WO2013015128A1 - アミン含有排水の生物処理法及び処理装置 - Google Patents

アミン含有排水の生物処理法及び処理装置 Download PDF

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    • Y02W10/10—Biological treatment of water, waste water, or sewage

Definitions

  • the present invention relates to a method and apparatus for biological treatment of amine-containing organic wastewater from an ultrapure water recovery system.
  • ultrapure water recovery system organic wastewater contains various amines such as ethanolamine and alkaline components such as N-methylformamide and tetramethylammonium hydroxide (TMAH).
  • Amine-containing wastewater containing is discharged.
  • the activated sludge method (AS), the membrane separation activated sludge method (MBR), the fluidized bed biological treatment method (FB), and the like are applied.
  • a pH adjustment tank is provided in front of the biological treatment tank to automatically adjust the pH. Adjustment is performed (Patent Document 1).
  • amine is biodegraded, and nitrification occurs by oxidizing the ammonia produced by the biodegradation into nitric acid.
  • the production of this nitric acid lowers the pH in the biological treatment tank.
  • alkali In order to reduce the amount of alkali added to neutralize the pH that has decreased due to this nitrification, a part of the alkali may be recovered by performing a denitrification treatment. This denitrification process is often employed in MBR.
  • the denitrification method a circulation method using amine in wastewater as an organic substance source is usually used.
  • the present invention stabilizes the treatment at the time of fluctuation of conditions in the biological treatment of amine-containing organic wastewater from the ultrapure water recovery system, and can perform stable treatment even at the start of operation, wastewater composition and load fluctuation. It is an object of the present invention to provide a biological treatment method and treatment apparatus for wastewater contained.
  • the present inventors examined the cause of the instability of the treatment at the time of condition change in the biological treatment of amine-containing wastewater that is an ultrapure water recovery organic wastewater, and obtained the following knowledge.
  • the organic wastewater from the ultrapure water recovery system such as semiconductors, liquid crystals, plasma displays, etc. has only a slight amount of organic matter dissolved in the ultrapure water and contains almost no alkalinity.
  • the pH fluctuation is extremely large. For this reason, it is greatly affected by the pH increase due to ammonia generated by the decomposition of amine, and greatly deviates from the pH range necessary for biological reaction.
  • the biological treatment activity is reduced and the treatment becomes unstable. Become. This tendency is promoted when the inflow of wastewater into the biological treatment tank becomes intermittent, and is reduced as it approaches continuously. This tendency is further promoted when the biological treatment tank is a plug flow type, and is reduced when the biological treatment tank is a fully mixed biological treatment tank.
  • the present invention has been achieved on the basis of such knowledge, and the gist thereof is as follows.
  • [3] A biological treatment method for amine-containing wastewater, wherein in [1] or [2], an acid is added to the biological treatment tank so that the pH value is 8.5 or less.
  • a biological treatment apparatus for amine-containing wastewater that is an ultrapure water recovery system organic wastewater
  • a biological treatment tank into which the amine-containing wastewater is introduced a pH meter that measures the pH of the liquid in the biological treatment tank
  • An amine-containing wastewater biological treatment apparatus comprising: an acid addition means for adding an acid to the biological treatment tank based on a measurement value of the pH meter.
  • the biological treatment tank is a biological treatment tank having a structure in which the solution in the tank is completely mixed, and the amine-containing wastewater is continuously introduced into the biological treatment tank.
  • Biological treatment equipment for wastewater containing amine are a biological treatment tank having a structure in which the solution in the tank is completely mixed, and the amine-containing wastewater is continuously introduced into the biological treatment tank.
  • an increase in the pH of the liquid in the biological treatment tank due to ammonia generated by the oxidation of amine is detected and the pH value is determined.
  • the solution in the biological treatment tank can be adjusted to an optimum pH value for biological treatment. A stable and efficient treatment can be performed without reducing the activity of the treatment.
  • the amine-containing wastewater to be treated in the present invention is organic wastewater from ultrapure water recovery systems such as semiconductors, liquid crystals, plasma displays, and such ultrapure water recovery system organic wastewater is usually as follows.
  • the amine-containing organic waste water from the ultrapure water recovery system when introduced into the biological treatment tank for biological treatment, the pH of the liquid in the biological treatment tank is measured, and the biological treatment is performed based on the measured value. Add acid to the bath.
  • the organic waste water from the ultrapure water recovery system is usually alkaline with a pH of about 8-11. Since the wastewater does not contain nutrients necessary for biological treatment, it is preferable to add the necessary nutrients for biological treatment.
  • a normal aeration tank can be used.
  • the biological treatment tank a tank in which the liquid in the tank can be completely mixed, specifically, the following (1) and / or Alternatively, it is preferable to use the one as in (2), and it is preferable to use a single tank structure without providing a plurality of biological treatment regions in series.
  • the acid is added to the biological treatment tank so that the pH value of the liquid in the biological treatment tank becomes pH 7 to 8.5 suitable for biological treatment. Therefore, when the pH value of the liquid in the biological treatment tank exceeds 8.5, an acid such as sulfuric acid or hydrochloric acid is added to adjust the pH so that the liquid in the biological treatment tank has a pH of 8.5 or less. It is preferable. When the pH of the liquid in the biological treatment tank is below 7, it is preferable to add an alkali such as sodium hydroxide or potassium hydroxide.
  • the addition of acid or alkali based on the pH value of the liquid in the biological treatment tank can be automatically performed by a chemical injection means linked to a pH meter provided in the biological treatment tank.
  • the biological treatment tank may be filled with a carrier for holding sludge.
  • the carrier may be either a fluidized bed or a fixed bed, but a fluidized bed type carrier is preferred for mixing the liquid in the tank, and the filling rate is preferably about 10 to 50% with respect to the tank volume.
  • sulfuric acid was added to water of pH 9.5 to which nutrient salts were added as follows, to the amine-containing organic waste water from the ultrapure water recovery system of the following water quality liquid crystal factory. Then, the water adjusted to pH 7.5 was treated as raw water.
  • Example 1 The raw water was biologically treated using a biological treatment apparatus in which three 3L aeration tanks were connected in series, and each aeration tank was filled with 20% by volume of a 10 mm square polyurethane sponge carrier.
  • a pH meter is installed in the first aeration tank (first stage aeration tank) and the third aeration tank (third stage aeration tank), and when the measured value of the pH meter decreases to 7.0, 1N NaOH aqueous solution is added. To be added.
  • the residence time in the aeration tank was 3 hours each, for a total of 9 hours.
  • the TOC (soluble TOC) of the treated water (outflow water of the third aeration tank) on the second day of treatment was 50 mg / L, and the treated water TOC was 42 mg / L on the third day of treatment.
  • the pH was measured the treated water had a pH of 9.0, and the liquid in the second aeration tank (second stage aeration tank) rose to pH 8.8.
  • the TOC of the treated water was 39 mg / L, pH 8.8 to 9.0. Thereafter, the treatment was continued for 2 weeks, but the treated water TOC did not become 20 mg / L or less.
  • the nitrate nitrogen of the treated water was hardly detected on the next day after the increase in load, and ammonia nitrogen was detected at about 45 mg / L instead.
  • the TOC exceeded 20 mg / L, and the treated water TOC of 20 to 25 mg / L was continued for 3 days.
  • the pH of the treated water was 8.8 to 9.1.
  • the treatment gradually deteriorated, and after one week, the treated water TOC exceeded 30 mg / L. Since the process did not recover, the load was reduced and restored. However, after that, the treatment hardly recovered for more than one week, and the treated water TOC did not become 10 mg / L or less.
  • Comparative Example 1 is set such that a pH meter is provided in each of the first aeration tank and the third aeration tank, and a 1N H 2 SO 4 aqueous solution is automatically added to each aeration tank when the measured value of the pH meter exceeds 8. The process was continued. As a result, the TOC of the treated water became 5 mg / L or less after 3 days, and the ammoniacal nitrogen concentration of the treated water became 1 mg / L or less after one week. Therefore, the load was tripled. As a result, after 5 days from the increase in load, the treated water TOC was stabilized at 5 mg / L or less and the treated water ammonia nitrogen concentration was 1 mg / L or less, and then the treatment did not deteriorate.
  • Example 2 A pH meter and a 1N NaOH aqueous solution or a 1N H 2 SO 4 aqueous solution are added to a 9 L aeration tank (one tank) so that the measured value of the pH meter is 7.0 to 8.5 in conjunction with the pH meter.
  • a 9 L aeration tank one tank
  • the same load of raw water of the same quality as in Example 1 load increase
  • the water was passed at the later load.
  • the treated water TOC became 3 to 5 mg / L after one week.
  • nitrification was completed after 2 weeks, and the ammoniacal nitrogen concentration of the treated water was about 1 mg / L.

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Abstract

　超純水回収系有機排水であるアミン含有排水の生物処理において、条件変動時の処理を安定化させ、運転開始時や排水組成や負荷変動時においても安定な処理を行う。超純水回収系有機排水であるアミン含有排水を生物処理槽に導入して生物処理する方法において、該生物処理槽内液のｐＨ値に基いて、該生物処理槽に酸を添加するアミン含有排水の生物処理法。超純水回収系有機排水であるアミン含有排水の生物処理に当たり、アミンの酸化で生成したアンモニアによる生物処理槽内液のｐＨの上昇を検知して、そのｐＨ値に応じて生物処理槽に酸を添加することにより、生物処理槽内液を生物処理に最適なｐＨ値に調整することができるので、運転開始時や、排水組成ないしは排水負荷の変動時においても、生物処理の活性を低下させることなく、安定かつ効率的な処理を行うことができる。

Description

アミン含有排水の生物処理法及び処理装置
　本発明は、超純水回収系からのアミン含有有機排水を生物処理する方法と装置に関するものである。
　半導体、液晶、プラズマディスプレイ等の製造工程からは、超純水回収系有機排水として、エタノールアミン等の各種のアミンを含むと共に、Ｎ－メチルホルムアミド、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド（ＴＭＡＨ）等のアルカリ成分を含むアミン含有排水が排出される。これらのアミン含有排水の生物処理法としては、活性汚泥法（ＡＳ）、膜分離活性汚泥法（ＭＢＲ）、流動床式生物処理法（ＦＢ）等が適用される。いずれの場合も、排水中のアルカリ成分を中和して生物処理に適したｐＨ６．５～７．５程度にｐＨ調整するために、生物処理槽の前段にｐＨ調整槽を設け、ｐＨを自動調整することが行われている（特許文献１）。
　生物処理槽では、アミンが生物分解し、この生物分解で生成したアンモニアを酸化して硝酸とする硝化が起き、この硝酸の生成で生物処理槽内のｐＨは低下する。このため、生物処理槽では、アルカリを添加してｐＨを中性に維持する必要がある。
　この硝化に伴って低下したｐＨを中和するためのアルカリ添加量を低減するために、脱窒処理を行ってアルカリの一部を回収することもある。この脱窒処理は、ＭＢＲで採用されることが多い。脱窒方式としては、通常、排水中のアミンを有機物源として利用する循環法が利用される。
特開平８－８０４９７号公報
　従来の生物処理装置では、処理が良好に行われている場合は、生物処理槽の前段のｐＨ調整槽へのわずかな酸の添加、及び生物処理槽へのアルカリの添加によって、最適運転条件に維持することができる。
　しかし、運転開始時や、排水組成又は排水負荷が極端に変化したときなどには、生物処理槽内液のｐＨが大きく変化し、処理が不安定になるという問題がある。この問題は、超純水回収系からのアミン含有排水の処理の場合に顕著であった。
　本発明は、超純水回収系からのアミン含有有機排水の生物処理における条件変動時の処理を安定化させ、運転開始時や排水組成や負荷変動時においても安定な処理を行うことができるアミン含有排水の生物処理法及び処理装置を提供することを課題とする。
　本発明者らは、超純水回収系有機排水であるアミン含有排水の生物処理における条件変動時の処理の不安定さの原因について検討を行い、以下のような知見を得た。
　前述のように、生物処理槽内でアミンの生物分解が進行すると、まずアミンの分解でアンモニアが生成してｐＨが上昇し、次いで、アンモニアが酸化されて硝酸となってｐＨが低下するという経過をたどる。
　これらの反応が、プラグフローに近い生物処理槽や多段の生物処理槽で起こると、処理の進行に伴って、生物処理槽中間部分では、アミンの分解によるアンモニウム生成でｐＨの上昇が起こり、馴養が進むにつれてアンモニアの酸化による硝酸の生成でｐＨの低下が起こる。従って、生物処理槽では、すべての部分で、酸、アルカリの両方を添加する必要が生ずる。即ち、ｐＨ上昇領域では酸を、ｐＨ低下領域ではアルカリを添加することが必要となる。
　下水、食品排水、化学排水等の通常の一般排水であるアミン含有排水の生物処理においては、排水のアルカリ度が高いため、アミンの分解によるアンモニアの生成やアンモニアの酸化による硝酸の生成によるｐＨの変動が小さい。このため、多くの場合、生物処理槽への酸、アルカリの添加は不要で、脱窒によるアルカリ回収のみで生物処理槽のｐＨを十分に中性に維持することができる。例外的にアルカリ度が低い場合でも、生物処理槽にわずかなアルカリを添加すればよく、どのような場合でも生物処理槽に酸を添加する必要はなかった。即ち、従来、一般排水のアミン含有排水の生物処理において、生物処理槽内でのアンモニアの生成が生物処理の活性低下の原因となるという認識はなく、生物処理槽への酸の添加は行われていなかった。
　しかし、半導体、液晶、プラズマディスプレイ等の超純水回収系の有機排水は、超純水にわずかな有機物が溶けているのみであり、アルカリ度は殆ど含まれていないため、ｐＨ緩衝作用がなく、ｐＨ変動が極めて大きい。このため、アミンの分解で生成するアンモニアによるｐＨ上昇の影響を大きく受け、生物反応に必要なｐＨ範囲を大きく逸脱することになり、この結果、生物処理の活性が低下して処理が不安定となる。この傾向は、生物処理槽への排水の流入が断続的になると助長され、連続的に近づくほど軽減される。この傾向は、生物処理槽がプラグフロー型であるとより助長され、完全混合型の生物処理槽であると軽減される。
　本発明はこのような知見に基いて達成されたものであり、以下を要旨とする。
［１］　超純水回収系有機排水であるアミン含有排水を生物処理槽に導入して生物処理する方法において、該生物処理槽内液のｐＨ値に基いて、該生物処理槽に酸を添加することを特徴とするアミン含有排水の生物処理法。
［２］　［１］において、槽内液が完全混合される構造の前記生物処理槽に前記アミン含有排水を連続的に導入することを特徴とするアミン含有排水の生物処理法。
［３］　［１］又は［２］において、前記ｐＨ値が８．５以下となるように前記生物処理槽に酸を添加することを特徴とするアミン含有排水の生物処理法。
［４］　超純水回収系有機排水であるアミン含有排水の生物処理装置において、該アミン含有排水が導入される生物処理槽と、該生物処理槽内の液のｐＨを測定するｐＨ計と、該ｐＨ計の測定値に基いて、該生物処理槽に酸を添加する酸添加手段とを有することを特徴とするアミン含有排水の生物処理装置。
［５］　［４］において、前記生物処理槽は、槽内液が完全混合される構造の生物処理槽であり、該生物処理槽に前記アミン含有排水が連続的に導入されることを特徴とするアミン含有排水の生物処理装置。
［６］　［４］又は［５］において、前記ｐＨ計の測定値が８．５以下となるように前記酸添加手段により酸が添加されることを特徴とするアミン含有排水の生物処理装置。
　本発明によれば、超純水回収系有機排水であるアミン含有排水の生物処理に当たり、アミンの酸化で生成したアンモニアによる生物処理槽内液のｐＨの上昇を検知して、そのｐＨ値に応じて生物処理槽に酸を添加することにより、生物処理槽内液を生物処理に最適なｐＨ値に調整することができるので、運転開始時や、排水組成ないしは排水負荷の変動時においても、生物処理の活性を低下させることなく、安定かつ効率的な処理を行うことができる。
　以下に、本発明のアミン含有排水の生物処理法及び処理装置の実施の形態を詳細に説明する。
　本発明で処理対象とするアミン含有排水は、半導体、液晶、プラズマディスプレイ等の超純水回収系からの有機排水であり、このような超純水回収系有機排水は、通常、次のような水質である。
＜超純水回収系からの有機排水の水質＞
　　ｐＨ：８～１１
　　ＴＯＣ：１０～２００ｍｇ／Ｌ
　　ＴＯＣ成分：モノエタノールアミン、Ｎ－メチルホルムアミド、ＴＭＡＨ等のアミン等
　　ＴＯＣ成分中のアミンの割合：５０～９５％
　本発明においては、このような超純水回収系からのアミン含有有機排水を生物処理槽に導入して生物処理するに当たり、生物処理槽内液のｐＨを測定し、その値に基いて生物処理槽に酸を添加する。
　超純水回収系からの有機排水は、上述のように、通常ｐＨ８～１１程度のアルカリ性である。
　この排水には、生物処理に必要な栄養塩が含まれていないため、必要な栄養塩を添加して生物処理に供することが好ましい。
　生物処理槽としては特に制限はなく、通常の曝気槽を用いることができる。前述の如く、生物処理槽がプラグフロー型であるとｐＨ変動の影響が大きいことから、生物処理槽としては、槽内液を完全混合できるもの、具体的には、次の（１）及び／又は（２）のようなものを用いることが好ましく、更に、複数の生物処理領域を直列に設けず、単槽構造としたものが好ましい。
（１）　全面曝気の生物処理槽
（２）　タンク形状として、排水の流入部から流出部の長さが、幅の５倍以下であるもの
　前述のように、生物処理槽に排水を断続的に導入するとｐＨ変動の影響が大きくなることから、排水は生物処理槽に連続的に、好ましくは一定の流量で導入することが望ましい。
　生物処理槽への酸の添加は、生物処理槽内の液のｐＨ値が生物処理に好適なｐＨ７～８．５となるように行われる。従って、生物処理槽内液のｐＨ値が８．５を超えた場合には硫酸、塩酸等の酸を添加して生物処理槽内の液のｐＨが８．５以下となるようにｐＨ調整することが好ましい。生物処理槽内の液のｐＨが７を下回った場合には、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリを添加することが好ましい。
　このような生物処理槽内の液のｐＨ値に基く、酸、或いはアルカリの添加は、生物処理槽に設けたｐＨ計に連動する薬注手段により自動的に行うことができる。
　生物処理槽には、汚泥の保持のための担体を充填してもよい。担体は流動床、固定床のいずれでもよいが、槽内の液の混合のためには流動床式担体が好ましく、また、その充填率は槽容積に対して１０～５０％程度が好ましい。
　以下に実験例、実施例及び比較例を挙げて本発明をより具体的に説明する。
　以下の実験例、実施例及び比較例においては、下記水質の液晶工場の超純水回収系からのアミン含有有機排水に、以下の通り栄養塩を添加したｐＨ９．５の水に、硫酸を添加してｐＨ７．５に調整した水を原水として処理を行った。
＜有機排水水質＞
　　ＴＯＣ：１０３ｍｇ／Ｌ
　　主成分：モノエタノールアミン
　　その他の成分：Ｎ－メチルホルムアミド、ＴＭＡＨ等（モノエタノールアミンとＮ－メチルホルムアミドとＴＭＡＨの合計で全ＴＯＣの９０％以上）
　なお、上記有機排水には、Ｐ、Ｃａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｎａ、Ｓ等はほとんど含まれていなかったため、リン酸２ナトリウムとリン酸１カリウムを合計でリン換算添加量として１ｍｇ／Ｌとなるように、また、硫酸マグネシウムをマグネシウム換算添加量として１ｍｇ／Ｌ、塩化カルシウムをカルシウム換算添加量として１ｍｇ／Ｌとなるように、それぞれ添加した。添加後の排水のｐＨは９．５であった。
［実験例１］
　３Ｌの曝気槽を３槽直列にし、各曝気槽に１０ｍｍ角のポリウレタンスポンジ担体を２０容量％充填した生物処理装置を用いて、原水の生物処理を行った。第１曝気槽（１段目の曝気槽）と第３曝気槽（３段目の曝気槽）にはｐＨ計を設置し、ｐＨ計の測定値が７．０まで低下すると１Ｎ、ＮａＯＨ水溶液が添加されるようにした。空気は３槽とも３ｖｖｍとなるよう通気し、他場所の浄化槽廃水の生物汚泥を少量添加して、原水を３つの曝気槽へ連続的に通水して処理を開始した。曝気槽の滞留時間はそれぞれ３時間、合計９時間とした。
　その結果、処理開始２日目の処理水（第３曝気槽の流出水）のＴＯＣ（溶解性ＴＯＣ）は５０ｍｇ／Ｌで、処理開始３日目でも処理水ＴＯＣは４２ｍｇ／Ｌであった。
　ｐＨを測定したところ、処理水はｐＨ９．０、第２曝気槽（２段目の曝気槽）内液でもｐＨ８．８まで上昇していた。４日目になっても処理水のＴＯＣは３９ｍｇ／Ｌ、ｐＨ８．８～９．０であった。
　その後、２週間、処理を継続したが、処理水ＴＯＣが２０ｍｇ／Ｌ以下になることはなかった。
［比較例１］
　実験例１と同じ生物処理装置を用い、別途硝化細菌を十分に付着させたスポンジ担体を２０容量％充填して、同水質の原水を同条件で通水して生物処理を行った。
　その結果、通水４日後には処理水ＴＯＣは１０ｍｇ／Ｌとなり、５日後には３ｍｇ／Ｌまで低下した。処理水のアンモニア性窒素濃度は２ｍｇ／Ｌ以下、硝酸性窒素濃度は４０ｍｇ／Ｌ以上であった。
　処理水ＴＯＣ３～５ｍｇ／Ｌが１週間継続したため、負荷を３倍に増加させた。
　その結果、負荷増加の翌日には処理水の硝酸性窒素はほとんど検出されなくなり、代わりにアンモニア性窒素が４５ｍｇ／Ｌ程度検出された。また、ＴＯＣも２０ｍｇ／Ｌを超え、処理水ＴＯＣ２０～２５ｍｇ／Ｌが３日間継続した。処理水のｐＨは８．８～９．１であった。
　その後、処理は徐々に悪化し、一週間後には処理水ＴＯＣは３０ｍｇ／Ｌを超過した。
　処理が回復しなかったため、負荷を下げて元にもどした。しかし、その後も一週間以上処理はほとんど回復せず、処理水ＴＯＣは１０ｍｇ／Ｌ以下になることはなかった。
［実施例１］
　第１曝気槽と第３曝気槽にｐＨ計を設け、ｐＨ計の測定値が８を超えたら１Ｎ　Ｈ２ＳＯ４水溶液がそれぞれの曝気槽に自動添加されるように設定して、比較例１の処理を継続した。
　その結果、３日後には処理水のＴＯＣは５ｍｇ／Ｌ以下になり、一週間後には処理水のアンモニア性窒素濃度も１ｍｇ／Ｌ以下になった。
　そこで負荷を３倍に上げた。その結果、負荷上昇から５日後には、処理水ＴＯＣ５ｍｇ／Ｌ以下、処理水アンモニア性窒素濃度１ｍｇ／Ｌ以下で安定し、その後、処理が悪化することはなかった。
［実施例２］
　９Ｌの曝気槽（１槽）にｐＨ計と、ｐＨ計に連動して、ｐＨ計の測定値が７．０～８．５となるように１Ｎ　ＮａＯＨ水溶液又は１Ｎ　Ｈ２ＳＯ４水溶液を添加する薬注設備を設置し、曝気槽に１０ｍｍ角のポリウレタンスポンジ担体を２０容量％添加すると共に、他場所の浄化槽活性汚泥を少量添加した後、実施例１と同水質の原水を同じ負荷（負荷上昇後の負荷）で通水した。
　その結果、１週間後には処理水ＴＯＣは３～５ｍｇ／Ｌとなった。また、２週間後には硝化も完全になり、処理水のアンモニア性窒素濃度は１ｍｇ／Ｌ程度になった。
　本発明を特定の態様を用いて詳細に説明したが、本発明の意図と範囲を離れることなく様々な変更が可能であることは当業者に明らかである。
　なお、本出願は、２０１１年７月２２日付で出願された日本特許出願（特願２０１１－１６１１０４）に基づいており、その全体が引用により援用される。

Claims (8)

  1. 　超純水回収系からのアミン含有有機排水を生物処理槽に導入して生物処理する方法において、該生物処理槽内の液のｐＨ値に基いて、該生物処理槽に酸を添加することを特徴とするアミン含有排水の生物処理法。
  2. 　請求項１において、該生物処理槽は、槽内の液が完全混合される構造を有しており、該生物処理槽に前記アミン含有排水を連続的に導入することを特徴とするアミン含有排水の生物処理法。
  3. 　請求項１又は２において、前記ｐＨ値が８．５以下となるように前記生物処理槽に酸を添加することを特徴とするアミン含有排水の生物処理法。
  4. 　請求項３において、前記ｐＨ値が７を下回った場合にアルカリを添加することを特徴とするアミン含有排水の生物処理法。
  5. 　超純水回収系からのアミン含有有機排水を生物処理する装置において、
    　該アミン含有排水が導入される生物処理槽と、
    　該生物処理槽内の液のｐＨを測定するｐＨ計と、
    　該ｐＨ計の測定値に基いて、該生物処理槽に酸を添加する酸添加手段とを有することを特徴とするアミン含有排水の生物処理装置。
  6. 　請求項５において、前記生物処理槽は、槽内の液が完全混合される構造を有しており、該生物処理槽に前記アミン含有排水が連続的に導入されることを特徴とするアミン含有排水の生物処理装置。
  7. 　請求項５又は６において、前記ｐＨ計の測定値が８．５以下となるように前記酸添加手段により酸が添加されることを特徴とするアミン含有排水の生物処理装置。
  8. 　請求項６において、前記ｐＨ値が７を下回った場合にアルカリを添加する手段を備えたことを特徴とするアミン含有排水の生物処理装置。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2017168787A1 (ja) * 2016-03-29 2017-10-05 栗田工業株式会社 生物処理方法及び生物処理装置

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5929987B2 (ja) * 2014-09-16 2016-06-08 栗田工業株式会社 生物処理方法及び生物処理装置

Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63291692A (ja) * 1987-05-22 1988-11-29 Japan Organo Co Ltd 高濃度ｔｍａｈ含有廃水の処理方法
JPH08150400A (ja) * 1994-11-29 1996-06-11 Japan Organo Co Ltd 有機物含有酸性排水処理装置
JPH09187785A (ja) * 1996-01-09 1997-07-22 Kurita Water Ind Ltd 排水の回収、浄化装置
JP2001038390A (ja) * 1999-07-29 2001-02-13 Kurita Water Ind Ltd 超純水の製造方法
JP2006167574A (ja) * 2004-12-15 2006-06-29 Japan Organo Co Ltd 廃水処理装置及び廃水の生物処理方法
JP2006320844A (ja) * 2005-05-19 2006-11-30 Japan Organo Co Ltd 排水処理方法および装置
JP2007160233A (ja) * 2005-12-14 2007-06-28 Kurita Water Ind Ltd 有機物含有排水の処理装置及び処理方法
JP2010005560A (ja) * 2008-06-27 2010-01-14 Kurita Water Ind Ltd 有機アルカリ排水の処理方法及び処理装置
JP2010253352A (ja) * 2009-04-22 2010-11-11 Kurita Water Ind Ltd 脱窒方法
JP2010274207A (ja) * 2009-05-29 2010-12-09 Japan Organo Co Ltd 嫌気性生物処理方法及び嫌気性生物処理装置

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000051890A (ja) * 1998-08-11 2000-02-22 Nachi Fujikoshi Corp アミン類含有廃液の処理方法および装置
JP4997724B2 (ja) * 2005-08-02 2012-08-08 栗田工業株式会社 有機性排水の処理方法
CN100447101C (zh) * 2006-03-17 2008-12-31 江阴市倪家巷化工有限公司 均三甲苯胺废水的处理工艺
CN100528771C (zh) * 2007-11-16 2009-08-19 北京工业大学 一种强化循环式活性污泥法脱氮的实时控制方法
CN101570385A (zh) * 2009-06-17 2009-11-04 北京美华博大环境工程有限公司 一种废水脱氮处理工艺
CN201497738U (zh) * 2009-09-15 2010-06-02 武汉钢铁(集团)公司 生物脱氮系统中的新型pH在线监测装置

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63291692A (ja) * 1987-05-22 1988-11-29 Japan Organo Co Ltd 高濃度ｔｍａｈ含有廃水の処理方法
JPH08150400A (ja) * 1994-11-29 1996-06-11 Japan Organo Co Ltd 有機物含有酸性排水処理装置
JPH09187785A (ja) * 1996-01-09 1997-07-22 Kurita Water Ind Ltd 排水の回収、浄化装置
JP2001038390A (ja) * 1999-07-29 2001-02-13 Kurita Water Ind Ltd 超純水の製造方法
JP2006167574A (ja) * 2004-12-15 2006-06-29 Japan Organo Co Ltd 廃水処理装置及び廃水の生物処理方法
JP2006320844A (ja) * 2005-05-19 2006-11-30 Japan Organo Co Ltd 排水処理方法および装置
JP2007160233A (ja) * 2005-12-14 2007-06-28 Kurita Water Ind Ltd 有機物含有排水の処理装置及び処理方法
JP2010005560A (ja) * 2008-06-27 2010-01-14 Kurita Water Ind Ltd 有機アルカリ排水の処理方法及び処理装置
JP2010253352A (ja) * 2009-04-22 2010-11-11 Kurita Water Ind Ltd 脱窒方法
JP2010274207A (ja) * 2009-05-29 2010-12-09 Japan Organo Co Ltd 嫌気性生物処理方法及び嫌気性生物処理装置

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2017168787A1 (ja) * 2016-03-29 2017-10-05 栗田工業株式会社 生物処理方法及び生物処理装置
JP2017176967A (ja) * 2016-03-29 2017-10-05 栗田工業株式会社 生物処理方法及び生物処理装置

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