WO2013024698A1 - サブマージアーク溶接用ボンドフラックス及びワイヤ - Google Patents

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統宣 佐藤
裕一 小溝
新房 張
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Definitions

  • the present invention relates to a bond flux and a wire for submerged arc welding, and in particular, can optimize the ⁇ grain size of a weld metal, thereby providing excellent toughness up to an extremely low temperature of about ⁇ 60 ° C.
  • the present invention relates to a bond flux and a wire for submerged arc welding suitable for welding for low-temperature high-strength steel used mainly in offshore structures or LPG tanks.
  • Patent Document 1 submerged arc welding is performed by combining solid wire and bond flux for the purpose of improving the strength and toughness of the weld metal when high-strength steel used for building structures is subjected to submerged arc welding.
  • Multi-layer welded weld metals have been proposed. This weld metal is, by mass%, based on the total mass of the weld metal, C: 0.04 to 0.09%, Si: 0.20 to 0.35%, Mn: 1.6 to 2.3%, Ni: 2.5 to 3.0%, Cr: 0.55 to 1.0%, Mo: 0.55 to 1.0%, Cu: 0.20% or less, O: 0.022% or less, N: 0.006% or less, with the balance being composed of Fe and inevitable impurities.
  • Patent Document 1 MgO: 30 to 38%, Al 2 O 3 : 14 to 20%, CaF 2 : 14 to 20, SiO 2 : 10 to 10% by mass with respect to the total mass of the flux. 18%, CaO: 7-12%, CO 2 equivalent value of metal carbonate: 3-5%, others are Na 2 O, K 2 O, alloying agents, deoxidizing agents, and bond fluxes that are inevitable impurities Is disclosed.
  • Patent Document 2 describes the purpose of obtaining a weld metal with good workability and high toughness in welding of 2.5 to 3.5% Ni steel and high-tensile steel forced to perform small heat input welding.
  • As main components of the flux SiO 2 : 20-30%, MgO: 10-17%, CaO: 15-25%, Al 2 O 3 : 9-17%, BaO: 6-15%, metal carbonate (CO 2 conversion): 4 to 9%, CaF 2 : 2 to 6%, Ca: 0.2 to 0.8%, one or two of Na 2 O and K 2 O: 4 to 8%
  • a bond flux that includes (CaO + BaO + MgO) / (SiO 2 ): 1.5 to 2.1 is disclosed.
  • This bond flux contains 50 to 73% of a melt type flux, and this melt type flux is in mass% with respect to the whole melt type flux, SiO 2 : 22 to 32%, CaO: 22 to 32%, MgO: 16 to 22%, Al 2 O 3 : 16 to 22%, CaF 2 : 1 to 7%, one or two of Na 2 O and K 2 O: 1 to 5%.
  • JP 2007-260696 A Japanese Patent Laid-Open No. 7-155986
  • Patent Document 1 has excellent welding workability and low temperature toughness by regulating the composition of the wire and bond flux as a weld metal for high strength steel having a tensile strength of 900 MPa or more. Although it is going to obtain, patent document 1 makes the problem of the toughness in the low temperature to the Charpy impact performance of the obtained weld metal to about -20 degreeC, and can improve the toughness in low temperature further. It is not a thing.
  • Patent Document 2 illustrates the relationship between the absorbed energy (low temperature toughness) at ⁇ 100 ° C. and the oxygen content of the weld metal, but regarding the relationship between the flux composition and the low temperature toughness of the weld metal, None is suggested.
  • the present invention has been made in view of such problems.
  • the 0.2% proof stress is 690 MPa or more
  • the tensile strength is 780 MPa or more
  • absorption at ⁇ 60 ° C. It aims at providing the bond flux and wire for submerged arc welding which can obtain the weld metal which has the low temperature toughness whose energy is 69J or more.
  • the bond flux for submerged arc welding according to the present invention is MgO: 25 to 35% by mass, Al 2 O 3 : 10 to 20% by mass, CaF 2 : 12 to 22% by mass, SiO 2 : 10 to 20% by mass, CaO.
  • metal Ca 0.10 to 0.40% by mass
  • metal Si 0.3 to 1.0% by mass
  • metal Al 0.10 to 0.80% by mass
  • alkali metal Na, K, Li 2.0 to 5.0 in total as converted values of Na, K, and Li to oxides, respectively It has a composition containing mass% and satisfying ([Al] + [Si] + [Ca]) / [SiO 2 ]: 0.04 to 0.15.
  • the wire for submerged arc welding according to the present invention is a solid wire used for submerged arc welding together with the bond flux, C: 0.09 to 0.15 mass%, Mn: 1.0 to 3.0 mass%. , Ni: 1.8 to 3.5% by mass, Mo: 0.4 to 1.2% by mass, N: 0.008% by mass or less, and [Ni] / ([Mn] + [ Mo]): 0.4 to 1.7, with the balance being Fe and inevitable impurities.
  • Al 0.005 to 0.020 mass%
  • Si 0.10 to 0.30 mass%
  • [Al] / [ O] A weld metal satisfying 0.25 to 0.55 can be obtained.
  • the composition of the flux is appropriately set, a weld metal having excellent welding workability and excellent low-temperature toughness can be obtained.
  • the wire composition is appropriately set in addition to the flux composition, a weld metal having high strength and excellent low temperature toughness can be obtained.
  • a high strength and high toughness weld metal having a 0.2% proof stress of 690 MPa or more, a tensile strength of 780 MPa or more, and an impact absorption energy at ⁇ 60 ° C. of 69 J or more can be obtained.
  • Flux ([Al] + [Si] + [Ca]) / [SiO 2]: 0.04 to 0.15 is a graph showing the relationship between the low-temperature toughness and weldability. It is a graph which shows the relationship between [Ni] / ([Mn] + [Mo]): 0.4 thru
  • MgO 25 to 35 mass%
  • Al 2 O 3 10 to 20% by mass
  • Al 2 O 3 has an effect as a slag forming agent and has an effect of ensuring the slag removability of the beads. Further, Al 2 O 3 has an effect of increasing the concentration and stability of the arc. However, if the Al 2 O 3 content is less than 10% by mass, the slag peelability is deteriorated, the arc is unstable, and welding becomes difficult. If the Al 2 O 3 content exceeds 20% by mass, Increases oxygen and degrades toughness.
  • CaF 2 12 to 22% by mass
  • CaF 2 has the effect of reducing oxygen in the weld metal, together with the action of adjusting the melting point of the generally known slag.
  • CaF 2 is less than 12% by mass, this effect is not exhibited.
  • CaF 2 exceeds 22% by mass, the arc becomes unstable, the bead appearance is deteriorated, and a pock mark is formed on the bead. May occur.
  • SiO 2 : 10 to 20% by mass SiO 2 has the effect of adjusting the bead appearance and bead shape as a slag forming agent. However, if SiO 2 is less than 10% by mass, this effect is not exhibited. If SiO 2 exceeds 20% by mass, oxygen in the weld metal is increased and the toughness is deteriorated.
  • CaO 10 to 15% by mass
  • CaO has the effect of increasing basicity and reducing the amount of oxygen in the weld metal. However, when CaO is less than 10% by mass, this effect is not exhibited, and when CaO exceeds 15% by mass, the arc stability and the bead appearance deteriorate.
  • examples of the metal carbonate include CaCO 3 and BaCO 3 .
  • Metal Ca is an effective component for reducing the oxygen content [O] in the weld metal and improving the toughness of the weld metal.
  • the metal Ca is less than 0.10% by mass, the effect of reducing the amount of oxygen [O] is not observed.
  • the metal Ca exceeds 0.40% by mass, an exothermic reaction occurs during the flux production, and the production is It becomes difficult.
  • metal Ca exceeds 0.40 mass%, bead seizure will generate
  • Ca is added as rare earth Ca—Si or Ca—Si.
  • Metal Si has a deoxidation effect that suppresses the amount of oxygen in the weld metal.
  • This Si is added as an alloy such as an Fe—Si or Fe—Si—Mn alloy.
  • metal Si the total amount of Si in the alloy
  • the metal Si exceeds 1.0 mass%, the deoxidation effect is not improved, the bead shape of the weld metal is deteriorated, the strength of the weld metal is excessively increased, and the toughness is lowered.
  • Metal Al: 0.10 to 0.80 mass% Al is mainly present in the weld metal as an oxide, and has the effect of reducing the ⁇ grain size of the weld metal to refine the structure and improve toughness. If the metal Al in the flux is less than 0.10% by mass, inclusions in the weld metal are Si-Mn based, so the effect of improving toughness due to the refinement of the weld metal structure cannot be obtained. There exceeds 0.80 wt%, oxide of large Al 2 O 3 or the like in the weld metal is precipitated to lower the toughness of the weld metal.
  • the metal Al is added by, for example, Fe—Al, Al—Mg alloy or the like.
  • Alkali metals Na, K, Li: 2.0 to 5.0 mass% in total of converted values of Na, K, Li to oxides The oxides Na 2 O, K 2 O, and Li 2 O of alkali metals Na, K, and Li have an action of stabilizing the arc. When the total amount of these oxides is less than 2.0% by mass, the arc stabilizing effect cannot be obtained. On the other hand, if the total amount of oxides exceeds 5.0% by mass, the deoxidation effect is not improved, the toughness of the weld metal is deteriorated, and the strength is excessively increased. Therefore, metal Na, metal K, metal so that the total of converted values of Na, K, Li to oxides Na 2 O, K 2 O, Li 2 O is 2.0 to 5.0 mass%. Li is added.
  • FIG. 1 “([Al] + [Si] + [Ca]) / [SiO 2 ]: 0.04 to 0.15”
  • the horizontal axis indicates the content of SiO 2
  • the vertical axis indicates the total content of metal Al, metal Ca, and metal Si, and the range where the low temperature toughness and welding workability are excellent is surrounded by a thick line.
  • both fracture toughness and welding workability can be improved to some extent, but the above formula ([Al] + [Si] + [Ca]) / [SiO 2 ] Both the low-temperature toughness and the welding workability can be sufficiently improved by balancing the composition of metal Al or the like so that the value of is in the range of 0.04 to 0.15.
  • C 0.09 to 0.15 mass% C needs to be lowered in order to obtain good toughness, and in order to obtain good low temperature toughness with a weld metal, C is preferably 0.15% by mass or less. However, if C is less than 0.09% by mass, deoxidation is insufficient and the toughness deteriorates.
  • Mn 1.0 to 3.0% by mass
  • Mn is an element necessary for securing the hardenability of the weld metal and generating a transformation nucleus of intragranular ferrite. In order to obtain such an effect of Mn, it is preferable to add 1.0% by mass or more of Mn. On the other hand, if Mn is added in excess of 3.0% by mass, the hardenability of the weld metal becomes excessive and the toughness deteriorates.
  • Ni 1.8 to 3.5 mass%
  • Ni dissolves in the matrix of the weld metal to make the ferrite itself tough. Such an action of Ni can be obtained by adding at least 1.8 mass% of Ni.
  • P and S are likely to precipitate at the grain boundaries, and high temperature cracks are likely to occur.
  • Mo 0.4 to 1.2 mass%
  • Mo has the effect
  • N 0.008 mass% or less Since N is an element that degrades toughness, the amount of N should be as low as possible. For this reason, it is preferable that the quantity of N shall be 0.008 mass% or less.
  • FIG. 2 is a graph showing the region where both the low temperature toughness and the high temperature cracking resistance are excellent, surrounded by a thick line, with the total content of Mn and Mo on the horizontal axis and the Ni content on the vertical axis. It is. Assuming that the contents of Ni, Mn, and Mo in the wire are [Ni], [Mn], and [Mo], respectively, in FIG.
  • the line segment (7) represents the upper limit of the Ni content
  • the line segment (8 ) Represents the lower limit of the Ni content
  • line (9) represents the sum of the lower limits of Mn and Mo
  • line (10) represents the sum of the upper limits of Mn and Mo.
  • the present inventors further improved the low temperature toughness and the high temperature resistance by setting [Ni] / ([Mn] + [Mo]) in the range of 0.4 to 1.7. It has been found that both of the cracking properties can be further improved.If [Ni] / ([Mn] + [Mo]) is less than 0.4, the hardenability of the weld metal is high and the low temperature toughness is lowered.
  • the balance of the solid wire of the present invention is Fe and inevitable impurities.
  • Al 0.005 to 0.020 mass%
  • Si 0.10 to 0.30 mass%
  • [Al] / [O] It is preferable to obtain a weld metal having a composition satisfying 0.25 to 0.55. Thereby, the low temperature toughness of a weld metal can be made excellent.
  • Al: 0.005 to 0.020 mass% When Al is contained in the weld metal, generation of proeutectoid ferrite can be suppressed. When the Al content of the weld metal is less than 0.005% by mass, the suppressing effect of pro-eutectoid ferrite is not exhibited, and the toughness deteriorates. On the other hand, if the Al content of the weld metal exceeds 0.020% by mass, the hardenability of the weld metal increases, large oxides are generated, and the toughness deteriorates.
  • Si: 0.10 to 0.30 mass% Si in the weld metal improves the toughness by generating transformation nuclei of intragranular acicular ferrite.
  • the amount of Si in the weld metal is less than 0.10% by mass, the generation of transformation nuclei of intragranular acicular ferrite is small and toughness deteriorates.
  • Si exceeds 0.30 mass% coarse lath-like bainite is generated and the toughness of the weld metal deteriorates.
  • FIG. 3 shows [Al] / [O] and low temperature toughness with [Al] / [O] on the horizontal axis and the impact absorption energy at ⁇ 60 ° C. and the crystal grain size of the weld metal at high temperatures on the vertical axis. It is a graph which shows the relationship. As shown in FIG. 3, when [Al] / [O] is 0.25 to 0.55, the impact absorption energy at ⁇ 60 ° C. is 69 J or more, and excellent low temperature toughness is obtained.
  • Tables 2-1 and 2-2 below show the compositions of the fluxes F1 to F5 of the example in claim 1 of the present invention and the fluxes F6 to F15 of the comparative example of claim 1. These bond fluxes are obtained by granulating raw material powder using water glass as a fixing material, firing at 500 ° C., and adjusting the particle size to 10 to 48 mesh.
  • Table 3 below shows the steel plate composition of the base material. This base material has a plate thickness of 25 mm.
  • Table 4 shows the welding conditions of the all-welded metal welding test.
  • Table 5 shows a test method for weld metal obtained by this welding test.
  • the steel plate having the composition shown in Table 3 is used, and the mechanical properties, welding workability and chemical composition of the weld metal welded according to the welding conditions shown in Table 4 was obtained under the test conditions shown in Table 5. Further, in order to test the hot crack resistance, welding was performed under the welding conditions shown in Table 6 below.
  • the flux and the wire used are shown in Tables 1 and 2, and the weld base material is also shown in Table 3. Hot crack resistance of the obtained weld metal was determined by a restrained butt weld crack test. The cracking rate was the ratio (%) of the crack length to the bead length of the broken bead, and 10% or less was accepted (including crater cracking).
  • Table 7 below shows the composition of the obtained weld metal.
  • the following 8 shows the mechanical properties of the obtained weld metal
  • Table 9 below shows the welding workability of the weld metal.
  • mechanical properties a yield strength (0.2% yield strength) of 690 MPa or more, a tensile strength of 780 MPa or more, and an average value of ⁇ 60 ° C. absorbed energy of 69 J or more were accepted.
  • ⁇ indicates excellent, ⁇ indicates good, and X indicates poor.
  • the flux composition satisfies the scope of the present invention, and the formula ([Al] + [Si] + [Ca]) / [SiO 2 ] is also obtained.
  • the wire composition satisfies the scope of claim 2 of the present invention, and the formula [Ni] / ([Mn] + [Mo]) also satisfies the scope of claim 2 of the present invention. Therefore, a weld metal excellent in low temperature toughness and welding workability at ⁇ 60 ° C. could be obtained. Moreover, the hot crack resistance was also excellent.
  • Comparative Example T8 the flux composition was out of the scope of the present invention, and in Comparative Examples T9 to T18, the flux composition and the wire composition were out of the scope of the present invention, so the low temperature toughness or strength or welding workability was low. .
  • the flux ([Al] + [Si] + [Ca]) / [SiO 2 ] exceeds 0.15, welding workability such as bead appearance and bead seizure deteriorated.
  • Comparative Example T9 in which the flux ([Al] + [Si] + [Ca]) / [SiO 2 ] exceeds 0.15, welding workability such as slag removability, bead appearance, and bead seizure is deteriorated. did.
  • Comparative Example T10 has low [Ni] / ([Mn] + [Mo]) of the wire and thus low temperature toughness. Since Comparative Example T11 has a low flux ([Al] + [Si] + [Ca]) / [SiO 2 ] and a low [Ni] / ([Mn] + [Mo]) of the wire, low temperature toughness Is low.
  • Comparative examples T14 and T17 having a low flux ([Al] + [Si] + [Ca]) / [SiO 2 ] have low low-temperature toughness.
  • Comparative Examples T12, T13, and T14 since the wire [Ni] / ([Mn] + [Mo]) was high, hot cracking occurred.
  • Comparative Example T15 had a high CaF 2 flux and contained no metallic Ca. Therefore, the bead appearance deteriorated, a pock mark was generated, and the toughness was low.
  • Comparative Example T16 the amount of MgO was small and the amount of metal carbonate was small, so that the welding workability (slag peeling and bead appearance) was low and the amount of diffusible hydrogen in the weld metal was large.

Abstract

　フラックス組成と、ワイヤ組成を適切化することにより、０．２％乃至が６９０ＭＰａ以上、引張強さが７８０ＭＰａ以上、－６０℃における吸収エネルギが６９Ｊ以上の優れた低温靭性を有する溶接金属を得ることができるサブマージアーク溶接用ボンドフラックス及びワイヤを提供する。フラックスは、金属Ｃａ：０．１０乃至０．４０質量％、金属Ｓｉ：０．３乃至１．０質量％、金属Ａｌ：０．１０乃至０．８０質量％、アルカリ金属Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ：夫々Ｎａ、Ｋ、Ｌｉの酸化物への換算値の合計で２．０乃至５．０質量％を含有すると共に、（［Ａｌ］＋［Ｓｉ］＋［Ｃａ］）／［ＳｉＯ２］：０．０４乃至０．１５を満たす。ワイヤは、［Ｎｉ］／（［Ｍｎ］＋［Ｍｏ］）：０．４乃至１．７を満たす。

Description

サブマージアーク溶接用ボンドフラックス及びワイヤ
　本発明は、サブマージアーク溶接(submerged arc welding)用ボンドフラックス及びワイヤに関し、特に、溶接金属のγ粒径を適正化することができ、これにより、－６０℃程度の極低温まで優れた靭性を有する溶接金属を得ることができ、主に海洋構造物又はＬＰＧタンク等に使用される低温高強度用鋼用の溶接に適したサブマージアーク溶接用ボンドフラックス及びワイヤに関する。
　特許文献１には、建築構造物に使用される高張力鋼をサブマージアーク溶接した際の溶接金属の強度及び靭性を向上させることを目的として、ソリッドワイヤとボンドフラックスとを組合せてサブマージアーク溶接で多層盛溶接された溶接金属が提案されている。この溶接金属は、溶接金属全質量当たり、質量％で、Ｃ：０．０４～０．０９％、Ｓｉ：０．２０～０．３５％、Ｍｎ：１．６～２．３％、Ｎｉ：２．５～３．０％、Ｃｒ：０．５５～１．０％、Ｍｏ：０．５５～１．０％を含有し、Ｃｕ：０．２０％以下、Ｏ：０．０２２％以下、Ｎ：０．００６％以下で、残部はＦｅ及び不可避不純物からなる組成を有する。これにより、強度が良好で安定した靭性が得られ、溶接時の作業性も良好で、溶接欠陥のない引張強さが９００ＭＰａ以上の高張力鋼のサブマージアーク溶接金属が得られるとされている。また、この特許文献１には、フラックスの全質量に対して、質量％で、ＭｇＯ：３０～３８％、Ａｌ２Ｏ３：１４～２０％、ＣａＦ２：１４～２０、ＳｉＯ２：１０～１８％、ＣａＯ：７～１２％、金属炭酸塩のＣＯ２換算値：３～５％を含有し、その他はＮａ２Ｏ、Ｋ２Ｏ、合金剤、脱酸剤及び不可避不純物であるボンドフラックスが開示されている。
　また、特許文献２には、２．５～３．５％Ｎｉ鋼及び小入熱溶接を強いられる高張力鋼などの溶接において、良好な作業性と高靭性の溶接金属を得ることを目的として、フラックス全体の主成分として、ＳｉＯ２：２０～３０％、ＭｇＯ：１０～１７％、ＣａＯ：１５～２５％、Ａｌ２Ｏ３：９～１７％、ＢａＯ：６～１５％、金属炭酸塩（ＣＯ２換算）：４～９％、ＣａＦ２：２～６％、Ｃａ：０．２～０．８％、Ｎａ２Ｏ及びＫ２Ｏの１種又は２種：４～８％、を含み、（ＣａＯ＋ＢａＯ＋ＭｇＯ）／（ＳｉＯ２）：１．５～２．１を満たすボンドフラックスが開示されている。このボンドフラックスは、溶融型フラックスを５０～７３％含有し、この溶融型フラックスは、溶融型フラックス全体に対する質量％で、ＳｉＯ２：２２～３２％、ＣａＯ：２２～３２％、ＭｇＯ：１６～２２％、Ａｌ２Ｏ３：１６～２２％、ＣａＦ２：１～７％、Ｎａ２Ｏ及びＫ２Ｏの１種又は２種：１～５％を含む。
特開２００７－２６０６９６号公報 特開平７－１５５９８６号公報
　しかしながら、特許文献１に開示された溶接金属は、引張強度が９００ＭＰａ以上の高強度鋼用の溶接金属として、ワイヤとボンドフラックスの成分組成を規制することにより、優れた溶接作業性及び低温靭性を得ようとするものであるが、特許文献１は、得られた溶接金属のシャルピー衝撃性能が－２０℃程度までの低温における靭性を問題にしており、それ以上低温における靭性を向上させることができるものではない。
　また、特許文献２には、－１００℃での吸収エネルギ（低温靭性）と溶接金属の酸素量との関係が図示されているものの、フラックス組成と、溶接金属の低温靭性との関係については、何ら示唆されていない。
　本発明はかかる問題点に鑑みてなされたものであって、フラックス組成と、ワイヤ組成を適切化することにより、０．２％耐力が６９０ＭＰａ以上、引張強さが７８０ＭＰａ以上、－６０℃における吸収エネルギが６９Ｊ以上の優れた低温靭性を有する溶接金属を得ることができるサブマージアーク溶接用ボンドフラックス及びワイヤを提供することを目的とする。
　本発明に係るサブマージアーク溶接用ボンドフラックスは、ＭｇＯ：２５乃至３５質量％、Ａｌ２Ｏ３：１０乃至２０質量％、ＣａＦ２：１２乃至２２質量％、ＳｉＯ２：１０乃至２０質量％、ＣａＯ：１０乃至１５質量％、金属炭酸塩（ＣＯ２換算）：３．０乃至９．０質量％を含有すると共に、金属Ｃａ：０．１０乃至０．４０質量％、金属Ｓｉ：０．３乃至１．０質量％、金属Ａｌ：０．１０乃至０．８０質量％、アルカリ金属Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ：夫々Ｎａ、Ｋ、Ｌｉの酸化物への換算値の合計で２．０乃至５．０質量％を含有し、（［Ａｌ］＋［Ｓｉ］＋［Ｃａ］）／［ＳｉＯ２］：０．０４乃至０．１５を満たす組成を有する。
　本発明に係るサブマージアーク溶接用ワイヤは、前記ボンドフラックスと共にサブマージアーク溶接に使用されるソリッドワイヤであり、Ｃ：０．０９乃至０．１５質量％、Ｍｎ：１．０乃至３．０質量％、Ｎｉ：１．８乃至３．５質量％、Ｍｏ：０．４乃至１．２質量％を含有し、Ｎ：０．００８質量％以下に規制され、［Ｎｉ］／（［Ｍｎ］＋［Ｍｏ］）：０．４乃至１．７を満たし、残部がＦｅ及び不可避的不純物である組成を有する。
　上記ボンドフラックスを使用し、上記ワイヤにより、サブマージアーク溶接することにより、Ａｌ：０．００５乃至０．０２０質量％、Ｓｉ：０．１０乃至０．３０質量％を含有し、［Ａｌ］／［Ｏ］：０．２５乃至０．５５を満たす溶接金属を得ることができる。
　本発明によれば、フラックスの組成を適切に設定したので、優れた溶接作業性で、低温靭性が優れた溶接金属を得ることができる。
　また、フラックス組成に加えて、ワイヤ組成を適切に設定すれば、更に、高強度かつ優れた低温靭性の溶接金属を得ることができる。
　このようにして、本発明によれば、０．２％耐力が６９０ＭＰａ以上、引張強さが７８０ＭＰａ以上、－６０℃における衝撃吸収エネルギが６９Ｊ以上の高強度高靭性の溶接金属を得ることができる。
フラックスの（［Ａｌ］＋［Ｓｉ］＋［Ｃａ］）／［ＳｉＯ２］：０．０４乃至０．１５と、低温靭性及び溶接作業性との関係を示すグラフ図である。 ワイヤの［Ｎｉ］／（［Ｍｎ］＋［Ｍｏ］）：０．４乃至１．７と、低温靭性及び耐高温割れとの関係を示すグラフ図である。 溶接金属の［Ａｌ］／［Ｏ］：０．２５乃至０．５５と、低温靭性及び結晶粒径との関係を示すグラフ図である。
　以下、本発明の実施の形態について添付の図面を参照して具体的に説明する。先ず、本発明のボンドフラックスの組成について説明する。このボンドフラックスの各成分の添加理由及び組成限定理由は以下のとおりである。
　「ＭｇＯ：２５乃至３５質量％」
　ボンドフラックスにＭｇＯを添加することにより、ＭｇＯは、スラグ中の塩基度を高めると共に、脱酸剤として溶接金属中の酸素を抑制する作用を有し、溶接金属の酸素低減に効果があり、スラグの耐火性も増加する。ＭｇＯが２５質量％未満では、この作用が得られない。また、ＭｇＯが３５質量％を超えると、スラグの剥離が生じ、ビード外観が悪化する。
　「Ａｌ２Ｏ３：１０乃至２０質量％」
　Ａｌ２Ｏ３はスラグ形成剤としての作用を有し、ビードのスラグ剥離性を確保する効果がある。また、Ａｌ２Ｏ３はアークの集中性及び安定性を高める作用を有する。しかし、Ａｌ２Ｏ３が１０質量％未満では、スラグの剥離性が悪化し、アークが不安定で、溶接が困難になり、またＡｌ２Ｏ３が２０質量％を超えると、溶接金属中の酸素を増加させて、靭性を劣化させる。
　「ＣａＦ２：１２乃至２２質量％」
　ＣａＦ２は一般的に知られている生成スラグの融点を調整するという作用と共に、溶接金属中の酸素を低減させる効果を有している。しかし、ＣａＦ２が１２質量％未満では、この効果が発揮されず、またＣａＦ２が２２質量％を超えると、アークが不安定になり、ビード外観が劣化し、また、ビード上にポックマークが発生することがある。
　「ＳｉＯ２：１０乃至２０質量％」
　ＳｉＯ２はスラグ形成剤としてビード外観及びビード形状を整える作用を有する。しかし、ＳｉＯ２が１０質量％未満ではこの効果が発揮されず、またＳｉＯ２が２０質量％を超えると、溶接金属中の酸素を増加させて靭性を劣化させる。
　「ＣａＯ：１０乃至１５質量％」
　ＣａＯは塩基度を高め、溶接金属中の酸素量を低減させる効果を有する。しかし、ＣａＯが１０質量％未満では、この効果が発揮されず、またＣａＯが１５質量％を超えると、アーク安定性及びビード外観が劣化する。
　「金属炭酸塩（ＣＯ２換算）：３．０乃至９．０質量」
　金属炭酸塩は溶接熱によりガス化し、アーク雰囲気中の水蒸気分圧を下げて、溶接金属中の拡散性水素量を低下させるというアークのシールド効果を奏する。しかし、金属炭酸塩が３．０質量％未満では、この効果が発揮されない。また、金属炭酸塩が９．０質量％を超えると、スラグの剥離性が悪化し、場合によってはビード上にポックマークが発生し、作業性が不良となる。一般的に、金属炭酸塩としては、ＣａＣＯ３、及びＢａＣＯ３等がある。
　「金属Ｃａ：０．１０乃至０．４０質量％」
　金属Ｃａは溶接金属中の酸素量［Ｏ］を減少させ、溶接金属の靭性の向上に有効な成分である。しかし、金属Ｃａが０．１０質量％未満では、酸素量［Ｏ］の低減効果が認められず、一方、金属Ｃａが０．４０質量％を超えると、フラックス製造時に発熱反応を生じ、製造が困難となる。また、金属Ｃａが０．４０質量％を超えると、ビードの焼き付きが発生し、ビード外観も劣化する。Ｃａは、例えば、レア・アースＣａ－Ｓｉ又はＣａ－Ｓｉ等で添加される。
　「金属Ｓｉ：０．３乃至１．０質量％」
　金属Ｓｉは溶接金属中の酸素量を抑制する脱酸効果を有する。このＳｉは、Ｆｅ－Ｓｉ、Ｆｅ－Ｓｉ－Ｍｎ合金等の合金として添加されるが、合金中のＳｉの合計（これを金属Ｓｉという）が０．３質量％未満では、上記脱酸効果が発揮されない。また、金属Ｓｉが１．０質量％を超えると、脱酸効果が向上せず、溶接金属のビード形状が劣化すると共に、溶接金属の強度が上がり過ぎて、靭性が低下する。
　「金属Ａｌ：０．１０乃至０．８０質量％」
　Ａｌは主に酸化物として溶接金属中に存在し、溶接金属のγ粒径を小さくして、組織を微細化し、靭性を向上させる効果がある。フラックス中の金属Ａｌが０．１０質量％未満であると、溶接金属中の介在物はＳｉ－Ｍｎ系となるため、溶接金属の組織の微細化による靭性の向上効果が得られず、金属Ａｌが０．８０質量％を超えると、溶接金属中にＡｌ２Ｏ３等の大型の酸化物が析出して、溶接金属の靭性を低下させる。金属Ａｌは、例えば、Ｆｅ－Ａｌ、Ａｌ－Ｍｇ合金等で添加される。
　「アルカリ金属Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ：夫々Ｎａ、Ｋ、Ｌｉの酸化物への換算値の合計で２．０乃至５．０質量％」
　アルカリ金属Ｎａ、Ｋ、Ｌｉの夫々酸化物Ｎａ２Ｏ，Ｋ２Ｏ，Ｌｉ２Ｏは、アークを安定させる作用を有する。この酸化物の量の合計が２．０質量％未満では、アーク安定化効果が得られない。また、酸化物の量の合計が５．０質量％を超えると、脱酸効果が向上せず、溶接金属の靭性が劣化すると共に、強度が上がりすぎてしまう。このため、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉの酸化物Ｎａ２Ｏ，Ｋ２Ｏ，Ｌｉ２Ｏへの換算値の合計で２．０乃至５．０質量％になるように、金属Ｎａ，金属Ｋ、金属Ｌｉを添加する。
　「（［Ａｌ］＋［Ｓｉ］＋［Ｃａ］）／［ＳｉＯ２］：０．０４乃至０．１５」
　図１は横軸にＳｉＯ２の含有量をとり、縦軸に金属Ａｌ，金属Ｃａ，金属Ｓｉの合計含有量をとって、低温靭性及び溶接作業性が優れている範囲を、太線で囲んで示すグラフ図である。フラックス中の金属Ａｌ、金属Ｓｉ、金属Ｃａの含有量を夫々［Ａｌ］＋［Ｓｉ］＋［Ｃａ］とし、ＳｉＯ２の量を［ＳｉＯ２］とすると、図１における線分（１）は、（［Ａｌ］＋［Ｓｉ］＋［Ｃａ］）／［ＳｉＯ２］＝０．１５を表し、線分（２）は（［Ａｌ］＋［Ｓｉ］＋［Ｃａ］）／［ＳｉＯ２］＝０．０４を表す。また、線分（３）は［Ａｌ］＋［Ｓｉ］＋［Ｃａ］＝２．２０を表し、線分（４）は［ＳｉＯ２］＝２０を表す。図１中、黒丸は、ボンドフラックスの実施例及び比較例を示す。線分（３）は金属Ａｌ，金属Ｓｉ，金属Ｃａの上限値の和であり、線分（４）はＳｉＯ２含有量の上限値である。そして、線分（１）よりも［Ａｌ］＋［Ｓｉ］＋［Ｃａ］が多い領域では、溶接作業性が劣化し、線分（２）よりも［Ａｌ］＋［Ｓｉ］＋［Ｃａ］が少ない領域では、低温靭性が劣化する。よって、低温靭性と溶接作業性の双方を確保するためには、（［Ａｌ］＋［Ｓｉ］＋［Ｃａ］）／［ＳｉＯ２］の値を０．０４乃至０．１５とすることが必要である。前述のごとく、フラックス組成を調整することにより、破壊靭性と溶接作業性の双方をある程度向上させることができるが、上述の式（［Ａｌ］＋［Ｓｉ］＋［Ｃａ］）／［ＳｉＯ２］の値が０．０４乃至０．１５の範囲になるように、金属Ａｌ等の組成のバランスを図ることにより、低温靭性及び溶接作業性の双方を十分向上させることができる。
　このように、（［Ａｌ］＋［Ｓｉ］＋［Ｃａ］）／［ＳｉＯ２］が０．０４未満であると、溶接金属中の酸素量が高く、粗大な組織を生成してしまうため、低温靭性が低下する。また、（［Ａｌ］＋［Ｓｉ］＋［Ｃａ］）／［ＳｉＯ２］が０．１５を超えると、スラグの剥離性及びビード形状等の溶接作業性が劣化し、溶接金属強度も上がり、低温靭性が低下する。なお、フラックスの（［Ａｌ］＋［Ｓｉ］＋［Ｃａ］）／［ＳｉＯ２］のより好ましい範囲は０．０７乃至０．１２である。
　次に、上述のサブマージアーク溶接用ボンドフラックスを使用して、サブマージアーク溶接する際に使用するソリッドワイヤ（鋼線）の組成について説明する。
　「Ｃ：０．０９乃至０．１５質量％」
　Ｃは良好な靭性を得るために低くする必要があり、溶接金属で良好な低温靭性を得るためにはＣを０．１５質量％以下にすることが好ましい。但し、Ｃが０．０９質量％未満では、脱酸不足となり、かえって靭性が劣化する。
　「Ｍｎ：１．０乃至３．０質量％」
　Ｍｎは溶接金属の焼入れ性を確保し、粒内フェライトの変態核を生成する上で必要な元素である。このようなＭｎの作用効果を得るためには、Ｍｎを１．０質量％以上添加することが好ましい。一方、Ｍｎを３．０質量％を超えて添加すると、溶接金属の焼入れ性が過大となり、靭性が劣化する。
　「Ｎｉ：１．８乃至３．５質量％」
　Ｎｉは溶接金属のマトリックスに固溶してフェライトそのものを高靭性化する。このようなＮｉの作用はＮｉを１．８質量％以上添加することで得られる。一方、Ｎｉが３．５質量％を超えると、Ｐ及びＳが粒界に析出しやすく、高温割れが生じ易くなる。
　「Ｍｏ：０．４乃至１．２質量％」
　Ｍｏは溶接金属の焼入れ性を向上させる作用を有する。Ｍｏが０．４質量％未満では、この効果が少なく、またＭｏが１．２質量％を超えると、溶接金属の焼入れ性が大幅に上がり、かえって靭性が低下する。
　「Ｎ：０．００８質量％以下」
　Ｎは靭性を劣化させる元素であるため、Ｎの量は可及的に低い方がよい。このため、Ｎの量は０．００８質量％以下とすることが好ましい。
　「［Ｎｉ］／（［Ｍｎ］＋［Ｍｏ］）：０．４乃至１．７」
　図２は、横軸にＭｎ及びＭｏの含有量合計をとり、縦軸にＮｉの含有量をとって、低温靭性及び耐高温割れ性の双方が優れている領域を太線で囲んで示すグラフ図である。ワイヤ中のＮｉ、Ｍｎ、Ｍｏの含有量を夫々［Ｎｉ］、［Ｍｎ］、［Ｍｏ］とすると、図２中、線分（５）は［Ｎｉ］／（［Ｍｎ］＋［Ｍｏ］＝１．７を表し、線分（６）は［Ｎｉ］／（［Ｍｎ］＋［Ｍｏ］＝０．４を表し、線分（７）はＮｉ含有量の上限値を表し、線分（８）はＮｉ含有量の下限値を表し、線分（９）はＭｎ及びＭｏの下限値の合計を表し、線分（１０）はＭｎ及びＭｏの上限値の合計を表す。この図２に示すように、低温靭性と耐高温割れ性の双方を向上させるためには、上記式［Ｎｉ］／（［Ｍｎ］＋［Ｍｏ］）の値が０．４乃至１．７を満足する値になるように、Ｎｉ等の含有量のバランスをとることが好ましい。前述のように、ワイヤの各成分の組成を適切に設定することによって、低温靭性及び耐高温割れ性をある程度向上させることができるが、本発明者等は、更に、［Ｎｉ］／（［Ｍｎ］＋［Ｍｏ］）を０．４乃至１．７の範囲にすることにより、低温靭性と耐高温割れ性の双方を更に向上させることができることを見いだした。［Ｎｉ］／（［Ｍｎ］＋［Ｍｏ］）が０．４未満であると、溶接金属の焼入れ性が高く、低温靭性が低下する。また、［Ｎｉ］／（［Ｍｎ］＋［Ｍｏ］）が１．７を超えると、高温割れが生じ易くなる。ワイヤの［Ｎｉ］／（［Ｍｎ］＋［Ｍｏ］）値のより好ましい範囲は、０．７乃至１．３である。
　「残部：Ｆｅ及び不可避的不純物」
　本発明のソリッドワイヤの残部は、Ｆｅ及び不可避的不純物である。
　前述の組成のボンドフラックスを使用し、上記ソリッドワイヤを使用してサブマージアーク溶接することにより、Ａｌ：０．００５乃至０．０２０質量％、Ｓｉ：０．１０乃至０．３０質量％を含有し、［Ａｌ］／［Ｏ］：０．２５乃至０．５５を満たす組成の溶接金属を得ることが好ましい。これにより、溶接金属の低温靭性を優れたものとすることができる。
　「Ａｌ：０．００５乃至０．０２０質量％」
　溶接金属中にＡｌが含有されると、初析フェライトの生成を抑制することができる。溶接金属のＡｌ含有量が０．００５質量％未満では、初析フェライトの抑制効果が発揮されず、靭性が劣化する。一方、溶接金属のＡｌが０．０２０質量％を超えると、溶接金属の焼入れ性が大きくなり、大型酸化物が生成して、靭性が劣化する。
　「Ｓｉ：０．１０乃至０．３０質量％」
　溶接金属中のＳｉは粒内アシキュラーフェライト(acicular ferrite)の変態核を生成して靭性を向上させる。しかし、溶接金属中のＳｉ量が０．１０質量％未満では、粒内アシキュラーフェライトの変態核の生成が少なく、靭性が劣化する。一方、Ｓｉが０．３０質量％を超えると、粗大なラス状ベイナイトが生成することにより、溶接金属の靭性が劣化する。
　「［Ａｌ］／［Ｏ］：０．２５乃至０．５５」
　溶接金属中のＡｌ及びＯの含有量を、夫々［Ａｌ］及び［Ｏ］とすると、［Ａｌ］／［Ｏ］が０．２５未満では、脱酸不足のため、粗大な初析フェライトが生成することにより、溶接金属の靭性が劣化する。一方、［Ａｌ］／［Ｏ］が０．５５を超えると、粗大なラス状ベイナイトが生成することにより、溶接金属の靭性が劣化する。
　図３は、横軸に［Ａｌ］／［Ｏ］をとり、縦軸に－６０℃における衝撃吸収エネルギ及び溶接金属の高温における結晶粒径をとって、［Ａｌ］／［Ｏ］と低温靭性との関係を示すグラフ図である。この図３に示すように、［Ａｌ］／［Ｏ］が０．２５乃至０．５５の場合に、－６０℃における衝撃吸収エネルギが６９Ｊ以上となり、優れた低温靭性が得られる。
　次に、本発明の実施例及び比較例の試験結果に基づいて、本発明の効果について説明する。下記表１に示すＷ１乃至Ｗ６の６種類の組成のソリッドワイヤを作製した。下記表１中、ワイヤＷ１乃至Ｗ３が本発明の請求項２を満たす実施例、ワイヤＷ４乃至Ｗ６が請求項２から外れる比較例である。ワイヤ径は全てのワイヤにおいて、４．０ｍｍである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　また、下記表２－１，表２－２は、本発明の請求項１における実施例のフラックスＦ１乃至Ｆ５と、請求項１における比較例のフラックスＦ６乃至Ｆ１５の組成を示す。これらのボンドフラックスは水ガラスを固着材として原料粉を造粒した後、５００℃で焼成し、１０乃至４８メッシュの粒度に整粒したものである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　下記表３は母材の鋼板組成を示す。この母材は板厚が２５ｍｍである。また、下記表４は、全溶着金属溶接試験の溶接条件を示す。そして、下記表５はこの溶接試験により得られた溶接金属の試験方法を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
　そして、表１に示すワイヤと表２に示すフラックスの組合せにより、表３に示す組成の鋼板を使用し、表４に示す溶接条件によって溶接した溶接金属の機械的性質、溶接作業性及び化学成分を、表５に示す試験条件で求めた。また、耐高温割れ性能を試験するために、下記表６に示す溶接条件で、溶接した。使用したフラックス及びワイヤは、表１及び表２に示すものであり、溶接母材も表３に示すものである。得られた溶接金属の耐高温割れ性を拘束突合せ溶接割れ試験により求めた。割れ率は破断したビードのビード長に対する割れ長さの比率（％）とし、１０％以下を合格（クレータ割れを含む）とした。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
　下記表７は得られた溶接金属の組成を示す。また、下記８は、得られた溶接金属の機械的性質を示し、下記表９は同じく溶接金属の溶接作業性を示す。機械的性質においては、降伏強度（０．２％耐力）が６９０ＭＰａ以上、引張強さが７８０ＭＰａ以上及び－６０℃吸収エネルギの平均値が６９Ｊ以上を合格とした。また、溶接作業性欄の◎は優、○は良好、×は不良を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
　表８及び表９にみるように、本発明の実施例Ｔ１乃至Ｔ５は、フラックス組成が本発明の範囲を満たし、式（［Ａｌ］＋［Ｓｉ］＋［Ｃａ］）／［ＳｉＯ２］も本発明の範囲を満たしており、更に、ワイヤ組成が本発明の請求項２の範囲を満たし、式［Ｎｉ］／（［Ｍｎ］＋［Ｍｏ］）も本発明の請求項２の範囲を満たすため、－６０℃における低温靭性及び溶接作業性が優れた溶接金属を得ることができた。また、耐高温割れ性も優れていた。
　実施例Ｔ６及びＴ７は、ワイヤ組成が本発明の請求項２を満たさないため、低温靭性が実施例Ｔ１乃至Ｔ５よりも若干低いものとなった。しかし、低温靭性及び溶接作業性のいずれも、本発明の目標値よりも優れていた。
　比較例Ｔ８はフラックス組成が本発明の範囲から外れ、比較例Ｔ９乃至Ｔ１８はフラックス組成及びワイヤ組成が本発明の範囲を外れているため、低温靭性又は強度若しくは溶接作業性が低いものであった。例えば、フラックスの（［Ａｌ］＋［Ｓｉ］＋［Ｃａ］）／［ＳｉＯ２］が０．１５を超える比較例Ｔ８は、ビード外観及びビードの焼き付き等の溶接作業性が劣化した。また、フラックスの（［Ａｌ］＋［Ｓｉ］＋［Ｃａ］）／［ＳｉＯ２］が０．１５を超える比較例Ｔ９は、スラグ剥離性、ビード外観及びビードの焼き付き等の溶接作業性が劣化した。また、比較例Ｔ１０はワイヤの［Ｎｉ］／（［Ｍｎ］＋［Ｍｏ］）が低いため、低温靭性が低い。比較例Ｔ１１は、フラックスの（［Ａｌ］＋［Ｓｉ］＋［Ｃａ］）／［ＳｉＯ２］が低いと共に、ワイヤの［Ｎｉ］／（［Ｍｎ］＋［Ｍｏ］）が低いため、低温靭性が低い。フラックスの（［Ａｌ］＋［Ｓｉ］＋［Ｃａ］）／［ＳｉＯ２］が低い比較例Ｔ１４，Ｔ１７は低温靭性が低い。比較例Ｔ１２，Ｔ１３，Ｔ１４はワイヤの［Ｎｉ］／（［Ｍｎ］＋［Ｍｏ］）が高いため、高温割れが発生した。比較例Ｔ１５は、フラックスのＣａＦ２が高く、また金属Ｃａを含有しないため、ビード外観が劣化すると共にポックマークが発生し、更に、靭性が低いものであった。比較例Ｔ１６は、ＭｇＯが多く、金属炭酸塩が少ないため、溶接作業性（スラグ剥離及びビード外観）が低いと共に、溶接金属の拡散性水素量が多いものであった。

Claims (3)

  1. 　ＭｇＯ：２５乃至３５質量％、Ａｌ２Ｏ３：１０乃至２０質量％、ＣａＦ２：１２乃至２２質量％、ＳｉＯ２：１０乃至２０質量％、ＣａＯ：１０乃至１５質量％、金属炭酸塩（ＣＯ２換算）：３．０乃至９．０質量％を含有すると共に、金属Ｃａ：０．１０乃至０．４０質量％、金属Ｓｉ：０．３乃至１．０質量％、金属Ａｌ：０．１０乃至０．８０質量％、アルカリ金属Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ：夫々Ｎａ、Ｋ、Ｌｉの酸化物への換算値の合計で２．０乃至５．０質量％を含有し、（［Ａｌ］＋［Ｓｉ］＋［Ｃａ］）／［ＳｉＯ２］：０．０４乃至０．１５を満たす組成を有することを特徴とするサブマージアーク溶接用ボンドフラックス。
  2. 　前記請求項１に記載のサブマージアーク溶接用ボンドフラックスと共にサブマージアーク溶接に使用されるソリッドワイヤにおいて、Ｃ：０．０９乃至０．１５質量％、Ｍｎ：１．０乃至３．０質量％、Ｎｉ：１．８乃至３．５質量％、Ｍｏ：０．４乃至１．２質量％を含有し、Ｎ：０．００８質量％以下に規制され、［Ｎｉ］／（［Ｍｎ］＋［Ｍｏ］）：０．４乃至１．７を満たし、残部がＦｅ及び不可避的不純物である組成を有することを特徴とするサブマージアーク溶接用ワイヤ。
  3. 　前記請求項１に記載のボンドフラックスを使用し、前記請求項２に記載のワイヤを使用してサブマージアーク溶接することにより、Ａｌ：０．００５乃至０．０２０質量％、Ｓｉ：０．１０乃至０．３０質量％を含有し、［Ａｌ］／［Ｏ］：０．２５乃至０．５５を満たす組成の溶接金属を得ることを特徴とするサブマージアーク溶接方法。
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