WO2011092884A1 - 紫外線硬化型樹脂組成物、硬化物及び物品 - Google Patents

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WO2011092884A1
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acrylate
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ultraviolet curable
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小林　大祐
正弘 内藤
潤 木戸場
隼 本橋
雄一朗 松尾
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日本化薬株式会社
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    • G11B7/259—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of layers other than recording layers of reflective layers based on silver

Definitions

  • the present invention relates to an ultraviolet curable resin composition useful for an optical disc having an organic dye recording layer.
  • Optical disc recording media that are currently in practical use include CD-R, CD-RW, and the like, in which a recording layer, a reflective layer, and a protective layer made of an ultraviolet curable resin are laminated on a polycarbonate substrate having a thickness of 1.2 mm.
  • a DVD-R, DVD + R, DVD-RW, DVD + RW, DVD which is composed of a 0.6 mm thick polycarbonate substrate and a 0.6 mm thick polycarbonate substrate having a recording layer and a reflective layer bonded together with an ultraviolet curable resin.
  • -RAM is present.
  • a Blu-ray Disc having a recording capacity about five times that of a single-layer DVD has been released.
  • a reflective layer, a recording layer, and an interface layer are formed on a transparent or opaque plastic substrate having a thickness of 1.1 mm, and then a light transmission layer having a thickness of about 0.1 mm is laminated on the interface layer.
  • the recording layer an organic dye or an inorganic compound, a light-transmitting inorganic material as the interface layer, and a cured layer of an ultraviolet curable resin as the light-transmitting layer are used.
  • a Blu-ray disc having a recording layer made of an organic dye recording is performed by irradiating the recording layer with a laser beam and utilizing deformation due to a volume change of the organic dye.
  • a technique for forming a curable resin having an elastic modulus at 25 ° C. of 40 MPa or less on an interface layer for the purpose of assisting the volume change of the dye and obtaining excellent recording signal characteristics (for example, jitter characteristics) Patent Document 1.
  • Patent Document 2 A technique for forming a curable resin having an elastic modulus at 25 ° C. of 34 to 96 MPa
  • an environmental test is performed in which the optical disk recording medium is left for 100 hours in an environment of temperature 80 ° C./relative humidity 80% RH.
  • both the elastic modulus at 5 ° C. and 55 ° C. on the interface layer is 100 MPa or less, and the elastic modulus at 5 ° C. and 55 ° C.
  • Patent Document 3 for forming a curable resin having an elastic modulus ratio of 10 or less has been proposed.
  • Patent Documents 1 to 3 do not show specific examples of the curable resin formed on the interface.
  • An object of the present invention is to provide an ultraviolet curable resin composition capable of imparting excellent recording signal characteristics and durability in an optical disc having an organic dye recording layer.
  • the inventors of the present invention are excellent in optical disks having an organic dye recording layer according to an ultraviolet curable resin composition containing a (meth) acrylate having a specific structure.
  • the present inventors have found that recording signal characteristics and durability can be imparted, and have completed the present invention.
  • An ultraviolet curable resin composition for an optical disk having an organic dye recording layer comprising (A) (meth) acrylate having a structure represented by the following general formula (1) and (B) a photopolymerization initiator UV curable resin composition.
  • n an integer of 2 to 16.
  • the ultraviolet curable resin composition according to the above [1], wherein the (meth) acrylate (A) having the structure represented by the general formula (1) is the following general formula (2).
  • the (meth) acrylate (A) having the structure represented by the general formula (1) is polypropylene glycol (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene oxide modified nonylphenyl (meth) acrylate, polypropylene oxide.
  • a (meth) acrylate (C) other than (A) is an epoxy (meth) acrylate, a polyester polyol or a polyether polyol, a reaction product of polyisocyanate and hydroxy (meth) acrylate, and an ethylene oxide-modified bisphenol A type 6.
  • n an integer of 2 to 16.
  • the ultraviolet curable resin composition according to the above [9], wherein the (meth) acrylate (A) having the structure represented by the general formula (3) is the following general formula (4).
  • n represents an integer of 7 to 13.
  • a Blu-ray disc having a reflective layer, an organic dye recording layer, an interface layer, and a light transmission layer in this order on a substrate, wherein the light transmission layer is the above [1] to [6] or the above [9] to [9] [10]
  • a Blu-ray disc comprising a cured product obtained by irradiating the ultraviolet curable resin composition according to any one of [10] with active energy rays.
  • an ultraviolet curable resin composition containing (meth) acrylate having the structure represented by the general formula (1) of the present invention is used for the light transmission layer of an optical disc having an organic dye recording layer, the recording medium and high temperature
  • a highly reliable optical disk can be provided for long-time use under humidity.
  • the ultraviolet curable resin composition for optical disks having the organic dye recording layer of the present invention (hereinafter simply referred to as “ultraviolet curable resin composition”) has a (meth) acrylate having a structure represented by the following general formula (1) ( A) and a photoinitiator (B) are contained.
  • (meth) acrylate means methacrylate or acrylate, and the kind thereof is not particularly limited.
  • n an integer of 2 to 16.
  • the (meth) acrylate (A) having the structure represented by the general formula (1) contained in the ultraviolet curable resin assembly composition of the present invention is used without limitation in the range of n of 2 to 16. be able to.
  • the structure represented by the general formula (1) may be linear or branched, but is preferably a branched structure derived from propylene glycol.
  • polypropylene glycol (meth) acrylate for example, NOF Corporation from the viewpoint of imparting excellent recording signal characteristics and durability.
  • polypropylene oxide modified nonylphenyl (meth) acrylate for example, Toa Gosei Co., Ltd.
  • n in the general formula (1) according to the number of (meth) acryloyl groups in the molecule are particularly preferred.
  • n is preferably 2 or more.
  • n is preferably 7 or more.
  • the content of the component (A) in the ultraviolet curable resin composition is usually 10 to 95% by weight, more preferably 20 to 95% by weight, and still more preferably 20 to 80% by weight. If it is less than 10% by weight, the change in the volume of the dye cannot be assisted, and the jitter value (%), which is an indicator of the recording signal characteristics, becomes worse.
  • the jitter value (%) is particularly good when it is 20% by weight or more, and is preferably in the range of 20 to 95% by weight.
  • the photopolymerization initiator (B) contained in the ultraviolet curable resin composition of the present invention is not particularly limited.
  • 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone (Irgacure 184; manufactured by Ciba Specialty Chemicals)
  • 2-hydroxy-2-methyl- [4- (1-methylvinyl) phenyl] propanol oligomer (ONE-Rifened)
  • 1- [4- (2-hydroxyethoxy) -phenyl] -2-hydroxy-2-methyl- 1-propan-1-one (Irgacure 2959; manufactured by Ciba Specialty Chemicals)
  • 2-hydroxy-1- ⁇ 4- [4- (2-hydroxy-2-methyl-propionyl) -benzyl] -phenyl ⁇ - 2-Methyl-propan-1-one (Irgacure 127; Ciba Specialty Chemicals 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone (Irgacure 651; manufactured by Ciba
  • these components (B) can be used alone or in combination of two or more at any ratio.
  • the content of the component (B) in the ultraviolet curable resin composition is usually 0.5 to 20% by weight, preferably 1 to 10% by weight.
  • amines that can serve as photopolymerization initiation assistants can be used in combination with the photopolymerization initiator (B).
  • examples of amines that can be used include benzoic acid 2-dimethylaminoethyl ester, dimethylaminoacetophenone, p-dimethylaminobenzoic acid ethyl ester, and p-dimethylaminobenzoic acid isoamyl ester.
  • the content in the ultraviolet curable resin composition of the present invention is usually 0.005 to 5% by weight, preferably 0.01 to 3% by weight.
  • the ultraviolet curable resin composition of the present invention may further contain (meth) acrylate (C) other than (A) in addition to the above components.
  • (meth) acrylates (C) other than (A) contained in the ultraviolet curable resin composition of the present invention include (meth) acrylates having at least one (meth) acryloyl group.
  • the type of (meth) acrylate (C) other than (A) in the present invention is not particularly limited, but (C-1) epoxy (meth) acrylate, (C-2) urethane (meth) acrylate, (C-3) A (meth) acrylate monomer or the like can be used.
  • component (C) (C-1) epoxy (meth) acrylate and / or (C-2) urethane (meth) acrylate and (C-3) (meth) acrylate monomer, respectively It is preferably used alone or in combination.
  • the epoxy (meth) acrylate (C-1) that can be used in the present invention has functions of improving curability and improving the hardness, mechanical strength (brittleness) and curing speed of the cured product.
  • any epoxy (meth) acrylate may be used as long as it is obtained by reacting a glycidyl ether type epoxy compound with (meth) acrylic acid, but is preferably used in the present invention.
  • Examples of glycidyl ether type epoxy compounds for obtaining epoxy (meth) acrylates include diglycidyl ether of bisphenol A or its alkylene oxide adduct, diglycidyl ether of bisphenol F or its alkylene oxide adduct, hydrogenated bisphenol A or its Diglycidyl ether of alkylene oxide adduct, hydrogenated bisphenol F or diglycidyl ether of its alkylene oxide adduct, ethylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol Le diglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether, butanediol diglycidyl ether hexanediol diglycidyl ether to, cyclohexanedimethanol diglycidyl ether, and polypropylene glycol diglycidyl ether.
  • Epoxy (meth) acrylate is obtained by reacting these glycidyl ether type epoxy compounds with (meth) acrylic acid under the following conditions.
  • (Meth) acrylic acid is reacted at a ratio of 0.9 to 1.5 mol, more preferably 0.95 to 1.1 mol, per 1 equivalent of epoxy group of the glycidyl ether type epoxy compound.
  • the reaction temperature is preferably 80 to 120 ° C., and the reaction time is about 10 to 35 hours.
  • a catalyst such as triphenylphosphine, 2,4,6-tris (dimethylaminomethyl) phenol (TAP), triethanolamine, tetraethylammonium chloride and the like.
  • TEP 2,4,6-tris (dimethylaminomethyl) phenol
  • triethanolamine tetraethylammonium chloride and the like.
  • paramethoxyphenol, methyl hydroquinone, etc. can also be used as a polymerization inhibitor, for example.
  • the epoxy (meth) acrylate (C-1) is more preferably bisphenol A type epoxy (meth) acrylate obtained from a bisphenol A type epoxy compound.
  • the molecular weight of the epoxy (meth) acrylate (C-1) is preferably 500 to 10,000.
  • the urethane (meth) acrylate (C-2) that can be used in the present invention has a function of improving the mechanical properties (warpage, distortion, etc.) of an optical disk bonded using the ultraviolet curable resin composition of the present invention.
  • Urethane (meth) acrylate is obtained by reacting a polyhydric alcohol, polyisocyanate, and a hydroxy (meth) acrylate compound.
  • polyhydric alcohol examples include neopentyl glycol, 3-methyl-1,5-pentanediol, (poly) ethylene glycol, (poly) propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, tri
  • polyhydric alcohols and polybasic acids for example, succinic acid, phthalic acid, hexahydrophthalic anhydride, terephthalic acid, adipic acid, methylolpropane, pentaerythritol, tricyclodecane dimethylol, bis- [hydroxymethyl] -cyclohexane, etc.
  • polyester polyol or polyether polyol is preferable.
  • polyisocyanate examples include isophorone diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, xylene diisocyanate, diphenylmethane-4,4'-diisocyanate, and dicyclopentanyl isocyanate. Of these, isophorone diisocyanate is preferred.
  • hydroxy (meth) acrylate compound examples include hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, hydroxybutyl (meth) acrylate, dimethylol cyclohexyl mono (meth) acrylate, hydroxycaprolactone (meth) acrylate, and the like. .
  • hydroxyethyl (meth) acrylate is preferable, and 2-hydroxyethyl (meth) acrylate is particularly preferable.
  • the reaction is performed, for example, as follows. That is, the polyhydric alcohol is mixed with an organic polyisocyanate per equivalent of the hydroxyl group so that the isocyanate group is preferably 1.1 to 2.0 equivalent, and reacted at a reaction temperature of preferably 70 to 90 ° C. Synthesize oligomers. Next, the hydroxy (meth) acrylate compound is mixed so that the hydroxyl group is preferably 1 to 1.5 equivalents per equivalent of the isocyanate group of the urethane oligomer, and reacted at 70 to 90 ° C. to react with the target urethane (meth). ) Acrylate can be obtained.
  • UX-0937 polyether urethane acrylate (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.).
  • the molecular weight of the urethane (meth) acrylate (C-2) is preferably about 400 to 10,000.
  • the (meth) acrylate monomer (C-3) that can be used as the (meth) acrylate (C) other than (A) can be used to adjust the viscosity and coating strength (mechanical strength), and the type thereof is particularly limited.
  • C8-C18 alkyl (meth) acrylate and ethylene oxide-modified phenoxyethyl (meth) acrylate are preferred.
  • the (meth) acrylate monomer having one (meth) acryloyl group has a function of improving the mechanical properties (suppression of warpage, distortion, etc.) of an optical disk formed with the ultraviolet curable resin composition of the present invention as a light transmission layer. In particular have.
  • (Meth) acrylate monomer (C-3) that can be used as (meth) acrylate (C) other than (A)
  • the (meth) acrylate monomer having two (meth) acryloyl groups is cyclohexane-1,4-dimethanoldi (Meth) acrylate, cyclohexane-1,3-dimethanol di (meth) acrylate, tricyclodecane dimethylol di (meth) acrylate (for example, KAYARAD R-684, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., tricyclodecane dimethylol di Acrylate, etc.), dioxane glycol di (meth) acrylate (for example, KAYARAD R-604, dioxane glycol diacrylate, etc., manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), neopentyl glycol di (meth) acrylate, dicyclopentanyl di ( Meta) Acu Rate, 1,6-
  • polyethylene glycol di (meth) acrylate polytetramethylene glycol di (meth) acrylate, and ethylene oxide-modified bisphenol A type di (meth) acrylate are preferably used.
  • ethylene oxide-modified bisphenol A type is particularly preferable. It is preferable to use di (meth) acrylate.
  • (Meth) acrylate monomer (C-3) that can be used as (meth) acrylate (C) other than (A)
  • the (meth) acrylate monomer having three (meth) acryloyl groups is trimethylolpropane tri (meth).
  • (meth) acrylate monomer (C-3) that can be used as (meth) acrylate (C) other than (A), as (meth) acrylate monomer having four (meth) acryloyl groups, pentaerythritol polyethoxytetra (meth) ) Acrylate, pentaerythritol polypropoxytetra (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol tetra (meth) acrylate, and the like.
  • pentaerythritol polyethoxytetra (meth) ) Acrylate pentaerythritol polypropoxytetra (meth) acrylate
  • pentaerythritol tetra (meth) acrylate ditrimethylolpropane tetra
  • (Meth) acrylate monomer (C-3) that can be used as (meth) acrylate (C) other than (A)
  • the (meth) acrylate monomer having five (meth) acryloyl groups is dipentaerythritol penta (meth). Examples thereof include acrylate and caprolactone-modified dipentaerythritol penta (meth) acrylate.
  • (Meth) acrylate monomer (C-3) that can be used as (meth) acrylate (C) other than (A) (meth) acrylate monomer having 6 (meth) acryloyl groups is dipentaerythritol hexa (meth) Examples thereof include acrylate and caprolactone-modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate.
  • the (meth) acrylate monomer that can be used in the present invention may be a polyfunctional monomer having 7 or more (meth) acryloyl groups.
  • these components (C) can be used alone or in combination of two or more at any ratio.
  • the content of the component (C) in the ultraviolet curable resin composition is usually 0 to 80% by weight, preferably 5 to 70% by weight.
  • (C-1) and / or (C-2) and (C-3) are usually light 5 to 70 parts by weight, preferably about 10 to 60 parts by weight per 100 parts by weight of the polymerizable compound component, About 20 to 75 parts by weight are preferably used.
  • a photopolymerizable compound refers to the compound component which has a (meth) acryloyl group.
  • the ultraviolet curable resin composition of the present invention includes a rust inhibitor, antioxidant, organic solvent, silane coupling agent, polymerization inhibitor, leveling agent, antistatic agent, surface lubricant, fluorescent whitening as necessary.
  • Any known hindered amine compound can be used without particular limitation. Specific examples thereof include 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl alcohol, 2,2,6,6-tetra Examples thereof include methyl-4-piperidyl alcohol, 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl (meth) acrylate (manufactured by Adeka Co., Ltd., LA-82).
  • the ultraviolet curable resin composition of the present invention can be obtained by mixing and dissolving the aforementioned components at room temperature to 80 ° C., and if necessary, impurities may be removed by an operation such as filtration.
  • impurities may be removed by an operation such as filtration.
  • the more preferable aspect of the ultraviolet curable resin composition of this invention is described concretely below.
  • (A) The ultraviolet curable resin composition according to 1 above, wherein the (meth) acrylate having the structure represented by the general formula (2) is polypropylene glycol diacrylate, wherein n 12. 3.
  • the ultraviolet curable resin composition according to any one of the above 1 or 2, wherein the amount is 20 to 75 parts by weight. 4).
  • Epoxy (meth) acrylate is an epoxy (meth) acrylate obtained by reacting bisphenol A type epoxy resin with 1 molar equivalent of epoxy group and 1 molar equivalent of (meth) acrylic acid, and (C-2) Any one of the above 1 to 4, wherein the urethane (meth) acrylate is a urethane (meth) acrylate obtained by reacting polytetramethylene glycol, isophorone diisocyanate, and hydroxyethyl (meth) acrylate in a molar ratio of 1: 2: 2.
  • (C-3) (meth) acrylate monomer is ethylene oxide modified bisphenol A type di (meth) acrylate, propylene oxide 3 mol modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, C8-C18 alkyl (meth) acrylate, ethylene oxide modified 6.
  • the above (meth) acrylate monomer is at least one selected from the group consisting of ethylene oxide-modified bisphenol A type di (meth) acrylate and propylene oxide 3 mol-modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate 7.
  • the ultraviolet curable resin composition according to any one of 1 to 6.
  • the ultraviolet curable resin composition of the present invention is suitably used as a coating agent (light transmission layer forming composition) for a light transmission layer of an optical disk having a recording layer formed of an organic dye material.
  • the light transmission layer is a layer formed directly or via another layer such as an interface layer on the surface on which the recording / reproducing light laser is incident of an organic dye layer (hereinafter referred to as an organic dye recording layer) which is a recording layer. And has a function of protecting the organic dye recording layer.
  • the ultraviolet curable resin composition of the present invention is a composition for forming a light transmission layer in a Blu-ray disc in which a substrate, a reflective layer, a recording layer, an interface layer, and a light transmission layer are laminated in this order It is preferable to use it as a product.
  • the ultraviolet curable resin composition of the present invention forms a light transmissive layer by being applied on an organic dye recording layer or an interface layer and then cured by irradiation with active energy rays.
  • the cured product obtained by irradiating the ultraviolet curable resin composition of the present invention with active energy rays has a wavelength of light to be transmitted (405 nm for a Blu-ray disc) in order to sufficiently irradiate the recording layer with laser light.
  • the transmittance is preferably 80% or more, and particularly preferably 90% or more.
  • the material of the organic dye recording layer needs to be sensitive to the wavelength of the laser beam used for recording and reproduction. Furthermore, the refractive index of the material of the organic dye recording layer needs to change due to physical change or chemical reaction upon irradiation with laser light. Therefore, examples of the material for the organic dye recording layer include cyanine dyes, oxonol dyes, azo dyes, phthalocyanine dyes, and porphyrin dyes.
  • An organic dye recording layer is formed by spin coating or the like using a solution obtained by mixing these organic materials with a solvent such as cellosolve acetate or tetrafluoropropanol.
  • the film thickness of the organic dye recording layer is preferably 15 nm or more and 25 nm or less.
  • the interface layer is a mixture such as diffusion of the dye contained in the organic dye layer during the formation of the light transmissive layer into the light transmissive layer and penetration of the cured resin solvent for forming the light transmissive layer into the organic dye layer. There is a function to prevent the phenomenon.
  • the material constituting the interface layer is silicon oxide, particularly silicon dioxide, zinc oxide, cerium oxide, yttrium oxide, indium oxide (ITO) and other oxides, zinc sulfide, sulfides such as yttrium sulfide, and nitrides such as silicon nitride. , Silicon carbide, a mixture of oxide and sulfur, a mixture of silicon dioxide and zinc sulfide, aluminum oxide and the like.
  • This interface layer is formed by a method such as sputtering.
  • examples of the reflective layer include visible light used as a recording / reproducing wavelength, in particular, Au, Ag, Al having a high reflectance in the blue wavelength region, and alloys containing these as main components.
  • the reflective layer is formed by a method such as sputtering, ion plating, or electron beam evaporation.
  • polycarbonate resin polyolefin resin, acrylic resin, epoxy resin or the like generally used for DVD can be used.
  • the ultraviolet curable resin composition of the present invention can be suitably used as a coating agent for a light transmission layer on the laser incident side of a Blu-ray disc or the like.
  • the composition is applied to the optical disk substrate by an arbitrary method such as a spin coating method, a 2P method, a roll coating method, or a screen printing method so that the thickness of the applied resin is 1 to 100 ⁇ m.
  • the film is cured by irradiating ultraviolet rays to near ultraviolet rays (wavelength of 200 to 400 nm) from one side or both sides.
  • Irradiation dose is preferably from about 50 ⁇ 1500mJ / cm 2, particularly preferably 100 ⁇ 1000mJ / cm 2 approximately.
  • any light source may be used as long as it is a lamp that emits ultraviolet to near ultraviolet rays.
  • a low-pressure, high-pressure or ultrahigh-pressure mercury lamp, metal halide lamp, (pulse) xenon lamp, or electrodeless lamp can be used.
  • the ultraviolet curable resin composition of this invention is applicable also when a light transmissive layer consists of a some layer.
  • a first resin layer in which a light transmission layer is formed on a recording layer or an interface layer, and a second resin formed on a surface opposite to the recording layer or interface layer side when viewed from the first resin layer When comprised from a layer, it can be used conveniently for said 1st resin layer.
  • the thickness of the first resin layer is usually 1 ⁇ m to 50 ⁇ m, preferably 5 ⁇ m to 40 ⁇ m, more preferably 10 ⁇ m to 30 ⁇ m.
  • the thickness of the second resin layer is usually 50 ⁇ m to 100 ⁇ m, preferably 60 ⁇ m to 95 ⁇ m, more preferably 70 ⁇ m to 90 ⁇ m.
  • the light transmission layer is formed by any method such that the resin applied as the first resin layer has a thickness of 1 to 50 ⁇ m.
  • the composition is applied to the optical disk substrate by spin coating, 2P, roll coating, screen printing, or the like.
  • the film is cured by irradiating ultraviolet rays to near ultraviolet rays (wavelength of 200 to 400 nm) from one side or both sides. Irradiation dose is preferably from 50 ⁇ 1500mJ / cm 2, particularly preferably 100 ⁇ 1000mJ / cm 2 approximately.
  • the composition is applied to the optical disk substrate by an arbitrary method such as spin coating, 2P, roll coating, or screen printing so that the film thickness of the second resin layer is 50 to 100 ⁇ m. .
  • the film is cured by irradiating ultraviolet rays to near ultraviolet rays (wavelength of 200 to 400 nm) from one side or both sides. Irradiation dose is preferably from about 50 ⁇ 1500mJ / cm 2, particularly preferably 100 ⁇ 1000mJ / cm 2 approximately.
  • any light source may be used as long as it is a lamp that irradiates ultraviolet to near ultraviolet rays.
  • a low-pressure, high-pressure or ultrahigh-pressure mercury lamp, metal halide lamp, (pulse) xenon lamp, or electrodeless lamp can be used.
  • the ultraviolet curable resin composition of the present invention can be suitably used not only in the case where the recording layer is an organic dye but also in the case of an inorganic compound such as a copper alloy, but is particularly prominent when the recording layer is an organic dye. Has an effect.
  • each component shown with the abbreviation in Table 1 is as follows.
  • EA-1 Epoxy acrylate obtained by reacting bisphenol A type epoxy resin (epoxy equivalent: 185 g / eq.) With 1 mol equivalent of epoxy group and 1 mol equivalent of acrylic acid to 0.5 mg ⁇ KOH / g oxidation
  • BPE-10 Ethylene oxide 10 mol modified bisphenol A diacrylate, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.
  • Irgacure 184 1-Hydroxycyclohexyl phenyl keto , Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.
  • LA-82 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl methacrylate, manufactured by Asahi Denka Co.
  • PMP 4-mercaptophenol
  • a Blu-ray disc having an organic dye recording layer was prepared and evaluated for characteristics.
  • a reflective layer was formed by sputtering a silver alloy to a thickness of 100 nm on a polycarbonate substrate having a diameter of 12 cm and a thickness of 1.1 mm having guide grooves with a track pitch of 0.32 ⁇ m. Thereafter, a dye solution in which an azo dye was dissolved in a TFP (tetrafluoropropanol) solvent was applied by spin coating, and dried at 80 ° C. for 30 minutes to form an organic dye recording layer.
  • TFP tetrafluoropropanol
  • ZnS—SiO 2 (molar ratio 80:20) was sputtered to a thickness of about 15 nm to form an interface layer, and a Blu-ray Disc substrate was produced.
  • a Blu-ray disc substrate is placed on a spin table so that the interface layer is on top, and a circular cap treatment is performed so as to cover the inner diameter of 11.5 mm, and then the UV curable resin composition of the present invention is 2.0 g in the center cap. Supplied on top. 3.
  • spin coating was performed at a speed range of 1000 rpm to 1500 rpm for 4 seconds to 7 seconds, and each coating film thickness was 25 ⁇ m.
  • the xenon flash lamp was irradiated with two shots, and cured so that the fluidity of the surface disappeared. 4).
  • the ultraviolet curable resin composition of the present invention was completely cured by irradiation from the upper side at 400 mJ / cm 2 for 3 seconds. 5.
  • the cured UV-curable resin composition of the present invention is placed on a spin table so that a circular cap treatment is performed so as to cover the inner diameter of 11.5 mm, and then BRD-864 (Nippon Kayaku Co., Ltd. Blu-ray) is applied.
  • the resin for the light transmission layer for disk was supplied onto the cap at the center of 3.0 g. 6.
  • Example 6-9 Preparation of Blu-ray Disc with Organic Dye Recording Layer.
  • a reflective layer was formed by sputtering a silver alloy to a thickness of 100 nm on a polycarbonate substrate having a diameter of 12 cm and a thickness of 1.1 mm having guide grooves with a track pitch of 0.32 ⁇ m. Thereafter, a dye solution in which an azo dye was dissolved in a TFP (tetrafluoropropanol) solvent was applied by spin coating, and dried at 80 ° C. for 30 minutes to form an organic dye recording layer.
  • TFP tetrafluoropropanol
  • ZnS—SiO 2 (molar ratio 80:20) was sputtered to a thickness of about 15 nm to form an interface layer, and a Blu-ray Disc substrate was produced.
  • a Blu-ray disc substrate is placed on a spin table so that the interface layer is on top, and a circular cap treatment is performed so as to cover the inner diameter of 11.5 mm, and then the UV curable resin composition of the present invention is 2.0 g in the center cap. Supplied on top. 3.
  • spin coating was performed at a speed range of 800 rpm to 1300 rpm for 4 seconds to 7 seconds, and the coating film thickness was 100 ⁇ m.
  • the xenon flash lamp was irradiated with two shots, and cured so that the fluidity of the surface disappeared. 4).
  • the ultraviolet curable resin composition of the present invention was completely cured by irradiating at 400 mJ / cm 2 from the upper side for 3 seconds to produce the Blu-ray Disc of the present invention.
  • the optical disc of the present invention was left in an environment of 80 ° C. and 85% RH for 250 hours.
  • the recording signal characteristics (jitter value) of the Blu-ray disc before and after the durability test were measured using a Blu-ray Disc data signal measuring device ODU-1000 manufactured by Pulse Tech Co., Ltd., and evaluated according to the following criteria.
  • the jitter value is one of the electrical signals of the optical disk. The higher these values are, the more the signal data of the Blu-ray disk is degraded. When the value is 10% or more, it becomes difficult to read and write data. Evaluation of jitter value ⁇ Jitter value is less than 10.0%.
  • X Jitter value of 10.0% or more.
  • Light transmittance measurement test A film having a thickness of 100 ⁇ m was prepared, and the absorbance value at 405 nm of the film was measured using a spectrophotometer (U-3310, manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation).

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Abstract

　本発明の目的は、有機色素記録層を有する光ディスクにおいて、優れた記録信号特性及び耐久性を付与できる紫外線硬化型樹脂組成物を提供することである。　本発明にかかる紫外線硬化型樹脂組成物は、有機色素記録層を有する光ディスクに適用される紫外線硬化型樹脂組成物であって、（Ａ）下記一般式（１）で示される構造を有する（メタ）アクリレート及び（Ｂ）光重合開始剤を含有することを特徴とする。（式中、ｎは２～１６の整数を示す。）

Description

紫外線硬化型樹脂組成物、硬化物及び物品
　本発明は、有機色素記録層を有する光ディスクに有用な紫外線硬化型樹脂組成物に関する。
　現在、実用化されている光ディスク記録媒体としては、厚さ１．２ｍｍのポリカーボネート基板上に記録層、反射層、紫外線硬化型樹脂からなる保護層を積層したＣＤ－Ｒ、ＣＤ－ＲＷや、厚さ０．６ｍｍのポリカーボネート基板と、記録層及び反射層を備えた厚さ０．６ｍｍのポリカーボネート基板を紫外線硬化型樹脂で貼り合わせて構成されるＤＶＤ－Ｒ、ＤＶＤ＋Ｒ、ＤＶＤ－ＲＷ、ＤＶＤ＋ＲＷ、ＤＶＤ－ＲＡＭが存在している。
　また、近年、単層タイプのＤＶＤの約５倍の記録容量を有するブルーレイディスク（ＢＤ－Ｒ）が発売されている。ブルーレイディスクは、厚さ１．１ｍｍの透明または不透明のプラスチック製の基板上に反射層、記録層及び界面層を形成し、ついで界面層上に厚さ約０．１ｍｍの光透過層を積層した構造で、光透過層を通して記録／再生するディスクである。記録層には有機色素や無機化合物、界面層としては光透過性の無機物、光透過層としては紫外線硬化型樹脂の硬化物層が使用されている。
　有機色素からなる記録層を有するブルーレイディスクでは、記録層にレーザー光を照射し、有機色素の体積変化による変形を利用して記録を行う。色素の体積変化を補助し、優れた記録信号特性（例えば、ジッタ特性）を得る目的で、界面層上に２５℃での弾性率が４０ＭＰａ以下の硬化性樹脂を形成させる技術（特許文献１）、２５℃での弾性率が３４～９６ＭＰａの硬化性樹脂を形成させる技術（特許文献２）が提案されている。
　また、前述の光ディスク記録媒体の信頼性の評価指標として、温度８０℃／相対湿度８０％ＲＨの環境下で１００時間放置する環境試験が行われている。この環境試験前後の記録信号の劣化度合いを所定の範囲以内にするために、界面層上に５℃と５５℃での弾性率が共に１００ＭＰａ以下であり、かつ５℃の弾性率と５５℃の弾性率の比が１０以下である硬化性樹脂を形成させる技術（特許文献３）が提案されている。
　しかしながら、特許文献１～３には界面上に形成する硬化性樹脂の具体例が示されていない。
日本国特許出願公開２００８－１２３６３１号公報 日本国特許出願公開２００８－２６９７０３号公報 日本国特許出願公開２００９－０２６３７９号公報
　本発明は、有機色素記録層を有する光ディスクにおいて、優れた記録信号特性及び耐久性を付与できる紫外線硬化型樹脂組成物を提供することを目的とする。
　本発明者らは、前記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、特定の構造を有する（メタ）アクリレートを含有する紫外線硬化型樹脂組成物によれば、有機色素記録層を有する光ディスクに優れた記録信号特性及び耐久性を付与できることを見出し、本発明を完成するに至った。
　即ち、本発明は、次の〔１〕～〔１１〕に関するものである。
〔１〕　有機色素記録層を有する光ディスク用紫外線硬化型樹脂組成物であって、（Ａ）下記一般式（１）で示される構造を有する（メタ）アクリレート及び（Ｂ）光重合開始剤を含有する紫外線硬化型樹脂組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
  
（式中、ｎは２～１６の整数を示す。）
〔２〕　一般式（１）で示される構造を有する（メタ）アクリレート（Ａ）が下記一般式(２)である、上記〔１〕記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
  
（式中、ｎは７～１３の整数を示す。）
〔３〕　一般式（１）で示される構造を有する（メタ）アクリレート（Ａ）が、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレンオキサイド変性ノニルフェニル（メタ）アクリレート、ポリプロピレンオキサイド変性ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレンオキサイド変性１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレンオキサイド変性ビスフェノールＡ型ジ（メタ）アクリレート及びメトキシトリプロピレングリコール（メタ）アクリレートからなる群から選ばれる１種以上である、上記〔１〕または上記〔２〕に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
〔４〕　（Ｃ）（Ａ）以外の（メタ）アクリレートを含有する、上記〔１〕～〔３〕の何れか１項に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
〔５〕　一般式（１）で示される構造を有する（メタ）アクリレート（Ａ）が、組成物全体に対して１０～９５重量％含まれる、上記〔１〕～〔４〕のいずれか１項に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
〔６〕　（Ａ）以外の（メタ）アクリレート（Ｃ）が、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリエステルポリオール又はポリエーテルポリオールとポリイソシアネートとヒドロキシ（メタ）アクリレートとの反応物、及びエチレンオキサイド変性ビスフェノールＡ型ジアクリレートからなる群から選ばれる１種以上である、上記〔１〕～〔５〕のいずれか１項に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
〔７〕　上記〔１〕～〔６〕のいずれか１項に記載の紫外線硬化型樹脂組成物に活性エネルギー線を照射して得られる硬化物。
〔８〕　光ディスク基板に、上記〔１〕～〔６〕のいずれか１項に記載の紫外線硬化型樹脂組成物を塗布し、活性エネルギー線を照射して得られる光ディスク。
〔９〕　基板上に反射層、有機色素記録層、界面層及び光透過層をこの順に有するブルーレイディスクの前記光透過層の形成材料として用いられる紫外線硬化型樹脂組成物であって、（Ａ）下記一般式（３）で示される構造を有する（メタ）アクリレート及び（Ｂ）光重合開始剤を含有する紫外線硬化型樹脂組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
  
（式中、ｎは２～１６の整数を示す。）
〔１０〕　一般式（３）で示される構造を有する（メタ）アクリレート（Ａ）が下記一般式(４)である、上記〔９〕記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
  
（式中、ｎは７～１３の整数を示す。）
〔１１〕　基板上に反射層、有機色素記録層、界面層及び光透過層をこの順に有するブルーレイディスクであって、前記光透過層が上記〔１〕～〔６〕または上記〔９〕～〔１０〕のいずれか一項に記載の紫外線硬化型樹脂組成物に活性エネルギー線を照射して得られる硬化物からなるブルーレイディスク。
　有機色素記録層を有する光ディスクの光透過層に、本発明の一般式（１）で示される構造を有する（メタ）アクリレートを含有する紫外線硬化型樹脂組成物を使用した場合、記録時及び高温高湿下での長時間の使用において信頼性の高い光ディスクを提供できる。
　本発明の有機色素記録層を有する光ディスク用紫外線硬化型樹脂組成物（以下、単に「紫外線硬化型樹脂組成物」という）は、下記一般式（１）で示される構造を有する（メタ）アクリレート（Ａ）及び光重合開始剤（Ｂ）を含有する。尚、本発明において（メタ）アクリレートとはメタクリレート又はアクリレートを意味し、その種類は特に限定されない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
  
（式中、ｎは２～１６の整数を示す。）
　本発明の紫外線硬化型樹脂組組成物に含有される一般式（１）で示される構造を有する（メタ）アクリレート（Ａ）としては、ｎが２～１６の範囲では制限されることなく使用することができる。また、一般式（１）で示される構造は直鎖でも分岐でも良いが、プロピレングリコール由来の分岐構造であることが望ましい。
　一般式（１）で示される構造を有する（メタ）アクリレート（Ａ）としては、優れた記録信号特性及び耐久性を付与するという見地から、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート（例えば、日油（株）社製ブレンマー　ＡＰ－１５０：式中ｎ＝３、ＡＰ－４００：式中ｎ＝６、ＡＰ－５５０：式中ｎ＝９、ＡＰ－８００：式中ｎ＝１３）、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート（例えば、日立化成工業（株）社製ＦＡＮＣＲＹＬ　ＦＡ－Ｐ２４０Ａ：式中ｎ＝７、ＦＡ－Ｐ２７０Ａ：式中ｎ＝１２）、ポリプロピレンオキサイド変性ノニルフェニル（メタ）アクリレート（例えば、東亜合成（株）社製Ｍ－１１７：式中ｎ＝２．５、第一工業製薬（株）社製ニューフロンティア　ＮＰ－５Ｐ：式中ｎ＝５）及びメトキシトリプロピレングリコール（メタ）アクリレート（例えば、新中村化学（株）社製ＮＫエステル　ＡＭ－３０ＰＧ：式中ｎ＝３）、ポリプロピレンオキサイド変性ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレンオキサイド変性１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレンオキサイド変性ビスフェノールＡ型ジ（メタ）アクリレート（例えば、第一工業製薬（株）社製ニューフロンティア　ＢＰＰ－６：式中ｎ＝６）が好ましい。
　ここで、さらに優れた記録信号特性及び耐久性を付与するという見地から、分子中の（メタ）アクリロイル基の個数に応じて一般式（１）中のｎの値が大きいものが特に好ましく、分子中に（メタ）アクリロイル基が１個の場合はｎは２以上、（メタ）アクリロイル基が２個の場合はｎは７以上であるのが好適である。具体的には、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート（例えば、日油（株）社製ブレンマー　ＡＰ－１５０：式中ｎ＝３、ＡＰ－４００：式中ｎ＝６、ＡＰ－５５０：式中ｎ＝９）、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート（例えば、日立化成工業（株）社製ＦＡＮＣＲＹＬ　ＦＡ－Ｐ２４０Ａ：式中ｎ＝７、ＦＡ－Ｐ２７０Ａ：式中ｎ＝１２）、ポリプロピレンオキサイド変性ノニルフェニル（メタ）アクリレート（例えば、東亜合成（株）社製Ｍ－１１７：式中ｎ＝２．５、第一工業製薬（株）社製ニューフロンティア　ＮＰ－５Ｐ：式中ｎ＝５）及びメトキシトリプロピレングリコール（メタ）アクリレート（例えば、新中村化学（株）社製ＮＫエステル　ＡＭ－３０ＰＧ：式中ｎ＝３）が挙げられる。
　この場合において硬化物の脆さを改善する観点から、ｎの値が７～１３のものが好ましく、特にｎ＝１２のものが特に好ましい。
　（Ａ）成分の紫外線硬化型樹脂組成物中の含有量は通常１０～９５重量％、より好ましくは２０～９５重量％、さらに好ましくは２０～８０重量％である。１０重量％未満では色素の体積変化を補助できず、記録信号特性の指標であるジッタ値（％）が悪くなる。ジッタ値（％）は２０重量％以上であると特に良好となり、２０～９５重量％の範囲が好ましい。
　本発明の紫外線硬化型樹脂組成物に含有される光重合開始剤（Ｂ）としては、特に限定はされないが、例えば、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（イルガキュアー１８４；チバ・スペシャリティ・ケミカルズ製）、２－ヒドロキシ－２－メチル－［４－（１－メチルビニル）フェニル］プロパノールオリゴマー（ＯＮＥ-Ｒｉｆｉｎｅｄ）、１－[４－（２－ヒドロキシエトキシ）－フェニル]－２－ヒドロキシ－２－メチル－１－プロパン－１－オン（イルガキュアー２９５９；チバ・スペシャリティ・ケミカルズ製）、２－ヒドロキシ－１－｛４－［４－（２－ヒドロキシ－２－メチル－プロピオニル）－ベンジル]－フェニル｝－２－メチル－プロパン－１－オン（イルガキュアー１２７；チバ・スペシャリティ・ケミカルズ製）、２，２－ジメトキシ－２－フェニルアセトフェノン（イルガキュアー６５１；チバ・スペシャリティ・ケミカルズ製）、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニル－プロパン－１－オン（ダロキュア１１７３；チバ・スペシャリティ・ケミカルズ製）、２－メチル－１－［４－（メチルチオ）フェニル］－２－モルホリノプロパン－１－オン（イルガキュアー９０７；チバスペシャリティ・ケミカルズ製）、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルホリノフェニル）－ブタン－１－オン、２－クロロチオキサントン、２，４－ジメチルチオキサントン、２，４－ジイソプロピルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，６－ジメトキシベンゾイル）－２，４，４－トリメチルペンチルフォスフィンオキサイド等を挙げることができる。
　本発明の紫外線硬化型樹脂組成物においては、これら（Ｂ）成分は、１種または２種以上を任意の割合で混合して使用することができる。（Ｂ）成分の紫外線硬化型樹脂組成物中の含有量は通常０．５～２０重量％、好ましくは１～１０重量％である。
　更に、光重合開始助剤となりうるアミン類等を上記の光重合開始剤（Ｂ）と併用することもできる。使用しうるアミン類等としては、安息香酸２－ジメチルアミノエチルエステル、ジメチルアミノアセトフェノン、ｐ－ジメチルアミノ安息香酸エチルエステルまたはｐ－ジメチルアミノ安息香酸イソアミルエステル等が挙げられる。該アミン類等の光重合開始助剤を使用する場合、本発明の紫外線硬化型樹脂組成物中の含有量は通常０．００５～５重量％、好ましくは０．０１～３重量％である。
　本発明の紫外線硬化型樹脂組成物は、上記成分以外にさらに（Ａ）以外の（メタ）アクリレート（Ｃ）を含んでいても良い。
　本発明の紫外線硬化型樹脂組成物に含有される（Ａ）以外の（メタ）アクリレート（Ｃ）としては、例えば（メタ）アクリロイル基を１個以上有する（メタ）アクリレートを挙げることができる。本発明における（Ａ）以外の（メタ）アクリレート（Ｃ）の種類は特に限定されないが、（Ｃ－１）エポキシ（メタ）アクリレート、（Ｃ－２）ウレタン（メタ）アクリレート、（Ｃ－３）（メタ）アクリレートモノマー等を用いることができる。特に、本発明においては（Ｃ）成分として、（Ｃ－１）エポキシ（メタ）アクリレート及び／又は（Ｃ－２）ウレタン（メタ）アクリレートと、（Ｃ－３）（メタ）アクリレートモノマーとをそれぞれ単独であるいは併用して用いることが好ましい。
　本発明において用いうるエポキシ（メタ）アクリレート（Ｃ－１）は、硬化性の向上や、硬化物の硬度、機械的強度（脆性）や硬化速度を向上させる機能がある。また、本発明において、エポキシ（メタ）アクリレートとしては、グリシジルエーテル型エポキシ化合物と、（メタ）アクリル酸を反応させることにより得られたものであればいずれも使用できるが、本発明で好ましく使用されるエポキシ（メタ）アクリレートを得るためのグリシジルエーテル型エポキシ化合物としては、ビスフェノールＡ或いはそのアルキレンオキサイド付加体のジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦ或いはそのアルキレンオキサイド付加体のジグリシジルエーテル、水素添加ビスフェノールＡ或いはそのアルキレンオキサイド付加体のジグリシジルエーテル、水素添加ビスフェノールＦ或いはそのアルキレンオキサイド付加体のジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、ブタンジオールジグリシジルエーテル、へキサンジオールジグリシジルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル等を挙げることができる。
　エポキシ（メタ）アクリレートは、これらグリシジルエーテル型エポキシ化合物と、（メタ）アクリル酸を、下記のような条件で反応させることにより得られる。
　グリシジルエーテル型エポキシ化合物のエポキシ基１当量に対して、（メタ）アクリル酸を０．９～１．５モル、より好ましくは０．９５～１．１モルの比率で反応させる。反応温度は８０～１２０℃が好ましく、反応時間は１０～３５時間程度である。反応を促進させるために、例えばトリフェニルフォスフィン、２，４，６－トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール（ＴＡＰ）、トリエタノールアミン、テトラエチルアンモニウムクロライド等の触媒を使用するのが好ましい。又、反応中、重合を防止するために重合禁止剤として例えば、パラメトキシフェノール、メチルハイドロキノン等を使用することもできる。
　本発明において、エポキシ（メタ）アクリレート（Ｃ－１）としては、ビスフェノールＡ型のエポキシ化合物より得られた、ビスフェノールＡ型エポキシ（メタ）アクリレートがより好ましい。本発明において、エポキシ（メタ）アクリレート（Ｃ－１）の分子量としては５００～１００００が好ましい。
　本発明において用いうるウレタン（メタ）アクリレート（Ｃ－２）は本発明の紫外線硬化型樹脂組成物を用いて貼り合せた光ディスクの機械的特性（反り、ゆがみ等）を向上させる機能がある。ウレタン（メタ）アクリレートは、多価アルコール、ポリイソシアネート及びヒドロキシ（メタ）アクリレート化合物を反応させることによって得られる。
　多価アルコールとしては、例えば、ネオペンチルグリコール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、（ポリ）エチレングリコール、（ポリ）プロピレングリコール、１，４－ブタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、トリシクロデカンジメチロール、ビス－〔ヒドロキシメチル〕－シクロヘキサン等、これら多価アルコールと多塩基酸（例えば、コハク酸、フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、テレフタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、テトラヒドロ無水フタル酸等）との反応によって得られるポリエステルポリオール、多価アルコールとε－カプロラクトンとの反応によって得られるカプロラクトンアルコール、ポリカーボネートポリオール（例えば１，６－ヘキサンジオールとジフェニルカーボネートとの反応によって得られるポリカーボネートジオール等）又はポリエーテルポリオール（例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、エチレンオキサイド変性ビスフェノールＡ等）等が挙げられる。中でも、ポリエステルポリオール又はポリエーテルポリオールが好ましい。
　ポリイソシアネートとしては、例えばイソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、ジフェニルメタン－４，４’－ジイソシアネート又はジシクロペンタニルイソシアネート等が挙げられる。中でも、イソホロンジイソシアネートが好ましい。
　ヒドロキシ（メタ）アクリレート化合物としては、例えばヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ジメチロールシクロヘキシルモノ（メタ）アクリレート、ヒドロキシカプロラクトン（メタ）アクリレート等が挙げられる。中でも、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートが好ましく、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートが特に好ましい。
　前記反応は、例えば、以下のようにして行う。即ち、多価アルコールにその水酸基１当量あたり有機ポリイソシアネートをそのイソシアネート基が好ましくは１．１～２．０当量になるように混合し、反応温度を好ましくは７０～９０℃で反応させ、ウレタンオリゴマーを合成する。次いで、ウレタンオリゴマーのイソシアネート基１当量あたり、ヒドロキシ（メタ）アクリレート化合物をその水酸基が好ましくは１～１．５当量となるように混合し、７０～９０℃で反応させて目的とするウレタン（メタ）アクリレートを得ることができる。また、ＵＸ－０９３７：ポリエーテル系ウレタンアクリレート（日本化薬（株）製）等として市場より入手することも可能である。ウレタン（メタ）アクリレート（Ｃ－２）の分子量としては４００～１００００程度が好ましい。
　（Ａ）以外の（メタ）アクリレート（Ｃ）として用いうる（メタ）アクリレートモノマー（Ｃ－３）は粘度、塗膜強度（機械強度）を調整するために用いることができ、その種類は特に限定されないが、例えば、（メタ）アクリロイル基を１つ有するものとして、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、イソミリスチル（メタ）アクリレート及びトリデシル（メタ）アクリレート等のＣ８～Ｃ１８アルキル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、モルホリン（メタ）アクリレート、フェニルグリシジル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、トリシクロデカン（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタジエンオキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート（例えば、日立化成工業（株）社製ＦＡＮＣＲＹＬ　ＦＡ－５１１Ａ）、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート（例えば、日立化成工業（株）社製ＦＡＮＣＲＹＬ　ＦＡ－５１２Ａ）、ジシクロペンテニルオキシメタクリレート（例えば、日立化成工業（株）社製ＦＡＮＣＲＹＬ　ＦＡ－５１２Ｍ）、ジシクロペンタニルアクリレート（例えば、日立化成工業（株）社製ＦＡＮＣＲＹＬ　ＦＡ－５１３Ａ）、ジシクロペンタニルメタクリレート（例えば、日立化成工業（株）社製ＦＡＮＣＲＹＬ　ＦＡ－５１３Ｍ）、１－アダマンチルアクリレート（例えば、出光興産（株）社製Ａｄａｍａｎｔａｔｅ　ＡＡ）、２－メチル－２－アダマンチルアクリレート（例えば、出光興産（株）社製Ａｄａｍａｎｔａｔｅ　ＭＡ）、２－エチル－２－アダマンチルアクリレート（例えば、出光興産（株）社製Ａｄａｍａｎｔａｔｅ　ＥＡ）、１－アダマンチルメタクリレート（例えば、出光興産（株）社製Ａｄａｍａｎｔａｔｅ　ＡＭ）、エチレンオキサイド変性フェノキシ化リン酸（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ブトキシ化リン酸（メタ）アクリレート及びエチレンオキサイド変性オクチルオキシ化リン酸（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性フェノキシエチル（メタ）アクリレート等を挙げることができる。中でも、Ｃ８～Ｃ１８アルキル（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性フェノキシエチル（メタ）アクリレートが好ましい。（メタ）アクリロイル基を１つ有する（メタ）アクリレートモノマーは本発明の紫外線硬化型樹脂組成物を光透過層として形成させた光ディスクの機械的特性（反り、ゆがみ等の抑制）を向上させる機能を特に有する。
　（Ａ）以外の（メタ）アクリレート（Ｃ）として用いうる（メタ）アクリレートモノマー（Ｃ－３）について（メタ）アクリロイル基を２個有する（メタ）アクリレートモノマーとしては、シクロヘキサン－１，４－ジメタノールジ（メタ）アクリレート、シクロヘキサン－１，３－ジメタノールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメチロールジ（メタ）アクリレート（例えば、日本化薬（株）社製、ＫＡＹＡＲＡＤ　Ｒ－６８４、トリシクロデカンジメチロールジアクリレート等）、ジオキサングリコールジ（メタ）アクリレート（例えば、日本化薬（株）社製、ＫＡＹＡＲＡＤ　Ｒ－６０４、ジオキサングリコールジアクリレート等）、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９－ノナンジオールジアクリレート、１，１０－デカンジオールジアクリレート、エチレンオキサイド変性１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）ジアクリレート、エチレンオキサイド変性ネオペンチルグリコールジ（メタ）ジアクリレート、ヒドロキシシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート（ＫＡＹＡＲＡＤ　ＨＸ－２２０、ＨＸ－６２０）、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコールジアクリレート、エチレンオキサイド変性ビスフェノールＡ型ジ（メタ）アクリレート及びエチレンオキサイド変性リン酸ジ（メタ）アクリレート等を挙げることができる。中でも、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ビスフェノールＡ型ジ（メタ）アクリレートを用いることが好ましく、本発明においては、特に、エチレンオキサイド変性ビスフェノールＡ型ジ（メタ）アクリレートを用いることが好ましい。
　（Ａ）以外の（メタ）アクリレート（Ｃ）として用いうる（メタ）アクリレートモノマー（Ｃ－３）について（メタ）アクリロイル基を３個有する（メタ）アクリレートモノマーとしては、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールオクタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンポリエトキシトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンポリプロポキシトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンポリエトキシポリプロポキシトリ（メタ）アクリレート、トリス［（メタ）アクロイルオキシエチル］イソシアヌレ－ト、カプロラクトン変性トリス［（メタ）アクリロイルオキシエチル］イソシアヌレ－ト、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート等を挙げることができる。中でもプロピレンオキサイド３モル変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートを用いることが好ましい。
　（Ａ）以外の（メタ）アクリレート（Ｃ）として用いうる（メタ）アクリレートモノマー（Ｃ－３）について（メタ）アクリロイル基を４個有する（メタ）アクリレートモノマーとしては、ペンタエリスリトールポリエトキシテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールポリプロポキシテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
　（Ａ）以外の（メタ）アクリレート（Ｃ）として用いうる（メタ）アクリレートモノマー（Ｃ－３）について（メタ）アクリロイル基を５個有する（メタ）アクリレートモノマーとしては、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
　（Ａ）以外の（メタ）アクリレート（Ｃ）として用いうる（メタ）アクリレートモノマー（Ｃ－３）について（メタ）アクリロイル基を６個有する（メタ）アクリレートモノマーとしては、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等を挙げることができる。なお、本発明において用いうる（メタ）アクリレートモノマーは、（メタ）アクリロイル基を７個以上有する多官能のものであってもよい。
　本発明の紫外線硬化型樹脂組成物においては、これら（Ｃ）成分は、１種または２種以上を任意の割合で混合して使用することができる。（Ｃ）成分の紫外線硬化型樹脂組成物中の含有量は通常０～８０重量％、好ましくは５～７０重量％である。また、（Ｃ）成分として（Ｃ－１）及び／又は（Ｃ－２）と（Ｃ－３）とを併せて用いる場合、通常（Ｃ－１）及び／又は（Ｃ－２）はそれぞれ光重合性化合物成分１００重量部に対して５～７０重量部、好ましくは１０～６０重量部程度であり、（Ｃ－３）は光重合性化合物成分１００重量部に対して１０～８０重量部、好ましくは２０～７５重量部程度用いられる。尚、光重合性化合物とは、（メタ）アクリロイル基を有する化合物成分を指す。
　本発明の紫外線硬化型樹脂組成物には、必要に応じて防錆剤、酸化防止剤、有機溶剤、シランカップリング剤、重合禁止剤、レベリング剤、帯電防止剤、表面潤滑剤、蛍光増白剤、光安定剤（例えば、ヒンダードアミン化合物等）、充填剤等の添加剤を加えてもよい。ヒンダードアミン化合物は公知のものであれば特に限定なく使用することができるが、具体例として例えば、１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジルアルコール、２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルアルコール、１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル（メタ）アクリレート（アデカ（株）製、ＬＡ－８２）などが挙げられる。
　本発明の紫外線硬化型樹脂組成物は、前記した各成分を常温～８０℃で混合溶解して得ることができ、必要により夾雑物をろ過等の操作により取り除いてもよい。本発明の紫外線硬化型樹脂組成物は、塗布性を考え、２５℃の粘度が３０～２０００ｍＰａ・ｓの範囲となるように、成分の配合比を適宜調節することが好ましい。
　本発明の紫外線硬化型樹脂組成物のより好ましい態様を以下に具体的に記載する。
１．　本発明の紫外線硬化型樹脂組成物の総量に対して、（Ａ）前記一般式（２）で示される構造を有する（メタ）アクリレートを２０～９５重量％、（Ｂ）光重合開始剤を１～１０重量％、（Ｃ）（Ａ）以外の（メタ）アクリレートを０～８０重量％を含有する紫外線硬化型樹脂組成物。
２．　（Ａ）前記一般式（２）で示される構造を有する（メタ）アクリレートがポリプロピレングリコールジアクリレートで式中ｎ＝１２である上記１に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
３．　（Ｃ）（Ａ）以外の（メタ）アクリレートとして（Ｃ－１）エポキシ（メタ）アクリレート又は（Ｃ－２）ウレタンアクリレートの少なくとも一方を含み、さらに（Ｃ－３）（メタ）アクリレートモノマーを含み、（Ｃ－１）及び／又は（Ｃ－２）は光重合性化合物成分１００重量部に対して１０～６０重量部であって、（Ｃ－３）は光重合性化合物成分１００重量部に対して２０～７５重量部である上記１または２のいずれか一項に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
４．　（Ｃ－１）エポキシ（メタ）アクリレートの分子量が４００～１００００であり、（Ｃ－２）ウレタン（メタ）アクリレートの分子量が５００～１００００である上記１～３のいずれか一項に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
５．　（Ｃ－１）エポキシ（メタ）アクリレートがビスフェノールＡ型エポキシ樹脂をエポキシ基１モル当量と（メタ）アクリル酸１モル当量を反応させて得たエポキシ（メタ）アクリレートであり、（Ｃ－２）ウレタン（メタ）アクリレートがポリテトラメチレングリコール、イソホロンジイソシアネート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートをモル比１：２：２で反応させて得たウレタン（メタ）アクリレートである上記１～４のいずれか一項に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
６．　（Ｃ－３）（メタ）アクリレートモノマーが、エチレンオキサイド変性ビスフェノールＡ型ジ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド３モル変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、Ｃ８～Ｃ１８アルキル（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性フェノキシエチル（メタ）アクリレート及びポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレートからなる群から選ばれる少なくとも何れか一種である上記１～５のいずれか一項に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
７．　（Ｃ－３）（メタ）アクリレートモノマーが、エチレンオキサイド変性ビスフェノールＡ型ジ（メタ）アクリレート及びプロピレンオキサイド３モル変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートからなる群から選ばれる少なくとも何れか一種である上記１～６のいずれか一項に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
　本発明の紫外線硬化型樹脂組成物は、記録層が有機色素材料から形成された光ディスクの光透過層のコート剤（光透過層形成用組成物）として好適に用いられる。光透過層は、記録層である有機色素層（以下、有機色素記録層と称する）の記録再生光レーザーが入射する側の面に直接又は界面層などの他の層を介して形成される層であり、有機色素記録層を保護する機能を有する。本発明の効果を奏する上では、本発明の紫外線硬化型樹脂組成物は、基材、反射層、記録層、界面層および光透過層がこの順に積層されたブルーレイディスクにおける光透過層形成用組成物として用いることが好ましい。
　本発明の紫外線硬化型樹脂組成物は、有機色素記録層上または界面層上に塗工された後、活性エネルギー線を照射されて硬化されることにより、光透過層を構成する。
　本発明の紫外線硬化型樹脂組成物に活性エネルギー線を照射して得られる硬化物は、記録層にレーザー光を十分に照射するために、透過させる波長の光（ブルーレイディスクにおいては、４０５ｎｍ）の透過率が８０％以上であることが好ましく、９０％以上であることが特に好ましい。
　有機色素記録層の材料は、記録再生に使用するレーザー光の波長に感光性がある必要がある。さらに、有機色素記録層の材料はレーザー光の照射により物理変化あるいは化学反応することにより屈折率が変化する必要がある。そのため、有機色素記録層の材料としては、例えば、シアニン色素、オキソノール色素、アゾ色素、フタロシアニン色素、ポリフィリン系色素が挙げられる。これらの有機材料を例えば、セロソルブアセテート、テトラフルオロプロパノール等の溶剤と混合した溶液を用い、スピンコート法などにより有機色素記録層を形成する。有機色素記録層の膜厚は１５ｎｍ以上、２５ｎｍ以下が好ましい。
　界面層は、光透過層の成膜時における有機色素層に含まれる色素の光透過層への拡散や、光透過層の形成用の硬化樹脂の溶剤等の有機色素層への浸透などの混和現象を防止する機能がある。この界面層を構成する材料は、酸化ケイ素特に二酸化ケイ素や酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化イットリウム、酸化インジウム（ＩＴＯ）等の酸化物、硫化亜鉛、硫化イットリウムなどの硫化物、窒化ケイ素などの窒化物、炭化ケイ素、酸化物とイオウとの混合物、二酸化ケイ素と硫化亜鉛の混合物、酸化アルミニウム等が挙げられる。この界面層はスパッタリング等の方法で形成される。
　また、反射層としては、記録再生用波長として用いられる可視光、特に、青色波長領域で高反射率を有するＡｕ、Ａｇ、Ａｌおよびこれらを主成分とする合金が挙げられる。反射層は、スパッタリング、イオンプレーティング、電子ビーム蒸着法などの方法で形成される。
　基材としては、一般的にＤＶＤで使用されるポリカーボネート樹脂、ポリオレフィン樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂等を用いることができる。
　上記の通り、本発明の紫外線硬化型樹脂組成物は、ブルーレイディスク等のレーザー入射側の光透過層用コート剤として好適に使用できる。具体的には塗布した樹脂の膜厚が１～１００μｍとなるように任意の方法、例えば、スピンコート法、２Ｐ法、ロールコート法、スクリーン印刷法等で組成物を光ディスク基板に塗工する。塗工後、片側もしくは両面から紫外～近紫外（波長２００～４００ｎｍ付近）の光線を照射して硬化させる。照射量は約５０～１５００ｍＪ／ｃｍ2が好ましく、特に好ましくは、１００～１０００ｍＪ／ｃｍ2程度である。紫外～近紫外の光線照射による硬化には、紫外～近紫外の光線を照射するランプであれば光源を問わない。例えば、低圧、高圧若しくは超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、（パルス）キセノンランプ、または無電極ランプ等が挙げられる。
　また、本発明の紫外線硬化型樹脂組成物は、光透過層が複数の層からなる場合にも適用することができる。例えば、光透過層が記録層又は界面層上に形成される第一の樹脂層と、第一の樹脂層からみて記録層又は界面層側とは反対の面上に形成される第二の樹脂層から構成される場合において、前記第一の樹脂層に好適に使用することができる。
　この場合において、前記第一の樹脂層の厚さは通常１μｍ～５０μｍであり、好ましくは５μｍ～４０μｍ、より好ましくは１０μｍ～３０μｍである。
　また、前記第二の樹脂層の厚さは通常５０μｍ～１００μｍであり、好ましくは６０μｍ～９５μｍ、より好ましくは７０μｍ～９０μｍである。
　光透過層が二層から構成される場合において、光透過層の形成方法としては、具体的には第一の樹脂層として塗布した樹脂の膜厚が１～５０μｍとなるように任意の方法、例えば、スピンコート法、２Ｐ法、ロールコート法、スクリーン印刷法等で組成物を光ディスク基板に塗工する。塗工後、片側もしくは両面から紫外～近紫外（波長２００～４００ｎｍ付近）の光線を照射して硬化させる。照射量は５０～１５００ｍＪ／ｃｍ2が好ましく、特に好ましくは、１００～１０００ｍＪ／ｃｍ2程度である。硬化後、第二の樹脂層として膜厚が５０～１００μｍとなるように任意の方法、例えば、スピンコート法、２Ｐ法、ロールコート法、スクリーン印刷法等で組成物を光ディスク基板に塗工する。塗工後、片側もしくは両面から紫外～近紫外（波長２００～４００ｎｍ付近）の光線を照射して硬化させる。照射量は約５０～１５００ｍＪ／ｃｍ2が好ましく、特に好ましくは、１００～１０００ｍＪ／ｃｍ2程度である。さらに紫外～近紫外の光線照射による硬化には、紫外～近紫外の光線を照射するランプであれば光源を問わない。例えば、低圧、高圧若しくは超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、（パルス）キセノンランプ、または無電極ランプ等が挙げられる。
　本発明の紫外線硬化型樹脂組成物は、記録層が有機色素の場合だけでなく、銅合金等の無機化合物の場合でも好適に使用することができるが、記録層が有機色素の場合に特に顕著な効果を奏する。
　以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はこれら実施例により何ら制限されるものではない。
　表１に示した組成からなる実施例１～９、比較例１の紫外線硬化型樹脂組成物をそれぞれ調整した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
　なお、表１中に略称で示した各成分は下記の通りである。
　　Ｍ－１１７：プロピレンオキサイド２．５モル変性ノニルフェニルアクリレート、式中ｎ＝２．５、東亜合成（株）社製
　　ＮＰ－５Ｐ：プロピレンオキサイド５モル変性ノニルフェニルアクリレート、式中ｎ＝５、第一工業製薬（株）社製
　　ＡＰ－４００：プロピレングリコールモノアクリレート、式中ｎ＝６、日油（株）社製
　　ＡＭ－３０ＰＧ：メトキシトリプロピレングリコールアクリレート、式中ｎ＝３、新中村化学（株）社製
　　ＦＡ－Ｐ２７０Ａ：ポリプロピレングリコールジアクリレート、式中ｎ＝１２、日立化成工業（株）社製
　　ＴＰＧＤＡ：トリプロピレングリコールジアクリレート、式中ｎ＝３、コグニス社製
　　ＴＰＡ－３３０：プロピレンオキサイド３モル変性トリメチロールプロパントリアクリレート、式中ｎ＝１、日本化薬（株）社製
　　ＵＡ－１：ポリテトラメチレングリコール（分子量８５０）、イソホロンジイソシアネート、２－ヒドロキシエチルアクリレートの３成分をモル比１：２：２で反応させて得られたウレタンアクリレート
　　ＥＡ－１：ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（エポキシ当量：１８５ｇ／ｅｑ．）をエポキシ基１モル当量とアクリル酸１モル当量を酸化０．５ｍｇ・ＫＯＨ／ｇまで反応させて得られたエポキシアクリレート
　　ＢＰＥ－１０：エチレンオキサイド１０モル変性ビスフェノールＡ型ジアクリレート、第一工業製薬（株）社製
　　ＮＰＧ－２Ｐ：プロピレンオキサイド２モル変性ネオペンチルグリコールジアクリレート、式中ｎ＝１、第一工業製薬（株）社製
　　イルガキュアー１８４：１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）社製
　　ＬＡ－８２：１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジルメタアクリレート、旭電化（株）社製
　　ＰＭＰ：４－メルカプトフェノール
　得られた本発明の紫外線硬化型樹脂組成物を用いて有機色素記録層を有するブルーレイディスクを作製し、特性評価を行った。
　有機色素記録層を有するブルーレイディスクの作製（実施例１～５、比較例１）
１．トラックピッチ０．３２μｍの案内溝を有する直径１２ｃｍ、厚み１．１ｍｍのポリカーボネート基板に銀合金を１００ｎｍの膜厚になるようスパッタし、反射層を形成した。その後、アゾ色素をＴＦＰ（テトラフルオロプロパノール）溶剤に溶かした色素溶液をスピンコート法により塗布し、８０℃で３０分間乾燥して有機色素記録層を形成した。さらに、ＺｎＳ－ＳｉＯ２（モル比８０：２０）を約１５ｎｍの厚みになるようスパッタし、界面層を形成し、ブルーレイディスク基板を作製した。
２．ブルーレイディスク基板を界面層が上になるようスピンテーブルに乗せ、内径１１．５ｍｍまで覆う様に円状のキャップ処理を行い、ついで本発明の紫外線硬化型樹脂組成物を２．０ｇ中心部のキャップ上に供給した。
３．本発明の紫外線硬化型樹脂組成物の粘度に合わせ、１０００ｒｐｍから１５００ｒｐｍの速度範囲で４秒から７秒間スピンコートし、各塗布膜厚が２５μｍとなるよう塗布した。スピンコート終了間際にキセノンフラッシュランプを２ショット照射し、表面の流動性が無くなる程度に硬化させた。
４．高圧水銀ランプを使用し、上側から４００ｍＪ／ｃｍ2で３秒間照射して本発明の紫外線硬化型樹脂組成物を完全硬化させた。
５．硬化した本発明の紫外線硬化型樹脂組成物が上になるようスピンテーブルに乗せ、内径１１．５ｍｍまで覆う様に円状のキャップ処理を行い、ついでＢＲＤ－８６４（日本化薬（株）製ブルーレイディスク用光透過層用樹脂）を３．０ｇ中心部のキャップ上に供給した。
６．１５００ｒｐｍの速度範囲で４秒から７秒間スピンコートし、塗布膜厚が７５μｍとなるよう塗布した。スピンコート終了間際にキセノンフラッシュランプを２ショット照射し、表面の流動性が無くなる程度に硬化させた。
７．高圧水銀ランプを使用し、上側から４００ｍＪ／ｃｍ2で３秒間照射してＢＲＤ－８６４を完全硬化させ、本発明のブルーレイディスクを作製した。
　有機色素記録層を有するブルーレイディスクの作製（実施例６～９）
１．トラックピッチ０．３２μｍの案内溝を有する直径１２ｃｍ、厚み１．１ｍｍのポリカーボネート基板に銀合金を１００ｎｍの膜厚になるようスパッタし、反射層を形成した。その後、アゾ色素をＴＦＰ（テトラフルオロプロパノール）溶剤に溶かした色素溶液をスピンコート法により塗布し、８０℃で３０分間乾燥して有機色素記録層を形成した。さらに、ＺｎＳ－ＳｉＯ２（モル比８０：２０）を約１５ｎｍの厚みになるようスパッタし、界面層を形成し、ブルーレイディスク基板を作製した。
２．ブルーレイディスク基板を界面層が上になるようスピンテーブルに乗せ、内径１１．５ｍｍまで覆う様に円状のキャップ処理を行い、ついで本発明の紫外線硬化型樹脂組成物を２．０ｇ中心部のキャップ上に供給した。
３．本発明の紫外線硬化型樹脂組成物の粘度に合わせ、８００ｒｐｍから１３００ｒｐｍの速度範囲で４秒から７秒間スピンコートし、塗布膜厚が１００μｍとなるよう塗布した。スピンコート終了間際にキセノンフラッシュランプを２ショット照射し、表面の流動性が無くなる程度に硬化させた。
４．高圧水銀ランプを使用し、上側から４００ｍＪ／ｃｍ2で３秒間照射して本発明の紫外線硬化型樹脂組成物を完全硬化させ、本発明のブルーレイディスクを作製した。
　ブルーレイディスクの耐久性試験前後の記録信号特性
　本発明の光ディスクを、８０℃、８５％ＲＨ環境下、２５０時間放置した。ブルーレイディスクデータ信号測定装置パルステック社製ＯＤＵ－１０００を用いて、耐久性試験前後のブルーレイディスクの記録信号特性（ジッタ値）を測定し、下記基準で評価した。ジッタ値は光ディスクの電気信号のひとつであり、これらの数値が高いほど、ブルーレイディスクの信号データが劣化していることを示し、１０％以上となるとデータの読み書きが困難となる。
　ジッタ値の評価
　　○・・・ジッタ値１０．０％未満。
　　×・・・ジッタ値１０．０％以上。
　光透過率測定試験
　１００μｍの膜を作り、分光光度計（Ｕ－３３１０、株式会社日立ハイテクノロジーズ製）を用いて、当該膜の４０５ｎｍでの吸光度の値を測定して求めた。
　表１の結果より、一般式（１）で示される構造を有する（メタ）アクリレートを含有する実施例１～９の本発明の樹脂組成物は、耐久性試験前後において良好な記録信号特性が得られた。さらに、上記の手法により硬化物の光透過率を測定したところ、どの硬化物においても、８５％以上であった。一方、比較例１については良好な記録信号特性が得られなかった。
　本発明を特定の態様を参照して詳細に説明したが、本発明の精神と範囲を離れることなく様々な変更および修正が可能であることは、当業者にとって明らかである。
　なお、本出願は、２０１０年１月２９日付で出願された日本特許出願（特願２０１０－０１７５７６）に基づいており、その全体が引用により援用される。また、ここに引用されるすべての参照は全体として取り込まれる。

Claims (11)

  1. 　有機色素記録層を有する光ディスク用紫外線硬化型樹脂組成物であって、（Ａ）下記一般式（１）で示される構造を有する（メタ）アクリレート及び（Ｂ）光重合開始剤を含有する紫外線硬化型樹脂組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
      
    （式中、ｎは２～１６の整数を示す。）
  2. 　一般式（１）で示される構造を有する（メタ）アクリレート（Ａ）が下記一般式(２)である、請求項１記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
      
    （式中、ｎは７～１３の整数を示す。）
  3. 　一般式（１）で示される構造を有する（メタ）アクリレート（Ａ）が、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレンオキサイド変性ノニルフェニル（メタ）アクリレート、ポリプロピレンオキサイド変性ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレンオキサイド変性１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレンオキサイド変性ビスフェノールＡ型ジ（メタ）アクリレート及びメトキシトリプロピレングリコール（メタ）アクリレートからなる群から選ばれる１種以上である、請求項１または請求項２に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
  4. 　（Ｃ）（Ａ）以外の（メタ）アクリレートを含有する、請求項１～３の何れか１項に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
  5. 　一般式（１）で示される構造を有する（メタ）アクリレート（Ａ）が、組成物全体に対して１０～９５重量％含まれる、請求項１～４のいずれか１項に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
  6. 　（Ａ）以外の（メタ）アクリレート（Ｃ）が、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリエステルポリオール又はポリエーテルポリオールとポリイソシアネートとヒドロキシ（メタ）アクリレートとの反応物、及びエチレンオキサイド変性ビスフェノールＡ型ジアクリレートからなる群から選ばれる１種以上である、請求項１～５のいずれか１項に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
  7. 　請求項１～６のいずれか１項に記載の紫外線硬化型樹脂組成物に活性エネルギー線を照射して得られる硬化物。
  8. 　光ディスク基板に、請求項１～６のいずれか１項に記載の紫外線硬化型樹脂組成物を塗布し、活性エネルギー線を照射して得られる光ディスク。
  9. 　基板上に反射層、有機色素記録層、界面層及び光透過層をこの順に有するブルーレイディスクの前記光透過層の形成材料として用いられる紫外線硬化型樹脂組成物であって、（Ａ）下記一般式（３）で示される構造を有する（メタ）アクリレート及び（Ｂ）光重合開始剤を含有する紫外線硬化型樹脂組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
      
    （式中、ｎは２～１６の整数を示す。）
  10. 　一般式（３）で示される構造を有する（メタ）アクリレート（Ａ）が下記一般式(４)である、請求項９記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
      
    （式中、ｎは７～１３の整数を示す。）
  11. 　基板上に反射層、有機色素記録層、界面層及び光透過層をこの順に有するブルーレイディスクであって、前記光透過層が請求項１～６または請求項９～１０のいずれか一項に記載の紫外線硬化型樹脂組成物に活性エネルギー線を照射して得られる硬化物からなるブルーレイディスク。
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