WO2013121886A1 - 表面保護シート - Google Patents

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WO2013121886A1
WO2013121886A1 PCT/JP2013/052141 JP2013052141W WO2013121886A1 WO 2013121886 A1 WO2013121886 A1 WO 2013121886A1 JP 2013052141 W JP2013052141 W JP 2013052141W WO 2013121886 A1 WO2013121886 A1 WO 2013121886A1
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WO
WIPO (PCT)
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layer
white
protective sheet
weight
black
Prior art date
Application number
PCT/JP2013/052141
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English (en)
French (fr)
Inventor
生島 伸祐
二郎 山戸
公平 武田
Original Assignee
日東電工株式会社
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Filing date
Publication date
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Priority claimed from JP2012030038A external-priority patent/JP2013166834A/ja
Application filed by 日東電工株式会社 filed Critical 日東電工株式会社
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D153/00Coating compositions based on block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D153/02Vinyl aromatic monomers and conjugated dienes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • C09J7/29Laminated material
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • C09J7/38Pressure-sensitive adhesives [PSA]
    • C09J7/381Pressure-sensitive adhesives [PSA] based on macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09J7/387Block-copolymers

Definitions

  • the present invention relates to a surface protection sheet.
  • this invention relates to the surface protection sheet containing a base material layer and an adhesion layer.
  • the surface protective sheet of the present invention includes, for example, a metal plate, a paint plate, an aluminum sash, a resin plate, a decorative steel plate, a vinyl chloride laminated steel plate, a glass plate and other members, a polarizing film, an optical member such as a liquid crystal panel, and an electronic member. When transporting, processing, curing, etc., it is used for applications such as sticking to the surface for protection.
  • the surface protective sheet is generally provided with an adhesive layer on one side of the base material layer.
  • a method for producing a surface protective sheet including such a base material layer and an adhesive layer a method in which the base material layer and the adhesive layer are integrally formed by coextrusion molding has been proposed (for example, see Patent Document 1). .
  • a white layer may be disposed in order to ensure weather resistance.
  • a surface protection sheet has a problem that color tone unevenness occurs on the outermost layer surface.
  • a colored layer such as a black layer is disposed below the white layer, there is a problem that uneven color tone on the outermost layer surface is noticeable.
  • An object of the present invention is a surface protective sheet comprising a base material layer and an adhesive layer, wherein the base material layer comprises a white layer and a colored layer, and the white layer is the outermost layer.
  • An object of the present invention is to provide a surface protective sheet with reduced surface color tone unevenness.
  • the surface protective sheet of the present invention is A surface protective sheet comprising a base material layer and an adhesive layer, The base material layer and the adhesive layer are integrally formed by coextrusion molding, The base material layer includes a white layer and a colored layer, and the white layer is an outermost layer,
  • L * (MAX) the maximum value of L * on the surface of the white layer
  • MIN the minimum value
  • AVE the average value
  • L * (AVE) is 78.0.
  • ⁇ L * L * (MAX) ⁇ L * (MIN) is 3.0 or less.
  • the white layer has a thickness of 15.0 ⁇ m to 30.0 ⁇ m.
  • the white layer contains a white pigment, and the white pigment content in the white layer is 15 wt% to 25 wt%.
  • the black layer contains a polyethylene resin as a main component.
  • the adhesive layer contains a styrene-based thermoplastic elastomer.
  • a surface protective sheet comprising a base material layer and an adhesive layer, wherein the base material layer comprises a white layer and a colored layer, and the white layer is the outermost layer, the outermost layer. It is possible to provide a surface protective sheet with reduced surface color unevenness.
  • the surface protective sheet of the present invention is a surface protective sheet including a base material layer and an adhesive layer.
  • the surface protective sheet of the present invention may contain any appropriate other layer as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • the thickness of the substrate layer is preferably 20 ⁇ m to 300 ⁇ m, more preferably 30 ⁇ m to 250 ⁇ m, still more preferably 40 ⁇ m to 200 ⁇ m, particularly preferably 45 ⁇ m to 150 ⁇ m, and most preferably 50 ⁇ m to 100 ⁇ m. is there. If the thickness of the base material layer falls within the above range, the base material layer is less likely to be torn or torn when it is peeled off after the surface protective sheet of the present invention is applied to the adherend. Since the increase in stiffness can be suppressed, it is difficult for floating and the like to occur after the surface protective sheet of the present invention is applied to the adherend.
  • the total thickness of the surface protective sheet of the present invention is preferably 30 ⁇ m to 150 ⁇ m, more preferably 35 ⁇ m to 140 ⁇ m, still more preferably 40 ⁇ m to 130 ⁇ m, particularly preferably 45 ⁇ m to 120 ⁇ m, and most preferably. Is 50 ⁇ m to 110 ⁇ m.
  • the surface protective sheet of the present invention is formed by integrally forming a base material layer and an adhesive layer by coextrusion molding.
  • coextrusion molding any appropriate coextrusion molding generally used for production of films, sheets and the like can be adopted.
  • coextrusion molding for example, an inflation method, a coextrusion T-die method, or the like can be employed. These coextrusion molding is preferable in terms of cost and productivity.
  • the base material layer preferably contains a polyolefin resin as a main component.
  • a polyolefin resin as a main component, it can have heat resistance, solvent resistance, and flexibility, and can be easily wound into a roll.
  • the polyolefin resin contained in the base material layer may be only one type or two or more types.
  • the “main component” in the present invention is preferably 50% by weight or more, more preferably 60% by weight or more, still more preferably 70% by weight or more, and particularly preferably 80% by weight or more. Yes, and most preferably 90% by weight or more.
  • polystyrene resin examples include a polyethylene resin, a polypropylene resin, and an ethylene / ⁇ -olefin copolymer.
  • polystyrene resin examples include polyethylene resins such as high density polyethylene (HDPE), medium density polyethylene, low density polyethylene (LDPE), and linear low density polyethylene (LLDPE); homopolypropylene, block Polypropylene resins such as polypropylene and random polypropylene; poly (1-butene); poly (4-methyl-1-pentene); ethylene / propylene copolymer, ethylene / 1-butene copolymer, ethylene / 1-hexene copolymer Polymer, ethylene / 4-methyl-1-pentene copolymer, ethylene / 1-octene copolymer, ethylene / methyl acrylate copolymer, ethylene / methyl methacrylate copolymer, ethylene / vinyl acetate copolymer , Ethylene ethyl acrylate copolymer, ethylene Ethylene ⁇ alpha-olefin copolymer alcohol copolymer; and the like.
  • the substrate layer includes a white layer and a colored layer, and the white layer is the outermost layer.
  • a base material layer contains a white type layer and a coloring type layer, it can be set as the surface protection sheet excellent in the weather resistance.
  • each adjacent layer constituting the base material layer it is preferable to select a resin component that can form a strong bond with each other by melt coextrusion.
  • any appropriate colored layer can be adopted as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • a colored layer is preferably a black layer.
  • the base material layer includes a black layer, a surface protective sheet that is more excellent in weather resistance can be obtained.
  • the base material layer includes a white color layer and a colored color layer, and the white color layer is the outermost layer.
  • Layer “ white layer / other layer / colored layer / adhesive layer ”,“ white layer / colored layer / other layer / adhesive layer ”, etc., as long as the effects of the present invention are not impaired. Can be adopted.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing a configuration example in the case where the surface protective sheet 100 of the present invention has a laminated configuration of “white layer 21 / colored layer 22 / adhesive layer 10”. The white layer 21 and the colored layer 22 become the base material layer 20.
  • L * (MAX) the maximum value of L * on the surface of the white layer
  • the minimum value is L * (MIN)
  • the average value is L * (AVE)
  • L * (AVE) Is 78.0 or more
  • ⁇ L * L * (MAX) ⁇ L * (MIN) is 3.0 or less.
  • L * (AVE) on the surface of the white layer is 10 points in the width direction of the surface of the white layer that is the outermost layer of the surface protective sheet, by color tone measurement using the L * a * b * color system. It is the average value of L *.
  • the 10 points in the width direction of the surface of the white layer were 10 points determined by measuring the white layer side of the surface protective sheet having a width of 550 mm at a pitch of 50 mm in the width direction.
  • L * (MAX) on the surface of the white layer is the maximum value of L * at the 10 points
  • L * (MIN) on the surface of the white layer is the minimum value of L * at the 10 points.
  • the L * (AVE) is preferably 78.3 or more, more preferably 78.5 or more, still more preferably 78.7 or more, and particularly preferably 79.0 or more.
  • the upper limit of L * (AVE) is preferably 100. When L * (AVE) falls within the above range, the whiteness of the outermost layer surface is improved, and uneven color tone can be effectively reduced.
  • the ⁇ L * is preferably 2.8 or less, more preferably 2.5 or less, further preferably 2.3 or less, and particularly preferably 2.0 or less.
  • the lower limit value of ⁇ L * is preferably 0. When ⁇ L * falls within the above range, color unevenness can be reduced very effectively.
  • the white layer is a layer showing a white color tone.
  • the white layer preferably contains a white pigment. Any appropriate white pigment can be adopted as the white pigment. An example of such a white pigment is titanium oxide.
  • the content ratio of the white pigment in the white layer is preferably 15% by weight to 25% by weight, more preferably 16% by weight to 25% by weight, and still more preferably. Is from 17% to 25% by weight, particularly preferably from 18% to 25% by weight.
  • the content ratio of the white pigment in the white layer is within the above range, the whiteness of the outermost layer surface can be improved and the color tone unevenness can be effectively reduced while ensuring the moldability.
  • the white layer preferably contains a polyolefin resin as a main component.
  • the polyolefin resin that can be contained in the white layer include a polyethylene resin, a polypropylene resin, and an ethylene / ⁇ -olefin copolymer.
  • the polyolefin resin that can be contained in the white layer only one kind may be used, or two or more kinds may be used.
  • polystyrene resin examples include polyethylene such as high density polyethylene (HDPE), medium density polyethylene, low density polyethylene (LDPE), and linear low density polyethylene (LLDPE).
  • Polypropylene resins such as homopolypropylene, block polypropylene, and random polypropylene; poly (1-butene); poly (4-methyl-1-pentene); ethylene / propylene copolymer, ethylene / 1-butene copolymer Ethylene / 1-hexene copolymer, ethylene-4-methyl-1-pentene copolymer, ethylene / 1-octene copolymer, ethylene / methyl acrylate copolymer, ethylene / methyl methacrylate copolymer, Ethylene / vinyl acetate copolymer, ethylene / ethyl acrylate copolymer Coalesced, ethylene-alpha-olefin copolymers such as ethylene-vinyrene (ethylene-viny
  • the content of the polyolefin-based resin in the white layer is preferably 50% by weight or more, more preferably 60% by weight or more, still more preferably 70% by weight or more, and particularly preferably 80% by weight or more. Yes, most preferably 90% by weight or more.
  • the white layer preferably contains a polyethylene resin as a main component.
  • the base layer can have heat resistance, solvent resistance, and flexibility, and the surface protective sheet of the present invention can be easily wound into a roll. Is possible.
  • the polyethylene resin preferably contains a low density polyethylene as a main component.
  • the base material layer can have sufficient heat resistance, solvent resistance, and flexibility, and the surface protection sheet of the present invention can be more easily rolled. It becomes possible to wind up.
  • the density of the polyethylene resin that can be contained in the white layer is preferably 0.880 g / cm 3 to 0.924 g / cm 3 , more preferably 0.880 g / cm 3 to 0.923 g / cm 3 . More preferably, it is 0.880 / cm 3 to 0.915 g / cm 3 .
  • the base layer can have sufficient heat resistance, solvent resistance, and flexibility, and the surface protective sheet of the present invention can be obtained. It can be more easily wound up in a roll shape.
  • the thickness of the white layer is preferably 15.0 ⁇ m to 30.0 ⁇ m, more preferably 15.0 ⁇ m to 25.0 ⁇ m, still more preferably 18.0 ⁇ m to 25.0 ⁇ m, and particularly preferably 20 It is 0.0 ⁇ m to 25.0 ⁇ m.
  • the whiteness of the outermost layer surface can be further improved, and the color tone unevenness can be more effectively reduced.
  • the black layer is a layer showing a black color tone.
  • the black layer preferably contains a black pigment. Any appropriate black pigment can be adopted as the black pigment. An example of such a black pigment is carbon black.
  • the content ratio of the black pigment in the black layer is preferably 0.01 wt% to 10 wt%, more preferably 0.1 wt% to 5 wt%. More preferably 0.5 to 3% by weight.
  • the content ratio of the black pigment in the black layer falls within the above range, a surface protective sheet having excellent weather resistance can be obtained, and extrudability and other moldability are also excellent.
  • the black layer preferably contains a polyolefin resin as a main component.
  • the polyolefin resin that can be contained in the black layer include a polyethylene resin, a polypropylene resin, and an ethylene / ⁇ -olefin copolymer.
  • the polyolefin resin that can be contained in the black layer only one kind may be used, or two or more kinds may be used.
  • Polypropylene resins such as homopolypropylene, block polypropylene, and random polypropylene; poly (1-butene); poly (4-methyl-1-pentene); ethylene / propylene copolymer, ethylene / 1-butene copolymer Ethylene / 1-hexene copolymer, ethylene-4-methyl-1-pentene copolymer, ethylene / 1-octene copolymer, ethylene / methyl acrylate copolymer, ethylene / methyl methacrylate copolymer, Ethylene / vinyl acetate copolymer, ethylene / ethyl acrylate copolymer Coalesced, ethylene-alpha-olefin copolymers such as ethylene-
  • the content ratio of the polyolefin resin in the black layer is preferably 50% by weight or more, more preferably 60% by weight or more, further preferably 70% by weight or more, and particularly preferably 80% by weight or more. Yes, most preferably 90% by weight or more.
  • the black layer preferably contains a polyethylene resin as a main component.
  • the base layer can have heat resistance, solvent resistance, and flexibility, and the surface protection sheet of the present invention can be easily wound into a roll. Is possible.
  • the black layer contains a polyethylene resin as a main component
  • the polyethylene resin preferably contains at least one selected from low density polyethylene and linear low density polyethylene.
  • the base material layer can have sufficient heat resistance, solvent resistance, and flexibility. It becomes possible to wind the surface protective sheet in a roll shape more easily.
  • the density of the polyethylene resin that can be contained in the black layer is preferably 0.880 g / cm 3 to 0.940 g / cm 3 , more preferably 0.880 g / cm 3 to 0.924 g / cm 3 . More preferably, it is 0.880 / cm 3 to 0.923 g / cm 3 .
  • the base layer can have sufficient heat resistance, solvent resistance, and flexibility, and the surface protective sheet of the present invention can be obtained. It can be more easily wound up in a roll shape.
  • the MFR of the polyethylene resin that can be contained in the black layer is preferably 0.1 g / 10 min to 10 g / 10 min, more preferably 0.3 g / 10 min to 5 g / 10 min, and still more preferably 0.3 g / min. 10 min to 3 g / 10 min.
  • the base material layer can have sufficient heat resistance, solvent resistance, and flexibility, and the surface protective sheet of the present invention can be obtained. It can be more easily wound up in a roll shape.
  • any appropriate thickness can be adopted as the thickness of the black layer according to the purpose.
  • Such a thickness is preferably 2 ⁇ m to 100 ⁇ m, more preferably 3 ⁇ m to 80 ⁇ m, still more preferably 4 ⁇ m to 60 ⁇ m, and particularly preferably 5 ⁇ m to 50 ⁇ m.
  • the back surface treatment may be applied to the surface of the white layer which is the outermost layer. Any appropriate method can be adopted as the back surface processing method as long as the effects of the present invention are not impaired. Examples of the back treatment method include surface treatment such as embossing and uneven processing, a method of containing a long-chain alkyl back treatment agent and a fatty acid derivative, and the like. Such long-chain alkyl-based back treatment agents and fatty acid derivatives may be used alone or in combination of two or more.
  • the content ratio of the fatty acid derivative in the base material layer is preferably 0.05% by weight to 1.00% by weight with respect to the resin component in the base material layer, More preferred is 0.10 wt% to 0.90 wt%, and further preferred is 0.30 wt% to 0.80 wt%. If the content ratio of the fatty acid derivative in the base material layer is within the above range with respect to the resin component in the base material layer, the roll-shaped surface protection sheet of the present invention can be easily rewound. Thus, the mold release effect can be sufficiently exhibited, and the contamination of the fatty acid derivative by bleeding can be sufficiently suppressed.
  • the fatty acid derivative refers to a compound containing a fatty acid derivative structure in the molecular structure.
  • fatty acid derivatives examples include saturated fatty acid bisamides, unsaturated fatty acid bisamides, aromatic bisamides, substituted ureas, and fatty acid metal salts.
  • Specific examples of fatty acid derivatives include methylene bis stearamide, ethylene bis stearamide, ethylene bis oleate, N, N-dioleyl adipamide, N-stearyl-N′-stearyl urea, etc. N-stearyl-N′-stearylamide, zinc stearate and the like.
  • the fatty acid derivative is preferably a fatty acid amide, and more preferably at least one selected from methylene bis stearic acid amide, ethylene bis stearic acid amide, and N-stearyl-N′-stearyl acid amide.
  • thermoplastic resin any appropriate thermoplastic resin can be adopted as the thermoplastic resin.
  • thermoplastic resins include olefin resins, aromatic group-containing olefin / diene copolymers, styrene resins, ester resins, and the like.
  • styrene resins are preferable, and styrene thermoplastic elastomers are more preferable.
  • the styrene thermoplastic elastomer is preferably a styrene block copolymer or a hydrogenated product thereof.
  • hydrogenated styrenic block copolymers examples include styrene / ethylene-butylene copolymer / styrene copolymer (SEBS), styrene / ethylene-propylene copolymer / styrene copolymer (SEPS), and styrene. And ethylene-butylene copolymer, styrene-ethylene-butylene copolymer copolymer (SEBSEB), and the like.
  • thermoplastic elastomer Only one kind of styrene-based thermoplastic elastomer may be used, or two or more kinds may be used.
  • the styrenic thermoplastic elastomer is a styrenic block copolymer or a hydrogenated product thereof
  • the styrene block content in the styrenic thermoplastic elastomer is preferably 5% by weight to 40% by weight, more preferably 7% by weight. % To 30% by weight, more preferably 9% to 20% by weight.
  • the styrene block content is reduced, adhesive residue due to insufficient cohesive force of the adhesive layer may be easily generated.
  • the pressure-sensitive adhesive layer becomes hard, and there is a possibility that good adhesion to a rough surface cannot be obtained.
  • styrene-based thermoplastic elastomer hydrogenation of a styrene-based block copolymer having a repeating structure (ABA type, ABAB type, ABABA type, etc.) more than a triblock copolymer composed of styrene (A) and butadiene (B). Goods (SEBS, SEBSEB, SEBSEBS, etc.) are preferred.
  • a styrenic thermoplastic elastomer By adopting such a styrenic thermoplastic elastomer, the adhesive force in the state of being applied to the adherend can be increased more moderately, while the adhesive force when peeling off after being attached to the adherend is more appropriate. Therefore, it can be peeled off from the adherend more easily with a slight force, and the increase in adhesive strength when exposed to an environmental load for long-term storage at relatively high temperatures is further suppressed. it can.
  • the proportion of the butylene structure in the ethylene-butylene copolymer block is preferably 60% by weight or more, more preferably 70% by weight or more, and further preferably 75%. % By weight or more.
  • the proportion of the butylene structure in the ethylene-butylene copolymer block falls within the above range, the adhesive force in the state of application to the adherend can be increased more moderately.
  • Adhesive strength at the time of peeling is a more appropriate size. Therefore, it can be peeled off from the adherend more easily with a slight force, and further exposed to the environmental load of long-term storage at a relatively high temperature. In this case, the increase in adhesive strength can be further suppressed.
  • the proportion of the butylene structure in the ethylene-butylene copolymer block is preferably 90% by weight or less.
  • the pressure-sensitive adhesive layer may contain other styrenic thermoplastic elastomers within the range that does not impair the object of the present invention for the purpose of adjusting the pressure-sensitive adhesiveness.
  • styrenic thermoplastic elastomers include styrene block copolymers other than those described above; styrene / butadiene copolymers (SB), styrene / isoprene copolymers (SI), styrene / ethylene-butylene copolymers.
  • AB block polymer such as polymer (SEB) and styrene / ethylene-propylene copolymer (SEP); Styrene random copolymer such as styrene / butadiene rubber (SBR); Styrene / ethylene-butylene copolymer ABC type styrene / olefin crystal block polymers such as polymers / olefin crystal copolymers (SEBC); hydrogenated products thereof, and the like.
  • SEB polymer
  • SEP styrene / ethylene-propylene copolymer
  • SBR butadiene rubber
  • SEBC Styrene / ethylene-butylene copolymer ABC type styrene / olefin crystal block polymers
  • SEBC olefin crystal copolymers
  • the adhesive layer for the purpose of controlling adhesive properties, etc., for example, softening agents, tackifiers, polyolefin resins such as those used for the base material layer, silicone polymers, liquid acrylic copolymers are used.
  • Additives such as ring agents, inorganic and organic fillers (for example, calcium oxide, magnesium oxide, silica, zinc oxide, titanium oxide, etc.), metal powder, colorants, pigments, heat stabilizers, etc. may be added as appropriate. it can.
  • corona discharge treatment ultraviolet irradiation treatment, flame treatment, plasma treatment, sputter etching treatment, and other surface treatments for the purpose of adhesion control and pasting workability are performed on the adhesive layer surface as necessary. You can also.
  • Blending of tackifier is effective for improving adhesive strength.
  • the blending amount of the tackifier is appropriately determined according to the adherend to which the surface protective sheet is applied in order to avoid the occurrence of the adhesive residue problem due to the decrease in cohesive force.
  • the compounding amount of the tackifier is preferably 80% by weight or less, more preferably 40% by weight or less, and further preferably 20% by weight or less with respect to the base polymer of the adhesive layer.
  • the adherend to which the surface protective sheet is applied is a metal plate, it is preferable not to add a tackifier when forming the adhesive layer.
  • tackifier examples include petroleum-based resins such as aliphatic copolymers, aromatic copolymers, aliphatic / aromatic copolymer systems and alicyclic copolymers, and coumarone-indene resins.
  • what is marketed as a blend with an olefin resin can also be used for a tackifier.
  • Softener blending is effective in improving adhesive strength.
  • the softening agent include low molecular weight diene polymers, polyisobutylene, hydrogenated polyisoprene, hydrogenated polybutadiene, and derivatives thereof.
  • such derivatives include those having an OH group or a COOH group at one or both ends.
  • examples thereof include polyisoprene monool.
  • hydrogenated products of diene polymers such as hydrogenated polybutadiene and hydrogenated polyisoprene, olefinic softeners, and the like are preferable for the purpose of suppressing the improvement in adhesiveness to the adherend.
  • a softening agent specifically, trade name “Kuraprene LIR-200” manufactured by Kuraray Co., Ltd. is available. These softeners may be used alone or in combination of two or more.
  • the molecular weight of the softening agent can be appropriately set to any appropriate amount, but if the molecular weight is small, there is a risk of causing material transfer or heavy peeling from the adhesive layer to the adherend, while the molecular weight is large. Therefore, the softening agent has a number average molecular weight of preferably from 5,000 to 100,000, more preferably from 10,000 to 50,000.
  • the amount added can be appropriately set to any appropriate amount. However, as the amount added increases, the adhesive residue tends to increase at high temperatures and when exposed outdoors. On the other hand, it is preferably 100% by weight or less, more preferably 60% by weight or less, and still more preferably 40% by weight or less.
  • the adherend to which the surface protective sheet is applied is a metal plate, it is preferable not to add a softener when forming the adhesive layer.
  • the adhesive layer can be protected by temporarily attaching a separator or the like until it is put to practical use.
  • the outermost surface on the opposite side of the adhesive layer of the base material layer and the adhesive layer are not in contact with each other in the melt-heated state. There is no production of by-products and no transfer of the by-products to the adhesive layer, and excellent unwinding properties are exhibited, and contamination of the adhesive layer surface can be suppressed.
  • the density (g / cm 3 ) of the resin was a value measured according to ISO 1183.
  • L * (Measurement of L *) L * was measured as follows.
  • the surface protection sheet was affixed to the SUS430BA plate by a reciprocating 2 kg roller.
  • the color tone (L *, a *, b * color system) on the white layer side of the attached surface protective sheet was measured.
  • the measuring instrument was a vertical color difference measurement using a color difference meter “CR-400” manufactured by Minolta.
  • L * (AVE) on the surface of the white layer is 10 points in the width direction of the surface of the white layer that is the outermost layer of the surface protective sheet, by color tone measurement using the L * a * b * color system. It is the average value of L *.
  • the 10 points in the width direction of the surface of the white layer were 10 points determined by measuring the white layer side of the surface protective sheet having a width of 550 mm at a pitch of 50 mm in the width direction.
  • thickness accuracy Range thickness (MAX) ⁇ thickness (MIN) is calculated, where the maximum value at the time of measuring the total thickness of the sheet is thickness (MAX) and the minimum value is thickness (MIN). did.
  • white pigment titanium oxide, manufactured by Dupont, trade name: Ti-Pure R103
  • white pigment titanium oxide, manufactured by Dupont, Product name: Ti-Pure R103
  • white pigment titanium oxide, manufactured by Dupont, Product name: Ti-Pure R103
  • the results are shown in Table 1.
  • white pigment titanium oxide, manufactured by Dupont, Product name: Ti-Pure R103
  • the results are shown in Table 1.
  • white pigment titanium oxide, manufactured by Dupont, Product name: Ti-Pure R103
  • the results are shown in Table 1.
  • white pigment titanium oxide, manufactured by Dupont, Product name: Ti-Pure R103
  • white pigment titanium oxide, manufactured by Dupont, Product name: Ti-Pure R103
  • the results are shown in Table 1.
  • a surface protective sheet (C1) having a three-layer structure (white layer / black layer / adhesive layer) (thickness: white layer / black layer / adhesive layer 10 ⁇ m / 45 ⁇ m / 5 ⁇ m) was obtained. The results are shown in Table 2.
  • white pigment titanium oxide, manufactured by Dupont, Product name: Ti-Pure R103
  • the results are shown in Table 2.
  • Example 3 A surface protective sheet (C3) having a three-layer structure (white layer / black layer / adhesive layer) (thickness: similar to Example 1) except that the thicknesses of the white layer and the black layer were changed.
  • White layer / black layer / adhesive layer 6 ⁇ m / 49 ⁇ m / 5 ⁇ m). The results are shown in Table 2.
  • white pigment titanium oxide, manufactured by Dupont, Product name: Ti-Pure R103
  • the results are shown in Table 2.
  • white pigment titanium oxide, manufactured by Dupont, Product name: Ti-Pure R103
  • the results are shown in Table 2.
  • Three-layer structure (white layer / black layer / adhesive) Layer) surface protective sheet (C6) (thickness: white layer / black layer / adhesive layer 20 ⁇ m / 35 ⁇ m / 5 ⁇ m). The results are shown in Table 2.
  • the surface protective sheet of the present invention has improved whiteness on the outermost layer surface and effectively reduced color tone unevenness.
  • the surface protective sheet of the present invention includes, for example, a metal plate, a coating plate, an aluminum sash, a resin plate, a decorative steel plate, a vinyl chloride laminated steel plate, a glass plate, a member such as a polarizing film, an optical member such as a liquid crystal panel, and an electronic member.
  • a metal plate for example, a metal plate, a coating plate, an aluminum sash, a resin plate, a decorative steel plate, a vinyl chloride laminated steel plate, a glass plate, a member such as a polarizing film, an optical member such as a liquid crystal panel, and an electronic member.

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Abstract

 基材層と粘着層を含む表面保護シートであって、該基材層が白色系層と着色系層を含み、該白色系層が最外層である場合に、最外層表面の色調ムラを低減した、表面保護シートを提供することにある。 本発明の表面保護シートは、基材層と粘着層を含む表面保護シートであって、該基材層と該粘着層が共押出成形により一体に形成されてなり、該基材層が白色系層と着色系層を含み、該白色系層が最外層であり、該白色系層の表面におけるL*の最大値をL*(MAX)、最小値をL*(MIN)、平均値をL*(AVE)としたときに、L*(AVE)が78.0以上であり、ΔL*=L*(MAX)-L*(MIN)が3.0以下である。

Description

表面保護シート
 本発明は、表面保護シートに関する。詳細には、本発明は、基材層と粘着層を含む表面保護シートに関する。本発明の表面保護シートは、例えば、金属板、塗装板、アルミサッシ、樹脂板、化粧鋼板、塩化ビニルラミネート鋼板、ガラス板等の部材、偏光フィルム、液晶パネル等の光学部材、電子部材等を運搬、加工、または養生する際等に、それらの表面に貼り付けて保護する用途等に用いられる。
 表面保護シートは、一般に、基材層の片側に粘着層が設けられている。このような基材層と粘着層を含む表面保護シートを製造する方法として、基材層と粘着層とを共押出成形により一体に形成する方法が提案されている(例えば、特許文献1参照)。
 表面保護シートにおける基材層の最外層には、耐候性を確保するために白色系層を配置する場合がある。ところが、このような表面保護シートにおいては、従来、最外層表面に色調ムラが発生するという問題がある。特に、白色系層の下部に黒色系層などの着色系層が配置されている場合には、最外層表面の色調ムラが顕著に見られるという問題がある。
特開昭61-103975号公報
 本発明の課題は、基材層と粘着層を含む表面保護シートであって、該基材層が白色系層と着色系層を含み、該白色系層が最外層である場合に、最外層表面の色調ムラを低減した、表面保護シートを提供することにある。
 本発明の表面保護シートは、
 基材層と粘着層を含む表面保護シートであって、
 該基材層と該粘着層が共押出成形により一体に形成されてなり、
 該基材層が白色系層と着色系層を含み、該白色系層が最外層であり、
 該白色系層の表面におけるL*の最大値をL*(MAX)、最小値をL*(MIN)、平均値をL*(AVE)としたときに、L*(AVE)が78.0以上であり、ΔL*=L*(MAX)-L*(MIN)が3.0以下である。
 好ましい実施形態においては、上記白色系層の厚さが15.0μm~30.0μmである。
 好ましい実施形態においては、上記白色系層が白色顔料を含み、該白色系層中の白色顔料の含有割合が15重量%~25重量%である。
 好ましい実施形態においては、上記白色系層がポリエチレン系樹脂を主成分として含む。
 好ましい実施形態においては、上記着色系層が黒色系層である。
 好ましい実施形態においては、上記黒色系層がポリエチレン系樹脂を主成分として含む。
 好ましい実施形態においては、上記粘着層がスチレン系熱可塑性エラストマーを含む。
 本発明によれば、基材層と粘着層を含む表面保護シートであって、該基材層が白色系層と着色系層を含み、該白色系層が最外層である場合に、最外層表面の色調ムラを低減した、表面保護シートを提供することができる。
本発明の表面保護シートの一構成例を模式的に示す断面図である。
 本発明の表面保護シートは、基材層と粘着層を含む表面保護シートである。本発明の表面保護シートは、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切なその他の層を含んでいても良い。
 基材層の厚さは、好ましくは20μm~300μmであり、より好ましくは30μm~250μmであり、さらに好ましくは40μm~200μmであり、特に好ましくは45μm~150μmであり、最も好ましくは50μm~100μmである。基材層の厚さが上記範囲内に収まれば、本発明の表面保護シートを被着体に貼付した後に剥離する際に基材層が破れたり裂けたりし難くなり、また、基材層のコシが大きくなることを抑制できるので本発明の表面保護シートを被着体に貼付した後に浮き等が発生し難い。
 粘着層の厚さは、好ましくは1μm~50μmであり、より好ましくは2μm~40μmであり、さらに好ましくは3μm~30μmであり、特に好ましくは4μm~20μmであり、最も好ましくは5μm~10μmである。粘着層の厚さを上記範囲内に収めることによって、共押出成形により本発明の表面保護シートを製造する際に層構成の制御がし易くなり、また、十分な機械的強度を有する表面保護シートを得ることができる。
 本発明の表面保護シートの全体の厚さは、好ましくは30μm~150μmであり、より好ましくは35μm~140μmであり、さらに好ましくは40μm~130μmであり、特に好ましくは45μm~120μmであり、最も好ましくは50μm~110μmである。本発明の表面保護シートの全体の厚さを上記範囲内に収めることによって、取扱性に優れて十分な機械的強度を有する表面保護シートを得ることができる。
 本発明の表面保護シートは、基材層と粘着層が共押出成形により一体に形成されてなる。共押出成形としては、フィルム、シート等の製造に一般に用いられる、任意の適切な共押出成形を採用することができる。共押出成形としては、例えば、インフレーション法、共押出T-ダイ法などを採用し得る。これらの共押出成形は、コスト面や生産性の面で好ましい。
 基材層は、好ましくは、ポリオレフィン系樹脂を主成分として含む。基材層がポリオレフィン系樹脂を主成分として含むことにより、耐熱性、耐溶剤性、可とう性を有することができ、ロール状に容易に巻き取ることが可能となる。基材層に含まれるポリオレフィン系樹脂は、1種のみであっても良いし、2種以上であっても良い。
 ここで、本発明において「主成分」とは、好ましくは50重量%以上であり、より好ましくは60重量%以上であり、さらに好ましくは70重量%以上であり、特に好ましくは80重量%以上であり、最も好ましくは90重量%以上であることを意味する。
 ポリオレフィン系樹脂としては、例えば、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、エチレン・α-オレフィン共重合体などが挙げられる。
 ポリオレフィン系樹脂としては、具体的には、例えば、高密度ポリエチレン(HDPE)、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン(LDPE)、直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)等のポリエチレン系樹脂;ホモポリプロピレン、ブロックポリプロピレン、ランダムポリプロピレン等のポリプロピレン系樹脂;ポリ(1-ブテン);ポリ(4-メチル-1-ペンテン);エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・1-ブテン共重合体、エチレン・1-ヘキセン共重合体、エチレン・4-メチル-1-ペンテン共重合体、エチレン・1-オクテン共重合体、エチレン・アクリル酸メチル共重合体、エチレン・メタクリル酸メチル共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・エチルアクリレート共重合体、エチレン・ビニルアルコール共重合体等のエチレン・α-オレフィン共重合体;などが挙げられる。
 基材層は、白色系層と着色系層を含み、該白色系層が最外層である。基材層が白色系層と着色系層を含むことにより、耐候性に優れた表面保護シートとすることができる。
 基材層を構成する各々の隣接する層は、それを構成する樹脂成分として、溶融共押出しによって相互に強固な接着を形成できるものを選択することが好ましい。
 着色系層としては、本発明の効果を損なわない範囲で任意の適切な着色された層を採用し得る。このような着色系層としては、好ましくは黒色系層である。基材層が黒色系層を含むことにより、耐候性により優れた表面保護シートとすることができる。
 基材層は、白色系層と着色系層を含み、該白色系層が最外層であるので、本発明の表面保護シートの積層構成としては、例えば、「白色系層/着色系層/粘着層」、「白色系層/他の層/着色系層/粘着層」、「白色系層/着色系層/他の層/粘着層」など、本発明の効果を損なわない限り、任意の適切な積層構成を採用し得る。図1は、本発明の表面保護シート100が「白色系層21/着色系層22/粘着層10」の積層構成を有する場合の一構成例を模式的に示す断面図である。白色系層21と着色系層22が基材層20となる。
 本発明においては、白色系層の表面におけるL*の最大値をL*(MAX)、最小値をL*(MIN)、平均値をL*(AVE)としたときに、L*(AVE)が78.0以上であり、ΔL*=L*(MAX)-L*(MIN)が3.0以下である。ここで、白色系層の表面におけるL*(AVE)は、L*a*b*表色系による色調測定により、表面保護シートの最外層である白色系層の表面の幅方向の10点のL*の平均値である。この場合、白色系層の表面の幅方向の10点は、幅550mmの表面保護シートの白色系層側を、幅方向に対し50mmピッチで10点計測することによって決められた10点とした。また、白色系層の表面におけるL*(MAX)は上記10点のL*の最大値であり、白色系層の表面におけるL*(MIN)は上記10点のL*の最小値である。
 上記L*(AVE)は、好ましくは78.3以上であり、より好ましくは78.5以上であり、さらに好ましくは78.7以上であり、特に好ましくは79.0以上である。上記L*(AVE)の上限は、好ましくは100である。上記L*(AVE)が上記範囲内に収まることにより、最外層表面の白色度が向上し、色調ムラが効果的に低減され得る。
 上記ΔL*は、好ましくは2.8以下であり、より好ましくは2.5以下であり、さらに好ましくは2.3以下であり、特に好ましくは2.0以下である。上記ΔL*の下限値は、好ましくは0である。上記ΔL*が上記範囲内に収まることにより、色調ムラが非常に効果的に低減され得る。
 白色系層は、白色系の色調を示す層である。白色系層は、好ましくは、白色顔料を含む。白色顔料としては、任意の適切な白色顔料を採用し得る。このような白色顔料としては、例えば、酸化チタンが挙げられる。
 白色系層が白色顔料を含有する場合、白色系層中の白色顔料の含有割合は、好ましくは15重量%~25重量%であり、より好ましくは16重量%~25重量%であり、さらに好ましくは17重量%~25重量%であり、特に好ましくは18重量%~25重量%である。白色系層中の白色顔料の含有割合が上記範囲内に収まることにより、成形性を確保した上で、最外層表面の白色度が向上し、色調ムラが効果的に低減され得る。
 白色系層は、好ましくはポリオレフィン系樹脂を主成分として含む。白色系層に含まれ得るポリオレフィン系樹脂としては、例えば、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、エチレン・α-オレフィン共重合体などが挙げられる。白色系層に含まれ得るポリオレフィン系樹脂は、1種のみを用いても良いし、2種以上を用いても良い。
 白色系層に含まれ得るポリオレフィン系樹脂としては、具体的には、例えば、高密度ポリエチレン(HDPE)、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン(LDPE)、直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)等のポリエチレン系樹脂;ホモポリプロピレン、ブロックポリプロピレン、ランダムポリプロピレン等のポリプロピレン系樹脂;ポリ(1-ブテン);ポリ(4-メチル-1-ペンテン);エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・1-ブテン共重合体、エチレン・1-ヘキセン共重合体、エチレン・4-メチル-1-ペンテン共重合体、エチレン・1-オクテン共重合体、エチレン・アクリル酸メチル共重合体、エチレン・メタクリル酸メチル共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・エチルアクリレート共重合体、エチレン・ビニルアルコール共重合体等のエチレン・α-オレフィン共重合体;などが挙げられる。
 白色系層中のポリオレフィン系樹脂の含有割合は、好ましくは50重量%以上であり、より好ましくは60重量%以上であり、さらに好ましくは70重量%以上であり、特に好ましくは80重量%以上であり、最も好ましくは90重量%以上である。
 白色系層は、好ましくは、ポリエチレン系樹脂を主成分として含む。白色系層がポリエチレン系樹脂を主成分として含むことにより、基材層が耐熱性、耐溶剤性、可とう性を有することができ、本発明の表面保護シートをロール状に容易に巻き取ることが可能となる。
 白色系層がポリエチレン系樹脂を主成分として含む場合、該ポリエチレン系樹脂は、好ましくは、低密度ポリエチレンを主成分として含む。上記ポリエチレン系樹脂が低密度ポリエチレンを主成分として含むことにより、基材層が耐熱性、耐溶剤性、可とう性を十分に有することができ、本発明の表面保護シートをロール状に一層容易に巻き取ることが可能となる。
 白色系層に含まれ得るポリエチレン系樹脂の密度は、好ましくは0.880g/cm~0.924g/cmであり、より好ましくは0.880g/cm~0.923g/cmであり、さらに好ましくは0.880/cm~0.915g/cmである。白色系層に含まれ得るポリエチレン系樹脂の密度が上記範囲内に収まることによって、基材層が耐熱性、耐溶剤性、可とう性を十分に有することができ、本発明の表面保護シートをロール状に一層容易に巻き取ることが可能となる。
 白色系層に含まれ得るポリエチレン系樹脂のMFRは、好ましくは0.1g/10min~10g/10minであり、より好ましくは0.3g/10min~5g/10minであり、さらに好ましくは0.3g/10min~3g/10minである。白色系層に含まれ得るポリエチレン系樹脂のMFRが上記範囲内に収まることによって、基材層が耐熱性、耐溶剤性、可とう性を十分に有することができ、本発明の表面保護シートをロール状に一層容易に巻き取ることが可能となる。
 白色系層の厚さは、好ましくは15.0μm~30.0μmであり、より好ましくは15.0μm~25.0μmであり、さらに好ましくは18.0μm~25.0μmであり、特に好ましくは20.0μm~25.0μmである。白色系層の厚さが上記範囲内に収まることによって、最外層表面の白色度が一層向上し、色調ムラが一層効果的に低減され得る。
 黒色系層は、黒色系の色調を示す層である。黒色系層は、好ましくは、黒色顔料を含む。黒色顔料としては、任意の適切な黒色顔料を採用し得る。このような黒色顔料としては、例えば、カーボンブラックが挙げられる。
 黒色系層が黒色顔料を含有する場合、黒色系層中の黒色顔料の含有割合は、好ましくは0.01重量%~10重量%であり、より好ましくは0.1重量%~5重量%であり、さらに好ましくは0.5重量%~3重量%である。黒色系層中の黒色顔料の含有割合が上記範囲内に収まることにより、耐候性に優れた表面保護シートとすることができ、押出し性等の成形性にも優れる。
 黒色系層は、好ましくはポリオレフィン系樹脂を主成分として含む。黒色系層に含まれ得るポリオレフィン系樹脂としては、例えば、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、エチレン・α-オレフィン共重合体などが挙げられる。黒色系層に含まれ得るポリオレフィン系樹脂は、1種のみを用いても良いし、2種以上を用いても良い。
 黒色系層に含まれ得るポリオレフィン系樹脂としては、具体的には、例えば、高密度ポリエチレン(HDPE)、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン(LDPE)、直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)等のポリエチレン系樹脂;ホモポリプロピレン、ブロックポリプロピレン、ランダムポリプロピレン等のポリプロピレン系樹脂;ポリ(1-ブテン);ポリ(4-メチル-1-ペンテン);エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・1-ブテン共重合体、エチレン・1-ヘキセン共重合体、エチレン・4-メチル-1-ペンテン共重合体、エチレン・1-オクテン共重合体、エチレン・アクリル酸メチル共重合体、エチレン・メタクリル酸メチル共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・エチルアクリレート共重合体、エチレン・ビニルアルコール共重合体等のエチレン・α-オレフィン共重合体;などが挙げられる。
 黒色系層中のポリオレフィン系樹脂の含有割合は、好ましくは50重量%以上であり、より好ましくは60重量%以上であり、さらに好ましくは70重量%以上であり、特に好ましくは80重量%以上であり、最も好ましくは90重量%以上である。
 黒色系層は、好ましくは、ポリエチレン系樹脂を主成分として含む。黒色系層がポリエチレン系樹脂を主成分として含むことにより、基材層が耐熱性、耐溶剤性、可とう性を有することができ、本発明の表面保護シートをロール状に容易に巻き取ることが可能となる。
 黒色系層がポリエチレン系樹脂を主成分として含む場合、該ポリエチレン系樹脂は、好ましくは、低密度ポリエチレンおよび直鎖状低密度ポリエチレンから選ばれる少なくとも1種を含む。上記ポリエチレン系樹脂が低密度ポリエチレンおよび直鎖状低密度ポリエチレンから選ばれる少なくとも1種を含むことにより、基材層が耐熱性、耐溶剤性、可とう性を十分に有することができ、本発明の表面保護シートをロール状に一層容易に巻き取ることが可能となる。
 黒色系層に含まれ得るポリエチレン系樹脂の密度は、好ましくは0.880g/cm~0.940g/cmであり、より好ましくは0.880g/cm~0.924g/cmであり、さらに好ましくは0.880/cm~0.923g/cmである。黒色系層に含まれ得るポリエチレン系樹脂の密度が上記範囲内に収まることによって、基材層が耐熱性、耐溶剤性、可とう性を十分に有することができ、本発明の表面保護シートをロール状に一層容易に巻き取ることが可能となる。
 黒色系層に含まれ得るポリエチレン系樹脂のMFRは、好ましくは0.1g/10min~10g/10minであり、より好ましくは0.3g/10min~5g/10minであり、さらに好ましくは0.3g/10min~3g/10minである。黒色系層に含まれ得るポリエチレン系樹脂のMFRが上記範囲内に収まることによって、基材層が耐熱性、耐溶剤性、可とう性を十分に有することができ、本発明の表面保護シートをロール状に一層容易に巻き取ることが可能となる。
 黒色系層の厚さは、目的に応じて、任意の適切な厚さを採用し得る。このような厚さは、好ましくは2μm~100μm、より好ましくは3μm~80μm、さらに好ましくは4μm~60μm、特に好ましくは5μm~50μmである。
 基材層は、任意の適切な添加剤を含有し得る。このような添加剤としては、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、老化防止剤、光安定剤、帯電防止剤、表面潤滑剤、レベリング剤、可塑剤、低分子ポリマー、腐食防止剤、重合禁止剤、シランカップリング剤、無機および有機の充填剤(例えば、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン等)、金属粉、着色剤、顔料、耐熱安定剤、目ヤニ防止剤、滑剤、アンチブロッキング剤などが挙げられる。
 最外層である白色系層の表面には、背面処理が施されていても良い。背面処理の方法としては、本発明の効果を損なわない範囲で任意の適切な方法を採用し得る。このような背面処理の方法としては、例えば、エンボス加工や凹凸加工等の表面加工、長鎖アルキル系背面処理剤や脂肪酸誘導体を含有させる方法などが挙げられる。このような長鎖アルキル系背面処理剤や脂肪酸誘導体は、1種のみであっても良いし、2種以上であっても良い。
 基材層が脂肪酸誘導体を含む場合、該基材層中の脂肪酸誘導体の含有割合は、基材層中の樹脂成分に対して、好ましくは0.05重量%~1.00重量%であり、より好ましくは0.10重量%~0.90重量%であり、さらに好ましくは0.30重量%~0.80重量%である。基材層中の脂肪酸誘導体の含有割合が、基材層中の樹脂成分に対して、上記範囲内に収まれば、ロール状とした本発明の表面保護シートを容易に巻き戻すことが可能となって離型効果を十分に発現できるとともに、該脂肪酸誘導体のブリードによる汚染を十分に抑制できる。
 脂肪酸誘導体としては、脂肪酸誘導体構造を分子構造中に含む化合物をいう。
 脂肪酸誘導体としては、例えば、飽和脂肪酸ビスアミド、不飽和脂肪酸ビスアミド、芳香族系ビスアミド、置換尿素、脂肪酸金属塩などが挙げられる。脂肪酸誘導体としては、具体的には、例えば、メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミド、N,N-ジオレイルアジピン酸アミド、N-ステアリル-N’-ステアリル尿素などのN-ステアリル-N’-ステアリル酸アミド、ステアリン酸亜鉛などが挙げられる。
 脂肪酸誘導体としては、好ましくは、脂肪酸アミドであり、より好ましくは、メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、N-ステアリル-N’-ステアリル酸アミドから選ばれる少なくとも1種である。
 脂肪酸誘導体は、融点が100℃以上であることが好ましい。融点が100℃未満の脂肪酸誘導体は、粘着層表面への転写が顕著となってしまい、粘着力の低下が発生しやすいおそれがある。
 粘着層は、好ましくは、熱可塑性樹脂を主成分として含む。粘着層に含まれる熱可塑性樹脂は、1種のみであっても良いし、2種以上であっても良い。
 熱可塑性樹脂としては、任意の適切な熱可塑性樹脂を採用し得る。このような熱可塑性樹脂としては、例えば、オレフィン系樹脂、芳香族基含有オレフィン/ジエン共重合体、スチレン系樹脂、エステル系樹脂などが挙げられる。これらの熱可塑性樹脂の中でも、スチレン系樹脂が好ましく、より好ましくは、スチレン系熱可塑性エラストマーである。
 スチレン系熱可塑性エラストマーとしては、好ましくは、スチレン系ブロック共重合体またはその水添物が挙げられる。
 スチレン系ブロック共重合体としては、例えば、スチレン・ブタジエン・スチレン共重合体(SBS)、スチレン・イソプレン・スチレン共重合体(SIS)等のスチレン系ABA型ブロック共重合体(トリブロック共重合体);スチレン・ブタジエン・スチレン・ブタジエン共重合体(SBSB)、スチレン・イソプレン・スチレン・イソプレン共重合体(SISI)等のスチレン系ABAB型ブロック共重合体(テトラブロック共重合体);スチレン・ブタジエン・スチレン・ブタジエン・スチレン共重合体(SBSBS)、スチレン・イソプレン・スチレン・イソプレン・スチレン共重合体(SISIS)等のスチレン系ABABA型ブロック共重合体(ペンタブロック共重合体);これ以上のAB繰り返し単位を有するスチレン系ブロック共重合体;などが挙げられる。
 スチレン系ブロック共重合体の水添物としては、例えば、スチレン・エチレン-ブチレン共重合体・スチレン共重合体(SEBS)、スチレン・エチレン-プロピレン共重合体・スチレン共重合体(SEPS)、スチレン・エチレン-ブチレン共重合体・スチレン・エチレン-ブチレン共重合体の共重合体(SEBSEB);などが挙げられる。
 スチレン系熱可塑性エラストマーは、1種のみを用いても良いし、2種以上を用いても良い。
 スチレン系熱可塑性エラストマーがスチレン系ブロック共重合体またはその水添物である場合、該スチレン系熱可塑性エラストマーにおけるスチレンブロック含量は、好ましくは5重量%~40重量%であり、より好ましくは7重量%~30重量%であり、さらに好ましくは9重量%~20重量%である。上記スチレンブロック含量が少なくなると、粘着層の凝集力不足による糊残りが発生しやすくなるおそれがある。上記スチレンブロック含量が多くなると、粘着層が硬くなり、粗面に対して良好な粘着性を得ることができないおそれがある。
 スチレン系熱可塑性エラストマーとしては、スチレン(A)とブタジエン(B)からなるトリブロック共重合体以上の繰り返し構造(ABA型、ABAB型、ABABA型等)を有するスチレン系ブロック共重合体の水添物(SEBS、SEBSEB、SEBSEBS等)が好適である。このようなスチレン系熱可塑性エラストマーを採用することにより、被着体への貼付状態における接着力を一層適度に高くでき、一方で、被着体へ貼付した後に剥離する際の接着力が一層適度な大きさであり、したがって、軽微な力で一層容易に被着体から剥離することができ、さらに、比較的高温下での長期保存の環境負荷に曝した場合の接着力の上昇が一層抑制できる。
 スチレン系熱可塑性エラストマーが、スチレン(A)とブタジエン(B)からなるトリブロック共重合体以上の繰り返し構造(ABA型、ABAB型、ABABA型等)を有するスチレン系ブロック共重合体の水添物(SEBS、SEBSEB、SEBSEBS等)である場合、エチレン-ブチレン共重合体ブロックに占めるブチレン構造の割合が、好ましくは60重量%以上であり、より好ましくは70重量%以上であり、さらに好ましくは75重量%以上である。上記エチレン-ブチレン共重合体ブロックに占めるブチレン構造の割合が上記範囲内に収まることにより、被着体への貼付状態における接着力を一層適度に高くでき、一方で、被着体へ貼付した後に剥離する際の接着力が一層適度な大きさであり、したがって、軽微な力で一層容易に被着体から剥離することができ、さらに、比較的高温下での長期保存の環境負荷に曝した場合の接着力の上昇が一層抑制できる。なお、上記エチレン-ブチレン共重合体ブロックに占めるブチレン構造の割合は、好ましくは、90重量%以下である。
 粘着層は、粘着性の調節等を目的に、本発明の目的を損なわない範囲内で、他のスチレン系熱可塑性エラストマーを含んでいても良い。
 他のスチレン系熱可塑性エラストマーとしては、上記以外のスチレン系ブロック共重合体;スチレン・ブタジエン共重合体(SB)、スチレン・イソプレン共重合体(SI)、スチレン・エチレン-ブチレン共重合体の共重合体(SEB)、スチレン・エチレン-プロピレン共重合体の共重合体(SEP)等のAB型ブロックポリマー;スチレン・ブタジエンラバー(SBR)等のスチレン系ランダム共重合体;スチレン・エチレン-ブチレン共重合体・オレフィン結晶の共重合体(SEBC)等のA-B-C型のスチレン・オレフィン結晶系ブロックポリマー;これらの水添物;などが挙げられる。
 粘着層の形成に際しては、粘着特性の制御等を目的に、必要に応じて、例えば、軟化剤、粘着付与剤、基材層に用いたようなポリオレフィン系樹脂、シリコーン系ポリマー、液状アクリル系共重合体、リン酸エステル系化合物、老化防止剤、光安定化剤、紫外線吸収剤、表面潤滑剤、レベリング剤、可塑剤、低分子ポリマー、酸化防止剤、腐食防止剤、重合禁止剤、シランカップリング剤、無機および有機の充填剤(例えば、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン等)、金属粉、着色剤、顔料、耐熱安定剤などの添加剤を適宜に添加することができる。
 粘着層表面には、例えば、コロナ放電処理、紫外線照射処理、火炎処理、プラズマ処理、スパッタエッチング処理などの、粘着性の制御や貼付作業性等を目的とした表面処理を必要に応じて施すこともできる。
 粘着付与剤の配合は粘着力の向上に有効である。ただし、粘着付与剤の配合量は、凝集力の低下による糊残り問題の発生を回避するため、表面保護シートが適用される被着体に応じて適宜に決定される。粘着付与剤の配合量は、粘着層のベースポリマーに対して、好ましくは80重量%以下であり、より好ましくは40重量%以下であり、さらに好ましくは20重量%以下である。なお、表面保護シートが適用される被着体が金属板の場合には、粘着層の形成にあたり粘着付与剤を添加しない方が好ましい。
 粘着付与剤としては、例えば、脂肪族系共重合体、芳香族系共重合体、脂肪族・芳香族系共重合体系や脂環式系共重合体等の石油系樹脂、クマロン-インデン系樹脂、テルぺン系樹脂、テルぺンフェノール系樹脂、重合ロジン等のロジン系樹脂、(アルキル)フェノール系樹脂、キシレン系樹脂、これらの水添物などの、一般的に粘着剤に使用されるものを特に制限なく使用できる。粘着付与剤は、1種のみを用いても良いし、2種以上を用いても良い。これらの粘着付与剤の中でも、剥離性や耐候性などの点から、水添系の粘着付与剤が好ましい。なお、粘着付与剤は、オレフィン樹脂とのブレンド物として市販されているものを使用することもできる。
 軟化剤の配合は粘着力の向上に有効である。軟化剤としては、例えば、低分子量のジエン系ポリマー、ポリイソブチレン、水添ポリイソプレン、水添ポリブタジエン、それらの誘導体などが挙げられる。このような誘導体としては、例えば、片末端または両末端にOH基やCOOH基を有するものを例示でき、具体的には、水添ポリブタジエンジオール、水添ポリブタジエンモノオール、水添ポリイソプレンジオール、水添ポリイソプレンモノオールなどが挙げられる。特に、被着体に対する粘着性の向上を抑制する目的からは、水添ポリブタジエンや水添ポリイソプレン等のジエン系ポリマーの水添物やオレフィン系軟化剤等が好ましい。このような軟化剤としては、具体的には、(株)クラレ製の商品名「クラプレンLIR-200」等が入手可能である。これら軟化剤は、1種のみを用いても良いし、2種以上を用いても良い。
 軟化剤の分子量は、任意の適切な量に適宜設定できるが、分子量が小さくなると粘着層からの被着体への物質移行や重剥離化等の原因となるおそれがあり、一方、分子量が大きくなると粘着力の向上効果に乏しくなる傾向があることから、軟化剤の数平均分子量は、好ましくは5000~10万であり、より好ましくは1万~5万である。
 軟化剤を使用する場合、その添加量は任意の適切な量に適宜設定できるが、添加量が多くなると高温や屋外暴露時での糊残りが増加する傾向にあることから、粘着層のベースポリマーに対して、好ましくは100重量%以下であり、より好ましくは60重量%以下であり、さらに好ましくは40重量%以下である。なお、表面保護シートが適用される被着体が金属板の場合には、粘着層の形成にあたり軟化剤を添加しない方が好ましい。
 粘着層には、接着力上昇の抑制等を目的として、ポリオレフィン系樹脂を添加しても良い。ポリオレフィン系樹脂は、基材層の形成に用いたものと同様のものを例示できる。このポリオレフィン系樹脂は、1種のみであっても良いし、2種以上であっても良い。このポリオレフィン系樹脂の配合量は、粘着層のベースポリマーに対して、好ましくは50重量%以下であり、より好ましくは30重量%以下であり、さらに好ましくは20重量%以下である。
 粘着層には、必要に応じて、実用に供されるまでの間、セパレータなどを仮着して保護することもできる。
 本発明の表面保護シートの製造方法は、好ましくは、基材層と粘着層を共押出成形により一体に形成させて製造する。これにより、所定の厚さを有する積層構造の表面保護シートを、高効率かつ安価に製造できる。共押出成形としては、フィルム、シート等の製造に一般に用いられる、任意の適切な共押出成形を採用することができる。共押出成形としては、例えば、インフレーション法、共押出T-ダイ法などを採用し得る。
 共押出成形によれば、基材層の粘着層の反対側の最外面と粘着層とが溶融加熱状態で接することがないため、基材層の粘着層の反対側の最外面の熱劣化による副生成物の生成、および、その副生成物の粘着層への移行がなく、優れた巻戻し性を示し、粘着層表面の汚染を抑制できる。
 以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例になんら限定されるものではない。
(密度の測定)
 樹脂の密度(g/cm)は、ISO1183に準拠して測定された値とした。
(L*の測定)
 L*の測定は以下のように行った。表面保護シートをSUS430BA板に2kgローラー一往復にて貼付した。貼付された表面保護シートの白色系層側の色調(L*、a*、b*色系)を測定した。測定器はミノルタ製の色彩色差計「CR-400」を用い、垂直式の色差測定にて実施した。ここで、白色系層の表面におけるL*(AVE)は、L*a*b*表色系による色調測定により、表面保護シートの最外層である白色系層の表面の幅方向の10点のL*の平均値である。この場合、白色系層の表面の幅方向の10点は、幅550mmの表面保護シートの白色系層側を、幅方向に対し50mmピッチで10点計測することによって決められた10点とした。
(厚さ精度の測定)
 幅550mmの表面保護シートのシート総厚さを1/1000ダイヤルケージにて計測した。ここで、シート総厚さ測定時の最大値を厚さ(MAX)、最小値を厚さ(MIN)としたときに、厚さ精度Range=厚さ(MAX)-厚さ(MIN)を算出した。
(色調ムラ評価)
 白色系層の表面の幅方向の10点は、幅550mmの表面保護シートの白色系層側を、幅方向に対し50mmピッチで10点計測することによって決められた10点とした。
 ここで白色系層の表面におけるL*の最大値をL*(MAX)、最小値をL*(MIN)、平均値をL*(AVE)としたときに、L*(AVE)が78.0以上であり、ΔL*=L*(MAX)-L*(MIN)が3.0以下であるものを○とし、これら2条件のうち1条件でも満たさない場合を×とした。
(共押出成形条件)
 実施例および比較例において、下記の溶融温度条件にしたがって、インフレーション法によって成形した。
 基材層:165℃
 粘着層:165℃
 共押出温度:165℃
〔実施例1〕
 低密度ポリエチレン(東ソー製、商品名:ペトロセン186R、密度=0.924g/cm、MFR=3.0g/10min)85重量%、白色顔料(酸化チタン、Dupont製、商品名:Ti-Pure R103)15重量%を配合し、白色系層形成材料を得た。
 次に、低密度ポリエチレン(東ソー製、商品名:ペトロセン186R、密度=0.924g/cm)95重量%と、カーボンブラックMB(住化カラー製、商品名:ブラックSPEMB-865、カーボン含有量20%)を5重量%からなる配合で配合し、黒色系層形成材料を得た。 
 さらに、SEBS(水添SEBS、スチレン含量=15重量%、JSR製、商品名:ダイナロン8600P)82重量%、粘着付与剤(C5系水添芳香族石油樹脂、出光興産製、商品名:アイマーブP140)18重量%を配合し、粘着層形成材料を得た。
 上記で得られた白色系層形成材料、黒色系層形成材料、粘着層形成材料を用いて、インフレーション法による共押出成型により、3層構造(白色系層/黒色系層/粘着層)の表面保護シート(1)(厚さ:白色系層/黒色系層/粘着層=20μm/35μm/5μm)を得た。
 結果を表1に示した。
〔実施例2〕
 白色系層形成材料として、低密度ポリエチレン(東ソー製、商品名:ペトロセン186R、密度=0.924g/cm、MFR=3.0g/10min)82重量%、白色顔料(酸化チタン、Dupont製、商品名:Ti-Pure R103)18重量%を配合して得られた白色系層形成材料を用いた以外は、実施例1と同様に行い、3層構造(白色系層/黒色系層/粘着層)の表面保護シート(2)(厚さ:白色系層/黒色系層/粘着層=20μm/35μm/5μm)を得た。
 結果を表1に示した。
〔実施例3〕
 白色系層と黒色系層の厚さを変えた以外は、実施例1と同様に行い、3層構造(白色系層/黒色系層/粘着層)の表面保護シート(3)(厚さ:白色系層/黒色系層/粘着層=25μm/30μm/5μm)を得た。
 結果を表1に示した。
〔実施例4〕
 白色系層形成材料として、低密度ポリエチレン(東ソー製、商品名:ペトロセン186R、密度=0.924g/cm、MFR=3.0g/10min)82重量%、白色顔料(酸化チタン、Dupont製、商品名:Ti-Pure R103)18重量%を配合して得られた白色系層形成材料を用い、白色系層と黒色系層の厚さを変えた以外は、実施例1と同様に行い、3層構造(白色系層/黒色系層/粘着層)の表面保護シート(4)(厚さ:白色系層/黒色系層/粘着層=25μm/30μm/5μm)を得た。
 結果を表1に示した。
〔実施例5〕
 白色系層形成材料として、低密度ポリエチレン(東ソー製、商品名:ペトロセン186R、密度=0.924g/cm、MFR=3.0g/10min)82重量%、白色顔料(酸化チタン、Dupont製、商品名:Ti-Pure R103)18重量%を配合して得られた白色系層形成材料を用い、白色系層と黒色系層の厚さを変えた以外は、実施例1と同様に行い、3層構造(白色系層/黒色系層/粘着層)の表面保護シート(5)(厚さ:白色系層/黒色系層/粘着層=15μm/40μm/5μm)を得た。
 結果を表1に示した。
〔実施例6〕
 白色系層形成材料として、低密度ポリエチレン(東ソー製、商品名:ペトロセン186R、密度=0.924g/cm、MFR=3.0g/10min)80重量%、白色顔料(酸化チタン、Dupont製、商品名:Ti-Pure R103)20重量%を配合して得られた白色系層形成材料を用い、白色系層と黒色系層の厚さを変えた以外は、実施例1と同様に行い、3層構造(白色系層/黒色系層/粘着層)の表面保護シート(6)(厚さ:白色系層/黒色系層/粘着層=15μm/40μm/5μm)を得た。
 結果を表1に示した。
〔実施例7〕
 白色系層形成材料として、低密度ポリエチレン(東ソー製、商品名:ペトロセン186R、密度=0.924g/cm、MFR=3.0g/10min)80重量%、白色顔料(酸化チタン、Dupont製、商品名:Ti-Pure R103)20重量%を配合して得られた白色系層形成材料を用い、白色系層と黒色系層の厚さを変えた以外は、実施例1と同様に行い、3層構造(白色系層/黒色系層/粘着層)の表面保護シート(7)(厚さ:白色系層/黒色系層/粘着層=25μm/30μm/5μm)を得た。
 結果を表1に示した。
〔実施例8〕
 白色系層形成材料として、低密度ポリエチレン(東ソー製、商品名:ペトロセン186R、密度=0.924g/cm、MFR=3.0g/10min)78重量%、白色顔料(酸化チタン、Dupont製、商品名:Ti-Pure R103)22重量%を配合して得られた白色系層形成材料を用い、白色系層と黒色系層の厚さを変えた以外は、実施例1と同様に行い、3層構造(白色系層/黒色系層/粘着層)の表面保護シート(8)(厚さ:白色系層/黒色系層/粘着層=15μm/40μm/5μm)を得た。
 結果を表1に示した。
〔実施例9〕
 白色系層形成材料として、低密度ポリエチレン(東ソー製、商品名:ペトロセン186R、密度=0.924g/cm、MFR=3.0g/10min)78重量%、白色顔料(酸化チタン、Dupont製、商品名:Ti-Pure R103)22重量%を配合して得られた白色系層形成材料を用い、白色系層と黒色系層の厚さを変えた以外は、実施例1と同様に行い、3層構造(白色系層/黒色系層/粘着層)の表面保護シート(9)(厚さ:白色系層/黒色系層/粘着層=25μm/30μm/5μm)を得た。
 結果を表1に示した。
〔比較例1〕
 白色系層形成材料として、低密度ポリエチレン(東ソー製、商品名:ペトロセン186R、密度=0.924g/cm、MFR=3.0g/10min)82重量%、白色顔料(酸化チタン、Dupont製、商品名:Ti-Pure R103)18重量%を配合して得られた白色系層形成材料を用い、白色系層と黒色系層の厚さを変えた以外は、実施例1と同様に行い、3層構造(白色系層/黒色系層/粘着層)の表面保護シート(C1)(厚さ:白色系層/黒色系層/粘着層=10μm/45μm/5μm)を得た。
 結果を表2に示した。
〔比較例2〕
 白色系層形成材料として、低密度ポリエチレン(東ソー製、商品名:ペトロセン186R、密度=0.924g/cm、MFR=3.0g/10min)88重量%、白色顔料(酸化チタン、Dupont製、商品名:Ti-Pure R103)12重量%を配合して得られた白色系層形成材料を用い、白色系層と黒色系層の厚さを変えた以外は、実施例1と同様に行い、3層構造(白色系層/黒色系層/粘着層)の表面保護シート(C2)(厚さ:白色系層/黒色系層/粘着層=15μm/40μm/5μm)を得た。
 結果を表2に示した。
〔比較例3〕
 白色系層と黒色系層の厚さを変えた以外は、実施例1と同様に行い、3層構造(白色系層/黒色系層/粘着層)の表面保護シート(C3)(厚さ:白色系層/黒色系層/粘着層=6μm/49μm/5μm)を得た。
 結果を表2に示した。
〔比較例4〕
 白色系層形成材料として、低密度ポリエチレン(東ソー製、商品名:ペトロセン186R、密度=0.924g/cm、MFR=3.0g/10min)82重量%、白色顔料(酸化チタン、Dupont製、商品名:Ti-Pure R103)18重量%を配合して得られた白色系層形成材料を用い、白色系層と黒色系層の厚さを変えた以外は、実施例1と同様に行い、3層構造(白色系層/黒色系層/粘着層)の表面保護シート(C4)(厚さ:白色系層/黒色系層/粘着層=6μm/49μm/5μm)を得た。
 結果を表2に示した。
〔比較例5〕
 白色系層形成材料として、低密度ポリエチレン(東ソー製、商品名:ペトロセン186R、密度=0.924g/cm、MFR=3.0g/10min)86重量%、白色顔料(酸化チタン、Dupont製、商品名:Ti-Pure R103)14重量%を配合して得られた白色系層形成材料を用い、白色系層と黒色系層の厚さを変えた以外は、実施例1と同様に行い、3層構造(白色系層/黒色系層/粘着層)の表面保護シート(C5)(厚さ:白色系層/黒色系層/粘着層=15μm/40μm/5μm)を得た。
 結果を表2に示した。
〔比較例6〕
 白色系層形成材料として、低密度ポリエチレン(東ソー製、商品名:ペトロセン186R、密度=0.924g/cm、MFR=3.0g/10min)88重量%、白色顔料(酸化チタン、Dupont製、商品名:Ti-Pure R103)12重量%を配合して得られた白色系層形成材料を用いた以外は、実施例1と同様に行い、3層構造(白色系層/黒色系層/粘着層)の表面保護シート(C6)(厚さ:白色系層/黒色系層/粘着層=20μm/35μm/5μm)を得た。
 結果を表2に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 表1、表2より、本発明の表面保護シートは、最外層表面の白色度が向上しており、色調ムラが効果的に低減されていることが判る。
 本発明の表面保護シートは、例えば、金属板、塗装板、アルミサッシ、樹脂板、化粧鋼板、塩化ビニルラミネート鋼板、ガラス板等の部材、偏光フィルム、液晶パネル等の光学部材、電子部材等を運搬、加工、または養生する際等に、それらの表面に貼り付けて保護する用途等に用いられる。
100   表面保護シート
10    粘着層
20    基材層
21    白色系層
22    着色系層

 

Claims (7)

  1.  基材層と粘着層を含む表面保護シートであって、
     該基材層と該粘着層が共押出成形により一体に形成されてなり、
     該基材層が白色系層と着色系層を含み、該白色系層が最外層であり、
     該白色系層の表面におけるL*の最大値をL*(MAX)、最小値をL*(MIN)、平均値をL*(AVE)としたときに、L*(AVE)が78.0以上であり、ΔL*=L*(MAX)-L*(MIN)が3.0以下である、
     表面保護シート。
  2.  前記白色系層の厚さが15.0μm~30.0μmである、請求項1に記載の表面保護シート。
  3.  前記白色系層が白色顔料を含み、該白色系層中の白色顔料の含有割合が15重量%~25重量%である、請求項1または2に記載の表面保護シート。
  4.  前記白色系層がポリエチレン系樹脂を主成分として含む、請求項1から3までのいずれかに記載の表面保護シート。
  5.  前記着色系層が黒色系層である、請求項1から4までのいずれかに記載の表面保護シート。
  6.  前記黒色系層がポリエチレン系樹脂を主成分として含む、請求項5に記載の表面保護シート。
  7.  前記粘着層がスチレン系熱可塑性エラストマーを含む、請求項1から6までのいずれかに記載の表面保護シート。
     

     
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