WO2012144088A1 - 表面被覆切削工具およびその製造方法 - Google Patents

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WO2012144088A1
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ticn layer
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ticn
cutting
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アノンサック パサート
岡田 吉生
周子 小島
秀明 金岡
恵里香 岩井
浩之 森本
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住友電工ハードメタル株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a surface-coated cutting tool including a substrate and a film formed on the substrate, and a method of manufacturing the same.
  • Patent Document 1 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2008-087150 (Patent Document 1), by setting the atomic ratio of carbon to the total of carbon and nitrogen as 0.70 to 0.90 as the composition of the TiCN layer, abrasion resistance and chipping resistance can be obtained. Attempts to improve sexuality have been proposed.
  • JP 2006-231433 A (patent document 2), an attempt is made to improve chipping resistance by providing a specific inclination angle distribution with respect to the crystal plane of the crystal grain of the TiCN layer.
  • the present invention has been made in view of the above-described present conditions, and an object thereof is to provide a surface-coated cutting tool having highly improved wear resistance and chipping resistance.
  • the surface-coated cutting tool of the present invention comprises a substrate and a film formed on the substrate, the film comprising at least one TiCN layer, the TiCN layer having columnar crystal regions,
  • the columnar crystal region has a composition of TiC x N y (where 0.65 ⁇ x / (x + y) ⁇ 0.90), and the spacing of the (422) plane is 0.8765 to 0.8790 ⁇ , and It is characterized in that TC (220) is maximized in the orientation index TC (hkl).
  • the film preferably includes at least one alumina layer, and the alumina layer is preferably made of ⁇ -type aluminum oxide and has an average thickness of 2 to 15 ⁇ m.
  • the present invention also relates to a method of producing a surface coated cutting tool comprising a substrate and a coating formed on said substrate, said coating comprising at least one layer of TiCN layer, said method comprising Forming a layer, wherein the source gas is supplied to the chemical vapor deposition apparatus at a volume of 10 times or more of the volume of the reaction chamber of the chemical vapor deposition apparatus to the chemical vapor deposition apparatus per minute, and the reaction temperature is 820 to By setting the temperature to 950 ° C., the TiCN layer is formed by a chemical vapor deposition method.
  • the surface-coated cutting tool of the present invention has the above-described configuration, and has an excellent effect of highly improving the wear resistance and the chipping resistance.
  • the surface-coated cutting tool of the present invention has a configuration including a substrate and a film formed on the substrate.
  • a coating is preferably coated on the entire surface of the substrate, but the scope of the present invention is not limited to the case where a part of the substrate is not coated with this coating or the composition of the coating is partially different. It does not deviate.
  • Such surface-coated cutting tools include drills, end mills, indexable cutting inserts for drills, indexable cutting inserts for end mills, indexable cutting inserts for milling, indexable cutting inserts for turning, edge-changing inserts for turning, It can be suitably used as a cutting tool such as a metal saw, a hob, a reamer, or a tap.
  • any substrate conventionally known as this type of substrate can be used.
  • cemented carbide for example, WC base cemented carbide, WC, Co containing, or addition of carbonitrides such as Ti, Ta, Nb etc. included), cermet (TiC, TiN, TiCN etc.) Component
  • high-speed steel ceramics (titanium carbide, silicon carbide, silicon nitride, aluminum nitride, aluminum oxide etc.), cubic boron nitride sintered body, or diamond sintered body preferable.
  • WC-based cemented carbide and cermet especially TiCN-based cermet. This is because these substrates have an excellent balance of hardness and strength particularly at high temperatures, and have excellent properties as a substrate of the surface-coated cutting tool for the above-mentioned applications.
  • the coating of the present invention may contain other layers as long as it contains at least one TiCN layer.
  • As another layer for example, an alumina layer, a TiN layer, a TiBNO layer, a TiCNO layer and the like can be mentioned.
  • Such a film of the present invention has an effect of improving various properties such as abrasion resistance and chipping resistance by coating a substrate.
  • Such a coating of the present invention preferably has a thickness of 10 to 30 ⁇ m, more preferably 10 to 25 ⁇ m. If the thickness is less than 10 ⁇ m, the abrasion resistance may be insufficient, and if it exceeds 30 ⁇ m, peeling or breakage of the film is frequent when a large stress is applied between the film and the substrate in intermittent processing May occur.
  • TiCN layer contained in the film of the present invention has a columnar crystal region, and this columnar crystal region has a composition of TiC x N y (wherein 0.65 ⁇ x / (x + y) ⁇ 0.90), It is characterized in that the interplanar spacing (d value) of the (422) plane is 0.8765 to 0.8790 ⁇ , and the TC (220) is maximum at the orientation index TC (hkl).
  • the TiCN layer of the present invention exhibits an excellent effect that abrasion resistance and chipping resistance are highly improved.
  • the inventor of the present invention has pursued a condition that the chipping resistance does not decrease while keeping the above value of x / (x + y) high by repeating the further examination, and controls the crystal plane of the columnar crystal of TiCN. It has been found that the releasability from the base material can be improved by conducting this process, and by repeating the examination, it is found that the interplanar spacing of the (422) plane is controlled to 0.8765 to 0.8790 ⁇ .
  • both the abrasion resistance and the chipping resistance are highly improved mainly by setting the numerical value of x / (x + y) in the above range to improve the abrasion resistance, By setting the surface separation of the (422) surface in the above range, the chipping resistance is improved.
  • making the TC (220) maximum in the orientation index TC (hkl) also contributes to the improvement of these effects.
  • the TiCN layer refers to a layer composed of titanium carbonitride (TiCN).
  • TiCN titanium carbonitride
  • the TiCN layer of the present invention is characterized in that it has a columnar crystal region as at least a part thereof as described above. That is, the whole of the TiCN layer may be constituted only by the columnar crystal region, or may be constituted by including another crystal region such as a granular crystal region together with the columnar crystal region.
  • the columnar crystal region means a region constituted by columnar crystals, and such columnar crystals grow in a direction substantially perpendicular to the surface of the substrate (that is, in the thickness direction of the film).
  • a columnar crystal has, for example, a width (diameter) of 50 to 500 nm and a length of 1000 to 10000 nm.
  • the ratio of the columnar crystal region to the TiCN layer is the ratio of the columnar crystals to the total thickness of the TiCN layer.
  • the thickness of the region is preferably 50% or more, preferably 70% or more. If the thickness of the columnar crystal region is less than 50%, the effects of the TiCN layer of the present invention as described above may not be exhibited.
  • the upper limit of the ratio of columnar crystal regions is not particularly limited. In the present invention, it may be constituted by only a columnar crystal region.
  • the granular crystal region which is another crystal region means a region composed of granular crystals, and the granular crystals are not crystals grown in one direction like columnar crystals, and are substantially spherical or amorphous. And have a particle size of 100 to 1000 nm.
  • the TiCN layer of the present invention is constituted by including other crystal regions such as granular crystal regions together with columnar crystal regions, another crystal region is formed on the substrate side, and a columnar crystal region is formed on the film surface side. It is preferable to do. With such a configuration, it has the advantage of relieving to some extent the thermal stress due to the difference in thermal expansion coefficient between the substrate and the film during heating and cooling, and dispersing the energy of crack development. it can.
  • the TiCN layer of the present invention is constituted by thus including other crystal regions such as granular crystal region together with the columnar crystal region, it consists only of the TiCN layer consisting only of the columnar crystal region and the other crystal region.
  • the second TiCN layer can be regarded as a two-layer structure, but it does not deviate from the scope of the present invention in any of the ways of understanding, and there is no meaning to distinguish these two ways of understanding.
  • the TiCN layer of the present invention is characterized in that it has a composition of TiC x N y (wherein 0.65 ⁇ x / (x + y) ⁇ 0.90) in the columnar crystal region.
  • This composition means that the atomic ratio of carbon to the total of carbon and nitrogen is increased in TiCN.
  • x / (x + y) is less than 0.65, sufficient hardness and lubricity can not be obtained, whereby the abrasion resistance is not improved.
  • x / (x + y) exceeds 0.90, the TiCN layer becomes very brittle and the impact resistance (chipping resistance) decreases.
  • a more preferable range of x / (x + y) is 0.67 to 0.87.
  • the atomic ratio of “Ti” to the sum of “C” and “N” in TiC x N y is, when “Ti” is 1, the total of “C” and “N” is 0.80 to 1 It is preferable to set it as .10. That is, in the present invention, in the chemical formulas “TiCN” and “TiC x N y ”, “Ti” does not necessarily indicate that the atomic ratio is “1”, and all conventionally known atomic ratios are included. (In this regard, “TiN”, “TiCNO”, “TiBNO”, etc. described later also include all conventionally known atomic ratios unless otherwise specified).
  • composition of the film including the composition (atomic ratio of carbon and nitrogen) of the TiCN layer
  • EDX energy dispersive X-ray spectroscopy
  • crystal form and the like of the alumina layer described later can be confirmed by measuring a diffraction pattern using an XRD (X-ray diffraction) apparatus.
  • the TiCN layer of the present invention is characterized in that the spacing of the (422) plane in the columnar crystal region is 0.8765 to 0.8790 ⁇ . If the surface spacing of the (422) plane is less than 0.8765 ⁇ , sufficient wear resistance can not be exhibited in cast iron cutting. In addition, when the interplanar spacing of the (422) plane exceeds 0.8790 ⁇ , the internal strain of the crystal becomes large, so that the chipping resistance and the peeling resistance decrease. A more preferable range of the interplanar spacing of the (422) plane is 0.8767 to 0.8786 ⁇ .
  • the spacing of such (422) plane can be determined by measurement using an XRD (X-ray diffraction) apparatus.
  • Characteristic X-ray Cu-K ⁇ Monochromator: Graphite (002) surface divergence slit: 1 ° Scattering slit: 1 °
  • Light receiving slit 0.15 mm
  • Scanning speed 6 ° / min Scanning step: 0.03 °
  • the columnar crystal region of the TiCN layer of the present invention is characterized in that TC (220) is maximum in the orientation index TC (hkl).
  • the orientation index TC (hkl) is defined by the following equation (1).
  • I (hkl) indicates the X-ray diffraction intensity of (hkl) plane
  • I 0 (hkl) is (hkl) according to JCPDS standard (Joint Committee on Powder Diffraction Standards)
  • JCPDS standard Joint Committee on Powder Diffraction Standards
  • the average value of the X-ray powder diffraction intensity of TiC and TiN constituting the surface is shown.
  • (hkl) is eight planes of (111), (200), (220), (311), (331), (420), (422), and (511), and the right side of equation (1)
  • the braces indicate the average value of these eight planes.
  • TC (220) When TC (220) is maximized in the orientation index TC (hkl), TC (220) indicates the maximum value when the orientation index TC (hkl) is obtained according to equation (1) for all eight planes.
  • Such a TiCN layer of the present invention preferably has a thickness of 5 to 16 ⁇ m, more preferably 7 to 13 ⁇ m. If the thickness is less than 5 ⁇ m, sufficient wear resistance may not be exhibited in continuous processing, and if more than 16 ⁇ m, chipping resistance may not be stabilized in intermittent cutting.
  • the coating of the present invention preferably comprises at least one alumina layer in addition to the TiCN layer described above.
  • Such an alumina layer of the present invention is made of ⁇ -type aluminum oxide and has an average thickness of 2 to 15 ⁇ m.
  • Such an alumina layer is preferable because it is excellent in oxidation resistance and is excellent in wear (oxidative wear) due to heat generated at the time of high-speed cutting of steel and adhesion resistance at the time of cutting of a casting.
  • the alumina layer of the present invention is preferably formed on the surface side of the TiCN layer in the coating in order to exhibit the above-described action.
  • the thickness of the alumina layer is less than 2 ⁇ m, the wear resistance at high speed cutting may be insufficient, and if it exceeds 15 ⁇ m, the fracture resistance at intermittent cutting may be lowered, which is economically disadvantageous. May be A more preferable average thickness of the alumina layer is 3 to 10 ⁇ m.
  • the coating of the present invention can include other layers other than the TiCN layer and the alumina layer described above.
  • other layers for example, an underlayer formed of TiN, TiC, TiBN or the like formed directly on the substrate to further improve the adhesion between the substrate and the film, or a TiCN layer and an alumina layer
  • the outermost layer etc. which consist of TiC etc. can be mentioned, it is not limited only to these.
  • the present invention also relates to a method of producing a surface coated cutting tool comprising a substrate and a coating formed on said substrate, said coating comprising at least one layer of TiCN layer, said method comprising Forming the raw material gas at a volume of 10 times or more of the volume of the reaction chamber of the chemical vapor deposition apparatus to the chemical vapor deposition apparatus per minute, and the reaction temperature is 820 to 950 ° C. Forming the TiCN layer by chemical vapor deposition. That is, the TiCN layer (especially the columnar crystal region thereof) of the present invention described above can be formed by such a manufacturing method.
  • the volume indicating the flow rate of the raw material gas is based on the temperature and pressure when forming the TiCN layer in the reaction chamber.
  • the flow rate of the source gas is less than 10 times the volume of the reaction chamber of the chemical vapor deposition apparatus, the TiCN layer of the present invention can not be stably formed.
  • the upper limit of the flow rate of the source gas is not particularly limited. However, in consideration of the durability of the chemical vapor deposition apparatus, the risk of breakage, and the uniformity of the TiCN layer to be formed, the upper limit is It is preferable to set it as 20 times or less of the volume of a reaction chamber.
  • the reaction temperature is 850 to 950 ° C., more preferably 880 to 920 ° C. If it is less than 850 ° C., it becomes difficult to form a TiCN layer in which TC (220) becomes maximum, and if it exceeds 950 ° C., ⁇ phase (Co 3 W 3 C or Co 6 W 6 C) when the substrate is WC-Co. May generate. Since this ⁇ phase is very weak, it is not preferable because it is generated at the interface between the substrate and the coating, which significantly reduces the performance characteristics of the cutting tool.
  • the underlayer is formed as a layer other than the TiCN layer, and the reaction temperature for forming the underlayer is a relatively high temperature such as 900 to 950 ° C., a relatively relatively temperature of about 820 to 850 ° C.
  • the TiCN layer can be formed at low temperature.
  • the composition of the said source gas can be used, without specifically limiting conventionally well-known thing as source gas in the case of forming a TiCN layer by a chemical vapor deposition method.
  • a mixed gas composed of TiCl 4 , CH 3 CN, C 2 H 4 and H 2 can be mentioned.
  • C 2 H 4 (ethylene) is used in this mixed gas and the mixing ratio of H 2 is increased, the x / (x + y) ratio in the TiC x N y film can be improved even at a relatively low deposition temperature. It is preferable because it becomes possible.
  • the TiCN layer of the present invention adopts the above conditions, other conditions such as pressure can be adopted without particularly limiting conventionally known conditions.
  • those layers can be formed by a conventionally known chemical vapor deposition method or physical vapor deposition method, and the formation method thereof is not particularly limited. These layers are preferably formed by a chemical vapor deposition method from the viewpoint of being able to be formed continuously with the TiCN layer in one chemical vapor deposition apparatus.
  • a film was formed on the surface of the substrate obtained above. Specifically, a film was formed on a substrate by a chemical vapor deposition method by setting the substrate in a chemical vapor deposition apparatus (volume of reaction chamber: 0.27 m 3 ).
  • the conditions for forming the film are as described in Tables 2 and 3 below.
  • Table 2 shows the formation conditions of each layer other than the TiCN layer
  • Table 3 shows the formation conditions of the TiCN layer.
  • the formation conditions of the TiCN layer are ten as a to j, among which a to g are the conditions according to the method of the present invention, and h to j are the conditions of the prior art.
  • the forming condition a is a raw material gas having a composition consisting of 2.0% by volume of TiCl 4 , 0.4% by volume of CH 3 CN, 3.0% by volume of C 2 H 4 , and the balance of H 2 It shows that the TiCN layer was formed at a pressure of 9.0 kPa and a temperature of 860 ° C. by supplying the chemical vapor deposition apparatus per minute at a flow rate 17 times the volume of the reaction chamber of the chemical vapor deposition apparatus per minute.
  • the supply amount of the above-mentioned source gas is a gas equation of volume under normal temperature and normal pressure (30.degree. C., 1 atm.) So that the volume of the reaction chamber becomes 17 times under pressure 9.0 kPa and temperature 860.degree. Provided by calculating
  • the conditions of the said peeling test are as follows. That is, using a scratch tester (trade name: "Revetest Scratch Tester”) as a test apparatus, the test object is carried out on a TiCN layer only formed on a substrate after CVD deposition of a TiN layer on the substrate The sample was measured three times under the following conditions, and the average value (unit: N) was determined. The larger the value is, the more difficult it is to peel off the substrate.
  • composition and crystal state of each film were confirmed by SEM-EDX (scanning electron microscope-energy dispersive X-ray spectroscopy) and XRD.
  • sample numbers 1 to 25 and 31 to 36 shown in Table 4 below were produced.
  • Sample Nos. 1 to 25 are examples of the present invention, and sample Nos. 31 to 36 are comparative examples.
  • the surface-coated cutting tool of sample No. 4 adopts substrate D described in Table 1 as a substrate, and forms a 0.5 ⁇ m thick TiN layer as an underlayer on the surface of the substrate D under the conditions of Table 2 Then, a TiCN layer of 12.0 ⁇ m in thickness is formed under the forming condition b of Table 3 on the underlayer, and a TiBNO layer of 0.5 ⁇ m in thickness as an intermediate layer and an ⁇ of 5.5 ⁇ m in thickness as an alumina layer on the TiCN layer.
  • the TiCN layer of the surface-coated cutting tool of this sample No. 4 comprises only a columnar crystal region having a thickness of 12.0 ⁇ m, and the columnar crystal region has a composition of TiC x N y having an x / (x + y) of 0.74. And the spacing of the (422) plane is 0.8773 ⁇ , and the TC (220) is the largest at the orientation index TC (hkl).
  • the TiCN layer of sample No. 18 shows that a layer 8.5 ⁇ m thick was formed under the forming condition d above.
  • the region formed by the formation condition j is a granular crystal region
  • the formation condition d is the condition of the present invention.
  • the region formed by the condition d is a columnar crystal region.
  • the columnar crystal region has a composition of TiC x N y having x / (x + y) of 0.80, and the spacing of the (422) plane is 0.8779 ⁇ , and the orientation index TC (hkl)
  • the TC (220) is the largest at.
  • TiCN layers of sample numbers 31 to 36 are all formed under the conditions of the prior art, those TiCN layers may be composed only of granular crystal regions or by columnar crystal regions not showing the characteristics as in the present invention. It will be configured.
  • normal wear means a damage form (having a smooth wear surface) which is not composed of chipping, chipping, etc. but is composed only of wear
  • front cutting edge micro chipping Means a minute chipping that occurs in the cutting edge that produces a finished surface
  • chip edge tipping means a small chipping that occurs in the round corner or chamfer of the tool tip
  • welding defect means a part of the material being cut is repeatedly attached or adhered to the cutting edge and the tool is chipped
  • “chipping” means a small chip formed at the cutting edge during cutting means.
  • example Nos. 1 to 25 are superior to the comparative examples (sample Nos. 31 to 33) in both abrasion resistance and chipping resistance. It is.
  • normal wear means a damage form (having a smooth wear surface) which is not composed of chipping, chipping, etc. but is composed only of wear
  • front cutting edge micro notch "Means micro chipping that has occurred on the cutting edge that produces a finished surface and that exposure of the substrate is observed
  • preceding edge micro chipping "occurs on a cutting edge that produces a finished surface
  • Fusion means the damage state of the tool which lacks shell-like shape including the cutting edge ridge portion
  • “deletion” means the large breakage occurring at the cutting edge.
  • Example Nos. 3 to 23 have not only wear resistance but also both chipping resistance and chipping resistance as compared with Comparative Examples (Sample Nos. 34 to 36). It is clear that it is excellent.
  • normal wear means a damage form (having a smooth wear surface) consisting of only wear without chipping, chipping, etc.
  • defect is broken
  • Machining means a state in which the film is peeled off by impact stress generated at the time of intermittent cutting.

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Abstract

 本発明の表面被覆切削工具は、基材と該基材上に形成された被膜とを含み、該被膜は、少なくとも一層のTiCN層を含み、該TiCN層は、柱状晶領域を有し、該柱状晶領域は、TiCxy(ただし0.65≦x/(x+y)≦0.90)という組成を有し、(422)面の面間隔が0.8765~0.8790Åであり、かつ配向性指数TC(hkl)においてTC(220)が最大となることを特徴とする。

Description

表面被覆切削工具およびその製造方法
 本発明は、基材と該基材上に形成された被膜とを含む表面被覆切削工具およびその製造方法に関する。
 従来より、基材と該基材上に形成された被膜とを含む表面被覆切削工具において、その被膜としてTiCN層を含むものが知られている。
 たとえば、特開2008-087150号公報(特許文献1)では、TiCN層の組成として炭素と窒素の合計に対する炭素の原子比を0.70~0.90とすることにより、耐摩耗性と耐チッピング性とを向上させる試みが提案されている。
 また、特開2006-231433号公報(特許文献2)では、TiCN層の結晶粒の結晶面に対して特定の傾斜角度分布を備えることにより、耐チッピング性を向上させる試みが提案されている。
特開2008-087150号公報 特開2006-231433号公報
 特許文献1のように、TiCN層の組成として炭素と窒素の合計に対する炭素の原子比を高めることにより確かに耐摩耗性は向上するが、逆に基材から被膜が剥離する傾向が強まり、断続切削加工等に用いられた場合に耐チッピング性が不十分となることがあった。
 一方、特許文献2のように、TiCN層の結晶粒の結晶面に対して特定の傾斜角度分布を備えることにより確かに耐チッピング性は向上するが、被膜自体の高硬度化を達成することはできず、連続切削加工等に用いられた場合に耐摩耗性が不十分となることがあった。特に、鋳鉄の切削を行なう場合等において刃先へ被削材が溶着することに起因して、耐摩耗性が不十分となることが指摘されていた。
 本発明は、上記のような現状に鑑みなされたものであって、その目的とするところは、耐摩耗性と耐チッピング性とを高度に向上させた表面被覆切削工具を提供することにある。
 本発明の表面被覆切削工具は、基材と該基材上に形成された被膜とを含み、該被膜は、少なくとも一層のTiCN層を含み、該TiCN層は、柱状晶領域を有し、該柱状晶領域は、TiCxy(ただし0.65≦x/(x+y)≦0.90)という組成を有し、(422)面の面間隔が0.8765~0.8790Åであり、かつ配向性指数TC(hkl)においてTC(220)が最大となることを特徴とする。
 ここで、上記被膜は、少なくとも一層のアルミナ層を含み、該アルミナ層は、α型酸化アルミニウムからなり、かつその平均厚みが2~15μmであることが好ましい。
 また、本発明は、基材と該基材上に形成された被膜とを含み、該被膜は少なくとも一層のTiCN層を含む表面被覆切削工具の製造方法にも係わり、該製造方法は、該TiCN層を形成するステップを含み、該ステップは、化学気相蒸着装置の反応室の体積の10倍以上の体積の原料ガスを毎分あたり化学気相蒸着装置へ供給し、かつ反応温度を820~950℃とすることにより、該TiCN層を化学気相蒸着法により形成することを特徴とする。
 本発明の表面被覆切削工具は、上記のような構成を有することにより、耐摩耗性と耐チッピング性とを高度に向上させたという優れた効果を有する。
 以下、本発明についてさらに詳細に説明する。
 <表面被覆切削工具>
 本発明の表面被覆切削工具は、基材と該基材上に形成された被膜とを含む構成を有する。このような被膜は、基材の全面を被覆することが好ましいが、基材の一部がこの被膜で被覆されていなかったり、被膜の構成が部分的に異なっていたとしても本発明の範囲を逸脱するものではない。
 このような本発明の表面被覆切削工具は、ドリル、エンドミル、ドリル用刃先交換型切削チップ、エンドミル用刃先交換型切削チップ、フライス加工用刃先交換型切削チップ、旋削加工用刃先交換型切削チップ、メタルソー、歯切工具、リーマ、タップなどの切削工具として好適に使用することができる。
 <基材>
 本発明の表面被覆切削工具に用いられる基材は、この種の基材として従来公知のものであればいずれのものも使用することができる。たとえば、超硬合金(たとえばWC基超硬合金、WCの他、Coを含み、あるいはTi、Ta、Nb等の炭窒化物を添加したものも含む)、サーメット(TiC、TiN、TiCN等を主成分とするもの)、高速度鋼、セラミックス(炭化チタン、炭化珪素、窒化珪素、窒化アルミニウム、酸化アルミニウムなど)、立方晶型窒化硼素焼結体、またはダイヤモンド焼結体のいずれかであることが好ましい。
 これらの各種基材の中でも、特にWC基超硬合金、サーメット(特にTiCN基サーメット)を選択することが好ましい。これは、これらの基材が特に高温における硬度と強度とのバランスに優れ、上記用途の表面被覆切削工具の基材として優れた特性を有するためである。
 <被膜>
 本発明の被膜は、少なくとも一層のTiCN層を含む限り、他の層を含んでいてもよい。他の層としては、たとえばアルミナ層、TiN層、TiBNO層、TiCNO層等を挙げることができる。
 このような本発明の被膜は、基材を被覆することにより、耐摩耗性や耐チッピング性等の諸特性を向上させる作用を有するものである。
 このような本発明の被膜は、10~30μm、より好ましくは10~25μmの厚みを有することが好適である。その厚みが10μm未満では、耐摩耗性が不十分となる場合があり、30μmを超えると、断続加工において被膜と基材との間に大きな応力が加わった際に被膜の剥離または破壊が高頻度に発生する場合がある。
 <TiCN層>
 本発明の被膜に含まれるTiCN層は、柱状晶領域を有し、この柱状晶領域は、TiCxy(ただし0.65≦x/(x+y)≦0.90)という組成を有し、(422)面の面間隔(d値)が0.8765~0.8790Åであり、かつ配向性指数TC(hkl)においてTC(220)が最大となることを特徴とする。本発明のTiCN層は、このような構成を有することにより、耐摩耗性と耐チッピング性とが高度に向上するという優れた効果を示す。これは、柱状晶領域の炭窒化チタンにおいて炭素と窒素の合計に対する炭素の原子比を高めたことにより被削材に対する耐溶着性と耐摩耗性とを向上させ、かつ(422)面の面間隔を所定範囲とすることによって結晶内部の歪みが変化するとともに、配向性指数TC(hkl)においてTC(220)が最大となることにより基材表面に対して該柱状晶が垂直方向に揃って成長することから被膜の摩耗が均一に進行し、以ってこれらの相乗作用により耐剥離性が低下することなく耐チッピング性が向上したことにより得られたものであると考えられる。
 本発明者の研究によれば、(422)面の面間隔を制御しない場合、上記x/(x+y)の数値が高くなればなるほど、基材から被膜が容易に剥離するという結果が得られた。この結果は、x/(x+y)の数値が高くなることにより硬度が高くなり良好な耐摩耗性を示す反面、断続切削加工等において被膜が容易に破壊し、耐チッピング性に劣ることを示している。そこで、本発明者は、更なる検討を重ねることにより、上記x/(x+y)の数値を高く保持しながらも耐チッピング性が低下しない条件を追及したところ、TiCNの柱状晶の結晶面を制御することにより基材との剥離性を向上できることを見出し、さらに検討を繰り返すことにより、(422)面の面間隔を0.8765~0.8790Åに制御することを見出したものである。
 すなわち、本発明のTiCN層において、耐摩耗性と耐チッピング性の両者が高度に向上するのは、主としてx/(x+y)の数値を上記の範囲とすることにより耐摩耗性の向上を担い、(422)面の面間隔を上記の範囲とすることにより耐チッピング性の向上を担うことによりもたらされるものである。また、配向性指数TC(hkl)においてTC(220)を最大としたことも、これらの作用の向上に寄与している。
 ここで、TiCN層とは、炭窒化チタン(TiCN)により構成される層をいう。そして、本発明のTiCN層は、上記の通り少なくともその一部として柱状晶領域を有していることを特徴とする。すなわち、このTiCN層は、その全体が柱状晶領域のみにより構成されていてもよいし、柱状晶領域とともに粒状晶領域等の他の結晶領域を含むことにより構成されていてもよい。
 本発明において柱状晶領域とは、柱状結晶で構成される領域をいい、このような柱状結晶は基材表面に対してほぼ垂直方向(すなわち被膜の厚み方向)に成長する。このような柱状結晶は、たとえば幅(径)が50~500nmであり、長さが1000~10000nmの形状を有する。
 本発明のTiCN層が、柱状晶領域とともに粒状晶領域等の他の結晶領域を含むことにより構成される場合、TiCN層に占める柱状晶領域の割合は、TiCN層全体の厚みに対して柱状晶領域の厚みが50%以上、好ましくは70%以上となることが好ましい。柱状晶領域の厚みが50%未満になると上記のような本発明のTiCN層の効果が示されなくなる場合がある。なお、柱状晶領域の割合の上限は特に限定されない。本発明では、柱状晶領域のみによって構成されていてもよいからである。なお、他の結晶領域である粒状晶領域とは、粒状の結晶で構成される領域をいい、粒状の結晶とは柱状結晶のように一方向に結晶成長したものではなく、略球状や不定形の形状をした100~1000nmの粒子サイズを有するものをいう。
 本発明のTiCN層が、柱状晶領域とともに粒状晶領域等の他の結晶領域を含むことにより構成される場合、基材側に他の結晶領域を形成し、被膜表面側に柱状晶領域を形成することが好ましい。このような構成とすることにより、昇温・冷却の際に基材と被膜間の熱膨張係数の差に起因する熱応力をある程度緩和し、亀裂の進展エネルギーを分散させるという利点を備えることができる。なお、本発明のTiCN層が、このように柱状晶領域とともに粒状晶領域等の他の結晶領域を含むことにより構成される場合、柱状晶領域のみからなるTiCN層と他の結晶領域のみからなる第2TiCN層というように2層構造として捉えることもできるが、いずれの捉え方をする場合であっても本発明の範囲を逸脱するものではなく、これら両者の捉え方を区別する意味はない。
 本発明のTiCN層は、上記の通り、柱状晶領域においてTiCxy(ただし0.65≦x/(x+y)≦0.90)という組成を有することを特徴とする。この組成は、TiCNにおいて炭素と窒素の合計に対する炭素の原子比が高められていることを意味する。x/(x+y)が0.65未満の場合、十分な硬度および潤滑性が得られず、以って耐摩耗性が向上しない。また、x/(x+y)が0.90を超える場合、TiCN層が非常に脆くなり耐衝撃性(耐チッピング性)が低下する。x/(x+y)のより好ましい範囲は、0.67~0.87である。なお、TiCxyにおける「Ti」と「C」および「N」の合計との原子比は、「Ti」を1とする場合、「C」と「N」の合計は0.80~1.10とすることが好ましい。すなわち、本発明において化学式「TiCN」や「TiCxy」において、「Ti」は必ずしもその原子比が「1」であることを示すものではなく、従来公知の原子比が全て含まれるものとする(この点、後述の「TiN」、「TiCNO」、「TiBNO」等も特に断らない限り従来公知の原子比を全て含むものとする)。
 なお、TiCN層の組成(炭素と窒素の原子比)を含め被膜の組成は、被膜の断面をEDX(エネルギー分散型X線分光)装置を用いて測定することにより確認することができる。また、後述のアルミナ層の結晶型等は、XRD(X線回折)装置を用いて回折パターンを測定することにより確認することができる。
 さらに本発明のTiCN層は、柱状晶領域において(422)面の面間隔が0.8765~0.8790Åであることを特徴とする。(422)面の面間隔が0.8765Å未満の場合、鋳鉄切削において十分に耐摩耗性を発揮できないこととなる。また、(422)面の面間隔が0.8790Åを超える場合、結晶内部歪が大きくなるため、耐チッピング性および耐剥離性が低下する。(422)面の面間隔のより好ましい範囲は、0.8767~0.8786Åである。
 このような(422)面の面間隔は、XRD(X線回折)装置を用いて測定することにより求めることができる。たとえば以下のような測定条件を採用することが好ましい。
特性X線:Cu-Kα
モノクロメーター:グラファイト(002)面
発散スリット:1°
散乱スリット:1°
受光スリット:0.15mm
スキャンスピード:6°/min
スキャンステップ:0.03°
 またさらに、本発明のTiCN層の柱状晶領域は、配向性指数TC(hkl)においてTC(220)が最大となることを特徴とする。ここで、配向性指数TC(hkl)とは、以下の式(1)により規定されるものである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000001
 式(1)中、I(hkl)は(hkl)面のX線回折強度を示し、I0(hkl)はJCPDS標準(Joint Committee on Powder Diffraction Standards(粉末X線回折標準))による(hkl)面を構成するTiCとTiNのX線粉末回折強度の平均値を示す。なお(hkl)は、(111)、(200)、(220)、(311)、(331)、(420)、(422)、(511)の8面であり、式(1)の右辺の中括弧部分は、これら8面の平均値を示す。
 そして、配向性指数TC(hkl)においてTC(220)が最大となるとは、上記全8面について式(1)により配向性指数TC(hkl)を求めると、TC(220)が最大値を示すことを意味し、すなわちこれはTiCNの柱状晶が(220)面に強配向することを示しており、このように(220)面が配向面となることにより、基材表面に対して該柱状晶が垂直方向に揃って成長することになる。これにより、被膜の摩耗が均一に生じることになるため、耐摩耗性と耐チッピング性の向上に資するものとなる。
 このような本発明のTiCN層は、5~16μm、より好ましくは7~13μmの厚みを有することが好適である。その厚みが5μm未満では、連続加工において十分に耐摩耗性を発揮できない場合があり、16μmを超えると、断続切削において耐チッピング性が安定しない場合がある。
 <アルミナ層>
 本発明の被膜は、上記のTiCN層とともに少なくとも一層のアルミナ層を含むことが好ましい。このような本発明のアルミナ層は、α型酸化アルミニウムからなり、かつその平均厚みが2~15μmである。
 このようなアルミナ層は、耐酸化性に優れ、鋼の高速切削時に発生する熱による摩耗(酸化摩耗)や鋳物の切削時の耐溶着性に優れるため好ましい。本発明のアルミナ層は、上記のような作用を示すため、被膜中において上記のTiCN層より表面側に形成することが好ましい。
 なお、アルミナ層の厚みが2μm未満の場合、高速切削時の耐摩耗性が不十分となる場合があり、また15μmを超える場合、断続切削において耐欠損性が低下したり、経済的に不利となる場合がある。アルミナ層のより好ましい平均厚みは、3~10μmである。
 <他の層>
 本発明の被膜は、上記のTiCN層やアルミナ層以外の他の層を含むことができる。このような他の層としては、たとえば基材と被膜との密着性をさらに高めるために基材の直上に形成されるTiN、TiC、TiBN等からなる下地層や、TiCN層とアルミナ層との密着性を高めるために両層の間に形成されるTiCNO、TiBNO等からなる中間層や、刃先が使用済か否かの識別性を示すために被膜の最表面に形成されるTiN、TiCN、TiC等からなる最外層等を挙げることができるが、これらのみに限定されるものではない。
 このような他の層は、通常0.5~2.0μmの厚みで形成することができる。
 <製造方法>
 本発明は、基材と該基材上に形成された被膜とを含み、該被膜は少なくとも一層のTiCN層を含む表面被覆切削工具の製造方法にも係わり、該製造方法は、該TiCN層を形成するステップを含み、該ステップは、化学気相蒸着装置の反応室の体積の10倍以上の体積の原料ガスを毎分あたり化学気相蒸着装置へ供給し、かつ反応温度を820~950℃とすることにより、該TiCN層を化学気相蒸着法により形成することを特徴とする。すなわち、上記で説明した本発明のTiCN層(とりわけその柱状晶領域)は、このような製造方法により形成することができる。
 このように本発明の製造方法では、原料ガスを化学気相蒸着装置へ大流量で導入するとともに反応温度を特定範囲とすることにより、該装置の反応室内で原料ガスの強制対流を生じさせ、これにより上記で説明したような特徴あるTiCN層の構造を形成することが可能となったものである。このような条件を採用したことにより、なぜTiCN層の構造が上記のような特徴ある構造になるのか、その詳細なメカニズムは未だ解明されていないが、恐らくTiCN層の結晶が成長する際に、結晶内に特異的な歪みを生じながら成長するためではないかと推察される。
 ここで、上記原料ガスの流量を示す体積は、反応室でTiCN層を形成する際の温度および圧力を基準とする。上記原料ガスの流量が化学気相蒸着装置の反応室の体積の10倍未満の場合、安定して本発明のTiCN層を形成することができない。また、上記原料ガスの流量の上限は特に限定する必要はないが、化学気相蒸着装置の耐久性や破損の危険性、および生成されるTiCN層の均一性等を考慮すると、その上限は、反応室の体積の20倍以下とすることが好ましい。
 また、反応温度は、850~950℃とし、より好ましくは880~920℃である。850℃未満ではTC(220)が最大となるTiCN層を形成することが困難となり、950℃を超えると基体がWC-Coである場合にη相(Co33CやCo66C)を生成する場合がある。このη相は非常に脆弱であるため、基体と被膜との界面にこれが生成すると切削工具の性能特性が著しく低下するため好ましくない。ただし、TiCN層以外の他の層として下地層を形成する場合であって、該下地層形成の反応温度が900~950℃というような比較的高温である場合、820~850℃程度の比較的低温でTiCN層を形成することができる。
 なお、上記原料ガスの組成は、TiCN層を化学気相蒸着法により形成する場合の原料ガスとして従来公知のものを特に限定することなく使用することができる。たとえば、TiCl4、CH3CN、C24、H2からなる混合ガスを挙げることができる。特にこの混合ガスにおいて、C24(エチレン)を用い、H2の混合比を高めると、比較的低い成膜温度でもTiCxy膜中のx/(x+y)比を向上させることが可能となるため好ましい。
 本発明のTiCN層は、上記の条件を採用する限り、圧力等の他の条件は従来公知の条件を特に限定することなく採用することができる。なお、本発明の被膜が、TiCN層以外の層を含む場合、それらの層は従来公知の化学気相蒸着法や物理的蒸着法により形成することができ特にその形成方法は限定されないが、一つの化学気相蒸着装置内においてTiCN層と連続的に形成できるという観点から、それらの層は化学気相蒸着法により形成することが好ましい。
 以下、実施例を挙げて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
 <基材の調製>
 以下の表1に記載の基材A~基材Eの5種類の基材を準備した。具体的には、表1に記載の配合組成からなる原料粉末を均一に混合し、所定の形状に成形した後、1300~1500℃で1~2時間焼結することにより、形状がCNMG120408N-GZ(住友電工ハードメタル社製)である超硬合金製の基材を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 <被膜の形成>
 上記で得られた基材に対してその表面に被膜を形成した。具体的には、基材を化学気相蒸着装置(反応室の体積:0.27m3)内にセットすることにより、基材上に化学気相蒸着法により被膜を形成した。被膜の形成条件は、以下の表2および表3に記載した通りである。表2はTiCN層以外の各層の形成条件を示し、表3はTiCN層の形成条件を示している。表3に示すように、TiCN層の形成条件はa~jの10通りであり、このうちa~gが本発明の方法に従う条件であり、h~jが従来技術の条件である。
 たとえば、形成条件aは、2.0体積%のTiCl4、0.4体積%のCH3CN、3.0体積%のC24、および残部がH2からなる組成の原料ガスを、化学気相蒸着装置の反応室の体積の17倍の流量で毎分あたり化学気相蒸着装置へ供給し、圧力9.0kPaおよび温度860℃の条件でTiCN層を形成したことを示している。なお、上記の原料ガスの供給量は、圧力9.0kPaおよび温度860℃の条件下で反応室の体積の17倍となるように常温常圧(30℃、1気圧)下の体積を気体方程式で計算することにより供給した。
 なお、表3中、各条件で得られるTiCN層について、「x/(x+y)」は柱状晶領域におけるTiCxyのx/(x+y)を示し、「面間隔」は柱状晶領域における(422)面の面間隔を示し、「TC(hkl)」は柱状晶領域における配向性指数TC(hkl)においていずれの結晶面が最大になるかを示し、「剥離臨界荷重」は剥離試験の結果を示している。
 上記剥離試験の条件は、以下の通りである。すなわち、試験装置としてスクラッチ試験機(商品名:「Revetest Scratch Tester」)を用い、試験対象は基材の上にTiN層をCVD蒸着した後、TiCN層のみを基材上に形成したものについて行なうものとし、以下の条件により3回測定しその平均値(単位:N)を求めた。数値が大きいほど、基材と剥離しにくいことを示している。
 <剥離試験条件>
圧子:ダイヤモンド、R=0.2mm、頂角120°
スクラッチスピード:10mm/min
荷重スピード:100N/min
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
 なお、各被膜の組成および結晶状態は、SEM-EDX(走査型電子顕微鏡-エネルギー分散型X線分光)とXRDにより確認した。
 <表面被覆切削工具の作製>
 上記のようにして以下の表4に示した試料番号1~25および31~36の表面被覆切削工具(刃先交換型切削チップ)を作製した。試料番号1~25が本発明の実施例であり、試料番号31~36が比較例である。
 たとえば試料番号4の表面被覆切削工具は、基材として表1に記載の基材Dを採用し、その基材Dの表面に下地層として厚み0.5μmのTiN層を表2の条件で形成し、その下地層上に厚み12.0μmのTiCN層を表3の形成条件bで形成し、そのTiCN層上に中間層として厚み0.5μmのTiBNO層、アルミナ層として厚み5.5μmのα-Al23(α型酸化アルミニウム)層、最外層として厚み0.8μmのTiN層を、それぞれこの順に表2の条件で形成することにより、基材上に合計厚み19.3μmの被膜を形成した構成であることを示している。この試料番号4の表面被覆切削工具のTiCN層は、厚み12.0μmの柱状晶領域のみからなり、その柱状晶領域はx/(x+y)が0.74であるTiCxyという組成を有し、かつ(422)面の面間隔が0.8773Åであり、配向性指数TC(hkl)においてTC(220)が最大である。
 また、たとえば試料番号18のTiCN層は、表3の形成条件jにより厚み1.5μmの層を形成した後、その上に同形成条件dにより厚み8.5μmの層を形成したことを示している。この場合、形成条件jは本発明の条件ではなく従来技術の条件であるため、形成条件jにより形成される領域は粒状晶領域となる一方、形成条件dは本発明の条件であるため、形成条件dにより形成される領域は柱状晶領域となる。そして、この柱状晶領域はx/(x+y)が0.80であるTiCxyという組成を有し、かつ(422)面の面間隔が0.8779Åであり、配向性指数TC(hkl)においてTC(220)が最大である。
 なお、試料番号31~36のTiCN層は全て従来技術の条件で形成されているため、それらのTiCN層は、粒状晶領域のみからなるか、本発明のような特性を示さない柱状晶領域により構成されることになる。
 なお、表4中の空欄は、該当する層が形成されていないことを示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
 <切削試験>
 上記で得られた表面被覆切削工具を用いて、以下の3種類の切削試験を行なった。
 <切削試験1>
 以下の表5に記載した試料番号の表面被覆切削工具について、以下の切削条件により逃げ面摩耗量(Vb)が0.30mmとなるまでの切削時間を測定するとともに刃先の最終損傷形態を観察した。その結果を表5に示す。切削時間が長いもの程、耐摩耗性に優れていることを示す。また、最終損傷形態が正常摩耗に近いもの程、耐チッピング性に優れていることを示す。
 <切削条件>
被削材:FCD700丸棒外周切削
周速:200m/min
送り速度:0.3mm/rev
切込み量:2.0mm
切削液:あり
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
 表5より明らかなように本発明の実施例(試料番号1~25)は、比較例(試料番号31~33)に比し、耐摩耗性および耐チッピング性の両者に優れていることは明らかである。
 なお、表5の最終損傷形態において、「正常摩耗」とはチッピング、欠けなどを生じず、摩耗のみで構成される損傷形態(平滑な摩耗面を有する)を意味し、「前切れ刃微小チッピング」とは仕上げ面を生成する切れ刃部に生じた微小な欠けを意味し、「刃先先端チッピング」とは工具先端部の丸コーナ部やチャンファ部に生じた小さな欠けを意味し、「溶着欠損」とは切削中の被削材の一部が刃先に付着または凝着を繰返したことによって工具が欠損することを意味し、「チッピング」とは切削中に切れ刃部分に発生した小さな欠けを意味する。
 <切削試験2>
 以下の表6に記載した試料番号の表面被覆切削工具について、以下の切削条件により逃げ面摩耗量(Vb)が0.30mmとなるまでの切削時間を測定するとともに刃先の最終損傷形態を観察した。その結果を表6に示す。切削時間が長いもの程、耐摩耗性に優れていることを示す。また、最終損傷形態が正常摩耗に近いもの程、耐チッピング性に優れていることを示す。
 <切削条件>
被削材:FC250端面加工切削
周速:400m/min
送り速度:0.35mm/rev
切込み量:1.0mm
切削液:なし
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
 表6より明らかなように本発明の実施例(試料番号1~25)は、比較例(試料番号31~33)に比し、耐摩耗性および耐チッピング性の両者に優れていることは明らかである。
 なお、表6の最終損傷形態において、「正常摩耗」とはチッピング、欠けなどを生じず、摩耗のみで構成される損傷形態(平滑な摩耗面を有する)を意味し、「前切れ刃微小欠」とは仕上げ面を生成する切れ刃部に生じた微小な欠けでかつ基材の露出が認められることを意味し、「前切れ刃微小チッピング」とは仕上げ面を生成する切れ刃部に生じた微小な欠けを意味し、「フレーキング」とは切れ刃稜線部を含んで貝がら状に欠ける工具の損傷状態を意味し、「欠損」とは切れ刃部に生じた大きな欠けを意味する。
 <切削試験3>
 以下の表7に記載した試料番号の表面被覆切削工具について、以下の切削条件により欠損または逃げ面摩耗量(Vb)が0.30mmになるまでの衝撃回数(ただし最小桁は四捨五入した)を測定するとともに刃先の最終損傷形態を観察した。その結果を表7に示す。欠損または逃げ面摩耗量(Vb)が0.30mmになるまでの衝撃回数が多いもの程、耐チッピング性に優れていることを示す。また、最終損傷形態が正常摩耗に近いもの程、耐欠損性に優れていることを示す。
 <切削条件>
被削材:FCD450-4溝材外径強断続切削加工
周速:250m/min
送り速度:0.30mm/rev
切込み量:1.5mm
切削液:あり
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
 表7より明らかなように本発明の実施例(試料番号3~23)は、比較例(試料番号34~36)に比し、耐摩耗性だけでなく、耐欠損性および耐チッピング性の両者に優れていることは明らかである。
 なお、表7の最終損傷形態において、「正常摩耗」とはチッピング、欠けなどを生じず、摩耗のみで構成される損傷形態(平滑な摩耗面を有する)を意味し、「欠損」とは切れ刃部に生じた大きな欠けを意味し、「膜剥離」とは断続切削時に発生する衝撃応力によって膜が剥がれる状態を意味する。
 以上のように本発明の実施の形態および実施例について説明を行なったが、上述の各実施の形態および実施例の構成を適宜組み合わせることも当初から予定している。
 今回開示された実施の形態および実施例はすべての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は上記した説明ではなくて請求の範囲によって示され、請求の範囲と均等の意味および範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。

Claims (3)

  1.  基材と該基材上に形成された被膜とを含み、
     前記被膜は、少なくとも一層のTiCN層を含み、
     前記TiCN層は、柱状晶領域を有し、
     前記柱状晶領域は、TiCxy(ただし0.65≦x/(x+y)≦0.90)という組成を有し、(422)面の面間隔が0.8765~0.8790Åであり、かつ配向性指数TC(hkl)においてTC(220)が最大となる、表面被覆切削工具。
  2.  前記被膜は、少なくとも一層のアルミナ層を含み、
     前記アルミナ層は、α型酸化アルミニウムからなり、かつその平均厚みが2~15μmである、請求項1記載の表面被覆切削工具。
  3.  基材と該基材上に形成された被膜とを含み、該被膜は少なくとも一層のTiCN層を含む表面被覆切削工具の製造方法であって、
     前記TiCN層を形成するステップを含み、
     前記ステップは、化学気相蒸着装置の反応室の体積の10倍以上の体積の原料ガスを毎分あたり化学気相蒸着装置へ供給し、かつ反応温度を820~950℃とすることにより、前記TiCN層を化学気相蒸着法により形成する、表面被覆切削工具の製造方法。
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