WO2013121792A1 - 不揮発性記憶素子のデータ読み出し方法及び不揮発性記憶装置 - Google Patents

不揮発性記憶素子のデータ読み出し方法及び不揮発性記憶装置 Download PDF

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WO2013121792A1
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nonvolatile memory
resistance
memory element
voltage pulse
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高木 剛
魏 志強
健生 二宮
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パナソニック株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a data read method for a resistance change type nonvolatile memory element whose resistance value changes according to an applied electrical signal, and a nonvolatile memory device that implements the method.
  • the nonvolatile memory element has a simple structure in which a resistance change layer is sandwiched between a lower electrode and an upper electrode. By applying an electric pulse having a voltage greater than or equal to the threshold voltage to the resistance change layer between the upper and lower electrodes, the resistance change layer is changed to a high resistance state or a low resistance state, and the resistance state corresponds to data. It is an element which records information by doing.
  • a conductive filament in the binary transition metal oxide constituting the resistance change layer that is, a current path in which the current density is locally increased. (Conductive path) is formed, and the resistance change is considered to occur due to the change in defect density in the filament due to redox (see, for example, Patent Documents 1 and 2 and Non-Patent Document 1).
  • the resistance state once set may change within a finite time of a long time or a short time.
  • the inventors have developed a new type of resistance value fluctuation phenomenon in which the resistance value increases or decreases in a short time in addition to the deterioration of information (retention characteristic deterioration) due to the resistance value slowly changing over a relatively long time. (Hereinafter referred to as “resistance fluctuation” or simply “fluctuation”).
  • one embodiment of a data reading method for a nonvolatile memory element includes: a first electrode; a second electrode; the first electrode; A variable resistance layer having a minute region that is interposed between the second electrodes and is made of a metal oxide and has a larger oxygen deficiency than the surrounding region, and is provided between the first electrode and the second electrode.
  • the resistance change layer has a characteristic that the resistance state of the resistance change layer changes from a high resistance state to a low resistance state, and data is stored according to the resistance state of the resistance change layer.
  • the resistance is reduced or reduced.
  • the nonvolatile memory element includes a first electrode, a second electrode, and the first electrode and the second electrode. And a variable resistance layer having a minute region that is made of a metal oxide and has a greater oxygen deficiency than the surrounding region, and a first current pulse is provided between the first electrode and the second electrode. Is applied, the resistance state of the variable resistance layer changes from the low resistance state to the high resistance state, and the resistance current layer is applied by applying a second current pulse between the first electrode and the second electrode.
  • the resistance state of the change layer has a characteristic of changing from a high resistance state to a low resistance state, and data is stored according to the resistance state of the resistance change layer.
  • the first variable resistance layer Applying a third current pulse having an absolute value smaller than that of the first current pulse and the second current pulse between the electrode and the second electrode; and After the applying step, a fourth current pulse having an absolute value smaller than the first current pulse and the second current pulse is applied between the first electrode and the second electrode. Reading the resistance state of the variable resistance layer.
  • the nonvolatile memory element is interposed between a first electrode, a second electrode, the first electrode, and the second electrode, and a metal A variable resistance layer made of an oxide and having a minute region with a greater oxygen deficiency than the surrounding region, and applying a first voltage pulse between the first electrode and the second electrode
  • the resistance change state of the resistance change layer changes from a low resistance state to a high resistance state by applying a second voltage pulse between the first electrode and the second electrode.
  • Has a characteristic of changing from a high resistance state to a low resistance state data is stored in accordance with the resistance state of the resistance change layer, and the first resistance change layer having a high resistance or a low resistance is provided.
  • a first voltage applying unit for applying a third voltage pulse having a smaller absolute value than that of the second voltage pulse, and the first variable resistance layer having a high resistance or a low resistance.
  • a second voltage applying unit that applies a fourth voltage pulse for reading, which has a smaller absolute value than the first voltage pulse and the second voltage pulse, between the electrode and the second electrode And a fluctuation suppression mode for outputting a control signal for instructing the third voltage application section to apply the third voltage, and the fourth voltage application section after the fluctuation suppression mode, the fourth voltage application section
  • a control unit that selectively executes a data read mode for outputting a control signal instructing the application of.
  • the nonvolatile memory element is interposed between a first electrode, a second electrode, the first electrode, and the second electrode, and a metal A variable resistance layer made of an oxide and having a minute region with a greater degree of oxygen deficiency than the surrounding region, and applying a first current pulse between the first electrode and the second electrode
  • the resistance change state of the resistance change layer changes from a low resistance state to a high resistance state by applying a second current pulse between the first electrode and the second electrode.
  • Has a characteristic of changing from a high resistance state to a low resistance state data is stored in accordance with the resistance state of the resistance change layer, and the first resistance change layer of the resistance change layer reduced in resistance or reduced in resistance is stored.
  • a second current application unit that applies a fourth current pulse for reading that has a smaller absolute value of the current value than the first current pulse and the second current pulse between the electrode and the second electrode A fluctuation suppression mode for outputting a control signal instructing the third current application unit to apply the third current; and after the fluctuation suppression mode, the fourth current application unit receives the fourth current.
  • a control unit that selectively executes a data read mode for outputting a control signal instructing the application of.
  • nonvolatile memory element data reading method and nonvolatile memory device of the present invention it is possible to suppress the occurrence of data reading errors due to the influence of fluctuations.
  • FIG. 1A is a cross-sectional view illustrating a configuration of a nonvolatile memory element according to Embodiment 1.
  • FIG. 1B is a cross-sectional view illustrating a configuration of the nonvolatile memory element according to Embodiment 1.
  • FIG. 2 is a diagram for explaining the formation of filaments in the resistance change layer.
  • FIG. 3 is a circuit configuration diagram when a voltage pulse is applied to the nonvolatile memory element according to Embodiment 1.
  • FIG. 4 is a diagram showing fluctuations in the resistance value of the nonvolatile memory element according to Embodiment 1.
  • FIG. 5 is a diagram in which the maximum value and the minimum value of the resistance value variation in the high resistance state of the nonvolatile memory element according to Embodiment 1 are plotted.
  • FIG. 1A is a cross-sectional view illustrating a configuration of a nonvolatile memory element according to Embodiment 1.
  • FIG. 1B is a cross-sectional view illustrating a configuration of
  • FIG. 6 is a diagram showing the relationship between the current value and the normal distribution of the current value when the nonvolatile memory element according to Embodiment 1 is in the high resistance state.
  • FIG. 7A is a diagram for describing an example of a voltage pulse application state in the reading method according to the embodiment.
  • FIG. 7B is a diagram for describing an example of a voltage pulse application state in the reading method according to the embodiment.
  • FIG. 8A is a diagram for explaining another example of a voltage pulse application state in the reading method according to the embodiment.
  • FIG. 8B is a diagram for explaining another example of a voltage pulse application state in the reading method according to the embodiment.
  • FIG. 9A is a diagram for describing another example of a voltage pulse application state in the reading method according to the embodiment.
  • FIG. 9B is a diagram for describing another example of a voltage pulse application state in the reading method according to the embodiment.
  • FIG. 10A is a diagram for describing another example of a voltage pulse application state in the reading method according to the embodiment.
  • FIG. 10B is a diagram for describing another example of a voltage pulse application state in the reading method according to the embodiment.
  • FIG. 11 is a block diagram showing an example of the configuration of the nonvolatile memory device according to Embodiment 2.
  • FIG. 12 is a block diagram showing an example of the configuration of the nonvolatile memory device according to Embodiment 3.
  • FIG. 13A is a cross-sectional view showing a configuration of a nonvolatile memory element that is a basis of the present invention.
  • FIG. 13B is a cross-sectional view showing the configuration of the nonvolatile memory element that is the basis of the present invention.
  • FIG. 14 is a diagram showing fluctuations in the resistance value of the nonvolatile memory element that is the basis of the present
  • the variable resistance nonvolatile memory element has a simple structure in which a variable resistance layer is sandwiched between a lower electrode and an upper electrode. Then, by applying a predetermined electrical pulse having a voltage greater than a certain threshold value to the resistance change layer between the upper and lower electrodes, the resistance change layer is changed to a high resistance state or a low resistance state. Information is recorded by associating these different resistance states with data. Since the variable resistance nonvolatile memory element has a simple structure and operation, further miniaturization, large capacity, low cost, and the like are expected. In addition, the resistance change type nonvolatile memory element is attracting attention from the viewpoint of high-speed operation because the state change between the high resistance state and the low resistance state can occur on the order of 100 ns or less.
  • nonvolatile memory elements are roughly classified into two types depending on the material (resistance change material) used for the resistance change layer.
  • One of them is a resistance to perovskite materials (for example, Pr (1-x) Ca x MnO 3 (PCMO), LaSrMnO 3 (LSMO), GdBaCo x O y (GBCO)) disclosed in Patent Document 1 and the like.
  • PCMO Pr (1-x) Ca x MnO 3
  • LSMO LaSrMnO 3
  • GdBaCo x O y (GBCO) a nonvolatile memory element used for the change material.
  • the other is a nonvolatile memory element using a binary transition metal oxide as a variable resistance material. Since the binary transition metal oxide has a simple composition and structure as compared with the perovskite material described above, composition control and film formation in the manufacturing process are easy, and compatibility with the semiconductor manufacturing process is relatively high. It is good.
  • FIG. 13A and FIG. 13B are cross-sectional views showing the configuration of a conventional nonvolatile memory element.
  • FIG. 13A shows a general structure of a nonvolatile memory element 1400 having a first electrode 1403, a second electrode 1406, and a transition metal oxide layer (resistance change layer) 1405 interposed between the electrodes. .
  • a voltage initial break voltage
  • FIG. 13B By applying a voltage (initial break voltage) between the first electrode 1403 and the second electrode 1406 to this structure, as shown in FIG. 13B, the first electrode 1403 and the second electrode 1406 A filament 1405c is formed between the two.
  • the filament 1405c corresponds to a current path in which the current density of the current flowing between the first electrode 1403 and the second electrode 1406 is locally increased.
  • the resistance value once set may change within a finite time of a long time or a short time.
  • the stored resistance state changes from the high resistance state to the low resistance state or from the low resistance state to the high resistance without performing a new write operation.
  • a phenomenon is known in which stored information deteriorates by gradually changing to a state.
  • the embodiment of the present invention described below provides a data reading method and a nonvolatile memory device for a nonvolatile memory element that can suppress the occurrence of a read error due to the influence of the above-described fluctuation.
  • This nonvolatile memory element is a resistor having a bipolar switching characteristic that increases in resistance when a positive voltage is applied to the upper electrode with respect to the lower electrode and decreases in resistance when a negative voltage is applied. This is a change-type nonvolatile memory element.
  • Fig. 14 shows the measurement results.
  • a load resistance of 6.4 k ⁇ is connected in series to the manufactured nonvolatile memory element
  • an electrical pulse of +2.5 V and 100 ns and an electrical pulse of ⁇ 2.0 V and 100 ns are alternately used.
  • a high resistance state (about 120 k ⁇ ) was set by applying an electric pulse of 100 ns at + 2.5V.
  • the nonvolatile memory element was kept at room temperature, and how the resistance value changed with time was examined.
  • the resistance value of the nonvolatile memory element repeatedly increases and decreases repeatedly even though the voltage is maintained at room temperature and a voltage large enough to cause a resistance change is not applied. I understand. Specifically, the resistance value drastically decreases to about 50 k ⁇ after the first 200 seconds, and then increases after 1000 seconds and reaches 200 k ⁇ .
  • a nonvolatile memory element having a set resistance value of 120 k ⁇ whose measurement results are shown in FIG. 14 will be described as an example.
  • 60 k ⁇ which is half of the set resistance value, is set as a threshold value (data judgment point, reference level), and the case where it is 60 k ⁇ or more is defined as a high resistance state, and the case where it is smaller than 60 k ⁇ is defined as a low resistance state.
  • the resistance value of the nonvolatile memory element when the resistance value of the nonvolatile memory element is read at about 1000 seconds after the resistance value is set, the resistance value is 50 k ⁇ , so that it is determined to be in the low resistance state. On the other hand, when reading out after 2000 seconds, the resistance value exceeds 200 k ⁇ , so that it is determined to be in the high resistance state. As described above, depending on the data read timing, the data in the same nonvolatile memory element becomes “1” or “0”.
  • Non-Patent Document 2 The same phenomenon has been reported in a resistance change type nonvolatile memory element using nickel (Ni) oxide (Daniele lellimini et al., Appl. Phys. Lett., Vol. 96, 2010, pp. 199). 53503 (Non-Patent Document 2)).
  • the present inventors have devised a data reading method and the like that can suppress the influence of fluctuation and improve the data retention characteristics in the resistance change type nonvolatile memory element by repeating experiments and considerations.
  • a data reading method and the like that can suppress the influence of fluctuation and improve the data retention characteristics in the resistance change type nonvolatile memory element by repeating experiments and considerations.
  • it explains as an embodiment of the present invention.
  • the nonvolatile memory element includes a first electrode, a second electrode, and between the first electrode and the second electrode. And a variable resistance layer having a minute region that is made of a metal oxide and has a greater oxygen deficiency than the surrounding region, and a first voltage pulse is provided between the first electrode and the second electrode. Is changed from a low resistance state to a high resistance state, and the resistance change is applied by applying a second voltage pulse between the first electrode and the second electrode.
  • the resistance state of the layer has a characteristic of changing from a high resistance state to a low resistance state, and data is stored according to the resistance state of the resistance change layer.
  • the first variable resistance layer formed Applying a third voltage pulse having an absolute voltage value smaller than that of the first voltage pulse and the second voltage pulse between the electrode and the second electrode; and After the applying step, a fourth voltage pulse having a smaller absolute value than the first voltage pulse and the second voltage pulse is applied between the first electrode and the second electrode. Reading the resistance state of the variable resistance layer.
  • the first electrode, the second electrode, the first electrode, and the second electrode are interposed between the first electrode and the second electrode, and are formed of a metal oxide.
  • the minute region has a larger oxygen deficiency than the surrounding region.
  • changing the resistance state of the resistance change layer from the low resistance state to the high resistance state by applying a first current pulse between the first electrode and the second electrode.
  • a resistance state of the variable resistance layer changes from a high resistance state to a low resistance state by applying a second current pulse between the first electrode and the second electrode, and the resistance Data is stored in accordance with the resistance state of the change layer, and the data reading method is configured such that the high resistance or low resistance between the first electrode and the second electrode of the resistance change layer More current than the first current pulse and the second current pulse.
  • the first current pulse is interposed between the first electrode and the second electrode.
  • applying a fourth current pulse whose absolute value is smaller than that of the second current pulse, and reading the resistance state of the variable resistance layer.
  • the minute region may be formed from the second electrode toward the first electrode, and may have a shape in contact with the second electrode but not in contact with the first electrode.
  • the resistance change layer may have a fluctuation characteristic in which the resistance value changes randomly with time.
  • the variable resistance layer includes a first oxide layer and a second oxide layer having a larger degree of oxygen deficiency than the first oxide layer, and the minute region includes the first oxide layer.
  • the degree of oxygen deficiency may be greater than that of the layer.
  • the first oxide layer is in contact with the second electrode, the minute region is in contact with the second electrode, and the first oxide layer extends from the second electrode through the first oxide layer. It may be formed toward the electrode.
  • the nonvolatile memory element may have a plurality of times when the step of reading the resistance state is repeated a plurality of times after the data is stored and before the next step of changing the resistance state is executed.
  • the step of applying the third voltage pulse may be executed before each of the steps of reading the resistance state.
  • the nonvolatile memory element is a bipolar drive element. Thereby, even when the nonvolatile memory element is a bipolar drive element, stable and accurate reading can be performed.
  • the third voltage pulse having an absolute value greater than that of the fourth voltage pulse is applied between the first electrode and the second electrode. May be. Further, in the step of applying the third current pulse, the third current pulse having an absolute value larger than that of the fourth current pulse is applied between the first electrode and the second electrode. May be. Thereby, the power consumption of the fourth voltage pulse for reading (or the fourth current pulse) can be suppressed while enhancing the fluctuation suppressing effect in the third voltage pulse (or the third current pulse).
  • first voltage pulse and the third voltage pulse may have the same polarity.
  • first current pulse and the third current pulse may have the same polarity.
  • the polarity of the third voltage pulse (or third current pulse) is the same as the polarity of the first voltage pulse (or first current pulse) that changes the resistance change layer from the low resistance state to the high resistance state in normal operation. By making them the same, for example, it is possible to suppress the occurrence of data read errors with respect to fluctuations in the direction in which the resistance value decreases.
  • the second voltage pulse and the third voltage pulse may have the same polarity.
  • the second current pulse and the third current pulse may have the same polarity.
  • the polarity of the third voltage pulse (or third current pulse) is the same as the polarity of the second voltage pulse (or second current pulse) that changes the resistance change layer from the high resistance state to the low resistance state in normal operation.
  • the metal oxide may be a tantalum oxide. Thereby, stable resistance change can be performed.
  • the nonvolatile memory element includes a first electrode, a second electrode, and the first electrode and the second electrode.
  • a variable resistance layer made of an oxide and having a minute region with a greater oxygen deficiency than the surrounding region, and applying a first voltage pulse between the first electrode and the second electrode
  • the resistance change state of the resistance change layer changes from a low resistance state to a high resistance state by applying a second voltage pulse between the first electrode and the second electrode.
  • Has a characteristic of changing from a high resistance state to a low resistance state data is stored in accordance with the resistance state of the resistance change layer, and the first resistance change layer having a high resistance or a low resistance is provided. Between the first electrode and the second electrode.
  • a first voltage applying unit for applying a third voltage pulse having a smaller absolute value than the second voltage pulse, and the first variable resistance layer having a high resistance or a low resistance.
  • a second voltage application for applying a fourth voltage pulse for reading, whose absolute value is smaller than that of the first voltage pulse and the second voltage pulse, between the first electrode and the second electrode And a fluctuation suppression mode for outputting a control signal for instructing the third voltage application section to apply the third voltage, and after the fluctuation suppression mode, the fourth voltage application section receives the fourth voltage
  • a control unit that selectively executes a data read mode for outputting a control signal instructing application of a voltage.
  • the non-volatile memory element is interposed between the first electrode, the second electrode, the first electrode and the second electrode, and is made of a metal oxide, compared to the surrounding region.
  • a resistance change layer having a minute region with a large degree of oxygen deficiency and applying a first current pulse between the first electrode and the second electrode to change the resistance state of the resistance change layer to a low resistance state.
  • the resistance change state of the resistance change layer changes from the high resistance state to the low resistance state by applying a second current pulse between the first electrode and the second electrode.
  • a second current applying unit that applies a fourth current pulse for reading, the absolute value of which is smaller than that of the first current pulse and the second current pulse, and the third current applying unit.
  • a fluctuation suppression mode for outputting a control signal for instructing application of a current 3
  • data reading for outputting a control signal for instructing application of the fourth current to the fourth current application unit after the fluctuation suppression mode.
  • a control unit that selectively executes the mode. Since the third voltage pulse (or the third current pulse) can be applied in the fluctuation suppressing mode before the reading mode, it is possible to suppress the occurrence of data reading errors due to the influence of fluctuation.
  • the minute region may be formed from the second electrode toward the first electrode, and may have a shape in contact with the second electrode and not in contact with the first electrode.
  • the resistance change layer may have a fluctuation characteristic in which the resistance value changes randomly with time.
  • control unit may execute the fluctuation suppressing mode each time before executing each of the read modes a plurality of times. Thereby, stable and accurate reading can be performed.
  • the nonvolatile memory element is a bipolar drive element. Thereby, even when the nonvolatile memory element is a bipolar drive element, stable and accurate reading can be performed.
  • the variable resistance layer includes a first oxide layer and a second oxide layer having a greater degree of oxygen deficiency than the first oxide layer.
  • the resistance value of the resistance change layer can be changed by changing the resistance value of the minute region.
  • the first oxide layer is in contact with the second electrode, the minute region is in contact with the second electrode, and the first oxide layer extends from the second electrode through the first oxide layer. It may be formed toward the electrode.
  • the first voltage application unit may apply the third voltage pulse having a larger absolute voltage value than the fourth voltage pulse between the first electrode and the second electrode. It may be configured.
  • the first current application unit may apply the third current pulse having a larger absolute value of the current value than the fourth current pulse between the first electrode and the second electrode. It may be configured. Thereby, the power consumption of the fourth voltage pulse for reading (or the fourth current pulse) can be suppressed while enhancing the fluctuation suppressing effect in the third voltage pulse (or the third current pulse).
  • first voltage pulse and the third voltage pulse may have the same polarity.
  • first current pulse and the third current pulse may have the same polarity.
  • the polarity of the third voltage pulse (or third current pulse) is the same as the polarity of the first voltage pulse (or first current pulse) that changes the resistance change layer from the low resistance state to the high resistance state in normal operation. By making them the same, for example, it is possible to suppress the occurrence of data read errors with respect to fluctuations in the direction in which the resistance value decreases.
  • the second voltage pulse and the third voltage pulse may have the same polarity.
  • the second current pulse and the third current pulse may have the same polarity.
  • the polarity of the third voltage pulse (or third current pulse) is the same as the polarity of the second voltage pulse (or second current pulse) that changes the resistance change layer from the high resistance state to the low resistance state in normal operation.
  • the metal oxide may be a tantalum oxide. Thereby, stable resistance change can be performed.
  • FIG. 1A and 1B are cross-sectional views illustrating the configuration of the nonvolatile memory element according to Embodiment 1.
  • FIG. 1A and 1B are cross-sectional views illustrating the configuration of the nonvolatile memory element according to Embodiment 1.
  • the nonvolatile memory element 100 of this embodiment includes a substrate 101, an interlayer insulating film 102 formed on the substrate 101, and a first electrode formed on the interlayer insulating film 102. 103, a second electrode 105, and a resistance change layer 104 sandwiched between the first electrode 103 and the second electrode 105.
  • the nonvolatile memory element 100 stores data according to the resistance state of the resistance change layer 104.
  • the resistance change layer 104 has a stacked structure of a first oxide layer 104a containing a first transition metal oxide and a second oxide layer 104b containing a second transition metal oxide.
  • the first oxide layer 104a includes oxygen-deficient tantalum oxide
  • the second oxide layer 104b also includes tantalum oxide.
  • the oxygen content of the second oxide layer 104b is higher than the oxygen content of the first oxide layer 104a.
  • the oxygen deficiency of the first oxide layer 104a is greater than the oxygen deficiency of the second oxide layer 104b. Therefore, the resistance value (more specifically, specific resistance) of the second oxide layer 104b is larger than the resistance value (more specifically, specific resistance) of the first oxide layer 104a.
  • the electric field applied to the resistance change layer 104 tends to concentrate on the second oxide layer 104b. Therefore, as shown in FIG. 1B, a structure in which the microregion 106 is not in contact with the first electrode 103 can be easily formed.
  • the resistance change layer 104 includes a minute region 106 in the vicinity of the interface between the first oxide layer 104a and the second oxide layer 104b.
  • the oxygen deficiency of the microregion 106 is larger than the oxygen deficiency of the second oxide layer 104b and is different from the oxygen deficiency of the first oxide layer 104a.
  • the microregion 106 is a region having a larger oxygen deficiency than the surrounding region, and when a voltage is applied between the first electrode 103 and the second electrode 105 in the resistance change layer 104, It means the region where current flows predominantly.
  • the micro region 106 means a region including a set of filaments (conductive paths) formed in the resistance change layer 104. That is, the resistance change in the resistance change layer 104 appears through the microregion 106. Therefore, when a drive voltage is applied to the resistance change layer 104 in the low resistance state, a current flows predominantly through the microregion 106 including the filament.
  • the resistance change layer 104 transitions between a high resistance state and a low resistance state in the minute region 106.
  • the minute region 106 is formed by applying an initial break voltage to the resistance change layer 104 having a stacked structure of the first oxide layer 104a and the second oxide layer 104b.
  • the initial break voltage may be a low voltage.
  • the initial break comes into contact with the second electrode 105, penetrates the second oxide layer 104b, and partially penetrates the first oxide layer 104a.
  • a minute region 106 that is not in contact with the electrode 103 is formed.
  • the size of the minute region 106 may be small, and the size is such that the lower end thereof does not contact the first electrode 103. Thereby, the variation in resistance change is reduced by reducing the size of the minute region 106. However, the minute region 106 is large enough to secure at least a filament necessary for flowing current.
  • the resistance change layer 104 has a fluctuation that is a characteristic that the resistance value changes randomly with time. That is, the resistance change layer 104 has fluctuations in which the resistance value increases or decreases in a short time in addition to the deterioration of information (retention characteristic deterioration) due to the resistance value slowly changing over a relatively long time.
  • the oxygen deficiency refers to the stoichiometric composition of each transition metal (if there are multiple stoichiometric compositions, the stoichiometric composition having the highest resistance value among them). It refers to the proportion of oxygen that is deficient with respect to the amount of oxygen that constitutes the oxide.
  • a metal oxide having a stoichiometric composition is more stable and has a higher resistance value than a metal oxide having another composition.
  • the stoichiometric oxide composition is Ta 2 O 5 , which can be expressed as TaO 2.5 .
  • the degree of oxygen deficiency of TaO 2.5 is 0%.
  • the oxygen content of TaO 2.5 is the ratio of oxygen to the total number of atoms (O / (Ta + O)), which is 71.4 atm%. Therefore, the oxygen-deficient tantalum oxide has an oxygen content greater than 0% and less than 71.4 atm%.
  • the oxygen-deficient metal oxide has a negative oxygen deficiency. In this specification, unless otherwise specified, the oxygen deficiency is described as including a positive value, 0, and a negative value.
  • the composition of the first oxide layer 104a is TaO x and the second oxide layer 104b is TaO y , 0 ⁇ x ⁇ 2.5 and x ⁇ y may be satisfied. In order to stably realize the resistance change operation, 2.1 ⁇ y and 0.8 ⁇ x ⁇ 1.9 may be satisfied.
  • the composition of the metal oxide layer can be measured using Rutherford backscattering method or the like.
  • the resistance change layer 104 may be configured using a metal oxide other than tantalum. Typically, a transition metal oxide or an oxide of aluminum (Al) is used for the resistance change layer 104.
  • a transition metal oxide for example, tantalum (Ta), titanium (Ti), hafnium (Hf), zirconium (Zr), niobium (Nb), tungsten (W), nickel (Ni ) And the like, or an oxide of transition metal selected from the above or an oxide of aluminum (Al) can be used. Since transition metals can take a plurality of oxidation states, different resistance states can be realized by oxidation-reduction reactions.
  • the composition of the first hafnium oxide layer is HfO x
  • x is 0.9 or more and 1.6 or less
  • the composition of the second hafnium oxide layer is It has been confirmed that the resistance value of the variable resistance layer can be stably changed at high speed when y is larger than the value of x when HfO y is used.
  • the thickness of the second hafnium oxide layer may be about 3 to 4 nm.
  • x is 0.9 or more and 1.4 or less when the composition of the first zirconium oxide layer is ZrO x, and the composition of the second zirconium oxide layer It is confirmed that the resistance value of the variable resistance layer can be stably changed at a high speed when y is larger than the value of x where is ZrO y .
  • the thickness of the second zirconium oxide layer may be about 1 to 5 nm.
  • the first transition metal constituting the first oxide layer 104a and the second transition metal constituting the second oxide layer 104b may be different transition metals.
  • the second oxide layer 104b may have a lower degree of oxygen deficiency, that is, higher resistance than the first oxide layer 104a.
  • the voltage applied between the first electrode 103 and the second electrode 105 during resistance change is more distributed to the second oxide layer 104b, and as a result, the second A redox reaction is more likely to occur in the oxide layer 104b.
  • the standard electrode potential of the second transition metal may be lower than the standard electrode potential of the first transition metal.
  • the resistance change phenomenon occurs when the resistance value changes due to a change in the filament (conducting path) caused by an oxidation-reduction reaction in a minute region formed in the second oxide layer 104b having a high resistance. This is because it is considered.
  • the second oxide layer 104b is made of a metal oxide having a standard electrode potential lower than that of the first oxide layer 104a. A redox reaction is more likely to occur in the physical layer 104b.
  • aluminum oxide (Al 2 O 3 ) can be used for the high-concentration oxide layer 522 to be a high resistance layer.
  • oxygen-deficient tantalum oxide (TaO x ) may be used for the low-concentration oxide layer 521
  • aluminum oxide (Al 2 O 3 ) may be used for the high-concentration oxide layer 522.
  • the second electrode 105 connected to the second oxide layer 104b having a lower oxygen deficiency is, for example, platinum (Pt), iridium (Ir), or the like, the second oxide layer 104b and the first electrode 103.
  • You may comprise by the material whose standard electrode potential is higher compared with the material which comprises. With such a structure, a redox reaction occurs selectively in the second oxide layer 104b in the vicinity of the interface between the second electrode 105 and the second oxide layer 104b, and stable resistance is achieved. A change phenomenon is obtained.
  • the dielectric constant of the second oxide layer 104b may be larger than the dielectric constant of the first oxide layer 104a.
  • the band gap of the second oxide layer 104b may be smaller than the band gap of the first oxide layer 104a.
  • a material with a high relative dielectric constant is more likely to break down than a material with a lower relative dielectric constant
  • a material with a lower band gap is more likely to break down than a material with a larger band gap. Break voltage can be lowered.
  • the dielectric breakdown electric field strength of the second oxide layer 104b is less than that of the first oxide layer 104a. Compared to this, it becomes smaller and the initial break voltage can be reduced. This is for example described in J. McPherson et al. , IEDM 2002, p.
  • the dielectric breakdown field strength increases as the dielectric constant increases between the dielectric breakdown electric field strength (Breakdown Strength) of the oxide layer. This is because there is a correlation that becomes smaller.
  • FIG. 2 there is a correlation between the breakdown electric field strength of the oxide layer and the band gap that the breakdown electric field strength increases as the band gap increases. is there.
  • FIG. 2 is a diagram for explaining the formation of the filament described above, and shows an example of a result of simulation using a percolation model.
  • a filament is formed by connecting oxygen defect sites in the variable resistance layer 104 (particularly, in a minute region of the second oxide layer 104b).
  • the percolation model assumes a random distribution such as oxygen defect sites (hereinafter simply referred to as “defect sites”) in the resistance change layer 104. If the density of defect sites exceeds a certain threshold, the defect sites are connected.
  • This model is based on the theory that the probability of formation increases.
  • “defect” means that oxygen is deficient in the transition metal oxide, and “density of defect sites” corresponds to the degree of oxygen deficiency. That is, as the oxygen deficiency increases, the density of defect sites also increases.
  • the oxygen ion sites of the resistance change layer 104 are approximately assumed as regions (sites) partitioned in a lattice shape, and the filaments formed by the defect sites formed stochastically are obtained by simulation.
  • a site including “0” represents a defect site formed in the resistance change layer 104.
  • a blank site represents a site occupied by oxygen ions, which means a high resistance region.
  • a cluster of defect sites indicated by arrows is a filament formed in the resistance change layer 104 when a voltage is applied in the vertical direction in the figure, that is, a current. Shows the path that flows. As shown in FIG.
  • the filament that allows current to flow between the lower surface and the upper surface of the resistance change layer 104 is formed of a cluster of defect sites that connect from the upper end to the lower end of randomly distributed defect sites. Based on this percolation model, the number and shape of filaments are formed stochastically. The distribution of the number and shape of the filaments causes variations in the resistance value of the resistance change layer 104.
  • an interlayer insulating film 102 having a thickness of 200 nm is formed on a substrate 101 made of single crystal silicon by a thermal oxidation method. Then, a Pt thin film having a thickness of 100 nm is formed on the interlayer insulating film 102 as the first electrode 103 by a sputtering method. Note that an adhesion layer or a barrier layer of Ti, TiN, or the like may be formed between the first electrode 103 and the interlayer insulating film 102 by a sputtering method. Thereafter, an oxygen-deficient first oxide layer 104a is formed on the first electrode 103 by a reactive sputtering method using a Ta target, for example.
  • the first oxide layer 104a is formed on the surface of the first oxide layer 104a by, for example, modification of the outermost surface of the first oxide layer 104a by oxidation or reactive sputtering using a Ta target. Then, the second oxide layer 104b having a lower oxygen deficiency is formed.
  • the variable resistance layer 104 is configured by a stacked structure of the first oxide layer 104a and the second oxide layer 104b.
  • the thickness of the second oxide layer 104b may be about 8 nm or less. In order to obtain a stable resistance change, the thickness of the second oxide layer 104b may be about 1 nm or more. For example, the thickness of the second oxide layer 104b is 6 nm.
  • a 150 nm-thick Pt thin film is formed as the second electrode 105 on the second oxide layer 104b by a sputtering method.
  • the nonvolatile memory element 100 in which the variable resistance layer 104 using an oxygen-deficient Ta oxide is sandwiched between the first electrode 103 and the second electrode 105 can be manufactured.
  • the initial break process is performed when the second oxide layer 104b is an insulator layer or a semiconductor layer having a very high resistance value.
  • the initial state variable resistance layer 104 is changed to another state by applying an initial voltage pulse between the first electrode 103 and the second electrode 105. Thereby, it is considered that a minute region having a conductive path (filament) is formed in a part of the region having a high resistance value in the resistance change layer 104.
  • variable resistance layer 104 includes the first oxide layer 104a and the second oxide layer 104b
  • the oxygen deficiency is larger in the second oxide layer than the second oxide layer.
  • the micro region typically includes an assembly of a plurality of filaments.
  • the “initial state” here means a state from immediately after the nonvolatile memory element 100 is manufactured to before a voltage pulse for changing the resistance state of the nonvolatile memory element 100 is applied.
  • the “initial resistance value” means a resistance value in an initial state.
  • the absolute value of the voltage value of the initial voltage pulse may be larger than the voltage pulse of the normal write voltage.
  • ⁇ Resistance value setting> The resistance change was caused by applying an electrical pulse signal to the first electrode 103 and the second electrode 105 of the nonvolatile memory element 100.
  • an electrical pulse signal to the first electrode 103 and the second electrode 105 of the nonvolatile memory element 100.
  • the positive and negative voltages are expressed with reference to the first electrode 103. That is, the voltage when a high voltage is applied to the second electrode 105 is “positive” with respect to the first electrode 103, and the voltage when a low voltage is applied to the second electrode 105 is also “negative”. ".
  • the nonvolatile memory element 100 increases in resistance when a positive voltage is applied, and decreases in resistance when a negative voltage is applied.
  • positive polarity can be read as “the same polarity as a voltage for increasing the resistance of a nonvolatile memory element (high resistance writing voltage)”, and “negative polarity” is referred to as “nonvolatile memory”. It can be read as “the same polarity as the voltage for reducing the resistance of the element (the low resistance writing voltage)”.
  • the load resistor 202 is connected for the following two reasons. One is that by connecting the load resistor 202, the set resistance value of the nonvolatile memory element 201 is changed, and information on a wide resistance range can be obtained.
  • the sample used in this embodiment has a characteristic that the low resistance value of the nonvolatile memory element 201 is equivalent to the load resistance 202, and the high resistance value is about 10 to 100 times the low resistance value. I often take it. Therefore, if the load resistance 202 is reduced, the resistance value of the nonvolatile memory element 201 to be set can be reduced. Conversely, if the load resistance 202 is increased, the resistance value of the nonvolatile memory element 201 can be increased.
  • the second reason is that it is assumed to grasp the fluctuation phenomenon of the resistance value when the nonvolatile memory element 201 is actually used.
  • a variable resistance nonvolatile memory element it is not used alone in actual use, but is used in a state where a transistor, a diode, and the like having a certain resistance value are connected.
  • the load resistor 202 is connected assuming these external load resistors that occur during actual use.
  • the resistance value of the nonvolatile memory element 201 was set to the high resistance state (resistance value RH) and the low resistance state (resistance value RL).
  • RH high resistance state
  • RL low resistance state
  • +2.5 V and ⁇ 2.0 B voltage pulses were alternately applied 100 times, and finally a +2.5 V voltage pulse was applied once.
  • a voltage pulse of ⁇ 2.0 V was finally applied once.
  • the pulse width here is 100 ns.
  • the nonvolatile memory element 201 having the resistance value set as described above was held at room temperature, and a voltage of 50 mV was applied every 20 seconds to measure the resistance value of the nonvolatile memory element 201. Note that the resistance value of the nonvolatile memory element 201 does not change at such a low voltage of about 50 mV.
  • FIG. 4 is a diagram illustrating a change in the resistance value of the nonvolatile memory element 201 from 0 seconds to 50000 seconds after the nonvolatile memory element 201 is set to a high resistance state with a 6.4 k ⁇ load resistance connected. It is.
  • the resistance value of the nonvolatile memory element 201 immediately after setting the nonvolatile memory element 201 to the high resistance state is referred to as a set resistance value.
  • the set resistance value was about 170 k ⁇ . Referring to FIG. 4, it can be seen that this resistance value increases and decreases with time and causes a fluctuation phenomenon.
  • the minimum value is 150 k ⁇ in about 2000 seconds from the start of measurement, and the maximum value is 250 k ⁇ in about 20000 seconds.
  • FIG. 4 shows the change in resistance value after the high resistance state is set.
  • the inventors have similar resistance value fluctuation (fluctuation) phenomenon even when the low resistance state is set. It was confirmed.
  • the same measurement as described above was performed by connecting load resistances of 0 ⁇ (no load), 1700 ⁇ , 2150 ⁇ , 3850 ⁇ , 4250 ⁇ , and 6400 ⁇ to a plurality of elements.
  • the results are summarized in FIG.
  • the horizontal axis represents the set (initial) resistance value of the nonvolatile memory element 201.
  • the vertical axis represents the maximum value or the minimum value among the resistance values of the nonvolatile memory element 201 that have fluctuated between 0 seconds and 50000 seconds after the high resistance state is set.
  • the present inventors have newly found the following properties relating to the fluctuation phenomenon.
  • the amount of fluctuation in the resistance value can be reduced by intentionally capturing and releasing these electrons. It can be suppressed. Specifically, it is considered that electrons can be captured by dangling bonds in the filament by applying a negative voltage pulse between both electrodes to inject electrons into the filament. As a result, when the conduction path (filament) is interrupted, the resistance value increases. On the other hand, it is considered that electrons can be emitted from the filament by applying a positive voltage pulse between both electrodes. As a result, when the conduction path (filament) recovers, the resistance value decreases.
  • the amount of fluctuation can be suppressed by injecting electrons into the filament so as to change the resistance value in the direction opposite to the direction in which the resistance value fluctuates, or by emitting electrons from the filament. That is, the fluctuation amount is changed by changing the resistance value so that the resistance value becomes high for the fluctuation phenomenon where the resistance value becomes low, or by changing the resistance value so that the resistance value becomes low for the fluctuation phenomenon where the resistance value becomes high. It can be suppressed.
  • the voltage pulse for suppressing the fluctuation amount as described above is expressed as “fluctuation suppression voltage pulse”.
  • the “fluctuation suppression voltage pulse” means a voltage pulse that can suppress the fluctuation amount when there is fluctuation.
  • FIG. 6 shows an example of how the resistance value changes due to the fluctuation suppression voltage pulse.
  • the left side of FIG. 6 shows that by setting a plurality of nonvolatile memory elements 100 to a high resistance state, applying fluctuation suppression voltage pulses (+700 mV, 0 V, and ⁇ 700 mV) of different voltages and then performing a reading process. It is a figure which shows the relationship between the obtained electric current value and the normal distribution of an electric current value.
  • a voltage pulse of 200 ns at +700 mV was used as a fluctuation suppression voltage pulse for decreasing the resistance value
  • a voltage pulse of 200 ns at ⁇ 700 mV was used as a fluctuation suppression voltage pulse for increasing the resistance value.
  • FIG. 6 also shows a case where a reading process is performed without applying a fluctuation suppression voltage pulse (a set of plots labeled “0 V” in the figure) as a comparison target.
  • a fluctuation suppression voltage pulse (a set of plots labeled “0 V” in the figure) as a comparison target.
  • the current value is increased by applying the +700 mV fluctuation suppression voltage pulse (that is, the resistance value of the nonvolatile memory element 100 is increased). (Decrease).
  • the current value is decreased by applying the fluctuation suppressing voltage pulse of ⁇ 700 mV (that is, the resistance value of the nonvolatile memory element 100 is increased). Can be confirmed.
  • the resistance value of the nonvolatile memory element can be varied by using the fluctuation suppressing voltage pulse.
  • the resistance value can be varied in the direction opposite to the direction in which the resistance value fluctuates, and the fluctuation amount can be suppressed. As a result, it is possible to suppress the occurrence of data read errors caused by fluctuations.
  • the resistance value can be decreased with respect to fluctuation in the direction in which the resistance value increases.
  • the resistance value can be increased with respect to the fluctuation in the direction in which the resistance value decreases by using the negative polarity fluctuation suppression voltage pulse.
  • the polarity of the fluctuation suppression voltage pulse may be set according to whether the non-volatile memory element is likely to fluctuate in a high resistance state or a low resistance state. And in which of these states the fluctuation is likely to occur is considered to have a correlation with the diameter of the filament formed in the resistance change layer of the nonvolatile memory element. Generally, when the filament diameter is large, the set resistance value is low, and when the filament diameter is small, the set resistance value is large.
  • a negative fluctuation suppression voltage pulse may be used to increase the resistance value
  • a non-volatile memory having a relatively small filament diameter is used.
  • a positive fluctuation suppression voltage pulse may be used to reduce the resistance value.
  • a positive fluctuation suppression voltage pulse may be used when a nonvolatile memory element having a small filament diameter is formed for the purpose of realizing low power consumption or the like.
  • the polarity of the suppression voltage pulse may be set according to the diameter of the filament.
  • the fluctuation characteristics are affected by the writing conditions. For example, when the absolute value, the pulse width, or the number of pulses of the high resistance write voltage pulse is small compared to the low resistance write voltage pulse, the fluctuation in the direction of decreasing the resistance value in the high resistance state is significant. Therefore, in this case, in order to increase the resistance value, a negative polarity fluctuation suppression voltage pulse may be used.
  • a positive fluctuation suppression voltage pulse may be used.
  • the resistance value may greatly change from the set resistance value due to a fluctuation phenomenon, which may cause a data read error.
  • the nonvolatile memory element is interposed between the first electrode, the second electrode, and the first electrode and the second electrode, and the metal oxide And a resistance change layer having a minute region with a greater degree of oxygen deficiency than the surrounding region, and resistance change by applying a first voltage pulse between the first electrode and the second electrode
  • the resistance state of the layer changes from the low resistance state to the high resistance state
  • the resistance state of the resistance change layer is changed from the high resistance state to the low resistance by applying a second voltage pulse between the first electrode and the second electrode.
  • the data is stored in accordance with the resistance state of the resistance change layer, and the data reading method includes the first electrode and the second electrode of the resistance change layer having a high resistance or a low resistance. From the first voltage pulse and the second voltage pulse between the electrodes After the step of applying the third voltage pulse having a small absolute value of the voltage value and the step of applying the third voltage pulse, the first voltage pulse and the second voltage are applied between the first electrode and the second electrode. Applying a fourth voltage pulse whose absolute value is smaller than that of the voltage pulse, and reading the resistance state of the resistance change layer.
  • the initial break voltage is applied to the nonvolatile memory element 100 before the data reading method is executed, and as a result, a filament is formed in the resistance change layer 104.
  • the HR write voltage shown below corresponds to an example of a first voltage pulse
  • the LR write voltage corresponds to an example of a second voltage pulse
  • the fluctuation suppression pulse corresponds to an example of a third voltage pulse
  • the read voltage corresponds to an example of a fourth voltage pulse.
  • FIGS. 7A to 10B are diagrams for explaining an example of a voltage pulse application state in the reading method of the present embodiment.
  • FIGS. 7A, 8A, 9A, and 10A perform HR writing (high-resistance writing), and then perform multiple readings
  • FIG. 7B, FIG. 8B, and FIG. 9B and FIG. 10B schematically show waveforms of applied voltages when LR writing (low-resistance writing) is performed and then reading is performed a plurality of times.
  • the voltage values described in the drawings are merely examples.
  • data is read using a read voltage of +0.4 V for a nonvolatile memory element that is HR written with a write voltage of +2.0 V or LR written with a write voltage of ⁇ 2.4 V.
  • a negative fluctuation suppression voltage pulse having a smaller absolute value than the HR write voltage is applied between both electrodes.
  • the resistance value of the nonvolatile memory element can be increased by using the negative-polarity fluctuation suppressing voltage pulse before the read voltage is applied. Therefore, this read operation may be adopted for a nonvolatile memory element having a relatively large filament diameter or a high defect site density where the resistance value tends to decrease due to fluctuations.
  • a positive fluctuation suppression voltage pulse is used before the read voltage is applied.
  • the resistance value of the nonvolatile memory element can be reduced. Therefore, this read operation may be adopted for a nonvolatile memory element having a relatively small filament diameter or a low defect site density where the resistance value tends to increase due to fluctuations.
  • the fluctuation suppression voltage pulse is applied each time before the data read voltage is applied.
  • the influence of fluctuation can be suppressed for each reading process, stable and accurate reading can be realized.
  • reading is performed immediately after the fluctuation suppressing voltage pulse is applied, stable and accurate reading can be realized even when the resistance value changes with time after the fluctuation suppressing voltage pulse is applied.
  • the fluctuation suppression voltage pulse is applied only before the first read process. You may make it perform. In this case, an increase in current consumption can be suppressed as compared with the case where a fluctuation suppression voltage pulse is applied for each reading process.
  • the fluctuation suppression voltage pulse may be applied every specific period, and a plurality of read processes may be performed during that period. In this case, stable data reading can be realized while suppressing an increase in current consumption in the reading process.
  • the data reading method of the present embodiment is not limited to this. If the fluctuation suppressing voltage pulse and the reading voltage pulse are applied at least once in this order after the writing voltage pulse is applied and before the next writing voltage pulse is applied, at least the fluctuation suppressing effect is obtained.
  • a nonvolatile memory device including a plurality of nonvolatile memory elements
  • so-called block reading may be performed in which data is read in units of memory blocks including a predetermined number of nonvolatile memory elements.
  • a stable and high-speed reading is realized by applying a fluctuation suppression voltage pulse to all the nonvolatile memory elements constituting the memory block before performing the block reading and then executing the block reading. It becomes possible.
  • + 2.0V and ⁇ 2.4V write voltage pulses are used as write voltage pulses for HR write and LR write, respectively, and a voltage of + 0.7V or ⁇ 0.7V is used as a fluctuation suppression voltage pulse.
  • a pulse is used.
  • the absolute value of the voltage value of the fluctuation suppressing voltage pulse must be at least smaller than the absolute value of the voltage value of the write voltage pulse. This is to prevent the resistance state of the nonvolatile memory element from changing from high to low or from low to high by applying the fluctuation suppression voltage pulse.
  • the voltage value of the fluctuation suppression voltage pulse is set to a value that is smaller in absolute value than the voltage value required for the resistance state of the nonvolatile memory element to transition from high to low or from low to high. May be.
  • a voltage pulse of +0.4 V is used as a voltage pulse for reading.
  • the voltage value of the fluctuation suppressing voltage pulse may be larger in absolute value than the voltage value of the reading voltage pulse. Even if the voltage value of the fluctuation suppressing voltage pulse is a small value in absolute value, the effect of suppressing the fluctuation amount is recognized by increasing the pulse width. However, the pulse width may be short in order to realize a high-speed read operation.
  • the voltage value of the fluctuation suppression voltage pulse may be set to a value that is larger in absolute value than the voltage value of the voltage pulse for reading.
  • a voltage pulse is applied to suppress fluctuations, but the same effect can be obtained by applying a current pulse.
  • the fluctuation phenomenon is considered to be caused by electrons being captured or released by dangling bonds existing in a minute filament.
  • fluctuation of the resistance value of the resistance change element is suppressed by intentionally capturing and emitting the electrons.
  • a dangling bond in a filament captures electrons by injecting electrons into the filament by applying a negative voltage pulse between both electrodes.
  • electrons can be similarly injected into the filament.
  • the second embodiment is a one-transistor / 1-nonvolatile memory unit type (1T1R type) nonvolatile memory device configured using the nonvolatile memory element described in the first embodiment.
  • the configuration and operation of this nonvolatile memory device will be described below.
  • FIG. 11 is a block diagram showing an example of the configuration of the nonvolatile memory device according to the second embodiment.
  • the nonvolatile memory device 300 of this embodiment includes a memory cell array 301 including nonvolatile memory elements R311 to R322, an address buffer 302, a control unit 303, a row decoder 304, a word line A driver 305, a column decoder 306, and a bit line / plate line driver 307 are provided.
  • the bit line / plate line driver 307 includes a sense circuit (sense amplifier), and can measure a current flowing through the bit line or the plate line.
  • the memory cell array 301 includes two word lines W1 and W2 extending in parallel with each other, two bit lines B1 and B2 extending in parallel with each other across the word lines W1 and W2, and the bit lines B1 and B2.
  • Four memory cells provided in a matrix corresponding to the intersections of two plate lines P1, P2 provided in one-to-one correspondence with B2, and word lines W1, W2 and bit lines B1, B2.
  • MC311, MC312, MC321, and MC322 are provided.
  • the memory cells MC311, MC312, MC321, and MC322 include a selection transistor T311 and a nonvolatile memory element R311, a selection transistor T312 and a nonvolatile memory element R312, a selection transistor T321 and a nonvolatile memory element R321, and a selection transistor T322 and a nonvolatile memory, respectively.
  • the memory element R322 is constituted.
  • the nonvolatile memory elements R311 to R322 correspond to the nonvolatile memory element 100 according to the first embodiment.
  • the number or number of each of these components is not limited to the above.
  • the number of memory cells included in the memory cell array 301 is not limited to the above four, and may be five or more.
  • the plate line is arranged in parallel with the bit line, but the plate line may be arranged in parallel with the word line.
  • the plate line is configured to apply a common potential to the connected transistors, but has a source line selection circuit and a driver having the same configuration as the row decoder 304 and the word line driver 305, and the selected source line and A configuration may be adopted in which the non-selected source line is driven with a different voltage (including polarity).
  • the configuration of the memory cell array 301 will be further described.
  • the memory cell MC311 selection transistor T311 and nonvolatile memory element R3111 is provided between the bit line B1 and the plate line P1, and the source of the selection transistor T311 and the nonvolatile memory cell MC311 are nonvolatile.
  • the memory elements R311 are arranged in series to be connected. More specifically, the selection transistor T311 is connected to the bit line B1 and the nonvolatile memory element R311 between the bit line B1 and the nonvolatile memory element R311.
  • the nonvolatile memory element R311 is connected to the selection transistor T311 and the plate.
  • a selection transistor T311 and a plate line P1 are connected to the line P1.
  • the gate of the selection transistor T311 is connected to the word line W1. Since the other memory cells MC312, MC321, and MC322 have the same configuration, description thereof is omitted.
  • the address buffer 302 receives an address signal ADDRESS from an external circuit (not shown), outputs a row address signal ROW to the row decoder 304 based on the address signal ADDRESS, and outputs a column address signal COLUMN to the column decoder 306.
  • the address signal ADDRESS is a signal indicating the address of the selected memory cell among the memory cells MC311 to MC322.
  • the row address signal ROW is a signal indicating a row address among the addresses indicated by the address signal ADDRESS
  • the column address signal COLUMN is also a signal indicating a column address.
  • the control unit 303 selects any one of the LR write mode, the HR write mode, the fluctuation suppression mode, and the data read mode according to the mode selection signal MODE received from the external circuit, and selects the selected mode.
  • the control corresponding to is performed.
  • the LR write mode means that the nonvolatile memory element is brought into a low resistance state
  • the HR write mode means that the nonvolatile memory element is brought into a high resistance state.
  • the fluctuation suppression mode refers to applying a voltage pulse that suppresses fluctuation of the nonvolatile memory element
  • the read mode reads data from the nonvolatile memory element (determines the resistance state of the nonvolatile memory element).
  • the LR write mode and the HR write mode may be collectively referred to simply as “write mode”.
  • each voltage is applied with reference to the plate line.
  • control unit 303 In the LR write mode, the control unit 303 outputs a control signal CONT instructing “LR write voltage pulse application” to the bit line / plate line driver 307 in accordance with the input data Din received from the external circuit.
  • control unit 303 In the HR write mode, the control unit 303 outputs a control signal CONT instructing “HR write voltage pulse application” to the bit line / plate line driver 307.
  • the control unit 303 In the read mode, the control unit 303 outputs a control signal CONT instructing “fluctuation suppression voltage application” and “read voltage application” to the bit line / plate line driver 307. In this read mode, the control unit 303 further receives a signal I READ output from the bit line / plate line driver 307 and outputs output data Dout indicating a bit value corresponding to the signal I READ to an external circuit.
  • This signal I READ is a signal indicating the current value of the current flowing through the plate lines P1 and P2 in the read mode.
  • the row decoder 304 receives the row address signal ROW output from the address buffer 302, and selects one of the two word lines W1 and W2 according to the row address signal ROW.
  • the word line driver 305 applies an activation voltage to the word line selected by the row decoder 304 based on the output signal of the row decoder 304.
  • the column decoder 306 receives the column address signal COLUMN output from the address buffer 302, selects one of the two bit lines B1 and B2 according to the column address signal COLUMN, and selects the selected bit line. One of the two plate lines P1 and P2 corresponding to is selected.
  • bit line / plate line driver 307 When the bit line / plate line driver 307 receives the control signal CONT instructing “LR write voltage pulse application” from the control unit 303 in the LR write mode, the bit line / plate line driver 307 selects it based on the output signal of the column decoder 306. An LR write voltage V WRITE (write voltage pulse) is applied between the selected bit line and the selected plate line. As a result, the nonvolatile memory element of the memory cell designated by the address buffer 302 enters a low resistance state.
  • V WRITE write voltage pulse
  • the column decoder 306 When the bit line / plate line driver 307 receives the control signal CONT instructing “HR write voltage pulse application” from the control unit 303 in the HR write mode, the column decoder 306 is based on the output signal of the column decoder 306. An HR write voltage V RESET (write voltage pulse) is applied between the selected bit line and the selected plate line. As a result, the nonvolatile memory element of the memory cell designated by the address buffer 302 enters a high resistance state.
  • V RESET write voltage pulse
  • bit line / plate line driver 307 receives the control signal CONT instructing “fluctuation suppression voltage application” and “read voltage application” from the control unit 303 in the fluctuation suppression mode and the read mode, and outputs the column decoder 306. Based on the signal, a fluctuation suppression voltage V FLUC (fluctuation suppression voltage pulse) and a read voltage V READ (read voltage pulse) are applied between the bit line selected by the column decoder 306 and the selected plate line.
  • V FLUC fluctuation suppression voltage pulse
  • V READ read voltage pulse
  • the timing for performing the fluctuation suppression mode has various modes.
  • the fluctuation suppression mode may be executed each time before performing the read mode, or the fluctuation suppression mode may be executed only before executing the first read mode among the read modes to be executed a plurality of times. Or you may perform fluctuation suppression mode for every specific period.
  • the fluctuation suppression voltage V FLUC may be applied collectively to the plurality of nonvolatile memory elements at the block reading timing described above.
  • the bit line / plate line driver 307 After applying the read voltage V READ , the bit line / plate line driver 307 outputs a signal I READ indicating the current value of the current flowing through the plate line to the control unit 303.
  • the control unit 303 determines whether the resistance state of the nonvolatile memory element is high or low according to the signal I READ and outputs output data Dout indicating the bit value obtained as a result.
  • the voltage values of the LR write voltage V WRITE and the HR write voltage V RESET are set to, for example, ⁇ 2.4 V and +2.0 V, respectively, and their pulse widths are set to 100 ns.
  • the voltage value of the read voltage V READ is set to + 0.4V, for example.
  • the voltage value of the fluctuation suppression voltage V FLUC is set to, for example, +0.7 V or ⁇ 0.7 V, and the pulse width is set to 100 ns.
  • the present embodiment is not limited to this.
  • an HR write voltage application unit that applies an HR write voltage pulse, an LR write voltage application unit that applies an LR write voltage pulse, and a fluctuation suppression voltage application unit (first voltage application unit) that applies a fluctuation suppression voltage pulse may be a separate circuit, or a part thereof may be shared.
  • a voltage pulse is applied to suppress fluctuations, but the same effect can be obtained by applying a current pulse.
  • the fluctuation phenomenon is caused by the fact that electrons are captured or released by dangling bonds existing in a minute filament.
  • the amount of fluctuation of the resistance value is suppressed by intentionally capturing and emitting the electrons.
  • a dangling bond in a filament captures electrons by injecting electrons into the filament by applying a negative voltage pulse between both electrodes.
  • electrons can be similarly injected into the filament.
  • the third embodiment is a cross-point type nonvolatile memory device configured using the nonvolatile memory element described in the first embodiment.
  • the cross-point type nonvolatile storage device is a storage device in a mode in which an active layer is interposed at an intersection (a three-dimensional intersection) between a word line and a bit line. The configuration and operation of this nonvolatile memory device will be described below.
  • FIG. 12 is a block diagram showing an example of the configuration of the nonvolatile memory device according to Embodiment 3.
  • the nonvolatile memory device 400 of this embodiment includes a memory cell array 401 including nonvolatile memory elements R11 to R33, an address buffer 402, a control unit 403, a row decoder 404, a word A line driver 405, a column decoder 406, and a bit line driver 407 are provided.
  • the bit line driver 407 includes a sense circuit and can measure a current flowing through the bit line.
  • Memory cell array 401 includes a plurality of word lines W1, W2, and W3 formed so as to extend in parallel with each other, and bit lines formed so as to cross these word lines W1, W2, and W3 and extend in parallel with each other.
  • B1, B1, and B3 are provided.
  • the word lines W1, W2, and W3 are formed in a first plane parallel to the main surface of the substrate (not shown), and the bit lines B1, B1, and B3 are formed from the first plane. It is formed in a second plane located above or below and substantially parallel to the first plane.
  • the word lines W1, W2, W3 and the bit lines B1, B1, B3 are three-dimensionally crossed, and a plurality of memory cells MC11, MC12, MC13, MC21, MC22, MC23, MC31 corresponding to the three-dimensional intersection.
  • MC32, MC33 (hereinafter referred to as “memory cells MC11, MC12,...”) are provided.
  • Each of the memory cells MC11, MC12,... Has a non-volatile memory element R11, R12, R13, R21, R22, R23, R31, R32, R33 connected in series and a current composed of, for example, a bidirectional diode.
  • Control elements D11, D12, D13, D21, D22, D23, D31, D32, and D33 are provided.
  • These nonvolatile memory elements R11 to R33 are connected to bit lines B1, B1, and B3, and current control elements D11 to D33 are connected to the nonvolatile memory elements and word lines W1, W2, and W3.
  • the nonvolatile memory elements R11 to R22 correspond to the nonvolatile memory element 100 according to the first embodiment.
  • MIM Metal-Insulator-Metal
  • MSM Metal-Semiconductor-Metal
  • the address buffer 402 receives an address signal ADDRESS from an external circuit (not shown), outputs a row address signal ROW to the row decoder 404 based on the address signal ADDRESS, and outputs a column address signal COLUMN to the column decoder 406.
  • the address signal ADDRESS is a signal indicating the address of the selected memory cell among the memory cells MC11, MC12,.
  • the row address signal ROW is a signal indicating a row address among the addresses indicated by the address signal ADDRESS, and the column address signal COLUMN is also a signal indicating a column address.
  • the control unit 403 selects one of the LR write mode, the HR write mode, and the read mode according to the mode selection signal MODE received from the external circuit, and performs control corresponding to the selected mode.
  • each voltage is applied with reference to the bit line.
  • the control unit 403 In the LR write mode and the HR write mode, the control unit 403 outputs an LR write voltage pulse and an HR write voltage pulse to the word line driver 405 according to the input data Din received from the external circuit. As a result, the nonvolatile memory element of the memory cell designated by the address buffer 402 enters a low resistance state or a high resistance state.
  • the control unit 403 In the read mode, the control unit 403 outputs the fluctuation suppression voltage pulse and the read voltage pulse to the word line driver 405. It should be noted that the timing at which the fluctuation suppression voltage V FLUC is applied is similar to the second embodiment in that various modes are assumed. In this read mode, the control unit 403 further detects the current value of the current flowing between the bit line B2 and the word line W2, and outputs the output data Dout indicating the bit value corresponding to the current value to the external circuit. Output.
  • the row decoder 404 receives the row address signal ROW output from the address buffer 402, and selects any one of the word lines W1, W2, and W3 according to the row address signal ROW.
  • the word line driver 405 applies a predetermined voltage to the word line selected by the row decoder 404 based on the output signal of the row decoder 404.
  • the column decoder 406 receives the column address signal COLUMN output from the address buffer 402, and selects any one of the bit lines B1, B2, and B3 according to the column address signal COLUMN.
  • the bit line driver 407 sets the bit line selected by the column decoder 406 to the ground state based on the output signal of the column decoder 406.
  • nonvolatile memory element data read method and nonvolatile memory device have been described based on the first to third embodiments. However, the present invention is limited to these embodiments. is not. A form obtained by subjecting each embodiment to various modifications conceived by those skilled in the art without departing from the gist of the present invention, and a form realized by arbitrarily combining the components in each embodiment Included in the invention.
  • the nonvolatile memory device does not necessarily include a word line driver and a bit line driver.
  • a 1T1R type nonvolatile memory device having a memory cell including a transistor and a nonvolatile memory element may be used.
  • the nonvolatile memory device may include an offset current detection cell having a resistance value higher than the resistance value of the memory element in a high resistance state when the memory element performs a memory operation.
  • a multilayer cross-point nonvolatile memory device may be formed by stacking memory cell arrays.
  • the positional relationship between the nonvolatile memory element and the current control element may be interchanged. That is, the word line may be connected to the nonvolatile memory element, and the bit line may be connected to the current control element.
  • bit line and / or the word line may also serve as an electrode in the nonvolatile memory element.
  • the circuit for writing to the memory cell and the circuit for performing the initial break operation are not clearly shown, but such a circuit may be provided.
  • the nonvolatile memory element data reading method and nonvolatile memory device of the present invention are useful as a nonvolatile memory element data reading method and memory device used for various electronic devices such as personal computers and portable telephones, respectively. .
  • Nonvolatile memory element 101
  • Substrate 102
  • First electrode 104
  • Variable resistance layer 104a
  • First oxide layer 104b
  • Second oxide layer 105
  • Micro area 202 Load resistance 203, 204 Terminal 300, 400

Abstract

 第1の電極(103)と、第2の電極(105)と、抵抗変化層(104)とを備え、抵抗変化層(104)は、周囲の領域に比べて酸素不足度の大きい微小領域(106)を有し、不揮発性記憶素子(100)のデータ読み出し方法は、第1の電極(103)及び第2の電極(105)間に、第1の電圧パルス及び第2の電圧パルスよりも電圧値の絶対値が小さい第3の電圧パルスを印加するステップと、第3の電圧パルスを印加するステップの後に、第1の電極(103)及び第2の電極(105)間に、第1の電圧パルス及び第2の電圧パルスよりも電圧値の絶対値が小さい第4の電圧パルスを印加して、抵抗変化層(104)の抵抗状態を読み出すステップとを含む。

Description

不揮発性記憶素子のデータ読み出し方法及び不揮発性記憶装置
 本発明は、与えられる電気的信号に応じて抵抗値が変化する抵抗変化型の不揮発性記憶素子のデータ読み出し方法、及びその方法を実施する不揮発性記憶装置に関する。
 近年、デジタル技術の進展に伴って、不揮発性記憶装置の大容量化、書き込み電力の低減、書き込み/読み出し時間の短縮化、及び長寿命化等の要求が高まっている。こうした要求に対して、電気的信号によって抵抗値が可逆的に変化する性質を有する抵抗変化型の不揮発性記憶素子を備えた不揮発性記憶装置の研究開発が進んでいる。
 不揮発性記憶素子は、抵抗変化層を下部電極と上部電極とでサンドイッチしたような単純な構造で構成される。この上下の電極間の抵抗変化層に、閾値以上の大きさの電圧を有する電気的パルスを与えることにより、抵抗変化層を高抵抗状態又は低抵抗状態に変化させ、抵抗状態とデータとを対応させることにより情報の記録を行う素子である。
 抵抗変化が生じる物理的なメカニズムについては、近年の研究の結果、抵抗変化層を構成する2元系の遷移金属酸化物中に導電性のフィラメント、すなわち、電流密度が局所的に高くなる電流経路(導電パス)が形成され、酸化還元によりそのフィラメント中の欠陥密度が変化することで抵抗変化が生じるものと考えられている(例えば、特許文献1、2及び非特許文献1を参照)。
米国特許第6473332号明細書 特開2008-306157号公報
R.Waser et al., Advanced Materials, NO21, 2009, pp.2632-2663
 抵抗変化型の不揮発性記憶素子は、一旦設定した抵抗状態が長時間又は短時間の有限の時間内に変化してしまう場合がある。
 発明者等は、比較的長時間にわたって抵抗値がゆっくりと変化することによる情報の劣化(リテンション特性劣化)に加えて、短時間で抵抗値が増減するような新たなタイプの抵抗値の変動現象(以降、「抵抗値揺らぎ」、または、単に「揺らぎ」と呼ぶ)を見出した。
 しかしながら、この短時間の間に変動する抵抗値の変動(揺らぎ)を抑制する効果的な方法はこれまで提案されておらず、揺らぎの影響に起因する、抵抗状態の読み出し誤りが発生していた。
 斯かる事情に鑑み、本発明は、上記の揺らぎの影響に起因する読み出し誤りの発生を抑制できる不揮発性記憶素子のデータ読み出し方法及び不揮発性記憶装置を提供することにある。
 上記目的を達成するために、本発明の不揮発性記憶素子のデータ読み出し方法の一形態は、前記不揮発性記憶素子は、第1の電極と、第2の電極と、前記第1の電極及び前記第2の電極間に介在し、金属酸化物から構成され、周囲の領域に比べて酸素不足度の大きい微小領域を有する抵抗変化層とを備え、前記第1の電極及び前記第2の電極間に第1の電圧パルスを印加することにより前記抵抗変化層の抵抗状態が低抵抗状態から高抵抗状態へ変化し、前記第1の電極及び前記第2の電極間に第2の電圧パルスを印加することにより前記抵抗変化層の抵抗状態が高抵抗状態から低抵抗状態へ変化する特性を有し、前記抵抗変化層の抵抗状態に応じてデータが記憶されており、前記データ読み出し方法は、高抵抗化又は低抵抗化された前記抵抗変化層の前記第1の電極及び前記第2の電極間に、前記第1の電圧パルス及び前記第2の電圧パルスよりも電圧値の絶対値が小さい第3の電圧パルスを印加するステップと、前記第3の電圧パルスを印加するステップの後に、前記第1の電極及び前記第2の電極間に、前記第1の電圧パルス及び前記第2の電圧パルスよりも電圧値の絶対値が小さい第4の電圧パルスを印加して、前記抵抗変化層の抵抗状態を読み出すステップと、を含む。
 また、本発明の不揮発性記憶素子のデータ読み出し方法の一形態は、前記不揮発性記憶素子は、第1の電極と、第2の電極と、前記第1の電極及び前記第2の電極間に介在し、金属酸化物から構成され、周囲の領域に比べて酸素不足度の大きい微小領域を有する抵抗変化層とを備え、前記第1の電極及び前記第2の電極間に第1の電流パルスを印加することにより、前記抵抗変化層の抵抗状態が低抵抗状態から高抵抗状態へ変化し、前記第1の電極及び前記第2の電極間に第2の電流パルスを印加することにより前記抵抗変化層の抵抗状態が高抵抗状態から低抵抗状態へ変化する特性を有し、前記抵抗変化層の抵抗状態に応じてデータが記憶されており、前記データ読み出し方法は、高抵抗化又は低抵抗化された前記抵抗変化層の前記第1の電極及び前記第2の電極間に、前記第1の電流パルス及び前記第2の電流パルスよりも電流値の絶対値が小さい第3の電流パルスを印加するステップと、前記第3の電流パルスを印加するステップの後に、前記第1の電極及び前記第2の電極間に、前記第1の電流パルス及び前記第2の電流パルスよりも電流値の絶対値が小さい第4の電流パルスを印加して、前記抵抗変化層の抵抗状態を読み出すステップと、を含む。
 また、本発明の不揮発性記憶装置の一形態は、前記不揮発性記憶素子は、第1の電極と、第2の電極と、前記第1の電極及び前記第2の電極間に介在し、金属酸化物から構成され、周囲の領域に比べて酸素不足度の大きい微小領域を有する抵抗変化層とを備え、前記第1の電極及び前記第2の電極間に第1の電圧パルスを印加することにより前記抵抗変化層の抵抗状態が低抵抗状態から高抵抗状態へ変化し、前記第1の電極及び前記第2の電極間に第2の電圧パルスを印加することにより前記抵抗変化層の抵抗状態が高抵抗状態から低抵抗状態へ変化する特性を有し、前記抵抗変化層の抵抗状態に応じてデータが記憶されており、高抵抗化又は低抵抗化された前記抵抗変化層の前記第1の電極及び前記第2の電極間に、前記第1の電圧パルス及び前記第2の電圧パルスよりも電圧値の絶対値が小さい第3の電圧パルスを印加する第1の電圧印加部と、高抵抗化又は低抵抗化された前記抵抗変化層の前記第1の電極及び前記第2の電極間に、前記第1の電圧パルス及び前記第2の電圧パルスよりも電圧値の絶対値が小さい、読み出し用の第4の電圧パルスを印加する第2の電圧印加部と、前記第3の電圧印加部に前記第3の電圧の印加を指示する制御信号を出力する揺らぎ抑制モードと、前記揺らぎ抑制モードの後に、前記第4の電圧印加部に前記第4の電圧の印加を指示する制御信号を出力するデータ読み出しモードとを選択的に実行する制御部とを備える。
 また、本発明の不揮発性記憶装置の一形態は、前記不揮発性記憶素子は、第1の電極と、第2の電極と、前記第1の電極及び前記第2の電極間に介在し、金属酸化物から構成され、周囲の領域に比べて酸素不足度の大きい微小領域を有する抵抗変化層とを備え、前記第1の電極及び前記第2の電極間に第1の電流パルスを印加することにより前記抵抗変化層の抵抗状態が低抵抗状態から高抵抗状態へ変化し、前記第1の電極及び前記第2の電極間に第2の電流パルスを印加することにより前記抵抗変化層の抵抗状態が高抵抗状態から低抵抗状態へ変化する特性を有し、前記抵抗変化層の抵抗状態に応じてデータが記憶されており、抵抗化又は低抵抗化された前記抵抗変化層の前記第1の電極及び前記第2の電極間に、前記第1の電流パルス及び前記第2の電流パルスよりも電流値の絶対値が小さい第3の電流パルスを印加する第1の電流印加部と、高抵抗化又は低抵抗化された前記抵抗変化層の前記第1の電極及び前記第2の電極間に、前記第1の電流パルス及び前記第2の電流パルスよりも電流値の絶対値が小さい、読み出し用の第4の電流パルスを印加する第2の電流印加部と、前記第3の電流印加部に前記第3の電流の印加を指示する制御信号を出力する揺らぎ抑制モードと、前記揺らぎ抑制モードの後に、前記第4の電流印加部に前記第4の電流の印加を指示する制御信号を出力するデータ読み出しモードとを選択的に実行する制御部とを備える。
 本発明に係る不揮発性記憶素子のデータ読み出し方法及び不揮発性記憶装置によれば、揺らぎの影響に起因するデータの読み出し誤りの発生を抑制できる。
図1Aは、実施の形態1に係る不揮発性記憶素子の構成を示す断面図である。 図1Bは、実施の形態1に係る不揮発性記憶素子の構成を示す断面図である。 図2は、抵抗変化層におけるフィラメントの形成を説明するための図である。 図3は、実施の形態1に係る不揮発性記憶素子へ電圧パルスを印加する場合の回路構成図である。 図4は、実施の形態1に係る不揮発性記憶素子の抵抗値の変動を示す図である。 図5は、実施の形態1に係る不揮発性記憶素子の高抵抗状態での抵抗値の変動の最大値及び最小値をプロットした図である。 図6は、実施の形態1に係る不揮発性記憶素子が高抵抗状態にある場合における電流値と電流値の正規分布との関係を示す図である。 図7Aは、実施の形態の読み出し方法における電圧パルスの印加状態の一例を説明するための図である。 図7Bは、実施の形態の読み出し方法における電圧パルスの印加状態の一例を説明するための図である。 図8Aは、実施の形態の読み出し方法における電圧パルスの印加状態の他の例を説明するための図である。 図8Bは、実施の形態の読み出し方法における電圧パルスの印加状態の他の例を説明するための図である。 図9Aは、実施の形態の読み出し方法における電圧パルスの印加状態の他の例を説明するための図である。 図9Bは、実施の形態の読み出し方法における電圧パルスの印加状態の他の例を説明するための図である。 図10Aは、実施の形態の読み出し方法における電圧パルスの印加状態の他の例を説明するための図である。 図10Bは、実施の形態の読み出し方法における電圧パルスの印加状態の他の例を説明するための図である。 図11は、実施の形態2に係る不揮発性記憶装置の構成の一例を示すブロック図である。 図12は、実施の形態3に係る不揮発性記憶装置の構成の一例を示すブロック図である。 図13Aは、本発明の基礎となった不揮発性記憶素子の構成を示す断面図である。 図13Bは、本発明の基礎となった不揮発性記憶素子の構成を示す断面図である。 図14は、本発明の基礎となった不揮発性記憶素子の抵抗値の変動を示す図である。
 (本発明の基礎となった知見)
 まず、本発明の実施の形態を説明する前に、本発明の基礎となった技術について説明する。
 抵抗変化型の不揮発性記憶素子は、抵抗変化層を下部電極と上部電極とでサンドイッチしたような単純な構造で構成される。そして、この上下の電極間の抵抗変化層に、ある閾値以上の大きさの電圧を有する所定の電気的パルスを与えることにより、抵抗変化層を高抵抗状態又は低抵抗状態に変化させる。これらの異なる抵抗状態とデータとを対応させることにより情報の記録が行われる。抵抗変化型の不揮発性記憶素子は、その構造及び動作が単純であるため、さらなる微細化、大容量化、及び低コスト化等が期待されている。また、抵抗変化型の不揮発性記憶素子は、高抵抗状態と低抵抗状態との状態変化が100ns以下のオーダーで起き得るため、高速動作という観点からも注目を集めている。
 このような不揮発性記憶素子は、抵抗変化層に用いられる材料(抵抗変化材料)によって大きく2種類に分類される。その一つは、特許文献1等に開示されているペロブスカイト材料(例えば、Pr(1-x)CaMnO(PCMO)、LaSrMnO(LSMO)、GdBaCo(GBCO)等)を抵抗変化材料に用いた不揮発性記憶素子である。また、他の一つは、2元系の遷移金属酸化物を抵抗変化材料に用いた不揮発性記憶素子である。2元系の遷移金属酸化物は、上述したペロブスカイト材料と比較して組成及び構造が単純であるため、製造工程における組成制御及び成膜が容易であり、半導体製造プロセスとの整合性も比較的良好である。
 抵抗変化が生じる物理的なメカニズムについては未だに不明なところが多いものの、近年の研究の結果、抵抗変化層を構成する2元系の遷移金属酸化物中に導電性のフィラメント(導電パス)が形成され、酸化還元によりそのフィラメント中の欠陥密度が変化することで抵抗変化が生じるものと考えられている。
 図13A及び図13Bは、従来の不揮発性記憶素子の構成を示す断面図である。図13Aは、第1の電極1403と第2の電極1406と、それらの電極間に介在する遷移金属酸化物層(抵抗変化層)1405とを有する不揮発性記憶素子1400の一般的な構造を示す。この構造に対して、第1の電極1403及び第2の電極1406間に電圧(初期ブレイク電圧)を印加することにより、図13Bに示されるように第1の電極1403と第2の電極1406との間にフィラメント1405cが形成される。このフィラメント1405cは、第1の電極1403と第2の電極1406との間を流れる電流の電流密度が局所的に高くなる電流経路に相当する。
 抵抗変化型の不揮発性記憶素子は、一旦設定した抵抗値が長時間又は短時間の有限の時間内に変化してしまう場合がある。一般的には、ある程度長い時間(例えば100時間以上)が経過すると、新たな書き込み動作を行わなくても、記憶された抵抗状態が高抵抗状態から低抵抗状態へ、または低抵抗状態から高抵抗状態へと徐々に変化することにより、記憶した情報が劣化する現象が知られている。
 発明者等は、このような比較的長時間にわたって抵抗値がゆっくりと変化することによる情報の劣化(リテンション特性劣化)に加えて、短時間で抵抗値が増減するような新たなタイプの抵抗値の変動現象(以降、「抵抗値揺らぎ」、または単に「揺らぎ」と呼ぶ)を見出した。
 しかしながら、揺らぎを抑制する効果的な方法はこれまで提案されていない。そのため、揺らぎの影響に起因する、抵抗状態の読み出し誤りが発生しうる可能性があった。
 そこで、以下に説明する本発明の実施の形態は、上記の揺らぎの影響に起因する読み出し誤りの発生を抑制できる不揮発性記憶素子のデータ読み出し方法及び不揮発性記憶装置を提供するものである。
 ここで、抵抗変化型の不揮発性記憶素子における抵抗値の揺らぎについて実際に行なった実験について説明する。なお、以下の説明は本発明の実施の形態を理解する上で一助となるものであるが、以下の種々の実験条件等は本発明を限定するものではない。
 以下、この現象の一例を示す。発明者等は、酸素が化学量論的組成から不足したTaの酸化物を抵抗変化材料として用いた不揮発性記憶素子を作製し、電気的パルスを印加して動作させ、設定した抵抗値が時間に対してどのように変化するかを詳細に調べた。なお、この不揮発性記憶素子は、下部電極を基準にして上部電極に正の電圧を印加した場合に高抵抗化し、同じく負の電圧を印加した場合に低抵抗化する、バイポーラスイッチング特性を有する抵抗変化型の不揮発性記憶素子である。
 図14にその測定結果を示す。なお、ここでは、作製した不揮発性記憶素子に6.4kΩの負荷抵抗を直列に接続した状態で、+2.5Vで100nsの電気的パルスと、-2.0Vで100nsの電気的パルスとを交互に合計100回印加して動作させた。そして、最後に+2.5Vで100nsの電気的パルスを印加することにより高抵抗状態(約120kΩ)に設定した。この状態で不揮発性記憶素子を室温に保持し、抵抗値が時間に対してどのように変化するかを調べた。
 図14を参照すると、室温に保持されており、且つ抵抗変化を発現する程度の大きさの電圧が印加されていないにもかかわらず、不揮発性記憶素子の抵抗値が激しく増減を繰り返していることが分かる。具体的には、最初の200秒後に抵抗値が50kΩ程度に激減し、その後1000秒後から増加に転じて200kΩにまで達している。
 上述したように、当初設定した抵抗値が短時間で大きく増減しているため、データの読み出し誤りが発生する可能性がある。以下、図14に測定結果を示した設定抵抗値が120kΩである不揮発性記憶素子を例にして説明する。ここでは、その設定抵抗値の半分の60kΩを閾値(データの判定点、リファレンスレベル)とし、60kΩ以上の場合を高抵抗状態、60kΩよりも小さい場合を低抵抗状態と規定する。この場合において、抵抗値を設定してから1000秒程度の時点で不揮発性記憶素子の抵抗値を読み出すと、その抵抗値は50kΩとなるため、低抵抗状態にあると判定される。他方で、2000秒後に読み出すと、その抵抗値は200kΩを超えるため、高抵抗状態にあると判定される。このように、データを読み出すタイミングによって、同一の不揮発性記憶素子のデータが“1”になったり“0”になったりするという事態が起きることになる。
 なお、同様の現象は、ニッケル(Ni)酸化物を用いた抵抗変化型の不揮発性記憶素子においても報告されている(Daniele lelmini他, Appl.Phys.Lett., Vol.96, 2010, pp.53503(非特許文献2))。
 そこで、本発明者等は、実験と考察を繰り返すことによって、抵抗変化型の不揮発性記憶素子において、揺らぎの影響を抑制し、データの保持特性を向上させうるデータ読み出し方法等を考案した。以下、本発明の実施の形態として説明する。
 本発明の不揮発性記憶素子のデータ読み出し方法に係る1つの形態は、前記不揮発性記憶素子は、第1の電極と、第2の電極と、前記第1の電極及び前記第2の電極間に介在し、金属酸化物から構成され、周囲の領域に比べて酸素不足度の大きい微小領域を有する抵抗変化層とを備え、前記第1の電極及び前記第2の電極間に第1の電圧パルスを印加することにより前記抵抗変化層の抵抗状態が低抵抗状態から高抵抗状態へ変化し、前記第1の電極及び前記第2の電極間に第2の電圧パルスを印加することにより前記抵抗変化層の抵抗状態が高抵抗状態から低抵抗状態へ変化する特性を有し、前記抵抗変化層の抵抗状態に応じてデータが記憶されており、前記データ読み出し方法は、高抵抗化又は低抵抗化された前記抵抗変化層の前記第1の電極及び前記第2の電極間に、前記第1の電圧パルス及び前記第2の電圧パルスよりも電圧値の絶対値が小さい第3の電圧パルスを印加するステップと、前記第3の電圧パルスを印加するステップの後に、前記第1の電極及び前記第2の電極間に、前記第1の電圧パルス及び前記第2の電圧パルスよりも電圧値の絶対値が小さい第4の電圧パルスを印加して、前記抵抗変化層の抵抗状態を読み出すステップと、を含む。また、第1の電極と、第2の電極と、前記第1の電極及び前記第2の電極間に介在し、金属酸化物から構成され、周囲の領域に比べて酸素不足度の大きい微小領域を有する抵抗変化層とを備え、前記第1の電極及び前記第2の電極間に第1の電流パルスを印加することにより、前記抵抗変化層の抵抗状態が低抵抗状態から高抵抗状態へ変化し、前記第1の電極及び前記第2の電極間に第2の電流パルスを印加することにより前記抵抗変化層の抵抗状態が高抵抗状態から低抵抗状態へ変化する特性を有し、前記抵抗変化層の抵抗状態に応じてデータが記憶されており、前記データ読み出し方法は、高抵抗化又は低抵抗化された前記抵抗変化層の前記第1の電極及び前記第2の電極間に、前記第1の電流パルス及び前記第2の電流パルスよりも電流値の絶対値が小さい第3の電流パルスを印加するステップと、前記第3の電流パルスを印加するステップの後に、前記第1の電極及び前記第2の電極間に、前記第1の電流パルス及び前記第2の電流パルスよりも電流値の絶対値が小さい第4の電流パルスを印加して、前記抵抗変化層の抵抗状態を読み出すステップと、を含む。読み出し用の第4の電圧パルス(または第4の電流パルス)を印加する前に第3の電圧パルス(または第3の電流パルス)を印加することにより、揺らぎの影響に起因するデータの読み出し誤りの発生を抑制できる。
 また、前記微小領域は、前記第2の電極から前記第1の電極に向けて形成され、前記第2の電極と接し前記第1の電極と接しない形状を有していてもよい。
 また、前記抵抗変化層は、抵抗値が時間経過に従ってランダムに変化する、揺らぎの特性を有してもよい。
 これにより、揺らぎの発生しやすい構成の微小領域を有する不揮発性記憶素子であっても、揺らぎの影響に起因するデータの読み出し誤りの発生を抑制できる。
 また、前記抵抗変化層は、第1の酸化物層と、前記第1の酸化物層よりも酸素不足度の大きい第2の酸化物層とを備え、前記微小領域は前記第1の酸化物層よりも酸素不足度が大きくてもよい。
 また、前記第1の酸化物層は前記第2の電極と接し、前記微小領域は、前記第2の電極と接し、前記第2の電極から前記第1の酸化物層を貫いて前記第1の電極に向けて形成されていてもよい。
 また、前記不揮発性記憶素子は、データが記憶された後であって、次に抵抗状態を変化させるステップが実行されるまでの間に、前記抵抗状態を読み出すステップを複数回繰り返す場合、複数回の前記抵抗状態を読み出すステップのそれぞれを実行する前に、その都度前記第3の電圧パルスを印加するステップを実行してもよい。これにより、安定して正確な読み出しを行なえる。
 また、前記第1の電圧パルスと前記第2の電圧パルスとは異なる極性であってもよい。また、前記第1の電流パルスと前記第2の電流パルスとは異なる極性であってもよい。このとき、不揮発性記憶素子はバイポーラ駆動の素子である。これにより、不揮発性記憶素子がバイポーラ駆動の素子の場合であっても、安定して正確な読み出しを行うことができる。
 また、前記第3の電圧パルスを印加するステップにおいて、前記第1の電極及び前記第2の電極間に前記第4の電圧パルスよりも電圧値の絶対値が大きい前記第3の電圧パルスを印加してもよい。また、前記第3の電流パルスを印加するステップにおいて、前記第1の電極及び前記第2の電極間に前記第4の電流パルスよりも電流値の絶対値が大きい前記第3の電流パルスを印加してもよい。これにより、第3の電圧パルス(または第3の電流パルス)における揺らぎ抑制効果を高めつつ、読み出し用の第4の電圧パルス(または第4の電流パルス)の消費電力を抑えることができる。
 また、前記第1の電圧パルスと前記第3の電圧パルスとは同じ極性であってもよい。また、前記第1の電流パルスと前記第3の電流パルスとは同じ極性であってもよい。第3の電圧パルス(または第3の電流パルス)の極性を、通常動作において抵抗変化層を低抵抗状態から高抵抗状態へ変化させる第1の電圧パルス(または第1の電流パルス)の極性と同じにすることにより、例えば、抵抗値が減少する方向の揺らぎに対してデータの読み出し誤りの発生を抑制できる。
 また、前記第2の電圧パルスと前記第3の電圧パルスとは同じ極性であってもよい。また、前記第2の電流パルスと前記第3の電流パルスとは同じ極性であってもよい。第3の電圧パルス(または第3の電流パルス)の極性を、通常動作において抵抗変化層を高抵抗状態から低抵抗状態へ変化させる第2の電圧パルス(または第2の電流パルス)の極性と同じにすることにより、例えば、抵抗値が増大する方向の揺らぎに対してデータの読み出し誤りの発生を抑制できる。
 また、前記金属酸化物は、タンタル酸化物であってもよい。これにより、安定した抵抗変化を行うことができる。
 本発明の不揮発性記憶装置に係る1つの形態は、前記不揮発性記憶素子は、第1の電極と、第2の電極と、前記第1の電極及び前記第2の電極間に介在し、金属酸化物から構成され、周囲の領域に比べて酸素不足度の大きい微小領域を有する抵抗変化層とを備え、前記第1の電極及び前記第2の電極間に第1の電圧パルスを印加することにより前記抵抗変化層の抵抗状態が低抵抗状態から高抵抗状態へ変化し、前記第1の電極及び前記第2の電極間に第2の電圧パルスを印加することにより前記抵抗変化層の抵抗状態が高抵抗状態から低抵抗状態へ変化する特性を有し、前記抵抗変化層の抵抗状態に応じてデータが記憶されており、高抵抗化又は低抵抗化された前記抵抗変化層の前記第1の電極及び前記第2の電極間に、前記第1の電圧パルス及び前記第2の電圧パルスよりも電圧値の絶対値が小さい第3の電圧パルスを印加する第1の電圧印加部と、高抵抗化又は低抵抗化された前記抵抗変化層の前記第1の電極及び前記第2の電極間に、前記第1の電圧パルス及び前記第2の電圧パルスよりも電圧値の絶対値が小さい、読み出し用の第4の電圧パルスを印加する第2の電圧印加部と、前記第3の電圧印加部に前記第3の電圧の印加を指示する制御信号を出力する揺らぎ抑制モードと、前記揺らぎ抑制モードの後に、前記第4の電圧印加部に前記第4の電圧の印加を指示する制御信号を出力するデータ読み出しモードとを選択的に実行する制御部とを備える。また、前記不揮発性記憶素子は、第1の電極と、第2の電極と、前記第1の電極及び前記第2の電極間に介在し、金属酸化物から構成され、周囲の領域に比べて酸素不足度の大きい微小領域を有する抵抗変化層とを備え、前記第1の電極及び前記第2の電極間に第1の電流パルスを印加することにより前記抵抗変化層の抵抗状態が低抵抗状態から高抵抗状態へ変化し、前記第1の電極及び前記第2の電極間に第2の電流パルスを印加することにより前記抵抗変化層の抵抗状態が高抵抗状態から低抵抗状態へ変化する特性を有し、前記抵抗変化層の抵抗状態に応じてデータが記憶されており、高抵抗化又は低抵抗化された前記抵抗変化層の前記第1の電極及び前記第2の電極間に、前記第1の電流パルス及び前記第2の電流パルスよりも電流値の絶対値が小さい第3の電流パルスを印加する第1の電流印加部と、高抵抗化又は低抵抗化された前記抵抗変化層の前記第1の電極及び前記第2の電極間に、前記第1の電流パルス及び前記第2の電流パルスよりも電流値の絶対値が小さい、読み出し用の第4の電流パルスを印加する第2の電流印加部と、前記第3の電流印加部に前記第3の電流の印加を指示する制御信号を出力する揺らぎ抑制モードと、前記揺らぎ抑制モードの後に、前記第4の電流印加部に前記第4の電流の印加を指示する制御信号を出力するデータ読み出しモードとを選択的に実行する制御部とを備える。読み出しモードの前に、揺らぎ抑制モードにおいて第3の電圧パルス(または第3の電流パルス)を印加できるため、揺らぎの影響に起因するデータの読み出し誤りの発生を抑制できる。
 また、前記微小領域は、前記第2の電極から前記第1の電極に向けて形成され、前記第2の電極と接し前記第1の電極と接しない形状を有してもよい。
 また、前記抵抗変化層は、抵抗値が時間経過に従ってランダムに変化する、揺らぎの特性を有してもよい。
 これにより、揺らぎの発生しやすい構成の微小領域を有する不揮発性記憶素子であっても、揺らぎの影響に起因するデータの読み出し誤りの発生を抑制できる。
 また、前記制御部は、前記読み出しモードが複数回実行される場合、複数回の前記読み出しモードのそれぞれを実行する前にその都度、前記揺らぎ抑制モードを実行してもよい。これにより、安定して正確な読み出しを行なえる。
 また、前記第1の電圧パルスと前記第2の電圧パルスとは異なる極性であってもよい。また、前記第1の電流パルスと前記第2の電流パルスとは異なる極性であってもよい。このとき、不揮発性記憶素子はバイポーラ駆動の素子である。これにより、不揮発性記憶素子がバイポーラ駆動の素子の場合であっても、安定して正確な読み出しを行うことができる。
 また、前記抵抗変化層は、第1の酸化物層と、前記第1の酸化物層よりも酸素不足度の大きい第2の酸化物層とを含み、前記第1の酸化物層中に、前記第1の酸化物層よりも酸素不足度の大きい微小領域を有してもよい。この微小領域の抵抗値が変化することにより、抵抗変化層の抵抗値を変化させることができる。
 また、前記第1の酸化物層は前記第2の電極と接し、前記微小領域は、前記第2の電極と接し、前記第2の電極から前記第1の酸化物層を貫いて前記第1の電極に向けて形成されていてもよい。
 また、前記第1の電圧印加部が、前記第1の電極及び前記第2の電極間に前記第4の電圧パルスよりも電圧値の絶対値が大きい前記第3の電圧パルスを印加するように構成されていてもよい。また、前記第1の電流印加部が、前記第1の電極及び前記第2の電極間に前記第4の電流パルスよりも電流値の絶対値が大きい前記第3の電流パルスを印加するように構成されていてもよい。これにより、第3の電圧パルス(または第3の電流パルス)における揺らぎ抑制効果を高めつつ、読み出し用の第4の電圧パルス(または第4の電流パルス)の消費電力を抑えることができる。
 また、前記第1の電圧パルスと前記第3の電圧パルスとは同じ極性であってもよい。また、前記第1の電流パルスと前記第3の電流パルスとは同じ極性であってもよい。第3の電圧パルス(または第3の電流パルス)の極性を、通常動作において抵抗変化層を低抵抗状態から高抵抗状態へ変化させる第1の電圧パルス(または第1の電流パルス)の極性と同じにすることにより、例えば、抵抗値が減少する方向の揺らぎに対してデータの読み出し誤りの発生を抑制できる。
 また、前記第2の電圧パルスと前記第3の電圧パルスとは同じ極性であってもよい。また、前記第2の電流パルスと前記第3の電流パルスとは同じ極性であってもよい。第3の電圧パルス(または第3の電流パルス)の極性を、通常動作において抵抗変化層を高抵抗状態から低抵抗状態へ変化させる第2の電圧パルス(または第2の電流パルス)の極性と同じにすることにより、例えば、抵抗値が増大する方向の揺らぎに対してデータの読み出し誤りの発生を抑制できる。
 また、前記金属酸化物は、タンタル酸化物であってもよい。これにより、安定した抵抗変化を行うことができる。
 以下、実施の形態を、図面を参照しながら詳細に説明する。なお、以下の説明は、いずれも本実施の形態の一具体例を示すものである。したがって、以下で示される数値、形状、材料、構成要素、構成要素の配置位置及び接続形態、ステップ、ステップの順序などは、一例であり、本発明を限定する主旨ではない。以下の実施の形態における構成要素のうち、本発明の最上位概念を示す独立請求項に記載されていない構成要素については、任意の構成として説明される。
 以下、本発明の実施の形態を、図面を参照しながら説明する。
 (実施の形態1)
 [不揮発性記憶素子の構成]
 図1A及び図1Bは、実施の形態1に係る不揮発性記憶素子の構成を示す断面図である。
 図1Aに示すとおり、本実施の形態の不揮発性記憶素子100は、基板101と、その基板101上に形成された層間絶縁膜102と、その層間絶縁膜102上に形成された第1の電極103と、第2の電極105と、第1の電極103及び第2の電極105に挟まれた抵抗変化層104とを備えている。不揮発性記憶素子100には、抵抗変化層104の抵抗状態に応じてデータが記憶されている。
 抵抗変化層104は、第1の遷移金属の酸化物を含む第1の酸化物層104aと第2の遷移金属の酸化物を含む第2の酸化物層104bとの積層構造を有している。本実施の形態では、第1の酸化物層104aが酸素不足型のタンタル酸化物を含んでおり、第2の酸化物層104bが同じくタンタル酸化物を含んでいる。ここで、第2の酸化物層104bの酸素含有率は、第1の酸化物層104aの酸素含有率よりも高くなっている。言い換えると、第1の酸化物層104aの酸素不足度は、第2の酸化物層104bの酸素不足度よりも大きくなっている。そのため、第2の酸化物層104bの抵抗値(より厳密には比抵抗)は、第1の酸化物層104aの抵抗値(より厳密には比抵抗)より大きくなる。この場合、抵抗変化層104に印加された電界は第2の酸化物層104bに集中しやすい。したがって、図1Bに示すように、微小領域106が第1の電極103と接しない構造を容易に形成できる。
 すなわち、図1Bに示すように、抵抗変化層104は、第1の酸化物層104aと第2の酸化物層104bとの界面近傍に、微小領域106を備える。微小領域106の酸素不足度は、第2の酸化物層104bの酸素不足度よりも大きく、第1の酸化物層104aの酸素不足度と異なる。
 微小領域106とは、周囲の領域に比べて酸素不足度の大きい領域であり、抵抗変化層104のうち、第1の電極103と第2の電極105との間に電圧を印加した際に、支配的に電流が流れる領域を意味する。具体的には、微小領域106は、抵抗変化層104内に形成されるフィラメント(導電パス)の集合を含む領域を意味する。すなわち、抵抗変化層104における抵抗変化は、微小領域106を通じて発現する。したがって、低抵抗状態の抵抗変化層104に対して駆動電圧を印加した際に、フィラメントを備える微小領域106に支配的に電流が流れる。抵抗変化層104は、微小領域106において高抵抗状態と低抵抗状態とを遷移する。
 微小領域106は、第1の酸化物層104aと第2の酸化物層104bとの積層構造を備える抵抗変化層104に対して初期ブレイク電圧を印加することにより形成される。このとき、初期ブレイク電圧は低電圧であってもよい。これにより、初期ブレイクにより、図1Bに示したように、第2の電極105と接し、第2の酸化物層104bを貫通して第1の酸化物層104aに一部侵入し、第1の電極103と接していない微小領域106が形成される。
 微小領域106の大きさは小さくてもよく、その下端が第1の電極103に接しないような大きさである。これにより、微小領域106の大きさを小さくすることによって、抵抗変化のばらつきが低減される。ただし、微小領域106は、少なくとも電流を流すために必要なフィラメントを確保できる大きさである。
 また、抵抗変化層104は、抵抗値が時間経過に従ってランダムに変化する特性である揺らぎを有する。すなわち、抵抗変化層104は、上記した比較的長時間にわたって抵抗値がゆっくりと変化することによる情報の劣化(リテンション特性劣化)に加えて、短時間で抵抗値が増減する揺らぎを有する。
 ここで、酸素不足度とは、それぞれの遷移金属において、その化学量論的組成(複数の化学量論的組成が存在する場合は、そのなかで最も抵抗値が高い化学量論的組成)の酸化物を構成する酸素の量に対し、不足している酸素の割合をいう。化学量論的組成の金属酸化物は、他の組成の金属酸化物と比べて、より安定でかつより高い抵抗値を有している。
 例えば、本実施の形態のように遷移金属であるタンタルの場合、化学量論的な酸化物の組成はTaであり、これをTaO2.5と表現できる。このTaO2.5の酸素不足度は0%である。例えば、TaO1.5の酸素不足度は40%(=(2.5-1.5)/2.5)となる。また、TaO2.5の酸素含有率は、総原子数に占める酸素の比率(O/(Ta+O))であり、71.4atm%となる。したがって、酸素不足型のタンタル酸化物は、酸素含有率が0%より大きく、71.4atm%より小さいことになる。なお、酸素過剰の金属酸化物は、酸素不足度が負の値となる。本明細書中では、特に断りのない限り、酸素不足度は正の値、0、負の値も含むものとして説明する。
 第1の酸化物層104aの組成をTaOとし、第2の酸化物層104bをTaOとした場合に、0<x<2.5、x<yを満たしてもよい。抵抗変化動作を安定して実現するために、さらに2.1≦y、0.8≦x≦1.9を満たしてもよい。金属酸化物層の組成についてはラザフォード後方散乱法等を用いて測定できる。
 なお、抵抗変化層104は、タンタル以外の金属酸化物を用いて構成されていてもよい。典型的には、抵抗変化層104には、遷移金属酸化物またはアルミニウム(Al)の酸化物が用いられる。抵抗変化層104が、遷移金属酸化物である場合、例えば、タンタル(Ta)、チタン(Ti)、ハフニウム(Hf)、ジルコニウム(Zr)、ニオブ(Nb)、及びタングステン(W)、ニッケル(Ni)等から少なくとも1種類選択される遷移金属の酸化物、又は、アルミニウム(Al)の酸化物を用いることができる。遷移金属は複数の酸化状態をとることができるため、酸化還元反応により異なる抵抗状態を実現することが可能である。例えば、ハフニウム酸化物を用いる場合、第1のハフニウム酸化物層の組成をHfOとした場合にxが0.9以上1.6以下であり、且つ、第2のハフニウム酸化物層の組成をHfOとした場合にyがxの値よりも大であるときに、抵抗変化層の抵抗値を安定して高速に変化させることが可能であることが確認できている。この場合、第2のハフニウム酸化物層の膜厚は3~4nm程度としてもよい。また、ジルコニウム酸化物を用いる場合では、第1のジルコニウム酸化物層の組成をZrOとした場合にxが0.9以上1.4以下であり、且つ、第2のジルコニウム酸化物層の組成をZrOとした場合にyがxの値よりも大であるときに、抵抗変化層の抵抗値を安定して高速に変化させることが可能であることが確認できている。この場合、第2のジルコニウム酸化物層の膜厚は1~5nm程度としてもよい。
 なお、第1の酸化物層104aを構成する第1の遷移金属と、第2の酸化物層104bを構成する第2の遷移金属とは、異なる遷移金属であってもよい。この場合、第2の酸化物層104bは、第1の酸化物層104aよりも酸素不足度が小さい、すなわち抵抗が高くしてもよい。このような構成とすることにより、抵抗変化の際に第1の電極103及び第2の電極105間に印加された電圧が第2の酸化物層104bにより多く分配され、その結果、第2の酸化物層104b中で酸化還元反応がより起こりやすくなる。また、第1の遷移金属と第2の遷移金属とが異なる金属である場合、第2の遷移金属の標準電極電位が第1の遷移金属の標準電極電位よりも低くしてもよい。抵抗変化現象は、抵抗が高い第2の酸化物層104b中に形成された微小領域中で酸化還元反応が行ってフィラメント(導電パス)が変化することにより、その抵抗値が変化することにより発生すると考えられるからである。
 例えば、第1の酸化物層104aに酸素不足型のタンタル酸化物を用い、第2の酸化物層104bにチタン酸化物(TiO)を用いることにより、安定した抵抗変化動作が得られる。チタン(標準電極電位=-1.63eV)はタンタル(標準電極電位=-0.6eV)より標準電極電位が低い材料である。標準電極電位の値が高いほど酸化しにくい特性を表すため、第2の酸化物層104bに第1の酸化物層104aより標準電極電位が低い金属の酸化物を用いることにより、第2の酸化物層104b中でより酸化還元反応が発生しやすくなる。なお、その他の組み合わせとして、高抵抗層となる高濃度酸化層522にアルミニウム酸化物(Al)を用いることができる。例えば、低濃度酸化層521に酸素不足型のタンタル酸化物(TaO)を用い、高濃度酸化層522にアルミニウム酸化物(Al)を用いてもよい。
 酸素不足度がより小さい第2の酸化物層104bに接続される第2の電極105は、例えば、白金(Pt)、イリジウム(Ir)等、第2の酸化物層104b及び第1の電極103を構成する材料と比べて標準電極電位がより高い材料で構成してもよい。このような構成とすることにより、第2の電極105と第2の酸化物層104bとの界面近傍の第2の酸化物層104b中において、選択的に酸化還元反応が発生し、安定した抵抗変化現象が得られる。
 また、第2の酸化物層104bの誘電率は、第1の酸化物層104aの誘電率より大きくしてもよい。あるいは、第2の酸化物層104bのバンドギャップは、第1の酸化物層104aのバンドギャップより小さくしてもよい。例えば、TiO(比誘電率=95、バンドギャップ=3.1eV)はTa(比誘電率=26、バンドギャップ=4.4eV)より比誘電率が大きく、バンドギャップが小さい。一般的に、比誘電率が大きい材料の方が、比誘電率が小さい材料よりブレイクダウンしやすく、また、バンドギャップが小さい材料の方が、バンドギャップが大きい材料よりブレイクダウンしやすいため、初期ブレイク電圧を低くできる。
 上記の条件のいずれか一方または両方を満足する遷移金属酸化物を第2の酸化物層104bに用いることにより、第2の酸化物層104bの絶縁破壊電界強度が第1の酸化物層104aのそれに比べて小さくなり、初期ブレイク電圧を低減できる。これは、例えばJ.McPherson et al., IEDM 2002, p.633-636(非特許文献3)の図1に示されているように、酸化物層の絶縁破壊電界強度(Breakdown Strength)と誘電率との間には、誘電率が大きいほど絶縁破壊電界強度が小さくなるという相関関係が見られるためである。また、同じく図2に示されているように、酸化物層の絶縁破壊電界強度とバンドギャップとの間には、バンドギャップが大きいほど絶縁破壊電界強度が大きくなると言う相関関係が見られるためである。
 図2は、上述したフィラメントの形成を説明するための図であり、パーコレーションモデルを用いてシミュレートした結果の一例を示している。ここでは、抵抗変化層104中(特に、第2の酸化物層104bの微小領域中)の酸素欠陥サイトが繋がることによりフィラメントが形成されると仮定している。パーコレーションモデルとは、抵抗変化層104中の酸素欠陥サイト(以下、単に「欠陥サイト」という)等のランダムな分布を仮定し、欠陥サイト等の密度がある閾値を超えると欠陥サイト等の繋がりが形成される確率が増加するという理論に基づくモデルである。ここで「欠陥」とは、遷移金属酸化物中で酸素が欠損していることを意味し、「欠陥サイトの密度」とは酸素不足度とも対応している。すなわち、酸素不足度が大きくなると、欠陥サイトの密度も大きくなる。
 ここでは、抵抗変化層104の酸素イオンサイトを、格子状に仕切られた領域(サイト)として近似的に仮定し、確率的に形成される欠陥サイトによって形成されるフィラメントをシミュレーションで求めている。図2において、“0”が含まれているサイトは抵抗変化層104中に形成される欠陥サイトを表している。他方、空白となっているサイトは酸素イオンが占有しているサイトを表しており、高抵抗な領域を意味している。また、矢符で示される欠陥サイトのクラスタ(互いに接続された欠陥サイトの集合体)は、図中の上下方向に電圧が印加された場合に抵抗変化層104内に形成されるフィラメント、すなわち電流が流れるパスを示している。図2に示すように、抵抗変化層104の下面と上面との間に電流を流すフィラメントは、ランダムに分布する欠陥サイトの内の上端から下端までを接続する欠陥サイトのクラスタで構成される。このパーコレーションモデルに基づくと、フィラメントの本数及び形状は確率的に形成されることになる。フィラメントの本数及び形状の分布は、抵抗変化層104の抵抗値のばらつきとなる。
 [不揮発性記憶素子の製造方法]
 次に、本実施の形態の不揮発性記憶素子100の製造方法について説明する。なお、以下で説明する、各工程における手法、材料、膜厚、その他の条件等についてはあくまでも例示であり、本実施の形態はこれに限定されない。
 まず、単結晶シリコンである基板101上に、厚さ200nmの層間絶縁膜102を熱酸化法により形成する。そして、第1の電極103として厚さ100nmのPt薄膜を、スパッタリング法により層間絶縁膜102上に形成する。なお、第1の電極103と層間絶縁膜102との間にTi、TiN等の密着層やバリア層をスパッタリング法により形成してもよい。その後、第1の電極103上に、酸素不足型の第1の酸化物層104aを、例えばTaターゲットを用いた反応性スパッタリング法で形成する。
 次に、例えば第1の酸化物層104aの最表面の酸化による改質、またはTaターゲットを用いた反応性スパッタリング法により、第1の酸化物層104aの表面に、第1の酸化物層104aよりも酸素不足度の小さい第2の酸化物層104bを形成する。これら第1の酸化物層104a及び第2の酸化物層104bの積層構造により抵抗変化層104が構成される。
 ここで、初期抵抗値を適切に低くするためには、第2の酸化物層104bの厚みは8nm以下程度としてもよい。また、安定した抵抗変化を得るためには、第2の酸化物層104bの厚みは1nm以上程度としてもよい。例えば、第2の酸化物層104bの厚みは6nmである。
 次に、第2の酸化物層104bの上に、第2の電極105として例えば厚さ150nmのPt薄膜をスパッタリング法で形成する。
 以上により、酸素不足型のTa酸化物を用いた抵抗変化層104を第1の電極103及び第2の電極105で挟み込んだ形の不揮発性記憶素子100を作製できる。
 このように作製された不揮発性記憶素子100において、抵抗変化層104の抵抗値が高い場合には、初期ブレイク工程がさらに行なわれる。典型的には、第2の酸化物層104bが絶縁体層又は抵抗値が非常に高い半導体層である場合に、初期ブレイク工程が行なわれる。初期ブレイク工程では、第1の電極103及び第2の電極105間に初期電圧パルスを印加することにより、初期状態の抵抗変化層104を、他の状態へ変化させる。これにより、抵抗変化層104のうち抵抗値の高い領域の一部に導電パス(フィラメント)を有する微小領域が形成されると考えられる。例えば、抵抗変化層104が第1の酸化物層104aと第2の酸化物層104bから構成される場合、第2の酸化物層中に、第2の酸化物層よりも酸素不足度の大きい微小領域を有する。なお、微小領域は、典型的には複数本のフィラメントの集合を含む。
 また、ここでいう「初期状態」とは、不揮発性記憶素子100が製造された直後から、不揮発性記憶素子100の抵抗状態を変化させる電圧パルスが印加される前までの状態を意味する。また、「初期抵抗値」とは初期状態の抵抗値を意味する。なお、初期電圧パルスの電圧値の絶対値は、通常の書き込み電圧の電圧パルスよりも大きくてもよい。
 [抵抗値の揺らぎ現象とその性質]
 以下では、上述のようにして作製された不揮発性記憶素子100の抵抗状態の保持特性について、本発明者等が実験によって新たに見出した知見について詳細に説明する。なお、以下で説明する、電圧値、パルス幅、印加回数、抵抗値等はあくまでも、当該知見を説明する実験例を示すものであり、本実施の形態はこれに限定されない。
  〈抵抗値の設定〉
 不揮発性記憶素子100の第1の電極103及び第2の電極105に電気的パルス信号を与えることにより抵抗変化を起こさせた。以下では、電気的パルス信号として電圧パルスを用いた場合について説明する。なお、本明細書では、第1の電極103を基準にして電圧の正負を表現する。すなわち、第1の電極103に対して、高い電圧を第2の電極105に印加した場合の電圧は“正”であり、同じく低い電圧を第2の電極105に印加した場合の電圧は“負”である。不揮発性記憶素子100は、正の電圧が与えられた場合に高抵抗化し、負の電圧が与えられた場合に低抵抗化する。なお、本明細書中において、“正極性”は“不揮発性記憶素子を高抵抗化する電圧(高抵抗化書き込み電圧)と同極性”に読み替え可能であり、“負極性”は“不揮発性記憶素子を低抵抗化する電圧(低抵抗化書き込み電圧)と同極性”に読み替え可能である。
 本実験例では、図3に示すように、抵抗変化型の不揮発性記憶素子201(上述の不揮発性記憶素子100に相当する)に、0~6.4kΩの種々の負荷抵抗202を直列に接続した状態で電圧印加を行った。具体的には、図2に示す端子203及び端子204に、長さ(パルス幅)が100nsで、大きさが+2.5V及び-2.0Vの電圧パルスを交互に100回印加した。
 上述したように負荷抵抗202を接続したのは次の2つの理由による。1つは、負荷抵抗202を接続することで不揮発性記憶素子201の設定抵抗値が変化し、広い抵抗範囲の情報を得ることが可能になるからである。本実施の形態で使用した試料では、不揮発性記憶素子201の低抵抗値は負荷抵抗202と同等の値になる特性があり、高抵抗値は低抵抗値の10倍から100倍程度の値をとることが多い。したがって、負荷抵抗202を小さくすれば、設定される不揮発性記憶素子201の抵抗値を小さくでき、反対に負荷抵抗202を大きくすれば、不揮発性記憶素子201の抵抗値を大きくできる。
 2つめの理由は、不揮発性記憶素子201の実使用時の抵抗値の揺らぎ現象の把握を想定したからである。抵抗変化型の不揮発性記憶素子の場合、実使用時は、これ単体で用いられることはなく、ある程度の大きさの抵抗値を有するトランジスタ及びダイオード等が接続された状態で使用される。その他、配線による抵抗も少なからず存在する。そのため、実使用時に発生するこれらの外部負荷抵抗を想定して、負荷抵抗202を接続した。
 以上のようにして、不揮発性記憶素子201の抵抗値を高抵抗状態(抵抗値RH)及び低抵抗状態(抵抗値RL)に設定した。なお、高抵抗状態に設定する場合は+2.5V及び-2.0Bの電圧パルスを交互に100回印加した後、最後に+2.5Vの電圧パルスを1回印加した。他方、低抵抗状態に設定する場合は最後に-2.0Vの電圧パルスを1回印加した。ここでのパルス幅は何れも100nsである。
  〈抵抗値の短時間変動の測定〉
 上述したようにして抵抗値を設定した不揮発性記憶素子201を室温に保持し、20秒毎に50mVの電圧を印加して不揮発性記憶素子201の抵抗値を測定した。なお、このような50mV程度の低い電圧では、不揮発性記憶素子201の抵抗値は変化しない。
 図4は、6.4kΩの負荷抵抗を接続した状態で不揮発性記憶素子201を高抵抗状態に設定した後の、0秒から50000秒までの不揮発性記憶素子201の抵抗値の変動を示す図である。以下、不揮発性記憶素子201を高抵抗状態に設定した直後における不揮発性記憶素子201の抵抗値を、設定抵抗値と呼ぶ。図4に示される例では、設定抵抗値は約170kΩであった。図4を参照すると、この抵抗値は、時間の経過とともに増減し、揺らぎ現象を起こしていることが分かる。具体的には、測定開始から2000秒程度で最低値の150kΩとなり、20000秒程度で最大値の250kΩとなっている。
 なお、図4は、高抵抗状態に設定した後の抵抗値の変動を示すものであるが、本発明者等は、低抵抗状態に設定した場合も、類似の抵抗値の変動(揺らぎ)現象を確認した。
 上記と同様の測定を、複数の素子に対して、0Ω(負荷なし)、1700Ω、2150Ω、3850Ω、4250Ω、6400Ωの負荷抵抗をそれぞれ接続して行った。その結果をまとめたのが図5である。図5において、横軸は不揮発性記憶素子201の設定(初期)抵抗値を示す。縦軸は、高抵抗状態に設定後、0秒から50000秒までの間に変動した不揮発性記憶素子201の抵抗値のうち、最大値または最小値を示す。縦軸及び横軸について、例えば「1.E+03(Ω)」と表している場合は「10(Ω)」つまり1kΩ、「1.E+06(Ω)」と表している場合は「10(Ω)」つまり1MΩの意味である。ここで、黒く塗り潰した丸のマークで示したデータが抵抗値の最大値であり、白抜きの丸のマークで示したデータが抵抗値の最小値である。また、それぞれのデータを最小2乗法でフィッティングした結果も示している。実線が抵抗値の最大値をフィッティングした結果であり、破線が抵抗値の最小値をフィッティングした結果である。
 図5を参照すると、例えば、設定抵抗値が100kΩの場合、抵抗値の揺らぎによって、平均的に(フィッティング線から)は抵抗値が約80kΩから約200kΩまで変化していたことが見て取れる。図中には、フィッティングにより得られた関係式(近似式)も示している。この関係式において、xは設定抵抗値を、yは抵抗値の最大値又は最小値をそれぞれ示している。
  〈揺らぎ量の抑制〉
 上述したように、抵抗変化現象は、抵抗変化層104中に微小なフィラメントが形成され、この微小なフィラメント中で酸化還元反応が起こり、その抵抗値が変化することによって発生すると考えられる。したがって、今回発明者等が発見した揺らぎ現象も、この微小なフィラメント中の導通状態が何らかの影響で変化することにより発生していると考えられる。具体的には、酸素原子が不完全な結合をしたり、乖離をしたりすることで揺らぎが発生している可能性があると考えられる。また、微小なフィラメント内に存在するダングリングボンドに電子が捕獲されたり、放出されたりすることで、電気的なポテンシャルが変化して抵抗状態が揺らいでいる可能性も考えられる。したがって、微小なフィラメントが関係して抵抗値が増減するような構造を有する抵抗変化型の不揮発性記憶素子であれば、その程度の大小はあるものの、揺らぎ現象は必然的に発生するものであると推測される。
 以上の知見に基づいて、本発明者等は揺らぎ現象に関する以下の性質を新たに見出した。
 微小なフィラメント内に存在するダングリングボンドに電子が捕獲されたり放出されたりすることにより揺らぎ現象が生じている場合、この電子の捕獲・放出を意図的に行うことにより、抵抗値の揺らぎ量を抑制できると考えられる。具体的には、負極性の電圧パルスを両電極間に印加して電子をフィラメントに注入することにより、フィラメント中のダングリングボンドに電子を捕獲させることができると考えられる。これにより導通パス(フィラメント)が遮断されると、抵抗値が高くなる。他方、正極性の電圧パルスを両電極間に印加することにより、フィラメントから電子を放出させることができると考えられる。これにより導通パス(フィラメント)が回復すると、抵抗値が低くなる。したがって、抵抗値が揺らぐ方向とは反対の方向に抵抗値を変化させるよう電子をフィラメントに注入する、またはフィラメントから電子を放出させることにより、揺らぎ量を抑制することが可能になる。すなわち、抵抗値が低くなる揺らぎ現象に対しては抵抗値が高くなるように変化させ、又は抵抗値が高くなる揺らぎ現象に対しては抵抗値が低くなるように変化させることにより、揺らぎ量を抑制できると考えられる。
 以下では、上述したような揺らぎ量を抑制するための電圧パルスを「揺らぎ抑制電圧パルス」と表現する。なお、「揺らぎ抑制電圧パルス」は、揺らぎがある場合にその揺らぎ量を抑制できる電圧パルスを意味する。
 図6は、揺らぎ抑制電圧パルスにより抵抗値が変化する様子の一例を示している。図6の左側は、複数の不揮発性記憶素子100を高抵抗状態に設定した後に、異なる電圧の揺らぎ抑制電圧パルス(+700mV、0V、及び-700mV)を印加し、その後に読み出し処理を行うことにより得られた電流値と電流値の正規分布との関係を示す図である。図6の右側は、複数の不揮発性記憶素子100を低抵抗状態に設定した後に、異なる電圧の揺らぎ抑制電圧パルス(+700mV、0V、及び-700mV)を印加し、その後に読み出し処理を行うことにより得られた電流値と電流値の正規分布との関係を示す図である。なお、ここでは、不揮発性記憶素子100を高抵抗状態に設定するために+2.5Vで200nsの高抵抗化書き込み用電圧パルスを用い、不揮発性記憶素子100を低抵抗状態に設定するために-1.5Vで200nsの低抵抗化書き込み用電圧パルスを用いている。また、抵抗値を低下させるための揺らぎ抑制電圧パルスとして+700mVで200nsの電圧パルスを、抵抗値を増大させるための揺らぎ抑制電圧パルスとして-700mVで200nsの電圧パルスをそれぞれ用いた。
 図6には、比較対象として、揺らぎ抑制電圧パルスを印加せずに読み出し処理を行った場合(図中“0V”と付記されているプロットの集合)についても示されている。図6を参照すると、高抵抗状態及び低抵抗状態の何れの場合においても、+700mVの揺らぎ抑制電圧パルスを印加することにより電流値が増大している(すなわち、不揮発性記憶素子100の抵抗値が減少している)ことが確認できる。また、高抵抗状態及び低抵抗状態の何れの場合においても、-700mVの揺らぎ抑制電圧パルスを印加することにより電流値が減少している(すなわち、不揮発性記憶素子100の抵抗値が増大している)ことが確認できる。このように、揺らぎ抑制電圧パルスを用いることにより不揮発性記憶素子の抵抗値を変動させることができる。
 以上の性質から、読み出し処理を行う前に揺らぎ抑制電圧パルスを印加することによって、抵抗値の揺らぐ方向とは反対の方向に抵抗値を変動させ、揺らぎ量を抑制できる。その結果、揺らぎの影響に起因するデータの読み出し誤り等の発生を抑制できる。
  〈揺らぎ抑制電圧パルスの極性〉
 上述したように、正極性の揺らぎ抑制電圧パルスを用いることにより、抵抗値が増大する方向の揺らぎに対して、抵抗値を減少させることができる。他方、負極性の揺らぎ抑制電圧パルスを用いることにより、抵抗値が減少する方向の揺らぎに対して、抵抗値を増大させることができる。
 揺らぎ抑制電圧パルスの極性は、不揮発性記憶素子が高抵抗状態及び低抵抗状態のうち何れの状態において揺らぎが発生しやすいかに応じて設定されてもよい。そして、これら何れの状態において揺らぎが発生しやすいかは、不揮発性記憶素子の抵抗変化層中に形成されるフィラメントの径の大小と相関があると考えられる。一般的に、フィラメント径が大きいと設定抵抗値が低くなり、フィラメント径が小さいと設定抵抗値が大きくなる。
 フィラメントの径が大きい場合は高抵抗状態において抵抗値が減少する方向の揺らぎが著しく生じ、他方、フィラメントの径が小さい場合は低抵抗状態において抵抗値が増加する方向の揺らぎが著しく生じる傾向がある。したがって、フィラメントの径が比較的大きい不揮発性記憶素子に対しては、抵抗値を増大させるために負極性の揺らぎ抑制電圧パルスを用いてもよく、他方、フィラメントの径が比較的小さい不揮発性記憶素子に対しては、抵抗値を減少させるために正極性の揺らぎ抑制電圧パルスを用いてもよい。例えば、低消費電力化を実現する等の目的でフィラメントの径が小さい不揮発性記憶素子を形成した場合、正極性の揺らぎ抑制電圧パルスを用いてもよい。このように、フィラメントの径に応じて抑制電圧パルスの極性を設定してもよい。
 また、揺らぎ特性は書き込み条件にも影響される。例えば、低抵抗化書き込み電圧パルスと比べて、高抵抗化書き込み電圧パルスの電圧の絶対値、パルス幅、又はパルス回数等が小さい場合、高抵抗状態において抵抗値が減少する方向の揺らぎが著しい。そのため、この場合には抵抗値を増大させるために負極性の揺らぎ抑制電圧パルスを用いてもよい。他方、高抵抗化書き込み電圧パルスと比べて、低抵抗化書き込み電圧パルスの電圧の絶対値、パルス幅、又はパルス回数等が小さい場合、低抵抗状態において抵抗値が増大する方向の揺らぎが著しい。そのため、この場合には抵抗値を減少させるために正極性の揺らぎ抑制電圧パルスを用いてもよい。
 [不揮発性記憶素子のデータ読み出し方法]
 不揮発性記憶素子に対して書き込みを行った後、揺らぎ現象によって抵抗値が設定抵抗値から大きく変化して、データの読み出し誤りが生じる可能性がある。このような不都合を回避するために、本実施の形態では、不揮発性記憶素子は、第1の電極と、第2の電極と、第1の電極及び第2の電極間に介在し、金属酸化物から構成され、周囲の領域に比べて酸素不足度の大きい微小領域を有する抵抗変化層とを備え、第1の電極及び第2の電極間に第1の電圧パルスを印加することにより抵抗変化層の抵抗状態が低抵抗状態から高抵抗状態へ変化し、第1の電極及び第2の電極間に第2の電圧パルスを印加することにより抵抗変化層の抵抗状態が高抵抗状態から低抵抗状態へ変化する特性を有し、抵抗変化層の抵抗状態に応じてデータが記憶されており、データ読み出し方法は、高抵抗化又は低抵抗化された抵抗変化層の第1の電極及び第2の電極間に、第1の電圧パルス及び第2の電圧パルスよりも電圧値の絶対値が小さい第3の電圧パルスを印加するステップと、第3の電圧パルスを印加するステップの後に、第1の電極及び第2の電極間に、第1の電圧パルス及び第2の電圧パルスよりも電圧値の絶対値が小さい第4の電圧パルスを印加して、抵抗変化層の抵抗状態を読み出すステップと、を含む。
 以下、このような本実施の形態の不揮発性記憶素子100のデータ読み出し方法のうち、特に揺らぎ抑制ステップと読み出しステップとについて説明する。なお、以下に説明する例では、データ読み出し方法が実行される前に、不揮発性記憶素子100に対して初期ブレイク電圧が印加され、その結果抵抗変化層104内にフィラメントが形成されているものとする。また、以下に示すHR書き込み電圧は第1の電圧パルス、LR書き込み電圧は第2の電圧パルス、揺らぎ抑制パルスは第3の電圧パルス、読み出し電圧は第4の電圧パルスの一例に相当する。
 図7A乃至図10Bは、本実施の形態の読み出し方法における電圧パルスの印加状態の例を説明するための図である。図7A乃至図10Bのそれぞれにおいて、図7A、図8A、図9A、及び図10AはHR書き込み(高抵抗化書き込み)を行ない、その後に複数回の読み出しを行う場合、図7B、図8B、図9B、及び図10BはLR書き込み(低抵抗化書き込み)し、その後、複数回の読み出しを行う場合の印加電圧の波形を模式的に示している。なお、図7A乃至図10Bのそれぞれにおいて、図中に記載された電圧値はあくまでも一例である。
 図7A及び図7Bに示す例では、+2.0Vの書き込み電圧でHR書き込み又は-2.4Vの書き込み電圧でLR書き込みされた不揮発性記憶素子に対して、+0.4Vの読み出し電圧を用いてデータの読み出しを行う前に、その都度、HR書き込み電圧に比べて電圧の絶対値が小さい、負極性の揺らぎ抑制電圧パルスを両電極間に印加する。このように、読み出し電圧印加前に負極性の揺らぎ抑制電圧パルスを用いることにより、不揮発性記憶素子の抵抗値を増大させることができる。そのため、この読み出し動作は、揺らぎによって抵抗値が減少する傾向があるフィラメントの径が比較的大きい又は欠陥サイトの密度が高い不揮発性記憶素子に採用してもよい。
 図8A及び図8Bに示す例では、図7A及び図7Bに示した場合とは異なり、読み出し電圧印加前に正極性の揺らぎ抑制電圧パルスを用いている。これにより、不揮発性記憶素子の抵抗値を減少させることができる。そのため、この読み出し動作は、揺らぎによって抵抗値が増大する傾向があるフィラメントの径が比較的小さい又は欠陥サイトの密度が低い不揮発性記憶素子に採用してもよい。
 上述したように、図7A及び図7B、並びに図8A及び図8Bに示す例では、データの読み出し電圧を印加する前に、その都度揺らぎ抑制電圧パルスの印加を行っている。この場合、読み出し処理毎に揺らぎの影響を抑制できるため、安定して正確な読み出しを実現できる。また、揺らぎ抑制電圧パルスを印加した直後に読み出しを行なうため、揺らぎ抑制電圧パルスを印加した後に時間経過に伴って抵抗値が変化する場合であっても、安定して正確な読み出しを実現できる。
 また、図9A及び図9Bに示すように、HR書き込み又はLR書き込みが行われた後、読み出し処理が複数回繰り返して行われる場合に、最初の読み出し処理の前にのみ揺らぎ抑制電圧パルスの印加を行うようにしてもよい。この場合、読み出し処理毎に揺らぎ抑制電圧パルスを印加する場合に比べて、消費電流の増大を抑えることができる。
 上述したように、読み出し処理を行う都度揺らぎ抑制電圧パルスを印加する、または、最初の読み出し処理の前にのみ揺らぎ抑制電圧パルスを印加するという動作の他にも、例えば、図10A及び図10Bに示すように、特定の期間毎に揺らぎ抑制電圧パルスの印加を行い、その期間に複数回の読み出し処理を行うようにしてもよい。この場合、読み出し処理における消費電流の増大を抑えた上で、安定したデータ読み出しを実現できる。
 また、図7A乃至図10Bは、書き込みが行なわれてから次の書き込みが行なわれるまでに、複数回の読み出しを行なう場合について説明したが、本実施の形態のデータ読み出し方法はこれに限定されない。書き込み電圧パルスが印加された後から、次の書き込み電圧パルスが印加されるまでに、揺らぎ抑制電圧パルス及び読み出し電圧パルスがこの順で1回以上印加されれば、少なくとも揺らぎ抑制効果が得られる。
 なお、不揮発性記憶素子を複数備えた不揮発性記憶装置においては、所定数の不揮発性記憶素子で構成されるメモリブロック単位で読み出す、所謂ブロック読み出しを行う場合がある。この場合、このブロック読み出しを行う前に当該メモリブロックを構成する全ての不揮発性記憶素子に対して揺らぎ抑制電圧パルスを印加し、その後ブロック読み出しを実行することにより、安定且つ高速な読み出しを実現することが可能になる。
 以上のとおり、揺らぎ抑制電圧パルスを印加することにより、揺らぎの影響に起因するデータの読み出し誤りを抑制することが可能になる。
 [揺らぎ抑制電圧パルスの電圧値]
 以下、揺らぎ抑制電圧パルスの電圧値の範囲の一例について説明する。
 上述した例では、HR書き込み用及びLR書き込み用の書き込み電圧パルスとして+2.0V及び-2.4Vの書き込み電圧パルスをそれぞれ用い、また、揺らぎ抑制電圧パルスとして+0.7V又は-0.7Vの電圧パルスを用いている。このように、揺らぎ抑制電圧パルスの電圧値の絶対値は、少なくとも書き込み電圧パルスの電圧値の絶対値よりも小さくなければならない。これは、揺らぎ抑制電圧パルスを印加することによって不揮発性記憶素子の抵抗状態が高から低へ又は低から高へ移行することを防止するためである。この点を考慮して、揺らぎ抑制電圧パルスの電圧値は、不揮発性記憶素子の抵抗状態が高から低へ又は低から高へ移行するために必要な電圧値よりも絶対値で小さい値に設定してもよい。
 また、上述した例では、読み出し用の電圧パルスとして+0.4Vの電圧パルスを用いている。このように、読み出し用の電圧パルスと揺らぎ抑制電圧パルスとを比較した場合、揺らぎ抑制電圧パルスの電圧値は、読み出し用の電圧パルスの電圧値よりも絶対値で大きくしてもよい。揺らぎ抑制電圧パルスの電圧値が絶対値で小さい値であっても、パルス幅を長くすることによって揺らぎ量を抑制する効果は認められる。但し、高速な読み出し動作を実現するためにはパルス幅は短くてもよい。以上を考慮すると、揺らぎ抑制電圧パルスの電圧値は、読み出し用の電圧パルスの電圧値よりも絶対値で大きな値に設定してもよい。
 なお、上述した実施の形態では、揺らぎ抑制のために電圧パルスを印加したが、電流パルスを印加することでも同様の効果が得られる。
 上記したように、揺らぎ現象は、微小なフィラメント内に存在するダングリングボンドに電子が捕獲されたり放出されたりすることにより生じていると考えられる。上記した実施の形態では、この電子の捕獲及び放出を意図的に行うことにより、抵抗変化素子の抵抗値の揺らぎを抑制するものである。上記した実施の形態では、負極性の電圧パルスを両電極間に印加して電子をフィラメントに注入することにより、フィラメント中のダングリングボンドに電子を捕獲させる例を示したが、電流パルスであっても同様に電子をフィラメントに注入することができる。
 (実施の形態2)
 実施の形態2は、実施の形態1において説明した不揮発性記憶素子を用いて構成される、1トランジスタ/1不揮発性記憶部型(1T1R型)の不揮発性記憶装置である。以下、この不揮発性記憶装置の構成及び動作について説明する。
 図11は、実施の形態2に係る不揮発性記憶装置の構成の一例を示すブロック図である。図11に示すとおり、本実施の形態の不揮発性記憶装置300は、不揮発性記憶素子R311~R322を具備するメモリセルアレイ301と、アドレスバッファ302と、制御部303と、行デコーダ304と、ワード線ドライバ305と、列デコーダ306と、ビット線/プレート線ドライバ307とを備えている。また、ビット線/プレート線ドライバ307はセンス回路(センスアンプ)を備えており、ビット線またはプレート線に流れる電流を測定できる。
 メモリセルアレイ301は、互いに平行に延びる2本のワード線W1,W2と、これらのワード線W1,W2と交差して互いに平行に延びる2本のビット線B1,B2と、これらのビット線B1,B2と一対一で対応して設けられる2本のプレート線P1,P2と、ワード線W1,W2及びビット線B1,B2との各交差点に対応してマトリクス状に設けられた4個のメモリセルMC311,MC312,MC321,MC322とを具備している。なお、メモリセルMC311,MC312,MC321,MC322はそれぞれ、選択トランジスタT311及び不揮発性記憶素子R311、選択トランジスタT312及び不揮発性記憶素子R312、選択トランジスタT321及び不揮発性記憶素子R321、並びに選択トランジスタT322及び不揮発性記憶素子R322から構成されている。ここで、不揮発性記憶素子R311~R322は、実施の形態1に係る不揮発性記憶素子100に相当する。
 なお、これらの各構成要素の個数または本数は上記のものに限定されるわけではない。例えば、メモリセルアレイ301が具備するメモリセルの個数は上記の4個に限定されるわけではなく、5個以上であってもよい。
 なお、上記の構成例では、プレート線はビット線と平行に配置されているが、プレート線がワード線と平行に配置されていてもよい。また、プレート線は接続されているトランジスタに共通の電位を与える構成としているが、行デコーダ304及びワード線ドライバ305と同様の構成のソース線選択回路及びドライバを有し、選択されたソース線と非選択のソース線とを異なる電圧(極性を含む)で駆動する構成としてもよい。
 メモリセルアレイ301の構成についてさらに説明すると、メモリセルMC311(選択トランジスタT311及び不揮発性記憶素子R311)は、ビット線B1とプレート線P1との間に設けられており、選択トランジスタT311のソースと不揮発性記憶素子R311とが接続されるべく直列に並んでいる。より詳しくは、選択トランジスタT311は、ビット線B1と不揮発性記憶素子R311との間で、ビット線B1及び不揮発性記憶素子R311と接続されており、不揮発性記憶素子R311は、選択トランジスタT311とプレート線P1との間で、選択トランジスタT311及びプレート線P1と接続されている。また、選択トランジスタT311のゲートはワード線W1と接続されている。なお、他のメモリセルMC312,MC321,MC322の構成も同様であるので説明を省略する。
 以上の構成により、選択トランジスタT311,T312,T321,T322のそれぞれのゲートに、ワード線W1,W2を介して所定の電圧(活性化電圧)が供給されると、選択トランジスタT311,T312,T321,T322のドレイン及びソース間が導通することになる。
 アドレスバッファ302は、外部回路(図示せず)からアドレス信号ADDRESSを受け取り、このアドレス信号ADDRESSに基づいて行アドレス信号ROWを行デコーダ304に出力するとともに、列アドレス信号COLUMNを列デコーダ306に出力する。ここで、アドレス信号ADDRESSは、メモリセルMC311~MC322のうちの選択されるメモリセルのアドレスを示す信号である。また、行アドレス信号ROWはアドレス信号ADDRESSに示されたアドレスのうちの行のアドレスを示す信号であり、列アドレス信号COLUMNは、同じく列のアドレスを示す信号である。
 制御部303は、外部回路から受け取ったモード選択信号MODEに応じて、LR書き込みモード及びHR書き込みモード、並びに、揺らぎ抑制モード及びデータ読み出しモードのうちのいずれか1つのモードを選択し、選択したモードに対応する制御を行う。なお、本明細書において、LR書き込みモードとは、不揮発性記憶素子を低抵抗状態にすることをいい、HR書き込みモードとは、不揮発性記憶素子を高抵抗状態にすることをいう。また、揺らぎ抑制モードとは、不揮発性記憶素子の揺らぎを抑制する電圧パルスを印加することをいい、読み出しモードとは、不揮発性記憶素子からデータを読み出す(不揮発性記憶素子の抵抗状態を判別する)ことをいう。また、LR書き込みモードとHR書き込みモードとを総称して、単に「書き込みモード」と呼ぶことがある。以下、電圧印加の場合、プレート線を基準に各電圧が印加されるものとする。
 LR書き込みモードにおいて、制御部303は、外部回路から受け取った入力データDinに応じて、「LR書き込み電圧パルス印加」を指示する制御信号CONTをビット線/プレート線ドライバ307に出力する。
 HR書き込みモードの場合、制御部303は、「HR書き込み電圧パルス印加」を指示する制御信号CONTをビット線/プレート線ドライバ307に出力する。
 また、読み出しモードの場合、制御部303は、「揺らぎ抑制電圧印加」及び「読み出し電圧印加」を指示する制御信号CONTをビット線/プレート線ドライバ307に出力する。この読み出しモードでは、制御部303はさらに、ビット線/プレート線ドライバ307から出力される信号IREADを受け取り、この信号IREADに応じたビット値を示す出力データDoutを外部回路へ出力する。この信号IREADは、読み出しモードのときにプレート線P1,P2を流れる電流の電流値を示す信号である。
 行デコーダ304は、アドレスバッファ302から出力された行アドレス信号ROWを受け取り、この行アドレス信号ROWに応じて、2本のワード線W1,W2のうちの一方を選択する。ワード線ドライバ305は、行デコーダ304の出力信号に基づいて、行デコーダ304によって選択されたワード線に活性化電圧を印加する。
 列デコーダ306は、アドレスバッファ302から出力された列アドレス信号COLUMNを受け取り、この列アドレス信号COLUMNに応じて、2本のビット線B1,B2のうちの一方を選択するとともに、選択されたビット線に対応する、2本のプレート線P1,P2のうちの一方を選択する。
 ビット線/プレート線ドライバ307は、LR書き込みモードにおいて、制御部303から「LR書き込み電圧パルス印加」を指示する制御信号CONTを受け取ると、列デコーダ306の出力信号に基づいて、列デコーダ306によって選択されたビット線と選択されたプレート線との間にLR書き込み電圧VWRITE(書き込み電圧パルス)を印加する。これにより、アドレスバッファ302にて指定されたメモリセルの不揮発性記憶素子が低抵抗状態となる。
 また、ビット線/プレート線ドライバ307は、HR書き込みモードにおいて、制御部303から「HR書き込み電圧パルス印加」を指示する制御信号CONTを受け取ると、列デコーダ306の出力信号に基づいて、列デコーダ306によって選択されたビット線と選択されたプレート線との間にHR書き込み電圧VRESET(書き込み電圧パルス)を印加する。これにより、アドレスバッファ302にて指定されたメモリセルの不揮発性記憶素子が高抵抗状態となる。
 さらに、ビット線/プレート線ドライバ307は、揺らぎ抑制モード及び読み出しモードにおいて、制御部303から「揺らぎ抑制電圧印加」及び「読み出し電圧印加」を指示する制御信号CONTを受け取ると、列デコーダ306の出力信号に基づいて、列デコーダ306によって選択されたビット線と選択されたプレート線との間に揺らぎ抑制電圧VFLUC(揺らぎ抑制電圧パルス)及び読み出し電圧VREAD(読み出し電圧パルス)を印加する。
 なお、書き込みモードが実行されてから次の書き込みモードが実行されるまでに複数回の読み出しモードが行なわれる場合、上記実施の形態1で説明した通り、揺らぎ抑制モードを行なうタイミングは様々な態様が想定される。例えば、読み出しモードを行う前にその都度揺らぎ抑制モードを実行してもよいし、複数回実行する読み出しモードのうち最初の読み出しモードを実行する前にのみ揺らぎ抑制モードが実行されてもよいし、又は特定の期間毎に揺らぎ抑制モードを実行してもよい。また、上述したブロック読み出しのタイミングで複数の不揮発性記憶素子に対してまとめて揺らぎ抑制電圧VFLUCを印加するようにしてもよい。読み出し電圧VREADを印加した後、ビット線/プレート線ドライバ307は、そのプレート線を流れる電流の電流値を示す信号IREADを制御部303に出力する。制御部303は、この信号IREADに応じて、当該不揮発性記憶素子の抵抗状態が高及び低の何れであるかを判定し、その結果得られたビット値を示す出力データDoutを出力する。
 ここで、LR書き込み電圧VWRITE及びHR書き込み電圧VRESETの電圧値はそれぞれ、例えば-2.4V及び+2.0Vに設定され、それらのパルス幅は100nsに設定される。また、読み出し電圧VREADの電圧値は、例えば+0.4Vに設定される。さらに、揺らぎ抑制電圧VFLUCの電圧値は、例えば+0.7V又は-0.7Vに設定され、パルス幅は100nsに設定される。
 このように、揺らぎ抑制モードにおいて揺らぎ抑制電圧パルスを不揮発性記憶素子に対して印加することにより、揺らぎの影響によるデータの読み出し誤りを抑制できる。
 なお、上記説明では、HR書き込み電圧パルス(第1の電圧パルス)及びLR書き込み電圧パルス(第2の電圧パルス)、並びに、揺らぎ抑制電圧パルス(第3の電圧パルス)及び読み出し電圧パルス(第4の電圧パルス)が、全てビット線/プレート線ドライバ307によって印加される例について示したが、本実施の形態はこれに限定されない。例えば、HR書き込み電圧パルスを印加するHR書き込み電圧印加部と、LR書き込み電圧パルスを印加するLR書き込み電圧印加部と、揺らぎ抑制電圧パルスを印加する揺らぎ抑制電圧印加部(第1の電圧印加部)と、読み出し電圧パルスを印加する読み出し電圧印加部(第2の電圧印加部)とが、別箇の回路であってもよいし、一部が共有化されていてもよい。
 また、上記した実施の形態では、揺らぎ抑制のために電圧パルスを印加したが、電流パルスを印加することでも同様の効果が得られる。
 上記したように、揺らぎ現象は、微小なフィラメント内に存在するダングリングボンドに電子が捕獲されたり放出されたりすることにより揺らぎ現象が生じていると考えられる。本実施の形態では、この電子の捕獲及び放出を意図的に行うことにより、抵抗値の揺らぎ量を抑制するものである。上記した実施の形態では、負極性の電圧パルスを両電極間に印加して電子をフィラメントに注入することにより、フィラメント中のダングリングボンドに電子を捕獲させる例を示したが、電流パルスであっても同様に電子をフィラメントに注入することができる。
 (実施の形態3)
 実施の形態3は、実施の形態1において説明した不揮発性記憶素子を用いて構成される、クロスポイント型の不揮発性記憶装置である。ここで、クロスポイント型の不揮発性記憶装置とは、ワード線とビット線との交点(立体交差点)にアクティブ層を介在させた態様の記憶装置である。以下、この不揮発性記憶装置の構成及び動作について説明する。
 図12は、実施の形態3に係る不揮発性記憶装置の構成の一例を示すブロック図である。図12に示すように、本実施の形態の不揮発性記憶装置400は、不揮発性記憶素子R11~R33を具備するメモリセルアレイ401と、アドレスバッファ402と、制御部403と、行デコーダ404と、ワード線ドライバ405と、列デコーダ406と、ビット線ドライバ407とを備えている。また、ビット線ドライバ407はセンス回路を具備しており、ビット線に流れる電流を測定できる。
 メモリセルアレイ401は、互いに平行に延びるように形成された複数のワード線W1,W2,W3と、これらのワード線W1,W2,W3と交差し、互いに平行にして延びるように形成されたビット線B1,B1,B3とを具備している。ここで、ワード線W1,W2,W3は、基板(図示せず)の主面に平行な第1の平面内に形成されており、ビット線B1,B1,B3は、その第1の平面より上方または下方に位置し且つ第1の平面に実質的に平行な第2の平面内に形成されている。そのため、ワード線W1,W2,W3とビット線B1,B1,B3とは立体交差しており、その立体交差点に対応して、複数のメモリセルMC11,MC12,MC13,MC21,MC22,MC23,MC31,MC32,MC33(以下、「メモリセルMC11,MC12,…」と表す)が設けられている。
 個々のメモリセルMC11,MC12,…は、それぞれ、直列に接続された不揮発性記憶素子R11,R12,R13,R21,R22,R23,R31,R32,R33と、例えば双方向ダイオードで構成される電流制御素子D11,D12,D13,D21,D22,D23,D31,D32,D33とを具備している。これらの不揮発性記憶素子R11~R33は、ビット線B1,B1,B3と接続され、電流制御素子D11~D33は各不揮発性記憶素子及びワード線W1,W2,W3と接続されている。ここで、不揮発性記憶素子R11~R22は、実施の形態1に係る不揮発性記憶素子100に相当する。また、電流制御素子D11~D33としては、MIM(Metal-Insulator-Metal)ダイオード、MSM(Metal-Semiconductor-Metal)ダイオード、及びバリスタ等を用いることができる。
 なお、これらの各構成要素の個数または本数は上記のものに限定されるわけではないことは、実施の形態2の場合と同様である。
 アドレスバッファ402は、外部回路(図示せず)からアドレス信号ADDRESSを受け取り、このアドレス信号ADDRESSに基づいて行アドレス信号ROWを行デコーダ404に出力するとともに、列アドレス信号COLUMNを列デコーダ406に出力する。ここで、アドレス信号ADDRESSは、メモリセルMC11,MC12,…のうちの選択されるメモリセルのアドレスを示す信号である。また、行アドレス信号ROWはアドレス信号ADDRESSに示されたアドレスのうちの行のアドレスを示す信号であり、列アドレス信号COLUMNは、同じく列のアドレスを示す信号である。
 制御部403は、外部回路から受け取ったモード選択信号MODEに応じて、LR書き込みモード、HR書き込みモード及び読み出しモードのうちのいずれか1つのモードを選択肢、選択したモードに対応する制御を行う。以下、電圧印加の場合、ビット線を基準に各電圧が印加されるものとする。
 LR書き込みモード及びHR書き込みモードにおいて、制御部403は、外部回路から受け取った入力データDinに応じて、LR書き込み電圧パルス及びHR書き込み電圧パルスをそれぞれワード線ドライバ405に出力する。これにより、アドレスバッファ402にて指定されたメモリセルの不揮発性記憶素子が低抵抗状態又は高抵抗状態となる。
 また、読み出しモードの場合、制御部403は、揺らぎ抑制電圧パルス及び読み出し電圧パルスをワード線ドライバ405に出力する。なお、揺らぎ抑制電圧VFLUCを印加するタイミングには様々な態様が想定される点は実施の形態2の場合と同様である。また、この読み出しモードでは、制御部403はさらに、ビット線B2とワード線W2との間に流れる電流の電流値を検知し、その電流値に応じたビット値を示す出力データDoutを外部回路へ出力する。
 行デコーダ404は、アドレスバッファ402から出力された行アドレス信号ROWを受け取り、この行アドレス信号ROWに応じて、ワード線W1,W2,W3のうちの何れか一つを選択する。ワード線ドライバ405は、行デコーダ404の出力信号に基づいて、行デコーダ404によって選択されたワード線に所定の電圧を印加する。
 列デコーダ406は、アドレスバッファ402から出力された列アドレス信号COLUMNを受け取り、この列アドレス信号COLUMNに応じて、ビット線B1,B2,B3のうちの何れか一つを選択する。
 ビット線ドライバ407は、列デコーダ406の出力信号に基づいて、列デコーダ406によって選択されたビット線を接地状態にする。
 以上、本発明に係る不揮発性記憶素子のデータ読み出し方法及び不揮発性記憶装置について、第1から第3の実施の形態に基づいて説明したが、本発明はこれらの実施の形態に限定されるものではない。本発明の主旨を逸脱しない範囲で、各実施の形態に対して当業者が思いつく各種変形を施して得られる形態や、各実施の形態における構成要素を任意に組み合わせて実現される形態も、本発明に含まれる。
 例えば、本発明に係る不揮発性記憶装置は、必ずしも、ワード線ドライバ及びビット線ドライバを備える必要はない。また、クロスポイント型の不揮発性記憶装置以外にも、例えば、トランジスタと不揮発性記憶素子とから構成されるメモリセルを有する1T1R型の不揮発性記憶装置であってもよい。また、不揮発性記憶装置が、メモリ素子がメモリ動作をする場合の高抵抗状態でのメモリ素子の抵抗値より高い抵抗値を有するオフセット電流検知セルとを含む構成であってもよい。
 また、本実施の形態は、1層型のクロスポイント型の不揮発性記憶装置であるが、メモリセルアレイを積層することにより、複層型のクロスポイント型の不揮発性記憶装置としてもよい。
 また、不揮発性記憶素子と電流制御素子とは、その位置関係が入れ替わっていてもよい。すなわち、ワード線が不揮発性記憶素子に、ビット線が電流制御素子にそれぞれ接続されていてもよい。
 さらに、ビット線及び/又はワード線が不揮発性記憶素子における電極を兼ねるような構成であってもよい。
 上述した実施の形態3の不揮発性記憶装置においても、揺らぎ抑制モードの際に揺らぎ抑制電圧パルスを適宜のタイミングで印加することによって、揺らぎの影響によるデータの読み出し誤りを抑制することが可能になる。
 また、上記実施の形態における不揮発性記憶装置には、メモリセルへの書き込み回路および初期ブレイク動作を施す回路が明示されていなかったが、このような回路が備えられてもよい。
 本発明の不揮発性記憶素子のデータ読み出し方法及び不揮発性記憶装置はそれぞれ、パーソナルコンピュータまたは携帯型電話機などの種々の電子機器に用いられる不揮発性記憶素子のデータ読み出し方法及び記憶装置などとして有用である。
 100,201,R11~R33,R311~R322  不揮発性記憶素子
 101  基板
 102  層間絶縁膜
 103  第1の電極
 104  抵抗変化層
 104a  第1の酸化物層
 104b  第2の酸化物層
 105  第2の電極
 106  微小領域
 202  負荷抵抗
 203,204  端子
 300,400  不揮発性記憶装置
 301,401  メモリセルアレイ
 302,402  アドレスバッファ
 303,403  制御部
 304,404  行デコーダ
 305,405  ワード線ドライバ
 306,406  列デコーダ
 307  ビット線/プレート線ドライバ
 407  ビット線ドライバ
 MC11~MC33,MC311~MC322  メモリセル
 T311~T322  選択トランジスタ
 D11~D33  電流制御素子

Claims (42)

  1.  抵抗変化型の不揮発性記憶素子のデータ読み出し方法であって、
     前記不揮発性記憶素子は、
     第1の電極と、第2の電極と、前記第1の電極及び前記第2の電極間に介在し、金属酸化物から構成され、周囲の領域に比べて酸素不足度の大きい微小領域を有する抵抗変化層とを備え、
     前記第1の電極及び前記第2の電極間に第1の電圧パルスを印加することにより前記抵抗変化層の抵抗状態が低抵抗状態から高抵抗状態へ変化し、前記第1の電極及び前記第2の電極間に第2の電圧パルスを印加することにより前記抵抗変化層の抵抗状態が高抵抗状態から低抵抗状態へ変化する特性を有し、
     前記抵抗変化層の抵抗状態に応じてデータが記憶されており、
     前記データ読み出し方法は、
     高抵抗化又は低抵抗化された前記抵抗変化層の前記第1の電極及び前記第2の電極間に、前記第1の電圧パルス及び前記第2の電圧パルスよりも電圧値の絶対値が小さい第3の電圧パルスを印加するステップと、
     前記第3の電圧パルスを印加するステップの後に、前記第1の電極及び前記第2の電極間に、前記第1の電圧パルス及び前記第2の電圧パルスよりも電圧値の絶対値が小さい第4の電圧パルスを印加して、前記抵抗変化層の抵抗状態を読み出すステップと、
     を含む、不揮発性記憶素子のデータ読み出し方法。
  2.  前記微小領域は、前記第2の電極から前記第1の電極に向けて形成され、前記第2の電極と接し前記第1の電極と接しない形状を有している、
     請求項1に記載の不揮発性記憶素子のデータ読み出し方法。
  3.  前記抵抗変化層は、抵抗値が時間経過に従ってランダムに変化する、揺らぎの特性を有する、
     請求項1又は2に記載の不揮発性記憶素子のデータ読み出し方法。
  4.  前記抵抗変化層は、第1の酸化物層と、前記第1の酸化物層よりも酸素不足度の大きい第2の酸化物層とを備え、前記微小領域は前記第1の酸化物層よりも酸素不足度が大きい、
     請求項1乃至3の何れか1項に記載の不揮発性記憶素子のデータ読み出し方法。
  5.  前記第1の酸化物層は前記第2の電極と接し、
     前記微小領域は、前記第2の電極と接し、前記第2の電極から前記第1の酸化物層を貫いて前記第1の電極に向けて形成されている、
     請求項4に記載の不揮発性記憶素子のデータ読み出し方法。
  6.  前記不揮発性記憶素子は、データが記憶された後であって、次に抵抗状態を変化させるステップが実行されるまでの間に、前記抵抗状態を読み出すステップを複数回繰り返す場合、複数回の前記抵抗状態を読み出すステップのそれぞれを実行する前に、その都度前記第3の電圧パルスを印加するステップを実行する、
     請求項1乃至5の何れか1項に記載の不揮発性記憶素子のデータ読み出し方法。
  7.  前記第1の電圧パルスと前記第2の電圧パルスとは異なる極性である、
     請求項1乃至6の何れか1項に記載の不揮発性記憶素子のデータ読み出し方法。
  8.  前記第3の電圧パルスを印加するステップにおいて、前記第1の電極及び前記第2の電極間に前記第4の電圧パルスよりも電圧値の絶対値が大きい前記第3の電圧パルスを印加する、
     請求項1乃至7の何れか1項に記載の不揮発性記憶素子のデータ読み出し方法。
  9.  前記第1の電圧パルスと前記第3の電圧パルスとは同じ極性である、
     請求項1乃至8の何れか1項に記載の不揮発性記憶素子のデータ読み出し方法。
  10.  前記第2の電圧パルスと前記第3の電圧パルスとは同じ極性である、
     請求項1乃至8の何れか1項に記載の不揮発性記憶素子のデータ読み出し方法。
  11.  抵抗変化型の不揮発性記憶素子のデータ読み出し方法であって、
     前記不揮発性記憶素子は、
     第1の電極と、第2の電極と、前記第1の電極及び前記第2の電極間に介在し、金属酸化物から構成され、周囲の領域に比べて酸素不足度の大きい微小領域を有する抵抗変化層とを備え、
     前記第1の電極及び前記第2の電極間に第1の電流パルスを印加することにより、前記抵抗変化層の抵抗状態が低抵抗状態から高抵抗状態へ変化し、前記第1の電極及び前記第2の電極間に第2の電流パルスを印加することにより前記抵抗変化層の抵抗状態が高抵抗状態から低抵抗状態へ変化する特性を有し、
     前記抵抗変化層の抵抗状態に応じてデータが記憶されており、
     前記データ読み出し方法は、
     高抵抗化又は低抵抗化された前記抵抗変化層の前記第1の電極及び前記第2の電極間に、前記第1の電流パルス及び前記第2の電流パルスよりも電流値の絶対値が小さい第3の電流パルスを印加するステップと、
     前記第3の電流パルスを印加するステップの後に、前記第1の電極及び前記第2の電極間に、前記第1の電流パルス及び前記第2の電流パルスよりも電流値の絶対値が小さい第4の電流パルスを印加して、前記抵抗変化層の抵抗状態を読み出すステップと、
     を含む、不揮発性記憶素子のデータ読み出し方法。
  12.  前記微小領域は、前記第2の電極から前記第1の電極に向けて形成され、前記第2の電極と接し前記第1の電極と接しない形状を有している、
     請求項11に記載の不揮発性記憶素子のデータ読み出し方法。
  13.  前記抵抗変化層は、抵抗値が時間経過によってランダムに変化する、揺らぎの特性を有する、
     請求項11又は12に記載の不揮発性記憶素子のデータ読み出し方法。
  14.  前記抵抗変化層は、第1の酸化物層と、前記第1の酸化物層よりも酸素不足度の大きい第2の酸化物層とを備え、前記微小領域は前記第1の酸化物層よりも酸素不足度が大きい、
     請求項11乃至13の何れか1項に記載の不揮発性記憶素子のデータ読み出し方法。
  15.  前記第1の酸化物層は前記第2の電極と接し、
     前記微小領域は、前記第2の電極と接し、前記第2の電極から前記第1の酸化物層を貫いて前記第1の電極に向けて形成されている、
     請求項14に記載の不揮発性記憶素子のデータ読み出し方法。
  16.  前記不揮発性記憶素子は、データが記憶された後であって、次に抵抗状態を変化させるステップが実行されるまでの間に、前記抵抗状態を読み出すステップを複数回繰り返す場合、複数回の前記抵抗状態を読み出すステップのそれぞれを実行する前に、その都度前記第3の電流パルスを印加するステップを実行する、
     請求項11乃至15の何れか1項に記載の不揮発性記憶素子のデータ読み出し方法。
  17.  前記第1の電流パルスと前記第2の電流パルスとは異なる極性である、
     請求項11乃至16の何れか1項に記載の不揮発性記憶素子のデータ読み出し方法。
  18.  前記第3の電流パルスを印加するステップにおいて、前記第1の電極及び前記第2の電極間に前記第4の電流パルスよりも電流値の絶対値が大きい前記第3の電流パルスを印加する、
     請求項11乃至17の何れか1項に記載の不揮発性記憶素子のデータ読み出し方法。
  19.  前記第1の電流パルスと前記第3の電流パルスとは同じ極性である、
     請求項11乃至18の何れか1項に記載の不揮発性記憶素子のデータ読み出し方法。
  20.  前記第2の電流パルスと前記第3の電流パルスとは同じ極性である、
     請求項11乃至18の何れか1項に記載の不揮発性記憶素子のデータ読み出し方法。
  21.  前記金属酸化物は、タンタル酸化物である、
     請求項1乃至20の何れか1項に記載の不揮発性記憶素子のデータ読み出し方法。
  22.  抵抗変化型の不揮発性記憶素子を有する不揮発性記憶装置であって、
     前記不揮発性記憶素子は、
     第1の電極と、第2の電極と、前記第1の電極及び前記第2の電極間に介在し、金属酸化物から構成され、周囲の領域に比べて酸素不足度の大きい微小領域を有する抵抗変化層とを備え、
     前記第1の電極及び前記第2の電極間に第1の電圧パルスを印加することにより前記抵抗変化層の抵抗状態が低抵抗状態から高抵抗状態へ変化し、前記第1の電極及び前記第2の電極間に第2の電圧パルスを印加することにより前記抵抗変化層の抵抗状態が高抵抗状態から低抵抗状態へ変化する特性を有し、
     前記抵抗変化層の抵抗状態に応じてデータが記憶されており、
     高抵抗化又は低抵抗化された前記抵抗変化層の前記第1の電極及び前記第2の電極間に、前記第1の電圧パルス及び前記第2の電圧パルスよりも電圧値の絶対値が小さい第3の電圧パルスを印加する第1の電圧印加部と、
     高抵抗化又は低抵抗化された前記抵抗変化層の前記第1の電極及び前記第2の電極間に、前記第1の電圧パルス及び前記第2の電圧パルスよりも電圧値の絶対値が小さい、読み出し用の第4の電圧パルスを印加する第2の電圧印加部と、
     前記第3の電圧印加部に前記第3の電圧の印加を指示する制御信号を出力する揺らぎ抑制モードと、前記揺らぎ抑制モードの後に、前記第4の電圧印加部に前記第4の電圧の印加を指示する制御信号を出力するデータ読み出しモードとを選択的に実行する制御部と、
     を備える、
     不揮発性記憶装置。
  23.  前記微小領域は、前記第2の電極から前記第1の電極に向けて形成され、前記第2の電極と接し前記第1の電極と接しない形状を有している、
     請求項22に記載の不揮発性記憶装置。
  24.  前記抵抗変化層は、抵抗値が時間経過に従ってランダムに変化する、揺らぎの特性を有する、
     請求項22又は23に記載の不揮発性記憶装置。
  25.  前記制御部は、
     前記読み出しモードが複数回実行される場合、複数回の前記読み出しモードのそれぞれを実行する前にその都度、前記揺らぎ抑制モードを実行する、
     請求項22乃至24の何れか1項に記載の不揮発性記憶装置。
  26.  前記第1の電圧パルスと前記第2の電圧パルスとは異なる極性である、
     請求項22乃至25の何れか1項に記載の不揮発性記憶装置。
  27.  前記抵抗変化層は、第1の酸化物層と、前記第1の酸化物層よりも酸素不足度の大きい第2の酸化物層とを含み、
     前記第1の酸化物層中に、前記第1の酸化物層よりも酸素不足度の大きい微小領域を有する、
     請求項22乃至26の何れか1項に記載の不揮発性記憶装置。
  28.  前記第1の酸化物層は前記第2の電極と接し、
     前記微小領域は、前記第2の電極と接し、前記第2の電極から前記第1の酸化物層を貫いて前記第1の電極に向けて形成されている、
     請求項27に記載の不揮発性記憶装置。
  29.  前記第1の電圧印加部が、前記第1の電極及び前記第2の電極間に前記第4の電圧パルスよりも電圧値の絶対値が大きい前記第3の電圧パルスを印加するように構成されている、
     請求項22乃至27の何れか1項に記載の不揮発性記憶装置。
  30.  前記第1の電圧パルスと前記第3の電圧パルスとは同じ極性である、
     請求項22乃至29の何れか1項に記載の不揮発性記憶装置。
  31.  前記第2の電圧パルスと前記第3の電圧パルスとは同じ極性である、
     請求項22乃至29の何れか1項に記載の不揮発性記憶装置。
  32.  抵抗変化型の不揮発性記憶素子を有する不揮発性記憶装置であって、
     前記不揮発性記憶素子は、
     第1の電極と、第2の電極と、前記第1の電極及び前記第2の電極間に介在し、金属酸化物から構成され、周囲の領域に比べて酸素不足度の大きい微小領域を有する抵抗変化層とを備え、
     前記第1の電極及び前記第2の電極間に第1の電流パルスを印加することにより前記抵抗変化層の抵抗状態が低抵抗状態から高抵抗状態へ変化し、前記第1の電極及び前記第2の電極間に第2の電流パルスを印加することにより前記抵抗変化層の抵抗状態が高抵抗状態から低抵抗状態へ変化する特性を有し、
     前記抵抗変化層の抵抗状態に応じてデータが記憶されており、
     高抵抗化又は低抵抗化された前記抵抗変化層の前記第1の電極及び前記第2の電極間に、前記第1の電流パルス及び前記第2の電流パルスよりも電流値の絶対値が小さい第3の電流パルスを印加する第1の電流印加部と、
     高抵抗化又は低抵抗化された前記抵抗変化層の前記第1の電極及び前記第2の電極間に、前記第1の電流パルス及び前記第2の電流パルスよりも電流値の絶対値が小さい、読み出し用の第4の電流パルスを印加する第2の電流印加部と、
     前記第3の電流印加部に前記第3の電流の印加を指示する制御信号を出力する揺らぎ抑制モードと、前記揺らぎ抑制モードの後に、前記第4の電流印加部に前記第4の電流の印加を指示する制御信号を出力するデータ読み出しモードとを選択的に実行する制御部と、
     を備える、
     不揮発性記憶装置。
  33.  前記微小領域は、前記第2の電極から前記第1の電極に向けて形成され、前記第2の電極と接し前記第1の電極と接しない形状を有している、
     請求項32に記載の不揮発性記憶装置。
  34.  前記抵抗変化層は、抵抗値が時間経過に従ってランダムに変化する、揺らぎの特性を有する、
     請求項32又は33に記載の不揮発性記憶装置。
  35.  前記制御部は、
     前記読み出しモードが複数回実行される場合、複数回の前記読み出しモードのそれぞれを実行する前にその都度、前記揺らぎ抑制モードを実行する、
     請求項32乃至34の何れか1項に記載の不揮発性記憶装置。
  36.  前記第1の電流パルスと前記第2の電流パルスとは異なる極性である、
     請求項32乃至35の何れか1項に記載の不揮発性記憶装置。
  37.  前記抵抗変化層は、第1の酸化物層と、前記第1の酸化物層よりも酸素不足度の大きい第2の酸化物層とを含み、
     前記第1の酸化物層中に、前記第1の酸化物層よりも酸素不足度の大きい微小領域を有する、
     請求項32乃至36の何れか1項に記載の不揮発性記憶装置。
  38.  前記第1の酸化物層は前記第2の電極と接し、
     前記微小領域は、前記第2の電極と接し、前記第2の電極から前記第1の酸化物層を貫いて前記第1の電極に向けて形成されている、
     請求項37に記載の不揮発性記憶装置。
  39.  前記第1の電流印加部が、前記第1の電極及び前記第2の電極間に前記第4の電流パルスよりも電流値の絶対値が大きい前記第3の電流パルスを印加するように構成されている、
     請求項32乃至38の何れか1項に記載の不揮発性記憶装置。
  40.  前記第1の電流パルスと前記第3の電流パルスとは同じ極性である、
     請求項32乃至39の何れか1項に記載の不揮発性記憶装置。
  41.  前記第2の電流パルスと前記第3の電流パルスとは同じ極性である、
     請求項32乃至39の何れか1項に記載の不揮発性記憶装置。
  42.  前記金属酸化物は、タンタル酸化物である、
     請求項32乃至41の何れか1項に記載の不揮発性記憶装置。
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