WO2013031540A1

WO2013031540A1 - 光学フィルムの製造方法、光学フィルム、偏光板、及び、液晶表示装置

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Publication number: WO2013031540A1
Application number: PCT/JP2012/070785
Authority: WO
Inventors: 森田　亮
Original assignee: コニカミノルタアドバンストレイヤー株式会社
Priority date: 2011-08-26
Filing date: 2012-08-16
Publication date: 2013-03-07

Abstract

　溶融流延製膜法における光学フィルムの原料である熱可塑性樹脂を含む溶融樹脂に対し、支持体（キャストロール５）の表面（ＣＲ外周面５２）に形成される凹凸形状に反映させて該溶融樹脂（流延膜Ｆ_Ｃ）の表面に凹凸を形成する工程を含む光学フィルムの製造方法であって、該凹凸を形成する工程は、ＣＲ外周面５２の温度を５０℃以上の高温状態にして、ＣＲ外周面５２が露出した第２区間Ｒ_ＢＡに対して高エネルギー照射を施す。これにより、溶融樹脂の支持体の表面への密着性を上げて溶融樹脂の表面の凹凸転写性を高め、かつ支持体からの溶融樹脂の剥離性を向上させることが可能となる。

Description

光学フィルムの製造方法、光学フィルム、偏光板、及び、液晶表示装置

　本発明は、溶融流延製膜法によって光学フィルムを製造する光学フィルムの製造方法、光学フィルム、偏光板、及び、液晶表示装置に関する。

　液晶表示装置の高機能化により、表示部材の視認性が求められ、光学フィルムとして表面に付与された凹凸フィルムが反射防止、防眩効果を有するため、視認性に優れるとして有用である。表面に規則的な微細凹凸パターンを形成する手法としては、従来より、各種の方法が知られている。

　例えば、特許文献１が開示する凹凸形成技術では、溶融樹脂を凹凸ロールと金属性ベルトとで狭圧することで光学シートにエンボスが形成されている。しかしながら、上記特許文献１の技術では、装置が大掛かりとなり、揮発物の経時蓄積による汚れが問題となる。

　これに対して、特許文献２が開示する凹凸形成技術では、樹脂シートに放射線硬化性樹脂の塗布層を設け、前記塗布層に凹凸ロールで凹凸を転写する方法が記載されており、前記凹凸ロールの表面をレーザ光照射、プラズマ照射、コロナ放電により非接触で洗浄することが記載されている。しかしながら、このような方法では、樹脂シートとは別に凹凸形成用の塗布層を設ける必要があり、光学フィルムとしての構成が限定されてしまう。また、凹凸を形成した層と樹脂シートとの間の層間で剥離が発生したり、放射線硬化性樹脂は熱可塑性樹脂に対して比較的硬もろい特性を有する為、取り扱い性に欠けるという課題もあった。

特開２００７－２４５７００号公報特開２００７－２６１２０７号公報

　上記の課題に対して、樹脂自体を熱により溶融させて、製膜するいわゆる溶融製膜において、溶融樹脂に対して直接凹凸ロール（支持体）により凹凸を形成する方法を検討した。

　溶融製膜で凹凸ロールにより樹脂フィルム上に凹凸形状を転写する場合、凹凸ロール上に溶融樹脂を流延し、凹凸ロール上で冷却し、凹凸形状が転写された後に剥離する必要がある。

　通常の溶融製膜においては、冷却ロールとなる支持体上に溶融樹脂を流延し、冷却ロール上で冷却されることで、粘度が低下し、剥離可能となる。

　しかしながら、凹凸ロールにより溶融樹脂に凹凸形状を転写させて樹脂フィルムを形成する場合においては、溶融樹脂が凹凸ロールと接触する際には、凹凸形状の細部まで樹脂を行き渡らせる為、樹脂との密着性（濡れ性）を高める必要がある。従って、ロール温度を高めることが考えられるが、単にロール温度を高めた場合には、剥離時に十分な硬度が得られず、破断したり、凹凸ロールに一部の樹脂が残留して堆積することでフィルムの汚れとなったり、転写性を悪化させる場合があった。逆に、ロール温度を単に低めた場合には、溶融樹脂がロールとの接触時に急激に冷却されて、細部が転写されずに転写不良を発生したり、収縮による転写形状の悪化を引き起こす場合があった。

　本発明は、上記課題に鑑みてなされたものであり、溶融樹脂の支持体の表面への密着性を上げて溶融樹脂の表面の凹凸転写性を高め、かつ支持体からの溶融樹脂の剥離性を向上させることが可能な光学フィルムの製造技術を提供することを目的とする。

　上記課題を解決するために、第１の態様に係る光学フィルムの製造方法は、溶融流延製膜法における光学フィルムの原料である熱可塑性樹脂を含む溶融樹脂に対し、支持体の表面に形成される凹凸形状に反映させて前記溶融樹脂の表面に凹凸を形成する工程を含む光学フィルムの製造方法において、前記凹凸を形成する工程は、前記支持体の前記凹凸形状を含む表面が露出した状態で、前記支持体の表面を５０℃以上の高温状態にして前記支持体の表面に高エネルギー照射を施す工程を含むことを特徴とする。

　また、第２の態様に係る光学フィルムの製造方法は、第１の態様に係る光学フィルムの製造方法であって、前記高エネルギー照射は、常圧プラズマ照射または紫外線照射であることを特徴とする。

　また、第３の態様に係る光学フィルムの製造方法は、第１または第２の態様に係る光学フィルムの製造方法であって、前記溶融樹脂が前記凹凸形状を有する支持体と狭圧回転体との狭圧部で狭圧されることにより前記溶融樹脂の表面に凹凸が形成されることを特徴とする。

　また、第４の態様に係る光学フィルムの製造方法は、第１から第３の何れか１つの態様に係る光学フィルムの製造方法であって、前記熱可塑性樹脂は、セルロースエステル系樹脂、アクリル系樹脂、及び、シクロオレフィン系樹脂のうちの少なくとも一種の樹脂を包有していることを特徴とする。

　また、第５の態様に係る光学フィルムは、第１から第４の何れか１つの態様に係る記載の光学フィルムの製造方法で製造された光学フィルムである。

　また、第６の態様に係る偏光板は、第５の態様に係る光学フィルムを用いることを特徴とする。

　さらに、第７の態様に係る液晶表示装置は、第６の態様に係る偏光板を用いることを特徴とする。

　第１ないし第４の何れかの態様に係る光学フィルムの製造方法によって、支持体の表面を高温状態にして支持体の表面に高エネルギー照射を施すことにより、溶融樹脂の支持体の表面への密着性を上げて溶融樹脂の表面の凹凸転写性を高め、かつ支持体からの溶融樹脂の剥離性を向上させることが可能となる。その結果、支持体の表面に形成される凹凸形状を精度良く反映させた品質の良好な光学フィルムを得ることができる。上記の態様においては、凹凸形状を有する支持体（凹凸ロール）に溶融樹脂が接触する前に、凹凸ロール表面に、比較的高温下（具体的には５０℃以上）で高エネルギー照射を施すことで、凹凸ロールへの樹脂の密着性（濡れ性）を高め、溶融樹脂との接触時における凹凸形状の転写性を高めることが可能となる。一方、高温状態で高エネルギー照射を施されたことによる凹凸ロールの被処理面の表面状態は、高温の溶融樹脂との接触により、急激にその効果が減衰し密着性が低下することとなり、剥離時には密着性を低下させて、剥離性を確保することができる。従って、上記の態様によれば、凹凸形状の転写性を高めながら、優れた剥離性をえることができ、さらにはロール上に溶融樹脂からのブリードアウトによる汚れが残存していた場合であっても、高温下の高エネルギー照射により除去することができるため、品質の良好な光学フィルムを得ることができる。

　第２の態様に係る光学フィルムの製造方法によれば、常圧プラズマ照射または紫外線照射を行うことにより、簡素な攻勢で、溶融樹脂の密着性、溶融樹脂の表面の凹凸転写性、および、支持体からの溶融樹脂の剥離性をさらに向上させることが可能となる。

　第３の態様に係る光学フィルムの製造方法によれば、挟圧回転体を用いて挟圧することにより、溶融樹脂の表面の凹凸転写性をさらに向上させることが可能となる。

　第５の態様に係る光学フィルムによれば、凹凸転写率が高く、優れた品質を有することができる。

　第６の態様に係る偏光板によれば、第５の態様に係る光学フィルムを偏光板の保護フィルムとして用いることにより、偏光板の光学特性を良化できる。

　第７の態様に係る液晶表示装置によれば、第６の態様に係る偏光板を液晶表示装置の表示装置に用いることにより、反射防止性および面状ムラを改良することができる。

図１は本発明の実施形態に係る光学フィルム製造装置の一例を示す模式図である。図２は本発明の実施形態に係るプラズマ照射装置の構成の一例を示す模式図である。図３は本発明の実施形態に係る紫外線照射装置の構成の一例を示す模式図である。図４は本発明の実施形態に係る偏光板の構成の一例を示す模式断面図である。図５は本発明の実施形態に係る液晶表示装置の構成の一例を示す分解斜視図である。

　以下、本発明の実施形態を図面に基づいて説明する。なお、図面においては同様な構成および機能を有する部分については同じ符号が付されており、下記説明では重複説明が省略される。また、図面は模式的に示されたものであり、各図における各種構造のサイズおよび位置関係等は正確に図示されたものではない。

　＜１．光学フィルム製造装置および製造方法の概要＞
　溶融流延製膜法を用いた光学フィルムの製造では、熱可塑性樹脂溶融物が、光学フィルムを製造するための原料として使用される。具体的には、熱可塑性樹脂溶融物は、熱可塑性樹脂の溶融物に必要な添加剤が混合されてなる粘性流体であり、詳細は後述する。

　　＜１－１．光学フィルム製造装置の基本構成および光学フィルムの製造工程＞
　図１は、実施形態に係る光学フィルム製造装置１００の模式図である。光学フィルム製造装置１００では、溶融流延製膜法を用いた光学フィルムの製造が行われる。

　図１に示す光学フィルム製造装置１００は、押出し機１、フィルター２、スタチックミキサー３、流延ダイ４、第１冷却ロール（表面に凹凸形状を有する支持体であり、キャストロールとも言う）５、弾性タッチロール（タッチロール）６、第２冷却ロール７、補助冷却ロール８、縦延伸機１２ａ、横延伸機１２ｂ、エンボスリング１４、バックロール１５および巻取り機１６等を備えている。また、キャストロール５の近傍に高エネルギー照射装置４００が設けられており（図１では不図示）、高エネルギー照射装置４００の詳細については図２および図３を参照しながら後述する。

　以下、光学フィルム製造装置１００における各製造工程について、図１を参照しながら詳細に説明する。

　　　＜１－１－１．押出工程＞
　原材料となる熱可塑性樹脂と、その他必要により添加される安定化剤等の添加剤は、溶融する前に混合しておくことが好ましい。混合は、Ｖ型混合機、円錐スクリュー型混合機、水平円筒型混合機等、ヘンシェルミキサー、リボンミキサー一般的な混合機を用いることができる。混合したフィルム構成材料を、押出し機１を用いて、押し出し温度２００～３００℃程度で溶融し、リーフディスクタイプのフィルター２などで濾過し、異物を除去する。可塑剤などの添加剤を予め混合しない場合は、押出し機１の途中で練り込んでもよい。均一に添加するために、スタチックミキサー３などの混合装置を用いることが好ましい。

　押出し機１から押し出され、フィルター２でろ過されたフィルム構成材料（溶融樹脂）は、流延ダイ４に送られ、流延ダイ４のスリットからフィルム状に押し出される。

　　　＜１－１－２．冷却工程＞
　押出工程で流延ダイ４から第１冷却ロール５へフィルム状の溶融樹脂が流延されて第１冷却ロール５に熱可塑性樹脂溶融物の流延膜Ｆ_Ｃが形成される。そして、流延膜Ｆ_Ｃは、第１冷却ロール５と弾性タッチロール６とに挟圧されて、冷却されると共に凹凸形状が転写される。

　弾性タッチロール６は、可撓性の金属スリーブの内部に弾性ローラを配したものである。弾性タッチロール６が第１冷却ロール５に向けて押圧されると、弾性ローラが金属スリーブを第１冷却ロール５に押しつけ、金属スリープ及び弾性ローラは第１冷却ロール５の形状になじんだ形状に対応しつつ変形し、第１冷却ロール５との間にニップを形成する。金属スリーブの内部で弾性ローラとの間に形成される空間には、冷却液が流される。この弾性タッチロール６は不図示の付勢手段により第１冷却ロール５に向けて付勢される。弾性タッチロール６によってダイラインのノイズを良好に解消するためには、弾性タッチロール６が流延膜Ｆ_Ｃを挟圧するときの流延膜Ｆ_Ｃの粘度が適切な範囲であることが重要となる。また、熱可塑性樹脂は温度による粘度の変化が比較的大きいことが知られている。従って、弾性タッチロール６がフィルムを挟圧するときの粘度を適切な範囲に設定するためには、弾性タッチロール６が流延膜Ｆ_Ｃを挟圧するときの流延膜Ｆ_Ｃの温度を適切な範囲に設定することが重要となる。それで流延膜Ｆ_Ｃのガラス転移温度をＴｇとしたとき、流延膜Ｆ_Ｃが弾性タッチロール６に挟圧される直前の流延膜Ｆ_Ｃの温度Ｔを、（Ｔｇ＋８０℃）＜Ｔ＜（Ｔｇ＋１４０℃）を満たすように設定すればよい。流延膜Ｆ_Ｃの温度ＴがＴｇよりも低いと流延膜Ｆ_Ｃの粘度が高すぎて、ダイラインを矯正できなくなる。逆に、流延膜Ｆ_Ｃの温度Ｔが（Ｔｇ＋１４０℃）よりも高いと、流延膜Ｆ_Ｃ表面とロールが均一に接着せず、やはりダイラインを矯正することができない。好ましくは（Ｔｇ＋１００℃）＜Ｔ＜（Ｔｇ＋１３０℃）、さらに好ましくは（Ｔｇ＋１１０℃）＜Ｔ＜（Ｔｇ＋１３０℃）である。弾性タッチロール６が流延膜Ｆ_Ｃを挟圧するときの流延膜Ｆ_Ｃの温度を適切な範囲に設定するには、流延ダイ４から押し出された溶融物が第１冷却ロール５に接触する位置から第１冷却ロール５と弾性タッチロール６とのニップの、第１冷却ロール５の回転方向に沿った長さを調整すればよい。

　第１冷却ロール５、第２冷却ロール７、および、補助冷却ロール８を構成する好ましい材質は、炭素鋼、ステンレス鋼、樹脂、などが挙げられる。また、第１冷却ロール５で形成された凹凸形状を劣化させないように、第２冷却ロール７や補助冷却ロール８の表面精度は高くすることが好ましく表面粗さとして０．３Ｓ以下、より好ましくは０．０１Ｓ以下とする。

　流延ダイ４から押し出された溶融樹脂は、第１冷却ロール５、第２冷却ロール７、及び、補助冷却ロール８に順次密着させて搬送しながら冷却固化させ、未延伸の流延膜Ｆ_Ｃを得る。

　第１冷却ロール５、第２冷却ロール７、補助冷却ロール８のそれぞれの表面温度は、冷却ロールの内部に水や油などの熱媒体を流すことにより調整することができる。

　第１冷却ロール５の表面温度は５０℃以上であればよいが、流延膜Ｆ_Ｃに添加される添加剤の中の、冷却ロールに転移しやすい紫外線吸収剤の融点をＭｐとすると、Ｍｐよりも高い温度で溶融され押し出された流延膜Ｆ_Ｃが第１冷却ロール５と接触している間の温度を（Ｍｐ＋３℃）より高い温度に維持するために、第１冷却ロール５の表面温度は、（Ｍｐ＋３℃）以上の温度に調整されることが好ましい。このようにすることで、流延膜Ｆ_Ｃと第１冷却ロール５とが接触している間の流延膜Ｆ_Ｃの温度を添加剤の融点Ｍｐより３℃以上高くすることができ、添加剤が第１冷却ロール５の表面に転移して汚す程度を抑制することができる。

　また、第２冷却ロール７の表面温度は、流延膜Ｆ_Ｃが接触している間、流延膜Ｆ_Ｃの温度が（Ｍｐ－３℃）以下を維持するように、調整される。このようにすることで、添加剤が第２冷却ロール５の表面に転移して汚す程度を抑制することができる。

　補助冷却ロール８の表面温度は、第２冷却ロール５の表面温度より低い、所定の温度に調整すればよく、補助冷却ロール８と接触している流延膜Ｆ_Ｃの温度は添加剤の融点（Ｍｐ－３℃）以下になっている。

　〔弾性タッチロール〕
　本発明においては、挟圧回転体（弾性タッチロール）６として、外周に金属円筒を有する弾性体からなるタッチロールを用いることが好ましい。

　本発明で好適に用いることができる弾性タッチロール６としては、例えば、金属製外筒と内筒との２重構造になっており、その間に冷却流体を流せるように空間を有しているものである。

　さらに、金属製外筒は弾性を有していることにより、弾性タッチロール６の表面温度を精度よく制御でき、かつ適度に弾性変形する性質を利用して、長手方向に流延膜Ｆ_Ｃを押圧（狭圧）する距離が稼げるとの効果を有することにより、液晶表示装置で画像を表示したときに、明暗のスジや斑点むらがないという効果が得られるのである。

　金属製外筒の肉厚の範囲は、０．００３≦（金属製外筒の肉厚）／（タッチロール半径）≦０．０３であれば、適度な弾性となり好ましい。タッチロールの半径が大きければ金属外筒の肉厚が厚くても適度に撓むのである。

　弾性タッチロール６の直径は１００ｍｍ～６００ｍｍが好ましい。金属製外筒の肉厚があまり薄すぎると強度が不足し、破損の懸念がある。一方、厚すぎると、ロール質量が重くなりすぎ、回転むらの懸念がある。従って、金属外筒の肉厚は、０．１～５ｍｍであることが好ましい。

　金属外筒表面の表面粗さは、算術平均粗さＲａで０．１μｍ以下とすることが好ましく、更に０．０５μｍ以下とすることが好ましい。ロール表面が平滑であるほど、得られる流延膜Ｆ_Ｃの表面も平滑にできるのである。

　金属外筒の材質は、平滑で、適度な弾性があり、耐久性があることが求められる。炭素鋼、ステンレス、チタン、電鋳法で製造されたニッケルなどが好ましく用いることができる。更にその表面の硬度を上げるなど、樹脂との剥離性を改良するため、ハードクロムメッキや、ニッケルメッキ、非晶質クロムメッキなどや、セラミック溶射等の表面処理を施すことが好ましい。表面加工した表面は更に研磨し上述した表面粗さとすることが好ましい。

　内筒は、炭素鋼、ステンレス、アルミニウム、チタンなどの軽量で剛性のある金属製内筒であることが好ましい。内筒に剛性をもたせることで、ロールの回転ぶれを抑えることができる。内筒の肉厚は、外筒の２～１０倍とすることで十分な剛性が得られる。

　内筒には更にシリコーン、フッ素ゴムなどの樹脂製弾性材料が被覆されていてもよい。

　冷却流体を流す空間の構造は、ロール表面の温度を均一に制御できるものであればよく、例えば、幅方向に行きと戻りが交互に流れるようにするなど、スパイラル状に流れるようにすることでロール表面の温度分布の小さい温度制御ができる。

　冷却流体は、特に制限はなく、使用する温度域に合わせて、水やオイルを使用できる。

　弾性タッチロールの表面温度（Ｔｒ０）は、流延膜Ｆ_Ｃのガラス転移温度（Ｔｇ）より低いことが好ましい。弾性タッチロールの表面温度（Ｔｒ０）はガラス転移温度（Ｔｇ）より高ければ、流延膜Ｆ_Ｃとロールとの剥離性が劣る場合があるため、（Ｔｇ－５０℃）≦Ｔｒ０≦Ｔｇであることが更に好ましい。

　本発明で用いる弾性タッチロール６は、幅方向の中央部が端部より径が大きい、所謂、クラウンロールの形状とすることが好ましい。

　タッチロール６は、その両端部を加圧手段で流延膜Ｆ_Ｃに押圧するのが一般的であるが、この場合、タッチロールが撓むため、端部にいくほど強く押圧されてしまう現象がある。ロールをクラウン形状にすることで高度に均一な押圧が可能となるのである。

　本発明で用いる弾性タッチロール６の幅は、流延膜Ｆ_Ｃ幅よりも広くすることで、流延膜Ｆ_Ｃ全体を冷却ロールに密着できるので好ましい。また、ドロー比が大きくなると、流延膜Ｆ_Ｃの両端部がネックイン現象により耳高（端部の膜厚が厚くなる）になる場合がある。

　この場合は、耳高部を逃げるように、金属製外筒の幅を流延膜Ｆ_Ｃの幅より狭くしてもよい。あるいは、金属製外筒の外径を小さくして耳高部を逃げてもよい。

　金属製の弾性タッチロール６の具体例としては、特許第３１９４９０４号、特許第３４２２７９８号、特開２００２－３６３３２号、特開２００２－３６３３３号に記載されている成形用ロールが挙げられる。

　弾性タッチロール６の撓みを防止するため、冷却ロールに対してタッチロールの反対側にサポートロールを配してもよい。

　弾性タッチロール６の表面温度（Ｔｒ０）を更に均一にするため、タッチロールに温調ロールを接触させたり、温度制御された空気を吹き付けたり、液体などの熱媒体を接触させてもよい。

　本発明では、更に弾性タッチロール６の押圧時におけるタッチロール線圧を１ｋｇ／ｃｍ以上、５０ｋｇ／ｃｍ以下、弾性タッチロール６側の流延膜Ｆ_Ｃ表面温度をＴｔとすれば、Ｔｇ＜Ｔｔ＜（Ｔｇ＋１１０℃）とすることが好ましい。

　弾性タッチロール６の線圧をこの範囲とすることで、液晶表示装置で画像を表示した際の明暗のスジや斑点状むらのない偏光子保護フィルムが得られるのである。ここで、線圧とは、弾性タッチロール６がフィルムを押圧する力を押圧時のフィルム幅で除した値である。線圧を上記の範囲にする方法は、特に限定はなく、例えば、エアーシリンダーや油圧シリンダーなどでロール両端を押圧することができる。なお、サポートロールにより弾性タッチロールを押圧することで、間接的に流延膜Ｆ_Ｃを押圧してもよい。

　弾性タッチロール６で流延膜Ｆ_Ｃを押圧する際の流延膜Ｆ_Ｃ温度は、高いほど、ダイラインに起因する明暗のスジが改良されるのだが、あまり高すぎると、斑点状むらが劣化する。これは、流延膜Ｆ_Ｃ中から揮発成分が揮発し、弾性タッチロール６で押圧する際に均一に押圧されないためと予想している。低すぎるとダイラインに起因する明暗のスジが改善されない。

　押圧時の流延膜Ｆ_Ｃ温度を上記範囲にする方法は特に限定はないが、例えば、流延ダイ４と第１冷却ロール５との間の距離を近づけて、流延ダイ４と第１冷却ロール５との間での冷却を抑制する方法や流延ダイ４と第１冷却ロール５との間を断熱材で囲って保温するなど、あるいは熱風や赤外線ヒータやマイクロ波加熱等により加温する方法が挙げられる。

　流延膜Ｆ_Ｃの表面温度及びタッチロール６の表面温度は非接触式の赤外温度計で測定できる。具体的には、非接触ハンディ温度計（ＩＴ２－８０、（株）キーエンス製）を用いて流延膜Ｆ_Ｃの幅手方向に１０箇所を被測定物から０．５ｍの距離で測定する。

　弾性タッチロール６側のフィルム表面温度（Ｔｔ）は、搬送されている流延膜Ｆ_Ｃを弾性タッチロール６から離した状態で弾性タッチロール６側から非接触式の赤外温度計で測定した流延膜Ｆ_Ｃの表面温度のことをさす。

　なお、本発明に係る弾性タッチロール６としては、特開平０３－１２４４２５号、特開平０８－２２４７７２号、特開平０７－１００９６０号、特開平１０－２７２６７６号、国際公開ＷＯ９７－０２８９５０号、特開平１１－２３５７４７号、特開２００２－３６３３２号、特開２００５－１７２９４０号や特開２００５－２８０２１７号に記載されているような表面が薄膜金属スリーブ被覆シリコンゴムロールを使用することができるが、下記の弾性タッチロール６であることも好ましい。

　セルロースエステルを含む溶融物は他の熱可塑性樹脂と比較して、溶融粘度が高く、延伸もしにくい。そのため、ドラフト比が大きいと搬送方向で膜厚変動が生じやすく、又、テンター工程で延伸する際にも破断しやすくなるという問題があり、せいぜいドラフト比７～８程度で実施していたのであるが、本発明では、セルロースエステルを含む溶融物を流延ダイ４からフィルム状に押出し、ドラフト比１０以上３０以下として得られた流延膜Ｆ_Ｃを、弾性タッチロールで冷却ロールに押圧しながら搬送することが好ましい。

　ここで、ドラフト比とは、流延ダイ４のリップクリアランスを第１冷却ロール５上で固化した流延膜Ｆ_Ｃの平均膜厚で除した値である。ドラフト比をこの範囲とすることで、液晶表示装置で画像を表示したときに、明暗のスジや斑点状むらがなく、生産性の良好な偏光子保護フィルムが得られるのである。また、ドラフト比は、流延ダイ４のリップクリアランスと第１冷却ロール５の引き取り速度により調整できる。流延ダイ４のリップクリアランスは、９００μｍ以上が好ましく、更に１ｍｍ以上２ｍｍ以下が好ましい。

　　　＜１－１－３．剥離工程＞
　次に、補助冷却ロール８で所定温度に冷却された流延膜Ｆ_Ｃは、剥離工程として、剥離ロール９によって補助冷却ロール８から剥離される。

　　　＜１－１－４．延伸工程＞
　冷却固化され剥離された未延伸の流延膜Ｆ_Ｃは、ダンサーロール（フィルム張力調整ロール）１１や縦延伸予熱ロール１８を経て縦延伸機１２ａに導かれ、そこで縦延伸される。続いて横延伸機１２ｂに導き、そこで流延膜Ｆ_Ｃを横方向（幅方向）に延伸する。この延伸により、流延膜Ｆ_Ｃ中の分子が配向される。

　流延膜Ｆ_Ｃを縦延伸する方法は、２本のロール間の速度差により延伸する方法を好ましく用いることができる。また、流延膜Ｆ_Ｃを幅方向に延伸する方法は、公知のテンターなどを好ましく用いることができる。なお、延伸工程には公知の熱固定条件、冷却、緩和処理を行ってもよく、目的とする光学フィルムＦ_ＯＰに要求される特性を有するように適宜調整すればよい。

　　　＜１－１－５．巻き取り工程＞
　延伸工程の後、流延膜Ｆ_Ｃの端部をスリッター１３により製品となる幅にスリットして裁ち落とし、エンボスリング１４及びバックロール１５よりなるナール加工装置によりナール加工（エンボッシング加工）を流延膜Ｆ_Ｃ両端部に施す。その後、巻き取り工程として、巻取り機１６によって巻き取り、光学フィルム（元巻き）Ｆ_ＯＰを得る。ナール加工の方法は、凸凹のパターンを側面に有する金属リングを加熱や加圧により加工することができる。なお、光学フィルムＦ_ＯＰ両端部のクリップの把持部分は通常、変形しており、フィルム製品として使用できないので、切除されて、原料として再利用される。

　　＜１－２．高エネルギー照射装置＞
　高エネルギー照射装置４００は、キャストロール５の外周面（以下、ＣＲ外周面５２と称する）のうち、第１区間Ｒ_ＡＢ以外、すなわち、剥離位置Ｐ_ＢからＣＲ外周面５２の走行方向へ沿って流延位置Ｐ_Ａに至る第２区間Ｒ_ＢＡに対向するように設けられている（図２および図３参照）。なお、キャストロール５は流延膜支持体５００の一例であり、ＣＲ外周面５２は流延面５０２の一例である。

　光学フィルムの製造装置１００では、キャストロール５（ＣＲ外周面５２）が回転することで原料液が流延される流延膜支持体５００の表面（流延面５０２）、すなわち、ＣＲ外周面５２が露出する第２区間Ｒ_ＢＡに対して、高エネルギー照射装置４００によって高エネルギー照射が施される。

　ところで、高エネルギー照射処理が施されることで、溶融樹脂のＣＲ外周面５２への密着性（濡れ性、しいては、溶融樹脂の表面への凹凸転写性）は向上する。一方、高エネルギー照射処理によるキャストロール５の被処理面の状態は経時で処理前の状態に戻っていくが、高温状態で高エネルギー照射処理をされた場合の方が、密着性向上の効果も高く、正面状態の戻りも早くなることに着目した。すなわち、密着性（凹凸転写性）を向上させ且つ剥離性に影響を与えないためには、高温状態での高エネルギー照射処理により密着性を上げ、溶融樹脂との密着と同時に高温状態にさらして瞬時に表面状態を元に戻すことが重要である。

　そこで、光学フィルムの製造装置１００では、高エネルギー照射装置４００が高温状態のキャストロール５へ高エネルギー照射をすることにより、ＣＲ外周面５２を改質することができ、溶融樹脂のＣＲ外周面５２への密着性を向上させ、且つ、高温状態の溶融樹脂がキャストロール５に密着するとともに表面状態が速やかに元の状態に戻るため、剥離性が悪化することなく、凹凸転写性を高めることも可能となる。具体的に、高エネルギー照射処理が施される際のＣＲ外周面５２の温度は５０℃以上が好ましく、さらには、７０℃以上がより好ましい。

　以下、高エネルギー照射装置４００が常圧プラズマ照射装置１２０として使用される場合と紫外線照射装置１２２として使用される場合とに分けて説明する。

　　　＜１－２－１．常圧プラズマ照射装置の概略構成＞
　ここでは、光学フィルム製造装置１００における高エネルギー照射装置４００が、常圧プラズマ照射装置として用いられる場合について説明する。図２は、常圧プラズマ照射装置およびその周辺の断面を示す模式図である。

　図２で示されるように、高エネルギー照射装置４００が常圧プラズマ照射装置１２０として使用される場合は、処理用ガスの吹きつけ先はＣＲ外周面５２になる。より一般的に言えば、高エネルギー照射装置４００から出た処理用ガスの吹きつけ先は、流延膜支持体５００の流延面５０２になる。

　常圧プラズマ照射装置１２０は、容器４０２、第１電極４０４、および、第２電極４０６を備えている。第１電極４０４と第２電極４０６とは、容器４０２の内部のプラズマ放電室４３０内において対向する。容器４０２には、処理用ガスの前駆体（処理用ガス前駆体）を取り入れる取り入れ口４１２と、処理用ガスを吹き出す吹き出し口４１４とが形成されている。なお、容器４０２内の間隙４１０は、取り入れ口４１２および吹き出し口４１４により空洞化されているため、図２の断面形状では、取り入れ口４１２および吹き出し口４１４付近で分離しているが、実際は一体不可分に構成されている。

　第１電極４０４と第２電極４０６とに高周波電圧が印加された状態で、取り入れ口４１２へ供給された処理用ガス前駆体が、第１電極４０４と第２電極４０６との間隙４１０を通過する際に、プラズマ化されて、処理用ガスとなる。

　処理用ガスは、不対電子を持つ原子（ラジカル原子）、不対電子を持つ分子（ラジカル分子）、励起された原子（励起原子）、および励起された分子（励起分子）等の活性種を含有する。

　処理用ガスは吹き出し口４１４を介して空気中に吹き出され、吹きつけ位置Ｐ_ＲＰおよびその近傍の部分に吹きつけられる。また、容器４０２のうちのＣＲ外周面５２に対向する底板４２６から吹きつけ位置Ｐ_ＲＰまでの間隙距離ｄｐは、１～３０ｍｍ程度が好ましく、さらには、２～２０ｍｍがより好ましい。

　なお、常圧プラズマ照射装置１２０で生じる放電の形態はグロー放電であることが望ましい。放電の形態がグロー放電であれば、放電プラズマの状態が均一となり易く、処理用ガス前駆体が均一に活性化され得るためである。

　また、常温プラズマ処理の処理条件としては電極間に供給する電力が、１Ｗ／ｃｍ^２以上、５０Ｗ／ｃｍ^２以下（放電が起こる範囲の面積）であることが好ましい。処理条件を、この範囲とすることで、アーク放電などの異常放電を起こすことなく、十分な表面処理が行える点で好ましい。

　　　＜１－２－２．紫外線処理装置の概略構成＞
　次に、光学フィルム製造装置１００における高エネルギー照射装置４００が、紫外線処理装置として用いられる場合について説明する。図３は、紫外線照射装置１２２およびその周辺の断面を示す模式図である。

　図３で示されるように、高エネルギー照射装置４００が紫外線照射装置１２２として使用される場合においても、紫外線が照射される先はＣＲ外周面５２になる。より一般的に言えば、高エネルギー照射装置４００から発せられた紫外線は、流延膜支持体５００の流延面５０２になる。

　紫外線照射装置１２２は、容器６０２、バージガス６２０、反射板６２２、エキシマＵＶランプ６２４、および、石英ガラス６２６を備えている。

　本実施の形態においては、種々の紫外線照射装置を用いることができるが、特に、波長が、２５０ｎｍ以下が好ましい。このような紫外線照射下では、パージガス６２０に含まれる酸素は活性酸素やオゾンを生成し、紫外線とともに、添加剤の揮発蒸気を二酸化炭素や水などに分解するとともに、ＣＲ外周面５２を改質するものである。

　エキシマＵＶランプ６２２から発せられた紫外線は、石英ガラス６２３を介して、ＣＲ外周面５２のうちの照射される照射位置Ｐ_ＲＶおよびその近傍の部分に照射される。また、エキシマＵＶランプ６２２とＣＲ外周面５２との間隙は、近すぎると、ＣＲ外周面５２に擦り傷をつくってしまい、離しすぎると、紫外線光が酸素に吸収されて添加剤の揮発蒸気の分解やＣＲ外周面５２の改質が十分できなくなる。このため、容器６０２のうちのＣＲ外周面５２に対向する底板６２６から照射位置Ｐ_ＲＶまでの間隙距離ｄｖは、１～２０ｍｍ程度が好ましく、さらには、２～１５ｍｍがより好ましい。また、紫外線照射装置１２２の近くに排気装置を設け、分解ガスの排気を行うのが望ましい。

　また、エキシマ紫外線処理の処理条件としては、主波長が１７２ｎｍの紫外線を１０００～３０００ｍＪ／ｃｍ^２の光量で照射するのが好ましい。処理条件を、この範囲とすることで、短時間に十分な表面処理効果を得られる点で好ましい。

　　＜１－３．動作の制御＞
　光学フィルム製造装置１００では、制御部（不図示）は、記憶部およびＣＰＵ等のハードウェア構成を含み、例えば、記憶部内のプログラムをＣＰＵ等において実行することにより、各種機能を実現する。具体的には、制御部によって、押出し機１と、キャストロール５とを含む各構成の動作タイミングを制御する。これにより、押出し機１から流延ダイ４への熱可塑性樹脂溶融液の供給、高エネルギー照射装置４００の制御、キャストロール５（ＣＲ外周面５２）およびタッチロール６の回転等を含む各動作のタイミングが適宜制御される。

　＜２．光学フィルムの材料＞
　上記の本発明による光学フィルムの製造方法で製造された光学フィルムは、フィルムの厚みが、１０～２００μｍが好ましく、１０～５０μｍがさらに好ましく、１０～３０μｍであることが特に好ましい。本発明の光学フィルムの製造方法は特に薄膜の光学フィルムの製造時に好適に用いられる。そこで、本発明の実施形態に係る光学フィルムの材料について、以下、詳細に説明する。

　　＜２－１．熱可塑性樹脂＞
　本発明の光学フィルムの製造方法に用いる熱可塑性樹脂は、溶融流延製膜法により製膜可能であれば特に限定されない。

　ここで、「熱可塑性樹脂」とは、ガラス転移温度又は融点まで加熱することによって軟らかくなり、目的の形に成形できる樹脂をいう。

　熱可塑性樹脂としては、一般的汎用樹脂としては、セルロースエステル、ポリエチレン（ＰＥ）、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン（ＰＳ）、ポリ酢酸ビニル（ＰＶＡｃ）、テフロン（登録商標）（ポリテトラフルオロエチレン、ＰＴＦＥ）、ＡＢＳ樹脂（アクリロニトリルブタジエンスチレン樹脂）、ＡＳ樹脂、アクリル樹脂（ＰＭＭＡ）等があり、溶媒に可溶なものを適宜溶解して本発明に係る方法で処理することが好ましい。

　また、強度や壊れにくさを特に要求される場合、ポリアミド（ＰＡ）、ナイロン、ポリアセタール（ＰＯＭ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、変性ポリフェニレンエーテル（ｍ－ＰＰＥ、変性ＰＰＥ、ＰＰＯ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、グラスファイバー強化ポリエチレンテレフタレート（ＧＦ－ＰＥＴ）、環状ポリオレフィン（ＣＯＰ）等を用いることができる。

　さらに、高い熱変形温度と長期使用できる特性を要求される場合は、ポリフェニレンスルファイド（ＰＰＳ）、ポリテトラフロロエチレン（ＰＴＦＥ）、ポリスルホン、ポリエーテルサルフォン、非晶ポリアリレート、液晶ポリマー、ポリエーテルエーテルケトン、熱可塑性ポリイミド（ＰＩ）、ポリアミドイミド（ＰＡＩ）等を用いることができる。

　なお、本発明の用途にそって樹脂の種類、分子量の組み合わせを行うことが可能である。

　本発明においては、熱可塑性樹脂として、特に、セルロースエステル系樹脂、アクリル系樹脂、及びシクロオレフィン系樹脂のうちの少なくとも一種の樹脂を含有するこが好ましい。

　以下、本発明において好適に用いることができる熱可塑性樹脂について詳細な説明をする。

　　　＜２－１－１．セルロースエステル系樹脂＞
　本発明に用いることができるセルロースエステル系樹脂は、セルロース（ジ、トリ）アセテート、セルロースプロピオネート、セルロースブチレート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートフタレート、及びセルロースフタレートから選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。

　これらの中で特に好ましいセルロースエステルは、セルローストリアセテート、セルロースプロピオネート、セルロースブチレート、セルロースアセテートプロピオネートやセルロースアセテートブチレートが挙げられる。

　混合脂肪酸エステルの置換度として、炭素原子数２～４のアシル基を置換基として有している場合、アセチル基の置換度をＸとし、プロピオニル基又はブチリル基の置換度をＹとした時、下記式（Ｉ）及び（II）を同時に満たすセルロースエステルを含むセルロース樹脂であることが好ましい。

　２．０≦Ｘ＋Ｙ≦３．０・・・（Ｉ）
　０≦Ｘ≦２．５・・・（II）
　さらに、本発明で用いられるセルロースエステルは、重量平均分子量Ｍｗ／数平均分子量Ｍｎ比が１．５～５．５のものが好ましく用いられ、特に好ましくは、２．０～５．０であり、さらに好ましくは２．５～５．０であり、さらに好ましくは、３．０～５．０のセルロースエステルが好ましく用いられる。

　本発明で用いられるセルロースエステルの原料セルロースは、木材パルプでも綿花リンターでもよく、木材パルプは針葉樹でも広葉樹でもよいが、針葉樹の方がより好ましい。製膜の際の剥離性の点からは綿花リンターが好ましく用いられる。これらから作られたセルロースエステルは適宜混合して、或いは単独で使用することができる。

　例えば、綿花リンター由来セルロースエステル：木材パルプ（針葉樹）由来セルロースエステル：木材パルプ（広葉樹）由来セルロースエステルの比率が、１００：０：０、９０：１０：０、８５：１５：０、５０：５０：０、２０：８０：０、１０：９０：０、０：１００：０、０：０：１００、８０：１０：１０、８５：０：１５、４０：３０：３０で用いることができる。

　本発明において、セルロースエステル樹脂は、２０ｍｌの純水（電気伝導度０．１μＳ／ｃｍ以下、ｐＨ６．８）に１ｇ投入し、２５℃、１ｈｒ、窒素雰囲気下にて攪拌した時のｐＨが６～７、電気伝導度が１～１００μＳ／ｃｍであることが好ましい。

　　　＜２－１－２．アクリル系樹脂＞
　本発明に用いることができるアクリル系樹脂には、メタクリル樹脂も含まれる。樹脂としては特に制限されるものではないが、メチルメタクリレート単位５０～９９質量％、及びこれと共重合可能な他の単量体単位１～５０質量％からなるものが好ましい。

　共重合可能な他の単量体としては、アルキル数の炭素数が２～１８のアルキルメタクリレート、アルキル数の炭素数が１～１８のアルキルアクリレート、アクリル酸、メタクリル酸等のα，β－不飽和酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等の不飽和基含有二価カルボン酸、スチレン、α－メチルスチレン、核置換スチレン等の芳香族ビニル化合物、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のα，β－不飽和ニトリル、無水マレイン酸、マレイミド、Ｎ－置換マレイミド、グルタル酸無水物等が挙げられ、これらは単独で、あるいは２種以上を併用して用いることができる。

　これらの中でも、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ－プロピルアクリレート、ｎ－ブチルアクリレート、ｓ－ブチルアクリレート、２－エチルヘキシルアクリレート等が好ましく、メチルアクリレートやｎ－ブチルアクリレートが特に好ましく用いられる。

　アクリル系樹脂としては、市販のものも使用することができる。例えば、デルペット６０Ｎ、８０Ｎ（旭化成ケミカルズ（株）製）、ダイヤナールＢＲ５２、ＢＲ８０、ＢＲ８３、ＢＲ８５、ＢＲ８８（三菱レイヨン（株）製）、ＫＴ７５（電気化学工業（株）製）等が挙げられる。

　　　＜２－１－３．ラクトン環構造を有するアクリル系重合体＞
　本発明に用いることができるアクリル系樹脂にはラクトン環構造を有するアクリル系重合体も含まれる。

　ラクトン環構造を有するアクリル系重合体は、好ましくは下記一般式（III）で表されるラクトン環構造を有するものである。

　ここで、一般式（III）のＲ^１、Ｒ^２、Ｒ^３は、それぞれ独立に、水素原子または炭素数１～２０の有機残基を表す。

　Ｒ^１で表される有機残基として、例えば、炭素数１～１８のアルキル基、炭素数３～１０のシクロアルキル基、アリール基等が挙げられる。Ｒ^２は水素原子が好ましい。

　Ｒ^２で表される有機残基として、例えば、炭素数１～１８のアルキル基、炭素数３～１０のシクロアルキル基、アリール基、炭素数１～８のヒドロキシアルキル基、－（ＣＨ_２）ｍＮＲ^１１Ｒ^１２、－（ＣＨ_２）ｍＮ（Ｒ^１１Ｒ^１２Ｒ^１３）^＋・Ｍ^－、または－（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）ｐＲ^１４等が挙げられる。ここで、Ｒ^１１、Ｒ^１２及びＲ^１３は同一でも異なっていてもよく、各々、炭素数１～８のアルキル基であり、Ｒ^１４は炭素数１～１８のアルキル基であり、ｍ＝２～５、ｐ＝１～８０であり、Ｍ^－はＣｌ^－、Ｂｒ^－、ＳＯ_４ ^２－、ＰＯ_４ ^３－、ＣＨ_３ＣＯＯ^－またはＨＣＯＯ^－である。Ｒ^２は水素原子、または炭素数１～１８のアルキル基が好ましく、水素原子、メチル基、または、エチル基がより好ましい。

　Ｒ^３で表される有機残基として、例えば、炭素数１～１８のアルキル基、炭素数３～１０のシクロアルキル基、アリール基、炭素数１～８のヒドロキシアルキル基等が挙げられる。Ｒ^３は水素原子、炭素数１～１８のアルキル基、または炭素数１～８のヒドロキシアルキル基が好ましく、水素原子、メチル基、または２ーヒドロキシエチル基がより好ましい。

　ラクトン環構造を有するアクリル系重合体とセルロースエステル樹脂の合計に対し、一般式（III）で表されるラクトン環構造を有するアクリル系重合体の含有割合は、好ましくは５～９０質量％、より好ましくは１０～７０質量％、さらに好ましくは１０～６０質量％、特に好ましくは１０～５０質量％である。

　またラクトン環構造を有するアクリル系重合体は、他のアクリル系重合体と併用して含まれていてもよく、ラクトン環構造を有するアクリル系重合体と他のアクリル系重合体を合わせたアクリル系重合体総量の含有割合は、好ましくは５～９０質量％、より好ましくは１０～７０質量％、さらに好ましくは１０～６０質量％、特に好ましくは１０～５０質量％である。

　ラクトン環構造を有するアクリル系重合体は、一般式（III）で表されるラクトン環構造以外の構造を有していてもよい。一般式（III）で表されるラクトン環構造以外の構造としては、特に限定されないが、ラクトン環を有するアクリル系重合体の製造方法として後に説明するような、（メタ）アクリル酸エステル、水酸基含有単量体、不飽和カルボン酸、下記一般式（IV）で表される単量体から選ばれる少なくとも１種を重合して構築される重合体構造単位（繰り返し構造単位）が好ましい。

　ここで、一般式（IV）のＲ^４は、水素原子またはメチル基を表し、Ｘは水素原子、炭素数１～２０のアルキル基、アリール基、－ＯＡｃ基、－ＣＮ基、－ＣＯ－Ｒ^５基、または－Ｃ－Ｏ－Ｒ^６基を表し、Ａｃ基はアセチル基を表し、Ｒ^５及びＲ^６は水素原子または炭素数１～２０の有機残基を表す。

　　　＜２－１－４．シクロオレフィン系樹脂＞
　本発明においては、シクロ（以下、「環状」ともいう。）オレフィン系樹脂を用いることも好ましい。シクロオレフィン系樹脂としては、ノルボルネン系樹脂、単環の環状オレフィン系樹脂、環状共役ジエン系樹脂、ビニル脂環式炭化水素系樹脂、及び、これらの水素化物等を挙げることができる。これらの中で、ノルボルネン系樹脂は、透明性と成形性が良好なため、好適に用いることができる。

　ノルボルネン系樹脂としては、例えば、ノルボルネン構造を有する単量体の開環重合体若しくはノルボルネン構造を有する単量体と他の単量体との開環共重合体又はそれらの水素化物、ノルボルネン構造を有する単量体の付加重合体若しくはノルボルネン構造を有する単量体と他の単量体との付加共重合体又はそれらの水素化物等を挙げることができる。

　これらの中で、ノルボルネン構造を有する単量体の開環（共）重合体水素化物は、透明性、成形性、耐熱性、低吸湿性、寸法安定性、軽量性などの観点から、特に好適に用いることができる。

　ノルボルネン構造を有する単量体としては、ビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン（慣用名：ノルボルネン）、トリシクロ［４．３．０．１^２，５］デカ－３，７－ジエン（慣用名：ジシクロペンタジエン）、７，８－ベンゾトリシクロ［４．３．０．１^２，５］デカ－３－エン（慣用名：メタノテトラヒドロフルオレン）、テトラシクロ［４．４．０．１^２，５．１^７，１０］ドデカ－３－エン（慣用名：テトラシクロドデセン）、及びこれらの化合物の誘導体（例えば、環に置換基を有するもの）などを挙げることができる。ここで、置換基としては、例えばアルキル基、アルキレン基、極性基などを挙げることができる。また、これらの置換基は、同一又は相異なって複数個が環に結合していてもよい。ノルボルネン構造を有する単量体は１種単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。

　極性基の種類としては、ヘテロ原子、又はヘテロ原子を有する原子団などが挙げられる。ヘテロ原子としては、例えば、酸素原子、窒素原子、硫黄原子、ケイ素原子、ハロゲン原子などが挙げられる。極性基の具体例としては、カルボキシル基、カルボニルオキシカルボニル基、エポキシ基、ヒドロキシル基、オキシ基、エステル基、シラノール基、シリル基、アミノ基、ニトリル基、スルホン基などが挙げられる。

　ノルボルネン構造を有する単量体と開環共重合可能な他の単量体としては、シクロヘキセン、シクロヘプテン、シクロオクテンなどのモノ環状オレフィン類及びその誘導体、シクロヘキサジエン、シクロヘプタジエンなどの環状共役ジエン及びその誘導体などが挙げられる。

　ノルボルネン構造を有する単量体の開環重合体及びノルボルネン構造を有する単量体と共重合可能な他の単量体との開環共重合体は、単量体を公知の開環重合触媒の存在下に（共）重合することにより得ることができる。

　ノルボルネン構造を有する単量体と付加共重合可能な他の単量体としては、例えば、エチレン、プロピレン、１－ブテンなどの炭素数２～２０のα－オレフィン及びこれらの誘導体；シクロブテン、シクロペンテン、シクロヘキセンなどのシクロオレフィン及びこれらの誘導体；１，４－ヘキサジエン、４－メチル－１，４－ヘキサジエン、５－メチル－１，４－ヘキサジエンなどの非共役ジエンなどが挙げられる。これらの単量体は１種単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。これらの中でも、α－オレフィンが好ましく、エチレンがより好ましい。

　ノルボルネン構造を有する単量体の付加重合体及びノルボルネン構造を有する単量体と共重合可能な他の単量体との付加共重合体は、単量体を公知の付加重合触媒の存在下に重合することにより得ることができる。

　ノルボルネン構造を有する単量体の開環重合体の水素添加物、ノルボルネン構造を有する単量体とこれと開環共重合可能なその他の単量体との開環共重合体の水素添加物、ノルボルネン構造を有する単量体の付加重合体の水素添加物、及びノルボルネン構造を有する単量体とこれと付加共重合可能なその他の単量体との付加共重合体の水素添加物は、これらの重合体の溶液に、ニッケル、パラジウムなどの遷移金属を含む公知の水素添加触媒を添加し、炭素－炭素不飽和結合を好ましくは９０％以上水素添加することによって得ることができる。

　ノルボルネン系樹脂の中でも、繰り返し単位として、Ｘ：ビシクロ［３．３．０］オクタン－２，４－ジイル－エチレン構造と、Ｙ：トリシクロ［４．３．０．１^２，５］デカン－７，９－ジイル－エチレン構造とを有し、これらの繰り返し単位の含有量が、ノルボルネン系樹脂の繰り返し単位全体に対して９０質量％以上であり、かつ、Ｘの含有割合とＹの含有割合との比が、Ｘ：Ｙの質量比で１００：０～４０：６０であるものが好ましい。このような樹脂を用いることにより、長期的に寸法変化がなく、光学特性の安定性に優れる光閉じ込めフィルムを得ることができる。

　本発明に用いる環状オレフィン樹脂の分子量は使用目的に応じて適宜選定される。溶媒としてシクロヘキサン（重合体樹脂が溶解しない場合はトルエン）を用いるゲル・パーミエーション・クロマトグラフィーで測定したポリイソプレン又はポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）で、通常２０，０００～１５０，０００である。好ましくは２５，０００～１００，０００、より好ましくは３０，０００～８０，０００である。重量平均分子量がこのような範囲にあるときに、フィルムの機械的強度と成型加工性とが高度にバランスされ好適である。

　環状オレフィン樹脂のガラス転移温度は、使用目的に応じて適宜選択されればよい。耐久性及び延伸加工性の観点から、好ましくは１３０～１６０℃、より好ましくは１３５～１５０℃の範囲である。

　環状オレフィン樹脂の分子量分布（重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ））は、緩和時間、生産性等の観点から、１．２～３．５、好ましくは１．５～３．０、さらに好ましくは１．８～２．７である。

　本発明に用いる環状オレフィン樹脂は、光弾性係数の絶対値が１０×１０^－１２Ｐａ^－１以下であることが好ましく、７×１０^－１２Ｐａ^－１以下であることがより好ましく、４×１０^－１２Ｐａ^－１以下であることが特に好ましい。光弾性係数Ｃは、複屈折をΔｎ、応力をσとしたとき、Ｃ＝Δｎ／σで表される値である。

　本発明において、環状オレフィン樹脂には、実質的に粒子を含まないことが好ましい。ここで、実質的に粒子を含まないとは、環状オレフィン樹脂からなるフィルムへ粒子を添加しても、未添加状態からのヘイズの上昇幅が０．０５％以下の範囲である量までは許容できることを意味する。特に、脂環式ポリオレフィン樹脂は、多くの有機粒子や無機粒子との親和性に欠けるため、上記範囲を超えた粒子を添加した環状オレフィン樹脂フィルムを延伸すると、空隙が発生しやすく、その結果として、ヘイズの著しい低下が生じるおそれがある。

　　　＜２－１－５．ポリカーボネート系樹脂＞
　本発明では、種々の公知のポリカーボネート系樹脂も使用することができる。本発明においては、特に芳香族ポリカーボネートを用いることが好ましい。当該芳香族ポリカーボネートについて特に制約はなく、所望するフィルムの諸特性が得られる芳香族ポリカーボネートであれば特に制約はない。

　一般に、ポリカーボネートと総称される高分子材料は、その合成手法において重縮合反応が用いられて、主鎖が炭酸結合で結ばれているものを総称するが、これらの内でも、一般に、フェノール誘導体と、ホスゲン、ジフェニルカーボネートらから重縮合で得られるものを意味する。通常、ビスフェノール－Ａと呼称されている２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパンをビスフェノール成分とする繰り返し単位で表される芳香族ポリカーボネートが好ましく選ばれるが、適宜各種ビスフェノール誘導体を選択することで、芳香族ポリカーボネート共重合体を構成することができる。

　かかる共重合成分としてこのビスフェノール－Ａ以外に、ビス（４－ヒドロキシフェニル）メタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、９，９－ビス（４－ヒドロキシフェニル）フルオレン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－２－フェニルエタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－１，１，１，３，３，３－ヘキサフロロプロパン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）サルファイド、ビス（４－ヒドロキシフェニル）スルホン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン等を挙げることができる。

　また、一部にテレフタル酸及び／又はイソフタル酸成分を含む芳香族ポリエステルカーボネートを使用することも可能である。このような構成単位をビスフェノール－Ａからなる芳香族ポリカーボネートの構成成分の一部に使用することにより芳香族ポリカーボネートの性質、例えば耐熱性、溶解性を改良することができるが、このような共重合体についても本発明は有効である。

　ここで用いられる芳香族ポリカーボネートの粘度平均分子量は、１００００以上、２０００００以下であれば好適に用いられる。粘度平均分子量２００００～１２００００が特に好ましい。粘度平均分子量が１００００より低い樹脂を使用すると得られるフィルムの機械的強度が不足する場合があり、また４０００００以上の高分子量になるとドープの粘度が大きくなり過ぎ取扱い上問題を生じるので好ましくない。粘度平均分子量は市販の高速液体クロマトグラフィ等で測定することができる。

　本発明に係る芳香族ポリカーボネートのガラス転移温度は２００℃以上であることが高耐熱性のフィルムを得る上で好ましく、より好ましくは２３０℃以上である。これらは、上記共重合成分を適宜選択して得ることができる。ガラス転移温度は、ＤＳＣ装置（示差走査熱量分析装置）にて測定することができ、例えばセイコー電子工業株式会社製：ＲＤＣ２２０にて、１０℃／分の昇温条件によって求められる、ベースラインが偏奇し始める温度である。

　　　＜２－１－６．ポリエステル系樹脂＞
　本発明において用いることができるポリエステル系樹脂は、ジカルボン酸とジオールを重合することにより得られ、ジカルボン酸構成単位（ジカルボン酸に由来する構成単位）の７０％以上が芳香族ジカルボン酸に由来し、かつジオール構成単位（ジオールに由来する構成単位）の７０％以上が脂肪族ジオールに由来する。

　芳香族ジカルボン酸に由来する構成単位の割合は７０％以上、好ましくは８０％以上、さらに好ましくは９０％以上である。

　脂肪族ジオールに由来する構成単位の割合は７０％以上、好ましくは８０％以上、さらに好ましくは９０％以上である。ポリエステル樹脂は、２種以上を併用してもよい。

　前記芳香族ジカルボン酸として、テレフタル酸、イソフタル酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸、１，５－ナフタレンジカルボン酸、２，７－ナフタレンジカルボン酸等のナフタレンジカルボン酸、４，４′－ビフェニルジカルボン酸、３，４′－ビフェニルジカルボン酸等及びこれらのエステル形成性誘導体が例示できる。

　ポリエステル樹脂には本発明の目的を損なわない範囲でアジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸等の脂肪族ジカルボン酸や安息香酸、プロピオン酸、酪酸等のモノカルボン酸を用いることができる。

　前記脂肪族ジオールとして、エチレングリコール、１，３－プロピレンジオール、１，４－ブタンジオール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、１，６－ヘキサンジオール等及びこれらのエステル形成性誘導体が例示できる。

　ポリエステル樹脂には本発明の目的を損なわない範囲でブチルアルコール、ヘキシルアルコール、オクチルアルコール等のモノアルコール類や、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール等の多価アルコール類を用いることもできる。

　ポリエステル樹脂の製造には、公知の方法である直接エステル化法やエステル交換法を適用することができる。ポリエステル樹脂の製造時に使用する重縮合触媒としては、公知の三酸化アンチモン、五酸化アンチモン等のアンチモン化合物、酸化ゲルマニウム等のゲルマニウム化合物、酢酸チタン等のチタン化合物、塩化アルミニウム等のアルミニウム化合物等が例示できるが、これらに限定されない。

　好ましいポリエステル樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンテレフタレート－イソフタレート共重合樹脂、ポリエチレン－１，４－シクロヘキサンジメチレン－テレフタレート共重合樹脂、ポリエチレン－２，６－ナフタレンジカルボキレート樹脂、ポリエチレン－２，６－ナフタレンジカルボキシレート－テレフタレート共重合樹脂、ポリエチレン－テレフタレート－４，４′－ビフェニルジカルボキシレート樹脂、ポリ－１，３－プロピレン－テレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレン－２，６－ナフタレンジカルボキシレート樹脂等がある。

　より好ましいポリエステル樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンテレフタレート－イソフタレート共重合樹脂、ポリエチレン－１，４－シクロヘキサンジメチレン－テレフタレート共重合樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂及びポリエチレン－２，６－ナフタレンジカルボキシレート樹脂が挙げられる。

　ポリエステル樹脂の固有粘度（フェノール／１，１，２，２－テトラクロロエタン＝６０／４０質量比混合溶媒中、２５℃で測定した値）は、０．７～２．０ｄｌ／ｇが好ましく、より好ましくは０．８～１．５ｄｌ／ｇである。固有粘度が０．７以上であるとポリエステル樹脂の分子量が充分に高いために、これを使用して得られるポリエステル樹脂組成物からなる成形物が成形物として必要な機械的性質を有すると共に、透明性が良好となる。固有粘度が２．０以下の場合、成形性が良好となる。

　　＜２－２．添加剤＞
　本発明の光学フィルムは、添加剤としては、有機酸と３価以上のアルコールが縮合した構造を有するエステル系可塑剤、多価アルコールと１価のカルボン酸からなるエステル系可塑剤、多価カルボン酸と１価のアルコールからなるエステル系可塑剤の少なくとも１種の可塑剤、フェノール系酸化防止剤、ヒンダードアミン光安定剤、リン系安定剤、イオウ系安定剤から選択される少なくとも１種の安定剤を含んでいることが好ましく、さらにこの他に過酸化物分解剤、ラジカル捕捉剤、金属不活性化剤、紫外線吸収剤、マット剤、染料、顔料、さらには前記以外の可塑剤、ヒンダードフェノール酸化防止剤以外の酸化防止剤などを含んでも構わない。

　フィルム組成物の酸化防止、分解して発生した酸の捕捉、光又は熱によるラジカル種起因の分解反応を抑制又は禁止する等、解明できていない分解反応を含めて、着色や分子量低下に代表される変質や材料の分解による揮発成分の生成を抑制するために、また透湿性、易滑性といった機能を付与するために添加剤を用いる。

　一方、フィルム組成物を加熱溶融すると分解反応が著しくなり、この分解反応によって着色や分子量低下に由来した該構成材料の強度劣化を伴うことがある。またフィルム組成物の分解反応によって、好ましくない揮発成分の発生も併発することもある。

　フィルム組成物を加熱溶融するとき、上述の添加剤が存在することは、材料の劣化や分解に基づく強度の劣化を抑制すること、又は材料固有の強度を維持できる観点で優れており、本発明の光学フィルムを製造できる観点から上述の添加剤が存在することが必要である。

　また、上述の添加剤の存在は加熱溶融時において可視光領域の着色物の生成を抑制すること、又は揮発成分がフィルム中に混入することによって生じる透過率やヘイズ値といった光学フィルムとして好ましくない性能を抑制又は消滅できる点で優れている。

　本発明において液晶表示画像の表示画像は、本発明の構成で光学フィルムを用いるとき１％を超えると影響を与えるため、好ましくは、ヘイズ値は１％未満、より好ましくは０．５％未満である。

　フィルム製造時、リターデーションを付与する工程において、該フィルム組成物の強度の劣化を抑制すること、又は材料固有の強度を維持できることにある。フィルム組成物が著しい劣化によって脆くなると、該延伸工程において破断が生じやすくなり、リターデーション値の制御ができなくなることがあるためである。

　上述のフィルム組成物の保存あるいは製膜工程において、空気中の酸素による劣化反応が併発することがある。この場合、上記添加剤の安定化作用とともに、空気中の酸素濃度を低減させる効果を用いることも本発明を具現化する上で好ましい。これは、公知の技術として不活性ガスとして窒素やアルゴンの使用、減圧～真空による脱気操作、及び密閉環境下による操作が挙げられ、これら３者の内少なくとも１つの方法を上記添加剤と併用することが好ましい。フィルム組成物が空気中の酸素と接触する確率を低減することにより、該材料の劣化が抑制でき、本発明の目的のためには好ましい。

　本発明の光学フィルムは偏光子保護フィルムとして活用するため、本発明に係る偏光板及び偏光板を構成する偏光子に対して経時保存性を向上させる観点から、フィルム組成物中に上述の添加剤が存在することが好ましい。

　本発明に係る偏光板を用いた液晶表示装置は、本発明の光学フィルムに上述の添加剤が存在することにより、上記変質や劣化が抑制されて光学フィルムの経時保存性が向上できるとともに、光学フィルムに付与された光学的な補償設計が長期に亘って安定化し液晶表示装置の表示品質が向上する。

　　＜２－３．酸化防止剤＞
　本発明において、酸化防止剤は、樹脂に発生したラジカルを不活性化する、あるいは樹脂に発生したラジカルに酸素が付加したことが起因の樹脂の劣化を抑制する化合物であれば制限なく用いることができるが、中でも有用な酸化防止剤としては、フェノール系化合物、ヒンダードアミン系化合物、リン系化合物、イオウ系化合物、耐熱加工安定剤、酸素スカベンジャー等が挙げられ、これらの中でも、特にフェノール系化合物、ヒンダードアミン系化合物、リン系化合物が好ましい。これらの化合物を配合することにより、透明性、耐熱性等を低下させることなく、溶融成型時の熱や熱酸化劣化等による成形体の着色や強度低下を防止できる。これらの酸化防止剤は、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。

　フェノール系化合物は既知の化合物であり、例えば、米国特許第４，８３９，４０５号明細書の第１２～１４欄に記載されており、２，６－ジアルキルフェノール誘導体化合物が含まれる。

　フェノール系化合物の具体例としては、ｎ－オクタデシル３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）－プロピオネート、ｎ－オクタデシル３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）－アセテート、ｎ－オクタデシル３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンゾエート、ｎ－ヘキシル３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニルベンゾエート、ｎ－ドデシル３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニルベンゾエート、ネオ－ドデシル３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ドデシルβ（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、エチルα－（４－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔ－ブチルフェニル）イソブチレート、オクタデシルα－（４－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔ－ブチルフェニル）イソブチレート、オクタデシルα－（４－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２－（ｎ－オクチルチオ）エチル３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－ベンゾエート、２－（ｎ－オクチルチオ）エチル３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－フェニルアセテート、２－（ｎ－オクタデシルチオ）エチル３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニルアセテート、２－（ｎ－オクタデシルチオ）エチル３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－ベンゾエート、２－（２－ヒドロキシエチルチオ）エチル３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンゾエート、ジエチルグリコールビス－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－フェニル）プロピオネート、２－（ｎ－オクタデシルチオ）エチル３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ステアルアミドＮ，Ｎ－ビス－［エチレン３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ｎ－ブチルイミノＮ，Ｎ－ビス－［エチレン３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２－（２－ステアロイルオキシエチルチオ）エチル３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンゾエート、２－（２－ステアロイルオキシエチルチオ）エチル７－（３－メチル－５－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）ヘプタノエート、１，２－プロピレングリコールビス－［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、エチレングリコールビス－［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ネオペンチルグリコールビス－［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、エチレングリコールビス－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニルアセテート）、グリセリン－ｌ－ｎ－オクタデカノエート－２，３－ビス－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニルアセテート）、ペンタエリトリトール－テトラキス－［３－（３′，５′－ジ－ｔ－ブチル－４′－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，１，１－トリメチロールエタン－トリス－［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ソルビトールヘキサ－［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２－ヒドロキシエチル７－（３－メチル－５－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２－ステアロイルオキシエチル７－（３－メチル－５－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）ヘプタノエート、１，６－ｎ－ヘキサンジオール－ビス［（３′，５′－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ペンタエリトリトール－テトラキス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシヒドロシンナメート）が含まれる。上記タイプのフェノール化合物は、例えば、Ｃｉｂａ　Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから、“Ｉｒｇａｎｏｘ１０７６”及び“Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０”という商品名で市販されている。

　本発明において、ヒンダードアミン系化合物の具体例としては、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）スクシネート、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）セバケート、ビス（Ｎ－オクトキシ－２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート、ビス（Ｎ－ベンジルオキシ－２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート、ビス（Ｎ－シクロヘキシルオキシ－２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）２－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）－２－ブチルマロネート、ビス（１－アクロイル－２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）２，２－ビス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）－２－ブチルマロネート、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）デカンジオエート、２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルメタクリレート、４－［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］－１－［２－（３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ）エチル］－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、２－メチル－２－（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）アミノ－Ｎ－（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）プロピオンアミド、テトラキス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート等が挙げられる。また、高分子タイプの化合物でも良く、具体例としては、Ｎ，Ｎ'，Ｎ''，Ｎ'''－テトラキス－［４，６－ビス－〔ブチル－（Ｎ－メチル－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）アミノ〕－トリアジン－２－イル］－４，７－ジアザデカン－１，１０－ジアミン、ジブチルアミンと１，３，５－トリアジン・Ｎ，Ｎ’－ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）－１，６－ヘキサメチレンジアミンとＮ－（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）ブチルアミンとの重縮合物、ジブチルアミンと１，３，５－トリアジンとＮ，Ｎ'－ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）ブチルアミンとの重縮合物、ポリ〔｛（１，１，３，３－テトラメチルブチル）アミノ－１，３，５－トリアジン－２，４－ジイル｝｛（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ｝〕、１，６－ヘキサンジアミン－Ｎ，Ｎ'－ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）とモルフォリン－２，４，６－トリクロロ－１，３，５－トリアジンとの重縮合物、ポリ［（６－モルフォリノ－ｓ－トリアジン－２，４－ジイル）〔（２，２，６，６，－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ〕－ヘキサメチレン〔（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ〕］などの、ピペリジン環がトリアジン骨格を介して複数結合した高分子量ＨＡＬＳ；コハク酸ジメチルと４－ヒドロキシ－２，２，６，６－テトラメチル－１－ピペリジンエタノールとの重合物、１，２，３，４－ブタンテトラカルボン酸と１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジノールと３，９－ビス（２－ヒドロキシ－１，１－ジメチルエチル）－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカンとの混合エステル化物などの、ピペリジン環がエステル結合を介して結合した化合物などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。これらの中でも、ジブチルアミンと１，３，５－トリアジンとＮ，Ｎ'－ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）ブチルアミンとの重縮合物、ポリ〔｛（１，１，３，３－テトラメチルブチル）アミノ－１，３，５－トリアジン－２，４－ジイル｝｛（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ｝〕、コハク酸ジメチルと４－ヒドロキシ－２，２，６，６－テトラメチル－１－ピペリジンエタノールとの重合物などで、数平均分子量（Ｍｎ）が２，０００～５，０００のものが好ましい。

　上記タイプのヒンダードフェノール化合物は、例えば、Ｃｉｂａ　Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから、“Ｔｉｎｕｖｉｎ１４４”及び“Ｔｉｎｕｖｉｎ７７０”、旭電化工業株式会社から“ＡＤＫ　ＳＴＡＢ　ＬＡ－５２”という商品名で市販されている。

　本発明において、リン系化合物の具体例としては、トリフェニルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（ジノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、１０－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）－９，１０－ジヒドロ－９－オキサ－１０－ホスファフェナントレン－１０－オキサイド、６－［３－（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロポキシ］－２，４，８，１０－テトラ－ｔ－ブチルジベンズ［ｄ，ｆ］［１．３．２］ジオキサホスフェピンなどのモノホスファイト系化合物；４，４′－ブチリデン－ビス（３－メチル－６－ｔ－ブチルフェニル－ジ－トリデシルホスファイト）、４，４′－イソプロピリデン－ビス（フェニル－ジ－アルキル（Ｃ１２～Ｃ１５）ホスファイト）などのジホスファイト系化合物などが挙げられる。上記タイプのリン系化合物は、例えば、住友化学工業株式会社から、“ＳｕｍｉｌｉｚｅｒＧＰ”、旭電化工業株式会社から、“ＡＤＫ　ＳＴＡＢ　ＰＥＰ－２４Ｇ”及び“ＡＤＫ　ＳＴＡＢ　ＰＥＰ－３６”という商品名で市販されている。

　本発明において、イオウ系化合物の具体例としては、ジラウリル３，３－チオジプロピオネート、ジミリスチル３，３′－チオジプロピピオネート、ジステアリル３，３－チオジプロピオネート、ラウリルステアリル３，３－チオジプロピオネート、ペンタエリスリトール－テトラキス（β－ラウリル－チオ－プロピオネート）、３，９－ビス（２－ドデシルチオエチル）－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカンなどが挙げられる。上記タイプのイオウ系化合物は、例えば、住友化学工業株式会社から、“Ｓｕｍｉｌｅｚｅｒ　ＴＰＬ－Ｒ”、及び“Ｓｕｍｉｌｅｚｅｒ　ＴＰ－Ｄ”という商品名で市販されている。

　酸化防止剤の添加量は、セルロースエステル１００質量部に対して、通常０．０１～２５質量部、好ましくは０．０５～１０質量部、さらに好ましくは０．１～３質量部である。

　酸化防止剤は、前述のセルロース樹脂同様に、製造時から持ち越される、あるいは保存中に発生する残留酸、無機塩、有機低分子等の不純物を除去する事が好ましく、より好ましくは純度９９％以上である。残留酸、及び水としては、０．０１～１００ｐｐｍであることが好ましく、樹脂を溶融流延製膜する上で、熱劣化を抑制でき、製膜安定性、フィルムの光学物性、機械物性が向上する。

　　＜２－４．可塑剤＞
　本発明においては、可塑剤として、有機酸と３価以上のアルコールが縮合した構造を有するエステル化合物を、可塑剤として１～２５質量％含有することが好ましい。１質量％よりも少ないと可塑剤を添加する効果が認められず、２５質量％よりも多いとブリードアウトが発生しやすくなり、フィルムの経時安定性が低下するために好ましくない。より好ましくは上記可塑剤を３～２０質量％含有する光学フィルムであり、さらに好ましくは５～１５質量％含有する光学フィルムである。

　可塑剤とは、一般的には高分子中に添加することによって脆弱性を改良したり、柔軟性を付与したりする効果のある添加剤であるが、本発明においては、セルロースエステル単独での溶融温度よりも溶融温度を低下させるため、また同じ加熱温度においてセルロース樹脂単独よりも可塑剤を含むフィルム組成物の溶融粘度を低下させるために、可塑剤を添加する。また、セルロースエステルの親水性を改善し、光学フィルムの透湿度改善するためにも添加されるため透湿防止剤としての機能を有する。

　ここで、フィルム組成物の溶融温度とは、該材料が加熱され流動性が発現された状態の温度を意味する。セルロースエステルを溶融流動させるためには、少なくともガラス転移温度よりも高い温度に加熱する必要がある。ガラス転移温度以上においては、熱量の吸収により弾性率あるいは粘度が低下し、流動性が発現される。しかしセルロースエステルでは高温下では溶融と同時に熱分解によってセルロースエステルの分子量の低下が発生し、得られるフィルムの力学特性等に悪影響を及ぼすことがあるため、なるべく低い温度でセルロースエステルを溶融させる必要がある。フィルム組成物の溶融温度を低下させるためには、セルロースエステルのガラス転移温度よりも低い融点又はガラス転移温度をもつ可塑剤を添加することで達成することができる。特に、有機酸と多価アルコールが縮合した構造を有する多価アルコールエステル系可塑剤は、セルロースエステルの溶融温度を低下させ、溶融製膜プロセスや製造後にも揮発性が小さく、工程適性が良好であり、かつ得られる光学フィルムの光学特性・寸法安定性・平面性が良好となる点で優れている。

　なお、本発明においては３価以上のアルコールの水酸基を置換する有機酸は単一種であっても複数種であってもよい。

　本発明において、有機酸と反応して多価アルコールエステル化合物を形成する３価以上のアルコール化合物としては、好ましくは３～２０価の脂肪族多価アルコールである。

　好ましい多価アルコールの例としては、例えば以下のようなものを挙げることができるが、本発明はこれらに限定されるものではない。

　アドニトール、アラビトール、１，２，４－ブタントリオール、１，２，３－ヘキサントリオール、１，２，６－ヘキサントリオール、グリセリン、ジグリセリン、エリスリトール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、ガラクチトール、グルコース、セロビオース、イノシトール、マンニトール、３－メチルペンタン－１，３，５－トリオール、ピナコール、ソルビトール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、キシリトール等を挙げることができる。特に、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールが好ましい。

　有機酸と３価以上の多価アルコールのエステルは、公知の方法により合成できる。有機酸と多価アルコールを、例えば、酸の存在下縮合させエステル化する方法、また、有機酸を予め酸クロライドあるいは酸無水物としておき、多価アルコールと反応させる方法、有機酸のフェニルエステルと多価アルコールを反応させる方法等があり、目的とするエステル化合物により、適宜、収率のよい方法を選択することが好ましい。

　この様にして得られる多価アルコールエステルの分子量には特に制限はないが、３００～１５００であることが好ましく、４００～１０００であることがさらに好ましい。分子量が大きい方が揮発し難くなるため好ましく、透湿性、セルロースエステルとの相溶性の点では小さい方が好ましい。

　本発明の光学フィルムは、他の可塑剤と併用してもよい。

　本発明に好ましい可塑剤である有機酸と３価以上の多価アルコールからなるエステル化合物は、セルロースエステルに対する相溶性が高く、高添加率で添加することができる特徴があるため、他の可塑剤や添加剤を併用してもブリードアウトを発生することがなく、必要に応じて他種の可塑剤や添加剤を容易に併用することができる。

　なお、他の可塑剤を併用する際には、有機酸と３価以上の多価アルコールからなるエステル化合物からなる可塑剤が、可塑剤全体の少なくとも５０質量％以上含有されることが好ましい。より好ましくは７０％以上、さらに好ましくは８０％以上含有されることが好ましい。このような範囲で用いれば、他の可塑剤との併用によっても、溶融流延時のセルロールエステルフィルムの平面性を向上させることができるという、一定の効果を得ることができる。

　好ましい他の可塑剤として下記の可塑剤が挙げられる。

　　＜２－５．多価アルコールと１価のカルボン酸からなるエステル系可塑剤、多価カルボン酸と１価のアルコールからなるエステル系可塑剤＞
　多価アルコールと１価のカルボン酸からなるエステル系可塑剤、多価カルボン酸と１価のアルコールからなるエステル系可塑剤はセルロースエステルと親和性が高く好ましい。

　多価アルコールエステル系の一つであるエチレングリコールエステル系の可塑剤：具体的には、エチレングリコールジアセテート、エチレングリコールジブチレート等のエチレングリコールアルキルエステル系の可塑剤、エチレングリコールジシクロプロピルカルボキシレート、エチレングリコールジシクロヘキルカルボキシレート等のエチレングリコールシクロアルキルエステル系の可塑剤、エチレングリコールジベンゾエート、エチレングリコールジ４－メチルベンゾエート等のエチレングリコールアリールエステル系の可塑剤が挙げられる。これらアルキレート基、シクロアルキレート基、アリレート基は、同一でもあっても異なっていてもよく、さらに置換されていてもよい。またアルキレート基、シクロアルキレート基、アリレート基のミックスでもよく、またこれら置換基同士が共有結合で結合していてもよい。さらにエチレングリコール部も置換されていてもよく、エチレングリコールエステルの部分構造が、ポリマーの一部、あるいは規則的にペンダントされていてもよく、また酸化防止剤、酸掃去剤、紫外線吸収剤等の添加剤の分子構造の一部に導入されていてもよい。

　多価アルコールエステル系の一つであるグリセリンエステル系の可塑剤：具体的にはトリアセチン、トリブチリン、グリセリンジアセテートカプリレート、グリセリンオレートプロピオネート等のグリセリンアルキルエステル、グリセリントリシクロプロピルカルボキシレート、グリセリントリシクロヘキシルカルボキシレート等のグリセリンシクロアルキルエステル、グリセリントリベンゾエート、グリセリン４－メチルベンゾエート等のグリセリンアリールエステル、ジグリセリンテトラアセチレート、ジグリセリンテトラプロピオネート、ジグリセリンアセテートトリカプリレート、ジグリセリンテトララウレート、等のジグリセリンアルキルエステル、ジグリセリンテトラシクロブチルカルボキシレート、ジグリセリンテトラシクロペンチルカルボキシレート等のジグリセリンシクロアルキルエステル、ジグリセリンテトラベンゾエート、ジグリセリン３－メチルベンゾエート等のジグリセリンアリールエステル等が挙げられる。これらアルキレート基、シクロアルキルカルボキシレート基、アリレート基は同一でもあっても異なっていてもよく、さらに置換されていてもよい。またアルキレート基、シクロアルキルカルボキシレート基、アリレート基のミックスでもよく、またこれら置換基同士が共有結合で結合していてもよい。さらにグリセリン、ジグリセリン部も置換されていてもよく、グリセリンエステル、ジグリセリンエステルの部分構造がポリマーの一部、あるいは規則的にペンダントされていてもよく、また酸化防止剤、酸掃去剤、紫外線吸収剤等の添加剤の分子構造の一部に導入されていてもよい。

　その他の多価アルコールエステル系の可塑剤としては、具体的には特開２００３－１２８２３号公報の段落番号［００３０］～［００３３］記載の多価アルコールエステル系可塑剤が挙げられる。

　これらアルキレート基、シクロアルキルカルボキシレート基、アリレート基は、同一でもあっても異なっていてもよく、さらに置換されていてもよい。またアルキレート基、シクロアルキルカルボキシレート基、アリレート基のミックスでもよく、またこれら置換基同士が共有結合で結合していてもよい。さらに多価アルコール部も置換されていてもよく、多価アルコールの部分構造が、ポリマーの一部、あるいは規則的にペンダントされていてもよく、また酸化防止剤、酸掃去剤、紫外線吸収剤等の添加剤の分子構造の一部に導入されていてもよい。

　上記多価アルコールと１価のカルボン酸からなるエステル系可塑剤の中では、アルキル多価アルコールアリールエステルが好ましく、具体的には上記のエチレングリコールジベンゾエート、グリセリントリベンゾエート、ジグリセリンテトラベンゾエート、特開２００３－１２８２３号公報の段落番号［００３２］記載例示化合物１６が挙げられる。

　多価カルボン酸エステル系の一つであるジカルボン酸エステル系の可塑剤：具体的には、ジドデシルマロネート（Ｃ１）、ジオクチルアジペート（Ｃ４）、ジブチルセバケート（Ｃ８）等のアルキルジカルボン酸アルキルエステル系の可塑剤、ジシクロペンチルサクシネート、ジシクロヘキシルアジーペート等のアルキルジカルボン酸シクロアルキルエステル系の可塑剤、ジフェニルサクシネート、ジ４－メチルフェニルグルタレート等のアルキルジカルボン酸アリールエステル系の可塑剤、ジヘキシル－１，４－シクロヘキサンジカルボキシレート、ジデシルビシクロ［２．２．１］ヘプタン－２，３－ジカルボキシレート等のシクロアルキルジカルボン酸アルキルエステル系の可塑剤、ジシクロヘキシル－１，２－シクロブタンジカルボキシレート、ジシクロプロピル－１，２－シクロヘキシルジカルボキシレート等のシクロアルキルジカルボン酸シクロアルキルエステル系の可塑剤、ジフェニル－１，１－シクロプロピルジカルボキシレート、ジ２－ナフチル－１，４－シクロヘキサンジカルボキシレート等のシクロアルキルジカルボン酸アリールエステル系の可塑剤、ジエチルフタレート、ジメチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジブチルフタレート、ジ－２－エチルヘキシルフタレート等のアリールジカルボン酸アルキルエステル系の可塑剤、ジシクロプロピルフタレート、ジシクロヘキシルフタレート等のアリールジカルボン酸シクロアルキルエステル系の可塑剤、ジフェニルフタレート、ジ４－メチルフェニルフタレート等のアリールジカルボン酸アリールエステル系の可塑剤が挙げられる。これらアルコキシ基、シクロアルコキシ基は、同一でもあっても異なっていてもよく、また一置換でもよく、これらの置換基はさらに置換されていてもよい。アルキル基、シクロアルキル基はミックスでもよく、またこれら置換基同士が共有結合で結合していてもよい。さらにフタル酸の芳香環も置換されていてよく、ダイマー、トリマー、テトラマー等の多量体でもよい。またフタル酸エステルの部分構造が、ポリマーの一部、あるいは規則的にポリマーへペンダントされていてもよく、酸化防止剤、酸掃去剤、紫外線吸収剤等の添加剤の分子構造の一部に導入されていてもよい。

　その他の多価カルボン酸エステル系の可塑剤としては、具体的にはトリドデシルトリカルバレート、トリブチル－ｍｅｓｏ－ブタン－１，２，３，４－テトラカルボキシレート等のアルキル多価カルボン酸アルキルエステル系の可塑剤、トリシクロヘキシルトリカルバレート、トリシクロプロピル－２－ヒドロキシ－１，２，３－プロパントリカルボキシレート等のアルキル多価カルボン酸シクロアルキルエステル系の可塑剤、トリフェニル２－ヒドロキシ－１，２，３－プロパントリカルボキシレート、テトラ３－メチルフェニルテトラヒドロフラン－２，３，４，５－テトラカルボキシレート等のアルキル多価カルボン酸アリールエステル系の可塑剤、テトラヘキシル－１，２，３，４－シクロブタンテトラカルボキシレート、テトラブチル－１，２，３，４－シクロペンタンテトラカルボキシレート等のシクロアルキル多価カルボン酸アルキルエステル系の可塑剤、テトラシクロプロピル－１，２，３，４－シクロブタンテトラカルボキシレート、トリシクロヘキシル－１，３，５－シクロヘキシルトリカルボキシレート等のシクロアルキル多価カルボン酸シクロアルキルエステル系の可塑剤、トリフェニル－１，３，５－シクロヘキシルトリカルボキシレート、ヘキサ４－メチルフェニル－１，２，３，４，５，６－シクロヘキシルヘキサカルボキシレート等のシクロアルキル多価カルボン酸アリールエステル系の可塑剤、トリドデシルベンゼン－１，２，４－トリカルボキシレート、テトラオクチルベンゼン－１，２，４，５－テトラカルボキシレート等のアリール多価カルボン酸アルキルエステル系の可塑剤、トリシクロペンチルベンゼン－１，３，５－トリカルボキシレート、テトラシクロヘキシルベンゼン－１，２，３，５－テトラカルボキシレート等のアリール多価カルボン酸シクロアルキルエステル系の可塑剤トリフェニルベンゼン－１，３，５－テトラカルトキシレート、ヘキサ４－メチルフェニルベンゼン－１，２，３，４，５，６－ヘキサカルボキシレート等のアリール多価カルボン酸アリールエステル系の可塑剤が挙げられる。これらアルコキシ基、シクロアルコキシ基は、同一でもあっても異なっていてもよく、また１置換でもよく、これらの置換基はさらに置換されていてもよい。アルキル基、シクロアルキル基はミックスでもよく、またこれら置換基同士が共有結合で結合していてもよい。さらにフタル酸の芳香環も置換されていてよく、ダイマー、トリマー、テトラマー等の多量体でもよい。またフタル酸エステルの部分構造がポリマーの一部、あるいは規則的にポリマーへペンダントされていてもよく、酸化防止剤、酸掃去剤、紫外線吸収剤等の添加剤の分子構造の一部に導入されていてもよい。

　上記多価カルボン酸と１価のアルコールからなるエステル系可塑剤の中では、ジアルキルカルボン酸アルキルエステルが好ましく、具体的には上記のジオクチルアジペート、トリデシルトリカルバレートが挙げられる。

　　＜２－６．その他の可塑剤＞
　本発明に用いられるその他の可塑剤としては、さらにリン酸エステル系可塑剤、ポリマー可塑剤等が挙げられる。

　リン酸エステル系の可塑剤：具体的には、トリアセチルホスフェート、トリブチルホスフェート等のリン酸アルキルエステル、トリシクロベンチルホスフェート、シクロヘキシルホスフェート等のリン酸シクロアルキルエステル、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、クレジルフェニルホスフェート、オクチルジフェニルホスフェート、ジフェニルビフェニルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリナフチルホスフェート、トリキシリルオスフェート、トリスオルト－ビフェニルホスフェート等のリン酸アリールエステルが挙げられる。これらの置換基は同一でもあっても異なっていてもよく、さらに置換されていてもよい。またアルキル基、シクロアルキル基、アリール基のミックスでもよく、また置換基同士が共有結合で結合していてもよい。

　またエチレンビス（ジメチルホスフェート）、ブチレンビス（ジエチルホスフェート）等のアルキレンビス（ジアルキルホスフェート）、エチレンビス（ジフェニルホスフェート）、プロピレンビス（ジナフチルホスフェート）等のアルキレンビス（ジアリールホスフェート）、フェニレンビス（ジブチルホスフェート）、ビフェニレンビス（ジオクチルホスフェート）等のアリーレンビス（ジアルキルホスフェート）、フェニレンビス（ジフェニルホスフェート）、ナフチレンビス（ジトルイルホスフェート）等のアリーレンビス（ジアリールホスフェート）等のリン酸エステルが挙げられる。これらの置換基は同一でもあっても異なっていてもよく、さらに置換されていてもよい。またアルキル基、シクロアルキル基、アリール基のミックスでもよく、また置換基同士が共有結合で結合していてもよい。

　さらにリン酸エステルの部分構造が、ポリマーの一部、あるいは規則的にペンダントされていてもよく、また酸化防止剤、酸掃去剤、紫外線吸収剤等の添加剤の分子構造の一部に導入されていてもよい。上記化合物の中では、リン酸アリールエステル、アリーレンビス（ジアリールホスフェート）が好ましく、具体的にはトリフェニルホスフェート、フェニレンビス（ジフェニルホスフェート）が好ましい。

　ポリマー可塑剤：具体的には、脂肪族炭化水素系ポリマー、脂環式炭化水素系ポリマー、ポリアクリル酸エチル、ポリメタクリル酸メチル等のアクリル系ポリマー、ポリビニルイソブチルエーテル、ポリＮ－ビニルピロリドン等のビニル系ポリマー、ポリスチレン、ポリ４－ヒドロキシスチレン等のスチレン系ポリマー、ポリブチレンサクシネート、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド等のポリエーテル、ポリアミド、ポリウレタン、ポリウレア等が挙げられる。数平均分子量は１，０００～５００，０００程度が好ましく、特に好ましくは、５０００～２０００００である。１０００以下では揮発性に問題が生じ、５０００００を超えると可塑化能力が低下し、セルロースエステルフィルムの機械的性質に悪影響を及ぼす。これらポリマー可塑剤は１種の繰り返し単位からなる単独重合体でも、複数の繰り返し構造体を有する共重合体でもよい。また、上記ポリマーを２種以上併用して用いてもよい。

　なお本発明の光学フィルムは、着色すると光学用途として影響を与えるため、好ましくは黄色度（イエローインデックス、ＹＩ）が３．０以下、より好ましくは１．０以下である。黄色度はＪＩＳ－Ｋ７１０３に基づいて測定することができる。

　可塑剤は、前述のセルロースエステル同様に、製造時から持ち越される、あるいは保存中に発生する残留酸、無機塩、有機低分子等の不純物を除去する事が好ましく、より好ましくは純度９９％以上である。残留酸、及び水としては、０．０１～１００ｐｐｍであることが好ましく、セルロース樹脂を溶融製膜する上で、熱劣化を抑制でき、製膜安定性、フィルムの光学物性、機械物性が向上する。

　　＜２－７．紫外線吸収剤＞
　紫外線吸収剤としては、偏光子や表示装置の紫外線に対する劣化防止の観点から、波長３７０ｎｍ以下の紫外線の吸収能に優れており、且つ液晶表示性の観点から、波長４００ｎｍ以上の可視光の吸収が少ないものが好ましい。例えば、オキシベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、サリチル酸エステル系化合物、ベンゾフェノン系化合物、シアノアクリレート系化合物、ニッケル錯塩系化合物等を挙げることができるが、ベンゾフェノン系化合物や着色の少ないベンゾトリアゾール系化合物が好ましい。また、紫外線吸収剤の構造は、紫外線吸収能を有する部位が一分子中に複数存在している二量体、三量体、四量体等の多量体でも良く、特開平１０－１８２６２１号公報、特開平８－３３７５７４号公報記載の紫外線吸収剤、特開平６－１４８４３０号公報記載の高分子紫外線吸収剤を用いてもよい。

　有用なベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤の具体例として、２－（２′－ヒドロキシ－５′－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２′－ヒドロキシ－３′，５′－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２′－ヒドロキシ－３′－ｔｅｒｔ－ブチル－５′－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２′－ヒドロキシ－３′，５′－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－（２′－ヒドロキシ－３′－（３″，４″，５″，６″－テトラヒドロフタルイミドメチル）－５′－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２－メチレンビス（４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）－６－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）フェノール）、２－（２′－ヒドロキシ－３′－ｔｅｒｔ－ブチル－５′－メチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－６－（直鎖及び側鎖ドデシル）－４－メチルフェノール、オクチル－３－〔３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－（クロロ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）フェニル〕プロピオネートと２－エチルヘキシル－３－〔３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－（５－クロロ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）フェニル〕プロピオネートの混合物等を挙げることができるが、これらに限定されない。

　また、市販品として、チヌビン（ＴＩＮＵＶＩＮ）１０９、チヌビン（ＴＩＮＵＶＩＮ）１７１、チヌビン（ＴＩＮＵＶＩＮ）３６０（いずれも、チバ－スペシャルティ－ケミカルズ社製）を用いることもできる。

　ベンゾフェノン系化合物の具体例として、２，４－ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２′－ジヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシ－５－スルホベンゾフェノン、ビス（２－メトキシ－４－ヒドロキシ－５－ベンゾイルフェニルメタン）等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。

　本発明においては、紫外線吸収剤は０．１～２０質量％添加することが好ましく、さらに０．５～１０質量％添加することが好ましく、さらに１～５質量％添加することが好ましい。これらは２種以上を併用してもよい。

　本発明の光学フィルムの製造方法においては、可塑剤又は前記紫外線吸収剤の沸点温度が、３００℃以下であることが好ましい。沸点温度が３００℃以下であると、常圧プラズマ照射又はエキシマ紫外線照射を、金属支持体の略全幅にわたり施す時に、短時間で緻密な表面膜を形成させるための反応速度がえられるのに十分な濃度の蒸発ガス濃度が得られることで金属支持体の表面に表面処理膜をより安定して形成することができて好ましい。

　このような可塑剤としては、エステル系可塑剤、リン酸エステル系可塑剤、ポリマー可塑剤、紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物を好ましい化合物として上げることができ、これらのうち少なくとも１つの化合物を添加剤に含むことが好ましい。

　　＜２－８．溶融製膜時に使用する酸化防止剤＞
　セルロースエステルは、溶融製膜が行われるような高温環境下では熱だけでなく酸素によっても分解が促進されるため、本発明の光学フィルムにおいては安定化剤として酸化防止剤を含有することが好ましい。

　本発明において有用な酸化防止剤としては、酸素による溶融成形材料の劣化を抑制する化合物であれば制限なく用いることができるが、中でも有用な酸化防止剤としては、フェノール系化合物、ヒンダードアミン系化合物、リン系化合物、イオウ系化合物、耐熱加工安定剤、酸素スカベンジャー等が挙げられ、これらの中でも、特にフェノール系化合物、ヒンダードアミン系化合物、リン系化合物が好ましい。これらの化合物は、（セルロースエステルの洗浄に使用する酸化防止剤）で説明した化合物と同義である。これらの化合物を配合することにより、透明性、耐熱性等を低下させることなく、溶融成型時の熱や熱酸化劣化等による成形体の着色や強度低下を防止できる。これらの酸化防止剤は、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。

　酸化防止剤の添加量は、セルロースエステル１００質量部に対して、通常０．０１～１０質量部、好ましくは０．０５～５質量部、さらに好ましくは０．１～３質量部である。

　　＜２－９．酸掃去剤＞
　酸掃去剤とは、製造時から持ち込まれるセルロースエステル中に残留する酸（プロトン酸）をトラップする役割を担う剤である。また、セルロースエステルを溶融するとポリマー中の水分と熱により側鎖の加水分解が促進し、ＣＡＰならば酢酸やプロピオン酸が生成する。酸と化学的に結合できればよく、エポキシ、３級アミン、エーテル構造等を有する化合物が挙げられるが、これに限定されるものでない。

　具体的には、米国特許第４，１３７，２０１号明細書に記載されている酸掃去剤としてのエポキシ化合物を含んでなるのが好ましい。このような酸掃去剤としてのエポキシ化合物は当該技術分野において既知であり、種々のポリグリコールのジグリシジルエーテル、特にポリグリコール１モル当たりに約８～４０モルのエチレンオキシドなどの縮合によって誘導されるポリグリコール、グリセロールのジグリシジルエーテルなど、金属エポキシ化合物（例えば、塩化ビニルポリマー組成物において、及び塩化ビニルポリマー組成物と共に、従来から利用されているもの）、エポキシ化エーテル縮合生成物、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル（即ち、４，４′－ジヒドロキシジフェニルジメチルメタン）、エポキシ化不飽和脂肪酸エステル（特に、２～２２この炭素原子の脂肪酸の４～２個程度の炭素原子のアルキルのエステル（例えば、ブチルエポキシステアレート）など）、及び種々のエポキシ化長鎖脂肪酸トリグリセリドなど（例えば、エポキシ化大豆油などの組成物によって代表され、例示され得る、エポキシ化植物油及び他の不飽和天然油（これらは時としてエポキシ化天然グリセリド又は不飽和脂肪酸と称され、これらの脂肪酸は一般に１２～２２個の炭素原子を含有している））が含まれる。特に好ましいのは、市販のエポキシ基含有エポキシド樹脂化合物　ＥＰＯＮ　８１５ｃ、及び他のエポキシ化エーテルオリゴマー縮合生成物である。

　用いることができるさらに可能な酸掃去剤としては、特開平５－１９４７８８号公報の段落番号［００８７］～［０１０５］に記載されているものが含まれる。

　酸掃去剤は、前述のセルロース樹脂同様に、製造時から持ち越される、あるいは保存中に発生する残留酸、無機塩、有機低分子等の不純物を除去する事が好ましく、より好ましくは純度９９％以上である。残留酸、及び水としては、０．０１～１００ｐｐｍであることが好ましく、セルロース樹脂を溶融製膜する上で、熱劣化を抑制でき、製膜安定性、フィルムの光学物性、機械物性が向上する。

　なお酸掃去剤は酸捕捉剤、酸捕獲剤、酸キャッチャー等と称されることもあるが、本発明においてはこれらの呼称による差異なく用いることができる。

　　＜２－１０．粘度低下剤＞
　本発明において、溶融粘度を低減する目的として、水素結合性溶媒を添加する事ができる。水素結合性溶媒とは、Ｊ．Ｎ．イスラエルアチビリ著、「分子間力と表面力」（近藤保、大島広行訳、マグロウヒル出版、１９９１年）に記載されるように、電気的に陰性な原子（酸素、窒素、フッ素、塩素）と電気的に陰性な原子と共有結合した水素原子間に生ずる、水素原子媒介「結合」を生ずることができるような有機溶媒、すなわち、結合モーメントが大きく、かつ水素を含む結合、例えば、Ｏ－Ｈ（酸素水素結合）、Ｎ－Ｈ（窒素水素結合）、Ｆ－Ｈ（フッ素水素結合）を含むことで近接した分子同士が配列できるような有機溶媒をいう。これらは、セルロース樹脂の分子間水素結合よりもセルロースとの間で強い水素結合を形成する能力を有するもので、本発明で行う溶融流延法においては、用いるセルロース樹脂単独のガラス転移温度よりも、水素結合性溶媒の添加によりセルロース樹脂組成物の溶融温度を低下する事ができる、又は同じ溶融温度においてセルロース樹脂よりも水素結合性溶媒を含むセルロース樹脂組成物の溶融粘度を低下する事ができる。

　水素結合性溶媒としては、例えば、アルコール類：例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ｎ－ブタノール、ｓｅｃ－ブタノール、ｔ－ブタノール、２－エチルヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、ノナノール、ドデカノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ヘキシレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、ヘキシルセロソルブ、グリセリン等、ケトン類：アセトン、メチルエチルケトン等、カルボン酸類：例えば蟻酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸等、エーテル類：例えば、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等、ピロリドン類：例えば、Ｎ－メチルピロリドン等、アミン類：例えば、トリメチルアミン、ピリジン等、等を例示することができる。これら水素結合性溶媒は、単独で、又は２種以上混合して用いることができる。これらのうちでも、アルコール、ケトン、エーテル類が好ましく、特にメタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、オクタノール、ドデカノール、エチレングリコール、グリセリン、アセトン、テトラヒドロフランが好ましい。さらに、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、エチレングリコール、グリセリン、アセトン、テトラヒドロフランのような水溶性溶媒が特に好ましい。ここで水溶性とは、水１００ｇに対する溶解度が１０ｇ以上のものをいう。

　　＜２－１１．リターデーション制御剤＞
　本発明の光学フィルムにおいて配向膜を形成して液晶層を設け、光学フィルムと液晶層由来のリターデーションを複合化して光学補償能を付与した偏光板加工を行ってもよい。リターデーションを制御するために添加する化合物は、欧州特許第９１１，６５６Ａ２号明細書に記載されているような、二つ以上の芳香族環を有する芳香族化合物をリターデーション制御剤として使用することもできる。また２種類以上の芳香族化合物を併用してもよい。該芳香族化合物の芳香族環には、芳香族炭化水素環に加えて、芳香族性ヘテロ環を含む。芳香族性ヘテロ環であることが特に好ましく、芳香族性ヘテロ環は一般に不飽和ヘテロ環である。中でも１，３，５－トリアジン環を有する化合物が特に好ましい。

　　＜２－１２．マット剤＞
　本発明の光学フィルムには、滑り性を付与するためにマット剤等の微粒子を添加することができ、微粒子としては、無機化合物の微粒子又は有機化合物の微粒子が挙げられる。マット剤はできるだけ微粒子のものが好ましく、微粒子としては、例えば、二酸化ケイ素、二酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、炭酸カルシウム、カオリン、タルク、焼成ケイ酸カルシウム、水和ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、リン酸カルシウム等の無機微粒子や架橋高分子微粒子を挙げることができる。中でも、二酸化ケイ素がフィルムのヘイズを低くできるので好ましい。二酸化ケイ素のような微粒子は有機物により表面処理されている場合が多いが、このようなものはフィルムのヘイズを低下できるため好ましい。

　表面処理で好ましい有機物としては、ハロシラン類、アルコキシシラン類、シラザン、シロキサンなどが挙げられる。微粒子の平均粒径が大きい方が滑り性効果は大きく、反対に平均粒径の小さい方は透明性に優れる。また、微粒子の二次粒子の平均粒径は０．０５～１．０μｍの範囲である。好ましい微粒子の二次粒子の平均粒径は５～５０ｎｍが好ましく、さらに好ましくは７～１４ｎｍである。これらの微粒子は光学フィルム中では、光学フィルム表面に０．０１～１．０μｍの凹凸を生成させるために好ましく用いられる。本発明におけるマット剤の添加量は、光学フィルム１ｍ^２当たり０．０１～１０ｇが好ましい。

　二酸化ケイ素の微粒子としては、日本アエロジル株式会社製のアエロジル（ＡＥＲＯＳＩＬ）２００、２００Ｖ、３００、Ｒ９７２、Ｒ９７２Ｖ、Ｒ９７４、Ｒ２０２、Ｒ８１２、ＯＸ５０、ＴＴ６００等を挙げることができ、好ましくはアエロジル２００Ｖ、Ｒ９７２、Ｒ９７２Ｖ、Ｒ９７４、Ｒ２０２、Ｒ８１２である。これらの微粒子は２種以上併用してもよい。２種以上併用する場合、任意の割合で混合して使用することができる。この場合、平均粒径や材質の異なる微粒子、例えば、アエロジル２００ＶとＲ９７２Ｖを質量比で０．１：９９．９～９９．９：０．１の範囲で使用できる。

　この他、フィルムの機械強度を高めたり寸法変化を抑制するために、タルクやグラスファイバーを加えたり、難燃性を高めるために水酸化アルミニウムや水酸化マグネシウムなどの無機系などの粒子を添加しても良い。また、これら添加剤の形状は、球状、板状、針状、棒状等、糸状など、どのような形状のものでも良い。

　上記の添加として用いられるフィルム中の微粒子の存在は、別の目的として、フィルムの強度向上のために用いることもできる。また、フィルム中の上記微粒子の存在は、本発明の光学フィルムを構成するセルロースエステル自身の配向性を向上することも可能である。

　　＜２－１３．高分子材料＞
　本発明の光学フィルムはセルロースエステル以外の高分子材料やオリゴマーを適宜選択して混合してもよい。前述の高分子材料やオリゴマーはセルロースエステルと相溶性に優れるものが好ましく、フィルムにしたときの透過率が８０％以上、さらに好ましくは９０％以上、さらに好ましくは９２％以上であることが好ましい。セルロースエステル以外の高分子材料やオリゴマーの少なくとも１種以上を混合する目的は、加熱溶融時の粘度制御やフィルム加工後のフィルム物性を向上するために行う意味を含んでいる。この場合は、上述のその他添加剤として含むことができる。

　＜３．偏光板への適用＞
　本発明による光学フィルムＦ_ＯＰを少なくとも一方の面に有する偏光板は、電界による液晶の配向の変化を可視化させる重要な役割を、充分に果たすことができる。

　偏光板は一般的な方法で作製することができる。アルカリ鹸化処理した本発明の光学フィルムＦ_ＯＰは、ポリビニルアルコール系フィルムをヨウ素溶液中に浸漬延伸して作製した偏光子の少なくとも一方の面に、完全鹸化型ポリビニルアルコール水溶液を用いて貼り合わせることが好ましい。もう一方の面にも本発明の光学フィルムＦ_ＯＰを用いても、別の偏光子保護フィルムを用いてもよい。本発明の光学フィルムＦ_ＯＰに対して、もう一方の面に用いられる偏光子保護フィルムは市販のセルロースエステルフィルムを用いることができる。例えば、市販のセルロースエステルフィルムとして、ＫＣ８ＵＸ２Ｍ、ＫＣ４ＵＸ、ＫＣ５ＵＸ、ＫＣ４ＵＹ、ＫＣ８ＵＹ、ＫＣ１２ＵＲ、ＫＣ８ＵＹ－ＨＡ、ＫＣ８ＵＸ－ＲＨＡ（以上、コニカミノルタオプト株式会社製）等が好ましく用いられる。あるいは、セルロースエステルフィルム以外の環状オレフィン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル、ポリカーボネート等のフィルムをもう一方の面の偏光子保護フィルムとして用いてもよい。この場合は、ケン化適性が低いため、適当な接着層を介して偏光板に接着加工することが好ましい。

　本発明に係る偏光板は、本発明の光学フィルムＦ_ＯＰを偏光子の少なくとも片側に偏光子保護フィルムとして使用したものである。その際、当該光学フィルムＦ_ＯＰの遅相軸が偏光子の吸収軸に実質的に平行又は直交するように配置されていることが好ましい。ここで、本実施形態の光学フィルムＦ_ＯＰを、偏光子と組み合わせることで偏光板として用いる一例について、図４を参照しながら説明する。

　図４は、本発明の実施形態に係る光学フィルムＦ_ＯＰを用いて作成した偏光板の構成の一例を示す模式断面図である。図４に示されるように、この偏光板２０は、本発明の光学フィルムＦ_ＯＰと偏光子（偏光膜）２５とが積層され構成されている。

　この偏光板２０が、横電界スイッチングモード型である液晶セルを挟んで配置される一方の偏光板２０として、本発明の光学フィルムＦ_ＯＰが液晶表示セル側に配置されることが好ましい。

　本発明の偏光板２０に好ましく用いられる偏光子２５としては、ポリビニルアルコール系偏光フィルムが挙げられ、これはポリビニルアルコール系フィルムにヨウ素を染色させたものと二色性染料を染色させたものがある。ポリビニルアルコール系フィルムとしては、エチレンで変性された変性ポリビニルアルコール系フィルムが好ましく用いられる。偏光子２５は、ポリビニルアルコール水溶液を製膜し、これを一軸延伸させて染色するか、染色した後一軸延伸してから、好ましくはホウ素化合物で耐久性処理を行ったものが用いられている。

　偏光子２５の膜厚は５～４０μｍ、好ましくは５～３０μｍであり、特に好ましくは５～２０μｍである。該偏光子２５の面上に、本発明の光学フィルムＦ_ＯＰの片面を貼り合わせて偏光板２０を形成する。好ましくは完全鹸化ポリビニルアルコール等を主成分とする水系の接着剤によって貼り合わせる。また、セルロースエステルフィルム以外の樹脂フィルムの場合は、適当な粘着層を介して偏光板２０に接着加工することができる。

　偏光子２５は一軸方向（通常は長手方向）に延伸されているため、偏光板２０を高温高湿の環境下に置くと延伸方向（通常は長手方向）は縮み、延伸に対して直交する方向（通常は幅手方向）には伸びる。偏光子保護フィルムの膜厚が薄くなるほど偏光板２０の伸縮率は大きくなり、特に偏光子２５の延伸方向の収縮量が大きい。通常、偏光子２５の延伸方向は偏光子保護フィルムの流延方向（ＭＤ方向）と貼り合わせるため、偏光子保護フィルムを薄膜化する場合は、特に流延方向の伸縮率を抑えることが重要である。本発明の光学フィルムＦ_ＯＰは寸法安定に優れるため、このような偏光子保護フィルムとして好適に使用される。

　偏光板２０は、さらに該偏光板２０の一方の面にプロテクトフィルムを、反対面にセパレートフィルムを貼合して構成することができる。プロテクトフィルム及びセパレートフィルムは偏光板２０出荷時、製品検査時等において偏光板２０を保護する目的で用いられる。

　＜４．液晶表示装置への適用＞
　本発明の光学フィルムＦ_ＯＰが用いられた偏光板２０を液晶表示装置に組み込むことによって、種々の視認性に優れた液晶表示装置を作製することができる。本発明の光学フィルムは反射型、透過型、半透過型ＬＣＤあるいはＴＮ型、ＳＴＮ型、ＯＣＢ型、ＨＡＮ型、ＶＡ型（ＰＶＡ型、ＭＶＡ型）、ＩＰＳ型等の各種駆動方式のＬＣＤで好ましく用いられる。特に画面が３０型以上、特に３０型～５４型の大画面の表示装置では、画面周辺部での白抜けなどもなく、その効果が長期間維持され、ＭＶＡ型液晶表示装置では顕著な効果が認められる。特に、色むら、ぎらつきや波打ちムラが少なく、長時間の鑑賞でも目が疲れないという効果がある。

　以下、実施例により本実施の形態をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

　　＜４－１．光学フィルムの製造＞
　光学フィルムＦ_ＯＰの製造方法として実施例および比較例を以下に示す。

　（樹脂混合物）
　セルロースアセテートプロピオネート　　　　　　　　　　　８９質量％
（アセチル基置換度１．４、プロピオニル基置換度１．３５、数平均分子量６００００）　トリメチロールプロパントリベンゾエート　　　　９質量％
　（可塑剤、融点８５℃）
　酸化防止剤（ＩＲＧＡＮＯＸ　ＸＰ　４２０／ＦＤ）　　０．２５質量％
　（チバ・ジャパン社製）
　紫外線吸収剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．６質量％
　（ＴＩＮＵＶＩＮ　９２８、チバ・ジャパン社製、融点１１５℃）　　　
　マット剤（シリカ微粒子）　　　　　　　　　　　　　　０．１５質量％
　（シーホスターＫＥＰ－３０：日本触媒株式会社製、平均粒径０．３μｍ）
　なお、セルロースアセテートプロピオネートのアセチル基、プロピオニル基等のアシル基の置換度の測定は、ＡＳＴＭ－Ｄ８１７－９６に規定の方法に準じて測定した。

　上記材料をＶ型混合機で３０分混合した後、ストランドダイを取り付けた二軸押出し機を用いて窒素雰囲気下で、２３０℃で溶融させ、長さ４ｍｍ、直径３ｍｍの円筒形のペレットを作製した。得られたペレットのガラス転位点（Ｔｇ）は、１３５℃であった。

　上記ペレットを１００℃で５時間乾燥させ、含水率１００ｐｐｍとし、図１に示す流延ダイ４を取り付けた単軸押出し機１に該ペレットを供給して製膜を行った。溶融物には、樹脂以外の添加剤が１１％質量含まれていた。

　単軸押出し機１は、スクリュー径９０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝３０であり、材料供給口付近より窒素ガスを封入して、押出し機１内を窒素雰囲気に保った。押出し機１及び流延ダイ４は、温度を２４０℃に設定した。流延ダイ４はコートハンガータイプで、内壁にハードクロムメッキを施しており、面粗度０．１Ｓの鏡面に仕上げられている。流延ダイ４のリップ間隙は２ｍｍに設定した。

　流延ダイ４から出たフィルム状溶融物を、表面に一様に凹凸形状が形成された第１冷却ロール５上に落下させ、同時にタッチロール（挟圧回転体）６により挟圧部で流延膜Ｆ_Ｃを押圧することで凹凸形状を転写させた。また、タッチロール６は、２０Ｎ／ｍｍの線圧で流延膜Ｆ_Ｃを押圧した。この時、第１冷却ロール５の表面が露出した第２区間Ｒ_ＢＡに間隙ｄｐを３ｍｍとした条件で常圧プラズマ照射装置１２０を設置し、製膜しながら常時プラズマ照射処理を行った（図２参照）。第１冷却ロール５は、ステンレス鋼を用いて、Ｒａ＝２．５μｍ、Ｓｍ＝１０μｍの凹凸模様を有するものを使用した。

　また、タッチロール６は、金属外筒、内筒、空隙部を備えている二重筒構造のものを用いた。金属外筒の材質は、ステンレスで、表面粗さは、最大高さＲｙで０．０５μｍ以下とし、肉厚は、３ｍｍとした。内筒は、アルミニウムで肉厚は、３０ｍｍとした。金属外筒と内筒との空隙部は５ｍｍとした。この空隙部にオイルを流し、金属外筒の表面（ＴＲ外周面５２）の温度を９０℃にした。

　第１冷却ロール５とタッチロール６とに押圧された流延膜Ｆ_Ｃは、引き続いて第２冷却ロール７、及び補助冷却ロール８のロールに順に外接させて冷却固化し、剥離ロールによって剥離する。流延膜Ｆ_Ｃの搬送速度は、３０ｍ／分とした。

　その後、縦延伸装置において、縦延伸を行った。この縦延伸装置における延伸工程において、挟圧後の未延伸流延膜Ｆ_Ｃを長手方向に、２．０倍に延伸した。

　縦延伸後、横延伸装置としてテンター装置を用い横延伸した、横延伸時の延伸倍率は、２．０倍とした。

　延伸後の流延膜Ｆ_Ｃを幅２０００ｍｍになるようにスリッターでスリットした後、巻取り機１６で巻き取り、幅２０００ｍｍ、膜厚２０μｍ、長さ５０００ｍの後述する条件で製造される実施例１の光学フィルムＦ_ＯＰを製造した。

　　＜４－２．偏光膜の作製＞　　　　　　　
　厚さ１２０μｍのポリビニルアルコールフィルムを、一軸延伸（温度１１０℃、延伸倍率５倍）した。これをヨウ素０．０７５ｇ、ヨウ化カリウム５ｇ、水１００ｇの比率からなる水溶液に６０秒間浸漬し、次いでヨウ化カリウム６ｇ、ホウ酸７．５ｇ、水１００ｇの比率からなる６８℃の水溶液に浸漬した。これを水洗、乾燥し長尺の偏光膜２５を得た。

　　＜４－３．偏光板の作製＞
　続いて、下記工程１～５に従って、偏光膜２５と光学フィルムＦ_ＯＰとを貼り合わせて偏光板２０を作製した。

　工程１：実施例１で作製した光学フィルムＦ_ＯＰを、２×１０^３ｍｏｌ／ｍ^３の水酸化ナトリウム溶液に５０℃で９０秒間浸漬し、次いで水洗、乾燥させた。実施例１で作製した光学フィルムＦ_ＯＰには予め片面に反射防止膜を設けてあり、その面には再剥離可能な保護フィルム（ポリエチレンテレフタレート製）２１ａ，２１ｂを張り付けて保護した。

　同様に、セルロースエステルフィルム（光学フィルムＦ_ＯＰの基材として用いたもの）を２×１０^３ｍｏｌ／ｍ^３の水酸化ナトリウム溶液に５０℃で９０秒間浸漬し、次いで水洗、乾燥させた。

　工程２：前述の長尺の偏光膜２５を固形分２質量％のポリビニルアルコール接着剤槽中に１～２秒間浸漬した。

　工程３：工程２で偏光膜２５に付着した過剰の接着剤を軽く取り除き、それを工程１でアルカリ処理した光学フィルムＦ_ＯＰとセルロースエステルフィルムで挟み込んで、積層配置した。

　工程４：二つの回転するローラにて２０～３０Ｎ／ｃｍ^２の圧力で約２ｍ／分の速度で張り合わせた。このとき気泡が入らないように注意して実施した。

　工程５：８０℃の乾燥機中にて工程４で作製した試料を２分間乾燥処理し、実施例１の偏光板２０を作製した。

　同様にして、後述する条件で製造される実施例２～１５及び比較例１～９で作製した光学フィルムＦ_ＯＰを用いて、本実施の形態の実施例２～１５の偏光板及び比較例１～９の偏光板２０を作製した。

　　＜４－４．液晶表示パネルの作製＞
　市販の液晶表示パネル（ＮＥＣ社製カラー液晶ディスプレイ、ＭｕｌｔｉＳｙｎｃ、ＬＣＤ１５２５Ｊ、型名ＬＡ－１５２９ＨＭ）の最表面の偏光板２０を注意深く剥離し、上述した実施例１～１５の偏光板２０及び比較例１～９の偏光板２０を、偏光方向を合わせて張り付けて、液晶表示パネルを作製した。

　　＜４－５．実施例および比較例の製造条件＞
　本実施形態に係る製造条件として、次の４つのカテゴリに分類された。すなわち、下表１で示されるように、実施例１～１５および比較例１～９について、(条件１)熱可塑性樹脂の種類、(条件２)狭圧位置Ｐ_Ａにおけるキャストロール５とタッチロール６とによる狭圧工程の有無、（条件３）ＣＲの温度、(条件４)ＣＲ外周面５２（第２区間Ｒ_ＢＡ）への高エネルギー照射処理の有無と高エネルギー照射の種類、が変更された。

　具体的には、条件１について、熱可塑性樹脂として、実施例１～５および比較例１，２，７の各製造では、セルロースエステル系樹脂が用いられ、実施例６～１０および比較例３，４，８の各製造では、樹脂混合物２が用いられ、実施例１１～１５および比較例５，６，９の各製造では、樹脂混合物３が用いられた。

　（樹脂混合物２）
　アクリル系樹脂（樹脂にラクトン環構造を有するアクリル系重合体）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８９質量％
　トリメチロールプロパントリベンゾエート　　　　　　　　　　９質量％
　（可塑剤、融点８５℃）
　酸化防止剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２５質量％
（ＢＡＳＦジャパン社製　ＩＲＧＡＮＯＸ　ＸＰ　４２０／ＦＤ）
　紫外線吸収剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．６質量％
　（ＴＩＮＵＶＩＮ　９２８、ＢＡＳＦジャパン社製、融点１１５℃）
　マット剤（シリカ微粒子）　　　　　　　　　　　　　　０．１５質量％
　（アクリル系樹脂の合成）
　攪拌装置、温度センサー、冷却管、窒素導入管を付した３０Ｌ反応釜に、８０００ｇのメタクリル酸メチル（ＭＭＡ）、２０００ｇの２－（ヒドロキシメチル）アクリル酸メチル（ＭＨＭＡ）、１００００ｇの４－メチル－２－ペンタノン（メチルイソブチルケトン、ＭＩＢＫ）、５ｇのｎ－ドデシルメルカプタンを仕込み、これに窒素を通じつつ、１０５℃まで昇温し、還流したところで、開始剤として５．０ｇのターシャリーブチルパーオキシイソプロピルカーボネート（アクゾ化薬製、商品名：カヤカルボンＢｉｃ－７５）を添加すると同時に、１０．０ｇのターシャリーブチルパーオキシイソプロピルカーボネートと２３０ｇのＭＩＢＫからなる溶液を２時間かけて滴下しながら、還流下（約１０５～１２０℃）で溶液重合を行い、さらに４時間かけて熟成を行った。

　得られた重合体溶液に、３０ｇのリン酸ステアリル／リン酸ジステアリル混合物（堺化学社製、商品名：ＰｈｏｓｌｅｘＡ－１８）を加え、還流下（約９０～１２０℃）で５時間、環化縮合反応を行った。

　（樹脂混合物３）
　シクロオレフィン系樹脂（日本ゼオン(株)、ゼオノア１４２０Ｒ、ガラス転移温度１４０℃）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８９質量％
　トリメチロールプロパントリベンゾエート　　　　　　　　　　９質量％
　（可塑剤、融点８５℃）
　酸化防止剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２５質量％
（ＢＡＳＦジャパン社製　ＩＲＧＡＮＯＸ　ＸＰ　４２０／ＦＤ）
　紫外線吸収剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．６質量％
　（ＴＩＮＵＶＩＮ　９２８、ＢＡＳＦジャパン社製、融点１１５℃）
　マット剤（シリカ微粒子）
　条件２について、実施例１，２，４，６，７，９，１１，１２，１４および比較例１，３，５，７，８，９の各製造工程では、キャストロール５とタッチロール６とによる狭圧工程を取り入れた。一方、残余の実施例および比較例の各製造工程では、当該狭圧工程は取り入れなかった。なお、当該狭圧工程を取り入れない場合の製造工程では、流延ダイ４によって流延された熱可塑性樹脂溶融液が上記狭圧位置Ｐ_Ａにて狭圧されることなく通過し、流延膜Ｆ_ＣがＣＲ外周面５２上に形成されることにより、ＣＲ外周面５２の凹凸形状が流延膜Ｆ_Ｃに反映された後、剥離位置Ｐ_Ｂにて剥離される。

　条件３について、実施例１～１５および比較例１～６の各製造工程では、ＣＲ外周面５２を高温状態に保持した。このうち、実施例１，６，１１の各製造工程では、ＣＲ外周面５２を５０℃に保持し、残余の実施例および比較例の各製造工程では、１００℃に保持した。一方、比較例７～９の各製造工程では、ＣＲ外周面５２を高温状態にせず、３０℃に保持した。

　条件４について、実施例１～１５および比較例７～９の各製造工程では、ＣＲ外周面５２（第２区間Ｒ_ＢＡ）への高エネルギー照射処理が施された。このうち、実施例１～３，６～８，１１～１３および比較例７～９の各製造工程では、常圧プラズマ照射装置１２０による常圧プラズマ照射が実施され、残余の実施例の各製造工程では、紫外線照射装置１２２によるエキシマ紫外線照射が実施された。一方、比較例１～６の各製造工程では、何れにおいても、ＣＲ外周面５２に、高エネルギー照射処理が施されなかった。

　常圧プラズマ照射
　高エネルギー照射手段と各ロールの照射面の間隔は３ｍｍとした。

　反応性ガス（原料ガス）：窒素９９．８体積％、酸素０．２体積％の混合ガス
　原料ガス流量：２０００Ｌ／ｍｉｎ
　電力：５０Ｗ／ｃｍ^２
　エキシマ紫外線照射装置として、流延膜の搬送方向の長さが約３００ｍｍの石英ガラスの中に、放射照度４０ｍＷ／ｃｍ^２の、Ｘｅ_２波長１７２ｎｍエキシマＵＶランプが４本入った装置を使用し、石英ガラス表面から流延膜表面までの間隙を４ｍｍとして使用した。

　＜５．本実施形態による光学フィルムの性能検証＞
　実施例１～１５と比較例１～９とについて得られた製造結果が下表２に示されている。

　ここでは、下表２で示されるように、品質評価項目、および、評価レベル記載として、それぞれの光学フィルムＦ_ＯＰを用いた偏光板２０を使用して作製した液晶表示パネルの反射防止性により評価された。具体的に、反射防止性については目視による官能評価を行った。判定基準として、
　(i)蛍光灯の輪郭がぼけて写り込みが全く気にならない場合をＡ判定とし、
　(ii)蛍光灯の輪郭が認められるが許容できる場合をＢ判定とし、
　(iii)蛍光灯の輪郭がはっきり分かり写り込みが気になる場合をＣ判定とし、
３段階で評価した。

　　＜５－１．実施例および比較例の製造結果＞

　表２で示されるように、比較例１～６の測定結果より、(条件１)熱可塑性樹脂の種類、および、(条件２)狭圧工程の有無に拘わらず、(条件４)高エネルギー照射処理が施されなかった場合は、何れについても、反射防止性の判定基準はＣ判定であった。また比較例７～９の測定結果より、（条件３）ＣＲを高温保持しない場合は、(条件１)熱可塑性樹脂の種類によらず、(条件２)狭圧工程を取り入れ (条件４)高エネルギー照射処理を施しても反射防止性の判定基準はＣ判定であった。

　一方、実施例３，５，８，１０，１３，１５、すなわち、（条件３）ＣＲを１００℃の高温保持し、(条件４)高エネルギー処理を施し、(条件２)狭圧工程を施さなかった場合の測定結果では、(条件１)熱可塑性樹脂の種類に拘わらず、何れについても、反射防止性の判定基準はＢ判定であった。また、実施例１，６，１１、すなわち、（条件３）ＣＲを５０℃の高温保持し、(条件４)高エネルギー処理を施し、(条件２)狭圧工程を施した場合の測定結果では、(条件１)熱可塑性樹脂の種類に拘わらず、何れについても、反射防止性の判定基準はＢ判定であった。

　このことから、Ｂ判定評価を得るまで向上させるためには、ＣＲ外周面５２を５０℃以上の高温状態にしてＣＲ外周面５２が露出する第２区間Ｒ_ＢＡに対して、高温状態および高エネルギー照射を施すことが必要であると確認された。これにより、溶融樹脂のＣＲ外周面５２への密着性を上げて流延膜Ｆ_Ｃの表面の凹凸転写性を高め、かつ、ＣＲ外周面５２からの流延膜Ｆ_Ｃの剥離性を向上させることが可能となる。

　上記の実施例および比較例の製造結果の検証より、支持体の表面を高温状態にして支持体の表面に高エネルギー照射を施した場合に、ＣＲ外周面５２（支持体の表面）に形成される凹凸形状を精度良く反映させた品質の良好な光学フィルムＦ_ＯＰを得ることが可能と推察される。

　これに対し、実施例２，４，７，９，１２，１４、すなわち、（条件３）ＣＲを１００℃の高温保持し、(条件２)狭圧工程と、(条件４) 高温状態および高エネルギー照射処理と、の両方を施した場合の測定結果では、(条件１)熱可塑性樹脂の種類に拘わらず、何れについても、反射防止性の判定基準はＡ判定であった。

　このことから、Ａ判定評価を得るまで向上させるためには、高温状態および高エネルギー照射処理に加え、キャストロール５とタッチロール６とにより挟圧することが必要であると確認された。これにより、流延膜Ｆ_Ｃの表面の凹凸転写性をさらに向上させることが可能となる。

　以上、全ての実施例および比較例の製造結果の検証により、ＣＲ外周面５２（支持体の表面）を高温状態にして支持体の表面に高エネルギー照射を施し、さらに、タッチロール６（挟圧回転体）を用いて挟圧する場合に、ＣＲ外周面５２（支持体の表面）に形成される凹凸形状をより精度良く反映させた品質のより良好な光学フィルムＦ_ＯＰを得ることが可能と推察される。

　また、本発明の実施形態に係る光学フィルムＦ_ＯＰを偏光板２０の表面に形成される保護フィルムとして用いることによって、偏光板の光学特性を良化することが可能となる。また、光学フィルムＦ_ＯＰを表面に有する偏光板２０が、液晶セルの少なくとも一方の側に配置されて構成されることで、液晶パネルを作成することが可能である。

　さらに、本発明の実施形態に係る偏光板２０（２０ａ，２０ｂ）を液晶表示装置の表示装置に用いることによって、反射防止性および面状ムラを改良することが可能となる。

　＜６．変形例＞
　以上、本発明の実施形態について説明してきたが、本発明は、上記実施形態に限定されるものではなく、様々な変形が可能である。

　本実施形態では、高エネルギー照射として、常圧プラズマ照射およびエキシマ紫外線照射が採用されたが、これらに限られず、支持体（キャストロール）の表面改質を施すことが可能な高エネルギー照射であればよい。

　１００　光学フィルム製造装置
　５　キャストロール、支持体、第１冷却ロール
　６　タッチロール
　２０　偏光板
　２５　偏光子（偏光膜）
　５２　ＣＲ外周面
　１２０　常圧プラズマ照射装置
　１２２　紫外線照射装置
　４００　高エネルギー照射装置
　Ｆ_ＯＰ　光学フィルム
　Ｆ_Ｃ　流延膜
　Ｐ_Ａ　狭圧位置
　Ｐ_Ｂ　剥離位置
　Ｒ_ＡＢ　第１区間
　Ｒ_ＢＡ　第２区間

Claims

　溶融流延製膜法における光学フィルムの原料である熱可塑性樹脂を含む溶融樹脂に対し、支持体の表面に形成される凹凸形状に反映させて前記溶融樹脂の表面に凹凸を形成する工程を含む光学フィルムの製造方法において、
　前記凹凸を形成する工程は、前記支持体の前記凹凸形状を含む表面が露出した状態で、前記支持体の表面を５０℃以上の高温状態にして前記支持体の表面に高エネルギー照射を施す工程を含むことを特徴とする、
光学フィルムの製造方法。
　請求項１に記載の光学フィルムの製造方法であって、
　前記高エネルギー照射は、
　常圧プラズマ照射または紫外線照射であることを特徴とする、
光学フィルムの製造方法。
　請求項１または請求項２に記載の光学フィルムの製造方法であって、
　前記溶融樹脂が前記凹凸形状を有する支持体と狭圧回転体との狭圧部で狭圧されることにより前記溶融樹脂の表面に凹凸が形成されることを特徴とする、
光学フィルムの製造方法。
　請求項１ないし請求項３のいずれかに記載の光学フィルムの製造方法であって、
　前記熱可塑性樹脂は、
　セルロースエステル系樹脂、アクリル系樹脂、及び、シクロオレフィン系樹脂のうちの少なくとも一種の樹脂を包有していることを特徴とする、
光学フィルムの製造方法。
　請求項１ないし請求項４のいずれかに記載の光学フィルムの製造方法で製造された光学フィルム。
　請求項５に記載の光学フィルムを用いることを特徴とする、
偏光板。
　請求項６に記載の偏光板を用いることを特徴とする、
液晶表示装置。