WO2012115116A1 - 粘着剤組成物、及び粘着シート - Google Patents
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Definitions
- the present invention relates to a light-transmitting pressure-sensitive adhesive composition whose color tone reversibly changes and a pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer made of this pressure-sensitive adhesive composition.
- a light-shielding sheet that is used in a window glass, a wall surface, a partition glass, a transparent resin plate, a vehicle such as an automobile, a bus, and a train, a lens such as sunglasses, and glasses, and is used for the purpose of adjusting light transmittance. Proposed.
- a light-shielding sheet is sufficient when used on a window of a vehicle such as an automobile, a bus, or a train because the light transmission is low indoors, rainy or cloudy, at night or in a tunnel. There was a problem in terms of safety because the field of view could not be secured.
- Patent Documents 1 to 4 a light shielding sheet using a photochromic dye has been proposed (see Patent Documents 1 to 4).
- the photochromic dye reversibly changes its color tone upon light irradiation. That is, the photochromic dye has a characteristic that it is colored by irradiating ultraviolet rays such as sunlight, and returns to colorless in an environment where the ultraviolet rays are not irradiated. Since the light shielding sheets disclosed in Patent Documents 1 to 4 use such a photochromic dye for the light shielding sheet, they exhibit light shielding properties only in an environment irradiated with ultraviolet rays, and in other environments. It is said to show transparency.
- the light-shielding sheets disclosed in Patent Documents 1 to 4 have a problem in that the speed of color tone change from colored to colorless is slow.
- the amount of ultraviolet rays is sufficient when running outdoors during the day.
- the speed of returning to colorless is slow, so the visual field of the window is not secured, and there is a possibility of causing a traffic accident or the like.
- these light-shielding sheets have problems such as deterioration of the photochromic performance (coloring property) of the dyes contained when used for a long time, and discoloration even in the environment of non-ultraviolet irradiation that should be colorless. .
- the present invention has been made in order to solve the above problems, has a high speed of color tone change from colored to colorless, has excellent weather resistance that can withstand long-term use, and peels from a release sheet It aims at providing the adhesive composition and adhesive sheet which were excellent also in the property.
- a pressure-sensitive adhesive composition containing a pressure-sensitive adhesive containing 70 to 95% by mass of a rubber resin and a photochromic dye selected from the group consisting of at least an oxazine compound and a naphthopyran compound, the photochromic dye Is a pressure-sensitive adhesive composition having a content of 0.40 to 2.50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the pressure-sensitive adhesive.
- the pressure-sensitive adhesive further contains a tackifier, and the content of the tackifier is 5 to 30% by mass with respect to all components of the pressure-sensitive adhesive.
- a pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer comprising the pressure-sensitive adhesive composition according to any one of [1] to [3].
- the pressure-sensitive adhesive composition and pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention have a high color change rate from colored to colorless, have excellent weather resistance that can withstand long-term use, and are excellent in releasability from a release sheet. Yes.
- the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention comprises a specific pressure-sensitive adhesive containing 70 to 90% by mass of a rubber-based resin and at least a photochromic dye selected from the group consisting of an oxazine dye and a naphthopyran dye at a predetermined ratio. By containing, it can be set as the adhesive composition which has the said effect. Moreover, the adhesive composition of this invention can contain other additives, such as antioxidant and a ultraviolet absorber, further.
- the pressure-sensitive adhesive, photochromic dye, antioxidant, and other additives contained in the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention will be described in detail.
- the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention contains a rubber-based resin as a pressure-sensitive adhesive.
- a rubber-based resin By containing the rubber-based resin, it is possible to suppress a decrease in photochromic performance due to the photochromic dye coming into contact with moisture.
- the content of the rubber-based resin is 70 to 95% by mass, preferably 73 to 90% by mass, more preferably 75 to 85% by mass, based on all components of the pressure-sensitive adhesive. If it is less than 70% by mass, zipping occurs, which is not preferable. Moreover, since it exists in the tendency for adhesive force to fall when it exceeds 95 mass%, it is unpreferable.
- Rubber resin As the rubber resin, synthetic rubber such as polyisobutylene resin, styrene-butadiene copolymer resin and polybutyl resin, and natural rubber can be used, and polyisobutylene resin is preferable.
- Polyisobutylene resins include polyisobutylene, which is a homopolymer of isobutylene, isobutylene and isoprene, isobutylene and n-butene, a copolymer of isobutylene and butadiene, and a halogenated copolymer obtained by bromination or chlorination of these copolymers. Examples include coalescence.
- the content of the polyisobutylene resin in the rubber resin is preferably 60 to 100% by mass, more preferably 80 to 100% by mass, still more preferably 95 to 100% by mass, and still more preferably substantially 100% by mass. .
- the weight average molecular weight of the rubber-based resin is preferably 20,000 or more, more preferably 50,000 to 6,000,000, still more preferably, from the viewpoint of improving the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive composition and preventing contamination of the adherend. Is 150,000 to 500,000.
- the weight average molecular weight means a value in terms of polystyrene measured by a gel permeation chromatography (GPC) method.
- a polyisobutylene resin having a large weight average molecular weight (hereinafter also referred to as “PIB resin (A)”) and the PIB resin (A)
- PIB resin (B) a polyisobutylene resin having a small weight average molecular weight
- the PIB resin (A) and the PIB resin (B) are compatible with each other, and the PIB resin is appropriately added. It is considered that the resin (A) can be plasticized, and as a result, the wettability of the resulting pressure-sensitive adhesive to the adherend can be improved, and the pressure-sensitive adhesive properties, flexibility, holding power and the like can be improved.
- the weight average molecular weight of the PIB-based resin (A) is preferably 300,000 to 500,000, more preferably 320,000 to 480,000, from the viewpoint of the balance between cohesive force and flexibility and fluidity of the pressure-sensitive adhesive composition. More preferably, it is 330,000-450,000.
- the weight average molecular weight is 300,000 or more, the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive composition is sufficient, and contamination of the adherend with the pressure-sensitive adhesive can be prevented.
- an adhesive composition can have moderate softness
- the solubility with respect to the solvent of PIB-type resin (A) also becomes favorable.
- the weight average molecular weight of the PIB resin (B) is preferably from 1,000 to 280,000, more preferably from the viewpoint of good compatibility with the PIB resin (A) and appropriate plasticization of the PIB resin (A). Is from 5,000 to 250,000, more preferably from 10,000 to 220,000. When the weight average molecular weight is 1000 or more, contamination of the adherend due to separation of the PIB resin (B) as a low molecular weight component can be prevented. Moreover, if it is 280,000 or less, PIB-type resin (A) can fully be plasticized, and the adhesive physical property of a pressure-sensitive adhesive obtained, a softness
- the content of the PIB resin (B) is preferably 2 to 100 parts by mass, more preferably 6 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the PIB resin (A), from the viewpoint of the balance between adhesive force and cohesive force. Part, more preferably 10 to 100 parts by weight. If the content of the PIB resin (B) is 2 parts by mass or more, the PIB resin (A) can be sufficiently plasticized, the wettability of the resulting adhesive to the adherend is increased, and the adhesive physical properties , Flexibility, holding power and the like can be improved. Moreover, if it is 100 mass parts or less, the cohesive force of an adhesive composition is enough and can prevent the contamination to a to-be-adhered body.
- the adhesive used by this invention contains a tackifier further from a viewpoint of improving the adhesive force of the adhesive composition obtained.
- the tackifier include known tackifiers, and hydrogenated petroleum resins are preferred from the viewpoint of improving the weather resistance of the adhesive composition and maintaining photochromic performance.
- the hydrogenated petroleum resin means a hydrogenated petroleum resin such as an aliphatic petroleum resin, an aromatic petroleum resin or a cyclopentadiene petroleum resin using a hydrogenation catalyst.
- hydrogenated petroleum resins include hydrogenated terpene resins, hydrogenated rosins and hydrogenated rosin ester resins, disproportionated rosins, disproportionated rosin ester resins, pentenes generated by thermal decomposition of petroleum naphtha, and isoprene.
- Hydrogenated dicyclopentadiene resin which is a hydrogenated resin of C5 petroleum resin obtained by copolymerizing C5 fractions such as piperine and 1.3-pentadiene, partially hydrogenated aromatic modified dicyclopentadiene resin, Resin obtained by hydrogenating C9 petroleum resin obtained by copolymerizing C9 fraction such as indene, vinyltoluene, ⁇ - or ⁇ -methylstyrene produced by thermal decomposition of petroleum naphtha, C5 fraction and C9 fraction described above For example, a resin obtained by hydrogenation of a copolymerized petroleum resin.
- the content of the tackifier is preferably 5 to 30% by mass, more preferably 10 to 28% by mass, and further preferably 15 to 25% by mass with respect to all components of the adhesive. If it is 5 mass% or more, sufficient adhesive force can be provided to the obtained adhesive composition. Moreover, if it is 30 mass% or less, the adhesive composition which has sufficient softness
- the pressure-sensitive adhesive composition used in the present invention can contain other additives as long as the effects of the present invention are not impaired.
- Other additives include liquid paraffin, vegetable oils (eg olive oil, soybean oil, beef oil, lard), polybutene, lower isoprene, wax and other adhesive / holding power adjusting agents, ultraviolet absorbers, infrared / near Infrared absorbers, antiseptic / antifungal agents, freeze / thaw stabilizers, rust inhibitors, plasticizers, high-boiling solvents, pigments, fillers, and the like.
- the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention contains a photochromic dye.
- the photochromic dye used in the present invention is a dye having photochromic performance and selected from the group consisting of at least an oxazine compound and a naphthopyran compound.
- the oxazine-based compound means a compound containing at least a 6-membered heterocyclic ring containing one oxygen atom and one nitrogen atom. Examples of the oxazine-based compound include naphthospiroxazine.
- naphthospiroxazine examples include 1,3,3-trimethylspiro [indoline-2,3 ′-(3H) -naphtho- (2,1-b) (1,4) -oxazine], 6′-indolino -1,3,3-trimethylspiro [indoline-2,3 ′-(3H) -naphtho- (2,1-b) (1,4) -oxazine], 5-chloro-1,3,3-trimethyl Spiro [indoline-2,3 ′-(3H) -naphtho- (2,1-b) (1,4) -oxazine], 6′-piperidino-1,3,3-trimethylspiro [indoline-2,3 '-(3H) -naphtho- (2,1-b) (1,4) -oxazine], 1-benzyl-3,3-dimethylspiro [indoline-2,
- the naphthopyran compound means a compound containing a naphthalene ring and a 6-membered ring heterocycle having one oxygen atom.
- Examples of naphthopyran compounds include 2,2-diphenylnaphtho- (2,1-b) -pyran, 2,2-di (p-methoxyphenyl) naphtho- (2,1-b) -pyran, 1, 3,3-triphenylspiro [indoline-2,3 ′-(3H) -naphtho- (2,1-b) -pyran], 1- (2,3,4,5,6-pentamethylbenzyl)- 3,3-dimethylspiro [indoline-2,3 ′-(3H) -naphtho- (2,1-b) -pyran], 1- (2-nitrobenzyl) -3,3-dimethylspiro [indoline-2] , 3 ′-(
- photochromic dyes may be used alone or in combination of two or more.
- the content of the photochromic dye in the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is 0.40 to 2.50 parts by weight, preferably 0.50 to 2.20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the pressure-sensitive adhesive. More preferably, it is 0.60 to 1.80 parts by mass, and still more preferably 0.65 to 1.50.
- the amount is less than 0.40 parts by mass, sufficient photochromic performance cannot be expressed with respect to the obtained pressure-sensitive adhesive composition.
- it exceeds 2.50 mass parts the weather resistance of the adhesive composition and adhesive sheet obtained will fall. Further, depending on the type of dye used, when a pressure-sensitive adhesive sheet with a release sheet is produced, the release from the release sheet tends to be difficult.
- the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention can further contain an antioxidant.
- the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention can be made into a pressure-sensitive adhesive composition excellent in durability against high-humidity heat without impairing photochromic performance or the like even when an antioxidant is added.
- a hindered phenol antioxidant is preferable from the viewpoint of improving the durability of the pressure-sensitive adhesive composition to high-humidity heat.
- the hindered phenol antioxidant include triethylene glycol-bis [3- (3-tert-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 1,6-hexanediol-bis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], pentaerythrityl tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 2,2- Thio-diethylenebis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], octadecyl-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, N, N′-hexamethylenebis (3,5-di-t-butyl-4-hydroxy-
- a hindered phenol-based antioxidant having a branched alkyl group is preferable, and both of the beta positions of the hindered phenol groups are t.
- -A hindered phenolic antioxidant which is a butyl group is more preferred.
- Hindered phenolic antioxidants in which both of the hindered phenol groups are t-butyl groups are antioxidants that improve durability, especially when used in long-term driving or outdoor driving environments. Excellent performance as an agent.
- antioxidants include 1,6-hexanediol-bis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], pentaerythrityl tetrakis [3- ( 3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 2,2-thio-diethylenebis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], octadecyl- 3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, N, N′-hexamethylenebis (3,5-di-t-butyl-4-hydroxy-hydroxynnamamide), 1 , 3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5
- antioxidants examples include Yoshinox BHT (manufactured by Yoshitomi Fine Chemical), IRGANOX 565 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals), and IRGANOX 1010 (manufactured by BASF).
- the content of the antioxidant in the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is preferably 0.01 to 1.0 with respect to 100 parts by mass of the pressure-sensitive adhesive from the viewpoint of improving the durability of the pressure-sensitive adhesive composition to high-humidity heat.
- Part by mass more preferably 0.03 to 0.5 part by mass, and still more preferably 0.04 to 0.3 part by mass. If it is 0.01 mass part or more, durability of the obtained adhesive composition can fully be improved. On the other hand, if it is 1.0 mass part or less, the phenomenon which isolate
- the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention may further contain other additives as long as the effects of the present invention are not impaired and properties such as adhesive strength are not impaired.
- other additives include ultraviolet absorbers, light stabilizers, resin stabilizers, fillers, pigments, extenders and the like. These additives may be used alone or in combination of two or more.
- the ultraviolet absorber examples include hindered amine compounds, benzotriazole compounds, oxazolyac acid amide compounds, benzophenone compounds, and the like.
- Examples of commercially available products include Tinuvin 765 (manufactured by BASS, hindered amine compounds).
- the content of the ultraviolet absorber in the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is preferably 0.01 to 3.0 parts by weight, more preferably 0.03 to 2.0 parts by weight, with respect to 100 parts by weight of the pressure-sensitive adhesive. More preferably, it is 0.04 to 1.0 part by mass.
- Examples of the light stabilizer include hindered amine light stabilizers, benzophenone light stabilizers, and benzotriazole light stabilizers.
- the content of the light stabilizer in the adhesive composition of the present invention is preferably 0.01 to 2 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the adhesive.
- the resin stabilizer examples include an imidazole resin stabilizer, a dithiocarbamate resin stabilizer, a phosphorus resin stabilizer, and a sulfur ester resin stabilizer.
- the content of the resin stabilizer in the adhesive composition of the present invention is preferably 0.01 to 3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the adhesive.
- the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has a pressure-sensitive adhesive layer comprising the above-mentioned pressure-sensitive adhesive composition of the present invention on a substrate.
- the structure of the adhesive sheet of this invention is not specifically limited, It is not restricted to the adhesive sheet which formed the adhesive layer 12 on the base material 11 like the adhesive sheet 1a shown by Fig.1 (a).
- a pressure-sensitive adhesive sheet or the like in which a peelable release material 13 is formed on the pressure-sensitive adhesive layer 12 formed on the substrate 11 can be used. Moreover, it is good also as an adhesive sheet which clamped the adhesive layer 12 with the peeling material 13 and another peeling material 13 'without using a base material like the adhesive sheet 1d shown by FIG.1 (d). .
- the release material 13 and the release material 13 ′ may use the same type of release material, or may use different types of release materials, but the release material 13 and the release material 13 ′. It is preferable to adjust so that the difference in the peel strength between the two is different.
- the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheet is appropriately selected depending on the application and the like, but is preferably 0.5 to 100 ⁇ m, more preferably 1 to 60 ⁇ m, and further preferably 3 to 40 ⁇ m.
- the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is 0.5 ⁇ m or more, good adhesive force can be obtained for the adherend.
- it is 100 micrometers or less, it is advantageous in terms of productivity and can be an easy-to-handle pressure-sensitive adhesive sheet.
- Base material It does not specifically limit as a base material, According to the intended purpose of an adhesive sheet, it selects suitably.
- the base material include various papers such as paper base materials such as fine paper, art paper, coated paper, glassine paper, laminated paper obtained by laminating a thermoplastic resin such as polyethylene on these paper base materials; Metal foil such as aluminum foil, copper foil, iron foil, etc .; base material made of porous material such as nonwoven fabric; polyolefin resin such as polyethylene resin and polypropylene resin; polyester resin such as polybutylene terephthalate resin and polyethylene terephthalate resin; acetate resin , A resin such as ABS resin, polystyrene resin, vinyl chloride resin, and a plastic film or plastic sheet made of a mixture or laminate thereof.
- the plastic film, the plastic sheet, and the like may be unstretched, or may be stretched in a uniaxial direction or a biaxial direction such as longitudinal or lateral.
- the base material used is not colored, a base material that sufficiently transmits ultraviolet rays is preferable, and a base material that is colorless and transparent in the visible light region is more preferable.
- the base material may further contain an ultraviolet absorber, a light stabilizer, an antioxidant, an antistatic agent, a slip agent, an antiblocking agent, a colorant and the like.
- the substrate may be provided with a heat-sensitive recording layer, a print image receiving layer capable of performing thermal transfer, ink jetting, laser printing, and the like, a printability improving layer, and the like.
- a plastic material When a plastic material is used as the base material, surface treatment such as an oxidation method or a roughening method may be applied to the base material surface as necessary in order to improve the adhesion between the base material and the pressure-sensitive adhesive layer.
- the oxidation method is not particularly limited, and examples thereof include a corona discharge treatment method, a plasma treatment method, chromic acid oxidation (wet), flame treatment, hot air treatment, and ozone / ultraviolet irradiation treatment.
- corrugated method For example, a sandblasting method, a solvent processing method, etc. are mentioned.
- These surface treatments are appropriately selected according to the type of the substrate, but the corona discharge treatment method is preferred from the viewpoint of improving the adhesion with the pressure-sensitive adhesive layer and operability.
- primer treatment can also be performed.
- a sealing layer may be provided between the base material and the pressure-sensitive adhesive layer as desired.
- this sealing layer is used to further improve the adhesion between the base material and the pressure-sensitive adhesive layer, or when the base material is too soft with papers, Provided to provide rigidity.
- the sealing layer is not particularly limited. For example, styrene-butadiene copolymer, acrylic resin, polyester resin, polyurethane resin, polystyrene resin, etc. are used as main components, and clay, silica can be used as necessary. And a layer made of a filler added with fillers such as calcium carbonate, titanium oxide, and zinc oxide.
- the thickness of the sealing layer is not particularly limited, but is usually in the range of 0.1 to 30 ⁇ m.
- the thickness of the substrate is not particularly limited, but is usually 10 to 250 ⁇ m, preferably 15 to 200 ⁇ m, more preferably 20 to 150 ⁇ m from the viewpoint of ease of handling.
- Examples of the release material include those manufactured by applying a release agent on a release material substrate, and a release sheet subjected to a double-sided release process, a release sheet subjected to a single-sided release process, and the like can be used.
- Examples of the base material for the release material include paper base materials such as glassine paper, coated paper, and high-quality paper; laminated paper obtained by laminating a thermoplastic resin such as polyethylene on these paper base materials; polyethylene terephthalate resin, polybutylene terephthalate resin And polyester resin films such as polyethylene naphthalate resin, and plastic films such as polypropylene resin and polyolefin resin films such as polyethylene resin.
- Examples of the release agent include rubber elastomers such as silicone resins, olefin resins, isoprene resins, and butadiene resins, long chain alkyl resins, alkyd resins, and fluorine resins.
- the thickness of the release material is not particularly limited, but is usually 20 to 200 ⁇ m, preferably 25 to 150 ⁇ m.
- the method for producing the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is not particularly limited.
- a solution of the pressure-sensitive adhesive composition by blending an organic solvent such as toluene, ethyl acetate or methyl ethyl ketone with the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention.
- a method of obtaining a pressure-sensitive adhesive sheet by applying and drying the solution on a substrate or a release treatment surface of a release material to form a pressure-sensitive adhesive layer.
- the adhesive sheet 1b shown by FIG.1 (b) can be produced.
- the pressure-sensitive adhesive sheet 1d shown in 1 (d) can be obtained.
- the solid content concentration of the pressure-sensitive adhesive composition solution is preferably 10 to 60% by mass, more preferably 10 to 45% by mass, and still more preferably 15 to 30% by mass. If the said solid content concentration is 10 mass% or more, applicability
- the coating method examples include known methods such as spin coating, spray coating, bar coating, knife coating, roll coating, blade coating, die coating, and gravure coating. Further, in order to prevent the solvent and low-boiling components from remaining in the pressure-sensitive adhesive layer formed after applying a solution in which the pressure-sensitive adhesive composition is dissolved in an organic solvent to the release layer surface of the base material or release material, It is preferable to dry by heating at a temperature of 150 ° C. for 30 seconds to 5 minutes.
- Example 1 (1) Preparation of pressure-sensitive adhesive As rubber-based resin in the pressure-sensitive adhesive, PIB-based resin (A) (manufactured by BASF, product name “Opanol B50”, weight average molecular weight 350,000) 70 parts by mass (solid content ratio), and Using 7 parts by mass (solid content ratio) of PIB resin (B) (manufactured by BASF, product name “Opanol B30”, weight average molecular weight 200,000), hydrogenated petroleum resin (manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd.) as a tackifier
- the product name “Alcon P-100”, molecular weight 500 to 1000) was used in an amount of 23 parts by mass (solid content ratio), and these were dissolved in toluene to prepare an adhesive solution having a solid content concentration of about 25% by mass.
- Example 2 In the pressure-sensitive adhesive composition of Example 1, 0.70 parts by mass of the oxazine dye (product name “T1259” manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) represented by the above formula (1) used as a photochromic dye was used. A pressure-sensitive adhesive composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that (solid content ratio) was used, and a pressure-sensitive adhesive sheet was prepared using the composition. [Example 3] In the pressure-sensitive adhesive composition of Example 1, 0.06 parts by mass (solid content ratio) of the UV absorber (manufactured by BASF, product name “Tinvin 765”, hindered amine system) with respect to 100 parts by mass of the pressure-sensitive adhesive.
- the UV absorber manufactured by BASF, product name “Tinvin 765”, hindered amine system
- Example 4 In the pressure-sensitive adhesive composition of Example 1, 0.96 parts by mass (solid content ratio) of a naphthopyran dye (product name “D3197” manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) represented by the following formula (2) as a photochromic dye: ) A pressure-sensitive adhesive composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that it was added, and a pressure-sensitive adhesive sheet was prepared using the composition.
- a naphthopyran dye product name “D3197” manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.
- Example 5 In the pressure-sensitive adhesive composition of Example 4, 0.06 parts by mass (solid content ratio) of UV absorber (product name “Tinuvin 765”, hindered amine type, manufactured by BASF AG) with respect to 100 parts by mass of the solid content of the pressure-sensitive adhesive. And an antioxidant (manufactured by BASF, product name “IRGANOX1010”) 0.06 parts by mass (solid content ratio) was added in the same manner as in Example 4 to prepare a pressure-sensitive adhesive composition, A pressure-sensitive adhesive sheet was prepared using the composition.
- UV absorber product name “Tinuvin 765”, hindered amine type, manufactured by BASF AG
- an antioxidant manufactured by BASF, product name “IRGANOX1010” 0.06 parts by mass (solid content ratio
- a pressure-sensitive adhesive composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that (solid content ratio) was used, and a pressure-sensitive adhesive sheet was prepared using the composition.
- Comparative Example 3 In the pressure-sensitive adhesive composition of Comparative Example 2, with respect to 100 parts by mass of the solid content of the pressure-sensitive adhesive, 0.06 parts by mass (solid content ratio) of an ultraviolet absorber (manufactured by BASF, product name “Tinuvin 765”, hindered amine system) And an antioxidant (manufactured by BASF, product name “IRGANOX1010”) 0.06 parts by mass (solid content ratio) was added in the same manner as in Comparative Example 2 to prepare a pressure-sensitive adhesive composition, A pressure-sensitive adhesive sheet was prepared using the composition.
- an ultraviolet absorber manufactured by BASF, product name “Tinuvin 765”, hindered amine system
- antioxidant manufactured by BASF, product name “IRGANOX1010”
- Example 4 In the pressure-sensitive adhesive composition of Example 4, the addition amount of the naphthopyran dye (product name “D3197”, manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) represented by the above formula (2) used as the photochromic dye was 2.88 parts by mass. A pressure-sensitive adhesive composition was prepared in the same manner as in Example 4 except that (solid content ratio) was used, and a pressure-sensitive adhesive sheet was prepared using the composition.
- the naphthopyran dye product name “D3197”, manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.
- Example 6 In the pressure-sensitive adhesive composition of Example 1, 0.96 parts by mass (solid content ratio) of a spiropyran dye represented by the following formula (3) (product name “T0366”, manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) is used as a photochromic dye. ) A pressure-sensitive adhesive composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that it was added, and a pressure-sensitive adhesive sheet was prepared using the composition.
- a spiropyran dye represented by the following formula (3) product name “T0366”, manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.
- a hexaarylbisimidazole (HABI) dye represented by the following formula (4) (manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd., product name “Pseudogem-bis (3,3 ′) , 4,4′-tetramethoxydiphenylimidazole) [2.2] paracyclophene ”) was added in the same manner as in Example 1 except that 0.96 parts by mass (solid content ratio) was added.
- the pressure-sensitive adhesive sheet was prepared using the composition.
- Comparative Example 13 In the pressure-sensitive adhesive composition of Comparative Example 12, the amount of the oxazine dye represented by the above formula (1) used as a photochromic dye (product name “T1259” manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) was 2.88 parts by mass. A pressure-sensitive adhesive composition was prepared in the same manner as in Comparative Example 12 except that (solid content ratio) was used, and a pressure-sensitive adhesive sheet was prepared using the composition.
- Comparative Example 15 In the pressure-sensitive adhesive composition of Comparative Example 14, the amount of the oxazine dye represented by the above formula (1) used as a photochromic dye (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., product name “T1259”) was 2.88 parts by mass. A pressure-sensitive adhesive composition was prepared in the same manner as in Comparative Example 14 except that (solid content ratio) was used, and a pressure-sensitive adhesive sheet was prepared using the composition.
- a pressure-sensitive adhesive composition was prepared in the same manner as in Comparative Example 12 except that an average molecular weight of 800,000 and a solid content concentration of 34% by mass were added, and a pressure-sensitive adhesive sheet was prepared using the composition.
- Comparative Example 17 In the pressure-sensitive adhesive composition of Comparative Example 16, the addition amount of the oxazine dye represented by the above formula (1) used as a photochromic dye (product name “T1259” manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) was 2.88 parts by mass. A pressure-sensitive adhesive composition was prepared in the same manner as in Comparative Example 16 except that (solid content ratio) was used, and a pressure-sensitive adhesive sheet was prepared using the composition.
- Example 18 In the pressure-sensitive adhesive composition of Example 1, an acrylic made of butyl acrylate (BA), isobutyl acrylate (iBA), vinyl acetate (VAc), 2-hydroxyethyl methacrylate (HEMA), and methacrylic acid (MAA) was used as the pressure-sensitive adhesive.
- BA butyl acrylate
- iBA isobutyl acrylate
- VAc vinyl acetate
- HEMA 2-hydroxyethyl methacrylate
- MAA methacrylic acid
- Example 20 In the pressure-sensitive adhesive composition of Example 1, an acrylic copolymer (BA / EA / VAc) composed of butyl acrylate (BA), ethyl acrylate (EA), vinyl acetate (VAc), and acrylamide (AAm) was used as the pressure-sensitive adhesive.
- BA acrylic copolymer
- EA ethyl acrylate
- VAc vinyl acetate
- AAm acrylamide
- /AAm 56.0/27.0/17.0/2.0 (mass%), weight average molecular weight 1 million, solid content concentration 24.6 mass%), and 100 parts by mass of the solid content of the pressure-sensitive adhesive
- a cross-linking agent as a tolylene diisocyanate-based cross-linking agent (manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd., product name “Coronate L”, solid content concentration: 75% by mass), 3.05 parts by mass (solid content ratio), and photochromic dye Except that 0.96 parts by mass (solid content ratio) of spiropyran dye represented by the above formula (3) (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., product name “T0366”) was added.
- the pressure-sensitive adhesive composition was prepared, to prepare a pressure-sensitive adhesive sheet using the composition.
- Comparative Example 21 In the pressure-sensitive adhesive composition of Comparative Example 20, the added amount of the spiropyran dye represented by the above formula (3) used as a photochromic dye (product name “T1259” manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) was 2.88 parts by mass. A pressure-sensitive adhesive composition was prepared in the same manner as in Comparative Example 20 except that (solid content ratio) was used, and a pressure-sensitive adhesive sheet was prepared using the composition.
- the evaluation method of the pressure-sensitive adhesive sheet produced as described above is as follows. The evaluation results are shown in Tables 1 and 2.
- the pressure-sensitive adhesive sheets prepared in Examples and Comparative Examples were cut into a size of 20 mm ⁇ 20 mm, the release sheet was removed, and the pressure-sensitive adhesive surface and glass plate (NSG Precision)
- NSG Precision A product name “Corning Glass Eagle XG”, 150 mm ⁇ 70 mm ⁇ 2 mm) manufactured by the company was attached using a squeegee to produce a sample for evaluation of appearance.
- the sample for evaluation was visually confirmed, and whether or not it was colored was evaluated based on the following criteria.
- the evaluation results are listed in the “immediately after production” column in Tables 1 and 2. Furthermore, using the light resistance tester (product name “UV Fade Meter U48” manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd., light source: carbon arc lamp (hereinafter also referred to as “FOM”)), the sample for evaluation was irradiated for 75 hours, The sample for evaluation was visually confirmed, and whether or not it was colored was evaluated based on the following criteria. The evaluation results are listed in the column “FOM75h” in Tables 1 and 2. (Evaluation criteria for appearance) A: Coloring is not recognized and is colorless. B: Slight coloration of light yellow, light red, light brown, etc. is recognized. C: Coloring of yellow, red, brown, etc. is clearly recognized. D: Whitening of the pressure-sensitive adhesive layer is observed.
- the pressure-sensitive adhesive sheets of Examples 1 to 5 were suppressed in coloring even after being irradiated with ultraviolet rays for 75 hours, and the appearance was good. Further, the decoloring time is less than 10 seconds, and it can be seen that the speed of color tone change from colored to colorless is fast. Furthermore, there is no problem in the peelability from the release sheet. In addition, excellent results were obtained with respect to long-term weather resistance, and the effect was particularly remarkable when the oxazine dyes of Examples 1 to 3 were used. On the other hand, as shown in Tables 1 and 2, the pressure-sensitive adhesive sheets of Comparative Examples 1 to 21 were inferior in any of the appearance, weather resistance, color erasing time, and peelability from the release sheet.
- the pressure-sensitive adhesive composition and pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention have a high color change rate from colored to colorless, have excellent weather resistance that can withstand long-term use, and are excellent in peelability from a release sheet. ing. Therefore, the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is affixed for the purpose of adjusting light transmission in window glass, wall surfaces, partition glass, transparent resin plates, vehicles such as automobiles, buses, trains, sunglasses, and glasses. This is suitable for use as a light shielding sheet.
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Abstract
ゴム系樹脂を70~95質量%含有する粘着剤と、少なくともオキサジン系化合物及びナフトピラン系化合物よりなる群から選ばれるフォトクロミック性染料を含有する粘着剤組成物であって、前記フォトクロミック性染料の含有量が、前記粘着剤100質量部に対して、0.40~2.50質量部である粘着剤組成物、及び該粘着剤組成物からなる粘着剤層を有する粘着シートは、有色から無色への色調変化の速度が速く、長時間の使用に耐え得る優れた耐候性を有し、且つ剥離シートからの剥離性にも優れる。
Description
本発明は、可逆的に色調が変化する光透過性のある粘着剤組成物、及びこの粘着剤組成物からなる粘着剤層を有する粘着シートに関する。
従来から、窓ガラスや壁面、間仕切り用ガラスや透明樹脂板、自動車、バス、電車等の車輌、サングラス、眼鏡等のレンズにおいて使用され、光の透過性を調節する目的で使用される遮光シートが提案されている。
しかしながら、このような遮光シートは、特に、自動車、バス、電車等の車輌のウィンドーに貼って使用すると、屋内、雨天又は曇天、夜間又はトンネルの中では、光の透過性が低いために十分な視野が確保できず、安全性の面において問題があった。
しかしながら、このような遮光シートは、特に、自動車、バス、電車等の車輌のウィンドーに貼って使用すると、屋内、雨天又は曇天、夜間又はトンネルの中では、光の透過性が低いために十分な視野が確保できず、安全性の面において問題があった。
近年、このような問題を解決するため、フォトクロミック性染料を使用した遮光シートが提案されている(特許文献1~4参照)。フォトクロミック性染料は、光照射により可逆的に色調が変化する。つまり、フォトクロミック性染料は、日光等の紫外線を照射することで着色する一方、紫外線が照射されない環境下では無色に戻るという特性を有している。
特許文献1~4に開示された遮光シートは、このようなフォトクロミック性染料を遮光シートに使用しているため、紫外線が照射されている環境下でのみ遮光性を示し、それ以外の環境下では透明性を示すとされている。
特許文献1~4に開示された遮光シートは、このようなフォトクロミック性染料を遮光シートに使用しているため、紫外線が照射されている環境下でのみ遮光性を示し、それ以外の環境下では透明性を示すとされている。
しかしながら、特許文献1~4に開示された遮光シートは、有色から無色への色調変化の速度が遅い点が問題となる。つまり、これらの遮光シートを自動車、バス、電車等の車輌のウィンドーに貼付して使用した場合、日中の屋外走行では紫外線の量が十分であるため、ある程度の遮光効果が得られるものの、トンネル内等の紫外線が遮断される環境下へ入った直後は、無色に戻る速度が遅いため、ウィンドーの視野が確保されず、交通事故等の原因を誘発する可能性がある。
また、これらの遮光シートは、長時間使用した場合、含有する染料のフォトクロミック性能(発色性)が低下することや、本来無色であるべき紫外線非照射の環境下でも変色する点等の問題も有する。
また、これらの遮光シートは、長時間使用した場合、含有する染料のフォトクロミック性能(発色性)が低下することや、本来無色であるべき紫外線非照射の環境下でも変色する点等の問題も有する。
本発明は、上記課題を解決するためになされたものであり、有色から無色への色調変化の速度が速く、長時間の使用に耐え得る優れた耐候性を有し、且つ剥離シートからの剥離性にも優れた粘着剤組成物及び粘着シートを提供することを目的とする。
本発明者らは、特定量のゴム系樹脂を含む粘着剤に対して、特定のフォトクロミック性染料を、所定の割合で含有した粘着剤組成物が上記課題を解決しうることを見出した。
すなわち、本発明は、下記[1]~[4]を提供するものである。
[1]ゴム系樹脂を70~95質量%含有する粘着剤と、少なくともオキサジン系化合物及びナフトピラン系化合物よりなる群から選ばれるフォトクロミック性染料を含有する粘着剤組成物であって、前記フォトクロミック性染料の含有量が、前記粘着剤100質量部に対して、0.40~2.50質量部である、粘着剤組成物。
[2]前記ゴム系樹脂としてポリイソブチレン系樹脂を含み、当該ポリイソブチレン系樹脂の含有量が、前記ゴム系樹脂中、60~100質量%である、上記[1]に記載の粘着剤組成物。
[3]前記粘着剤は、さらに粘着付与剤を含有し、当該粘着付与剤の含有量が、前記粘着剤の全成分に対して、5~30質量%である、上記[1]又は[2]に記載の粘着剤組成物。
[4]上記[1]~[3]のいずれかに記載の粘着剤組成物からなる粘着剤層を有する、粘着シート。
すなわち、本発明は、下記[1]~[4]を提供するものである。
[1]ゴム系樹脂を70~95質量%含有する粘着剤と、少なくともオキサジン系化合物及びナフトピラン系化合物よりなる群から選ばれるフォトクロミック性染料を含有する粘着剤組成物であって、前記フォトクロミック性染料の含有量が、前記粘着剤100質量部に対して、0.40~2.50質量部である、粘着剤組成物。
[2]前記ゴム系樹脂としてポリイソブチレン系樹脂を含み、当該ポリイソブチレン系樹脂の含有量が、前記ゴム系樹脂中、60~100質量%である、上記[1]に記載の粘着剤組成物。
[3]前記粘着剤は、さらに粘着付与剤を含有し、当該粘着付与剤の含有量が、前記粘着剤の全成分に対して、5~30質量%である、上記[1]又は[2]に記載の粘着剤組成物。
[4]上記[1]~[3]のいずれかに記載の粘着剤組成物からなる粘着剤層を有する、粘着シート。
本発明の粘着剤組成物及び粘着シートは、有色から無色への色調変化の速度が速く、長時間の使用に耐え得る優れた耐候性を有し、且つ剥離シートからの剥離性にも優れている。
[粘着剤組成物]
本発明の粘着剤組成物は、ゴム系樹脂を70~90質量%含有する特定の粘着剤と、少なくともオキサジン系染料及びナフトピラン系染料よりなる群から選ばれるフォトクロミック性染料とを、所定の割合で含有することで、上記効果を奏する粘着剤組成物とすることができる。
また、本発明の粘着剤組成物は、さらに酸化防止剤や、紫外線吸収剤等のその他の添加剤を含有することができる。
以下、本発明の粘着剤組成物に含まれる、粘着剤、フォトクロミック性染料、酸化防止剤、及びその他の添加剤について詳述する。
本発明の粘着剤組成物は、ゴム系樹脂を70~90質量%含有する特定の粘着剤と、少なくともオキサジン系染料及びナフトピラン系染料よりなる群から選ばれるフォトクロミック性染料とを、所定の割合で含有することで、上記効果を奏する粘着剤組成物とすることができる。
また、本発明の粘着剤組成物は、さらに酸化防止剤や、紫外線吸収剤等のその他の添加剤を含有することができる。
以下、本発明の粘着剤組成物に含まれる、粘着剤、フォトクロミック性染料、酸化防止剤、及びその他の添加剤について詳述する。
〔粘着剤〕
本発明の粘着剤組成物は、粘着剤として、ゴム系樹脂を含有する。ゴム系樹脂を含有することで、フォトクロミック性染料が水分に触れることによるフォトクロミック性能の低下を抑制することができる。
本発明において、ゴム系樹脂の含有量が、粘着剤の全成分に対して、70~95質量%であるが、好ましくは73~90質量%、より好ましくは75~85質量%である。70質量%未満であると、ジッピングが発生するため好ましくない。また、95質量%を超えると、粘着力が低下する傾向にあるため好ましくない。
本発明の粘着剤組成物は、粘着剤として、ゴム系樹脂を含有する。ゴム系樹脂を含有することで、フォトクロミック性染料が水分に触れることによるフォトクロミック性能の低下を抑制することができる。
本発明において、ゴム系樹脂の含有量が、粘着剤の全成分に対して、70~95質量%であるが、好ましくは73~90質量%、より好ましくは75~85質量%である。70質量%未満であると、ジッピングが発生するため好ましくない。また、95質量%を超えると、粘着力が低下する傾向にあるため好ましくない。
(ゴム系樹脂)
ゴム系樹脂としては、ポリイソブチレン系樹脂、スチレン-ブタジエン共重合体系樹脂、ポリブチル系樹脂等の合成ゴムや、天然ゴムを用いることができるが、ポリイソブチレン系樹脂が好ましい。
ポリイソブチレン系樹脂としては、イソブチレンの単独重合体であるポリイソブチレン、イソブチレンとイソプレン、イソブチレンとn-ブテン、イソブチレンとブタジエンの共重合体、これら共重合体を臭素化又は塩素化したハロゲン化共重合体等が挙げられる。なお、共重合体の場合、イソブチレンからなる構成単位が、全モノマーの中で一番多く含まれているものとする。これらの中でも、ポリイソブチレンが好ましい。
ポリイソブチレン系樹脂の含有量は、ゴム系樹脂中、好ましくは60~100質量%、より好ましくは80~100質量%、更に好ましくは95~100質量%、より更に好ましくは実質100質量%である。
ゴム系樹脂としては、ポリイソブチレン系樹脂、スチレン-ブタジエン共重合体系樹脂、ポリブチル系樹脂等の合成ゴムや、天然ゴムを用いることができるが、ポリイソブチレン系樹脂が好ましい。
ポリイソブチレン系樹脂としては、イソブチレンの単独重合体であるポリイソブチレン、イソブチレンとイソプレン、イソブチレンとn-ブテン、イソブチレンとブタジエンの共重合体、これら共重合体を臭素化又は塩素化したハロゲン化共重合体等が挙げられる。なお、共重合体の場合、イソブチレンからなる構成単位が、全モノマーの中で一番多く含まれているものとする。これらの中でも、ポリイソブチレンが好ましい。
ポリイソブチレン系樹脂の含有量は、ゴム系樹脂中、好ましくは60~100質量%、より好ましくは80~100質量%、更に好ましくは95~100質量%、より更に好ましくは実質100質量%である。
ゴム系樹脂の重量平均分子量としては、粘着剤組成物の凝集力を向上させ、被着体への汚染を防止する観点から、好ましくは2万以上、より好ましくは5万~600万、更に好ましくは15万~50万である。
なお、本発明において、重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)法で測定されるポリスチレン換算の値を意味する。
なお、本発明において、重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)法で測定されるポリスチレン換算の値を意味する。
また、ゴム系樹脂として、ポリイソブチレン系樹脂を用いる場合、重量平均分子量が大きいポリイソブチレン系樹脂(以下、「PIB系樹脂(A)」ともいう)と、このPIB系樹脂(A)よりも、重量平均分子量が小さいポリイソブチレン系樹脂(以下、「PIB系樹脂(B)」ともいう)とを併用することが好ましい。
重量平均分子量の異なるPIB系樹脂(A)とPIB系樹脂(B)とを併用することで、PIB系樹脂(A)とPIB系樹脂(B)とが良好に相溶し、適度にPIB系樹脂(A)を可塑化させることができ、その結果、得られる粘着剤の被着体に対する濡れ性を高め、粘着物性、柔軟性、保持力等を向上させることができると考えられる。
重量平均分子量の異なるPIB系樹脂(A)とPIB系樹脂(B)とを併用することで、PIB系樹脂(A)とPIB系樹脂(B)とが良好に相溶し、適度にPIB系樹脂(A)を可塑化させることができ、その結果、得られる粘着剤の被着体に対する濡れ性を高め、粘着物性、柔軟性、保持力等を向上させることができると考えられる。
PIB系樹脂(A)の重量平均分子量としては、粘着剤組成物の凝集力と柔軟性及び流動性とのバランスの観点から、好ましくは30万~50万、より好ましくは32万~48万、更に好ましくは33万~45万である。
重量平均分子量が30万以上であれば、粘着剤組成物の凝集力を十分であり、粘着剤の被着体への汚染を防止できる。また、50万以下であれば、粘着剤組成物が適度な柔軟性と流動性を兼ね備えることができる。また、PIB系樹脂(A)の溶媒に対する溶解性も良好となる。
重量平均分子量が30万以上であれば、粘着剤組成物の凝集力を十分であり、粘着剤の被着体への汚染を防止できる。また、50万以下であれば、粘着剤組成物が適度な柔軟性と流動性を兼ね備えることができる。また、PIB系樹脂(A)の溶媒に対する溶解性も良好となる。
PIB系樹脂(B)の重量平均分子量としては、PIB系樹脂(A)と良好に相溶し、適度にPIB系樹脂(A)を可塑化させる観点から、好ましくは1000~28万、より好ましくは5000~25万、更に好ましくは1万~22万である。
重量平均分子量が1000以上であれば、PIB系樹脂(B)が低分子量成分として分離することによる被着体への汚染を防止できる。また、28万以下であれば、PIB系樹脂(A)を十分に可塑化させることができ、得られる粘着剤の粘着物性、柔軟性、保持力等を向上させることができる。
重量平均分子量が1000以上であれば、PIB系樹脂(B)が低分子量成分として分離することによる被着体への汚染を防止できる。また、28万以下であれば、PIB系樹脂(A)を十分に可塑化させることができ、得られる粘着剤の粘着物性、柔軟性、保持力等を向上させることができる。
PIB系樹脂(B)の含有量は、粘着力及び凝集力のバランスの観点から、PIB系樹脂(A)100質量部に対して、好ましくは2~100質量部、より好ましくは6~100質量部、更に好ましくは10~100質量部である。
PIB系樹脂(B)の含有量が2質量部以上であれば、PIB系樹脂(A)を十分に可塑化させることができ、得られる粘着剤の被着体に対する濡れ性を高め、粘着物性、柔軟性、保持力等を向上させることができる。また、100質量部以下であれば、粘着剤組成物の凝集力が十分であり、被着体への汚染を防止できる。
PIB系樹脂(B)の含有量が2質量部以上であれば、PIB系樹脂(A)を十分に可塑化させることができ、得られる粘着剤の被着体に対する濡れ性を高め、粘着物性、柔軟性、保持力等を向上させることができる。また、100質量部以下であれば、粘着剤組成物の凝集力が十分であり、被着体への汚染を防止できる。
(粘着付与剤)
また、本発明で用いる粘着剤は、得られる粘着剤組成物の粘着力を向上させる観点から、さらに粘着付与剤を含有することが好ましい。
粘着付与剤としては、公知の粘着付与剤が挙げられるが、粘着性組成物の耐候性を良好とし、フォトクロミック性能を維持する観点から、水素化石油樹脂が好ましい。
本発明において、水素化石油樹脂とは、水素化触媒を使用して、脂肪族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、シクロペンタジエン系石油樹脂等の石油樹脂を水素化したものを意味する。
また、本発明で用いる粘着剤は、得られる粘着剤組成物の粘着力を向上させる観点から、さらに粘着付与剤を含有することが好ましい。
粘着付与剤としては、公知の粘着付与剤が挙げられるが、粘着性組成物の耐候性を良好とし、フォトクロミック性能を維持する観点から、水素化石油樹脂が好ましい。
本発明において、水素化石油樹脂とは、水素化触媒を使用して、脂肪族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、シクロペンタジエン系石油樹脂等の石油樹脂を水素化したものを意味する。
水素化石油樹脂としては、例えば、水添テルペン系樹脂、水添ロジン及び水添ロジンエステル系樹脂、不均化ロジン、不均化ロジンエステル系樹脂、石油ナフサの熱分解で生成するペンテン、イソプレン、ピペリン、1.3-ペンタジエン等のC5留分を共重合して得られるC5系石油樹脂の水添加樹脂である水添ジシクロペンタジエン系樹脂、部分水添芳香族変性ジシクロペンタジエン系樹脂、石油ナフサの熱分解で生成するインデン、ビニルトルエン、α-又はβ-メチルスチレン等のC9留分を共重合して得られるC9系石油樹脂を水添した樹脂、上記したC5留分とC9留分の共重合石油樹脂を水添した樹脂等が挙げられる。
粘着付与剤の含有量は、粘着剤の全成分に対して、好ましくは5~30質量%、より好ましくは10~28質量%、更に好ましくは15~25質量%である。5質量%以上であれば、得られる粘着剤組成物に十分な粘着力を付与することができる。また、30質量%以下であれば、十分な柔軟性を有する粘着剤組成物が得られ、ジッピングの発生を抑制することができる。
(その他の添加剤)
また、本発明で用いる粘着剤組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、その他の添加剤を含有することができる。その他の添加剤としては、流動パラフィン、植物性油(例えばオリーブ油、大豆油、牛油、豚脂)、ポリブテン、低級イソプレン、ワックス等の粘着力・保持力調整剤、紫外線吸収剤、赤外線/近赤外線吸収剤、防腐・防かび剤、凍結融解安定剤、防錆剤、可塑剤、高沸点溶剤、顔料、充填剤等が挙げられる。
また、本発明で用いる粘着剤組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、その他の添加剤を含有することができる。その他の添加剤としては、流動パラフィン、植物性油(例えばオリーブ油、大豆油、牛油、豚脂)、ポリブテン、低級イソプレン、ワックス等の粘着力・保持力調整剤、紫外線吸収剤、赤外線/近赤外線吸収剤、防腐・防かび剤、凍結融解安定剤、防錆剤、可塑剤、高沸点溶剤、顔料、充填剤等が挙げられる。
〔フォトクロミック性染料〕
本発明の粘着剤組成物は、フォトクロミック性染料を含有する。
本発明で用いるフォトクロミック性染料は、フォトクロミック性性能を有し、少なくともオキサジン系化合物及びナフトピラン系化合物よりなる群から選択される染料である。
なお、本発明において、オキサジン系化合物とは、酸素原子、窒素原子をそれぞれ1原子ずつ含む6員環複素環を少なくとも含む化合物を意味する。
オキサジン系化合物としては、例えば、ナフトスピロオキサジン等が挙げられる。
ナフトスピロオキサジンとしては、例えば、1,3,3-トリメチルスピロ[インドリン-2,3’-(3H)-ナフト-(2,1-b)(1,4)-オキサジン]、6’-インドリノ-1,3,3-トリメチルスピロ[インドリン-2,3’-(3H)-ナフト-(2,1-b)(1,4)-オキサジン]、5-クロル-1,3,3-トリメチルスピロ[インドリン-2,3’-(3H)-ナフト-(2,1-b)(1,4)-オキサジン]、6’-ピペリジノ-1,3,3-トリメチルスピロ[インドリン-2,3’-(3H)-ナフト-(2,1-b)(1,4)-オキサジン]、1-ベンジル-3,3-ジメチルスピロ[インドリン-2,3’-(3H)-ナフト-(2,1-b)(1,4)-オキサジン]、1,3,5,6-テトラメチル-3-エチルスピロ[インドリン-2,3’-(3H)-ナフト-(2,1-b)(1,4)-オキサジン]、1,3,3,5,6-ペンタメチルスピロ[インドリン-2,3’-(3H)-ナフト-(2,1-b)(1,4)-オキサジン]、1,3,5,6-テトラメチル-3-エチルスピロ[インドリン-2,3’-(3H)-ピリド-(3,2-f)(1,4)-ベンゾオキサジン]等が挙げられる。
また、市販品としては、例えば、「T1259(製品名、東京化成工業社製)」等が挙げられる。
本発明の粘着剤組成物は、フォトクロミック性染料を含有する。
本発明で用いるフォトクロミック性染料は、フォトクロミック性性能を有し、少なくともオキサジン系化合物及びナフトピラン系化合物よりなる群から選択される染料である。
なお、本発明において、オキサジン系化合物とは、酸素原子、窒素原子をそれぞれ1原子ずつ含む6員環複素環を少なくとも含む化合物を意味する。
オキサジン系化合物としては、例えば、ナフトスピロオキサジン等が挙げられる。
ナフトスピロオキサジンとしては、例えば、1,3,3-トリメチルスピロ[インドリン-2,3’-(3H)-ナフト-(2,1-b)(1,4)-オキサジン]、6’-インドリノ-1,3,3-トリメチルスピロ[インドリン-2,3’-(3H)-ナフト-(2,1-b)(1,4)-オキサジン]、5-クロル-1,3,3-トリメチルスピロ[インドリン-2,3’-(3H)-ナフト-(2,1-b)(1,4)-オキサジン]、6’-ピペリジノ-1,3,3-トリメチルスピロ[インドリン-2,3’-(3H)-ナフト-(2,1-b)(1,4)-オキサジン]、1-ベンジル-3,3-ジメチルスピロ[インドリン-2,3’-(3H)-ナフト-(2,1-b)(1,4)-オキサジン]、1,3,5,6-テトラメチル-3-エチルスピロ[インドリン-2,3’-(3H)-ナフト-(2,1-b)(1,4)-オキサジン]、1,3,3,5,6-ペンタメチルスピロ[インドリン-2,3’-(3H)-ナフト-(2,1-b)(1,4)-オキサジン]、1,3,5,6-テトラメチル-3-エチルスピロ[インドリン-2,3’-(3H)-ピリド-(3,2-f)(1,4)-ベンゾオキサジン]等が挙げられる。
また、市販品としては、例えば、「T1259(製品名、東京化成工業社製)」等が挙げられる。
一方、本発明において、ナフトピラン系化合物とは、ナフタレン環と、1個の酸素原子を有する6員環複素環とを含む化合物を意味する。
ナフトピラン系化合物としては、例えば、2,2-ジフェニルナフト-(2,1-b)-ピラン、2,2-ジ(p-メトキシフェニル)ナフト-(2,1-b)-ピラン、1,3,3-トリフェニルスピロ[インドリン-2,3’-(3H)-ナフト-(2,1-b)-ピラン]、1-(2,3,4,5,6-ペンタメチルベンジル)-3,3-ジメチルスピロ[インドリン-2,3’-(3H)-ナフト-(2,1-b)-ピラン]、1-(2-ニトロベンジル)-3,3-ジメチルスピロ[インドリン-2,3’-(3H)-ナフト-(2,1-b)-ピラン]等が挙げられる。
また、市販品としては、例えば、「D3197(製品名、東京化成工業社製)」等が挙げられる。
ナフトピラン系化合物としては、例えば、2,2-ジフェニルナフト-(2,1-b)-ピラン、2,2-ジ(p-メトキシフェニル)ナフト-(2,1-b)-ピラン、1,3,3-トリフェニルスピロ[インドリン-2,3’-(3H)-ナフト-(2,1-b)-ピラン]、1-(2,3,4,5,6-ペンタメチルベンジル)-3,3-ジメチルスピロ[インドリン-2,3’-(3H)-ナフト-(2,1-b)-ピラン]、1-(2-ニトロベンジル)-3,3-ジメチルスピロ[インドリン-2,3’-(3H)-ナフト-(2,1-b)-ピラン]等が挙げられる。
また、市販品としては、例えば、「D3197(製品名、東京化成工業社製)」等が挙げられる。
これらのフォトクロミック性染料は、単独で又は2種以上組み合わせて用いてもよい。
本発明の粘着性組成物におけるフォトクロミック性染料の含有量は、前記粘着剤100質量部に対して、0.40~2.50質量部であるが、好ましくは0.50~2.20質量部、より好ましくは0.60~1.80質量部、更に好ましくは0.65~1.50である。0.40質量部未満であると、得られる粘着剤組成物に対して、十分なフォトクロミック性能を発現させることができない。また、2.50質量部を超えると、得られる粘着剤組成物及び粘着シートの耐候性が低下する。また、用いる染料の種類によっては、剥離シート付き粘着シートを作製した場合に、剥離シートからの剥離が困難となる傾向にある。
本発明の粘着性組成物におけるフォトクロミック性染料の含有量は、前記粘着剤100質量部に対して、0.40~2.50質量部であるが、好ましくは0.50~2.20質量部、より好ましくは0.60~1.80質量部、更に好ましくは0.65~1.50である。0.40質量部未満であると、得られる粘着剤組成物に対して、十分なフォトクロミック性能を発現させることができない。また、2.50質量部を超えると、得られる粘着剤組成物及び粘着シートの耐候性が低下する。また、用いる染料の種類によっては、剥離シート付き粘着シートを作製した場合に、剥離シートからの剥離が困難となる傾向にある。
〔酸化防止剤〕
本発明の粘着剤組成物は、さらに酸化防止剤を含むことができる。本発明の粘着剤組成物は、酸化防止剤を添加しても、フォトクロミック性能等を損なうことがなく、高湿熱に対する耐久性に優れた粘着剤組成物とすることができる。
本発明の粘着剤組成物は、さらに酸化防止剤を含むことができる。本発明の粘着剤組成物は、酸化防止剤を添加しても、フォトクロミック性能等を損なうことがなく、高湿熱に対する耐久性に優れた粘着剤組成物とすることができる。
酸化防止剤としては、粘着剤組成物の高湿熱に対する耐久性を向上させる観点から、ヒンダードフェノール系酸化防止剤が好ましい。
ヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、例えば、トリエチレングリコール-ビス[3-(3-t-ブチル-5-メチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、1,6-ヘキサンジオール-ビス[3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、ペンタエリスリチル・テトラキス[3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、2,2-チオ-ジエチレンビス[3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、オクタデシル-3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート、N,N’-ヘキサメチレンビス(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシ-ヒドロキシンナマミド)、1,3,5-トリメチル-2,4,6-トリス(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)ベンゼン、トリス-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)-イソシアヌレート、2,4-ビス-(n-オクチルチオ)-6-(4-ヒドロキシ-3,5-ジ-t-ブチルアニリノ)1,3,5-トリアジン、2,4-ビス[(オクチルチオ)メチル]-o-クレゾール、2,6-ジ-t-ブチル-p-クレゾール、4,4’-ブチリデンビス-(6-t-ブチル-3-メチルフェノール)、2,2’-メチレンビス-(4-メチル-6-t-ブチルフェノール)、2,2’-メチレンビス-(4-エチル-6-t-ブチルフェノール)、2,6-ジ-t-ブチル-4-エチルフェノール、1,1,3-トリス(2-メチル-4-ヒドロキシ-5-t-ブチルフェニル)ブタン、1,3,5-トリス(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)-1,3,5-トリアジン-2,4,6(1H,3H,5H)トリオン、イソオクチル(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート、1,6-ヘキサンジオール-ビス[3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、ペンタエリスリチル・テトラキス[3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、2,2-チオ-ジエチレンビス[3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、オクタデシル-3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート、N,N’-ヘキサメチレンビス(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシ-ヒドロキシンナマミド)、1,3,5-トリメチル-2,4,6-トリス(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)ベンゼン、トリス-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)-イソシアヌレート、2,4-ビス-(n-オクチルチオ)-6-(4-ヒドロキシ-3,5-ジ-t-ブチルアニリノ)1,3,5-トリアジン、2,6-ジ-t-ブチル-p-クレゾール、2,6-ジ-t-ブチル-4-エチルフェノール、1,3,5-トリス(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)-1,3,5-トリアジン-2,4,6(1H,3H,5H)トリオン、イソオクチル(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート等が挙げられる。
ヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、例えば、トリエチレングリコール-ビス[3-(3-t-ブチル-5-メチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、1,6-ヘキサンジオール-ビス[3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、ペンタエリスリチル・テトラキス[3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、2,2-チオ-ジエチレンビス[3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、オクタデシル-3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート、N,N’-ヘキサメチレンビス(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシ-ヒドロキシンナマミド)、1,3,5-トリメチル-2,4,6-トリス(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)ベンゼン、トリス-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)-イソシアヌレート、2,4-ビス-(n-オクチルチオ)-6-(4-ヒドロキシ-3,5-ジ-t-ブチルアニリノ)1,3,5-トリアジン、2,4-ビス[(オクチルチオ)メチル]-o-クレゾール、2,6-ジ-t-ブチル-p-クレゾール、4,4’-ブチリデンビス-(6-t-ブチル-3-メチルフェノール)、2,2’-メチレンビス-(4-メチル-6-t-ブチルフェノール)、2,2’-メチレンビス-(4-エチル-6-t-ブチルフェノール)、2,6-ジ-t-ブチル-4-エチルフェノール、1,1,3-トリス(2-メチル-4-ヒドロキシ-5-t-ブチルフェニル)ブタン、1,3,5-トリス(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)-1,3,5-トリアジン-2,4,6(1H,3H,5H)トリオン、イソオクチル(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート、1,6-ヘキサンジオール-ビス[3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、ペンタエリスリチル・テトラキス[3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、2,2-チオ-ジエチレンビス[3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、オクタデシル-3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート、N,N’-ヘキサメチレンビス(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシ-ヒドロキシンナマミド)、1,3,5-トリメチル-2,4,6-トリス(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)ベンゼン、トリス-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)-イソシアヌレート、2,4-ビス-(n-オクチルチオ)-6-(4-ヒドロキシ-3,5-ジ-t-ブチルアニリノ)1,3,5-トリアジン、2,6-ジ-t-ブチル-p-クレゾール、2,6-ジ-t-ブチル-4-エチルフェノール、1,3,5-トリス(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)-1,3,5-トリアジン-2,4,6(1H,3H,5H)トリオン、イソオクチル(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート等が挙げられる。
これらの中でも、粘着剤組成物の高湿熱に対する耐久性を向上させるという観点から、分岐状のアルキル基を有するヒンダードフェノール系酸化防止剤が好ましく、ヒンダードフェノール基のベータ位が2つともt-ブチル基であるヒンダードフェノール系酸化防止剤がより好ましい。
ヒンダードフェノール基のベータ位が2つともt-ブチル基であるヒンダードフェノール系酸化防止剤は、長時間の駆動や屋外での駆動環境下で用いる場合において、特に耐久性の向上という酸化防止剤としての性能に優れている。
このような酸化防止剤としては、例えば、1,6-ヘキサンジオール-ビス[3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、ペンタエリスリチル・テトラキス[3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、2,2-チオ-ジエチレンビス[3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、オクタデシル-3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート、N,N’-ヘキサメチレンビス(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシ-ヒドロキシンナマミド)、1,3,5-トリメチル-2,4,6-トリス(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)ベンゼン、トリス-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)-イソシアヌレート、2,4-ビス-(n-オクチルチオ)-6-(4-ヒドロキシ-3,5-ジ-t-ブチルアニリノ)1,3,5-トリアジン、2,6-ジ-t-ブチル-p-クレゾール、2,6-ジ-t-ブチル-4-エチルフェノール、1,3,5-トリス(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)-1,3,5-トリアジン-2,4,6(1H,3H,5H)トリオン、イソオクチル(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート等が挙げられる。
なお、酸化防止剤の市販品としては、ヨシノックスBHT(吉富ファインケミカル社製)、IRGANOX565(チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製)、IRGANOX1010(BASF社製)等が挙げられる。
このような酸化防止剤としては、例えば、1,6-ヘキサンジオール-ビス[3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、ペンタエリスリチル・テトラキス[3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、2,2-チオ-ジエチレンビス[3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、オクタデシル-3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート、N,N’-ヘキサメチレンビス(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシ-ヒドロキシンナマミド)、1,3,5-トリメチル-2,4,6-トリス(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)ベンゼン、トリス-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)-イソシアヌレート、2,4-ビス-(n-オクチルチオ)-6-(4-ヒドロキシ-3,5-ジ-t-ブチルアニリノ)1,3,5-トリアジン、2,6-ジ-t-ブチル-p-クレゾール、2,6-ジ-t-ブチル-4-エチルフェノール、1,3,5-トリス(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)-1,3,5-トリアジン-2,4,6(1H,3H,5H)トリオン、イソオクチル(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート等が挙げられる。
なお、酸化防止剤の市販品としては、ヨシノックスBHT(吉富ファインケミカル社製)、IRGANOX565(チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製)、IRGANOX1010(BASF社製)等が挙げられる。
本発明の粘着性組成物における酸化防止剤の含有量は、粘着剤組成物の高湿熱に対する耐久性を向上させる観点から、粘着剤100質量部に対して、好ましくは0.01~1.0質量部、より好ましくは0.03~0.5質量部、更に好ましくは0.04~0.3質量部である。0.01質量部以上であれば、得られる粘着剤組成物の耐久性を十分に向上させることができる。一方、1.0質量部以下であれば、他の成分と分離して析出してしまう現象を抑制することができる。
〔その他の添加剤〕
本発明の粘着剤組成物は、本発明の効果を損なわず、粘着力等の特性を阻害しない範囲で、さらにその他の添加剤を含有してもよい。
その他の添加剤としては、例えば、紫外線吸収剤、光安定剤、樹脂安定剤、充てん剤、顔料、増量剤等が挙げられる。これらの添加剤は、単独で又は2種以上を組み合わせて用いてもよい。
本発明の粘着剤組成物は、本発明の効果を損なわず、粘着力等の特性を阻害しない範囲で、さらにその他の添加剤を含有してもよい。
その他の添加剤としては、例えば、紫外線吸収剤、光安定剤、樹脂安定剤、充てん剤、顔料、増量剤等が挙げられる。これらの添加剤は、単独で又は2種以上を組み合わせて用いてもよい。
紫外線吸収剤としては、例えば、ヒンダードアミン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、オキサゾリアックアシッドアミド化合物、ベンゾフェノン系化合物等が挙げられる。市販品としては、Tinuvin765(BASS社製、ヒンダードアミン系化合物)等が挙げられる。
本発明の粘着性組成物における紫外線吸収剤の含有量は、粘着剤100質量部に対して、好ましくは0.01~3.0質量部、より好ましくは0.03~2.0質量部、更に好ましくは0.04~1.0質量部である。
本発明の粘着性組成物における紫外線吸収剤の含有量は、粘着剤100質量部に対して、好ましくは0.01~3.0質量部、より好ましくは0.03~2.0質量部、更に好ましくは0.04~1.0質量部である。
光安定剤としては、例えば、ヒンダードアミン系光安定剤、ベンゾフェノン系光安定剤、ベンゾトリアゾール系光安定剤等が挙げられる。
本発明の粘着性組成物における光安定剤の含有量は、粘着剤100質量部に対して、好ましくは0.01~2質量部である。
本発明の粘着性組成物における光安定剤の含有量は、粘着剤100質量部に対して、好ましくは0.01~2質量部である。
樹脂安定剤としては、例えば、イミダゾール系樹脂安定剤、ジチオカルバミン酸塩系樹脂安定剤、リン系樹脂安定剤、硫黄エステル系樹脂安定剤等が挙げられる。
本発明の粘着性組成物における樹脂安定剤の含有量は、粘着剤100質量部に対して、好ましくは0.01~3質量部である。
本発明の粘着性組成物における樹脂安定剤の含有量は、粘着剤100質量部に対して、好ましくは0.01~3質量部である。
[粘着シート]
本発明の粘着シートは、基材上に、上述の本発明の粘着剤組成物からなる粘着剤層を有するものである。本発明の粘着シートの構成は、特に限定されず、図1(a)に示された粘着シート1aのように、基材11上に粘着剤層12を形成した粘着シートに限られない。
例えば、図1(b)示された粘着シート1bのように、基材11上に形成した粘着剤層12上に、更に別の基材11’が形成された粘着シートや、図1(c)に示された粘着シート1cのように、基材11上に形成した粘着剤層12上に、剥離可能な剥離材13を形成した粘着シート等が挙げられる。
また、図1(d)に示された粘着シート1dのように、基材を用いずに、粘着剤層12を、剥離材13と別の剥離材13’とで挟持した粘着シートとしてもよい。なお、粘着シート1dにおいて、剥離材13と剥離材13’とは、同じ種類の剥離材を用いてもよく、互いに異なる種類の剥離材を用いてもよいが、剥離材13と剥離材13’との剥離力差が異なるように調整することが好ましい。
本発明の粘着シートは、基材上に、上述の本発明の粘着剤組成物からなる粘着剤層を有するものである。本発明の粘着シートの構成は、特に限定されず、図1(a)に示された粘着シート1aのように、基材11上に粘着剤層12を形成した粘着シートに限られない。
例えば、図1(b)示された粘着シート1bのように、基材11上に形成した粘着剤層12上に、更に別の基材11’が形成された粘着シートや、図1(c)に示された粘着シート1cのように、基材11上に形成した粘着剤層12上に、剥離可能な剥離材13を形成した粘着シート等が挙げられる。
また、図1(d)に示された粘着シート1dのように、基材を用いずに、粘着剤層12を、剥離材13と別の剥離材13’とで挟持した粘着シートとしてもよい。なお、粘着シート1dにおいて、剥離材13と剥離材13’とは、同じ種類の剥離材を用いてもよく、互いに異なる種類の剥離材を用いてもよいが、剥離材13と剥離材13’との剥離力差が異なるように調整することが好ましい。
粘着シートの粘着剤層の厚さとしては、用途等に応じて適宜選定されるが、好ましくは0.5~100μm、より好ましくは1~60μm、更に好ましくは3~40μmである。粘着剤層の厚さが0.5μm以上であれば、被着体に対し良好な粘着力が得られる。一方、100μm以下であれば、生産性の面で有利であり、取り扱い易い粘着シートとなり得る。
(基材)
基材としては、特に限定されず、粘着シートの使用目的に応じて適宜選定される。
基材としては、例えば、上質紙、アート紙、コート紙、グラシン紙等の紙基材、これらの紙基材にポリエチレン等の熱可塑性樹脂をラミネートしたラミネート紙等の各種紙類;各種合成紙;アルミニウム箔、銅箔、鉄箔等の金属箔;不織布等の多孔質材料からなる基材;ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂等のポリオレフィン樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂等のポリエステル樹脂、アセテート樹脂、ABS樹脂、ポリスチレン樹脂、塩化ビニル樹脂等の樹脂、これらの混合物又は積層物からなるプラスチックフィルム又はプラスチックシート等が挙げられる。なお、プラスチックフィルム及びプラスチックシート等は、未延伸でもよいし、縦又は横等の一軸方向あるいは二軸方向に延伸されていてもよい。
用いる基材の着色の有無については問わないが、紫外線を十分に透過する基材が好ましく、可視光領域においても無色透明である基材がより好ましい。
基材としては、特に限定されず、粘着シートの使用目的に応じて適宜選定される。
基材としては、例えば、上質紙、アート紙、コート紙、グラシン紙等の紙基材、これらの紙基材にポリエチレン等の熱可塑性樹脂をラミネートしたラミネート紙等の各種紙類;各種合成紙;アルミニウム箔、銅箔、鉄箔等の金属箔;不織布等の多孔質材料からなる基材;ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂等のポリオレフィン樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂等のポリエステル樹脂、アセテート樹脂、ABS樹脂、ポリスチレン樹脂、塩化ビニル樹脂等の樹脂、これらの混合物又は積層物からなるプラスチックフィルム又はプラスチックシート等が挙げられる。なお、プラスチックフィルム及びプラスチックシート等は、未延伸でもよいし、縦又は横等の一軸方向あるいは二軸方向に延伸されていてもよい。
用いる基材の着色の有無については問わないが、紫外線を十分に透過する基材が好ましく、可視光領域においても無色透明である基材がより好ましい。
なお、基材には、更に、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、スリップ剤、アンチブロッキング剤、着色剤等が含有されていてもよい。
また、基材の表面又は裏面には、印刷、印字等を施してもよい。そのために、基材には、感熱記録層、熱転写、インクジェット、レーザー印字等が可能な印字受像層、印刷性向上層等が設けられてもよい。なお、不透明な基材に印刷・印字等された基材を用いた粘着シートは、該粘着シートの粘着剤層越しに印刷面を観察するような用途に使ってもよい。
また、基材の表面又は裏面には、印刷、印字等を施してもよい。そのために、基材には、感熱記録層、熱転写、インクジェット、レーザー印字等が可能な印字受像層、印刷性向上層等が設けられてもよい。なお、不透明な基材に印刷・印字等された基材を用いた粘着シートは、該粘着シートの粘着剤層越しに印刷面を観察するような用途に使ってもよい。
基材としてプラスチック系材料を用いる場合、基材と粘着剤層との密着性を向上させるために、必要に応じて、基材表面に対し酸化法や凹凸化法等の表面処理を施すことが好ましい。
酸化法としては、特に限定されず、例えば、コロナ放電処理法、プラズマ処理法、クロム酸酸化(湿式)、火炎処理、熱風処理、オゾン・紫外線照射処理等が挙げられる。
また、凹凸化法としては、特には限定されず、例えば、サンドブラスト法、溶剤処理法等が挙げられる。
これらの表面処理は、基材の種類に応じて適宜選定されるが、粘着剤層との密着性の向上効果や操作性の観点から、コロナ放電処理法が好ましい。また、プライマー処理を施すこともできる。
酸化法としては、特に限定されず、例えば、コロナ放電処理法、プラズマ処理法、クロム酸酸化(湿式)、火炎処理、熱風処理、オゾン・紫外線照射処理等が挙げられる。
また、凹凸化法としては、特には限定されず、例えば、サンドブラスト法、溶剤処理法等が挙げられる。
これらの表面処理は、基材の種類に応じて適宜選定されるが、粘着剤層との密着性の向上効果や操作性の観点から、コロナ放電処理法が好ましい。また、プライマー処理を施すこともできる。
また、基材に種類によっては、基材と粘着剤層との間に、所望により目止め層を設けてもよい。この目止め層は、粘着剤の基材への浸透防止の他に、基材と粘着剤層との密着性を更に向上させるために、もしくは、基材が紙類で柔軟すぎる場合には、剛性を付与するために設けられる。
目止め層としては、特には限定されないが、例えは、スチレンーブタジエン共重合体、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリスチレン系樹脂等を主成分として、必要に応じ、クレー、シリカ、炭酸カルシウム、酸化チタン、酸化亜鉛等のフィラーを添加したもの等からなる層が挙げられる。
目止め層の厚さは、特には制限されないが、通常0.1~30μmの範囲である。
目止め層としては、特には限定されないが、例えは、スチレンーブタジエン共重合体、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリスチレン系樹脂等を主成分として、必要に応じ、クレー、シリカ、炭酸カルシウム、酸化チタン、酸化亜鉛等のフィラーを添加したもの等からなる層が挙げられる。
目止め層の厚さは、特には制限されないが、通常0.1~30μmの範囲である。
基材の厚さは、特に制限はないが、取り扱い易さの観点から、通常10~250μm、好ましくは15~200μm、より好ましくは20~150μmである。
(剥離材)
剥離材としては、剥離材用基材上に剥離剤を塗布して製造したものが挙げられ、両面剥離処理をされた剥離シートや、片面剥離処理された剥離シート等を用いることができる。
剥離材用基材としては、例えば、グラシン紙、コート紙、上質紙等の紙基材;これらの紙基材にポリエチレン等の熱可塑性樹脂をラミネートしたラミネート紙;ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンナフタレート樹脂等のポリエステル樹脂フィルム、ポリプロピレン樹脂、ポリエチレン樹脂等のポリオレフィン樹脂フィルム等のプラスチックフィルム等が挙げられる。
剥離剤としては、例えば、シリコーン系樹脂、オレフィン系樹脂、イソプレン系樹脂、ブタジエン系樹脂等のゴム系エラストマー、長鎖アルキル系樹脂、アルキド系樹脂、フッ素系樹脂等が挙げられる。
剥離材としては、剥離材用基材上に剥離剤を塗布して製造したものが挙げられ、両面剥離処理をされた剥離シートや、片面剥離処理された剥離シート等を用いることができる。
剥離材用基材としては、例えば、グラシン紙、コート紙、上質紙等の紙基材;これらの紙基材にポリエチレン等の熱可塑性樹脂をラミネートしたラミネート紙;ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンナフタレート樹脂等のポリエステル樹脂フィルム、ポリプロピレン樹脂、ポリエチレン樹脂等のポリオレフィン樹脂フィルム等のプラスチックフィルム等が挙げられる。
剥離剤としては、例えば、シリコーン系樹脂、オレフィン系樹脂、イソプレン系樹脂、ブタジエン系樹脂等のゴム系エラストマー、長鎖アルキル系樹脂、アルキド系樹脂、フッ素系樹脂等が挙げられる。
剥離材の厚さは、特に制限ないが、通常20~200μm、好ましくは25~150μmである。
(粘着シートの製造方法)
本発明の粘着シートの製造方法としては、特に制限は無く、例えば、本発明の粘着剤組成物に対して、トルエン、酢酸エチル、メチルエチルケトン等の有機溶媒を配合して、粘着剤組成物の溶液を調整し、基材上又は剥離材の剥離処理面上に、公知の塗布方法により、当該溶液を塗布及び乾燥し、粘着剤層を形成させて、粘着シートを得る方法等が挙げられる。
また、基材上に上記の方法で形成した粘着剤層と、別の基材とを貼り合わせれば、図1(b)に示された粘着シート1bを作製することができる。他に、基材又は剥離材上に上記の方法で形成した粘着剤層と、上述の剥離材の剥離処理面とを貼り合わせれば、図1(c)に示された粘着シート1cや、図1(d)に示された粘着シート1dとすることができる。
本発明の粘着シートの製造方法としては、特に制限は無く、例えば、本発明の粘着剤組成物に対して、トルエン、酢酸エチル、メチルエチルケトン等の有機溶媒を配合して、粘着剤組成物の溶液を調整し、基材上又は剥離材の剥離処理面上に、公知の塗布方法により、当該溶液を塗布及び乾燥し、粘着剤層を形成させて、粘着シートを得る方法等が挙げられる。
また、基材上に上記の方法で形成した粘着剤層と、別の基材とを貼り合わせれば、図1(b)に示された粘着シート1bを作製することができる。他に、基材又は剥離材上に上記の方法で形成した粘着剤層と、上述の剥離材の剥離処理面とを貼り合わせれば、図1(c)に示された粘着シート1cや、図1(d)に示された粘着シート1dとすることができる。
粘着剤組成物の溶液の固形分濃度としては、好ましくは10~60質量%、より好ましくは10~45質量%、更に好ましくは15~30質量%である。当該固形分濃度が10質量%以上であれば、塗布性が良好となる。一方、60質量%以下であれば、適度な粘度となり、優れた塗工作業性を有する粘着性組成物の溶液とすることができる。
塗布方法としては、例えば、スピンコート法、スプレーコート法、バーコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法等の公知の方法が挙げられる。また、基材や剥離材の剥離層面に粘着剤組成物を有機溶媒に溶解した溶液を塗布した後、形成される粘着剤層中に溶媒や低沸点成分が残留することを防ぐために、80~150℃の温度で30秒~5分間加熱し乾燥させることが好ましい。
[実施例1]
(1)粘着剤の調製
粘着剤中のゴム系樹脂として、PIB系樹脂(A)(BASF社製、製品名「Oppanol B50」、重量平均分子量35万)70質量部(固形分比)、及びPIB系樹脂(B)(BASF社製、製品名「Oppanol B30」、重量平均分子量20万)7質量部(固形分比)を用い、粘着付与剤として、水素化石油樹脂(荒川化学工業社製、製品名「アルコン P-100」、分子量500~1000)23質量部(固形分比)を用い、これらをトルエンに溶解し、固形分濃度約25質量%の粘着剤の溶液を調製した。
(2)粘着剤組成物の調製
上記の粘着剤の固形分100質量部に対して、フォトクロミック性染料として、下記式(1)で表されるオキサジン系染料(東京化成工業社製、製品名「T1259」)0.96質量部(固形分比)を、上記の粘着剤の溶液に添加混合し、粘着剤組成物の溶液(固形分濃度:約25質量%)を得た。
(3)粘着シートの作製
基材として厚さ100μmのポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(東レ株式会社製、製品名「ルミラー」)を用い、当該PETフィルム上に、上記の粘着剤組成物の溶液を乾燥後の厚さが20μmになるように塗工し、120℃で2分間加熱し、厚さ20μmの粘着剤層を形成させた。次いで、この粘着剤層の表面に、剥離シート(剥離材)として、剥離処理したポリエチレンテレフタレートフィルム(リンテック社製、製品名「SP-PET380101」)の剥離処理面を貼付して、粘着シートを作製した。
(1)粘着剤の調製
粘着剤中のゴム系樹脂として、PIB系樹脂(A)(BASF社製、製品名「Oppanol B50」、重量平均分子量35万)70質量部(固形分比)、及びPIB系樹脂(B)(BASF社製、製品名「Oppanol B30」、重量平均分子量20万)7質量部(固形分比)を用い、粘着付与剤として、水素化石油樹脂(荒川化学工業社製、製品名「アルコン P-100」、分子量500~1000)23質量部(固形分比)を用い、これらをトルエンに溶解し、固形分濃度約25質量%の粘着剤の溶液を調製した。
(2)粘着剤組成物の調製
上記の粘着剤の固形分100質量部に対して、フォトクロミック性染料として、下記式(1)で表されるオキサジン系染料(東京化成工業社製、製品名「T1259」)0.96質量部(固形分比)を、上記の粘着剤の溶液に添加混合し、粘着剤組成物の溶液(固形分濃度:約25質量%)を得た。
(3)粘着シートの作製
基材として厚さ100μmのポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(東レ株式会社製、製品名「ルミラー」)を用い、当該PETフィルム上に、上記の粘着剤組成物の溶液を乾燥後の厚さが20μmになるように塗工し、120℃で2分間加熱し、厚さ20μmの粘着剤層を形成させた。次いで、この粘着剤層の表面に、剥離シート(剥離材)として、剥離処理したポリエチレンテレフタレートフィルム(リンテック社製、製品名「SP-PET380101」)の剥離処理面を貼付して、粘着シートを作製した。
[実施例2]
実施例1の粘着剤組成物において、フォトクロミック性染料として用いた上記式(1)で表されるオキサジン系染料(東京化成工業社製、製品名「T1259」)の添加量を0.70質量部(固形分比)とした以外は、実施例1と同様にして、粘着剤組成物を調製し、該組成物を用いて粘着シートを作製した。
[実施例3]
実施例1の粘着剤組成物において、粘着剤の固形分100質量部に対し、更に、紫外線吸収剤(BASF社製、製品名「Tinuvin765」、ヒンダードアミン系)0.06質量部(固形分比)と、酸化防止剤(BASF社製、製品名「IRGANOX1010」)0.06質量部(固形分比)とを添加した以外は、実施例1と同様にして、粘着剤組成物を調製し、該組成物を用いて粘着シートを作製した。
実施例1の粘着剤組成物において、フォトクロミック性染料として用いた上記式(1)で表されるオキサジン系染料(東京化成工業社製、製品名「T1259」)の添加量を0.70質量部(固形分比)とした以外は、実施例1と同様にして、粘着剤組成物を調製し、該組成物を用いて粘着シートを作製した。
[実施例3]
実施例1の粘着剤組成物において、粘着剤の固形分100質量部に対し、更に、紫外線吸収剤(BASF社製、製品名「Tinuvin765」、ヒンダードアミン系)0.06質量部(固形分比)と、酸化防止剤(BASF社製、製品名「IRGANOX1010」)0.06質量部(固形分比)とを添加した以外は、実施例1と同様にして、粘着剤組成物を調製し、該組成物を用いて粘着シートを作製した。
[実施例4]
実施例1の粘着剤組成物において、フォトクロミック性染料として、下記式(2)で表されるナフトピラン系染料(東京化成工業社製、製品名「D3197」)を0.96質量部(固形分比)添加した以外は、実施例1と同様にして、粘着剤組成物を調製し、該組成物を用いて粘着シートを作製した。
実施例1の粘着剤組成物において、フォトクロミック性染料として、下記式(2)で表されるナフトピラン系染料(東京化成工業社製、製品名「D3197」)を0.96質量部(固形分比)添加した以外は、実施例1と同様にして、粘着剤組成物を調製し、該組成物を用いて粘着シートを作製した。
[実施例5]
実施例4の粘着剤組成物において、粘着剤の固形分100質量部に対し、更に、紫外線吸収剤(BASF社製、製品名「Tinuvin765」、ヒンダードアミン系)0.06質量部(固形分比)と、酸化防止剤(BASF社製、製品名「IRGANOX1010」)0.06質量部(固形分比)とを添加した以外は、実施例4と同様にして、粘着剤組成物を調製し、該組成物を用いて粘着シートを作製した。
実施例4の粘着剤組成物において、粘着剤の固形分100質量部に対し、更に、紫外線吸収剤(BASF社製、製品名「Tinuvin765」、ヒンダードアミン系)0.06質量部(固形分比)と、酸化防止剤(BASF社製、製品名「IRGANOX1010」)0.06質量部(固形分比)とを添加した以外は、実施例4と同様にして、粘着剤組成物を調製し、該組成物を用いて粘着シートを作製した。
[比較例1]
実施例1の粘着剤組成物において、フォトクロミック性染料として用いた上記式(1)で表されるオキサジン系染料(東京化成工業社製、製品名「T1259」)の添加量を0.32質量部(固形分比)とした以外は、実施例1と同様にして、粘着剤組成物を調製し、該組成物を用いて粘着シートを作製した。
[比較例2]
実施例1の粘着剤組成物において、フォトクロミック性染料として用いた上記式(1)で表されるオキサジン系染料(東京化成工業社製、製品名「T1259」)の添加量を2.88質量部(固形分比)とした以外は、実施例1と同様にして、粘着剤組成物を調製し、該組成物を用いて粘着シートを作製した。
[比較例3]
比較例2の粘着剤組成物において、粘着剤の固形分100質量部に対し、更に、紫外線吸収剤(BASF社製、製品名「Tinuvin765」、ヒンダードアミン系)0.06質量部(固形分比)と、酸化防止剤(BASF社製、製品名「IRGANOX1010」)0.06質量部(固形分比)とを添加した以外は、比較例2と同様にして、粘着剤組成物を調製し、該組成物を用いて粘着シートを作製した。
実施例1の粘着剤組成物において、フォトクロミック性染料として用いた上記式(1)で表されるオキサジン系染料(東京化成工業社製、製品名「T1259」)の添加量を0.32質量部(固形分比)とした以外は、実施例1と同様にして、粘着剤組成物を調製し、該組成物を用いて粘着シートを作製した。
[比較例2]
実施例1の粘着剤組成物において、フォトクロミック性染料として用いた上記式(1)で表されるオキサジン系染料(東京化成工業社製、製品名「T1259」)の添加量を2.88質量部(固形分比)とした以外は、実施例1と同様にして、粘着剤組成物を調製し、該組成物を用いて粘着シートを作製した。
[比較例3]
比較例2の粘着剤組成物において、粘着剤の固形分100質量部に対し、更に、紫外線吸収剤(BASF社製、製品名「Tinuvin765」、ヒンダードアミン系)0.06質量部(固形分比)と、酸化防止剤(BASF社製、製品名「IRGANOX1010」)0.06質量部(固形分比)とを添加した以外は、比較例2と同様にして、粘着剤組成物を調製し、該組成物を用いて粘着シートを作製した。
[比較例4]
実施例4の粘着剤組成物において、フォトクロミック性染料として用いた上記式(2)で表されるナフトピラン系染料(東京化成工業社製、製品名「D3197」)の添加量を2.88質量部(固形分比)とした以外は、実施例4と同様にして、粘着剤組成物を調製し、該組成物を用いて粘着シートを作製した。
[比較例5]
比較例4の粘着剤組成物において、粘着剤の固形分100質量部に対し、更に、紫外線吸収剤(BASF社製、製品名「Tinuvin765」、ヒンダードアミン系)0.06質量部(固形分比)と、酸化防止剤(BASF社製、製品名「IRGANOX1010」)0.06質量部(固形分比)とを添加した以外は、比較例4と同様にして、粘着剤組成物を調製し、該組成物を用いて粘着シートを作製した。
実施例4の粘着剤組成物において、フォトクロミック性染料として用いた上記式(2)で表されるナフトピラン系染料(東京化成工業社製、製品名「D3197」)の添加量を2.88質量部(固形分比)とした以外は、実施例4と同様にして、粘着剤組成物を調製し、該組成物を用いて粘着シートを作製した。
[比較例5]
比較例4の粘着剤組成物において、粘着剤の固形分100質量部に対し、更に、紫外線吸収剤(BASF社製、製品名「Tinuvin765」、ヒンダードアミン系)0.06質量部(固形分比)と、酸化防止剤(BASF社製、製品名「IRGANOX1010」)0.06質量部(固形分比)とを添加した以外は、比較例4と同様にして、粘着剤組成物を調製し、該組成物を用いて粘着シートを作製した。
[比較例6]
実施例1の粘着剤組成物において、フォトクロミック性染料として、下記式(3)で表されるスピロピラン系染料(東京化成工業社製、製品名「T0366」)を0.96質量部(固形分比)添加した以外は、実施例1と同様にして、粘着剤組成物を調製し、該組成物を用いて粘着シートを作製した。
実施例1の粘着剤組成物において、フォトクロミック性染料として、下記式(3)で表されるスピロピラン系染料(東京化成工業社製、製品名「T0366」)を0.96質量部(固形分比)添加した以外は、実施例1と同様にして、粘着剤組成物を調製し、該組成物を用いて粘着シートを作製した。
比較例6の粘着剤組成物において、粘着剤の固形分100質量部に対し、更に、紫外線吸収剤(BASF社製、製品名「Tinuvin765」、ヒンダードアミン系)0.06質量部(固形分比)と、酸化防止剤(BASF社製、製品名「IRGANOX1010」)0.06質量部(固形分比)とを添加した以外は、比較例6と同様にして、粘着剤組成物を調製し、該組成物を用いて粘着シートを作製した。
[比較例8]
比較例6の粘着剤組成物において、フォトクロミック性染料として用いたスピロピラン系染料(東京化成工業社製、製品名「T0366」)の添加量を2.88質量部(固形分比)とした以外は、比較例6と同様にして、粘着剤組成物を調製し、該組成物を用いて粘着シートを作製した。
[比較例9]
比較例8の粘着剤組成物において、更に、粘着剤の固形分100質量部に対し、紫外線吸収剤(BASF社製、製品名「Tinuvin765」、ヒンダードアミン系)0.06質量部(固形分比)と、酸化防止剤(BASF社製、製品名「IRGANOX1010」)0.06質量部(固形分比)とを添加した以外は、比較例8と同様にして、粘着剤組成物を調製し、該組成物を用いて粘着シートを作製した。
[比較例10]
実施例1の粘着剤組成物において、フォトクロミック性染料として、下記式(4)で表されるヘキサアリールビスイミダゾール(HABI)系染料(関東化学社製、製品名「Pseudogem-ビス(3,3’,4,4’-テトラメトキシジフェニルイミダゾール)[2.2]パラシクロフェン」)を0.96質量部(固形分比)添加した以外は、実施例1と同様にして、粘着剤組成物を調製し、該組成物を用いて粘着シートを作製した。
実施例1の粘着剤組成物において、フォトクロミック性染料として、下記式(4)で表されるヘキサアリールビスイミダゾール(HABI)系染料(関東化学社製、製品名「Pseudogem-ビス(3,3’,4,4’-テトラメトキシジフェニルイミダゾール)[2.2]パラシクロフェン」)を0.96質量部(固形分比)添加した以外は、実施例1と同様にして、粘着剤組成物を調製し、該組成物を用いて粘着シートを作製した。
[比較例11]
比較例10の粘着剤組成物において、フォトクロミック性染料として用いた上記式(4)で表されるヘキサアリールビスイミダゾール(HABI)系染料(関東化学社製、製品名「Pseudogem-ビス(3,3’,4,4’-テトラメトキシジフェニルイミダゾール)[2.2]パラシクロフェン」)の添加量を2.88質量部(固形分比)とし、更に、粘着剤固形分100質量部に対し、紫外線吸収剤(BASF社製、製品名「Tinuvin765」、ヒンダードアミン系)0.06質量部(固形分比)と、酸化防止剤(BASF社製、製品名「IRGANOX1010」)0.06質量部(固形分比)とを添加した以外は、比較例10と同様にして、粘着剤組成物を調製し、該組成物を用いて粘着シートを作製した。
比較例10の粘着剤組成物において、フォトクロミック性染料として用いた上記式(4)で表されるヘキサアリールビスイミダゾール(HABI)系染料(関東化学社製、製品名「Pseudogem-ビス(3,3’,4,4’-テトラメトキシジフェニルイミダゾール)[2.2]パラシクロフェン」)の添加量を2.88質量部(固形分比)とし、更に、粘着剤固形分100質量部に対し、紫外線吸収剤(BASF社製、製品名「Tinuvin765」、ヒンダードアミン系)0.06質量部(固形分比)と、酸化防止剤(BASF社製、製品名「IRGANOX1010」)0.06質量部(固形分比)とを添加した以外は、比較例10と同様にして、粘着剤組成物を調製し、該組成物を用いて粘着シートを作製した。
[比較例12]
実施例1の粘着剤組成物において、粘着剤として、ブチルアクリレート(BA)及びアクリル酸(AA)からなるアクリル系共重合体(BA/AA=91.0/9.0(質量%)、重量平均分子量80万、固形分濃度34質量%)を用い、該粘着剤の固形分100質量部に対し、架橋剤として、トリレンジイソシアネート系架橋剤(日本ポリウレタン社製、製品名「コロネートL」、固形分濃度75質量%)を2.21質量部(固形分比)、及びフォトクロミック性染料として、上記式(1)で表されるオキサジン系染料(東京化成工業社製、製品名「T1259」)を0.96質量部(固形分比)添加した以外は、実施例1と同様にして、粘着剤組成物を調製し、該組成物を用いて粘着シートを作製した。
実施例1の粘着剤組成物において、粘着剤として、ブチルアクリレート(BA)及びアクリル酸(AA)からなるアクリル系共重合体(BA/AA=91.0/9.0(質量%)、重量平均分子量80万、固形分濃度34質量%)を用い、該粘着剤の固形分100質量部に対し、架橋剤として、トリレンジイソシアネート系架橋剤(日本ポリウレタン社製、製品名「コロネートL」、固形分濃度75質量%)を2.21質量部(固形分比)、及びフォトクロミック性染料として、上記式(1)で表されるオキサジン系染料(東京化成工業社製、製品名「T1259」)を0.96質量部(固形分比)添加した以外は、実施例1と同様にして、粘着剤組成物を調製し、該組成物を用いて粘着シートを作製した。
[比較例13]
比較例12の粘着剤組成物において、フォトクロミック性染料として用いた上記式(1)で表されるオキサジン系染料(東京化成工業社製、製品名「T1259」)の添加量を2.88質量部(固形分比)とした以外は、比較例12と同様にして、粘着剤組成物を調製し、該組成物を用いて粘着シートを作製した。
比較例12の粘着剤組成物において、フォトクロミック性染料として用いた上記式(1)で表されるオキサジン系染料(東京化成工業社製、製品名「T1259」)の添加量を2.88質量部(固形分比)とした以外は、比較例12と同様にして、粘着剤組成物を調製し、該組成物を用いて粘着シートを作製した。
[比較例14]
比較例12の粘着剤組成物において、粘着剤として、ブチルアクリレート(BA)及びアクリル酸(AA)からなるアクリル系共重合体(BA/AA=94.0/6.0(質量%)、重量平均分子量80万、固形分濃度34質量%)を添加した以外は、比較例12と同様にして、粘着剤組成物を調製し、該組成物を用いて粘着シートを作製した。
比較例12の粘着剤組成物において、粘着剤として、ブチルアクリレート(BA)及びアクリル酸(AA)からなるアクリル系共重合体(BA/AA=94.0/6.0(質量%)、重量平均分子量80万、固形分濃度34質量%)を添加した以外は、比較例12と同様にして、粘着剤組成物を調製し、該組成物を用いて粘着シートを作製した。
[比較例15]
比較例14の粘着剤組成物において、フォトクロミック性染料として用いた上記式(1)で表されるオキサジン系染料(東京化成工業社製、製品名「T1259」)の添加量を2.88質量部(固形分比)とした以外は、比較例14と同様にして、粘着剤組成物を調製し、該組成物を用いて粘着シートを作製した。
比較例14の粘着剤組成物において、フォトクロミック性染料として用いた上記式(1)で表されるオキサジン系染料(東京化成工業社製、製品名「T1259」)の添加量を2.88質量部(固形分比)とした以外は、比較例14と同様にして、粘着剤組成物を調製し、該組成物を用いて粘着シートを作製した。
[比較例16]
比較例12の粘着剤組成物において、粘着剤として、ブチルアクリレート(BA)及びアクリル酸(AA)からなるアクリル系共重合体(BA/AA=96.0/4.0(質量%)、重量平均分子量80万、固形分濃度34質量%)を添加した以外は、比較例12と同様にして、粘着剤組成物を調製し、該組成物を用いて粘着シートを作製した。
比較例12の粘着剤組成物において、粘着剤として、ブチルアクリレート(BA)及びアクリル酸(AA)からなるアクリル系共重合体(BA/AA=96.0/4.0(質量%)、重量平均分子量80万、固形分濃度34質量%)を添加した以外は、比較例12と同様にして、粘着剤組成物を調製し、該組成物を用いて粘着シートを作製した。
[比較例17]
比較例16の粘着剤組成物において、フォトクロミック性染料として用いた上記式(1)で表されるオキサジン系染料(東京化成工業社製、製品名「T1259」)の添加量を2.88質量部(固形分比)とした以外は、比較例16と同様にして、粘着剤組成物を調製し、該組成物を用いて粘着シートを作製した。
比較例16の粘着剤組成物において、フォトクロミック性染料として用いた上記式(1)で表されるオキサジン系染料(東京化成工業社製、製品名「T1259」)の添加量を2.88質量部(固形分比)とした以外は、比較例16と同様にして、粘着剤組成物を調製し、該組成物を用いて粘着シートを作製した。
[比較例18]
実施例1の粘着剤組成物において、粘着剤として、ブチルアクリレート(BA)、イソブチルアクリレート(iBA)、酢酸ビニル(VAc)、2-ヒドロキシエチルメタクリレート(HEMA)、及びメタクリル酸(MAA)からなるアクリル系共重合体(BA/iBA/VAc/HEMA/MAA=44.0/44.0/5.76/6.20/0.04(質量%)、重量平均分子量80万、固形分濃度37質量%)を用い、該粘着剤の固形分100質量部に対し、架橋剤として、ヘキサメチレンジイソシアネート系架橋剤(日本ポリウレタン社製、製品名「コロネートHL」、固形分濃度75質量%)を0.39質量部(固形分比)、及びフォトクロミック性染料として、上記式(3)で表されるスピロピラン系染料(東京化成工業社製、製品名「T0366」)を0.96質量部(固形分比)添加した以外は、実施例1と同様にして、粘着剤組成物を調製し、該組成物を用いて粘着シートを作製した。
実施例1の粘着剤組成物において、粘着剤として、ブチルアクリレート(BA)、イソブチルアクリレート(iBA)、酢酸ビニル(VAc)、2-ヒドロキシエチルメタクリレート(HEMA)、及びメタクリル酸(MAA)からなるアクリル系共重合体(BA/iBA/VAc/HEMA/MAA=44.0/44.0/5.76/6.20/0.04(質量%)、重量平均分子量80万、固形分濃度37質量%)を用い、該粘着剤の固形分100質量部に対し、架橋剤として、ヘキサメチレンジイソシアネート系架橋剤(日本ポリウレタン社製、製品名「コロネートHL」、固形分濃度75質量%)を0.39質量部(固形分比)、及びフォトクロミック性染料として、上記式(3)で表されるスピロピラン系染料(東京化成工業社製、製品名「T0366」)を0.96質量部(固形分比)添加した以外は、実施例1と同様にして、粘着剤組成物を調製し、該組成物を用いて粘着シートを作製した。
[比較例19]
比較例18の粘着剤組成物において、フォトクロミック性染料として用いた上記式(3)で表されるスピロピラン系染料(東京化成工業社製、製品名「T1259」)の添加量を2.88質量部(固形分比)とした以外は、比較例18と同様にして、粘着剤組成物を調製し、該組成物を用いて粘着シートを作製した。
比較例18の粘着剤組成物において、フォトクロミック性染料として用いた上記式(3)で表されるスピロピラン系染料(東京化成工業社製、製品名「T1259」)の添加量を2.88質量部(固形分比)とした以外は、比較例18と同様にして、粘着剤組成物を調製し、該組成物を用いて粘着シートを作製した。
[比較例20]
実施例1の粘着剤組成物において、粘着剤として、ブチルアクリレート(BA)、エチルアクリレート(EA)、酢酸ビニル(VAc)、及びアクリルアミド(AAm)からなるアクリル系共重合体(BA/EA/VAc/AAm=56.0/27.0/17.0/2.0(質量%)、重量平均分子量100万、固形分濃度24.6質量%)を用い、該粘着剤の固形分100質量部に対し、架橋剤として、トリレンジイソシアネート系架橋剤(日本ポリウレタン社製、製品名「コロネートL」、固形分濃度75質量%)を3.05質量部(固形分比)、及びフォトクロミック性染料として、上記式(3)で表されるスピロピラン系染料(東京化成工業社製、製品名「T0366」)を0.96質量部(固形分比)添加した以外は、実施例1と同様にして、粘着剤組成物を調製し、該組成物を用いて粘着シートを作製した。
実施例1の粘着剤組成物において、粘着剤として、ブチルアクリレート(BA)、エチルアクリレート(EA)、酢酸ビニル(VAc)、及びアクリルアミド(AAm)からなるアクリル系共重合体(BA/EA/VAc/AAm=56.0/27.0/17.0/2.0(質量%)、重量平均分子量100万、固形分濃度24.6質量%)を用い、該粘着剤の固形分100質量部に対し、架橋剤として、トリレンジイソシアネート系架橋剤(日本ポリウレタン社製、製品名「コロネートL」、固形分濃度75質量%)を3.05質量部(固形分比)、及びフォトクロミック性染料として、上記式(3)で表されるスピロピラン系染料(東京化成工業社製、製品名「T0366」)を0.96質量部(固形分比)添加した以外は、実施例1と同様にして、粘着剤組成物を調製し、該組成物を用いて粘着シートを作製した。
[比較例21]
比較例20の粘着剤組成物において、フォトクロミック性染料として用いた上記式(3)で表されるスピロピラン系染料(東京化成工業社製、製品名「T1259」)の添加量を2.88質量部(固形分比)とした以外は、比較例20と同様にして、粘着剤組成物を調製し、該組成物を用いて粘着シートを作製した。
比較例20の粘着剤組成物において、フォトクロミック性染料として用いた上記式(3)で表されるスピロピラン系染料(東京化成工業社製、製品名「T1259」)の添加量を2.88質量部(固形分比)とした以外は、比較例20と同様にして、粘着剤組成物を調製し、該組成物を用いて粘着シートを作製した。
上記のようにして作製した粘着シートの評価方法は以下の通りである。これらの評価結果を表1及び2に示す。
(1)外観の評価
実施例及び比較例で作製した粘着シートを20mm×20mmの大きさに裁断し、剥離シートを除去し、表出した粘着剤面とガラス板(エヌ・エス・ジー・プレシジョン社製、製品名「コーニングガラス イーグルXG」、150mm×70mm×2mm)とをスキージーを用いて貼り合わせ、外観の評価用サンプルを作製した。
初めに、紫外線を照射していない状態において、当該評価用サンプルを目視で確認し、下記基準に基づき、着色されているか否かの評価を行った。なお、当該評価結果は、表1及び2中の「作製直後」の欄に記載している。
さらに耐光性試験機(スガ試験機社製、製品名「紫外線フェードメーターU48」、光源:カーボンアークランプ(以下、「FOM」ともいう))を用いて、当該評価用サンプルを75時間照射し、当該評価用サンプルを目視で確認し、下記基準に基づき、着色されているか否かの評価を行った。なお、当該評価結果は、表1及び2中の「FOM75h」の欄に記載している。
(外観の評価基準)
A:着色が認められず、無色である。
B:淡黄、淡赤、淡茶等の淡色の着色が若干認められる。
C:黄、赤、茶等の着色がはっきりと認められる。
D:粘着剤層の白化が認められる。
(1)外観の評価
実施例及び比較例で作製した粘着シートを20mm×20mmの大きさに裁断し、剥離シートを除去し、表出した粘着剤面とガラス板(エヌ・エス・ジー・プレシジョン社製、製品名「コーニングガラス イーグルXG」、150mm×70mm×2mm)とをスキージーを用いて貼り合わせ、外観の評価用サンプルを作製した。
初めに、紫外線を照射していない状態において、当該評価用サンプルを目視で確認し、下記基準に基づき、着色されているか否かの評価を行った。なお、当該評価結果は、表1及び2中の「作製直後」の欄に記載している。
さらに耐光性試験機(スガ試験機社製、製品名「紫外線フェードメーターU48」、光源:カーボンアークランプ(以下、「FOM」ともいう))を用いて、当該評価用サンプルを75時間照射し、当該評価用サンプルを目視で確認し、下記基準に基づき、着色されているか否かの評価を行った。なお、当該評価結果は、表1及び2中の「FOM75h」の欄に記載している。
(外観の評価基準)
A:着色が認められず、無色である。
B:淡黄、淡赤、淡茶等の淡色の着色が若干認められる。
C:黄、赤、茶等の着色がはっきりと認められる。
D:粘着剤層の白化が認められる。
(2)長時間の耐候性の評価
上述の通り、作製した評価用サンプルに対して、紫外線照射装置(アズワン社製、製品名「Handy UV Lamp SLUV-4」)を用いて、紫外線(波長365nm)を5秒間照射し、当該評価用サンプルを目視で確認し、下記基準に基づき、発色するか否かの評価を行った。なお、当該評価結果は、表1及び2中の「作製直後」の欄に記載している。
さらに耐光性試験機(スガ試験機社製、製品名「フェードメーターU48」、光源:カーボンアークランプ)を用いて、当該評価用サンプルを25時間、50時間、75時間照射した後のサンプルについても同様に評価した。なお、当該評価結果は、それぞれ表1及び2中の「FOM25h」「FOM50h」及び「FOM75h」の欄に記載している。
(長時間の耐候性の評価基準)
A:発色する。
F:発色しない(変化なし)。
上述の通り、作製した評価用サンプルに対して、紫外線照射装置(アズワン社製、製品名「Handy UV Lamp SLUV-4」)を用いて、紫外線(波長365nm)を5秒間照射し、当該評価用サンプルを目視で確認し、下記基準に基づき、発色するか否かの評価を行った。なお、当該評価結果は、表1及び2中の「作製直後」の欄に記載している。
さらに耐光性試験機(スガ試験機社製、製品名「フェードメーターU48」、光源:カーボンアークランプ)を用いて、当該評価用サンプルを25時間、50時間、75時間照射した後のサンプルについても同様に評価した。なお、当該評価結果は、それぞれ表1及び2中の「FOM25h」「FOM50h」及び「FOM75h」の欄に記載している。
(長時間の耐候性の評価基準)
A:発色する。
F:発色しない(変化なし)。
(3)消色時間の評価
上述の通り、作製した評価用サンプルに対して、紫外線照射装置(アズワン社製、製品名「Handy UV Lamp SLUV-4」)を用いて、紫外線(波長365nm)を5秒間照射し、当該評価用サンプルが、紫外線照射前の状態まで色が戻るのに要した時間を測定した。測定時間に応じて、以下基準に基づき、評価をした。
(消色時間の評価基準)
A:10秒未満で消色する。
B:10秒以上1分未満で消色する。
F:1分以上経っても消色しない。
上述の通り、作製した評価用サンプルに対して、紫外線照射装置(アズワン社製、製品名「Handy UV Lamp SLUV-4」)を用いて、紫外線(波長365nm)を5秒間照射し、当該評価用サンプルが、紫外線照射前の状態まで色が戻るのに要した時間を測定した。測定時間に応じて、以下基準に基づき、評価をした。
(消色時間の評価基準)
A:10秒未満で消色する。
B:10秒以上1分未満で消色する。
F:1分以上経っても消色しない。
(4)剥離シートの剥離性の評価
実施例及び比較例で得られた粘着シートの剥離シートを除去する際に、剥離シートを剥離することが可能か否かを、下記基準に基づき、評価した。
(剥離シートの剥離性の評価基準)
A:剥離することが可能である。
F:重剥離により、剥離が困難である。
実施例及び比較例で得られた粘着シートの剥離シートを除去する際に、剥離シートを剥離することが可能か否かを、下記基準に基づき、評価した。
(剥離シートの剥離性の評価基準)
A:剥離することが可能である。
F:重剥離により、剥離が困難である。
実施例1~5の粘着シートは、紫外線を75時間照射した後でも着色が抑えられ、外観は良好であった。また、消色時間も10秒未満であり、有色から無色への色調変化の速度が速いことがわかる。更に、剥離シートからの剥離性も問題がない。また、長時間の耐候性についても優れた結果が出ており、特に実施例1~3のオキサジン系染料を用いた場合に、その効果は顕著に現れた。
一方、比較例1~21の粘着シートは、表1及び2に示すように、外観、耐候性、消色時間、及び剥離シートからの剥離性のいずれかの点で劣る結果となった。
なお、比較例1の粘着シートは、フォトクロミック性能が発揮されてないことを確認したため、その時点で他の評価をせずに終了した。また、比較例10の粘着シートは、粘着シートの作製直後、粘着剤層が白化し透明性を有さないことを確認したため、同様に、他の評価をせずに終了した。
一方、比較例1~21の粘着シートは、表1及び2に示すように、外観、耐候性、消色時間、及び剥離シートからの剥離性のいずれかの点で劣る結果となった。
なお、比較例1の粘着シートは、フォトクロミック性能が発揮されてないことを確認したため、その時点で他の評価をせずに終了した。また、比較例10の粘着シートは、粘着シートの作製直後、粘着剤層が白化し透明性を有さないことを確認したため、同様に、他の評価をせずに終了した。
本発明の粘着剤組成物、及び粘着シートは、有色から無色への色調変化の速度が速く、長時間の使用に耐え得る優れた耐候性を有し、且つ剥離シートからの剥離性にも優れている。
そのため、本発明の粘着シートは、窓ガラスや壁面、間仕切り用ガラスや透明樹脂板、自動車、バス、電車等の車輌、サングラス、眼鏡等のレンズにおいて、光の透過性を調節する目的で貼付される遮光シートの用途として好適である。
そのため、本発明の粘着シートは、窓ガラスや壁面、間仕切り用ガラスや透明樹脂板、自動車、バス、電車等の車輌、サングラス、眼鏡等のレンズにおいて、光の透過性を調節する目的で貼付される遮光シートの用途として好適である。
1a、1b、1c 粘着シート
11、11’ 基材
12 粘着剤層
13、13’ 剥離材
11、11’ 基材
12 粘着剤層
13、13’ 剥離材
Claims (4)
- ゴム系樹脂を70~95質量%含有する粘着剤と、少なくともオキサジン系化合物及びナフトピラン系化合物よりなる群から選ばれるフォトクロミック性染料を含有する粘着剤組成物であって、
前記フォトクロミック性染料の含有量が、前記粘着剤100質量部に対して、0.40~2.50質量部である、粘着剤組成物。 - 前記ゴム系樹脂としてポリイソブチレン系樹脂を含み、当該ポリイソブチレン系樹脂の含有量が、前記ゴム系樹脂中、60~100質量%である、請求項1に記載の粘着剤組成物。
- 前記粘着剤は、さらに粘着付与剤を含有し、当該粘着付与剤の含有量が、前記粘着剤の全成分に対して、5~30質量%である、請求項1又は2に記載の粘着剤組成物。
- 請求項1~3のいずれかに記載の粘着剤組成物からなる粘着剤層を有する、粘着シート。
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP2013501077A JP5973988B2 (ja) | 2011-02-22 | 2012-02-21 | 粘着剤組成物、及び粘着シート |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2011036421 | 2011-02-22 | ||
| JP2011-036421 | 2011-02-22 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| WO2012115116A1 true WO2012115116A1 (ja) | 2012-08-30 |
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ID=46720893
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PCT/JP2012/054165 Ceased WO2012115116A1 (ja) | 2011-02-22 | 2012-02-21 | 粘着剤組成物、及び粘着シート |
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| TW (1) | TWI523930B (ja) |
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Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02686A (ja) * | 1987-11-30 | 1990-01-05 | Kendall Co:The | 新規接着剤 |
| JPH09227845A (ja) * | 1996-02-21 | 1997-09-02 | Sony Chem Corp | フォトクロミック性を有する接着剤組成物及び接着シート |
| JPH10330708A (ja) * | 1997-06-05 | 1998-12-15 | Kiroku Sozai Sogo Kenkyusho:Kk | 変色性接着剤組成物 |
| WO2005019281A1 (en) * | 2003-08-18 | 2005-03-03 | Adhesives Research, Inc. | Photochromic pressure sensitive adhesive compositions |
-
2012
- 2012-02-21 WO PCT/JP2012/054165 patent/WO2012115116A1/ja not_active Ceased
- 2012-02-21 JP JP2013501077A patent/JP5973988B2/ja active Active
- 2012-02-22 TW TW101105791A patent/TWI523930B/zh active
Patent Citations (4)
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|---|---|---|---|---|
| JPH02686A (ja) * | 1987-11-30 | 1990-01-05 | Kendall Co:The | 新規接着剤 |
| JPH09227845A (ja) * | 1996-02-21 | 1997-09-02 | Sony Chem Corp | フォトクロミック性を有する接着剤組成物及び接着シート |
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| WO2005019281A1 (en) * | 2003-08-18 | 2005-03-03 | Adhesives Research, Inc. | Photochromic pressure sensitive adhesive compositions |
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| JP5973988B2 (ja) | 2016-08-23 |
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