WO2011083695A1 - 無機繊維質耐火成形体、無機繊維質耐火成形体の製造方法および無機繊維質不定形耐火組成物 - Google Patents

無機繊維質耐火成形体、無機繊維質耐火成形体の製造方法および無機繊維質不定形耐火組成物 Download PDF

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/60—Aspects relating to the preparation, properties or mechanical treatment of green bodies or pre-forms
    • C04B2235/602—Making the green bodies or pre-forms by moulding
    • C04B2235/6027—Slip casting
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/70—Aspects relating to sintered or melt-casted ceramic products
    • C04B2235/96—Properties of ceramic products, e.g. mechanical properties such as strength, toughness, wear resistance
    • C04B2235/9607—Thermal properties, e.g. thermal expansion coefficient
    • C04B2235/9615—Linear firing shrinkage

Definitions

  • the present invention relates to an inorganic fibrous refractory molded article, a method for producing an inorganic fibrous refractory molded article, and an inorganic fibrous amorphous refractory composition.
  • the inorganic fibrous molded body includes an inorganic fiber, a binder that binds the inorganic fibers, and an inorganic filler that is added as necessary.
  • the inorganic fiber As the inorganic fiber, the heat resistance of the molded body is improved. Ceramic fibers such as alumina silicate fibers are used for the purpose of reducing the density, and alumina powder and silica powder have been used as the inorganic filler for the purpose of improving heat resistance.
  • the present invention can exhibit high heat resistance without using ceramic fiber as inorganic fiber or alumina powder or silica powder as inorganic filler, reducing manufacturing cost and product price. It is an object of the present invention to provide an inorganic fibrous refractory molded article and a method for easily producing the inorganic fibrous refractory molded article. Furthermore, the present invention can exhibit high heat resistance without using ceramic fiber as inorganic fiber or alumina powder or silica powder as inorganic filler, and can reduce the manufacturing cost and product price. The object is to provide an amorphous fireproof composition.
  • the present invention (1) An inorganic fibrous refractory molded body comprising a material containing 2 to 95% by weight of rock wool, 2 to 95% by weight of inorganic powder having a needle-like crystal structure, and 3 to 32% by weight of a binder.
  • Inorganic fiber amorphous fireproof composition Is to provide.
  • the desired heat resistance can be obtained without containing ceramic fiber, alumina powder, or silica powder. It is possible to provide an inorganic fibrous refractory molded body that is manifested and has reduced manufacturing costs and product prices. Moreover, according to this invention, the method of manufacturing the said inorganic fiber refractory molded object simply can be provided. Furthermore, according to the present invention, it is possible to provide an inorganic fibrous amorphous refractory composition with reduced manufacturing cost and product price.
  • the inorganic fibrous refractory molded article of the present invention is characterized by comprising a material containing 2 to 95% by weight of rock wool, 2 to 95% by weight of inorganic powder having an acicular crystal structure, and 3 to 32% by weight of a binder. It is what.
  • the rock wool may be derived from natural minerals or derived from blast furnace slag.
  • Rock wool is fiberized by blowing away raw materials such as basalt and blast furnace slag at 1500 ° C to 1600 ° C in a cupola or electric furnace, or molten slag taken out from the blast furnace at a high temperature using centrifugal force. Although it varies depending on the raw material, it is usually 35 to 45% by mass of SiO 2 , 10 to 20% by mass of Al 2 O 3 , 4 to 8% by mass of MgO, and 20% of CaO.
  • the average fiber diameter of rock wool is preferably 1 to 50 ⁇ m, more preferably 1.5 to 10 ⁇ m, and even more preferably 2 to 6 ⁇ m. If the average fiber diameter is less than 1 ⁇ m, the rock wool tends to break, so the strength of the resulting fireproof molded body tends to be low, and if it exceeds 50 ⁇ m, the density of the fireproof molded body tends to be low. The strength of the steel tends to be low.
  • the average fiber length of rock wool is preferably 1 to 200 mm, more preferably 2 to 50 mm, and still more preferably 10 to 50 mm. When the average fiber length is within the above range, it becomes easy to obtain a fireproof molded article having an appropriate density. In the present application documents, the average fiber diameter and the average fiber length mean the average values when the fiber diameter and the fiber length of 300 to 500 rock wool as measurement samples are measured with an optical microscope.
  • the material constituting the inorganic fibrous refractory molded article of the present invention contains 2-95% by mass of rock wool, preferably 9-81% by mass, more preferably 18-72% by mass.
  • rock wool content of 2 to 95% by mass, it is possible to provide a fire-resistant molded article having excellent heat retention (heat insulation) and light weight while having minimum necessary strength and erosion resistance. it can.
  • rock wool exhibits a function as an aggregate.
  • Rock wool has a hot shrinkage temperature of about 650 ° C., and has lower heat resistance than alumina (melting point: 2053 ° C. for ⁇ -alumina) and silica (melting point: 1650 ° C.). It has been considered that it is not suitable as an aggregate for fireproof molded bodies compared to ceramic fibers.
  • the constituent material of the inorganic fibrous refractory molded article of the present invention contains an inorganic powder having a needle-like crystal structure.
  • the inorganic powder having an acicular crystal structure there are natural minerals and synthetic products, and specific examples include wollastonite powder, sepiolite powder, attapulgite powder and the like.
  • Wollastonite is an inorganic substance with an acicular crystal structure having an infinite silicon-oxygen chain (SiO 3 ) structure linked by calcium cations, expressed as CaSiO 3 (CaO ⁇ SiO 2 ). is there. Wollastonite produced as a natural mineral is produced in the limestone area as wollastonite, and may contain trace amounts (for example, less than 0.5% by weight) of Al 2 O 3 and Fe 2 O 3 as impurities.
  • Sepiolite is a clay-like hydrous magnesium silicate mineral and has a compositional formula represented by Mg 4 Si 6 O 15 (OH) 2 .6H 2 O, and has an inorganic crystal structure.
  • Attapulgite is a clay-like hydrous aluminum silicate / magnesium compound, and is represented by a compositional formula represented by Si 8 O 20 Mg 5 (OH) 2 .Al (OH 2 ) 4 .4H 2 O.
  • the crystal structure is an inorganic substance having a needle shape.
  • the inorganic powder having an acicular crystal structure preferably has an average length of 1 to 3000 ⁇ m, more preferably 2 to 2000 ⁇ m. More preferably, the thickness is ⁇ 1000 ⁇ m.
  • the inorganic powder having an acicular crystal structure preferably has an average diameter of 1 to 100 ⁇ m, more preferably 1 to 90 ⁇ m, and even more preferably 1 to 80 ⁇ m.
  • the inorganic powder having an acicular crystal structure preferably has an aspect ratio of 1 to 1000, more preferably 2 to 100, and still more preferably 3 to 50.
  • the average length and average diameter of the inorganic powder having a needle-like crystal structure mean the average values when the length and diameter of 300 to 500 inorganic powders to be measured samples are measured with an optical microscope.
  • the aspect ratio of the inorganic powder having an acicular crystal structure can be determined by the average length of the inorganic powder / the average diameter of the inorganic powder.
  • the material constituting the inorganic fibrous refractory molded article of the present invention contains 2 to 95% by mass of an inorganic powder having an acicular crystal structure, suitably 9 to 81% by mass, and 18 to 72% by mass. % Is more appropriate. Since the inorganic fibrous refractory molded article of the present invention is made of a material containing 2 to 95% by mass of an inorganic powder having a needle-like crystal structure, it exhibits interaction with rock wool and exhibits desired heat resistance. At the same time, manufacturing costs and product costs can be reduced.
  • wollastonite having a melting point of 1500 ° C. or sepiolite having a melting point of 1550 ° C. is employed as an inorganic powder having an acicular crystal structure.
  • these inorganic powders have a lower melting point than alumina (melting point: 2053 ° C. with ⁇ -alumina) or silica (melting point: 1650 ° C.), it is conventionally considered that they are not suitable as a constituent material for fireproof molded bodies. I came.
  • Inorganic powders having a needle-like crystal structure such as wollastonite are cheaper and easier to obtain than alumina powders, etc., thus reducing the manufacturing cost and product cost of inorganic fibrous refractory molded products. be able to.
  • the material constituting the inorganic fibrous refractory molded article of the present invention contains 3 to 32% by mass of a binder, preferably 5.5 to 22% by mass, and more preferably 7 to 18% by mass.
  • the binder can include one or more selected from inorganic binders and organic binders.
  • the content of the binder is the total amount of binders used. Means.
  • the inorganic binder examples include one or more selected from colloidal silica such as anionic colloidal silica and cationic colloidal silica, fumed silica, alumina sol, zirconia sol, and titania sol.
  • colloidal silica such as anionic colloidal silica and cationic colloidal silica
  • fumed silica alumina sol, zirconia sol, and titania sol.
  • the inorganic binder takes an oxide form such as silica or alumina by firing at a high temperature at the time of manufacture or use of the fireproof molded body. Any form before and after the treatment is referred to as an inorganic binder.
  • the content rate of an inorganic binder shall mean the value converted into an oxide.
  • the material constituting the inorganic fibrous refractory molded article of the present invention preferably contains an inorganic binder in an amount of 3 to 20% by mass, more preferably 3.5 to 15% by mass, in terms of oxide. % Is more preferable.
  • an inorganic binder in an amount of 3 to 20% by mass, more preferably 3.5 to 15% by mass, in terms of oxide. % Is more preferable.
  • the content ratio of the inorganic binder when the content ratio of the inorganic binder is less than 3% by mass, it is difficult to obtain an effect of improving the strength under a high temperature use environment, and the content ratio of the inorganic binder is If it exceeds 20% by mass, the drainage in the dehydration molding process will be reduced during the production of the fireproof molded body described later, and the production efficiency will be reduced.
  • an inorganic binder such as colloidal silica can be firmly bonded to each other by firing at a temperature of about 600 to 1100 ° C. in the presence of rock wool.
  • a preformed product obtained by molding is dried and then baked or baked with an object to be processed in an industrial furnace or the like, thereby exhibiting high ability as a binder.
  • organic binder examples include starch, acrylic resin, polyacrylamide and the like.
  • the material constituting the inorganic fibrous refractory molded article of the present invention preferably contains 0.1 to 12% by mass of organic binder, more preferably 2 to 7% by mass, and more preferably 3 to 6% by mass. Further preferred.
  • the content of the organic binder is less than 0.1% by mass. It becomes difficult to give sufficient strength, and if it exceeds 12% by mass, the discharge amount of combustion gas increases when the dried product is baked, or moisture is absorbed during storage to improve the properties of the inorganic fiber refractory molded article. May decrease.
  • the inorganic fibrous refractory molded article of the present invention contains an organic binder, as will be described later, when the inorganic fibrous refractory molded article is manufactured, the raw material is sufficient for the refractory molded article obtained by dehydrating and drying the raw material. Shape retention and strength can be imparted.
  • the material constituting the inorganic fibrous refractory molded article of the present invention preferably contains a total of 50% by mass or more, preferably 70% by mass or more of the above-mentioned rock wool, inorganic powder having a needle crystal structure and a binder. It is more suitable, and it is further suitable that it contains 90 mass% or more.
  • the inorganic fibrous refractory molded article of the present invention is made of a material containing a total of 50% by mass or more of rock wool, inorganic powder having an acicular crystal structure, and a binder, heat resistance can be improved more effectively. .
  • the material constituting the inorganic fibrous refractory molded article of the present invention may contain powdery filler and aggregate as necessary, thereby improving the mechanical strength of the inorganic fibrous refractory molded article. Can be made.
  • fillers and aggregates include lightweight aggregates such as chamotte and ceramic balloons, inorganic powders such as alumina, silica, cordierite, diatomaceous earth, zircon, zirconia, magnesia, and calcia, and clay minerals such as kaolinite.
  • the material constituting the inorganic fiber refractory molded article of the present invention may contain an appropriate amount of a dispersing agent such as sodium hexametaphosphate, sodium tripolyphosphate, sodium ultrapolyphosphate, an aggregating agent such as aluminum sulfate or polyacrylamide, if necessary. Good.
  • a dispersing agent such as sodium hexametaphosphate, sodium tripolyphosphate, sodium ultrapolyphosphate, an aggregating agent such as aluminum sulfate or polyacrylamide, if necessary. Good.
  • the material constituting the inorganic fibrous refractory molded article of the present invention can contain 1 to 30% by mass of filler and aggregate as required, and 0.5 to 10% by mass of a dispersant. And 0.5 to 10% by mass of the flocculant can be contained.
  • the inorganic fiber refractory molded article of the present invention contains a specific amount of rock wool and a specific amount of inorganic powder having a needle-like crystal structure, and the material constituting the refractory molded article contains rock wool and inorganic powder.
  • the inorganic fibrous refractory molded article of the present invention has, for example, a shrinkage ratio in the length direction when heated at 1100 ° C. for 24 hours in an air atmosphere ( ⁇ (length before heating ⁇ length after heating) / heating)
  • the previous length ⁇ ) ⁇ 100) is suitably 5% or less, more suitably 3.0% or less, even more suitably 1.0% or less.
  • the inorganic fibrous refractory molded body of the present invention is made of a material containing a specific amount of rock wool and an inorganic powder having a needle-like crystal structure, both exhibit an excellent heat resistance by interacting with each other. can do.
  • the inorganic fibrous refractory molded article of the present invention has, for example, a bulk density of 0.05 to 1.0 g / cm 3 , preferably 0.08 to 0.70 g / cm 3 , and more preferably 0.00. 1 to 0.5 g / cm 3 .
  • the inorganic fibrous refractory molded article of the present invention has a bending strength of 0.1 to 2.0 MPa, preferably 0.2 to 1.5 MPa, for example.
  • Examples of the shape of the inorganic fibrous refractory molded body of the present invention include a cylindrical shape, a bottomed cylindrical shape, a flat plate shape, and a block shape.
  • the inorganic fibrous refractory molded article of the present invention can be produced by dehydrating a raw material in the method for producing an inorganic fibrous refractory molded article, which will be described later.
  • those obtained by further firing treatment are also included.
  • Even an inorganic fibrous refractory molded body that is not subjected to a firing treatment after dehydration molding can be made into a fired product by being disposed at a desired position as a refractory material and being heated simultaneously with the object to be treated at the time of use.
  • the inorganic fibrous refractory molded article of the present invention can be suitably used as a lining material or a heat insulating material for a ceiling or a wall in a heating chamber, for example, in an industrial furnace, a firing furnace or a heat treatment apparatus.
  • the method for producing an inorganic fibrous refractory molded article of the present invention is a method for producing the inorganic fibrous refractory molded article of the present invention, and when converted to solid content, 2 to 95% by mass of rock wool and acicular crystals.
  • a slurry made of a material containing 2 to 95% by mass of an inorganic powder having a structure and 3 to 32% by mass of a binder is subjected to dehydration molding.
  • rock wool exhibits a function as an aggregate of the obtained refractory molded article, and examples of the rock wool include those described above. be able to.
  • the rock wool is contained in the slurry in an amount of 2 to 95% by mass, preferably 9 to 81% by mass, preferably 18 to 72% in terms of solid content. More preferably, it is contained by mass%.
  • the inorganic powder having a needle-like crystal structure exhibits an interaction with rock wool in the obtained inorganic fibrous refractory molded body, thereby improving the heat resistance of the refractory molded body.
  • inorganic powders that can be improved and have a needle-like crystal structure include those described above.
  • the inorganic powder having an acicular crystal structure is contained in the slurry in an amount of 2 to 95% by mass and 9 to 81% by mass in terms of solid content. And more preferably 18 to 72% by mass.
  • the binder is contained in the slurry in an amount of 3 to 32% by mass, preferably 5.5 to 22% by mass, in terms of solid content. More preferably, the content is 18% by mass.
  • examples of the binder include the inorganic binders and organic binders described above.
  • the inorganic binder is preferably contained in an amount of 3 to 20% by mass in terms of oxide in the solid content constituting the slurry, and preferably 3.5 to 15% by mass. % Is more preferable, and 4 to 12% by mass is more preferable.
  • the content ratio of the inorganic binder in the solid content constituting the slurry is less than 3% by mass in terms of oxide, it becomes difficult to form an oxide film on the surface of the refractory molded body quickly, and exceeds 20% by mass. As a result, the amount of water increases and the workability during dehydration molding decreases.
  • the organic binder is preferably contained in an amount of 0.1 to 12% by mass, and preferably 2 to 7% by mass, in the solid content constituting the slurry. Is more preferable, and 3 to 6% by mass is more preferable.
  • the content of the organic binder is less than 0.1% by mass, it becomes difficult to impart sufficient strength to the dried product obtained when the drying process is performed after dehydration molding.
  • the content exceeds 12% by mass, the dried product is processed. There are cases where the amount of combustion gas discharged increases when calcined, or the properties of the refractory molded article obtained by absorbing moisture during storage are reduced.
  • the slurry contains a total of 50% by mass or more of rock wool, inorganic powder having a needle crystal structure, and 70% by mass in terms of solid content. More preferably, it is contained, more preferably 90% by mass or more.
  • the slurry is obtained by containing, in terms of solid content, rock wool, inorganic powder having an acicular crystal structure and a binder in a total amount of 50% by mass or more.
  • the heat resistance of the fireproof molded body can be improved more effectively.
  • the slurry may contain a powdery filler, aggregate, dispersant, and aggregating agent as necessary.
  • the mechanical strength of the inorganic fibrous refractory molded article can be improved.
  • Specific examples of the filler, aggregate, dispersant, and flocculant are the same as those described in the description of the inorganic fibrous refractory molded article of the present invention. It is preferable to use the same amount as described in the description of the inorganic fibrous refractory molded article of the present invention.
  • the liquid medium for forming the slurry is not particularly limited, and examples thereof include water and a polar organic solvent.
  • the polar organic solvent include monovalents such as ethanol and propanol. And divalent alcohols such as ethylene glycol.
  • water is preferable in consideration of the working environment and environmental load. Moreover, it does not restrict
  • the solid content concentration in the slurry is preferably 0.1 to 10% by mass, more preferably 0.3 to 8% by mass, and further preferably 0.5 to 3% by mass. If the slurry concentration is less than 0.1% by mass, the amount of water to be removed in the dehydration molding process is excessive, which is inefficient. If it exceeds 10% by mass, the solid content is uniformly dispersed in the slurry. It becomes difficult to do.
  • the order of mixing raw materials such as rock wool, inorganic powder having a needle crystal structure, and a binder in a liquid medium at the time of slurry formation is not particularly limited. Etc. may be mixed in the liquid medium sequentially or simultaneously.
  • the slurry is subjected to a dehydration molding treatment, and the liquid medium is removed.
  • the slurry may contain a medium other than water as the liquid medium.
  • the removal of the liquid medium other than water is also referred to as dehydration molding. .
  • Dehydration molding is performed by, for example, a suction dehydration molding method, a pressure dehydration molding method, or a suction pressure dehydration method in which the slurry is poured into a molding die having a net installed at the bottom and the liquid medium such as water is sucked. It can be carried out.
  • the dehydrated molded product has a shape similar to the fireproof molded product to be obtained.
  • the shape of the dehydrated molded product include a cylindrical shape, a bottomed cylindrical shape, a flat plate shape, and a block shape. Can do.
  • the obtained dehydrated molded product is preferably dried using a dryer or the like.
  • the drying temperature is preferably 40 to 180 ° C, more preferably 60 to 150 ° C, and still more preferably 80 to 120 ° C.
  • the drying time is preferably 6 to 48 hours, more preferably 8 to 40 hours, and further preferably 10 to 36 hours.
  • examples of the atmosphere during drying include an air atmosphere, an oxygen atmosphere, and a nitrogen atmosphere.
  • the dehydrated molded product may be further subjected to a firing treatment after being dried.
  • the firing temperature is preferably 600 to 1100 ° C., more preferably 700 to 1000 ° C., and further preferably 800 to 1000 ° C.
  • the atmosphere during firing is not particularly limited, but is preferably an air atmosphere, an oxygen atmosphere, or a nitrogen atmosphere.
  • the firing time is preferably 0.5 to 36 hours, more preferably 1 to 30 hours, and even more preferably 3 to 24 hours.
  • the molded body By performing the firing treatment, the molded body can be degreased in advance, and shrinkage during actual use can be suppressed.
  • the details of the fireproof molded body to be obtained are as described in the description of the fireproof molded body of the present invention.
  • desired heat resistance is exhibited and production cost and product price are reduced without containing ceramic fibers such as alumina silicate fibers, alumina powder, and silica powder.
  • the made inorganic fiber refractory molded body can be easily produced.
  • the inorganic fibrous amorphous refractory composition of the present invention when converted to a solid content, is 2 to 95% by weight of rock wool, 2 to 95% by weight of inorganic powder having an acicular crystal structure, and 3 to 32% by weight of a binder. It consists of the material containing.
  • examples of the rock wool include the same as those mentioned in the description of the inorganic fibrous refractory molded body of the present invention, and an inorganic material having a needle-like crystal structure.
  • examples of the powder and binder include the same ones as mentioned in the description of the inorganic fibrous refractory molded article of the present invention.
  • the material constituting the inorganic fibrous amorphous refractory of the present invention contains rock wool in a solid content of 2 to 95% by mass, preferably 10 to 90% by mass, more preferably 20 to 80% by mass. preferable.
  • the construction (refractory) has the necessary minimum strength and erosion resistance, while maintaining heat insulation (heat insulation) and light weight.
  • An inorganic fibrous amorphous refractory composition that can be applied can be provided.
  • the material constituting the inorganic fibrous amorphous refractory composition of the present invention suitably contains an inorganic powder having an acicular crystal structure in an amount of 2 to 95% by mass in the solid content and 10 to 90% by mass. It is more appropriate to contain 20 to 80% by mass.
  • the content of the inorganic powder having an acicular crystal structure is 2 to 95% by mass, it interacts with the inorganic powder having an acicular crystal structure after construction to exhibit the desired heat resistance and the manufacturing cost. And product costs can be reduced.
  • the material constituting the inorganic fibrous amorphous refractory composition of the present invention contains 3 to 32% by mass, preferably 3.5 to 22% by mass, and preferably 4.0 to 18% by mass of the binder in the solid content. More preferably.
  • examples of the binder include one or more selected from an inorganic binder and an organic binder. When a plurality of binders are used, the content of the binder is used. It means the total amount of binder.
  • the material constituting the inorganic fibrous amorphous refractory composition of the present invention preferably contains an inorganic binder in an amount of 3 to 20% by mass, more preferably 3 to 15% by mass in terms of oxide, in the solid content. More preferably, the content is 3 to 12% by mass. Further, the organic binder is preferably contained in an amount of 0.1 to 12% by mass, more preferably 0.5 to 7% by mass, and further preferably 1.0 to 6% by mass.
  • the total content of rock wool, inorganic powder having a needle-like crystal structure and binder is preferably 50% by mass or more, and 70% by mass is included in the solid content. Is more preferable, and more preferably 90% by mass or more is included.
  • the material constituting the inorganic fibrous amorphous refractory composition of the present invention contains 50% by mass or more of the total amount of rock wool, inorganic powder having an acicular crystal structure and a binder in the solid content. Desired heat resistance can be effectively imparted to (refractory).
  • the material constituting the inorganic fibrous amorphous refractory composition of the present invention may optionally contain a powdery filler or an aggregate as an optional component, whereby an inorganic fibrous refractory molded article.
  • the mechanical strength of can be improved.
  • Specific examples of the filler and aggregate are the same as those described in the description of the fireproof molded article of the present invention, and the blended amount of the filler and aggregate in terms of solid content is the description of the fireproof molded article of the present invention. The same as described above.
  • the amorphous refractory composition of the present invention may contain additives such as a pH adjuster, a thickener, a dispersant, and a preservative.
  • Examples of the pH adjuster include buffer solutions such as a phthalate standard solution (Selensen buffer solution) that is a pH 4 standard solution and a neutral phosphate standard solution that is a pH 7 standard solution.
  • Examples of the acid include acetic acid, Examples thereof include fruit acids such as malic acid and citric acid.
  • the buffer solution and the acid content are preferably such that the amorphous refractory composition has a pH of 3 to 11.
  • Examples of the thickener include hydroxyethyl cellulose and sodium acrylate polymer, examples of the dispersant include carboxylic acids, polyhydric alcohols and amines, and examples of the preservative include a nitrogen atom or Mention may be made of inorganic or organic compounds having a sulfur atom.
  • examples of the irregular shape include a paste formed by mixing a solid solvent with a liquid solvent.
  • the viscosity of the paste-like material that is, the solid content concentration in the solvent is appropriately determined in consideration of the purpose of use and workability.
  • the content of the solvent is preferably 20 to 800% by mass and more preferably 30 to 500% by mass with respect to 100% by mass of the solid matter of the inorganic fibrous amorphous refractory composition of the present invention. Preferably, it is 40 to 300% by mass.
  • the solvent content is less than 20% by mass, the fluidity of the inorganic fibrous amorphous refractory composition is lowered, so that the workability is deteriorated, and the mechanical strength, particularly the bending strength, of the construction is lowered. End up.
  • the solvent content exceeds 800% by mass, the consistency of the inorganic fibrous amorphous refractory composition increases, so that the paste-like composition drips during construction, and shrinkage of the construction such as joints due to drying. Becomes larger.
  • the inorganic fibrous amorphous refractory composition of the present invention is used, for example, as a joint for a refractory molded body used for a lining material of a member that comes into contact with a molten metal such as firewood, a molten metal holding furnace, a ladle in a non-ferrous metal casting apparatus. And it can be set as the construction which has arbitrary shapes by drying or baking processing. Except for the fact that this construction is constructed while taking an arbitrary shape at the time of construction of the irregular refractory composition, the composition and physical properties of the constituent materials can be regarded as the refractory molded body of the present invention. A metal oxide film can be rapidly formed on the surface of the construction such as.
  • the inorganic fiber amorphous refractory composition of the present invention is, for example, a lining material for constructing a member that comes into contact with molten metal such as firewood, a molten metal holding furnace, a ladle in a nonferrous metal casting apparatus such as aluminum or magnesium. It can be suitably used as a joint.
  • Examples of the method for producing the amorphous refractory composition of the present invention include a method for producing the above-mentioned rock wool, inorganic powder having an acicular crystal structure, and a constituent material such as a binder by mixing with a liquid solvent.
  • composition amount of the inorganic fiber amorphous refractory composition and the blending amount of the solvent are as described above.
  • rock wool, inorganic powder having a needle-like crystal structure, a binder are added to a liquid solvent, and, if desired, other blending agents such as thickeners and preservatives.
  • a method of adding components is preferred.
  • Examples of the method of mixing the constituent materials and the solvent include a method of kneading with a kneader such as a kneader or a pressure kneader.
  • the kneading time is preferably 0.1 to 1.0 hour, and the kneading temperature is preferably 5 to 40 ° C.
  • the inorganic fiber amorphous refractory composition of the present invention develops desired heat resistance in the obtained construction (refractory) even without containing ceramic fiber such as alumina silicate fiber, alumina powder, or silica powder. At the same time, manufacturing costs and product prices can be reduced.
  • Example 1 As shown in the slurry formation process chart 1, manufactured by Rockwool (Nichias Corporation "MG bulk", rockwool composition SiO 2: 43.5 wt%, Al 2 O 3: 13.3 wt%, MgO: 6. 1% by mass, CaO: 33.9% by mass, Fe 2 O 3 : 0.1% by mass, MnO: 0.3% by mass) 90% by mass, wollastonite (“SH-600” manufactured by Kinsei Matec Corporation) , Average length 90 ⁇ m, aspect ratio 4.5) 10 mass%, colloidal silica (Nissan Chemical Co., Ltd.
  • the slurry was poured into a mold having a net installed at the bottom, and water was dehydrated by sucking water in the slurry to obtain a block-shaped dehydrated molded product. Subsequently, it dried at 105 degreeC under air
  • a plurality of the above inorganic fiber refractory molded articles were prepared, and the shrinkage ratio in the length direction was calculated when baked at 800 ° C. for 24 hours and 1100 ° C. for 24 hours, respectively.
  • the shrinkage ratio in the length direction is shown in Table 1 together with the composition of the obtained fireproof molded article.
  • Examples 2 to 3, Comparative Example 1 Except that the composition of the refractory molded body to be obtained was changed as shown in Table 1, an inorganic fibrous refractory molded body was produced in the same manner as in Example 1, and the refractory molded body obtained in the same manner as in Example 1. The shrinkage ratio in the length direction was obtained. The lengthwise shrinkage measurement results are shown in Table 1 together with the composition of the obtained inorganic fibrous refractory molded article.
  • Examples 4 to 6, Comparative Example 2 As rock wool, instead of MG “bulk” manufactured by NICHIAS Corporation, “S fiber” manufactured by Nippon Rockwool Co., Ltd. (rock wool composition SiO 2 : 40.6 mass%, Al 2 O 3 : 13.7 mass) %, MgO: 4.3% by mass, CaO: 38.6% by mass, Fe 2 O 3 : 0.3% by mass, MnO: 0.3% by mass).
  • the inorganic fiber refractory molded body was produced in the same manner as in Example 1 except that the change was made as shown in Table 2, and the shrinkage ratio in the length direction of the refractory molded body obtained in the same manner as in Example 1 was obtained. It was.
  • the lengthwise shrinkage measurement results are shown in Table 2 together with the composition of the obtained inorganic fibrous refractory molded article.
  • Examples 7 to 9, Comparative Example 3 As rock wool, instead of MG “Bulk” manufactured by NICHIAS Corporation, “Lappinas Fiber” manufactured by LAPINAS (rock wool composition SiO 2 : 43.3 mass%, Al 2 O 3 : 16.8 mass%, MgO : 6.1% by mass, CaO: 20.1% by mass, Fe 2 O 3 : 7.6% by mass, MnO: 0.5% by mass).
  • An inorganic fibrous refractory molded body was produced in the same manner as in Example 1 except that the amount was changed as shown in Fig. 1.
  • the shrinkage ratio in the length direction of the refractory molded body obtained in the same manner as in Example 1 was determined.
  • the lengthwise shrinkage measurement results are shown in Table 3 together with the composition of the obtained inorganic fibrous refractory molded body.
  • Example 10 to Example 12 Instead of wollastonite (“SH-600” manufactured by Kinsei Matec Co., Ltd.), sepiolite (“Mircon MS-2” manufactured by Showa KDE Co., Ltd., average length 5 ⁇ m, aspect ratio 40) will be obtained. Except that the composition of the refractory molded body was changed as shown in Table 4, an inorganic fiber refractory molded body was produced in the same manner as in Example 1, and the length of the refractory molded body obtained in the same manner as in Example 1 was obtained. The shrinkage in the vertical direction was determined. The lengthwise shrinkage measurement results are shown in Table 4 together with the composition of the obtained inorganic fibrous refractory molded article.
  • the inorganic fiber refractory molded bodies obtained in Examples 1 to 12 have a shrinkage in the length direction of 0.11 to 4.15% when fired at 800 ° C. for 24 hours.
  • the shrinkage in the length direction was 0.11 to 8.25% when fired at 1100 ° C. for 24 hours.
  • the inorganic fiber refractory molded bodies obtained in Comparative Examples 1 to 3 have a shrinkage in the length direction of 12.9 to 21.9% when fired at 800 ° C. for 24 hours. At the same time, the shrinkage in the length direction was 14.9 to 35.4% when fired at 1100 ° C. for 24 hours.
  • the inorganic fibrous refractory molded bodies obtained in Examples 1 to 12 contain a predetermined amount of wollastonite together with rock wool, and therefore can exhibit excellent heat resistance.
  • the inorganic fibrous refractory molded bodies obtained in Examples 1 to 12 can exhibit excellent heat resistance without using expensive ceramic fibers, alumina powder, or silica powder. It can be seen that the product price can be reduced. Furthermore, it can be seen from Examples 1 to 12 that the inorganic fibrous refractory molded article exhibiting the above-described excellent performance can be easily produced.
  • inorganic fiber having high biosolubility which exhibits desired heat resistance without containing expensive ceramic fiber, alumina powder, or silica powder, and has reduced manufacturing cost and product price.
  • a fireproof molded body can be provided.
  • the method of manufacturing the said inorganic fiber refractory molded object simply can be provided.

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Abstract

　高価なセラミックファイバーや、アルミナ粉末、シリカ粉末を含有しなくても所望の耐熱性を発現するとともに、製造コストおよび製品価格を低減させた、生体溶解性の高い無機繊維質耐火成形体を提供する。　ロックウール２～９５質量％と、針状結晶構造を有する無機粉末２～９５質量％と、バインダー３～３２質量％とを含む材料からなることを特徴とする無機繊維質耐火成形体であり、好適には上記針状結晶構造を有する無機粉末の平均長さが１～３０００μｍで、アスペクト比が１～１０００である無機繊維質耐火成形体であり、より好適には、上記針状結晶構造を有する無機粉末がワラストナイト粉末またはセピオライト粉末末である無機繊維質耐火成形体である。

Description

無機繊維質耐火成形体、無機繊維質耐火成形体の製造方法および無機繊維質不定形耐火組成物
　本発明は、無機繊維質耐火成形体、無機繊維質耐火成形体の製造方法および無機繊維質不定形耐火組成物に関する。
　従来、例えば、工業炉、焼成炉または熱処理装置等において、加熱室内部の天井や壁等のライニング材または断熱材として、煉瓦等の比較的重質な耐火物が用いられてきたが、近年においては無機繊維を主成分とする無機繊維質耐火成形体が用いられるようになっている（例えば、特許文献１（特開２００１－１９２２７８号公報）参照）。
　無機繊維質成形体は、無機繊維と、無機繊維同士を結合させるバインダーと、必要に応じて加えられる無機充填材とを含むものであり、上記無機繊維としては、成形体の耐熱性を向上させ密度を低下させる目的でアルミナシリケート繊維等のセラミックファイバーが用いられ、上記無機充填材としては、耐熱性を向上させる目的でアルミナ粉末やシリカ粉末が用いられてきた。
　しかしながら、上記アルミナシリケート繊維等のセラミックファイバーや、アルミナ粉末やシリカ粉末等の無機充填材は高価であることから、無機繊維質成形体の製造コストおよび製品価格を増大させてしまうという技術課題が存在していた。
　さらに、アルミニウムやマグネシウム等の鋳造装置において、上記無機繊維質耐火成形体を複数連結して、樋、溶湯保持炉、取鍋等の金属溶湯と接触する部材の内張材として使用する場合には、目地等にペースト状の無機繊維質不定形耐火組成物が用いられているが、このペースト状の無機繊維質不定形耐火組成物も、無機繊維質耐火成形体と同様の材料に液体溶媒を加えて形成されてなるものであることから、無機繊維質耐火成形体と同様に製造コストおよび製品価格が増大してしまうという技術課題が存在していた。
特開２００１－１９２２７８号公報
　このような状況下、本発明は、無機繊維としてセラミックファイバーを用いたり、無機充填材としてアルミナ粉末やシリカ粉末を用いなくても、高い耐熱性を発揮することでき、製造コストおよび製品価格を低減した無機繊維質耐火成形体を提供するとともに、該無機繊維質耐火成形体を簡便に製造する方法を提供することを目的とするものである。さらに、本発明は、無機繊維としてセラミックファイバーを用いたり、無機充填材としてアルミナ粉末やシリカ粉末を用いなくても、高い耐熱性を発揮することでき、製造コストおよび製品価格を低減した無機繊維質不定形耐火組成物を提供することを目的とするものである。
　上記目的を達成するために、本発明者等が鋭意検討を行った結果、ロックウール２～９５質量％と、針状結晶構造を有する無機粉末２～９５質量％と、バインダー３～３２質量％とを含む材料を用いて無機繊維質耐火成形体や無機繊維質不定形耐火組成物を作製することにより、上記目的を達成し得ることを見出し、本知見に基づいて本発明を完成するに至った。
　すなわち、本発明は、
（１）ロックウール２～９５質量％と、針状結晶構造を有する無機粉末２～９５質量％と、バインダー３～３２質量％とを含む材料からなることを特徴とする無機繊維質耐火成形体、
（２）前記針状結晶構造を有する無機粉末の平均長さが１～３０００μｍであり、アスペクト比が１～１０００である上記（１）に記載の無機繊維質耐火成形体、
（３）前記針状結晶構造を有する無機粉末がワラストナイト粉末またはセピオライト粉末である上記（１）または（２）に記載の無機繊維質耐火成形体、
（４）固形分換算したときに、ロックウール２～９５質量％と、針状結晶構造を有する無機粉末２～９５質量％と、バインダー３～３２質量％とを含む材料からなるスラリーを、脱水成形することを特徴とする無機繊維質耐火成形体の製造方法、
（５）固形分換算したときに、ロックウール２～９５質量％と、針状結晶構造を有する無機粉末２～９５質量％と、バインダー３～３２質量％とを含む材料からなることを特徴とする無機繊維質不定形耐火組成物、
を提供するものである。
　本発明によれば、ロックウールを特定量含有するとともに針状結晶構造を有する無機粉末を特定量含有することにより、セラミックファイバーや、アルミナ粉末、シリカ粉末を含有しなくても所望の耐熱性を発現するとともに、製造コストおよび製品価格を低減させた無機繊維質耐火成形体を提供することができる。また、本発明によれば、上記無機繊維質耐火成形体を簡便に製造する方法を提供することができる。さらに、本発明によれば、製造コストおよび製品価格を低減させた無機繊維質不定形耐火組成物を提供することができる。
（無機繊維質耐火成形体）
　先ず、本発明の無機繊維質耐火成形体について説明する。
　本発明の無機繊維質耐火成形体は、ロックウール２～９５質量％と、針状結晶構造を有する無機粉末２～９５質量％と、バインダー３～３２質量％とを含む材料からなることを特徴とするものである。
　本発明の無機繊維質耐火成形体において、ロックウールは、天然鉱物由来のものであってもよいし高炉スラグ由来のものであってもよい。
　ロックウールは、玄武岩や高炉スラグ等の原料をキュポラや電気炉で１５００℃～１６００℃で溶融した溶融物か、または高炉から取り出して高温状態にある溶融スラグを、遠心力等で吹き飛ばして繊維化することにより製造することができ、原料によっても相違するが、通常は、ＳｉＯ２を３５～４５質量％、Ａｌ２Ｏ３を１０～２０質量％、ＭｇＯを４～８質量％、ＣａＯを２０～４０質量％、Ｆｅ２Ｏ３を０～３質量％、ＭｎＯを０～１質量％含有する繊維状物である。こうしたロックウールとしては、例えば、空気雰囲気下、８００℃で２４時間加熱処理した際の長さ方向の収縮率（｛（加熱前の長さ－加熱後の長さ）／加熱前の長さ｝）×１００）が１０％以上、１１００℃で２４時間加熱処理した際の長さ方向の収縮率が１２％以上であるものが挙げられる。
　ロックウールの平均繊維径は１～５０μｍであることが好ましく、１．５～１０μｍであることがより好ましく、２～６μｍであることがさらに好ましい。平均繊維径が１μｍ未満であるとロックウールが破断し易くなるので、得られる耐火成形体の強度が低くなり易く、また５０μｍを超えると耐火成形体の密度が低くなるため、得られる耐火成形体の強度が低くなり易い。また、ロックウールの平均繊維長は１～２００ｍｍであることが好ましく、２～５０ｍｍであることがより好ましく、１０～５０ｍｍであることがさらに好ましい。平均繊維長が上記範囲内にあることにより、適切な密度を有する耐火成形体を得易くなる。
　なお、本出願書類において、平均繊維径、平均繊維長とは、測定試料となるロックウール３００～５００本の繊維径と繊維長を光学顕微鏡で測定したときのそれぞれの平均値を意味する。
　本発明の無機繊維質耐火成形体を構成する材料は、ロックウールを、２～９５質量％含み、９～８１質量％含むことが好ましく１８～７２質量％含むことがより好ましい。
　ロックウールの含有割合が２～９５質量％であることにより、必要最低限の強度および耐侵食性を有しつつ、保温性（断熱性）及び軽量性に優れた耐火成形体を提供することができる。
　本発明の無機繊維質耐火成形体において、ロックウールは骨材としての機能を発揮する。
　ロックウールは、熱間収縮温度が６５０℃程度であり、アルミナ（αアルミナで融点２０５３℃）やシリカ（融点１６５０℃）に比べて耐熱性が低いことから、従来、アルミナ繊維やシリカ繊維等のセラミックファイバーに比べ耐火成形体の骨材として適当でないと考えられてきた。
　しかしながら、本発明者等が鋭意検討した結果、耐火成形としては耐熱性が低いロックウールを所定量含むとともに針状結晶構造を有する無機粉末を所定量含む構成材料を用いることにより、ロックウールと無機粉末が相互作用を発揮して優れた耐熱性を示すことを見出し、本発明を完成するに至ったものである。
　本発明の無機繊維質耐火成形体の構成材料は、針状結晶構造を有する無機粉末を含有する。
　針状結晶構造を有する無機粉末としては、天然鉱物ならびに合成物が存在し、具体的には、ワラストナイト粉末、セピオライト粉末、アタパルジャイト粉末等を挙げることができる。
　ワラストナイト（Wollastonite）は、ＣａＳｉＯ３（ＣａＯ・ＳｉＯ２）で表記される、カルシウムカチオンで繋がれた無限の珪素－酸素鎖（ＳｉＯ３）構造を有する、結晶構造が針状の無機物質である。天然鉱物として産出されるワラストナイトは、珪灰石として石灰岩地帯に産出し、不純物として微量（例えば、０．５重量％未満）のＡｌ２Ｏ３やＦｅ２Ｏ３を含有することもある。
　また、セピオライト(sepiolite)は、粘土状の含水マグネシウム珪酸塩鉱物であって、Ｍｇ４Ｓｉ６Ｏ１５（ＯＨ）２・６Ｈ２Ｏで代表される組成式を有する、結晶構造が針状の無機物質であり、アタパルジャイト（attapulgite）は、粘土状の含水珪酸アルミニウム・マグネシウム化合物であって、Ｓｉ８Ｏ２０Ｍｇ５（ＯＨ）２・Ａｌ（ＯＨ２）４・４Ｈ２Ｏで代表される組成式を有する、結晶構造が針状の無機物質である。
　本発明の無機繊維質耐火成形体を構成する材料において、針状結晶構造を有する無機粉末としては、平均長さが１～３０００μｍであるものが好ましく、２～２０００μｍであるものがより好ましく、３～１０００μｍであるものがさらに好ましい。また、針状結晶構造を有する無機粉末は、平均径が１～１００μｍであるものが好ましく、１～９０μｍであるものがより好ましく、１～８０μｍであるものがさらに好ましい。また、針状結晶構造を有する無機粉末としては、アスペクト比が１～１０００であるものが好ましく、２～１００であるものがより好ましく、３～５０であるものがさらに好ましい。
　針状結晶構造を有する無機粉末の平均長さおよび平均径は、測定試料となる無機粉末３００～５００個の長さと直径を光学顕微鏡で測定したときのそれぞれの平均値を意味する。
　そして、針状結晶構造を有する無機粉末のアスペクト比は、上記無機粉末の平均長さ／無機粉末の平均径により求めることができる。
　本発明の無機繊維質耐火成形体を構成する材料は、針状結晶構造を有する無機粉末を２～９５質量％含むものであり、９～８１質量％含むことが適当であり、１８～７２質量％含むことがより適当である。
　本発明の無機繊維質耐火成形体は、針状結晶構造を有する無機粉末を２～９５質量％含む材料からなるものであるため、ロックウールと相互作用を発揮して所望の耐熱性を発揮するとともに、製造コストや製品コストを低減することができる。
　本発明の無機繊維質耐火成形体を構成する材料には、針状結晶構造を有する無機粉末として、例えば、融点が１５００℃であるワラストナイトや、融点が１５５０℃であるセピオライト等が採用されるが、これ等の無機粉末は、アルミナ（αアルミナで融点２０５３℃）やシリカ（融点１６５０℃）に比べて融点が低いことから、従来、耐火成形体の構成材料としては適当でないと考えられてきた。
　しかしながら、本発明者等が鋭意検討した結果、融点が低く耐熱性向上効果が期待できないと考えられていたワラストナイトやセピオライト等の無機粉末を所定量含むとともに、耐熱性の低いロックウールを所定量含む構成材料を用いることにより、針状結晶構造を有する無機粉末とロックウールとが相互作用を発揮して優れた耐熱性を示す無機繊維質耐火成形体が得られることを見出し、本発明を完成するに至ったものである。
　ワラストナイト等の針状結晶構造を有する無機粉末は、アルミナ粉末等に比べて価格も安価であり、入手も容易であることから、無機繊維質耐火成形体の製造コストや製品コストを低減することができる。
　本発明の無機繊維質耐火成形体を構成する材料は、バインダーを３～３２質量％含み、５．５～２２質量％含むことが好ましく、７～１８質量％含むことがより好ましい。
　本発明の無機繊維質耐火成形体において、バインダーとしては、無機バインダーおよび有機バインダーから選ばれる一種以上を挙げることができ、バインダーを複数種用いる場合、上記バインダーの含有量は、使用するバインダーの総量を意味する。
　無機バインダーとしては、アニオン性のコロイダルシリカ、カチオン性のコロイダルシリカ等のコロイダルシリカ、ヒュームドシリカ、アルミナゾル、ジルコニアゾル、チタニアゾル等から選ばれる一種以上を挙げることができる。
　後述するように、耐火成形体の製造時または使用時において高温で焼成処理することにより、上記無機バインダーはシリカやアルミナ等の酸化物形態を採ることとなるが、本出願処理においては、上記焼成処理前後のいずれの形態も無機バインダーと称することとする。また、本出願書類において、無機バインダーの含有割合は酸化物換算した値を意味するものとする。　
　本発明の無機繊維質耐火成形体を構成する材料は、無機バインダーを、酸化物換算で３～２０質量％含むことが好ましく、３．５～１５質量％含むことがより好ましく、４～１２質量％含むことがさらに好ましい。
　本発明の無機繊維質耐火成形体を構成する材料において、無機バインダーの含有割合が３質量％未満であると、高温での使用環境下で強度向上効果が得られ難く、無機バインダーの含有割合が２０質量％を超えると、後述する耐火成形体の製造時に脱水成形工程における濾水性が低下して製造効率が低下してしまう。
　後述するように、コロイダルシリカ等の無機バインダーは、ロックウールとの共存下、６００～１１００℃程度の温度で焼成されることにより、ロックウール同士を強固に結合することができることから、原料を脱水成形して得られた予備成形物を乾燥処理した後、焼成処理したり工業炉内等で被処理物とともに焼成することにより、バインダーとして高い能力を発揮することができる。
　有機バインダーとしては、澱粉、アクリル樹脂、ポリアクリルアミド等を挙げることができる。
　本発明の無機繊維質耐火成形体を構成する材料は、有機バインダーを、０．１～１２質量％含むことが好ましく、２～７質量％含むことがより好ましく、３～６質量％含むことがさらに好ましい。
　本発明の無機繊維質耐火成形体において、有機バインダーの含有割合が０．１質量％未満であると、後述する耐火成形体の製造時において予備成形体を乾燥処理した際に、乾燥処理物に十分な強度を付与し難くなり、１２質量％を超えると、乾燥処理物を焼成した際に燃焼ガスの排出量が増加したり、保管時に水分を吸湿して無機繊維質耐火成形体の性質を低下させる場合がある。
　本発明の無機繊維質耐火成形体が有機バインダーを含むことにより、後述するように、無機繊維質耐火成形体の製造時に、原料を脱水成形、乾燥処理して得られた耐火成形体に十分な保形性および強度を付与することができる。
　本発明の無機繊維質耐火成形体を構成する材料は、上記ロックウール、針状結晶構造を有する無機粉末およびバインダーを合計で５０質量％以上含むものであることが好ましく、７０質量％以上含むものであることがより適当であり、９０質量％以上含むものであることがさらに適当である。
　本発明の無機繊維質耐火成形体が、ロックウール、針状結晶構造を有する無機粉末およびバインダーを合計で５０質量％以上含む材料からなることにより、耐熱性をより効果的に向上することができる。
　本発明の無機繊維質耐火成形体を構成する材料は、粉体状の充填材や骨材を必要に応じて含んでいてもよく、これにより、無機繊維質耐火成形体の機械的強度を向上させることができる。
　充填材や骨材としては、シャモット、セラミックバルーンといった軽量骨材や、アルミナ、シリカ、コージェライト、珪藻土、ジルコン、ジルコニア、マグネシア、カルシアといった無機粉末や、カオリナイトといった粘土鉱物等が挙げられる。
　本発明の無機繊維質耐火成形体を構成する材料は、ヘキサメタ燐酸ナトリウム、トリポリ燐酸ナトリウム、ウルトラポリ燐酸ナトリムなどの分散剤、硫酸アルミニウム、ポリアクリルアミドなどの凝集剤等を必要に応じて適量含んでもよい。
　本発明の無機繊維質耐火成形体を構成する材料は、必要に応じて、充填材や骨材を１～３０質量％含有することができ、分散剤を０．５～１０質量％含有することができ、凝集剤を０．５～１０質量％含有することができる。
　本発明の無機繊維質耐火成形体は、耐火成形体を構成する材料がロックウールを特定量含有するとともに、針状結晶構造を有する無機粉末を特定量含有することにより、ロックウールと無機粉末とが相互作用を発揮し得るものであるため、アルミナシリケート繊維等のセラミックファイバーや、アルミナ粉末、シリカ粉末を含有しなくても所望の耐熱性を発現するとともに、製造コストおよび製品価格を低減させることができる。
　本発明の無機繊維質耐火成形体は、例えば、空気雰囲気下、１１００℃で２４時間加熱処理した際の長さ方向の収縮率（｛（加熱前の長さ－加熱後の長さ）／加熱前の長さ｝）×１００）が５％以下であるものが適当であり、３．０％以下であるものがより適当であり、１．０％以下であることがさらに適当である。
　本発明の無機繊維質耐火成形体は、特定量のロックウールと針状結晶構造を有する無機粉末とを含む材料からなるものであるため、両者が相互作用を発揮して優れた耐熱性を発現することができる。
　本発明の無機繊維質耐火成形体は、例えば、嵩密度が０．０５～１．０ｇ／ｃｍ３で、好適には０．０８～０．７０ｇ／ｃｍ３であり、より好適には０．１～０．５ｇ／ｃｍ３である。
　また、本発明の無機繊維質耐火成形体は、例えば、曲げ強度が０．１～２．０ＭＰａで、好適には０．２～１．５ＭＰａである。
　本発明の無機繊維質耐火成形体の形状としては、例えば、円筒状、有底筒状、平板形状やブロック形状等を挙げることができる。
　本発明の無機繊維質耐火成形体は、後述する無機繊維質耐火成形体の製造方法において、原料を脱水成形することにより作製することができ、本出願において、無機繊維質耐火成形体には、脱水成形して得られた予備成形物を乾燥処理したものの他、さらに焼成処理したものも含まれる。脱水成形後に焼成処理を施さない無機繊維質耐火成形体であっても、耐火材として所望位置に配設し、使用時に被処理物と同時に加熱することによって焼成物とすることもできる。
　本発明の無機繊維質耐火成形体は、例えば、工業炉、焼成炉または熱処理装置等において、加熱室内部の天井や壁等のライニング材または断熱材として好適に使用することができる。
（無機繊維質耐火成形体の製造方法）
　次に、本発明の無機繊維質耐火成形体の製造方法について説明する。
　本発明の無機繊維質耐火成形体の製造方法は、本発明の無機繊維質耐火成形体を製造する方法であって、固形分換算したときに、ロックウール２～９５質量％と、針状結晶構造を有する無機粉末２～９５質量％と、バインダー３～３２質量％とを含む材料からなるスラリーを、脱水成形することを特徴とするものである。
　本発明の無機繊維質耐火成形体の製造方法において、ロックウールは、得られる耐火成形体の骨材としての機能を発揮するものであり、ロックウールとしては、上述したものと同様のものを挙げることができる。
　本発明の無機繊維質耐火成形体の製造方法において、ロックウールは、スラリー中に、固形分換算したときに２～９５質量％含まれ、９～８１質量％含まれることが好ましく、１８～７２質量％含まれることがより好ましい。
　本発明の無機繊維質耐火成形体の製造方法において、針状結晶構造を有する無機粉末は、得られる無機繊維質耐火成形体において、ロックウールと相互作用を発揮して耐火成形体の耐熱性を向上し得る物質であり、針状結晶構造を有する無機粉末としては、上述したものと同様のものを挙げることができる。
　本発明の無機繊維質耐火成形体の製造方法において、針状結晶構造を有する無機粉末は、スラリー中に、固形分換算したときに２～９５質量％含まれ、９～８１質量％含まれることが好ましく、１８～７２質量％含まれることがより好ましい。
　本発明の無機繊維質耐火成形体の製造方法において、バインダーは、スラリー中に、固形分換算したときに３～３２質量％含まれ、５．５～２２質量％含まれることが好ましく、７～１８質量％含まれることがより好ましい。
　本発明の無機繊維質耐火成形体の製造方法において、バインダーとしては、上述した無機バインダーや有機バインダーを挙げることができる。
　本発明の無機繊維質耐火成形体の製造方法において、無機バインダーは、スラリーを構成する固形分中に、酸化物換算したときに３～２０質量％含まれることが好ましく、３．５～１５質量％含まれることがより好ましく、４～１２質量％含まれることがさらに好ましい。
　スラリーを構成する固形分中における無機バインダーの含有割合が、酸化物換算で３質量％未満であると、耐火成形体の表面に酸化膜が迅速に形成され難くなり、また、２０質量％を超えると水分量が多くなって脱水成形時の作業性が低下する。
　また、本発明の無機繊維質耐火成形体の製造方法において、有機バインダーは、スラリーを構成する固形分中に、０．１～１２質量％含まれることが好ましく、２～７質量％含まれることがより好ましく、３～６質量％含まれることがさらに好ましい。
　有機バインダーの含有割合が０．１質量％未満であると、脱水成形後に乾燥処理した際に得られた乾燥処理物に十分な強度を付与し難くなり、１２質量％を超えると、乾燥処理物を焼成した際に燃焼ガスの排出量が増加したり、保管時に水分を吸湿して得られる耐火成形体の性質を低下させる場合がある。
　本発明の無機繊維質耐火成形体の製造方法において、スラリー中には、固形分換算で、ロックウール、針状結晶構造を有する無機粉末およびバインダーが合計で５０質量％以上含まれ、７０質量％以上含まれることがより好ましく、９０質量％以上含まれることがさらに好ましい。
　本発明の無機繊維質耐火成形体の製造方法において、スラリー中に、固形分換算で、ロックウール、針状結晶構造を有する無機粉末およびバインダーを合計で５０質量％以上含有することにより、得られる耐火成形体の耐熱性をより効果的に向上することができる。
　本発明の無機繊維質耐火成形体の製造方法において、スラリー中には、粉体状の充填材や骨材、分散剤、凝集剤が必要に応じて含まれていてもよく、これにより、得られる無機繊維質耐火成形体の機械的強度を向上させることができる。
　充填材や骨材、分散剤、凝集剤の具体例は、本発明の無機繊維質耐火成形体の説明で述べた内容と同様であり、これら成分の配合量は、固形分換算量で、上記本発明の無機繊維質耐火成形体の説明で述べた内容と同様の配合量にすることが好ましい。
　本発明の無機繊維質耐火成形体の製造方法において、スラリーを形成する液体媒体としては、特に制限されないが、水及び極性有機溶媒が挙げられ、極性有機溶媒としては、エタノール、プロパノール等の１価のアルコール類、エチレングリコール等の２価のアルコール類が挙げられる。これ等の液体媒体うち、作業環境や環境負荷を考慮すると、水が好ましい。また、水としては特に制限されず、蒸留水、イオン交換水、水道水、地下水、工業用水等が挙げられる。
　スラリー中の固形分濃度は、０．１～１０質量％が好ましく、０．３～８質量％がより好ましく、０．５～３質量％がさらに好ましい。上記スラリー濃度が、０．１質量％未満であると脱水成形工程で除去する水の量が多くなり過ぎるので非効率であり、また、１０質量％を越えると、スラリーに固形分が均一に分散し難くなる。
　本発明の無機繊維質耐火成形体の製造方法において、スラリー形成時に、液体媒体中に、ロックウール、針状結晶構造を有する無機粉末、バインダー等の原料を混合する順序は特に制限されず、これ等を順次または同時に液体媒体中に混合すればよい。
　本発明の無機繊維質耐火成形体の製造方法において、上記スラリーは脱水成形処理され、液体媒体が除去される。
　本発明の耐火成形体の製造方法において、スラリーは液体媒体として水以外の媒体を含む場合もあるが、本出願書類においては、水以外の液体媒体を除去する場合も脱水成形と称することとする。
　脱水成形は、例えば、底部に網が設置された成形型中に該スラリーを流し込み、上記水等の液体媒体を吸引する吸引脱水成形法や、加圧脱水成形法や、吸引加圧脱水法により行うことができる。
　本発明の無機繊維質耐火成形体の製造方法において、スラリーを成形型等に搬送する際には、ポンプ等を用いてもよいし、上記スラリーを含む槽の下部に成形型を配置する等して、スラリーの自重により搬送してもよい。
　脱水成形物は、得ようとする耐火成形体に相似する形状を有するものが適当であり、脱水成形物の形状としては、例えば、円筒状、有底筒状、平板状、ブロック状を挙げることができる。
　得られた脱水成形物は、乾燥機等を用いて乾燥させることが好ましい。乾燥温度は、４０～１８０℃が好ましく、６０～１５０℃がより好ましく、８０～１２０℃がさらに好ましい。また、乾燥時間は、６～４８時間が好ましく、８～４０時間がより好ましく、１０～３６時間がさらに好ましい。また、乾燥時の雰囲気は、空気雰囲気、酸素雰囲気、窒素雰囲気等を挙げることができる。
　本発明の耐火成形体の製造方法においては、上記脱水成形物を乾燥処理した後、さらに焼成処理を施してもよい。
　焼成温度は、６００～１１００℃であることが好ましく、７００～１０００℃であることがより好ましく、８００～１０００℃であることがさらに好ましい。また、焼成時の雰囲気は、特に制限されないが、空気雰囲気、酸素雰囲気または窒素雰囲気であることが好ましい。焼成時間は、０．５～３６時間が好ましく、１～３０時間がより好ましく、３～２４時間がさらに好ましい。
　焼成処理を施すことによって、予め成形体の脱脂を行うことができ、実使用時における収縮を抑制することができる。
　得られる耐火成形体の詳細は、本発明の耐火成形体の説明で述べたとおりである。
　本発明の耐火成形体の製造方法によれば、アルミナシリケート繊維等のセラミックファイバーや、アルミナ粉末、シリカ粉末を含有しなくても、所望の耐熱性を発現するとともに、製造コストおよび製品価格を低減させた無機繊維質耐火成形体を簡便に製造することができる。
（無機繊維質不定形耐火組成物）
　次に、本発明の無機繊維質不定形耐火組成物について説明する。
　本発明の無機繊維質不定形耐火組成物は、固形分換算したときに、ロックウール２～９５質量％と、針状結晶構造を有する無機粉末２～９５質量％、バインダー３～３２質量％とを含む材料からなることを特徴とするものである。
　本発明の無機繊維質不定形耐火組成物において、ロックウールとしては、本発明の無機繊維質耐火成形体の説明で挙げたものと同様のものを挙げることができ、針状結晶構造を有する無機粉末やバインダーも、本発明の無機繊維質耐火成形体の説明で挙げたものと同様のものを挙げることができる。
　本発明の無機繊維質不定形耐火物を構成する材料は、ロックウールを、固形分中に２～９５質量％含み、１０～９０質量％含むことが好ましく、２０～８０質量％含むことがより好ましい。
　ロックウールの含有割合が固形分中２～９５質量％であることにより、施工物（耐火物）に必要最低限の強度および耐侵食性を付与しつつ、保温性（断熱性）及び軽量性を付与し得る無機繊維質不定形耐火組成物を提供することができる。
　本発明の無機繊維質不定形耐火組成物を構成する材料は、針状結晶構造を有する無機粉末を、固形分中に２～９５質量％含み、１０～９０質量％含むことが適当であり、２０～８０質量％含むことがより適当である。
　針状結晶構造を有する無機粉末の含有割合が２～９５質量％であることにより、施工後に針状結晶構造を有する無機粉末と相互作用を発揮して所望の耐熱性を発揮するとともに、製造コストや製品コストを低減することができる。
　本発明の無機繊維質不定形耐火組成物を構成する材料は、バインダーを、固形分中に３～３２質量％含み、３．５～２２質量％含むことが好ましく、４．０～１８質量％含むことがより好ましい。
　本発明の無機繊維質不定形耐火組成物においても、バインダーとしては、無機バインダーおよび有機バインダーから選ばれる一種以上を挙げることができ、バインダーを複数種用いる場合、上記バインダーの含有量は、使用するバインダーの総量を意味する。
　本発明の無機繊維質不定形耐火組成物を構成する材料は、無機バインダーを、固形分中に、酸化物換算で３～２０質量％含むことが好ましく、３～１５質量％含むことがより好ましく、３～１２質量％含むことがさらに好ましい。また、有機バインダーを０．１～１２質量％含むことが好ましく、０．５～７質量％含むことがより好ましく、１．０～６質量％含むことがさらに好ましい。
　本発明の無機繊維質不定形耐火組成物において、固形分中に、ロックウール、針状結晶構造を有する無機粉末およびバインダーは合計で５０質量％以上含まれることが好ましく、７０質量％含まれることがより好ましく、９０質量％以上含まれることがさらに好ましい。
　本発明の無機繊維質不定形耐火組成物を構成する材料が、固形分中に、ロックウール、針状結晶構造を有する無機粉末およびバインダーを合計で５０質量％以上含むことにより、得られる施工物（耐火物）に所望の耐熱性を効果的に付与することができる。
　本発明の無機繊維質不定形耐火組成物を構成する材料は、任意成分として、粉体状の充填材や骨材を必要に応じて含んでいてもよく、これにより、無機繊維質耐火成形体の機械的強度を向上させることができる。
　充填材や骨材の具体例は、本発明の耐火成形体の説明で述べた内容と同様であり、充填材や骨材の固形分換算した配合量は、本発明の耐火成形体の説明で述べた内容と同様である。
　また、本発明の不定形耐火組成物は、ｐＨ調整剤、増粘材、分散剤、防腐剤等の添加物を含んでもよい。
　ｐＨ調整剤としては、ｐＨ４標準溶液であるフタール酸塩標準溶液（セーレンセン緩衝液）、ｐＨ７標準溶液である中性リン酸塩標準溶液等の緩衝溶液を挙げることができ、酸としては、酢酸、りんご酸、クエン酸などの果実酸、等を挙げることができる。
　緩衝溶液や酸の含有量は、不定形耐火組成物のｐＨを３～１１にする量であることが好ましい。
　増粘材としては、ヒドロキシエチルセルロース、アクリル酸ナトリウム重合物等を挙げることができ、分散剤としては、カルボン酸類、多価アルコール、アミン類等を挙げることができ、防腐剤としては、窒素原子又は硫黄原子を有する無機化合物または有機化合物を挙げることができる。
　本発明の無機繊維質不定形耐火組成物において、不定形状としては、固形分に液体溶媒を混合してなるペースト状が挙げられる。
　ペースト状物を形成する液体溶媒としては、特に制限されないが、水及び極性有機溶媒が挙げられ、極性有機溶媒としては、エタノール、プロパノール等の１価のアルコール類、エチレングリコール等の２価のアルコール類が挙げられる。これ等の液体媒体うち、作業環境や環境負荷を考慮すると、水が好ましい。また、水としては特に制限されず、蒸留水、イオン交換水、水道水、地下水、工業用水等が挙げられる。
　ペースト状物の粘度、すなわち、溶媒中の固形分濃度は、使用目的や作業性などを考慮して適宜決定される。例えば、溶媒の含有量が、本発明の無機繊維質不定形耐火組成物の固形物１００質量％に対して、２０～８００質量％であることが好ましく、３０～５００質量％であることがより好ましく、４０～３００質量％であることがさらに好ましい。上記溶媒含有量が、２０質量％未満であると無機繊維質不定形耐火組成物の流動性が低くなるので施工性が悪くなり、また、施工物の機械的強度、特に曲げ強度が低下してしまう。また、上記溶媒含有量が、８００質量％を超えると無機繊維質不定形耐火組成物のちょう度が高くなるので施工時にペースト状の組成物が垂れ、また、乾燥による目地等の施工物の収縮が大きくなる。
　本発明の無機繊維質不定形耐火組成物は、例えば、非鉄金属鋳造装置における、樋、溶湯保持炉、取鍋等の溶湯と接触する部材の内張材に用いられる耐火成形体の目地として使用され、乾燥あるいは焼成処理することにより、任意形状を有する施工物とすることができる。この施工物は、不定形耐火組成物の施工時に任意形状を採りつつ施工されるものである点を除けば、構成材料の組成や物性は本発明の耐火成形体と同視することができ、目地等の施工物表面に金属酸化膜を迅速に形成することができる。
　本発明の無機繊維質不定形耐火組成物は、例えば、アルミニウムやマグネシウムなどの非鉄金属の鋳造装置において、樋、溶湯保持炉、取鍋等の溶湯と接触する部材を構築するための内張材の目地として好適に使用することができる。
　次に、本発明の無機繊維質不定形耐火組成物を製造する方法について説明する。
　本発明の不定形耐火組成物を製造する方法としては、上記ロックウール、針状結晶構造を有する無機粉末、バインダー等の構成材料を液体溶媒と混合することにより製造する方法を挙げることができる。
　無機繊維質不定形耐火組成物の構成材料や溶媒の配合量は、上述したとおりである。
　本発明の無機繊維質不定形耐火組成物の好ましい製造方法としては、液体溶媒にロックウール、針状結晶構造を有する無機粉末、バインダーを加え、さらに所望により増粘材、防腐剤など他の配合成分を添加する方法が好ましい。
　上記構成材料と溶媒との混合方法としては、ニーダーや加圧ニーダー等の混練装置で混練する方法を挙げることができる。混練時間は０．１～１．０時間とすることが好ましく、混練温度は５～４０℃とすることが好ましい。
　本発明の無機繊維質不定形耐火組成物は、アルミナシリケート繊維等のセラミックファイバーや、アルミナ粉末、シリカ粉末を含有しなくても、得られる施工物（耐火物）に所望の耐熱性を発現させるとともに、製造コストおよび製品価格を低減させることができる。
　次に、実施例を挙げて、本発明を更に具体的に説明するが、これは単に例示であって、本発明を制限するものではない。
（実施例１）
１．スラリー形成工程
　表１に示すように、ロックウール（ニチアス（株）製「ＭＧバルク」、ロックウール組成　ＳｉＯ２：４３．５質量％、Ａｌ２Ｏ３：１３．３質量％、ＭｇＯ：６．１質量％、ＣａＯ：３３．９質量％、Ｆｅ２Ｏ３：０．１質量％、ＭｎＯ：０．３質量％）９０質量％、ワラストナイト（キンセイマテック（株）製「ＳＨ－６００」、平均長さ９０μｍ、アスペクト比４．５）１０質量％、コロイダルシリカ（日産化学（株）製「ＳＴ－３０」）をシリカ換算で５．５質量％、澱粉（日澱化学（株）製、「ペトロサイズＪ」）５質量％、凝集剤（荒川化学工業（株）製「ポリストロン１１７」）０．５質量％からなる原料１００質量部に対し、水５０００質量部を加えて攪拌することによりスラリーを形成した。　
２．成形工程
　底部に網が設置された成形型中に上記スラリーを流し込み、スラリー中の水を吸引することにより脱水成形を行い、ブロック状の脱水成形物を得た。
　次いで、大気雰囲気下、１０５℃で２４時間乾燥することにより、縦９００ｃｍ、横６００ｃｍ、高さ５ｃｍのブロック状の乾燥処理物（無機繊維質耐火成形体）を得た。
　上記無機繊維質耐火成形体を複数作製し、空気雰囲気下において、それぞれ、８００℃で２４時間、１１００℃で２４時間それぞれ焼成したときの長さ方向の収縮率を求めた。上記長さ方向の収縮率を、得られた耐火成形体の組成とともに表１に示す。
（実施例２～実施例３、比較例１）
　得ようとする耐火成形体の組成を表１に示す通り変更した以外は、実施例１と同様にして無機繊維質耐火成形体を作製し、実施例１と同様にして得られた耐火成形体の長さ方向の収縮率を求めた。
　上記長さ方向の収縮率測定結果を、得られた無機繊維質耐火成形体の組成とともに表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
（実施例４～実施例６、比較例２）
　ロックウールとして、ニチアス（株）製ＭＧ「バルク」に代えて、日本ロックウール（株）製「エスファイバー」（ロックウール組成　ＳｉＯ２：４０．６質量％、Ａｌ２Ｏ３：１３．７質量％、ＭｇＯ：４．３質量％、ＣａＯ：３８．６質量％、Ｆｅ２Ｏ３：０．３質量％、ＭｎＯ：０．３質量％）を用いて、得ようとする耐火成形体の組成を表２に示す通り変更した以外は、実施例１と同様にして無機繊維質耐火成形体を作製し、実施例１と同様にして得られた耐火成形体の長さ方向の収縮率を求めた。
　上記長さ方向の収縮率測定結果を、得られた無機繊維質耐火成形体の組成とともに表２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
（実施例７～実施例９、比較例３）
　ロックウールとして、ニチアス（株）製ＭＧ「バルク」に代えて、ラピナス社製「ラピナスファイバー」（ロックウール組成　ＳｉＯ２：４３．３質量％、Ａｌ２Ｏ３：１６．８質量％、ＭｇＯ：６．１質量％、ＣａＯ：２０．１質量％、Ｆｅ２Ｏ３：７．６質量％、ＭｎＯ：０．５質量％）を用いて、得ようとする耐火成形体の組成を表３に示す通り変更した以外は、実施例１と同様にして無機繊維質耐火成形体を作製し、実施例１と同様にして得られた耐火成形体の長さ方向の収縮率を求めた。
　上記長さ方向の収縮率測定結果を、得られた無機繊維質耐火成形体の組成とともに表３に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
（実施例１０～実施例１２）
　ワラストナイト（キンセイマテック（株）製「ＳＨ－６００」）に代えて、セピオライト（昭和ＫＤＥ（株）製「ミルコンＭＳ－２」、平均長さ５μｍ、アスペクト比４０）を用いて、得ようとする耐火成形体の組成を表４に示す通り変更した以外は、実施例１と同様にして無機繊維質耐火成形体を作製し、実施例１と同様にして得られた耐火成形体の長さ方向の収縮率を求めた。
　上記長さ方向の収縮率測定結果を、得られた無機繊維質耐火成形体の組成とともに表４に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
　表１～表４より、実施例１～実施例１２で得られた無機繊維質耐火成形体は、８００℃で２４時間焼成したときの長さ方向の収縮率が０．１１～４．１５％であるとともに、１１００℃で２４時間焼成したときに長さ方向の収縮率が０．１１～８．２５％であるものであった。
　これに対して、比較例１～比較例３で得られた無機繊維質耐火成形体は、８００℃で２４時間焼成したときに長さ方向の収縮率が１２．９～２１．９％であるとともに、１１００℃で２４時間焼成したときに長さ方向の収縮率が１４．９～３５．４％であるものであった。
　これらの結果から、実施例１～実施例１２で得られた無機繊維質耐火成形体は、ロックウールとともにワラストナイトを所定量含むものであるので、優れた耐熱性を発揮し得るものであることが分かる。
　また、実施例１～実施例１２で得られた無機繊維質耐火成形体は、高価なセラミックファイバーや、アルミナ粉末、シリカ粉末を用いなくても優れた耐熱性を発揮し得るので、製造コストおよび製品価格を低減し得るものであることが分かる。
　さらに、実施例１～実施例１２により、上記優れた性能を発揮する無機繊維質耐火成形体を簡便に製造し得ることが分かる。　　
　本発明によれば、高価なセラミックファイバーや、アルミナ粉末、シリカ粉末を含有しなくても所望の耐熱性を発現するとともに、製造コストおよび製品価格を低減させた、生体溶解性の高い無機繊維質耐火成形体を提供することができる。また、本発明によれば、上記無機繊維質耐火成形体を簡便に製造する方法を提供することができる。さらに、本発明によれば、製造コストおよび製品価格を低減させた無機繊維質不定形耐火組成物を提供することができる。

Claims (5)

  1. 　ロックウール２～９５質量％と、針状結晶構造を有する無機粉末２～９５質量％と、バインダー３～３２質量％とを含む材料からなることを特徴とする無機繊維質耐火成形体。
  2. 　前記針状結晶構造を有する無機粉末の平均長さが１～３０００μｍであり、アスペクト比が１～１０００である請求項１に記載の無機繊維質耐火成形体。
  3. 　前記針状結晶構造を有する無機粉末がワラストナイト粉末またはセピオライト粉末である請求項１または請求項２に記載の無機繊維質耐火成形体。
  4. 　固形分換算したときに、ロックウール２～９５質量％と、針状結晶構造を有する無機粉末２～９５質量％と、バインダー３～３２質量％とを含む材料からなるスラリーを、脱水成形することを特徴とする無機繊維質耐火成形体の製造方法。
  5. 　固形分換算したときに、ロックウール２～９５質量％と、針状結晶構造を有する無機粉末２～９５質量％と、バインダー３～３２質量％とを含む材料からなることを特徴とする無機繊維質不定形耐火組成物。
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