WO2013085300A1 - 단열 성능이 향상된 친환경 페놀 폼 수지 조성물 및 이를 이용한 페놀 폼 - Google Patents

단열 성능이 향상된 친환경 페놀 폼 수지 조성물 및 이를 이용한 페놀 폼

Info

Publication number
WO2013085300A1
WO2013085300A1 PCT/KR2012/010527 KR2012010527W WO2013085300A1 WO 2013085300 A1 WO2013085300 A1 WO 2013085300A1 KR 2012010527 W KR2012010527 W KR 2012010527W WO 2013085300 A1 WO2013085300 A1 WO 2013085300A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
resin composition
phenolic foam
foam resin
phenolic
foam
Prior art date
Application number
PCT/KR2012/010527
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
김지문
이응기
이민희
김명희
김정근
Original Assignee
(주)엘지하우시스
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by (주)엘지하우시스 filed Critical (주)엘지하우시스
Priority to JP2014544683A priority Critical patent/JP5782571B2/ja
Publication of WO2013085300A1 publication Critical patent/WO2013085300A1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/0066—Use of inorganic compounding ingredients
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/06—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a chemical blowing agent
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G8/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/0014—Use of organic additives
    • C08J9/0042—Use of organic additives containing silicon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
    • C08J9/14—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent organic
    • C08J9/141—Hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L61/00—Compositions of condensation polymers of aldehydes or ketones; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L61/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2201/00—Foams characterised by the foaming process
    • C08J2201/02—Foams characterised by the foaming process characterised by mechanical pre- or post-treatments
    • C08J2201/026—Crosslinking before of after foaming
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2205/00—Foams characterised by their properties
    • C08J2205/04—Foams characterised by their properties characterised by the foam pores
    • C08J2205/052—Closed cells, i.e. more than 50% of the pores are closed
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2361/00—Characterised by the use of condensation polymers of aldehydes or ketones; Derivatives of such polymers
    • C08J2361/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/54—Silicon-containing compounds

Definitions

  • the present invention relates to a phenolic foam resin composition and a phenolic foam using the same, and more particularly, to a technology for providing an environmentally friendly phenolic foam resin composition and a phenolic foam insulation using the same by adding a nucleating agent to the phenolic resin.
  • Polyisocyanurate foam, polyurethane foam, and the like as the foam type heat insulating material can be prepared by mixing and reacting a polyol, an isocyanate, a catalyst, a blowing agent, and the like, and a porous foam is formed due to the foaming gas generated during the reaction.
  • Korean Laid-Open Patent Publication No. 10-1985-0000145 discloses a technology related to a composite insulation using such a urethane foam foam.
  • the foaming gas is contained in the cell structure of the polyisocyanurate foam, and diffuses outwards as time passes and the inside of the cell is replaced with air. Since air is generally higher in thermal conductivity than foamed gas, the thermal conductivity of foams is gradually increased over time, resulting in poor thermal insulation performance.
  • An object of the present invention is to provide a phenol foam resin composition and environmentally friendly phenolic foam resin composition and improved phenolic foam compared to the conventional phenolic foam.
  • the phenolic foam resin composition according to the present invention for achieving the above object comprises a phenolic resin, a hydrocarbon-based blowing agent, a nucleating agent and an additive, characterized in that to form a foam having a size of the independent bubble cell of 20 ⁇ m or more and 200 ⁇ m or less. do.
  • the phenolic foam according to the present invention has the advantage of having excellent heat insulating performance compared to the phenolic foam formed by using a resin composition containing a nucleating agent, a conventional phenolic foam resin composition.
  • the phenolic foam resin composition according to the present invention has no risk factor for global warming by using a hydrocarbon-based blowing agent, and the phenolic foam prepared through this has the advantage of having high heat insulation performance in the long term.
  • the phenolic foam resin composition according to the present invention comprises a phenolic resin, a hydrocarbon-based blowing agent, a nucleating agent and an additive, and is characterized in that the phenolic resin composition capable of forming a foam having a size of an independent bubble cell of 20 ⁇ m or more and 200 ⁇ m or less.
  • the phenolic foam resin composition contains a foamable phenolic resin as a main component, and the phenolic resin may be any type of resol type or novolac type.
  • the resol type phenol resin synthesize combined with alkali metal hydroxide or alkaline-earth metal hydroxide is mentioned.
  • novolak type phenol resins synthesized with an acid catalyst ammonia resol type phenol resins synthesized with ammonia, benzyl ether type phenol resins synthesized with lead naphthenate and the like.
  • the phenol resin may be a mixture of different types.
  • the said resol-type phenol resin is obtained by heating and polymerizing phenol and formalin in the temperature range of 40-100 degreeC with an alkali catalyst as a raw material.
  • additives such as urea
  • an aliphatic hydrocarbon or a high boiling alicyclic hydrocarbon or its mixture, diluents for viscosity adjustment, such as ethylene glycol and diethylene glycol, and other additives can be added to a phenol resin as needed.
  • the phenolic foam resin composition according to the present invention contains a nucleating agent. Foam formed from the phenolic foam resin composition containing a nucleating agent is significantly increased in the number of independent foam cells (cell), the size of the cell is small and uniform to improve the thermal insulation effect.
  • the nucleating agent when the nucleating agent is added to the phenol foam resin composition, the phenolic resin having a polarity and the nucleating agent having a non-polarity do not mix well with each other, and thus, many nuclei are formed during the initial reaction. Therefore, the addition of the nucleating agent generates a number of independent bubble cells. At this time, the reactants are maintained in the emulsion state by the insolubility of the nucleating agent to reduce the surface tension of the independent bubbles, it is suppressed that the independent bubbles are bonded to each other when growing. Accordingly, small sized independent bubble cells are uniformly present in the phenolic foam containing the nucleating agent.
  • Phenolic foam according to the present invention is prepared using a phenol foam resin composition containing a nucleating agent. Therefore, the phenolic foam of the present invention has a plurality of small and uniform independent bubble cells, thereby having excellent thermal insulation performance compared to the conventional phenolic foam.
  • the kind of nucleating agent used in the present invention is not particularly limited, and a silane-based nucleating agent, a siloxane-based nucleating agent, or a perfluoroalkane-based nucleating agent may be used. . More preferably, a silane compound and a siloxane compound having low surface tension and excellent compatibility with a phenol resin may be used, and these may be used by mixing one or more kinds.
  • the silane compound compounds such as hexamethyldisilase and dimethoxydimethylsilane may be used, and as the siloxane compound, hexamethyldisiloxane may be preferably used.
  • the nucleating agent is preferably included 1 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the composition. If the nucleating agent is included in less than 1 part by weight, the effect of using the nucleating agent is insignificant, and if it contains more than 5 parts by weight, there is a problem in reducing the foam density of the phenol foam.
  • the phenolic foam resin composition according to the present invention is characterized in that a foam having a size of an independent bubble cell of 20 ⁇ m or more and 200 ⁇ m or less can be formed.
  • the size of the independent bubble cell means the diameter of the cell. Since the phenol foam resin composition according to the present invention contains a nucleating agent as mentioned above, the foam produced through this is characterized in that the size of the independent bubble cell is 20 ⁇ m or more and 200 ⁇ m or less. If the size of the independent bubble cell exceeds 200 ⁇ m there is a problem that the heat insulating performance and long-term durability of the foam is lowered. In addition, in order to reduce the size of the independent bubble cell, there is a problem in that the manufacturing cost increases significantly. In the present invention, the size of the independent bubble cell of the foam is limited to more than 20 ⁇ m in consideration of the manufacturing cost and the quality of the product.
  • the phenolic foam resin composition according to the present invention includes a hydrocarbon-based blowing agent.
  • the blowing agent functions to form a foam structure.
  • the blowing agent uses an aliphatic hydrocarbon blowing agent having 1 to 8 carbon atoms.
  • a hydrocarbon as a blowing agent, it is possible to solve the burden on the risk of environmental threats as compared to the conventional.
  • the blowing agent isopentane, isobutane and cyclopentane It is preferable to include one or more selected from the group consisting of one or more of (Cyclopentane).
  • the initial thermal conductivity and long-term durability of the phenolic foam according to the present invention can have a desired physical property value, and also eliminates the burden on environmental pollution.
  • the blowing agent is preferably included in 3 to 15% by weight of the total weight of the phenol foam resin composition. If the content of the blowing agent is less than 3% by weight, since the foaming is not sufficiently performed, the heat transfer through the solid surface of the foam is made, thereby causing a decrease in efficiency. On the contrary, when the content of the blowing agent exceeds 15% by weight, the excessive blowing agent bursts out of the bubble wall in the curing expansion process, causing a phenomenon that the independent foaming rate and the thermal conductivity deteriorate.
  • the phenolic foam resin composition according to the present invention may further include a surfactant, a curing agent, a plasticizer and a neutralizing agent as an additive.
  • the surfactant not only plays a role of interfacial stability of hydrophobic materials such as finely dispersed blowing agents and hydrophilic materials such as resins, and when foaming proceeds, the bubble surface is stably formed so as not to tear.
  • nonionic surfactants such as polysiloxane type, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, and ethylene oxide addition product of castor oil, etc. can be used.
  • surfactant is contained in 0.5 to 10 weight% of the total weight of a phenol foam resin composition. If the content of the surfactant is less than 0.5% by weight, the compatibility between the raw materials is lowered to form a phenol foam having a large bubble and low independent foaming ratio, and when the content of the surfactant exceeds 5% by weight, the hardness of the phenol foam is lowered, so that the handleability of the finished product is reduced. It's not good.
  • the curing agent serves to cure the phenol resin at a temperature of 100 °C or less.
  • specific examples include inorganic acids such as sulfuric acid and phosphoric acid, organic acids such as benzenesulfonic acid, ethylbenzenesulfonic acid, paratoluenesulfonic acid, xylenesulfonic acid, naphtholsulfonic acid and phenolsulfonic acid.
  • benzene sulfonic acid, ethyl benzene sulfonic acid, paratoluene sulfonic acid, xylene sulfonic acid, naphthol sulfonic acid and phenol sulfonic acid are preferable.
  • These hardeners may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
  • curing agent is contained in 5 to 20 weight% of the total weight of a phenol foam resin composition.
  • the content of the curing agent is less than 5% by weight, the foaming proceeds before the curing, so that the foaming gas escapes and bubbles are not formed properly.In the case of more than 20% by weight, the curing proceeds quickly and the foaming is not sufficient. In addition, the pH will be excessively low.
  • the plasticizer provides flexibility to the bubble wall surface to prevent the wall gas is broken or deteriorated to escape the blowing gas in the bubble and to be replaced with air to increase the long-term durability.
  • Specific examples include triphenyl phosphate, dimethyl terephthalate, dimethyl isophthalate, polyethylene glycol, polyol, and the like.
  • the plasticizer is preferably contained in 1 to 15% by weight of the total weight of the phenol foam resin composition. If the content of the additive is less than 1% by weight does not affect the long-term durability, if more than 15% by weight will degrade the performance of the phenol foam.
  • the neutralizing agent serves to increase the pH of the phenol foam resin composition to about 3-9 degrees.
  • the present invention makes the phenol resin cured foam neutral by using a neutralizing agent.
  • the neutralizing agent in the present invention include metal hydroxides such as hydroxides, oxides and zinc of metals such as aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, calcium oxide, magnesium oxide, aluminum oxide and zinc oxide, calcium carbonate, magnesium carbonate and barium carbonate. And carbonates of metals such as zinc carbonate. These may be used individually by 1 type and may be used in combination of 2 or more type.
  • the neutralizing agent is preferably contained in 0.5 to 50% by weight of the total weight of the phenol foam resin composition.
  • phenolic foam becomes acidic, in the case of more than 50% by weight problems of physical properties change.
  • the phenol resin composition according to the present invention can be obtained by foaming and curing the phenol resin composition as described above.
  • Foaming and hardening of a phenol resin foam can be performed at normal temperature or heating, and after discharging a foamable phenol resin composition on the surface material which runs at a constant speed, the method of shape
  • phenol resin 200 g of a phenol resin and 40 g of an additive composed of polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester (surfactant), ethylbenzene sulfonic acid (curing agent), triphenyl phosphate (plasticizer) and isopentane (foaming agent) and 100 parts by weight of the total resin composition
  • surfactant polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester
  • curing agent ethylbenzene sulfonic acid
  • plasticizer triphenyl phosphate
  • isopentane isopentane
  • the phenol foam resin composition was foamed and cured to obtain a phenol foam according to Example 1.
  • a phenol foam according to Example 1 As a result of observing the cross section of the phenolic foam according to Example 1 and measuring the size (diameter) of the independent bubble cell, it was found that the sizes of the independent bubble cells all satisfied the range of 20 to 200 ⁇ m.
  • a phenol foam was prepared under the same conditions as in Example 1, but 2 parts by weight of dimethoxydimethylsilane as a nucleating agent was included based on 100 parts by weight of the total resin composition.
  • 2 parts by weight of dimethoxydimethylsilane as a nucleating agent was included based on 100 parts by weight of the total resin composition.
  • a phenolic foam was prepared under the same conditions as in Example 1, but 3 parts by weight of the mixture of hexamethyldisilazane and nuxamethyldisiloxane as a nucleating agent was included based on 100 parts by weight of the total resin composition. As a result of observing the cross section of the phenolic foam according to Example 3 and measuring the size (diameter) of the independent bubble cells, it was found that the sizes of the independent bubble cells all satisfied the range of 20 to 200 ⁇ m.
  • a phenol foam was prepared under the same conditions as in Example 1, but hexamethyldisilazane was used instead of dimethoxydimethylsilane as a nucleating agent.
  • hexamethyldisilazane was used instead of dimethoxydimethylsilane as a nucleating agent.
  • a phenol foam was prepared under the same conditions as in Example 1, but hexamethyldisiloxane was used instead of dimethoxydimethylsilane as a nucleating agent.
  • hexamethyldisiloxane was used instead of dimethoxydimethylsilane as a nucleating agent.
  • a phenolic foam was prepared under the same conditions as in Example 1, but did not include the hexamethyldisilazane (nucleating agent). As a result of observing the cross-section of the phenolic foam according to Comparative Example 1 and measuring the size (diameter) of the independent bubble cell, the size of the independent bubble cell was found to exceed 200 ⁇ m.
  • the phenolic foam using the phenolic resin composition according to the present invention has excellent initial thermal insulation performance and long-term durability performance compared to the conventional phenolic foam. For this reason, the phenolic foam according to the present invention can be used as a high-efficiency building finish due to high energy load reduction rate.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)

Abstract

기존의 페놀 폼에 비하여 단열 성능이 향상된 친환경 페놀 폼에 대하여 개시한다. 본 발명에 따른 페놀 폼 수지 조성물은 페놀 수지, 탄화수소계 발포제, 핵제 및 첨가제를 포함하고, 독립기포 셀의 크기가 20 ~ 200 ㎛ 이하인 발포체를 형성할 수 있어, 이를 통해 제조되는 본 발명에 따른 페놀 폼은 기존의 페놀 폼이 갖는 단열성능보다 우수한 단열 성능을 가지며, 또한 탄화수소계 발포제를 사용함으로써 지구온난화에 대한 위험요소가 없고 장기적으로 높은 단열성능을 갖는 장점이 있다.

Description

단열 성능이 향상된 친환경 페놀 폼 수지 조성물 및 이를 이용한 페놀 폼
본 발명은 페놀 폼 수지 조성물 및 이를 이용한 페놀 폼에 관한 것으로, 보다 상세하게는 페놀 수지에 핵제를 첨가하여 단열성이 향상된 친환경 페놀 폼 수지 조성물 및 이를 이용한 페놀 폼 단열재를 제공하는 기술에 관한 것이다.
발포 타입의 단열재로서 폴리이소시아누레이트 폼 및 폴리우레탄 폼 등은 폴리올, 이소시아네이트, 촉매 및 발포제 등을 혼합하여 반응시킴으로써 제조할 수 있으며, 상기 반응 중에 생기는 발포 기체로 인하여 다공성의 폼이 형성된다.
한국공개특허공보 제10-1985-0000145호에서는 이와 같은 우레탄폼 발포체를 이용한 복합단열재와 관련된 기술이 개시되어 있다. 상기 발포 기체는 폴리이소시아누레이트 폼의 셀 구조 내에 포함되어 있으며 시간이 지날수록 외부로 확산되고 셀의 내부가 공기로 치환된다. 공기는 일반적으로 발포기체보다 열전도도가 높기 때문에 폼의 열전도도는 시간이 지날수록 점점 증가하여 단열성능이 저하된다.
또한, 현재 대부분의 발포 단열재에서는 하이드로클로로플루오로카본(HCFC) 계열의 발포제를 많이 사용하고 있다. 따라서, 오존층 파괴의 문제를 갖고 있으며, 시간에 따라 단열성능이 하락하는 기존의 단열재를 대체하기 위해 친환경 발포가스로 제조한 페놀 폼 단열재의 개발이 필요한 실정이다.
본 발명은 친환경적이면서 기존의 페놀 폼에 비하여 단열 성능이 향상된 페놀 폼 수지 조성물 및 이를 이용한 페놀 폼을 제공하는 것을 목적으로 한다.
상기 목적을 달성하기 위한 본 발명에 따른 페놀 폼 수지 조성물은 페놀 수지, 탄화수소계 발포제, 핵제 및 첨가제를 포함하며, 독립기포 셀의 크기가 20 ㎛ 이상 200 ㎛ 이하인 발포체를 형성할 수 있는 것을 특징으로 한다.
본 발명에 따른 페놀 폼은 핵제가 포함된 수지 조성물로 제조됨으로써, 기존의 페놀 폼 수지 조성물을 이용하여 형성된 페놀 폼에 비하여 우수한 단열 성능을 갖는 장점이 있다.
또한, 본 발명에 따른 페놀 폼 수지 조성물은 탄화수소계 발포제를 사용하여 지구온난화에 대한 위험요소가 없으며, 이를 통해 제조되는 페놀 폼은 장기적으로 높은 단열성능을 갖는 장점이 있다.
본 발명의 이점 및 특징, 그리고 그것들을 달성하는 방법은 상세하게 후술되어 있는 실시예들을 참조하면 명확해질 것이다. 그러나 본 발명은 이하에서 개시되는 실시예들에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 구현될 것이며, 단지 본 실시예들은 본 발명의 개시가 완전하도록 하며, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 발명의 범주를 완전하게 알려주기 위해 제공되는 것이며, 본 발명은 청구항의 범주에 의해 정의될 뿐이다.
본 발명의 바람직한 실시예에 따른 페놀 폼 수지 조성물 및 이를 이용한 페놀 폼에 관하여 상세히 설명하면 다음과 같다.
본 발명에 따른 페놀 폼 수지 조성물은 페놀 수지, 탄화수소계 발포제, 핵제 및 첨가제를 포함하며, 독립기포 셀의 크기가 20 ㎛ 이상 200 ㎛ 이하인 발포체를 형성할 수 있는 페놀 수지 조성물인 것을 특징으로 한다.
상기 페놀 폼 수지 조성물은 발포성 페놀 수지를 주성분으로 하며, 상기 페놀 수지는 레졸형, 노볼락형 가운데 어느 타입을 사용하여도 무관하다.
상기 페놀 수지로서는 알칼리 금속 수산화물 또는 알칼리 토금속 수산화물에 의해 합성된 레졸형 페놀 수지를 들 수 있다. 레졸형 페놀 수지 이외에, 산 촉매에 의해 합성된 노볼락형 페놀수지, 암모니아에 의해 합성된 암모니아 레졸형 페놀 수지, 또는 나프텐산 납 등에 의해 합성된 벤질에테르형 페놀 수지 등을 들 수 있다. 또한, 페놀 수지는 상이한 타입의 혼합물이어도 된다.
일 예로서 상기 레졸형 페놀 수지는, 페놀과 포르말린을 원료로서 알칼리 촉매에 의해 40 ∼ 100 ℃ 의 온도 범위에서 가열하여 중합시킴으로써 얻어진다. 또, 필요에 따라 레졸 수지 중합 시에 우레아 등의 첨가제를 첨가해도 된다. 우레아를 첨가하는 경우에는, 미리 알칼리 촉매로 메틸올화한 우레아를 레졸 수지에 혼합하는 것이 더욱 바람직하다. 합성 후의 레졸 수지는 통상적으로 과잉의 물을 함유하고 있으므로, 발포 시, 발포에 적합한 수분량까지 조정된다.
또한, 페놀 수지에, 지방족 탄화수소 또는 고비등점의 지환식 탄화수소 또는 그 들의 혼합물이나 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜 등의 점도 조정용의 희석제, 그 외 필요에 따라 첨가제를 첨가할 수도 있다.
본 발명에 따른 페놀 폼 수지 조성물은 핵제를 포함한다. 핵제가 포함된 페놀 폼 수지 조성물로부터 형성된 발포체는 독립기포 셀(cell)의 숫자가 비약적으로 증가되며, 상기 셀의 크기가 작고 균일하게 되어 단열효과가 향상된다.
구체적으로 페놀 폼 수지 조성물에 핵제를 첨가하게 되면, 극성을 갖는 페놀 수지와 비극성을 갖는 핵제가 서로 잘 섞이지 않아 초기 반응 시에는 수많은 핵을 형성하게 된다. 따라서, 상기 핵제의 첨가로 인해 수 많은 독립기포 셀 들이 생성된다. 이때 반응물은 핵제의 불용해성에 의하여 에멀젼 상태를 유지하게 되어 상기 독립기포들의 표면장력을 감소시키며, 상기 독립기포가 성장 시에 서로 결합하는 것을 억제하게 된다. 따라서, 핵제를 포함하는 페놀 폼 안에는 크기가 작은 독립기포 셀들이 균일하게 존재하게 된다.
본 발명에 따른 페놀 폼은 핵제가 포함된 페놀 폼 수지 조성물을 이용하여 제조된다. 따라서, 본 발명의 페놀 폼은 작고 균일한 독립기포 셀이 다수 존재하게 되며, 이를 통해 기존의 페놀 폼에 비하여 우수한 단열 성능을 갖는다.
본 발명에서 사용되는 핵제는 그 종류가 특별히 제한되는 것은 아니며, 실란계 핵제, 실록산계 핵제, 또는 퍼플루오르알칸계 핵제 등이 사용될 수 있다. . 보다 바람직하게는 표면 장력이 낮고 페놀 수지와 상용성이 우수한 실란계 화합물 및 실록산계 화합물이 사용될 수 있으며, 이들이 1종 이상이 혼합되어 사용될 수 있다. 상기 실란계 화합물로서는 헥사메틸디실라제인, 및 디메톡시디메틸실란과 같은 화합물이 사용될 수 있고, 상기 실록산계 화합물로서는 헥사메틸디실록산이 바람직하게 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 페놀 폼 수지 조성물에서 상기 핵제는 상기 조성물 100 중량부를 기준으로 1~5 중량부 포함되는 것이 바람직하다. 상기 핵제가 1 중량부 미만으로 포함되면 핵제 사용에 따른 효과가 미비하고, 5 중량부를 초과하여 포함되면 페놀 폼의 발포 밀도를 감소시키는 문제점이 있다.
본 발명에 따른 페놀 폼 수지 조성물은 독립기포 셀의 크기가 20 ㎛ 이상 200 ㎛ 이하인 발포체를 형성할 수 있는 것을 특징으로 한다. 상기 독립기포 셀의 크기란 셀의 직경을 의미한다. 본 발명에 따른 페놀 폼 수지 조성물은 앞서 언급하였듯이 핵제를 포함하고 있기 때문에, 이를 통해서 제조되는 발포체는 독립기포 셀의 크기가 20 ㎛ 이상 200 ㎛ 이하인 것을 특징으로 한다. 상기 독립기포 셀의 크기가 200 ㎛를 초과하는 경우에는 발포체의 단열 성능과 장기 내구성이 저하되는 문제점이 있다. 또한, 독립기포 셀의 크기를 작게 형성하려면 제조단가가 비약적으로 상승하는 문제점이 있기 때문에 본 발명에서는 제조단가 및 제품의 품질을 고려하여 발포체의 독립기포 셀 크기를 20 ㎛ 초과로 한정한다.
또한, 본 발명에 따른 페놀 폼 수지 조성물은 탄화수소계 발포제를 포함한다. 상기 발포제는 폼(foam) 구조를 형성하는 기능을 한다.
본 발명에서, 발포제는 탄소수가 1~8인 지방족 탄화수소계 발포제를 사용한다. 기존에는 프레온 가스 또는 HCFC(hydro-chloro-fluoro-carbon)를 발포제로 사용하여 오존층 파괴로 인한 지구 온난화의 문제가 있다. 그러나, 본 발명에서는 탄화수소를 발포제로 이용함에 따라 종래에 비하여 환경 위협의 위험성 에 대한 부담을 해소할 수 있다.
본 발명에서 발포제로 사용할 수 있는 탄화수소의 종류로는 싸이클로펜탄, 이소펜탄, 이소부탄 등이 있으며 발포제의 열전도율과 끓는 점을 고려하여 선정하는 것이 바람직하다.
상기 발포제는 이소펜탄(Isopentane), 이소부탄(isobutane) 및 싸이클로펜탄 (Cyclopentane) 중 하나 이상으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상을 포함하는 것이 바람직하다.
상기 탄화수소를 발포제로 사용함으로써, 본 발명에 따른 페놀 폼의 초기 열전도율과 장기 내구성이 원하는 물성 값을 가질 수 있게 되며, 환경 오염에 대한 부담도 해소하게 된다.
상기 발포제는 페놀 폼 수지 조성물 전체 중량의 3~15 중량%로 포함되는 것이 바람직하다. 발포제의 함량이 3중량% 미만이면 충분히 발포가 이루어지지 않기 때문에 발포체의 고체면을 통한 열 전달이 이루어지게 되므로 효율의 저하가 발생하게 된다. 반대로, 발포제의 함량이 15중량%를 초과하면 과량의 발포제가 경화 팽창 과정에서 기포 벽을 터뜨리며 빠져나가는 현상이 발생하게 되어 독립기포율과 열전도율이 악화된다.
본 발명에 따른 페놀 폼 수지 조성물은 첨가제로서 계면활성제, 경화제, 가소제 및 중화제를 더 포함할 수 있다.
본 발명에서, 상기 계면활성제는 미세하게 분산된 발포제 등의 소수성 물질과 수지 등의 친수성 물질의 계면 안정의 역할을 할 뿐 아니라, 발포가 진행될 때, 기포면이 안정적으로 형성되어 찢어지지 않게 한다. 구체적인 예로 폴리실록산계, 폴리옥시에틸렌소르비탄 지방산 에스테르, 피마자유의 에틸렌옥사이드 부가물 등의 비이온성 계면 활성제등을 이용할 수 있다.
계면활성제는 페놀 폼 수지 조성물 전체 중량의 0.5~10 중량%로 포함되는 것이 바람직하다. 계면활성제의 함량이 0.5중량% 미만인 경우 원재료간의 상용성이 저하되어 기포가 크고 독립기포율이 낮은 페놀 폼이 형성 되며, 5중량%를 초과하는 경우에는 페놀 폼의 경도가 낮아져 완성품의 취급성이 안 좋아지게 된다.
본 발명에서, 상기 경화제는 페놀 수지를 100℃이하의 온도에서 경화시키는 역할을 한다. 구체적인 예로 황산, 인산 등의 무기산, 벤젠술폰산, 에틸벤젠술폰산, 파라톨루엔술폰산, 자일렌술폰산, 나프톨술폰산, 페놀술폰산 등의 유기산이 이용된다. 이들 중에서 벤젠술폰산, 에틸벤젠술폰산, 파라톨루엔술폰산, 자일렌술폰산, 나프톨술폰산 및 페놀술폰산이 바람직하다. 이들 경화제는 1종을 단독으로 이용해도 되고, 2 종 이상을 조합하여 이용해도 된다.
경화제는 페놀 폼 수지 조성물 전체 중량의 5~20중량%로 포함되는 것이 바람직하다. 경화제의 함량이 5중량% 미만인 경우 경화보다 발포가 먼저 진행되게 되므로 발포가스가 빠져나가 기포가 제대로 형성되지 않게 되고, 20중량% 초과의 경우에는 경화가 빠르게 진행되게 되어 발포가 충분히 이루어지지 않게 될 뿐 아니라 pH가 과도하게 낮아지게 된다.
본 발명에서, 상기 가소제는 기포 벽면에 유연성을 주어 벽면이 깨지거나 열화되어 기포 내의 발포가스가 빠져나가며 공기와 치환되는 것을 막아 장기내구성을 높이는 역할을 한다. 구체적인 예로 인산트리페닐, 테레프탈산디메틸, 이소프탈산디메틸, 폴리에틸렌글리콜, 폴리올 등을 이용할 수 있다.
가소제는 페놀 폼 수지 조성물 전체 중량의 1~15중량%로 포함되는 것이 바람직하다. 첨가제의 함량이 1중량% 미만인 경우 장기내구성에 영향을 주지 못하고, 15중량% 초과의 경우에는 페놀 폼의 성능을 저하하게 된다.
본 발명에서, 상기 중화제는 페놀 폼 수지 조성물의 pH를 3~9정도로 높여주는 역할을 한다.
일반적으로 페놀 폼의 제조시 산성 경화제를 사용하므로 제품이 산성을 띄는바, 완성된 판재와 금속 접착면에서 부식이 발생하는 등 신뢰도의 문제가 있었다.
따라서 본 발명은 중화제를 이용하여 페놀 수지 경화 발포체가 중성을 띄도록 한다. 본 발명에서의 중화제로는, 예를 들어 수산화알루미늄, 수산화마그네슘, 산화칼슘, 산화마그네슘, 산화알루미늄, 산화아연 등의 금속의 수산화물이나 산화물, 아연 등의 금속 분말, 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 탄산바륨, 탄산아연 등의 금속의 탄산염을 함유시킬 수 있다. 이들은 1종을 단독으로 이용해도 되고, 2종 이상을 조합해서 이용해도 된다. 중화제는 페놀 폼 수지 조성물 전체 중량의 0.5~50중량%로 포함되는 것이 바람직하다.
중화제의 함량이 0.5중량% 미만인 경우 페놀 폼이 산성을 띄게 되고, 50중량% 초과의 경우에는 물성 변화의 문제가 발생한다.
상기와 같은 페놀 수지 조성물을 발포, 경화시켜 본 발명에 따른 페놀 폼을 얻을 수 있다.
페놀 수지 폼의 발포 및 경화는 상온 또는 가열하여 행할 수 있고, 일정 속도로 주행하는 표면재 상에 발포성 페놀 수지 조성물을 토출시킨 후, 경화로 내의 컨베이어 간에 판형상으로 성형하는 방법을 채용할 수 있다.
본 발명에 따른 페놀 폼 수지 조성물 및 이를 이용한 페놀 폼의 구체적인 실시예를 살펴보면 이하와 같다.
[페놀 폼의 제조]
실시예 1
페놀 수지 200 g과 첨가제로서 폴리옥시에틸렌소르비탄 지방산 에스테르(계면활성제), 에틸벤젠술폰산(경화제), 인산트리페닐(가소제) 및 이소펜탄(발포제)으로 구성되는 첨가제 40g 및 전체 수지 조성물 100중량부를 기준으로 액상 실란계 화합물인 헥사메틸디실라제인(핵제) 1중량부를 포함하는 페놀 폼 수지 조성물을 마련하였다.
상기 페놀 폼 수지 조성물을 발포, 경화시켜 실시예 1에 따른 페놀 폼을 얻었다. 실시예 1에 따른 페놀 폼의 단면을 관찰하여 독립기포 셀의 크기(직경)를 측정한 결과, 상기 독립기포 셀의 크기가 모두 20 ~ 200 ㎛ 의 범위를 만족하는 것으로 나타났다.
실시예 2
상기 실시예 1과 동일한 조건으로 페놀 폼을 제조하되, 핵제로서 디메톡시디메틸실란을 전체 수지 조성물 100 중량부를 기준으로 2중량부 포함되도록 하였다. 실시예 2에 따른 페놀 폼의 단면을 관찰하여 독립기포 셀의 크기(직경)를 측정한 결과, 상기 독립기포 셀의 크기가 모두 20 ~ 200 ㎛ 의 범위를 만족하는 것으로 나타났다.
실시예 3
상기 실시예 1과 동일한 조건으로 페놀 폼을 제조하되, 핵제로서 헥사메틸디실라제인 및 핵사메틸디실록산의 혼합물을 전체 수지 조성물 100 중량부를 기준으로 3중량부 포함되도록 하였다. 실시예 3에 따른 페놀 폼의 단면을 관찰하여 독립기포 셀의 크기(직경)를 측정한 결과, 상기 독립기포 셀의 크기가 모두 20 ~ 200 ㎛ 의 범위를 만족하는 것으로 나타났다.
실시예4
상기 실시예 1과 동일한 조건으로 페놀 폼을 제조하되, 핵제로서 디메톡시디메틸실란 대신에 헥사메틸디실라제인을 사용하였다. 실시예 4에 따른 페놀 폼의 단면을 관찰하여 독립기포 셀의 크기(직경)를 측정한 결과, 상기 독립기포 셀의 크기가 모두 20 ~ 200 ㎛ 의 범위를 만족하는 것으로 나타났다.
실시예5
상기 실시예 1과 동일한 조건으로 페놀 폼을 제조하되, 핵제로서 디메톡시디메틸실란 대신에 헥사메틸디실록산을 사용하였다. 실시예 5에 따른 페놀 폼의 단면을 관찰하여 독립기포 셀의 크기(직경)를 측정한 결과, 상기 독립기포 셀의 크기가 모두 20 ~ 200 ㎛ 의 범위를 만족하는 것으로 나타났다.
비교예1
상기 실시예 1과 동일한 조건으로 페놀 폼을 제조하되, 상기 헥사메틸디실라제인(핵제)를 포함하지 않았다. 비교예 1에 따른 페놀 폼의 단면을 관찰하여 독립기포 셀의 크기(직경)를 측정한 결과, 상기 독립기포 셀의 크기는 모두 200 ㎛ 를 초과하는 것으로 나타났다.
[성능 시험 및 평가]
상기한 실시예 1~5 및 비교예 1에 따라 제조된 페놀 폼 샘플을 85℃의 항온 챔버에 각각 넣고 3개월 간 유지하면서, 전체 가열을 실시하지 않은 것과 열전도율을 비교하면서 실시하였다. 이때, 열전도율의 측정에는 HC-074-200(EKO社 제조) 열전도 측정기를 사용하였다. 다음으로, 가속 펙터를 적용하여 0 ~ 10년까지의 단열성을 예측하였으며, 결과는 열전도율(W/mK)로 환산하여 하기 표 1과 같이 나타내었다.
표 1
Figure PCTKR2012010527-appb-T000001
실시예 1~5의 경우, 초기 열전도율이 비교예 보다 낮을 뿐만 아니라, 시간에 따른 증가량도 비교예들 보다 낮게 나타남을 알 수 있다.
따라서, 본 발명에 따른 페놀 수지 조성물을 이용한 페놀 폼은 기존의 페놀 폼에 비하여 초기 단열 성능과 장기 내구 성능이 모두 우수함을 알 수 있다. 이로 인하여 본 발명에 따른 페놀 폼은 에너지 부하 절감율이 높아 고효율 건축물 마감재로 이용이 가능하다.
이상 본 발명의 실시예들을 설명하였으나, 본 발명은 상기 실시예들에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 제조될 수 있으며, 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자는 본 발명의 기술적 사상이나 필수적인 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태로 실시될 수 있다는 것을 이해할 수 있을 것이다. 그러므로 이상에서 기술한 실시예들은 모든 면에서 예시적인 것이며 한정적이 아닌 것으로 이해해야만 한다.

Claims (12)

  1. 페놀 수지, 탄화수소계 발포제, 핵제 및 첨가제를 포함하며,
    독립기포 셀의 크기가 20 ~ 200 ㎛인 발포체를 형성하는 페놀 폼 수지 조성물.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 핵제는
    실란계 화합물 및 실록산계 화합물 가운데 1종 이상의 물질을 포함하는 것을 특징으로 하는 페놀 폼 수지 조성물.
  3. 제2항에 있어서,
    상기 실란계 화합물은
    헥사메틸디실라제인 및 디메톡시디메틸실란 가운데 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 페놀 폼 수지 조성물.
  4. 제2항에 있어서,
    상기 실록산계 화합물은
    헥사메틸디실록산을 포함하는 것을 특징으로 하는 페놀 폼 수지 조성물.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 핵제는
    상기 조성물 100중량부를 기준으로 1 ~ 5 중량부 포함되는 것을 특징으로 하는 페놀 폼 수지 조성물.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 발포제는
    이소펜탄(Isopentane), 이소부탄(isobutane) 및 싸이클로펜탄(Cyclopentane) 계열의 발포제로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 페놀 폼 수지 조성물.
  7. 제 1항에 있어서,
    상기 조성물은
    계면활성제, 경화제, 가소제 및 중화제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 페놀 폼 수지 조성물.
  8. 제7항에 있어서,
    상기 계면활성제는
    폴리실록산계 계면활성제, 폴리옥시에틸렌소르비탄 지방산 에스테르, 및 비이온성 계면 활성제로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 페놀 폼 수지 조성물.
  9. 제7항에 있어서,
    상기 경화제는
    황산, 인산, 벤젠술폰산, 에틸벤젠술폰산, 파라톨루엔술폰산, 자일렌술폰산, 나프톨술폰산 및 페놀술폰산으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 페놀 폼 수지 조성물.
  10. 제7항에 있어서,
    상기 가소제는
    인산트리페닐, 테레프탈산디메틸, 이소프탈산, 디메틸, 폴리에틸렌글리콜 및 폴리올로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 페놀 폼 수지 조성물.
  11. 제7항에 있어서,
    상기 중화제는
    수산화알루미늄, 수산화마그네슘, 산화칼슘, 산화마그네슘, 산화알루미늄, 산화아연, 아연, 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 탄산바륨 및 탄산아연으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 페놀 폼 수지 조성물.
  12. 제1항 내지 제11항의 페놀 폼 수지 조성물이 발포, 경화되어 형성되며, 독립기포 셀의 크기가 20 ~ 200 ㎛ 인 것을 특징으로 하는 페놀 폼.
PCT/KR2012/010527 2011-12-07 2012-12-06 단열 성능이 향상된 친환경 페놀 폼 수지 조성물 및 이를 이용한 페놀 폼 WO2013085300A1 (ko)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2014544683A JP5782571B2 (ja) 2011-12-07 2012-12-06 断熱性能が向上した環境低負荷フェノールフォーム樹脂組成物およびこれを用いたフェノールフォーム

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020110130524A KR20130063903A (ko) 2011-12-07 2011-12-07 단열 성능이 향상된 친환경 페놀 폼 수지 조성물 및 이를 이용한 페놀 폼
KR10-2011-0130524 2011-12-07

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2013085300A1 true WO2013085300A1 (ko) 2013-06-13

Family

ID=48574587

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/KR2012/010527 WO2013085300A1 (ko) 2011-12-07 2012-12-06 단열 성능이 향상된 친환경 페놀 폼 수지 조성물 및 이를 이용한 페놀 폼

Country Status (3)

Country Link
JP (1) JP5782571B2 (ko)
KR (1) KR20130063903A (ko)
WO (1) WO2013085300A1 (ko)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11952491B2 (en) 2018-10-09 2024-04-09 Dow Global Technologies Llc Rigid polyurethane foam formulation and foam made therefrom

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102184480B1 (ko) * 2017-04-06 2020-11-30 (주)엘지하우시스 단열재용 발포폼 및 그 제조 방법
KR102326998B1 (ko) 2017-09-15 2021-11-16 (주)엘엑스하우시스 페놀 발포체 및 그 제조방법
KR101875097B1 (ko) * 2017-09-29 2018-07-06 금호피앤비화학 주식회사 발포성 페놀 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이로부터 제조된 페놀 수지 발포체
KR102369665B1 (ko) * 2018-09-28 2022-03-02 (주)엘엑스하우시스 페놀 수지 발포체 및 이의 제조방법
KR102454323B1 (ko) * 2018-11-26 2022-10-14 (주)엘엑스하우시스 페놀 수지 발포체, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 단열재
KR102618891B1 (ko) * 2021-02-26 2024-01-02 주식회사 디앤케이켐텍 페놀폼 제조용 조성물 및 이로부터 제조된 페놀폼

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4390641A (en) * 1981-07-07 1983-06-28 Thermocell Development, Ltd. Flame-retardant benzylic-ether phenolic modified foam and method of preparing same
JPH10120814A (ja) * 1996-10-22 1998-05-12 Asahi Organic Chem Ind Co Ltd 真空断熱芯材用フェノールフォーム
JP2008024868A (ja) * 2006-07-24 2008-02-07 Asahi Kasei Construction Materials Co Ltd フェノール樹脂フォーム及びその製造方法
KR20100137815A (ko) * 2009-06-23 2010-12-31 고려대학교 산학협력단 액상 핵제를 이용한 폴리이소시안우레이트 폼의 제조방법 및 이에 의하여 제조된 폴리이소시안우레이트 폼
US20110124257A1 (en) * 2005-09-08 2011-05-26 Kingspan Holdings Limited Phenolic foam

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4350776A (en) * 1981-02-26 1982-09-21 Thermoset Ag Method of making a low-friability, thermosetting foam
JP3110235B2 (ja) * 1993-12-29 2000-11-20 旭有機材工業株式会社 発泡硬化型フェノール樹脂系組成物
US5736619A (en) * 1995-04-21 1998-04-07 Ameron International Corporation Phenolic resin compositions with improved impact resistance
JP2000080279A (ja) * 1997-11-11 2000-03-21 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 硬化性組成物および発泡性組成物
JP4878672B2 (ja) * 2000-07-25 2012-02-15 旭有機材工業株式会社 発泡性フェノール系レゾール樹脂組成物及びその製造方法
JP4601855B2 (ja) * 2001-05-18 2010-12-22 旭有機材工業株式会社 発泡性フェノール系レゾール樹脂組成物
JP2003183439A (ja) * 2001-12-18 2003-07-03 Asahi Kasei Corp フェノール樹脂フォーム
JP4021673B2 (ja) * 2002-01-25 2007-12-12 旭化成建材株式会社 フェノール樹脂フォームの製造方法
JP5400485B2 (ja) * 2009-06-10 2014-01-29 旭有機材工業株式会社 発泡性レゾール型フェノール樹脂成形材料及びそれを用いてなるフェノール樹脂発泡体

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4390641A (en) * 1981-07-07 1983-06-28 Thermocell Development, Ltd. Flame-retardant benzylic-ether phenolic modified foam and method of preparing same
JPH10120814A (ja) * 1996-10-22 1998-05-12 Asahi Organic Chem Ind Co Ltd 真空断熱芯材用フェノールフォーム
US20110124257A1 (en) * 2005-09-08 2011-05-26 Kingspan Holdings Limited Phenolic foam
JP2008024868A (ja) * 2006-07-24 2008-02-07 Asahi Kasei Construction Materials Co Ltd フェノール樹脂フォーム及びその製造方法
KR20100137815A (ko) * 2009-06-23 2010-12-31 고려대학교 산학협력단 액상 핵제를 이용한 폴리이소시안우레이트 폼의 제조방법 및 이에 의하여 제조된 폴리이소시안우레이트 폼

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11952491B2 (en) 2018-10-09 2024-04-09 Dow Global Technologies Llc Rigid polyurethane foam formulation and foam made therefrom

Also Published As

Publication number Publication date
JP5782571B2 (ja) 2015-09-24
JP2015500356A (ja) 2015-01-05
KR20130063903A (ko) 2013-06-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2013085300A1 (ko) 단열 성능이 향상된 친환경 페놀 폼 수지 조성물 및 이를 이용한 페놀 폼
CN106414573B (zh) 酚醛树脂发泡体及其制造方法
EP2554379B1 (en) Phenolic resin foam laminated sheet and method for manufacturing the same
CN101258191B (zh) 发泡性甲阶酚醛树脂型酚醛树脂成型材料及酚醛树脂发泡体
CN101189289B (zh) 发泡性甲阶酚醛树脂型酚醛树脂成型材料和酚醛树脂发泡体
KR20190032630A (ko) 페놀 수지 발포체
WO2013109076A1 (ko) 페놀 폼을 이용한 ｈｖａｃ 덕트 및 그 제조 방법
CN101955596A (zh) 聚二甲基硅氧烷改性酚醛泡沫的制备方法
CN101326226A (zh) 酚醛树脂发泡体
WO2016056717A1 (ko) 발포 폴리스티렌용 난연성 코팅제 조성물
AU2010205139C1 (en) Expandable resol-type phenolic resin molding material, method for producing the same, and phenolic resin foam
WO2010150955A1 (en) Method for preparing polyisocyanurate foam by using liquid nucleating agent and polyisocyanurate foam prepared by the same
US6013689A (en) Method for making a closed-cell phenolic resin foam, foamable composition, and closed-cell phenolic resin foam
WO2014027726A1 (ko) 단열성 및 난연성이 향상된 열경화성 발포체 및 이의 제조방법
EP4101633A1 (en) Phenol resin foam laminate
WO2013005994A2 (ko) 페놀 수지 경화 발포체를 이용한 불연 알루미늄 복합 판넬 및 그 제조 방법
WO2021100964A1 (ko) 페놀폼 단열재 및 이의 제조방법
JP6506516B2 (ja) 非水系制振材組成物
WO2015050384A1 (ko) 폴리이소시안우레이트 발포체 및 그 제조방법
EP4172255A1 (en) Phenolic foam
CN104086946B (zh) 一种微胶囊粉煤灰漂珠增韧增强酚醛泡沫的制备方法
JP2019085525A (ja) フェノール樹脂発泡体及びその製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 12854690

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2014544683

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 12854690

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1