WO2013035776A1 - 顔料組成物とその製造方法、及び水性インクジェットインキ - Google Patents

Abstract

　アゾレーキ顔料（Ａ）と多価金属塩（Ｂ）で析出する水性ポリマー（Ｃ）とを含有するポリマー処理顔料（Ｄ）と、該ポリマー処理顔料（Ｄ）の存在下で、重合性不飽和単量体（Ｅ）を重合させて得られるポリマー（Ｆ）とを含有することを特徴とする、顔料組成物の製造方法に関する。 さらに、芳香族アミンをジアゾ化したジアゾ成分とカップラー成分とをカップリングしてアゾ染料を合成する工程と、前記アゾ染料に多価金属塩（Ｂ）で析出する水性ポリマー（Ｃ）を加え、多価金属塩（Ｂ）を用いてアゾ染料と多価金属塩（Ｂ）で析出する水性ポリマー（Ｃ）を同時に析出することで、アゾレーキ顔料（Ａ）と多価金属塩（Ｂ）で析出する水性ポリマー（Ｃ）とを含有するポリマー処理顔料（Ｄ）を作成する工程を経ることを特徴とする、前記顔料組成物の製造方法に関する。

Description

顔料組成物とその製造方法、及び水性インクジェットインキ

　本発明は、微細な顔料粒子を用いても分散液粘度が低く、分散安定性に優れた顔料組成物及びその製造方法、さらに該顔料組成物を含有する水性インクジェットインキに関する。

　芳香族アミンをジアゾ化したジアゾ成分とカップラー成分とをカップリングして得られるアゾ化合物を金属でレーキして得られるアゾレーキ顔料は、インキや塗料、樹脂の着色剤等に広く利用されている。アゾレーキ顔料は発色性に優れており、従来平版インキやグラビアインキ用途で多用されてきたが、近年、水性インキ用途、特に水性インクジェットインキの分野においても高い発色を示す顔料が要望されており、アゾレーキ顔料はその要望に適合する発色性を有している。

　しかし、アゾレーキ顔料は分子内に金属イオンとの塩構造を有している為、耐水性が悪く、水媒体中での分散性・貯蔵安定性は他の顔料に比べ悪いという問題点がある。また、顔料を使用した水性インキは、顔料が媒体に不溶であるため、一般に分散安定性が悪く、凝集しやすい等の問題を有している。更に水性インクジェットインキ用途の場合、顔料インクでも発色性や透明性を上げるためにできるだけ顔料をできるだけ微細化し、且つその分散状態を安定に保持することが要求される。しかし顔料は、微細にすればするほど同時に顔料一次粒子の破砕が起き、更に、表面エネルギーが増加し凝集エネルギーが大きくなるため、再凝集が起こりやすくなり、結局は微細化した顔料分散体の貯蔵安定性が損なわれるといった弊害が生じてくる。

　グラビアインキ用途として、カップラー成分と水溶性アクリル系重合体の存在下でレーキしたモノアゾ顔料であって、さらに水溶性アクリル系重合体を添加した顔料組成物が開示されている（特許文献1参照）。しかしながら特許文献1の方法では、一定の貯蔵安定性が得られるものの、水系で保存した場合、粘度が大幅に上昇し、貯蔵安定性としては十分ではなかった。

特開２００４－６７８９３号公報

　本発明は、微細な顔料粒子を用いても分散液粘度が低く、分散安定性に優れた顔料組成物、及び該顔料組成物を含有する水性インクジェットインキを提供する。

　即ち、本発明は、アゾレーキ顔料（Ａ）と多価金属塩（Ｂ）で析出する水性ポリマー（Ｃ）とを含有するポリマー処理顔料（Ｄ）と、
該ポリマー処理顔料（Ｄ）の存在下で、重合性不飽和単量体（Ｅ）を重合させて得られるポリマー（Ｆ）とを含有することを特徴とする、顔料組成物に関する。

　さらに本発明は、芳香族アミンをジアゾ化したジアゾ成分とカップラー成分とをカップリングしてアゾ染料を合成する工程と、
前記アゾ染料に多価金属塩（Ｂ）で析出する水性ポリマー（Ｃ）を加え、多価金属塩（Ｂ）を用いてアゾ染料と多価金属塩（Ｂ）で析出する水性ポリマー（Ｃ）を同時に析出することで、アゾレーキ顔料（Ａ）と多価金属塩（Ｂ）で析出する水性ポリマー（Ｃ）とを含有するポリマー処理顔料（Ｄ）を作成する工程と、
前記ポリマー処理顔料（Ｄ）の存在下で、重合性不飽和単量体（Ｅ）を重合させてポリマー（Ｆ）を生成し、該ポリマー（Ｆ）によりポリマー処理顔料（Ｄ）を被覆する工程を経ることを特徴とする、顔料組成物の製造方法に関する。

　さらに本発明は、芳香族アミンをジアゾ化したジアゾ成分とカップラー成分とをカップリングしてアゾ染料を合成する工程と、
前記アゾ染料に多価金属塩（Ｂ）で析出する水性ポリマー（Ｃ）を加え、多価金属塩（ｂ－１）を用いてアゾ染料と多価金属塩（Ｂ）で析出する水性ポリマー（Ｃ）を同時に析出することで、アゾレーキ顔料（Ａ）と多価金属塩（Ｂ）で析出する水性ポリマー（Ｃ）とを含有するポリマー処理顔料（Ｄ）を作成する工程と、
前記ポリマー処理顔料（Ｄ）の存在下で、重合性不飽和単量体（Ｅ）を重合させてポリマー（Ｆ）を生成し、該ポリマー（Ｆ）によりポリマー処理顔料（Ｄ）を被覆する工程と、
さらに、多価金属塩（ｂ－１）とは異なる種類の多価金属塩（ｂ－２）を反応させることにより、ポリマー処理顔料（Ｄ）中の多価金属塩（ｂ－１）の一部または全部を多価金属塩（ｂ－２）に置換する工程を経る、
顔料組成物の製造方法に関する。

　さらに本発明は、前記顔料組成物を含有する水性インクジェットインキに関する。

　本発明は、アゾレーキ顔料（Ａ）と多価金属塩（Ｂ）で析出する水性ポリマー（Ｃ）とを含有するポリマー処理顔料（Ｄ）と、
該ポリマー処理顔料（Ｄ）の存在下で、重合性不飽和単量体（Ｅ）を重合させて得られるポリマー（Ｆ）とを含有することを特徴とする、顔料組成物を提供することで、微細な顔料粒子を用いても分散液粘度が低く、分散安定性に優れた水性インクジェットインキを得ることができる。

さらに本発明は、芳香族アミンをジアゾ化したジアゾ成分とカップラー成分とをカップリングしてアゾ染料を合成する工程と、
前記アゾ染料に多価金属塩（Ｂ）で析出する水性ポリマー（Ｃ）を加え、多価金属塩（ｂ－１）を用いてアゾ染料と多価金属塩（Ｂ）で析出する水性ポリマー（Ｃ）を同時に析出することで、アゾレーキ顔料（Ａ）と多価金属塩（Ｂ）で析出する水性ポリマー（Ｃ）とを含有するポリマー処理顔料（Ｄ）を作成する工程と、
前記ポリマー処理顔料（Ｄ）の存在下で、重合性不飽和単量体（Ｅ）を重合させてポリマー（Ｆ）を生成し、該ポリマー（Ｆ）によりポリマー処理顔料（Ｄ）を被覆する工程と、
さらに、多価金属塩（ｂ－１）とは異なる種類の多価金属塩（ｂ－２）を反応させることにより、ポリマー処理顔料（Ｄ）中の多価金属塩（ｂ－１）の一部または全部を多価金属塩（ｂ－２）に置換する工程を経ることで、微細な顔料粒子を用いても分散液粘度が低く、分散安定性に優れ、なおかつ色相の変化が少ない顔料組成物を得ることができる。

〔アゾレーキ顔料（Ａ）〕
　アゾレーキ顔料とは、芳香族アミンをジアゾ化したジアゾ成分とカップラー成分とをカップリングしてアゾ染料を合成し、それを多価金属塩でレーキ化した顔料である。
　本発明におけるアゾ染料の製造方法は公知慣用の方法でかまわない。

　芳香族アミンをジアゾ化したジアゾ成分としては、例えば４－アミノトルエン－３－スルホン酸（ｐ－トルイジン－ｍ－スルホン酸：４Ｂ酸）、４－アミノ－２－クロロトルエン－５－スルホン酸（２Ｂ酸）、３－アミノ－６－クロロトルエン－４－スルホン酸（Ｃ酸）、２－アミノナフタレン－１－スルホン酸（トビアス酸）等をジアゾ化したものが挙げられる。

　カップラー成分としては、公知慣用のフェノール・ナフトール類が使用できるが、例えば２－ヒドロキシ－３－ナフトエ酸、β－ナフトール、アセトアセトアニライド等が挙げられる。また、前記の誘導体、例えば、低級アルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子で置換された化合物であっても良い。

　前記アゾ染料は、従来公知のモノアゾレーキ顔料の製造方法に準じて行うことができる。すなわち可溶性基を有する芳香族アミンを常法に従ってジアゾ化し、一方、上述のカップラー成分を常法に従い、下漬液を調整し、両者を常法に従ってカップリングすればよい。

　得られたアゾ染料、またはジアゾ成分及びカップラー成分を反応させるのと同時に、多価金属塩（Ｂ）でレーキ化することで、アゾレーキ顔料（Ａ）を得ることができる。多価金属塩としては公知慣用のものでよく、例えば二価、三価または四価の多価金属とで構成される塩であり、例えばＣａ塩、Ｂａ塩、Ｓｒ塩、Ａｌ塩、Ｚｎ塩等である。具体的には塩化カルシウム、塩化バリウム、塩化ストロンチウム、塩化アルミニウム、塩化亜鉛、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、硫酸ストロンチウムが挙げられる。色相を考慮すると、Ｃａ塩とＳｒ塩とを併用することが最も好ましい。 

〔ポリマー処理顔料（Ｄ）〕
　本発明のポリマー処理顔料（Ｄ）は、上記アゾレーキ顔料（Ａ）を多価金属塩（Ｂ）で析出する水性ポリマー（Ｃ）で被覆処理したものである。アゾレーキ顔料（Ａ）が水性ポリマー（Ｃ）で被覆されることにより、顔料の耐水性が向上する。また、該水性ポリマー（Ｃ）は、アゾ染料をレーキ化する多価金属塩（Ｂ）で析出する水性ポリマーであることから、顔料をレーキ化する際に同時に水性ポリマー（Ｃ）析出させることで、顔料表面を均一に水性ポリマーで被覆したポリマー処理顔料（Ｄ）を得ることができる。

　多価金属塩（Ｂ）で析出する水性ポリマー（Ｃ）としては、
１分子内に複数の酸基を有するポリマー及びこれらの１価の金属塩、アンモニウム塩あるいはアミン塩であり、具体的には、ポリ（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル－（メタ）アクリル酸共重合体、スチレン－（メタ）アクリル酸共重合体、イソブチレン－マレイン酸共重合体、スチレン－マレイン酸共重合体、ポリマレイン酸及び
これらのナトリウム塩、カリウム塩、あるいはアンモニウム塩などが挙げられる。
　これらの水性ポリマーは、使用に際して単独か又は二種以上を混合して用いることができる。なお、ここで使用する水性ポリマーは、ランダム共重合体、ブロック共重合体など、その形態に特に制限はない。   
　水性ポリマーの使用量は、固形分換算でカップラー成分１００部に対して、０．１～１００部であることが好ましく、より好ましくは１０～４０部である。水性ポリマーの使用量が上記範囲であると、水系溶媒で特に優れた分散安定性を保つため好ましい。

〔顔料組成物〕
　本発明の顔料組成物は、上記ポリマー処理顔料（Ｄ）の存在下で、重合性不飽和単量体（Ｅ）を重合させてポリマー（Ｆ）を得ることを特徴とするものである。ポリマー処理顔料（Ｄ）単独では、充分な貯蔵安定性が得られず、重合性不飽和単量体（Ｅ）を重合させてポリマー（Ｆ）で被覆することで、高い貯蔵安定性を得ることができる。

　このとき、重合性不飽和単量体（Ｅ）を反応させて得られるポリマー（Ｆ）を、ポリマー処理顔料（Ｄ）とは別に作成した上で、ポリマー処理顔料（Ｄ）と混合した場合、ポリマー処理顔料（Ｄ）表面に対するポリマー（Ｆ）の被覆は均一になりづらく、期待するような貯蔵安定性を得ることが難しい。一方、ポリマー処理顔料（Ｄ）の存在下で、重合性不飽和単量体（Ｅ）の重合を行った場合、ポリマー（Ｆ）がポリマー処理顔料（Ｄ）の表面で均一に行われることで、隙間なく表面を被覆できると予想される。そのため、得られる顔料組成物は、優れた貯蔵安定性を持つことができる。

〔重合性不飽和単量体（Ｅ）〕
　本発明における重合性不飽和単量体（Ｅ）とは、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－プロピル（メタ）アクリレートもしくはｉ－プロピル（メタ）アクリレート、または（メタ）アクリロニトリル、スチレン、エチルビニルベンゼン、酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニルもしくはフッ化ビニリデンのようなオレフィン類、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレ－ト、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレ－ト、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレ－トのような多環構造を有するモノマー類などの、いわゆる反応性極性基（官能基）をもたないビニル系モノマー類；（メタ）アクリルアミド、ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ｔ－ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－オクチル（メタ）アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、ジメチルアミノプロピルアクリルアミドもしくはアルコキシ化Ｎ－メチロール化（メタ）アクリルアミド類などのアミド結合含有ビニル系モノマー類；ジアルキル〔（メタ）アクリロイロキシアルキル〕ホスフェート類もしくは（メタ）アクリロイロキシアルキルアシッドホスフェート類、またはジアルキル〔（メタ）アクリロイロキシアルキル〕ホスファイト類もしくは（メタ）アクリロイロキシアルキルアシッドホスファイト類；上記（メタ）アクリロイロキシアルキルアシッドホスフェート類ないしはアシッドホスファイト類のアルキレンオキシド付加物やグリシジル（メタ）アクリレートやメチルグリシジル（メタ）アクリレートなどエポキシ基含有ビニル系モノマーとリン酸または亜リン酸あるいはこれらの酸性エステル類とのエステル化合物をはじめ、３－クロロ－２－アシッドホスホキシプロピル（メタ）アクリレートなどのリン原子含有ビニル系モノマー類;２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３－クロロ－２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ジ－２－ヒドロキシエチルフマレートもしくはモノ－２－ヒドロキシエチルモノブチルフマレートまたは、ポリプロピレングリコールもしくは、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、あるいは「プラクセルＦＭ、ＦＡモノマー」（ダイセル化学株式会社製のカプロラクトン付加モノマー）の等の重合性不飽和カルボン酸のヒドロキシアルキルエステル類またはこれらとε－カプロラクトンとの付加物などをはじめ、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸もしくはシトラコン酸の等の不飽和モノ－ないしはジカルボン酸をはじめ、これらのジカルボン酸と１価のアルコールとのモノエステル類などの重合性不飽和カルボン酸類、または前記の重合性不飽和カルボン酸ヒドロキシアルキルエステル類とマレイン酸、コハク酸、フタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、テトラヒドロフタル酸、ヘンゼントリカルボン酸、ベンゼンテトラカルボン酸、「ハイミック酸」、テトラクロルフタル酸もしくはドデシニルコハク酸の等のポリカルボン酸の無水物との付加物のような各種の不飽和カルボン酸類と「カージュラＥ」、やし油脂肪酸グリシジルエステルもしくはオクチル酸グリシジルエステルの等の１価のカルボン酸のモノグリシジルエステルまたはブチルグリシジルエーテル、エチレンオキシド、もしくはプロピレンオキシドの等のモノエポキシ化合物との付加物またはこれらとε－カプロラクトンとの付加物あるいはヒドロキシビニルエーテルのような水酸基含有重合性不飽和単量体類；ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートなどのジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート類；グリシジル（メタ）アクリレート、（β－メチル）グルシジル（メタ）アクリレート、（メタ）アリルグルシジルエーテルもしくは重合性不飽和カルボン酸類またはモノ－２－（メタ）アクリロイルオキシモノエチルフタレートの等の水酸基含有ビニルモノマーと前記ポリカルボン酸無水物との等モル付加物の等の各種の不飽和カルボン酸に、「エピクロン２００」、「エピクロン４００」、「エピクロン４４１」、「エピクロン８５０」もしくは「エピクロン１０５０」（大日本インキ化学工業（株）製のエポキシ樹脂〕、または「エピコート８２８」、「エピコート１００１」もしくは「エピコート１００４」（ジャパンエポキシレジン株式会社製エポキシ樹脂）、「アラルダイト６０７１」もしくは「アラルダイト６０８４」（スイス国チバ・ガイギー社製のエポキシ樹脂）、さらには「チッソノックス２２１」〔チッソ株式会社製のエポキシ化合物〕、または「デナコールＥＸ－６１１」〔長瀬化成株式会社製のエポキシ化合物の等の、１分子中に少なくとも２個のエポキシ基を有する各種のポリエポキシ化合物を等モル比で付加反応させて得られるエポキシ基含有重合性化合物などのエポキシ基含有重合性不飽和単量体類；２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート－ヘキサメチレンジイソシアネート等モル付加物や、イソシアネートエチル（メタ）アクリレートの等のイソシアネート基とビニル基とを有するモノマーなどのイソシアネート基含有α，β－エチレン性不飽和単量体類；ビニルエトキシシラン、α－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、トリメチルシロキシエチル（メタ）アクリレート、「ＫＲ－２１５、Ｘ－２２－５００２」（信越化学工業株式会社製品）等のシリコン系モノマー類などのアルコキシシリル基含有重合性不飽和単量体類；そして、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸もしくはシトラコン酸の等の不飽和モノ－もしくはジカルボン酸をはじめ、これらのジカルボン酸と１価アルコールとのモノエステル類などのα，β－エチレン性不飽和カルボン酸類、または２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３－クロロ－２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ジ－２－ヒドロキシエチルフマレート、モノ－２－ヒドロキシエチル－モノブチルフマレートもしくはポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートの等のα，β－不飽和カルボン酸ヒドロアルキルエステル類とマレイン酸、コハク酸、フタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、テトラヒドロフタル酸、ベンゼントリカルボン酸、ベンゼンテトラカルボン酸、「ハイミック酸」、テトラクロルフタル酸もしくはドデシニルコハク酸の等のポリカルボン酸の無水物との付加物などのカルボキシル基含有α，β－エチレン性不飽和単量体類などがある。   
中でも、エチルビニルベンゼンやジシクロペンタニル(メタ)アクリレート等の疎水性の高い重合性不飽和単量体類の使用が好ましい。
 
また、ポリマー処理顔料（Ｄ）からポリマー（Ｆ）を溶出させないために、該ポリマーは架橋していると尚好ましい。架橋成分として使用する多官能重合性不飽和単量体としては、例えば、ジビニルベンゼン、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリエトキシトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、またはアリルメタクリレート等が挙げられる。   

〔重合性不飽和単量体（Ｅ）の重合方法〕
　本発明において、ポリマー処理顔料（Ｄ）の存在下で重合性不飽和単量体（Ｅ）を重合する場合、本発明の効果を損ねない範囲であれば、公知慣用の重合方法によって行えばよいが、通常は重合開始剤の存在下で行う。かかる重合開始剤としては、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）、２，２－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）、ベンゾイルパーオキシド、ｔ－ブチルパーベンゾエート、ｔ－ブチル－２－エチルヘキサノエート、ｔ－ブチルハイドロパーオキシド、ジ－ｔ－ブチルパーオキシド、またはクメンハイドロパーオキシドなどのラジカル発生重合触媒が単独で、あるいは２種以上の併用の形で用いられる。 

〔複数種の多価金属塩処理〕
　本発明では、芳香族アミンをジアゾ化したジアゾ成分とカップラー成分とをカップリングしてアゾ染料を合成する工程と、前記アゾ染料に多価金属塩（Ｂ）で析出する水性ポリマー（Ｃ）を加え、多価金属塩（ｂ－１）を用いてアゾ染料と多価金属塩（ｂ－１）で析出する水性ポリマー（Ｃ）を同時に析出することで、アゾレーキ顔料（Ａ）と多価金属塩（ｂ－１）で析出する水性ポリマー（Ｃ）とを含有するポリマー処理顔料（Ｄ）を作成する工程と、前記ポリマー処理顔料（Ｄ）の存在下で、重合性不飽和単量体（Ｅ）を重合させてポリマー（Ｆ）を生成し、該ポリマー（Ｆ）によりポリマー処理顔料（Ｄ）を被覆する工程と、さらに、多価金属塩（ｂ－１）とは異なる種類の多価金属塩（ｂ－２）を反応させることにより、ポリマー処理顔料（Ｄ）中の多価金属塩（ｂ－１）の一部または全部を多価金属塩（ｂ－２）に置換する工程を経る、顔料組成物も作成することができる。こうすることで、レーキ時の多価金属塩（ｂ－１）の性能を活かしつつ、多価金属塩（ｂ－２）に置換することで新たな機能を付与することが可能となった。

　例えば、アゾレーキ顔料を製造する金属塩としては、カルシウム塩を使用することが多い。これは、カルシウムレーキアゾ顔料が、耐ブリード性が良好で、粘度が安定且つ着色強度が高く分散性がよいという特徴を持つためである。しかし、水性インキ用とで使用した場合、アゾレーキ顔料中のカルシウム塩が水性溶媒中に溶け出してしまい、色相が変化してしまうという問題があった。
　そこで、カルシウム塩でレーキしたポリマー処理顔料（Ｄ）の存在下で、重合性不飽和単量体（Ｅ）を反応させてポリマー（Ｆ）を生成した上、さらにストロンチウム塩と反応させることで、ポリマー処理顔料（Ｄ）中の外側に存在するカルシウムがストロンチウムに置換されていき、中心部分はカルシウム塩の着色強度や色相を保ったまま、外側ではストロンチウム塩で耐水性を向上させた、選りすぐれた顔料組成物を得ることができる。
　また、これは一例であり、用途によって様々な多価金属塩を組み合せればよく、レーキした金属をすべて置換しても一部のみ置換してもかまわない。

　多価金属塩（ｂ－２）を反応させる場合、多価金属塩（ｂ－１）でレーキしたポリマー処理顔料（Ｄ）の表面を、重合性不飽和単量体（Ｅ）の重合によりポリマー（Ｆ）で被覆した後、その顔料混合液に多価金属塩（ｂ－２）を添加し、同反応容器で継続して金属塩の置換を行っても良く、また、重合性不飽和単量体（Ｅ）の重合後、ポリマー被覆顔料の混合液をろ過し、得られたスラリーを水に懸濁させるか、もしくは、スラリーを乾燥及び粉砕まで行った後に水に懸濁させ、多価金属塩（ｂ－２）を添加して金属塩の置換を行っても良い。

〔水性インクジェット用インキ〕
　本発明の顔料組成物は、水性インクジェットインキに使用する顔料組成物として好適に使用できる。また、本発明の顔料組成物を使用する水性インクジェットインキは、サーマル方式およびピエゾ方式のインクジェットプリンターで使用可能である。
　水性インクジェットインキは、一般的に水、顔料、バインダー樹脂を含有し、微細に分散してなる水性インキである。本発明の顔料組成物を、バインダー樹脂とともに水に分散させることで、水性インクジェットインキを製造することができる。

　使用するバインダー樹脂は、特に限定されず汎用の液状のインキ用ビヒクルを使用すればよい。汎用のインキ用ビヒクルとしては水性樹脂がよく、好ましい例としては例えば、ポリビニルアルコール類、ポリビニルピロリドン類、（メタ）アクリル酸－（メタ）アクリル酸エステル共重合体などの（メタ）アクリル系樹脂、スチレン－アクリル酸共重合体、スチレン－メタクリル酸共重合体、スチレン－メタクリル酸－アクリル酸エステル共重合体、スチレン－α－メチルスチレン－アクリル酸共重合体、スチレン－α－メチルスチレン－アクリル酸－アクリル酸エステル共重合体などのスチレン－アクリル樹脂、スチレン－マレイン酸共重合体、スチレン－無水マレイン酸共重合体、ビニルナフタレン－アクリル酸共重合体、カルボキシル基含有ウレタン樹脂及び該水性樹脂の塩が挙げられる。
また前記共重合体の塩を形成するための化合物としては、ジエチルアミン、アンモニア、エチルアミン、トリエチルアミン、プロピルアミン、イソプロピルアミン、ジプロピルアミン、ブチルアミン、イソブチルアミン、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、アミノメチルプロパノール、モルホリンなどの塩が挙げられる。これらの塩を形成するための化合物の使用量は、前記共重合体の中和当量以上であることが好ましい。  
これらの水性樹脂は、使用に際して単独か又は二種以上を混合して用いることができる。なおここで使用する水性樹脂は、ランダム共重合体、ブロック共重合体など、その形態に特に制限はない。   

　特に、サーマル方式インクジェットプリンターで使用する場合は、ヒーター部分でのコゲーションを抑え、吐出安定性に優れた水性インクを得るために、前記バインダー樹脂の重量平均分子量（以下Ｍｗと略す）は６，０００～２０，０００の範囲にあることが好ましい。Ｍｗが６，０００以下であると水性インク自体の分散安定性が低下するおそれがあり、一方２０，０００を越えると水性インクの粘度が高くなり、且つ分散安定性が低下する傾向がある。さらにヒーター部分に対するコゲーションがひどくなり、サーマル方式インクジェットプリンターのノズル先端からインク液滴の不吐出を引き起こす原因となるおそれがある。

　インキ用ビヒクルの配合量は、前記ポリマーを有する顔料１００質量部に対して１～１００質量部であることが好ましく、より好ましくは２～７０質量部である。また前記顔料分散用樹脂の酸価は５０～３００ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましい。

　特に、水性インクジェットインキを調整する場合は、分散安定性等がより好ましい点からスチレン－（メタ）アクリル酸共重合体あるいはメタクリル酸ベンジル－（メタ）アクリル酸の塩を使用することが好ましく、予め顔料をスチレン－（メタ）アクリル酸共重合体あるいはメタクリル酸ベンジル－（メタ）アクリル酸の塩で水に分散させた水性分散液に、カルボキシ基含有ポリウレタンを添加して調整すると、インク吐出性に特に優れ、且つ、耐擦性に優れた印字画像を得ることができる。

（水系媒体）
本発明で使用する水系媒体は、水単独で使用するほか、水と水との相溶性を有する水溶性有機溶剤からなる混合溶媒でもよい。水溶性有機溶剤としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルブチルケトン、メチルイソブチルケトン、等のケトン類；メタノール、エタノール、２－プロパノール、２－メチル－１－プロパノール、１－ブタノール、２－メトキシエタノール、等のアルコール類；テトラヒドロフラン、１，４－ジオキサン、１，２－ジメトキシエタン、等のエーテル類；ジメチルホルムアミド、Ｎ－メチルピロリドン、等のアミド類が挙げられ、とりわけ炭素数が３～６のケトン及び炭素数が１～５のアルコールからなる群から選ばれる化合物を用いるのが好ましい。   

　本発明の水性インクジェットインキを得る方法は、特に限定されず公知の方法で行うことができる。たとえば、水あるいは水を含む水性溶媒中に前記液状ビヒクルで前記ポリマーを有する顔料を分散させた顔料分散液を、そのまま溶剤で希釈してインクとして使用することもできる。

〔その他の配合物〕
　本発明の水性インクジェットインキには、乾燥防止剤、浸透剤、界面活性剤あるいはその他の添加剤を使用することができる。

　乾燥抑止剤は、インクジェットプリンターヘッドのインク噴射ノズル口におけるインクジェット記録用水性インクの乾燥を抑止する効果を与えるものである。通常、水の沸点以上の沸点を有する水溶性有機溶剤を使用する。   
　乾燥抑止剤として使用できる水溶性有機溶剤としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン等の多価アルコール類、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、２－ピロリドン等のピロリドン類、アミド類、ジメチルスルホキシド、イミダゾリジノン等を挙げることができる。乾燥抑止剤の使用量は、溶媒が水の場合、水１００部に対して１～１５０部の範囲で使用するのが好ましい。   
浸透剤は、インクジェットプリンターヘッドのインク噴射ノズルから噴射され、記録媒体に付着したインクジェット記録用水性インクが、該記録媒体へ浸透しやすくするために使用される。浸透剤を使用することで、水性溶媒が記録媒体に対して素早く浸透し、画像の滲みが少ない記録物を得ることができる。  

　本発明に使用される浸透剤としては、エチレングリコール、１，２，６－ヘキサントリオール、チオジグリコール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコールなどの多価アルコール類、ペンタンジオール、ヘキサンジオールなどのジオール類、ラウリン酸プロピレングリコールなどのグリコールエーテル類、ジエチレングリコールエチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、などの多価アルコールの低級アルキルエーテル類エタノール、イソプロピルアルコール等の低級アルコール、ジエチレングリコール－Ｎ－ブチルエーテル等のグリコールエーテル、プロピレングリコール誘導体等の水溶性有機溶媒、などがあげられる。これらは単独または２種以上混合して使用することができる。２種以上を混合して使用することによって、より好ましい浸透性を得ることができる場合がある。   
界面活性剤としては、特に限定はなく、アルキルベンゼンスルホン酸塩、高級脂肪酸塩などのアニオン界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステルなどのノニオン界面活性剤、その他、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤など、公知慣用の界面活性剤から適宜選択すればよい。これらの界面活性剤は、単独で用いることもでき、また、二種類以上を混合して用いることもできる。   
その他の添加剤としては、たとえば、防腐剤、防黴剤、あるいはノズル目詰まり防止用のキレート化剤などが挙げられる。   

〔製造方法〕
　本発明の水性インクジェットインキは、公知慣用の方法で製造することができる。
顔料を分散させるための攪拌・分散装置としては、たとえば、超音波ホモジナイザー、高圧ホモジナイザー、ペイントシェーカー、ボールミル、ロールミル、サンドミル、サンドグラインダー、ダイノーミル、ディスパーマット、ＳＣミル、ナノマイザーなど、公知慣用の各種分散機を使用することができる。インクジェット記録用水性インク中に粗大粒子が存在すると、インクジェットプリンターのインク噴射ノズルが目詰まりする原因となるので、分散処理後に遠心分離または濾過等により粗大粒子を除去することが好ましい。

　以下、実施例をあげて本発明を具体的に説明するが、本発明は実施例に特に限定されるものではない。なお、実施例中、「部」および「％」は「重量部」および「重量％」を表す。 　

＜参考例１＞
（水性ポリマーＣ－１の合成）
温度計、撹拌機、還流冷却器、滴下漏斗及び窒素ガス導入管を備えたＳＵＳ容器にトルエン２００部及びＩＰＡ９０部を仕込み、攪拌しながら反応容器内を窒素置換した。反応容器内を窒素雰囲気に保ちながら８０℃に昇温させた後、滴下漏斗より、スチレン１５８部、アクリル酸４３部、および「パーブチル（登録商標）Ｏ」（有効成分ペルオキシ２－エチルヘキサン酸ｔ－ブチル、日本油脂（株）製）２０部の混合液を４時間かけて滴下した。滴下終了後、さらに同温度で１５時間反応を継続し、不揮発分４２％、酸価１４５、重量平均分子量２３，９００の共重合体Ｃ－１のトルエン/ＩＰＡの混合溶液を得た。
この共重合体Ｃ－１のトルエン/ＩＰＡの混合溶液２３０部をナスフラスコに仕込み、ロータリーエバポレーターで溶媒を減圧留去したのち、ＭＥＫ１５０部を添加し共重合体Ｃ－１を溶解した。このＭＥＫ溶液に２５％水酸化ナトリウム水溶液５０部及び水９００部を添加し、ロータリーエバポレーターでＭＥＫを減圧留去した。その後、不揮発分が１０％となる様水を添加し、水性ポリマーＣ－１の水溶液を得た。

＜参考例２＞
（水性ポリマーＣ－２の合成）
温度計、撹拌機、環流冷却器、滴下漏斗及び窒素ガス導入管を備えたＳＵＳ容器にＭＥＫ１０００部を仕込み、攪拌しながら反応容器内を窒素置換した。反応容器内を窒素雰囲気に保ちながら８０℃に昇温させた後、滴下漏斗より、アクリル酸ブチル４５０部、メタクリル酸メチル４００部、メタクリル酸１５０部、および「パーブチル（登録商標）Ｏ」（有効成分ペルオキシ２－エチルヘキサン酸ｔ－ブチル、日本油脂（株）製）６０部の混合液を４時間かけて滴下した。滴下終了後、さらに同温度で１５時間反応を継続し、不揮発分５０％、酸価９８、重量平均分子量２６，３００の共重合体Ｃ－２のＭＥＫ溶液を得た。
この共重合体Ｃ－２のＭＥＫ溶液２００部を撹拌機、滴下漏斗を備えたセパラブルフラスコに仕込み、撹拌しながら２５％水酸化ナトリウム水溶液３５部を滴下し、続いて水９００部を滴下し、共重合体Ｃ－２のＭＥＫ/水混合溶液を得た。その後、ロータリーエバポレーターでＭＥＫを減圧留去し、不揮発分が１０％となる様水を添加し、水性ポリマーＣ－２の水溶液を得た。

＜参考例３＞
（水性ポリマーＣ－３の調製）
スチレン－無水マレイン酸共重合物（ＳＭＡ－３０００、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）１０部をナスフラスコに仕込み、ＭＥＫ１０部に溶解した。このＭＥＫ溶液に２５％水酸化ナトリウム水溶液１０部及び水９０部を添加し、ロータリーエバポレーターでＭＥＫを減圧留去した後、不揮発分が１０％となる様に水を添加し、スチレン－マレイン酸ナトリウムの共重合物である水性ポリマーＣ－３の水溶液を得た。

＜実施例１＞
（ポリマー処理顔料Ｄ－１の合成）
４－アミノトルエン－３－スルホン酸３４.８部を水５０部に分散後、３５％塩酸２２．２部を加え、氷および水を加えて０℃に保ちながら４０％亜硝酸ナトリウム水溶液３２．５部を一気に加え、ジアゾ成分を含む懸濁液６５０部を得た。次に３－ヒドロキシ－２－ナフトエ酸３５．９部を５０℃ の水４００部に分散後、２５％苛性ソーダ水溶液６９部を加えて溶解させた後、氷および水を加えて１０℃のカップラー成分を含む水溶液９８０部を得た。このカップラー成分を含む水溶液を撹拌しながら、これに前記ジアゾ成分を含む懸濁液全量を一気に加えた。反応温度は、１０℃～１５℃に保った。１０分後、下記のＨ酸呈色試験でカップリング反応の終了を確認した。そこに、１０％に調整したスチレン－アクリル酸ナトリウムの共重合物である水性ポリマーＣ－１の水溶液９０部を添加し、さらに６０分攪拌後、ｐＨ１２．５に調整してアゾ染料懸濁液を得た。このアゾ染料懸濁液に３５％塩化カルシウム水溶液４０部を加え、６０分攪拌してレーキ化反応を終了させ、さらに、８０℃で９０分間加熱しつつ攪拌し熟成を行った。濾過、水洗を行った後、圧ろ過により固形分２７％に調整しＣ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１を含有するポリマー処理顔料Ｄ－１のウェットケーキを得た。
（Ｈ酸呈色試験）１－アミノ－８－ナフトール－３，５－ジスルホン酸（Ｈ酸）を含む希水酸化ナトリウム水溶液を呈色試薬（発色試薬）として用いた。そして、カップリング反応液との反応呈色がない時点をカップリング反応の終点とした。

（顔料組成物１）
ポリマー処理顔料Ｄ－１のウェットケーキ５６部、ヘプタン６０部、１．２５ｍｍのジルコニアビーズ１２０部をポリエチレン広口瓶に入れ、ペイントシェーカー(東洋精機株式会社)で９０分間混合を行った。ヘプタン３０部で希釈した後、ジルコニアビーズを除去し、顔料混合液を作製した。得られた顔料混合液を温度計、撹拌機、還流冷却器及び窒素ガス導入管を備えたセパラブルフラスコに仕込んだ後、ジビニルベンゼン（純度５５％、新日鐵化学株式会社製ＤＶＢ－５７０）１．４部に２,２‘－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）０．２部を溶解したものを加えた。室温で３０分撹拌した後、８０℃に昇温し、同温度で１７ｈ反応を続けた後、得られた顔料混合液をろ過し、乾燥、粉砕を行い顔料組成物１を得た。

＜実施例２＞
　実施例１のポリマー処理顔料Ｄ－１の合成において、３５％塩化カルシウム水溶液４０部の代わりに、３０％塩化ストロンチウム水溶液１１２部をアゾ染料懸濁液に加えてレーキ化する以外は、実施例１と同様にしてストロンチウムレーキのポリマー処理顔料Ｄ－２を合成し、得られたＤ－２に対し実施例１と同様にジビニルベンゼンの重合をおこない、顔料組成物２を得た。

＜実施例３＞
　実施例１において、ジビニルベンゼンの重合を８０℃で１７ｈ行った後、その反応混合液に塩化ストロンチウム一水和物１０部を水１００部に溶解したものを加え、再び８０℃まで昇温後1時間撹拌し、カルシウム塩の一部をストロンチウム塩に変換した。得られた顔料混合液に対しろ過、水洗、乾燥、粉砕を行い、含有する多価金属の一部がストロンチウムである顔料組成物３を得た。

＜実施例４＞
　実施例３において、ジビニルベンゼンを２．８部、２,２‘－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）０．４部に変更したこと以外は、実施例３と同様にして顔料組成物４を得た。

＜実施例５＞
　実施例３において、ジビニルベンゼンを４．２部、２,２‘－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）０．８部に変更したこと以外は、実施例３と同様にして顔料組成物５を得た。

＜実施例６＞
実施例３において、ジビニルベンゼンの代わりにジシクロペンタニルアクリレート（ＦＡ－５１３ＡＳ、日立化成（株）製）０．５６部及びジシクロペンタニルジアクリレートを０．８４部を使用すること以外は実施例３と同様にして顔料組成物６を得た。

＜実施例７＞
実施例３において、水性ポリマーＣ－１の代わりに水性ポリマーＣ－２の水溶液を９０部使用した以外は同様にして、顔料組成物７を得た。

＜実施例８＞
実施例７において、水性ポリマーＣ－２の水溶液を１３５部使用した以外は同様にして、顔料組成物８を得た。

＜実施例９＞
実施例３において、水性ポリマーＣ－１の代わりに水性ポリマーＣ－３の水溶液を９０部使用した以外は同様にして、顔料組成物９を得た。

＜比較例１＞
　４－アミノトルエン－３－スルホン酸３４.８部を水５０部に分散後、３５％塩酸２２．２部を加え、氷および水を加えて０℃に保ちながら４０％亜硝酸ナトリウム水溶液３２．５部を一気に加え、ジアゾ成分を含む懸濁液６５０部を得た。次に３－ヒドロキシ－２－ナフトエ酸３５．９部を５０℃ の水４００部に分散後、２５％苛性ソーダ水溶液６９部を加えて溶解させた後、氷および水を加えて１０℃のカップラー成分を含む水溶液９８０部を得た。このカップラー成分を含む水溶液を撹拌しながら、これに前記ジアゾ成分を含む懸濁液全量を一気に加えた。反応温度は、１０℃～１５℃に保った。１０分後、前述のＨ酸呈色試験でカップリング反応の終了を確認した。そこに、１０％不均化ロジンナトリウム塩水溶液９０部を添加し、さらに６０分攪拌後、ｐＨ１２．５に調整してアゾ染料懸濁液を得た。このアゾ染料懸濁液に３５％塩化カルシウム水溶液４０部を加え、６０分攪拌してレーキ化反応を終了させ、さらに、８０℃で９０分間加熱しつつ攪拌し熟成を行った。得られた顔料混合液をろ過し、水洗、乾燥、粉砕を行い、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１を含有する粉末のロジン処理顔料Ｄ－３を得た。
＜比較例２＞
実施例１の、ポリマー処理顔料Ｄ－１のウェットケーキを得る工程までを同様に行い、それを乾燥させ、粉末のポリマー処理顔料Ｄ－１を得た。

＜比較例３＞
実施例１のポリマー処理顔料Ｄ－１の合成における、８０℃で熟成する工程までを同様に行い、得られた顔料の水混合液に塩化ストロンチウム一水和物１０部を水１００部に溶解したものを加え、８０℃で1時間撹拌し、カルシウム塩の一部をストロンチウム塩に変換した。得られた顔料混合液をろ過し、水洗、乾燥、粉砕を行い、含有する多価金属の一部がストロンチウムであるポリマー処理顔料Ｄ－４を得た。

＜比較例４＞
比較例２で得た粉末のポリマー処理顔料Ｄ－１を１０部、参考例１で合成したスチレン－アクリル酸共重合物Ｃ－１を乾燥・粉末化したものを１部添加し、混合して顔料組成物を得た。

＜参考例５＞　
アクリル系重合体（Ａｃ）の合成
温度計、撹拌機、還流冷却器、滴下漏斗及び窒素ガス導入管を備えたＳＵＳ容器にＭＥＫ１００部を仕込み、攪拌しながら反応容器内を窒素置換した。反応容器内を窒素雰囲気に保ちながら８０℃に昇温させた後、滴下漏斗より、メタクリル酸ベンジルの８７．８部、メタクリル酸の１２．２部、および「パーブチル（登録商標）Ｏ」（有効成分ペルオキシ２－エチルヘキサン酸ｔ－ブチル、日本油脂（株）製）の６部からなる混合物を２時間かけて滴下した。滴下終了後、４時間ごとにパーブチル（登録商標）Ｏ」の０．５部を添加し、８０℃で１２時間反応を続けた。このようにして、不揮発分５０％、酸価８０、重量平均分子量２５，０００の共重合体（Ａｃ）のＭＥＫ溶液を得た。

＜実施例１０＞
（水性顔料分散体の製造）
　参考例５で得たアクリル系共重合体（Ａｃ）を２．４部、５％水酸化カリウム水溶液を１．９２部、実施例１で得た顔料組成物１を４部、ＭＥＫを０．８部、イオン交換水を１０．８８部、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを１００ｍＬのポリ瓶に仕込み、混合した。混合液をペイントコンディショナーで２時間分散した。分散終了後、ジルコニアビーズを除いて得られた液から、エバポレーターでＭＥＫを留去した後、遠心分離処理（６０００Ｇ、３０分間）して粗大粒子を除去したのち、純水を加えて不揮発分を２０％に調整し、水性顔料分散体１を得た。

（水性顔料分散体の顔料粒子径測定）   
顔料分散体にイオン交換水を加えて１０００倍に希釈した後、濃厚系粒径アナライザーＦＰＡＲ１０００（大塚電子株式会社製）を用いて、キュムラント平均粒径を測定した。  
○ 粒径２００ｎｍ未満。   
△ 粒径２００ｎｍ以上２５０ｎｍ未満。   
× 粒径２５０ｎｍ以上。   

（水性顔料分散体の粘度測定）   
顔料分散体を、２５℃でブルックフィールド粘度計ＤＶ－ＩＩ＋Ｐｒｏを用いて６ｒｐｍの条件で測定した。
○ 粘度５ｍＰａ・ｓ未満。   
△ 粘度５ｍＰａ・ｓ以上１０ｍＰａ・ｓ未満。   
× 粘度１０ｍＰａ・ｓ以上。   

（水性顔料分散体の貯蔵安定性）   
水性顔料分散体を７０℃で７日間静置した後、前記粒度分析計及び粘度計を使用して、顔料の粒子径及び粘度を測定した。   
初期測定値に対する粒子径の変化率が１０％以下であり、且つ、粘度の変化率が５０％以下であるものを「○」、粒子径の変化率が２０％以下であり、且つ、粘度の変化率が１００％以下であるものを「△」、それらの範囲を超えるものを「×」と評価した。

（水性インクジェットインキの調製）
上記で得られた水性顔料分散体１を２５部、ジエチレングリコールモノブチルエーテルを１０部、ジエチレングリコールを１５部、サーフィノール４６５（エアプロダクツ社製）を０．８部、イオン交換水を４９．２部配合し、孔径８μｍのフィルターで濾過をして、インクジェット記録用水性インキ１を調製した。

　上記で調製した水性インクジェットインキ１を、ピエゾ方式インクジェットプリンター（ＰＸ－Ｇ９３０ 型、セイコーエプソン（株）製）で印刷を行い、印字濃度および光沢値の評価を行った。記録媒体は、インクジェット専用紙（セイコーエプソン株式会社製「写真用紙光沢」）を使用した。結果を表１及び表２に示す。   

（印字濃度測定）   
　インクジェット専用紙にベタ画像を印刷し、印字濃度測定機（ＧＲＥＴＡＧ（登録商標）Ｄ１９６グレタグマクベス社製）を使用し、単一サンプルの３点について着色画像濃度を測定し、それらを平均した値を印字濃度とした。数値が大きいほど印字濃度が良好であることを示している。 

(色相測定）
インクジェット専用紙にベタ画像を印刷し、印字濃度測定機（ＧＲＥＴＡＧ（登録商標）Ｄ１９６グレタグマクベス社製）を使用し、単一サンプルの３点についてｂ＊値を測定し、それらを平均した。ｂ＊値の値が大きいほど、色相が黄味であることを示している。

（画像の光沢値測定）   
　インクジェット専用紙にＤＵＴＹ６０％、８０％及び１００％（ベタ）で印刷し、光沢値測定機としてヘイズグロスメーター（ＢＹＫ Ｇａｒｄｎｅｒ社製）を使用し、測定角度２０度で着色画像の光沢を測定した。単一サンプルの３点について測定し、それらを平均した値を光沢値とした。得られた各グロス値の合計値を、表中に光沢として表示した。数値が大きいほど光沢が良好であることを示している。   

＜実施例１１～１８＞
　顔料組成物を表１及び表２の記載に変える以外は、実施例１０と同様の方法にて、顔料分散体２～９及び水性インクジェットインキ２～９を調整し、同様の評価を行った。

＜比較例５～８＞
　顔料組成物を表３の記載に変える以外は、実施例１０と同様の方法にて、比較顔料分散体１～４及び比較水性インクジェットインキ１～４を調整し、同様の評価を行った。なお、表２のＯＤ値、ｂ＊値および光沢の欄に記載の「－」は、印刷が出来なかった為、評価できなかったことを示す。

この結果、実施例１１～１３及び１５～１８で得た水性顔料分散体は、測定値の初期粒子径に対する変化率が１０％以内であり、且つ、初期粘度に対する変化率が５０％以内であり、保存安定性に優れていた。一方、既存の不均化ロジン処理の比較例５は粘度が高く、貯蔵安定性が悪かった。また、重合性不飽和単量体の反応によるポリマー被覆工程を行っていない比較例６、７、８は粒子径が大きく粘度も高く、貯蔵安定性が悪かった。特に、水性ポリマー処理顔料に水性ポリマーを後から添加した比較例８では、添加していない比較例６に比べ分散性はむしろ悪化した。

　また、実施例１０～１８の水性インクジェットインキは、印字適性に優れていた。特に水性ポリマーによる処理量が２５％であり、重合性不飽和単量体の使用量が１０％程度である、実施例１２、１５、１６、および１８は非常に高い印字濃度および光沢を示した。一方、比較例５、６、および８のインクジェット記録用インクは印刷が不可能であり、印字濃度及び光沢の評価が出来なかった。

　本発明の顔料組成物は、インキや塗料、樹脂の着色剤として好適に使用することができる。特に、水系での分散安定性や貯蔵安定性に優れるため、水系インキ組成物、特に水系インクジェットインキとして特に好適に使用することができる。

Claims (6)

1. 　アゾレーキ顔料（Ａ）と多価金属塩（Ｂ）で析出する水性ポリマー（Ｃ）とを含有するポリマー処理顔料（Ｄ）と、
   該ポリマー処理顔料（Ｄ）の存在下で、重合性不飽和単量体（Ｅ）を重合させて得られるポリマー（Ｆ）とを含有することを特徴とする、顔料組成物。
2. 前記多価金属塩（Ｂ）が、カルシウム塩またはストロンチウム塩である、請求項1に記載の顔料組成物。
3. 芳香族アミンをジアゾ化したジアゾ成分とカップラー成分とをカップリングしてアゾ染料を合成する工程と、
   前記アゾ染料に多価金属塩（Ｂ）で析出する水性ポリマー（Ｃ）を加え、多価金属塩（Ｂ）を用いてアゾ染料と多価金属塩（Ｂ）で析出する水性ポリマー（Ｃ）を同時に析出することで、アゾレーキ顔料（Ａ）と多価金属塩（Ｂ）で析出する水性ポリマー（Ｃ）とを含有するポリマー処理顔料（Ｄ）を作成する工程と、
   前記ポリマー処理顔料（Ｄ）の存在下で、重合性不飽和単量体（Ｅ）を重合させてポリマー（Ｆ）を生成し、該ポリマー（Ｆ）によりポリマー処理顔料（Ｄ）を被覆する工程を経ることを特徴とする、
   顔料組成物の製造方法。
4. 芳香族アミンをジアゾ化したジアゾ成分とカップラー成分とをカップリングしてアゾ染料を合成する工程と、
   前記アゾ染料に多価金属塩（Ｂ）で析出する水性ポリマー（Ｃ）を加え、多価金属塩（ｂ－１）を用いてアゾ染料と多価金属塩（Ｂ）で析出する水性ポリマー（Ｃ）を同時に析出することで、アゾレーキ顔料（Ａ）と多価金属塩（Ｂ）で析出する水性ポリマー（Ｃ）とを含有するポリマー処理顔料（Ｄ）を作成する工程と、
   前記ポリマー処理顔料（Ｄ）の存在下で、重合性不飽和単量体（Ｅ）を重合させてポリマー（Ｆ）を生成し、該ポリマー（Ｆ）によりポリマー処理顔料（Ｄ）を被覆する工程と、
   さらに、多価金属塩（ｂ－１）とは異なる種類の多価金属塩（ｂ－２）を反応させることにより、ポリマー処理顔料（Ｄ）中の多価金属塩（ｂ－１）の一部または全部を多価金属塩（ｂ－２）に置換する工程を経ることを特徴とする、
   顔料組成物の製造方法。
5. 請求項３または４の方法により得られる、顔料組成物。
6. 請求項１、２、または５のいずれか一項に記載の顔料組成物を含有する水性インクジェットインキ。