WO2013141171A1 - 発泡性封止材、発泡性封止部材、封止発泡体および空間の封止方法 - Google Patents

発泡性封止材、発泡性封止部材、封止発泡体および空間の封止方法 Download PDF

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宇井 丈裕
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日東電工株式会社
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    • C08J2423/28Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment by reaction with halogens or halogen-containing compounds

Definitions

  • the present invention relates to a foamable sealing material, a foamable sealing member, a sealing foam, and a method for sealing a space, and more specifically, a sealing foam for sealing a space, a sealing method, and a sealing foam.
  • the present invention relates to a foamable sealing member and a foamable sealing material.
  • a foam is not used to prevent engine vibration and noise or wind noise from being transmitted to the vehicle interior. It is known to fill and seal.
  • a filling foam composition containing an ethylene / vinyl acetate copolymer and 4,4′-oxybis (benzenesulfonylhydrazide) is prepared, and this is placed in the internal space of the hollow member, and then heated. It has been proposed to fill the internal space of the hollow member with a filling foam obtained by foaming and seal the internal space with the filling foam (see, for example, Patent Document 1 below).
  • the internal space of the hollow member disposed in the vicinity of the engine room is also filled with foam for filling. It has been proposed to arrange the composition and seal the internal space with a foam.
  • the foam since the hollow member is exposed to a high temperature by heat generated from the engine, the foam needs to have excellent flame retardance that can effectively suppress combustion due to the high temperature exposure.
  • An object of the present invention is to provide a sealing foam having excellent flame retardancy while having excellent sealing properties, a foamable sealing member for forming the same, a foamable sealing material, and a space sealing by them. It is to provide a stopping method.
  • the foamable sealing material of the present invention contains a polymer, a foaming agent, and a flame retardant, and the flame retardant comprises 5 to 110 parts by mass of a metal hydroxide, 100% by mass of the polymer, and a halogen-based organic compound. It is characterized by containing 5 to 110 parts by mass of a compound and capable of foaming to seal a space.
  • the metal hydroxide is aluminum hydroxide and / or magnesium hydroxide.
  • the halogen-based organic compound is a bromine-based organic compound and / or a chlorine-based organic compound.
  • the bromine-based organic compound may be ethylene bis (pentabromophenyl) and / or decabromodiphenyl oxide, and the chlorine-based organic compound may be chlorinated polyethylene. Is preferred.
  • the foamable sealing member of the present invention comprises the foamable sealing material described above and an attachment member attached to the foamable sealing material and attachable to the internal space of the hollow member.
  • the stopping material contains a polymer, a foaming agent, and a flame retardant, and the flame retardant is 5 to 110 parts by mass of a metal hydroxide and 5 to 110 parts by mass of a halogenated organic compound with respect to 100 parts by mass of the polymer.
  • the foamable sealing material is characterized by being foamable in order to seal the internal space.
  • the sealing foam of the present invention is a sealing foam obtained by foaming the above-described foamable sealing material, and the foamable sealing material comprises a polymer, a foaming agent, and a flame retardant.
  • the flame retardant contains 5 to 110 parts by mass of a metal hydroxide and 5 to 110 parts by mass of a halogenated organic compound with respect to 100 parts by mass of the polymer.
  • the space sealing method of the present invention includes a step of installing the foamable sealing material in the space, and a step of foaming the foamable sealing material to obtain a sealing foam
  • the foamable sealing material contains a polymer, a foaming agent, and a flame retardant, and the flame retardant comprises 5 to 110 parts by mass of a metal hydroxide, 5 to 110 parts of a halogen-based organic compound with respect to 100 parts by mass of the polymer. It is characterized by containing 110 mass parts.
  • the foamable sealing material of the present invention provided in the foamable sealing member of the present invention contains a polymer, a foaming agent, and a flame retardant, and the flame retardant contains a specific combination of a metal hydroxide and a halogenated organic compound. Contains in proportion.
  • the sealing foam of the present invention obtained by foaming the foamable sealing material of the present invention has a high expansion ratio, and has excellent flame retardancy while being excellent in sealing performance.
  • the method for sealing a space arranges a foamable sealing material in the space, and then foams the foamable sealing material to obtain a sealing foam.
  • the space can be reliably sealed by the foam.
  • FIG. 1 is a process diagram of a method for sealing an internal space of a hollow member disposed in or near an engine room in an automobile with the foamable sealing material, foamable sealing member, and sealing foam of the present invention.
  • FIG. 1 (a) shows a step of attaching a mounting member to a foamable sealing material to produce a foamable sealing member, and installing this on a hollow member.
  • FIG. A step of sealing the internal space of the hollow member with the sealing foam by foaming the foamable sealing material is shown.
  • the foamable sealing material of the present invention can be foamed to seal a space, and specifically contains a polymer, a foaming agent, and a flame retardant.
  • polymer examples include a resin and / or rubber obtained by polymerization of a monomer having at least one ethylenically unsaturated double bond. These polymers can be used alone or in combination of two or more.
  • the resin examples include vinyl polymers (vinyl monomer polymers) such as vinyl copolymers and olefin polymers.
  • examples of the resin also include polyvinyl butyral resin and polyvinyl chloride resin.
  • the resin is preferably a vinyl polymer, more preferably a vinyl copolymer or an olefin polymer.
  • vinyl copolymer examples include a copolymer of a vinyl group-containing ester and an olefin.
  • vinyl group-containing ester examples include fatty acid vinyl esters and (meth) acrylates.
  • fatty acid vinyl ester examples include vinyl acetate, vinyl propionate and vinyl butyrate.
  • (Meth) acrylate is acrylate and / or methacrylate, and examples thereof include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, and butyl (meth) acrylate. .
  • Vinyl group-containing esters can be used alone or in combination.
  • the vinyl group-containing ester is preferably a fatty acid vinyl ester, and more preferably vinyl acetate.
  • olefin examples include ethylene and propylene. Olefin can be used alone or in combination.
  • ethylene is preferable.
  • vinyl copolymer for example, ethylene / vinyl acetate copolymer (EVA), ethylene / vinyl propionate copolymer, ethylene / vinyl butyrate copolymer, ethylene / propylene / vinyl acetate copolymer are used.
  • EVA ethylene / vinyl acetate copolymer
  • ethylene / vinyl propionate copolymer ethylene / vinyl butyrate copolymer
  • ethylene / propylene / vinyl acetate copolymer ethylene / propylene / vinyl acetate copolymer
  • Olefin / fatty acid vinyl ester copolymers such as polymers, for example, ethylene / methyl (meth) acrylate copolymer, ethylene / ethyl (meth) acrylate copolymer (EEA / EMA), ethylene / propyl (meth) acrylate copolymer Examples thereof include olefin / (meth) acrylate copolymers such as polymers and ethylene / butyl (meth) acrylate copolymers.
  • the above vinyl copolymer is a block copolymer or a random copolymer.
  • Vinyl copolymers can be used alone or in combination of two or more.
  • an olefin / fatty acid vinyl ester copolymer is preferable, and EVA is more preferable.
  • the content of vinyl group-containing ester (specifically, fatty acid vinyl ester, preferably vinyl acetate) in the vinyl copolymer is, for example, 5 to 60% by mass, preferably 10 to 45% by mass.
  • the olefin polymer is a hydrocarbon polymer that does not substantially have an oxygen atom-containing portion such as an ester bond in the molecule, and is specifically an olefin polymer.
  • olefin examples include those similar to the olefin exemplified as the monomer for forming the vinyl copolymer.
  • olefin polymer examples include polyethylene (ethylene homopolymer), polypropylene (propylene homopolymer), and ethylene / propylene copolymer.
  • the olefin polymer can be used alone or in combination.
  • Preferred examples of the olefin polymer include polyethylene.
  • the resin for example, in addition to a resin obtained by polymerization of a monomer having at least one ethylenically unsaturated double bond, a resin made of a polycondensate such as a polyester resin or a polyamide resin can be used.
  • Examples of rubber include conjugated diene polymers.
  • the conjugated diene polymer is a polymer of a monomer containing a conjugated diene, and examples thereof include styrene / butadiene rubber (SBR), polybutadiene rubber (BR), and ethylene / propylene / diene rubber (EPDM).
  • SBR styrene / butadiene rubber
  • BR polybutadiene rubber
  • EPDM ethylene / propylene / diene rubber
  • EPDM is a synthetic rubber obtained by copolymerization of ethylene, propylene and diene. Specifically, it is obtained by further copolymerizing diene with an ethylene / propylene copolymer (EPM).
  • EPM ethylene / propylene copolymer
  • diene examples include 5-ethylidene-5-norbornene, 1,4-hexadiene, dicyclopentadiene, and the like. Preferably, 5-ethylidene-5-norbornene is used.
  • the diene content of EPDM is, for example, 1 to 20% by mass, preferably 3 to 10% by mass.
  • the ethylene content is, for example, 50 to 97% by mass, preferably 60 to 95% by mass.
  • the melt flow rate (MFR) of the polymer is, for example, 10.0 g / 10 min or less, preferably 7.5 g / 10 min or less, and for example, 1.0 g / 10 min or more, preferably 1.5 g / 10 min. That's it.
  • MFR is determined by a measuring method based on JISK7210 (1999) and JISK6922-1 (1997). Specifically, the MFR of the vinyl copolymer is determined by measurement at a heating temperature of 190 ° C. and a load of 21.18 N in accordance with JISK7210 (1999), and the MFR of the olefin polymer conforms to JISK6922-1 (1997). It is determined by measurement at a heating temperature of 190 ° C. and a load of 21.18N.
  • the Mooney viscosity of the polymer is, for example, 50 ML 1 + 4 (100 ° C.) or less, preferably 40 ML 1 + 4 (100 ° C.) or less, and for example, 5 ML 1 + 4 (100 ° C.) or more, preferably Also more than 10ML 1 + 4 (100 ° C). Mooney viscosity is determined by measurement at a heating temperature of 100 ° C. in accordance with ASTM D 1646.
  • the blending ratio of the polymer is, for example, 10 to 90% by mass, preferably 25 to 85% by mass with respect to the foamable sealing material.
  • foaming agent examples include heat-decomposable foaming agents such as inorganic foaming agents and organic foaming agents.
  • Examples of the inorganic foaming agent include ammonium carbonate, ammonium hydrogen carbonate, sodium hydrogen carbonate, ammonium nitrite, sodium borohydride, azides and the like.
  • organic foaming agent examples include N-nitroso compounds (N, N′-dinitrosopentamethylenetetramine, N, N′-dimethyl-N, N′-dinitrosotephthalamide, etc.), azo compounds (for example, , Azobisisobutyronitrile, azodicarbonamide (ADCA), barium azodicarboxylate, etc.), fluorinated alkanes (eg, trichloromonofluoromethane, dichloromonofluoromethane, etc.), hydrazine compounds (eg, p-toluenesulfonyl) Hydrazide, diphenylsulfone-3,3′-disulfonylhydrazide, 4,4′-oxybis (benzenesulfonylhydrazide) (OBSH), allylbis (sulfonylhydrazide), etc.), semicarbazide compounds (for example, p-tolu
  • the foaming agent examples include gas-filled microcapsule foaming agents, and more specifically, heat-expandable substances (eg, isobutane, pentane, etc.) are microcapsules (eg, vinylidene chloride, acrylonitrile). And thermally expandable fine particles encapsulated in a microcapsule made of a thermoplastic resin such as acrylic acid ester or methacrylic acid ester. As such thermally expandable fine particles, for example, commercially available products such as microspheres (trade name, manufactured by Matsumoto Yushi Co., Ltd.) are used.
  • heat-expandable substances eg, isobutane, pentane, etc.
  • microcapsules eg, vinylidene chloride, acrylonitrile
  • thermally expandable fine particles encapsulated in a microcapsule made of a thermoplastic resin such as acrylic acid ester or methacrylic acid ester.
  • thermally expandable fine particles for example, commercially available products such as microsphere
  • foaming agents can be used alone or in combination of two or more.
  • foaming agents azo compounds and hydrazine compounds are preferable, and ADCA and OBSH are more preferable.
  • the blending ratio of the foaming agent is, for example, 5 to 30 parts by mass, preferably 10 to 25 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polymer. If the blending ratio of the foaming agent is less than the above range, the foam for sealing obtained from the foamable sealing material has a low foaming ratio, and in order to seal the space, the foamable sealing material must have a large shape. It is necessary to form, and attachment workability
  • Flame retardant contains metal hydroxide and halogenated organic compound.
  • the metal hydroxide is solid, for example, aluminum (Al), magnesium (Mg), calcium (Ca), nickel (Ni), cobalt (Co), tin (Sn), zinc (Zn), copper
  • Al aluminum
  • Mg magnesium
  • Ca calcium
  • Ni nickel
  • Co cobalt
  • Sn tin
  • Zn zinc
  • copper examples thereof include metal hydroxides of metal elements such as (Cu) and iron (Fe).
  • metal hydroxide examples include aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, calcium hydroxide, nickel hydroxide, cobalt hydroxide, tin hydroxide, zinc hydroxide, copper hydroxide, and iron hydroxide.
  • Metal hydroxides can be used alone or in combination.
  • the metal hydroxide is preferably aluminum hydroxide or magnesium hydroxide from the viewpoint of flame retardancy.
  • metal hydroxide such as the Hydrite series (aluminum hydroxide, manufactured by Showa Denko KK), Kisuma series (magnesium hydroxide, manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.), and the like.
  • Examples of the shape of the metal hydroxide include a spherical shape, a needle shape, and a plate shape.
  • the average value of the maximum length of the metal hydroxide (in the case of a spherical shape, the average particle diameter) is, for example, 1 nm to 100 ⁇ m, preferably 5 nm to 50 ⁇ m, more preferably 10 nm to 1 ⁇ m.
  • metal hydroxide is, for example, aluminum hydroxide or magnesium hydroxide
  • water is generated by thermal decomposition as shown in the following formula (1) or formula (2).
  • the residual time of the foaming sealing material and the sealing foam (burning the sample molded from the foaming sealing material and the sealing foam, The time during which the red heat of the sample lasts after the flame of the sample disappears can be shortened, and excellent flame retardancy can be imparted to the foamable sealing material and the sealing foam.
  • the mixing ratio of the metal hydroxide is 5 to 110 parts by weight, preferably 5 to 80 parts by weight, more preferably 10 to 60 parts by weight, and still more preferably 20 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polymer. 40 parts by mass.
  • the expansion ratio may be reduced.
  • the mixing ratio of the metal hydroxide is less than the above range, the flame retardancy may be lowered.
  • the halogen-based organic compound is an organic compound that is solid and has a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, or an iodine atom in the molecule.
  • a fluorine-based compound that contains a fluorine atom in the molecule Organic compounds, chlorine-based organic compounds containing chlorine atoms in the molecule, bromine-based organic compounds containing bromine atoms in the molecule, iodine-based organic compounds containing iodine atoms in the molecule, multiple types of halogen atoms in the molecule And organic compounds having.
  • a chlorine type organic compound and a bromine type organic compound are mentioned.
  • chlorinated organic compound examples include chlorinated polyolefins such as chlorinated polyethylene obtained by chlorinating polyethylene, and chlorinated rubbers such as chloroprene rubber.
  • chlorinated polyolefin is mentioned, More preferably, a chlorinated polyethylene is mentioned.
  • brominated organic compounds examples include brominated aromatic compounds such as tetrabromobisphenol A, ethylenebis (pentabromophenyl), ethylenebistetrabromophthalimide, tetrabromophthalic anhydride, brominated polystyrene, such as tetrabromocyclooctane.
  • Brominated alicyclic compounds such as dibromomethyl-dibromocyclohexane, hexabromocyclododecane, for example, brominated ethers such as decabromodiphenyl oxide (decabromodiphenyl ether), tetradecabromodiphenoxybenzene, TBA-bisdibromopropyl ether Compound etc. are mentioned.
  • the bromine-based organic compound is preferably a bromine-based aromatic compound or a bromine-based ether compound, and more preferably ethylenebis (pentabromophenyl) or decabromo from the viewpoints of flame retardancy, stability, and handleability.
  • Diphenyl oxide is mentioned.
  • halogen-based organic compound for example, Elastylene series (chlorine-based organic compound, manufactured by Showa Denko KK), SAYTEX series (bromine-based organic compound, manufactured by Albemarle), etc. are used.
  • the halogen content in the halogen-based organic compound is, for example, 5 to 95% by mass, preferably 10 to 90% by mass.
  • the chlorine content relative to the chlorine organic compound is, for example, 10 to 60% by mass, preferably 20 to 50% by mass.
  • the bromine content with respect to the bromine-based organic compound is, for example, 45 to 99 mass%, preferably 55 to 95 mass%.
  • hydrogen halide specifically, hydrogen fluoride, hydrogen chloride, hydrogen bromide, hydrogen iodide
  • Examples of the shape of the halogen-based organic compound include a spherical shape, a needle shape, and a plate shape.
  • the average value of the maximum length is, for example, 1 nm to 100 ⁇ m, Preferably, it is 100 nm to 20 ⁇ m.
  • the melting point of the halogen-based organic compound is, for example, 200 to 400 ° C., preferably 250 to 375 ° C.
  • the melting point of the halogen-based organic compound can be set to 100 to 200 ° C., preferably 125 to 175 ° C., for example.
  • the blending ratio of the halogen-based organic compound is 5 to 110 parts by mass, preferably 5 to 80 parts by mass, more preferably 10 to 60 parts by mass, and still more preferably 20 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polymer. 50 parts by mass.
  • the expansion ratio may decrease.
  • flame retardancy may be reduced.
  • the ratio of the metal hydroxide to the halogen-based organic compound is, for example, 1/10 to 10/1, preferably 1/3 to 3/1, based on mass (metal hydroxide / halogen-based organic compound). It is. If the above ratio is within the above range, corrosion and environmental load can be reduced while imparting excellent flame retardancy to the foamable sealing material and the sealing foam.
  • the blending ratio of the flame retardant that is, the total amount of the metal hydroxide and the halogenated organic compound is, for example, 10 to 220 parts by mass, preferably 10 to 160 parts by mass, more preferably 100 parts by mass of the polymer. It is 20 to 120 parts by mass, and more preferably 40 to 100 parts by mass.
  • the flame retardant contains the metal hydroxide and the halogen-based organic compound described above, the foaming seal with less corrosion and environmental load while imparting excellent flame retardancy to the foamable sealing material and the sealing foam.
  • a stop material and a sealing foam can be provided.
  • foamable sealing material examples include a foaming aid, a crosslinking agent, a crosslinking aid, a rust inhibitor, and a filler, a lubricant, a plasticizer, an anti-aging agent, an antioxidant, a pigment, and a colorant.
  • known additives such as fungicides, flame retardants (flame retardants excluding metal hydroxides and halogenated organic compounds), softeners, and the like can be added at an appropriate ratio.
  • foaming aid examples include urea compounds, for example, higher fatty acids such as salicylic acid and stearic acid or metal salts thereof (for example, zinc salts), for example, metal oxides such as zinc oxide.
  • urea compounds for example, higher fatty acids such as salicylic acid and stearic acid or metal salts thereof (for example, zinc salts), for example, metal oxides such as zinc oxide.
  • the foaming aid can be used alone or in combination.
  • foaming aid preferably, higher fatty acid zinc and metal oxide are used.
  • the blending ratio of the foaming aid is, for example, 1 to 100 parts by weight, preferably 5 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the foaming agent.
  • the blending ratio of the foaming aid is, for example, 1 to 20 parts by mass, preferably 2 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polymer.
  • crosslinking agent examples include organic peroxides.
  • the organic peroxide is a radical generator that can be decomposed by heating to generate free radicals to crosslink the polymer.
  • DCP dicumyl peroxide
  • 1,3-bis Tertiary butyl peroxyisopropyl) benzene, tertiary butyl peroxyketone, tertiary butyl peroxybenzoate, and the like.
  • the crosslinking agent can be used alone or in combination of two or more.
  • DCP is preferable.
  • the blending ratio of the crosslinking agent is, for example, 0.1 to 10 parts by mass, preferably 0.2 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polymer. If the blending ratio of the crosslinking agent is less than the above range, there is little increase in viscosity due to crosslinking, and foam breakage may occur due to gas pressure during foaming. Moreover, when the mixture ratio of a crosslinking agent exceeds the said range, it bridge
  • crosslinking aid examples include ethylene glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate (TMPTA / TMPTMA), pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, and dipentaerythritol hexa.
  • (Meth) acryloyl group-containing compounds containing a plurality of (meth) acryloyl groups such as (meth) acrylates, for example, allyl group-containing compounds such as triallyl isocyanurate (TAIC), triallyl cyanurate (TAC), for example, Hydroxyimino group-containing compounds such as p-quinonedioxime (oximes), for example, imino group and amino group-containing compounds such as guanidine, for example, imides such as N, N′-m-phenylenebismaleimide Containing compounds, for example, carboxyl group-containing compounds such as zinc acrylate (e.g., an unsaturated fatty acid metal salt), for example, a vinyl group-containing compounds such as 1,2-polybutadiene, for example, and sulfur compounds such as sulfur.
  • TAIC triallyl isocyanurate
  • TAC triallyl cyanurate
  • Hydroxyimino group-containing compounds such as p-quino
  • crosslinking aids can be used alone or in combination of two or more.
  • crosslinking aid preferably a (meth) acryloyl group-containing compound, more preferably TMPTA, TMPTMA, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, etc.
  • (meth) acryloyl group-containing compounds containing three or more (meth) acryloyl groups.
  • the blending ratio of the crosslinking aid is, for example, 1 to 20 parts by mass, preferably 2 to 15 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the crosslinking agent.
  • the blending ratio of the crosslinking aid is, for example, 0.05 to 1.5 parts by mass, preferably 0.1 to 1.0 part by mass with respect to 100 parts by mass of the polymer.
  • the rust preventive is not particularly limited, and examples thereof include basic oxides described in JP-A-2005-97586, and specifically include calcium oxide, magnesium oxide, ferrous oxide, and second oxide. Examples include iron.
  • the rust inhibitor can be used alone or in combination.
  • magnesium oxide is preferable.
  • the average particle diameter of the rust inhibitor is, for example, 1 nm to 100 ⁇ m.
  • the blending ratio of the rust preventive is, for example, 0.05 to 50 parts by mass, preferably 0.1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the foaming agent.
  • each above-mentioned component is mix
  • the foamable sealing material can be prepared by kneading the above-described components with, for example, a mixing roll, a pressure kneader, an extruder, or the like.
  • the kneading conditions are such that the heating temperature is, for example, 50 to 130 ° C., preferably 95 to 120 ° C., and the heating time is, for example, 0.5 to 30 minutes, preferably 1 to 20 minutes.
  • the obtained kneaded product can be prepared as a preform (preform) by forming it into a predetermined shape.
  • the kneaded material is directly formed into a predetermined shape (for example, a sheet shape) by calendar molding or press molding.
  • a predetermined shape for example, a sheet shape
  • the kneaded product can be pelletized with a pelletizer or the like and molded into a predetermined shape with an injection molding machine or an extrusion molding machine.
  • the molding temperature is, for example, 60 to 120 ° C., preferably 75 to 115 ° C.
  • sealing foam of this invention can be formed by heating the foaming sealing material of this invention obtained in this way on appropriate conditions, and making it foam.
  • the encapsulated foam of the present invention thus obtained has a volume expansion ratio (density before foaming / density after foaming) of, for example, 4 times or more, preferably 6 times or more, more preferably 10 times or more, More preferably, it is 14 times or more, for example, 40 times or less.
  • the volume expansion ratio of the sealing foam is appropriately set according to the type of the foaming agent, and when the foaming agent is an azo compound (specifically, ADCA), for example, 6 times or more, preferably When the foaming agent is a hydrazine-based compound (specifically, OBSH), for example, 4 times or more, preferably 6 times or more, more preferably 10 times or more, and further preferably 14 times or more.
  • ADCA azo compound
  • OBSH hydrazine-based compound
  • Such a volume expansion ratio can improve the sealing performance of the sealing foam with respect to the space.
  • the sealing foam does not burn up to the marked line B (that is, self-extinguish (flame disappears), for example, in the measurement based on the “FMVSS No. 302” combustion test (ISO6795, JIS D1201) described in detail later. I.e., self-extinguishing)), that is, the prescribed burning rate cannot be measured, preferably self-extinguishing at a position within 200 mm from the tip, and more preferably self-extinguishing at a location within 100 mm from the tip. More preferably, the film self-extinguishes at a position within 50 mm from the tip, and particularly preferably, the film self-extinguishes at a position within 30 mm from the tip.
  • the sealing foam of this invention obtained in this way can provide various effects, such as reinforcement, vibration suppression, soundproofing, dustproofing, heat insulation, buffering, and watertightness, to various members that partition the space.
  • it is suitable as a foaming filler for various industrial products such as reinforcing materials, vibration-proofing materials, soundproofing materials, dustproofing materials, heat insulating materials, cushioning materials, water-stopping materials, etc. Can be used.
  • Examples of the member that divides the space sealed by the sealing foam of the present invention include two members that are opposed to each other with an interval, for example, a hollow member in which an internal space is formed.
  • the foamable sealing material is installed between the above-described members or in the internal space of the hollow member, and then the foamable seal is installed.
  • the material is heated and foamed to form a sealing foam, and the sealing foam is filled between the members or in the internal space of the hollow member. Thereby, between the members or the internal space of the hollow member is sealed with the sealing foam.
  • the sealing foam when the sealing foam is filled in the internal space of the hollow member, for example, first, an attachment member that can be attached to the hollow member is attached to the foamable sealing material, and the foamable sealing material is attached. A foamable sealing member including a stopper and an attachment member is produced. Next, the attachment member is attached to the hollow member so that the foamable sealing material is disposed in the internal space, and then the foamable sealing material is foamed by heating to form a sealing foam. As a result, the sealing foam is filled into the internal space of the hollow member to seal the internal space.
  • Examples of such a hollow member include a hollow member provided in or near the engine room in an automobile.
  • the attachment member is attached to the hollow member, and then foamed, the internal space of the hollow member is sealed with the sealing foam.
  • a foamable sealing member is first prepared.
  • the mounting member is attached to, for example, one member so that the foamable sealing material is disposed between the two members, and then the foamable sealing material is foamed by heating to form a sealing foam. Form. In this way, the sealing foam is filled between the two members, and the gap is sealed.
  • FIG. 1 is a process diagram of a method for sealing an internal space of a hollow member disposed in or near an engine room in an automobile with the foamable sealing material, foamable sealing member, and sealing foam of the present invention.
  • FIG. 1 (a) shows a step of attaching a mounting member to a foamable sealing material to produce a foamable sealing member, and installing this on a hollow member.
  • FIG. A step of sealing the internal space of the hollow member with the sealing foam by foaming the foamable sealing material is shown.
  • the internal space of the hollow member disposed in or near the engine room in the automobile is sealed using an embodiment of the foamable sealing material, foamable sealing member, and sealing foam of the present invention. The method will be described with reference to FIG.
  • the foamable sealing sheet 1 molded into a predetermined shape is installed in the hollow member 2.
  • the foamable sealing sheet 1 is formed into a sheet shape from a foamable sealing material.
  • the thickness of the foamable sealing sheet 1 is appropriately set according to the expansion ratio and / or the internal space of the hollow member 2, and is, for example, 0.01 to 10 mm, preferably 0.05 to 5 mm.
  • the hollow member 2 includes an inner panel 4 and an outer panel 5 having a substantially concave cross section.
  • the inner panel 4 is formed so that the center portion projects from the peripheral end portion to one side in the thickness direction of the hollow member 2 (the lower side in FIG. 1).
  • the outer panel 5 is formed so that the center portion projects from the peripheral end portion to the other side in the thickness direction of the hollow member 2 (upper side in FIG. 1).
  • the mounting member 3 is attached to the foamable sealing sheet 1, and the foaming seal provided with the mounting member 3 and the foamable sealing sheet 1 is provided.
  • the stop member 6 is produced.
  • the attachment member 3 can also be insert-molded with a kneaded material at the time of shaping
  • the attachment member 3 of the foamable sealing member 6 is attached to the inner panel 4.
  • the peripheral end portions of the inner panel 4 and the outer panel 5 are brought into contact with each other and joined together.
  • the hollow member 2 is formed as a closed cross section.
  • the hollow member 2 is heated at, for example, 140 ° C. or higher and 180 ° C. or lower, preferably 160 ° C. or higher and 180 ° C. or lower, using heat in the drying line process during subsequent baking coating.
  • the sealing foam 9 can be formed by foaming the foamable sealing sheet 1 as shown in FIG.1 (b).
  • the sealing foam 9 can fill and seal the inner space of the hollow member 2 with almost no gap.
  • the shape, installation position, arrangement direction, and arrangement number of the foamable sealing sheet 1 are appropriately selected according to the shape of the hollow member 2 and the like.
  • the foaming sealing sheet 1 with which the above-mentioned foaming sealing member 6 is equipped contains a polymer, a foaming agent, and a flame retardant, and a flame retardant is a specific combination of a metal hydroxide and a halogenated organic compound. Contains in proportion.
  • the sealing foam 9 obtained by foaming the foamable sealing sheet 1 has a high expansion ratio, and has excellent flame retardancy while being excellent in sealing performance.
  • the above-described method for sealing the internal space of the hollow member 2 is to place the foamable sealing sheet 1 in the internal space and then foam the foamable sealing sheet 1 to obtain the sealing foam 9.
  • the internal space of the hollow member 2 can be reliably sealed by the sealing foam 9 having excellent flame retardancy.
  • Examples 1 to 12 and Comparative Examples 1 to 6 Each component was kneaded for 10 minutes at a rotation speed of 15 min ⁇ 1 and about 110 ° C. with a 6-inch mixing roll according to the formulation of Tables 1 to 3, and then kneaded (foamable sealing material, foamable filler). ) was prepared. Thereafter, the prepared kneaded product was molded into a foamable sealing sheet having a thickness of 2.5 mm by hot pressing at 110 ° C.
  • the sealing foam was cut into a size of 100 mm ⁇ 356 mm to prepare a sample, and the burning rate in the longitudinal direction of the sample was measured.
  • a marked line A is drawn along the width direction from the one end (tip) in the longitudinal direction of the sample along the width direction, and the width direction from the marked line A to the other side 254 mm in the width direction.
  • a marked line B was drawn along Thereafter, a flame was applied to one end in the longitudinal direction of the sample, and the combustion state proceeding from the tip to the mark B through the mark A was observed, and the burning rate of the sample between the marks A and B was measured.
  • EVA Trade name “Evaflex EV460”, ethylene / vinyl acetate copolymer, MFR 2.5 g / 10 min (according to JISK7210 (1999), heating temperature 190 ° C., load 21.18 N), vinyl acetate content 19% by weight, Mitsui DCP manufactured by DuPont Chemical Co., Ltd .: trade name “Park Mill D-40MBK”, dicumyl peroxide, DCP content 40% by mass, silica + EPDM content 60% by mass, OBSH manufactured by NOF Corporation: trade name “Selmic SX”, 4, 4 '-Oxybis (benzenesulfonylhydrazide) (OBSH), magnesium oxide manufactured by Sankyo Kasei Co., Ltd .: trade name “Kyowa Mag 150”, average particle size 18 nm, aluminum hydroxide manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd .: trade name “Hijilite H32
  • Ethylene bis (pentabromophenyl) trade name “SAYTEX 8010”, melting point: 350 ° C., bromine content 82% by mass, average particle size 5 ⁇ m
  • Albemarle Made decabromodiphenyl oxide trade name “SAYTEX 102E”, melting point: 304 ° C., bromine content 83% by mass, average particle size 6 ⁇ m
  • Showa Denko TMPTA Trade name “TMP3A”, trimethylolpropane triacrylate
  • Osaka Organic Chemical Industry ADCA Trade name “Vinole AC # 3C”, Azodicarbonamide, Eiwa Chemical Co., Ltd.
  • Zinc oxide Trade name “Zinc oxide” "Type 2", zinc stearate manufactured by Mitsui Mining & Mining Co., Ltd. -P ", PE manufactured by Nippon Steel Chemical Co., Ltd .: Sumikasen G201, polyethylene, melt flow rate: 2 g / 10 min (according to JIS K6922-1 (1997), heating temperature 190 ° C., load 21.18 N)
  • EPT Trade name “Mitsui EPT X-3012P”, EPDM, Mooney viscosity: 15 ML 1 + 4 (100 ° C.) (ASTM D 1646), heating temperature 100 ° C., ethylene content 71.8 mass%, diene content 3. 6% by mass
  • EPT Trade name “Mitsui EPT X-3012P”, EPDM, Mooney viscosity: 15 ML 1 + 4 (100 ° C.) (ASTM D 1646), heating temperature 100 ° C., ethylene content 71.8 mass%, diene content 3. 6% by mass
  • Sealing foam made by foaming sealing material fills the space of various members, for example, reinforcing material, vibration proofing material, soundproofing material, dustproofing material, heat insulating material, buffer material, waterstop material, etc. It can be used as a foaming filler for various industrial products.

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Abstract

 発泡性封止材は、ポリマーと発泡剤と難燃剤とを含有する。難燃剤は、ポリマー100質量部に対して、金属水酸化物5~110質量部と、ハロゲン系有機化合物5~110質量部とを含有する。発泡性封止材は、空間を封止するために発泡可能である。

Description

発泡性封止材、発泡性封止部材、封止発泡体および空間の封止方法
 本発明は、発泡性封止材、発泡性封止部材、封止発泡体および空間の封止方法、詳しくは、空間を封止する封止発泡体、封止方法、封止発泡体を形成するための発泡性封止部材および発泡性封止材に関する。
 従来、自動車のピラーなどの閉断面として形成される中空部材の内部空間には、エンジンの振動や騒音、あるいは、風きり音などが車室内に伝達されることを防止するために、発泡体を充填して封止することが知られている。
 例えば、エチレン・酢酸ビニル共重合体と、4,4’-オキシビス(ベンゼンスルホニルヒドラジド)とを含有する充填用発泡組成物を調製し、これを中空部材の内部空間に配置し、その後、加熱して発泡させて得られる充填用発泡体を中空部材の内部空間に充填して、充填用発泡体により内部空間を封止することが提案されている(例えば、下記特許文献1参照。)。
 下記特許文献1に記載の充填用発泡体は、高い発泡倍率を有するので、内部空間に対する封止性に優れている。
特開2005-97586号公報
 近年、エンジンの振動や騒音が車内に伝達されることをより一層効率的に防止することが望まれており、そのため、エンジンルームの近傍に配置された中空部材の内部空間にも、充填用発泡組成物を配置して、発泡体により内部空間を封止することが試案されている。
 そのような場合には、中空部材は、エンジンから生じる熱によって高温に曝されるので、発泡体には、高温の暴露による燃焼を有効に抑制することのできる優れた難燃性が必要とされる。
 しかしながら、上記特許文献1に記載の充填用発泡体は、上記した優れた難燃性を十分に満足することができない場合がある。
 本発明の目的は、封止性に優れながら、優れた難燃性を有する封止発泡体、それを形成するための発泡性封止部材、発泡性封止材、および、それらによる空間の封止方法を提供することにある。
 本発明の発泡性封止材は、ポリマーと発泡剤と難燃剤とを含有し、前記難燃剤は、前記ポリマー100質量部に対して、金属水酸化物5~110質量部と、ハロゲン系有機化合物5~110質量部とを含有し、空間を封止するために発泡可能であることを特徴としている。
 また、本発明の発泡性封止材では、前記金属水酸化物が、水酸化アルミニウムおよび/または水酸化マグネシウムであることが好適である。
 また、本発明の発泡性封止材では、前記ハロゲン系有機化合物が、臭素系有機化合物および/または塩素系有機化合物であることが好適である。
 また、本発明の発泡性封止材では、前記臭素系有機化合物が、エチレンビス(ペンタブロモフェニル)および/またはデカブロモジフェニルオキサイドであり、前記塩素系有機化合物が、塩素化ポリエチレンであることが好適である。
 また、本発明の発泡性封止部材は、上記した発泡性封止材と、前記発泡性封止材に装着され、中空部材の内部空間に取り付け可能な取付部材とを備え、前記発泡性封止材は、ポリマーと発泡剤と難燃剤とを含有し、前記難燃剤は、前記ポリマー100質量部に対して、金属水酸化物5~110質量部と、ハロゲン系有機化合物5~110質量部とを含有し、前記発泡性封止材は、前記内部空間を封止するために発泡可能であることを特徴としている。
 また、本発明の封止発泡体は、上記した発泡性封止材を発泡させることによって得られる封止発泡体であって、前記発泡性封止材は、ポリマーと発泡剤と難燃剤とを含有し、前記難燃剤は、前記ポリマー100質量部に対して、金属水酸化物5~110質量部と、ハロゲン系有機化合物5~110質量部とを含有することを特徴としている。
 また、本発明の空間の封止方法は、上記した発泡性封止材を空間に設置する工程、および、前記発泡性封止材を発泡させて、封止発泡体を得る工程を備え、前記発泡性封止材は、ポリマーと発泡剤と難燃剤とを含有し、前記難燃剤は、前記ポリマー100質量部に対して、金属水酸化物5~110質量部と、ハロゲン系有機化合物5~110質量部とを含有することを特徴としている。
 本発明の発泡性封止部材に備えられる本発明の発泡性封止材は、ポリマーと発泡剤と難燃剤とを含有し、難燃剤が、金属水酸化物およびハロゲン系有機化合物を特定の配合割合で含有している。
 そのため、本発明の発泡性封止材を発泡させることによって得られる本発明の封止発泡体は、高い発泡倍率を有し、封止性に優れながら、優れた難燃性を有する。
 その結果、本発明の空間の封止方法は、発泡性封止材を空間に配置し、その後、発泡性封止材を発泡させて封止発泡体を得るので、難燃性に優れる封止発泡体によって、空間を確実に封止することができる。
図1は、本発明の発泡性封止材、発泡性封止部材および封止発泡体により、自動車におけるエンジンルーム内またはその近傍に配置される中空部材の内部空間を封止する方法の工程図であって、図1(a)は、発泡性封止材に取付部材を装着して発泡性封止部材を作製し、これを中空部材に設置する工程、図1(b)は、加熱により発泡性封止材を発泡させることにより、封止発泡体によって中空部材の内部空間を封止する工程を示す。
発明の実施形態
 本発明の発泡性封止材は、空間を封止するために発泡可能であり、具体的には、ポリマーと発泡剤と難燃剤とを含有する。
 ポリマーとしては、例えば、エチレン性不飽和二重結合を少なくとも1つ有するモノマーの重合により得られる樹脂および/またはゴムなどが挙げられる。これらポリマーは、単独使用または2種以上併用することができる。
 樹脂としては、例えば、ビニル共重合体、オレフィン重合体などの、ビニル重合体(ビニルモノマーの重合体)などが挙げられる。また、樹脂として、例えば、ポリビニルブチラール樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂なども挙げられる。樹脂として、好ましくは、ビニル重合体、より好ましくは、ビニル共重合体、オレフィン重合体が挙げられる。
 ビニル共重合体としては、具体的には、ビニル基含有エステルと、オレフィンとの共重合体などが挙げられる。
 ビニル基含有エステルとしては、例えば、脂肪酸ビニルエステル、(メタ)アクリレートなどが挙げられる。
 脂肪酸ビニルエステルとしては、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニルなどが挙げられる。
 (メタ)アクリレートは、アクリレートおよび/またはメタクリレートであって、例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレートなどが挙げられる。
 ビニル基含有エステルは、単独使用または併用することができる。
 ビニル基含有エステルとして、好ましくは、脂肪酸ビニルエステル、より好ましくは、酢酸ビニルが挙げられる。
 オレフィンとしては、例えば、エチレン、プロピレンなどが挙げられる。オレフィンは、単独使用または併用することができる。
 オレフィンとして、好ましくは、エチレンが挙げられる。
 具体的には、上記したビニル共重合体として、例えば、エチレン・酢酸ビニル共重合体(EVA)、エチレン・プロピオン酸ビニル共重合体、エチレン・酪酸ビニル共重合体、エチレン・プロピレン・酢酸ビニル共重合体などのオレフィン・脂肪酸ビニルエステル共重合体、例えば、エチレン・メチル(メタ)アクリレート共重合体、エチレン・エチル(メタ)アクリレート共重合体(EEA/EMA)、エチレン・プロピル(メタ)アクリレート共重合体、エチレン・ブチル(メタ)アクリレート共重合体などのオレフィン・(メタ)アクリレート共重合体が挙げられる。
 また、上記したビニル共重合体は、ブロック共重合体またはランダム共重合体である。
 ビニル共重合体は、単独使用または2種以上併用することができる。
 ビニル共重合体として、好ましくは、オレフィン・脂肪酸ビニルエステル共重合体、より好ましくは、EVAが挙げられる。
 ビニル共重合体におけるビニル基含有エステル(具体的には、脂肪酸ビニルエステル、好ましくは、酢酸ビニル)の含量は、例えば、5~60質量%、好ましくは、10~45質量%である。
 オレフィン重合体は、分子内にエステル結合などの酸素原子含有部分を実質的に有しない炭化水素系重合体であり、具体的には、オレフィンの重合体である。
 オレフィンとしては、例えば、ビニル共重合体を形成するモノマーで例示したオレフィンと同様のものが挙げられる。
 オレフィン重合体としては、例えば、ポリエチレン(エチレン単独重合体)、ポリプロピレン(プロピレン単独重合体)、エチレン・プロピレン共重合体など挙げられる。
 オレフィン重合体は、単独使用または併用することができる。
 オレフィン重合体として、好ましくは、ポリエチレンが挙げられる。
 また、樹脂として、例えば、エチレン性不飽和二重結合を少なくとも1つ有するモノマーの重合により得られる樹脂以外に、例えば、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂などの、重縮合体からなる樹脂なども挙げられる。
 これら樹脂は、単独使用または併用することができる。
 ゴムとしては、例えば、共役ジエン重合体などが挙げられる。共役ジエン重合体は、共役ジエンを含むモノマーの重合体であって、例えば、スチレン・ブタジエンゴム(SBR)、ポリブタジエンゴム(BR)、エチレン・プロピレン・ジエンゴム(EPDM)などが挙げられる。好ましくは、EPDMが挙げられる。
 EPDMは、エチレン、プロピレンおよびジエンの共重合により得られる合成ゴムであり、具体的には、エチレン・プロピレン共重合体(EPM)に、さらにジエンを共重合させることにより得られる。
 ジエンとしては、例えば、5-エチリデン-5-ノルボルネン、1,4-ヘキサジエン、ジシクロペンタジエンなどが挙げられる。好ましくは、5-エチリデン-5-ノルボルネンが挙げられる。
 EPDMのジエン含量は、例えば、1~20質量%、好ましくは、3~10質量%である。一方、エチレン含量は、例えば、50~97質量%、好ましくは、60~95質量%である。
 これらゴムは、単独使用または併用することができる。
 ポリマーのメルトフローレート(MFR)は、例えば、10.0g/10min以下、好ましくは、7.5g/10min以下であり、また、例えば、1.0g/10min以上、好ましくは、1.5g/10min以上でもある。
 MFRは、JISK7210(1999)、JISK6922-1(1997)に準拠する測定方法によって求められる。具体的は、ビニル共重合体のMFRが、JISK7210(1999)に準拠する加熱温度190℃、荷重21.18Nにおける測定によって求められ、オレフィン重合体のMFRが、JISK6922-1(1997)に準拠する加熱温度190℃、荷重21.18Nにおける測定によって求められる。
 ポリマーのムーニー粘度は、例えば、50ML1+4(100℃)以下、好ましくは、40ML1+4(100℃)以下であり、また、例えば、5ML1+4(100℃)以上、好ましくは、10ML1+4(100℃)以上でもある。ムーニー粘度は、ASTM D 1646に準拠する加熱温度100℃における測定によって求められる。
 ポリマーの配合割合は、発泡性封止材に対して、例えば、10~90質量%、好ましくは、25~85質量%である。
 発泡剤としては、例えば、無機系発泡剤、有機系発泡剤などの加熱分解型発泡剤が挙げられる。
 無機系発泡剤としては、例えば、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム、炭酸水素ナトリウム、亜硝酸アンモニウム、水素化ホウ素ナトリウム、アジド類などが挙げられる。
 有機系発泡剤としては、例えば、N-ニトロソ系化合物(N,N’-ジニトロソペンタメチレンテトラミン、N,N’-ジメチル-N,N’-ジニトロソテレフタルアミドなど)、アゾ系化合物(例えば、アゾビスイソブチロニトリル、アゾジカルボンアミド(ADCA)、バリウムアゾジカルボキシレートなど)、フッ化アルカン(例えば、トリクロロモノフルオロメタン、ジクロロモノフルオロメタンなど)、ヒドラジン系化合物(例えば、パラトルエンスルホニルヒドラジド、ジフェニルスルホン-3,3’-ジスルホニルヒドラジド、4,4’-オキシビス(ベンゼンスルホニルヒドラジド)(OBSH)、アリルビス(スルホニルヒドラジド)など)、セミカルバジド系化合物(例えば、p-トルイレンスルホニルセミカルバジド、4,4’-オキシビス(ベンゼンスルホニルセミカルバジド)など)、トリアゾール系化合物(例えば、5-モルホリル-1,2,3,4-チアトリアゾールなど)などが挙げられる。
 なお、発泡剤としては、例えば、ガス封入型マイクロカプセル発泡剤なども挙げられ、より具体的には、加熱膨張性の物質(例えば、イソブタン、ペンタンなど)がマイクロカプセル(例えば、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステルなどの熱可塑性樹脂からなるマイクロカプセル)に封入された熱膨張性微粒子などが挙げられる。そのような熱膨張性微粒子としては、例えば、マイクロスフェア(商品名、松本油脂社製)などの市販品が用いられる。
 これら発泡剤は、単独使用または2種以上併用することができる。
 これら発泡剤のうち、好ましくは、アゾ系化合物、ヒドラジン系化合物が挙げられ、より好ましくは、ADCA、OBSHが挙げられる。
 発泡剤の配合割合は、例えば、ポリマー100重量部に対して、例えば、5~30質量部、好ましくは、10~25質量部である。発泡剤の配合割合が上記範囲に満たないと、発泡性封止材から得られる封止用発泡体が低発泡倍率となり、空間を封止するためには、発泡性封止材を大きな形状で形成する必要があり、取付作業性が低下する場合がある。また、発泡剤の配合割合が上記範囲を超えると、配合割合に応じた発泡倍率を得ることできず、コストデメリットを生ずる場合がある。
 難燃剤は、金属水酸化物およびハロゲン系有機化合物を含有する。
 金属水酸化物は、固形状であって、例えば、アルミニウム(Al)、マグネシウム(Mg)、カルシウム(Ca)、ニッケル(Ni)、コバルト(Co)、スズ(Sn)、亜鉛(Zn)、銅(Cu)、鉄(Fe)などの金属元素の金属水酸化物が挙げられる。
 金属水酸化物としては、例えば、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化ニッケル、水酸化コバルト、水酸化スズ、水酸化亜鉛、水酸化銅、水酸化鉄などが挙げられる。
 金属水酸化物は、単独使用または併用することができる。
 金属水酸化物として、好ましくは、難燃性の観点から、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウムが挙げられる。
 また、金属水酸化物として、市販品を用いることができ、例えば、ハイジライトシリーズ(水酸化アルミニウム、昭和電工社製)、キスマシリーズ(水酸化マグネシウム、協和化学工業社製)などが用いられる。
 金属水酸化物の形状としては、例えば、球状、針状、板状などが挙げられる。
 金属水酸化物の最大長さの平均値(球状である場合には、平均粒子径)は、例えば、1nm~100μm、好ましくは、5nm~50μm、より好ましくは、10nm~1μmである。
 金属水酸化物は、例えば、水酸化アルミニウムまたは水酸化マグネシウムである場合には、下記の式(1)または式(2)に示すように、熱分解して、水を発生する。
  Mg(OH) → MgO + HO          (1)
  2Al(OH) → Al + 3HO       (2)
 また、これらの熱分解は、吸熱反応である。とりわけ、水酸化アルミニウムまたは水酸化マグネシウムは、200~400℃の広い温度範囲にわたって、上記した吸熱反応が進行する。
 そのため、上記した水の発生および吸熱反応によって、発泡性封止材および封止発泡体の残じん時間(発泡性封止材および封止発泡体から成形されたサンプルを燃焼させて、そ後、サンプルの炎が消えてから、サンプルの赤熱が持続する時間)を短くすることでき、優れた難燃性を発泡性封止材および封止発泡体に付与することができる。
 金属水酸化物の配合割合は、ポリマー100質量部に対して、5~110質量部であり、好ましくは、5~80質量部、より好ましくは、10~60質量部、さらに好ましくは、20~40質量部である。
 金属水酸化物の配合割合が上記範囲を超える場合には、発泡倍率が低下する場合がある。一方、金属水酸化物の配合割合が上記範囲に満たない場合には、難燃性が低下する場合がある。
 ハロゲン系有機化合物は、固形状であって、分子内に、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子を有する有機化合物であり、例えば、分子内にフッ素原子を含有するフッ素系有機化合物、分子内に塩素原子を含有する塩素系有機化合物、分子内に臭素原子を含有する臭素系有機化合物、分子内にヨウ素原子を含有するヨウ素系有機化合物、分子内に複数種類のハロゲン原子を有する有機化合物などが挙げられる。好ましくは、塩素系有機化合物、臭素系有機化合物が挙げられる。
 塩素系有機化合物としては、例えば、ポリエチレンを塩素化した塩素化ポリエチレンなどの塩素化ポリオレフィン、例えば、クロロプレンゴムなどの塩素系ゴムなどが挙げられる。好ましくは、塩素系ポリオレフィンが挙げられ、より好ましくは、塩素化ポリエチレンが挙げられる。
 臭素系有機化合物としては、例えば、テトラブロモビスフェノールA、エチレンビス(ペンタブロモフェニル)、エチレンビステトラブロモフタルイミド、テトラブロモ無水フタル酸、臭素化ポリスチレンなどの臭素系芳香族化合物、例えば、テトラブロモシクロオクタン、ジブロモメチル-ジブロモシクロヘキサン、ヘキサブロモシクロドデカンなどの臭素系脂環族化合物、例えば、デカブロモジフェニルオキサイド(デカブロモジフェニルエーテル)、テトラデカブロモジフェノキシベンゼン、TBA-ビスジブロモプロピルエーテルなどの臭素系エーテル化合物などが挙げられる。
 臭素系有機化合物として、好ましくは、臭素系芳香族化合物、臭素系エーテル化合物が挙げられ、より好ましくは、難燃性、安定性および取扱性の観点から、エチレンビス(ペンタブロモフェニル)、デカブロモジフェニルオキサイドが挙げられる。
 ハロゲン系有機化合物は、市販品を用いることができ、例えば、エラスレンシリーズ(塩素系有機化合物、昭和電工社製)、SAYTEXシリーズ(臭素系有機化合物、アルベマール社製)などが用いられる。
 ハロゲン系有機化合物におけるハロゲン含量は、例えば、5~95質量%、好ましくは、10~90質量%である。また、ハロゲン系有機化合物が塩素系有機化合物である場合には、塩素系有機化合物に対する塩素含量が、例えば、10~60質量%、好ましくは、20~50質量%であり、ハロゲン系有機化合物が臭素系有機化合物である場合には、臭素系有機化合物に対する臭素含量が、例えば、45~99質量%、好ましくは、55~95質量%である。
 ハロゲン系有機化合物は、加熱により分解すると、ハロゲン化水素(具体的には、フッ化水素、塩化水素、臭化水素、ヨウ化水素)ガスを発生し、これによって、発泡性封止材および封止発泡体に対する酸素の供給を有効に遮断する。これによって、発泡性封止材および封止発泡体の燃焼時間を短くでき、優れた難燃性を発泡性封止材および封止発泡体に付与することができる。
 ハロゲン系有機化合物の形状としては、例えば、球状、針状、板状などが挙げられ、その最大長さの平均値(球状である場合には、平均粒子径)は、例えば、1nm~100μm、好ましくは、100nm~20μmである。
 また、ハロゲン系有機化合物の融点は、例えば、200~400℃、好ましくは、250~375℃である。また、ハロゲン系有機化合物の融点を、例えば、100~200℃、好ましくは、125~175℃に設定することもできる。
 ハロゲン系有機化合物の配合割合は、ポリマー100質量部に対して、5~110質量部であり、好ましくは、5~80質量部、より好ましくは、10~60質量部、さらに好ましくは、20~50質量部である。
 ハロゲン系有機化合物の配合割合が上記範囲を超える場合には、発泡倍率が低下する場合がある。一方、ハロゲン系有機化合物の配合割合が上記範囲に満たない場合には、難燃性が低下する場合がある。
 また、ハロゲン系有機化合物に対する金属水酸化物の比は、質量基準(金属水酸化物/ハロゲン系有機化合物)で、例えば、1/10~10/1、好ましくは、1/3~3/1である。上記した比が上記範囲内にあれば、優れた難燃性を発泡性封止材および封止発泡体に付与しながら、腐食や環境負荷を低減することができる。
 また、上記した比が上記範囲を超える場合には、難燃性が低下する場合があり、上記範囲に満たない場合には、ハロゲン系有機化合物による腐食が発生する場合がある。
 難燃剤の配合割合、つまり、金属水酸化物およびハロゲン系有機化合物の総量は、ポリマー100質量部に対して、例えば、10~220質量部、好ましくは、10~160質量部、より好ましくは、20~120質量部、さらに好ましくは、40~100質量部である。
 難燃剤は、上記した金属水酸化物およびハロゲン系有機化合物を含有するので、発泡性封止材および封止発泡体に優れた難燃性を付与しながら、腐食や環境負荷の少ない発泡性封止材および封止発泡体を供することができる。
 また、発泡性封止材には、例えば、発泡助剤、架橋剤、架橋助剤、防錆剤、さらには、充填剤、滑剤、可塑剤、老化防止剤、酸化防止剤、顔料、着色剤、防かび剤、難燃剤(金属水酸化物およびハロゲン系有機化合物を除く難燃剤)、軟化剤などの公知の添加剤を適宜の割合で添加することもできる。
 発泡助剤としては、例えば、尿素系化合物、例えば、サリチル酸、ステアリン酸などの高級脂肪酸またはその金属塩(例えば、亜鉛塩)、例えば、酸化亜鉛などの金属酸化物などが挙げられる。
 発泡助剤は、単独使用または併用することができる。
 発泡助剤として、好ましくは、高級脂肪酸亜鉛、金属酸化物が挙げられる。
 発泡助剤の配合割合は、発泡剤100質量部に対して、例えば、1~100質量部、好ましくは、5~50質量部である。また、発泡助剤の配合割合は、ポリマー100質量部に対して、例えば、1~20質量部、好ましくは、2~10質量部でもある。
 架橋剤としては、例えば、有機過酸化物が挙げられる。
 有機過酸化物は、加熱により分解され、遊離ラジカルを発生してポリマーを架橋させることのできるラジカル発生剤であって、例えば、ジクミルパーオキサイド(DCP)、1,1-ジターシャリブチルパーオキシ-3,3,5-トリメチルシクロヘキサン、2,5-ジメチル-2,5-ジターシャリブチルパーオキシヘキサン、2,5-ジメチル-2,5-ジターシャリブチルパーオキシヘキサン、1,3-ビス(ターシャリーブチルパーオキシイソプロピル)ベンゼン、ターシャリブチルパーオキシケトン、ターシャリブチルパーオキシベンゾエートなどが挙げられる。
 架橋剤は、単独使用または2種以上併用して用いることができる。
 架橋剤として、好ましくは、DCPが挙げられる。
 架橋剤の配合割合は、例えば、ポリマー100質量部に対して、0.1~10質量部、好ましくは、0.2~5質量部である。架橋剤の配合割合が上記範囲に満たないと、架橋による粘度上昇が少なく、発泡時のガス圧により破泡を生じる場合がある。また、架橋剤の配合割合が上記範囲を超えると、過度に架橋して、ポリマーの皮膜が発泡時のガス圧を抑制し、高い発泡倍率で発泡しにくくなる場合がある。
 架橋助剤としては、例えば、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート(TMPTA/TMPTMA)、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレートなどの、(メタ)アクリロイル基を複数含有する(メタ)アクリロイル基含有化合物、例えば、トリアリルイソシアヌレート(TAIC)、トリアリルシアヌレート(TAC)などのアリル基含有化合物、例えば、p-キノンジオキシムなどのヒドロキシイミノ基含有化合物(オキシム類)、例えば、グアニジンなどのイミノ基およびアミノ基併有化合物、例えば、N,N′-m-フェニレンビスマレイミドなどのイミド基含有化合物、例えば、アクリル酸亜鉛などのカルボキシル基含有化合物(例えば、不飽和脂肪酸金属塩)、例えば、1,2-ポリブタジエンなどのビニル基含有化合物、例えば、硫黄などの硫黄化合物などが挙げられる。
 これら架橋助剤は、単独使用または2種以上併用することができる。
 架橋助剤として、好ましくは、(メタ)アクリロイル基含有化合物、より好ましくは、TMPTA、TMPTMA、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレートなどの、(メタ)アクリロイル基を3つ以上含有する(メタ)アクリロイル基含有化合物が挙げられる。
 (メタ)アクリロイル基を3つ以上含有する(メタ)アクリロイル基含有化合物であれば、(メタ)アクリロイル基による強固な架橋を図り、高い発泡倍率を確保することができる。
 架橋助剤の配合割合は、架橋剤100質量部に対して、例えば、1~20質量部、好ましくは、2~15質量部である。また、架橋助剤の配合割合は、ポリマー100質量部に対して、例えば、0.05~1.5質量部、好ましくは、0.1~1.0質量部でもある。
 防錆剤としては、特に限定されず、例えば、特開2005-97586号公報に記載の塩基性酸化物が挙げられ、具体的には、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化第一鉄、酸化第二鉄などが挙げられる。
 防錆剤は、単独使用または併用することができる。
 防錆剤として、好ましくは、酸化マグネシウムが挙げられる。
 防錆剤の平均粒子径は、例えば、1nm~100μmである。
 防錆剤の配合割合は、発泡剤100質量部に対して、例えば、0.05~50質量部、好ましくは、0.1~10質量部である。
 そして、本発明の発泡性封止材を調製するには、上記した各成分を、上記した配合割合で配合して、これらを均一に混合する。
 具体的には、発泡性封止材は、上記した成分を、例えば、ミキシングロール、加圧式ニーダ、押出機などによって混練することにより、調製することができる。
 混練条件は、加熱温度が、例えば、50~130℃、好ましくは、95~120℃であり、加熱時間が、例えば、0.5~30分間、好ましくは、1~20分間である。
 さらに、この調製においては、得られた混練物を、所定形状に成形することにより、予備成形物(プリフォーム)として調製することができる。
 混練物の成形は、例えば、混練物を、カレンダー成形やプレス成形によって、直接、所定形状(例えば、シート状)に成形する。または、例えば、混練物を、ペレタイザーなどによってペレット化して、射出成形機または押出成形機などによって所定形状に成形することもできる。
 成形条件は、成形温度が、例えば、60~120℃、好ましくは、75~115℃である。
 そして、このようにして得られる本発明の発泡性封止材を、適宜の条件下で加熱して、発泡させることにより、本発明の封止発泡体を形成することができる。
 このようにして得られる本発明の封止発泡体は、体積発泡倍率(発泡前密度/発泡後密度)が、例えば、4倍以上、好ましくは、6倍以上、より好ましくは、10倍以上、さらに好ましくは、14倍以上であり、例えば、40倍以下でもある。
 また、封止発泡体の体積発泡倍率は、発泡剤の種類に応じて適宜設定され、発泡剤がアゾ系化合物(具体的には、ADCA)の場合には、例えば、6倍以上、好ましくは、10倍以上であり、発泡剤がヒドラジン系化合物(具体的には、OBSH)の場合には、例えば、4倍以上、好ましくは、6倍以上、より好ましくは、10倍以上、さらに好ましくは、14倍以上である。
 このような体積発泡倍率であれば、封止発泡体の空間に対する封止性を向上させることができる。
 また、封止発泡体は、後で詳述する「FMVSSNo.302」燃焼試験(ISO6795、JIS D1201)に準拠する測定において、例えば、標線Bまで燃焼せず(つまり、自消(炎が消えること、すなわち、自己消火)し)、つまり、規定の燃焼速度を測定することができず、好ましくは、先端から200mm以内の位置で自消し、より好ましくは、先端から100mm以内の位置で自消し、さらに好ましくは、先端から50mm以内の位置で自消し、とりわけ好ましくは、先端から30mm以内の位置で自消する。
 そして、このようにして得られる本発明の封止発泡体は、空間を区画する各種の部材に対する、補強、制振、防音、防塵、断熱、緩衝、水密など、種々の効果を付与することができるので、各種の部材の空間を充填する、例えば、補強材、防振材、防音材、防塵材、断熱材、緩衝材、止水材など、各種の産業製品の発泡性充填材として、好適に用いることができる。
 本発明の封止発泡体により封止される空間を区画する部材としては、例えば、間隔を隔てて対向配置される2つの部材、例えば、内部空間が形成される中空部材などが挙げられる。
 本発明の封止発泡体により空間を封止するには、例えば、上記した部材の間または中空部材の内部空間に、発泡性封止材を設置して、その後、設置された発泡性封止材を加熱し、発泡させることにより封止発泡体を形成し、その封止発泡体を、部材の間または中空部材の内部空間に充填する。これにより、封止発泡体により、部材の間または中空部材の内部空間を封止する。
 より具体的には、封止発泡体を中空部材の内部空間に充填する場合には、例えば、まず、発泡性封止材に、中空部材に取り付け可能な取付部材を装着して、発泡性封止材と取付部材とを備える発泡性封止部材を作製する。次いで、取付部材を、発泡性封止材が内部空間に配置されるように、中空部材に取り付けた後、発泡性封止材を加熱により発泡させて、封止発泡体を形成する。これによって、封止発泡体を中空部材の内部空間に充填して、内部空間を封止する。
 そのような中空部材としては、自動車において、エンジンルーム内またはエンジンルームの近傍に設けられる中空部材などが挙げられる。
 そして、本発明の発泡性封止材により、発泡性封止部材を作製して、取付部材を中空部材に取り付けた後、発泡させれば、封止発泡体により中空部材の内部空間を封止することにより、中空部材の補強を十分に図りつつ、エンジンの振動や騒音などが車室内に伝達されることを有効に抑制することができる。
 また、封止発泡体を2つの部材の間に充填する場合には、例えば、まず、発泡性封止部材を作製する。次いで、取付部材を、例えば、一方の部材に、発泡性封止材が2つの部材の間に配置されるように取り付けた後、発泡性封止材を加熱により発泡させて、封止発泡体を形成する。これによって、封止発泡体を2つの部材の間に充填して、かかる間を封止する。
 図1は、本発明の発泡性封止材、発泡性封止部材および封止発泡体により、自動車におけるエンジンルーム内またはその近傍に配置される中空部材の内部空間を封止する方法の工程図であって、図1(a)は、発泡性封止材に取付部材を装着して発泡性封止部材を作製し、これを中空部材に設置する工程、図1(b)は、加熱により発泡性封止材を発泡させることにより、封止発泡体によって中空部材の内部空間を封止する工程を示す。
 次に、本発明の発泡性封止材、発泡性封止部材および封止発泡体の一実施形態を用いて自動車におけるエンジンルーム内またはその近傍に配置される中空部材の内部空間を封止する方法を、図1を参照して説明する。
 この方法では、まず、図1(a)に示すように、所定形状に成形された発泡性封止シート1を中空部材2内に設置する。
 発泡性封止シート1は、発泡性封止材からシート状に形成されている。発泡性封止シート1の厚みは、発泡倍率および/または中空部材2の内部空間に応じて適宜設定され、例えば、0.01~10mm、好ましくは、0.05~5mmである。
 中空部材2は、断面略凹状のインナパネル4およびアウタパネル5を備えている。インナパネル4は、中央部が周端部から中空部材2の厚み方向一方側(図1における下側)に突出するように形成されている。
 また、アウタパネル5は、中央部が周端部から中空部材2の厚み方向他方側(図1における上側)に突出するように形成されている。
 発泡性封止シート1を中空部材2内に設置するには、例えば、まず、取付部材3を発泡性封止シート1に取り付けて、取付部材3および発泡性封止シート1を備える発泡性封止部材6を作製する。あるいは、発泡性封止シート1の成形時に混練物とともに取付部材3をインサート成形することもできる。続いて、その発泡性封止部材6の取付部材3をインナパネル4に取り付ける。
 発泡性封止シート1をインナパネル4に取付部材3を介して取り付けた後、インナパネル4およびアウタパネル5の周端部を対向当接させて、それらを接合する。これによって、中空部材2が閉断面として形成される。
 その後、この方法では、その後の焼付塗装時の乾燥ライン工程での熱を利用して、例えば、140℃以上180℃以下、好ましくは、160℃以上180℃以下で、中空部材2を加熱する。これにより、図1(b)に示すように発泡性封止シート1を発泡させることにより封止発泡体9を形成できる。
 この封止発泡体9によって、中空部材2の内部空間をほぼ隙間なく充填して封止することができる。
 なお、発泡性封止シート1の形状、設置位置、配置方向および配置数などは、中空部材2の形状などに応じて適宜選択される。
 そして、上記した発泡性封止部材6に備えられる発泡性封止シート1は、ポリマーと発泡剤と難燃剤とを含有し、難燃剤が、金属水酸化物およびハロゲン系有機化合物を特定の配合割合で含有している。
 そのため、発泡性封止シート1を発泡させることによって得られる封止発泡体9は、高い発泡倍率を有し、封止性に優れながら、優れた難燃性を有する。
 その結果、上記した中空部材2の内部空間の封止方法は、発泡性封止シート1を内部空間に配置し、その後、発泡性封止シート1を発泡させて封止発泡体9を得るので、難燃性に優れる封止発泡体9によって、中空部材2の内部空間を確実に封止することができる。
 以下に実施例および比較例を示し、本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は、それらに限定されない。
  実施例1~12および比較例1~6
 各成分を、表1~表3の配合処方に従って、6インチミキシングロールにて回転数15min-1、約110℃で、10分間混練して、混練物(発泡性封止材、発泡性充填材)を調製した。その後、調製した混練物を、110℃の熱プレスにて、厚み2.5mmの発泡性封止シートを成形した。
  (評価)
 各実施例および各比較例で得られた発泡性封止シートについて、以下の項目についてそれぞれ評価した。それらの結果を、表1~表3に示す。
(1) 発泡倍率
 発泡性封止シートを、直径19mmの円板状に打ち抜き加工してサンプルを作製し、作製したサンプルを、180℃で、20分間加熱することにより、サンプルを発泡させた。つまり、封止発泡体を得た。そして、発泡前後の封止発泡体の密度から、発泡倍率を算出した。
(2) 難燃性
 「FMVSSNo.302」燃焼試験(ISO6795、JIS D1201)に準拠して、「(1) 発泡倍率」において得られた封止発泡体の難燃性を評価した。
 つまり、封止発泡体を、100mm×356mmの大きさに切断加工して、サンプルを作製し、サンプルの長手方向における燃焼速度を測定した。
 具体的には、まず、サンプルの長手方向一端(先端)から38.1mmの部分に、幅方向に沿って標線Aを引くとともに、標線Aから長手方向他方側254mmの部分に、幅方向に沿って標線Bを引いた。その後、サンプルの長手方向一端に炎を当て、先端から標線Aを通過して標線Bに進む燃焼状態を観察するとともに、標線Aおよび標線B間におけるサンプルの燃焼速度を測定した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002

Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
  
 なお、表1~表3中の数値は、特記する場合を除いて、各成分の質量部数を示す。
 表1~表3中、各成分の略号を以下に詳説する。
EVA:商品名「エバフレックスEV460」、エチレン・酢酸ビニル共重合体、MFR2.5g/10min(JISK7210(1999)に準拠、加熱温度190℃、荷重21.18N)、酢酸ビニル含量19重量%、三井・デュポンケミカル社製
DCP:商品名「パークミルD-40MBK」、ジクミルパーオキサイド、DCP含量40質量%、シリカ+EPDM含量60質量%、日本油脂社製
OBSH:商品名「セルマイクSX」、4,4’-オキシビス(ベンゼンスルホニルヒドラジド)(OBSH)、三協化成社製
酸化マグネシウム:商品名「キョーワマグ150」、平均粒子径18nm、協和化学工業社製
水酸化アルミニウム:商品名「ハイジライトH32」、平均粒子径18nm、昭和電工社製
水酸化マグネシウム:商品名「キスマ5A」、平均粒子径0.8μm、協和化学工業社製
エチレンビス(ペンタブロモフェニル):商品名「SAYTEX 8010」、融点:350℃、臭素含量82質量%、平均粒子径5μm、アルベマール社製
デカブロモジフェニルオキサイド:商品名「SAYTEX 102E」、融点:304℃、臭素含量83質量%、平均粒子径6μm、アルベマール社製
塩素化ポリエチレン:エラスレン401A、融点:140℃、塩素含量40質量%、昭和電工社製
TMPTA:商品名「TMP3A」、トリメチロールプロパントリアクリレート、大阪有機化学工業製
ADCA:商品名「ビニホールAC♯3C」、アゾジカルボンアミド、永和化成社製
酸化亜鉛:商品名「酸化亜鉛2種」、三井金属鉱山社製
     ステアリン酸亜鉛:商品名「SZ-P」、日堺化学社製
PE:スミカセンG201、ポリエチレン、メルトフローレート:2g/10min(JIS K6922-1(1997)に準拠、加熱温度190℃、荷重21.18N)
EPT:商品名「三井EPT X-3012P」、EPDM、ムーニー粘度:15ML1+4(100℃)(ASTM D 1646)に準拠、加熱温度100℃、エチレン含量71.8質量%、ジエン含量3.6質量%
 なお、上記発明は、本発明の例示の実施形態として提供したが、これは単なる例示に過ぎず、限定的に解釈してはならない。当該技術分野の当業者によって明らかな本発明の変形例は、後記特許請求の範囲に含まれる。
 発泡性封止材を発泡させた封止発泡体は、各種の部材の空間を充填する、例えば、補強材、防振材、防音材、防塵材、断熱材、緩衝材、止水材など、各種の産業製品の発泡性充填材として用いることができる。

Claims (7)

  1.  ポリマーと発泡剤と難燃剤とを含有し、
     前記難燃剤は、前記ポリマー100質量部に対して、
      金属水酸化物5~110質量部と、
      ハロゲン系有機化合物5~110質量部と
    を含有し、
     空間を封止するために発泡可能であることを特徴とする、発泡性封止材。
  2.  前記金属水酸化物が、水酸化アルミニウムおよび/または水酸化マグネシウムであることを特徴とする、請求項1に記載の発泡性封止材。
  3.  前記ハロゲン系有機化合物が、臭素系有機化合物および/または塩素系有機化合物であることを特徴とする、請求項1に記載の発泡性封止材。
  4.  前記臭素系有機化合物が、エチレンビス(ペンタブロモフェニル)および/またはデカブロモジフェニルオキサイドであり、
     前記塩素系有機化合物が、塩素化ポリエチレンである
    ことを特徴とする、請求項3に記載の発泡性封止材。
  5.  発泡性封止材と、
     前記発泡性封止材に装着され、中空部材の内部空間に取り付け可能な取付部材と
    を備え、
     前記発泡性封止材は、ポリマーと発泡剤と難燃剤とを含有し、
     前記難燃剤は、前記ポリマー100質量部に対して、
      金属水酸化物5~110質量部と、
      ハロゲン系有機化合物5~110質量部と
    を含有し、
     前記発泡性封止材は、前記内部空間を封止するために発泡可能である
    ことを特徴とする、発泡性封止部材。
  6.  発泡性封止材を発泡させることによって得られる
    封止発泡体であって、
    前記発泡性封止材は、ポリマーと発泡剤と難燃剤とを含有し、
     前記難燃剤は、前記ポリマー100質量部に対して、
      金属水酸化物5~110質量部と、
      ハロゲン系有機化合物5~110質量部と
    を含有することを特徴とする、封止発泡体。
  7.  発泡性封止材を空間に設置する工程、および、
     前記発泡性封止材を発泡させて、封止発泡体を得る工程
    を備え、
    前記発泡性封止材は、ポリマーと発泡剤と難燃剤とを含有し、
     前記難燃剤は、前記ポリマー100質量部に対して、
      金属水酸化物5~110質量部と、
      ハロゲン系有機化合物5~110質量部と
    を含有する
    ことを特徴とする、空間の封止方法。
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