WO2012133880A1 - 偏光板 - Google Patents

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WO2012133880A1
WO2012133880A1 PCT/JP2012/058788 JP2012058788W WO2012133880A1 WO 2012133880 A1 WO2012133880 A1 WO 2012133880A1 JP 2012058788 W JP2012058788 W JP 2012058788W WO 2012133880 A1 WO2012133880 A1 WO 2012133880A1
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propylene
based resin
resin
transparent protective
polarizing plate
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雄平 猪口
弘明 高畑
知大 岡田
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住友化学株式会社
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    • G02F2413/12Biaxial compensators

Definitions

  • the present invention relates to a polarizing plate in which a transparent protective film made of a propylene-based resin film is laminated on at least one surface of a polarizing film made of a polyvinyl alcohol-based resin.
  • the polarizing plate is one of the important components constituting a liquid crystal display device such as a liquid crystal television, a liquid crystal monitor, and a personal computer.
  • a polarizing plate is usually a transparent protective film, for example, cellulose acetate-based transparent typified by triacetylcellulose, through an adhesive layer on one or both sides of a polarizing film made of a polyvinyl alcohol-based resin adsorbed and oriented with a dichroic dye. It is the structure which laminated
  • a retardation film made of a norbornene resin or the like may be laminated on one side of the polarizing film via an adhesive layer.
  • a hydrophilic transparent protective film such as a triacetyl cellulose film
  • the moisture content of the polarizing film made of polyvinyl alcohol resin is affected under high temperature and high humidity conditions, and the performance as a polarizing plate is somewhat reduced. Therefore, instead of a transparent protective film made of a hydrophilic resin, a transparent protective film made of a hydrophobic resin such as a propylene-based resin can be used to minimize the influence of the environment.
  • the polarizing plate has been studied (for example, JP2009-258588-A).
  • the polarizing plate also plays a role of protecting the liquid crystal cell in the liquid crystal display device from light, and an ultraviolet absorber is added to a transparent protective film or the like laminated on the polarizing film to cut ultraviolet rays of 400 nm or less. It often gives functions.
  • an ultraviolet absorber is added to the propylene-based resin film as shown in JP2009-258588-A, the ultraviolet absorber bleeds and accumulates at the interface with the adhesive layer, and adhesion between the transparent protective film and the polarizing film There was a possibility that the strength would decrease.
  • An object of the present invention is a polarizing plate in which a propylene-based resin film imparted with an ultraviolet-cutting performance by addition of an ultraviolet absorber is laminated on a polarizing film through an adhesive layer, and an ultraviolet ray from the propylene-based resin film
  • An object of the present invention is to provide a polarizing plate in which bleeding of the absorbent is suppressed.
  • the present invention includes the following. [1] A transparent protective film made of a propylene-based resin, a polarizing film having a dichroic dye adsorbed and oriented on a polyvinyl alcohol-based resin, and a biaxial retardation film are laminated in this order, and the propylene-based film
  • the resin is at least the following formula (I):
  • R 1 represents an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms
  • R 2 represents hydrogen or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms
  • an ultraviolet absorber containing a triazine compound contains an ultraviolet absorber containing a triazine compound.
  • the polarizing plate wherein the content of the triazine compound is less than 1% by weight in the propylene resin, and the transmittance of light in the wavelength range of 320 to 330 nm is 1% or less.
  • the propylene resin is a proportion of 0.3 to 0.9% by weight of the triazine compound represented by the formula (I) and 0.1 to 0.7% by weight of the benzotriazole ultraviolet absorbing compound.
  • a transparent protective film made of a propylene-based resin in a high-temperature environment or a high-temperature and high-humidity environment there is no bleeding out from a transparent protective film made of a propylene-based resin in a high-temperature environment or a high-temperature and high-humidity environment, and the film has excellent ultraviolet cut performance, and a polarizing film depending on the use environment A polarizing plate with less influence on the surface is provided.
  • Such a liquid crystal display device to which the polarizing plate of the present invention is applied is excellent in durability and in stability of display performance.
  • a transparent protective film made of a propylene resin, a polarizing film in which a dichroic dye is adsorbed and oriented on a polyvinyl alcohol resin, and a biaxial retardation film are laminated in this order.
  • a pressure-sensitive adhesive layer is usually further provided on the outside of the biaxial retardation film.
  • the transparent protective film used in the polarizing plate of the present invention is obtained by forming a propylene-based resin containing 90% by weight or more of a structural unit made of propylene into a film shape.
  • the propylene-based resin may be a propylene homopolymer or a copolymer of propylene and another monomer copolymerizable therewith. These may be used in combination. Examples of other monomers copolymerizable with propylene include ethylene and ⁇ -olefin.
  • the ⁇ -olefin has 4 or more carbon atoms, preferably an ⁇ -olefin having 4 to 12 carbon atoms.
  • ⁇ -olefin having 4 to 12 carbon atoms include linear monoolefins such as 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene and 1-decene; Branched monoolefins such as 3-methyl-1-butene, 3-methyl-1-pentene and 4-methyl-1-pentene; vinylcyclohexane and the like.
  • the copolymer of propylene and other monomers copolymerizable therewith may be a random copolymer or a block copolymer.
  • the propylene-based resin is composed of the copolymer
  • specific examples of the copolymer include propylene-ethylene random copolymer, propylene-1-butene random copolymer, and propylene-ethylene-1-butene random copolymer.
  • examples thereof include binary or ternary copolymers of propylene, ethylene, and one or more monomers selected from the group consisting of ethylene and ⁇ -olefins having 4 to 12 carbon atoms.
  • the propylene-derived structural unit can be selected according to characteristics such as heat resistance.
  • characteristics such as heat resistance.
  • high heat resistance it is preferable to contain a large amount of structural units derived from propylene, specifically 96% by weight or more.
  • the content rate of the structural unit derived from the said other monomer in a copolymer is infrared (IR) according to the method described on page 616 of "Polymer Analysis Handbook" (1995, published by Kinokuniya). ) It can be obtained by performing a spectrum measurement.
  • stereoregularity of the propylene homopolymer and propylene copolymer may be isotactic, syndiotactic, or atactic, but in terms of excellent balance of rigidity and transparency after being formed into a film, A propylene polymer having high isotacticity is preferred.
  • the propylene-based resin may be a polymer or copolymer polymerized using a known polymerization catalyst.
  • the polymerization catalyst include the following.
  • A a Ti—Mg-based catalyst comprising a solid catalyst component containing magnesium, titanium and halogen as essential components;
  • B a catalyst system in which a solid catalyst component containing magnesium, titanium and halogen as essential components is combined with an organoaluminum compound and, if necessary, a third component such as an electron donating compound,
  • C Metallocene catalyst.
  • Examples of the solid catalyst component (A) include catalyst systems described in JPS61-218606-A, JPS61-287904-A, JPH7-216017-A, and the like.
  • Preferred examples of the organoaluminum compound in the catalyst system of (B) include triethylaluminum, triisobutylaluminum, a mixture of triethylaluminum and diethylaluminum chloride, tetraethyldialumoxane, and the like.
  • Preferable examples include cyclohexylethyldimethoxysilane, tert-butylpropyldimethoxysilane, tert-butylethyldimethoxysilane, dicyclopentyldimethoxysilane and the like.
  • metallocene catalyst (C) include catalyst systems described in JP2588251-B, JP2627669-B, JP2668732-B, and the like.
  • Propylene resins include, for example, solution polymerization using an inert solvent typified by hydrocarbon compounds such as hexane, heptane, octane, decane, cyclohexane, methylcyclohexane, benzene, toluene, and xylene, and liquid monomers as solvents. It can be produced by a bulk polymerization method to be used or a gas phase polymerization method in which a gaseous monomer is polymerized as it is. Polymerization by these methods may be carried out batchwise or continuously.
  • an inert solvent typified by hydrocarbon compounds such as hexane, heptane, octane, decane, cyclohexane, methylcyclohexane, benzene, toluene, and xylene, and liquid monomers as solvents. It can be produced by a bulk polymerization method to be used or a gas phase polymerization
  • the transparent protective film made of the propylene-based resin used in the present invention is formed into a film shape by extruding the propylene-based resin by a melt extrusion method.
  • the propylene-based resin has a temperature in accordance with JIS K7210.
  • the melt flow rate (MFR) measured at 230 ° C. and a load of 21.18 N is preferably in the range of 1 to 30 g / 10 minutes, more preferably in the range of 1 to 20 g / 10 minutes. More preferably, it is within the range of 5 to 15 g / 10 min.
  • the transparent protective film made of propylene-based resin bonded to one surface of the polarizing film contains at least a triazine-based compound represented by the following formula (I) as an ultraviolet absorber as described above.
  • the transmittance of light in the wavelength range of 320 to 330 nm is 1% or less.
  • the amount of the triazine compound in the propylene resin is preferably in the range of 0.5 to 0.8% by weight.
  • the ultraviolet absorber is only the triazine compound represented by the above formula (I)
  • the amount is less than 0.5% by weight, the ability to cut ultraviolet rays is insufficient, and light in the wavelength range of 320 to 330 nm. It is difficult to make the transmittance of 1% or less.
  • the preferable blending amount of the triazine compound when the ultraviolet absorber is only the triazine compound represented by the formula (I) is 0.5 to 0.8% by weight.
  • R 1 is an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms. When the number of carbon atoms is 3 or more, R 1 may be linear or branched. Examples of such alkyl groups are methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, n-amyl, isoamyl, tert-amyl, n-hexyl, n-heptyl.
  • N-octyl isooctyl, tert-octyl, 2-ethylhexyl, 3-ethylhexyl, n-nonyl, isononyl, n-decyl, n-undecyl, n-dodecyl and the like.
  • R 2 is hydrogen or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and may be linear or branched as long as it is an alkyl group having 3 or more carbon atoms.
  • alkyl groups are methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, n-amyl, isoamyl, tert-amyl, n-hexyl, n-heptyl.
  • Preferred examples of the triazine compound represented by the formula (I) include the following compounds.
  • another ultraviolet absorbing compound may be used in combination to reduce the transmittance of light having a wavelength of 320 to 330 nm to 1% or less.
  • a UV-absorbing compound preferable for use in combination with a triazine compound a benzotriazole compound can be exemplified.
  • a benzotriazole-based ultraviolet absorbing compound By using a benzotriazole-based ultraviolet absorbing compound in combination, the ability to cut ultraviolet rays in a short wavelength region of 300 nm or less can be imparted, and the effect of suppressing bleeding of the blended ultraviolet absorber can also be imparted.
  • the preferred blending amounts in this case are 0.3 to 0.9% by weight of the triazine compound represented by the formula (I) with respect to the propylene resin, and 0.1 to 0% of the benzotriazole ultraviolet absorbing compound. In the range of 7% by weight.
  • the benzotriazole-based ultraviolet absorbing compound is a compound having a benzotriazole skeleton, preferably a 2- (2-hydroxyphenyl) -2H-benzotriazole skeleton, and having an ultraviolet absorbing ability.
  • benzotriazole-based UV-absorbing compounds those having a large molecular weight, for example, those having a molecular weight of 350 or more are preferable.
  • a triazine compound represented by the formula (I), and in some cases, in addition to it, another ultraviolet absorbing compound such as a benzotriazole ultraviolet absorbing compound is added to the propylene resin to produce a transparent protective film made of the propylene resin.
  • another ultraviolet absorbing compound such as a benzotriazole ultraviolet absorbing compound
  • the following method can be employed.
  • a pellet made of a resin composition containing 1 to 10 parts by weight of an ultraviolet absorber with respect to 100 parts by weight of a propylene-based resin (sometimes referred to as “ultraviolet absorbent master batch pellet”) is manufactured in advance.
  • a method of melt-mixing this and propylene-based resin pellets to form a film so that the ultraviolet absorber is in a predetermined amount (2) A method of producing a propylene-based resin composition pellet in which a predetermined amount of an ultraviolet absorber is blended in a propylene-based resin, melt-kneading the pellet, and forming a film into a film, (3) A method of melt-kneading a propylene-based resin with a predetermined amount of an ultraviolet absorber and forming a film.
  • an ultraviolet absorbent master batch pellet is produced in advance as described in (1) above, and this is used as an ultraviolet absorbent.
  • a method of melt-kneading with propylene resin pellets not mixed with is most preferable.
  • the production of the UV absorber master batch pellet can be carried out using a single or twin screw extruder, but from the viewpoint of dispersing the UV absorber more uniformly in the propylene resin by increasing the shear rate, It is preferable to use a twin screw extruder.
  • the temperature of the propylene resin in the die portion of the extruder it is preferable to set the temperature of the propylene resin in the die portion of the extruder to be in the range of 180 to 260 ° C. If the temperature exceeds 260 ° C., the resin may be deteriorated. Moreover, when the temperature exceeds 210 degreeC, it is desirable to add a phenol type or phosphorus type antioxidant from a viewpoint of suppressing deterioration of resin.
  • the combined use of a phenolic antioxidant and a phosphorus antioxidant further improves the effect of suppressing the deterioration of the resin, and thus is more preferable.
  • the amount is sufficient up to about 1 part by weight with respect to 100 parts by weight of the propylene resin.
  • the propylene-based resin may be blended with known additives as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • additives include antioxidants, UV absorbers other than triazine compounds and benzotriazole UV absorbing compounds represented by formula (I), antistatic agents, lubricants, nucleating agents, antifogging agents, A blocking agent etc. can be mentioned.
  • antioxidants include phenolic antioxidants, phosphorus antioxidants, sulfur antioxidants, hindered amine light stabilizers, and the like, and for example, phenolic antioxidant mechanisms in one molecule. It is also possible to use a composite antioxidant having a unit having both a phosphorus-based antioxidant mechanism and a phosphorus-based antioxidant mechanism.
  • Examples of the ultraviolet absorber other than the triazine-based compound and the benzotriazole-based ultraviolet absorbing compound represented by the formula (I) include 2-hydroxybenzophenone derivatives and benzoate-based ultraviolet absorbing compounds.
  • the antistatic agent may be polymer type, oligomer type or monomer type.
  • Examples of the lubricant include higher fatty acid amides such as erucic acid amide and oleic acid amide, higher fatty acids such as stearic acid, and salts thereof.
  • As the anti-blocking agent fine particles having a spherical shape or a shape close thereto can be used regardless of inorganic type or organic type.
  • organic nucleating agents are preferable, and the above-described carboxylic acid metal salts, trisamides, and high-density polyethylene are more preferable.
  • the addition amount of the nucleating agent with respect to the propylene resin is preferably 0.01 to 3% by weight, and more preferably 0.05 to 1.5% by weight.
  • multiple types may be used together for the additive mentioned above.
  • the propylene-based resin used in the present invention is preferably formed into a film by a melt extrusion method.
  • This melt-extrusion method heats a propylene-based resin material in a powder shape or a pellet shape to about 180 to 300 ° C.
  • the film is manufactured by supplying to the extruder, melt-kneading with the screw of the extruder, melt-extruding into a sheet form from the slit of the T-die, and contacting with a cooling roll by various means and cooling. is there.
  • the temperature of the molten sheet-like propylene-based resin to be extruded is about 180 to 300 ° C. If the temperature of the molten sheet at this time is lower than 180 ° C., the spreadability is not sufficient, the thickness of the resulting film becomes non-uniform, and there is a possibility that the film has uneven retardation. Further, when the temperature exceeds 300 ° C., the resin is easily deteriorated or decomposed, and bubbles may be generated in the sheet or carbides may be contained.
  • the extruder may be a single screw extruder or a twin screw extruder.
  • L / D which is the ratio of the screw length L to the diameter D
  • the compression ratio which is the ratio (V 1 / V 2 ) to the space volume V 2
  • a screw such as a full flight type, a barrier type, and a type having a Maddock type kneading part is used.
  • a screw having an L / D of 28 to 36 and a compression ratio V 1 / V 2 of 2 to 3.
  • Increasing the resin pressure at the tip of the extruder by installing an orifice means increasing the back pressure at the tip, which may improve the uniformity of melt kneading and improve the stability of extrusion. is there.
  • the diameter of the orifice used is more preferably 2 to 4 mm ⁇ .
  • the T die used for extrusion a flow channel having a coat hanger shape is used, and the flow rate and pressure of the molten propylene resin are designed to be as uniform and balanced as possible in the width direction of the T die slit portion. It is preferable. Also, it is preferable that the surface of the resin flow path does not have minute steps or scratches, and the lip portion may be hard chrome plating, but fluorine-based or silicon-impregnated with fluorine-based material or silicon-based material. It is preferable that the coating material has a low friction coefficient with a molten propylene-based resin such as plating containing a base material, or is sprayed with a hard material such as tungsten carbide.
  • the lip portion is preferably polished and preferably has a surface with a surface roughness as flat as 0.1 S or less as much as possible and a surface with few irregularities, and a sharp edge shape with a lip tip polished to 0.3 mm ⁇ or less. preferable.
  • the gear pump is preferably a direct acting type, and it is most preferable to use a gear pump of the type that eliminates the phase for feeding resin with three gears instead of two. Furthermore, it is preferable to attach a leaf disk filter to remove foreign substances in the propylene resin.
  • the number of leaf disk filters and the filtration area per sheet can be arbitrarily selected depending on the viscosity and extrusion rate (flow rate) of the molten propylene resin and the heat resistance of the resin.
  • the filtration accuracy in the case of the propylene-based resin film used in the present invention, it is possible to reduce the amount of foreign matter in the film by using a filter having a foreign matter collection rate of 98% or more and a foreign matter size of 10 ⁇ m or less. It is preferable because the quality of the can be improved.
  • the filtration accuracy is more preferably 5 ⁇ m or less, and most preferably 3 ⁇ m or less.
  • the leaf disk filter is preferably installed in the order of the extruder, the gear pump, the leaf disk filter, and the T die from the viewpoint that stable foreign matter removal is possible.
  • the molten sheet-like propylene-based resin extruded from the T-die is subsequently cooled by being in contact with a metal cooling roll (also referred to as a chill roll or a casting roll) and closely contacting the cooling roll.
  • a metal cooling roll also referred to as a chill roll or a casting roll
  • the adhesion method to the cooling roll may affect the transparency.
  • the adhesion to the cooling roll is, for example, a) a method in which static electricity is imparted to the molten sheet-like propylene resin and the surface state is adhered to the cooling roll having a mirror surface, and b) a molten sheet-like propylene resin.
  • a method in which a cooling roll having a mirror surface and a metal roll (also referred to as a touch roll) or a metal belt having a mirror surface having a mirror surface is sandwiched between the cooling roll and closely contacting the cooling roll to cool the sheet, and c) a molten sheet
  • a known method such as a method in which the propylene-based resin is cooled by being brought into close contact with the cooling roll by the air blown from the air chamber.
  • the method of a) is a method sometimes referred to as an electrostatic pinning method, and only the both end portions (sometimes referred to as ear portions) of a film-like product of a molten propylene resin extruded from a T die, or A core-like, thread-like or belt-like power source is installed on the front side in the width direction of the film-like material, a high voltage is applied to the molten propylene resin using a high-frequency power source, static electricity is charged, and the cooling roll is used. It is the method of making it contact and cooling and solidifying.
  • the cooling roll used in the method a) has a tendency that the surface of the cooling roll is transferred to the film surface, and therefore the surface of the roll is preferably 0.5S or less in surface roughness.
  • the surface material a conductive material such as hard chromium plating or thermal spraying such as tungsten carbide is used, but it is preferable that the surface material is a thermal spraying surface such as chromium oxide which does not conduct electricity.
  • the method of b) is a method called touch roll molding, in which a molten propylene-based resin film-like material extruded from a T-die is sandwiched between a cooling roll and an elastically deformable metal roll or metal belt.
  • the film is brought into close contact with a cooling roll, and the film is cooled and solidified to obtain a film having excellent transparency.
  • An elastically deformable metal roll has a roll surface with a thickness of 5 mm or less, and forms a resin pool (sometimes referred to as a bank) when a molten propylene resin is sandwiched between cooling rolls.
  • a metal roll is a metal endless belt having a thickness of 1 mm or less, supported by a rubber roll and a metal roll, rotates, and forms a molten propylene-based resin film between the cooling roll and the metal roll.
  • the object is pinched.
  • a crystalline resin whose transparency is impaired is used, which is a preferable method from the viewpoint of easily increasing the molding speed.
  • the surface of the cooling roll and the metal roll or metal belt that can be elastically deformed used in the method b) are directly transferred to the film surface, the surface of the roll has a surface roughness of 0.3S.
  • the following is preferable.
  • the film is made of a molten propylene-based resin, depending on the case, there is a case where the roll separation becomes worse due to excessive contact with the cooling roll, the elastically deformable metal roll, or the metal belt surface. Therefore, from the viewpoint of preventing this, silicon-based materials and fluorine-based materials are used as the sealing treatment to fill the microcracks on the surface of the hard chrome plating, and the sprayed surface of chromium oxide, tungsten carbide, etc. It is also preferable that the surface be sealed.
  • the method of c) is a method called “air chamber method”.
  • air chamber method When the film-like product of the molten propylene resin extruded from the T-die is brought into contact with the cooling roll, it is melted from the opposite side of the cooling roll. Air is blown onto the film-like material of the propylene-based resin by an air chamber, thereby causing the film-like material of the molten propylene-based resin to adhere to the cooling roll.
  • the air chamber a commercially available appropriate one can be used without particular limitation.
  • the air to be blown is sucked through a high performance air filter (HEPA filter: High Efficiency Particulate Air Filter) with a blower or the like.
  • HEPA filter High Efficiency Particulate Air Filter
  • the air chamber is preferably in a pressurized state of 50 to 300 Pa. If the pressure in the air chamber is within this range, the air pressure applied to the film is moderate, so in the distance from the lip of the T die to the molten sheet-shaped resin contacting the cooling roll (referred to as an air gap) Stable film formation is possible without fluttering, and naturally the stability of the film thickness accuracy is improved. For this reason, it is more preferable that the pressure in the air chamber be 100 to 200 Pa.
  • the cooling roll in the method c) is preferably adjusted to have a surface temperature in the range of 0 to 60 ° C., for example.
  • the surface temperature of the cooling roll exceeds 60 ° C., it takes time to cool and solidify the molten sheet-like propylene resin, so that the crystal component in the propylene resin grows and the resulting film is inferior in transparency. It may become.
  • the surface temperature of the chill roll is less than 0 ° C., the surface of the chill roll is dewed and water droplets are attached, which tends to deteriorate the appearance of the resulting film.
  • the surface state of the cooling roll in the method c) tends to be transferred to the propylene-based resin film, it is not as much as in the method a) or b), and is a mirror-state cooling roll.
  • a cooling roll having a surface roughness of about 0.6 to 4S is used. From the viewpoint of improving the uniformity of the film surface, about 0.8 to 2S is preferable.
  • the temperature of the cooling roll in the methods a) to c) is preferably adjusted, for example, to a surface temperature in the range of 0 to 60 ° C.
  • a surface temperature in the range of 0 to 60 ° C.
  • the surface temperature of the cooling roll exceeds 60 ° C., it takes time to cool and solidify the molten sheet-like propylene resin, so that the crystal component in the propylene resin grows and the resulting film is inferior in transparency. It may become.
  • the surface temperature of the chill roll is less than 0 ° C., the surface of the chill roll is dewed and water droplets are attached, which tends to deteriorate the appearance of the resulting film.
  • the processing speed when producing a transparent protective film made of propylene-based resin is determined by the time required for cooling and solidifying the molten sheet-like propylene-based resin.
  • the diameter of the cooling roll to be used is increased, the distance at which the molten sheet-like propylene-based resin is in contact with the cooling roll becomes longer, so that production at a higher speed is possible.
  • the processing speed is about 50 m / min at the maximum.
  • the transparent protective film made of propylene resin used in the polarizing plate of the present invention can be obtained by forming the propylene resin.
  • the transparent protective film made of such a propylene-based resin is preferably excellent in transparency.
  • the total haze value measured according to JIS K7136 is preferably 10% or less, and is 7% or less. It is more preferable.
  • the thickness of the transparent protective film made of propylene resin in the polarizing plate of the present invention is preferably about 5 to 200 ⁇ m. More preferably, it is 10 ⁇ m or more, and more preferably 150 ⁇ m or less.
  • the transparent protective film made of a propylene-based resin in the polarizing plate of the present invention can be subjected to a surface treatment such as corona treatment or plasma treatment as long as the effects of the present invention are not impaired. Further, an antireflection layer, a hard coat layer, or the like may be provided on the surface by a technique such as coating.
  • the transparent protective film made of the propylene-based resin in the polarizing plate of the present invention is produced by a melt extrusion method, or when a high concentration master batch pellet of the above-mentioned additive is melt-kneaded and produced, etc. From the viewpoint of protecting the propylene-based resin from oxidative degradation, it is also preferable to seal the vicinity of the hopper of the shaft extruder or the die outlet with nitrogen.
  • the materials to be melt-extruded and melt-kneaded are stored in a nitrogen environment having an oxygen concentration of 1 vol% or less before being supplied to the extruder, and oxygen molecules contained in the materials are replaced with inert gases such as nitrogen molecules. This is often effective for suppressing deterioration of the resin and is preferably applied in the present invention.
  • the biaxial phase difference film is bonded by the surface on the opposite side to which the transparent protective film which consists of propylene-type resin of the polarizing film mentioned above was bonded.
  • a biaxial retardation film a retardation film made of a norbornene-based resin having in-plane retardation and thickness direction retardation within a specific range is preferable.
  • the film made of norbornene-based resin used for the polarizing plate of the present invention is, for example, a film made of a thermoplastic resin having a monomer unit made of cyclic olefin (cycloolefin) such as norbornene or polycyclic norbornene-based monomer.
  • the norbornene-based resin can be a hydrogenated product of the above-mentioned cycloolefin ring-opening polymer or a ring-opening copolymer using two or more kinds of cycloolefins, as well as a cycloolefin and a cyclic olefin or aromatic group having a vinyl group.
  • An addition copolymer with a group compound may be used. Those having a polar group introduced are also effective.
  • examples of the chain olefin include ethylene and propylene
  • examples of the aromatic compound having a vinyl group include styrene
  • the monomer unit composed of cycloolefin may be 50 mol% or less (preferably 15 to 50 mol%).
  • the amount of the monomer unit composed of the cycloolefin can be made relatively small as described above.
  • the unit of monomer comprising a chain olefin is usually 5 to 80 mol%
  • the unit of monomer comprising an aromatic compound having a vinyl group is usually 5 to 80 mol%.
  • Cycloolefin resins are commercially available products such as Topas (Topas Advanced Polymers GmbH), Arton (manufactured by JSR Corporation), ZEONOR (manufactured by ZEONOR Corporation), ZEONEX (ZEONEX JAPAN). (Made by Mitsui Chemical Co., Ltd.) etc. can be used conveniently.
  • a known method such as a solvent casting method or a melt extrusion method is appropriately used.
  • escina manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.
  • SCA40 manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.
  • zeonoa film manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.
  • arton film manufactured by JSR Co., Ltd.
  • a film made of a norbornene-based resin is stretched in at least one direction, so that optical compensation of the liquid crystal can be performed, and the viewing angle of the liquid crystal display device can be increased.
  • Biaxial retardation film made of a norbornene resin used in the present invention the refractive index in a direction (a fast axis direction) perpendicular to that plane slow axis direction of the refractive index of the stretched film n x, in a plane N y , the refractive index in the thickness direction is n z , and the thickness of the film is d, the in-plane retardation value R 0 and the thickness direction retardation value R th of the film represented by
  • the in-plane retardation value R 0 is in the range of 40 to 300 nm (preferably 40 to 120 nm)
  • the thickness direction retardation value R th is in the range of 80 to 300 nm (preferably 100 to 250 nm).
  • R 0 (n x -n y ) ⁇ d
  • Rth [( nx + ny ) / 2- nz ] * d
  • the stretching ratio and stretching speed are adjusted appropriately, and the preheating temperature, stretching temperature, and heat set temperature during stretching are also adjusted.
  • the various temperatures such as the cooling temperature and the pattern may be appropriately selected.
  • Such a refractive index characteristic can be obtained by stretching under relatively loose conditions.
  • the stretching ratio is preferably in the range of 1.05 to 1.6 times, and more preferably 1.1 to 1. More preferably, it is 5 times.
  • the stretching ratio in the maximum stretching direction may be in the above range.
  • the biaxial retardation film made of the norbornene-based resin subjected to stretching used in the present invention is not particularly limited with respect to the thickness, but is preferably in the range of 20 to 80 ⁇ m, and in the range of 40 to 80 ⁇ m. It is more preferable that This is because when the thickness of the biaxial retardation film made of a norbornene-based resin is less than 20 ⁇ m, it is difficult to handle the film and a predetermined retardation value tends to be hardly expressed. When the thickness of the resin film exceeds 80 ⁇ m, the processability is inferior, and there is a possibility that the transparency is lowered or the weight of the obtained polarizing plate is increased.
  • the transparent protective film which consists of polypropylene resin, for example, the biaxial retardation film which consists of a norbornene-type resin mentioned above, respectively is bonded to both surfaces of the polarizing film mentioned above through the adhesive agent.
  • the same type of adhesive may be used on both sides of the polarizing film, or different types of adhesive may be used.
  • a preferable adhesive from the viewpoint of thinning the adhesive layer includes an aqueous adhesive, that is, an adhesive component dissolved in water or dispersed in water.
  • a photo-curable adhesive that is cured by light itself can be used.
  • the photocurable adhesive examples include a mixture of a photocurable epoxy resin and a photocationic polymerization initiator. A combination of this adhesive and a propylene-based resin film to which a specific ultraviolet absorber is added is most preferable in terms of adhesive strength.
  • This photocurable adhesive cures the photocurable adhesive by irradiating active energy rays.
  • the light source of the active energy ray is not particularly limited, but an active energy ray having a light emission distribution at a wavelength of 400 nm or less is preferable.
  • a microwave excitation mercury lamp, a metal halide lamp and the like are preferable.
  • a method for laminating the above-mentioned transparent protective film and biaxial retardation film on the polarizing film generally known methods may be used, for example, Mayer bar coating method, gravure coating method, comma coater method, doctor blade
  • stacking both are mentioned.
  • the gravure coating method and the die coating method are preferable from the viewpoint of the thickness accuracy of the coating film, the coating thickness, and the size of the equipment, and the gravure coating method is more preferable from the same viewpoint.
  • the gravure coating method is a coating method that uses a selected gravure roll in consideration of the coating amount, and a chamber is installed at a position surrounding the gravure roll that rotates in the opposite direction to the flow direction of the film to be coated. It is the method of apply
  • the surface of the polarizing film, the transparent protective film and / or the biaxial retardation film on which the adhesive is applied is subjected to plasma treatment, corona treatment, ultraviolet irradiation treatment, flame (flame) treatment, and saponification treatment in order to increase the adhesiveness.
  • a surface treatment such as the above may be appropriately performed.
  • the saponification treatment include a method of immersing in an aqueous alkali solution such as sodium hydroxide or potassium hydroxide.
  • a transparent protective film and a biaxial retardation film on both surfaces of the polarizing film via an adhesive layer, respectively, when a water-based adhesive is used After laminating a transparent protective film and a biaxial retardation film on both surfaces of the polarizing film via an adhesive layer, respectively, when a water-based adhesive is used, it is heated and dried.
  • the heat treatment is performed, for example, by blowing hot air, and the temperature is usually in the range of 40 to 100 ° C., preferably in the range of 60 to 100 ° C.
  • the drying time is usually 20 to 1200 seconds.
  • the thickness of the adhesive layer is usually 0.5 to 5 ⁇ m, preferably 1 to 4 ⁇ m, and more preferably 1.5 to 4 ⁇ m.
  • the thickness of the adhesive layer is less than 0.5 ⁇ m, the adhesion may be insufficient, and when the thickness of the adhesive layer exceeds 5 ⁇ m, the appearance of the polarizing plate may be poor.
  • a pressure-sensitive adhesive layer is usually provided on the surface of the biaxial retardation film.
  • This pressure-sensitive adhesive layer can be suitably used for bonding to a liquid crystal cell when the polarizing plate is applied to a liquid crystal display device.
  • a conventionally known appropriate pressure-sensitive adhesive can be used without particular limitation, and examples thereof include an acrylic pressure-sensitive adhesive, a urethane pressure-sensitive adhesive, and a silicone pressure-sensitive adhesive.
  • an acrylic pressure-sensitive adhesive is preferably used from the viewpoints of transparency, adhesive strength, reliability, reworkability, and the like.
  • the pressure-sensitive adhesive layer can be provided by a method in which a solution containing a pressure-sensitive adhesive is applied to a norbornene-based resin film with a die coater or a gravure coater and dried, or a plastic film subjected to a release treatment (called a separate film) )
  • the pressure-sensitive adhesive layer formed thereon can also be provided by a method of transferring to a norbornene-based resin film.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably in the range of 2 to 40 ⁇ m.
  • the polarizing plate of the present invention can be suitably applied to a liquid crystal display device.
  • the polarizing plate of the present invention is disposed on the back side of the liquid crystal panel via an adhesive layer.
  • the polarizing plate of this invention is arrange
  • liquid crystal display device with respect to portions other than the above-described features, an appropriate configuration of a conventionally known liquid crystal display device can be adopted, and the constituent members (light diffusing plate, backlight) that the liquid crystal display device normally includes other than the liquid crystal panel Etc.) can be provided as appropriate.
  • the “back side” of the liquid crystal panel means the backlight side when the liquid crystal panel is mounted on the liquid crystal display device, while the “front side” of the liquid crystal panel is the liquid crystal panel mounted on the liquid crystal display device. This means the viewer side.
  • Haze was measured according to JIS K7136 using a haze meter HM150 manufactured by Murakami Color Research Laboratory.
  • Light transmittance is 1% or less
  • Light transmittance exceeds 1% and less than 2%
  • X Light transmittance is 2% or more.
  • Change in haze in% display is within 1 point
  • The amount of change in haze expressed in% exceeds 1 point and is less than 2 points
  • X The amount of change in haze in% display is 2 points or more.
  • Example 1 A propylene-ethylene copolymer having an ethylene content of 0.4% and an MFR of 9 g / 10 min was used as a triazine compound.
  • 2,4,6-tris (4-hexyloxy-2-hydroxy-3-methylphenyl) 1,3,5-triazine (molecular weight: 700, obtained from ADEKA Corporation, referred to as “triazine 1”) 0.3% by weight
  • benzotriazole-based ultraviolet absorbing compound as 2- [2-hydroxy- 3,5-bis ( ⁇ , ⁇ -dimethylbenzyl) phenyl] -2H-benzotriazole (molecular weight: 447, obtained from BASF Japan Ltd., referred to as “benzotriazole 1”) 0.7% by weight
  • the transparent protective film made of the obtained propylene-based resin has a haze of 1.2%, a maximum value of transmittance of light having a wavelength of 320 to 330 nm, 0.7%, and a maximum value of transmittance of light having a wavelength of 310 to 350 nm. Was 0.8%.
  • the chemical structures of triazine 1 and benzotriazole 1 are shown below.
  • a thickness of a photocurable adhesive containing a photocurable epoxy resin and a photocationic polymerization initiator on the corona-treated surface Coating was performed at 4 ⁇ m.
  • corona treatment is applied to one side of a biaxial retardation film made of a norbornene resin that is biaxially stretched and has a thickness of 50 ⁇ m, an in-plane retardation value R 0 of 55 nm, and a thickness direction retardation value R th of 124 nm.
  • the same photocurable adhesive as above was applied to the corona-treated surface with a thickness of 4 ⁇ m.
  • the transparent protective film adhesive layer made of the propylene resin is bonded to one surface of the polarizing film, and the biaxial retardation film adhesive layer made of the norbornene resin is attached to the other surface. They were bonded together and clamped with a pair of nip rolls of 100 mm ⁇ . Thereafter, ultraviolet rays were irradiated from the transparent protective film side made of norbornene-based resin, and both adhesive layers were cured to produce a polarizing plate.
  • the durability of the polarizing plate thus obtained was evaluated by the method shown above, the amount of change in haze was 0.0 point, the temperature was 60 ° C., and the relative humidity was 90% under 1500 hours dry conditions at 80 ° C. At 1500 hours, the amount of change in haze was 0.3 points.
  • Example 2 A transparent protective film made of a propylene-based resin was produced in the same manner as in Example 1 except that the blending amount of triazine 1 was 0.4% by weight and the blending amount of benzotriazole 1 was 0.6% by weight.
  • the transparent protective film made of this propylene-based resin has a haze of 1.0%, a maximum value of light transmittance of a wavelength of 320 to 330 nm is 0.4%, and a maximum value of light transmittance of a wavelength of 310 to 350 nm is 0. .5%.
  • a polarizing plate was prepared in the same manner as in Example 1 except that the transparent protective film made of the propylene-based resin obtained here was used, and the durability was evaluated. Under the conditions of change of 0.1 point, temperature of 60 ° C. and relative humidity of 90% for 1500 hours, the change in haze was 0.4 point.
  • Example 3 A transparent protective film made of a propylene-based resin was produced in the same manner as in Example 1 except that the blending amount of triazine 1 was 0.5% by weight and the blending amount of benzotriazole 1 was 0.5% by weight.
  • the transparent protective film made of this propylene-based resin has a haze of 0.8%, a maximum value of transmittance of light having a wavelength of 320 to 330 nm is 0.2%, and a maximum value of transmittance of light having a wavelength of 310 to 350 nm is 0. 3%.
  • a polarizing plate was prepared in the same manner as in Example 1 except that the transparent protective film made of the propylene-based resin obtained here was used, and the durability was evaluated. Under the conditions of change of 0.1 point, temperature of 60 ° C. and relative humidity of 90% for 1500 hours, the change in haze was 0.7 point.
  • Example 4 A transparent protective film made of a propylene-based resin was produced in the same manner as in Example 1 except that the blending amount of triazine 1 was 0.6% by weight and the blending amount of benzotriazole 1 was 0.4% by weight.
  • the transparent protective film made of this propylene-based resin has a haze of 0.6%, a maximum value of the transmittance of light with a wavelength of 320 to 330 nm is 0.1%, and a maximum value of the transmittance of light with a wavelength of 310 to 350 nm is 0. 2%.
  • a polarizing plate was prepared in the same manner as in Example 1 except that the transparent protective film made of the propylene-based resin obtained here was used, and the durability was evaluated. Under the conditions of change of 0.3 point, temperature of 60 ° C., and relative humidity of 90% for 1500 hours, the change of haze was 0.3 point.
  • Example 5 A transparent protective film made of a propylene-based resin was produced in the same manner as in Example 1 except that the blending amount of triazine 1 was 0.7% by weight and the blending amount of benzotriazole 1 was 0.3% by weight.
  • the transparent protective film made of this propylene-based resin has a haze of 0.7%, a maximum value of the transmittance of light with a wavelength of 320 to 330 nm is 0.1%, and a maximum value of the transmittance of light with a wavelength of 310 to 350 nm is 0. It was 1%.
  • a polarizing plate was prepared in the same manner as in Example 1 except that the transparent protective film made of the propylene-based resin obtained here was used, and the durability was evaluated. Under the conditions of change of 0.2 point, temperature of 60 ° C., and relative humidity of 90% for 1500 hours, the change of haze was 0.3 point.
  • Example 6> A transparent protective film made of a propylene-based resin was produced in the same manner as in Example 1 except that the blending amount of triazine 1 was 0.8% by weight and the blending amount of benzotriazole 1 was 0.2% by weight.
  • the transparent protective film made of this propylene-based resin has a haze of 0.6%, a maximum value of transmittance of light with a wavelength of 320 to 330 nm is 0.0%, and a maximum value of transmittance of light with a wavelength of 310 to 350 nm is 0. It was 1%.
  • a polarizing plate was prepared in the same manner as in Example 1 except that the transparent protective film made of the propylene-based resin obtained here was used, and the durability was evaluated. The amount of change in haze was 0.6 points under the conditions of change of 0.4 point, temperature of 60 ° C. and relative humidity of 90% for 1500 hours.
  • Example 7 A transparent protective film made of a propylene-based resin was produced in the same manner as in Example 1 except that the blending amount of triazine 1 was 0.9% by weight and the blending amount of benzotriazole 1 was 0.1% by weight.
  • the transparent protective film made of this propylene-based resin has a haze of 0.6%, a maximum value of transmittance of light with a wavelength of 320 to 330 nm is 0.0%, and a maximum value of transmittance of light with a wavelength of 310 to 350 nm is 0. It was 1%.
  • a polarizing plate was prepared in the same manner as in Example 1 except that the transparent protective film made of the propylene-based resin obtained here was used, and the durability was evaluated. Under the conditions of change of 0.1 point, temperature of 60 ° C. and relative humidity of 90% for 1500 hours, the change of haze was 0.9 point.
  • Example 8> A transparent protective film made of a propylene-based resin was produced in the same manner as in Example 1 except that the blending amount of triazine 1 was 0.5% by weight and the benzotriazole-based UV-absorbing compound was not blended.
  • the transparent protective film made of this propylene-based resin has a haze of 0.1%, a maximum transmittance of light with a wavelength of 320 to 330 nm of 0.9%, and a maximum transmittance of light with a wavelength of 310 to 350 nm of 2. 0.0%.
  • a polarizing plate was prepared in the same manner as in Example 1 except that the transparent protective film made of the propylene-based resin obtained here was used, and the durability was evaluated. Under a condition where the amount of change was 0.0 point, the temperature was 60 ° C., and the relative humidity was 90%, the amount of change in haze was 0.2 point.
  • Example 9 A transparent protective film made of a propylene-based resin was produced in the same manner as in Example 1 except that the amount of triazine 1 was 0.6% by weight and the benzotriazole-based UV-absorbing compound was not added.
  • the transparent protective film made of this propylene-based resin has a haze of 0.1%, a maximum light transmittance of a wavelength of 320 to 330 nm, 0.1%, and a maximum light transmittance of a wavelength of 310 to 350 nm of 0. 4%.
  • a polarizing plate was prepared in the same manner as in Example 1 except that the transparent protective film made of the propylene-based resin obtained here was used, and the durability was evaluated. Under the conditions of change of 0.1 point, temperature of 60 ° C. and relative humidity of 90% for 1500 hours, the change in haze was 0.4 point.
  • a transparent protective film made of a propylene-based resin was produced in the same manner as in Example 1 except that the blending amount of triazine 1 was 0.1% by weight and the blending amount of benzotriazole 1 was 0.9% by weight.
  • the transparent protective film made of this propylene-based resin has a haze of 1.2%, a maximum light transmittance of a wavelength of 320 to 330 nm, 38.2%, and a maximum light transmittance of a wavelength of 310 to 350 nm of 42. 2%.
  • a polarizing plate was prepared in the same manner as in Example 1 except that the transparent protective film made of the propylene-based resin obtained here was used, and the durability was evaluated.
  • a transparent protective film made of a propylene-based resin was produced in the same manner as in Example 1 except that the blending amount of triazine 1 was 0.2% by weight and the blending amount of benzotriazole 1 was 0.8% by weight.
  • the transparent protective film made of this propylene-based resin has a haze of 1.0%, a maximum light transmittance of wavelength 320 to 330 nm, 1.4%, and a maximum light transmittance of 310 to 350 nm. 4%.
  • a polarizing plate was prepared in the same manner as in Example 1 except that the transparent protective film made of the propylene-based resin obtained here was used, and the durability was evaluated.
  • the change in haze was 0.3 points at 1500 hours under the conditions of change of 0.0 point, temperature of 60 ° C. and relative humidity of 90%.
  • the maximum value of the transmittance of light having a wavelength of 320 to 330 nm was 1.4%, which could not be used because it disturbed the alignment of the photo-alignment type liquid crystal cell.
  • a transparent protective film made of a propylene-based resin was produced in the same manner as in Example 1 except that the blending amount of triazine 1 was 0.35% by weight and the benzotriazole-based UV-absorbing compound was not blended.
  • the transparent protective film made of this propylene-based resin has a haze of 0.1%, a maximum value of transmittance of light with a wavelength of 320 to 330 nm is 5.1%, and a maximum value of transmittance of light with a wavelength of 310 to 350 nm is 0. 0.7%.
  • a polarizing plate was prepared in the same manner as in Example 1 except that the transparent protective film made of the propylene-based resin obtained here was used, and the durability was evaluated.
  • a transparent protective film made of a propylene-based resin was produced in the same manner as in Example 1 except that the amount of triazine 1 was 1.00% by weight and the benzotriazole-based UV-absorbing compound was not added.
  • the transparent protective film made of this propylene-based resin has a haze of 0.1%, a maximum value of transmittance of light with a wavelength of 320 to 330 nm is 0.0%, and a maximum value of transmittance of light with a wavelength of 310 to 350 nm is 0. It was 1%.
  • a polarizing plate was produced in the same manner as in Example 1 except that the propylene-based resin film obtained here was used, and the durability was evaluated.
  • the amount of change in haze was 0 under 1500 hours of drying at 80 ° C. Under a condition of 2 points, a temperature of 60 ° C. and a relative humidity of 90%, the amount of change in haze was 2.8 points under 1500 hours. This polarizing plate cannot be used because bleeding occurs at 60 ° C. and 90% for 1500 hours.
  • the transparent protective film made of this propylene-based resin has a haze of 2.1%, a maximum light transmittance of a wavelength of 320 to 330 nm, 15.5%, and a maximum light transmittance of a wavelength of 310 to 350 nm of 15. .5%.
  • a polarizing plate was prepared in the same manner as in Example 1 except that the transparent protective film made of the propylene-based resin obtained here was used, and the durability was evaluated.
  • the amount of change in haze was 1.1 points at 1500 hours under the conditions of change of 1.1 points, temperature of 60 ° C. and relative humidity of 90%.
  • the maximum value of the transmittance of light having a wavelength of 320 to 330 nm was 15.5% and could not be used because it disturbed the alignment of the photo-alignment type liquid crystal cell.
  • a transparent protective film made of a propylene-based resin was produced in the same manner as in Comparative Example 5 except that the amount of benzotriazole 2 was changed to 1.00% by weight.
  • the transparent protective film made of this propylene-based resin has a haze of 1.1%, a maximum value of transmittance of light having a wavelength of 320 to 330 nm, 0.5%, and a maximum value of transmittance of light having a wavelength of 310 to 350 nm of 0. .5%.
  • a polarizing plate was prepared in the same manner as in Example 1 except that the transparent protective film made of the propylene-based resin obtained here was used, and the durability was evaluated. Under the conditions of change of 21.5 points, temperature of 60 ° C. and relative humidity of 90%, the change of haze was 13.5 points under 1500 hours. This polarizing plate could not be used because bleeding occurred at 1500 ° C. under dry conditions at 80 ° C. and at 60 ° C. and 90% 1500 hours.
  • the transparent protective film made of this propylene-based resin has a haze of 1.0%, a maximum value of transmittance of light having a wavelength of 320 to 330 nm, 1.2%, and a maximum value of transmittance of light having a wavelength of 310 to 350 nm of 1. 2%.
  • a polarizing plate was prepared in the same manner as in Example 1 except that the transparent protective film made of the propylene-based resin obtained here was used, and the durability was evaluated.
  • the amount of change in haze was 1500 hours at 80 ° C. under dry conditions. Is 0.2 point, temperature is 60 ° C., relative humidity is 90%, and the change in haze was 8.0 points under 1500 hours. This polarizing plate could not be used because bleeding occurred at 60 ° C. and 90% for 1500 hours.
  • Table 1 shows the compositions and evaluation results of Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 7.

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Abstract

 本発明は、プロピレン系樹脂からなる透明保護フィルムと、ポリビニルアルコール系樹脂に二色性色素が吸着配向している偏光フィルムと、二軸性位相差フィルムとがこの順に積層されており、前記プロピレン系樹脂は、少なくとも下式(I):で示されるトリアジン系化合物を含む紫外線吸収剤を含有し、前記トリアジン系化合物の含有量が前記プロピレン系樹脂中に1重量%未満であり、波長320~330nmの間にある光の透過率が1%以下である、偏光板を提供する。

Description

偏光板
 本発明は、ポリビニルアルコール系樹脂からなる偏光フィルムの少なくとも一方の面にプロピレン系樹脂フィルムからなる透明保護フィルムが積層されている偏光板に関する。
 偏光板は、液晶テレビ、液晶モニタ、パーソナルコンピュータなどの液晶表示装置を構成する重要な構成部材の1つである。偏光板は通常、二色性色素が吸着配向したポリビニルアルコール系樹脂からなる偏光フィルムの片面または両面に接着剤層を介して、透明保護フィルム、たとえばトリアセチルセルロースに代表される酢酸セルロース系の透明保護フィルムを積層した構成となっている。偏光フィルムの片面には、接着剤層を介してノルボルネン系樹脂などからなる位相差フィルムが積層される場合もある。
 しかし、トリアセチルセルロースフィルムなどのような親水性の透明保護フィルムを使用すると、高温多湿の条件では、ポリビニルアルコール系樹脂からなる偏光フィルムの水分量に影響を与え、偏光板としての性能が多少なりとも変化してしまうことがあり、そのため、親水性樹脂からなる透明保護フィルムの代わりに、プロピレン系樹脂などの疎水性樹脂で形成された透明保護フィルムを使用し、環境による影響を極力抑制できる構成の偏光板が検討されるようになった(たとえば、JP2009−258588−Aなど)。
 一方、偏光板は、液晶表示装置内の液晶セルを光から保護する役目も担っており、偏光フィルムに積層される透明保護フィルムなどに、紫外線吸収剤を添加し、400nm以下の紫外線をカットする機能を付与することが多い。しかしながら、上記JP2009−258588−Aに示されるようなプロピレン系樹脂フィルムに紫外線吸収剤を添加すると、紫外線吸収剤が接着剤層との界面にブリードして溜まり、透明保護フィルムと偏光フィルムとの接着強度が低下してしまう可能性があった。
 本発明の目的は、紫外線吸収剤の添加により紫外線カット性能が付与されたプロピレン系樹脂フィルムが接着剤層を介して偏光フィルムに積層された偏光板であって、該プロピレン系樹脂フィルムからの紫外線吸収剤のブリードアウトが抑制された偏光板を提供することである。
 本発明は、下記のものを含む。
[1] プロピレン系樹脂からなる透明保護フィルムと、ポリビニルアルコール系樹脂に二色性色素が吸着配向している偏光フィルムと、二軸性位相差フィルムとがこの順に積層されており、前記プロピレン系樹脂は、少なくとも下式(I):
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000002
(式中、Rは炭素原子数1~12のアルキル基を表し、Rは水素または炭素原子数1~8のアルキル基を表す)で示されるトリアジン系化合物を含む紫外線吸収剤を含有し、前記トリアジン系化合物の含有量が前記プロピレン系樹脂中に1重量%未満であり、波長320~330nmの間にある光の透過率が1%以下である、偏光板。
[2] 前記プロピレン系樹脂は、前記式(I)で示されるトリアジン系化合物のみからなる紫外線吸収剤を0.5~0.8重量%の割合で含有する[1]に記載の偏光板。
[3] 前記プロピレン系樹脂は、前記式(I)で示されるトリアジン系化合物を0.3~0.9重量%およびベンゾトリアゾール系紫外線吸収性化合物を0.1~0.7重量%の割合で含有し、波長310~350nmの間にある光の透過率が1%以下である[1]に記載の偏光板。
 本発明によれば、プロピレン系樹脂からなる透明保護フィルムからの高温環境下または高温高湿環境下でのブリードアウトがなく、そのフィルムは紫外線カット性能に優れており、また、使用環境による偏光フィルムへの影響が少ない偏光板が提供される。かかる本発明の偏光板を適用した液晶表示装置は、耐久性に優れるとともに、表示性能の安定性に優れている。
 (偏光板)
 本発明の偏光板は、プロピレン系樹脂からなる透明保護フィルムと、ポリビニルアルコール系樹脂に二色性色素が吸着配向している偏光フィルムと、二軸性位相差フィルムがこの順で積層されている。二軸性位相差フィルムの外側には通常、さらに粘着剤層が設けられる。
 (プロピレン系樹脂からなる透明保護フィルム)
 本発明の偏光板において用いられる透明保護フィルムは、プロピレンからなる構成単位を90重量%以上含有するプロピレン系樹脂をフィルム状に成形することによって得られる。
 プロピレン系樹脂は、プロピレンの単独重合体であってもよいし、プロピレンとこれに共重合可能な他のモノマーとの共重合体であってもよい。また、これらを併用してもよい。プロピレンに共重合可能な他のモノマーとしては、たとえば、エチレン、α−オレフィンを挙げることができる。α−オレフィンは、炭素数4以上であり、好ましくは、炭素数4~12のα−オレフィンである。炭素数4~12のα−オレフィンの具体例を挙げれば、たとえば、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、1−ヘプテン、1−オクテン、1−デセンなどの直鎖状モノオレフィン類;3−メチル−1−ブテン、3−メチル−1−ペンテン、4−メチル−1−ペンテンなどの分岐状モノオレフィン類;ビニルシクロヘキサンなどである。プロピレンとこれに共重合可能な他のモノマーとの共重合体は、ランダム共重合体であってもよいし、ブロック共重合体であってもよい。
 プロピレン系樹脂が前記共重合体からなる場合、その共重合体の具体例としては、プロピレン−エチレンランダム共重合体、プロピレン−1−ブテンランダム共重合体、およびプロピレン−エチレン−1−ブテンランダム共重合体などプロピレンと前記エチレン、及び炭素数4~12のα−オレフィンからなる群より選ばれる1種または2種以上のモノマーとの二元ないし三元の共重合体などが挙げられる。
 プロピレン系樹脂が前記共重合体からなる場合には、プロピレン由来の構成単位は、耐熱性などの特性により選択することができる。高い耐熱性が必要な場合、プロピレン由来の構成単位を多く含むほうが好ましく、具体的には96重量%以上である。なお、共重合体中の当該他のモノマー由来の構成単位の含有率は、「高分子分析ハンドブック」(1995年、紀伊国屋書店発行)の第616頁に記載されている方法に従い、赤外線(IR)スペクトル測定を行なうことにより求めることができる。
 また前記プロピレン系単独重合体、及びプロピレン系共重合体の立体規則性はアイソタクチック、シンジオタクチック、アタクチックでも良いが、フィルムに成形した後の剛性や透明性のバランスに優れるという観点では、アイソタクチック性の高いプロピレン系重合体が好ましい。
 本発明において、プロピレン系樹脂は、公知の重合用触媒を用いて重合された重合体または共重合体であってよく、重合用触媒としては、たとえば、次のようなものを挙げることができる。
 (A)マグネシウム、チタンおよびハロゲンを必須成分とする固体触媒成分からなるTi−Mg系触媒、
 (B)マグネシウム、チタンおよびハロゲンを必須成分とする固体触媒成分に、有機アルミニウム化合物と、必要に応じて電子供与性化合物などの第三成分とを組み合わせた触媒系、
 (C)メタロセン系触媒など。
 前記(A)の固体触媒成分としては、たとえば、JPS61−218606−A、JPS61−287904−A、JPH7−216017−Aなどに記載の触媒系が挙げられる。また、前記(B)の触媒系における有機アルミニウム化合物の好ましい例としては、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリエチルアルミニウムとジエチルアルミニウムクロライドとの混合物、テトラエチルジアルモキサンなどが挙げられ、電子供与性化合物の好ましい例としては、シクロヘキシルエチルジメトキシシラン、tert−ブチルプロピルジメトキシシラン、tert−ブチルエチルジメトキシシラン、ジシクロペンチルジメトキシシランなどが挙げられる。また、前記(C)のメタロセン系触媒としては、たとえば、JP2587251−B、JP2627669−B、JP2668732−Bなどに記載の触媒系が挙げられる。
 プロピレン系樹脂は、たとえば、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレンのような炭化水素化合物に代表される不活性溶剤を用いる溶液重合法、液状のモノマーを溶剤として用いる塊状重合法、気体のモノマーをそのまま重合させる気相重合法などによって製造することができる。これらの方法による重合は、バッチ式で行なってもよいし、連続式で行なってもよい。
 本発明に用いられるプロピレン系樹脂からなる透明保護フィルムは、上記プロピレン系樹脂を溶融押出法によって押出し、フィルム状に成形されるが、この場合、プロピレン系樹脂は、JIS K7210に準拠して、温度230℃、荷重21.18Nで測定されるメルトフローレイト(MFR)が1~30g/10分の範囲内であることが好ましく、1~20g/10分の範囲内であることがより好ましく、1.5~15g/10分の範囲内であることがさらに好ましい。MFRがこの範囲内にあるプロピレン系樹脂を用いることにより、溶融押出によるフィルム成形において、押出機の負荷を低減しつつ、厚みの均質なフィルムを製造しやすくなる。
 本発明において、偏光フィルムの一方の面に貼合されるプロピレン系樹脂からなる透明保護フィルムは、上で説明したとおり、紫外線吸収剤として、少なくとも下記式(I)で示されるトリアジン系化合物を含有し、波長320~330nmの間にある光の透過率が1%以下とされたものである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000003
 上記トリアジン系化合物の含有量がプロピレン系樹脂中で1重量%以上になると、高温高湿下でブリードアウトする可能性が出てくるため、その量はプロピレン系樹脂中で1重量%未満とする。紫外線吸収剤として、前記式(I)で示されるトリアジン系化合物のみを用いる場合は、プロピレン系樹脂中の当該トリアジン系化合物の量を0.5~0.8重量%の範囲とすることが好ましい。紫外線吸収剤が前記式(I)で示されるトリアジン系化合物のみの場合、その量が0.5重量%に満たないと、紫外線をカットする能力が足りず、波長320~330nmの間にある光の透過率を1%以下とすることが難しくなる。一方で、その量が0.8重量%を超えると、高温・高湿度条件下などにおいてブリードをおこし、透明性を損なうことがある。この理由から、紫外線吸収剤が前記式(I)で示されるトリアジン系化合物のみである場合の当該トリアジン系化合物の好ましい配合量は、0.5~0.8重量%である。
 式(I)において、Rは炭素原子数1~12のアルキル基であり、炭素原子数が3以上の場合は、直鎖でも分岐していてもよい。かかるアルキル基の例を挙げると、メチル、エチル、n−プロピル、イソプロピル、n−ブチル、イソブチル、sec−ブチル、tert−ブチル、n−アミル、イソアミル、tert−アミル、n−ヘキシル、n−ヘプチル、n−オクチル、イソオクチル、tert−オクチル、2−エチルヘキシル、3−エチルヘキシル、n−ノニル、イソノニル、n−デシル、n−ウンデシル、n−ドデシルなどがある。
 また、式(I)において、Rは水素または炭素原子数1~8のアルキル基であり、炭素原子数が3以上のアルキル基であれば、やはり直鎖でも分岐していてもよい。かかるアルキル基の例を挙げると、メチル、エチル、n−プロピル、イソプロピル、n−ブチル、イソブチル、sec−ブチル、tert−ブチル、n−アミル、イソアミル、tert−アミル、n−ヘキシル、n−ヘプチル、n−オクチル、イソオクチル、tert−オクチル、2−エチルヘキシルなどがある。
 前記式(I)で示されるトリアジン系化合物の好ましい例として、以下のような化合物を挙げることができる。
 2,4,6−トリス(2−ヒドロキシ−4−オクチルオキシフェニル)−1,3,5−トリアジン〔式(I)において、R=オクチル、R=Hの化合物〕、
 2,4,6−トリス(4−デシルオキシ−2−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)−1,3,5−トリアジン〔式(I)において、R=デシル、R=3−メチルの化合物〕、 2,4,6−トリス(4−ヘキシルオキシ−2−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)−1,3,5−トリアジン〔式(I)において、R=ヘキシル、R=3−メチルの化合物〕、
 2,4,6−トリス〔4−(3−エチルヘキシルオキシ)−2−ヒドロキシ−3−メチルフェニル〕−1,3,5−トリアジン〔式(I)において、R=3−エチルヘキシル、R=Hの化合物〕など。
 式(I)で示されるトリアジン系化合物に加えて他の紫外線吸収性化合物を併用し、波長320~330nmの間にある光の透過率を1%以下とすることもできる。トリアジン系化合物との併用に好ましい紫外線吸収性化合物として、ベンゾトリアゾール系化合物を挙げることができる。ベンゾトリアゾール系紫外線吸収性化合物を併用することにより、300nm以下の短波長領域にある紫外線をカットする能力を付与するとともに、配合された紫外線吸収剤のブリードを抑制する効果も付与することができる。この場合の好ましい配合量は、プロピレン系樹脂に対し、式(I)で示されるトリアジン系化合物が0.3~0.9重量%であり、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収性化合物が0.1~0.7重量%の範囲である。
 ベンゾトリアゾール系紫外線吸収性化合物は、ベンゾトリアゾール骨格、好ましくは2−(2−ヒドロキシフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール骨格を有し、紫外線吸収能を有する化合物である。ベンゾトリアゾール系紫外線吸収性化合物の中でも、分子量が大きめのもの、たとえば350以上の分子量を有するものが好ましく、具体的には、下式(II)の構造を有する2,2’−メチレンビス〔6−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)フェノール〕、下式(III)の構造を有する2−〔2−ヒドロキシ−3,5−ビス(α,α−ジメチルベンジル)フェニル〕−2H−ベンゾトリアゾール、下式(IV)の構造を有する2−(3,5−ジ−tert−ペンチル−2−ヒドロキシフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、下式(V)の構造を有する2−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4−メチル−6−(3,4,5,6−テトラヒドロフタルイミディルメチル)フェノール、下式(VI)の構造を有する6−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4−tert−オクチル−6’−t−ブチル−4’−メチル−2,2’−メチレンビスフェノールなどが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000006
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000007
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000008
 式(I)で示されるトリアジン系化合物、場合によってはそれに加えて他の紫外線吸収性化合物、たとえばベンゾトリアゾール系紫外線吸収性化合物をプロピレン系樹脂に添加し、プロピレン系樹脂からなる透明保護フィルムを製造するためには、たとえば、以下のような方法を採用することができる。
 (1)プロピレン系樹脂100重量部に対して紫外線吸収剤を1~10重量部含有する樹脂組成物からなるペレット(「紫外線吸収剤マスターバッチペレット」と呼ぶことがある)を予め製造しておき、これとプロピレン系樹脂ペレットとを溶融混合し、紫外線吸収剤が所定量となるようにしてフィルムに製膜する方法、
 (2)プロピレン系樹脂に紫外線吸収剤が所定量配合されたプロピレン系樹脂組成物のペレットを製造しておき、そのペレットを溶融混練して、フィルムに製膜する方法、
 (3)プロピレン系樹脂に所定量の紫外線吸収剤を配合した状態で溶融混練し、フィルムに製膜する方法。
 これらの中でも、得られるプロピレン系樹脂からなる透明保護フィルムの均一性と製造コストの観点で、上記(1)のように、予め紫外線吸収剤マスターバッチペレットを製造しておき、これを紫外線吸収剤が配合されていないプロピレン系樹脂ペレットと溶融混練する方法が最も好ましい。
 紫外線吸収剤マスターバッチペレットの作製は、単軸または二軸の押出機を用いて行うことができるが、せん断速度を上げてより均一に紫外線吸収剤をプロピレン系樹脂中に分散させる観点からは、二軸押出機を用いることが好ましい。押出にあたっては、押出機のダイ部分のプロピレン系樹脂の温度が180~260℃の範囲になるように設定することが好ましい。その温度が260℃を超えると、樹脂の劣化が懸念されることがある。また、その温度が210℃を超える場合は、樹脂の劣化を抑制する観点から、フェノール系やリン系の酸化防止剤添加することが望ましい。フェノール系酸化防止剤とリン系酸化防止剤は併用することにより、さらに樹脂の劣化を抑制する効果が向上することもあので、一層好ましい。酸化防止剤を配合する場合、その量は、プロピレン系樹脂100重量部に対して1重量部程度までで十分である。
 プロピレン系樹脂には、本発明の効果を阻害しない範囲で、公知の添加剤が配合されていてもよい。添加剤としては、たとえば、酸化防止剤、式(I)で示されるトリアジン系化合物およびベンゾトリアゾール系紫外線吸収性化合物以外の紫外線吸収剤、帯電防止剤、滑剤、造核剤、防曇剤、アンチブロッキング剤などを挙げることができる。酸化防止剤としては、たとえば、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤、ヒンダードアミン系光安定剤などが挙げられ、また、1分子中にたとえば、フェノール系の酸化防止機構とリン系の酸化防止機構とを併せ持つユニットを有する複合型の酸化防止剤も用いることができる。式(I)で示されるトリアジン系化合物およびベンゾトリアゾール系紫外線吸収性化合物以外の紫外線吸収剤としては、たとえば、2−ヒドロキシベンゾフェノン誘導体、ベンゾエート系の紫外線吸収性化合物などが挙げられる。帯電防止剤は、ポリマー型、オリゴマー型、モノマー型のいずれであってもよい。滑剤としては、エルカ酸アミドやオレイン酸アミドなどの高級脂肪酸アミド、ステアリン酸などの高級脂肪酸およびその塩などが挙げられる。アンチブロッキング剤としては、球状あるいはそれに近い形状の微粒子が、無機系、有機系を問わず使用できる。
 また、プロピレン系樹脂には、本発明の効果を阻害しない範囲で造核剤が添加されていてもよい。造核剤を添加する場合、無機系造核剤、有機系造核剤のいずれであってもよい。無機系造核剤としては、タルク、クレイ、炭酸カルシウムなどが挙げられる。また、有機系造核剤としては、カルボン酸の金属塩類、芳香族リン酸の金属塩類などの金属塩類、トリスアミド類、ソルビトール類、高密度ポリエチレン、ポリ−3−メチルブテン−1、ポリシクロペンテン、ポリビニルシクロヘキサンなどが挙げられる。これらの中でも有機系造核剤が好ましく、さらに好ましくは上述したカルボン酸金属塩類、あるいは、トリスアミド類、高密度ポリエチレンである。また、プロピレン系樹脂に対する造核剤の添加量は0.01~3重量%が好ましく、0.05~1.5重量%であればさらに好ましい。なお、上述した添加物は、複数種が併用されてもよい。
 本発明に用いられるプロピレン系樹脂は、溶融押出法によりフィルム状に成形されることが好ましいが、この溶融押出法は、パウダー形状、あるいはペレット形状のプロピレン系樹脂原料を180~300℃程度に加熱した押出機に供給し、押出機のスクリューにより溶融混練し、Tダイのスリットよりシート状に溶融押出された後、種々の手段で冷却ロールに接触させ、冷却することでフィルムを製造する方法である。
 押出される溶融シート状のプロピレン系樹脂の温度は、180~300℃程度である。
このときの溶融シート状の温度が180℃を下回ると、延展性が十分でなく、得られるフィルムの厚みが不均一になり、位相差ムラのあるフィルムとなる可能性がある。また、その温度が300℃を超えると、樹脂の劣化や分解が起こりやすく、シート中に気泡が生じたり、炭化物が含まれたりすることがある。
 押出機は、単軸押出機であっても2軸押出機であってもよい。たとえば、単軸押出機を用いる場合は、スクリューの長さLと直径Dの比であるL/Dが24~36程度、樹脂供給部におけるねじ溝の空間容積Vと樹脂計量部におけるねじ溝の空間容積Vとの比(V/V)である圧縮比が1.5~4程度であって、フルフライトタイプ、バリアタイプ、さらにマドック型の混練部分を有するタイプなどのスクリューを用いることができる。プロピレン系樹脂の劣化や分解を抑制し、均一に溶融混練するという観点からは、L/Dが28~36で、圧縮比V/Vが2~3であるスクリューを用いることが好ましい。また、プロピレン系樹脂の劣化や分解を抑制するため、窒素パージするなどして押出機内の酸素を追い出すことが好ましい。さらに、押出機の先端に直径1~5mmφのオリフィスを設け、押出機先端部分の樹脂圧力を高めることも好ましい。オリフィスの設置により押出機先端部分の樹脂圧力を高めることは、当該先端部分での背圧を高めることを意味しており、これにより溶融混練の均一性を高め押出の安定性を向上できる場合がある。用いるオリフィスの直径は、より好ましくは2~4mmφである。
 押出に使用されるTダイは、流路がコートハンガー状であり、Tダイスリット部の幅方向において、溶融プロピレン系樹脂の流速、圧力などがなるべく均一でバランスするように設計されたものを用いることが好ましい。また、樹脂の流路表面に微小な段差や傷のないものが好ましく、そのリップ部分は、ハードクロムめっきであってもよいが、フッ素系材料やシリコン系材料を含浸したようなフッ素系、シリコン系材料含有めっきなどの溶融プロピレン系樹脂との摩擦係数の小さいめっきや、タングステンカーバイドなど堅い材料で溶射されていたほうが好ましい。さらに、リップ部分は、研磨され、表面粗さで0.1S以下の極力フラットで凹凸の少ない表面を有することが好ましく、さらにリップ先端が0.3mmφ以下に研磨されたシャープなエッジ形状のものが好ましい。上記のようなリップを有するTダイを用いることにより、目ヤニの発生を抑制でき、同時にダイラインを抑制できるので、外観の均一性に優れる樹脂フィルムが得られやすい。
 なお、プロピレン系樹脂の押出変動を抑制する観点から、押出機とTダイとの間には、アダプターを介してギアポンプを取り付け、圧力を安定させTダイに樹脂を供給することがこのましい。このときの圧力は、変動値として0.1MPa以内であることが好ましい。この変動値を達成するために、ギアポンプは、直動型の方が好ましく、ギア数も2個より3個で樹脂を送るための位相を消すタイプのギアポンプを用いることが最も好ましい。
さらにプロピレン系樹脂中にある異物を取り除くため、リーフディスクフィルターを取り付けることが好ましい。リーフディスクフィルターの枚数と一枚あたりの濾過面積は、溶融プロピレン系樹脂の粘度と押出量(流量)、及び樹脂の耐熱性により任意に選択できる。濾過精度に関しては、本発明に用いるプロピレン系樹脂フィルムの場合は、異物の捕集率が98%以上である異物サイズが10μm以下のフィルターを用いる方がフィルム中の異物量が少なくでき、フィルムとしての品質を向上できるので好ましい。同様の理由で濾過精度は、5μm以下がより好ましく、さらに3μm以下が最も好ましい。また、リーフディスクフィルターの設置位置は、押出機、ギアポンプ、リーフディスクフィルター、Tダイの順に設置する方が、安定した異物除去が可能であるという観点で好ましい。
 Tダイから押出された溶融シート状のプロピレン系樹脂は、引き続き金属製の冷却ロール(チルロールまたはキャスティングロールともいう)に接触し、冷却ロールに密着することで冷却される。このとき、冷却ロールへの密着方法が、透明性に影響を与えることがある。冷却ロールへの密着は、たとえば、a)溶融シート状のプロピレン系樹脂に静電気を付与し、表面状態が鏡面の冷却ロールに密着させて冷却する方法、b)溶融シート状のプロピレン系樹脂を、表面状態が鏡面の冷却ロールと表面状態が鏡面の弾性変形可能な金属ロール(タッチロールともいう)または金属ベルトとの間で挟圧し、冷却ロールに密着させて冷却する方法、c)溶融シート状のプロピレン系樹脂を冷却ロールに接触させるときに、エアチャンバーから吹き出されるエアによって冷却ロールに密着させて冷却する方法などの公知の方法で実施できる。
 a)の方式は静電ピニング方式と呼称されることがある方法であり、Tダイから押出された溶融プロピレン系樹脂のフィルム状物の両端部(耳部と呼称することがある)のみ、または、前記フィルム状物の幅方向前面部に、芯状、糸状、あるいはベルト状の電源を設置し、高周波電源を用いて高電圧を溶融プロピレン系樹脂に付与し、静電気を帯電させ、冷却ロールに接触させ、冷却固化する方法である。この方式では、Tダイのリップ部分から、冷却ロールに溶融プロピレン系樹脂が接するまでの部分(エアギャップと呼称される)でのフィルムのばたつきが生じにくく、また、不安定であるエアギャップの長さを短くすることが出来るのでフィルムの均質性を確保しやすいので好ましい方式である。
 a)の方式で使用される冷却ロールは、冷却ロール表面がフィルム表面に転写される傾向があるので、ロールの表面は、表面粗度で0.5S以下であることが好ましい。またその表面材質は、ハードクロムめっきや、タングステンカーバイドなどの溶射などの導電材料が使用されるが、電気を通さない酸化クロムなどの溶射表面であるほうが好ましい。
 b)の方式はタッチロール成形と呼称される方式であり、Tダイから押出された溶融プロピレン系樹脂のフィルム状物を冷却ロールと弾性変形可能な金属ロールまたは金属ベルトとの間で挟圧することで冷却ロールに密着させ、フィルムを冷却固化させ、透明性に優れたフィルムを得る方式である。弾性変形可能な金属ロールとは、厚みが5mm以下のロール表面を有し、冷却ロールとの間で溶融プロピレン系樹脂を挟圧した際、樹脂たまり(バンクと呼称されることもある)を作ることなく挟圧する金属ロールであり、金属ベルトとは、厚み1mm以下の金属無端ベルトであって、ゴムロール、金属ロールに支持され、回転し、冷却ロールとの間で、溶融プロピレン系樹脂のフィルム状物を挟圧するものである。この方式の場合、冷却条件によっては、透明性が損なわれる結晶性樹脂を用いる場合などで、成形速度を高速化しやすいという観点で好ましい方式である。
 b)の方式でともに使用される冷却ロール、および弾性変形可能な金属ロール、または金属ベルトは、それぞれの表面がそのままフィルム表面に転写されるため、ロールの表面は、表面粗度で0.3S以下であることが好ましい。また、強く挟圧されるため、溶融プロピレン系樹脂のフィルム状物が場合によっては、冷却ロール、あるいは、弾性変形可能な金属ロールまたは、金属ベルト表面に密着しすぎてロール離れが悪くなる場合もあるので、これを防止する観点で、ハードクロムめっきの表面のマイクロクラックを埋める封孔処理としてシリコン系材料、フッ素系材料を使用したり、また、酸化クロム、タングステンカーバイドなどの溶射表面、あるいはその封孔処理表面とすることも好ましい。
 c)の方式は、「エアチャンバー方式」と呼称される方式であり、Tダイより押出した溶融プロピレン系樹脂のフィルム状物を冷却ロールに接触させるときに、当該冷却ロールとは逆側から溶融プロピレン系樹脂のフィルム状物にエアチャンバーによりエアを吹き付け、これにより、冷却ロールに溶融プロピレン系樹脂のフィルム状物を密着させる。エアチャンバーは、市販の適宜のものを特に制限なく用いることができ、吹き付けるエアはたとえば、製造環境空間の空気をブロアなどで高性能エアフィルター(HEPAフィルター:High Efficiency Particulate Air Filter)を介して吸い込み、エアチャンバー内が50~300Paの加圧された状態となるようにすることが好ましい。エアチャンバー内の圧力がこの範囲にあれば、フィルムにかかるエアの圧力が適度となるので、Tダイのリップから冷却ロールに溶融シート状の樹脂が接触するまでの距離(エアギャップという)において、ばたつきを起こさず、安定した製膜が可能となり、当然、フィルムの厚み精度などの安定性も向上する。この理由から、エアチャンバー内の圧力は、100~200Paとなるようにすることがさらに好ましい。
 c)の方式での冷却ロールは、たとえば表面温度を0~60℃の範囲に調整されることが好ましい。冷却ロールの表面温度が60℃を超えると、溶融シート状のプロピレン系樹脂の冷却固化に時間がかかるため、プロピレン系樹脂中の結晶成分が成長してしまい、得られるフィルムは透明性に劣るものとなることがある。一方、冷却ロールの表面温度が0℃を下回ると、冷却ロールの表面が結露して水滴が付着し、得られるフィルムの外観を悪化させる傾向がある。
 c)の方式での冷却ロールは、その表面状態がプロピレン系樹脂フィルムに転写される傾向にはあるが、上記a)の方式、あるいはb)の方式ほどではなく、また、鏡面状態の冷却ロールを用いると溶融プロピレン系樹脂のフィルム状物と冷却ロールの間に含むエアの逃げ場がなくなるため、均一な成形が困難になる。そのためc)の方式の場合、冷却ロールは、0.6~4S程度の表面粗度のものが使用される。フィルム表面の均一性を高める観点では、0.8~2S程度が好ましい。
 a)~c)の方式での冷却ロールの温度は、たとえば表面温度を0~60℃の範囲に調整されることが好ましい。冷却ロールの表面温度が60℃を超えると、溶融シート状のプロピレン系樹脂の冷却固化に時間がかかるため、プロピレン系樹脂中の結晶成分が成長してしまい、得られるフィルムは透明性に劣るものとなることがある。一方、冷却ロールの表面温度が0℃を下回ると、冷却ロールの表面が結露して水滴が付着し、得られるフィルムの外観を悪化させる傾向がある。
 プロピレン系樹脂からなる透明保護フィルムを製造するときの加工速度は、溶融シート状のプロピレン系樹脂を冷却固化するために必要な時間により決定される。使用する冷却ロールの径が大きくなると、溶融シート状のプロピレン系樹脂がその冷却ロールと接触している距離が長くなるため、より高速での製造が可能となる。具体的には、600mmφの金属製冷却ロールを用いヘイズ値が1.0以下の透明なプロピレン系樹脂フィルムを製造する場合、加工速度は、最大で50m/分程度となる。
 本発明の偏光板において用いられるプロピレン系樹脂からなる透明保護フィルムは、前記プロピレン系樹脂を製膜することにより得ることができる。かかるプロピレン系樹脂からなる透明保護フィルムは、透明性に優れていることが好ましく、具体的には、JIS K7136に従って測定される全ヘイズ値が10%以下であることが好ましく、7%以下であることがより好ましい。
 本発明の偏光板におけるプロピレン系樹脂からなる透明保護フィルムの厚さは、5~200μm程度であることが好ましい。より好ましくは、10μm以上であり、また、より好ましくは150μm以下である。
 本発明の偏光板におけるプロピレン系樹脂からなる透明保護 フィルムは、本発明の効果を阻害しない範囲でコロナ処理、プラズマ処理などの表面処理を施すこともできる。また、表面に反射防止層、ハードコート層などをコーティングなどの手法で設けても良い。
 本発明の偏光板におけるプロピレン系樹脂からなる透明保護フィルムを溶融押出法で製造する場合、あるいは、上記した添加剤の高濃度マスターバッチペレットを溶融混練し製造する場合などは、単軸、あるいは二軸押出機のホッパーあるいは、ダイ出口付近を窒素シールすることもプロピレン系樹脂を酸化劣化より保護する観点では好ましい。また、それぞれ、溶融押出、溶融混練される材料を押出機に供給する前に酸素濃度1vol%以下の窒素環境下で保管し、材料中に含む酸素分子を窒素分子など不活性な気体に置換することも樹脂の劣化抑制のためには有効であることが多く、本発明において適用することも好ましい。
 (ノルボルネン系樹脂からなる二軸性位相差フィルム)
 本発明の偏光板は、上述した偏光フィルムのプロピレン系樹脂からなる透明保護フィルムが貼合されたのと反対側の面に、二軸性位相差フィルムが貼合されている。このような二軸性位相差フィルムとしては、面内の位相差、厚み方向の位相差がそれぞれ特定範囲内であるノルボルネン系樹脂からなる位相差フィルムが好ましい。本発明の偏光板に用いられるノルボルネン系樹脂からなるフィルムとしては、たとえば、ノルボルネン、多環ノルボルネン系モノマーなどの環状オレフィン(シクロオレフィン)からなるモノマーのユニットを有する熱可塑性の樹脂からなるフィルムである。ノルボルネン系樹脂は、前記シクロオレフィンの開環重合体や2種以上のシクロオレフィンを用いた開環共重合体の水素添加物であることができる他、シクロオレフィンと環状オレフィンやビニル基を有する芳香族化合物などとの付加共重合体であってもよい。また、極性基が導入されているものも有効である。
 シクロオレフィンと鎖状オレフィンまたはビニル基を有する芳香族化合物との共重合体を用いる場合、鎖状オレフィンとしては、エチレン、プロピレンなどが挙げられ、またビニル基を有する芳香族化合物としては、スチレン、α−メチルスチレン、核アルキル置換スチレンなどが挙げられる。このような共重合体において、シクロオレフィンからなるモノマーのユニットが50モル%以下(好ましくは15~50モル%)であってもよい。特に、シクロオレフィンと鎖状オレフィンとビニル基を有する芳香族化合物との三元共重合体とする場合、シクロオレフィンからなるモノマーのユニットは、上述したように比較的少ない量とすることができる。かかる三元共重合体において、鎖状オレフィンからなるモノマーのユニットは、通常5~80モル%、ビニル基を有する芳香族化合物からなるモノマーのユニットは、通常5~80モル%である。
 シクロオレフィン系樹脂は、適宜の市販品、たとえばTopas(Topas Advanced Polymers GmbH製)、アートン(JSR(株)製)、ゼオノア(ZEONOR)(日本ゼオン(株)製)、ゼオネックス(ZEONEX)(日本ゼオン(株)製)、アペル(三井化学(株)製)などを好適に用いることができる。このようなシクロオレフィン系樹脂を製膜してフィルムとする際には、溶剤キャスト法、溶融押出法などの公知の方法が適宜用いられる。また、たとえばエスシーナ(積水化学工業(株)製)、SCA40(積水化学工業(株)製)、ゼオノアフィルム(日本ゼオン(株)製)、アートンフィルム(JSR(株)製)などの予め製膜されたシクロオレフィン系樹脂製のフィルムの市販品を透明保護フィルムとして用いてもよい。
 ノルボルネン系樹脂からなるフィルムは、少なくとも一方向に延伸されていることで、液晶の光学補償が行なえ、液晶表示装置の視野角拡大に寄与することができる。本発明に用いられるノルボルネン系樹脂からなる二軸性位相差フィルムは、延伸フィルムの面内遅相軸方向の屈折率をn、面内でそれと直交する方向(進相軸方向)の屈折率をn、および厚み方向の屈折率をn、フィルムの厚みをdとする場合において、以下の式でそれぞれ表わされるフィルムの面内位相差値Rおよび厚み方向位相差値Rthは、面内位相差値Rが40~300nm(好ましくは40~120nm)の範囲内であり、かつ、厚み方向位相差値Rthが80~300nm(好ましくは100~250nm)の範囲内である。
 R=(n−n)×d
 Rth=〔(n+n)/2−n〕×d
 面内位相差値Rが40nm未満である場合、または300nmを超える場合には、パネルの視野角補償能が低下してしまう。また、厚み方向位相差値Rthが80nm未満である場合、または300nmを超える場合には、やはりパネルの視野角補償能が低下してしまう。なお、上述した面内位相差値Rおよび厚み方向位相差値Rthは、たとえばKOBRA 21ADH(王子計測機器(株)製)を用いて測定することができる。
 上述したような屈折率特性を有するノルボルネン系樹脂からなる二軸性位相差フィルムを得るには、延伸倍率と延伸速度とを適切に調整するほか、延伸時の予熱温度、延伸温度、ヒートセット温度、冷却温度などの各種温度、およびそのパターンを適宜選択すればよい。比較的緩い条件で延伸を行なうことにより、このような屈折率特性が得られるが、たとえば延伸倍率は1.05~1.6倍の範囲とするのが好ましく、さらには1.1~1.5倍とするのがより好ましい。二軸延伸の場合には、最大延伸方向の延伸倍率が前記範囲となるようにすればよい。
 本発明に用いられる延伸が施されたノルボルネン系樹脂からなる二軸性位相差フィルムは、その厚みについては特に制限されないが、20~80μmの範囲内であることが好ましく、40~80μmの範囲内であることがより好ましい。ノルボルネン系樹脂からなる二軸性位相差フィルムの厚みが20μm未満である場合には、フィルムの取扱いが難しく、また所定の位相差値が発現し難くなる傾向にあるためであり、一方、ノルボルネン系樹脂フィルムの厚みが80μmを超える場合には、加工性に劣るものとなり、また、透明性が低下したり、得られた偏光板の重量が大きくなったりするなどの虞がある。
 (接着剤)
 本発明の偏光板は、上述した偏光フィルムの両面に接着剤を介してポリプロピレン系樹脂からなる透明保護フィルム、たとえば上述したノルボルネン系樹脂からなる二軸性位相差フィルムがそれぞれ貼合される。本発明の偏光板は、偏光フィルムの両面に同種の接着剤を用いてもよく、また、それぞれ異種の接着剤を用いてもよい。接着剤層を薄くする観点から好ましい接着剤として、水系の接着剤、すなわち、接着剤成分を水に溶解させたものまたは水に分散させたものが挙げられる。また、接着強度の観点から好ましい接着剤として、それ自体が光により硬化する光硬化性接着剤が挙げられる。
 光硬化性接着剤としては、たとえば光硬化性エポキシ樹脂と光カチオン重合開始剤などの混合物が挙げられる。この接着剤と特定の紫外線吸収剤を添加したプロピレン系樹脂フィルムの組み合わせが、接着強度の点で最も好ましい。この光硬化性接着剤は、活性エネルギー線を照射することによって光硬化性接着剤を硬化させる。活性エネルギー線の光源は特に限定されないが、波長400nm以下に発光分布を有する活性エネルギー線が好ましく、具体的には、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、マイクロウェーブ励起水銀灯、メタルハライドランプなどが好ましい。
 偏光フィルムに上述した透明保護フィルム、二軸性位相差フィルムを貼合する方法としては、通常一般に知られているものでもよく、たとえば、マイヤーバーコート法、グラビアコート法、カンマコーター法、ドクターブレード法、ダイコート法、ディップコート法、噴霧法などによって偏光フィルムおよび/またはそこに貼合されるフィルムの接着面に接着剤を塗布し、両者を重ね合わせる方法が挙げられる。上記の塗布方法の中で、塗布膜の厚み精度、塗布厚みや設備のサイズなどの観点からは、グラビアコート法、ダイコート法が好ましく、より好ましくは、同様の観点でグラビアコート法である。グラビアコート法とは、塗布量を考慮し、選択されるグラビアロールを用いる塗布法であり、塗布するフィルムの流れ方向に対し、反対方向に回転するグラビアロールを囲う位置にチャンバーを設置し、チャンバー内に液を供給する方式で塗布される方法である。接着剤を塗布した後、偏光フィルムとそれに接合されるフィルムをニップロールなどにより挟んで、貼り合わせる。
 また、偏光フィルム、透明保護フィルムおよび/または二軸性位相差フィルムの接着剤塗布面には、接着性を上げるため、プラズマ処理、コロナ処理、紫外線照射処理、フレーム(火炎)処理、ケン化処理などの表面処理を適宜施してもよい。ケン化処理としては、水酸化ナトリウムや水酸化カリウムのようなアルカリの水溶液に浸漬する方法が挙げられる。
 偏光フィルムの両面に、それぞれ接着剤層を介して透明保護フィルム、二軸性位相差フィルムを積層させた後、水系接着剤を用いた場合は、加熱処理を施して乾燥される。加熱処理は、たとえば熱風を吹き付けることにより行われ、その温度は、通常40~100℃の範囲内であり、好ましくは60~100℃の範囲内である。また、乾燥時間は通常、20~1200秒である。
 一方、光硬化性接着剤を用いた場合、接着剤層の厚みは、通常0.5~5μmであり、好ましくは1~4μm、さらに好ましくは1.5~4μmである。接着剤層の厚みが0.5μm未満である場合には、接着が不十分である虞があり、また、接着剤層の厚みが5μmを超えると、偏光板の外観不良が生じる虞がある。
 (粘着剤)
 本発明の偏光板において、二軸性位相差フィルムの表面には通常、粘着剤層が設けられる。この粘着剤層は、偏光板を液晶表示装置に適用する場合において、液晶セルへの貼合に好適に用いることができる。粘着剤層に用いられる粘着剤としては、従来公知の適宜の粘着剤を特に制限なく用いることができ、たとえばアクリル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、シリコーン系粘着剤などが挙げられる。中でも、透明性、粘着力、信頼性、リワーク性などの観点から、アクリル系粘着剤が好ましく用いられる。粘着剤層は、粘着剤を含む溶液をノルボルネン系樹脂フィルム上にダイコータやグラビアコータなどによって塗布し、乾燥させる方法によって設けることができる他、離型処理が施されたプラスチックフィルム(セパレートフィルムと呼ばれる)上に形成された粘着剤層をノルボルネン系樹脂フィルムに転写する方法によっても設けることができる。粘着剤層の厚みは、一般に2~40μmの範囲内であることが好ましい。
 (液晶表示装置)
 本発明の偏光板は、液晶表示装置に好適に適用することができる。液晶表示装置において、本発明の偏光板は、粘着剤層を介して液晶パネルの背面側に配置される。この際、本発明の偏光板は、その紫外線吸収剤を含有するプロピレン系樹脂フィルムが液晶セルから遠い側となるように、すなわちバックライトに対向するように配置される。かかる液晶表示装置は、本発明の偏光板を用いているため、耐久性に優れるとともに、表示性能の安定性に優れている。液晶表示装置において、上述した特徴以外の部分については、従来公知の液晶表示装置の適宜の構成を採用することができ、液晶表示装置が液晶パネル以外に通常備える構成部材(光拡散板、バックライトなど)を適宜備えることができる。なお、液晶パネルの「背面側」とは、液晶パネルを液晶表示装置に搭載した際のバックライト側を意味し、一方、液晶パネルの「前面側」とは、液晶パネルを液晶表示装置に搭載した際の視認側を意味する。
 以下に実施例を挙げて、本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。ヘイズの測定、光透過率の測定、偏光板の耐久評価(ブリード)は、次に示す方法で行なった。
 [ヘイズの測定]
 (株)村上色彩技術研究所製のヘイズメータHM150用い、JIS K7136に準拠してヘイズを測定した。
 [光透過率の測定]
 (株)島津製作所製の紫外・可視分光光度計UV−2450を用いて、220~700nmの波長範囲で1nm毎に光の透過率を測定した後、波長320~330nmの間の各波長における透過率のうち、最も高い値をもって波長320~330nmの間の光透過率とした。同じく、波長310~350nmの間の各波長における透過率のうち、最も高い値をもって波長310~350nmの間の光透過率とし、以下の基準で分類した。これらの値が小さいほど、各波長範囲の光を遮断する、すなわち紫外線遮蔽性能に優れることを意味する。
 ○:光の透過率が1%以下、
 △:光の透過率が1%を超え2%未満、
 ×:光の透過率が2%以上。
 [偏光板の耐久性評価]
 偏光板を40mm×40mmにカットし、粘着剤を介してソーダガラスに貼合し、80℃乾燥状態のオーブンに入れて1500時間保持した後、プロピレン系樹脂フィルムからブリード物が発生するかを確認した。また、温度60℃、相対湿度90%のオーブンに入れて1500時間保持した後、プロピレン系樹脂フィルムからブリード物が発生するかを確認した。ブリード物が発生したかどうかは、(株)村上色彩技術研究所製のヘイズメータHM150を用いて、試験前後のヘイズを測定し、その変化率で判断した。
 ○:%表示のヘイズの変化量が1ポイント以内、
 △:%表示のヘイズの変化量が1ポイントを超えて2ポイント未満、
 ×:%表示のヘイズの変化量が2ポイント以上。
 <実施例1>
 エチレン含量が0.4%でMFRが9g/10分のプロピレン−エチレン共重合体に、トリアジン系化合物として、2,4,6−トリス(4−ヘキシルオキシ−2−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)−1,3,5−トリアジン(分子量:700、(株)ADEKAから入手、「トリアジン1」とする)0.3重量%および、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収性化合物として、2−〔2−ヒドロキシ−3,5−ビス(α,α−ジメチルベンジル)フェニル〕−2H−ベンゾトリアゾール(分子量:447、BASFジャパン(株)から入手、「ベンゾトリアゾール1」とする)0.7重量%を配合し、275℃に加熱した50mmφの押出機にて溶融混練し、次いで600mm巾のTダイから溶融状態で押出し、20℃に温度調節した冷却ロールで冷却して、厚さ75μmのフィルムを作製した。得られたプロピレン系樹脂からなる透明保護フィルムは、ヘイズが1.2%、波長320~330nmの光の透過率の最大値が0.7%、波長310~350nmの光の透過率の最大値が0.8%であった。なお、トリアジン1、ベンゾトリアゾール1の化学構造をそれぞれ以下に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000009
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000010
 次に、上で作製したプロピレン系樹脂からなる透明保護フィルムの片面にコロナ処理を施した後、コロナ処理面に光硬化性エポキシ樹脂と光カチオン重合開始剤とを含む光硬化性接着剤を厚み4μmで塗工した。一方、二軸延伸され、厚さが50μm、面内位相差値Rが55nm、厚み方向位相差値Rthが124nmであるノルボルネン系樹脂からなる二軸性位相差フィルムの片面にコロナ処理を施した後、そのコロナ処理面に上と同じ光硬化性接着剤を厚さ4μmで塗工した。次いで、偏光フィルムの一方の面に、上記プロピレン系樹脂からなる透明保護フィルムの接着剤層を貼合するとともに、他方の面に上記ノルボルネン系樹脂からなる二軸性位相差フィルムの接着剤層を貼合し、100mmφの一対のニップロールで挟圧した。その後、ノルボルネン系樹脂からなる透明保護フィルム側から紫外線を照射し、両方の接着剤層を硬化させて偏光板を作製した。こうして得られた偏光板の耐久性を上に示した方法で評価をしたところ、80℃乾燥条件下1500時間ではヘイズの変化量が0.0ポイント、温度60℃、相対湿度90%の条件下1500時間ではヘイズの変化量が0.3ポイントであった。
 <実施例2>
 トリアジン1の配合量を0.4重量%、ベンゾトリアゾール1の配合量を0.6重量%とした以外は実施例1と同様にして、プロピレン系樹脂からなる透明保護フィルムを作製した。このプロピレン系樹脂からなる透明保護フィルムは、ヘイズが1.0%、波長320~330nmの光の透過率の最大値が0.4%、波長310~350nmの光の透過率の最大値が0.5%であった。ここで得られたプロピレン系樹脂からなる透明保護フィルムを用いたこと以外は、実施例1と同様にして偏光板を作製し、耐久性を評価したところ、80℃乾燥条件下1500時間ではヘイズの変化量が0.1ポイント、温度60℃、相対湿度90%の条件下1500時間ではヘイズの変化量が0.4ポイントであった。
 <実施例3>
 トリアジン1の配合量を0.5重量%、ベンゾトリアゾール1の配合量を0.5重量%とした以外は実施例1と同様にして、プロピレン系樹脂からなる透明保護フィルムを作製した。このプロピレン系樹脂からなる透明保護フィルムは、ヘイズが0.8%、波長320~330nmの光の透過率の最大値が0.2%、波長310~350nmの光の透過率の最大値が0.3%であった。ここで得られたプロピレン系樹脂からなる透明保護フィルムを用いたこと以外は、実施例1と同様にして偏光板を作製し、耐久性を評価したところ、80℃乾燥条件下1500時間ではヘイズの変化量が0.1ポイント、温度60℃、相対湿度90%の条件下1500時間ではヘイズの変化量が0.7ポイントであった。
 <実施例4>
 トリアジン1の配合量を0.6重量%、ベンゾトリアゾール1の配合量を0.4重量%とした以外は実施例1と同様にして、プロピレン系樹脂からなる透明保護フィルムを作製した。このプロピレン系樹脂からなる透明保護フィルムは、ヘイズが0.6%、波長320~330nmの光の透過率の最大値が0.1%、波長310~350nmの光の透過率の最大値が0.2%であった。ここで得られたプロピレン系樹脂からなる透明保護フィルムを用いたこと以外は、実施例1と同様にして偏光板を作製し、耐久性を評価したところ、80℃乾燥条件下1500時間ではヘイズの変化量が0.3ポイント、温度60℃、相対湿度90%の条件下1500時間ではヘイズの変化量が0.3ポイントであった。
 <実施例5>
 トリアジン1の配合量を0.7重量%、ベンゾトリアゾール1の配合量を0.3重量%とした以外は実施例1と同様にして、プロピレン系樹脂からなる透明保護フィルムを作製した。このプロピレン系樹脂からなる透明保護フィルムは、ヘイズが0.7%、波長320~330nmの光の透過率の最大値が0.1%、波長310~350nmの光の透過率の最大値が0.1%であった。ここで得られたプロピレン系樹脂からなる透明保護フィルムを用いたこと以外は、実施例1と同様にして偏光板を作製し、耐久性を評価したところ、80℃乾燥条件下1500時間ではヘイズの変化量が0.2ポイント、温度60℃、相対湿度90%の条件下1500時間ではヘイズの変化量が0.3ポイントであった。
 <実施例6>
 トリアジン1の配合量を0.8重量%、ベンゾトリアゾール1の配合量を0.2重量%とした以外は実施例1と同様にして、プロピレン系樹脂からなる透明保護フィルムを作製した。このプロピレン系樹脂からなる透明保護フィルムは、ヘイズが0.6%、波長320~330nmの光の透過率の最大値が0.0%、波長310~350nmの光の透過率の最大値が0.1%であった。ここで得られたプロピレン系樹脂からなる透明保護フィルムを用いたこと以外は、実施例1と同様にして偏光板を作製し、耐久性を評価したところ、80℃乾燥条件下1500時間ではヘイズの変化量が0.4ポイント、温度60℃、相対湿度90%の条件下1500時間ではヘイズの変化量が0.6ポイントであった。
 <実施例7>
 トリアジン1の配合量を0.9重量%、ベンゾトリアゾール1の配合量を0.1重量%とした以外は実施例1と同様にして、プロピレン系樹脂からなる透明保護フィルムを作製した。このプロピレン系樹脂からなる透明保護フィルムは、ヘイズが0.6%、波長320~330nmの光の透過率の最大値が0.0%、波長310~350nmの光の透過率の最大値が0.1%であった。ここで得られたプロピレン系樹脂からなる透明保護フィルムを用いたこと以外は、実施例1と同様にして偏光板を作製し、耐久性を評価したところ、80℃乾燥条件下1500時間ではヘイズの変化量が0.1ポイント、温度60℃、相対湿度90%の条件下1500時間ではヘイズの変化量が0.9ポイントであった。
 <実施例8>
 トリアジン1の配合量を0.5重量%とし、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収性化合物については配合しなかったこと以外は実施例1と同様にして、プロピレン系樹脂からなる透明保護フィルムを作製した。このプロピレン系樹脂からなる透明保護フィルムは、ヘイズが0.1%、波長320~330nmの光の透過率の最大値が0.9%、波長310~350nmの光の透過率の最大値が2.0%であった。ここで得られたプロピレン系樹脂からなる透明保護フィルムを用いたこと以外は、実施例1と同様にして偏光板を作製し、耐久性を評価したところ、80℃乾燥条件下1500時間ではヘイズの変化量が0.0ポイント、温度60℃、相対湿度90%の条件下1500時間ではヘイズの変化量が0.2ポイントであった。
 <実施例9>
 トリアジン1の配合量を0.6重量%とし、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収性化合物については配合しなかったこと以外は実施例1と同様にして、プロピレン系樹脂からなる透明保護フィルムを作製した。このプロピレン系樹脂からなる透明保護フィルムは、ヘイズが0.1%、波長320~330nmの光の透過率の最大値が0.1%、波長310~350nmの光の透過率の最大値が0.4%であった。ここで得られたプロピレン系樹脂からなる透明保護フィルムを用いたこと以外は、実施例1と同様にして偏光板を作製し、耐久性を評価したところ、80℃乾燥条件下1500時間ではヘイズの変化量が0.1ポイント、温度60℃、相対湿度90%の条件下1500時間ではヘイズの変化量が0.4ポイントであった。
 <比較例1>
 トリアジン1の配合量を0.1重量%、ベンゾトリアゾール1の配合量を0.9重量%とした以外は実施例1と同様にして、プロピレン系樹脂からなる透明保護フィルムを作製した。このプロピレン系樹脂からなる透明保護フィルムは、ヘイズが1.2%、波長320~330nmの光の透過率の最大値が38.2%、波長310~350nmの光の透過率の最大値が42.2%であった。
ここで得られたプロピレン系樹脂からなる透明保護フィルムを用いたこと以外は、実施例1と同様にして偏光板を作製し、耐久性を評価したところ、80℃乾燥条件下1500時間ではヘイズの変化量が0.1ポイント、温度60℃、相対湿度90%の条件下1500時間ではヘイズの変化量が0.7ポイントであった。この偏光板では、波長320~330nmの光の透過率の最大値は38.2%であり、光配向型の液晶セルの配向を乱すため使用することができなかった。
 <比較例2>
 トリアジン1の配合量を0.2重量%、ベンゾトリアゾール1の配合量を0.8重量%とした以外は実施例1と同様にして、プロピレン系樹脂からなる透明保護フィルムを作製した。このプロピレン系樹脂からなる透明保護フィルムは、ヘイズが1.0%、波長320~330nmの光の透過率の最大値が1.4%、波長310~350nmの光の透過率の最大値が1.4%であった。ここで得られたプロピレン系樹脂からなる透明保護フィルムを用いたこと以外は、実施例1と同様にして偏光板を作製し、耐久性を評価したところ、80℃乾燥条件下1500時間ではヘイズの変化量が0.0ポイント、温度60℃、相対湿度90%の条件下1500時間ではヘイズの変化量が0.3ポイントであった。この偏光板では、波長320~330nmの光の透過率の最大値は1.4%であり、光配向型の液晶セルの配向を乱すため使用することができなかった。
 <比較例3>
 トリアジン1の配合量を0.35重量%とし、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収性化合物については配合しなかったこと以外は実施例1と同様にして、プロピレン系樹脂からなる透明保護フィルムを作製した。このプロピレン系樹脂からなる透明保護フィルムは、ヘイズが0.1%、波長320~330nmの光の透過率の最大値が5.1%、波長310~350nmの光の透過率の最大値が0.7%であった。ここで得られたプロピレン系樹脂からなる透明保護フィルムを用いたこと以外は、実施例1と同様にして偏光板を作製し、耐久性を評価したところ、80℃乾燥条件下1500時間ではヘイズの変化量が0.2ポイント、温度60℃、相対湿度90%の条件下1500時間ではヘイズの変化量が0.4ポイントであった。この偏光板では、波長320~330nmの光の透過率の最大値は5.1%であり、光配向型の液晶セルの配向を乱すため使用することができなかった。
 <比較例4>
 トリアジン1の配合量を1.00重量%とし、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収性化合物については配合しなかったこと以外は実施例1と同様にして、プロピレン系樹脂からなる透明保護フィルムを作製した。このプロピレン系樹脂からなる透明保護フィルムは、ヘイズが0.1%、波長320~330nmの光の透過率の最大値が0.0%、波長310~350nmの光の透過率の最大値が0.1%であった。ここで得られたプロピレン系樹脂フィルムを用いたこと以外は、実施例1と同様にして偏光板を作製し、耐久性を評価したところ、80℃乾燥条件下1500時間ではヘイズの変化量が0.2ポイント、温度60℃、相対湿度90%の条件下1500時間ではヘイズの変化量が2.8ポイントであった。この偏光板では、60℃90%1500時間でブリードが発生するため使用することができない。
 <比較例5>
 ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤として、下記化学構造で示される2,2’−メチレンビス〔6−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)フェノール〕(分子量:664、(株)ADEKAから入手、「ベンゾトリアゾール2」とする)を0.30重量%配合し、トリアジン系化合物については配合しなかったこと以外は実施例1と同様にして、プロピレン系樹脂からなる透明保護フィルムを作製した。このプロピレン系樹脂からなる透明保護フィルムは、ヘイズが2.1%、波長320~330nmの光の透過率の最大値が15.5%、波長310~350nmの光の透過率の最大値が15.5%であった。ここで得られたプロピレン系樹脂からなる透明保護フィルムを用いたこと以外は、実施例1と同様にして偏光板を作製し、耐久性を評価したところ、80℃乾燥条件下1500時間ではヘイズの変化量が1.1ポイント、温度60℃、相対湿度90%の条件下1500時間ではヘイズの変化量が1.1ポイントであった。この偏光板では、波長320~330nmの光の透過率の最大値は15.5%であり、光配向型の液晶セルの配向を乱すため使用することができなかった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000011
 <比較例6>
 ベンゾトリアゾール2の配合量を1.00重量%としたこと以外は比較例5と同様にして、プロピレン系樹脂からなる透明保護フィルムを作製した。このプロピレン系樹脂からなる透明保護フィルムは、ヘイズが1.1%、波長320~330nmの光の透過率の最大値が0.5%、波長310~350nmの光の透過率の最大値が0.5%であった。ここで得られたプロピレン系樹脂からなる透明保護フィルムを用いたこと以外は、実施例1と同様にして偏光板を作製し、耐久性を評価したところ、80℃乾燥条件下1500時間ではヘイズの変化量が21.5ポイント、温度60℃、相対湿度90%の条件下1500時間ではヘイズの変化量が13.5ポイントであった。この偏光板では、80℃乾燥条件下1500時間、60℃90%1500時間でブリードが発生するため使用することができなかった。
 <比較例7>
 トリアジン系紫外線吸収剤として、下記化学構造で示される2−(2−ヒドロキシ−4−オクチルオキシフェニル)−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン(分子量:509、CYTEC INDUSTRIES INC.から入手、「トリアジン2」とする)を1.00重量%配合し、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収性化合物については配合しなかったこと以外は実施例1と同様にして、プロピレン系樹脂からなる透明保護フィルムを作製した。このプロピレン系樹脂からなる透明保護フィルムは、ヘイズが1.0%、波長320~330nmの光の透過率の最大値が1.2%、波長310~350nmの光の透過率の最大値が1.2%であった。ここで得られたプロピレン系樹脂からなる透明保護フィルムを用いる以外は、実施例1と同様にして偏光板を作製し、耐久性を評価したところ、80℃乾燥条件下1500時間ではヘイズの変化量が0.2ポイント、温度60℃、相対湿度90%の条件下1500時間ではヘイズの変化量が8.0ポイントであった。この偏光板では、60℃90%1500時間でブリードが発生するため使用することができなかった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000012
 実施例1~9、比較例1~7の組成および評価結果を表1に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000013

Claims (3)

  1.  プロピレン系樹脂からなる透明保護フィルムと、ポリビニルアルコール系樹脂に二色性色素が吸着配向している偏光フィルムと、二軸性位相差フィルムとがこの順に積層されており、
     前記プロピレン系樹脂は、少なくとも下式(I):
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000001
    (式中、Rは炭素原子数1~12のアルキル基を表し、Rは水素または炭素原子数1~8のアルキル基を表す)
    で示されるトリアジン系化合物を含む紫外線吸収剤を含有し、
     前記トリアジン系化合物の含有量が前記プロピレン系樹脂中に1重量%未満であり、
     波長320~330nmの間にある光の透過率が1%以下である、偏光板。
  2.  前記プロピレン系樹脂は、前記式(I)で示されるトリアジン系化合物のみからなる紫外線吸収剤を0.5~0.8重量%の割合で含有する請求の範囲1に記載の偏光板。
  3.  前記プロピレン系樹脂は、前記式(I)で示されるトリアジン系化合物を0.3~0.9重量%およびベンゾトリアゾール系紫外線吸収性化合物を0.1~0.7重量%の割合で含有し、波長310~350nmの間にある光の透過率が1%以下である請求の範囲1に記載の偏光板。
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