WO2011122112A1

WO2011122112A1 - 熱転写シート

Info

Publication number: WO2011122112A1
Application number: PCT/JP2011/052574
Authority: WO
Inventors: 隆之田村; 博文横井; 厚志筒井
Original assignee: 三英ケミカル株式会社
Priority date: 2010-03-30
Filing date: 2011-02-08
Publication date: 2011-10-06
Also published as: JP2011207141A; JP5508094B2

Abstract

　染料移染性を有する生地（１０）に、熱転写層（２）を転写するための、熱転写シート（３）において、剥離シート（３１）上に熱転写層（２）を有しており、熱転写層（２）は、剥離シート（３１）側から、着色層（２４）と隠蔽層（２３）とガスバリア層（２２）と接着剤層（２１）とが、積層されて構成されており、ガスバリア層（２２）は、ガスバリア性樹脂をスクリーン印刷して形成された印刷層である、ことを特徴としている。

Description

熱転写シート

　本発明は、染料移染性を有する生地に、熱転写層を転写するための、熱転写シート、に関するものである。

　染料移染性を有する生地とは、例えば、次の（ａ）、（ｂ）のような生地である。
（ａ）生地に固着しなかった染料は、通常、洗浄作業によって除去される。しかし、洗浄が不十分であった場合には、未固着染料が、生地に付着したままとなり、他の物に移り易い。よって、このような生地は、染料移染性を有する。
（ｂ）昇華性染料は容易に揮発するので、昇華性染料によって染色された生地は、染料移染性を有する。

　染料移染性を有する生地に対して、通常の熱転写シートを用いて熱転写層を転写した場合には、熱転写層中の着色層によって現される色柄に、生地の染料が容易に移染してしまう。その結果、通常の熱転写シートを用いた場合には、色柄が変色し、デザイン性が著しく損なわれる、という不具合があった。

　上記のような不具合を解消するために、例えば、特許文献１、２に示されるような種々の方法が、提案されている。
特開平７－９７７８１号公報特開２００８－２６７６８号公報

　特許文献１の方法では、熱転写層中に活性炭層を設け、移染してきた染料を活性炭によって吸着することにより、染料が色柄へ移染するのを防止している。しかしながら、活性炭は黒色であるので、色柄が黒味がかって見えるという不具合がある。また、活性炭の吸着能力には限界があるので、染料の移染を完全に防止できない場合がある。

　特許文献２の方法では、熱転写層中にガスバリアフィルムを設け、移染してきた染料をガスバリアフィルムによって遮ることにより、染料が色柄へ移染するのを防止している。ところで、特許文献２におけるガスバリアフィルムを設けるための方法は、ラミネート法であると推測される。しかるに、ラミネート法では、汎用的に且つ容易に、所望の色柄の熱転写層を形成できない。

　本発明は、色柄への染料の移染を防止できるだけでなく、色柄を鮮明に現すことができ、また、所望の色柄の熱転写層を容易に得ることができる、熱転写シートを、提供すること、を目的とする。

　本発明は、染料移染性を有する生地に、熱転写層を転写するための、熱転写シートにおいて、熱転写層を有しており、熱転写層は、一面側から、少なくとも、着色隠蔽層とガスバリア層と接着剤層とが、積層されて構成されており、ガスバリア層は、ガスバリア性樹脂を印刷して形成された印刷層、又は、ガスバリア性樹脂をコーティングして形成されたコーティング層である、ことを特徴としている。

　本発明によれば、ガスバリア層によって、生地から昇華してくる染料を遮断できるので、着色層で現された色柄への染料の移染を防止できる。

　また、ガスバリア層は濃色ではないので、着色層の色柄に殆ど影響しない。よって、本発明によれば、色柄を鮮明に現すことができる。

　しかも、ガスバリア層は、印刷層又はコーティング層であるので、任意の柄の形態に形成できる。よって、本発明によれば、所望の色柄の熱転写層を容易に得ることができる。

本発明の熱転写シートの断面略図である。図１の熱転写シートの熱転写層が転写された生地の断面略図である。熱転写層が所望の形態に切断されている熱転写シートの断面略図である。図３の熱転写シートの熱転写層が転写されている色柄付生地を示す断面略図である。本発明の熱転写シートの転写方法を示す断面略図である。植毛層を有する熱転写シートの第１例を示す断面略図である。図６の熱転写層が転写されている色柄付生地を示す断面略図である。図７の色柄付生地を製造する工程を示す断面略図である。植毛層を有する熱転写シートの第２例を示す断面略図である。図９の熱転写層が転写されている色柄付生地を示す断面略図である。植毛層を有する熱転写シートの第３例を示す断面略図である。昇華移染試験の方法を説明するための断面略図である。

　１０　昇華性生地
　２　熱転写層
　２１　接着剤層
　２２　ガスバリア層
　２３　隠蔽層
　２４　着色層
　３　熱転写シート

　図１は、本発明の熱転写シートの断面略図である。図２は、図１の熱転写シートの熱転写層が転写された生地の断面略図である。

　この熱転写シート３は、剥離シート３１と熱転写層２とからなっている。熱転写層２は、剥離シート３１上に形成されている。熱転写層２は、剥離シート３１側から、着色層２４と隠蔽層２３とガスバリア層２２と接着剤層２１とが積層された、四層構造を、有している。

　図２の生地は、熱転写層２の着色層２４によって色柄が付与されている、色柄付生地である。この色柄付生地１は、昇華性生地１０の、表面に、色柄が付与されたものである。昇華性生地１０は、昇華性染料によって染色された生地であり、染料移染性を有している。熱転写層２は、生地１０の表面側から、接着剤層２１とガスバリア層２２と隠蔽層２３と着色層２４とからなる四層構造を、有している。

［熱転写シート３の構成］
（１）剥離シート３１
　剥離シート３１は、下層の基層と上層の剥離層とからなる二層構造（図示せず）を、有している。

（1-1）基層は、表面に剥離層を形成可能であり、且つ、熱転写時に、溶融、割れ、及び裂けが生じない、材料で、構成されている。基層は、具体的には、合成材料、半合成材料、又は天然材料からなる、フィルム又はシートである。
　・合成材料としては、ポリカーボネート樹脂；ポリエチレンテレフタレート樹脂；クリスパー（登録商標）、ユポ（登録商標）などの合成紙；を使用できる。
　・半合成材料としては、セルロイド、樹脂含浸紙、コート紙などを、使用できる。
　・天然材料としては、上質紙などのその他の紙を、使用できる。

（1-2）剥離層は、従来から熱転写用の剥離層に利用されている各種の高分子樹脂材料を、単独で、又は、複数種を積層して、使用できる。その高分子樹脂材料としては、シリコン樹脂、アクリル樹脂、フッ素樹脂、メラミン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリプロピレン樹脂などを、使用できる。なお、剥離層は、基層に対する剥離層の接着性を調整したり、着色層の印刷性を調整したり、転写後の熱転写層２の表面状態を調整したりするために、各種の添加剤を含有するのが好ましい。添加剤としては、シリカ、レベリング剤、増粘剤などを、使用できる。

（２）着色層２４
　着色層２４は、各種の高分子樹脂材料に各種の顔料を添加して形成されており、更には、各種の添加剤を含有するのが好ましい。

（2-1）高分子樹脂材料としては、従来から熱転写捺染用として使用されている樹脂材料を使用でき、例えば、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、エチレン酢酸ビニル樹脂などを、使用できる。

（2-2）顔料としては、アゾ系顔料、多環式系顔料、レーキ顔料などの有機顔料；カーボンブラック、金属化合物、金属粉などの無機顔料；などを、使用できる。

（2-3）添加剤としては、印刷性を向上させる目的で、増粘剤、消泡剤、レベリング剤、遅乾剤などを、使用でき、また、堅牢性を向上させる目的で、架橋剤、体質顔料などを、使用できる。

　着色層２４の厚さは、所望の着色性及び耐洗濯性などの性能が発揮できる厚みに加工すれば良い。

（３）隠蔽層２３
　隠蔽層２３は、各種の高分子樹脂材料及び添加剤に、各種の隠蔽材料を、添加して形成されている。

（3-1）高分子樹脂材料及び添加剤としては、着色層２４において使用できるものと同じものを、使用できる。

（3-2）隠蔽材料としては、白色の無機顔料を好ましく使用でき、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、カオリンクレーなどを、使用できる。更に、金属粉、カーボンブラックなどを、追加的に、使用できる。

　隠蔽層２３の厚さは、所望の隠蔽性及び耐洗濯性などの性能が発揮できる厚みに加工すれば良い。

（４）ガスバリア層２２
　ガスバリア層２２は、ガスバリア性樹脂を、印刷又はコーティングして形成されている。すなわち、ガスバリア層２２は、印刷層又はコーティング層である。

　ガスバリア性樹脂としては、次のような性能を有する樹脂を使用できる。
・染料分子、酸素分子、及び水分子を、遮蔽する性能。
・転写時の熱及び圧力に耐えることができる、耐熱性及び柔軟性。
・転写後の洗濯作業における温水及び折り曲げ力に耐えることができる、耐温水性及び柔軟性。

　ガスバリア性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂を使用できる。具体的には、登録商標「マクシーブ」（三菱ガス化学株式会社製）を好ましく使用できる。この「マクシーブ」は、溶剤系２液型の熱硬化性エポキシ樹脂であり、主剤であるポリエポキシ樹脂と硬化剤であるポリアミン樹脂とを混合して得られる。

　ガスバリア層２２は、ガスバリア性、積層性、及び熱転写層として必要とされる各種性能などを、阻害しない範囲で、隠蔽力を補完するために、顔料などを含有してもよい。

　ガスバリア層２２の厚さは、３～２０μｍが好ましく、３～１５μｍがより好ましい。３μｍより薄い場合には、転写時の圧力に十分に耐えることができない。２０μｍより厚い場合には、転写後の洗濯作業における折り曲げ力に十分に耐えることができない。なお、図１の場合とは異なり、図３に示されるように、ガスバリア層２２の端縁２２１が露出している場合には、転写時の圧力や転写後の折り曲げ力が端縁２２１に直接に加わり易いので、ガスバリア層２２の厚さとしては、図１の場合よりも強度を有する６～１５μｍが好ましい。なお、図３の生地１では、転写された熱転写層２が所望の形態に切断されている。図４は、図３の熱転写シート３の熱転写層２が転写された生地１０、すなわち、色柄付生地１、を示す断面略図である。

（５）接着剤層２１
　接着剤層２１は、接着材料からなっている。接着材料としては、従来から熱転写捺染用の接着材料として利用されている熱可塑性接着材料を使用でき、例えば、ナイロン樹脂、ポリエステル樹脂、エチレン酢酸ビニル樹脂、ポリウレタン樹脂などを、使用できる。更に、接着材料に、各種の高分子樹脂材料及び添加剤を、添加してもよい。高分子樹脂材料及び添加剤としては、隠蔽層２３又は着色層２４において使用できるものと同じものを、使用できる。

　接着剤層２１の厚さは、所望の接着性及び耐洗濯性などの性能が発揮できる厚みに加工すれば良い。

　なお、ガスバリア層２２が薄い場合には、接着剤層２１は、転写時に加わる圧力を吸収可能な、弾力性を有する高分子樹脂と、組み合わせて形成するのが、好ましい。

　また、接着剤層２１は、熱転写層として必要とされる各種性能などを、阻害しない範囲で、隠蔽力を補完するために、顔料などを含有してもよい。

［熱転写シート３の製造方法］
　熱転写シート３は、剥離シート３１上に、着色層２４と隠蔽層２３とガスバリア層２２と接着剤層２１とをこの順に形成することにより、製造できる。これらの各層は、各種の、従来公知の、印刷方法又はコーティング方法によって、形成できる。印刷方法としては、スクリーン印刷、平版印刷、凹版印刷などを、使用できる。コーティング方法としては、グラビアコーティング、ナイフコーティング、噴霧塗布、散布塗布などを、使用できる。

　特に、接着剤層２１は、次のように形成するのが好ましい。
（ｉ）粉末型熱可塑性接着剤を使用する場合は、高分子樹脂溶液を塗布した後に且つ高分子樹脂溶液が乾燥する前に、その接着剤を散布塗布する。
（ii）溶液分散型熱可塑性接着剤を使用する場合は、その接着剤をスクリーン印刷する。
（iii）ホットメルトフィルムを使用する場合は、そのフィルムを熱溶融接着する。

　特に、ガスバリア層２２をスクリーン印刷によって形成する場合は、例えば、次の（ａ）及び（ｂ）を行う。

（ａ）ガスバリア性樹脂含有インキを調製する。すなわち、ガスバリア性樹脂をスクリーン印刷可能なインキに調製する。

　スクリーン印刷を行うためのインキは、特に、乾燥性、粘性、及びポットライフの点において、スクリーン印刷に適している必要がある。
(a-1)乾燥性
　インキの乾燥は、早すぎても遅すぎても好ましくない。例えば、多量生産を行う場合には、スクリーンが目詰まりすることなく１時間以上印刷することができ、且つ、印刷後乾燥するまでに滲まない、程度の、乾燥性が、好ましい。そのような乾燥性は、蒸発速度が２０～７０の溶剤を使用することにより、得ることができる。もちろん、蒸発速度の早い溶剤と遅い溶剤とを混合して、蒸発速度を調整してもよい。具体的には、ガスバリア性樹脂として上記「マクシーブ」を使用する場合には、メタノールが溶剤として含まれているために、蒸発速度２１のプロピレングリコールモノプロピルエーテル（和光純薬工業株式会社製）を使用して、１時間以上の印刷性、及び、印刷後に滲まない、乾燥性を確保できる。
(a-2)粘性
　７０ｍＰａ・ｓ以上が好ましく、８０ｍＰａ・ｓ以上がより好ましい。このような粘性は、高沸点溶剤、例えばプロピレングリコールモノプロピルエーテルを、用いることによって、得ることができる。
(a-3) ポットライフ（可使時間）
　インキのポットライフは、短すぎると好ましくない。例えば、多量生産を行う場合には、インキ調製後３時間使用できる程度のポットライフが、好ましい。そのようなポットライフは、反応性ガスバリア樹脂の場合には、希釈溶剤で希釈することにより、得ることができる。具体的には、ガスバリア性樹脂として上記「マクシーブ」を使用する場合には、固形分３５％となるように、ガスバリア樹脂をプロピレングリコールモノプロピルエーテルで希釈して、約３時間のポットライフを確保できる。

（ｂ）上記インキを用いてスクリーン印刷を行う。
　スクリーンメッシュは、２７０～３３０が好ましい。なお、ガスバリア層として必要な厚さを積層加工によって確保できるならば、また、ピンホールの発生を防止できるならば、スクリーンメッシュは、上記範囲に限らない。

　なお、印刷直後の泡立ちが消失しない場合には、上記インキに予め消泡剤を含ませておく。

［転写方法］
　図５（Ａ）に示されるように、まず、生地１０上に、熱転写層２を有する熱転写シート３を、載置する。熱転写シート３は、熱転写層２を下面にした状態で、生地１０上に載置する。

　次に、転写を実施する。すなわち、図５（Ａ）の状態の、生地１０及び熱転写シート３を、上下から圧力を加えながら、加熱する。すなわち、熱プレスする。この熱プレスによって、接着剤層２１が生地１０に強固に接合する。すなわち、熱転写層２が、生地１０に強固に接合する。

　そして、図５（Ｂ）に示されるように、剥離シート３１を熱転写層２から剥がす。なお、この後に、熱転写層２上に離型紙を置いて、再度、熱プレスし、その後、離型紙を熱転写層２から剥がしてもよい。

　これにより、熱転写層２が転写された生地１０、すなわち、色柄付生地１が、得られる。

［変形例］
（１）着色層２４と隠蔽層２３とは、着色隠蔽層として一体に形成されてもよい。
（２）隠蔽層２３が、隠蔽力不足を補うために、金属顔料などの粉体顔料を含有する場合には、隠蔽層２３の表面に凹凸が発生して、均一なガスバリア層２２の形成が阻害される恐れがあるので、その場合には、追加の隠蔽層が、ガスバリア層２２と接着剤層２１との間に形成されてもよい。
（３）着色層２４は、金属粉やポリエステルグリッターを散布塗布することによって、形成されてもよい。

（４）着色層２４の代わりに、植毛層が用いられてもよい。

(4-1)図６は、植毛層を有する熱転写シートの第１例を示す断面略図である。図６において、この熱転写シート３は、図１とは上下逆に示されている。熱転写シート３において、剥離シート３１、隠蔽層２３、ガスバリア層２２、及び接着剤層２１は、上述した熱転写シート３と同じであり、植毛層２４が、両面に接着剤層２４１、２４２を備えて、剥離シート３１と隠蔽層２３との間に設けられている。なお、接着剤層２４２は、仮接着のための層であり、剥離層でもある。

　植毛層２４は、例えば、多数本の所定長さのパイル糸が立設して構成されている。剥離シート３１、接着剤層２４２、及び植毛層２４としては、それらが一体となったフロッキーシートを用いるのが好ましい。接着剤層２１としては、ナイロンホットメルトフィルムを用いるのが好ましい。

　熱転写シート３における熱転写層２は、接着剤層２１、ガスバリア層２２、隠蔽層２３、接着剤層２４１、及び植毛層２４からなっている。図７は、熱転写層２が転写された生地１０、すなわち、色柄付生地１、を示す断面略図である。熱転写層２は、接着剤層２１によって生地１０表面に接着されている。

　上記構成の熱転写シート３及び色柄付生地１は、例えば、図８に示される工程を経て製造できる。すなわち、まず、剥離紙２１１の付いたナイロンホットメルトフィルム（接着剤層２１）上に、ガスバリア層２２、隠蔽層２３、及び接着剤層２４１をこの順に形成する（工程（ａ））。次に、接着剤層２４１上に、フロッキーシート２５（剥離シート３１、接着剤層２４２、及び植毛層２４）を重ねて接着する（工程（ｂ））。次に、剥離紙２１１を剥がす（工程（ｃ））。これにより、熱転写シート３が得られる。次に、生地１０上に、熱転写シート３を載置し、熱プレスする（工程（ｄ））。そして、剥離シート３１及び接着剤層２４２を剥がす（工程（ｅ））。これにより、色柄付生地１が得られる。

(4-2) 図９は、植毛層を有する熱転写シートの第２例を示す断面略図である。この熱転写シート３は、上記第１例に比して、剥離シート３１及び接着剤層２４２を接着剤層２１側に有しており、また、隠蔽層２３が接着剤層２４１を兼ねており、その他は上記第１例と同じ構成を有している。熱転写シート３の熱転写層２は、接着剤層２１、ガスバリア層２２、隠蔽層２３、及び植毛層２４からなっている。図１０は、熱転写層２が転写された生地１０、すなわち、色柄付生地１、を示す断面略図である。熱転写層２は、接着剤層２１によって生地１０表面に接着されている。

(4-3) 図１１は、植毛層を有する熱転写シートの第３例を示す断面略図である。この熱転写シート３は、上記第２例に比して、剥離シート３１及び接着剤層２４２を有していない。熱転写シート３の熱転写層２は、接着剤層２１、ガスバリア層２２、隠蔽層２３、及び植毛層２４からなっている。熱転写層２が転写された生地１０、すなわち、色柄付生地１は、図１０の生地１と同じである。

　以下、本発明の実施例について説明する。

（１）ガスバリア性樹脂含有インキ
　実施例において使用するスクリーン印刷可能なガスバリア性樹脂含有インキは、次のように調製した。すなわち、登録商標「マクシーブ」（三菱ガス化学株式会社製）を用意し、主剤である商品名「Ｍ－１００」（ポリエポキシ樹脂）と、硬化剤である商品名「Ｃ－９３」（ポリアミン樹脂）とを、所定の割合で、混合し、更に、消泡剤である商品名「ＢＹＫ－０１９」（ビックケミー・ジャパン株式会社製）を適量加えて、混合した。そして、その混合物を、沸点１５０℃及び蒸発速度２１の、プロピレングリコールモノプロピルエーテル（和光純薬工業株式会社製）によって、固形分３５％となるように希釈した。こうして、ガスバリア性樹脂含有インキを得た。

　なお、主剤と硬化剤との上記所定の割合が５：１６である場合を、「インキ[A]」とし、５：４０である場合を「インキ[B]」とした。表１は、インキ[A]、[B]の具体的組成を示している。また、得られたインキ[A]、[B]の粘度は、１１０ｍＰａ・ｓであった。また、得られたインキ[A]、[B]は、調製後３時間経過してもゲル化の兆候を示さず、すなわち、３時間のポットライフを確保できた。

（２）熱転写シート３
　表２は、実施例１～５の熱転写シート３の組成を示している。表３は、実施例６、７の熱転写シート３の組成を示している。表４及び表５は、表２及び表３における各材料の組成を示している。

（３）生地１０
　実施例及び比較例において使用する昇華性生地１０は、次のようにして製造した。すなわち、転写紙に昇華染料を印刷して昇華転写紙を形成し、その昇華転写紙を、ポリエステル製のジャージ生地の上に載置し、熱プレスすることによって、昇華染料を昇華させた。これにより、昇華染料によってジャージ生地が染色され、生地１０が得られた。

［実施例１］
　本実施例の熱転写シート３は、図１の構成を有しており、色柄付生地１は、図２の構成を有している。

（熱転写シート３の製造）
　熱転写シート３は、次のようにして製造した。

（ｉ）剥離シート３１を形成した。すなわち、ポリエチレンテレフタレート樹脂からなる基層上に、アクリル樹脂からなる剥離層を形成し、これにより、厚さ７８μｍの剥離シート３１を得た。

（ii）剥離シート３１上に、着色層２４を形成した。すなわち、色柄の黒色となる部分に黒色材料[A]を、及び、色柄の白色となる部分に白色材料[A]を、１８０メッシュスクリーンを用いてスクリーン印刷して、厚さ５μｍの着色層２４を得た。なお、黒色材料[A]及び白色材料[A]は、それぞれ、表４に示される材料である。

（iii）着色層２４上に、隠蔽層２３を形成した。すなわち、着色層２４の全面に、隠蔽材料（白色材料[A]）を、１８０メッシュスクリーンを用いてスクリーン印刷して、厚さ２０μｍの隠蔽層２３を得た。

　これにより、着色層２４及び隠蔽層２３の２層構造を有する着色隠蔽層を得た。

（iv）隠蔽層２３上に、ガスバリア層２２を形成した。すなわち、隠蔽層２３の全面に、インキ[A]を、３００メッシュスクリーンを用いてスクリーン印刷して、厚さ５μｍのガスバリア層２２を得た。なお、インキ[A]は、印刷直後に少し泡だったが、速やかに消泡した。また、インキ[A]は、スクリーンにおいて目詰まりしなかった。よって、インキ[A]を用いたスクリーン印刷は、支障なく実行できた。

（ｖ）ガスバリア層２２上に、接着剤層２１を形成した。すなわち、まず、着色層２４、隠蔽層２３、及びガスバリア層２２の、全面及び側面を覆うように、透明樹脂[A]を、８０メッシュスクリーンを用いてスクリーン印刷し、更に、ウレタン樹脂[A]を散布塗布した。次に、透明樹脂[A]を乾燥させた。そして、１３０℃で３分間、熱処理を施した。これにより、厚さ１５９μｍの接着剤層２１を得た。

　これにより、熱転写シート３を得た。

（色柄付生地１の製造）
　色柄付生地１は、次のようにして製造した。

（ｉ）熱転写シート３を、１日放置した後、生地１０上に載置した。なお、熱転写シート３は、熱転写層２を下面にした状態で、生地１０上に載置した。

（ii）転写を実施した。すなわち、重ねられた状態の、生地１０及び転写シート３を、上下から圧力を加えながら、加熱した。すなわち、熱プレスした。その条件は、１５０℃、１５秒間、５００ｇ／ｃｍ^２とした。これにより、生地１０表面に、熱転写層２が転写された。

　これにより、色柄付生地１を得た。色柄付生地１においては、熱転写層２の色柄に変色は見られなかった。

［実施例２］
　本実施例の熱転写シート３は、図１の構成を有しており、色柄付生地１は、図２の構成を有している。

（熱転写シート３の製造）

（ｉ）剥離シート３１を形成した。すなわち、実施例１と同様にして、厚さ７８μｍの剥離シート３１を得た。

（ii）剥離シート３１上に、着色層２４と隠蔽層２３とが一体に形成されてなる着色隠蔽層を、形成した。すなわち、白色材料[A]を、１８０メッシュスクリーンを用いて２回スクリーン印刷して、厚さ２０μｍの着色隠蔽層を得た。

（iii）着色隠蔽層上に、ガスバリア層２２を形成した。すなわち、実施例１と同様にして、厚さ３μｍのガスバリア層２２を得た。なお、インキ[A]は、印刷直後に少し泡だったが、速やかに消泡した。また、インキ[A]は、スクリーンにおいて目詰まりしなかった。よって、インキ[A]を用いたスクリーン印刷は、支障なく実行できた。

（iv）ガスバリア層２２上に、接着剤層２１を形成した。すなわち、実施例１と同様にして、厚さ１１８μｍの接着剤層２１を得た。

　これにより、熱転写シート３を得た。

（色柄付生地１の製造）
　実施例１と同様にして、色柄付生地１を得た。色柄付生地１においては、熱転写層２の色柄に変色は見られなかった。

［実施例３］
　本実施例の熱転写シート３は、図１の構成を有しており、色柄付生地１は、図２の構成を有している。

（熱転写シート３の製造）

（ii）剥離シート３１上に、着色層２４を形成した。すなわち、色柄の紺色となる部分に紺色材料[A]を、及び、色柄の黒色となる部分に黒色材料[B]を、及び、色柄の白色となる部分に白色材料[B]を、２５０メッシュスクリーンを用いてスクリーン印刷して、厚さ３μｍの着色層２４を得た。なお、紺色材料[A]、黒色材料[B]、及び白色材料[B]は、それぞれ、表４及び表５に示される材料である。

（iii）着色層２４上に、隠蔽層２３を形成した。すなわち、着色層２４の全面に、隠蔽材料（白色材料[B]）を、１８０メッシュスクリーンを用いてスクリーン印刷して、厚さ１３μｍの隠蔽層２３を得た。

（iv）隠蔽層２３上に、ガスバリア層２２を形成した。すなわち、隠蔽層２３の全面に、インキ[A]を、３００メッシュスクリーンを用いて２回スクリーン印刷して、厚さ１２μｍのガスバリア層２２を得た。

（ｖ）ガスバリア層２２上に、接着剤層２１を形成した。すなわち、まず、着色層２４、隠蔽層２３、及びガスバリア層２２の、全面及び側面を覆うように、透明樹脂[B]を、１８０メッシュスクリーンを用いてスクリーン印刷し、乾燥させた後、更に、その全面に、ウレタン樹脂[B]の水分散液を、１８０メッシュスクリーンを用いてスクリーン印刷した。そして、１３０℃で３分間、熱処理を施した。これにより、厚さ５２μｍの接着剤層２１を得た。なお、インキ[A]は、印刷直後に少し泡だったが、速やかに消泡した。また、インキ[A]は、スクリーンにおいて目詰まりしなかった。よって、インキ[A]を用いたスクリーン印刷は、支障なく実行できた。

　これにより、熱転写シート３を得た。

［実施例４］
　本実施例の熱転写シート３は、図３の構成を有しており、色柄付生地１は、図４の構成を有している。

（熱転写シート３の製造）

（ii）剥離シート３１上に、着色隠蔽層を形成した。すなわち、白色材料[A]を、１８０メッシュスクリーンを用いて２回スクリーン印刷して、厚さ２１μｍの着色隠蔽層を得た。

（iii）着色隠蔽層上に、ガスバリア層２２を形成した。すなわち、着色隠蔽層の全面に、インキ[B]を、３００メッシュスクリーンを用いてスクリーン印刷して、厚さ５μｍのガスバリア層２２を得た。なお、インキ[B]は、印刷直後に少し泡だったが、速やかに消泡した。また、インキ[B]は、スクリーンにおいて目詰まりしなかった。よって、インキ[B]を用いたスクリーン印刷は、支障なく実行できた。

（iv）ガスバリア層２２上に、接着剤層２１を形成した。すなわち、まず、着色層２４、隠蔽層２３、及びガスバリア層２２の、全面及び側面を覆うように、透明樹脂[A]を、８０メッシュスクリーンを用いてスクリーン印刷し、更に、ウレタン樹脂[A]を散布塗布した。次に、透明樹脂[A]を乾燥させた。そして、１３０℃で３分間、熱処理を施した。これにより、厚さ１５７μｍの接着剤層２１を得た。

　こうして得られた熱転写シートの熱転写層２を、所望の柄の形態に切断した。これにより、図３の構成の熱転写シート３を得た。

（色柄付生地１の製造）
　熱転写シート３を、生地１０上に載置した。なお、熱転写シート３は、熱転写層２を下面にした状態で、生地１０上に載置した。その他は、実施例１と同様にして、色柄付生地１を得た。色柄付生地１においては、熱転写層２の色柄に変色は見られなかった。

［実施例５］
　本実施例は、次の点が実施例４とは異なっている。すなわち、本実施例では、剥離シート３１上に、白色材料[A]を、１８０メッシュスクリーンを用いて３回スクリーン印刷して、厚さ２９μｍの着色隠蔽層を得た。そして、本実施例では、インキ[A]を、３００メッシュスクリーンを用いて２回スクリーン印刷して、厚さ７μｍのガスバリア層２２を得た。

　得られた色柄付生地１においては、熱転写層２の色柄に変色は見られなかった。

［実施例６］
　本実施例の熱転写シート３は、図６の構成を有しており、色柄付生地１は、図７の構成を有している。

（熱転写シート３の製造）

（ｉ）剥離紙２１１の付いた、厚さ１００μｍのナイロンホットメルト（接着剤層２１）上に、インキ[B]を、３００メッシュスクリーンを用いて２回スクリーン印刷して、厚さ１３μｍのガスバリア層２２を得た。

（ii）ガスバリア層２２上に、白色材料[A]を、１８０メッシュスクリーンを用いて３回スクリーン印刷して、厚さ２１μｍの隠蔽層２３を得た。

（iii）隠蔽層２３上に、接着材料[A]を、スクリーン印刷して、厚さ５７μｍの接着剤層２４１を得た。なお、接着材料[A]は、表５に示される材料である。

（iv）接着剤層２４１上に、フロッキーシートレーヨン０．５ｍｍホワイト（植毛層２４、接着剤層２４２、及び剥離シート３１）を重ね、１５０℃、２５０ｇ／ｃｍ^２で、１５秒間、加圧及び加熱して、フロッキーシートを接合した。なお、このフロッキーシートは、植毛層２４として白パイル[A]を含む材料である。白パイル[A]は、表５に示されている。

（ｖ）剥離紙２１１を剥いだ。

　これにより、熱転写シート３を得た。

（ｉ）熱転写シート３を、１日放置した後、生地１０上に載置した。なお、熱転写シート３は、接着剤層２１を下側にして、生地１０上に載置した。

（ii）転写を実施した。すなわち、重ねられた状態の、生地１０及び転写シート３を、上下から圧力を加えながら、加熱した。すなわち、熱プレスした。その条件は、１５０℃、１５秒間、２５０ｇ／ｃｍ^２とした。これにより、生地１０表面に、熱転写層２が転写された。

［実施例７］
　本実施例は、次の点のみが実施例６とは異なっている。すなわち、本実施例では、フロッキーシートナイロン１．０ｍｍホワイトを用い、１５０℃、２５０ｇ／ｃｍ^２で、２０秒間、加圧及び加熱した。また、熱プレスの条件を、１５０℃、２０秒間、２５０ｇ／ｃｍ^２とした。

［比較例１］
　本比較例の熱転写シート３は、次の点のみが実施例２とは異なっている。すなわち、本比較例では、ガスバリア層は形成されていない。

　得られた色柄付生地１においては、熱転写層２の色柄全体に変色が見られた。

［試験］
　実施例１～７及び比較例１において得られた色柄付生地１に関して、昇華移染試験及び洗濯試験を行った。

（１）昇華移染試験
(1-1)目的
　本試験は、色柄付生地１の生地１０の昇華性染料が熱転写層２を通して移染する程度を測定すること、を目的とする。

(1-2)方法
　図１２に示されるように、色柄付生地１の熱転写層２の上に、白いポリエステル織生地（評価布）５１を載置し、更に、上下からガラス板５２、５３で挟み、上下から１２５ｇ／ｃｍ^２の圧力を加えながら、９０℃で２４時間、加熱した。そして、熱転写層２の変色の程度を測定した。

(1-3)結果
　結果は、表６に示されるとおりである。

　表６から明らかなように、実施例１～７の熱転写層２は、生地１０からの昇華性染料の移染を防止している。

（２）洗濯試験
(2-1)目的
　本試験は、色柄付生地１の洗濯耐久性を測定すること、を目的とする。

(2-2)方法
　色柄付生地１に対して、次の(a)、(b)、及び(c)の処理を順に行った。一方、色柄付生地１に対して、次の(a)及び(c)の処理を順に行った。そして、前者の色柄付生地１の耐久性を、後者の色柄付生地１を基準にして、グレースケールで評価した。
　(a)色柄付生地１を、２０℃及び湿度６５％の下で、１２時間以上保管した。
　(b)色柄付生地１について、「洗濯及び乾燥」を５回繰り返した。
　(c)色柄付生地１を、２０℃及び湿度６５％の下で、１２時間以上保管した。

　なお、(b)における「洗濯及び乾燥」の内容は、次のとおりである。

(b-1)洗濯について
　・洗濯機…製品名「PW6055 Plus」（ミーレ・ジャパン株式会社）の全自動洗濯機
　・色柄付生地１の量…負荷布と合わせて２ｋｇ
　・洗剤
　　・種類…無リン洗剤である製品名「IEC Detergent A」
　　・使用量…３０ｇ
　・洗濯プログラム…Normal(Cottons)
　・１回の作業内容…洗濯機始動→プレウォッシュ→脱水→６０℃洗い→脱水→すすぎ→脱水→すすぎ→脱水→洗濯機停止
　・１回の作業時間…５５分

(b-2)乾燥について
　・乾燥機…製品名「PT7135C Plus」（ミーレ・ジャパン株式会社）のドラム式乾燥機
　・１回の作業内容…乾燥機始動→６０℃乾燥→乾燥機停止
　・１回の作業時間…３０分

(2-3)結果
　結果は、表６に示されるとおりである。

　表６から明らかなように、実施例１～７の色柄付生地１は、洗濯耐久性が優れていた。

　本発明の熱転写シートは、色柄への染料の移染を防止できるだけでなく、色柄を鮮明に現すことができ、また、所望の色柄の熱転写層を容易に得ることができるので、産業上の利用価値が大である。

Claims

　染料移染性を有する生地に、熱転写層を転写するための、熱転写シートにおいて、
　熱転写層を有しており、
　熱転写層は、一面側から、少なくとも、着色隠蔽層とガスバリア層と接着剤層とが、積層されて構成されており、
　ガスバリア層は、ガスバリア性樹脂を印刷して形成された印刷層、又は、ガスバリア性樹脂をコーティングして形成されたコーティング層である、
　ことを特徴とする熱転写シート。
　印刷が、スクリーン印刷である、
　請求項１記載の熱転写シート。
　着色隠蔽層は、上記一面側から、着色層と隠蔽層とが積層されて構成されている、
　請求項１又は２に記載の熱転写シート。
　着色層が、植毛層である、
　請求項３記載の熱転写シート。