WO2011081492A2 - 총 유기탄소 측정장치 및 그 방법 - Google Patents

총 유기탄소 측정장치 및 그 방법 Download PDF

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Definitions

  • the present invention relates to a total organic carbon measuring apparatus and method thereof, in particular, the total organic carbon measuring apparatus that can accurately measure the total organic carbon of the measured water by a strong oxidation reaction because the oxidation of the measured water (waste water, etc.) with ozone; It's about how.
  • TOC General organic carbon
  • the above-described combustion-infrared method is a method of oxidizing an organic carbon to carbon dioxide and water by oxidizing a sample to be measured at a high temperature of about 900 ° C. using an oxidation catalyst such as cobalt oxide. At this time, the generated carbon dioxide is quantified using an infrared analyzer. This method requires a high temperature and an infrared analyzer, so the apparatus is expensive.
  • the persulfate-ultraviolet method is a method of oxidizing organic carbon by irradiating ultraviolet rays after adding persulfate to a measurement sample. As with the combustion-infrared method, it is quantified by an infrared analyzer.
  • wet oxidation is a method of first acidifying a sample to release inorganic carbon into the atmosphere, and then quantifying carbon dioxide generated by heating at 116 to 130 ° C. using a persulfate as a catalyst using an infrared analyzer.
  • the CO 2 can be measured as a change in conductivity of the water sample itself, or can be removed therefrom, without a separate separation process.
  • the technical problem of the present invention is to provide a means capable of accurately measuring the total organic carbon of the measurement water by oxidizing the measurement water with ozone. There is.
  • the material supply unit for supplying a material required for transport and oxidation reaction;
  • a measurement water supply unit for supplying the collected measurement water;
  • a reagent supply unit for supplying a reagent required for the oxidation reaction;
  • a reaction unit for generating carbon dioxide by oxidizing an organic substance by reacting a material supplied from the material supply unit with a measurement water supplied from the measurement water supply unit and a reaction reagent supplied from the reagent supply unit in a reaction tank;
  • a concentration measuring unit for measuring total organic carbon by measuring the concentration of carbon dioxide generated in the reaction unit, wherein the material supply unit includes an oxygen supply unit and an oxygen supply unit.
  • the ozone generator is configured to generate ozone for the oxidation reaction with the supplied oxygen. In the reaction tank of the reaction unit, ozone generated from the ozone generator is introduced into the mixed solution of the mixed water and the reagent into the lower portion of the reaction tank. It is characterized by bubbling to be oxidized to produce carbon dioxide.
  • the measurement water supply unit for supplying the collected measurement water; UV lamp for generating UV required to oxidize the organic matter of the measurement water; An OH radical generator for generating OH radicals for oxidizing the organic matter of the measurement water together with UV; A material carrier for supplying a gas for carrying the OH radicals; A reaction unit including a reaction tank for reacting the measured water with OH radicals and UV to oxidize the organic material included in the measured water to generate carbon dioxide; And a concentration measuring unit for measuring the total organic carbon by measuring the concentration of carbon dioxide generated in the reaction unit.
  • the concentration measuring unit a gas-liquid separator for separating a small amount of liquid contained in the gas supplied from the reaction tank with the gas;
  • a dryer for removing water contained in the gas passing through the gas-liquid separator;
  • it may be configured to include a carbon dioxide meter for measuring the concentration of carbon dioxide in the gas passing through the dryer.
  • the reagent supply unit is configured to supply sodium hydroxide and sulfuric acid to the reaction tank, a sodium hydroxide storage tank for storing sodium hydroxide; A first pump for supplying sodium hydroxide from the sodium hydroxide storage tank to the reaction tank; Sulfuric acid storage tank for storing sulfuric acid; And a second pump for supplying sulfuric acid stored in the sulfuric acid storage tank to the reaction tank.
  • the sodium hydroxide is 1.2N
  • sulfuric acid is 1.8N
  • the sodium hydroxide and sulfuric acid may be supplied to the reaction tank in the same ratio.
  • the total organic carbon measuring apparatus may include a discharge unit for safely discharging the mixture containing the reaction and ozone discharged from the concentration measuring unit from the reaction tank, the discharge unit, the reaction is A drain tank for temporarily storing the finished mixture; A fourth pump installed in a pipe installed by connecting the reaction tank and the drain tank to discharge the mixture to the drain tank; And an ozone remover installed in a pipe installed at an upper side of the drain tank to remove ozone from the gas discharged from the drain tank and discharge the ozone to the outside.
  • the gas-liquid separator and the carbon dioxide meter may be connected to the drain tank and the pipe, so that the liquid discharged from the gas-liquid separator and the gas discharged from the carbon dioxide meter are discharged to the drain tank.
  • a method for measuring the total organic carbon in water comprising the steps of: collecting the number of measurement to be measured; Preparing a reaction reagent; Supplying oxygen to the ozone generator to generate ozone with the ozone generator; Supplying the measured water and the reaction reagent to the reaction tank and then supplying ozone to the reaction tank, and supplying ozone and a carrier material to the lower portion of the reaction tank to react by mixing the measured water, reagent and ozone by bubbling; And after removing impurities from the gas generated by the reaction in the reaction tank can provide a total organic carbon measurement method comprising the step of measuring the concentration of carbon dioxide with a carbon dioxide meter.
  • the total organic carbon measuring method according to the present invention after storing the liquid is completed in the reaction tank and the material discharged from the carbon dioxide measuring device to discharge the liquid and the material, but the reaction in the reaction tank
  • the ozone included in the generated gas may be further removed after the ozone remover is discharged.
  • the total organic carbon measuring apparatus and the measuring method according to the present invention by introducing oxygen into the ozone generator to generate a high concentration of ozone, the total organic carbon of the measured water is accurately Measurable effects are provided.
  • the oxygen atom that is released while ozone is converted to oxygen combines with other substances to oxidize, and has a strong oxidizing power compared to other organic carbon measurement methods. The effect is to get faster, more accurate measurements.
  • FIG. 1 is a schematic diagram illustrating a total organic carbon measuring apparatus according to the present invention.
  • FIG. 2 is a schematic diagram illustrating a total organic carbon measuring apparatus according to another embodiment of the present invention.
  • reaction tank 60 concentration measuring unit
  • the total organic carbon measuring apparatus is to measure carbon dioxide generated by oxidizing the organic matter of the measurement water with strong ozone (O3).
  • Concentration measuring unit 60 for measuring the total organic carbon by measuring the concentration of carbon dioxide generated from the.
  • the substance supply unit 20 is composed of an oxygen supplier 22 for supplying oxygen at a concentration of 99.9% and an ozone generator 24 for generating a high concentration of ozone with a high concentration of oxygen supplied from the oxygen supply 22. .
  • the ozone generator 24 since the ozone generator 24 generates high temperature heat, the ozone generator 24 further includes a cooler 26 for cooling the heat. It is preferable that this cooler 26 is comprised by water cooling.
  • about 200 cc of ozone generated in the ozone generator 24 is supplied to the reaction tank 52.
  • the ozone generator 24 and the reaction tank 52 are connected to the pipe, the end of the pipe is connected to the bottom of the reaction tank (52). Therefore, ozone bubbles the liquid filled in the reaction tank 52.
  • the measurement water supply unit 30 is configured to supply the collected measurement water to the reaction tank 52 using the third pump 32.
  • the measurement water supply unit 30 filters the collected measurement water with an auto sampler 36. That is, the portion of the measurement water sampled and supplied is overflowed in the auto sampler 36 to control the amount of sample water to prevent the inhalation of suspended substances in the device unnecessary for measurement.
  • the measurement water supply unit 30 mixes the dilution water and the measurement water. This is to measure the concentration of TOC that can be measured in the measuring device increases the concentration. That is, if the amount of dilution water can be known, the concentration of the measured water can be known through the calculation with the value and the measured value. Measured water passed through this process is supplied to the reaction tank 52 through the third pump (32). The amount supplied at this time is 5 cc / m. But it is not limited to this.
  • the reagent supply unit 40 is configured to store a reagent for assisting the oxidation reaction of the measurement water and then supply the reagent to the reaction tank 52.
  • the reagent consists of sodium hydroxide (NaOH) and sulfuric acid (H2SO4).
  • the reagent supply unit 40 includes a sodium hydroxide storage tank 42 for storing sodium hydroxide, a first pump 43 for supplying sodium hydroxide from the sodium hydroxide storage tank 42 to the reaction tank 52, A sulfuric acid storage tank 44 for storing sulfuric acid and a second pump 45 for supplying sulfuric acid stored in the sulfuric acid storage tank 44 to the reaction tank 52.
  • the water used for the production of sulfuric acid as a reagent is always made of sulfuric acid specified in JIS K 8951 by using water of A3 specified in JIS K 0557 which does not contain inorganic carbon and organic matter.
  • This sulfuric acid has a concentration of 1.8N, which consists of 88.27 g (48 ml) of 100% sulfuric acid solution per liter of water.
  • sodium hydroxide as a reagent has a concentration of 1.2 N and is composed of 48 g of sodium hydroxide per 1 L of solution. Therefore, 96 g per L is required when using sodium hydroxide concentrated to 50%.
  • Such sodium hydroxide and sulfuric acid are controlled to be supplied to the reaction tank 52 in the same ratio.
  • the reaction unit 50 is composed of a reaction tank 52 and a valve for controlling the measured water and each reagent when the reagent is supplied to the reaction tank 52.
  • ozone generated from the ozone generator 24 is supplied together with the carrier gas to the mixed solution in which the measured water and the reagent are mixed to oxidize the organic material of the measured water.
  • the reaction tank 52 is formed in a rectangular shape as shown in FIG. 1 to have a vertical shape, and further includes a pipe connected to the discharge part 70.
  • the bottom of the reaction tank 52 is provided with a bubbling member 54 for bubbling by supplying the carrier gas and ozone into the mixed solution.
  • the bubbling member 54 has a disk-shaped upper end so that ozone and gas are dispersed in all directions, and a lower end thereof is provided with a pipe connected to the ozone generator 24.
  • Concentration measuring device 60 is for measuring the carbon dioxide generated in the reaction unit 50, the gas-liquid separator 62 for separating a small amount of liquid contained in the gas supplied from the reaction tank 52 with the gas, A dryer 64 for removing moisture contained in the gas passing through the gas-liquid separator 62, and a carbon dioxide meter 66 for measuring the concentration of carbon dioxide in the gas passing through the dryer 64.
  • Carbon dioxide meter 66 is described based on the measurement by non-dispersive infrared spectrometry (NDIR), but is not limited thereto, and various meters may be used.
  • the total organic carbon measuring apparatus includes a discharge unit 70 for discharging the mixture is completed from the reaction tank 52 and the concentration measuring unit 60.
  • the discharge unit 70 is connected to the reaction tank 52 and the pipe, the drain tank 72 for temporarily storing the mixture is completed, the reaction tank 52 and the drain tank 72 is connected to the pipe installed Installed in the fourth pump 74 for discharging the mixture to the drain tank 72 and a pipe installed at an upper side of the drain tank 72 to remove ozone from the gas discharged from the drain tank 72, and then It is composed of an ozone remover 76 to discharge the furnace.
  • the gas-liquid separator 62 and the carbon dioxide meter 66 are connected to the drain tank 72 by a pipe. Therefore, the liquid discharged from the gas-liquid separator 62 and the gas discharged from the carbon dioxide meter 66 are configured to be discharged to the drain tank 72.
  • the respective valves and pumps, the material supply unit 20, the measurement water supply unit 30, the reagent supply unit 40, the reaction unit 50, the concentration measurement unit 60, and the discharge unit ( 70) may be further provided with a control unit and other means for controlling the light electronically and electronically and for storing the measured value or for displaying on the transmission and display.
  • the water to be measured is collected and supplied to the measurement water supply unit 30, and impurities and the like are treated in advance, and dilution water may be supplied by using a separate pump to mix the measurement water and the dilution water as necessary.
  • sodium hydroxide and sulfuric acid as reagents are prepared at the above-mentioned concentrations and stored in the respective storage tanks 42 and 44.
  • oxygen is supplied to the ozone generator 24 as a carrier gas to generate high concentration ozone in the ozone generator 24.
  • ozone is generated using a photochemical reaction method, but is not limited thereto.
  • the valve installed in the reaction tank 52 is opened, and the first pump 43 and the second pump 45 are operated to supply sodium hydroxide and sulfuric acid to the reaction tank 52, but at the same rate. Then, the third pump is operated to supply the measured water to the reaction tank 52.
  • the ozone generated by the ozone generator 24 is then transferred to the reaction tank 52 through the bubbling member 54 using a carrier material. Supply. That is, the carrier gas and ozone are supplied to the reaction tank 52 together.
  • the bubbling member 52 installed on the inner bottom of the reaction tank 52 is immersed in the mixed solution of the reagent and the measurement water, and when ozone is supplied in this state, the ozone passes through the bubbling member 54. While being discharged into the mixed solution to form a large number of gas bubbles to bubble.
  • the ozone supplied into the mixed solution mixed with the measured water and the reagents floats while forming a large number of bubbles, resulting in the effect of stirring the mixed solution.
  • ozone is unstable and tends to return to oxygen.
  • oxygen atoms released from ozone combine with other substances (organic matters) to oxidize the substances.
  • CO2 gas is generated by oxidizing organic matter and combining organic matter (C) with O2 generated during ozone decomposition.
  • Oxidizers should not be neutralized due to pH changes in acids, organics or samples. By adding O3 and NaOH to the sample, the pH is raised to 12, and O3 produces OH in high pH environments. And the organic carbon reacts with OH.
  • Carbon dioxide generated by the above-described process is passed through the gas-liquid separator 62 through the pipe to remove a small amount of liquid contained in the carbon dioxide.
  • the gas (carbon dioxide) that has passed through the gas-liquid separator 62 passes through the dryer 64 to remove a small amount of water contained in the gas.
  • carbon dioxide from which impurities such as liquid and water are removed is introduced into the carbon dioxide meter 66, and the concentration thereof is measured.
  • carbon dioxide (CO2 carbon dioxide) generated by the above-described ozone oxidation process is the concentration of carbon dioxide separator (66) after measuring the total organic carbon through the gas-liquid separator (62) and dryer (64). It can be measured.
  • the mixed liquid in which the reaction is completed in the reaction tank 52 is discharged to the drain tank 72 through the fourth pump 74, and the liquid separated from the gas in the gas-liquid separator 62 is also drained through the piping. ) Is discharged to the drain tank 72, the gas of which measurement is completed in the carbon dioxide meter 66.
  • the mixed liquid discharged to the drain tank 72 is discharged through the valve, and the gas is discharged to the outside while the ozone is removed while passing through the ozone remover 76.
  • FIG. 2 another preferred embodiment of the present invention is presented.
  • Total organic carbon measuring apparatus is the same as the above embodiment except that the means for oxidizing the organic material is composed of UV and OH radicals.
  • the measurement water supply unit 30 for supplying the collected measurement water for supplying the material required for the oxidation reaction UV lamp 300 for, the OH radical generating unit 200 for generating OH radicals for oxidizing the organic matter of the measurement water together with the UV, and the measured water and the OH radicals and UV to react to be included in the measurement water
  • a reaction unit 50 including a reaction tank 52 for oxidizing organic matter to generate carbon dioxide, and a concentration measuring unit for measuring total organic carbon by measuring a concentration of carbon dioxide generated in the reaction unit 50 ( 60).
  • the present embodiment uses the AOP-ADVANCED OXIDATION PROCESS oxidation method, and various advanced oxidation methods may be used. For example, a method of generating and oxidizing a large amount of OH radicals in the process of simultaneously generating 253.7 nm (UV) wavelength and 184.9 nm (AM) wavelength in the discharge lamp and combining the oxygen with air in the photodegradation process can be applied. . In addition, hydrogen peroxide may be added to increase the oxidizing power.
  • the oxidizing potential (V) of OH radicals is highest (2.80), followed by ozone (2.07), hydrogen peroxide (1.77), potassium permanganate (1.68) and chlorine (1.36). In this way, the oxidizing power of OH radicals is superior to other oxidizing agents.
  • This embodiment is to maximize the oxidizing power of the organic material by using such OH radicals and ultraviolet (UV).
  • the oxidizing power of the organic material when the oxidizing power of the organic material is improved, the measurement of the total organic carbon of the organic material can be made accurately and quickly. That is, the ability to oxidize the organic carbon and the measurement time can be shortened.

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Abstract

본 발명은 총 유기탄소 측정장치에 관한 것으로, 운반 및 산화반응에 필요한 물질을 공급하기 위한 물질 공급부; 채취된 측정수를 공급하기 위한 측정수 공급부; 산화반응에 필요한 시약을 공급하기 위한 시약 공급부; 상기 물질 공급부로부터 공급된 물질과 측정수 공급부로부터 공급된 측정수 및 시약 공급부로부터 공급된 반응 시약을 반응탱크에서 반응시켜 유기물을 산화시킴으로써 이산화탄소를 발생시키기 위한 반응부; 및 상기 반응부에서 발생된 이산화탄소의 농도를 측정하여 총 유기탄소를 측정하기 위한 농도측정부;를 포함하여 구성되는데, 이때 상기 물질 공급부는, 산소 공급기와, 상기 산소 공급기로부터 공급된 산소로 산화반응에 필요한 오존을 발생시키기 위한 오존 발생기로 구성되고, 상기 반응부의 반응탱크에서는 측정수과 시약이 혼합된 혼합액에 상기 오존 발생기로부터 발생된 오존을 상기 반응탱크 하부로 투입하여 유기물이 산화되어 이산화탄소가 생성되도록 버블링하도록 구성된다.

Description

총 유기탄소 측정장치 및 그 방법
본 발명은 총 유기탄소 측정장치 및 그 방법에 관한 것으로, 특히 측정수(폐수 등)를 오존으로 산화 반응시키므로 강력한 산화반응으로 측정수의 총 유기탄소를 정확하게 측정할 수 있는 총 유기탄소 측정장치 및 그 방법에 관한 것이다.
일반적으로, 측정수의 총 유기탄소를 측정하는 방법은 다양하게 제시되어 있다.
미국 수도협회의 표준방법에서 제시하는 일반적인 총유기탄소(TOC, total organic carbon)측정 방법은 연소-적외선법(combustion-infrared method), 퍼설페이트-자외선산화법(sulfateultravioletoxidation method), 습식산화법(wet-oxidation method) 등이 있다.
전술한 연소-적외선법은 측정하고자 하는 시료를 산화코발트와 같은 산화촉매를 이용하여 900℃ 정도의 고온으로 산화시켜 유기탄소를 이산화탄소와 물로 산화시키는 방법이다. 이때, 발생하는 이산화탄소는 적외선분석기를 이용하여 정량화한다. 이 방법은 고온과 적외선분석기를 이용하여야 하므로 장치가 고가인 단점이 있다.
그리고, 퍼설페이트-자외선법은 측정시료에 퍼설페이트를 첨가한 후 자외선을 조사시켜 유기탄소를 산화시키는 방법이다. 연소-적외선법과 마찬가지로 적외선분석기로 정량화한다.
또한, 습식산화법은 먼저 시료를 산성화시켜 무기탄소를 대기중으로 방출시킨 후 퍼설페이트를 촉매로 사용하여 116∼130℃로 가열하면 발생하는 이산화탄소를 적외선분석기로 정량화하는 방법이다.
이와 같은 각각의 방법은 모두 적외선분석기를 이용하며 또한 분석장치가 복잡한 단점을 갖고 있다.
한편, 측정수에서 유기 분자를 산화하는 방법으로 UV 방사를 사용하거나, 그와 함께 촉매를 사용하거나 또는 과염소산 또는 과황산과 같은 산화제를 함께 사용하여 반응을 이끌어 내고, 그에 따라 발생하는 CO₂를 측정한다. 상기 CO₂는 별도의 분리과정 없이 일반적으로 물 샘플 자체의 전도도 변화로 측정될 수 있으며, 또는 그로부터 제거될 수 있다. 예를 들면, 전도도가 알려진 측정수로 적절한 막에 확산시켜 CO₂를 제거하고 상기 측정수의 전도도 변화를 측정하는 것은 잘 알려져 있다.
그러나, 이와 같은 총 유기탄소 측정기 또는 측정방법은 유기물을 산화시키는 산화력이 약하여 정확한 측정이 곤란한 문제점이 있었다.
상기와 같은 종래기술의 문제점을 해소하기 위하여 창안한 것으로, 본 발명의 기술적 과제는, 측정수를 오존으로 산화 반응시켜 강력한 산화반응으로 측정수의 총 유기탄소를 정확하게 측정할 수 있는 수단을 제공하는 데 있다.
상기 기술적 과제를 해소하기 위하여, 본 발명은, 운반 및 산화반응에 필요한 물질을 공급하기 위한 물질 공급부; 채취된 측정수를 공급하기 위한 측정수 공급부; 산화반응에 필요한 시약을 공급하기 위한 시약 공급부; 상기 물질 공급부로부터 공급된 물질과 측정수 공급부로부터 공급된 측정수 및 시약 공급부로부터 공급된 반응 시약을 반응탱크에서 반응시켜 유기물을 산화시킴으로써 이산화탄소를 발생시키기 위한 반응부; 및 상기 반응부에서 발생된 이산화탄소의 농도를 측정하여 총 유기탄소를 측정하기 위한 농도측정부;를 포함하는 총 유기탄소 측정장치를 제공하며, 이때 상기 물질 공급부는, 산소 공급기와, 상기 산소 공급기로부터 공급된 산소로 산화반응에 필요한 오존을 발생시키기 위한 오존 발생기로 구성되고, 상기 반응부의 반응탱크에서는 측정수과 시약이 혼합된 혼합액에 상기 오존 발생기로부터 발생된 오존을 상기 반응탱크 하부로 투입하여 유기물이 산화되어 이산화탄소가 생성되도록 버블링하는 것을 특징으로 한다.
한편, 다른 수단으로서 상기 기술적 과제를 해소하기 위하여, 본 발명은, 채취된 측정수를 공급하기 위한 측정수 공급부; 측정수의 유기물을 산화시키는데 필요한 UV를 발생시키기 위한 UV램프; 측정수의 유기물을 UV와 더불어 산화시키기 위한 OH 라디칼을 발생시키기 위한 OH 라디칼 발생부; OH라디칼을 운반하기 위한 가스를 공급하기 위한 물질 운반부; 측정수와 OH 라디칼 및 UV가 반응하도록 하여 측정수에 포함된 유기물을 산화시켜 이산화탄소를 발생시키기 위한 반응탱크를 포함하는 반응부; 및 상기 반응부에서 발생된 이산화탄소의 농도를 측정하여 총 유기탄소를 측정하기 위한 농도측정부;를 포함하는 총 유기탄소 측정장치를 제공할 수 있다.
이때, 상기 농도 측정부는, 상기 반응탱크로부터 공급되는 기체에 포함된 소량의 액체를 기체와 분리하기 위한 기액분리기; 상기 기액분리기를 통과한 기체에 포함된 수분을 제거하기 위한 건조기; 및 상기 건조기를 통과한 기체에서 이탄화탄소의 농도를 측정하기 위한 이산화탄소 측정기를 포함하여 구성될 수 있다.
또한, 상기 시약 공급부는, 수산화나트륨과 황산을 상기 반응탱크에 공급하도록 구성되는 것으로, 수산화나트륨을 저장하기 위한 수산화나트륨 저장탱크; 상기 수산화나트륨 저장탱크의 수산화나트륨을 상기 반응탱크로 공급하기 위한 제1펌프; 황산을 저장하기 위한 황산 저장탱크; 및 상기 황산 저장탱크에 저장된 황산을 상기 반응탱크로 공급하기 위한 제2펌프;를 포함하여 구성될 수 있다.
여기서, 상기 수산화나트륨은 1.2N 이고, 황산은 1.8N 이며, 상기 수산화나트륨과 황산은 같은 비율로 상기 반응탱크로 공급될 수 있다.
한편, 본 발명에 따른 총 유기탄소 측정장치는, 상기 반응탱크로부터 반응이 완료된 혼합물과 농도 측정부에서 배출되는 오존을 포함한 물질을 안전하게 배출하기 위한 배출부를 구비할 수 있는데, 상기 배출부는, 반응이 완료된 혼합물을 임시 저장하기 위한 드레인 탱크; 상기 반응탱크와 드레인 탱크를 연결하여 설치된 배관에 설치되어 혼합물을 드레인 탱크로 배출하기 위한 제4펌프; 및 상기 드레인 탱크의 상부측에 설치된 배관에 설치되어 상기 드레인 탱크로부터 배출되는 가스에서 오존을 제거한 후 외부로 배출하기 위한 오존 제거기를 포함하여 구성될 수 있다.
이때, 상기 기액분리기 및 이산화탄소 측정기는 상기 드레인 탱크와 배관으로 연결되어, 상기 기액분리기로부터 배출되는 액체와 상기 이산화탄소 측정기로부터 배출되는 기체가 상기 드레인 탱크로 배출되도록 할 수 있다.
한편, 다른 수단으로서 상기 기술적 과제를 해소하기 위하여, 본 발명은, 수중의 총 유기탄소를 측정하기 위한 방법으로서, 측정할 측정수를 채취하는 단계; 반응시약을 제조하는 단계; 산소를 오존 발생기로 공급하여 오존 발생기로 오존을 발생시키는 단계; 측정수와 반응 시약을 반응탱크에 공급한 후 반응탱크에 오존을 공급하되, 오존과 캐리어물질을 반응탱크의 하부로 공급하여 버블링으로 측정수와 시약 및 오존을 혼합하여 반응시키는 단계; 및 상기 반응탱크에서의 반응으로 발생된 가스에서 불순물을 제거한 후 이산화탄소 측정기로 이산화탄소의 농도를 측정하는 단계를 포함하는 총 유기탄소 측정방법을 제공할 수 있다.
이때, 본 발명에 따른 총 유기탄소 측정방법은, 상기 반응탱크에서 반응이 완료된 액체와 상기 이탄화탄소 측정기에서 배출되는 물질을 저장한 후에 상기 액체와 상기 물질을 배출하되, 상기 반응탱크에서의 반응으로 발생된 가스에 포함된 오존을 오존 제거기로 제거한 후 배출하는 단계를 더 포함할 수 있다.
이와 같은 본 발명에 따른 총 유기탄소 측정장치 및 그 측정방법에 따르면, 산소를 오존 발생기로 투입하여 고농도의 오존을 생성시킨 후 이 오존으로 측정수를 강력한 산화반응시킴으로써 측정수의 총 유기탄소를 정확하게 측정할 수 있는 효과가 제공된다. 즉, 오존은 불안정하여 산소로 돌아가려는 성질이 매우 강하기 때문에, 오존이 산소로 변하면서 떨어져 나온 산소원자가 주변의 다른 물질과 결합을 하여 산화시키는 작용을 하게 되는데, 타 유기탄소 측정법에 비하여 산화력이 강하여 더 빠르고, 정확한 측정값을 얻을 수 있는 효과가 제공되는 것이다.
도 1은 본 발명에 따른 총 유기탄소 측정장치를 설명하기 위한 개략적 구성도이다.
도 2는 본 발명의 다른 실시 예에 의한 총 유기탄소 측정장치를 설명하기 위한 개략적 구성도이다.
<도면의 주요부분에 대한 부호의 설명>
20 : 물질 공급부 22 : 산소 공급기
24 : 오존 발생기 26 : 냉각기
30 : 측정수 공급부 32 : 제3펌프
40 : 시약 공급부 42 : 수산화나트륨 저장탱크
43 : 제1펌프 44 : 황산 저장탱크
45 : 제2펌프 50 : 반응부
52 : 반응탱크 60 : 농도 측정부
62 : 기액 분리기 64 : 건조기
66 : 이산화탄소 측정기 70 : 배출부
72 : 드레인 탱크 74 : 제4펌프
76 : 오존 제거기 100 : 물질 운반부
200 : OH라디칼 발생부 300 : UV램프
이와 같은 특징을 갖는 본 발명의 바람직한 실시 예를 첨부된 도면을 토대로 상세하게 설명하면 다음과 같다.
첨부된 도면에 도시된 바와 같이 본 실시 예에 따른 총 유기탄소 측정장치는 강력한 오존(O₃)으로 측정수의 유기물을 산화시켜 발생되는 이탄화탄소를 측정하도록 된 것으로, 운반 및 산화반응에 필요한 물질을 공급하기 위한 물질 공급부(20)와, 채취된 측정수를 공급하기 위한 측정수 공급부(30)와, 산화반응에 필요한 시약을 공급하기 위한 시약 공급부(40)와, 물질 공급부(20)로부터 공급된 가스와 측정수 공급부(30)로부터 공급된 측정수 및 시약 공급부(40)로부터 공급된 반응 시약을 반응탱크(52)에서 반응시켜 이산화탄소를 발생시키기 위한 반응부(50)와, 반응부(50)에서 발생된 이산화탄소의 농도를 측정하여 총 유기탄소를 측정하기 위한 농도측정부(60)로 구성된다.
물질 공급부(20)는 99.9% 농도의 산소를 공급하기 위한 산소 공급기(22)와, 이 산소 공급기(22)로부터 공급된 고농도의 산소로 고농도의 오존을 발생시키기 위한 오존 발생기(24)로 구성된다. 이때, 오존 발생기(24)는 고온의 열을 발생시키므로 이 열을 냉각시키기 위한 냉각기(26)를 더 구비한다. 이 냉각기(26)는 수냉식으로 구성되는 것이 바람직하다. 본 실시 예에서는 오존 발생기(24)에서 발생된 오존 대략 200cc 정도가 반응탱크(52)로 공급된다. 이와 같은 오존 발생기(24)와 반응탱크(52)는 배관으로 연결되는데, 배관의 끝단이 반응탱크(52)의 저부에 연결되어 있다. 따라서, 오존이 반응탱크(52)에 채워진 액체를 버블링하게 된다.
측정수 공급부(30)는 채취된 측정수를 제3펌프(32)를 이용하여 반응탱크(52)로 공급하도록 구성된다. 측정수 공급부(30)는 채취된 측정수를 불순물 등을 오토 샘플러(Auto sampler)(36)로 필터링 한다. 즉, 채취되어 공급되는 측정수가 오토 샘플러(36) 안에서 오버 플로우 되는 부분은 드레인시켜 샘플수의 양을 조절하고 측정에 불필요한 부유물질의 기기내 흡입을 방지해주는 것이다. 한편, 측정수 공급부(30)는 희석수와 측정수를 혼합한다. 이는 측정장치에서 측정이 가능한 TOC의 농도가 있는데 그 측정 가능한 농도를 증가시켜 측정을 하기 위한 것이다. 즉, 희석수의 양을 알 수 있으면 그 값과 측정된 값을 가지고 계산을 통하여 측정수의 농도를 알 수 있게 되는 것이다. 이러한 과정을 거친 측정수는 제3펌프(32)를 통해서 반응탱크(52)로 공급한다. 이때 공급되는 양은 5cc/m이다. 그러나 이에 국한되지는 않는다.
시약 공급부(40)는 측정수의 산화 반응을 돕기 위한 시약을 저장한 후 반응탱크(52)로 공급하도록 구성된다. 시약은 수산화나트륨(NaOH)과 황산(H₂SO₄)으로 구성된다. 이러한 시약 공급부(40)는 수산화나트륨을 저장하기 위한 수산화나트륨 저장탱크(42)와, 수산화나트륨 저장탱크(42)의 수산화나트륨을 반응탱크(52)로 공급하기 위한 제1펌프(43)와, 황산을 저장하기 위한 황산 저장탱크(44)와, 황산 저장탱크(44)에 저장된 황산을 반응탱크(52)로 공급하기 위한 제2펌프(45)로 구성된다.
그리고, 시약의 제조는 다음과 같다.
바람직하게는 시약으로서 황산의 제조에 사용하는 물은 무기탄소 및 유기물이 포함되어 있지 않은 JIS K 0557에 규정하는 A3의 물을 반드시 사용하고, JIS K 8951에 규정하는 황산으로 제조한다. 이러한 황산은 1.8N의 농도를 갖는데, 이를 위해서 물 1L 당 100% 황산용액 88.27g(48ml)로 구성한다.
한편, 시약으로서 수산화나트륨은 1.2N의 농도를 갖는 것으로, 용액 1L당 48g의 수산화나트륨으로 구성된다. 따라서, 50%로 농축된 수산화나트륨을 사용할 때는 L당 96g이 요구된다.
이와 같은 수산화나트륨과 황산은 같은 비율로 반응탱크(52)로 공급되도록 제어된다.
반응부(50)는 반응탱크(52)와 측정수 및 각 시약이 반응탱크(52)로 공급될 때 이를 제어하기 위한 밸브 등으로 구성된다. 반응탱크(52)에서는 측정수과 시약이 혼합된 혼합액에 오존 발생기(24)로부터 발생된 오존이 캐리어 가스와 더불어 공급되어 측정수의 유기물을 산화시키게 된다. 특히, 반응탱크(52)는 도 1에 도시된 바와 같이 장장방형으로 형성되어 수직으로 세워진 형태를 갖으며, 배출부(70)와 연결된 배관을 더 포함한다. 그리고, 반응탱크(52)의 저부에는 공급되는 캐리어 가스와 오존이 혼합액 속으로 공급되도록 하여 버블링이 이루어지도록 하기 위한 버블링부재(54)가 구비된다. 이 버블링부재(54)는 오존과 가스가 사방으로 분산되어 방출되도록 상단부가 원판형으로 구성되고, 하단부는 오존 발생기(24)와 연결된 배관이 설치된다.
농도 측정기(60)는 반응부(50)에서 발생된 이탄화탄소를 측정하기 위한 것으로, 반응탱크(52)로부터 공급되는 기체에 포함된 소량의 액체를 기체와 분리하기 위한 기액분리기(62)와, 기액분리기(62)를 통과한 기체에 포함된 수분을 제거하기 위한 건조기(64)와, 건조기(64)를 통과한 기체에서 이탄화탄소의 농도를 측정하기 위한 이산화탄소 측정기(66)로 구성된다. 이탄화탄소 측정기(66)는 비분산 적외선 분석법(NDIR)으로 측정하는 것을 기준으로 설명하나, 이에 국한되는 것은 아니고, 다양한 측정기가 사용될 수 있다.
한편, 본 실시 예에 따른 총 유기탄소 측정장치는 상기 반응탱크(52)와 농도 측정부(60)로부터 반응이 완료된 혼합물을 배출하기 위한 배출부(70)를 구비한다. 이러한 배출부(70)는 반응탱크(52)와 배관으로 연결되고 반응이 완료된 혼합물을 임시 저장하기 위한 드레인 탱크(72)와, 반응탱크(52)와 드레인 탱크(72)를 연결하여 설치된 배관에 설치되어 혼합물을 드레인 탱크(72)로 배출하기 위한 제4펌프(74)와, 드레인 탱크(72)의 상부측에 설치된 배관에 설치되어 드레인 탱크(72)에서 배출되는 가스에서 오존을 제거한 후 외부로 배출하기 위한 오존 제거기(76)로 구성된다.
그리고, 농도 측정부(60)는 기액분리기(62)와 이산화탄소 측정기(66)가 각각 드레인 탱크(72)와 배관으로 연결된다. 따라서, 기액분리기(62)로부터 배출되는 액체와 이산화탄소 측정기(66)로부터 배출되는 기체가 드레인 탱크(72)로 배출되도록 구성된다.
한편, 도면에 도시되지 않았으나, 각각의 밸브와 펌프들, 물질 공급부(20), 측정수 공급부(30), 시약 공급부(40), 반응부(50), 농도 측정부(60), 배출부(70) 등을 전기, 전자적으로 제어하고 측정된 값을 저장하거나 송신 및 디스플레이부에 디스플레이하기 위한 제어부와 다른 수단들이 더 제공될 수 있다.
이와 같이 구성된 본 실시 예에 따른 총 유기탄소 측정장치의 작용을 설명하면 다음과 같다.
먼저, 측정할 물을 채취하여 측정수 공급부(30)에 공급한 후 불순물 등을 미리 처리하고, 필요에 따라 별도의 펌프로 희석수를 공급하여 측정수와 희석수를 혼합할 수도 있다.
이어서, 시약으로서 수산화나트륨과 황산을 전술한 농도로 각각 제조하여 각각의 저장탱크(42,44)에 저장한다.
그리고, 오존 발생기(24)에 캐리어 가스로서 산소를 공급하여 오존 발생기(24)에서 고 농도의 오존을 발생시킨다.
이때, 오존을 발생시키기 위한 방법은 다양하게 개시되어 있다. 예를들면, 무성 방전법, 전해법, 광화학 반응법, 방사선 조사법, 기타 고주파 전계법, 화학법 등이 있다. 본 실시 예에서는 광화학 반응법을 이용하여 오존을 발생시키나, 이에 국한되는 것은 아니다.
이 상태에서, 반응탱크(52)에 설치된 밸브를 개방하고, 제1펌프(43)와 제2펌프(45)를 작동시켜 수산화나트륨과 황산을 반응탱크(52)로 공급하되, 같은 비율로 공급하고, 제3펌프를 작동시켜 측정수를 반응탱크(52)로 공급한다.
이와 같이 시약과 측정수가 일정한 비율로 반응탱크(52)로 공급되면, 이어서, 캐리어 물질을 이용하여 오존 발생기(24)에 의해 발생된 오존을 버블링부재(54)를 통하여 반응탱크(52)로 공급한다. 즉, 캐리어 가스와 오존이 같이 반응탱크(52)로 공급되는 것이다.
이때, 반응탱크(52)의 내측 저부에 설치된 버블링부재(52)는 시약과 측정수가 혼합된 혼합액에 잠긴 상태가 되며, 이 상태에서 오존이 공급되면, 오존은 버블링부재(54)를 통과하면서 혼합액으로 배출되어 수많은 가스 방울을 형성하면서 버블링하게 된다.
이와 같이 측정수와 시약이 혼합된 혼합액 속으로 공급된 오존이 수많은 기포를 형성하면서 떠오르게 되어 혼합액을 교반하는 효과를 가져 오게 된다.
이러한 과정으로 오존이 수많은 기포상태로 혼합액 속에서 유기물과 만나게 되므로 유기물을 산화시키게 되고, 유기물의 산화반응으로 이산화탄소가 발생하게 된다.
즉, 오존은 불안정하여 산소로 돌아가려는 경향이 강한데, 오존이 산소로 변하면서 오존에서 떨어져 나온 산소원자가 주변의 다른 물질(유기물)과 결합을 하면 그 물질을 산화시키게 된다. 이러한 과정으로 유기물을 산화시켜 유기물(C)와 오존 분해중에 생긴 O₂의 결합으로 CO₂ 가스가 발생하게 되는 것이다.
예를 들어 설명하면 다음과 같다.
반응탱크(52)에 측정수를 공급한 후 황산과 수산화나트륨을 첨가하면, 산과 무기탄소가 결합하여 무기탄소가 제거된다. 무기탄소의 완전한 제거는 정확한 총유기탄소 측정을 의미한다.
일예로서,
표 1
H₂SO₄ + Na2CO₃ -> Na₂SO₄+CO₂ + H₂OH₂SO₄ + CaCO₃ -> CaSO₄+CO₂ + H₂O
그리고, 측정수에 포함된 모든 유기물은 CO₂로 변화된다.
즉, 측정수에 포함된 모든 유기물은 완전히 산화 되어야 한다. 심지어 극소량이어도 완전히 산화되어야 한다. 산화제는 산, 유기물, 시료의 ph 변화로 인해 중화되지 않아야 한다. O₃와 NaOH를 시료에 첨가함으로서 ph를 12로 올려주고, O₃는 ph가 높은 환경에서 OH를 만들어 낸다. 그리고, 유기탄소는 OH와 반응한다.
표 2
O₃NaOH+Org. Carbon(e.g. CH₃COOH) -> Na₂CO₃ + H₂O pH >12
유기탄소가 탄산염으로 변화되면 산을 첨가하여 CO₂를 산출한다.
표 3
O₃Na₂CO₃+ H₂SO₄ -> Na₂SO₄+ CO₂+H₂O pH <12
전술한 과정으로 발생된 이산화탄소는 배관을 통하여 기액 분리기(62)를 통과하면서 이산화탄소에 포함된 소량의 액체가 제거된다.
그리고, 기액분리기(62)를 통과한 가스(이산화탄소)는 건조기(64)를 통과하면서 가스에 포함된 미량의 수분이 제거된다.
이러한 과정으로 액체와 수분 등 불순물이 제거된 이산화탄소를 이산화탄소 측정기(66)로 투입되어 그 농도가 측정된다.
즉, 전술한 오존 산화과정으로 발생된 이산화탄소(CO₂탄산가스)는 기액 분리기(62)와 건조기(64)를 거친 후 이탄화탄소 측정기(66)에서 그 농도가 측정되는 것이고, 이를 통하여 총 유기탄소를 측정할 수 있는 것이다.
한편, 반응탱크(52)에 반응이 완료된 혼합액은 제4펌프(74)를 통하여 드레인 탱크(72)로 배출되고, 또한 기액 분리기(62)에서 가스와 분리된 액체도 배관을 통하여 드레인 탱크(72)로 배출되며, 이산화탄소 측정기(66)에서 측정이 완료된 가스도 드레인 탱크(72)로 배출된다.
드레인 탱크(72)로 배출된 혼합액은 밸브를 통하여 배출되고, 가스는 오존 제거기(76)를 거치면서 오존이 제거된 상태로 외부로 배출된다.
이상에서와 같이 측정수의 유기물을 고농도의 오존으로 산화반응시켜 발생된 이산화탄소를 측정함으로써 유기탄소의 측정이 정확하게 되는 것이다.
한편, 도 2에 도시된 바와 같이 본 발명의 바람직한 다른 실시 예가 제시된다.
다른 실시 예에 따른 총 유기탄소 측정장치는 유기물을 산화시키기 위한 수단이 UV와 OH라디칼로 이루어지는 것을 제외하고는 전술한 실시 예와 같다.
즉, 산화반응에 필요한 물질을 운반하기 위한 공급하기 위한 물질 운반부(100)와, 채취된 측정수를 공급하기 위한 측정수 공급부(30)와, 측정수의 유기물을 산화시키는데 필요한 UV를 발생시키기 위한 UV램프(300)와, 측정수의 유기물을 UV와 더불어 산화시키기 위한 OH 라디칼을 발생시키기 위한 OH 라디칼 발생부(200)와, 측정수와 OH 라디칼 및 UV가 반응하도록 하여 측정수에 포함된 유기물을 산화시켜 이산화탄소를 발생시키기 위한 반응탱크(52)를 포함하는 반응부(50)와, 상기 반응부(50)에서 발생된 이산화탄소의 농도를 측정하여 총 유기탄소를 측정하기 위한 농도측정부(60)으로 이루어진다.
즉, 본 실시 예는 고급산화법(AOP-ADVANCED OXIDATION PROCESS) 산화법을 이용한 것으로, 다양한 고급산화법이 사용될 수 있다. 예를 들면, 방전램프에 자외선 파장인 253.7nm와 오전 생성파장인 184.9nm를 동시에 발생시켜 공기중의 산소와 결합하여 광분해하는 과정에서 다량의 OH라디칼을 생성, 산화처리하는 방식이 적용될 수 있는 것이다. 또한, 과산화수소를 첨가하여 산화력을 증대시킬 수도 있다.
산화제로서 OH라디칼의 산화전위(V)가 가장 높으며(2.80) 오존(2.07), 과산화수소(1.77), 과망산칼륨(1.68) 염소(1.36) 순이다. 이와 같이 OH라디칼의 산화력은 다른 산화제에 비하여 월등하게 뛰어나다. 본 실시 예는 이러한 OH라디칼과 자외선(UV)를 이용하여 유기물의 산화력을 극대화할 수 있는 것이다.
이와 같이 유기물의 산화력이 향상되면 유기물의 총 유기탄소의 측정이 정확하고 신속하게 이루어질 수 있는 것이다. 즉, 유기탄소를 산화할 수 있는 능력 및 측정시간 단축을 할 수 있게 되는 것이다.
본 발명은 상술한 특정의 바람직한 실시 예에 한정되지 아니하며, 청구범위에서 청구하는 본 발명의 요지를 벗어남이 없이 당해 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 누구든지 다양한 변형 실시가 가능한 것은 물론이고, 그와 같은 변경은 청구범위 기재의 범위 내에 있게 된다.

Claims (10)

  1. 운반 및 산화반응에 필요한 물질을 공급하기 위한 물질 공급부;
    채취된 측정수를 공급하기 위한 측정수 공급부;
    산화반응에 필요한 시약을 공급하기 위한 시약 공급부;
    상기 물질 공급부로부터 공급된 물질과 측정수 공급부로부터 공급된 측정수 및 시약 공급부로부터 공급된 반응 시약을 반응탱크에서 반응시켜 유기물을 산화시킴으로써 이산화탄소를 발생시키기 위한 반응부; 및
    상기 반응부에서 발생된 이산화탄소의 농도를 측정하여 총 유기탄소를 측정하기 위한 농도측정부;를 포함하고,
    상기 물질 공급부는,
    산소 공급기와, 상기 산소 공급기로부터 공급된 산소로 산화반응에 필요한 오존을 발생시키기 위한 오존 발생기로 구성되고,
    상기 반응부의 반응탱크에서는 측정수과 시약이 혼합된 혼합액에 상기 오존 발생기로부터 발생된 오존을 상기 반응탱크 하부로 투입하여 유기물이 산화되어 이산화탄소가 생성되도록 버블링하는 것을 특징으로 하는,
    총 유기탄소 측정장치.
  2. 채취된 측정수를 공급하기 위한 측정수 공급부;
    측정수의 유기물을 산화시키는데 필요한 UV를 발생시키기 위한 UV램프;
    측정수의 유기물을 UV와 더불어 산화시키기 위한 OH 라디칼을 발생시키기 위한 OH 라디칼 발생부;
    OH라디칼을 운반하기 위한 가스를 공급하기 위한 물질 운반부;
    측정수와 OH 라디칼 및 UV가 반응하도록 하여 측정수에 포함된 유기물을 산화시켜 이산화탄소를 발생시키기 위한 반응탱크를 포함하는 반응부; 및
    상기 반응부에서 발생된 이산화탄소의 농도를 측정하여 총 유기탄소를 측정하기 위한 농도측정부;를 포함하는,
    총 유기탄소 측정장치.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 농도 측정부는,
    상기 반응탱크로부터 공급되는 기체에 포함된 소량의 액체를 기체와 분리하기 위한 기액분리기;
    상기 기액분리기를 통과한 기체에 포함된 수분을 제거하기 위한 건조기; 및
    상기 건조기를 통과한 기체에서 이탄화탄소의 농도를 측정하기 위한 이산화탄소 측정기;를 포함하는 것을 특징으로 하는,
    총 유기탄소 측정장치.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 시약 공급부는, 수산화나트륨과 황산을 상기 반응탱크에 공급하도록 구성되는 것으로,
    수산화나트륨을 저장하기 위한 수산화나트륨 저장탱크;
    상기 수산화나트륨 저장탱크의 수산화나트륨을 상기 반응탱크로 공급하기 위한 제1펌프;
    황산을 저장하기 위한 황산 저장탱크; 및
    상기 황산 저장탱크에 저장된 황산을 상기 반응탱크로 공급하기 위한 제2펌프;를 포함하는 것을 특징으로 하는,
    총 유기탄소 측정장치.
  5. 제4항에 있어서,
    상기 수산화나트륨은 1.2N 이고, 황산은 1.8N 이며, 상기 수산화나트륨과 황산은 같은 비율로 상기 반응탱크로 공급되는 것을 특징으로 하는,
    총 유기탄소 측정장치.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 오존 발생기는 냉각기를 더 구비하여 구성되는 것을 특징으로 하는,
    총 유기탄소 측정장치.
  7. 제3항에 있어서,
    상기 반응탱크로부터 반응이 완료된 혼합물과 농도 측정부에서 배출되는 오존을 포함한 물질을 안전하게 배출하기 위한 배출부를 구비하되,
    상기 배출부는,
    반응이 완료된 혼합물을 임시 저장하기 위한 드레인 탱크;
    상기 반응탱크와 드레인 탱크를 연결하여 설치된 배관에 설치되어 혼합물을 드레인 탱크로 배출하기 위한 제4펌프; 및
    상기 드레인 탱크의 상부측에 설치된 배관에 설치되어 상기 드레인 탱크로부터 배출되는 가스에서 오존을 제거한 후 외부로 배출하기 위한 오존 제거기;를 포함하는 것을 특징으로 하는,
    총 유기탄소 측정장치.
  8. 제7항에 있어서,
    상기 기액분리기 및 이산화탄소 측정기는 상기 드레인 탱크와 배관으로 연결되어, 상기 기액분리기로부터 배출되는 액체와 상기 이산화탄소 측정기로부터 배출되는 기체가 상기 드레인 탱크로 배출되는 것을 특징으로 하는,
    총 유기탄소 측정장치.
  9. 수중의 총 유기탄소를 측정하기 위한 방법으로서,
    측정할 측정수를 채취하는 단계;
    반응시약을 제조하는 단계;
    산소를 오존 발생기로 공급하여 오존 발생기로 오존을 발생시키는 단계;
    측정수와 반응 시약을 반응탱크에 공급한 후 반응탱크에 오존을 공급하되, 오존과 캐리어물질을 반응탱크의 하부로 공급하여 버블링으로 측정수와 시약 및 오존을 혼합하여 반응시키는 단계; 및
    상기 반응탱크에서의 반응으로 발생된 가스에서 불순물을 제거한 후 이산화탄소 측정기로 이산화탄소의 농도를 측정하는 단계;를 포함하는,
    총 유기탄소 측정방법.
  10. 제9항에 있어서,
    상기 반응탱크에서 반응이 완료된 액체와 상기 이탄화탄소 측정기에서 배출되는 물질을 저장한 후에 상기 액체와 상기 물질을 배출하되, 상기 반응탱크에서의 반응으로 발생된 가스에 포함된 오존을 오존 제거기로 제거한 후 배출하는 단계를 더 포함하는,
    총 유기탄소 측정방법.
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