WO2013094605A1 - C粒子が分散したFe-Pt系スパッタリングターゲット - Google Patents

C粒子が分散したFe-Pt系スパッタリングターゲット Download PDF

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sputtering
mol
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particles
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真一 荻野
佐藤 敦
中村 祐一郎
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Jx日鉱日石金属株式会社
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    • G11B5/74Record carriers characterised by the form, e.g. sheet shaped to wrap around a drum
    • G11B5/82Disk carriers

Definitions

  • the present invention relates to a sputtering target used for forming a granular magnetic thin film on a magnetic recording medium, and relates to an Fe—Pt sputtering target in which C particles are dispersed.
  • materials based on Co, Fe, or Ni which are ferromagnetic metals, are used as materials for magnetic thin films in magnetic recording media.
  • a Co—Cr-based or Co—Cr—Pt-based ferromagnetic alloy containing Co as a main component has been used for a magnetic thin film of a hard disk employing an in-plane magnetic recording method.
  • hard magnetic thin films employing perpendicular magnetic recording that have been put into practical use in recent years often use a composite material composed of Co—Cr—Pt-based ferromagnetic alloy mainly composed of Co and non-magnetic inorganic particles. It has been.
  • the above-mentioned magnetic thin film is often produced by sputtering a sputtering target containing the above material as a component with a DC magnetron sputtering apparatus because of its high productivity.
  • FePt phase having an L1 0 structure is attracting attention as a material for an ultra-high density recording medium.
  • FePt phase having an L1 0 structure with a high magnetocrystalline anisotropy, corrosion resistance and excellent oxidation resistance is what is expected as a material suitable for the application as a magnetic recording medium.
  • a granular structure magnetic thin film of FePt magnetic particles are isolated by a non-magnetic material such oxides or carbon having an L1 0 structure, as for a magnetic recording medium of the next generation hard disk employing a thermally assisted magnetic recording method Proposed.
  • This granular structure magnetic thin film has a structure in which magnetic particles are magnetically insulated by interposition of a nonmagnetic substance.
  • Patent Document 1, Patent Document 2, Patent Document 3, Patent Document 4, and Patent Document 5 can be cited as examples of magnetic recording media having a magnetic thin film having a granular structure and related documents.
  • the granular structure magnetic thin film having a FePt phase with the L1 0 structure, a magnetic thin film containing 10-50% of C as a nonmagnetic material as a volume ratio, have attracted attention particularly because of their high magnetic properties. It is known that such a granular structure magnetic thin film is produced by simultaneously sputtering an Fe target, a Pt target, and a C target, or by simultaneously sputtering an Fe—Pt alloy target and a C target. However, in order to simultaneously sputter these sputtering targets, an expensive simultaneous sputtering apparatus is required.
  • the low density of the sintered body indicates that there are a large number of pores in the sintered body, which are the starting point of abnormal discharge during sputtering and cause the generation of particles. Therefore, it is required to increase the density of the sintered body.
  • carbon has a property of easily aggregating with each other, and the agglomerated carbon raw material also causes particles during sputtering.
  • C drops from the alloy phase of the target during sputtering, which also causes generation of particles. From the above, it is necessary to solve the problem caused by C in the Fe—Pt magnetic material target.
  • An object of the present invention is to provide an Fe—Pt-based sputtering target in which C particles are dispersed, which makes it possible to produce a granular-structure magnetic thin film without using an expensive simultaneous sputtering apparatus, and further occurs during sputtering.
  • An object is to provide a high-density sputtering target with a reduced amount of particles.
  • the present inventors have conducted intensive research. As a result, by simultaneous addition of titanium oxide, C particles, which are nonmagnetic materials, are finely dispersed in a base metal, and a high density is achieved. It has been found that a sputtering target can be produced. The sputtering target made in this way can greatly reduce particle generation. That is, it was found that the yield during film formation can be improved.
  • the present invention provides the following inventions.
  • Sputtering target for magnetic recording film wherein Pt is 5 mol% to 60 mol%, C is 0.1 mol% to 40 mol%, titanium oxide is 0.05 mol% to 20 mol%, and the remainder is Fe. .
  • Titanium oxide particles are dispersed in the target, and a part of C is dissolved in the titanium oxide particles, or a part of C is included in the oxide particles.
  • 3) In the element mapping of the polished surface of the sputtering target the sputtering target according to 1) above, wherein a part of the C detection region is included in the detection region of titanium (Ti) and oxygen (O).
  • the above-mentioned 1 characterized in that it contains 0.5 mol% or more and 20 mol% or less of one or more elements selected from B, Ru, Ag, Au, and Cu as additive elements, and the balance is Fe.
  • the Fe—Pt alloy-based sputtering target in which C particles are dispersed according to the present invention enables the formation of a granular structure magnetic thin film without using an expensive simultaneous sputtering apparatus, and finely aggregates the C particles that easily aggregate. It has an excellent effect of being able to provide a high-density sputtering target in which the amount of particles generated during sputtering is reduced.
  • Pt is 5 mol% to 60 mol%
  • C is 0.1 mol% to 40 mol%
  • titanium oxide is 0.05 mol% to 20 mol%
  • the remainder is Fe. This is the basis of the present invention.
  • the content of C particles is preferably 0.1 mol% or more and 40 mol% or less in the sputtering target composition. If the content of the C particles in the target composition is less than 0.1 mol%, good magnetic properties may not be obtained. If the content exceeds 40 mol%, even if the composition of the present invention is used, the C particles May agglomerate and the generation of particles may increase.
  • the Pt content is 5 mol% or more and 60 mol% or less in the Fe—Pt alloy composition.
  • the content of Pt in the Fe-Pt alloy is less than 5 mol%, good magnetic properties may not be obtained.
  • the content exceeds 60 mol% similarly good magnetic properties cannot be obtained. There is.
  • Titanium oxide is 0.05 mol% or more and 20 mol% or less, but if it is less than 0.05 mol%, C particles aggregate and the effect of suppressing the generation of particles is lost. On the other hand, if it exceeds 20 mol%, good magnetic properties may not be obtained.
  • Carbon (C) added to improve the magnetic properties shows a unique form in the Fe—Pt alloy target. That is, most of the C particles are present at the same location as the titanium oxide particles dispersed in the target. When the elements on the polished surface of the sputtering target of the present invention are mapped, the C detection area appears in the titanium (Ti) and oxygen (O) detection area. This is shown in FIG. As is apparent from FIG. 1, most (at least a part) of the C particles are encapsulated in titanium oxide.
  • the existence form of C in the titanium oxide particles dispersed in the target is considered to be partly dissolved or in a form (encapsulation) in which part of C is taken into the oxide particles. This means that titanium oxide is interposed at least between the carbon raw materials.
  • This existence form is based on the premise that there are titanium oxide particles dispersed in the target, and can be said to be a very unique form.
  • titanium oxide has better sinterability than carbon
  • at least part of C is incorporated into titanium oxide or interposed between carbon particles, so that sinterability is improved and overall sintering is improved. Increases body density.
  • the aggregation of C particles is suppressed, and the dispersibility of the carbon raw material is improved. As a result, there is an effect of reducing particles resulting from the aggregation of carbon.
  • the sputtering target of the present invention desirably uses C particles made of graphite. This is because the sputtering target produced when the C particles are in the form of graphite has an effect of further suppressing the generation of particles. However, as long as the C particles are used, this point is not a big problem. Any type of C particles may be used.
  • a relative density of 97% or more is one of the important requirements of the present invention, and can be realized by the sputtering target of the present invention.
  • the relative density is high, there are few problems due to degassing from the sputtering target at the time of sputtering, and adhesion between the alloy and the C particles is improved, so that generation of particles can be effectively suppressed.
  • It is desirable that the average area per particle of the portion other than the alloy phase of the sputtering target is smaller. This is because if the average area per particle is small, the burn-in time during sputtering can be shortened. This point has been described in the following examples as a more preferable condition.
  • the sputtering target of the present invention is produced by a powder sintering method.
  • each raw material powder Fe powder, Pt powder, titanium oxide powder, C powder
  • These powders desirably have a particle size of 0.5 ⁇ m or more and 10 ⁇ m or less. If the particle size of the raw material powder is too small, there is a problem that oxidation is promoted and the oxygen concentration in the sputtering target is increased. On the other hand, if the particle size of the raw material powder is large, it becomes more difficult to finely disperse the C particles in the alloy.
  • an alloy powder (Fe—Pt powder) may be used as a raw material powder.
  • an alloy powder containing Pt is effective for reducing the amount of oxygen in the raw material powder, although it depends on its composition.
  • predetermined titanium oxide (TiO 2 ) and C are preliminarily mixed in advance with a high energy mixing medium such as a ball mill.
  • a high energy mixing medium such as a ball mill.
  • solid solution of TiO 2 and C can be promoted, and sinterability can be improved.
  • a predetermined amount of titanium oxide can be added to the mixed powder of Fe—Pt—C, and pulverized and mixed by a method such as a ball mill to obtain a raw material powder for sintering. Titanium oxide can also be used for the ball mill grinding media.
  • An additive element composed of one or more elements selected from B, Ru, Ag, Au, and Cu and selected from SiO 2 , Cr 2 O 3 , CoO, Ta 2 O 5 , B 2 O 3 , MgO, and Co 3 O 4
  • the additive which consists of 1 or more types of oxides, it is good to add simultaneously when mixing the raw material powder of a main component, and to implement mixing.
  • the above-mentioned powder is weighed so as to have a desired composition, and mixed using pulverization using a known method such as a ball mill.
  • the mixed powder thus obtained is molded and sintered with a hot press.
  • a plasma discharge sintering method or a hot isostatic pressing method can also be used.
  • the holding temperature at the time of sintering depends on the composition of the sputtering target, but in most cases, it is in the temperature range of 1100 to 1400 ° C.
  • isotropic hot pressing is performed on the sintered body taken out from the hot press.
  • Isotropic hot pressing is effective in improving the density of the sintered body.
  • the holding temperature during the isotropic hot pressing is in the temperature range of 1100 to 1400 ° C., although it depends on the composition of the sintered body.
  • the pressure is set to 100 Mpa or more.
  • an Fe—Pt sputtering target in which C particles are uniformly finely dispersed in an alloy and high-density C particles are dispersed can be produced.
  • the sputtering target of the present invention produced as described above is useful as a sputtering target used for forming a granular structure magnetic thin film.
  • Example 1 Fe powder having an average particle diameter of 3 ⁇ m, Pt powder having an average particle diameter of 3 ⁇ m, C powder having an average particle diameter of 1 ⁇ m, and TiO 2 powder having an average particle diameter of 1 ⁇ m were prepared as raw material powders. Commercially available amorphous carbon was used as C powder. These powders were weighed so as to be 41Fe-40Pt-9TiO 2 -10C (mol%) so that the total weight was 2600 g.
  • the weighed powder was enclosed in a 10 liter ball mill pot together with a titania ball as a grinding medium, and mixed and pulverized by rotating for 4 hours.
  • the mixed powder taken out from the ball mill was filled in a carbon mold and hot-pressed.
  • the hot pressing conditions were a vacuum atmosphere, a temperature rising rate of 300 ° C./hour, a holding temperature of 1200 ° C., and a holding time of 2 hours, and pressurization was performed at 30 MPa from the start of temperature rising to the end of holding. After completion of the holding, it was naturally cooled in the chamber.
  • hot isostatic pressing was performed on the sintered body taken out from the hot press mold.
  • the conditions for hot isostatic pressing were a temperature increase rate of 300 ° C./hour, a holding temperature of 1100 ° C., a holding time of 2 hours, and gradually increasing the Ar gas pressure from the start of the temperature increase to 1100 ° While being held at C, it was pressurized at 150 MPa. After completion of the holding, it was naturally cooled in the furnace.
  • the density of the sintered body thus produced was measured by the Archimedes method, and the relative density was calculated to be 98.5%.
  • the polished surface of the sputtering target was subjected to element mapping, and the detection area of titanium (Ti) and oxygen (O) and the detection area of C were examined. As a result, there was a C detection area in the titanium (Ti) and oxygen (O) detection area, and a part of C was included.
  • FIG. 1 is an image showing this state, and the result could be confirmed.
  • grains of parts other than the alloy phase of this sputtering target was 0.82 micrometer ⁇ 2 >.
  • the sintered body was cut into a shape having a diameter of 180.0 mm and a thickness of 5.0 mm with a lathe, and then attached to a magnetron sputtering apparatus (C-3010 sputtering system manufactured by Canon Anelva) and subjected to sputtering.
  • the sputtering conditions were an input power of 1 kW and an Ar gas pressure of 1.7 Pa.
  • a film was formed on a 4-inch diameter silicon substrate at 1 kW for 20 seconds.
  • the number of particles adhering to the substrate was measured with a particle counter. At this time, the number of particles having a particle diameter of 0.25 to 3 ⁇ m was 85.
  • Example 2 Fe powder having an average particle diameter of 3 ⁇ m, Pt powder having an average particle diameter of 3 ⁇ m, C powder having an average particle diameter of 1 ⁇ m, and TiO 2 powder having an average particle diameter of 1 ⁇ m were prepared as raw material powders. Commercially available amorphous carbon was used as C powder. These powders were weighed so as to be 29Fe-60Pt-1TiO 2 -10C (mol%) so that the total weight was 2600 g.
  • the weighed powder was enclosed in a 10 liter ball mill pot together with a titania ball as a grinding medium, and mixed and pulverized by rotating for 4 hours.
  • the mixed powder taken out from the ball mill was filled in a carbon mold and hot-pressed.
  • the hot pressing conditions were a vacuum atmosphere, a temperature rising rate of 300 ° C./hour, a holding temperature of 1200 ° C., and a holding time of 2 hours, and pressurization was performed at 30 MPa from the start of temperature rising to the end of holding. After completion of the holding, it was naturally cooled in the chamber.
  • hot isostatic pressing was performed on the sintered body taken out from the hot press mold.
  • the conditions for hot isostatic pressing were a temperature increase rate of 300 ° C./hour, a holding temperature of 1100 ° C., a holding time of 2 hours, and gradually increasing the Ar gas pressure from the start of the temperature increase to 1100 ° While being held at C, it was pressurized at 150 MPa. After completion of the holding, it was naturally cooled in the furnace.
  • the density of the sintered body thus produced was measured by the Archimedes method, and the relative density was calculated to be 98.1%.
  • the polished surface of the sputtering target was subjected to element mapping, and the detection area of titanium (Ti) and oxygen (O) and the detection area of C were examined. As a result, there was a C detection area in the titanium (Ti) and oxygen (O) detection area, and a part of C was included. Moreover, the average area per particle
  • the sintered body was cut into a shape having a diameter of 180.0 mm and a thickness of 5.0 mm with a lathe, and then attached to a magnetron sputtering apparatus (C-3010 sputtering system manufactured by Canon Anelva) and subjected to sputtering.
  • the sputtering conditions were an input power of 1 kW and an Ar gas pressure of 1.7 Pa.
  • a film was formed on a 4-inch diameter silicon substrate at 1 kW for 20 seconds.
  • the number of particles adhering to the substrate was measured with a particle counter. At this time, the number of particles having a particle diameter of 0.25 to 3 ⁇ m was 95.
  • Example 3 Fe powder having an average particle diameter of 3 ⁇ m, Pt powder having an average particle diameter of 3 ⁇ m, C powder having an average particle diameter of 1 ⁇ m, and TiO 2 powder having an average particle diameter of 1 ⁇ m were prepared as raw material powders. Commercially available amorphous carbon was used as C powder. These powders were weighed so as to be 69Fe-10Pt-20TiO 2 -1C (mol%) so that the total weight was 2600 g.
  • the weighed powder was enclosed in a 10 liter ball mill pot together with a titania ball as a grinding medium, and mixed and pulverized by rotating for 4 hours.
  • the mixed powder taken out from the ball mill was filled in a carbon mold and hot-pressed.
  • the hot press conditions were a vacuum atmosphere, a heating rate of 300 ° C./hour, a holding temperature of 1100 ° C., and a holding time of 2 hours, and pressurization was performed at 30 MPa from the start of heating to the end of holding. After completion of the holding, it was naturally cooled in the chamber.
  • hot isostatic pressing was performed on the sintered body taken out from the hot press mold.
  • the conditions for hot isostatic pressing were a temperature increase rate of 300 ° C./hour, a holding temperature of 1100 ° C., a holding time of 2 hours, and gradually increasing the Ar gas pressure from the start of the temperature increase to 1100 ° While being held at C, it was pressurized at 150 MPa. After completion of the holding, it was naturally cooled in the furnace.
  • the density of the sintered body thus produced was measured by the Archimedes method, and the relative density was calculated to be 99.4%.
  • the polished surface of the sputtering target was subjected to element mapping, and the titanium (Ti) and oxygen (O) detection area and the C detection area were examined. As a result, there was a C detection area in the titanium (Ti) and oxygen (O) detection area, and a part of C was included. Moreover, the average area of parts other than the alloy phase of this sputtering target was 5.25 ⁇ m 2 .
  • the average area of the part other than the alloy phase of the sputtering target of Example 3 is considerably larger than the average area of Example 2 described above. This is because TiO 2 is easier to connect (is more likely to aggregate) than C, and as a result, it is considered that the area of the portion other than the alloy phase of Example 3 with a large amount of TiO 2 has increased.
  • the sintered body was cut into a shape having a diameter of 180.0 mm and a thickness of 5.0 mm with a lathe, and then attached to a magnetron sputtering apparatus (C-3010 sputtering system manufactured by Canon Anelva) and subjected to sputtering.
  • the sputtering conditions were an input power of 1 kW and an Ar gas pressure of 1.7 Pa.
  • a film was formed on a 4-inch diameter silicon substrate at 1 kW for 20 seconds.
  • the number of particles adhering to the substrate was measured with a particle counter. At this time, the number of particles having a particle diameter of 0.25 to 3 ⁇ m was 24.
  • Example 4 Fe powder having an average particle diameter of 3 ⁇ m, Pt powder having an average particle diameter of 3 ⁇ m, C powder having an average particle diameter of 1 ⁇ m, TiO 2 powder having an average particle diameter of 1 ⁇ m, SiO 2 powder having an average particle diameter of 1 ⁇ m, and an average particle diameter of 3 ⁇ m.
  • Cr 2 O 3 powder was prepared. Commercially available amorphous carbon was used as C powder. These powders were weighed so as to be 50Fe-40Pt-5TiO 2 -2SiO 2 -2Cr 2 O 3 -10C (mol%) and the total weight was 2600 g.
  • the weighed powder was enclosed in a 10 liter ball mill pot together with a titania ball as a grinding medium, and mixed and pulverized by rotating for 4 hours.
  • the mixed powder taken out from the ball mill was filled in a carbon mold and hot-pressed.
  • the hot pressing conditions were a vacuum atmosphere, a temperature rising rate of 300 ° C./hour, a holding temperature of 1200 ° C., and a holding time of 2 hours, and pressurization was performed at 30 MPa from the start of temperature rising to the end of holding. After completion of the holding, it was naturally cooled in the chamber.
  • hot isostatic pressing was performed on the sintered body taken out from the hot press mold.
  • the conditions for hot isostatic pressing were a temperature increase rate of 300 ° C./hour, a holding temperature of 1100 ° C., a holding time of 2 hours, and gradually increasing the Ar gas pressure from the start of the temperature increase to 1100 ° While being held at C, it was pressurized at 150 MPa. After completion of the holding, it was naturally cooled in the furnace.
  • the density of the sintered body thus produced was measured by the Archimedes method, and the relative density was calculated to be 98.3%.
  • the polished surface of the sputtering target was subjected to element mapping, and the detection area of titanium (Ti) and oxygen (O) and the detection area of C were examined. As a result, there was a C detection area in the titanium (Ti) and oxygen (O) detection area, and a part of C was included. Moreover, the average area per particle
  • the sintered body was cut into a shape having a diameter of 180.0 mm and a thickness of 5.0 mm with a lathe, and then attached to a magnetron sputtering apparatus (C-3010 sputtering system manufactured by Canon Anelva) and subjected to sputtering.
  • the sputtering conditions were an input power of 1 kW and an Ar gas pressure of 1.7 Pa.
  • a film was formed on a 4-inch diameter silicon substrate at 1 kW for 20 seconds.
  • the number of particles adhering to the substrate was measured with a particle counter. At this time, the number of particles having a particle diameter of 0.25 to 3 ⁇ m was 55.
  • Example 5 Fe powder having an average particle diameter of 3 ⁇ m, Pt powder having an average particle diameter of 3 ⁇ m, C powder having an average particle diameter of 1 ⁇ m, TiO 2 powder having an average particle diameter of 1 ⁇ m, B 2 O 3 powder having an average particle diameter of 1 ⁇ m, and an average particle diameter A 3 ⁇ m Ta 2 O 5 powder and a CoO powder having an average particle diameter of 1 ⁇ m were prepared.
  • Commercially available amorphous carbon was used as C powder.
  • the weighed powder was enclosed in a 10 liter ball mill pot together with a titania ball as a grinding medium, and mixed and pulverized by rotating for 4 hours.
  • the mixed powder taken out from the ball mill was filled in a carbon mold and hot-pressed.
  • the hot pressing conditions were a vacuum atmosphere, a temperature rising rate of 300 ° C./hour, a holding temperature of 1200 ° C., and a holding time of 2 hours, and pressurization was performed at 30 MPa from the start of temperature rising to the end of holding. After completion of the holding, it was naturally cooled in the chamber.
  • hot isostatic pressing was performed on the sintered body taken out from the hot press mold.
  • the conditions for hot isostatic pressing were a temperature increase rate of 300 ° C./hour, a holding temperature of 1100 ° C., a holding time of 2 hours, and gradually increasing the Ar gas pressure from the start of the temperature increase to 1100 ° While being held at C, it was pressurized at 150 MPa. After completion of the holding, it was naturally cooled in the furnace.
  • the density of the sintered body thus produced was measured by the Archimedes method, and the relative density was calculated to be 98.7%.
  • the polished surface of the sputtering target was subjected to element mapping, and the detection area of titanium (Ti) and oxygen (O) and the detection area of C were examined. As a result, there was a C detection area in the titanium (Ti) and oxygen (O) detection area, and a part of C was included. Moreover, the average area per particle
  • the sintered body was cut into a shape having a diameter of 180.0 mm and a thickness of 5.0 mm with a lathe, and then attached to a magnetron sputtering apparatus (C-3010 sputtering system manufactured by Canon Anelva) and subjected to sputtering.
  • the sputtering conditions were an input power of 1 kW and an Ar gas pressure of 1.7 Pa.
  • a film was formed on a 4-inch diameter silicon substrate at 1 kW for 20 seconds.
  • the number of particles adhering to the substrate was measured with a particle counter. At this time, the number of particles having a particle diameter of 0.25 to 3 ⁇ m was 65.
  • Example 6 Fe powder having an average particle diameter of 3 ⁇ m, Pt powder having an average particle diameter of 3 ⁇ m, C powder having an average particle diameter of 1 ⁇ m, TiO 2 powder having an average particle diameter of 1 ⁇ m, B 2 O 3 powder having an average particle diameter of 1 ⁇ m, and an average particle diameter A 1 ⁇ m Ta 2 O 5 powder and a CoO powder having an average particle diameter of 1 ⁇ m were prepared.
  • Commercially available amorphous carbon was used as C powder. These powders were weighed so as to be 50Fe-40Pt-5TiO 2 -2MgO-2Co 3 O 4 -10C (mol%) so that the total weight was 2600 g.
  • the weighed powder was enclosed in a 10 liter ball mill pot together with a titania ball as a grinding medium, and mixed and pulverized by rotating for 4 hours.
  • the mixed powder taken out from the ball mill was filled in a carbon mold and hot-pressed.
  • the hot pressing conditions were a vacuum atmosphere, a temperature rising rate of 300 ° C./hour, a holding temperature of 1200 ° C., and a holding time of 2 hours, and pressurization was performed at 30 MPa from the start of temperature rising to the end of holding. After completion of the holding, it was naturally cooled in the chamber.
  • hot isostatic pressing was performed on the sintered body taken out from the hot press mold.
  • the conditions for hot isostatic pressing were a temperature increase rate of 300 ° C./hour, a holding temperature of 1100 ° C., a holding time of 2 hours, and gradually increasing the Ar gas pressure from the start of the temperature increase to 1100 ° While being held at C, it was pressurized at 150 MPa. After completion of the holding, it was naturally cooled in the furnace.
  • the density of the sintered body thus produced was measured by the Archimedes method, and the relative density was calculated to be 98.6%.
  • the polished surface of the sputtering target was subjected to element mapping, and the detection area of titanium (Ti) and oxygen (O) and the detection area of C were examined. As a result, there was a C detection area in the titanium (Ti) and oxygen (O) detection area, and a part of C was included. Moreover, the average area per particle
  • the sintered body was cut into a shape having a diameter of 180.0 mm and a thickness of 5.0 mm with a lathe, and then attached to a magnetron sputtering apparatus (C-3010 sputtering system manufactured by Canon Anelva) and subjected to sputtering.
  • the sputtering conditions were an input power of 1 kW and an Ar gas pressure of 1.7 Pa.
  • a film was formed on a 4-inch diameter silicon substrate at 1 kW for 20 seconds.
  • the number of particles adhering to the substrate was measured with a particle counter. At this time, the number of particles having a particle diameter of 0.25 to 3 ⁇ m was 96.
  • Example 7 Fe powder having an average particle size of 3 ⁇ m, Pt powder having an average particle size of 3 ⁇ m, C powder having an average particle size of 1 ⁇ m, TiO 2 powder having an average particle size of 1 ⁇ m, and Ru powder having an average particle size of 8 ⁇ m were prepared as raw material powders. Commercially available amorphous carbon was used as C powder. These powders were weighed so as to be 39Fe-39Pt-9TiO 2 -3Ru-10C (mol%) so that the total weight was 2600 g.
  • the weighed powder was enclosed in a 10 liter ball mill pot together with a titania ball as a grinding medium, and mixed and pulverized by rotating for 4 hours.
  • the mixed powder taken out from the ball mill was filled in a carbon mold and hot-pressed.
  • the hot pressing conditions were a vacuum atmosphere, a temperature rising rate of 300 ° C./hour, a holding temperature of 1200 ° C., and a holding time of 2 hours, and pressurization was performed at 30 MPa from the start of temperature rising to the end of holding. After completion of the holding, it was naturally cooled in the chamber.
  • hot isostatic pressing was performed on the sintered body taken out from the hot press mold.
  • the conditions for hot isostatic pressing were a temperature increase rate of 300 ° C./hour, a holding temperature of 1100 ° C., a holding time of 2 hours, and gradually increasing the Ar gas pressure from the start of the temperature increase to 1100 ° While being held at C, it was pressurized at 150 MPa. After completion of the holding, it was naturally cooled in the furnace.
  • the density of the sintered body thus produced was measured by the Archimedes method, and the relative density was calculated to be 98.4%.
  • the polished surface of the sputtering target was subjected to element mapping, and the detection area of titanium (Ti) and oxygen (O) and the detection area of C were examined. As a result, there was a C detection area in the titanium (Ti) and oxygen (O) detection area, and a part of C was included. Moreover, the average area per particle
  • the sintered body was cut into a shape having a diameter of 180.0 mm and a thickness of 5.0 mm with a lathe, and then attached to a magnetron sputtering apparatus (C-3010 sputtering system manufactured by Canon Anelva) and subjected to sputtering.
  • the sputtering conditions were an input power of 1 kW and an Ar gas pressure of 1.7 Pa.
  • a film was formed on a 4-inch diameter silicon substrate at 1 kW for 20 seconds.
  • the number of particles adhering to the substrate was measured with a particle counter. At this time, the number of particles having a particle diameter of 0.25 to 3 ⁇ m was 81.
  • Fe powder having an average particle diameter of 3 ⁇ m, Pt powder having an average particle diameter of 3 ⁇ m, C powder having an average particle diameter of 1 ⁇ m, TiO 2 powder having an average particle diameter of 1 ⁇ m, and Au powder having an average particle diameter of 5 ⁇ m were prepared as raw material powders.
  • Commercially available amorphous carbon was used as C powder. These powders were weighed so as to be 38Fe-38Pt-9TiO 2 -5Au-10C (mol%) so that the total weight was 2600 g.
  • the weighed powder was enclosed in a 10 liter ball mill pot together with a titania ball as a grinding medium, and mixed and pulverized by rotating for 4 hours.
  • the mixed powder taken out from the ball mill was filled in a carbon mold and hot-pressed.
  • the hot pressing conditions were a vacuum atmosphere, a temperature rising rate of 300 ° C./hour, a holding temperature of 1200 ° C., and a holding time of 2 hours, and pressurization was performed at 30 MPa from the start of temperature rising to the end of holding. After completion of the holding, it was naturally cooled in the chamber.
  • hot isostatic pressing was performed on the sintered body taken out from the hot press mold.
  • the conditions for hot isostatic pressing were a temperature increase rate of 300 ° C./hour, a holding temperature of 1100 ° C., a holding time of 2 hours, and gradually increasing the Ar gas pressure from the start of the temperature increase to 1100 ° While being held at C, it was pressurized at 150 MPa. After completion of the holding, it was naturally cooled in the furnace.
  • the density of the sintered body thus produced was measured by the Archimedes method, and the relative density was calculated to be 97.6%.
  • the polished surface of the sputtering target was subjected to element mapping, and the detection area of titanium (Ti) and oxygen (O) and the detection area of C were examined. As a result, there was a C detection area in the titanium (Ti) and oxygen (O) detection area, and a part of C was included. Moreover, the average area per particle
  • the sintered body was cut into a shape having a diameter of 180.0 mm and a thickness of 5.0 mm with a lathe, and then attached to a magnetron sputtering apparatus (C-3010 sputtering system manufactured by Canon Anelva) and subjected to sputtering.
  • the sputtering conditions were an input power of 1 kW and an Ar gas pressure of 1.7 Pa.
  • a film was formed on a 4-inch diameter silicon substrate at 1 kW for 20 seconds.
  • the number of particles adhering to the substrate was measured with a particle counter. At this time, the number of particles having a particle diameter of 0.25 to 3 ⁇ m was 97.
  • Example 9 Fe powder having an average particle diameter of 3 ⁇ m, Pt powder having an average particle diameter of 3 ⁇ m, C powder having an average particle diameter of 1 ⁇ m, TiO 2 powder having an average particle diameter of 1 ⁇ m, and Ag powder having an average particle diameter of 5 ⁇ m were prepared as raw material powders. Commercially available amorphous carbon was used as C powder. These powders were weighed so as to be 40.5Fe-40Pt-9TiO 2 -0.5Ag-10C (mol%) and the total weight was 2600 g.
  • the weighed powder was enclosed in a 10 liter ball mill pot together with a titania ball as a grinding medium, and mixed and pulverized by rotating for 4 hours.
  • the mixed powder taken out from the ball mill was filled in a carbon mold and hot-pressed.
  • the hot pressing conditions were a vacuum atmosphere, a temperature rising rate of 300 ° C./hour, a holding temperature of 1200 ° C., and a holding time of 2 hours, and pressurization was performed at 30 MPa from the start of temperature rising to the end of holding. After completion of the holding, it was naturally cooled in the chamber.
  • hot isostatic pressing was performed on the sintered body taken out from the hot press mold.
  • the conditions for hot isostatic pressing were a temperature increase rate of 300 ° C./hour, a holding temperature of 1100 ° C., a holding time of 2 hours, and gradually increasing the Ar gas pressure from the start of the temperature increase to 1100 ° While being held at C, it was pressurized at 150 MPa. After completion of the holding, it was naturally cooled in the furnace.
  • the density of the sintered body thus produced was measured by the Archimedes method, and the relative density was calculated to be 97.1%.
  • the polished surface of the sputtering target was subjected to element mapping, and the detection area of titanium (Ti) and oxygen (O) and the detection area of C were examined. As a result, there was a C detection area in the titanium (Ti) and oxygen (O) detection area, and a part of C was included. Moreover, the average area per particle
  • the sintered body was cut into a shape having a diameter of 180.0 mm and a thickness of 5.0 mm with a lathe, and then attached to a magnetron sputtering apparatus (C-3010 sputtering system manufactured by Canon Anelva) and subjected to sputtering.
  • the sputtering conditions were an input power of 1 kW and an Ar gas pressure of 1.7 Pa.
  • a film was formed on a 4-inch diameter silicon substrate at 1 kW for 20 seconds.
  • the number of particles adhering to the substrate was measured with a particle counter. At this time, the number of particles having a particle diameter of 0.25 to 3 ⁇ m was 101.
  • Fe powder having an average particle size of 3 ⁇ m, Pt powder having an average particle size of 3 ⁇ m, C powder having an average particle size of 1 ⁇ m, TiO 2 powder having an average particle size of 1 ⁇ m, and Cu powder having an average particle size of 5 ⁇ m were prepared as raw material powders.
  • Commercially available amorphous carbon was used as C powder. These powders were weighed so as to be 37Fe-37Pt-9TiO 2 -7Cu-10C (mol%) so that the total weight was 2600 g.
  • the weighed powder was enclosed in a 10 liter ball mill pot together with a titania ball as a grinding medium, and mixed and pulverized by rotating for 4 hours.
  • the mixed powder taken out from the ball mill was filled in a carbon mold and hot-pressed.
  • the hot pressing conditions were a vacuum atmosphere, a temperature rising rate of 300 ° C./hour, a holding temperature of 1200 ° C., and a holding time of 2 hours, and pressurization was performed at 30 MPa from the start of temperature rising to the end of holding. After completion of the holding, it was naturally cooled in the chamber.
  • hot isostatic pressing was performed on the sintered body taken out from the hot press mold.
  • the conditions for hot isostatic pressing were a temperature increase rate of 300 ° C./hour, a holding temperature of 1100 ° C., a holding time of 2 hours, and gradually increasing the Ar gas pressure from the start of the temperature increase to 1100 ° While being held at C, it was pressurized at 150 MPa. After completion of the holding, it was naturally cooled in the furnace.
  • the density of the sintered body thus produced was measured by the Archimedes method, and the relative density was calculated to be 98.1%.
  • the polished surface of the sputtering target was subjected to element mapping, and the detection area of titanium (Ti) and oxygen (O) and the detection area of C were examined. As a result, there was a C detection area in the titanium (Ti) and oxygen (O) detection area, and a part of C was included. Moreover, the average area per particle
  • the sintered body was cut into a shape having a diameter of 180.0 mm and a thickness of 5.0 mm with a lathe, and then attached to a magnetron sputtering apparatus (C-3010 sputtering system manufactured by Canon Anelva) and subjected to sputtering.
  • the sputtering conditions were an input power of 1 kW and an Ar gas pressure of 1.7 Pa.
  • a film was formed on a 4-inch diameter silicon substrate at 1 kW for 20 seconds.
  • the number of particles adhering to the substrate was measured with a particle counter. At this time, the number of particles having a particle diameter of 0.25 to 3 ⁇ m was 82.
  • Fe powder having an average particle diameter of 3 ⁇ m, Pt powder having an average particle diameter of 3 ⁇ m, C powder having an average particle diameter of 1 ⁇ m, TiO 2 powder having an average particle diameter of 1 ⁇ m, and Co—B powder having an average particle diameter of 6 ⁇ m were prepared as raw material powders.
  • Commercially available amorphous carbon was used as C powder. These powders were weighed so as to be 40Fe-40Pt-9TiO 2 -1B-10C (mol%) so that the total weight was 2600 g.
  • the weighed powder was enclosed in a 10 liter ball mill pot together with a titania ball as a grinding medium, and mixed and pulverized by rotating for 4 hours.
  • the mixed powder taken out from the ball mill was filled in a carbon mold and hot-pressed.
  • the hot pressing conditions were a vacuum atmosphere, a temperature rising rate of 300 ° C./hour, a holding temperature of 1200 ° C., and a holding time of 2 hours, and pressurization was performed at 30 MPa from the start of temperature rising to the end of holding. After completion of the holding, it was naturally cooled in the chamber.
  • hot isostatic pressing was performed on the sintered body taken out from the hot press mold.
  • the conditions for hot isostatic pressing were a temperature increase rate of 300 ° C./hour, a holding temperature of 1100 ° C., a holding time of 2 hours, and gradually increasing the Ar gas pressure from the start of the temperature increase to 1100 ° While being held at C, it was pressurized at 150 MPa. After completion of the holding, it was naturally cooled in the furnace.
  • the density of the sintered body thus produced was measured by the Archimedes method, and the relative density was calculated to be 98.7%.
  • the polished surface of the sputtering target was subjected to element mapping, and the detection area of titanium (Ti) and oxygen (O) and the detection area of C were examined. As a result, there was a C detection area in the titanium (Ti) and oxygen (O) detection area, and a part of C was included. Moreover, the average area per particle
  • the sintered body was cut into a shape having a diameter of 180.0 mm and a thickness of 5.0 mm with a lathe, and then attached to a magnetron sputtering apparatus (C-3010 sputtering system manufactured by Canon Anelva) and subjected to sputtering.
  • the sputtering conditions were an input power of 1 kW and an Ar gas pressure of 1.7 Pa.
  • a film was formed on a 4-inch diameter silicon substrate at 1 kW for 20 seconds.
  • the number of particles adhering to the substrate was measured with a particle counter. At this time, the number of particles having a particle diameter of 0.25 to 3 ⁇ m was 79.
  • Example 12 Fe powder having an average particle diameter of 3 ⁇ m, Pt powder having an average particle diameter of 3 ⁇ m, C powder having an average particle diameter of 1 ⁇ m, and TiO 2 powder having an average particle diameter of 1 ⁇ m were prepared as raw material powders. Commercially available amorphous carbon was used as C powder. These powders were weighed so as to be 30Fe-25Pt-5TiO 2 -40C (mol%) so that the total weight was 2600 g.
  • the weighed powder was enclosed in a 10 liter ball mill pot together with a titania ball as a grinding medium, and mixed and pulverized by rotating for 4 hours.
  • the mixed powder taken out from the ball mill was filled in a carbon mold and hot-pressed.
  • the hot pressing conditions were a vacuum atmosphere, a temperature rising rate of 300 ° C./hour, a holding temperature of 1200 ° C., and a holding time of 2 hours, and pressurization was performed at 30 MPa from the start of temperature rising to the end of holding. After completion of the holding, it was naturally cooled in the chamber.
  • hot isostatic pressing was performed on the sintered body taken out from the hot press mold.
  • the conditions for hot isostatic pressing were a temperature increase rate of 300 ° C./hour, a holding temperature of 1100 ° C., a holding time of 2 hours, and gradually increasing the Ar gas pressure from the start of the temperature increase to 1100 ° While being held at C, it was pressurized at 150 MPa. After completion of the holding, it was naturally cooled in the furnace.
  • the density of the sintered body thus produced was measured by Archimedes method, and the relative density was calculated to be 97.9%.
  • the polished surface of the sputtering target was subjected to element mapping, and the detection area of titanium (Ti) and oxygen (O) and the detection area of C were examined. As a result, there was a C detection area in the titanium (Ti) and oxygen (O) detection area, and a part of C was included. Moreover, the average area per particle
  • the sintered body was cut into a shape having a diameter of 180.0 mm and a thickness of 5.0 mm with a lathe, and then attached to a magnetron sputtering apparatus (C-3010 sputtering system manufactured by Canon Anelva) and subjected to sputtering.
  • the sputtering conditions were an input power of 1 kW and an Ar gas pressure of 1.7 Pa.
  • a film was formed on a 4-inch diameter silicon substrate at 1 kW for 20 seconds.
  • the number of particles adhering to the substrate was measured with a particle counter. At this time, the number of particles having a particle diameter of 0.25 to 3 ⁇ m was 162.
  • Fe powder having an average particle diameter of 3 ⁇ m, Pt powder having an average particle diameter of 3 ⁇ m, and C powder having an average particle diameter of 1 ⁇ m were prepared as raw material powders. Commercially available amorphous carbon was used as C powder. These powders were weighed so as to be 45Fe-45Pt-10C (mol%) and the total weight was 2600 g.
  • the weighed powder was enclosed in a 10 liter ball mill pot together with a titania ball as a grinding medium, and mixed and pulverized by rotating for 4 hours.
  • the mixed powder taken out from the ball mill was filled in a carbon mold and hot-pressed.
  • the hot pressing conditions were a vacuum atmosphere, a temperature rising rate of 300 ° C./hour, a holding temperature of 1200 ° C., and a holding time of 2 hours, and pressurization was performed at 30 MPa from the start of temperature rising to the end of holding. After completion of the holding, it was naturally cooled in the chamber. Next, hot isostatic pressing was performed on the sintered body taken out from the hot press mold.
  • the conditions for hot isostatic pressing were a temperature increase rate of 300 ° C./hour, a holding temperature of 1100 ° C., a holding time of 2 hours, and gradually increasing the Ar gas pressure from the start of the temperature increase to 1100 ° While being held at C, it was pressurized at 150 MPa. After completion of the holding, it was naturally cooled in the furnace.
  • the density of the sintered body thus produced was measured by the Archimedes method, and the relative density was calculated to be 95.5%.
  • grains of parts other than the alloy phase of this sputtering target was 0.74 micrometer ⁇ 2 >.
  • the sintered body was cut into a shape having a diameter of 180.0 mm and a thickness of 5.0 mm with a lathe, and then attached to a magnetron sputtering apparatus (C-3010 sputtering system manufactured by Canon Anelva) and subjected to sputtering.
  • the sputtering conditions were an input power of 1 kW and an Ar gas pressure of 1.7 Pa.
  • a film was formed on a 4-inch diameter silicon substrate at 1 kW for 20 seconds.
  • the number of 0.25 to 3 ⁇ m particles adhering to the substrate was measured with a particle counter. The number at this time was 1050.
  • Comparative Example 2 Fe powder having an average particle diameter of 3 ⁇ m, Pt powder having an average particle diameter of 3 ⁇ m, and C powder having an average particle diameter of 1 ⁇ m were prepared as raw material powders. Commercially available amorphous carbon was used as C powder. These powders were weighed so as to be 30Fe-30Pt-40C (mol%) so that the total weight was 2600 g.
  • the weighed powder was enclosed in a 10 liter ball mill pot together with a titania ball as a grinding medium, and mixed and pulverized by rotating for 4 hours.
  • the mixed powder taken out from the ball mill was filled in a carbon mold and hot-pressed.
  • the hot pressing conditions were a vacuum atmosphere, a temperature rising rate of 300 ° C./hour, a holding temperature of 1200 ° C., and a holding time of 2 hours, and pressurization was performed at 30 MPa from the start of temperature rising to the end of holding. After completion of the holding, it was naturally cooled in the chamber. Next, hot isostatic pressing was performed on the sintered body taken out from the hot press mold.
  • the conditions for hot isostatic pressing were a temperature increase rate of 300 ° C./hour, a holding temperature of 1100 ° C., a holding time of 2 hours, and gradually increasing the Ar gas pressure from the start of the temperature increase to 1100 ° While being held at C, it was pressurized at 150 MPa. After completion of the holding, it was naturally cooled in the furnace.
  • the density of the sintered body thus produced was measured by the Archimedes method, and the relative density was calculated to be 95.1%.
  • grains of parts other than the alloy phase of this sputtering target was 0.71 micrometer ⁇ 2 >.
  • the sintered body was cut into a shape having a diameter of 180.0 mm and a thickness of 5.0 mm with a lathe, and then attached to a magnetron sputtering apparatus (C-3010 sputtering system manufactured by Canon Anelva) and subjected to sputtering.
  • the sputtering conditions were an input power of 1 kW and an Ar gas pressure of 1.7 Pa.
  • a film was formed on a 4-inch diameter silicon substrate at 1 kW for 20 seconds.
  • the number of 0.25 to 3 ⁇ m particles adhering to the substrate was measured with a particle counter. The number at this time was 2120.
  • Table 1 shows a list of the results of the average area, the relative density, and the number of particles of the parts other than the composition and the alloy phase in Examples and Comparative Examples.
  • Example 2 since the content of titanium oxide is slightly lower than 1 mol% compared to the content of C, the number of particles is slightly increased to 95 compared to the other examples. ing. However, this level is acceptable and not a problem. With respect to titanium oxide, if it is 0.05 mol% to 20 mol%, it can be said to be a sputtering target for forming a magnetic thin film having a good granular structure.
  • an additive element one or more elements selected from B, Ru, Ag, Au, Cu are contained in an amount of 0.5 mol% or more and 20 mol% or less.
  • SiO 2 it is allowed to contain 0.5 mol% or more and 20 mol% or less of one or more oxides selected from Cr 2 O 3 , CoO, Ta 2 O 5 , B 2 O 3 , MgO, and Co 3 O 4 .
  • these additive substances are within a predetermined range, it can be easily confirmed from the Examples that they have the same characteristics as the sputtering target to which they are not added. The present invention includes all of these.
  • the present invention makes it possible to form a granular magnetic thin film without using an expensive co-sputtering apparatus, and further, a high-density Fe-Pt system in which C particles are dispersed with a reduced amount of particles generated during sputtering. It has the outstanding effect which can provide a sputtering target. Therefore, it is useful as a sputtering target for forming a magnetic thin film having a granular structure.

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Abstract

Ptが5mol%以上60mol%以下、Cが0.1mol%以上40mol%以下、酸化チタンが0.05mol%以上20mol%以下、残余がFeからなることを特徴とする磁気記録膜用スパッタリングターゲット。高価な同時スパッタ装置を用いることなくグラニュラー構造磁性薄膜の作製を可能にし、さらには、スパッタリング時に発生するパーティクル量を低減した高密度なスパッタリングターゲットを提供することを課題とする。

Description

C粒子が分散したFe-Pt系スパッタリングターゲット
 本発明は、磁気記録媒体におけるグラニュラー型の磁性薄膜の成膜に使用されるスパッタリングターゲットに関し、C粒子が分散したFe-Pt系スパッタリングターゲットに関する。
 ハードディスクドライブに代表される磁気記録の分野では、磁気記録媒体中の磁性薄膜の材料として、強磁性金属であるCo、Fe、あるいはNiをベースとした材料が用いられている。例えば、面内磁気記録方式を採用するハードディスクの磁性薄膜にはCoを主成分とするCo-Cr系やCo-Cr-Pt系の強磁性合金が用いられてきた。
 また、近年実用化された垂直磁気記録方式を採用するハードディスクの磁性薄膜には、Coを主成分とするCo-Cr-Pt系の強磁性合金と非磁性の無機物粒子からなる複合材料が多く用いられている。そして上記の磁性薄膜は、生産性の高さから、上記材料を成分とするスパッタリングターゲットをDCマグネトロンスパッタ装置でスパッタして作製されることが多い。
 一方、ハードディスクの記録密度は年々急速に増大しており、現状の600Gbit/inの面密度から将来は1 Tbit/inに達すると考えられている。1Tbit/inに記録密度が達すると記録bitのサイズが10nmを下回るようになり、その場合、熱揺らぎによる超常磁性化が問題となってくると予想され、現在、使用されている磁気記録媒体の材料、例えばCo-Cr基合金にPtを添加して結晶磁気異方性を高めた材料では十分ではないことが予想される。10nm以下のサイズで安定的に強磁性として振る舞う磁性粒子は、より高い結晶磁気異方性を持っている必要があるからである。
 上記のような理由から、L1構造を持つFePt相が超高密度記録媒体用材料として注目されている。L1構造を持つFePt相は高い結晶磁気異方性とともに、耐食性、耐酸化性に優れているため、磁気記録媒体としての応用に適した材料と期待されているものである。そしてFePt相を超高密度記録媒体用材料として使用する場合には、規則化したFePt磁性粒子を磁気的に孤立させた状態で出来るだけ高密度に方位をそろえて分散させるという技術の開発が求められている。
 このようなことから、L1構造を有するFePt磁性粒子を酸化物や炭素といった非磁性材料で孤立させたグラニュラー構造磁性薄膜が、熱アシスト磁気記録方式を採用した次世代ハードディスクの磁気記録媒体用として提案されている。このグラニュラー構造磁性薄膜は、磁性粒子同士が非磁性物質の介在により磁気的に絶縁される構造となっている。グラニュラー構造の磁性薄膜を有する磁気記録媒体及びこれに関連する公知文献としては、特許文献1、特許文献2、特許文献3、特許文献4、特許文献5を挙げることができる。
 上記L1構造を持つFePt相を有するグラニュラー構造磁性薄膜としては、非磁性物質としてCを体積比率として10~50%含有する磁性薄膜が、特にその磁気特性の高さから注目されている。このようなグラニュラー構造磁性薄膜は、Feターゲット、Ptターゲット、Cターゲットを同時にスパッタリングするか、あるいは、Fe-Pt合金ターゲット、Cターゲットを同時にスパッタリングすることで作製されることが知られている。しかしながら、これらのスパッタリングターゲットを同時スパッタするためには、高価な同時スパッタ装置が必要となる。
 また、一般に、スパッタ装置で合金に非磁性材料の含まれるスパッタリングターゲットをスパッタしようとすると、スパッタ時に非磁性材料の不用意な脱離やスパッタリングターゲットに内包される空孔を起点として異常放電が生じパーティクル(基板上に付着したゴミ)が発生するという問題がある。この問題を解決するには、非磁性材料と母材合金との密着性を高め、スパッタリングターゲットを高密度化させる必要がある。一般に、合金に非磁性材料が含まれるスパッタリングターゲットの素材は粉末焼結法により作製される。ところが、Fe-PtにCが大量に含まれる場合、Cが難焼結材料であるため高密度な焼結体を得ることが困難であった。
 焼結体の密度が低いということは、焼結体中に空孔(ポア)が多量に存在していることを示しており、空孔はスパッタリング中に異常放電の起点となり、パーティクルの発生原因となることから焼結体の密度を高めることが求められている。また、炭素は互いに凝集し易い性質を持っており、凝集した炭素原料もスパッタリング中のパーティクルの原因となる。さらに、スパッタリング中にターゲットの合金相からCが脱落して、これも亦、パーティクル発生の原因となる。以上から、Fe-Pt系の磁性材ターゲットにおいては、Cが起因となる問題を解決する必要があった。
特開2000-306228号公報 特開2000-311329号公報 特開2008-59733号公報 特開2008-169464号公報 特開2004-152471号公報
 本発明の課題は、高価な同時スパッタ装置を用いることなくグラニュラー構造磁性薄膜の作製を可能にする、C粒子が分散したFe-Pt系スパッタリングターゲットを提供することであり、さらにはスパッタリング時に発生するパーティクル量を低減した高密度なスパッタリングターゲットを提供することを課題とする。
 上記の課題を解決するために、本発明者らは鋭意研究を行った結果、酸化チタンの同時添加により、非磁性材料であるC粒子を微細に母材金属に均一に分散させ、高密度なスパッタリングターゲットを作製できることを見出した。このようにして作られたスパッタリングターゲットは、パーティクル発生を非常に少なくすることが可能になる。すなわち、成膜時の歩留まりを向上できることを見出した。
  このような知見に基づき、本発明は、以下の発明を提供する。
 1)Ptが5mol%以上60mol%以下、Cが0.1mol%以上40mol%以下、酸化チタンが0.05mol%以上20mol%以下、残余がFeからなることを特徴とする磁気記録膜用スパッタリングターゲット。
 2)ターゲット中に酸化チタン粒子が分散しており、該酸化チタン粒子にCの一部が固溶しているか又は酸化物粒子内にCの一部が内包されていることを特徴とする上記1)記載の磁気記録膜用スパッタリングターゲット。
 3)スパッタリングターゲットの研磨面の元素マッピングにおいて、チタン(Ti)及び酸素(O)の検出域内にCの検出域の一部を内包していることを特徴とする上記1)記載のスパッタリングターゲット。
 4)さらに、添加元素として、B、Ru、Ag、Au、Cuから選択した一種以上の元素を、0.5mol%以上20mol%以下を含有し、残余がFeからなることを特徴とする上記1)~3)のいずれか一項に記載の磁気記録膜用スパッタリングターゲット。
 5)さらに、添加剤として、SiO、Cr,CoO、Ta、B、MgO、Coから選択した一種以上の酸化物を0.5mol%以上20mol%以下を含有し、残余がFeからなることを特徴とする上記1)~4)のいずれか一項に記載の磁気記録膜用スパッタリングターゲット。
 6)相対密度が97%以上であることを特徴とする上記1)~5)のいずれか一項に記載の磁気記録膜用スパッタリングターゲット。
 本発明のC粒子が分散したFe-Pt合金系スパッタリングターゲットは、高価な同時スパッタ装置を用いることなく、グラニュラー構造磁性薄膜の成膜を可能にし、かつ凝集し易いC粒子を微細に母材金属に均一に分散させ、スパッタリング時に発生するパーティクル量を低減した高密度なスパッタリングターゲットを提供できる優れた効果を有する。
酸化チタンを添加することにより、スパッタリングターゲットの研磨面の元素マッピングにおいて、チタン(Ti)及び酸素(O)の検出域内にCの検出域の一部が内包されている様子を示す画像である。
 本発明の磁気記録膜用スパッタリングターゲットは、Ptが5mol%以上60mol%以下、Cが0.1mol%以上40mol%以下、酸化チタンが0.05mol%以上20mol%以下、残余がFeからなる。これが、本発明の基本となるものである。
 本発明では、C粒子の含有量は、スパッタリングターゲット組成中、好ましくは0.1mol%以上40mol%以下である。C粒子のターゲット組成中における含有量が、0.1mol%未満であると、良好な磁気特性が得られない場合があり、また40mol%を超えると、本願発明の組成であっても、C粒子が凝集し、パーティクルの発生が多くなる場合がある。
 また、本発明では、Ptの含有量は、Fe-Pt系合金組成中、5mol%以上60mol%以下である。PtのFe-Pt系合金中における含有量が、5mol%未満であると、良好な磁気特性が得られない場合があり、60mol%を超えても、同様に良好な磁気特性が得られない場合がある。
 酸化チタンについては、0.05mol%以上20mol%以下とするが、0.05mol%未満では、C粒子が凝集し、パーティクルの発生の抑制効果が無くなる。また、20mol%を超えると、良好な磁気特性が得られない場合があるので、上記の範囲にするのが良い。
 磁気特性を向上させるために添加した炭素(C)は、Fe-Pt系合金ターゲット中で特異な存在形態を示す。すなわち、C粒子の多くは、ターゲット中に分散した酸化チタンの粒子と同一の場所に存在する。
 本発明のスパッタリングターゲットの研磨面の元素をマッピングすると、チタン(Ti)及び酸素(O)の検出域内に、Cの検出域が重複して出現する。この様子を図1に示す。この図1から明らかなように、C粒子の大部分(少なくとも一部)が酸化チタンに内包されている。
 ターゲット中に分散した酸化チタン粒子中におけるCの存在形態は、その一部が固溶しているか又は酸化物粒子内にCの一部が取り込まれた形態(内包)で存在すると考えられる。これは、酸化チタンが少なくとも炭素原料同士の間に介在することを意味する。この存在形態は、ターゲット中に分散した酸化チタン粒子が存在することが前提であり、極めて特異な形態と言える。
 炭素よりも酸化チタンは焼結性が良好なので、酸化チタンの中にCの少なくとも一部が取り込まれるか又は炭素粒子の間に介在することにより、焼結性が改善され、全体的な焼結体の密度が向上する。また、C粒子の凝集が抑制され、炭素原料の分散性を向上させる効果がある。この結果、炭素が凝集することに起因するパーティクルを減少させる効果がある。
 また、本発明のスパッタリングターゲットは、グラファイトからなるC粒子を用いることが望ましい。これは、C粒子がグラファイト状であると作製されたスパッタリングターゲットは、さらにパーティクル発生を抑制できる効果があるからである。
 しかしながら、C粒子を使用する限りにおいては、特にこの点が大きな問題となるものではなく、C粒子であれば、いずれの種類のものでもよい。
 相対密度が97%以上であることは本発明の重要な要件の一つであり、本願発明のスパッタリングターゲットで実現することができる。相対密度が高いと、スパッタ時にスパッタリングターゲットからの脱ガスによる問題が少なく、また、合金とC粒子の密着性が向上するため、パーティクル発生を効果的に抑制できる。
 スパッタリングターゲットの合金相以外の部分の1粒子あたりの平均面積については小さい方が望ましい。それは、1粒子あたりの平均面積が小さいとスパッタリング時のバーンイン時間を短縮できる効果があるからである。この点は、より好ましい条件として、下記実施例等において説明した。
 本発明において相対密度とは、ターゲットの実測密度を計算密度(理論密度ともいう)で割り返して求めた値である。計算密度とはターゲットの構成物質が互いに拡散あるいは反応せずに混在していると仮定したときの密度で、次式で計算される。
式:計算密度=シグマΣ(構成分子の分子量×構成分子の分子数比)/Σ(構成分子の分子量×構成分子の分子数比/構成分子の文献値密度)
 ここで、Σは、ターゲットの構成物質の全てについて、和をとることを意味する。
 本発明のスパッタリングターゲットは、粉末焼結法によって作製する。作製にあたり、各原料粉末(Fe粉末、Pt粉末、酸化チタン粉末、C粉末)を用意する。これらの粉末は、粒径が0.5μm以上10μm以下のものを用いることが望ましい。原料粉末の粒径が小さ過ぎると、酸化が促進されてスパッタリングターゲット中の酸素濃度が上昇するなどの問題があるため、0.5μm以上とすることが望ましい。一方、原料粉末の粒径が大きいと、C粒子を合金中に微細分散することが難しくなるため10μm以下のものを用いることがさらに望ましい。
 さらに原料粉末として、合金粉末(Fe-Pt粉)を用いてもよい。特にPtを含む合金粉末はその組成にもよるが、原料粉末中の酸素量を少なくするために有効である。合金粉末を用いる場合も、粒径が0.5μm以上10μm以下のものを用いることが望ましい。
 所定の酸化チタン(TiO)とCとを、予めボールミルなどの、高エネルギー混合媒体で、同時混合するのが望ましい。この場合には、TiOとCの固溶を促進させることができ、焼結性を改善することができる。
 Fe-Pt-Cの混合粉へ所定量の酸化チタンを添加し、ボールミルなどの方法により、粉砕混合して、焼結用原料粉とすることもできる。また、ボールミルの粉砕メディアに酸化チタンを使用することもできる。
 前記B、Ru、Ag、Au、Cuから選択した一種以上の元素からなる添加元素及びSiO、Cr,CoO、Ta、B、MgO、Coから選択した一種以上の酸化物からなる添加剤については、主成分の原料粉末を混合する際に同時に添加し、混合を実施するのが良い。
 そして、上記の粉末を所望の組成になるように秤量し、ボールミル等の公知の手法を用いて粉砕を兼ねて混合する。
 こうして得られた混合粉末をホットプレスで成型・焼結する。ホットプレス以外にも、プラズマ放電焼結法、熱間静水圧焼結法を使用することもできる。焼結時の保持温度は、スパッタリングターゲットの組成にもよるが、多くの場合、1100~1400°Cの温度範囲とする。
 次に、ホットプレスから取り出した焼結体に等方熱間加圧加工を施す。等方熱間加圧加工は焼結体の密度向上に有効である。等方熱間加圧加工時の保持温度は焼結体の組成にもよるが、多くの場合、1100~1400°Cの温度範囲である。また加圧力は100Mpa以上に設定する。
 このようにして得られた焼結体を旋盤で所望の形状に加工することにより、本発明のスパッタリングターゲットは作製できる。
 以上により、合金中にC粒子が均一に微細分散し、且つ高密度なC粒子が分散したFe-Pt系スパッタリングターゲットを作製することができる。このようにして製造した本発明のスパッタリングターゲットは、グラニュラー構造磁性薄膜の成膜に使用するスパッタリングターゲットとして有用である。
 以下、実施例および比較例に基づいて説明する。なお、本実施例はあくまで一例であり、この例によって何ら制限されるものではない。すなわち、本発明は特許請求の範囲によってのみ制限されるものであり、本発明に含まれる実施例以外の種々の変形を包含するものである。
(実施例1)
 原料粉末として平均粒径3μmのFe粉末、平均粒径3μmのPt粉末、平均粒径1μmのC粉末、平均粒径1μmのTiO粉末を用意した。C粉末は市販の無定形炭素を用いた。
 これらの粉末を、41Fe-40Pt-9TiO-10C(mol%)となるようにして、合計重量が2600gとなるように秤量した。
 次に、秤量した粉末を粉砕媒体のチタニアボールと共に容量10リットルのボールミルポットに封入し、4時間回転させて混合・粉砕した。そしてボールミルから取り出した混合粉末をカーボン製の型に充填しホットプレスした。
 ホットプレスの条件は、真空雰囲気、昇温速度300°C/時間、保持温度1200°C、保持時間2時間とし、昇温開始時から保持終了まで30MPaで加圧した。保持終了後はチャンバー内でそのまま自然冷却させた。
 次に、ホットプレスの型から取り出した焼結体に熱間等方加圧加工を施した。熱間等方加圧加工の条件は、昇温速度300°C/時間、保持温度1100°C、保持時間2時間とし、昇温開始時からArガスのガス圧を徐々に高めて、1100°Cで保持中は150MPaで加圧した。保持終了後は炉内でそのまま自然冷却させた。
 こうして作製された焼結体の密度をアルキメデス法で測定し、相対密度を計算したところ98.5%であった。
 スパッタリングターゲットの研磨面を元素マッピングし、チタン(Ti)及び酸素(O)の検出域内とCの検出域を調べた。この結果、チタン(Ti)及び酸素(O)の検出域内にCの検出域があり、Cの一部が内包されていた。図1は、この様子を示す画像であり、その結果を確認することができた。また、このスパッタリングターゲットの合金相以外の部分の1粒子あたりの平均面積は0.82μmであった。
 次に、焼結体を直径180.0mm、厚さ5.0mmの形状へ旋盤で切削加工した後、マグネトロンスパッタ装置(キヤノンアネルバ製C-3010スパッタリングシステム)に取り付け、スパッタリングを行った。
 スパッタリングの条件は、投入電力1kW、Arガス圧1.7Paとし、2kWhrのプレスパッタリングを実施した後、4インチ径のシリコン基板上に1kWで20秒間成膜した。そして基板上へ付着したパーティクルの個数をパーティクルカウンターで測定した。このときの粒子径0.25~3μmのパーティクル個数は85個であった。
(実施例2)
 原料粉末として平均粒径3μmのFe粉末、平均粒径3μmのPt粉末、平均粒径1μmのC粉末、平均粒径1μmのTiO粉末を用意した。C粉末は市販の無定形炭素を用いた。これらの粉末を、29Fe-60Pt-1TiO-10C(mol%)となるようにして、合計重量が2600gとなるように秤量した。
 次に、秤量した粉末を粉砕媒体のチタニアボールと共に容量10リットルのボールミルポットに封入し、4時間回転させて混合・粉砕した。そしてボールミルから取り出した混合粉末をカーボン製の型に充填しホットプレスした。
 ホットプレスの条件は、真空雰囲気、昇温速度300°C/時間、保持温度1200°C、保持時間2時間とし、昇温開始時から保持終了まで30MPaで加圧した。保持終了後はチャンバー内でそのまま自然冷却させた。
 次に、ホットプレスの型から取り出した焼結体に熱間等方加圧加工を施した。熱間等方加圧加工の条件は、昇温速度300°C/時間、保持温度1100°C、保持時間2時間とし、昇温開始時からArガスのガス圧を徐々に高めて、1100°Cで保持中は150MPaで加圧した。保持終了後は炉内でそのまま自然冷却させた。
 こうして作製された焼結体の密度をアルキメデス法で測定し、相対密度を計算したところ98.1%であった。
 スパッタリングターゲットの研磨面を元素マッピングし、チタン(Ti)及び酸素(O)の検出域内とCの検出域を調べた。この結果、チタン(Ti)及び酸素(O)の検出域内にCの検出域があり、Cの一部が内包されていた。また、このスパッタリングターゲットの合金相以外の部分の1粒子あたりの平均面積は0.75μmであった。
 次に、焼結体を直径180.0mm、厚さ5.0mmの形状へ旋盤で切削加工した後、マグネトロンスパッタ装置(キヤノンアネルバ製C-3010スパッタリングシステム)に取り付け、スパッタリングを行った。
 スパッタリングの条件は、投入電力1kW、Arガス圧1.7Paとし、2kWhrのプレスパッタリングを実施した後、4インチ径のシリコン基板上に1kWで20秒間成膜した。そして基板上へ付着したパーティクルの個数をパーティクルカウンターで測定した。このときの粒子径0.25~3μmのパーティクル個数は95個であった。
(実施例3)
 原料粉末として平均粒径3μmのFe粉末、平均粒径3μmのPt粉末、平均粒径1μmのC粉末、平均粒径1μmのTiO粉末を用意した。C粉末は市販の無定形炭素を用いた。
 これらの粉末を、69Fe-10Pt-20TiO-1C(mol%)となるようにして、合計重量が2600gとなるように秤量した。
 次に、秤量した粉末を粉砕媒体のチタニアボールと共に容量10リットルのボールミルポットに封入し、4時間回転させて混合・粉砕した。そしてボールミルから取り出した混合粉末をカーボン製の型に充填しホットプレスした。
 ホットプレスの条件は、真空雰囲気、昇温速度300°C/時間、保持温度1100°C、保持時間2時間とし、昇温開始時から保持終了まで30MPaで加圧した。保持終了後はチャンバー内でそのまま自然冷却させた。
 次に、ホットプレスの型から取り出した焼結体に熱間等方加圧加工を施した。熱間等方加圧加工の条件は、昇温速度300°C/時間、保持温度1100°C、保持時間2時間とし、昇温開始時からArガスのガス圧を徐々に高めて、1100°Cで保持中は150MPaで加圧した。保持終了後は炉内でそのまま自然冷却させた。
 こうして作製された焼結体の密度をアルキメデス法で測定し、相対密度を計算したところ99.4%であった。
 スパッタリングターゲットの研磨面を元素マッピングし、チタン(Ti)及び酸素(O)の検出域内とCの検出域を調べた。この結果、チタン(Ti)及び酸素(O)の検出域内にCの検出域があり、Cの一部が内包されていた。また、このスパッタリングターゲットの合金相以外の部分の平均面積は5.25μmであった。
 この実施例3のスパッタリングターゲットの合金相以外の部分の平均面積は、前記実施例2の同平均面積に比べて、かなり大きな面積になっている。これは、TiOはCよりも、つながりやすい(凝集しやすい)ためで、この結果TiOの多い本実施例3の合金相以外の部分の面積が大きくなったと考えられる。
 次に、焼結体を直径180.0mm、厚さ5.0mmの形状へ旋盤で切削加工した後、マグネトロンスパッタ装置(キヤノンアネルバ製C-3010スパッタリングシステム)に取り付け、スパッタリングを行った。
 スパッタリングの条件は、投入電力1kW、Arガス圧1.7Paとし、2kWhrのプレスパッタリングを実施した後、4インチ径のシリコン基板上に1kWで20秒間成膜した。そして基板上へ付着したパーティクルの個数をパーティクルカウンターで測定した。このときの粒子径0.25~3μmのパーティクル個数は24個であった。
(実施例4)
 原料粉末として平均粒径3μmのFe粉末、平均粒径3μmのPt粉末、平均粒径1μmのC粉末、平均粒径1μmのTiO粉末、平均粒径1μmのSiO粉末、平均粒径3μmのCr粉末を用意した。C粉末は市販の無定形炭素を用いた。
 これらの粉末を、50Fe-40Pt-5TiO-2SiO-2Cr-10C(mol%)となるようにして、合計重量が2600gとなるように秤量した。
 次に、秤量した粉末を粉砕媒体のチタニアボールと共に容量10リットルのボールミルポットに封入し、4時間回転させて混合・粉砕した。そしてボールミルから取り出した混合粉末をカーボン製の型に充填しホットプレスした。
 ホットプレスの条件は、真空雰囲気、昇温速度300°C/時間、保持温度1200°C、保持時間2時間とし、昇温開始時から保持終了まで30MPaで加圧した。保持終了後はチャンバー内でそのまま自然冷却させた。
 次に、ホットプレスの型から取り出した焼結体に熱間等方加圧加工を施した。熱間等方加圧加工の条件は、昇温速度300°C/時間、保持温度1100°C、保持時間2時間とし、昇温開始時からArガスのガス圧を徐々に高めて、1100°Cで保持中は150MPaで加圧した。保持終了後は炉内でそのまま自然冷却させた。
 こうして作製された焼結体の密度をアルキメデス法で測定し、相対密度を計算したところ98.3%であった。
 スパッタリングターゲットの研磨面を元素マッピングし、チタン(Ti)及び酸素(O)の検出域内とCの検出域を調べた。この結果、チタン(Ti)及び酸素(O)の検出域内にCの検出域があり、Cの一部が内包されていた。また、このスパッタリングターゲットの合金相以外の部分の1粒子あたりの平均面積は0.68μmであった。
 次に、焼結体を直径180.0mm、厚さ5.0mmの形状へ旋盤で切削加工した後、マグネトロンスパッタ装置(キヤノンアネルバ製C-3010スパッタリングシステム)に取り付け、スパッタリングを行った。
 スパッタリングの条件は、投入電力1kW、Arガス圧1.7Paとし、2kWhrのプレスパッタリングを実施した後、4インチ径のシリコン基板上に1kWで20秒間成膜した。そして基板上へ付着したパーティクルの個数をパーティクルカウンターで測定した。このときの粒子径0.25~3μmのパーティクル個数は55個であった。
(実施例5)
 原料粉末として平均粒径3μmのFe粉末、平均粒径3μmのPt粉末、平均粒径1μmのC粉末、平均粒径1μmのTiO粉末、平均粒径1μmのB粉末、平均粒径3μmのTa粉末,平均粒径1μmのCoO粉末を用意した。C粉末は市販の無定形炭素を用いた。
 これらの粉末を、40Fe-40Pt-5TiO-2B-1Ta-1CoO-10C(mol%)となるようにして、合計重量が2600gとなるように秤量した。
 次に、秤量した粉末を粉砕媒体のチタニアボールと共に容量10リットルのボールミルポットに封入し、4時間回転させて混合・粉砕した。そしてボールミルから取り出した混合粉末をカーボン製の型に充填しホットプレスした。
 ホットプレスの条件は、真空雰囲気、昇温速度300°C/時間、保持温度1200°C、保持時間2時間とし、昇温開始時から保持終了まで30MPaで加圧した。保持終了後はチャンバー内でそのまま自然冷却させた。
 次に、ホットプレスの型から取り出した焼結体に熱間等方加圧加工を施した。熱間等方加圧加工の条件は、昇温速度300°C/時間、保持温度1100°C、保持時間2時間とし、昇温開始時からArガスのガス圧を徐々に高めて、1100°Cで保持中は150MPaで加圧した。保持終了後は炉内でそのまま自然冷却させた。
 こうして作製された焼結体の密度をアルキメデス法で測定し、相対密度を計算したところ98.7%であった。
 スパッタリングターゲットの研磨面を元素マッピングし、チタン(Ti)及び酸素(O)の検出域内とCの検出域を調べた。この結果、チタン(Ti)及び酸素(O)の検出域内にCの検出域があり、Cの一部が内包されていた。また、このスパッタリングターゲットの合金相以外の部分の1粒子あたりの平均面積は0.92μmであった。
 次に、焼結体を直径180.0mm、厚さ5.0mmの形状へ旋盤で切削加工した後、マグネトロンスパッタ装置(キヤノンアネルバ製C-3010スパッタリングシステム)に取り付け、スパッタリングを行った。
 スパッタリングの条件は、投入電力1kW、Arガス圧1.7Paとし、2kWhrのプレスパッタリングを実施した後、4インチ径のシリコン基板上に1kWで20秒間成膜した。そして基板上へ付着したパーティクルの個数をパーティクルカウンターで測定した。このときの粒子径0.25~3μmのパーティクル個数は65個であった。
(実施例6)
 原料粉末として平均粒径3μmのFe粉末、平均粒径3μmのPt粉末、平均粒径1μmのC粉末、平均粒径1μmのTiO粉末、平均粒径1μmのB粉末、平均粒径1μmのTa粉末,平均粒径1μmのCoO粉末を用意した。C粉末は市販の無定形炭素を用いた。
 これらの粉末を、50Fe-40Pt-5TiO-2MgO-2Co-10C(mol%)となるようにして、合計重量が2600gとなるように秤量した。
 次に、秤量した粉末を粉砕媒体のチタニアボールと共に容量10リットルのボールミルポットに封入し、4時間回転させて混合・粉砕した。そしてボールミルから取り出した混合粉末をカーボン製の型に充填しホットプレスした。
 ホットプレスの条件は、真空雰囲気、昇温速度300°C/時間、保持温度1200°C、保持時間2時間とし、昇温開始時から保持終了まで30MPaで加圧した。保持終了後はチャンバー内でそのまま自然冷却させた。
 次に、ホットプレスの型から取り出した焼結体に熱間等方加圧加工を施した。熱間等方加圧加工の条件は、昇温速度300°C/時間、保持温度1100°C、保持時間2時間とし、昇温開始時からArガスのガス圧を徐々に高めて、1100°Cで保持中は150MPaで加圧した。保持終了後は炉内でそのまま自然冷却させた。
 こうして作製された焼結体の密度をアルキメデス法で測定し、相対密度を計算したところ98.6%であった。
 スパッタリングターゲットの研磨面を元素マッピングし、チタン(Ti)及び酸素(O)の検出域内とCの検出域を調べた。この結果、チタン(Ti)及び酸素(O)の検出域内にCの検出域があり、Cの一部が内包されていた。また、このスパッタリングターゲットの合金相以外の部分の1粒子あたりの平均面積は0.85μmであった。
 次に、焼結体を直径180.0mm、厚さ5.0mmの形状へ旋盤で切削加工した後、マグネトロンスパッタ装置(キヤノンアネルバ製C-3010スパッタリングシステム)に取り付け、スパッタリングを行った。
 スパッタリングの条件は、投入電力1kW、Arガス圧1.7Paとし、2kWhrのプレスパッタリングを実施した後、4インチ径のシリコン基板上に1kWで20秒間成膜した。そして基板上へ付着したパーティクルの個数をパーティクルカウンターで測定した。このときの粒子径0.25~3μmのパーティクル個数は96個であった。
(実施例7)
 原料粉末として平均粒径3μmのFe粉末、平均粒径3μmのPt粉末、平均粒径1μmのC粉末、平均粒径1μmのTiO粉末、平均粒径8μmのRu粉末を用意した。C粉末は市販の無定形炭素を用いた。
 これらの粉末を、39Fe-39Pt-9TiO-3Ru-10C(mol%)となるようにして、合計重量が2600gとなるように秤量した。
 次に、秤量した粉末を粉砕媒体のチタニアボールと共に容量10リットルのボールミルポットに封入し、4時間回転させて混合・粉砕した。そしてボールミルから取り出した混合粉末をカーボン製の型に充填しホットプレスした。
 ホットプレスの条件は、真空雰囲気、昇温速度300°C/時間、保持温度1200°C、保持時間2時間とし、昇温開始時から保持終了まで30MPaで加圧した。保持終了後はチャンバー内でそのまま自然冷却させた。
 次に、ホットプレスの型から取り出した焼結体に熱間等方加圧加工を施した。熱間等方加圧加工の条件は、昇温速度300°C/時間、保持温度1100°C、保持時間2時間とし、昇温開始時からArガスのガス圧を徐々に高めて、1100°Cで保持中は150MPaで加圧した。保持終了後は炉内でそのまま自然冷却させた。
 こうして作製された焼結体の密度をアルキメデス法で測定し、相対密度を計算したところ98.4%であった。
 スパッタリングターゲットの研磨面を元素マッピングし、チタン(Ti)及び酸素(O)の検出域内とCの検出域を調べた。この結果、チタン(Ti)及び酸素(O)の検出域内にCの検出域があり、Cの一部が内包されていた。また、このスパッタリングターゲットの合金相以外の部分の1粒子あたりの平均面積は0.84μmであった。
 次に、焼結体を直径180.0mm、厚さ5.0mmの形状へ旋盤で切削加工した後、マグネトロンスパッタ装置(キヤノンアネルバ製C-3010スパッタリングシステム)に取り付け、スパッタリングを行った。
 スパッタリングの条件は、投入電力1kW、Arガス圧1.7Paとし、2kWhrのプレスパッタリングを実施した後、4インチ径のシリコン基板上に1kWで20秒間成膜した。そして基板上へ付着したパーティクルの個数をパーティクルカウンターで測定した。このときの粒子径0.25~3μmのパーティクル個数は81個であった。
(実施例8)
 原料粉末として平均粒径3μmのFe粉末、平均粒径3μmのPt粉末、平均粒径1μmのC粉末、平均粒径1μmのTiO粉末、平均粒径5μmのAu粉末を用意した。C粉末は市販の無定形炭素を用いた。
 これらの粉末を、38Fe-38Pt-9TiO-5Au-10C(mol%)となるようにして、合計重量が2600gとなるように秤量した。
 次に、秤量した粉末を粉砕媒体のチタニアボールと共に容量10リットルのボールミルポットに封入し、4時間回転させて混合・粉砕した。そしてボールミルから取り出した混合粉末をカーボン製の型に充填しホットプレスした。
 ホットプレスの条件は、真空雰囲気、昇温速度300°C/時間、保持温度1200°C、保持時間2時間とし、昇温開始時から保持終了まで30MPaで加圧した。保持終了後はチャンバー内でそのまま自然冷却させた。
 次に、ホットプレスの型から取り出した焼結体に熱間等方加圧加工を施した。熱間等方加圧加工の条件は、昇温速度300°C/時間、保持温度1100°C、保持時間2時間とし、昇温開始時からArガスのガス圧を徐々に高めて、1100°Cで保持中は150MPaで加圧した。保持終了後は炉内でそのまま自然冷却させた。
 こうして作製された焼結体の密度をアルキメデス法で測定し、相対密度を計算したところ97.6%であった。
 スパッタリングターゲットの研磨面を元素マッピングし、チタン(Ti)及び酸素(O)の検出域内とCの検出域を調べた。この結果、チタン(Ti)及び酸素(O)の検出域内にCの検出域があり、Cの一部が内包されていた。また、このスパッタリングターゲットの合金相以外の部分の1粒子あたりの平均面積は1.22μmであった。
 次に、焼結体を直径180.0mm、厚さ5.0mmの形状へ旋盤で切削加工した後、マグネトロンスパッタ装置(キヤノンアネルバ製C-3010スパッタリングシステム)に取り付け、スパッタリングを行った。
 スパッタリングの条件は、投入電力1kW、Arガス圧1.7Paとし、2kWhrのプレスパッタリングを実施した後、4インチ径のシリコン基板上に1kWで20秒間成膜した。そして基板上へ付着したパーティクルの個数をパーティクルカウンターで測定した。このときの粒子径0.25~3μmのパーティクル個数は97個であった。
(実施例9)
 原料粉末として平均粒径3μmのFe粉末、平均粒径3μmのPt粉末、平均粒径1μmのC粉末、平均粒径1μmのTiO粉末、平均粒径5μmのAg粉末を用意した。C粉末は市販の無定形炭素を用いた。
 これらの粉末を、40.5Fe-40Pt-9TiO-0.5Ag-10C(mol%)となるようにして、合計重量が2600gとなるように秤量した。
 次に、秤量した粉末を粉砕媒体のチタニアボールと共に容量10リットルのボールミルポットに封入し、4時間回転させて混合・粉砕した。そしてボールミルから取り出した混合粉末をカーボン製の型に充填しホットプレスした。
 ホットプレスの条件は、真空雰囲気、昇温速度300°C/時間、保持温度1200°C、保持時間2時間とし、昇温開始時から保持終了まで30MPaで加圧した。保持終了後はチャンバー内でそのまま自然冷却させた。
 次に、ホットプレスの型から取り出した焼結体に熱間等方加圧加工を施した。熱間等方加圧加工の条件は、昇温速度300°C/時間、保持温度1100°C、保持時間2時間とし、昇温開始時からArガスのガス圧を徐々に高めて、1100°Cで保持中は150MPaで加圧した。保持終了後は炉内でそのまま自然冷却させた。
 こうして作製された焼結体の密度をアルキメデス法で測定し、相対密度を計算したところ97.1%であった。
 スパッタリングターゲットの研磨面を元素マッピングし、チタン(Ti)及び酸素(O)の検出域内とCの検出域を調べた。この結果、チタン(Ti)及び酸素(O)の検出域内にCの検出域があり、Cの一部が内包されていた。また、このスパッタリングターゲットの合金相以外の部分の1粒子あたりの平均面積は0.92μmであった。
 次に、焼結体を直径180.0mm、厚さ5.0mmの形状へ旋盤で切削加工した後、マグネトロンスパッタ装置(キヤノンアネルバ製C-3010スパッタリングシステム)に取り付け、スパッタリングを行った。
 スパッタリングの条件は、投入電力1kW、Arガス圧1.7Paとし、2kWhrのプレスパッタリングを実施した後、4インチ径のシリコン基板上に1kWで20秒間成膜した。そして基板上へ付着したパーティクルの個数をパーティクルカウンターで測定した。このときの粒子径0.25~3μmのパーティクル個数は101個であった。
(実施例10)
 原料粉末として平均粒径3μmのFe粉末、平均粒径3μmのPt粉末、平均粒径1μmのC粉末、平均粒径1μmのTiO粉末、平均粒径5μmのCu粉末を用意した。C粉末は市販の無定形炭素を用いた。
 これらの粉末を、37Fe-37Pt-9TiO-7Cu-10C(mol%)となるようにして、合計重量が2600gとなるように秤量した。
 次に、秤量した粉末を粉砕媒体のチタニアボールと共に容量10リットルのボールミルポットに封入し、4時間回転させて混合・粉砕した。そしてボールミルから取り出した混合粉末をカーボン製の型に充填しホットプレスした。
 ホットプレスの条件は、真空雰囲気、昇温速度300°C/時間、保持温度1200°C、保持時間2時間とし、昇温開始時から保持終了まで30MPaで加圧した。保持終了後はチャンバー内でそのまま自然冷却させた。
 次に、ホットプレスの型から取り出した焼結体に熱間等方加圧加工を施した。熱間等方加圧加工の条件は、昇温速度300°C/時間、保持温度1100°C、保持時間2時間とし、昇温開始時からArガスのガス圧を徐々に高めて、1100°Cで保持中は150MPaで加圧した。保持終了後は炉内でそのまま自然冷却させた。
 こうして作製された焼結体の密度をアルキメデス法で測定し、相対密度を計算したところ98.1%であった。
 スパッタリングターゲットの研磨面を元素マッピングし、チタン(Ti)及び酸素(O)の検出域内とCの検出域を調べた。この結果、チタン(Ti)及び酸素(O)の検出域内にCの検出域があり、Cの一部が内包されていた。また、このスパッタリングターゲットの合金相以外の部分の1粒子あたりの平均面積は0.8μmであった。
 次に、焼結体を直径180.0mm、厚さ5.0mmの形状へ旋盤で切削加工した後、マグネトロンスパッタ装置(キヤノンアネルバ製C-3010スパッタリングシステム)に取り付け、スパッタリングを行った。
 スパッタリングの条件は、投入電力1kW、Arガス圧1.7Paとし、2kWhrのプレスパッタリングを実施した後、4インチ径のシリコン基板上に1kWで20秒間成膜した。そして基板上へ付着したパーティクルの個数をパーティクルカウンターで測定した。このときの粒子径0.25~3μmのパーティクル個数は82個であった。
(実施例11)
 原料粉末として平均粒径3μmのFe粉末、平均粒径3μmのPt粉末、平均粒径1μmのC粉末、平均粒径1μmのTiO粉末、平均粒径6μmのCo-B粉末を用意した。C粉末は市販の無定形炭素を用いた。
 これらの粉末を、40Fe-40Pt-9TiO-1B-10C(mol%)となるようにして、合計重量が2600gとなるように秤量した。
 次に、秤量した粉末を粉砕媒体のチタニアボールと共に容量10リットルのボールミルポットに封入し、4時間回転させて混合・粉砕した。そしてボールミルから取り出した混合粉末をカーボン製の型に充填しホットプレスした。
 ホットプレスの条件は、真空雰囲気、昇温速度300°C/時間、保持温度1200°C、保持時間2時間とし、昇温開始時から保持終了まで30MPaで加圧した。保持終了後はチャンバー内でそのまま自然冷却させた。
 次に、ホットプレスの型から取り出した焼結体に熱間等方加圧加工を施した。熱間等方加圧加工の条件は、昇温速度300°C/時間、保持温度1100°C、保持時間2時間とし、昇温開始時からArガスのガス圧を徐々に高めて、1100°Cで保持中は150MPaで加圧した。保持終了後は炉内でそのまま自然冷却させた。
 こうして作製された焼結体の密度をアルキメデス法で測定し、相対密度を計算したところ98.7%であった。
 スパッタリングターゲットの研磨面を元素マッピングし、チタン(Ti)及び酸素(O)の検出域内とCの検出域を調べた。この結果、チタン(Ti)及び酸素(O)の検出域内にCの検出域があり、Cの一部が内包されていた。また、このスパッタリングターゲットの合金相以外の部分の1粒子あたりの平均面積は0.86μmであった。
 次に、焼結体を直径180.0mm、厚さ5.0mmの形状へ旋盤で切削加工した後、マグネトロンスパッタ装置(キヤノンアネルバ製C-3010スパッタリングシステム)に取り付け、スパッタリングを行った。
 スパッタリングの条件は、投入電力1kW、Arガス圧1.7Paとし、2kWhrのプレスパッタリングを実施した後、4インチ径のシリコン基板上に1kWで20秒間成膜した。そして基板上へ付着したパーティクルの個数をパーティクルカウンターで測定した。このときの粒子径0.25~3μmのパーティクル個数は79個であった。
(実施例12)
 原料粉末として平均粒径3μmのFe粉末、平均粒径3μmのPt粉末、平均粒径1μmのC粉末、平均粒径1μmのTiO粉末を用意した。C粉末は市販の無定形炭素を用いた。これらの粉末を、30Fe-25Pt-5TiO-40C(mol%)となるようにして、合計重量が2600gとなるように秤量した。
 次に、秤量した粉末を粉砕媒体のチタニアボールと共に容量10リットルのボールミルポットに封入し、4時間回転させて混合・粉砕した。そしてボールミルから取り出した混合粉末をカーボン製の型に充填しホットプレスした。
 ホットプレスの条件は、真空雰囲気、昇温速度300°C/時間、保持温度1200°C、保持時間2時間とし、昇温開始時から保持終了まで30MPaで加圧した。保持終了後はチャンバー内でそのまま自然冷却させた。
 次に、ホットプレスの型から取り出した焼結体に熱間等方加圧加工を施した。熱間等方加圧加工の条件は、昇温速度300°C/時間、保持温度1100°C、保持時間2時間とし、昇温開始時からArガスのガス圧を徐々に高めて、1100°Cで保持中は150MPaで加圧した。保持終了後は炉内でそのまま自然冷却させた。
 こうして作製された焼結体の密度をアルキメデス法で測定し、相対密度を計算したところ97.9%であった。
 スパッタリングターゲットの研磨面を元素マッピングし、チタン(Ti)及び酸素(O)の検出域内とCの検出域を調べた。この結果、チタン(Ti)及び酸素(O)の検出域内にCの検出域があり、Cの一部が内包されていた。また、このスパッタリングターゲットの合金相以外の部分の1粒子あたりの平均面積は0.73μmであった。
 次に、焼結体を直径180.0mm、厚さ5.0mmの形状へ旋盤で切削加工した後、マグネトロンスパッタ装置(キヤノンアネルバ製C-3010スパッタリングシステム)に取り付け、スパッタリングを行った。
 スパッタリングの条件は、投入電力1kW、Arガス圧1.7Paとし、2kWhrのプレスパッタリングを実施した後、4インチ径のシリコン基板上に1kWで20秒間成膜した。そして基板上へ付着したパーティクルの個数をパーティクルカウンターで測定した。このときの粒子径0.25~3μmのパーティクル個数は162個であった。
(比較例1)
 原料粉末として平均粒径3μmのFe粉末、平均粒径3μmのPt粉末、平均粒径1μmのC粉末を用意した。C粉末は市販の無定形炭素を用いた。これらの粉末を、45Fe-45Pt-10C(mol%)となるようにし、かつ合計重量が2600gとなるように秤量した。
 次に、秤量した粉末を粉砕媒体のチタニアボールと共に容量10リットルのボールミルポットに封入し、4時間回転させて混合・粉砕した。そしてボールミルから取り出した混合粉末をカーボン製の型に充填しホットプレスした。
 ホットプレスの条件は、真空雰囲気、昇温速度300°C/時間、保持温度1200°C、保持時間2時間とし、昇温開始時から保持終了まで30MPaで加圧した。保持終了後はチャンバー内でそのまま自然冷却させた。次にホットプレスの型から取り出した焼結体に熱間等方加圧加工を施した。
 熱間等方加圧加工の条件は、昇温速度300°C/時間、保持温度1100°C、保持時間2時間とし、昇温開始時からArガスのガス圧を徐々に高めて、1100°Cで保持中は150MPaで加圧した。保持終了後は炉内でそのまま自然冷却させた。
 こうして作製された焼結体の密度をアルキメデス法で測定し、相対密度を計算したところ95.5%であった。また、このスパッタリングターゲットの合金相以外の部分の1粒子あたりの平均面積は0.74μmであった。
 次に、焼結体を直径180.0mm、厚さ5.0mmの形状へ旋盤で切削加工した後、マグネトロンスパッタ装置(キヤノンアネルバ製C-3010スパッタリングシステム)に取り付け、スパッタリングを行った。
 スパッタリングの条件は、投入電力1kW、Arガス圧1.7Paとし、2kWhrのプレスパッタリングを実施した後、4インチ径のシリコン基板上に1kWで20秒間成膜した。そして基板上へ付着した0.25~3μmのパーティクルの個数をパーティクルカウンターで測定した。このときの個数は1050個であった。
(比較例2)
 原料粉末として平均粒径3μmのFe粉末、平均粒径3μmのPt粉末、平均粒径1μmのC粉末を用意した。C粉末は市販の無定形炭素を用いた。これらの粉末を、30Fe-30Pt-40C(mol%)となるようにして、合計重量が2600gとなるように秤量した。
 次に、秤量した粉末を粉砕媒体のチタニアボールと共に容量10リットルのボールミルポットに封入し、4時間回転させて混合・粉砕した。そしてボールミルから取り出した混合粉末をカーボン製の型に充填しホットプレスした。
 ホットプレスの条件は、真空雰囲気、昇温速度300°C/時間、保持温度1200°C、保持時間2時間とし、昇温開始時から保持終了まで30MPaで加圧した。保持終了後はチャンバー内でそのまま自然冷却させた。次にホットプレスの型から取り出した焼結体に熱間等方加圧加工を施した。
 熱間等方加圧加工の条件は、昇温速度300°C/時間、保持温度1100°C、保持時間2時間とし、昇温開始時からArガスのガス圧を徐々に高めて、1100°Cで保持中は150MPaで加圧した。保持終了後は炉内でそのまま自然冷却させた。
 こうして作製された焼結体の密度をアルキメデス法で測定し、相対密度を計算したところ95.1%であった。また、このスパッタリングターゲットの合金相以外の部分の1粒子あたりの平均面積は0.71μmであった。
 次に、焼結体を直径180.0mm、厚さ5.0mmの形状へ旋盤で切削加工した後、マグネトロンスパッタ装置(キヤノンアネルバ製C-3010スパッタリングシステム)に取り付け、スパッタリングを行った。
 スパッタリングの条件は、投入電力1kW、Arガス圧1.7Paとし、2kWhrのプレスパッタリングを実施した後、4インチ径のシリコン基板上に1kWで20秒間成膜した。そして基板上へ付着した0.25~3μmのパーティクルの個数をパーティクルカウンターで測定した。このときの個数は2120個であった。
 以上の、実施例と比較例の、組成、合金相以外の部分の平均面積、相対密度、パーティクル数の結果の一覧を、表1に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 上記実施例から明らかなように、本願発明の成分と組成の数値範囲にあるものは、密度が高く、パーティクルの発生数が少ないことが分かる。比較例1及び比較例2では、いずれも酸化チタンが含有されていないために、密度が低く、パーティクル数が非常に高い値になっていることが分かる。
 実施例の中で、実施例12は、C粒子の含有量が40mol%と上限値になっているため、他の実施例に比較してパーティクル数が162とやや高めになっている。しかし、このレベルは許容範囲に入るもので、特に問題にはならない。
 また、実施例2において、Cの含有量に比較して酸化チタンの含有量が1mol%とやや低めになっているため、他の実施例に比較して、パーティクル数が95と若干高めになっている。しかし、このレベルは許容範囲に入るもので、問題となるものではない。
酸化チタンについては、0.05mol%~20mol%であれば、良好なグラニュラー構造の磁性薄膜の成膜用スパッタリングターゲットと言うことができる。
 さらに、本願発明においては、添加元素として、B、Ru、Ag、Au、Cuから選択した一種以上の元素を、0.5mol%以上20mol%以下を含有すること、さらに添加剤として、SiO、Cr,CoO、Ta、B、MgO、Coから選択した一種以上の酸化物を0.5mol%以上20mol%以下を含有することが、許容されているが、これらの添加物質が所定の範囲内であれば、これらを添加していないスパッタリングターゲットと同等の特性を有していることが、実施例から容易に確認することができる。本願発明は、これらを全て包含するものである。
 本発明は、高価な同時スパッタ装置を用いることなく、グラニュラー構造磁性薄膜の成膜を可能にし、さらには、スパッタリング時に発生するパーティクル量を低減した高密度な、C粒子が分散したFe-Pt系スパッタリングターゲットを提供できる優れた効果を有する。したがってグラニュラー構造の磁性薄膜の成膜用スパッタリングターゲットとして有用である。

Claims (6)

  1.  Ptが5mol%以上60mol%以下、Cが0.1mol%以上40mol%以下、酸化チタンが0.05mol%以上20mol%以下、残余がFeからなることを特徴とする磁気記録膜用スパッタリングターゲット。
  2.  ターゲット中に酸化チタン粒子が分散しており、該酸化チタン粒子にCの一部が固溶しているか又は酸化物粒子内にCの一部が内包されていることを特徴とする請求項1記載の磁気記録膜用スパッタリングターゲット。
  3.  スパッタリングターゲットの研磨面の元素マッピングにおいて、チタン(Ti)及び酸素(O)の検出域内にCの検出域の一部を内包していることを特徴とする請求項1記載のスパッタリングターゲット。
  4.  さらに、添加元素として、B、Ru、Ag、Au、Cuから選択した一種以上の元素を、0.5mol%以上20mol%以下を含有し、残余がFeからなることを特徴とする請求項1~3のいずれか一項に記載の磁気記録膜用スパッタリングターゲット。
  5.  さらに、添加剤として、SiO、Cr,CoO、Ta、B、MgO、Coから選択した一種以上の酸化物を0.5mol%以上20mol%以下を含有し、残余がFeからなることを特徴とする請求項1~4のいずれか一項に記載の磁気記録膜用スパッタリングターゲット。
  6.  相対密度が97%以上であることを特徴とする請求項1~5のいずれか一項に記載の磁気記録膜用スパッタリングターゲット。
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