WO2013146271A1 - 太陽電池及びその製造方法 - Google Patents

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solar cell
insulating layer
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amorphous semiconductor
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清水　澄人
共浩 齋藤
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三洋電機株式会社
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    • Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product

Definitions

  • the present invention relates to a solar cell and a manufacturing method thereof.
  • an insulating layer such as silicon nitride (SiN) may be formed in the solar cell of the back junction type or the like.
  • SiN silicon nitride
  • an insulating layer has poor adhesion to the resist, and as a result, there is a problem that the resist lower layer is etched unevenly at the end of the resist pattern during etching, thereby reducing the patterning accuracy.
  • the solar cell according to the present invention is composed of a semiconductor substrate, a silicon compound or a metal compound, an insulating layer having a predetermined pattern on the semiconductor substrate, an amorphous semiconductor, and having the same pattern as the insulating layer. And a surface coating layer in contact with the insulating layer.
  • the method for manufacturing a solar cell according to the present invention includes forming a surface coating layer composed of an amorphous semiconductor directly on the entire surface of an insulating layer composed of a silicon compound or a metal compound, and then forming a resist on the surface coating layer. It includes a step of forming the insulating layer and the surface coating layer in the same pattern by directly forming a film and performing wet etching.
  • a solar cell with improved patterning accuracy can be provided without the insulating layer being etched unevenly.
  • a second object eg, an insulating layer
  • a first object eg, a semiconductor substrate
  • this description includes a case where another object exists between the first and second objects.
  • formed on the entire area includes a case where it can be regarded as substantially the entire area (for example, a state where 95% on the first object is covered).
  • the “semiconductor layer” means a layer having a volume resistivity of 10 ⁇ 3 ⁇ cm or more and less than 10 8 ⁇ cm
  • the “insulating layer” means a layer having a volume resistivity of 10 8 ⁇ cm or more.
  • the “intrinsic amorphous semiconductor layer” means a substantially intrinsic amorphous semiconductor layer (hereinafter referred to as “i-type amorphous semiconductor layer”).
  • FIG. 1 is a plan view of the solar cell 10 as seen from the back side.
  • FIG. 2 is a view showing a part of the AA line cross section of FIG. 1, and shows a cross section of the solar cell 10 cut in the thickness direction along the width direction of the finger portions 41 and 51.
  • the solar cell 10 includes a photoelectric conversion unit 20 that generates sunlight by receiving sunlight, and an n-side electrode 40 and a p-side electrode 50 that are formed on the back side of the photoelectric conversion unit 20.
  • a photoelectric conversion unit 20 that generates sunlight by receiving sunlight
  • an n-side electrode 40 and a p-side electrode 50 that are formed on the back side of the photoelectric conversion unit 20.
  • carriers generated by the photoelectric conversion unit 20 are collected by the n-side electrode 40 and the p-side electrode 50, respectively.
  • the “back surface” of the photoelectric conversion unit 20 means a surface opposite to the “light receiving surface” which is a surface on which sunlight enters from the outside of the solar cell 10.
  • the surface on which the n-side electrode 40 and the p-side electrode 50 are formed is the back surface.
  • the photoelectric conversion unit 20 includes a substrate 21 made of a semiconductor material such as crystalline silicon (c-Si), gallium arsenide (GaAs), or indium phosphide (InP).
  • a substrate 21 made of a semiconductor material such as crystalline silicon (c-Si), gallium arsenide (GaAs), or indium phosphide (InP).
  • c-Si crystalline silicon
  • GaAs gallium arsenide
  • InP indium phosphide
  • an i-type amorphous semiconductor layer 22, an n-type amorphous semiconductor layer 23, and a protective layer 24 are sequentially formed. These layers are formed, for example, over the entire region excluding the edge region on the light receiving surface 21a.
  • the i-type amorphous semiconductor layer 22 and the n-type amorphous semiconductor layer 23 function as a passivation layer.
  • the i-type amorphous semiconductor layer 22 include a thin film layer made of i-type amorphous germanium or i-type amorphous silicon.
  • the i-type amorphous silicon layer has a thickness of about 0.1 nm to 25 nm.
  • the n-type amorphous semiconductor layer 23 include a thin film layer made of amorphous silicon carbide doped with phosphorus (P) or the like, amorphous silicon germanium, or amorphous silicon.
  • P phosphorus
  • it is amorphous silicon doped with phosphorus (P) or the like, and has a thickness of about 2 nm to 50 nm.
  • the protective layer 24 protects the passivation layer and has a function of preventing reflection of sunlight.
  • the protective layer 24 is preferably composed of a material having high light transmittance. Specifically, a silicon compound layer such as silicon oxide (SiO 2 ), silicon nitride (SiN), or SiON is preferable, and a SiN layer is particularly preferable.
  • the thickness of the protective layer 24 can be appropriately changed in consideration of the antireflection characteristics and the like, and is, for example, about 80 nm to 1 ⁇ m.
  • n-type region 25 and a p-type region 26 are formed on the back surface 21b of the substrate 21, respectively.
  • the n-type region 25 and the p-type region 26 are preferably formed in, for example, a stripe shape that covers a wide area on the back surface 21b and extends in one direction. More specifically, it is preferable that the n-type regions 25 and the p-type regions 26 are alternately arranged and formed without gaps. Note that the n-type region 25 and the p-type region 26 are insulated by the insulating layer 31. In addition to the form illustrated in FIG. 2, the arrangement of the n-type region 25 and the p-type region 26 may be reversed.
  • the n-type region 25 is an amorphous semiconductor layer formed directly on the back surface 21b.
  • the n-type region 25 has a layer structure in which an i-type amorphous semiconductor layer 27 and an n-type amorphous semiconductor layer 28 are sequentially formed.
  • the n-type region 25 may be formed only by the n-type amorphous semiconductor layer 28, but it is preferable to provide the i-type amorphous semiconductor layer 27 from the viewpoint of passivation.
  • the i-type amorphous semiconductor layer 27 and the n-type amorphous semiconductor layer 28 have, for example, the same composition and the same thickness as the i-type amorphous semiconductor layer 22 and the n-type amorphous semiconductor layer 23, respectively. Can be formed.
  • the p-type region 26 is an amorphous semiconductor layer directly formed on the back surface 21b and the surface coating layer 32 described later.
  • the p-type region 26 has a layer structure in which an i-type amorphous semiconductor layer 29 and a p-type amorphous semiconductor layer 30 are sequentially formed. Similar to the n-type region 25, the p-type region 26 may be formed only by the p-type amorphous semiconductor layer 30, but the i-type amorphous semiconductor layer 29 is preferably provided from the viewpoint of passivation.
  • the i-type amorphous semiconductor layer 29 can be formed with the same composition and the same thickness as the i-type amorphous semiconductor layer 27, for example.
  • the p-type amorphous semiconductor layer 30 is preferably an amorphous silicon layer doped with boron (B) or the like.
  • the thickness of the p-type amorphous semiconductor layer 30 is preferably about 2 nm to 50 nm.
  • the insulating layer 31 is formed in a predetermined pattern on a part of the n-type region 25 on the n-type amorphous semiconductor layer 28. Specifically, in the region where n-type amorphous semiconductor layer 28 and p-type amorphous semiconductor layer 30 overlap (hereinafter referred to as “overlapping region 26 * ”), n-type amorphous semiconductor layer 28 and An insulating layer 31 is formed only between the p-type amorphous semiconductor layer 30. As will be described later, the insulating layer 31 is patterned by a wet etching process using a resist. However, the end face roughness of the pattern of the insulating layer 31 is small and is on the order of several microns. The thickness of the insulating layer 31 is preferably about 30 nm to 500 nm.
  • the insulating layer 31 is composed of a silicon compound or a metal compound having an excellent insulation characteristic with a volume resistivity (300K) of 10 8 ⁇ cm or more, preferably 10 14 ⁇ cm or more.
  • Suitable silicon-based insulating layers include silicon oxide (SiO or SiO 2 ), silicon nitride (SiN), SiON, etc.
  • metal compound-based insulating layers include alumina (Al 2 O 3 ) and aluminum nitride (AlN). Etc. From the viewpoint of insulation characteristics, SiN is particularly preferable.
  • the insulating layer 31 made of SiN has a smooth surface, high hydrophobicity, and a dense film structure. Specifically, the water contact angle is about 40 ° to 70 °.
  • the photoelectric conversion unit 20 includes a surface coating layer 32 formed directly on the insulating layer 31.
  • the surface covering layer 32 is formed in the same pattern as the insulating layer 31. That is, the surface coating layer 32 is formed only between the insulating layer 31 and the i-type amorphous semiconductor layer 29 in the p-type region 26 so as to cover the entire area on the insulating layer 31.
  • the surface covering layer 32 is a thin film layer introduced to improve the pattern accuracy of the insulating layer 31 and is made of an amorphous semiconductor.
  • the surface coating layer 32 does not affect characteristics such as carrier mobility, and has a laminated structure with the insulating layer 31, thereby improving resistance to processes such as etching.
  • the thickness of the surface coating layer 32 is preferably about 0.1 nm to 10 nm, and particularly preferably about 1 to 5 nm.
  • the surface coating layer 32 preferably has a smaller water contact angle than the insulating layer 31. That is, the surface coating layer 32 preferably has higher hydrophilicity than the insulating layer 31. Specifically, the water contact angle of the surface coating layer 32 is about 0 ° to 60 °, more preferably about 20 ° to 40 °.
  • the water contact angle of the insulating layer 31 and the surface coating layer 32 can be measured by dropping water droplets on the exposed layer surface after removing the upper layer (p-type region 26 and the like).
  • Examples of the amorphous semiconductor constituting the surface coating layer 32 include amorphous silicon carbide, amorphous silicon germanium, amorphous germanium, amorphous silicon, and an amorphous semiconductor containing these as a main component. it can.
  • An n-type or p-type dopant may be introduced into the surface coating layer 32, but an i-type amorphous semiconductor is preferably used.
  • i-type amorphous germanium or i-type amorphous silicon is preferable, and i-type amorphous silicon is particularly preferable.
  • the surface coating layer 32 made of i-type amorphous silicon has higher hydrophilicity than the insulating layer 31 made of SiN, for example.
  • the surface coating layer 32 is formed in close contact with the insulating layer 31 and the i-type amorphous semiconductor layer 29 as described above.
  • the interface of each layer can be confirmed by, for example, cross-sectional observation using a scanning electron microscope (SEM) or a transmission electron microscope (TEM).
  • SEM scanning electron microscope
  • TEM transmission electron microscope
  • the interface of each layer may not be clearly identified.
  • CVD chemical vapor deposition
  • the surface coating layer 32 is richer in Si than the SiN layer in the initial stage of film formation by increasing the Si component in the middle. May be formed. In this case, the interface between the insulating layer 31 and the surface coating layer 32 may not be clearly identified.
  • the n-side electrode 40 is an electrode that collects carriers (electrons) from the n-type region 25 of the photoelectric conversion unit 20, and is provided in a pattern corresponding to the n-type region 25.
  • the p-side electrode 50 is an electrode that collects carriers (holes) from the p-type region 26 of the photoelectric conversion unit 20, and is provided in a pattern corresponding to the p-type region 26. Note that a separation groove 60 is formed between the n-side electrode 40 and the p-side electrode 50 to prevent mutual electrical contact.
  • the n-side electrode 40 and the p-side electrode 50 have a plurality of finger portions 41 and 51 and bus bar portions 42 and 52 that connect the corresponding finger portions, respectively. And the finger parts 41 and 51 exhibit the comb-tooth shape which mutually meshed
  • the n-side electrode 40 and the p-side electrode 50 each have a layer structure in which transparent conductive layers 43 and 53 and metal layers 44 and 54 are formed in order.
  • the “plan view” means a planar shape (xy plane) when viewed from a direction perpendicular to the light receiving surface.
  • the transparent conductive layers 43 and 53 are transparent in which a metal oxide such as indium oxide (In 2 O 3 ) or zinc oxide (ZnO) having a polycrystalline structure is doped with tin (Sn), antimony (Sb), or the like. It is composed of a conductive oxide (hereinafter referred to as “TCO”).
  • TCO conductive oxide
  • the thickness of the transparent conductive layers 43 and 53 is preferably about 30 nm to 500 nm.
  • the metal layers 44 and 54 are preferably made of a metal having high conductivity and high light reflectance. Specifically, a metal such as copper (Cu), silver (Ag), aluminum (Al), nickel (Ni) or an alloy containing one or more of them can be exemplified. Of these, Cu is particularly suitable in view of material costs.
  • the thickness of the metal layers 44 and 54 is preferably about 50 nm to 1 ⁇ m.
  • an amorphous semiconductor layer such as the i-type amorphous semiconductor layer 22 will be described as an amorphous silicon layer, and the protective layer 24 and the insulating layer 31 will be described as an SiN layer.
  • FIG. 3 to 8 are cross-sectional views showing the manufacturing process of the photoelectric conversion unit 20, and FIG. 9 is a cross-sectional view showing the electrode forming process.
  • an i-type amorphous semiconductor layer 22, an n-type amorphous semiconductor layer 23, and a protective layer 24 are sequentially formed on the light-receiving surface 21a of the substrate 21, and n is formed on the back surface 21b.
  • a mold region 25 (i-type amorphous semiconductor layer 27 and n-type amorphous semiconductor layer 28) and an insulating layer 31 are formed in this order.
  • a clean substrate 21 is placed in a vacuum chamber, and each layer is formed by CVD or sputtering.
  • the n-type region 25 and the insulating layer 31 are formed in the entire region excluding the edge region on the back surface 21b.
  • a source gas obtained by diluting silane gas (SiH 4 ) with hydrogen (H 2 ) is used.
  • a source gas diluted with hydrogen (H 2 ) by adding phosphine (PH 3 ) to silane (SiH 4 ) is used.
  • the film quality of the i-type amorphous semiconductor layers 22 and 27 and the n-type amorphous semiconductor layers 23 and 28 can be changed by changing the hydrogen dilution rate of the silane gas.
  • the doping concentration of the n-type amorphous semiconductor layers 23 and 28 can be changed by changing the mixed concentration of phosphine (PH 3 ).
  • a mixed gas of SiH 4 / ammonia (NH 3 ) or SiH 4 / nitrogen (N 2 ) is used as a source gas.
  • a surface coating layer 32 is formed over the entire area on the insulating layer 31.
  • the surface coating layer 32 is preferably an i-type amorphous silicon layer or an amorphous semiconductor layer mainly composed of the i-type amorphous silicon layer. 27 can be formed by the same method.
  • the surface coating layer 32 may be formed by switching the source gas to only SiH 4 during the formation of the insulating layer 31 or increasing the mixing ratio of SiH 4 .
  • each layer formed on the back surface 21b is patterned.
  • a resist film 100 is formed on the surface coating layer 32 with a predetermined pattern.
  • the patterned resist film 100 can be formed by, for example, a screen printing or ink jet coating process, a photolithography process, or the like.
  • a region exposed without being covered with the resist film 100 is removed by wet etching. This process exposes a part of the back surface 21b, and a p-type region 26 is formed in the exposed region in a later step.
  • the resist film 100 used here is formed using a conventionally known resist composition (for example, acrylic or phenolic).
  • a typical resist composition such as acrylic or phenolic contains a polar group such as a hydroxyl group, and is more hydrophilic than the insulating layer 31.
  • the surface coating layer 32 is more hydrophilic than the insulating layer 31, and the water contact angle of the surface coating layer 32 is greater than the water contact angle of the insulating layer 31 (for example, 20 °). Close to ⁇ 40 °).
  • the surface coating layer 32 is porous and has low surface smoothness compared to the insulating layer 31. That is, the surface coating layer 32 has a higher affinity with the resist film 100 than the insulating layer 31 and can increase the contact area with the resist film 100. Therefore, the resist film 100 is in close contact with the surface coating layer 32.
  • the surface coating layer 32 is removed.
  • the surface coating layer 32 can be etched using an alkaline etching solution such as a sodium hydroxide (NaOH) aqueous solution (for example, 1 wt% NaOH aqueous solution).
  • the insulating layer 31 can be etched using, for example, a hydrogen fluoride (HF) aqueous solution.
  • the resist film 100 is removed, and the exposed n-type region 25 is etched using the patterned insulating layer 31 and the like as a mask.
  • the n-type region 25 can be etched using, for example, an aqueous NaOH solution as in the case of the surface coating layer 32.
  • an aqueous NaOH solution as in the case of the surface coating layer 32.
  • the p-type region 26 (i-type amorphous semiconductor layer 29 and p-type amorphous semiconductor layer 30) is formed in the entire region except the edge region on the back surface 21 b. That is, the p-type region 26 is also formed on the patterned n-type region 25 via the insulating layer 31 and the surface coating layer 32. The p-type region 26 is directly formed on the patterned surface covering layer 32 and the back surface 21b.
  • the p-type region 26 can be formed by CVD similarly to the n-type region 25.
  • diborane (B 2 H 6 ) is used as a doping gas instead of phosphine (PH 3 ).
  • a part of the p-type region 26 directly formed on the surface coating layer 32 and a part of the insulating layer 31 and the surface coating layer 32 are removed. Thereby, a part of the n-type region 25 is exposed, and the contact between the n-type region 25 and the n-side electrode 40 becomes possible.
  • the part of the p-type region 26 is removed by etching. At this time, the part of the surface coating layer 32 is also removed together with the p-type region 26. Etching of the p-type region 26 is performed using an alkaline etching solution such as an aqueous NaOH solution using the resist film as a mask.
  • the p-type region 26 is usually harder to etch than the n-type region 25, for example, a p-type region 26 having a higher concentration than the NaOH aqueous solution for etching the n-type region 25 (for example, 10 wt% NaOH aqueous solution) is used.
  • the resist film is removed, and the exposed p-type region 26 and the like are used as a mask, and the exposed insulating layer 31 is etched away using an HF aqueous solution or the like. .
  • the insulating layer 31 and the surface coating layer 32 remain only between the n-type amorphous semiconductor layer 28 and the overlapping region 26 * .
  • the insulating layer 31 and the surface coating layer 32 are again formed in the same pattern. That is, the surface coating layer 32 covers the entire region on the insulating layer 31 and exists only on the insulating layer 31.
  • the photoelectric conversion unit 20 can be manufactured. Then, the n-side electrode 40 is formed on the n-type region 25 and the p-side electrode 50 is formed on the p-type region 26, whereby the solar cell 10 is manufactured.
  • the n-side electrode 40 and the p-side electrode 50 are formed, for example, by the method exemplified below.
  • transparent conductive layers 43 and 53 patterned in accordance with the shapes of the n-side electrode 40 and the p-side electrode 50 are formed.
  • the transparent conductive layers 43 and 53 are separated from each other on the overlapping region 26 * , and this separation portion becomes the separation groove 60.
  • a TCO layer patterned using a metal mask or the like may be directly formed by, for example, sputtering or CVD, or the TCO layer may be formed over the entire n-type region 25 and p-type region 26. It may be formed by etching after forming.
  • the TCO layer can be etched using, for example, a hydrogen chloride (HCl) aqueous solution or an oxalic acid aqueous solution.
  • HCl hydrogen chloride
  • the metal layers 44 and 54 can be formed by an electrolytic plating method. In this case, it is preferable to form a plating seed layer on the transparent conductive layers 43 and 53 in the same pattern.
  • the seed layer is also preferably a Cu layer.
  • metal layers 44 and 54 (Cu plating layer) are formed on the Cu seed layer by electrolytic plating. Electroplating can be performed, for example, by flowing a current of the same magnitude through the Cu seed layer constituting the n-side electrode 40 and the Cu seed layer constituting the p-side electrode 50.
  • an Sn plating layer is preferably formed on the surface of the Cu plating layer as a protective layer that prevents oxidation of Cu and prevents a decrease in conductivity.
  • the solar cell 10 obtained as described above has a high pattern accuracy of the insulating layer 31, and the roughness of the pattern end surface is on the order of several microns. That is, in the solar cell 10, the insulating layer 31 is patterned according to the intended design pattern. For this reason, for example, the insulation between the n-type region 25 and the p-type region 26 becomes better, and the photoelectric conversion efficiency is further improved.
  • the patterning accuracy of the insulating layer 31 is greatly improved as compared with the conventional solar cell not having the surface coating layer 32.
  • This result is attributed to the provision of the surface coating layer 32 having good adhesion between the surface coating layer 32 and the resist film 100.
  • the said embodiment can be changed in design suitably in the range which does not impair the objective of this invention.
  • a so-called back junction type structure in which the n-type region 25 and the p-type region 26 are formed only on the back surface 21b of the substrate 21 is illustrated, but on the insulating layer made of a silicon compound or a metal compound. Any structure in which amorphous semiconductors are stacked is applicable. In this case, the surface coating layer composed of an amorphous semiconductor is directly formed on the insulating layer in the same pattern as the insulating layer.

Abstract

　太陽電池１０は、半導体の基板２１と、シリコン化合物もしくは金属化合物から構成され基板２１上に所定のパターンを有する絶縁層３１と、非晶質半導体から構成され絶縁層３１と同じパターンを有し、絶縁層３１上に直接接触する表面被覆層３２とを備える。

Description

太陽電池及びその製造方法
　本発明は、太陽電池及びその製造方法に関する。
　太陽電池では、光電変換効率をいかに向上させるかが重要な課題である。このような状況に鑑みて、太陽電池の裏面側に、ｐ型半導体領域及びｐ側電極と、ｎ型半導体領域及びｎ側電極とが形成された所謂裏面接合型の太陽電池が提案されている（例えば、特許文献１参照）。この裏面接合型の太陽電池によれば、受光面側に電極が存在しないため、太陽光の受光面積を広げ、発電量を増加させることが可能である。
特開２００９－２００２６７号公報
　ところで、上記裏面接合型などの太陽電池には、シリコンナイトライド（ＳｉＮ）等の絶縁層が形成される場合がある。しかし、かかる絶縁層は、レジストとの密着性が悪く、これに起因してエッチング時にレジストパターン端部でレジスト下部層が不均一にエッチングされ、パターニングの精度を低下させる問題がある。
　本発明に係る太陽電池は、半導体基板と、シリコン化合物もしくは金属化合物から構成され、半導体基板上に所定のパターンを有する絶縁層と、非晶質半導体から構成され、絶縁層と同じパターンを有し、絶縁層上に接触する表面被覆層とを備える。
　本発明に係る太陽電池の製造方法は、シリコン化合物もしくは金属化合物から構成される絶縁層上の全域に、非晶質半導体から構成される表面被覆層を直接形成した後、表面被覆層上にレジスト膜を直接形成してウェットエッチングを行うことにより、絶縁層及び表面被覆層を同じパターンに形成する工程を含む。
　本発明によれば、絶縁層が不均一にエッチングされることなく、パターニングの精度を高めた太陽電池を提供することができる。
本発明の実施形態の一例である太陽電池を裏面側から見た平面図である。 図１のＡＡ線断面の一部を示す図である。 本発明の実施形態の一例である太陽電池の製造過程を示す断面図である。 本発明の実施形態の一例である太陽電池の製造過程を示す断面図である。 本発明の実施形態の一例である太陽電池の製造過程を示す断面図である。 本発明の実施形態の一例である太陽電池の製造過程を示す断面図である。 本発明の実施形態の一例である太陽電池の製造過程を示す断面図である。 本発明の実施形態の一例である太陽電池の製造過程を示す断面図である。 本発明の実施形態の一例である太陽電池の製造過程を示す断面図である。
　図面を参照しながら、本発明の実施形態について以下詳細に説明する。
　本発明は、以下の実施形態に限定されない。また、実施形態において参照する図面は、模式的に記載されたものであり、図面に描画された構成要素の寸法比率などは、現物と異なる場合がある。具体的な寸法比率等は、以下の説明を参酌して判断されるべきである。
　本明細書において、「第１のオブジェクト（例えば、半導体基板）上の全域に、第２のオブジェクト（例えば、絶縁層）が形成される」との記載は、特に限定を付さない限り、第１及び第２のオブジェクトが直接接触して形成される場合のみを意図しない。即ち、この記載は、第１及び第２のオブジェクトの間に、その他のオブジェクトが存在する場合を含む。また、「全域に形成」とは、実質的に全域とみなせる場合（例えば、第１のオブジェクト上の９５％が覆われた状態）を含む。
　本明細書において、「半導体層」とは、体積抵抗率が１０-3Ωｃｍ以上１０8Ωｃｍ未満である層を意味し、「絶縁層」とは、体積抵抗率が１０8Ωｃｍ以上である層を意味する。また、「真性非晶質半導体層」とは、実質的に真性である非晶質半導体層（以下、「ｉ型非晶質半導体層」とする）を意味する。
　図１及び図２を参照しながら、太陽電池１０の構成について以下詳説する。図１は、太陽電池１０を裏面側から見た平面図である。図２は、図１のＡＡ線断面の一部を示す図であって、フィンガー部４１，５１の幅方向に沿って太陽電池１０を厚み方向に切断した断面を示す。
　太陽電池１０は、太陽光を受光することでキャリアを生成する光電変換部２０と、光電変換部２０の裏面側に形成されたｎ側電極４０及びｐ側電極５０とを備える。太陽電池１０では、例えば、光電変換部２０で生成されるキャリアがｎ側電極４０及びｐ側電極５０によりそれぞれ収集される。ここで、光電変換部２０の「裏面」とは、太陽電池１０の外部から太陽光が入射する面である「受光面」と反対側の面を意味する。換言すれば、ｎ側電極４０及びｐ側電極５０が形成される面が裏面である。
　光電変換部２０は、例えば、結晶系シリコン（ｃ‐Ｓｉ）、ガリウム砒素（ＧａＡｓ）、インジウム燐（ＩｎＰ）等の半導体材料からなる基板２１を備える。基板２１としては、結晶系シリコン基板が好適であり、ｎ型単結晶シリコン基板が特に好適である。
　基板２１の受光面２１ａ上には、ｉ型非晶質半導体層２２と、ｎ型非晶質半導体層２３と、保護層２４とが順に形成されている。これらの層は、例えば、受光面２１ａ上の端縁領域を除く全域に形成される。
　ｉ型非晶質半導体層２２及びｎ型非晶質半導体層２３は、パッシベーション層として機能する。ｉ型非晶質半導体層２２としては、ｉ型非晶質ゲルマニウムやｉ型非晶質シリコンからなる薄膜層が例示できる。好ましくは、ｉ型非晶質シリコン層であって、０．１ｎｍ～２５ｎｍ程度の厚みを有する。ｎ型非晶質半導体層２３としては、リン（Ｐ）等がドープされた非晶質シリコンカーバイドや非晶質シリコンゲルマニウム、非晶質シリコンからなる薄膜層が例示できる。好ましくは、リン（Ｐ）等がドープされた非晶質シリコンであって、２ｎｍ～５０ｎｍ程度の厚みを有する。
　保護層２４は、パッシベーション層を保護すると共に、太陽光の反射防止機能を有する。保護層２４は、光透過性の高い材料から構成されることが好適である。具体的には、シリコンオキサイド（ＳｉＯ2）、シリコンナイトライド（ＳｉＮ）、ＳｉＯＮ等のシリコン化合物層が好ましく、ＳｉＮ層が特に好ましい。保護層２４の厚みは、反射防止特性等を考慮して適宜変更できるが、例えば、８０ｎｍ～１μｍ程度である。
　基板２１の裏面２１ｂ上には、ｎ型領域２５と、ｐ型領域２６とがそれぞれ形成される。ｎ型領域２５及びｐ型領域２６は、光電変換効率等の観点から、例えば、裏面２１ｂ上の広範囲を覆って、一の方向に延びたストライプ状に形成されることが好適である。より詳しくは、ｎ型領域２５とｐ型領域２６とが交互に配置され、隙間なく形成されることが好適である。なお、ｎ型領域２５とｐ型領域２６との間は、絶縁層３１により絶縁される。また、図２に例示する形態の他、ｎ型領域２５とｐ型領域２６の配置は逆であってもよい。
　ｎ型領域２５は、裏面２１ｂ上に直接形成された非晶質半導体層である。ｎ型領域２５は、ｉ型非晶質半導体層２７と、ｎ型非晶質半導体層２８とが順に形成された層構造を有する。ｎ型非晶質半導体層２８のみでｎ型領域２５を構成してもよいが、パッシベーション性の観点からｉ型非晶質半導体層２７を設けることが好適である。なお、ｉ型非晶質半導体層２７及びｎ型非晶質半導体層２８は、例えば、それぞれｉ型非晶質半導体層２２及びｎ型非晶質半導体層２３と同様の組成、同様の厚みで形成できる。
　ｐ型領域２６は、裏面２１ｂ及び後述する表面被覆層３２上に直接形成された非晶質半導体層である。ｐ型領域２６は、ｉ型非晶質半導体層２９と、ｐ型非晶質半導体層３０とが順に形成された層構造を有する。ｎ型領域２５と同様、ｐ型非晶質半導体層３０のみでｐ型領域２６を構成してもよいが、パッシベーション性の観点からｉ型非晶質半導体層２９を設けることが好適である。なお、ｉ型非晶質半導体層２９は、例えば、ｉ型非晶質半導体層２７と同様の組成、同様の厚みで形成できる。ｐ型非晶質半導体層３０は、ボロン（Ｂ）等がドープされた非晶質シリコン層が好適である。ｐ型非晶質半導体層３０の厚みは、２ｎｍ～５０ｎｍ程度が好適である。
　絶縁層３１は、ｎ型領域２５のｎ型非晶質半導体層２８上の一部に、所定のパターンで形成されている。具体的には、ｎ型非晶質半導体層２８とｐ型非晶質半導体層３０の重なった領域（以下、「重なり領域２６*」と称する。）において、ｎ型非晶質半導体層２８とｐ型非晶質半導体層３０との間のみに絶縁層３１が形成される。絶縁層３１は、後述するように、レジストを用いたウェットエッチングプロセスによりパターニングされるが、絶縁層３１のパターンの端面粗さは小さく、数ミクロンオーダー以下である。絶縁層３１の厚みは、３０ｎｍ～５００ｎｍ程度が好適である。
　絶縁層３１は、体積抵抗率（３００Ｋ）が１０8Ωｃｍ以上、好ましくは１０14Ωｃｍ以上の絶縁特性に優れたシリコン化合物もしくは金属化合物から構成される。好適なシリコン系絶縁層としては、シリコンオキサイド（ＳｉＯまたはＳｉＯ2）、シリコンナイトライド（ＳｉＮ）、ＳｉＯＮ等、金属化合物系絶縁層としては、アルミナ（Ａｌ2Ｏ3）、アルミニウムナイトライド（ＡｌＮ）等が挙げられる。絶縁特性等の観点から、特に好ましくはＳｉＮである。なお、特にＳｉＮからなる絶縁層３１は、表面が平滑であり、疎水性が高く、且つ緻密な膜構造を有する。具体的には、水接触角が４０°～７０°程度である。
　光電変換部２０は、絶縁層３１上に直接形成された表面被覆層３２を備える。表面被覆層３２は、絶縁層３１と同じパターンで形成される。つまり、絶縁層３１上の全域を覆って、絶縁層３１とｐ型領域２６のｉ型非晶質半導体層２９との間のみに表面被覆層３２が形成される。表面被覆層３２は、絶縁層３１のパターンの精度を改善するために導入された薄膜層であって、非晶質半導体から構成される。なお、表面被覆層３２は、キャリア移動度等の特性に影響を与えず、また絶縁層３１との積層構造とされることにより、エッチングなどのプロセスに対しての耐性を向上させることができる。表面被覆層３２の厚みは、０．１ｎｍ～１０ｎｍ程度が好適であり、１～５ｎｍ程度が特に好適である。
　表面被覆層３２は、絶縁層３１よりも水接触角が小さいことが好ましい。即ち、表面被覆層３２は、絶縁層３１よりも高い親水性を有することが好ましい。具体的に、表面被覆層３２の水接触角は、０°～６０°程度、より好ましくは２０°～４０°程度である。なお、絶縁層３１及び表面被覆層３２の水接触角は、上層（ｐ型領域２６等）を除去した後、露出した層表面に水滴を落として測定することができる。
　表面被覆層３２を構成する非晶質半導体としては、非晶質シリコンカーバイド、非晶質シリコンゲルマニウム、非晶質ゲルマニウム、非晶質シリコン、又はこれらを主成分とする非晶質半導体等が例示できる。表面被覆層３２には、ｎ型又はｐ型のドーパントを導入してもよいが、好ましくはｉ型非晶質半導体を用いる。具体的には、ｉ型非晶質ゲルマニウム又はｉ型非晶質シリコンが好適であり、ｉ型非晶質シリコンが特に好適である。なお、ｉ型非晶質シリコンからなる表面被覆層３２は、例えば、ＳｉＮからなる絶縁層３１と比較して、親水性が高い。
　表面被覆層３２は、上記のように、絶縁層３１とｉ型非晶質半導体層２９とに密着して形成されている。各層の界面は、例えば、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）又は透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いた断面観察により確認することができる。但し、各層の界面は、明確に特定できなくてもよい。例えば、化学気相成長法（以下、「ＣＶＤ」とする）によるＳｉＮ層の成膜過程において、途中でＳｉ成分を増加させることにより、成膜初期のＳｉＮ層よりもＳｉリッチな表面被覆層３２を形成してもよい。この場合、絶縁層３１と表面被覆層３２の界面は明確に特定できないことがある。
　ｎ側電極４０は、光電変換部２０のｎ型領域２５からキャリア（電子）を収集する電極であって、ｎ型領域２５に対応するパターンで設けられる。ｐ側電極５０は、光電変換部２０のｐ型領域２６からキャリア（正孔）を収集する電極であって、ｐ型領域２６に対応するパターンで設けられる。なお、ｎ側電極４０とｐ側電極５０との間には、互いの電気的接触を防止するための分離溝６０が形成されている。
　ｎ側電極４０及びｐ側電極５０は、複数のフィンガー部４１，５１と、対応する各フィンガー部を接続するバスバー部４２，５２とをそれぞれ有する。そして、フィンガー部４１，５１は、平面視において分離溝６０を隔てて互いに噛み合った櫛歯状を呈する。また、ｎ側電極４０及びｐ側電極５０は、透明導電層４３，５３と、金属層４４，５４とが順に形成された層構造をそれぞれ有する。なお、「平面視」とは、受光面に対し垂直方向から観た際の平面形状（ｘ－ｙ平面）を意味する。
　透明導電層４３，５３は、例えば、多結晶構造を有する酸化インジウム（Ｉｎ2Ｏ3）や酸化亜鉛（ＺｎＯ）等の金属酸化物に、錫（Ｓｎ）やアンチモン（Ｓｂ）等をドープした透明導電性酸化物（以下、「ＴＣＯ」とする）から構成される。透明導電層４３，５３の厚みは、３０ｎｍ～５００ｎｍ程度が好適である。
　金属層４４，５４は、導電性が高く、且つ光の反射率が高い金属から構成されることが好ましい。具体的には、銅（Ｃｕ）や銀（Ａｇ）、アルミニウム（Ａｌ）、ニッケル（Ｎｉ）等の金属又はそれらを１種以上含有する合金が例示できる。これらのうち、材料コストも考慮すれば、Ｃｕが特に好適である。金属層４４，５４の厚みは、５０ｎｍ～１μｍ程度が好適である。
　図３～図９を参照しながら、上記構成を備える太陽電池１０の製造方法について以下詳説する。ここでは、ｉ型非晶質半導体層２２等の非晶質半導体層を非晶質シリコン層、保護層２４及び絶縁層３１をＳｉＮ層として説明する。
　図３～図８は、光電変換部２０の製造過程を示す断面図であり、図９は、電極形成過程を示す断面図である。まず、図３に示すように、基板２１の受光面２１ａ上にｉ型非晶質半導体層２２、ｎ型非晶質半導体層２３、及び保護層２４を順に形成すると共に、裏面２１ｂ上にｎ型領域２５（ｉ型非晶質半導体層２７及びｎ型非晶質半導体層２８）、及び絶縁層３１を順に形成する。この工程では、例えば、清浄な基板２１を真空チャンバ内に設置して、ＣＶＤやスパッタリング法により各層を形成する。また、この工程では、例えば、裏面２１ｂ上の端縁領域を除く全域にｎ型領域２５及び絶縁層３１を形成する。
　ＣＶＤによるｉ型非晶質半導体層２２，２７の成膜には、例えば、シランガス（ＳｉＨ4）を水素（Ｈ2）で希釈した原料ガスを使用する。また、ｎ型非晶質半導体層２３，２８の場合は、例えば、シラン（ＳｉＨ4）にホスフィン（ＰＨ3）を添加し、水素（Ｈ2）で希釈した原料ガスを使用する。シランガスの水素希釈率を変化させることにより、ｉ型非晶質半導体層２２，２７及びｎ型非晶質半導体層２３，２８の膜質を変化させることができる。また、ホスフィン（ＰＨ3）の混合濃度を変化させることによって、ｎ型非晶質半導体層２３，２８のドーピング濃度を変化させることができる。ＣＶＤによる保護層２４及び絶縁層３１の成膜には、例えば、ＳｉＨ4／アンモニア（ＮＨ3）、又はＳｉＨ4／窒素（Ｎ2）の混合ガスを原料ガスとして使用する。
　続いて、図４に示すように、絶縁層３１上の全域に表面被覆層３２を形成する。表面被覆層３２は、上記のように、ｉ型非晶質シリコン層、又はこれを主成分とする非晶質半導体層とすることが好適であり、例えば、ｉ型非晶質半導体層２２，２７と同様の方法で形成できる。或いは、絶縁層３１の成膜途中で原料ガスをＳｉＨ4のみに切り換えて、又はＳｉＨ4の混合比率を増加させることにより表面被覆層３２を形成してもよい。
　続いて、図５及び図６に示すように、裏面２１ｂ上に形成された各層をパターニングする。この工程では、まず、表面被覆層３２上に所定のパターンでレジスト膜１００を形成する。パターニングされたレジスト膜１００は、例えば、スクリーン印刷やインクジェットによる塗工プロセス、又はフォトリソプロセス等により形成できる。次に、ウェットエッチングにより、レジスト膜１００で被覆されずに露出した領域を除去する。この工程により裏面２１ｂの一部が露出するが、かかる露出領域には、後工程でｐ型領域２６が形成される。
　ここで使用されるレジスト膜１００は、従来公知のレジスト組成物（例えば、アクリル系、フェノール系）を用いて形成される。アクリル系、フェノール系等の一般的なレジスト組成物は、水酸基等の極性基を含み、絶縁層３１に比べて親水性が高い。一方、表面被覆層３２は絶縁層３１よりも親水性が高く、絶縁層３１の水接触角よりも表面被覆層３２の水接触角の方が、レジスト膜１００の水接触角（例えば、２０°～４０°程度）に近い。また、表面被覆層３２は、絶縁層３１と比べて、ポーラスであり表面平滑性が低い。つまり、表面被覆層３２は、絶縁層３１と比べて、レジスト膜１００との親和性が高く、またレジスト膜１００との接触面積を大きくすることができる。したがって、レジスト膜１００は、表面被覆層３２に強く密着している。
　上記ウェットエッチング工程では、まず、表面被覆層３２が除去される。表面被覆層３２は、例えば、水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）水溶液（例えば、１ｗｔ％　ＮａＯＨ水溶液）等のアルカリ性エッチング液を用いてエッチングできる。絶縁層３１は、例えば、フッ化水素（ＨＦ）水溶液を用いてエッチングできる。絶縁層３１及び表面被覆層３２のエッチング終了後、レジスト膜１００を除去し、パターニングされた絶縁層３１等をマスクとして、露出しているｎ型領域２５をエッチングする。ｎ型領域２５のエッチングは、例えば、表面被覆層３２の場合と同様に、ＮａＯＨ水溶液を用いて行うことができる。以上のパターニング工程により、ｎ型領域２５、絶縁層３１、及び表面被覆層３２が同じパターンに形成される。
　続いて、図７に示すように、例えば、裏面２１ｂ上の端縁領域を除く全域にｐ型領域２６（ｉ型非晶質半導体層２９及びｐ型非晶質半導体層３０）を形成する。つまり、パターニングされたｎ型領域２５上にも絶縁層３１及び表面被覆層３２を介してｐ型領域２６が形成される。ｐ型領域２６は、パターニングされた表面被覆層３２上、及び裏面２１ｂ上に直接形成される。ｐ型領域２６は、ｎ型領域２５と同様に、ＣＶＤによって形成できる。但し、ＣＶＤによるｐ型非晶質半導体層３０の成膜には、例えば、ホスフィン（ＰＨ3）の代わりに、ジボラン（Ｂ2Ｈ6）をドーピングガスとして使用する。
　続いて、図８に示すように、表面被覆層３２上に直接形成されたｐ型領域２６の一部、及び絶縁層３１、表面被覆層３２の一部を除去する。これにより、ｎ型領域２５の一部が露出してｎ型領域２５とｎ側電極４０とのコンタクトが可能となる。この工程では、まず、ｐ型領域２６の上記一部をエッチング除去する。このとき、表面被覆層３２の上記一部もｐ型領域２６と共に除去される。ｐ型領域２６のエッチングは、レジスト膜をマスクとして、ＮａＯＨ水溶液等のアルカリ性エッチング液を用いて行う。ｐ型領域２６は、通常、ｎ型領域２５よりもエッチングされ難いため、例えば、ｎ型領域２５をエッチングするＮａＯＨ水溶液よりも高濃度のもの（例えば、１０ｗｔ％　ＮａＯＨ水溶液）を用いる。
　ｐ型領域２６等のエッチング終了後、例えば、レジスト膜を除去して、パターニングされたｐ型領域２６等をマスクとして使用し、ＨＦ水溶液等を用いて露出している絶縁層３１をエッチング除去する。これにより、絶縁層３１及び表面被覆層３２は、ｎ型非晶質半導体層２８と重なり領域２６*の間のみに残留する。そして、絶縁層３１と表面被覆層３２とは再び同じパターンに形成される。つまり、表面被覆層３２は、絶縁層３１上の全域を覆うと共に、絶縁層３１上のみに存在する。
　以上のようにして、光電変換部２０を製造することができる。そして、ｎ型領域２５上にｎ側電極４０を、ｐ型領域２６上にｐ側電極５０をそれぞれ形成して、太陽電池１０が製造される。
　ｎ側電極４０及びｐ側電極５０は、例えば、以下に例示する方法で形成される。
　まず、図９に示すように、ｎ側電極４０及びｐ側電極５０の形状に合わせてパターニングされた透明導電層４３，５３を形成する。透明導電層４３，５３は、重なり領域２６*上で互いに分離されており、この分離部分が分離溝６０となる。透明導電層４３，５３は、例えば、スパッタリング法やＣＶＤにより、メタルマスク等を用いてパターニングされたＴＣＯ層を直接形成してもよいし、ｎ型領域２５及びｐ型領域２６の全域にＴＣＯ層を形成してからエッチングして形成されてもよい。ＴＣＯ層は、例えば、塩化水素（ＨＣｌ）水溶液やシュウ酸水溶液を用いてエッチングできる。
　金属層４４，５４は、電解めっき法により形成できる。この場合、透明導電層４３，５３上にこれと同じパターンでめっきのシード層を形成しておくことが好ましい。金属層４４，５４としてＣｕめっき層を形成する場合、シード層もＣｕ層とすることが好ましい。そして、電解めっき法により、Ｃｕシード層上に金属層４４，５４（Ｃｕめっき層）を形成する。電解めっきは、例えば、ｎ側電極４０を構成するＣｕシード層と、ｐ側電極５０を構成するＣｕシード層とに同じ大きさの電流を流して行うことができる。なお、Ｃｕめっき層の表面には、Ｃｕの酸化を防止して導電性の低下を防止する保護層として、例えば、Ｓｎめっき層を形成することが好適である。
　以上のようにして得られた太陽電池１０は、絶縁層３１のパターンの精度が高く、パターン端面の粗さは数ミクロンオーダー以下である。即ち、太陽電池１０では、目的とする設計パターン通りに絶縁層３１がパターニングされている。このため、例えば、ｎ型領域２５とｐ型領域２６の絶縁性がより良好となり、光電変換効率がさらに改良される。
　太陽電池１０では、表面被覆層３２を有さない従来の太陽電池に比べて、絶縁層３１のパターニングの精度が大幅に改善されている。この結果は、表面被覆層３２とレジスト膜１００との間に、両層との密着性が良好な表面被覆層３２を設けたことに起因する。これにより、ウェットエッチング工程におけるレジスト膜１００の剥離を防止でき、また絶縁層３１と、表面被覆層３２と、レジスト膜１００との界面にエッチング液が浸み込むことを防止できる。
　さらに、絶縁層３１にＳｉＮ層を適用し、表面被覆層３２にｉ型非晶質シリコン層を適用した場合に、エッチング後のパターニング精度、より良好な光電変換特性を得ることができる。
　なお、上記実施形態は、本発明の目的を損なわない範囲で適宜設計変更できる。
　例えば、上記実施形態では、基板２１の裏面２１ｂ上のみにｎ型領域２５及びｐ型領域２６が形成された所謂裏面接合型の構造を例示したが、シリコン化合物もしくは金属化合物からなる絶縁層上に非晶質半導体が積層される構造であれば適用可能である。この場合、非晶質半導体から構成される表面被覆層は、その絶縁層と同じパターンで該絶縁層上に直接形成される。
　１０　太陽電池、２０　光電変換部、２１　基板、２１ａ　受光面、２１ｂ　裏面、２２，２７，２９　ｉ型非晶質半導体層、２３，２８　ｎ型非晶質半導体層、２４　保護層、２５　ｎ型領域、２６　ｐ型領域、３０　ｐ型非晶質半導体層、３１　絶縁層、３２　表面被覆層、４０　ｎ側電極、４１，５１　フィンガー部、４２，５２　バスバー部、４３，５３　透明導電層、４４，５４　金属層、５０　ｐ側電極、６０　分離溝、１００　レジスト膜。

Claims (8)

  1. 　半導体基板と、
    　シリコン化合物もしくは金属化合物から構成され、前記半導体基板上に所定のパターンを有する絶縁層と、
    　非晶質半導体から構成され、前記絶縁層と同じ前記所定のパターンを有し、前記絶縁層上に接触する表面被覆層と、
    　を備える太陽電池。
  2. 　請求項１に記載の太陽電池であって、
    　前記半導体基板の一方の面上に直接形成された第１非晶質半導体層と、
    　前記一方の面上及び前記表面被覆層上に直接形成された第２非晶質半導体層と、
    　を備え、
    　前記絶縁層及び前記表面被覆層が、前記第１非晶質半導体層と前記第２非晶質半導体層との間に有する太陽電池。
  3. 　請求項１又は２に記載の太陽電池であって、
    　前記表面被覆層は、前記絶縁層よりも水接触角が小さい太陽電池。
  4. 　請求項１～３のいずれか１項に記載の太陽電池であって、
    　前記絶縁層は、シリコンナイトライド層であり、
    　前記表面被覆層は、真性非晶質シリコン層である太陽電池。
  5. 　シリコン化合物もしくは金属化合物から構成される絶縁層上の全域に、非晶質半導体から構成される表面被覆層を直接形成した後、前記表面被覆層上にレジスト膜を直接形成してウェットエッチングを行うことにより、前記絶縁層及び前記表面被覆層を同じパターンに形成する工程を含む、太陽電池の製造方法。
  6. 　請求項５に記載の太陽電池の製造方法であって、
    　前記工程では、半導体基板の一方の面上に直接形成された第１非晶質半導体層上に、前記絶縁層と前記表面被覆層とを順に形成した後、前記第１非晶質半導体層、前記絶縁層、及び前記表面被覆層をウェットエッチングして同じパターンに形成し、
    　パターニングされた前記表面被覆層上、及び前記半導体基板の前記一方の面上に第２非晶質半導体層を直接形成する工程をさらに含む、太陽電池の製造方法。
  7. 　請求項５又は６に記載の太陽電池の製造方法であって、
    　前記絶縁層の水接触角よりも前記表面被覆層の水接触角の方が、前記レジスト膜の水接触角に近い太陽電池の製造方法。
  8. 　請求項４又は５に記載の太陽電池の製造方法であって、
    　前記絶縁層は、シリコンナイトライド層であり、
    　前記表面被覆層は、真性非晶質シリコン層である太陽電池の製造方法。
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