JP5961428B2 - 粘着剤組成物、及び粘着シート - Google Patents
粘着剤組成物、及び粘着シート Download PDFInfo
- Publication number
- JP5961428B2 JP5961428B2 JP2012081264A JP2012081264A JP5961428B2 JP 5961428 B2 JP5961428 B2 JP 5961428B2 JP 2012081264 A JP2012081264 A JP 2012081264A JP 2012081264 A JP2012081264 A JP 2012081264A JP 5961428 B2 JP5961428 B2 JP 5961428B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- mass
- pressure
- sensitive adhesive
- adhesive composition
- structural unit
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Landscapes
- Adhesive Tapes (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Description
本発明は、可逆的に色調が変化する光透過性のある粘着剤組成物、及びこの粘着剤組成物からなる粘着剤層を有する粘着シートに関する。
従来から、窓ガラスや壁面、間仕切り用のガラスや透明樹脂板、ブラックライトが照射される空間内で使用されるイルミネーション用のガラスや透明樹脂板、自動車、バス、電車等の車輌、サングラス、眼鏡等のレンズ等において、光の透過性を調節する目的で使用される着色シートが提案されている。
しかしながら、このような着色シートは、特に、自動車、バス、電車等の車輌のウィンドーに貼って使用すると、屋内、雨天又は曇天、夜間又はトンネルの中では、光の透過性が低いために十分な視野が確保できず、安全性の面において問題があった。
しかしながら、このような着色シートは、特に、自動車、バス、電車等の車輌のウィンドーに貼って使用すると、屋内、雨天又は曇天、夜間又はトンネルの中では、光の透過性が低いために十分な視野が確保できず、安全性の面において問題があった。
近年、このような問題を解決するため、フォトクロミック性染料を使用した着色シートが提案されている（特許文献１〜５参照）。フォトクロミック性染料は、光照射により可逆的に色調が変化する。つまり、フォトクロミック性染料は、日光やブラックライト等による紫外線を受光することで着色する一方、紫外線が照射されない環境下では無色に戻るという特性を有している。
特許文献１〜５に開示された着色シートは、このような特性を有するフォトクロミック性染料を着色シートに使用しているため、紫外線が照射されている環境下でのみ遮光性を示し、それ以外の環境下では透明性を示すことが可能とされている。
特許文献１〜５に開示された着色シートは、このような特性を有するフォトクロミック性染料を着色シートに使用しているため、紫外線が照射されている環境下でのみ遮光性を示し、それ以外の環境下では透明性を示すことが可能とされている。
しかしながら、特許文献１〜５に開示された着色シートは、有色から無色への色調変化の速度が遅い点が問題となる。つまり、これらの着色シートを自動車、バス、電車等の車輌のウィンドーに貼付して使用した場合、日中の屋外走行では紫外線の量が十分であるため、ある程度の遮光効果が得られるものの、トンネル内等の紫外線が遮断される環境下へ入った直後は、無色に戻る速度が遅いため、ウィンドーの視野が確保されず、交通事故等の原因を誘発する可能性がある。
また、これらの着色シートは、長時間使用した場合に、含有する染料のフォトクロミック性能（発色性）の低下や、本来無色であるべき紫外線非照射の環境下でも変色するといった性能低下が長時間使用した場合において起こる問題も有する。
特に、特許文献５に開示されているような、一般的なアクリル系共重合体を含む粘着剤組成物を用いた着色シートは、長時間使用された後では、紫外線非照射の環境下でも変色した状態が恒常化してしまうという、耐候性の問題を有する。
特に、特許文献５に開示されているような、一般的なアクリル系共重合体を含む粘着剤組成物を用いた着色シートは、長時間使用された後では、紫外線非照射の環境下でも変色した状態が恒常化してしまうという、耐候性の問題を有する。
本発明は、上記課題を解決するためになされたものであり、例えば屋外で長時間使用された後でも、フォトクロミック性能の低下を抑制しつつ、紫外線非照射の環境下での変色が恒常化することを防ぎ得る、優れた耐候性を有し、また、有色から無色への色調変化の速度が速い粘着剤組成物及び粘着シートを提供することを目的とする。
本発明者らは、特定のモノマー由来の構成単位の含有量が所定の範囲に調整されたアクリル系共重合体に対して、架橋剤、及びナフトピラン系化合物からなるフォトクロミック性染料を所定の割合で含有した粘着剤組成物が上記課題を解決しうることを見出した。
すなわち、本発明は、下記［１］〜［４］を提供するものである。
［１］アルキル（メタ）アクリレート（ａ１）’由来の構成単位（ａ１）及び官能基含有モノマー（ａ２）’由来の構成単位（ａ２）を有するアクリル系共重合体（Ａ）、架橋剤（Ｂ）、及びナフトピラン系化合物からなるフォトクロミック性染料（Ｃ）を含有する粘着剤組成物であって、
アクリル系共重合体（Ａ）の全構成単位に対する、カルボキシル基含有モノマー由来の構成単位の含有量が８．０質量％以下であり、第１級アミノ基含有モノマー由来の構成単位の含有量が１．５質量％以下であり、且つ構成単位（ａ２）の含有量が０．５質量％以上であって、
フォトクロミック性染料（Ｃ）の配合量が、アクリル系共重合体（Ａ）１００質量部に対して、１．５０〜８．００質量部である、粘着剤組成物。
［２］アクリル系共重合体（Ａ）の全構成単位に対する、構成単位（ａ１）の含有量が５５〜９９．５質量％であり、構成単位（ａ２）の含有量が０．５〜３５質量％である、上記［１］に記載の粘着剤組成物。
［３］官能基含有モノマー（ａ２）’がヒドロキシ基含有モノマーである、上記［１］又は［２］に記載の粘着剤組成物。
［４］上記［１］〜［３］のいずれかに記載の粘着剤組成物からなる粘着剤層を有する、粘着シート。
すなわち、本発明は、下記［１］〜［４］を提供するものである。
［１］アルキル（メタ）アクリレート（ａ１）’由来の構成単位（ａ１）及び官能基含有モノマー（ａ２）’由来の構成単位（ａ２）を有するアクリル系共重合体（Ａ）、架橋剤（Ｂ）、及びナフトピラン系化合物からなるフォトクロミック性染料（Ｃ）を含有する粘着剤組成物であって、
アクリル系共重合体（Ａ）の全構成単位に対する、カルボキシル基含有モノマー由来の構成単位の含有量が８．０質量％以下であり、第１級アミノ基含有モノマー由来の構成単位の含有量が１．５質量％以下であり、且つ構成単位（ａ２）の含有量が０．５質量％以上であって、
フォトクロミック性染料（Ｃ）の配合量が、アクリル系共重合体（Ａ）１００質量部に対して、１．５０〜８．００質量部である、粘着剤組成物。
［２］アクリル系共重合体（Ａ）の全構成単位に対する、構成単位（ａ１）の含有量が５５〜９９．５質量％であり、構成単位（ａ２）の含有量が０．５〜３５質量％である、上記［１］に記載の粘着剤組成物。
［３］官能基含有モノマー（ａ２）’がヒドロキシ基含有モノマーである、上記［１］又は［２］に記載の粘着剤組成物。
［４］上記［１］〜［３］のいずれかに記載の粘着剤組成物からなる粘着剤層を有する、粘着シート。
本発明の粘着剤組成物及び粘着シートは、長時間使用された後でも、フォトクロミック性能の低下を抑制しつつ、紫外線非照射の環境下での変色が恒常化することを防ぎ得る、優れた耐候性を有し、また、有色から無色への色調変化の速度が速い。
［粘着剤組成物］
本発明の粘着剤組成物は、アルキル（メタ）アクリレート（ａ１）’由来の構成単位（ａ１）及び官能基含有モノマー（ａ２）’由来の構成単位（ａ２）を有するアクリル系共重合体（Ａ）、架橋剤（Ｂ）、及びナフトピラン系化合物からなるフォトクロミック性染料（Ｃ）を含有する粘着剤組成物である。
ここで、アクリル系共重合体（Ａ）は、該アクリル系共重合体（Ａ）の全構成単位に対する、カルボキシル基含有モノマー由来の構成単位の含有量が８．０質量％以下であり、第１級アミノ基含有モノマー由来の構成単位の含有量が１．５質量％以下であり、且つ官能基含有モノマー（ａ２）’由来の構成単位（ａ２）の含有量が０．５質量％以上である。
また、フォトクロミック性染料（Ｃ）の配合量は、アクリル系共重合体（Ａ）１００質量部に対して、１．５０〜８．００質量部である。
本発明の粘着剤組成物は、アルキル（メタ）アクリレート（ａ１）’由来の構成単位（ａ１）及び官能基含有モノマー（ａ２）’由来の構成単位（ａ２）を有するアクリル系共重合体（Ａ）、架橋剤（Ｂ）、及びナフトピラン系化合物からなるフォトクロミック性染料（Ｃ）を含有する粘着剤組成物である。
ここで、アクリル系共重合体（Ａ）は、該アクリル系共重合体（Ａ）の全構成単位に対する、カルボキシル基含有モノマー由来の構成単位の含有量が８．０質量％以下であり、第１級アミノ基含有モノマー由来の構成単位の含有量が１．５質量％以下であり、且つ官能基含有モノマー（ａ２）’由来の構成単位（ａ２）の含有量が０．５質量％以上である。
また、フォトクロミック性染料（Ｃ）の配合量は、アクリル系共重合体（Ａ）１００質量部に対して、１．５０〜８．００質量部である。
本発明者らは、特定のモノマー由来の構成単位の含有量を所定の範囲に調整されたアクリル系共重合体（Ａ）と共に、フォトクロミック性染料（Ｃ）として、特定量のナフトピラン化合物を含有する粘着剤組成物が、アクリル系共重合体（Ａ）が有する優れた粘着力が発現させつつ、上述の耐候性の低下を抑え得ることを見出し、本発明を完成させている。
なお、本発明の粘着剤組成物は、必要に応じて、さらに酸化防止剤や、紫外線吸収剤等のその他の配合剤を含有することができる。
以下、本発明の粘着剤組成物に含まれる、アクリル系共重合体（Ａ）、架橋剤（Ｂ）、フォトクロミック性染料（Ｃ）、及びその他の配合剤について詳述する。なお、本発明において、例えば「（メタ）アクリレート」とは、アクリレート及びメタクリレートの両方を意味し、他の類似用語も同様である。
以下、本発明の粘着剤組成物に含まれる、アクリル系共重合体（Ａ）、架橋剤（Ｂ）、フォトクロミック性染料（Ｃ）、及びその他の配合剤について詳述する。なお、本発明において、例えば「（メタ）アクリレート」とは、アクリレート及びメタクリレートの両方を意味し、他の類似用語も同様である。
〔アクリル系共重合体（Ａ）〕
本発明で用いるアクリル系共重合体（Ａ）は、アルキル（メタ）アクリレート（ａ１）’（以下、「モノマー（ａ１）’」ともいう）由来の構成単位（ａ１）及び官能基含有モノマー（ａ２）’ （以下、「モノマー（ａ２）’」ともいう）由来の構成単位（ａ２）を有し、カルボキシル基含有モノマー由来の構成単位の含有量が８．０質量％以下であり、第１級アミノ基含有モノマー由来の構成単位の含有量が１．５質量％以下であり、且つ官能基含有モノマー（ａ２）’由来の構成単位（ａ２）の含有量が０．５質量％以上の共重合体である。また、アクリル系共重合体（Ａ）は、モノマー（ａ１）’及び（ａ２）’以外のその他のモノマー由来の構成単位を有していてもよい。
以下、アクリル系共重合体（Ａ）の各構成単位について説明する。
本発明で用いるアクリル系共重合体（Ａ）は、アルキル（メタ）アクリレート（ａ１）’（以下、「モノマー（ａ１）’」ともいう）由来の構成単位（ａ１）及び官能基含有モノマー（ａ２）’ （以下、「モノマー（ａ２）’」ともいう）由来の構成単位（ａ２）を有し、カルボキシル基含有モノマー由来の構成単位の含有量が８．０質量％以下であり、第１級アミノ基含有モノマー由来の構成単位の含有量が１．５質量％以下であり、且つ官能基含有モノマー（ａ２）’由来の構成単位（ａ２）の含有量が０．５質量％以上の共重合体である。また、アクリル系共重合体（Ａ）は、モノマー（ａ１）’及び（ａ２）’以外のその他のモノマー由来の構成単位を有していてもよい。
以下、アクリル系共重合体（Ａ）の各構成単位について説明する。
（構成単位（ａ１））
本発明で用いるアクリル系共重合体（Ａ）は、粘着力向上の観点から、アルキル（メタ）アクリレート（ａ１）’由来の構成単位（ａ１）を含有する。
本発明で用いるアクリル系共重合体（Ａ）は、粘着力向上の観点から、アルキル（メタ）アクリレート（ａ１）’由来の構成単位（ａ１）を含有する。
モノマー（ａ１）’としては、粘着力向上の観点から、炭素数４〜２０のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートが好ましく、炭素数４〜１２のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートがより好ましく、炭素数４〜８のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートが更に好ましい。
より具体的なモノマー（ａ１）’としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチルアクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ミリスチル（メタ）アクリレート、パルミチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
これらのモノマー（ａ１）’は、単独で又は２種以上組み合わせて用いてもよい。
これらのモノマー（ａ１）’は、単独で又は２種以上組み合わせて用いてもよい。
これらの中でも、粘着力向上の観点から、ブチル（メタ）アクリレートが好ましい。
なお、上述のモノマーを２種以上組み合わせて用いる場合、粘着剤層を薄膜化しても十分な粘着力を得る観点から、ブチル（メタ）アクリレート由来の構成単位を、モノマー（ａ１）’由来の構成単位中、好ましくは５０〜１００質量％、より好ましくは７０〜１００質量％、更に好ましくは８０〜１００質量％含有することが好ましい。
なお、上述のモノマーを２種以上組み合わせて用いる場合、粘着剤層を薄膜化しても十分な粘着力を得る観点から、ブチル（メタ）アクリレート由来の構成単位を、モノマー（ａ１）’由来の構成単位中、好ましくは５０〜１００質量％、より好ましくは７０〜１００質量％、更に好ましくは８０〜１００質量％含有することが好ましい。
構成単位（ａ１）の含有量は、十分な粘着力を得る観点から、アクリル系共重合体（Ａ）の全構成単位に対して、好ましくは５５〜９９．５質量％、より好ましくは６５〜９９．３質量％、更に好ましくは６８〜９９．０質量％、より更に好ましくは７５〜９７．０質量％である。
（構成単位（ａ２））
本発明で用いるアクリル系共重合体（Ａ）は、粘着力向上の観点から、官能基含有モノマー（ａ２）’由来の構成単位（ａ２）を含有する。
本発明において、「官能基含有モノマー」の「官能基」とは、後述の架橋剤（Ｂ）と反応し、架橋起点となり得る官能基又は架橋促進効果を有する官能基を示す。
このような官能基としては、例えば、ヒドロキシ基、エポキシ基、シアノ基、ケト基、窒素元素含有環等が挙げられる。
本発明で用いるアクリル系共重合体（Ａ）は、粘着力向上の観点から、官能基含有モノマー（ａ２）’由来の構成単位（ａ２）を含有する。
本発明において、「官能基含有モノマー」の「官能基」とは、後述の架橋剤（Ｂ）と反応し、架橋起点となり得る官能基又は架橋促進効果を有する官能基を示す。
このような官能基としては、例えば、ヒドロキシ基、エポキシ基、シアノ基、ケト基、窒素元素含有環等が挙げられる。
なお、本発明において、カルボキシル基含有モノマー及び第１級アミノ基含有モノマーは、官能基含有モノマー（ａ２）’に該当する。ただし、本発明で用いるアクリル系共重合体（Ａ）は、アクリル系共重合体（Ａ）の全構成単位に対する、カルボキシル基含有モノマー由来の構成単位の含有量が８．０質量％以下であり、且つ第１級アミノ基含有モノマー由来の構成単位の含有量が１．５質量％以下に調整されていることを特徴とする。
上記のモノマー由来の構成単位の含有量が、上記値を超えると、得られる粘着剤組成物の耐候性が低下し、長時間使用された後において、フォトクロミック性能の低下や、紫外線非照射の環境下でも変色した状態が恒常化してしまうという弊害が生じる。
特に、カルボキシル基含有モノマー由来の構成単位の含有量が８．０質量％を超えると、長時間使用された後において、紫外線非照射の環境下でも変色した状態が恒常化してしまうという弊害が生じる傾向にある。
また、第１級アミノ基含有モノマー由来の構成単位の含有量が１．５質量％を超えると、長時間使用された後において、フォトクロミック性能が低下する傾向にある。
特に、カルボキシル基含有モノマー由来の構成単位の含有量が８．０質量％を超えると、長時間使用された後において、紫外線非照射の環境下でも変色した状態が恒常化してしまうという弊害が生じる傾向にある。
また、第１級アミノ基含有モノマー由来の構成単位の含有量が１．５質量％を超えると、長時間使用された後において、フォトクロミック性能が低下する傾向にある。
ここで、カルボキシル基含有モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸等のエチレン性不飽和モノカルボン酸；フマル酸、イタコン酸、マレイン酸、シトラコン酸等のエチレン性不飽和ジカルボン酸及びその無水物、２−カルボキシエチルメタクリレート等が挙げられる。
一方、第１級アミノ基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリル酸アミノエチル、（メタ）アクリル酸アミノプロピル等が挙げられる。
カルボキシル基含有モノマー由来の構成単位の含有量は、上記観点から、アクリル系共重合体（Ａ）の全構成単位に対して、８．０質量％以下であるが、好ましくは６．７質量％以下、より好ましくは５．０質量％以下、更に好ましくは２．０質量％以下、より更に好ましくは実質０質量％である。なお、本発明において「実質０質量％」とは、意図的に含有しないことを意味する。
また、第１級アミノ基含有モノマー由来の構成単位の含有量は、上記観点から、アクリル系共重合体（Ａ）の全構成単位に対して、１．５質量％以下であるが、好ましくは１．２質量％以下、より好ましくは０．８質量％以下、更に好ましくは０．５質量％以下、より更に好ましくは実質０質量％である。
なお、得られる粘着剤組成物の粘着力を向上させる観点から、カルボキシル基含有モノマー及び第１級アミノ基含有モノマー由来の構成単位を含有してもよい。
粘着力を向上させる観点から、カルボキシル基含有モノマー及び第１級アミノ基含有モノマー由来の構成単位のそれぞれの含有量は、アクリル系共重合体（Ａ）の全構成単位に対して、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０３質量％以上、更に好ましくは０．１質量％以上である。
粘着力を向上させる観点から、カルボキシル基含有モノマー及び第１級アミノ基含有モノマー由来の構成単位のそれぞれの含有量は、アクリル系共重合体（Ａ）の全構成単位に対して、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０３質量％以上、更に好ましくは０．１質量％以上である。
以上より、カルボキシル基含有モノマーの構成単位の含有量は、上記観点から、アクリル系共重合体（Ａ）の全構成単位に対して、好ましくは０．０１〜８．０質量％、より好ましくは０．０３〜６．７質量％、更に好ましくは０．１〜５．０質量％である。
一方、第１級アミノ基含有モノマーの構成単位の含有量は、上記観点から、アクリル系共重合体（Ａ）の全構成単位に対して、好ましくは０．０１〜１．５質量％、より好ましくは０．０３〜１．２質量％、更に好ましくは０．１〜０．８質量％である。
一方、第１級アミノ基含有モノマーの構成単位の含有量は、上記観点から、アクリル系共重合体（Ａ）の全構成単位に対して、好ましくは０．０１〜１．５質量％、より好ましくは０．０３〜１．２質量％、更に好ましくは０．１〜０．８質量％である。
カルボキシル基含有モノマー及び第１級アミノ基含有モノマー以外のモノマー（ａ２）’としては、例えば、ヒドロキシ基含有モノマー、エポキシ基含有モノマー、シアノ基含有モノマー、ケト基含有モノマー、窒素原子含有環を有するモノマー等が挙げられる。
ヒドロキシ基含有モノマーとしては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート類；ビニルアルコール、アリルアルコール等の不飽和アルコール類等が挙げられる。
エポキシ基を有するモノマーとしては、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、メチルグリシジル（メタ）アクリレート、アリルグリシジルエーテル等が挙げられる。
シアノ基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリロニトリル等が挙げられる。
ケト基含有モノマーとしては、ジアセトン（メタ）アクリルアミド、アセトン（メタ）アクリレート、ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、アリルアセトアセテート、ビニルアセトアセテート、アセトアセチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
窒素原子含有環を有するモノマーとしては、例えば、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−メチルビニルピロリドン、Ｎ−ビニルピペリドン、Ｎ−ビニルピペラジン、Ｎ−ビニルピラジン、Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルモルホリン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−（メタ）アクリロイルモルホリン等が挙げられる。
これらのモノマー（ａ２）’は、単独で又は２種以上組み合わせて用いてもよい。
これらの中でも、凝集力を維持して粘着力を向上させる観点、及び得られる粘着剤組成物の耐候性を向上させる観点から、ヒドロキシ基含有モノマーが好ましく、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート類がより好ましく、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、又は４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートが更に好ましい。
これらの中でも、凝集力を維持して粘着力を向上させる観点、及び得られる粘着剤組成物の耐候性を向上させる観点から、ヒドロキシ基含有モノマーが好ましく、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート類がより好ましく、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、又は４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートが更に好ましい。
本発明で用いるアクリル系共重合体（Ａ）において、モノマー（ａ２）’由来の構成単位（ａ２）の含有量は、得られる粘着剤組成物の耐候性を向上させる観点、及び十分な粘着力を発現させる観点から、アクリル系共重合体（Ａ）の全構成単位に対して、０．５質量％以上であり、好ましくは０．５〜３５質量％、より好ましくは０．７〜３２質量％、更に好ましくは３．０〜１２質量％である。
構成単位（ａ２）の含有量が０．５質量％未満であると、得られる粘着剤組成物の耐候性が低下し、特に長時間使用された後において、フォトクロミック性能の低下や、紫外線非照射の環境下でも変色した状態が恒常化してしまうという弊害が生じる傾向にある。一方、当該含有量が３５質量％以下であれば、十分な粘着力を発現させると共に、得られる粘着剤組成物の耐候性も向上させることができる。
構成単位（ａ２）の含有量が０．５質量％未満であると、得られる粘着剤組成物の耐候性が低下し、特に長時間使用された後において、フォトクロミック性能の低下や、紫外線非照射の環境下でも変色した状態が恒常化してしまうという弊害が生じる傾向にある。一方、当該含有量が３５質量％以下であれば、十分な粘着力を発現させると共に、得られる粘着剤組成物の耐候性も向上させることができる。
なお、上記構成単位（ａ２）の含有量には、カルボキシル基含有モノマー及び第１級アミノ基含有モノマー由来の構成単位の含有量も含まれる。
しかしながら、カルボキシル基含有モノマー由来の構成単位の含有量が８．０質量％を超えることはなく、また、第１級アミノ基含有モノマー由来の構成単位の含有量が１．５質量％を超えることもない。
そのため、本発明で用いるアクリル共重合体（Ａ）は、カルボキシル基含有モノマー及び第１級アミノ基含有モノマー以外のモノマー（ａ２）’由来の構成単位を含むことで、構成単位（ａ２）の含有量を上記範囲に属するように調整することが好ましい。
しかしながら、カルボキシル基含有モノマー由来の構成単位の含有量が８．０質量％を超えることはなく、また、第１級アミノ基含有モノマー由来の構成単位の含有量が１．５質量％を超えることもない。
そのため、本発明で用いるアクリル共重合体（Ａ）は、カルボキシル基含有モノマー及び第１級アミノ基含有モノマー以外のモノマー（ａ２）’由来の構成単位を含むことで、構成単位（ａ２）の含有量を上記範囲に属するように調整することが好ましい。
（その他の構成単位）
なお、アクリル系共重合体（Ａ）は、構成単位として、上記モノマー（ａ１）’及び（ａ２）’以外のその他のモノマー由来の構成単位を含んでもよい。
その他のモノマーとしては、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類、エチレン、プロピレン、イソブチレン等のオレフィン類、塩化ビニル、ビニリデンクロリド等のハロゲン化オレフィン類、スチレン、メチルスチレン、ビニルトルエン等の芳香族ビニルモノマー、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン等のジエン系モノマー等が挙げられる。
これらのモノマーは、単独で又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。
なお、アクリル系共重合体（Ａ）は、構成単位として、上記モノマー（ａ１）’及び（ａ２）’以外のその他のモノマー由来の構成単位を含んでもよい。
その他のモノマーとしては、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類、エチレン、プロピレン、イソブチレン等のオレフィン類、塩化ビニル、ビニリデンクロリド等のハロゲン化オレフィン類、スチレン、メチルスチレン、ビニルトルエン等の芳香族ビニルモノマー、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン等のジエン系モノマー等が挙げられる。
これらのモノマーは、単独で又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。
以上のモノマーからアクリル系共重合体（Ａ）を合成する方法としては、特に限定されず、溶媒の存在下又は不存在下で、公知の重合方法により合成することができる。
用いる溶媒としては、例えば、酢酸エチル、トルエン等を挙げられる。
なお、重合反応に際し、重合開始剤を用いてもよい。重合開始剤としては、例えば、アゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイルパーオキサイド等を挙げられる。
また、重合条件としては、特に限定されないが、重合温度５０〜９０℃で、反応時間２〜３０時間の条件で行われることが好ましい。
用いる溶媒としては、例えば、酢酸エチル、トルエン等を挙げられる。
なお、重合反応に際し、重合開始剤を用いてもよい。重合開始剤としては、例えば、アゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイルパーオキサイド等を挙げられる。
また、重合条件としては、特に限定されないが、重合温度５０〜９０℃で、反応時間２〜３０時間の条件で行われることが好ましい。
アクリル系共重合体（Ａ）の重量平均分子量としては、粘着力向上の観点から、好ましくは１８万〜１７０万、より好ましくは２０万〜１５０万、更に好ましくは２５万〜１００万である。１８万以上であれば、粘着剤組成物の凝集力が向上し、十分な粘着力が得られる。また、１７０万以下であれば、形成した粘着シートの粘着剤層の弾性率が高くなりすぎず、粘着力の低下を抑えることができる。
なお、本発明において、重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定した標準ポリスチレン換算の値を意味する。
なお、本発明において、重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定した標準ポリスチレン換算の値を意味する。
なお、アクリル系共重合体（Ａ）の共重合形態については、特に制限はなく、ランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体のいずれであってもよい。
また、本発明において、上記のアクリル系共重合体（Ａ）は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。
また、本発明において、上記のアクリル系共重合体（Ａ）は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。
上記アクリル系共重合体（Ａ）の含有量は、粘着剤組成物の総量に対して、好ましくは７０〜９９．５質量％、より好ましくは８５〜９９．０質量％、更に好ましくは９０〜９８．０質量％である。７０質量％以上であれば、優れた粘着力を有する粘着剤組成物とすることができる。
〔架橋剤（Ｂ）〕
本発明の粘着剤組成物は、凝集力を高めて所望の粘着力を得る観点から、アクリル系共重合体（Ａ）が有する官能基と反応する架橋剤（Ｂ）を含有する。
架橋剤（Ｂ）としては、例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、アジリジン系架橋剤、及び金属キレート系架橋剤等が挙げられる。
本発明の粘着剤組成物は、凝集力を高めて所望の粘着力を得る観点から、アクリル系共重合体（Ａ）が有する官能基と反応する架橋剤（Ｂ）を含有する。
架橋剤（Ｂ）としては、例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、アジリジン系架橋剤、及び金属キレート系架橋剤等が挙げられる。
イソシアネート系架橋剤としては、例えば、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、１，３−キシリレンジイソシアネート、１，４−キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、ジフェニルメタン−２，４’−ジイソシアネート、３−メチルジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−２，４’−ジイソシアネート、リジンイソシアネート等の多価イソシアネート化合物、これらの化合物のトリメチロールプロパンアダクト型変性体、水と反応させたビュウレット型変性体、イソシアヌレート環を含むイソシアヌレート型変性体等の変性体が挙げられる。
エポキシ系架橋剤としては、分子中に２個以上のエポキシ基又はグリシジル基を有する化合物であれば、特に限定されないが、分子中に２個以上のグリシジル基を有する多官能性エポキシ化合物が好ましい。
上記の多官能性エポキシ化合物としては、例えば、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル及びそのオリゴマー、水素化ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル及びそのオリゴマー、オルソフタル酸ジグリシジルエステル、イソフタル酸ジグリシジルエステル、テレフタル酸ジグリシジルエステル、ｐ−オキシ安息香酸グリシジルエステル、テトラハイドロフタル酸ジグリシジルエステル、ヘキサハイドロフタル酸ジグリシジルエステル、コハク酸ジグリシジルエステル、アジピン酸ジグリシジルエステル、セバシン酸ジグリシジルエステル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル及びポリアルキレングリコールジグリシジルエーテル類、トリメリット酸トリグリシジルエステル、トリグリシジルイソシアヌレート、１，４−ジグリシジルオキシベンゼン、ジグリシジルプロピレン尿素、グリセロールトリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンジ又はトリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールジ又はトリグリシジルエーテル、グリセロールアルキレンオキサイド付加物のトリグリシジルエーテル、ジグリシジルアニリン等のジグリシジルアミン等が挙げられる。
上記の多官能性エポキシ化合物としては、例えば、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル及びそのオリゴマー、水素化ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル及びそのオリゴマー、オルソフタル酸ジグリシジルエステル、イソフタル酸ジグリシジルエステル、テレフタル酸ジグリシジルエステル、ｐ−オキシ安息香酸グリシジルエステル、テトラハイドロフタル酸ジグリシジルエステル、ヘキサハイドロフタル酸ジグリシジルエステル、コハク酸ジグリシジルエステル、アジピン酸ジグリシジルエステル、セバシン酸ジグリシジルエステル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル及びポリアルキレングリコールジグリシジルエーテル類、トリメリット酸トリグリシジルエステル、トリグリシジルイソシアヌレート、１，４−ジグリシジルオキシベンゼン、ジグリシジルプロピレン尿素、グリセロールトリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンジ又はトリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールジ又はトリグリシジルエーテル、グリセロールアルキレンオキサイド付加物のトリグリシジルエーテル、ジグリシジルアニリン等のジグリシジルアミン等が挙げられる。
アジリジン系架橋剤としては、例えば、１，１’−（メチレン−ジ−ｐ−フェニレン）ビス−３，３−アジリジニル尿素、１，１’−（ヘキサメチレン）ビス−３，３−アジリジニル尿素、２，４，６−トリアジリジニル−１，３，５−トリアジン、トリメチロールプロパン−トリス−（２−アジリジニルプロピオネート）等が挙げられる。
金属キレート系架橋剤としては、例えば、アルミニウム、鉄、銅、亜鉛、スズ、チタン、ニッケル、アンチモン、マグネシウム、バナジウム、クロム、ジルコニウム等の多価金属にアセチルアセトン、アセト酢酸エチル等が配位した化合物等が挙げられる。
これらの架橋剤（Ｂ）は、単独で又は２種以上組み合わせて用いてもよい。
これらの中でも、高い粘着力を発現させる観点から、イソシアネート系架橋剤が好ましい。
これらの中でも、高い粘着力を発現させる観点から、イソシアネート系架橋剤が好ましい。
架橋剤（Ｂ）の配合量は、高い粘着力を発現させる観点から、アクリル系共重合体（Ａ）１００質量部に対して、好ましくは０．０１〜８質量部、より好ましくは０．０５〜５質量部、更に好ましくは０．１〜３質量部である。
〔フォトクロミック性染料（Ｃ）〕
本発明で用いるフォトクロミック性染料（Ｃ）は、フォトクロミック性能を有するものであり、ナフトピラン系化合物からなる。本発明の粘着剤組成物は、フォトクロミック性染料（Ｃ）として、ナフトピラン系化合物を含有することで、長時間使用された後でも、フォトクロミック性能の低下を抑制しつつ、紫外線非照射の環境下での変色が恒常化することを防ぎ得る、優れた耐候性を発現させることができる。また、有色から無色への色調変化の速度が速い粘着剤組成物とすることができる。
本発明において、ナフトピラン系化合物とは、ナフタレン環と、１個の酸素原子を有する６員環複素環とを含む化合物を意味する。
本発明で用いるフォトクロミック性染料（Ｃ）は、フォトクロミック性能を有するものであり、ナフトピラン系化合物からなる。本発明の粘着剤組成物は、フォトクロミック性染料（Ｃ）として、ナフトピラン系化合物を含有することで、長時間使用された後でも、フォトクロミック性能の低下を抑制しつつ、紫外線非照射の環境下での変色が恒常化することを防ぎ得る、優れた耐候性を発現させることができる。また、有色から無色への色調変化の速度が速い粘着剤組成物とすることができる。
本発明において、ナフトピラン系化合物とは、ナフタレン環と、１個の酸素原子を有する６員環複素環とを含む化合物を意味する。
ナフトピラン系化合物としては、例えば、２，２−ジフェニルナフト−（２，１−ｂ）−ピラン、２，２−ジ（ｐ−メトキシフェニル）ナフト−（２，１−ｂ）−ピラン、１，３，３−トリフェニルスピロ［インドリン−２，３’−（３Ｈ）−ナフト−（２，１−ｂ）−ピラン］、１−（２，３，４，５，６−ペンタメチルベンジル）−３，３−ジメチルスピロ［インドリン−２，３’−（３Ｈ）−ナフト−（２，１−ｂ）−ピラン］、１−（２−ニトロベンジル）−３，３−ジメチルスピロ［インドリン−２，３’−（３Ｈ）−ナフト−（２，１−ｂ）−ピラン］等が挙げられる。
また、市販品としては、例えば、「Ｄ３１９７（製品名、東京化成工業社製、）」等が挙げられる。
また、市販品としては、例えば、「Ｄ３１９７（製品名、東京化成工業社製、）」等が挙げられる。
本発明の粘着剤組成物におけるフォトクロミック性染料（Ｃ）の配合量は、アクリル系共重合体（Ａ）１００質量部に対して、１．５０〜８．００質量部である。１．５０質量部未満であると、得られる粘着剤組成物の耐候性が低下し、特に、長時間使用された後において、フォトクロミック性能の低下が顕著に見られる。また、８．００質量部を超えると、このフォトクロミック性能の低下に加えて、紫外線非照射の環境下でも変色した状態が恒常化してしまうという弊害が生じる。
フォトクロミック性染料（Ｃ）の配合量は、上記観点から、アクリル系共重合体（Ａ）１００質量部に対して、好ましくは１．６５〜６．００質量部、より好ましくは１．９０〜４．８０質量部、より好ましくは２．２０〜４．２０質量部、更に好ましくは２．６０〜３．４０質量部である。
フォトクロミック性染料（Ｃ）の配合量は、上記観点から、アクリル系共重合体（Ａ）１００質量部に対して、好ましくは１．６５〜６．００質量部、より好ましくは１．９０〜４．８０質量部、より好ましくは２．２０〜４．２０質量部、更に好ましくは２．６０〜３．４０質量部である。
なお、本発明の効果を損なわない範囲において、本発明の粘着剤組成物は、ナフトピラン系化合物以外のフォトクロミック性染料を含有してもよい。
〔その他の配合剤〕
本発明の粘着剤組成物は、本発明の効果を損なわず、粘着力等の特性を阻害しない範囲で、さらにその他の配合剤を含有してもよい。
その他の配合剤としては、例えば、粘着付与剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、樹脂安定剤、充填剤、顔料、増量剤、赤外線／近赤外線吸収剤、防腐・防かび剤、防錆剤、可塑剤、高沸点溶剤等が挙げられる。これらの添加剤は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。
本発明の粘着剤組成物は、本発明の効果を損なわず、粘着力等の特性を阻害しない範囲で、さらにその他の配合剤を含有してもよい。
その他の配合剤としては、例えば、粘着付与剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、樹脂安定剤、充填剤、顔料、増量剤、赤外線／近赤外線吸収剤、防腐・防かび剤、防錆剤、可塑剤、高沸点溶剤等が挙げられる。これらの添加剤は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。
（粘着付与剤）
本発明で用いる粘着剤組成物には、得られる粘着剤組成物の粘着力を更に向上させる観点から、さらに粘着付与剤を含有してもよい。
粘着付与剤としては、公知の粘着付与剤が挙げられるが、粘着剤組成物の耐候性を良好とし、フォトクロミック性能を維持する観点から、水素化石油樹脂が好ましい。
本発明において、水素化石油樹脂とは、水素化触媒を使用して、脂肪族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、シクロペンタジエン系石油樹脂等の石油樹脂を水素化したものを意味する。
本発明で用いる粘着剤組成物には、得られる粘着剤組成物の粘着力を更に向上させる観点から、さらに粘着付与剤を含有してもよい。
粘着付与剤としては、公知の粘着付与剤が挙げられるが、粘着剤組成物の耐候性を良好とし、フォトクロミック性能を維持する観点から、水素化石油樹脂が好ましい。
本発明において、水素化石油樹脂とは、水素化触媒を使用して、脂肪族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、シクロペンタジエン系石油樹脂等の石油樹脂を水素化したものを意味する。
水素化石油樹脂としては、例えば、水添テルペン系樹脂、水添ロジン及び水添ロジンエステル系樹脂、不均化ロジン、不均化ロジンエステル系樹脂、石油ナフサの熱分解で生成するペンテン、イソプレン、ピペリン、１．３−ペンタジエン等のＣ５留分を共重合して得られるＣ５系石油樹脂の水添加樹脂である水添ジシクロペンタジエン系樹脂、部分水添芳香族変性ジシクロペンタジエン系樹脂、石油ナフサの熱分解で生成するインデン、ビニルトルエン、α−又はβ−メチルスチレン等のＣ９留分を共重合して得られるＣ９系石油樹脂を水添した樹脂、上記したＣ５留分とＣ９留分の共重合石油樹脂を水添した樹脂等が挙げられる。
粘着付与剤を含有する場合、粘着付与剤の配合量としては、アクリル系共重合体（Ａ）１００質量部に対して、好ましくは５〜６０質量部、より好ましくは１０〜４０質量部、更に好ましくは１５〜２５質量部である。５質量部以上であれば、得られる粘着剤組成物に対して、更に粘着力を向上させることができる。また、６０質量部以下であれば、得られる粘着剤組成物から形成される粘着シートの粘着剤層に十分な柔軟性を付与することができ、ジッピングの発生を抑制することができる。
（酸化防止剤）
本発明の粘着剤組成物は、さらに酸化防止剤を配合することができる。本発明の粘着剤組成物は、酸化防止剤を配合しても、フォトクロミック性能等を損なうことがない。同時に、酸化防止剤を配合することにより、高湿熱に対する耐久性に優れた粘着剤組成物とすることができる。
本発明の粘着剤組成物は、さらに酸化防止剤を配合することができる。本発明の粘着剤組成物は、酸化防止剤を配合しても、フォトクロミック性能等を損なうことがない。同時に、酸化防止剤を配合することにより、高湿熱に対する耐久性に優れた粘着剤組成物とすることができる。
酸化防止剤としては、粘着剤組成物の高湿熱に対する耐久性を向上させる観点から、ヒンダードフェノール系酸化防止剤が好ましく、分岐状のアルキル基を有するヒンダードフェノール系酸化防止剤がより好ましく、ヒンダードフェノール基のベータ位が２つともｔ−ブチル基であるヒンダードフェノール系酸化防止剤が更に好ましい。
ヒンダードフェノール基のベータ位が２つともｔ−ブチル基であるヒンダードフェノール系酸化防止剤は、長時間の駆動や屋外での駆動環境下で用いる場合において、特に耐久性の向上という酸化防止剤としての性能に優れている。
ヒンダードフェノール基のベータ位が２つともｔ−ブチル基であるヒンダードフェノール系酸化防止剤は、長時間の駆動や屋外での駆動環境下で用いる場合において、特に耐久性の向上という酸化防止剤としての性能に優れている。
本発明の粘着剤組成物において酸化防止剤を配合する場合、酸化防止剤の配合量としては、粘着剤組成物の高湿熱に対する耐久性を向上させる観点から、アクリル系共重合体（Ａ）１００質量部に対して、好ましくは０．０１〜１．０質量部、より好ましくは０．０３〜０．５質量部、更に好ましくは０．０４〜０．３質量部である。０．０１質量部以上であれば、得られる粘着剤組成物の耐久性を十分に向上させることができる。一方、１．０質量部以下であれば、他の成分と分離して析出することを抑制することができる。
（紫外線吸収剤）
紫外線吸収剤としては、例えば、ヒンダードアミン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、オキサゾリアックアシッドアミド化合物、ベンゾフェノン系化合物等が挙げられる。市販品としては、Ｔｉｎｕｖｉｎ７６５（ＢＡＳＳ社製、ヒンダードアミン系化合物）等が挙げられる。
本発明の粘着剤組成物において紫外線吸収剤を配合する場合、紫外線吸収剤の配合量としては、アクリル系共重合体（Ａ）１００質量部に対して、好ましくは０．０１〜３．０質量部、より好ましくは０．０３〜２．０質量部、更に好ましくは０．０４〜１．０質量部である。
紫外線吸収剤としては、例えば、ヒンダードアミン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、オキサゾリアックアシッドアミド化合物、ベンゾフェノン系化合物等が挙げられる。市販品としては、Ｔｉｎｕｖｉｎ７６５（ＢＡＳＳ社製、ヒンダードアミン系化合物）等が挙げられる。
本発明の粘着剤組成物において紫外線吸収剤を配合する場合、紫外線吸収剤の配合量としては、アクリル系共重合体（Ａ）１００質量部に対して、好ましくは０．０１〜３．０質量部、より好ましくは０．０３〜２．０質量部、更に好ましくは０．０４〜１．０質量部である。
（光安定剤）
光安定剤としては、例えば、ヒンダードアミン系光安定剤、ベンゾフェノン系光安定剤、ベンゾトリアゾール系光安定剤等が挙げられる。
本発明の粘着剤組成物において光安定剤を配合する場合、光安定剤の配合量としては、アクリル系共重合体（Ａ）１００質量部に対して、好ましくは０．０１〜２質量部である。
光安定剤としては、例えば、ヒンダードアミン系光安定剤、ベンゾフェノン系光安定剤、ベンゾトリアゾール系光安定剤等が挙げられる。
本発明の粘着剤組成物において光安定剤を配合する場合、光安定剤の配合量としては、アクリル系共重合体（Ａ）１００質量部に対して、好ましくは０．０１〜２質量部である。
（樹脂安定剤）
樹脂安定剤としては、例えば、イミダゾール系樹脂安定剤、ジチオカルバミン酸塩系樹脂安定剤、リン系樹脂安定剤、硫黄エステル系樹脂安定剤等が挙げられる。
本発明の粘着剤組成物において樹脂安定剤を配合する場合、樹脂安定剤の配合量としては、アクリル系共重合体（Ａ）１００質量部に対して、好ましくは０．０１〜３質量部である。
樹脂安定剤としては、例えば、イミダゾール系樹脂安定剤、ジチオカルバミン酸塩系樹脂安定剤、リン系樹脂安定剤、硫黄エステル系樹脂安定剤等が挙げられる。
本発明の粘着剤組成物において樹脂安定剤を配合する場合、樹脂安定剤の配合量としては、アクリル系共重合体（Ａ）１００質量部に対して、好ましくは０．０１〜３質量部である。
［粘着シート］
本発明の粘着シートは、上述の本発明の粘着剤組成物からなる粘着剤層を有するものであり、基材や剥離材上に当該粘着剤層を有する粘着シートが好ましい。本発明の粘着シートの構成は、特に限定されず、図１（ａ）に示された粘着シート１ａのように、基材１１上に粘着剤層１２を形成した粘着シートに限られない。
例えば、図１（ｂ）示された粘着シート１ｂのように、基材１１上に形成した粘着剤層１２上に、更に別の基材１１’が形成された粘着シートや、図１（ｃ）に示された粘着シート１ｃのように、基材１１上に形成した粘着剤層１２上に、剥離可能な剥離材１３を形成した粘着シート等が挙げられる。
また、図１（ｄ）に示された粘着シート１ｄのように、基材を用いずに、粘着剤層１２を、剥離材１３と別の剥離材１３’とで挟持した粘着シートとしてもよい。なお、粘着シート１ｄにおいて、剥離材１３と剥離材１３’とは、同じ種類の剥離材を用いてもよく、互いに異なる種類の剥離材を用いてもよいが、剥離材１３と剥離材１３’との剥離力差が異なるように調整することが好ましい。
本発明の粘着シートは、上述の本発明の粘着剤組成物からなる粘着剤層を有するものであり、基材や剥離材上に当該粘着剤層を有する粘着シートが好ましい。本発明の粘着シートの構成は、特に限定されず、図１（ａ）に示された粘着シート１ａのように、基材１１上に粘着剤層１２を形成した粘着シートに限られない。
例えば、図１（ｂ）示された粘着シート１ｂのように、基材１１上に形成した粘着剤層１２上に、更に別の基材１１’が形成された粘着シートや、図１（ｃ）に示された粘着シート１ｃのように、基材１１上に形成した粘着剤層１２上に、剥離可能な剥離材１３を形成した粘着シート等が挙げられる。
また、図１（ｄ）に示された粘着シート１ｄのように、基材を用いずに、粘着剤層１２を、剥離材１３と別の剥離材１３’とで挟持した粘着シートとしてもよい。なお、粘着シート１ｄにおいて、剥離材１３と剥離材１３’とは、同じ種類の剥離材を用いてもよく、互いに異なる種類の剥離材を用いてもよいが、剥離材１３と剥離材１３’との剥離力差が異なるように調整することが好ましい。
粘着シートの粘着剤層の厚さとしては、用途等に応じて適宜選定されるが、好ましくは０．５〜１００μｍ、より好ましくは１〜６０μｍ、更に好ましくは３〜４０μｍである。粘着剤層の厚さが０．５μｍ以上であれば、被着体に対し良好な粘着力が得られる。一方、１００μｍ以下であれば、生産性の面で有利であり、取り扱い易い粘着シートとなり得る。
（基材）
基材としては、特に限定されず、粘着シートの使用目的に応じて適宜選定される。
基材としては、例えば、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂等のポリオレフィン樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂等のポリエステル樹脂、アセテート樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリスチレン樹脂、塩化ビニル樹脂等の樹脂、これらの混合物又は積層物からなるプラスチックフィルム又はプラスチックシート；上質紙、アート紙、コート紙、グラシン紙等の紙基材、これらの紙基材にポリエチレン等の熱可塑性樹脂をラミネートしたラミネート紙等の各種紙類；各種合成紙；アルミニウム箔、銅箔、鉄箔等の金属箔；不織布等の多孔質材料からなる基材等が挙げられる。なお、プラスチックフィルム及びプラスチックシート等は、未延伸でもよいし、縦又は横等の一軸方向あるいは二軸方向に延伸されていてもよい。
用いる基材の着色の有無については問わないが、紫外線を十分に透過する基材が好ましく、可視光領域においても無色透明である基材がより好ましい。
基材としては、特に限定されず、粘着シートの使用目的に応じて適宜選定される。
基材としては、例えば、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂等のポリオレフィン樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂等のポリエステル樹脂、アセテート樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリスチレン樹脂、塩化ビニル樹脂等の樹脂、これらの混合物又は積層物からなるプラスチックフィルム又はプラスチックシート；上質紙、アート紙、コート紙、グラシン紙等の紙基材、これらの紙基材にポリエチレン等の熱可塑性樹脂をラミネートしたラミネート紙等の各種紙類；各種合成紙；アルミニウム箔、銅箔、鉄箔等の金属箔；不織布等の多孔質材料からなる基材等が挙げられる。なお、プラスチックフィルム及びプラスチックシート等は、未延伸でもよいし、縦又は横等の一軸方向あるいは二軸方向に延伸されていてもよい。
用いる基材の着色の有無については問わないが、紫外線を十分に透過する基材が好ましく、可視光領域においても無色透明である基材がより好ましい。
なお、基材には、更に、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、スリップ剤、アンチブロッキング剤、着色剤等が含有されていてもよい。
また、基材の表面又は裏面には、印刷、印字等を施してもよい。そのために、基材には、感熱記録層、熱転写、インクジェット、レーザー印字等が可能な印字受像層、印刷性向上層等が設けられてもよい。なお、不透明な基材に印刷・印字等された基材を用いた粘着シートは、該粘着シートの粘着剤層越しに印刷面を観察するような用途に使ってもよい。
また、基材の表面又は裏面には、印刷、印字等を施してもよい。そのために、基材には、感熱記録層、熱転写、インクジェット、レーザー印字等が可能な印字受像層、印刷性向上層等が設けられてもよい。なお、不透明な基材に印刷・印字等された基材を用いた粘着シートは、該粘着シートの粘着剤層越しに印刷面を観察するような用途に使ってもよい。
基材としてプラスチック系材料を用いる場合、基材と粘着剤層との密着性を向上させるために、必要に応じて、基材表面に対し酸化法や凹凸化法等の表面処理を施すことが好ましい。
酸化法としては、特に限定されず、例えば、コロナ放電処理法、プラズマ処理法、クロム酸酸化（湿式）、火炎処理、熱風処理、オゾン・紫外線照射処理等が挙げられる。
また、凹凸化法としては、特には限定されず、例えば、サンドブラスト法、溶剤処理法等が挙げられる。
これらの表面処理は、基材の種類に応じて適宜選定されるが、粘着剤層との密着性の向上効果や操作性の観点から、コロナ放電処理法が好ましい。また、プライマー処理を施すこともできる。
酸化法としては、特に限定されず、例えば、コロナ放電処理法、プラズマ処理法、クロム酸酸化（湿式）、火炎処理、熱風処理、オゾン・紫外線照射処理等が挙げられる。
また、凹凸化法としては、特には限定されず、例えば、サンドブラスト法、溶剤処理法等が挙げられる。
これらの表面処理は、基材の種類に応じて適宜選定されるが、粘着剤層との密着性の向上効果や操作性の観点から、コロナ放電処理法が好ましい。また、プライマー処理を施すこともできる。
基材の厚さは、特に制限はないが、取り扱い易さの観点から、通常１０〜２５０μｍ、好ましくは１５〜２００μｍ、より好ましくは２０〜１５０μｍである。
（剥離材）
剥離材としては、基材上に剥離剤を塗布して製造したものが挙げられ、両面剥離処理をされた剥離シートや、片面剥離処理された剥離シート等を用いることができる。
基材としては、例えば、グラシン紙、コート紙、上質紙等の紙基材；これらの紙基材にポリエチレン等の熱可塑性樹脂をラミネートしたラミネート紙；ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンナフタレート樹脂等のポリエステル樹脂フィルム、ポリプロピレン樹脂、ポリエチレン樹脂等のポリオレフィン樹脂フィルム等のプラスチックフィルム等が挙げられる。
剥離剤としては、例えば、シリコーン系樹脂、オレフィン系樹脂、イソプレン系樹脂、ブタジエン系樹脂等のゴム系エラストマー、長鎖アルキル系樹脂、アルキド系樹脂、フッ素系樹脂等が挙げられる。
剥離材としては、基材上に剥離剤を塗布して製造したものが挙げられ、両面剥離処理をされた剥離シートや、片面剥離処理された剥離シート等を用いることができる。
基材としては、例えば、グラシン紙、コート紙、上質紙等の紙基材；これらの紙基材にポリエチレン等の熱可塑性樹脂をラミネートしたラミネート紙；ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンナフタレート樹脂等のポリエステル樹脂フィルム、ポリプロピレン樹脂、ポリエチレン樹脂等のポリオレフィン樹脂フィルム等のプラスチックフィルム等が挙げられる。
剥離剤としては、例えば、シリコーン系樹脂、オレフィン系樹脂、イソプレン系樹脂、ブタジエン系樹脂等のゴム系エラストマー、長鎖アルキル系樹脂、アルキド系樹脂、フッ素系樹脂等が挙げられる。
剥離材の厚さは、特に制限ないが、通常２０〜２００μｍ、好ましくは２５〜１５０μｍである。
（粘着シートの製造方法）
本発明の粘着シートの製造方法としては、特に制限は無く、例えば、本発明の粘着剤組成物に対して、トルエン、酢酸エチル、メチルエチルケトン等の有機溶媒を配合して、粘着剤組成物の溶液を調整し、基材上又は剥離材の剥離処理面上に、公知の塗布方法により、当該溶液を塗布及び乾燥し、粘着剤層を形成させて、粘着シートを得る方法等が挙げられる。
また、基材上に上記の方法で形成した粘着剤層と、別の基材とを貼り合わせれば、図１（ｂ）に示された粘着シート１ｂを作製することができる。他に、基材又は剥離材上に上記の方法で形成した粘着剤層と、上述の剥離材の剥離処理面とを貼り合わせれば、図１（ｃ）に示された粘着シート１ｃや、図１（ｄ）に示された粘着シート１ｄとすることができる。
本発明の粘着シートの製造方法としては、特に制限は無く、例えば、本発明の粘着剤組成物に対して、トルエン、酢酸エチル、メチルエチルケトン等の有機溶媒を配合して、粘着剤組成物の溶液を調整し、基材上又は剥離材の剥離処理面上に、公知の塗布方法により、当該溶液を塗布及び乾燥し、粘着剤層を形成させて、粘着シートを得る方法等が挙げられる。
また、基材上に上記の方法で形成した粘着剤層と、別の基材とを貼り合わせれば、図１（ｂ）に示された粘着シート１ｂを作製することができる。他に、基材又は剥離材上に上記の方法で形成した粘着剤層と、上述の剥離材の剥離処理面とを貼り合わせれば、図１（ｃ）に示された粘着シート１ｃや、図１（ｄ）に示された粘着シート１ｄとすることができる。
粘着剤組成物の溶液の固形分濃度としては、好ましくは１０〜６０質量％、より好ましくは１０〜４５質量％、更に好ましくは１５〜３０質量％である。当該固形分濃度が１０質量％以上であれば、塗布性が良好となる。一方、６０質量％以下であれば、適度な粘度となり、優れた塗布作業性を有する粘着剤組成物の溶液とすることができる。
塗布方法としては、例えば、スピンコート法、スプレーコート法、バーコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法等の公知の方法が挙げられる。また、基材や剥離材の剥離層面に粘着剤組成物を有機溶媒に溶解した溶液を塗布した後、形成される粘着剤層中に溶媒や低沸点成分が残留することを防ぐために、８０〜１５０℃の温度で３０秒〜５分間加熱し乾燥させることが好ましい。
［実施例１］
（１）粘着剤組成物の調製
アクリル系共重合体として、ブチルアクリレート（ＢＡ）及びアクリル酸（ＡＡ）からなるアクリル系共重合体（ＢＡ／ＡＡ＝９４．０／６．０（質量％）、重量平均分子量８０万、固形分濃度３４質量％）を用い、該アクリル系共重合体の固形分１００質量部に対し、架橋剤として、トリレンジイソシアネート系架橋剤（日本ポリウレタン社製、製品名「コロネートＬ」、固形分濃度７５質量％）を２．２１質量部（固形分比）、及びフォトクロミック性染料として、下記式（１）で表されるナフトピラン系化合物（東京化成工業社製、製品名「Ｄ３１９７」）を２．８８質量部（固形分比）添加して混合し、メチルエチルケトンで希釈して、固形分濃度２５質量％の粘着剤組成物の溶液を調製した。
（２）粘着シートの作製
基材として厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（東レ株式会社製、製品名「ルミラー」）を用い、当該ＰＥＴフィルム上に、上記の粘着剤組成物の溶液を乾燥後の厚さが２０μｍになるように塗布し、１２０℃で２分間加熱し、厚さ２０μｍの粘着剤層を形成した。次いで、この粘着剤層の表面に、剥離シート（剥離材）として、剥離処理したポリエチレンテレフタレートフィルム（リンテック社製、製品名「ＳＰ−ＰＥＴ３８０１０１」）の剥離処理面を貼付して、粘着シートを作製した。
（１）粘着剤組成物の調製
アクリル系共重合体として、ブチルアクリレート（ＢＡ）及びアクリル酸（ＡＡ）からなるアクリル系共重合体（ＢＡ／ＡＡ＝９４．０／６．０（質量％）、重量平均分子量８０万、固形分濃度３４質量％）を用い、該アクリル系共重合体の固形分１００質量部に対し、架橋剤として、トリレンジイソシアネート系架橋剤（日本ポリウレタン社製、製品名「コロネートＬ」、固形分濃度７５質量％）を２．２１質量部（固形分比）、及びフォトクロミック性染料として、下記式（１）で表されるナフトピラン系化合物（東京化成工業社製、製品名「Ｄ３１９７」）を２．８８質量部（固形分比）添加して混合し、メチルエチルケトンで希釈して、固形分濃度２５質量％の粘着剤組成物の溶液を調製した。
（２）粘着シートの作製
基材として厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（東レ株式会社製、製品名「ルミラー」）を用い、当該ＰＥＴフィルム上に、上記の粘着剤組成物の溶液を乾燥後の厚さが２０μｍになるように塗布し、１２０℃で２分間加熱し、厚さ２０μｍの粘着剤層を形成した。次いで、この粘着剤層の表面に、剥離シート（剥離材）として、剥離処理したポリエチレンテレフタレートフィルム（リンテック社製、製品名「ＳＰ−ＰＥＴ３８０１０１」）の剥離処理面を貼付して、粘着シートを作製した。
［実施例２］
実施例１の粘着剤組成物において、アクリル系共重合体として、ブチルアクリレート（ＢＡ）及びアクリル酸（ＡＡ）からなるアクリル系共重合体（ＢＡ／ＡＡ＝９６．０／４．０（質量％）、重量平均分子量１４５万、固形分濃度１７質量％）を用いた以外は、実施例１と同様にして、粘着剤組成物の溶液を調製し、該組成物の溶液を用いて粘着シートを作製した。
実施例１の粘着剤組成物において、アクリル系共重合体として、ブチルアクリレート（ＢＡ）及びアクリル酸（ＡＡ）からなるアクリル系共重合体（ＢＡ／ＡＡ＝９６．０／４．０（質量％）、重量平均分子量１４５万、固形分濃度１７質量％）を用いた以外は、実施例１と同様にして、粘着剤組成物の溶液を調製し、該組成物の溶液を用いて粘着シートを作製した。
［実施例３］
実施例１の粘着剤組成物において、アクリル系共重合体として、ブチルアクリレート（ＢＡ）及びアクリル酸（ＡＡ）からなるアクリル系共重合体（ＢＡ／ＡＡ＝９９．０／１．０（質量％）、重量平均分子量２９万、固形分濃度４８質量％）を用いた以外は、実施例１と同様にして、粘着剤組成物の溶液を調製し、該組成物の溶液を用いて粘着シートを作製した。
実施例１の粘着剤組成物において、アクリル系共重合体として、ブチルアクリレート（ＢＡ）及びアクリル酸（ＡＡ）からなるアクリル系共重合体（ＢＡ／ＡＡ＝９９．０／１．０（質量％）、重量平均分子量２９万、固形分濃度４８質量％）を用いた以外は、実施例１と同様にして、粘着剤組成物の溶液を調製し、該組成物の溶液を用いて粘着シートを作製した。
［実施例４］
実施例１の粘着剤組成物において、アクリル系共重合体として、ブチルアクリレート（ＢＡ）、メチルアクリレート（ＭＡ）、及び４−ヒドロキシブチルアクリレート（４ＨＢＡ）からなるアクリル系共重合体（ＢＡ／ＭＡ／４ＨＢＡ＝７９．０／２０．０／１．０（質量％）、重量平均分子量９０万、固形分濃度３０質量％）を用い、該アクリル系共重合体の固形分１００質量部に対し、架橋剤として、キシレンジイソシアネート系架橋剤（綜研化学社製、製品名「ＴＤ−７５」、固形分濃度３０質量％）を０．１３質量部、及びフォトクロミック性染料として、上記式（１）で表されるナフトピラン系化合物（東京化成工業社製、製品名「Ｄ３１９７」）を２．８８質量部（固形分比）添加した以外は、実施例１と同様にして、粘着剤組成物の溶液を調製し、該組成物の溶液を用いて粘着シートを作製した。
実施例１の粘着剤組成物において、アクリル系共重合体として、ブチルアクリレート（ＢＡ）、メチルアクリレート（ＭＡ）、及び４−ヒドロキシブチルアクリレート（４ＨＢＡ）からなるアクリル系共重合体（ＢＡ／ＭＡ／４ＨＢＡ＝７９．０／２０．０／１．０（質量％）、重量平均分子量９０万、固形分濃度３０質量％）を用い、該アクリル系共重合体の固形分１００質量部に対し、架橋剤として、キシレンジイソシアネート系架橋剤（綜研化学社製、製品名「ＴＤ−７５」、固形分濃度３０質量％）を０．１３質量部、及びフォトクロミック性染料として、上記式（１）で表されるナフトピラン系化合物（東京化成工業社製、製品名「Ｄ３１９７」）を２．８８質量部（固形分比）添加した以外は、実施例１と同様にして、粘着剤組成物の溶液を調製し、該組成物の溶液を用いて粘着シートを作製した。
［実施例５］
実施例１の粘着剤組成物において、アクリル系共重合体として、ブチルアクリレート（ＢＡ）及び２−ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）からなるアクリル系共重合体（ＢＡ／ＨＥＡ＝７０．０／３０．０（質量％）、重量平均分子量９０万、固形分濃度３０質量％）を用い、該アクリル系共重合体の固形分１００質量部に対し、架橋剤として、トリレンジイソシアネート系架橋剤（日本ポリウレタン社製、製品名「コロネートＬ」、固形分濃度７５質量％）を４．２５質量部（固形分比）、及びフォトクロミック性染料として、上記式（１）で表されるナフトピラン系染料（東京化成工業社製、製品名「Ｄ３１９７」）を２．８８質量部（固形分比）添加した以外は、実施例１と同様にして、粘着剤組成物の溶液を調製し、該組成物の溶液を用いて粘着シートを作製した。
実施例１の粘着剤組成物において、アクリル系共重合体として、ブチルアクリレート（ＢＡ）及び２−ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）からなるアクリル系共重合体（ＢＡ／ＨＥＡ＝７０．０／３０．０（質量％）、重量平均分子量９０万、固形分濃度３０質量％）を用い、該アクリル系共重合体の固形分１００質量部に対し、架橋剤として、トリレンジイソシアネート系架橋剤（日本ポリウレタン社製、製品名「コロネートＬ」、固形分濃度７５質量％）を４．２５質量部（固形分比）、及びフォトクロミック性染料として、上記式（１）で表されるナフトピラン系染料（東京化成工業社製、製品名「Ｄ３１９７」）を２．８８質量部（固形分比）添加した以外は、実施例１と同様にして、粘着剤組成物の溶液を調製し、該組成物の溶液を用いて粘着シートを作製した。
［実施例６］
実施例１の粘着剤組成物において、アクリル系共重合体として、ブチルアクリレート（ＢＡ）、イソブチルアクリレート（ｉＢＡ）、酢酸ビニル（ＶＡｃ）、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）、及びメタクリル酸（ＭＡＡ）からなるアクリル系共重合体（ＢＡ／ｉＢＡ／ＶＡｃ／ＨＥＭＡ／ＭＡＡ＝４４．０／４４．０／５．７６／６．２０／０．０４（質量％）、重量平均分子量８０万、固形分濃度３７質量％）を用い、該アクリル系共重合体の固形分１００質量部に対し、架橋剤として、ヘキサメチレンジイソシアネート系架橋剤（日本ポリウレタン社製、製品名「コロネートＨＬ」、固形分濃度７５質量％）を０．３９質量部（固形分比）、及びフォトクロミック性染料として、上記式（１）で表されるナフトピラン系化合物（東京化成工業社製、製品名「Ｄ３１９７」）を２．８８質量部（固形分比）添加した以外は、実施例１と同様にして、粘着剤組成物の溶液を調製し、該組成物の溶液を用いて粘着シートを作製した。
実施例１の粘着剤組成物において、アクリル系共重合体として、ブチルアクリレート（ＢＡ）、イソブチルアクリレート（ｉＢＡ）、酢酸ビニル（ＶＡｃ）、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）、及びメタクリル酸（ＭＡＡ）からなるアクリル系共重合体（ＢＡ／ｉＢＡ／ＶＡｃ／ＨＥＭＡ／ＭＡＡ＝４４．０／４４．０／５．７６／６．２０／０．０４（質量％）、重量平均分子量８０万、固形分濃度３７質量％）を用い、該アクリル系共重合体の固形分１００質量部に対し、架橋剤として、ヘキサメチレンジイソシアネート系架橋剤（日本ポリウレタン社製、製品名「コロネートＨＬ」、固形分濃度７５質量％）を０．３９質量部（固形分比）、及びフォトクロミック性染料として、上記式（１）で表されるナフトピラン系化合物（東京化成工業社製、製品名「Ｄ３１９７」）を２．８８質量部（固形分比）添加した以外は、実施例１と同様にして、粘着剤組成物の溶液を調製し、該組成物の溶液を用いて粘着シートを作製した。
［比較例１］
実施例１の粘着剤組成物において、フォトクロミック性染料として用いた上記式（１）で表されるナフトピラン系染料（東京化成工業社製、製品名「Ｄ３１９７」）の添加量を０．９６質量部（固形分比）とした以外は、実施例１と同様にして、粘着剤組成物の溶液を調製し、該組成物の溶液を用いて粘着シートを作製した。
実施例１の粘着剤組成物において、フォトクロミック性染料として用いた上記式（１）で表されるナフトピラン系染料（東京化成工業社製、製品名「Ｄ３１９７」）の添加量を０．９６質量部（固形分比）とした以外は、実施例１と同様にして、粘着剤組成物の溶液を調製し、該組成物の溶液を用いて粘着シートを作製した。
［比較例２］
実施例２の粘着剤組成物において、フォトクロミック性染料として用いた上記式（１）で表されるナフトピラン系染料（東京化成工業社製、製品名「Ｄ３１９７」）の添加量を０．９６質量部（固形分比）とした以外は、実施例２と同様にして、粘着剤組成物の溶液を調製し、該組成物の溶液を用いて粘着シートを作製した。
実施例２の粘着剤組成物において、フォトクロミック性染料として用いた上記式（１）で表されるナフトピラン系染料（東京化成工業社製、製品名「Ｄ３１９７」）の添加量を０．９６質量部（固形分比）とした以外は、実施例２と同様にして、粘着剤組成物の溶液を調製し、該組成物の溶液を用いて粘着シートを作製した。
［比較例３］
実施例３の粘着剤組成物において、フォトクロミック性染料として用いた上記式（１）で表されるナフトピラン系染料（東京化成工業社製、製品名「Ｄ３１９７」）の添加量を０．９６質量部（固形分比）とした以外は、実施例３と同様にして、粘着剤組成物の溶液を調製し、該組成物の溶液を用いて粘着シートを作製した。
実施例３の粘着剤組成物において、フォトクロミック性染料として用いた上記式（１）で表されるナフトピラン系染料（東京化成工業社製、製品名「Ｄ３１９７」）の添加量を０．９６質量部（固形分比）とした以外は、実施例３と同様にして、粘着剤組成物の溶液を調製し、該組成物の溶液を用いて粘着シートを作製した。
［比較例４］
実施例５の粘着剤組成物において、フォトクロミック性染料として用いた上記式（１）で表されるナフトピラン系染料（東京化成工業社製、製品名「Ｄ３１９７」）の添加量を０．９６質量部（固形分比）とした以外は、実施例５と同様にして、粘着剤組成物の溶液を調製し、該組成物の溶液を用いて粘着シートを作製した。
実施例５の粘着剤組成物において、フォトクロミック性染料として用いた上記式（１）で表されるナフトピラン系染料（東京化成工業社製、製品名「Ｄ３１９７」）の添加量を０．９６質量部（固形分比）とした以外は、実施例５と同様にして、粘着剤組成物の溶液を調製し、該組成物の溶液を用いて粘着シートを作製した。
［比較例５］
実施例６の粘着剤組成物において、フォトクロミック性染料として用いた上記式（１）で表されるナフトピラン系染料（東京化成工業社製、製品名「Ｄ３１９７」）の添加量を０．９６質量部（固形分比）とした以外は、実施例６と同様にして、粘着剤組成物の溶液を調製し、該組成物の溶液を用いて粘着シートを作製した。
実施例６の粘着剤組成物において、フォトクロミック性染料として用いた上記式（１）で表されるナフトピラン系染料（東京化成工業社製、製品名「Ｄ３１９７」）の添加量を０．９６質量部（固形分比）とした以外は、実施例６と同様にして、粘着剤組成物の溶液を調製し、該組成物の溶液を用いて粘着シートを作製した。
［比較例６］
実施例１の粘着剤組成物において、アクリル系共重合体として、ブチルアクリレート（ＢＡ）及びアクリル酸（ＡＡ）からなるアクリル系共重合体（ＢＡ／ＡＡ＝９１．０／９．０（質量％）、重量平均分子量８０万、固形分濃度３４質量％）を用いた以外は、実施例１と同様にして、粘着剤組成物の溶液を調製し、該組成物の溶液を用いて粘着シートを作製した。
実施例１の粘着剤組成物において、アクリル系共重合体として、ブチルアクリレート（ＢＡ）及びアクリル酸（ＡＡ）からなるアクリル系共重合体（ＢＡ／ＡＡ＝９１．０／９．０（質量％）、重量平均分子量８０万、固形分濃度３４質量％）を用いた以外は、実施例１と同様にして、粘着剤組成物の溶液を調製し、該組成物の溶液を用いて粘着シートを作製した。
［比較例７］
実施例１の粘着剤組成物において、アクリル系共重合体として、ブチルアクリレート（ＢＡ）及びアクリル酸（ＡＡ）からなるアクリル系共重合体（ＢＡ／ＡＡ＝９９．９／０．１（質量％）、重量平均分子量２２万、固形分濃度４７質量％）を用いた以外は、実施例１と同様にして、粘着剤組成物の溶液を調製し、該組成物の溶液を用いて粘着シートを作製した。
実施例１の粘着剤組成物において、アクリル系共重合体として、ブチルアクリレート（ＢＡ）及びアクリル酸（ＡＡ）からなるアクリル系共重合体（ＢＡ／ＡＡ＝９９．９／０．１（質量％）、重量平均分子量２２万、固形分濃度４７質量％）を用いた以外は、実施例１と同様にして、粘着剤組成物の溶液を調製し、該組成物の溶液を用いて粘着シートを作製した。
［比較例８］
比較例７の粘着剤組成物において、フォトクロミック性染料として用いた上記式（１）で表されるナフトピラン系化合物（東京化成工業社製、製品名「Ｄ３１９７」）の添加量を０．９６質量部（固形分比）とした以外は、比較例７と同様にして、粘着剤組成物の溶液を調製し、該組成物の溶液を用いて粘着シートを作製した。
比較例７の粘着剤組成物において、フォトクロミック性染料として用いた上記式（１）で表されるナフトピラン系化合物（東京化成工業社製、製品名「Ｄ３１９７」）の添加量を０．９６質量部（固形分比）とした以外は、比較例７と同様にして、粘着剤組成物の溶液を調製し、該組成物の溶液を用いて粘着シートを作製した。
［比較例９］
実施例１の粘着剤組成物において、アクリル系共重合体として、ブチルアクリレート（ＢＡ）、エチルアクリレート（ＥＡ）、酢酸ビニル（ＶＡｃ）、及びアクリルアミド（ＡＡｍ）からなるアクリル系共重合体（ＢＡ／ＥＡ／ＶＡｃ／ＡＡｍ＝５４．０／２７．０／１７．０／２．０（質量％）、重量平均分子量１００万、固形分濃度２４．６質量％）を用い、該アクリル系共重合体の固形分１００質量部に対し、架橋剤として、トリレンジイソシアネート系架橋剤（日本ポリウレタン社製、製品名「コロネートＬ」、固形分濃度７５質量％）を３．０５質量部（固形分比）、及びフォトクロミック性染料として、上記式（１）で表されるナフトピラン系染料（東京化成工業社製、製品名「Ｄ３１９７」）を２．８８質量部（固形分比）添加した以外は、実施例１と同様にして、粘着剤組成物の溶液を調製し、該組成物の溶液を用いて粘着シートを作製した。
実施例１の粘着剤組成物において、アクリル系共重合体として、ブチルアクリレート（ＢＡ）、エチルアクリレート（ＥＡ）、酢酸ビニル（ＶＡｃ）、及びアクリルアミド（ＡＡｍ）からなるアクリル系共重合体（ＢＡ／ＥＡ／ＶＡｃ／ＡＡｍ＝５４．０／２７．０／１７．０／２．０（質量％）、重量平均分子量１００万、固形分濃度２４．６質量％）を用い、該アクリル系共重合体の固形分１００質量部に対し、架橋剤として、トリレンジイソシアネート系架橋剤（日本ポリウレタン社製、製品名「コロネートＬ」、固形分濃度７５質量％）を３．０５質量部（固形分比）、及びフォトクロミック性染料として、上記式（１）で表されるナフトピラン系染料（東京化成工業社製、製品名「Ｄ３１９７」）を２．８８質量部（固形分比）添加した以外は、実施例１と同様にして、粘着剤組成物の溶液を調製し、該組成物の溶液を用いて粘着シートを作製した。
［比較例１０］
比較例９の粘着剤組成物において、フォトクロミック性染料として用いた上記式（１）で表されるナフトピラン系化合物（東京化成工業社製、製品名「Ｄ３１９７」）の添加量を０．９６質量部（固形分比）とした以外は、比較例９と同様にして、粘着剤組成物の溶液を調製し、該組成物の溶液を用いて粘着シートを作製した。
比較例９の粘着剤組成物において、フォトクロミック性染料として用いた上記式（１）で表されるナフトピラン系化合物（東京化成工業社製、製品名「Ｄ３１９７」）の添加量を０．９６質量部（固形分比）とした以外は、比較例９と同様にして、粘着剤組成物の溶液を調製し、該組成物の溶液を用いて粘着シートを作製した。
［比較例１１］
実施例１の粘着剤組成物において、アクリル系共重合体として、ブチルアクリレート（ＢＡ）、イソブチルアクリレート（ｉＢＡ）、酢酸ビニル（ＶＡｃ）、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）、及びメタクリル酸（ＭＡＡ）からなるアクリル系共重合体（ＢＡ／ｉＢＡ／ＶＡｃ／ＨＥＭＡ／ＭＡＡ＝４４．０／４４．０／５．７６／６．２０／０．０４（質量％）、重量平均分子量８０万、固形分濃度３７質量％）を用い、該アクリル系共重合体の固形分１００質量部に対し、架橋剤として、ヘキサメチレンジイソシアネート系架橋剤（日本ポリウレタン社製、製品名「コロネートＨＬ」、固形分濃度７５質量％）を０．３９質量部（固形分比）、及びフォトクロミック性染料として、下記式（２）で表されるスピロピラン系化合物（東京化成工業社製、製品名「Ｔ０３６６」）を２．８８質量部（固形分比）添加した以外は、実施例１と同様にして、粘着剤組成物の溶液を調製し、該組成物の溶液を用いて粘着シートを作製した。
実施例１の粘着剤組成物において、アクリル系共重合体として、ブチルアクリレート（ＢＡ）、イソブチルアクリレート（ｉＢＡ）、酢酸ビニル（ＶＡｃ）、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）、及びメタクリル酸（ＭＡＡ）からなるアクリル系共重合体（ＢＡ／ｉＢＡ／ＶＡｃ／ＨＥＭＡ／ＭＡＡ＝４４．０／４４．０／５．７６／６．２０／０．０４（質量％）、重量平均分子量８０万、固形分濃度３７質量％）を用い、該アクリル系共重合体の固形分１００質量部に対し、架橋剤として、ヘキサメチレンジイソシアネート系架橋剤（日本ポリウレタン社製、製品名「コロネートＨＬ」、固形分濃度７５質量％）を０．３９質量部（固形分比）、及びフォトクロミック性染料として、下記式（２）で表されるスピロピラン系化合物（東京化成工業社製、製品名「Ｔ０３６６」）を２．８８質量部（固形分比）添加した以外は、実施例１と同様にして、粘着剤組成物の溶液を調製し、該組成物の溶液を用いて粘着シートを作製した。
［比較例１２］
比較例１１の粘着剤組成物において、フォトクロミック性染料として用いた上記式（２）で表されるスピロピラン系化合物（東京化成工業社製、製品名「Ｔ０３６６」）の添加量を０．９６質量部（固形分比）とした以外は、比較例１１と同様にして、粘着剤組成物の溶液を調製し、該組成物の溶液を用いて粘着シートを作製した。
比較例１１の粘着剤組成物において、フォトクロミック性染料として用いた上記式（２）で表されるスピロピラン系化合物（東京化成工業社製、製品名「Ｔ０３６６」）の添加量を０．９６質量部（固形分比）とした以外は、比較例１１と同様にして、粘着剤組成物の溶液を調製し、該組成物の溶液を用いて粘着シートを作製した。
［比較例１３］
実施例１の粘着剤組成物において、アクリル系共重合体として、ブチルアクリレート（ＢＡ）、エチルアクリレート（ＥＡ）、酢酸ビニル（ＶＡｃ）、及びアクリルアミド（ＡＡｍ）からなるアクリル系共重合体（ＢＡ／ＥＡ／ＶＡｃ／ＡＡｍ＝５４．０／２７．０／１７．０／２．０（質量％）、重量平均分子量１００万、固形分濃度２４．６質量％）を用い、該アクリル系共重合体の固形分１００質量部に対し、架橋剤として、トリレンジイソシアネート系架橋剤（日本ポリウレタン社製、製品名「コロネートＬ」、固形分濃度７５質量％）を３．０５質量部（固形分比）、及びフォトクロミック性染料として、上記式（２）で表されるスピロピラン系化合物（東京化成工業社製、製品名「Ｔ０３６６」）を２．８８質量部（固形分比）添加した以外は、実施例１と同様にして、粘着剤組成物の溶液を調製し、該組成物の溶液を用いて粘着シートを作製した。
実施例１の粘着剤組成物において、アクリル系共重合体として、ブチルアクリレート（ＢＡ）、エチルアクリレート（ＥＡ）、酢酸ビニル（ＶＡｃ）、及びアクリルアミド（ＡＡｍ）からなるアクリル系共重合体（ＢＡ／ＥＡ／ＶＡｃ／ＡＡｍ＝５４．０／２７．０／１７．０／２．０（質量％）、重量平均分子量１００万、固形分濃度２４．６質量％）を用い、該アクリル系共重合体の固形分１００質量部に対し、架橋剤として、トリレンジイソシアネート系架橋剤（日本ポリウレタン社製、製品名「コロネートＬ」、固形分濃度７５質量％）を３．０５質量部（固形分比）、及びフォトクロミック性染料として、上記式（２）で表されるスピロピラン系化合物（東京化成工業社製、製品名「Ｔ０３６６」）を２．８８質量部（固形分比）添加した以外は、実施例１と同様にして、粘着剤組成物の溶液を調製し、該組成物の溶液を用いて粘着シートを作製した。
［比較例１４］
比較例１３の粘着剤組成物において、フォトクロミック性染料として用いた上記式（２）で表されるスピロピラン系染料（東京化成工業社製、製品名「Ｔ０３６６」）の添加量を０．９６質量部（固形分比）とした以外は、比較例１３と同様にして、粘着剤組成物の溶液を調製し、該組成物の溶液を用いて粘着シートを作製した。
比較例１３の粘着剤組成物において、フォトクロミック性染料として用いた上記式（２）で表されるスピロピラン系染料（東京化成工業社製、製品名「Ｔ０３６６」）の添加量を０．９６質量部（固形分比）とした以外は、比較例１３と同様にして、粘着剤組成物の溶液を調製し、該組成物の溶液を用いて粘着シートを作製した。
上記のようにして作製した粘着シートの評価方法は以下の通りである。これらの評価結果を表１に示す。
（１）紫外線非照射の環境下での着色の有無の評価
実施例及び比較例で作製した粘着シートを２０ｍｍ×２０ｍｍの大きさに裁断し、剥離シートを除去し、表出した粘着剤層面とガラス板（エヌ・エス・ジー・プレシジョン社製、製品名「コーニングガラス イーグルＸＧ」、１５０ｍｍ×７０ｍｍ×２ｍｍ）とをスキージーを用いて貼り合わせ、評価用サンプルを作製した。
初めに、紫外線を照射していない環境下にて、上記評価用サンプルを目視で観察し、下記基準に基づき、着色されているか否かの評価を行った。なお、当該評価結果は、表１中の「作製直後」の欄に記載している。
さらに耐候性試験機（スガ試験機社製、製品名「紫外線フェードメーターＵ４８」、光源：カーボンアークランプ（以下、「ＦＯＭ」ともいう））を用いて、当該評価用サンプルを７５時間及び１５０時間照射した。その後、紫外線が照射されていない環境下にて、当該評価用サンプルを目視で観察し、下記基準に基づき、着色されているか否かの評価を行った。なお、当該評価結果は、表１中の「ＦＯＭ７５ｈ」及び「ＦＯＭ１５０ｈ」の欄に記載している。
（紫外線非照射の環境下での着色の有無の評価基準）
Ａ＋：着色が認められず、無色である。
Ａ：凝視すればわずかな着色が認められるが、ほぼ無色に近い。
Ｂ：淡黄、淡赤、淡茶等の淡色の着色が認められる。
Ｃ：黄、赤、茶等の着色がはっきりと認められる。
（１）紫外線非照射の環境下での着色の有無の評価
実施例及び比較例で作製した粘着シートを２０ｍｍ×２０ｍｍの大きさに裁断し、剥離シートを除去し、表出した粘着剤層面とガラス板（エヌ・エス・ジー・プレシジョン社製、製品名「コーニングガラス イーグルＸＧ」、１５０ｍｍ×７０ｍｍ×２ｍｍ）とをスキージーを用いて貼り合わせ、評価用サンプルを作製した。
初めに、紫外線を照射していない環境下にて、上記評価用サンプルを目視で観察し、下記基準に基づき、着色されているか否かの評価を行った。なお、当該評価結果は、表１中の「作製直後」の欄に記載している。
さらに耐候性試験機（スガ試験機社製、製品名「紫外線フェードメーターＵ４８」、光源：カーボンアークランプ（以下、「ＦＯＭ」ともいう））を用いて、当該評価用サンプルを７５時間及び１５０時間照射した。その後、紫外線が照射されていない環境下にて、当該評価用サンプルを目視で観察し、下記基準に基づき、着色されているか否かの評価を行った。なお、当該評価結果は、表１中の「ＦＯＭ７５ｈ」及び「ＦＯＭ１５０ｈ」の欄に記載している。
（紫外線非照射の環境下での着色の有無の評価基準）
Ａ＋：着色が認められず、無色である。
Ａ：凝視すればわずかな着色が認められるが、ほぼ無色に近い。
Ｂ：淡黄、淡赤、淡茶等の淡色の着色が認められる。
Ｃ：黄、赤、茶等の着色がはっきりと認められる。
（２）フォトクロミック性能の評価
上述のとおり作製した評価用サンプルに対して、紫外線照射装置（アズワン社製、製品名「Ｈａｎｄｙ ＵＶ Ｌａｍｐ ＳＬＵＶ−４」）を用いて、紫外線（波長３６５ｎｍ）を５秒間照射し、当該評価用サンプルを目視で観察し、下記基準に基づき、発色するか否かの評価を行った。なお、当該評価結果は、表１中の「作製直後」の欄に記載している。
さらに耐候性試験機（スガ試験機社製、製品名「フェードメーターＵ４８」、光源：カーボンアークランプ）を用いて、当該評価用サンプルを２５時間、５０時間照射した。その後、評価用サンプルに、上述の紫外線照射装置を用いて、紫外線（波長３６５ｎｍ）を５秒間照射し、当該評価用サンプルを目視で観察し、上記と同様に評価した。なお、当該評価結果は、それぞれ表１中の「ＦＯＭ２５ｈ」及び「ＦＯＭ５０ｈ」の欄に記載している。
（フォトクロミック性能の評価基準）
Ａ：十分に発色する。
Ｂ：発色する。
Ｃ：発色しない（変化なし）。
上述のとおり作製した評価用サンプルに対して、紫外線照射装置（アズワン社製、製品名「Ｈａｎｄｙ ＵＶ Ｌａｍｐ ＳＬＵＶ−４」）を用いて、紫外線（波長３６５ｎｍ）を５秒間照射し、当該評価用サンプルを目視で観察し、下記基準に基づき、発色するか否かの評価を行った。なお、当該評価結果は、表１中の「作製直後」の欄に記載している。
さらに耐候性試験機（スガ試験機社製、製品名「フェードメーターＵ４８」、光源：カーボンアークランプ）を用いて、当該評価用サンプルを２５時間、５０時間照射した。その後、評価用サンプルに、上述の紫外線照射装置を用いて、紫外線（波長３６５ｎｍ）を５秒間照射し、当該評価用サンプルを目視で観察し、上記と同様に評価した。なお、当該評価結果は、それぞれ表１中の「ＦＯＭ２５ｈ」及び「ＦＯＭ５０ｈ」の欄に記載している。
（フォトクロミック性能の評価基準）
Ａ：十分に発色する。
Ｂ：発色する。
Ｃ：発色しない（変化なし）。
（３）消色時間の評価
上述のとおり作製した評価用サンプルに対して、紫外線照射装置（アズワン社製、製品名「Ｈａｎｄｙ ＵＶ Ｌａｍｐ ＳＬＵＶ−４」）を用いて、紫外線（波長３６５ｎｍ）を５秒間照射し、当該評価用サンプルが、紫外線照射前の状態まで色が戻るのに要した時間を測定し、測定時間に応じて、以下の通り評価をした。
Ａ：３０秒未満で消色する。
Ｆ：３０秒以上経っても消色しない。
上述のとおり作製した評価用サンプルに対して、紫外線照射装置（アズワン社製、製品名「Ｈａｎｄｙ ＵＶ Ｌａｍｐ ＳＬＵＶ−４」）を用いて、紫外線（波長３６５ｎｍ）を５秒間照射し、当該評価用サンプルが、紫外線照射前の状態まで色が戻るのに要した時間を測定し、測定時間に応じて、以下の通り評価をした。
Ａ：３０秒未満で消色する。
Ｆ：３０秒以上経っても消色しない。
実施例１〜６の粘着シートは、フェードメーターに１５０時間投入した後でも着色が抑えられており、紫外線非照射の環境下でも変色が恒常化することを防ぎうる結果であった。
また、フェードメーターに５０時間投入した後においても、紫外線照射により発色が確認され、フォトクロミック性能が維持され、優れた耐候性を有していることが分かる。
さらに、消色時間も短く、有色から無色への色調変化の速度が速いことも分かる。
一方、比較例１〜１４の粘着シートは、上記の評価のいずれかの点で劣る結果となった。
また、フェードメーターに５０時間投入した後においても、紫外線照射により発色が確認され、フォトクロミック性能が維持され、優れた耐候性を有していることが分かる。
さらに、消色時間も短く、有色から無色への色調変化の速度が速いことも分かる。
一方、比較例１〜１４の粘着シートは、上記の評価のいずれかの点で劣る結果となった。
本発明の粘着剤組成物、及び粘着シートは、長時間使用された後でも、フォトクロミック性能の低下を抑制しつつ、紫外線非照射の環境下での変色が恒常化することを防ぎ得る、優れた耐候性を有し、また、有色から無色への色調変化の速度も速い。
そのため、本発明の粘着シートは、窓ガラスや壁面、間仕切り用のガラスや透明樹脂板、ブラックライトが照射される空間内で使用されるイルミネーション用のガラスや透明樹脂板、自動車、バス、電車等の車輌、サングラス、眼鏡等のレンズ等において、光の透過性を調節する目的で貼付され、屋外もしくは屋内で使用される着色シートの用途として好適である。
そのため、本発明の粘着シートは、窓ガラスや壁面、間仕切り用のガラスや透明樹脂板、ブラックライトが照射される空間内で使用されるイルミネーション用のガラスや透明樹脂板、自動車、バス、電車等の車輌、サングラス、眼鏡等のレンズ等において、光の透過性を調節する目的で貼付され、屋外もしくは屋内で使用される着色シートの用途として好適である。
１ａ、１ｂ、１ｃ 粘着シート
１１、１１’ 基材
１２ 粘着剤層
１３、１３’ 剥離材
１１、１１’ 基材
１２ 粘着剤層
１３、１３’ 剥離材
Claims (7)
- アルキル（メタ）アクリレート（ａ１）’由来の構成単位（ａ１）及び官能基含有モノマー（ａ２）’由来の構成単位（ａ２）を有するアクリル系共重合体（Ａ）、架橋剤（Ｂ）、及びナフトピラン系化合物からなるフォトクロミック性染料（Ｃ）を含有する粘着剤組成物であって、
アクリル系共重合体（Ａ）の全構成単位に対する、カルボキシル基含有モノマー由来の構成単位の含有量が８．０質量％以下であり、第１級アミノ基含有モノマー由来の構成単位の含有量が１．５質量％以下であり、且つ構成単位（ａ２）の含有量が０．５質量％以上であり、
フォトクロミック性染料（Ｃ）の配合量が、アクリル系共重合体（Ａ）１００質量部に対して、１．５０〜８．００質量部であって、
光の透過性を調節する目的で貼付され、屋外もしくは屋内で使用される着色シートに用いられる、粘着剤組成物。 - アクリル系共重合体（Ａ）の全構成単位に対する、構成単位（ａ１）の含有量が５５〜９９．５質量％であり、構成単位（ａ２）の含有量が０．５〜３５質量％である、請求項１に記載の粘着剤組成物。
- 官能基含有モノマー（ａ２）’がヒドロキシ基含有モノマーである、請求項１又は２に記載の粘着剤組成物。
- アクリル系共重合体（Ａ）の含有量が、前記粘着剤組成物の総量に対して、７０〜９９．５質量％である、請求項１〜３のいずれかに記載の粘着剤組成物。
- アクリル系共重合体（Ａ）が有する構成単位（ａ１）中における、ブチル（メタ）アクリレート由来の構成単位の含有割合が、５０〜１００質量％である、請求項１〜４のいずれかに記載の粘着剤組成物。
- フォトクロミック性染料（Ｃ）が、２，２−ジフェニルナフト−（２，１−ｂ）−ピラン、２，２−ジ（ｐ−メトキシフェニル）ナフト−（２，１−ｂ）−ピラン、１，３，３−トリフェニルスピロ［インドリン−２，３’−（３Ｈ）−ナフト−（２，１−ｂ）−ピラン］、１−（２，３，４，５，６−ペンタメチルベンジル）−３，３−ジメチルスピロ［インドリン−２，３’−（３Ｈ）−ナフト−（２，１−ｂ）−ピラン］、及び、１−（２−ニトロベンジル）−３，３−ジメチルスピロ［インドリン−２，３’−（３Ｈ）−ナフト−（２，１−ｂ）−ピラン］から選ばれる１種以上のナフトピラン系化合物である、請求項１〜５のいずれかに記載の粘着剤組成物。
- 請求項１〜６のいずれかに記載の粘着剤組成物からなる粘着剤層を有する、粘着シート。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2012081264A JP5961428B2 (ja) | 2012-03-30 | 2012-03-30 | 粘着剤組成物、及び粘着シート |
| CN201380017431.2A CN104204127B (zh) | 2012-03-30 | 2013-03-26 | 粘合剂组合物、以及粘合片 |
| US14/387,605 US20150031785A1 (en) | 2012-03-30 | 2013-03-26 | Adhesive composition and adhesive sheet |
| PCT/JP2013/058854 WO2013146813A1 (ja) | 2012-03-30 | 2013-03-26 | 粘着剤組成物、及び粘着シート |
| TW102111321A TWI579362B (zh) | 2012-03-30 | 2013-03-29 | 黏著劑組成物及黏著片 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2012081264A JP5961428B2 (ja) | 2012-03-30 | 2012-03-30 | 粘着剤組成物、及び粘着シート |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2013209537A JP2013209537A (ja) | 2013-10-10 |
| JP5961428B2 true JP5961428B2 (ja) | 2016-08-02 |
Family
ID=49527683
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2012081264A Active JP5961428B2 (ja) | 2012-03-30 | 2012-03-30 | 粘着剤組成物、及び粘着シート |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP5961428B2 (ja) |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7371804B2 (en) * | 2004-09-07 | 2008-05-13 | Ophthonix, Inc. | Monomers and polymers for optical elements |
| KR101211839B1 (ko) * | 2008-05-14 | 2012-12-12 | 주식회사 엘지화학 | 점착제 조성물, 상기를 포함하는 점착 필름, 다이싱 다이본딩 필름 및 반도체 웨이퍼 |
-
2012
- 2012-03-30 JP JP2012081264A patent/JP5961428B2/ja active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2013209537A (ja) | 2013-10-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP7005431B2 (ja) | 粘着シート | |
| JP5025463B2 (ja) | 感圧接着フィルムおよびその製造方法 | |
| WO2018092905A1 (ja) | 粘着シート | |
| JP7359916B2 (ja) | 粘着剤組成物、粘着剤層及び粘着シート | |
| WO2013146813A1 (ja) | 粘着剤組成物、及び粘着シート | |
| EP3521395A1 (en) | Pressure-sensitive adhesive sheet having first and second release films having different elastic muduli | |
| KR20080041265A (ko) | 유리 보호용 점착 시트류 및 자동차 유리용 보호 필름 | |
| JP2018002892A (ja) | 粘着剤組成物及びその用途 | |
| JP2023016899A (ja) | ｔ－ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレートを含有する接着剤組成物 | |
| CN113573893A (zh) | 粘合剂组合物、粘合剂层及粘合片 | |
| JP5961426B2 (ja) | 粘着剤組成物、及び粘着シート | |
| JP5941906B2 (ja) | 粘着剤組成物、及び粘着シート | |
| JP5961427B2 (ja) | 粘着剤組成物、及び粘着シート | |
| JP5961428B2 (ja) | 粘着剤組成物、及び粘着シート | |
| JP2020164615A (ja) | 粘着シート | |
| US20190161651A1 (en) | Pressure-sensitive adhesive sheet | |
| JP7339009B2 (ja) | 粘着シート | |
| JP2006289708A (ja) | ラミネート用粘着フィルム | |
| US20200190367A1 (en) | Self-adhesive tape comprising a pet substrate with high laminar strength | |
| JP2021080352A (ja) | 発熱体用粘着剤組成物及びその用途 | |
| JPWO2019124013A1 (ja) | 粘着剤組成物及びその利用 | |
| WO2023243510A1 (ja) | 可変色粘着シート | |
| JP5973988B2 (ja) | 粘着剤組成物、及び粘着シート | |
| US20220363961A1 (en) | Transparent solvent-based acrylic pressure-sensitive adhesive agent and adhesive film | |
| JP2018009060A (ja) | 粘着シート用基材フィルムおよび自動車マーキング用粘着テープ |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20141219 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20151208 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20160205 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20160614 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20160627 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5961428 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |