WO2013077406A1 - 芳香族アミン誘導体、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料および有機エレクトロルミネッセンス素子 - Google Patents

芳香族アミン誘導体、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料および有機エレクトロルミネッセンス素子 Download PDF

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由美子 水木
裕勝 伊藤
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出光興産株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to an aromatic amine derivative, a material for an organic electroluminescence element, and an organic electroluminescence element.
  • organic electroluminescence elements using organic substances are expected to be used as solid-state, inexpensive, large-area full-color display elements, and many developments have been made. ing.
  • an organic EL element is composed of a light emitting layer and a pair of counter electrodes sandwiching the light emitting layer. When an electric field is applied between both electrodes, electrons are injected from the cathode side and holes are injected from the anode side. Further, the electrons recombine with holes in the light emitting layer to generate an excited state, and energy is emitted as light when the excited state returns to the ground state.
  • Patent Document 1 discloses the use of a condensed aromatic hydrocarbon group having two amino groups as substituents as a dopant material.
  • Patent Document 2 discloses a diaminopyrene dopant having dibenzofuran and a combination of the dopant material and an anthracene host material.
  • Patent Document 3 discloses a diaminopyrene dopant having a structure in which a nitrogen atom is directly connected to the 2-position or 4-position of dibenzofuran and dibenzothiophene.
  • the present invention includes an organic electroluminescence device that exhibits high luminous efficiency while maintaining or improving color purity, an aromatic amine derivative that can be used in an organic thin film layer of the organic electroluminescence device, and the aromatic amine derivative. It aims at providing the material for organic electroluminescent elements.
  • the following aromatic amine derivative, organic electroluminescent element material, and organic electroluminescent element are provided.
  • R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 7 , R 8 , R 9 and R 10 are each independently Hydrogen atom, A halogen atom, A cyano group, A substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 ring carbon atoms, A substituted or unsubstituted heterocyclic group having 5 to 30 ring atoms, A substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, A substituted or unsubstituted alkenyl group having 2 to 30 carbon atoms, A substituted or unsubstituted alkynyl group having 2 to 30 carbon atoms, A substituted or unsubstituted alkylsilyl group having 3 to 30 carbon atoms, A substituted or unsubstituted arylsilyl group having 6 to 30 ring carbon atoms, A substituted or unsubstituted trifluoroalkyl group having 1 to 20 carbon
  • L 1 , L 2 and L 3 are each independently Single bond, It is a divalent residue of a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 ring carbon atoms, or a divalent residue of a substituted or unsubstituted heterocyclic group having 5 to 30 ring atoms.
  • Ar 1 is a monovalent residue derived from a ring structure represented by the following general formula (4).
  • X represents an oxygen atom or a sulfur atom.
  • R 11 to R 18 are each independently Hydrogen atom, A halogen atom, A cyano group, A substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 ring carbon atoms, A substituted or unsubstituted heterocyclic group having 5 to 30 ring atoms, A substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, A substituted or unsubstituted alkenyl group having 2 to 30 carbon atoms, A substituted or unsubstituted alkynyl group having 2 to 30 carbon atoms, A substituted or unsubstituted alkylsilyl group having 3 to 30 carbon atoms, A substituted or unsubstituted arylsilyl group having 6 to 30 ring carbon atoms, A substituted or unsubstituted trifluoroalkyl group having 1 to 20 carbon atom
  • R 11 to R 18 is a substituted aryl group having 6 to 30 ring carbon atoms.
  • One of R 11 to R 18 is a single bond that bonds to L 1 .
  • R 15 and R 16, R 16 and R 17 and R 17 and R 18 at least one One or a combination may form a saturated or unsaturated ring.
  • Ar 2 is A substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 ring carbon atoms, A substituted or unsubstituted heterocyclic group having 5 to 30 ring atoms, or a monovalent residue derived from the ring structure represented by the general formula (4).
  • Ar 2 is, when a monovalent residues derived from a ring structure represented by the general formula (4), out of the R 11 to R 18, one for L 2 It is a single bond that binds. ]]
  • R 18 in Ar 1 is An aromatic amine derivative, which is a substituted aryl group having 6 to 30 ring carbon atoms.
  • a material for an organic electroluminescence device comprising the aromatic amine derivative of the present invention described above.
  • An organic electroluminescence device comprising a cathode, an organic compound layer, and an anode in this order, wherein the organic compound layer includes the aromatic amine derivative of the present invention described above.
  • the organic compound layer includes a plurality of organic thin film layers including a light emitting layer, At least one layer among the plurality of organic thin film layers includes the aromatic amine derivative according to any one of the present invention described above.
  • At least one of the plurality of organic thin film layers includes the aromatic amine derivative according to any one of the present invention described above and an anthracene derivative represented by the following general formula (20).
  • Organic electroluminescence device includes the aromatic amine derivative according to any one of the present invention described above and an anthracene derivative represented by the following general formula (20).
  • Ar 11 and Ar 12 are each independently A substituted or unsubstituted monocyclic group having 5 to 30 ring atoms; A substituted or unsubstituted condensed ring group having 10 to 30 ring atoms or a combination of the monocyclic group and the condensed ring group.
  • R 101 to R 108 are each independently Hydrogen atom, A halogen atom, A cyano group, a substituted or unsubstituted monocyclic group having 5 to 30 ring atoms, A substituted or unsubstituted condensed ring group having 10 to 30 ring-forming atoms, A group composed of a combination of the monocyclic group and the condensed ring group, A substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, A substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 30 ring carbon atoms, A substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 30 carbon atoms, A substituted or unsubstituted aralkyl group having 7 to 30 carbon atoms, A substituted or unsubstituted aryloxy group having 6 to 30 ring carbon atoms, or a substituted or unsubstituted silyl group.
  • Ar 11 and Ar 12 in the general formula (20) are each independently a substituted or unsubstituted condensed ring group having 10 to 30 ring atoms, and the organic electroluminescence device.
  • One of Ar 11 and Ar 12 in the general formula (20) is a substituted or unsubstituted monocyclic group having 5 to 30 ring atoms, and the other is a substituted or unsubstituted ring atom having 10 to 30 atoms.
  • Ar 12 in the general formula (20) is selected from a naphthyl group, a phenanthryl group, a benzoanthryl group, and a dibenzofuranyl group, and Ar 11 is a substituted or unsubstituted phenyl group, or a substituted or unsubstituted fluorenyl group.
  • Ar 12 in the general formula (20) is a substituted or unsubstituted condensed ring group having 10 to 30 ring-forming atoms, and Ar 11 is an unsubstituted phenyl group. .
  • Ar 11 and Ar 12 in the general formula (20) are each independently a substituted or unsubstituted monocyclic group having 5 to 30 ring atoms, and the organic electroluminescence device.
  • Ar 11 and Ar 12 in the general formula (20) are each independently a substituted or unsubstituted phenyl group, and the organic electroluminescence device.
  • Ar 11 in the general formula (20) is an unsubstituted phenyl group
  • Ar 12 is a phenyl group having at least one of the monocyclic group and the condensed ring group as a substituent.
  • Ar 11 and Ar 12 in the general formula (20) are each independently a phenyl group having at least one of the monocyclic group and the condensed ring group as a substituent.
  • an organic EL element that exhibits high luminous efficiency while maintaining or improving color purity, an aromatic amine derivative that can be used in an organic thin film layer of the organic EL element, and the aromatic amine derivative are included.
  • An organic EL element material can be provided.
  • the aromatic amine derivative of the present invention is represented by the general formula (1).
  • R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 7 , R 8 , R 9 and R 10 in the general formula (1) will be described.
  • R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 7 , R 8 , R 9 and R 10 are each independently Hydrogen atom, A halogen atom, A cyano group, A substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 ring carbon atoms, A substituted or unsubstituted heterocyclic group having 5 to 30 ring atoms, A substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, A substituted or unsubstituted alkenyl group having 2 to 30 carbon atoms, A substituted or unsubstituted alkynyl group having 2 to 30 carbon atoms, A substituted or unsubstituted alkylsilyl group having 3 to 30 carbon atoms, A substituted or unsubstituted arylsilyl group having 6 to 30 ring carbon atoms, A substituted or unsubstituted trifluoroalkyl group having 1 to 20 carbon
  • Examples of the aryl group having 6 to 30 ring carbon atoms in the general formula (1) include a phenyl group, a biphenyl group, a terphenyl group, a naphthyl group, an anthryl group, a phenanthryl group, a fluorenyl group, a pyrenyl group, a chrysenyl group, Fluoranthenyl group, benzo [a] anthryl group, benzo [c] phenanthryl group, triphenylenyl group, benzo [k] fluoranthenyl group, benzo [g] chrycenyl group, benzo [b] triphenylenyl group, picenyl group, perylenyl group Is mentioned.
  • the aryl group in the general formula (1) preferably has 6 to 20 ring carbon atoms, more preferably 6 to 12 carbon atoms.
  • a phenyl group, a biphenyl group, a naphthyl group, a phenanthryl group, a terphenyl group, and a fluorenyl group are particularly preferable.
  • the 9-position carbon atom is substituted with a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms. More preferably, the 9-position carbon atom is substituted with two methyl groups.
  • heterocyclic group having 5 to 30 ring atoms in the general formula (1) examples include, for example, pyridyl group, pyrimidinyl group, pyrazinyl group, pyridazinyl group, triazinyl group, quinolyl group, isoquinolinyl group, naphthyridinyl group, phthalazinyl group, Quinoxalinyl group, quinazolinyl group, phenanthridinyl group, acridinyl group, phenanthrolinyl group, pyrrolyl group, imidazolyl group, pyrazolyl group, triazolyl group, tetrazolyl group, indolyl group, benzimidazolyl group, indazolyl group, imidazopyridinyl Group, benztriazolyl group, carbazolyl group, furyl group, thienyl group, oxazolyl group, thiazolyl group, is
  • the number of ring-forming atoms of the heterocyclic group in the general formula (1) is preferably 5-20, and more preferably 5-14.
  • 1-dibenzofuranyl group, 2-dibenzofuranyl group, 3-dibenzofuranyl group, 4-dibenzofuranyl group, 1-dibenzothiophenyl group, 2-dibenzothiophenyl group, 3- A dibenzothiophenyl group, a 4-dibenzothiophenyl group, a 1-carbazolyl group, a 2-carbazolyl group, a 3-carbazolyl group, a 4-carbazolyl group, and a 9-carbazolyl group are preferable.
  • the substituted or unsubstituted aryl having 6 to 30 ring carbon atoms in the general formula (1) is attached to the 9th-position nitrogen atom.
  • the group or a substituted or unsubstituted heterocyclic group having 5 to 30 ring atoms is preferably substituted.
  • the alkyl group having 1 to 30 carbon atoms in the general formula (1) may be linear, branched or cyclic.
  • Examples of the linear or branched alkyl group include a methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, s-butyl group, isobutyl group, t-butyl group, n-pentyl group, n-hexyl group, n-heptyl group, n-octyl group, n-nonyl group, n-decyl group, n-undecyl group, n-dodecyl group, n-tridecyl group, n-tetradecyl group, n-pentadecyl group, n-hexadecyl group, n-heptadecyl group, n-octadecyl group, neopen
  • the linear or branched alkyl group in the general formula (1) preferably has 1 to 10 carbon atoms, and more preferably 1 to 6 carbon atoms.
  • An amyl group, an isoamyl group, and a neopentyl group are preferable.
  • the cycloalkyl group preferably has 3 to 10 ring carbon atoms, and more preferably 5 to 8 carbon atoms.
  • a cyclopentyl group and a cyclohexyl group are preferable.
  • the halogenated alkyl group in which the alkyl group is substituted with a halogen atom include those in which the alkyl group having 1 to 30 carbon atoms is substituted with one or more halogen groups. Specific examples include a fluoromethyl group, a difluoromethyl group, a fluoroethyl group, a trifluoroethyl group, and a pentafluoroethyl group.
  • the alkenyl group having 2 to 30 carbon atoms in the general formula (1) may be linear, branched or cyclic.
  • the alkynyl group having 2 to 30 carbon atoms in the general formula (1) may be linear, branched or cyclic, and examples thereof include ethynyl, propynyl, 2-phenylethynyl and the like.
  • Examples of the alkylsilyl group having 3 to 30 carbon atoms in the general formula (1) include a trialkylsilyl group having an alkyl group exemplified as the alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, specifically, a trimethylsilyl group, Triethylsilyl, tri-n-butylsilyl, tri-n-octylsilyl, triisobutylsilyl, dimethylethylsilyl, dimethylisopropylsilyl, dimethyl-n-propylsilyl, dimethyl-n-butylsilyl, dimethyl -T-butylsilyl group, diethylisopropylsilyl group, vinyldimethylsilyl group, propyldimethylsilyl group, triisopropylsilyl group and the like.
  • the three alkyl groups in the trialkylsilyl group may be the same or different.
  • Examples of the arylsilyl group having 6 to 30 ring carbon atoms in the general formula (1) include a dialkylarylsilyl group, an alkyldiarylsilyl group, and a triarylsilyl group.
  • Examples of the dialkylarylsilyl group include a dialkylarylsilyl group having two alkyl groups exemplified as the alkyl group having 1 to 30 carbon atoms and one aryl group having 6 to 30 ring carbon atoms. .
  • the carbon number of the dialkylarylsilyl group is preferably 8-30.
  • the two alkyl groups may be the same or different.
  • alkyldiarylsilyl group examples include an alkyldiarylsilyl group having one alkyl group exemplified for the alkyl group having 1 to 30 carbon atoms and two aryl groups having 6 to 30 ring carbon atoms. .
  • the alkyldiarylsilyl group preferably has 13 to 30 carbon atoms.
  • the two aryl groups may be the same or different.
  • Examples of the triarylsilyl group include a triarylsilyl group having three aryl groups having 6 to 30 ring carbon atoms.
  • the carbon number of the triarylsilyl group is preferably 18-30.
  • the three aryl groups may be the same or different from each other.
  • Examples of the trifluoroalkyl group having 1 to 20 carbon atoms in the general formula (1) include a trifluoromethyl group and a trifluoroethyl group.
  • the alkoxy group having 1 to 30 carbon atoms in the general formula (1) is represented as —OY.
  • Examples of Y include the alkyl group having 1 to 30 carbon atoms.
  • Examples of the alkoxy group include a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, a butoxy group, a pentyloxy group, and a hexyloxy group.
  • Examples of the halogenated alkoxy group in which the alkoxy group is substituted with a halogen atom include those in which the alkoxy group having 1 to 30 carbon atoms is substituted with one or more halogen groups.
  • the aralkyl group having 6 to 30 ring carbon atoms in the general formula (1) is represented by —Y—Z.
  • Y include an alkylene group corresponding to the alkyl group having 1 to 30 carbon atoms.
  • Z include the above aryl groups having 6 to 30 ring carbon atoms.
  • This aralkyl group has 7 to 30 carbon atoms (the aryl moiety has 6 to 30, preferably 6 to 20, more preferably 6 to 12 carbon atoms), and the alkyl moiety has 1 to 30 carbon atoms (preferably 1 to 20 carbon atoms). More preferably, it is 1 to 10, and more preferably 1 to 6).
  • Examples of the aralkyl group include benzyl group, 2-phenylpropan-2-yl group, 1-phenylethyl group, 2-phenylethyl group, 1-phenylisopropyl group, 2-phenylisopropyl group, and phenyl-t-butyl.
  • ⁇ -naphthylmethyl group 1- ⁇ -naphthylethyl group, 2- ⁇ -naphthylethyl group, 1- ⁇ -naphthylisopropyl group, 2- ⁇ -naphthylisopropyl group, ⁇ -naphthylmethyl group, 1- ⁇ - Examples include naphthylethyl group, 2- ⁇ -naphthylethyl group, 1- ⁇ -naphthylisopropyl group, and 2- ⁇ -naphthylisopropyl group.
  • the aryloxy group having 6 to 30 ring carbon atoms in the general formula (1) is represented by —OZ.
  • Z include the above aryl group having 6 to 30 ring carbon atoms, or a monocyclic group and a condensed ring group described later.
  • Examples of the aryloxy group include a phenoxy group.
  • halogen atom in the general formula (1) examples include fluorine, chlorine, bromine, iodine, and the like, preferably a fluorine atom.
  • ring-forming carbon means a carbon atom constituting a saturated ring, an unsaturated ring, or an aromatic ring.
  • Ring-forming atom means a carbon atom and a hetero atom constituting a hetero ring (including a saturated ring, an unsaturated ring, and an aromatic ring).
  • substituents include the aryl group, heterocyclic group, and alkyl group (straight chain or branched chain alkyl group, cycloalkyl group, halogen Alkyl group), alkenyl group, alkynyl group, alkylsilyl group, arylsilyl group, alkoxy group, halogenated alkoxy group, aralkyl group, aryloxy group, halogen atom, cyano group, hydroxyl group, nitro group, carboxy group Etc.
  • an aryl group, a heterocyclic group, an alkyl group, a halogen atom, an alkylsilyl group, an arylsilyl group, and a cyano group are preferable, and further, specific examples that are preferable in the description of each substituent Preferred substituents are preferred.
  • the term “unsubstituted” in the case of “substituted or unsubstituted” means that a hydrogen atom is bonded without being substituted with the substituent.
  • the hydrogen atom includes isotopes having different numbers of neutrons, that is, light hydrogen (protium), deuterium (triuterium), and tritium.
  • R 1 and R 6 are represented by the general formula (2).
  • L 1 , L 2 and L 3 are each independently a single bond, a substituted or unsubstituted divalent residue of an aryl group having 6 to 30 ring carbon atoms, or a substituted or unsubstituted It is preferably a divalent residue of an unsubstituted heterocyclic group having 5 to 30 ring atoms, and L 1 , L 2 and L 3 are all single bonds.
  • the divalent residue of the aryl group having 6 to 30 ring carbon atoms is the ring in R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 7 , R 8 , R 9 and R 10 in the general formula (1).
  • Examples thereof include a divalent group derived from an aryl group having 6 to 30 carbon atoms.
  • the divalent residue of the heterocyclic group having 5 to 30 ring atoms is represented by R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 7 , R 8 , R 9 and R 10 in the general formula (1).
  • a divalent group derived from a heterocyclic group having 5 to 30 ring atoms is represented by R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 7 , R 8 , R 9 and R 10 in the general formula (1).
  • a divalent group derived from a heterocyclic group having 5 to 30 ring atoms examples thereof include a divalent group derived from an aryl group having 6 to 30 carbon atoms.
  • the divalent residue of the heterocyclic group having 5 to 30 ring atoms is represented by R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 7 , R 8 , R 9 and R 10 in the general formula
  • Ar 1 is a monovalent residue derived from the ring structure represented by the general formula (4).
  • X is an oxygen atom or a sulfur atom, and it is preferable that it is an oxygen atom.
  • R 11 to R 18 are each independently R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 7 , R 8 , R 9 and R 10 in the general formula (1). This is the same as that described in.
  • R 18 is preferably a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 ring carbon atoms, and more preferably a substituted aryl group having 6 to 30 ring carbon atoms. preferable.
  • R 11 to R 18 is a substituted aryl group having 6 to 30 ring carbon atoms.
  • the aryl group having 6 to 30 ring carbon atoms include those described for R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 7 , R 8 , R 9 and R 10 in the general formula (1).
  • Examples of the substituent of the aryl group having 6 to 30 ring carbon atoms have been described in R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 7 , R 8 , R 9 and R 10 in the general formula (1). Things.
  • an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms is preferable. Particularly preferred are a methyl group, an ethyl group, and an isopropyl group.
  • R 18 is more preferably a substituted phenyl group, and a phenyl group having a substituent at the ortho position. More preferred is a phenyl group having an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms as a substituent at the ortho position. Most preferably, R 18 is a phenyl group having a group selected from a methyl group, an ethyl group, and a propyl group as a substituent at the ortho position.
  • the steric bulk around the site represented by the general formula (4) increases, and the steric exclusion effect works, so that the emission wavelength of the aromatic amine derivative of the present invention tends to be shortened. is there.
  • the bulkiness of the site represented by the general formula (4) increases, the luminous efficiency of the aromatic amine derivative of the present invention tends to be improved.
  • R 11 to R 18 is a single bond that bonds to L 1 .
  • the structure of the general formula (4) is, for example, as shown in the following general formula (4A) to general formula (4D). is there.
  • the general formula (4A) indicates that the portion of R 11 in the general formula (4) is a single bond, and does not indicate that it is a methyl group. This also applies to the other general formulas (4B) to (4D).
  • general formula (4A) when R 11 is a single bond is preferable.
  • R 18 is preferably a substituted aryl group having 6 to 30 ring carbon atoms.
  • R 11 and R 12 among the combinations of R 11 and R 12, R 12 and R 13, R 13 and R 14, R 15 and R 16, R 16 and R 17 and R 17 and R 18, at least one One or a combination may form a saturated or unsaturated ring.
  • Examples of the case where such a ring may be formed in the general formula (4) include the following general formulas (4E), (4F), and (4G).
  • R 11 to R 20 are independently from R 2 to R 5 and R 7 to R 10 in the general formula (1). The same as described. However, in the following general formulas (4E), (4F), and (4G), one of R 11 to R 20 is a single bond bonded to L 1 .
  • Ar 2 represents a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 ring carbon atoms, a substituted or unsubstituted heterocyclic group having 5 to 30 ring atoms, or the general formula ( It is a monovalent residue derived from the ring structure represented by 4) and is preferably a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 ring carbon atoms.
  • the aryl group and heterocyclic group of Ar 2 are the same as those described for R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 7 , R 8 , R 9 and R 10 in the general formula (1). .
  • Ar 2 is, when a monovalent residues derived from a ring structure represented by the general formula (4), out of the R 11 to R 18, one for L 2 It is a single bond that binds. Further, when Ar 2 is represented by any one of the general formulas (4E), (4F), and (4G), R 11 to R 20 in the general formulas (4E), (4F), and (4G) Of these, one is a single bond that bonds to L 2 .
  • Ar 2 is preferably an unsubstituted phenyl group or a phenyl group substituted with an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms.
  • the ortho position is preferably a phenyl group substituted with an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, and the ortho position is a methyl group or More preferred is a phenyl group substituted with an ethyl group.
  • aromatic amine derivative of the present invention examples include the following. However, the present invention is not limited to aromatic amine derivatives having these structures.
  • the compounds represented by the general formula (2) have the same structure as each other.
  • the present invention is not limited to this. It may be a compound having a different structure.
  • the aromatic amine derivative of the present invention can be used as a material for an organic EL device.
  • the material for an organic EL device may contain the aromatic amine derivative of the present invention alone or may contain other compounds.
  • the material for organic EL elements containing the aromatic amine derivative of the present invention can be used as a dopant material, for example.
  • a material for an organic EL device including an anthracene derivative represented by the general formula (20) can be given.
  • the organic EL element material which contains the pyrene derivative represented by following General formula (30) with the aromatic amine derivative of this invention instead of this anthracene derivative is mentioned.
  • the organic EL element material containing the aromatic amine derivative of this invention, the anthracene derivative represented by the said General formula (20), and the pyrene derivative represented by the following general formula (30) is mentioned.
  • the organic EL device of the present invention includes an organic compound layer between a cathode and an anode.
  • the aromatic amine derivative of the present invention is contained in this organic compound layer.
  • an organic compound layer is formed using the material for organic EL elements containing the aromatic amine derivative of this invention.
  • the organic compound layer has at least one organic thin film layer composed of an organic compound. At least one of the organic thin film layers contains the aromatic amine derivative of the present invention alone or as a component of a mixture.
  • the organic thin film layer may contain the inorganic compound. At least one of the organic thin film layers is a light emitting layer.
  • the organic compound layer may be composed of, for example, a single light emitting layer, such as a hole injection layer, a hole transport layer, an electron injection layer, an electron transport layer, a hole barrier layer, an electron barrier layer, etc. You may have the layer employ
  • the aromatic amine derivative of the present invention is contained alone or as a component of the mixture in at least one of the layers.
  • the light emitting layer contains the aromatic amine derivative of the present invention.
  • the light emitting layer can be composed of only an aromatic amine derivative, or can be composed of an aromatic amine derivative as a host material or a dopant material.
  • the configuration (e) is preferably used, but it is not limited thereto.
  • the “light emitting layer” is an organic layer having a light emitting function, and includes a host material and a dopant material when a doping system is employed.
  • the host material mainly has a function of encouraging recombination of electrons and holes and confining excitons in the light emitting layer, and the dopant material efficiently emits excitons obtained by recombination. It has a function.
  • hole injection / transport layer means “at least one of a hole injection layer and a hole transport layer”
  • electron injection / transport layer means “an electron injection layer and an electron transport layer”. "At least one of them”.
  • the positive hole injection layer is provided in the anode side.
  • the electron injection layer is provided in the cathode side.
  • the hole injection layer, the light emitting layer, and the electron injection layer may each be formed of two or more layers.
  • the layer that injects holes from the electrode is a hole injection layer
  • the layer that receives holes from the hole injection layer and transports holes to the light emitting layer is a hole transport layer.
  • a layer that injects electrons from an electrode is referred to as an electron injection layer
  • a layer that receives electrons from the electron injection layer and transports electrons to a light emitting layer is referred to as an electron transport layer.
  • the “barrier layer” is adjacent to the light emitting layer.
  • the barrier layer prevents the triplet excitons generated in the light emitting layer from diffusing into the electron transport band, and increases the density of the triplet excitons by confining the triplet excitons in the light emitting layer. It has a function of efficiently causing a phenomenon that singlet excitons are generated by collisional fusion of excitons, that is, a TTF (triplet-triplet fusion) phenomenon.
  • the barrier layer also has a role of efficiently injecting electrons into the light emitting layer. When the electron injecting property to the light emitting layer is lowered, the density of triplet excitons is reduced by reducing the electron-hole recombination in the light emitting layer. When the density of the triplet exciton is reduced, the collision frequency of the triplet exciton decreases, and the TTF phenomenon does not occur efficiently.
  • the organic EL element can prevent the brightness
  • a light emitting material, a doping material, a hole injection material, and an electron injection material can be used in combination.
  • light emission luminance and light emission efficiency may be improved.
  • Each of these layers is selected and used depending on factors such as the energy level of the material, heat resistance, and adhesion to the organic layer or metal electrode.
  • the organic EL element 1 includes a transparent substrate 2, an anode 3, a cathode 4, and an organic compound layer 10 disposed between the anode 3 and the cathode 4.
  • the organic compound layer 10 includes a hole injection layer 5, a hole transport layer 6, a light emitting layer 7, a barrier layer 8, and an electron injection layer 9 in order from the anode 3 side.
  • the light emitting layer of the organic EL element has a function of providing a field for recombination of electrons and holes and connecting this to light emission.
  • the aromatic amine derivative of the present invention is contained in at least one layer of the organic thin film layer, and is further represented by the anthracene derivative represented by the general formula (20) and the following general formula (30). It is preferable that at least one of pyrene derivatives is contained.
  • the light emitting layer contains the aromatic amine derivative of the present invention as a dopant material and an anthracene derivative represented by the above formula (20) as a host material.
  • Ar 11 and Ar 12 are each independently a substituted or unsubstituted monocyclic group having 5 to 30 ring atoms or a condensed or unsubstituted ring atom having 10 to 30 ring atoms. It is a group composed of a ring group or a combination of the monocyclic group and the condensed ring group.
  • the monocyclic group is a group composed of only a ring structure having no condensed structure.
  • the number of ring-forming atoms of the monocyclic group is 5 to 30, preferably 5 to 20.
  • the monocyclic group include aromatic groups such as phenyl group, biphenyl group, terphenyl group, and quarterphenyl group, and heterocyclic groups such as pyridyl group, pyrazyl group, pyrimidyl group, triazinyl group, furyl group, and thienyl group. Is mentioned. Among these, a phenyl group, a biphenyl group, and a terphenyl group are preferable.
  • the condensed ring group is a group in which two or more ring structures are condensed.
  • the number of ring-forming atoms of the fused ring group is 10-30, preferably 10-20.
  • Examples of the condensed ring group include naphthyl group, phenanthryl group, anthryl group, chrysenyl group, benzoanthryl group, benzophenanthryl group, triphenylenyl group, benzochrysenyl group, indenyl group, fluorenyl group, 9,9-dimethylfluorene group.
  • Nyl group benzofluorenyl group, dibenzofluorenyl group, fluoranthenyl group, benzofluoranthenyl group and other condensed aromatic ring groups, benzofuranyl group, benzothiophenyl group, indolyl group, dibenzofuranyl group, Examples thereof include condensed heterocyclic groups such as a dibenzothiophenyl group, a carbazolyl group, a quinolyl group, and a phenanthrolinyl group.
  • naphthyl group phenanthryl group, anthryl group, 9,9-dimethylfluorenyl group, fluoranthenyl group, benzoanthryl group, dibenzothiophenyl group, dibenzofuranyl group, and carbazolyl group are preferable.
  • alkyl group, silyl group, alkoxy group, aryloxy group, aralkyl group, and halogen atom from R 101 to R 108 in the general formula (20) include R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 7 , R 8 , R 9 and R 10 are the same as those described above, and the cycloalkyl group is the same as that exemplified above. Further, the case of “substituted or unsubstituted” in these substituents is the same as described above.
  • the preferable specific example in General formula (20) is given below.
  • Ar 11 and Ar 12 in the general formula (20) and preferable substituents of “substituted or unsubstituted” from R 101 to R 108 are monocyclic groups, condensed ring groups, alkyl groups, cycloalkyl groups, silyl groups. , An alkoxy group, a cyano group, and a halogen atom (particularly fluorine). Particularly preferred are a monocyclic group and a condensed ring group, and preferred specific substituents are the same as those in the general formula (20) and the general formula (1).
  • the anthracene derivative represented by the general formula (20) is preferably any of the following anthracene derivatives (A), (B), and (C), and is selected according to the configuration of the organic EL element to be applied and the required characteristics. .
  • Anthracene derivatives (A) In the anthracene derivative (A), Ar 11 and Ar 12 in the general formula (20) are substituted or unsubstituted condensed ring groups having 10 to 30 ring atoms.
  • the anthracene derivative (A) is divided into a case where Ar 11 and Ar 12 are the same substituted or unsubstituted condensed ring group and a case where Ar 11 and Ar 12 are different substituted or unsubstituted condensed ring groups. be able to.
  • Ar 11 and Ar 12 are different, the case where the substitution positions are different is also included.
  • an anthracene derivative in which Ar 11 and Ar 12 in the general formula (20) are different substituted or unsubstituted condensed ring groups is particularly preferable.
  • preferred specific examples of the condensed ring group in Ar 11 and Ar 12 in the general formula (20) are as described above. Of these, naphthyl group, phenanthryl group, benzoanthryl group, fluorenyl group, 9,9-dimethylfluorenyl group and dibenzofuranyl group are preferable.
  • Ar 12 is selected from a naphthyl group, a phenanthryl group, a benzoanthryl group, and a dibenzofuranyl group, and Ar 11 is a substituted or unsubstituted fluorenyl group. Can be mentioned.
  • Anthracene derivatives (B)
  • one of Ar 11 and Ar 12 in the general formula (20) is a substituted or unsubstituted monocyclic group having 5 to 30 ring atoms, and the other is a substituted or unsubstituted ring.
  • a condensed ring group having 10 to 30 atoms.
  • Ar 12 is selected from a naphthyl group, a phenanthryl group, a benzoanthryl group, a fluorenyl group, a 9,9-dimethylfluorenyl group, and a dibenzofuranyl group, and Ar 11 is , An unsubstituted phenyl group, or a case in which at least one of the monocyclic group and the condensed ring group is a substituted phenyl group.
  • specific groups of preferred monocyclic groups and condensed ring groups are as described above.
  • anthracene derivative (B) includes a case where Ar 12 is a substituted or unsubstituted condensed ring group having 10 to 30 ring atoms and Ar 11 is an unsubstituted phenyl group.
  • the condensed ring group is particularly preferably a phenanthryl group, a 9,9-dimethylfluorenyl group, a dibenzofuranyl group, or a benzoanthryl group.
  • Anthracene derivatives (C) are each independently a substituted or unsubstituted monocyclic group having 5 to 30 ring atoms.
  • a preferred form of the anthracene derivative (C) includes a case where Ar 11 and Ar 12 are each independently a substituted or unsubstituted phenyl group.
  • Ar 11 is an unsubstituted phenyl group
  • Ar 12 is a phenyl group having at least one of the monocyclic group and the condensed ring group as a substituent.
  • Ar 11 and Ar 12 are each independently a phenyl group having at least one of the monocyclic group and the condensed ring group as a substituent.
  • the monocyclic group as a substituent is more preferably a phenyl group or a biphenyl group
  • the condensed ring group as a substituent is a naphthyl group, a phenanthryl group, a 9,9-dimethylfluorenyl group, a dibenzofuranyl group, a benzoan group.
  • a tolyl group is more preferred.
  • anthracene derivative represented by the general formula (20) include the following. However, the present invention is not limited to the anthracene derivatives having these structures.
  • R 101 and R 105 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a substituted or unsubstituted monocyclic group having 5 to 30 ring atoms, a substituted or unsubstituted group.
  • a condensed ring group having 10 to 30 ring atoms a group composed of a combination of a monocyclic group and a condensed ring group, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted ring forming carbon
  • Ar 51 and Ar 54 each independently represent a substituted or unsubstituted monocyclic divalent residue having 5 to 30 ring atoms, or a substituted or unsubstituted ring atom having 10 atoms. It is a fused ring divalent residue of ⁇ 30.
  • Ar 52 and Ar 55 are each independently a single bond, a substituted or unsubstituted monocyclic divalent residue having 5 to 30 ring atoms, or a substituted or unsubstituted ring. It is a condensed ring divalent residue having 10 to 30 atoms.
  • Ar 53 and Ar 56 are each independently a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted monocyclic group having 5 to 30 ring atoms, or a substituted or unsubstituted ring atom having 10 atoms. 30 to 30 condensed ring groups.
  • Ar 51 represents a substituted or unsubstituted monocyclic divalent residue having 5 to 30 ring atoms, or a substituted or unsubstituted condensed ring divalent having 10 to 30 ring atoms.
  • Ar 52 and Ar 55 each independently represent a single bond, a substituted or unsubstituted monocyclic divalent residue having 5 to 30 ring atoms, or a substituted or unsubstituted ring. It is a condensed ring divalent residue having 10 to 30 atoms.
  • Ar 53 and Ar 56 each independently represent a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted monocyclic group having 5 to 30 ring atoms, or a substituted or unsubstituted ring atom having 10 atoms. 30 to 30 condensed ring groups.
  • Ar 52 represents a substituted or unsubstituted monocyclic divalent residue having 5 to 30 ring atoms, or a substituted or unsubstituted condensed ring divalent having 10 to 30 ring atoms.
  • Ar 55 is a single bond, a substituted or unsubstituted monovalent divalent residue having 5 to 30 ring atoms, or a condensed having 10 to 30 ring atoms that are substituted or unsubstituted. It is a ring divalent residue.
  • Ar 53 and Ar 56 each independently represent a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted monocyclic group having 5 to 30 ring atoms, or a substituted or unsubstituted ring atom having 10 atoms. 30 to 30 condensed ring groups.
  • Ar 52 represents a substituted or unsubstituted monovalent divalent residue having 5 to 30 ring atoms, or a substituted or unsubstituted condensed ring divalent having 10 to 30 ring atoms.
  • Ar 55 represents a single bond, a substituted or unsubstituted monovalent divalent residue having 5 to 30 ring atoms, or a condensed having 10 to 30 ring atoms that are substituted or unsubstituted. It is a ring divalent residue.
  • Ar 53 and Ar 56 are each independently a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted monocyclic group having 5 to 30 ring atoms, or a substituted or unsubstituted ring atom having 10 atoms. 30 to 30 condensed ring groups.
  • Ar 52 and Ar 55 are each independently a single bond, a substituted or unsubstituted monocyclic divalent residue having 5 to 30 ring atoms, or a substituted or unsubstituted ring. It is a condensed ring divalent residue having 10 to 30 atoms.
  • Ar 53 and Ar 56 each independently represent a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted monocyclic group having 5 to 30 ring atoms, or a substituted or unsubstituted ring atom having 10 atoms. 30 to 30 condensed ring groups.
  • Ar 12 in the general formula (20) is selected from a naphthyl group, a phenanthryl group, a benzoanthryl group, and a dibenzofuranyl group, and Ar 11 is a substituted or unsubstituted phenyl group, Or what is a substituted or unsubstituted fluorenyl group is preferable.
  • anthracene derivatives include the following. However, the present invention is not limited to the anthracene derivatives having these structures. Of the specific structures of the following anthracene derivatives, in the compounds EM36, EM44, EM77, EM85, EM86, etc., the line extending from the 9th position of the fluorene ring represents a methyl group, that is, the fluorene ring is 9 , 9-dimethylfluorene ring.
  • a line extending in a cross shape outward from the ring structure is a tertiary butyl group. Represents.
  • a line extending from the silicon atom (Si) represents a methyl group, that is, the substituent having the silicon atom represents a trimethylsilyl group.
  • At least one of the organic thin film layers comprises an aromatic amine derivative represented by the general formula (1) and a pyrene derivative represented by the following general formula (30).
  • the form to contain is mentioned.
  • the light emitting layer preferably contains an aromatic amine derivative as a dopant material and a pyrene derivative as a host material.
  • Ar 111 and Ar 222 are each independently a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 ring carbon atoms.
  • L 1 and L 2 each independently represent a substituted or unsubstituted divalent aryl group or heterocyclic group having 6 to 30 ring carbon atoms.
  • m is an integer of 0 to 1
  • n is an integer of 1 to 4
  • s is an integer of 0 to 1
  • t is an integer of 0 to 3.
  • L 1 or Ar 111 is bonded to any one of 1 to 5 positions of pyrene
  • L 2 or Ar 222 is bonded to any of 6 to 10 positions of pyrene.
  • Ar 111 and Ar 222 in the general formula (30) and the case of “substituted or unsubstituted” in the substituents of L 1 and L 2 are the same as described above.
  • L 1 and L 2 in the general formula (30) are preferably A substituted or unsubstituted phenylene group, A substituted or unsubstituted biphenylene group, A substituted or unsubstituted naphthylene group, It is selected from a substituted or unsubstituted terphenylene group, a substituted or unsubstituted fluorenylene group, and a divalent aryl group composed of a combination of these groups.
  • M in the general formula (30) is preferably an integer of 0 to 1.
  • n is preferably an integer of 1 to 2.
  • s is preferably an integer of 0 to 1.
  • T in the general formula (30) is preferably an integer of 0 to 2.
  • the aryl groups of Ar 111 and Ar 222 in the general formula (30) are described in R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 7 , R 8 , R 9 and R 10 in the general formula (1). It is the same as what I did.
  • the aryl group include a phenyl group, a naphthyl group, a phenanthryl group, a fluorenyl group, a biphenyl group, an anthryl group, and a pyrenyl group.
  • the aromatic amine derivative of the present invention in addition to the light emitting layer, a hole injection layer, a hole transport layer, It can also be used for an electron injection layer and an electron transport layer.
  • Examples of materials other than the general formula (20) and the general formula (30) that can be used in the light emitting layer together with the aromatic amine derivative of the present invention include naphthalene, phenanthrene, rubrene, anthracene, tetracene, pyrene, perylene, chrysene, Condensed polycyclic aromatic compounds such as decacyclene, coronene, tetraphenylcyclopentadiene, pentaphenylcyclopentadiene, fluorene, spirofluorene and their derivatives, organometallic complexes such as tris (8-quinolinolato) aluminum, triarylamine derivatives, styryl Amine derivatives, stilbene derivatives, coumarin derivatives, pyran derivatives, oxazone derivatives, benzothiazole derivatives, benzoxazole derivatives, benzimidazole derivatives,
  • the organic thin film layer contains the aromatic amine derivative of the present invention as a dopant material
  • the content of the aromatic amine derivative is preferably 0.1% by mass or more and 20% by mass or less, and preferably 1% by mass or more and 10% by mass. The following is more preferable.
  • the organic EL element of the present invention is produced on a light-transmitting substrate.
  • the translucent substrate is a substrate that supports the organic EL element, and is preferably a smooth substrate having a light transmittance in the visible region of 400 nm or more and 700 nm or less of 50% or more.
  • the substrate preferably further has mechanical and thermal strength.
  • a glass plate, a polymer plate, etc. are mentioned.
  • the glass plate include those using soda lime glass, barium / strontium-containing glass, lead glass, aluminosilicate glass, borosilicate glass, barium borosilicate glass, quartz and the like as raw materials.
  • the polymer plate include those using polycarbonate, acrylic, polyethylene terephthalate, polyether sulfide, polysulfone and the like as raw materials.
  • a polymer film can also be used as the substrate.
  • a material having a work function larger than 4 eV is suitable, and carbon, aluminum, vanadium, iron, cobalt, nickel, tungsten, silver, gold, platinum Further, palladium, etc. and their alloys, metal oxides such as tin oxide and indium oxide used for ITO substrates and NESA substrates, and organic conductive resins such as polythiophene and polypyrrole are used.
  • the anode is produced by forming a thin film of these conductive materials by a method such as vapor deposition or sputtering.
  • the light transmittance in the visible region of the anode be greater than 10%.
  • the sheet resistance of the anode is preferably several hundred ⁇ / ⁇ or less.
  • the film thickness of the anode depends on the material, it is usually selected in the range of 10 nm to 1 ⁇ m, preferably 10 nm to 200 nm.
  • the conductive material used for the cathode of the organic EL device of the present invention those having a work function smaller than 4 eV are suitable, and magnesium, calcium, tin, lead, titanium, yttrium, lithium, ruthenium, manganese, aluminum , Lithium fluoride and the like and alloys thereof are used, but not limited thereto.
  • alloys include magnesium / silver, magnesium / indium, lithium / aluminum, and the like, but are not limited thereto.
  • the ratio of the alloy is controlled by the temperature of the vapor deposition source, the atmosphere, the degree of vacuum, etc., and is selected to an appropriate ratio.
  • the cathode can be produced by forming a thin film by a method such as vapor deposition or sputtering.
  • the aspect which takes out light emission from a cathode side is also employable.
  • the light transmittance in the visible region of the cathode be greater than 10%.
  • the sheet resistance of the cathode is preferably several hundred ⁇ / ⁇ or less.
  • the layer thickness of the cathode depends on the material, but is usually selected in the range of 10 nm to 1 ⁇ m, preferably 50 nm to 200 nm.
  • the anode and the cathode may be formed with a layer structure of two or more layers if necessary.
  • the organic EL device of the present invention in order to emit light efficiently, it is desirable that at least one surface be sufficiently transparent in the light emission wavelength region of the device.
  • the substrate is also preferably transparent.
  • the transparent electrode is set using the above-described conductive material so that predetermined translucency is ensured by a method such as vapor deposition or sputtering.
  • a hole injection material a compound having the ability to transport holes, the hole injection effect from the anode, the hole injection effect excellent for the light emitting layer or the light emitting material, and the thin film forming ability Is preferred.
  • a more effective hole injection material is a phthalocyanine derivative.
  • phthalocyanine (Pc) derivatives examples include H2Pc, CuPc, CoPc, NiPc, ZnPc, PdPc, FePc, MnPc, ClAlPc, ClGaPc, ClInPc, ClSnPc, Cl2SiPc, (HO) AlPc, (HO) GaPc, VOPc, and OPP Examples include, but are not limited to, phthalocyanine derivatives and naphthalocyanine derivatives such as MoOPc and GaPc-O-GaPc.
  • carriers can be sensitized by adding an electron acceptor such as a TCNQ derivative to the hole injection material.
  • a preferred hole transport material that can be used in the organic EL device of the present invention is an aromatic tertiary amine derivative.
  • the aromatic tertiary amine derivative include N, N′-diphenyl-N, N′-dinaphthyl-1,1′-biphenyl-4,4′-diamine, N, N, N ′, N′-tetra Biphenyl-1,1′-biphenyl-4,4′-diamine or the like, or an oligomer or polymer having an aromatic tertiary amine skeleton is not limited thereto.
  • the following electron injection materials are used for the electron injection / transport layer.
  • the electron injecting material a compound having an ability to transport electrons, an electron injecting effect from the cathode, an excellent electron injecting effect for the light emitting layer or the light emitting material, and an excellent thin film forming ability is preferable.
  • more effective electron injection materials are metal complex compounds and nitrogen-containing heterocyclic derivatives.
  • the metal complex compound include 8-hydroxyquinolinate lithium, bis (8-hydroxyquinolinato) zinc, tris (8-hydroxyquinolinato) aluminum, tris (8-hydroxyquinolinato) gallium, bis. (10-Hydroxybenzo [h] quinolinato) beryllium, bis (10-hydroxybenzo [h] quinolinato) zinc, and the like are exemplified, but not limited thereto.
  • nitrogen-containing heterocyclic derivative for example, oxazole, thiazole, oxadiazole, thiadiazole, triazole, pyridine, pyrimidine, triazine, phenanthroline, benzimidazole, imidazopyridine and the like are preferable, and among them, benzimidazole derivative, phenanthroline derivative, imidazopyridine Derivatives are preferred.
  • a preferred form of the organic EL device of the present invention includes a form in which at least one of an electron donating dopant and an organometallic complex is further contained in these electron injection materials. More preferably, in order to facilitate reception of electrons from the cathode, at least one of an electron donating dopant and an organometallic complex is doped in the vicinity of the interface between the organic thin film layer and the cathode. According to such a configuration, it is possible to improve the light emission luminance and extend the life of the organic EL element.
  • the electron donating dopant include at least one selected from alkali metals, alkali metal compounds, alkaline earth metals, alkaline earth metal compounds, rare earth metals, rare earth metal compounds, and the like.
  • the organometallic complex include at least one selected from an organometallic complex containing an alkali metal, an organometallic complex containing an alkaline earth metal, an organometallic complex containing a rare earth metal, and the like.
  • alkali metal examples include lithium (Li) (work function: 2.93 eV), sodium (Na) (work function: 2.36 eV), potassium (K) (work function: 2.28 eV), rubidium (Rb) (work Function: 2.16 eV), cesium (Cs) (work function: 1.95 eV) and the like, and those having a work function of 2.9 eV or less are particularly preferable.
  • K, Rb, and Cs are preferred, Rb or Cs is more preferred, and Cs is most preferred.
  • alkaline earth metal examples include calcium (Ca) (work function: 2.9 eV), strontium (Sr) (work function: 2.0 eV to 2.5 eV), barium (Ba) (work function: 2.52 eV).
  • a work function of 2.9 eV or less is particularly preferable.
  • the rare earth metal examples include scandium (Sc), yttrium (Y), cerium (Ce), terbium (Tb), ytterbium (Yb) and the like, and those having a work function of 2.9 eV or less are particularly preferable.
  • preferred metals are particularly high in reducing ability, and by adding a relatively small amount to the electron injection region, it is possible to improve the light emission luminance and extend the life of the organic EL element.
  • alkali metal compound examples include lithium oxide (Li 2 O), cesium oxide (Cs 2 O), alkali oxides such as potassium oxide (K 2 O), lithium fluoride (LiF), sodium fluoride (NaF), fluorine.
  • alkali halides such as cesium fluoride (CsF) and potassium fluoride (KF), and lithium fluoride (LiF), lithium oxide (Li 2 O), and sodium fluoride (NaF) are preferable.
  • alkaline earth metal compound examples include barium oxide (BaO), strontium oxide (SrO), calcium oxide (CaO), and barium strontium oxide (Ba x Sr 1-x O) (0 ⁇ x ⁇ 1), Examples thereof include barium calcium oxide (Ba x Ca 1-x O) (0 ⁇ x ⁇ 1), and BaO, SrO, and CaO are preferable.
  • the rare earth metal compound ytterbium fluoride (YbF 3), scandium fluoride (ScF 3), scandium oxide (ScO 3), yttrium oxide (Y 2 O 3), cerium oxide (Ce 2 O 3), gadolinium fluoride (GdF 3), such as terbium fluoride (TbF 3) can be mentioned, YbF 3, ScF 3, TbF 3 are preferable.
  • the organometallic complex is not particularly limited as long as it contains at least one of alkali metal ions, alkaline earth metal ions, and rare earth metal ions as metal ions.
  • the ligands include quinolinol, benzoquinolinol, acridinol, phenanthridinol, hydroxyphenyloxazole, hydroxyphenylthiazole, hydroxydiaryloxadiazole, hydroxydiarylthiadiazole, hydroxyphenylpyridine, hydroxyphenylbenzimidazole, hydroxybenzotriazole, Hydroxyfulborane, bipyridyl, phenanthroline, phthalocyanine, porphyrin, cyclopentadiene, ⁇ -diketones, azomethines, and derivatives thereof are preferred, but not limited thereto.
  • the electron donating dopant and the organometallic complex may be used singly or in combination of two or more.
  • Each layer of the organic EL device of the present invention can be formed by any of dry deposition methods such as vacuum deposition, sputtering, plasma, and ion plating, and wet deposition methods such as spin coating, dipping, flow coating, and inkjet. can do.
  • the material for forming each layer is dissolved or dispersed in an appropriate solvent such as ethanol, chloroform, tetrahydrofuran, dioxane or the like to form a thin film, and any solvent may be used.
  • an appropriate solvent such as ethanol, chloroform, tetrahydrofuran, dioxane or the like
  • any solvent may be used.
  • an organic EL material-containing solution containing the aromatic amine derivative of the present invention and a solvent can be used as a material for an organic EL element.
  • an appropriate resin or additive may be used for improving the film formability and preventing pinholes in the film.
  • the film thickness is not particularly limited, but must be set to an appropriate film thickness. If the film thickness is too thick, a large applied voltage is required to obtain a constant light output, resulting in poor efficiency. If the film thickness is too thin, pinholes and the like are generated, and sufficient light emission luminance cannot be obtained even when an electric field is applied.
  • the normal film thickness is suitably in the range of 5 nm to 10 ⁇ m, but more preferably in the range of 10 nm to 0.2 ⁇ m.
  • the organic EL device of the present invention can be used for a flat light emitter such as a flat panel display, a light source such as a copying machine, a printer, a backlight of a liquid crystal display or an instrument, a lighting device, a display board, a marker lamp, and the like.
  • the compound of this invention can be used not only in an organic EL element but in fields, such as an electrophotographic photoreceptor, a photoelectric conversion element, a solar cell, an image sensor.
  • the present invention is not limited to the above-described embodiment, but includes modifications and improvements as long as the object of the present invention can be achieved.
  • a light emitting material in addition to at least one selected from the aromatic amine derivatives represented by the general formula (1), a light emitting material, a doping material, a hole injection material, At least one of the hole transport material and the electron injection material may be contained in the same layer.
  • a protective layer is provided on the surface of the device, or the entire device is protected by silicon oil, resin, etc. It is also possible to do.
  • the configuration of the organic EL element is not limited to the configuration example of the organic EL element 1 shown in FIG.
  • an electron transport layer may be provided on the cathode side of the barrier layer, and an electron barrier layer may be provided on the anode side of the light emitting layer.
  • the light emitting layer is not limited to one layer, and a plurality of light emitting layers may be stacked.
  • the organic EL element has a plurality of light emitting layers, it is preferable that at least one light emitting layer contains the aromatic amine derivative of the present invention.
  • the other light emitting layer may be a fluorescent light emitting layer that includes a fluorescent light emitting material and emits fluorescence, or may be a phosphorescent light emitting layer that includes a phosphorescent light emitting material and emits phosphorescence.
  • these light emitting layers may be provided adjacent to each other, or may be laminated via other layers (for example, charge generation layers). .
  • Synthesis Example 2 (Synthesis of Compound 2) In Synthesis Example 1 (1-3), 43 g of o-toluidine was used instead of aniline, and 30 g (0.40 mol) of Compound 2 was obtained in the same manner as in Synthesis Example 1. The powder was identified as Compound 2 by FD-MS analysis.
  • Synthesis Example 3 (Synthesis of Compound 3) Synthesis was performed in the same manner as in Synthesis Example 1 except that 2,6-dimethylphenylboronic acid was used in place of 2-methylphenylboronic acid in (1-1) of Synthesis Example 1 to obtain Compound 3.
  • Synthesis Example 4 (Synthesis of Compound 4) (4-1) Synthesis of 4- (2-isopropylphenyl) dibenzofuran In an argon atmosphere, 2-bromocumene 5.0 g, 6.4 g of dibenzofuran-4-ylboronic acid, 1.45 g of tetrakistriphenylphosphine palladium (0), 50 ml of 2M sodium carbonate aqueous solution, 63 ml of toluene, and 63 ml of 1,2-dimethoxyethane (DME) was added to the flask and heated to reflux for 8 hours. The reaction was allowed to cool and then extracted with toluene.
  • 2-bromocumene 5.0 g, 6.4 g of dibenzofuran-4-ylboronic acid, 1.45 g of tetrakistriphenylphosphine palladium (0), 50 ml of 2M sodium carbonate aqueous solution, 63
  • Synthesis Example 7 (Synthesis of Compound 7) Compound 7 was obtained in the same manner as in Synthesis Example 1 except that 3,8-diisopropyl-1,6-dibromopyrene was used in place of 1,6-dibromopyrene in Synthesis Example 1 (1-4).
  • Example 1 A 25 mm ⁇ 75 mm ⁇ 1.1 mm thick glass substrate with ITO transparent electrode (anode) (manufactured by Geomatic) was ultrasonically cleaned in isopropyl alcohol for 5 minutes, and then UV ozone cleaning was performed for 30 minutes.
  • the glass substrate with the transparent electrode line after the cleaning is mounted on the substrate holder of the vacuum evaporation apparatus, and first, the compound HT-1 is vapor-deposited so as to cover the transparent electrode on the surface where the transparent electrode line is formed.
  • a compound HT-1 film having a thickness of 5 nm was formed. This HT-1 film functions as a hole injection layer.
  • compound HT-2 was vapor-deposited to form an HT-2 film having a thickness of 80 nm on the HT-1 film.
  • This HT-2 film functions as a first hole transport layer.
  • the compound HT-3 was vapor-deposited to form a 15 nm-thick HT-film on the HT-2 film.
  • This HT-3 film functions as a second hole transport layer.
  • compound BH-1 (host material) and compound 1 (dopant material) were co-evaporated at a mass ratio of 25: 5 to form a light-emitting layer having a thickness of 30 nm.
  • TB-1 was deposited on the light emitting layer to form a 20 nm thick barrier layer.
  • ET-1 as an electron transport material was vapor-deposited on this barrier layer to form an electron injection layer having a thickness of 5 nm.
  • LiF was vapor-deposited on this electron injection layer to form a 1-nm thick LiF film.
  • Metal Al was vapor-deposited on this LiF film to form a metal cathode having a thickness of 80 nm.
  • the organic EL element of Example 1 was produced.
  • Example 2 An organic EL device was produced in the same manner as in Example 1 except that Compound 1 was changed to Compound 2 in Example 1.
  • Example 3 An organic EL device was produced in the same manner as in Example 1 except that Compound 1 was changed to Compound 3 in Example 1. Comparative example 1 In Example 1, the organic EL element was produced similarly to Example 1 except having changed the compound 1 into the comparative compound.
  • Example 4 An organic EL element was produced in the same manner as in Example 1 except that TB-1 was changed to TB-2 in Example 1.
  • Example 5 An organic EL device was produced in the same manner as in Example 3 except that Compound 1 was changed to Compound 2 in Example 4.
  • Example 6 An organic EL device was produced in the same manner as in Example 3 except that Compound 1 was changed to Compound 3 in Example 4. Comparative example 2 In Example 4, the organic EL element was produced similarly to Example 3 except having changed the compound 1 into the comparative compound.
  • the organic EL device using compounds 1 to 3 having a phenyl group substituted with an alkyl group as a substituent is compared with the organic EL device using a comparative compound having an unsubstituted phenyl group. It can be seen that the y value of the color purity is small, the peak wavelength is at a short wavelength, and light emission with high color purity is obtained. In addition, the device using the compounds 1 to 3 emits light with higher efficiency than the device using the comparative compound. This is also because the substituent added to the phenyl group contributes to the efficiency improvement.
  • Example 7 an organic EL device was prepared in the same manner as in Example 1 except that HT-4 was used instead of HT-2, HT-5 was used instead of HT-3, and Compound 4 was used instead of Compound 1. Initial performance was measured. The results are shown in Table 3.
  • Example 7 In Example 7, except that the compound 4 was changed to a comparative compound, an organic EL device was produced in the same manner as in Example 7, and the initial performance was measured. The results are shown in Table 3.
  • Example 8 Examples 8 to 10 and Comparative Example 4
  • HT-4 was used instead of HT-2
  • HT-5 was used instead of HT-3
  • TB-2 was used instead of TB-1
  • the dopant materials listed in the table were used instead of Compound 1.
  • the organic EL device of the present invention can be used for a flat light emitter such as a flat panel display of a wall-mounted television, a copying machine, a printer, a light source such as a backlight of a liquid crystal display or instruments, a display board, a marker lamp, and the like.
  • a flat light emitter such as a flat panel display of a wall-mounted television, a copying machine, a printer, a light source such as a backlight of a liquid crystal display or instruments, a display board, a marker lamp, and the like.

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Abstract

 下記一般式(1)で表される芳香族アミン誘導体。下記一般式(1)において、R~R、R~RおよびR10は、それぞれ独立に、水素原子や置換基である。前記一般式(1)において、RおよびRが、下記一般式(2)で表され、L~Lは、それぞれ独立に、単結合等である。下記一般式(2)において、Arは、下記一般式(4)で表される環構造から誘導される一価の残基であり、Xは、酸素原子または硫黄原子、R11からR18までのうち少なくとも一つは、置換のアリール基である。下記一般式(1)において、Arは、アリール基や下記一般式(4)で表される環構造から誘導される一価の残基等である。

Description

芳香族アミン誘導体、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料および有機エレクトロルミネッセンス素子
 本発明は、芳香族アミン誘導体、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料および有機エレクトロルミネッセンス素子に関する。
 有機物質を使用した有機エレクトロルミネッセンス素子(以下、有機EL素子と略記する場合がある。)は、固体発光型の安価な大面積フルカラー表示素子としての用途が有望視され、多くの開発が行われている。一般に有機EL素子は、発光層および該発光層を挟んだ一対の対向電極から構成されている。両電極間に電界が印加されると、陰極側から電子が注入され、陽極側から正孔が注入される。さらに、この電子が発光層において正孔と再結合し、励起状態を生成し、励起状態が基底状態に戻る際にエネルギーを光として放出する。
 有機EL用発光材料の改良により有機EL素子の性能は徐々に改善されてきている。特に青色有機EL素子の色純度向上(発光波長の短波長化)はディスプレイの色再現性向上につながる重要な技術である。
 特許文献1には、アミノ基を置換基として2つ有する縮合芳香族炭化水素基をドーパント材料として用いることが開示されている。
 また、特許文献2には、ジベンゾフランを有するジアミノピレンドーパント、並びに該ドーパント材料とアントラセンホスト材料との組合せが開示されている。
 さらに、特許文献3には、ジベンゾフラン及びジベンゾチオフェンの2位又は4位と窒素原子が直結した構造を有するジアミノピレンドーパントが開示されている。
国際公開第2009/084512号 国際公開第2010/122810号 特開2011―231108号
 本発明は、色純度を維持または向上しつつ、高い発光効率を示す有機エレクトロルミネッセンス素子、当該有機エレクトロルミネッセンス素子の有機薄膜層に用いることができる芳香族アミン誘導体、および当該芳香族アミン誘導体を含む有機エレクトロルミネッセンス素子用材料を提供することを目的とする。
 本発明によれば、以下の芳香族アミン誘導体、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料および有機エレクトロルミネセンス素子が提供される。
[1]下記一般式(1)で表される芳香族アミン誘導体。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
[(前記一般式(1)において、R、R、R、R、R、R、RおよびR10は、それぞれ独立に、
  水素原子、
  ハロゲン原子、
  シアノ基、
  置換もしくは無置換の環形成炭素数6~30のアリール基、
  置換もしくは無置換の環形成原子数5~30の複素環基、
  置換もしくは無置換の炭素数1~30のアルキル基、
  置換もしくは無置換の炭素数2~30のアルケニル基、
  置換もしくは無置換の炭素数2~30のアルキニル基、
  置換もしくは無置換の炭素数3~30のアルキルシリル基、
  置換もしくは無置換の環形成炭素数6~30のアリールシリル基、
  置換もしくは無置換の炭素数1~20のトリフルオロアルキル基、
  置換もしくは無置換の炭素数1~30のアルコキシ基、
  置換もしくは無置換の環形成炭素数6~30のアラルキル基、または
  置換もしくは無置換の環形成炭素数6~30のアリールオキシ基
である。
 ただし、前記一般式(1)において、RおよびRが、下記一般式(2)で表される。)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
(前記一般式(2)において、L、LおよびLは、それぞれ独立に、
  単結合、
  置換もしくは無置換の環形成炭素数6~30のアリール基の二価の残基、または
  置換もしくは無置換の環形成原子数5~30の複素環基の二価の残基
である。
 前記一般式(2)において、Arは、下記一般式(4)で表される環構造から誘導される一価の残基である。)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
(前記一般式(4)において、Xは、酸素原子または硫黄原子である。
 前記一般式(4)において、R11からR18までは、それぞれ独立に、
  水素原子、
  ハロゲン原子、
  シアノ基、
  置換もしくは無置換の環形成炭素数6~30のアリール基、
  置換もしくは無置換の環形成原子数5~30の複素環基、
  置換もしくは無置換の炭素数1~30のアルキル基、
  置換もしくは無置換の炭素数2~30のアルケニル基、
  置換もしくは無置換の炭素数2~30のアルキニル基、
  置換もしくは無置換の炭素数3~30のアルキルシリル基、
  置換もしくは無置換の環形成炭素数6~30のアリールシリル基、
  置換もしくは無置換の炭素数1~20のトリフルオロアルキル基、
  置換もしくは無置換の炭素数1~30のアルコキシ基、
  置換もしくは無置換の環形成炭素数6~30のアラルキル基、または
  置換もしくは無置換の環形成炭素数6~30のアリールオキシ基
である。
 前記一般式(4)において、R11からR18までのうち少なくとも一つは、置換の環形成炭素数6~30のアリール基である。
 また、R11からR18までのうち一つは、Lに対して結合する単結合である。
 前記一般式(4)において、R11およびR12、R12およびR13、R13およびR14、R15およびR16、R16およびR17並びにR17およびR18の組合せのうち、少なくともいずれか一つの組合せで飽和または不飽和の環を形成しても良い。)
 前記一般式(2)において、Arは、
  置換もしくは無置換の環形成炭素数6~30のアリール基、
  置換もしくは無置換の環形成原子数5~30の複素環基、または
  前記一般式(4)で表される環構造から誘導される一価の残基
である。
 ただし、Arが、前記一般式(4)で表される環構造から誘導される一価の残基であるときは、R11からR18までのうち、一つは、Lに対して結合する単結合である。)]
[2]前述した本発明の芳香族アミン誘導体において、
 ArにおけるR11が、Lに対して単結合で結合することを特徴とする芳香族アミン誘導体。
[3]前述した本発明の芳香族アミン誘導体において、
 ArにおけるR18が、
  置換の環形成炭素数6~30のアリール基
であることを特徴とする芳香族アミン誘導体。
[4]前述した本発明の芳香族アミン誘導体において、
 Arが、置換もしくは無置換の環形成炭素数6~30のアリール基であることを特徴とする芳香族アミン誘導体。
[5]前述した本発明の芳香族アミン誘導体において、
 前記一般式(4)におけるR11からR18までのうち少なくとも一つは、
 炭素数1~30のアルキル基を置換基として有する環形成炭素数6~30のアリール基であることを特徴とする芳香族アミン誘導体。
[6]前述した本発明の芳香族アミン誘導体において、
 ArにおけるR18は、置換もしくは無置換のフェニル基である
ことを特徴とする芳香族アミン誘導体。
[7]前述した本発明の芳香族アミン誘導体において、
 ArにおけるR18は、オルト位に置換基を有するフェニル基であることを特徴とする芳香族アミン誘導体。
[8]前述した本発明の芳香族アミン誘導体において、
 ArにおけるR18は、オルト位に、置換基として、炭素数1~30のアルキル基を有するフェニル基であることを特徴とする芳香族アミン誘導体。
[9]前述した本発明の芳香族アミン誘導体において、
 ArにおけるR18は、オルト位に、置換基として、メチル基、エチル基、およびプロピル基のいずれかから選ばれる基を有するフェニル基であることを特徴とする芳香族アミン誘導体。
[10]前述した本発明の芳香族アミン誘導体において、
 Arが、無置換のフェニル基であることを特徴とする芳香族アミン誘導体。
[11]前述した本発明の芳香族アミン誘導体において、
 Arが、置換基として、炭素数1~30のアルキル基を有するフェニル基であることを特徴とする芳香族アミン誘導体。
[12]前述した本発明の芳香族アミン誘導体において、
 Arが、オルト位に、置換基として、炭素数1~30のアルキル基を有するフェニル基であることを特徴とする芳香族アミン誘導体。
[13]前述した本発明の芳香族アミン誘導体において、
 Arが、オルト位に、置換基として、メチル基またはエチル基を有するフェニル基であることを特徴とする芳香族アミン誘導体。
[14]前述した本発明の芳香族アミン誘導体において、
 前記一般式(2)におけるL、LおよびLがいずれも単結合であることを特徴とする芳香族アミン誘導体。
[15]前述した本発明の芳香族アミン誘導体を含むことを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子用材料。
[16]陰極と、有機化合物層と、陽極とをこの順に備え、前記有機化合物層は、前述した本発明の芳香族アミン誘導体を含む有機エレクトロルミネッセンス素子。
[17]前述した本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子において、
 前記有機化合物層は、発光層を含む複数の有機薄膜層を備え、
 前記複数の有機薄膜層のうち少なくとも一つの層は、前述した本発明のいずれかに記載の芳香族アミン誘導体を含むことを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
[18]前述した本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子において、
 前記複数の有機薄膜層のうち少なくとも一つの層は、前述した本発明のいずれかに記載の芳香族アミン誘導体と、下記一般式(20)で表されるアントラセン誘導体とを含むことを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
(前記一般式(20)において、Ar11およびAr12は、それぞれ独立に、
  置換もしくは無置換の環形成原子数5~30の単環基、
  置換もしくは無置換の環形成原子数10~30の縮合環基、または
  前記単環基と前記縮合環基との組合せから構成される基
である。
 前記一般式(20)において、R101からR108までは、それぞれ独立に、
  水素原子、
  ハロゲン原子、
  シアノ基
  置換もしくは無置換の環形成原子数5~30の単環基、
  置換もしくは無置換の環形成原子数10~30の縮合環基、
  前記単環基と前記縮合環基との組合せから構成される基、
  置換もしくは無置換の炭素数1~30のアルキル基、
  置換もしくは無置換の環形成炭素数3~30のシクロアルキル基、
  置換もしくは無置換の炭素数1~30のアルコキシ基、
  置換もしくは無置換の炭素数7~30のアラルキル基、
  置換もしくは無置換の環形成炭素数6~30のアリールオキシ基、または
  置換もしくは無置換のシリル基
である。)
[19]前述した本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子において、
 前記一般式(20)におけるAr11およびAr12が、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の環形成原子数10~30の縮合環基であることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
[20]前述した本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子において、
 前記一般式(20)におけるAr11およびAr12の一方が、置換もしくは無置換の環形成原子数5~30の単環基であり、他方が、置換もしくは無置換の環形成原子数10~30の縮合環基であることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
[21]前述した本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子において、
 前記一般式(20)におけるAr12が、ナフチル基、フェナントリル基、ベンゾアントリル基およびジベンゾフラニル基から選択され、Ar11が、置換もしくは無置換のフェニル基、または、置換もしくは無置換のフルオレニル基であることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
[22]前述した本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子において、
 前記一般式(20)におけるAr12が、置換もしくは無置換の環形成原子数10~30の縮合環基であり、Ar11が、無置換のフェニル基であることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
[23]前述した本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子において、
 前記一般式(20)におけるAr11およびAr12が、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の環形成原子数5~30の単環基であることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
[24]前述した本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子において、
 前記一般式(20)におけるAr11およびAr12が、それぞれ独立に、置換もしくは無置換のフェニル基であることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
[25]前述した本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子において、
 前記一般式(20)におけるAr11が、無置換のフェニル基であり、Ar12が、前記単環基および前記縮合環基の少なくともいずれかを置換基として有するフェニル基であることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
[26]前述した本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子において、
 前記一般式(20)におけるAr11およびAr12が、それぞれ独立に、前記単環基および前記縮合環基の少なくともいずれかを置換基として有するフェニル基であることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
 本発明によれば、色純度を維持または向上しつつ、高い発光効率を示す有機EL素子、当該有機EL素子の有機薄膜層に用いることができる芳香族アミン誘導体、および当該芳香族アミン誘導体を含む有機EL素子用材料を提供できる。
本発明の第一実施形態にかかる有機EL素子の一例を示す図である。
〔芳香族アミン誘導体〕
 本発明の芳香族アミン誘導体は、前記一般式(1)で表される。
 前記一般式(1)におけるR、R、R、R、R、R、RおよびR10について次に説明する。
 前記一般式(1)において、R、R、R、R、R、R、RおよびR10は、それぞれ独立に、
  水素原子、
  ハロゲン原子、
  シアノ基、
  置換もしくは無置換の環形成炭素数6~30のアリール基、
  置換もしくは無置換の環形成原子数5~30の複素環基、
  置換もしくは無置換の炭素数1~30のアルキル基、
  置換もしくは無置換の炭素数2~30のアルケニル基、
  置換もしくは無置換の炭素数2~30のアルキニル基、
  置換もしくは無置換の炭素数3~30のアルキルシリル基、
  置換もしくは無置換の環形成炭素数6~30のアリールシリル基、
  置換もしくは無置換の炭素数1~20のトリフルオロアルキル基、
  置換もしくは無置換の炭素数1~30のアルコキシ基、
  置換もしくは無置換の環形成炭素数6~30のアラルキル基、または
  置換もしくは無置換の環形成炭素数6~30のアリールオキシ基
である。
 前記一般式(1)における環形成炭素数6~30のアリール基としては、例えば、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、フルオレニル基、ピレニル基、クリセニル基、フルオランテニル基、ベンゾ[a]アントリル基、ベンゾ[c]フェナントリル基、トリフェニレニル基、ベンゾ[k]フルオランテニル基、ベンゾ[g]クリセニル基、ベンゾ[b]トリフェニレニル基、ピセニル基、ペリレニル基が挙げられる。
 前記一般式(1)におけるアリール基としては、環形成炭素数が6~20であることが好ましく、より好ましくは6~12であることが好ましい。上記アリール基の中でもフェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、フェナントリル基、ターフェニル基、フルオレニル基が特に好ましい。1-フルオレニル基、2-フルオレニル基、3-フルオレニル基および4-フルオレニル基については、9位の炭素原子に、置換もしくは無置換の炭素数1~30のアルキル基が置換されていることが好ましく、9位の炭素原子に二つのメチル基が置換されていることがより好ましい。
 前記一般式(1)における環形成原子数5~30の複素環基としては、例えば、ピリジル基、ピリミジニル基、ピラジニル基、ピリダジニル基、トリアジニル基、キノリル基、イソキノリニル基、ナフチリジニル基、フタラジニル基、キノキサリニル基、キナゾリニル基、フェナントリジニル基、アクリジニル基、フェナントロリニル基、ピロリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、トリアゾリル基、テトラゾリル基、インドリル基、ベンズイミダゾリル基、インダゾリル基、イミダゾピリジニル基、ベンズトリアゾリル基、カルバゾリル基、フリル基、チエニル基、オキサゾリル基、チアゾリル基、イソキサゾリル基、イソチアゾリル基、オキサジアゾリル基、チアジアゾリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチオフェニル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾイソキサゾリル基、ベンゾイソチアゾリル基、ベンゾオキサジアゾリル基、ベンゾチアジアゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチオフェニル基、ピペリジニル基、ピロリジニル基、ピペラジニル基、モルホリル基、フェナジニル基、フェノチアジニル基、フェノキサジニル基などが挙げられる。
 前記一般式(1)における複素環基の環形成原子数は、5~20であることが好ましく、5~14であることがさらに好ましい。上記複素環基の中でも1-ジベンゾフラニル基、2-ジベンゾフラニル基、3-ジベンゾフラニル基、4-ジベンゾフラニル基、1-ジベンゾチオフェニル基、2-ジベンゾチオフェニル基、3-ジベンゾチオフェニル基、4-ジベンゾチオフェニル基、1-カルバゾリル基、2-カルバゾリル基、3-カルバゾリル基、4-カルバゾリル基、9-カルバゾリル基が好ましい。1-カルバゾリル基、2-カルバゾリル基、3-カルバゾリル基および4-カルバゾリル基については、9位の窒素原子に、前記一般式(1)における置換もしくは無置換の環形成炭素数6~30のアリール基または置換もしくは無置換の環形成原子数5~30の複素環基が置換されていることが好ましい。
 前記一般式(1)における炭素数1~30のアルキル基としては、直鎖、分岐鎖又は環状のいずれであってもよい。直鎖または分岐鎖のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、s-ブチル基、イソブチル基、t-ブチル基、n-ペンチル基、n-ヘキシル基、n-ヘプチル基、n-オクチル基、n-ノニル基、n-デシル基、n-ウンデシル基、n-ドデシル基、n-トリデシル基、n-テトラデシル基、n-ペンタデシル基、n-ヘキサデシル基、n-ヘプタデシル基、n-オクタデシル基、ネオペンチル基、アミル基、イソアミル基、1-メチルペンチル基、2-メチルペンチル基、1-ペンチルヘキシル基、1-ブチルペンチル基、1-ヘプチルオクチル基、3-メチルペンチル基が挙げられる。
 前記一般式(1)における直鎖または分岐鎖のアルキル基の炭素数は、1~10であることが好ましく、1~6であることがさらに好ましい。上記直鎖または分岐鎖のアルキル基の中でもメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、s-ブチル基、イソブチル基、t-ブチル基、n-ペンチル基、n-ヘキシル基、アミル基、イソアミル基、ネオペンチル基が好ましい。
 前記一般式(1)におけるシクロアルキル基の環形成炭素数は、3~10であることが好ましく、5~8であることがさらに好ましい。上記シクロアルキル基の中でも、シクロペンチル基やシクロヘキシル基が好ましい。
 アルキル基がハロゲン原子で置換されたハロゲン化アルキル基としては、例えば、上記炭素数1~30のアルキル基が1以上のハロゲン基で置換されたものが挙げられる。具体的には、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、フルオロエチル基、トリフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基等が挙げられる。
 前記一般式(1)における炭素数2~30のアルケニル基としては、直鎖、分岐鎖又は環状のいずれであってもよく、例えば、ビニル基、プロペニル基、ブテニル基、オレイル基、エイコサペンタエニル基、ドコサヘキサエニル基、スチリル基、2,2-ジフェニルビニル基、1,2,2-トリフェニルビニル基、2-フェニル-2-プロペニル基、シクロペンタジエニル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基、シクロヘキサジエニル基等が挙げられる。
 前記一般式(1)における炭素数2~30のアルキニル基としては、直鎖、分岐鎖又は環状のいずれであってもよく、例えば、エチニル、プロピニル、2-フェニルエチニル等が挙げられる。
 前記一般式(1)における炭素数3~30のアルキルシリル基としては、上記炭素数1~30のアルキル基で例示したアルキル基を有するトリアルキルシリル基が挙げられ、具体的にはトリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリ-n-ブチルシリル基、トリ-n-オクチルシリル基、トリイソブチルシリル基、ジメチルエチルシリル基、ジメチルイソプロピルシリル基、ジメチル-n-プロピルシリル基、ジメチル-n-ブチルシリル基、ジメチル-t-ブチルシリル基、ジエチルイソプロピルシリル基、ビニルジメチルシリル基、プロピルジメチルシリル基、トリイソプロピルシリル基等が挙げられる。トリアルキルシリル基における3つのアルキル基は、それぞれ同一でも異なっていてもよい。
 前記一般式(1)における環形成炭素数6~30のアリールシリル基としては、ジアルキルアリールシリル基、アルキルジアリールシリル基、トリアリールシリル基が挙げられる。
 ジアルキルアリールシリル基は、例えば、上記炭素数1~30のアルキル基で例示したアルキル基を2つ有し、上記環形成炭素数6~30のアリール基を1つ有するジアルキルアリールシリル基が挙げられる。ジアルキルアリールシリル基の炭素数は、8~30であることが好ましい。2つのアルキル基は、それぞれ同一でも異なっていてもよい。
 アルキルジアリールシリル基は、例えば、上記炭素数1~30のアルキル基で例示したアルキル基を1つ有し、上記環形成炭素数6~30のアリール基を2つ有するアルキルジアリールシリル基が挙げられる。アルキルジアリールシリル基の炭素数は、13~30であることが好ましい。2つのアリール基は、それぞれ同一でも異なっていてもよい。
 トリアリールシリル基は、例えば、上記環形成炭素数6~30のアリール基を3つ有するトリアリールシリル基が挙げられる。トリアリールシリル基の炭素数は、18~30であることが好ましい。3つのアリール基は、それぞれ同一でも異なっていてもよい。
 前記一般式(1)における炭素数1~20のトリフルオロアルキル基は、トリフルオロメチル基、トリフルオロエチル基が挙げられる。
 前記一般式(1)における炭素数1~30のアルコキシ基は、-OYと表される。このYの例として、上記炭素数1~30のアルキル基が挙げられる。アルコキシ基は、例えばメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基が挙げられる。
 アルコキシ基がハロゲン原子で置換されたハロゲン化アルコキシ基としては、例えば、上記炭素数1~30のアルコキシ基が1以上のハロゲン基で置換されたものが挙げられる。
 前記一般式(1)における環形成炭素数6~30のアラルキル基は、-Y-Zと表される。このYの例として、上記炭素数1~30のアルキル基に対応するアルキレン基が挙げられる。このZの例として、上記環形成炭素数6~30のアリール基の例が挙げられる。このアラルキル基は、炭素数7~30アラルキル基(アリール部分は炭素数6~30、好ましくは6~20、より好ましくは6~12)、アルキル部分は炭素数1~30(好ましくは1~20、より好ましくは1~10、さらに好ましくは1~6)であることが好ましい。このアラルキル基としては、例えば、ベンジル基、2-フェニルプロパン-2-イル基、1-フェニルエチル基、2-フェニルエチル基、1-フェニルイソプロピル基、2-フェニルイソプロピル基、フェニル-t-ブチル基、α-ナフチルメチル基、1-α-ナフチルエチル基、2-α-ナフチルエチル基、1-α-ナフチルイソプロピル基、2-α-ナフチルイソプロピル基、β-ナフチルメチル基、1-β-ナフチルエチル基、2-β-ナフチルエチル基、1-β-ナフチルイソプロピル基、2-β-ナフチルイソプロピル基が挙げられる。
 前記一般式(1)における環形成炭素数6~30のアリールオキシ基は、-OZと表される。このZの例として、上記環形成炭素数6~30アリール基または後述する単環基および縮合環基が挙げられる。このアリールオキシ基としては、例えば、フェノキシ基が挙げられる。
 前記一般式(1)におけるハロゲン原子として、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等が挙げられ、好ましくはフッ素原子である。
 本発明において、「環形成炭素」とは飽和環、不飽和環、又は芳香環を構成する炭素原子を意味する。「環形成原子」とはヘテロ環(飽和環、不飽和環、および芳香環を含む)を構成する炭素原子およびヘテロ原子を意味する。
 また、「置換もしくは無置換の」および「置換の」という場合における置換基としては、上述のようなアリール基、複素環基、アルキル基(直鎖または分岐鎖のアルキル基、シクロアルキル基、ハロゲン化アルキル基)、アルケニル基、アルキニル基、アルキルシリル基、アリールシリル基、アルコキシ基、ハロゲン化アルコキシ基、アラルキル基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、シアノ基に加え、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシ基等が挙げられる。ここで挙げた置換基の中では、アリール基、複素環基、アルキル基、ハロゲン原子、アルキルシリル基、アリールシリル基、シアノ基、が好ましく、さらには、各置換基の説明において好ましいとした具体的な置換基が好ましい。
 「置換もしくは無置換の」という場合における「無置換」とは、前記置換基で置換されておらず、水素原子が結合していることを意味する。
 以下に説明する化合物またはその部分構造において、「置換もしくは無置換の」および「置換の」という場合についても、上記と同様である。
 本発明において、水素原子とは、中性子数が異なる同位体、すなわち、軽水素(protium)、重水素(deuterium)、三重水素(tritium)、を包含する。
 前記一般式(1)において、RおよびRが、前記一般式(2)で表される。
 前記一般式(2)において、L、LおよびLは、それぞれ独立に、単結合、置換もしくは無置換の環形成炭素数6~30のアリール基の二価の残基、または置換もしくは無置換の環形成原子数5~30の複素環基の二価の残基であり、L、LおよびLがいずれも単結合であることが好ましい。
 環形成炭素数6~30のアリール基の二価の残基は、前記一般式(1)のR、R、R、R、R、R、RおよびR10における環形成炭素数6~30アリール基から誘導される二価の基が挙げられる。
 環形成原子数5~30の複素環基の二価の残基は、前記一般式(1)のR、R、R、R、R、R、RおよびR10における環形成原子数5~30の複素環基から誘導される二価の基が挙げられる。
 前記一般式(2)において、Arは、前記一般式(4)で表される環構造から誘導される一価の残基である。
 前記一般式(4)において、Xは、酸素原子または硫黄原子であり、酸素原子であることが好ましい。
 前記一般式(4)において、R11からR18までは、それぞれ独立に、前記一般式(1)におけるR、R、R、R、R、R、RおよびR10にて説明したものと同様である。
 前記一般式(4)において、R18が、置換もしくは無置換の環形成炭素数6~30のアリール基であることが好ましく、置換の環形成炭素数6~30のアリール基であることがより好ましい。
 前記一般式(4)において、R11からR18までのうち少なくとも一つは、置換の環形成炭素数6~30のアリール基である。
 環形成炭素数6~30のアリール基としては、前記一般式(1)のR、R、R、R、R、R、RおよびR10において説明したものが挙げられる。
 この環形成炭素数6~30のアリール基の置換基としては、前記一般式(1)のR、R、R、R、R、R、RおよびR10において説明したものが挙げられる。これらの置換基の中でも、炭素数1~30のアルキル基が好ましい。特に好ましくは、メチル基、エチル基、イソプロピル基である。
 このような一般式(4)で表されるArにおいては、R11からR18までのうち、R18が置換のフェニル基であることがより好ましく、オルト位に置換基を有するフェニル基であることがさらに好ましく、オルト位に、置換基として、炭素数1~30のアルキル基を有するフェニル基であることが特に好ましい。最も好ましくは、R18がオルト位に、置換基として、メチル基、エチル基、およびプロピル基のいずれかから選ばれる基を有するフェニル基である。
 この場合、一般式(4)で表される部位の周囲の立体的かさ高さが増し、立体的排除効果が働くことで、本発明の芳香族アミン誘導体の発光波長が短波長化する傾向にある。また、この一般式(4)で表される部位のかさ高さが増すことにより、本発明の芳香族アミン誘導体の発光効率の向上も見られる傾向にある。
 また、R11からR18までのうち、一つは、Lに対して結合する単結合である。
 このように、R11からR18までのうち、一つが単結合である場合の前記一般式(4)の構造は、例えば、次の一般式(4A)から一般式(4D)までの通りである。ここで、一般式(4A)は、一般式(4)におけるR11の部分が、単結合であることを示すものであり、メチル基であること示すものではない。この点は、他の一般式(4B)から一般式(4D)についても同様である。これらの中で、R11が単結合となった場合の一般式(4A)が好ましい。
 また、一般式(4A)においてR18が置換の環形成炭素数6~30のアリール基であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
 前記一般式(4)において、R11およびR12、R12およびR13、R13およびR14、R15およびR16、R16およびR17並びにR17およびR18の組合せのうち、少なくともいずれか一つの組合せで飽和または不飽和の環を形成しても良い。前記一般式(4)において、このような環を形成しても良い場合の例として、下記一般式(4E)、(4F)および(4G)が挙げられる。下記一般式(4E)、(4F)および(4G)において、R11からR20までは、それぞれ独立に、前記一般式(1)におけるRからRまでおよびRからR10までにて説明したものと同様である。ただし、下記一般式(4E)、(4F)および(4G)において、R11からR20までうち、一つは、Lに対して結合する単結合である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
 前記一般式(2)において、Arは、置換もしくは無置換の環形成炭素数6~30のアリール基、置換もしくは無置換の環形成原子数5~30の複素環基、または前記一般式(4)で表される環構造から誘導される一価の残基であり、置換もしくは無置換の環形成炭素数6~30のアリール基であることが好ましい。
 Arのアリール基および複素環基は、前記一般式(1)におけるR、R、R、R、R、R、RおよびR10にて説明したものと同様である。
 また、Arが、前記一般式(4)で表される環構造から誘導される一価の残基であるときは、R11からR18までのうち、一つは、Lに対して結合する単結合である。また、Arが、前記一般式(4E)、(4F)および(4G)のいずれかで表される場合、前記一般式(4E)、(4F)および(4G)におけるR11からR20までうち、一つは、Lに対して結合する単結合である。
 Arとしては、無置換のフェニル基であるか、炭素数1~30のアルキル基で置換されたフェニル基であること好ましい。Arが炭素数1~30のアルキル基で置換されたフェニル基である場合、オルト位が炭素数1~30のアルキル基で置換されたフェニル基であることが好ましく、オルト位がメチル基またはエチル基で置換されたフェニル基であることがより好ましい。
本発明の芳香族アミン誘導体の具体的な構造としては、例えば、次のようなものが挙げられる。但し、本発明は、これらの構造の芳香族アミン誘導体に限定されない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
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Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
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Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
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Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
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Figure JPOXMLDOC01-appb-C000039
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000040
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000041
 上記芳香族アミン誘導体の具体例においては、RおよびRについて、前記一般式(2)で表される部分が互いに同じ構造の化合物を例示したが、これに限定されず、当該部分が互いに異なる構造の化合物であっても良い。
〔有機EL素子用材料〕
 本発明の芳香族アミン誘導体は、有機EL素子用材料として用いることができる。有機EL素子用材料は、本発明の芳香族アミン誘導体を単独で含んでいても良いし、他の化合物を含んでいても良い。本発明の芳香族アミン誘導体を含む有機EL素子用材料は、例えば、ドーパント材料として使用できる。
 本発明の芳香族アミン誘導体と他の化合物を含む場合として、例えば、前記一般式(20)で表されるアントラセン誘導体を含む有機EL素子用材料が挙げられる。
 また、このアントラセン誘導体の代わりに下記一般式(30)で表されるピレン誘導体を本発明の芳香族アミン誘導体と共に含む有機EL素子用材料が挙げられる。
 さらに、本発明の芳香族アミン誘導体と、前記一般式(20)で表されるアントラセン誘導体と、下記一般式(30)で表されるピレン誘導体とを含む有機EL素子用材料が挙げられる。
〔有機EL素子〕
 本発明の有機EL素子は、陰極と陽極との間に有機化合物層を備える。
 本発明の芳香族アミン誘導体は、この有機化合物層に含まれる。また、有機化合物層は、本発明の芳香族アミン誘導体を含む有機EL素子用材料を用いて形成される。
 有機化合物層は、有機化合物で構成される少なくとも一つ以上の有機薄膜層を有する。有機薄膜層の少なくとも一層が、本発明の芳香族アミン誘導体を単独または混合物の成分として含んでいる。なお、有機薄膜層は、無機化合物を含んでいてもよい。
 有機薄膜層のうち少なくとも1層は、発光層である。そのため、有機化合物層は、例えば、一層の発光層で構成されていてもよいし、正孔注入層、正孔輸送層、電子注入層、電子輸送層、正孔障壁層、電子障壁層等の公知の有機EL素子で採用される層を有していてもよい。有機薄膜層が複数であれば、少なくともいずれかの層に本発明の芳香族アミン誘導体が単独または混合物の成分として含まれている。
 好ましくは、発光層が、本発明の芳香族アミン誘導体を含有する。この場合、発光層は、芳香族アミン誘導体のみから構成することも、芳香族アミン誘導体をホスト材料またはドーパント材料として含んで構成することもできる。
 有機EL素子の代表的な素子構成としては、
  (a)陽極/発光層/陰極
  (b)陽極/正孔注入・輸送層/発光層/陰極
  (c)陽極/発光層/電子注入・輸送層/陰極
  (d)陽極/正孔注入・輸送層/発光層/電子注入・輸送層/陰極
  (e)陽極/正孔注入・輸送層/発光層/障壁層/電子注入・輸送層/陰極
などの構造を挙げることができる。
 上記の中で(e)の構成が好ましく用いられるが、もちろんこれらに限定されるものではない。
 なお、上記「発光層」とは、発光機能を有する有機層であって、ドーピングシステムを採用する場合、ホスト材料とドーパント材料を含んでいる。このとき、ホスト材料は、主に電子と正孔の再結合を促し、励起子を発光層内に閉じ込める機能を有し、ドーパント材料は、再結合で得られた励起子を効率的に発光させる機能を有する。
 上記「正孔注入・輸送層」は「正孔注入層および正孔輸送層のうちの少なくともいずれか1つ」を意味し、「電子注入・輸送層」は「電子注入層および電子輸送層のうちの少なくともいずれか1つ」を意味する。ここで、正孔注入層および正孔輸送層を有する場合には、陽極側に正孔注入層が設けられていることが好ましい。また、電子注入層および電子輸送層を有する場合には、陰極側に電子注入層が設けられていることが好ましい。また、正孔注入層、発光層、電子注入層は、それぞれ二層以上の層構成により形成されてもよい。その際には、正孔注入層の場合、電極から正孔を注入する層を正孔注入層、正孔注入層から正孔を受け取り発光層まで正孔を輸送する層を正孔輸送層と呼ぶ。同様に、電子注入層の場合、電極から電子を注入する層を電子注入層、電子注入層から電子を受け取り発光層まで電子を輸送する層を電子輸送層と呼ぶ。
 上記「障壁層」は、発光層に隣接する。障壁層は、発光層で生成する三重項励起子が電子輸送帯域へ拡散することを防止し、三重項励起子を発光層内に閉じ込めることによって三重項励起子の密度を高め、2つの三重項励起子の衝突融合により一重項励起子が生成する現象、すなわちTTF(Triplet-Triplet Fusion)現象を効率よく引き起こす機能を有する。
 また、障壁層は、発光層へ効率よく電子を注入する役割も担っている。発光層への電子注入性が下がる場合、発光層における電子-正孔の再結合が減ることで、三重項励起子の密度が小さくなる。三重項励起子の密度が小さくなると、三重項励起子の衝突頻度が減り、効率よくTTF現象が起きない。
 有機EL素子は、前記有機薄膜層を複数層構造にすることにより、クエンチングによる輝度や寿命の低下を防ぐことができる。必要があれば、発光材料、ドーピング材料、正孔注入材料や電子注入材料を組み合わせて使用することができる。また、ドーピング材料により、発光輝度や発光効率が向上する場合がある。
 これらの各層は、材料のエネルギー準位、耐熱性、有機層又は金属電極との密着性等の各要因により選択されて使用される。
 図1に、本発明の実施形態における有機EL素子の一例の概略構成を示す。
 有機EL素子1は、透明な基板2と、陽極3と、陰極4と、陽極3と陰極4との間に配置された有機化合物層10と、を有する。
 有機化合物層10は、陽極3側から順に、正孔注入層5、正孔輸送層6、発光層7、障壁層8、電子注入層9を備える。
<発光層>
 有機EL素子の発光層は電子と正孔との再結合の場を提供し、これを発光につなげる機能を有する。
 本発明の有機EL素子において、有機薄膜層の少なくとも一層に、本発明の芳香族アミン誘導体が含まれ、さらに前記一般式(20)で表されるアントラセン誘導体および下記一般式(30)で表されるピレン誘導体のうち少なくとも1種が含まれていることが好ましい。特に、発光層に、本発明の芳香族アミン誘導体がドーパント材料として含まれ、上記式(20)で表されるアントラセン誘導体がホスト材料として含まれていることが好ましい。
(アントラセン誘導体)
 発光層にてホスト材料として含まれ得るアントラセン誘導体は、前記一般式(20)で表される。
 前記一般式(20)において、Ar11およびAr12は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の環形成原子数5~30の単環基、置換もしくは無置換の環形成原子数10~30の縮合環基、または前記単環基と前記縮合環基との組合せから構成される基である。
 前記一般式(20)における、単環基とは、縮合構造を持たない環構造のみで構成される基である。
 前記単環基の環形成原子数は、5~30であり、好ましくは5~20である。前記単環基として、例えば、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、クォーターフェニル基等の芳香族基と、ピリジル基、ピラジル基、ピリミジル基、トリアジニル基、フリル基、チエニル基等の複素環基が挙げられる。これらの中でも、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基が好ましい。
 前記一般式(20)における、縮合環基とは、2環以上の環構造が縮環した基である。
 前記縮合環基の環形成原子数は、10~30であり、好ましくは10~20である。前記縮合環基として、例えば、ナフチル基、フェナントリル基、アントリル基、クリセニル基、ベンゾアントリル基、ベンゾフェナントリル基、トリフェニレニル基、ベンゾクリセニル基、インデニル基、フルオレニル基、9,9-ジメチルフルオレニル基、ベンゾフルオレニル基、ジベンゾフルオレニル基、フルオランテニル基、ベンゾフルオランテニル基等の縮合芳香族環基や、ベンゾフラニル基、ベンゾチオフェニル基、インドリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチオフェニル基、カルバゾリル基、キノリル基、フェナントロリニル基等の縮合複素環基が挙げられる。これらの中でも、ナフチル基、フェナントリル基、アントリル基、9,9-ジメチルフルオレニル基、フルオランテニル基、ベンゾアントリル基、ジベンゾチオフェニル基、ジベンゾフラニル基、カルバゾリル基が好ましい。
 前記一般式(20)における、前記単環基と前記縮合環基との組合せから構成される基としては、例えば、アントラセン環側から順にフェニル基、ナフチル基、フェニル基が結合して組み合わされた基が挙げられる(下記化合物EM50等参照)。
 前記一般式(20)におけるR101からR108までのアルキル基、シリル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキル基、ハロゲン原子の具体例は、前記一般式(1)におけるR、R、R、R、R、R、RおよびR10にて説明したものと同様であり、シクロアルキル基は、上記例示と同様である。さらにこれらの置換基における「置換もしくは無置換の」の場合についても、上記説明と同様である。
 以下に、一般式(20)における好ましい具体例を挙げる。
前記一般式(20)におけるAr11およびAr12、並びにR101からR108までの「置換若しくは無置換」の好ましい置換基として、単環基、縮合環基、アルキル基、シクロアルキル基、シリル基、アルコキシ基、シアノ基、ハロゲン原子(特にフッ素)が挙げられる。特に好ましくは、単環基、縮合環基であり、好ましい具体的な置換基は上述の一般式(20)の各基および上述の一般式(1)における各基と同様である。
 一般式(20)で表されるアントラセン誘導体は、下記アントラセン誘導体(A)、(B)および(C)のいずれかであることが好ましく、適用する有機EL素子の構成や求める特性により選択される。
・アントラセン誘導体(A)
 アントラセン誘導体(A)は、一般式(20)におけるAr11およびAr12が、置換もしくは無置換の環形成原子数10~30の縮合環基である。アントラセン誘導体(A)としては、Ar11およびAr12が同一の置換若しくは無置換の縮合環基である場合と、Ar11およびAr12が異なる置換若しくは無置換の縮合環基である場合とに分けることができる。Ar11およびAr12が異なる場合には、置換位置が異なる場合も含まれる。
 アントラセン誘導体(A)としては、一般式(20)におけるAr11およびAr12が異なる置換若しくは無置換の縮合環基であるアントラセン誘導体が特に好ましい。
 アントラセン誘導体(A)の場合、一般式(20)におけるAr11およびAr12における縮合環基の好ましい具体例は、上述した通りである。中でもナフチル基、フェナントリル基、ベンゾアントリル基、フルオレニル基、9,9-ジメチルフルオレニル基、ジベンゾフラニル基が好ましい。
 アントラセン誘導体(A)の好ましい形態としては、Ar12が、ナフチル基、フェナントリル基、ベンゾアントリル基、およびジベンゾフラニル基から選択され、Ar11が、置換もしくは無置換のフルオレニル基である場合が挙げられる。
・アントラセン誘導体(B)
 アントラセン誘導体(B)は、一般式(20)におけるAr11およびAr12の一方が、置換若しくは無置換の環形成原子数5~30の単環基であり、他方が、置換若しくは無置換の環形成原子数10~30の縮合環基である。
 アントラセン誘導体(B)の好ましい形態としては、Ar12が、ナフチル基、フェナントリル基、ベンゾアントリル基、フルオレニル基、9,9-ジメチルフルオレニル基およびジベンゾフラニル基から選択され、Ar11が、無置換のフェニル基または前記単環基および前記縮合環基の少なくともいずれかが置換されたフェニル基である場合が挙げられる。
 アントラセン誘導体(B)の場合、好ましい単環基および縮合環基の具体的な基は上述した通りである。
 アントラセン誘導体(B)別の好ましい形態としては、Ar12が、置換もしくは無置換の環形成原子数10~30の縮合環基であり、Ar11が、無置換のフェニル基である場合が挙げられる。この場合、縮合環基として、フェナントリル基、9,9-ジメチルフルオレニル基、ジベンゾフラニル基、ベンゾアントリル基が特に好ましい。
・アントラセン誘導体(C)
 アントラセン誘導体(C)は、一般式(20)におけるAr11およびAr12が、それぞれ独立に、置換若しくは無置換の環形成原子数5~30の単環基となっている。
 アントラセン誘導体(C)の好ましい形態として、Ar11およびAr12が、それぞれ独立に、置換もしくは無置換のフェニル基である場合が挙げられる。
 アントラセン誘導体(C)のさらに好ましい形態として、Ar11が、無置換のフェニル基であり、Ar12が、前記単環基および前記縮合環基の少なくともいずれかを置換基として有するフェニル基である場合と、Ar11およびAr12が、それぞれ独立に、前記単環基および前記縮合環基の少なくともいずれかを置換基として有するフェニル基である場合とが挙げられる。
 一般式(20)におけるAr11およびAr12が有する前記置換基としての好ましい単環基および縮合環基の具体例は、上述した通りである。置換基としての単環基は、フェニル基、ビフェニル基がさらに好ましく、置換基としての縮合環基は、ナフチル基、フェナントリル基、9,9-ジメチルフルオレニル基、ジベンゾフラニル基、ベンゾアントリル基がさらに好ましい。
 一般式(20)で表されるアントラセン誘導体の具体的な構造としては、例えば、次のようなものが挙げられる。但し、本発明においては、これらの構造のアントラセン誘導体に限定されない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000042
 上記一般式(20A)において、R101およびR105は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、置換もしくは無置換の環形成原子数5~30の単環基、置換もしくは無置換の環形成原子数10~30の縮合環基、単環基と縮合環基との組合せから構成される基、置換もしくは無置換の炭素数1~30のアルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数3~30のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数1~30のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数7~30のアラルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数6~30のアリールオキシ基、または置換もしくは無置換のシリル基である。
 上記一般式(20A)において、Ar51およびAr54は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の環形成原子数5~30の単環二価残基、または置換もしくは無置換の環形成原子数10~30の縮合環二価残基である。
 上記一般式(20A)において、Ar52およびAr55は、それぞれ独立に、単結合、置換もしくは無置換の環形成原子数5~30の単環二価残基、または置換もしくは無置換の環形成原子数10~30の縮合環二価残基である。
 上記一般式(20A)において、Ar53およびAr56は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の環形成原子数5~30の単環基、または置換もしくは無置換の環形成原子数10~30の縮合環基である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000043
 上記一般式(20B)において、Ar51は、置換もしくは無置換の環形成原子数5~30の単環二価残基、または置換もしくは無置換の環形成原子数10~30の縮合環二価残基である。
 上記一般式(20B)において、Ar52およびAr55は、それぞれ独立に、単結合、置換もしくは無置換の環形成原子数5~30の単環二価残基、または置換もしくは無置換の環形成原子数10~30の縮合環二価残基である。
 上記一般式(20B)において、Ar53およびAr56は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の環形成原子数5~30の単環基、または置換もしくは無置換の環形成原子数10~30の縮合環基である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000044

 
 上記一般式(20C)において、Ar52は、置換もしくは無置換の環形成原子数5~30の単環二価残基、または置換もしくは無置換の環形成原子数10~30の縮合環二価残基である。
 上記一般式(20C)において、Ar55は、単結合、置換もしくは無置換の環形成原子数5~30の単環二価残基、または置換もしくは無置換の環形成原子数10~30の縮合環二価残基である。
 上記一般式(20C)において、Ar53およびAr56は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の環形成原子数5~30の単環基、または置換もしくは無置換の環形成原子数10~30の縮合環基である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000045
 上記一般式(20D)において、Ar52は、置換もしくは無置換の環形成原子数5~30の単環二価残基、または置換もしくは無置換の環形成原子数10~30の縮合環二価残基である。
 上記一般式(20D)において、Ar55は、単結合、置換もしくは無置換の環形成原子数5~30の単環二価残基、または置換もしくは無置換の環形成原子数10~30の縮合環二価残基である。
 上記一般式(20D)において、Ar53およびAr56は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の環形成原子数5~30の単環基、または置換もしくは無置換の環形成原子数10~30の縮合環基である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000046
 上記一般式(20E)において、Ar52およびAr55は、それぞれ独立に、単結合、置換もしくは無置換の環形成原子数5~30の単環二価残基、または置換もしくは無置換の環形成原子数10~30の縮合環二価残基である。
 上記一般式(20E)において、Ar53およびAr56は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の環形成原子数5~30の単環基、または置換もしくは無置換の環形成原子数10~30の縮合環基である。
 このような、アントラセン誘導体の中でも前記一般式(20)におけるAr12が、ナフチル基、フェナントリル基、ベンゾアントリル基およびジベンゾフラニル基から選択され、Ar11が、置換もしくは無置換のフェニル基、または、置換もしくは無置換のフルオレニル基であるものが好ましい。
 上記したアントラセン誘導体として、更に具体的には、次のようなものが挙げられる。但し、本発明においては、これらの構造のアントラセン誘導体に限定されない。
 なお、下記アントラセン誘導体の具体的な構造のうち、化合物EM36、EM44、EM77、EM85、EM86等において、フルオレン環の9位から伸びる線は、メチル基を表しており、つまり当該フルオレン環は、9,9-ジメチルフルオレン環であることを表している。
 また、下記アントラセン誘導体の具体的な構造のうち、化合物EM151、EM154、EM157、EM161、EM163、EM166、EM169、EM173等において、環構造から外側に向かって十字状に伸びる線は、ターシャリーブチル基を表している。
 さらに、下記アントラセン誘導体の具体的な構造のうち、化合物EM152、EM155、EM158、EM164、EM167、EM170、EM171、EM180、EM181、EM182、EM183、EM184、EM185等において、ケイ素原子(Si)から伸びる線は、メチル基を表しており、つまり当該ケイ素原子を有する置換基は、トリメチルシリル基であることを表している。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000047
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000048
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000049
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000050
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000051
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000052
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000053
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000054
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000055
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000056
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000057
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000058


Figure JPOXMLDOC01-appb-C000059
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000060
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000061
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000062
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000063
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000064
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000065
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000066
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000067
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000068
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000069
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000070
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000071
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000072
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000073
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000074
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000075
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000076
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000077
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000078
(ピレン誘導体)
 本発明の有機EL素子の他の形態として、前記有機薄膜層の少なくとも一層が、前記一般式(1)で表わされる芳香族アミン誘導体と、下記一般式(30)で表されるピレン誘導体とを含有する形態が挙げられる。発光層が、芳香族アミン誘導体をドーパント材料として、ピレン誘導体をホスト材料として含有することが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000079
 前記一般式(30)中、Ar111およびAr222は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の環形成炭素数6~30のアリール基である。
 前記一般式(30)中、LおよびLは、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の環形成炭素数6~30の2価のアリール基または複素環基を示す。
 前記一般式(30)中、mは、0~1の整数、nは、1~4の整数、sは、0~1の整数、tは、0~3の整数である。
 また、前記一般式(30)中、LまたはAr111は、ピレンの1~5位のいずれかに結合し、LまたはAr222は、ピレンの6~10位のいずれかに結合する。
 また、前記一般式(30)におけるAr111およびAr222、並びにLおよびLの置換基における「置換もしくは無置換の」の場合についても、上記説明と同様である。
 前記一般式(30)におけるLおよびLは、好ましくは、
  置換もしくは無置換のフェニレン基、
  置換もしくは無置換のビフェニレン基、
  置換もしくは無置換のナフチレン基、
  置換もしくは無置換のターフェニレン基、および
  置換もしくは無置換のフルオレニレン基、並びに
  これらの基の組合せからなる2価のアリール基
から選択される。
 前記一般式(30)におけるmは、好ましくは0~1の整数である。
 前記一般式(30)におけるnは、好ましくは1~2の整数である。
 前記一般式(30)におけるsは、好ましくは0~1の整数である。
 前記一般式(30)におけるtは、好ましくは0~2の整数である。
 前記一般式(30)におけるAr111およびAr222のアリール基は、前記一般式(1)におけるR、R、R、R、R、R、RおよびR10にて説明したものと同様である。好ましくは、置換もしくは無置換の環形成炭素数6~20のアリール基であり、より好ましくは、置換もしくは無置換の環形成炭素数6~16のアリール基である。アリール基の好ましい具体例としては、フェニル基、ナフチル基、フェナントリル基、フルオレニル基、ビフェニル基、アントリル基、ピレニル基である。
(化合物の他の用途)
 本発明の芳香族アミン誘導体、上記一般式(20)で表されるアントラセン誘導体および上記一般式(30)で表されるピレン誘導体は、発光層の他、正孔注入層、正孔輸送層、電子注入層、電子輸送層に用いることもできる。
(発光層に使用できるその他の材料)
 本発明の芳香族アミン誘導体と共に発光層に使用できる上記一般式(20)および上記一般式(30)以外の材料としては、例えば、ナフタレン、フェナントレン、ルブレン、アントラセン、テトラセン、ピレン、ペリレン、クリセン、デカシクレン、コロネン、テトラフェニルシクロペンタジエン、ペンタフェニルシクロペンタジエン、フルオレン、スピロフルオレン等の縮合多環芳香族化合物およびそれらの誘導体、トリス(8-キノリノラート)アルミニウム等の有機金属錯体、トリアリールアミン誘導体、スチリルアミン誘導体、スチルベン誘導体、クマリン誘導体、ピラン誘導体、オキサゾン誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、ベンゾオキサゾール誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、ピラジン誘導体、ケイ皮酸エステル誘導体、ジケトピロロピロール誘導体、アクリドン誘導体、キナクリドン誘導体が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
(含有量)
 有機薄膜層が本発明の芳香族アミン誘導体をドーパント材料として含むとき、芳香族アミン誘導体の含有量は、0.1質量%以上20質量%以下であることが好ましく、1質量%以上10質量%以下であることがより好ましい。
<基板>
 本発明の有機EL素子は、透光性の基板上に作製する。ここでいう透光性基板は有機EL素子を支持する基板であり、400nm以上700nm以下の可視領域の光の透過率が50%以上で平滑な基板が好ましい。基板は、さらに機械的、熱的強度を有することが好ましい。
 具体的には、ガラス板、ポリマー板等が挙げられる。
 ガラス板としては、特にソーダ石灰ガラス、バリウム・ストロンチウム含有ガラス、鉛ガラス、アルミノケイ酸ガラス、ホウケイ酸ガラス、バリウムホウケイ酸ガラス、石英等を原料として用いてなるものが挙げられる。
 またポリマー板としては、ポリカーボネート、アクリル、ポリエチレンテレフタレート、ポリエーテルサルファイド、ポリサルフォン等を原料として用いてなるものを挙げることができる。なお、ポリマーフィルムを基板として用いることもできる。
<陽極および陰極>
 本発明の有機EL素子の陽極に使用される導電性材料としては、4eVより大きな仕事関数を持つものが適しており、炭素、アルミニウム、バナジウム、鉄、コバルト、ニッケル、タングステン、銀、金、白金、パラジウム等およびそれらの合金、ITO基板、NESA基板に使用される酸化スズ、酸化インジウム等の酸化金属、さらにはポリチオフェンやポリピロール等の有機導電性樹脂が用いられる。陽極は、これらの導電性材料を蒸着法やスパッタリング法などの方法で薄膜を形成させることにより作製される。
 発光層からの発光を陽極側から取り出す場合、陽極の可視領域の光の透過率を10%より大きくすることが好ましい。また、陽極のシート抵抗は、数百Ω/□以下が好ましい。陽極の膜厚は、材料にもよるが、通常10nm以上1μm以下、好ましくは10nm以上200nm以下の範囲で選択される。
 本発明の有機EL素子の陰極に使用される導電性物質としては、4eVより小さな仕事関数を持つものが適しており、マグネシウム、カルシウム、錫、鉛、チタニウム、イットリウム、リチウム、ルテニウム、マンガン、アルミニウム、フッ化リチウム等およびそれらの合金が用いられるが、これらに限定されるものではない。合金としては、マグネシウム/銀、マグネシウム/インジウム、リチウム/アルミニウム等が代表例として挙げられるが、これらに限定されるものではない。合金の比率は、蒸着源の温度、雰囲気、真空度等により制御され、適切な比率に選択される。陰極も、陽極と同様に、蒸着法やスパッタリング法等の方法で薄膜を形成させることにより作製することができる。また、陰極側から、発光を取り出す態様を採用することもできる。
 また、発光層からの発光を陰極側から取り出す場合、陰極の可視領域の光の透過率を10%より大きくすることが好ましい。陰極のシート抵抗は、数百Ω/□以下が好ましい。陰極の層厚は材料にもよるが、通常10nm以上1μm以下、好ましくは50nm以上200nm以下の範囲で選択される。
 陽極および陰極は、必要があれば二層以上の層構成により形成されていてもよい。
 本発明の有機EL素子では、効率良く発光させるために、少なくとも一方の面は素子の発光波長領域において充分透明にすることが望ましい。また、基板も透明であることが望ましい。透明電極は、上記の導電性材料を使用して、蒸着やスパッタリング等の方法で所定の透光性が確保されるように設定する。
<正孔注入・輸送層>
 正孔注入・輸送層には、次のような正孔注入材料や正孔輸送材料が用いられる。
 正孔注入材料としては、正孔を輸送する能力を持ち、陽極からの正孔注入効果、発光層又は発光材料に対して優れた正孔注入効果を有し、かつ薄膜形成能力の優れた化合物が好ましい。具体的には、フタロシアニン誘導体、ナフタロシアニン誘導体、ポルフィリン誘導体、ベンジジン型トリフェニルアミン、ジアミン型トリフェニルアミン、ヘキサシアノヘキサアザトリフェニレン等と、それらの誘導体、およびポリビニルカルバゾール、ポリシラン、導電性高分子等の高分子材料が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
 本発明の有機EL素子において使用できる正孔注入材料の中で、さらに効果的な正孔注入材料は、フタロシアニン誘導体である。
 フタロシアニン(Pc)誘導体としては、例えば、H2Pc、CuPc、CoPc、NiPc、ZnPc、PdPc、FePc、MnPc、ClAlPc、ClGaPc、ClInPc、ClSnPc、Cl2SiPc、(HO)AlPc、(HO)GaPc、VOPc、TiOPc、MoOPc、GaPc-O-GaPc等のフタロシアニン誘導体およびナフタロシアニン誘導体があるが、これらに限定されるものではない。
 また、正孔注入材料にTCNQ誘導体等の電子受容物質を添加することによりキャリアを増感させることもできる。
 本発明の有機EL素子において使用できる好ましい正孔輸送材料は、芳香族三級アミン誘導体である。
 芳香族三級アミン誘導体としては、例えば、N,N’-ジフェニル-N,N’-ジナフチル-1,1’-ビフェニル-4,4’-ジアミン、N,N,N’,N’-テトラビフェニル-1,1’-ビフェニル-4,4’-ジアミン等、又はこれらの芳香族三級アミン骨格を有したオリゴマー若しくはポリマーであるが、これらに限定されるものではない。
<電子注入・輸送層>
 電子注入・輸送層には、次のような電子注入材料等が用いられる。
 電子注入材料としては、電子を輸送する能力を持ち、陰極からの電子注入効果、発光層又は発光材料に対して優れた電子注入効果を有し、かつ薄膜形成能力の優れた化合物が好ましい。
 本発明の有機EL素子において、さらに効果的な電子注入材料は、金属錯体化合物および含窒素複素環誘導体である。
 前記金属錯体化合物としては、例えば、8-ヒドロキシキノリナートリチウム、ビス(8-ヒドロキシキノリナート)亜鉛、トリス(8-ヒドロキシキノリナート)アルミニウム、トリス(8-ヒドロキシキノリナート)ガリウム、ビス(10-ヒドロキシベンゾ[h]キノリナート)ベリリウム、ビス(10-ヒドロキシベンゾ[h]キノリナート)亜鉛等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
 前記含窒素複素環誘導体としては、例えば、オキサゾール、チアゾール、オキサジアゾール、チアジアゾール、トリアゾール、ピリジン、ピリミジン、トリアジン、フェナントロリン、ベンズイミダゾール、イミダゾピリジン等が好ましく、中でもベンズイミダゾール誘導体、フェナントロリン誘導体、イミダゾピリジン誘導体が好ましい。
 本発明の有機EL素子の好ましい形態として、これらの電子注入材料にさらに電子供与性ドーパントおよび有機金属錯体の少なくともいずれかが含まれている形態が挙げられる。より好ましくは、陰極からの電子の受け取りを容易にするため、有機薄膜層と陰極との界面近傍に電子供与性ドーパントおよび有機金属錯体の少なくともいずれかをドープする。
 このような構成によれば、有機EL素子における発光輝度の向上や長寿命化が図られる。
 電子供与性ドーパントとしては、アルカリ金属、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属、アルカリ土類金属化合物、希土類金属および希土類金属化合物などから選ばれた少なくとも一種類が挙げられる。
 有機金属錯体としては、アルカリ金属を含む有機金属錯体、アルカリ土類金属を含む有機金属錯体、および希土類金属を含む有機金属錯体などから選ばれた少なくとも一種類が挙げられる。
 アルカリ金属としては、リチウム(Li)(仕事関数:2.93eV)、ナトリウム(Na)(仕事関数:2.36eV)、カリウム(K)(仕事関数:2.28eV)、ルビジウム(Rb)(仕事関数:2.16eV)、セシウム(Cs)(仕事関数:1.95eV)などが挙げられ、仕事関数が2.9eV以下のものが特に好ましい。これらのうち好ましくはK、Rb、Cs、さらに好ましくはRbまたはCsであり、最も好ましくはCsである。
 アルカリ土類金属としては、カルシウム(Ca)(仕事関数:2.9eV)、ストロンチウム(Sr)(仕事関数:2.0eV以上2.5eV以下)、バリウム(Ba)(仕事関数:2.52eV)などが挙げられ、仕事関数が2.9eV以下のものが特に好ましい。
 希土類金属としては、スカンジウム(Sc)、イットリウム(Y)、セリウム(Ce)、テルビウム(Tb)、イッテルビウム(Yb)などが挙げられ、仕事関数が2.9eV以下のものが特に好ましい。
 以上の金属のうち好ましい金属は、特に還元能力が高く、電子注入域への比較的少量の添加により、有機EL素子における発光輝度の向上や長寿命化が可能である。
 アルカリ金属化合物としては、酸化リチウム(LiO)、酸化セシウム(CsO)、酸化カリウム(K2O)などのアルカリ酸化物、フッ化リチウム(LiF)、フッ化ナトリウム(NaF)、フッ化セシウム(CsF)、フッ化カリウム(KF)などのアルカリハロゲン化物などが挙げられ、フッ化リチウム(LiF)、酸化リチウム(LiO)、フッ化ナトリウム(NaF)が好ましい。
 アルカリ土類金属化合物としては、酸化バリウム(BaO)、酸化ストロンチウム(SrO)、酸化カルシウム(CaO)およびこれらを混合したストロンチウム酸バリウム(BaxSr1-xO)(0<x<1)、カルシウム酸バリウム(BaxCa1-xO)(0<x<1)などが挙げられ、BaO、SrO、CaOが好ましい。
 希土類金属化合物としては、フッ化イッテルビウム(YbF)、フッ化スカンジウム(ScF)、酸化スカンジウム(ScO)、酸化イットリウム(Y)、酸化セリウム(Ce)、フッ化ガドリニウム(GdF)、フッ化テルビウム(TbF)などが挙げられ、YbF、ScF、TbFが好ましい。
 有機金属錯体としては、上記の通り、それぞれ金属イオンとしてアルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、希土類金属イオンの少なくとも一つ含有するものであれば特に限定はない。また、配位子にはキノリノール、ベンゾキノリノール、アクリジノール、フェナントリジノール、ヒドロキシフェニルオキサゾール、ヒドロキシフェニルチアゾール、ヒドロキシジアリールオキサジアゾール、ヒドロキシジアリールチアジアゾール、ヒドロキシフェニルピリジン、ヒドロキシフェニルベンゾイミダゾール、ヒドロキシベンゾトリアゾール、ヒドロキシフルボラン、ビピリジル、フェナントロリン、フタロシアニン、ポルフィリン、シクロペンタジエン、β-ジケトン類、アゾメチン類、およびそれらの誘導体などが好ましいが、これらに限定されるものではない。
 電子供与性ドーパントおよび有機金属錯体は、1種単独で使用してもよいし、2種以上を組み合わせて使用してもよい。
(有機EL素子の各層の形成方法)
 本発明の有機EL素子の各層の形成は、真空蒸着、スパッタリング、プラズマ、イオンプレーティング等の乾式成膜法やスピンコーティング、ディッピング、フローコーティング、インクジェット等の湿式成膜法のいずれの方法を適用することができる。
 湿式成膜法の場合、各層を形成する材料を、エタノール、クロロホルム、テトラヒドロフラン、ジオキサン等の適切な溶媒に溶解又は分散させて薄膜を形成するが、その溶媒はいずれであってもよい。
 このような湿式成膜法に適した溶液として、有機EL素子用材料として本発明の芳香族アミン誘導体と溶媒とを含有する有機EL材料含有溶液を用いることができる。
 いずれの有機薄膜層においても、成膜性向上、膜のピンホール防止等のため適切な樹脂や添加剤を使用してもよい。
(有機EL素子の各層の膜厚)
 膜厚は特に限定されるものではないが、適切な膜厚に設定する必要がある。膜厚が厚すぎると、一定の光出力を得るために大きな印加電圧が必要になり効率が悪くなる。膜厚が薄すぎるとピンホール等が発生して、電界を印加しても充分な発光輝度が得られない。通常の膜厚は5nm以上10μm以下の範囲が適しているが、10nm以上0.2μm以下の範囲がさらに好ましい。
(有機EL素子の用途)
 本発明の有機EL素子は、フラットパネルディスプレイ等の平面発光体、複写機、プリンター、液晶ディスプレイのバックライト又は計器類等の光源、照明装置、表示板、標識灯等に利用できる。また、本発明の化合物は、有機EL素子だけでなく、電子写真感光体、光電変換素子、太陽電池、イメージセンサー等の分野においても使用できる。
〔実施形態の変形〕
 本発明は、上述の実施形態に限定されるものではなく、本発明の目的を達成できる範囲での変更、改良などは、本発明に含まれるものである。
 例えば、本発明の有機EL素子においては、発光層中に、前記一般式(1)で表される芳香族アミン誘導体から選ばれる少なくとも一種の他に、発光材料、ドーピング材料、正孔注入材料、正孔輸送材料および電子注入材料の少なくとも一種が同一層に含有されてもよい。また、本発明により得られた有機EL素子の、温度、湿度、雰囲気等に対する安定性の向上のために、素子の表面に保護層を設けたり、シリコンオイル、樹脂等により素子全体を保護したりすることも可能である。
 また、有機EL素子の構成は、図1に示した有機EL素子1の構成例に限定されない。例えば、障壁層の陰極側に電子輸送層を、発光層の陽極側に電子障壁層を、それぞれ設けてもよい。
 また、発光層は、1層に限られず、複数の発光層が積層されていてもよい。有機EL素子が複数の発光層を有する場合、少なくとも1つの発光層が本発明の芳香族アミン誘導体を含んでいることが好ましい。この場合、他の発光層は、蛍光発光材料を含んで蛍光発光する蛍光発光層であっても良いし、燐光発光材料を含んで燐光発光する燐光発光層であっても良い。
 また、有機EL素子が複数の発光層を有する場合、これらの発光層が互いに隣接して設けられていてもよいし、その他の層(例えば、電荷発生層)を介して積層されていてもよい。
 次に、実施例および比較例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例の記載内容に何ら制限されるものではない。
<化合物の合成>
・合成例1(化合物1の合成)
 化合物1の合成スキームを次に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000080
(1-1)4-(2-メチルフェニル)ジベンゾフランの合成
 アルゴン気流下、10Lのナスフラスコに、
  4-ブロモジベンゾフラン 199g(0.81mol)、
  2-メチルフェニルボロン酸 120g(0.88mol)、
  Pd(PPh 18.4g、
  トルエン 3.2L、および、
  2M炭酸ナトリウム水溶液 1.2L
を加え、85℃にて15時間反応させた。
 放冷後、有機層を水洗した後に濃縮し、250gの粗生成物を得た。
 得られた粗生成生物をシリカゲルクロマトグラフィー(展開溶媒:ヘプタン)で精製し、180gの4-(2-メチルフェニル)ジベンゾフランを得た。FD-MS(フィールドディソープションマススペクトル)の分析により、目的の化合物と同定した。
 FDMS,calcd for C1914O=258,found m/z=258(M+)
(1-2)4-ブロモ-6-(2-メチルフェニル)ジベンゾフランの合成アルゴン気流下、4-(2-メチルフェニル)ジベンゾフラン 180g(0.70mol)を脱水THF 2Lに溶解し、5℃にて1.6M n-BuLi 479mlを滴下した。
 5℃~10℃の間で1.5時間攪拌後、-60℃にてジブロモエタン 262gを滴下し、室温で16時間攪拌した。
 水 150mlを加えた後、酢酸エチル 1Lおよび水 1Lを加え、有機物を抽出した。
 分離した酢酸エチル層は、飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、酢酸エチルを留去することで粗生成物を250g得た。得られた粗生成物をシリカゲルクロマトグラフィーで精製、さらに再結晶を行い、137gの4-ブロモ-6-(2-メチルフェニル)ジベンゾフランを得た。
(1-3)アミン体1の合成
 アルゴン気流下、
  Pd(dba) 2.76g、
  rac-BINAP(rac-(aS)-2,2’-ビス(ジフェニルホスフィノ)-1,1’-ビナフタレン) 3.76gの脱水トルエン溶液 500ml、
  4-ブロモ-6-(2-メチルフェニル)ジベンゾフラン 68g(0.20mol)、および
  アニリン 37.5g(0・40mol)の脱水トルエン溶液 500ml
を混ぜた溶液に、90℃にてtert-BuONa 38.7gを加え、105℃で3時間攪拌した。
 放冷後、水500mlを加えた。有機層を分離後、トルエンを留去し、86.7gの粗生成物を得た。得られた粗生成物をシリカゲルクロマトグラフィーで精製し、60gのアミン体を得た。FD-MS(フィールドディソープションマススペクトル)の分析により、目的のアミン体1と同定した。
 FDMS,calcd for C2519NO=349,found m/z=349(M+)
(1-4)化合物1の合成
 アルゴン気流下、
  Pd(OAc) 0.57g、
  tert-BuP 1.03gの脱水キシレン溶液 500ml、
  1,6-ジブロモピレン 23g(0.06mol)、および、
  アミン体1 49.1g(0.14mol)の脱水キシレン溶液 220ml
を混ぜた溶液に、90℃にてtert-BuONa 14.7gを加え、105℃で1時間攪拌した。
 放冷後、シリカゲルクロマトグラフィーで精製し、57.3gの粗生成物を得た。キシレンで再結晶を行い、36.6gの化合物1を得た。FD-MS(フィールドディソープションマススペクトル)の分析により、目的の化合物1と同定した。
 FDMS,calcd for C664422=896,found m/z=896(M+)
・合成実施例2(化合物2の合成)
 合成例1の(1-3)において、アニリンの代わりにo-トルイジン 43gを用い、合成例1と同様にして、化合物2 30g(0.40mol)を得た。FD-MSの分析により、化合物2と同定した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000081
・合成実施例3(化合物3の合成)
 合成例1の(1-1)において、2-メチルフェニルボロン酸のかわりに2,6-ジメチルフェニルボロン酸を用いた以外は合成例1と同様にして合成を行い、化合物3を得た。FD-MSの分析により、化合物3と同定した。FD-MSの分析では、分子量924.37に対しm/z=924が得られた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000082
・合成実施例4(化合物4の合成)
(4-1)4-(2-イソプロピルフェニル)ジベンゾフランの合成
 アルゴン雰囲気下、
  2-ブロモクメン 5.0g、
  ジベンゾフラン-4-イルボロン酸 6.4g、
  テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム(0) 1.45g、
  2M炭酸ナトリウム水溶液 50ml、
  トルエン 63ml、および、
  1,2-ジメトキシエタン(DME) 63ml
をフラスコ内に加え、8時間加熱還流を行った。
 反応を放冷後、トルエンで抽出し、有機層を飽和食塩水で洗浄したのち無水硫酸ナトリウムで有機層を乾燥し、溶媒を留去した。得られたものをシリカゲルクロマトグラフィーで精製して、4-(2-イソプロピルフェニル)ジベンゾフラン7.37gを得た。
(4-2)化合物4の合成
 合成例1において、4-(2-イソプロピルフェニル)ジベンゾフランを4-(2-メチルフェニル)ジベンゾフランの代わりに用いて合成例1の(1-2)以降と同様の操作を行い、化合物4を得た。FD-MSの分析により、化合物4と同定した。FD-MSの分析では、分子量952.40に対しm/z=952が得られた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000083
・合成実施例5(化合物5の合成)
 合成例1の(1-3)において、アニリンの代わりにm-トルイジンを用い、合成例1と同様にして、化合物5を得た。FD-MSの分析により、化合物5と同定した。FD-MSの分析では、分子量924.37に対しm/z=924が得られた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000084
・合成実施例6(化合物6の合成)
 合成例1の(1-3)において、アニリンの代わりに4-イソプロピルアニリンを用い、合成例1と同様にして、化合物6を得た。FD-MSの分析により、化合物6と同定した。FD-MSの分析では、分子量980.43に対しm/z=980が得られた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000085
・合成実施例7(化合物7の合成)
 合成例1の(1-4)において、1,6-ジブロモピレンの代わりに3,8-ジイソプロピル-1,6-ジブロモピレンを用い、合成例1と同様にして、化合物7を得た。FD-MSの分析により、化合物7と同定した。FD-MSの分析では、分子量980.43に対しm/z=980が得られた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000086
<有機EL素子の作製>
・実施例1
 25mm×75mm×1.1mm厚のITO透明電極(陽極)付きガラス基板(ジオマティック社製)をイソプロピルアルコール中で超音波洗浄を5分間行なった後、UVオゾン洗浄を30分間行なった。
 洗浄後の透明電極ライン付きガラス基板を真空蒸着装置の基板ホルダーに装着し、まず透明電極ラインが形成されている側の面上に透明電極を覆うようにして化合物HT-1を蒸着し、膜厚5nmの化合物HT-1膜を形成した。このHT-1膜は、正孔注入層として機能する。
 このHT-1膜の成膜に続けて、化合物HT-2を蒸着し、HT-1膜上に膜厚80nmのHT-2膜を成膜した。このHT-2膜は、第一の正孔輸送層として機能する。
 さらにHT-2膜の成膜に続けて、化合物HT-3を蒸着し、HT-2膜上に膜厚15nmのHT-膜を成膜した。このHT-3膜は、第ニの正孔輸送層として機能する。
 このHT-2膜上に化合物BH-1(ホスト材料)および化合物1(ドーパント材料)を25:5の質量比で共蒸着し、膜厚30nmの発光層を成膜した。
 この発光層上にTB-1を蒸着し、膜厚20nmの障壁層を形成した。
 この障壁層上に電子輸送材料であるET-1を蒸着して、膜厚5nmの電子注入層を形成した。
 この電子注入層上にLiFを蒸着して、膜厚1nmのLiF膜を形成した。
 このLiF膜上に金属Alを蒸着して、膜厚80nmの金属陰極を形成した。
 このようにして、実施例1の有機EL素子を作製した。
・実施例2
 実施例1において、化合物1を化合物2に変更した以外は実施例1と同様に有機EL素子を作製した。
・実施例3
 実施例1において、化合物1を化合物3に変更した以外は実施例1と同様に有機EL素子を作製した。
・比較例1
 実施例1において、化合物1を比較化合物に変更した以外は実施例1と同様に有機EL素子を作製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000087
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000088
<有機EL素子の評価>
 実施例1~3および比較例1で作製した有機EL素子について、以下の評価を行った。結果を表1に示す。
・初期性能
 電流密度が10mA/cmとなるように有機EL素子に電圧を印加し、そのときのEL発光スペクトルを分光放射輝度計(CS-1000:コニカミノルタ社製)にて計測した。得られた分光放射輝度スペクトルから、色純度CIEx,CIEyおよび外部量子効率EQE(%)を算出し、発光ピーク波長を求めた。
 なお、外部量子効率EQEは、得られた上記分光放射輝度スペクトルから、ランバシアン放射を行なったと仮定して算出した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000089
・実施例4
 実施例1において、TB-1をTB-2に変更した以外は実施例1と同様に有機EL素子を作製した。
・実施例5
 実施例4において、化合物1を化合物2に変更した以外は実施例3と同様に有機EL素子を作製した。
・実施例6
 実施例4において、化合物1を化合物3に変更した以外は実施例3と同様に有機EL素子を作成した。
・比較例2
 実施例4において、化合物1を比較化合物に変更した以外は実施例3と同様に有機EL素子を作製した。
 実施例4~6、比較例2で作成した素子について、実施例1と同様に評価を行った。結果を表2に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000090
 表1および2から、アルキル基が置換されたフェニル基を置換基として有する化合物1~3を用いた有機EL素子は、無置換のフェニル基を有する比較化合物を用いた有機EL素子と比較して、色純度のy値が小さくピーク波長が短波長にあり、高い色純度の発光が得られていることが分かる。
 また、化合物1~3を用いた素子は比較化合物を用いた素子と比較して高い効率の発光が得られている。これについても、フェニル基に加えられた置換基が、効率向上に寄与しているためと考えられる。
・実施例7
 実施例1において、HT-2の代わりにHT-4、HT-3の代わりにHT-5、化合物1の代わりに化合物4を用いた以外は実施例1と同様に有機EL素子を作製し、初期性能の測定を行った。結果を表3に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000091
・比較例3
 実施例7において、化合物4を比較化合物に変更した以外は実施例7と同様に有機EL素子を作製し、初期性能の測定を行った。結果を表3に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000092
 表3から、フェニル基上の置換基がイソプロピル基である化合物についても高い色純度での発光が得られていることがわかる。このように、フェニル基上の置換基は、メチル基に限られず多様なものが有効であるといえる。
・実施例8~10および比較例4
 実施例1において、HT-2の代わりにHT-4、HT-3の代わりにHT-5、TB-1の代わりにTB-2、化合物1の代わりに表に記載したドーパント材料を用いた以外は実施例1と同様に有機EL素子を作製し、初期性能の測定を行った。結果を表4に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000093
 表4においては、化合物5~7を用いた際に、外部量子効率EQEにおいて改善が見られている。このことから、本発明の芳香族アミン誘導体は、より高効率な発光素子を得るために有効であるといえる。
 本発明の有機EL素子は、壁掛けテレビのフラットパネルディスプレイ等の平面発光体、複写機、プリンター、液晶ディスプレイのバックライト又は計器類等の光源、表示板、標識灯等に利用できる。
 1…有機EL素子、3…陽極、4…陰極、7…発光層、10…有機化合物層

Claims (26)

  1.  下記一般式(1)で表される芳香族アミン誘導体。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001

    [(前記一般式(1)において、R、R、R、R、R、R、RおよびR10は、それぞれ独立に、
      水素原子、
      ハロゲン原子、
      シアノ基、
      置換もしくは無置換の環形成炭素数6~30のアリール基、
      置換もしくは無置換の環形成原子数5~30の複素環基、
      置換もしくは無置換の炭素数1~30のアルキル基、
      置換もしくは無置換の炭素数2~30のアルケニル基、
      置換もしくは無置換の炭素数2~30のアルキニル基、
      置換もしくは無置換の炭素数3~30のアルキルシリル基、
      置換もしくは無置換の環形成炭素数6~30のアリールシリル基、
      置換もしくは無置換の炭素数1~20のトリフルオロアルキル基、
      置換もしくは無置換の炭素数1~30のアルコキシ基、
      置換もしくは無置換の環形成炭素数6~30のアラルキル基、または
      置換もしくは無置換の環形成炭素数6~30のアリールオキシ基
    である。
     ただし、前記一般式(1)において、RおよびRが、下記一般式(2)で表される。)
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002

    (前記一般式(2)において、L、LおよびLは、それぞれ独立に、
      単結合、
      置換もしくは無置換の環形成炭素数6~30のアリール基の二価の残基、または
      置換もしくは無置換の環形成原子数5~30の複素環基の二価の残基
    である。
     前記一般式(2)において、Arは、下記一般式(4)で表される環構造から誘導される一価の残基である。)
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003

    (前記一般式(4)において、Xは、酸素原子または硫黄原子である。
     前記一般式(4)において、R11からR18までは、それぞれ独立に、
      水素原子、
      ハロゲン原子、
      シアノ基、
      置換もしくは無置換の環形成炭素数6~30のアリール基、
      置換もしくは無置換の環形成原子数5~30の複素環基、
      置換もしくは無置換の炭素数1~30のアルキル基、
      置換もしくは無置換の炭素数2~30のアルケニル基、
      置換もしくは無置換の炭素数2~30のアルキニル基、
      置換もしくは無置換の炭素数3~30のアルキルシリル基、
      置換もしくは無置換の環形成炭素数6~30のアリールシリル基、
      置換もしくは無置換の炭素数1~20のトリフルオロアルキル基、
      置換もしくは無置換の炭素数1~30のアルコキシ基、
      置換もしくは無置換の環形成炭素数6~30のアラルキル基、または
      置換もしくは無置換の環形成炭素数6~30のアリールオキシ基
    である。
     前記一般式(4)において、R11からR18までのうち少なくとも一つは、置換の環形成炭素数6~30のアリール基である。
     また、R11からR18までのうち一つは、Lに対して結合する単結合である。
     前記一般式(4)において、R11およびR12、R12およびR13、R13およびR14、R15およびR16、R16およびR17並びにR17およびR18の組合せのうち、少なくともいずれか一つの組合せで飽和または不飽和の環を形成しても良い。)
     前記一般式(2)において、Arは、
      置換もしくは無置換の環形成炭素数6~30のアリール基、
      置換もしくは無置換の環形成原子数5~30の複素環基、または
      前記一般式(4)で表される環構造から誘導される一価の残基
    である。
     ただし、Arが、前記一般式(4)で表される環構造から誘導される一価の残基であるときは、R11からR18までのうち、一つは、Lに対して結合する単結合である。)]
  2.  請求項1に記載の芳香族アミン誘導体において、
     ArにおけるR11が、Lに対して単結合で結合することを特徴とする芳香族アミン誘導体。
  3.  請求項1または請求項2に記載の芳香族アミン誘導体において、
     ArにおけるR18が、置換の環形成炭素数6~30のアリール基であることを特徴とする芳香族アミン誘導体。
  4.  請求項1から請求項3までのいずれか一項に記載の芳香族アミン誘導体において、
     Arが、置換もしくは無置換の環形成炭素数6~30のアリール基である
    ことを特徴とする芳香族アミン誘導体。
  5.  請求項1から請求項4までのいずれか一項に記載の芳香族アミン誘導体において、
     前記一般式(4)におけるR11からR18までのうち少なくとも一つは、
     炭素数1~30のアルキル基を置換基として有する環形成炭素数6~30のアリール基であることを特徴とする芳香族アミン誘導体。
  6.  請求項1から請求項5までのいずれか一項に記載の芳香族アミン誘導体において、
     ArにおけるR18は、置換のフェニル基である
    ことを特徴とする芳香族アミン誘導体。
  7.  請求項6に記載の芳香族アミン誘導体において、
     ArにおけるR18は、オルト位に置換基を有するフェニル基であることを特徴とする芳香族アミン誘導体。
  8.  請求項7に記載の芳香族アミン誘導体において、
     ArにおけるR18は、オルト位に、置換基として、炭素数1~30のアルキル基を有するフェニル基であることを特徴とする芳香族アミン誘導体。
  9.  請求項8に記載の芳香族アミン誘導体において、
     ArにおけるR18は、オルト位に、置換基として、メチル基、エチル基、およびプロピル基のいずれかから選ばれる基を有するフェニル基であることを特徴とする芳香族アミン誘導体。
  10.  請求項1から請求項9までのいずれか1項に記載の芳香族アミン誘導体において、
     Arが、無置換のフェニル基であることを特徴とする芳香族アミン誘導体。
  11.  請求項1から請求項9までのいずれか1項に記載の芳香族アミン誘導体において、
     Arが、置換基として、炭素数1~30のアルキル基を有するフェニル基であることを特徴とする芳香族アミン誘導体。
  12.  請求項11に記載の芳香族アミン誘導体において、
     Arが、オルト位に、置換基として、炭素数1~30のアルキル基を有するフェニル基であることを特徴とする芳香族アミン誘導体。
  13.  請求項12に記載の芳香族アミン誘導体において、
     Arが、オルト位に、置換基として、メチル基またはエチル基を有するフェニル基であることを特徴とする芳香族アミン誘導体。
  14.  請求項1から請求項13までのいずれか一項に記載の芳香族アミン誘導体において、
     前記一般式(2)におけるL、LおよびLがいずれも単結合である
    ことを特徴とする芳香族アミン誘導体。
  15.  請求項1から請求項14までのいずれか一項に記載の芳香族アミン誘導体を含むことを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子用材料。
  16.  陰極と、有機化合物層と、陽極とをこの順に備え、
     前記有機化合物層は、請求項1から請求項14までのいずれか一項に記載の芳香族アミン誘導体を含む有機エレクトロルミネッセンス素子。
  17.  請求項16に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子において、
     前記有機化合物層は、発光層を含む複数の有機薄膜層を備え、
     前記複数の有機薄膜層のうち少なくとも一つの層は、請求項1から請求項14までのいずれか一項に記載の芳香族アミン誘導体を含む
     ことを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
  18.  請求項17に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子において、
     前記複数の有機薄膜層のうち少なくとも一つの層は、請求項1から請求項14までのいずれか一項に記載の芳香族アミン誘導体と、下記一般式(20)で表されるアントラセン誘導体とを含む
     ことを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004

    (前記一般式(20)において、Ar11およびAr12は、それぞれ独立に、
      置換もしくは無置換の環形成原子数5~30の単環基、
      置換もしくは無置換の環形成原子数10~30の縮合環基、または
      前記単環基と前記縮合環基との組合せから構成される基
    である。
     前記一般式(20)において、R101からR108までは、それぞれ独立に、
      水素原子、
      ハロゲン原子、
      シアノ基、
      置換もしくは無置換の環形成原子数5~30の単環基、
      置換もしくは無置換の環形成原子数10~30の縮合環基、
      前記単環基と前記縮合環基との組合せから構成される基、
      置換もしくは無置換の炭素数1~30のアルキル基、
      置換もしくは無置換の環形成炭素数3~30のシクロアルキル基、
      置換もしくは無置換の炭素数1~30のアルコキシ基、
      置換もしくは無置換の炭素数7~30のアラルキル基、
      置換もしくは無置換の環形成炭素数6~30のアリールオキシ基、または
      置換もしくは無置換のシリル基
    である。)
  19.  請求項18に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子において、
     前記一般式(20)におけるAr11およびAr12が、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の環形成原子数10~30の縮合環基である
     ことを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
  20.  請求項18に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子において、
     前記一般式(20)におけるAr11およびAr12の一方が、置換もしくは無置換の環形成原子数5~30の単環基であり、他方が、置換もしくは無置換の環形成原子数10~30の縮合環基である
     ことを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
  21.  請求項20に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子において、
     前記一般式(20)におけるAr12が、ナフチル基、フェナントリル基、ベンゾアントリル基およびジベンゾフラニル基から選択され、Ar11が、置換もしくは無置換のフェニル基、または、置換もしくは無置換のフルオレニル基である
     ことを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
  22.  請求項20に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子において、
     前記一般式(20)におけるAr12が、置換もしくは無置換の環形成原子数10~30の縮合環基であり、Ar11が、無置換のフェニル基である
     ことを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
  23.  請求項18に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子において、
     前記一般式(20)におけるAr11およびAr12が、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の環形成原子数5~30の単環基である
     ことを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
  24.  請求項23に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子において、
     前記一般式(20)におけるAr11およびAr12が、それぞれ独立に、置換もしくは無置換のフェニル基である
     ことを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
  25.  請求項24に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子において、
     前記一般式(20)におけるAr11が、無置換のフェニル基であり、Ar12が、前記単環基および前記縮合環基の少なくともいずれかを置換基として有するフェニル基である
     ことを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
  26.  請求項24に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子において、
     前記一般式(20)におけるAr11およびAr12が、それぞれ独立に、前記単環基および前記縮合環基の少なくともいずれかを置換基として有するフェニル基である
     ことを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
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