WO2011030708A1 - 液晶組成物および液晶表示素子 - Google Patents

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WO2011030708A1
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component
crystal composition
carbons
compound
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憲和 服部
修一 後藤
隆志 平岡
健治 平田
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チッソ株式会社
チッソ石油化学株式会社
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    • C09K2019/3078—Cy-Cy-COO-Ph-Cy

Definitions

  • the present invention mainly relates to a liquid crystal composition suitable for an AM (active matrix) device and the like, and an AM device containing the composition.
  • a liquid crystal composition having a positive dielectric anisotropy, a TN (twisted nematic) mode, an OCB (optically compensated bend) mode, an IPS (in-plane switching) mode, or a PSA (polymer sustainable) containing the composition. alignment) mode element.
  • the classification based on the operation mode of the liquid crystal includes PC (phase change), TN (twisted nematic), STN (super twisted nematic), ECB (electrically controlled birefringence), OCB (optically compensated bend), IPS ( in-plane switching), VA (vertical alignment), PSA (polymer sustained alignment) mode, and the like.
  • the classification based on the element drive system is PM (passive matrix) and AM (active matrix). PM is classified into static and multiplex, and AM is classified into TFT (thin film insulator), MIM (metal insulator metal), and the like. TFTs are classified into amorphous silicon and polycrystalline silicon. The latter is classified into a high temperature type and a low temperature type according to the manufacturing process.
  • the classification based on the light source includes a reflection type using natural light, a transmission type using backlight, and a semi-transmission type using both natural light and backlight.
  • the elements contain a liquid crystal composition having appropriate characteristics.
  • This liquid crystal composition has a nematic phase.
  • the general characteristics of the composition are improved.
  • the relationships in the two general characteristics are summarized in Table 1 below.
  • the general characteristics of the composition will be further described based on a commercially available AM device.
  • the temperature range of the nematic phase is related to the temperature range in which the device can be used.
  • a preferred upper limit temperature of the nematic phase is about 70 ° C. or more, and a preferred lower limit temperature of the nematic phase is about ⁇ 10 ° C. or less.
  • the viscosity of the composition is related to the response time of the device. A short response time is preferred for displaying moving images on the device. Therefore, a small viscosity in the composition is preferred. Small viscosities at low temperatures are more preferred.
  • a larger elastic constant is preferable.
  • the preferred elastic constant of the composition is about 13 pN or more.
  • the optical anisotropy of the composition is related to the contrast ratio of the device.
  • the product ( ⁇ n ⁇ d) of the optical anisotropy ( ⁇ n) of the composition and the cell gap (d) of the device is designed to maximize the contrast ratio.
  • the appropriate product value depends on the type of operation mode. For a device with a mode such as TN, a suitable value is about 0.45 ⁇ m.
  • a composition having a large optical anisotropy is preferable for a device having a small cell gap.
  • a large dielectric anisotropy in the composition contributes to a low threshold voltage, a small power consumption and a large contrast ratio in the device. Therefore, a large dielectric anisotropy is preferable.
  • a large specific resistance in the composition contributes to a large voltage holding ratio and a large contrast ratio in the device. Therefore, a composition having a large specific resistance not only at room temperature but also at a temperature close to the upper limit temperature of the nematic phase in the initial stage is preferable.
  • a composition having a large specific resistance not only at room temperature but also at a temperature close to the upper limit temperature of the nematic phase after being used for a long time is preferable.
  • the stability of the composition against ultraviolet rays and heat is related to the lifetime of the liquid crystal display device. When their stability is high, the lifetime of the device is long. Such characteristics are preferable for an AM device used in a liquid crystal projector, a liquid crystal television, and the like.
  • a large elastic constant in the composition contributes to a large contrast ratio and a short response time in the device. Therefore, a large elastic constant is preferred.
  • a composition having a positive dielectric anisotropy is used for an AM device having a TN mode.
  • a composition having negative dielectric anisotropy is used for an AM device having a VA mode.
  • a composition having a positive or negative dielectric anisotropy is used in an AM device having an IPS mode.
  • a composition having a positive or negative dielectric anisotropy is used in an AM device having a PSA mode.
  • Examples of liquid crystal compositions having positive dielectric anisotropy are disclosed in the following patent documents.
  • Desirable AM elements have such characteristics as a wide usable temperature range, a short response time, a large contrast ratio, a low threshold voltage, a large voltage holding ratio, and a long life. A shorter response time is desirable even at 1 millisecond. Therefore, desirable properties of the composition include a high maximum temperature of the nematic phase, a low minimum temperature of the nematic phase, a small viscosity, a large optical anisotropy, a large dielectric anisotropy, a large specific resistance, a high stability to ultraviolet light, High stability, large elastic constant, etc.
  • One object of the present invention is to provide a high maximum temperature of the nematic phase, a low minimum temperature of the nematic phase, a small viscosity, a large optical anisotropy, a large dielectric anisotropy, a large specific resistance, a high stability against ultraviolet rays, and a high resistance to heat.
  • the liquid crystal composition satisfies at least one characteristic in characteristics such as high stability and a large elastic constant.
  • Another object is a liquid crystal composition having an appropriate balance regarding at least two properties.
  • Another object is a liquid crystal display device containing such a composition.
  • Another object is a composition having a large optical anisotropy, a large dielectric anisotropy, a high stability to ultraviolet light, etc., and has a short response time, a large voltage holding ratio, a large contrast ratio, a long lifetime, etc. It is an AM element.
  • R 1 and R 2 are independently alkyl having 1 to 8 carbons
  • R 3 is alkyl having 1 to 12 carbons, alkoxy having 1 to 12 carbons, alkenyl having 2 to 12 carbons Or alkenyl having 2 to 12 carbon atoms in which arbitrary hydrogen is replaced by fluorine
  • ring A and ring B are each independently 1,4-cyclohexylene, 1,4-phenylene, 3-fluoro-1 , 4-phenylene, or 3,5-difluoro-1,4-phenylene
  • X 1 and X 2 are independently hydrogen or fluorine
  • Y 1 is fluorine, chlorine, or trifluoromethoxy
  • M 1, 2, or 3
  • n is 0, 1, or 2
  • the sum of m and n is 3 or less.
  • Advantages of the present invention include a high maximum temperature of the nematic phase, a low minimum temperature of the nematic phase, a small viscosity, a large optical anisotropy, a large dielectric anisotropy, a large specific resistance, a high stability to ultraviolet light, and a high stability to heat.
  • It is a liquid crystal composition satisfying at least one of properties such as properties and a large elastic constant.
  • One aspect of the present invention is a liquid crystal composition having an appropriate balance regarding at least two properties.
  • Another aspect is a liquid crystal display device containing such a composition.
  • Other aspects are compositions having large optical anisotropy, large dielectric anisotropy, high stability to ultraviolet light, large elastic constants, etc., and short response time, large voltage holding ratio, large contrast ratio, long It is an AM device having a lifetime.
  • liquid crystal composition of the present invention or the liquid crystal display device of the present invention may be abbreviated as “composition” or “device”, respectively.
  • a liquid crystal display element is a general term for a liquid crystal display panel and a liquid crystal display module.
  • Liquid crystal compound means a compound having a liquid crystal phase such as a nematic phase or a smectic phase, or a compound having no liquid crystal phase but useful as a component of a composition. This useful compound has a six-membered ring such as 1,4-cyclohexylene and 1,4-phenylene, and its molecular structure is rod-like.
  • An optically active compound or polymerizable compound may be added to the composition.
  • Compound (1) means one compound or two or more compounds represented by formula (1). The same applies to compounds represented by other formulas. “Arbitrary” indicates that not only the position but also the number is arbitrary, but the case where the number is 0 is not included.
  • the upper limit temperature of the nematic phase may be abbreviated as “upper limit temperature”.
  • the lower limit temperature of the nematic phase may be abbreviated as “lower limit temperature”.
  • “High specific resistance” means that the composition has a large specific resistance not only at room temperature in the initial stage but also at a temperature close to the upper limit temperature of the nematic phase. It means having a large specific resistance even at a close temperature.
  • “High voltage holding ratio” means that the device has a large voltage holding ratio not only at room temperature in the initial stage but also at a temperature close to the upper limit temperature of the nematic phase. It means having a large voltage holding ratio even at a temperature close to.
  • the first component is one compound or two or more compounds.
  • the “ratio of the first component” is expressed as a weight percentage (% by weight) of the first component based on the total weight of the liquid crystal composition. The same applies to the ratio of the second component.
  • the ratio of the additive mixed with the composition is expressed in terms of weight percentage (% by weight) or weight parts per million (ppm) based on the total weight of the liquid crystal composition.
  • R 1 is used for a plurality of compounds. In any two of these compounds, the selected R 1 may be the same or different. For example, there is a case where R 1 of compound (1) is ethyl and R 1 of compound (3) is ethyl. In some cases, R 1 of compound (1) is ethyl and R 1 of compound (3) is propyl. This rule also applies to R 2 , R 3 and the like. In the chemical formula, “CL” represents chlorine.
  • a liquid crystal composition containing a compound represented by formula (1) as a first component and at least one compound selected from the group of compounds represented by formula (2) as a second component and having a nematic phase .
  • R 1 and R 2 are independently alkyl having 1 to 8 carbons
  • R 3 is alkyl having 1 to 12 carbons, alkoxy having 1 to 12 carbons, alkenyl having 2 to 12 carbons Or alkenyl having 2 to 12 carbon atoms in which arbitrary hydrogen is replaced by fluorine
  • ring A and ring B are each independently 1,4-cyclohexylene, 1,4-phenylene, 3-fluoro-1 , 4-phenylene, or 3,5-difluoro-1,4-phenylene
  • X 1 and X 2 are independently hydrogen or fluorine
  • Y 1 is fluorine, chlorine, or trifluoromethoxy
  • m is 1, 2, or 3
  • n is 0, 1, or 2 and the sum of m and n is 3 or less.
  • Item 3 The liquid crystal composition according to item 1 or 2, wherein the second component is at least one compound selected from the group of compounds represented by formulas (2-1) to (2-11).
  • R 3 is alkyl having 1 to 12 carbons, alkoxy having 1 to 12 carbons, alkenyl having 2 to 12 carbons, or alkenyl having 2 to 12 carbons in which any hydrogen is replaced with fluorine.
  • Item 1 wherein the content ratio of the first component is in the range of 3 wt% to 30 wt% and the content ratio of the second component is in the range of 5 wt% to 70 wt% based on the total weight of the liquid crystal composition.
  • the liquid crystal composition according to any one of items 1 to 7.
  • Item 9 The liquid crystal composition according to any one of items 1 to 8, further containing at least one compound selected from the group of compounds represented by formula (3) as a third component.
  • R 4 and R 5 are independently alkyl having 1 to 12 carbons, alkoxy having 1 to 12 carbons, alkenyl having 2 to 12 carbons, or carbon 2 having any hydrogen substituted with fluorine.
  • Ring C and ring D are independently 1,4-cyclohexylene, 1,4-phenylene, 2-fluoro-1,4-phenylene, 3-fluoro-1,4-phenylene.
  • Z 1 is independently a single bond, ethylene, or carbonyloxy; p is 1, 2, or 3, and p is 1 Sometimes ring C is 1,4-cyclohexylene.
  • Item 10 The liquid crystal composition according to item 9, wherein the third component is at least one compound selected from the group of compounds represented by formulas (3-1) to (3-11).
  • R 4 and R 5 are independently alkyl having 1 to 12 carbons, alkoxy having 1 to 12 carbons, alkenyl having 2 to 12 carbons, or carbon 2 having any hydrogen substituted with fluorine. To 12 alkenyl.
  • Item 15 The liquid crystal composition according to any one of items 9 to 14, wherein the content ratio of the third component is in the range of 30% by weight to 80% by weight based on the total weight of the liquid crystal composition.
  • Item 16 The liquid crystal composition according to any one of items 1 to 15, further containing at least one compound selected from the group of compounds represented by formula (4) as a fourth component.
  • R 3 is alkyl having 1 to 12 carbons, alkoxy having 1 to 12 carbons, alkenyl having 2 to 12 carbons, or alkenyl having 2 to 12 carbons in which any hydrogen is replaced by fluorine.
  • Ring E is independently 1,4-cyclohexylene, 1,3-dioxane-2,5-diyl, 1,4-phenylene, 3-fluoro-1,4-phenylene, 3,5-difluoro-; 1,4-phenylene, or 2,5-pyrimidine;
  • Z 2 is independently a single bond, ethylene, or carbonyloxy;
  • X 1 and X 2 are independently hydrogen or fluorine;
  • Y 1 is fluorine, chlorine, or trifluoromethoxy;
  • q is 1, 2, or 3.
  • Item 17 The liquid crystal composition according to item 16, wherein the fourth component is at least one compound selected from the group of compounds represented by formulas (4-1) to (4-12).
  • R 3 is alkyl having 1 to 12 carbons, alkoxy having 1 to 12 carbons, alkenyl having 2 to 12 carbons, or alkenyl having 2 to 12 carbons in which any hydrogen is replaced by fluorine. .
  • the content ratio of the fourth component is 5 to 50 wt%.
  • Item 20 The liquid crystal composition according to any one of items 16 to 19, which is a range of 21.
  • Item 22 A liquid crystal display device comprising the liquid crystal composition according to any one of items 1 to 21.
  • Item 23 The liquid crystal display element according to item 22, wherein the operation mode of the liquid crystal display element is a TN mode, an OCB mode, or an IPS mode, and the driving method of the liquid crystal display element is an active matrix method.
  • a liquid crystal display element comprising an alignment layer, a polarizing plate and a transparent electrode, comprising at least one transparent substrate and having a liquid crystal composition sandwiched between the substrates, Item 25.
  • a liquid crystal display device comprising the liquid crystal composition according to item 1 or the liquid crystal compound according to item 24.
  • Item 26 A liquid crystal composition having an elastic constant (K) at 25 ° C. of 13 pN or more contained in the liquid crystal display element according to item 25.
  • K elastic constant
  • the present invention includes the following items. 1) The above composition further containing an optically active compound, 2) the above composition further containing additives such as an antioxidant, an ultraviolet absorber, an antifoaming agent, a polymerizable compound, a polymerization initiator, 3) AM device containing the above composition 4) Device containing the above composition and having a TN, ECB, OCB, IPS, or PSA mode 5) Transmission type containing the above composition 6) Use of the above composition as a composition having a nematic phase, 7) Use of the above composition as an optically active composition by adding an optically active compound to the above composition.
  • additives such as an antioxidant, an ultraviolet absorber, an antifoaming agent, a polymerizable compound, a polymerization initiator
  • AM device containing the above composition 4) Device containing the above composition and having a TN, ECB, OCB, IPS, or PSA mode 5) Transmission type containing the above composition 6) Use of the above composition as a composition having
  • composition of the present invention will be described in the following order. First, the constitution of component compounds in the composition will be described. Second, the main characteristics of the component compounds and the main effects of the compounds on the composition will be explained. Third, the combination of components in the composition, the preferred ratio of the components, and the basis thereof will be described. Fourth, a preferred form of the component compound will be described. Fifth, specific examples of component compounds are shown. Sixth, additives that may be mixed into the composition will be described. Seventh, a method for synthesizing the component compounds will be described. Finally, the use of the composition will be described.
  • the composition of the component compounds in the composition will be described.
  • the composition of the present invention is classified into Composition A and Composition B.
  • the composition A may further contain other liquid crystal compounds, additives, impurities and the like.
  • the “other liquid crystal compound” is a liquid crystal compound different from the compound (1), the compound (2), the compound (3), and the compound (4). Such compounds are mixed into the composition for the purpose of further adjusting the properties.
  • a smaller amount of cyano compound is preferable from the viewpoint of stability to heat or ultraviolet light.
  • a more desirable ratio of the cyano compound is 0% by weight.
  • Additives include optically active compounds, antioxidants, ultraviolet absorbers, dyes, antifoaming agents, polymerizable compounds, polymerization initiators, and the like. Impurities are compounds mixed in a process such as synthesis of component compounds. Even if this compound is a liquid crystal compound, it is classified as an impurity here.
  • Composition B consists essentially of a compound selected from compound (1), compound (2), compound (3), and compound (4). “Substantially” means that the composition may contain additives and impurities, but does not contain a liquid crystal compound different from these compounds. Composition B has fewer components than composition A. From the viewpoint of reducing the cost, the composition B is preferable to the composition A. The composition A is preferable to the composition B from the viewpoint that the physical properties can be further adjusted by mixing other liquid crystal compounds.
  • the main characteristics of the component compounds and the main effects of the compounds on the characteristics of the composition will be explained.
  • the main characteristics of the component compounds are summarized in Table 2 based on the effects of the present invention.
  • L means large or high
  • M means moderate
  • S means small or low.
  • L, M, and S are classifications based on a qualitative comparison among the component compounds, and 0 (zero) means that the value is almost zero.
  • Compound (1) increases the maximum temperature, increases the optical anisotropy, and increases the elastic constant.
  • Compound (2) increases the maximum temperature and increases the dielectric anisotropy.
  • Compound (3) increases the maximum temperature, decreases the minimum temperature, and decreases the viscosity.
  • Compound (4) decreases the minimum temperature and increases the dielectric anisotropy.
  • first component + second component first component + second component + third component
  • first component + second component + fourth component first component + second component + first component 3 components + 4th component.
  • Preferred combinations of the components in the composition are first component + second component + third component and first component + second component + third component + fourth component.
  • a desirable ratio of the first component is approximately 3% by weight or more for increasing the maximum temperature and increasing the elastic constant, and approximately 30% by weight or less for decreasing the minimum temperature.
  • a more desirable ratio is in the range of approximately 3% by weight to approximately 15% by weight.
  • a particularly desirable ratio is in the range of 5% to 7% by weight.
  • a desirable ratio of the second component is approximately 5% by weight or more for increasing the dielectric anisotropy, and approximately 70% by weight or less for increasing the minimum temperature and decreasing the viscosity.
  • a more desirable ratio is in the range of approximately 10% by weight to approximately 40% by weight.
  • a particularly preferred ratio is in the range of approximately 15% by weight to 30% by weight.
  • a desirable ratio of the third component is approximately 30% by weight or more for increasing the maximum temperature or decreasing the viscosity, and approximately 80% by weight or less for increasing the dielectric anisotropy.
  • a more desirable ratio is in the range of approximately 40% by weight to approximately 75% by weight.
  • a particularly preferred ratio is in the range of approximately 50% by weight to 70% by weight.
  • the fourth component is particularly suitable for preparing a composition having a large dielectric anisotropy.
  • a preferred ratio of this component is in the range of about 5% to about 50% by weight.
  • a more desirable ratio is in the range of approximately 10% by weight to approximately 35% by weight.
  • a particularly preferred ratio is in the range of approximately 15% by weight to approximately 30% by weight.
  • R 1 and R 2 are independently alkyl having 1 to 8 carbons. Desirable R 1 and R 2 are alkyl having 1 to 3 carbons for decreasing the viscosity. More desirable R 1 and R 2 are alkyl having 1 carbon for increasing the elastic constant.
  • R 3 is independently alkyl having 1 to 12 carbons, alkoxy having 1 to 12 carbons, alkenyl having 2 to 12 carbons, or alkenyl having 2 to 12 carbons in which any hydrogen is replaced by fluorine. . Desirable R 3 is alkenyl having 2 to 12 carbons for decreasing the minimum temperature, and alkyl having 1 to 12 carbons for increasing the stability to ultraviolet light or heat.
  • R 4 and R 5 are independently alkyl having 1 to 12 carbons, alkoxy having 1 to 12 carbons, alkenyl having 2 to 12 carbons, or 2 to 12 carbons in which any hydrogen is replaced by fluorine.
  • Alkenyl. Desirable R 4 and R 5 are alkenyl having 2 to 12 carbons for decreasing the viscosity, and alkyl having 1 to 12 carbons for increasing the stability to ultraviolet light or heat.
  • Preferred alkyl is methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, heptyl or octyl. More desirable alkyl is ethyl, propyl, butyl, pentyl, or heptyl for decreasing the viscosity.
  • Preferred alkoxy is methoxy, ethoxy, propoxy, butoxy, pentyloxy, hexyloxy, or heptyloxy. More desirable alkoxy is methoxy or ethoxy for decreasing the viscosity.
  • Preferred alkenyl is vinyl, 1-propenyl, 2-propenyl, 1-butenyl, 2-butenyl, 3-butenyl, 1-pentenyl, 2-pentenyl, 3-pentenyl, 4-pentenyl, 1-hexenyl, 2-hexenyl, 3-hexenyl, 4-hexenyl, or 5-hexenyl. More desirable alkenyl is vinyl, 1-propenyl, 3-butenyl, or 3-pentenyl for decreasing the viscosity.
  • the preferred configuration of —CH ⁇ CH— in these alkenyls depends on the position of the double bond.
  • Trans is preferable in alkenyl such as 1-propenyl, 1-butenyl, 1-pentenyl, 1-hexenyl, 3-pentenyl and 3-hexenyl for decreasing the viscosity.
  • Cis is preferred for alkenyl such as 2-butenyl, 2-pentenyl, and 2-hexenyl.
  • linear alkenyl is preferable to branching.
  • alkenyl in which any hydrogen is replaced by fluorine include 2,2-difluorovinyl, 3,3-difluoro-2-propenyl, 4,4-difluoro-3-butenyl, 5,5-difluoro-4- Pentenyl and 6,6-difluoro-5-hexenyl. Further preferred examples are 2,2-difluorovinyl and 4,4-difluoro-3-butenyl for decreasing the viscosity.
  • M is 1, 2 or 3, n is 0, 1, or 2, and the sum of m and n is 3 or less. Desirable m is 3 for increasing the maximum temperature. Desirable n is 0 for decreasing the minimum temperature. p is 1, 2 or 3. Preferred p is 1 for decreasing the viscosity. q is 1, 2 or 3. Preferred q is 2 for decreasing the minimum temperature.
  • Ring A and Ring B are independently 1,4-cyclohexylene, 1,4-phenylene, 3-fluoro-1,4-phenylene, or 3,5-difluoro-1,4-phenylene, m
  • any two rings A may be the same or different, and when n is 2, the two rings B may be the same or different.
  • Preferred ring A or ring B is 1,4-phenylene for increasing the optical anisotropy, and 3,5-difluoro-1,4-phenylene for increasing the dielectric anisotropy.
  • Ring C and Ring D are independently 1,4-cyclohexylene, 1,4-phenylene, 2-fluoro-1,4-phenylene, 3-fluoro-1,4-phenylene, or 2,5-difluoro.
  • -1,4-phenylene and p is 2 or 3
  • any two rings C may be the same or different;
  • p is 1,
  • ring C is 1,4-cyclo Hexylene.
  • Desirable ring C or ring D is 1,4-phenylene for increasing the optical anisotropy, and 1,4-cyclohexylene for decreasing the viscosity.
  • Ring E is independently 1,4-cyclohexylene, 1,3-dioxane-2,5-diyl, 1,4-phenylene, 3-fluoro-1,4-phenylene, 3,5-difluoro-1 , 4-phenylene, or 2,5-pyrimidine, and when q is 2 or 3, any two rings E may be the same or different. Desirable ring E is 1,4-phenylene or 3-fluoro-1,4-phenylene for increasing the optical anisotropy. As the configuration of 1,4-cyclohexylene, trans is preferable to cis for increasing the maximum temperature.
  • X 1 and X 2 are independently hydrogen or fluorine. Desirable X 1 or X 2 is fluorine for increasing the dielectric anisotropy.
  • Y 1 is fluorine, chlorine, or trifluoromethoxy. Desirable Y 1 is fluorine for decreasing the minimum temperature.
  • Z 1 is independently a single bond, ethylene, or carbonyloxy, and when p is 2 or 3, any two Z 1 may be the same or different. Desirable Z 1 is a single bond for decreasing the viscosity.
  • Z 2 is independently a single bond, ethylene, or carbonyloxy, and when q is 2 or 3, any two Z 2 may be the same or different. Desirable Z 2 is a single bond for decreasing the viscosity, and carbonyloxy for increasing the dielectric anisotropy.
  • R 6 is straight-chain alkyl having 1 to 12 carbons.
  • R 7 and R 9 are straight-chain alkyl having 1 to 12 carbons or straight-chain alkenyl having 2 to 12 carbons.
  • R 8 is straight-chain alkyl having 1 to 12 carbons or straight-chain alkoxy having 1 to 12 carbons.
  • a preferred compound (1) is the compound (1-1). Desirable compounds (2) are from the compound (2-1-1) to the compound (2-11-1). More desirable compound (2) is the compound (2-1-1), the compound (2-3-1), and the compound (2-6-1) to the compound (2-10-1). Particularly preferred compounds (2) are the compound (2-1-1), the compound (2-3-1), the compound (2-6-1), and the compound (2-9-1). Desirable compounds (3) are the compounds (3-1-1) to (3-11-1). More desirable compounds (3) are the compound (3-1-1), the compound (3-3-1), the compound (3-5-1), the compound (3-7-1), and the compound (3-10). -1). Particularly preferred compounds (3) are the compound (3-1-1), the compound (3-5-1), the compound (3-7-1), and the compound (3-10-1).
  • Desirable compounds (4) are from the compound (4-1-1) to the compound (4-15-1). More desirable compounds (4) are the compound (4-5-1), the compound (4-8-1), the compound (4-9-1), and the compound (4-11-1). Particularly preferred compounds (4) are the compound (4-5-1), the compound (4-8-1), and the compound (4-9-1).
  • additives that may be mixed with the composition will be described.
  • Such additives are optically active compounds, antioxidants, ultraviolet absorbers, dyes, antifoaming agents, polymerizable compounds, polymerization initiators, and the like.
  • An optically active compound is mixed with the composition for the purpose of inducing a helical structure of liquid crystal to give a twist angle.
  • Examples of such compounds are compound (5-1) to compound (5-4).
  • a desirable ratio of the optically active compound is 5% by weight or less.
  • a more desirable ratio is in the range of approximately 0.01% by weight to approximately 2% by weight.
  • oxidation prevention An agent is mixed into the composition.
  • a preferred example of the antioxidant is a compound (6) in which w is an integer of 1 to 9.
  • preferred w is 1, 3, 5, 7, or 9. Further preferred w is 1 or 7. Since the compound (6) in which w is 1 has high volatility, it is effective in preventing a decrease in specific resistance due to heating in the atmosphere. Since the compound (6) in which w is 7 has low volatility, it is effective for maintaining a large voltage holding ratio not only at room temperature but also at a temperature close to the upper limit temperature of the nematic phase after using the device for a long time.
  • a desirable ratio of the antioxidant is approximately 50 ppm or more for achieving its effect, and is approximately 600 ppm or less for avoiding a decrease in the maximum temperature or avoiding an increase in the minimum temperature. A more desirable ratio is in the range of approximately 100 ppm to approximately 300 ppm.
  • the ultraviolet absorber examples include benzophenone derivatives, benzoate derivatives, triazole derivatives and the like. Also preferred are light stabilizers such as sterically hindered amines.
  • a desirable ratio in these absorbents and stabilizers is approximately 50 ppm or more for obtaining the effect thereof, and approximately 10,000 ppm or less for avoiding a decrease in the maximum temperature or avoiding an increase in the minimum temperature. A more desirable ratio is in the range of approximately 100 ppm to approximately 10,000 ppm.
  • a dichroic dye such as an azo dye or an anthraquinone dye is mixed with the composition so as to be adapted to a GH (guest host) mode element.
  • a preferred ratio of the dye is in the range of approximately 0.01% by weight to approximately 10% by weight.
  • an antifoaming agent such as dimethyl silicone oil or methylphenyl silicone oil is mixed with the composition.
  • a desirable ratio of the antifoaming agent is approximately 1 ppm or more for obtaining the effect thereof, and approximately 1000 ppm or less for preventing a poor display.
  • a more desirable ratio is in the range of approximately 1 ppm to approximately 500 ppm.
  • a polymerizable compound is mixed with the composition in order to adapt to a PSA (polymer-sustained alignment) mode element.
  • Preferred examples of the polymerizable compound are compounds having a polymerizable group such as acrylate, methacrylate, vinyl compound, vinyloxy compound, propenyl ether, epoxy compound (oxirane, oxetane), vinyl ketone and the like. Particularly preferred examples are acrylate or methacrylate derivatives.
  • a desirable ratio of the polymerizable compound is approximately 0.05% by weight or more for obtaining the effect thereof, and approximately 10% by weight or less for preventing a display defect. A more desirable ratio is in the range of approximately 0.1% by weight to approximately 2% by weight.
  • the polymerizable compound is preferably polymerized by UV irradiation or the like in the presence of a suitable initiator such as a photopolymerization initiator.
  • a suitable initiator such as a photopolymerization initiator.
  • Appropriate conditions for polymerization, the appropriate type of initiator, and the appropriate amount are known to those skilled in the art and are described in the literature.
  • Irgacure 651 registered trademark
  • Irgacure 184 registered trademark
  • Darocure 1173 registered trademark
  • a preferred ratio of the photopolymerization initiator is in the range of about 0.1% to about 5% by weight of the polymerizable compound, and a particularly preferable ratio is in the range of about 1% to about 3% by weight.
  • the liquid crystalline compound represented by the formula (1) can be synthesized by appropriately combining synthetic methods of organic synthetic chemistry.
  • Methods for introducing the desired end groups, rings, and linking groups into the starting material include, for example, Organic Synthesis (John Wiley & Sons, Inc), Organic Reactions (Organic Reactions, John Wiley & Sons, Inc), Comprehensive Organic Synthesis, Pergamon Press, New Experimental Chemistry Course 14 Synthesis and Reaction of Organic Compounds (1978) Maruzen or Fourth Edition Experimental Chemistry Course 19-26 Organic Synthesis I-VIII (1991) The method described in Maruzen et al.
  • Compound (22) is synthesized by reacting 4-bromobenzaldehyde (20) and 4-formylphenylboronic acid (21) in the presence of a palladium catalyst and potassium carbonate. This reaction is preferably carried out in a mixed solvent of isopropyl alcohol (IPA) and water at the reflux temperature in the presence of a phase transfer catalyst such as tetrabutylammonium bromide (TBAB).
  • IPA isopropyl alcohol
  • TBAB tetrabutylammonium bromide
  • Compound (23) is synthesized by reacting 2- (2-triphenylphosphinoethyl) -1,3-dioxolane bromide (DOMP) with t-butoxypotassium and then reacting with compound (22). This reaction is preferably carried out in a tetrahydrofuran solvent at a temperature of -20 ° C or lower. Then, this compound (23) is hydrogenated with 5% -Pd / C in a mixed solvent of toluene and isopropyl alcohol to obtain a compound (24). At this time, it is preferable to coexist an alkali such as potassium carbonate or sodium hydrogen carbonate because the ketal protecting group can be prevented from being removed when the reaction system is acidic.
  • an alkali such as potassium carbonate or sodium hydrogen carbonate because the ketal protecting group can be prevented from being removed when the reaction system is acidic.
  • Compound (25) can be obtained by refluxing Compound (24) in a toluene solvent in the presence of formic acid.
  • Compound (1-1) is reacted with potassium hexamethyldisilazane (KHMDS) and 5- (ethylsulfonyl) -1-phenyl-1H-tetrazole (PT-Et) and then reacted with compound (25). To synthesize. This reaction is preferably carried out in ethylene glycol dimethyl ether at a temperature of ⁇ 50 ° C. or lower.
  • KHMDS potassium hexamethyldisilazane
  • PT-Et 5- (ethylsulfonyl) -1-phenyl-1H-tetrazole
  • bases include lithium hexamethyldisilazane (LiHMDS), sodium hexamethyldisilazane (NaHMDS), t-butoxypotassium, lithium diisopropylamide (LDA), butyllithium.
  • DiHMDS lithium hexamethyldisilazane
  • NaHMDS sodium hexamethyldisilazane
  • t-butoxypotassium lithium diisopropylamide
  • LDA lithium diisopropylamide
  • DBU Diazabicycloundecene
  • ethenylating reagents include 2- (ethylsulfonyl) benzothiazole (BT-Et), 2-ethylsulfonylpyridine. (PYR-Et), 4-t-butyl-5- (ethylsulfonyl) -4H-1,2,3-triazole (TBT-Et) and the like can also be used.
  • the composition of the present invention mainly has a minimum temperature of about ⁇ 10 ° C. or lower, a maximum temperature of about 70 ° C. or higher, and an optical anisotropy in the range of about 0.07 to about 0.20.
  • a device containing this composition has a large voltage holding ratio.
  • This composition is suitable for an AM device.
  • This composition is particularly suitable for a transmissive AM device.
  • a composition having an optical anisotropy in the range of about 0.08 to about 0.25 by controlling the proportion of the component compounds or by mixing other liquid crystal compounds, and further from about 0.10 Compositions having optical anisotropy in the range of about 0.30 may be prepared.
  • This composition can be used as a composition having a nematic phase, or can be used as an optically active composition by adding an optically active compound.
  • This composition can be used for an AM device. Further, it can be used for PM elements.
  • This composition can be used for an AM device and a PM device having modes such as PC, TN, STN, ECB, OCB, IPS, VA, and PSA.
  • Use for an AM device having a TN, OCB or IPS mode is particularly preferable.
  • These elements may be reflective, transmissive, or transflective. Use in a transmissive element is preferred. It can also be used for an amorphous silicon-TFT device or a polycrystalline silicon-TFT device.
  • NCAP non-curvilinear-aligned-phase
  • PD polymer-dispersed
  • the aqueous phase was extracted 3 times with 100 ml of toluene, the organic phases were combined and washed with water, and then dried over anhydrous magnesium sulfate, and the solvent was distilled off under reduced pressure.
  • the residue was treated with silica gel column chromatography (silica gel: 200 g, eluent: toluene) and recrystallized from a mixed solvent of heptane and solmix to obtain biphenyl-4,4′-dicarbaldehyde (32) 25. 5 g was obtained. (Yield 72.6%)
  • Second Step In a reactor under a nitrogen atmosphere, 300 ml of tetrahydrofuran was added to 106.2 g of 2- (2-triphenylphosphinoethyl) -1,3-dioxolambromide (DOMP), and t-butoxy potassium was added at ⁇ 20 ° C. 32.0 g was added and reacted at the same temperature for 1.5 hours. To this reaction solution, a solution of 20.0 g of biphenyl-4,4′-dicarbaldehyde (32) obtained in the first step in 100 ml of tetrahydrofuran was added dropwise at ⁇ 20 ° C.
  • ODP 2- (2-triphenylphosphinoethyl) -1,3-dioxolambromide
  • reaction solution was stirred while slowly warming to room temperature, then quenched with a saturated aqueous ammonium chloride solution, and 500 ml of water was added for liquid separation.
  • aqueous phase was extracted 3 times with 100 ml of toluene, the organic phases were combined and washed with water, and then dried over anhydrous magnesium sulfate, and the solvent was distilled off under reduced pressure.
  • phase transition temperature of the obtained compound (1-1) was as follows. Phase transition temperature: C 81.4 SE 101.2 Iso.
  • the composition and this compound are used as the measurement object.
  • the object to be measured was a composition, it was measured as it was as a sample, and the obtained value was described.
  • the smectic phase or crystal
  • the ratio of the compound and the mother liquid crystal is 10% by weight: 90% by weight, 5% by weight: 95% by weight, 1% by weight: 99% by weight in this order. changed.
  • the maximum temperature, optical anisotropy, viscosity and dielectric anisotropy values for the compound were determined.
  • the components of the mother liquid crystals are as follows. The ratio of each component is% by weight.
  • the characteristics were measured according to the following method. Many of them are the methods described in the Standard of Electronics Industry Association of Japan EIAJ ED-2521A, or a modified method thereof.
  • NI Maximum temperature of nematic phase
  • a sample was placed on a hot plate of a melting point measuring device equipped with a polarizing microscope and heated at a rate of 1 ° C./min. The temperature was measured when a part of the sample changed from a nematic phase to an isotropic liquid.
  • the upper limit temperature of the nematic phase may be abbreviated as “upper limit temperature”.
  • T C Minimum temperature of nematic phase
  • Viscosity (bulk viscosity; ⁇ ; measured at 20 ° C .; mPa ⁇ s): An E-type viscometer was used for measurement.
  • Viscosity (rotational viscosity; ⁇ 1; measured at 25 ° C .; mPa ⁇ s): Measurement was performed according to the method described in M. ⁇ Imai et al., Molecular Crystals and Liquid Crystals, Vol. 259, 37 (1995). A sample was put in a TN device having a twist angle of 0 ° and a distance (cell gap) between two glass substrates of 5 ⁇ m. A voltage was applied to this device in steps of 0.5 V in the range of 16 V to 19.5 V. After no application for 0.2 seconds, the application was repeated under the condition of only one rectangular wave (rectangular pulse; 0.2 seconds) and no application (2 seconds).
  • the peak current (peak current) and peak time (peak time) of the transient current (transient current) generated by this application were measured.
  • the value of rotational viscosity was obtained from these measured values and the calculation formula (8) described on page 40 in the paper by M. Imai et al.
  • the value of dielectric anisotropy necessary for this calculation was determined by the method described below using the element whose rotational viscosity was measured.
  • Threshold voltage (Vth; measured at 25 ° C .; V): An LCD5100 luminance meter manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd. was used for measurement.
  • the light source is a halogen lamp.
  • a sample was put in a normally white mode TN device in which the distance between two glass substrates (cell gap) was about 0.45 mm / ⁇ n ( ⁇ m) and the twist angle was 80 degrees.
  • the voltage (32 Hz, rectangular wave) applied to this element was increased stepwise from 0V to 10V by 0.02V.
  • the device was irradiated with light from the vertical direction, and the amount of light transmitted through the device was measured.
  • a voltage-transmittance curve was created in which the transmittance was 100% when the light amount reached the maximum and the transmittance was 0% when the light amount was the minimum.
  • the threshold voltage is a voltage when the transmittance reaches 90%.
  • Voltage holding ratio (VHR-1; 25 ° C .;%):
  • the TN device used for the measurement has a polyimide alignment film, and the distance between two glass substrates (cell gap) is 5 ⁇ m. This element was sealed with an adhesive that was cured with ultraviolet rays after the sample was placed. The device was charged by applying a pulse voltage (60 microseconds at 5 V). The decaying voltage was measured for 16.7 milliseconds with a high-speed voltmeter, and the area A between the voltage curve and the horizontal axis in a unit cycle was determined. The area B is an area when it is not attenuated.
  • the voltage holding ratio is a percentage of the area A with respect to the area B.
  • Voltage holding ratio (VHR-2; 80 ° C .;%):
  • the TN device used for the measurement has a polyimide alignment film, and the distance between two glass substrates (cell gap) is 5 ⁇ m. This element was sealed with an adhesive that was cured with ultraviolet rays after the sample was placed.
  • the TN device was charged by applying a pulse voltage (60 microseconds at 5 V).
  • the decaying voltage was measured for 16.7 milliseconds with a high-speed voltmeter, and the area A between the voltage curve and the horizontal axis in a unit cycle was determined.
  • the area B is an area when it is not attenuated.
  • the voltage holding ratio is a percentage of the area A with respect to the area B.
  • VHR-3 Voltage holding ratio
  • the TN device used for measurement has a polyimide alignment film, and the cell gap is 5 ⁇ m.
  • a sample was injected into this element and irradiated with light for 20 minutes.
  • the light source is an ultra high pressure mercury lamp USH-500D (manufactured by USHIO), and the distance between the element and the light source is 20 cm.
  • USH-500D ultra high pressure mercury lamp manufactured by USHIO
  • the decreasing voltage was measured for 16.7 milliseconds.
  • a composition having a large VHR-3 has a large stability to ultraviolet light.
  • VHR-3 is preferably 90% or more, and more preferably 95% or more.
  • VHR-4 Voltage holding ratio
  • the TN device into which the sample was injected was heated in a constant temperature bath at 80 ° C. for 500 hours, and then the voltage holding ratio was measured to evaluate the stability against heat. In the measurement of VHR-4, the decreasing voltage was measured for 16.7 milliseconds. A composition having a large VHR-4 has a large stability to heat.
  • the rise time ( ⁇ r: rise time; millisecond) is the time required for the transmittance to change from 90% to 10%.
  • the fall time ( ⁇ f: fall time; millisecond) is the time required to change the transmittance from 10% to 90%.
  • the response time is the sum of the rise time and the fall time thus obtained.
  • Elastic constant (K; measured at 25 ° C .; pN): An HP4284A LCR meter manufactured by Yokogawa Hewlett-Packard Co., Ltd. was used for the measurement. A sample was put in a horizontal alignment cell in which the distance between two glass substrates (cell gap) was 20 ⁇ m. A charge of 0 to 20 volts was applied to the cell, and the capacitance and applied voltage were measured. Fitting the measured values of capacitance (C) and applied voltage (V) using “Liquid Crystal Device Handbook” (Nikkan Kogyo Shimbun), formulas (2.98) and (2.101) on page 75 Thus, the values of K11 and K33 were obtained from the formula (2.99). Next, K22 was calculated from the equation (3.18) on page 171 using the values of K11 and K33 obtained earlier. The elastic constant is an average value of K11, K22, and K33 thus obtained.
  • GC-14B gas chromatograph manufactured by Shimadzu Corporation was used for measurement.
  • the carrier gas is helium (2 mL / min).
  • the sample vaporization chamber was set at 280 ° C, and the detector (FID) was set at 300 ° C.
  • capillary column DB-1 (length 30 m, inner diameter 0.32 mm, film thickness 0.25 ⁇ m; stationary liquid phase is dimethylpolysiloxane; nonpolar) manufactured by Agilent Technologies Inc. was used.
  • the column was held at 200 ° C. for 2 minutes and then heated to 280 ° C. at a rate of 5 ° C./min.
  • a sample was prepared in an acetone solution (0.1% by weight), and 1 ⁇ L thereof was injected into the sample vaporization chamber.
  • the recorder is a C-R5A Chromatopac manufactured by Shimadzu Corporation, or an equivalent product.
  • the obtained gas chromatogram showed the peak retention time and peak area corresponding to the component compounds.
  • capillary column As a solvent for diluting the sample, chloroform, hexane or the like may be used.
  • the following capillary column may be used.
  • HP-1 from Agilent Technologies Inc. (length 30 m, inner diameter 0.32 mm, film thickness 0.25 ⁇ m), Rtx-1 from Restek Corporation (length 30 m, inner diameter 0.32 mm, film thickness 0.25 ⁇ m), BP-1 (length 30 m, inner diameter 0.32 mm, film thickness 0.25 ⁇ m) manufactured by SGE International Pty.
  • a capillary column CBP1-M50-025 length 50 m, inner diameter 0.25 mm, film thickness 0.25 ⁇ m
  • Shimadzu Corporation may be used.
  • the ratio of the liquid crystal compound contained in the composition may be calculated by the following method. Liquid crystalline compounds can be detected by gas chromatography. The area ratio of peaks in the gas chromatogram corresponds to the ratio (number of moles) of liquid crystal compounds. When the capillary column described above is used, the correction coefficient of each liquid crystal compound may be regarded as 1. Accordingly, the ratio (% by weight) of the liquid crystal compound is calculated from the peak area ratio.
  • Example 12 was selected from the compositions disclosed in JP2009-084560A. The grounds are that this composition is compound (2-9-1), compound (3-1-1), compound (3-5-1), compound (3-6-1), compound (3-8-1). ), Compound (4-11-1), and compound (4-15-1). Since there was no description about an elastic constant, this composition was prepared and it measured by the method mentioned above. The components and properties of this composition are as follows.
  • compositions of Examples 1 to 10 have a large elastic constant and a viscosity equal to or lower than those of Comparative Example 1. Therefore, the liquid crystal composition according to the present invention has more excellent characteristics than the liquid crystal composition disclosed in Patent Document 1.
  • the liquid crystal composition satisfies at least one characteristic or has an appropriate balance with respect to at least two characteristics.
  • a liquid crystal display element containing such a composition becomes an AM element having a short response time, a large voltage holding ratio, a large contrast ratio, a long lifetime, and the like, and thus can be used for a liquid crystal projector, a liquid crystal television, and the like.

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Abstract

　ネマチック相の高い上限温度、ネマチック相の低い下限温度、小さな粘度、大きな光学異方性、大きな誘電率異方性、大きな比抵抗、大きな弾性定数、紫外線に対する高い安定性、熱に対する高い安定性などの特性において、少なくとも１つの特性を充足する、または少なくとも２つの特性に関して適切なバランスを有する液晶組成物を提供する。短い応答時間、大きな電圧保持率、大きなコントラスト比、長い寿命などを有するＡＭ素子を提供する。第一成分として高い上限温度、小さな粘度、および大きな弾性定数を有する特定の２環化合物、および第二成分として高い上限温度および大きな誘電率異方性を有する特定の化合物を含有し、そしてネマチック相を有する液晶組成物、およびこの組成物を含有する液晶表示素子である。

Description

液晶組成物および液晶表示素子
　本発明は、主としてＡＭ（active matrix）素子などに適する液晶組成物およびこの組成物を含有するＡＭ素子などに関する。特に、誘電率異方性が正の液晶組成物に関し、この組成物を含有するＴＮ（twisted nematic）モード、ＯＣＢ（optically compensated bend）モード、ＩＰＳ（in-plane switching）モード、またはＰＳＡ（polymer sustained alignment）モードの素子に関する。
　液晶表示素子において、液晶の動作モードに基づいた分類は、ＰＣ（phase change）、ＴＮ（twisted nematic）、ＳＴＮ（super twisted nematic）、ＥＣＢ（electrically controlled birefringence）、ＯＣＢ（optically compensated bend）、ＩＰＳ（in-plane switching）、ＶＡ（vertical alignment）、ＰＳＡ（polymer sustained alignment）モードなどである。素子の駆動方式に基づいた分類は、ＰＭ（passive matrix）とＡＭ（active matrix）である。ＰＭはスタティック（static）とマルチプレックス（multiplex）などに分類され、ＡＭはＴＦＴ（thin film transistor）、ＭＩＭ（metal insulator metal）などに分類される。ＴＦＴの分類は非晶質シリコン（amorphous silicon）および多結晶シリコン（polycrystal silicon）である。後者は製造工程によって高温型と低温型とに分類される。光源に基づいた分類は、自然光を利用する反射型、バックライトを利用する透過型、そして自然光とバックライトの両方を利用する半透過型である。
　これらの素子は適切な特性を有する液晶組成物を含有する。この液晶組成物はネマチック相を有する。良好な一般的特性を有するＡＭ素子を得るには組成物の一般的特性を向上させる。２つの一般的特性における関連を下記の表１にまとめる。組成物の一般的特性を市販されているＡＭ素子に基づいてさらに説明する。ネマチック相の温度範囲は、素子の使用できる温度範囲に関連する。ネマチック相の好ましい上限温度は約７０℃以上であり、そしてネマチック相の好ましい下限温度は約－１０℃以下である。組成物の粘度は素子の応答時間に関連する。素子で動画を表示するためには短い応答時間が好ましい。したがって、組成物における小さな粘度が好ましい。低い温度における小さな粘度はより好ましい。素子でコントラストを上げるためには弾性定数は大きな方が好ましい。組成物の好ましい弾性定数は約１３ｐＮ以上である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000009
　組成物の光学異方性は、素子のコントラスト比に関連する。組成物の光学異方性（Δｎ）と素子のセルギャップ（ｄ）との積（Δｎ×ｄ）は、コントラスト比を最大にするように設計される。適切な積の値は動作モードの種類に依存する。ＴＮのようなモードの素子では、適切な値は約０．４５μｍである。この場合、小さなセルギャップの素子には大きな光学異方性を有する組成物が好ましい。組成物における大きな誘電率異方性は素子における低いしきい値電圧、小さな消費電力と大きなコントラスト比に寄与する。したがって、大きな誘電率異方性が好ましい。組成物における大きな比抵抗は、素子における大きな電圧保持率と大きなコントラスト比に寄与する。したがって、初期段階において室温だけでなくネマチック相の上限温度に近い温度でも大きな比抵抗を有する組成物が好ましい。長時間使用したあと、室温だけでなくネマチック相の上限温度に近い温度でも大きな比抵抗を有する組成物が好ましい。紫外線および熱に対する組成物の安定性は、液晶表示素子の寿命に関連する。これらの安定性が高いとき、この素子の寿命は長い。このような特性は、液晶プロジェクター、液晶テレビなどに用いるＡＭ素子に好ましい。組成物における大きな弾性定数は素子における大きなコントラスト比と短い応答時間に寄与する。したがって、大きな弾性定数が好ましい。
　ＴＮモードを有するＡＭ素子においては正の誘電率異方性を有する組成物が用いられる。一方、ＶＡモードを有するＡＭ素子においては負の誘電率異方性を有する組成物が用いられる。ＩＰＳモードを有するＡＭ素子においては正または負の誘電率異方性を有する組成物が用いられる。ＰＳＡモードを有するＡＭ素子においては正または負の誘電率異方性を有する組成物が用いられる。正の誘電率異方性を有する液晶組成物の例は次の特許文献に開示されている。
特開２００９－０８４５６０号公報
　望ましいＡＭ素子は、使用できる温度範囲が広い、応答時間が短い、コントラスト比が大きい、しきい値電圧が低い、電圧保持率が大きい、寿命が長い、などの特性を有する。１ミリ秒でもより短い応答時間が望ましい。したがって、組成物の望ましい特性は、ネマチック相の高い上限温度、ネマチック相の低い下限温度、小さな粘度、大きな光学異方性、大きな誘電率異方性、大きな比抵抗、紫外線に対する高い安定性、熱に対する高い安定性、大きな弾性定数などである。
　本発明の１つの目的は、ネマチック相の高い上限温度、ネマチック相の低い下限温度、小さな粘度、大きな光学異方性、大きな誘電率異方性、大きな比抵抗、紫外線に対する高い安定性、熱に対する高い安定性、大きな弾性定数などの特性において、少なくとも１つの特性を充足する液晶組成物である。他の目的は、少なくとも２つの特性に関して適切なバランスを有する液晶組成物である。別の目的は、このような組成物を含有する液晶表示素子である。別の目的は、大きな光学異方性、大きな誘電率異方性、紫外線に対する高い安定性などを有する組成物であり、そして短い応答時間、大きな電圧保持率、大きなコントラスト比、長い寿命などを有するＡＭ素子である。
　第一成分として式（１）で表される化合物、および第二成分として式（２）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物を含有し、そしてネマチック相を有する液晶組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000010

ここで、Ｒ１およびＲ２は独立して、炭素数１から８のアルキルであり；Ｒ３は、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、炭素数２から１２のアルケニル、または任意の水素がフッ素で置き換えられた炭素数２から１２のアルケニルであり；環Ａおよび環Ｂは独立して、１，４－シクロへキシレン、１，４－フェニレン、３－フルオロ－１，４－フェニレン、または３，５－ジフルオロ－１，４－フェニレンであり；Ｘ１およびＸ２は独立して、水素またはフッ素であり；Ｙ１は、フッ素、塩素、またはトリフルオロメトキシであり；ｍは、１、２、または３であり、ｎは、０、１、または２であり、そしてｍとｎの和は３以下である。
　本発明の長所は、ネマチック相の高い上限温度、ネマチック相の低い下限温度、小さな粘度、大きな光学異方性、大きな誘電率異方性、大きな比抵抗、紫外線に対する高い安定性、熱に対する高い安定性、大きな弾性定数などの特性において、少なくとも１つの特性を充足する液晶組成物である。本発明の１つの側面は、少なくとも２つの特性に関して適切なバランスを有する液晶組成物である。別の側面は、このような組成物を含有する液晶表示素子である。他の側面は、大きな光学異方性、大きな誘電率異方性、紫外線に対する高い安定性、大きな弾性定数などを有する組成物であり、そして短い応答時間、大きな電圧保持率、大きなコントラスト比、長い寿命などを有するＡＭ素子である。
　この明細書における用語の使い方は次のとおりである。本発明の液晶組成物または本発明の液晶表示素子をそれぞれ「組成物」または「素子」と略すことがある。液晶表示素子は液晶表示パネルおよび液晶表示モジュールの総称である。「液晶性化合物」は、ネマチック相、スメクチック相などの液晶相を有する化合物または液晶相を有さないが組成物の成分として有用な化合物を意味する。この有用な化合物は例えば１，４－シクロヘキシレンや１，４－フェニレンのような六員環を有し、その分子構造は棒状（rod like）である。光学活性な化合物または重合可能な化合物は組成物に添加されることがある。これらの化合物が液晶性化合物であったとしても、ここでは添加物として分類される。式（１）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物を「化合物（１）」と略すことがある。「化合物（１）」は、式（１）で表される１つの化合物または２つ以上の化合物を意味する。他の式で表される化合物についても同様である。「任意の」は、位置だけでなく個数についても任意であることを示すが、個数が０である場合を含まない。
　ネマチック相の上限温度を「上限温度」と略すことがある。ネマチック相の下限温度を「下限温度」と略すことがある。「比抵抗が大きい」は、組成物が初期段階において室温だけでなくネマチック相の上限温度に近い温度でも大きな比抵抗を有し、そして長時間使用したあと室温だけでなくネマチック相の上限温度に近い温度でも大きな比抵抗を有することを意味する。「電圧保持率が大きい」は、素子が初期段階において室温だけでなくネマチック相の上限温度に近い温度でも大きな電圧保持率を有し、そして長時間使用したあと室温だけでなくネマチック相の上限温度に近い温度でも大きな電圧保持率を有することを意味する。光学異方性などの特性を説明するときは、実施例に記載した測定方法で得られた値を用いる。第一成分は、１つの化合物または２つ以上の化合物である。「第一成分の割合」は、液晶組成物の全重量に基づいた第一成分の重量百分率（重量％）で表す。第二成分の割合などにおいても同様である。組成物に混合される添加物の割合は、液晶組成物の全重量に基づいた重量百分率（重量％）または重量百万分率（ｐｐｍ）で表す。
　成分化合物の化学式において、Ｒ１の記号を複数の化合物に用いた。これらのうちの任意の２つの化合物において、選択されるＲ１は同じであっても、異なってもよい。例えば、化合物（１）のＲ１がエチルであり、化合物（３）のＲ１がエチルであるケースがある。化合物（１）のＲ１がエチルであり、化合物（３）のＲ１がプロピルであるケースもある。このルールは、Ｒ２、Ｒ３などにも適用される。化学式において、「ＣＬ」は塩素を表す。
　本発明は、下記の項などである。
１．　第一成分として式（１）で表される化合物、および第二成分として式（２）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物を含有し、そしてネマチック相を有する液晶組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000011

ここで、Ｒ１およびＲ２は独立して、炭素数１から８のアルキルであり；Ｒ３は、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、炭素数２から１２のアルケニル、または任意の水素がフッ素で置き換えられた炭素数２から１２のアルケニルであり；環Ａおよび環Ｂは独立して、１，４－シクロへキシレン、１，４－フェニレン、３－フルオロ－１，４－フェニレン、または３，５－ジフルオロ－１，４－フェニレンであり；Ｘ１およびＸ２は独立して、水素またはフッ素であり；Ｙ１はフッ素、塩素、またはトリフルオロメトキシであり；ｍは、１、２、または３であり、ｎは、０、１、または２であり、そしてｍとｎの和は３以下である。
２．　第一成分が式（１－１）で表される化合物である項１に記載の液晶組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000012
３．　第二成分が式（２－１）から式（２－１１）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物である項１または２に記載の液晶組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000013

ここで、Ｒ３は炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、炭素数２から１２のアルケニル、または任意の水素がフッ素で置き換えられた炭素数２から１２のアルケニルである。
４．　第二成分が式（２－１）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物である項３に記載の液晶組成物。
５．　第二成分が式（２－３）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物である項３に記載の液晶組成物。
６．　第二成分が式（２－６）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物である項３に記載の液晶組成物。
７．　第二成分が式（２－９）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物である項３に記載の液晶組成物。
８．　液晶組成物の全重量に基づいて、第一成分の含有割合が３重量％から３０重量％の範囲であり、そして第二成分の含有割合が５重量％から７０重量％の範囲である項１から７のいずれか１項に記載の液晶組成物。
９．　第三成分として式（３）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物をさらに含有する、項１から８のいずれか１項に記載の液晶組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000014

ここで、Ｒ４およびＲ５は独立して、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、炭素数２から１２のアルケニル、または任意の水素がフッ素で置き換えられた炭素数２から１２のアルケニルであり；環Ｃおよび環Ｄは独立して、１，４－シクロへキシレン、１，４－フェニレン、２－フルオロ－１，４－フェニレン、３－フルオロ－１，４－フェニレン、または２，５－ジフルオロ－１，４－フェニレンであり；Ｚ１は独立して、単結合、エチレン、またはカルボニルオキシであり；ｐは、１、２、または３であり、ｐが１のとき環Ｃは１，４－シクロへキシレンである。
１０．　第三成分が、式（３－１）から式（３－１１）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物である項９に記載の液晶組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000015

ここで、Ｒ４およびＲ５は独立して、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、炭素数２から１２のアルケニル、または任意の水素がフッ素で置き換えられた炭素数２から１２のアルケニルである。
１１．　第三成分が、式（３－１）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物である項１０に記載の液晶組成物。
１２．　第三成分が、式（３－３）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物である項１０に記載の液晶組成物。
１３．　第三成分が、式（３－５）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物である項１０に記載の液晶組成物。
１４．　第三成分が、式（３－１０）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物である項１０に記載の液晶組成物。
１５．　液晶組成物の全重量に基づいて、第三成分の含有割合が３０重量％から８０重量％の範囲である項９から１４のいずれか１項に記載の液晶組成物。
１６．　第四成分として式（４）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物をさらに含有する、項１から１５のいずれか１項に記載の液晶組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000016

ここで、Ｒ３は、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、炭素数２から１２のアルケニル、または任意の水素がフッ素で置き換えられた炭素数２から１２のアルケニルであり；環Ｅは独立して、１，４－シクロへキシレン、１，３－ジオキサン－２，５－ジイル、１，４－フェニレン、３－フルオロ－１，４－フェニレン、３，５－ジフルオロ－１，４－フェニレン、または２，５－ピリミジンであり；Ｚ２は独立して、単結合、エチレン、またはカルボニルオキシであり；Ｘ１およびＸ２は独立して、水素またはフッ素であり；Ｙ１は、フッ素、塩素、またはトリフルオロメトキシであり；ｑは、１、２、または３である。
１７．　第四成分が、式（４－１）から式（４－１２）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物である項１６に記載の液晶組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000017


ここで、Ｒ３は、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、炭素数２から１２のアルケニル、または任意の水素がフッ素で置き換えられた炭素数２から１２のアルケニルである。
１８．　第四成分が、式（４－８）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物である項１７に記載の液晶組成物。
１９．　第四成分が、式（４－９）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物である項１７に記載の液晶組成物。
２０．　液晶組成物の全重量に基づいて、第四成分の含有割合が５重量％から５０重量％　
の範囲である項１６から１９のいずれか１項に記載の液晶組成物。
２１．　ネマチック相の上限温度が７０℃以上であり、波長５８９ｎｍにおける光学異方性（２５℃）が０．０８以上であり、そして周波数１ｋＨｚにおける誘電率異方性（２５℃）が２以上である項１から２０のいずれか１項に記載の液晶組成物。
２２．項１から２１のいずれか１項に記載の液晶組成物を含有する液晶表示素子。
２３．　液晶表示素子の動作モードが、ＴＮモード、ＯＣＢモード、またはＩＰＳモードであり、液晶表示素子の駆動方式がアクティブマトリックス方式である項２２に記載の液晶表示素子。
２４．　式（１－１）で表される液晶化合物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000018
２５．　少なくとも一方が透明な一対の基板からなり、これらの基板間に挟持された液晶組成物を有する、配向層、偏光板および透明電極を備えた液晶表示素子であって、項１から２１のいずれか１項記載の液晶組成物、または項２４に記載の液晶化合物を含有する液晶表示素子。
２６．　項２５に記載の液晶表示素子に含有する２５℃における弾性定数（Ｋ）が１３ｐＮ以上である液晶組成物。
　本発明は、次の項も含む。１）光学活性な化合物をさらに含有する上記の組成物、２）酸化防止剤、紫外線吸収剤、消泡剤、重合可能な化合物、重合開始剤などの添加物をさらに含有する上記の組成物、３）上記の組成物を含有するＡＭ素子、４）上記の組成物を含有し、そしてＴＮ、ＥＣＢ、ＯＣＢ、ＩＰＳ、またはＰＳＡのモードを有する素子、５）上記の組成物を含有する透過型の素子、６）上記の組成物を、ネマチック相を有する組成物としての使用、７）上記の組成物に光学活性な化合物を添加することによって光学活性な組成物としての使用。
　本発明の組成物を次の順で説明する。第一に、組成物における成分化合物の構成を説明する。第二に、成分化合物の主要な特性、およびこの化合物が組成物に及ぼす主要な効果を説明する。第三に、組成物における成分の組み合わせ、成分の好ましい割合およびその根拠を説明する。第四に、成分化合物の好ましい形態を説明する。第五に、成分化合物の具体的な例を示す。第六に、組成物に混合してもよい添加物を説明する。第七に、成分化合物の合成法を説明する。最後に、組成物の用途を説明する。
　第一に、組成物における成分化合物の構成を説明する。本発明の組成物は組成物Ａと組成物Ｂに分類される。組成物Ａはその他の液晶性化合物、添加物、不純物などをさらに含有してもよい。「その他の液晶性化合物」は、化合物（１）、化合物（２）、化合物（３）、および化合物（４）とは異なる液晶性化合物である。このような化合物は、特性をさらに調整する目的で組成物に混合される。その他の液晶性化合物の中で、シアノ化合物は熱または紫外線に対する安定性の観点から少ない方が好ましい。シアノ化合物のさらに好ましい割合は０重量％である。添加物は、光学活性な化合物、酸化防止剤、紫外線吸収剤、色素、消泡剤、重合可能な化合物、重合開始剤などである。不純物は成分化合物の合成などの工程において混入した化合物などである。この化合物が液晶性化合物であったとしても、ここでは不純物として分類される。
　組成物Ｂは、実質的に化合物（１）、化合物（２）、化合物（３）、および化合物（４）から選択された化合物のみからなる。「実質的に」は、組成物が添加物および不純物を含有してもよいが、これらの化合物と異なる液晶性化合物を含有しないことを意味する。組成物Ｂは組成物Ａに比較して成分の数が少ない。コストを下げるという観点から、組成物Ｂは組成物Ａよりも好ましい。その他の液晶性化合物を混合することによって物性をさらに調整できるという観点から、組成物Ａは組成物Ｂよりも好ましい。
　第二に、成分化合物の主要な特性、およびこの化合物が組成物の特性に及ぼす主要な効果を説明する。成分化合物の主要な特性を本発明の効果に基づいて表２にまとめる。表２の記号において、Ｌは大きいまたは高い、Ｍは中程度の、Ｓは小さいまたは低い、を意味する。記号Ｌ、Ｍ、Ｓは、成分化合物のあいだの定性的な比較に基づいた分類であり、０（ゼロ）は、値がほぼゼロであることを意味する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000019
　成分化合物を組成物に混合したとき、成分化合物が組成物の特性に及ぼす主要な効果は次のとおりである。化合物（１）は上限温度を上げ、光学異方性を上げ、そして弾性定数を上げる。化合物（２）は上限温度を上げ、誘電率異方性を上げる。化合物（３）は上限温度を上げ、下限温度を下げ、そして粘度を下げる。化合物（４）は下限温度を下げ、そして誘電率異方性を上げる。
　第三に、組成物における成分の組み合わせ、成分の好ましい割合およびその根拠を説明する。組成物における成分の組み合わせは、第一成分＋第二成分、第一成分＋第二成分＋第三成分、第一成分＋第二成分＋第四成分、および第一成分＋第二成分＋第三成分＋第四成分である。組成物における成分の好ましい組み合わせは、第一成分＋第二成分＋第三成分および第一成分＋第二成分＋第三成分＋第四成分である。
　第一成分の好ましい割合は、上限温度を上げるため、および弾性定数を上げるために約３重量％以上であり、下限温度を下げるために約３０重量％以下である。さらに好ましい割合は約３重量％から約１５重量％の範囲である。特に好ましい割合は５重量％から７重量％の範囲である。
　第二成分の好ましい割合は、誘電率異方性を上げるために約５重量％以上であり、下限温度を上げるため、および粘度を下げるために約７０重量％以下である。さらに好ましい割合は約１０重量％から約４０重量％の範囲である。特に好ましい割合は約１５重量％から３０重量％の範囲である。
　第三成分の好ましい割合は、上限温度を上げるため、または粘度を下げるために約３０重量％以上であり、誘電率異方性を上げるために約８０重量％以下である。さらに好ましい割合は約４０重量％から約７５重量％の範囲である。特に好ましい割合は約５０重量％から７０重量％の範囲である。
　第四成分は、特に大きな誘電率異方性を有する組成物の調製に適している。この成分の好ましい割合は約５重量％から約５０重量％の範囲である。さらに好ましい割合は約１０重量％から約３５重量％の範囲である。特に好ましい割合は約１５重量％から約３０重量％の範囲である。
　第四に、成分化合物の好ましい形態を説明する。
　Ｒ１およびＲ２は、独立して炭素数１から８のアルキルである。好ましいＲ１およびＲ２は、粘度を下げるために炭素数１から３のアルキルである。さらに好ましいＲ１およびＲ２は、弾性定数を上げるために炭素数１のアルキルである。Ｒ３は独立して、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、炭素数２から１２のアルケニル、または任意の水素がフッ素で置き換えられた炭素数２から１２のアルケニルである。好ましいＲ３は、下限温度を下げるために炭素数２から１２のアルケニルであり、紫外線または熱に対する安定性などを上げるために、炭素数１から１２のアルキルである。Ｒ４およびＲ５は独立して、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、炭素数２から１２のアルケニル、または任意の水素がフッ素で置き換えられた炭素数２から１２のアルケニルである。好ましいＲ４およびＲ５は、粘度を下げるために炭素数２から１２のアルケニルであり、紫外線または熱に対する安定性などを上げるために、炭素数１から１２のアルキルである。
　好ましいアルキルは、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、またはオクチルである。さらに好ましいアルキルは、粘度を下げるためにエチル、プロピル、ブチル、ペンチル、またはヘプチルである。
　好ましいアルコキシは、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペンチルオキシ、ヘキシルオキシ、またはヘプチルオキシである。粘度を下げるために、さらに好ましいアルコキシは、メトキシまたはエトキシである。
　好ましいアルケニルは、ビニル、１－プロペニル、２－プロペニル、１－ブテニル、２－ブテニル、３－ブテニル、１－ペンテニル、２－ペンテニル、３－ペンテニル、４－ペンテニル、１－ヘキセニル、２－ヘキセニル、３－ヘキセニル、４－ヘキセニル、または５－ヘキセニルである。さらに好ましいアルケニルは、粘度を下げるためにビニル、１－プロペニル、３－ブテニル、または３－ペンテニルである。これらのアルケニルにおける－ＣＨ＝ＣＨ－の好ましい立体配置は、二重結合の位置に依存する。粘度を下げるためなどから１－プロペニル、１－ブテニル、１－ペンテニル、１－ヘキセニル、３－ペンテニル、３－ヘキセニルのようなアルケニルにおいてはトランスが好ましい。２－ブテニル、２－ペンテニル、２－ヘキセニルのようなアルケニルにおいてはシスが好ましい。これらのアルケニルにおいては、分岐よりも直鎖のアルケニルが好ましい。
　任意の水素がフッ素で置き換えられたアルケニルの好ましい例は、２，２－ジフルオロビニル、３，３－ジフルオロ－２－プロペニル、４，４－ジフルオロ－３－ブテニル、５，５－ジフルオロ－４－ペンテニル、および６，６－ジフルオロ－５－ヘキセニルである。さらに好ましい例は、粘度を下げるために２，２－ジフルオロビニル、および４，４－ジフルオロ－３－ブテニルである。
　ｍは１、２または３であり、ｎは０、１、または２であり、そしてｍとｎの和は３以下である。好ましいｍは、上限温度を上げるために３である。好ましいｎは、下限温度を下げるために０である。ｐは、１、２、または３である。好ましいｐは粘度を下げるために１である。ｑは、１、２、または３である。好ましいｑは下限温度を下げるために２である。
　環Ａおよび環Ｂは独立して、１，４－シクロへキシレン、１，４－フェニレン、３－フルオロ－１，４－フェニレン、または３，５－ジフルオロ－１，４－フェニレンであり、ｍが２または３である時、任意の２つの環Ａは同じであっても、異なってもよく、ｎが２である時、２つの環Ｂは同じであっても、異なってもよい。好ましい環Ａまたは環Ｂは、光学異方性を上げるために１，４－フェニレンであり、誘電率異方性を上げるために３，５－ジフルオロ－１，４－フェニレンである。環Ｃおよび環Ｄは独立して、１，４－シクロへキシレン、１，４－フェニレン、２－フルオロ－１，４－フェニレン、３－フルオロ－１，４－フェニレン、または２，５－ジフルオロ－１，４－フェニレンであり、ｐが２または３である時、任意の２つの環Ｃは同じであっても、異なってもよく、ｐが１の時の環Ｃは１，４－シクロへキシレンである。好ましい環Ｃまたは環Ｄは、光学異方性を上げるために１，４－フェニレンであり、粘度を下げるために１，４－シクロへキシレンである。環Ｅは独立して、１，４－シクロへキシレン、１，３－ジオキサン－２，５－ジイル、１，４－フェニレン、３－フルオロ－１，４－フェニレン、３，５－ジフルオロ－１，４－フェニレン、または２，５－ピリミジンであり、ｑが２または３である時、任意の２つの環Ｅは同じであっても、異なってもよい。好ましい環Ｅは、光学異方性を上げるために１，４－フェニレンまたは３－フルオロ－１，４－フェニレンである。１，４－シクロヘキシレンに関する立体配置は、上限温度を上げるためにシスよりもトランスが好ましい。
　Ｘ１およびＸ２は独立して、水素またはフッ素である。好ましいＸ１またはＸ２は、誘電率異方性を上げるために、フッ素である。
　Ｙ１は、フッ素、塩素、またはトリフルオロメトキシである。好ましいＹ１は、下限温度を下げるためにフッ素である。
　Ｚ１は独立して、単結合、エチレン、またはカルボニルオキシであり、ｐが２または３である時、任意の２つのＺ１は同じであっても、異なってもよい。好ましいＺ１は、粘度を下げるために単結合である。Ｚ２は独立して、単結合、エチレン、またはカルボニルオキシであり、ｑが２または３である時、任意の２つのＺ２は同じであっても、異なってもよい。好ましいＺ２は、粘度を下げるために単結合であり、誘電率異方性を上げるためにカルボニルオキシである。
　第五に、成分化合物の具体的な例を示す。下記の好ましい化合物において、Ｒ６は、炭素数１から１２を有する直鎖のアルキルである。Ｒ７およびＲ９は、炭素数１から１２を有する直鎖のアルキルまたは炭素数２から１２を有する直鎖のアルケニルである。Ｒ８は、炭素数１から１２を有する直鎖のアルキルまたは炭素数１から１２を有する直鎖のアルコキシである。
　好ましい化合物（１）は、化合物（１－１）である。好ましい化合物（２）は、化合物（２－１－１）から化合物（２－１１－１）である。さらに好ましい化合物（２）は、化合物（２－１－１）、化合物（２－３－１）、および化合物（２－６－１）から化合物（２－１０－１）である。特に好ましい化合物（２）は、化合物（２－１－１）、化合物（２－３－１）、化合物（２－６－１）、および化合物（２－９－１）である。好ましい化合物（３）は、化合物（３－１－１）から化合物（３－１１－１）である。さらに好ましい化合物（３）は、化合物（３－１－１）、化合物（３－３－１）、化合物（３－５－１）、化合物（３－７－１）、および化合物（３－１０－１）である。特に好ましい化合物（３）は、化合物（３－１－１）、化合物（３－５－１）、化合物（３－７－１）、および化合物（３－１０－１）である。好ましい化合物（４）は、化合物（４－１－１）から化合物（４－１５－１）である。さらに好ましい化合物（４）は、化合物（４－５－１）、化合物（４－８－１）、化合物（４－９－１）、および化合物（４－１１－１）である。特に好ましい化合物（４）は、化合物（４－５－１）、化合物（４－８－１）、および化合物（４－９－１）である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000020
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000021
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000022
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000023
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000024
　第六に、組成物に混合してもよい添加物を説明する。このような添加物は、光学活性な化合物、酸化防止剤、紫外線吸収剤、色素、消泡剤、重合可能な化合物、重合開始剤などである。液晶のらせん構造を誘起してねじれ角を与える目的で光学活性な化合物が組成物に混合される。このような化合物の例は、化合物（５－１）から化合物（５－４）である。光学活性な化合物の好ましい割合は５重量％以下である。さらに好ましい割合は約０．０１重量％から約２重量％の範囲である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000025
　大気中での加熱による比抵抗の低下を防止するために、または素子を長時間使用したあと、室温だけではなくネマチック相の上限温度に近い温度でも大きな電圧保持率を維持するために、酸化防止剤が組成物に混合される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000026
　酸化防止剤の好ましい例は、ｗが１から９の整数である化合物（６）などである。化合物（６）において、好ましいｗは、１、３、５、７、または９である。さらに好ましいｗは１または７である。ｗが１である化合物（６）は、揮発性が大きいので、大気中での加熱による比抵抗の低下を防止するときに有効である。ｗが７である化合物（６）は、揮発性が小さいので、素子を長時間使用したあと、室温だけではなくネマチック相の上限温度に近い温度でも大きな電圧保持率を維持するのに有効である。酸化防止剤の好ましい割合は、その効果を得るために約５０ｐｐｍ以上であり、上限温度を下げないように、または下限温度を上げないように約６００ｐｐｍ以下である。さらに好ましい割合は、約１００ｐｐｍから約３００ｐｐｍの範囲である。
　紫外線吸収剤の好ましい例は、ベンゾフェノン誘導体、ベンゾエート誘導体、トリアゾール誘導体などである。立体障害のあるアミンのような光安定剤もまた好ましい。これらの吸収剤や安定剤における好ましい割合は、その効果を得るために約５０ｐｐｍ以上であり、上限温度を下げないように、または下限温度を上げないように約１００００ｐｐｍ以下である。さらに好ましい割合は約１００ｐｐｍから約１００００ｐｐｍの範囲である。
　ＧＨ（guest host）モードの素子に適合させるためにアゾ系色素、アントラキノン系色素などのような二色性色素（dichroic dye）が組成物に混合される。色素の好ましい割合は、約０．０１重量％から約１０重量％の範囲である。泡立ちを防ぐために、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイルなどの消泡剤が組成物に混合される。消泡剤の好ましい割合は、その効果を得るために約１ｐｐｍ以上であり、表示の不良を防ぐために約１０００ｐｐｍ以下である。さらに好ましい割合は、約１ｐｐｍから約５００ｐｐｍの範囲である。
　ＰＳＡ（polymer sustained alignment）モードの素子に適合させるために重合可能な化合物が組成物に混合される。重合可能な化合物の好ましい例はアクリレート、メタクリレート、ビニル化合物、ビニルオキシ化合物、プロペニルエーテル、エポキシ化合物（オキシラン、オキセタン）、ビニルケトンなどの重合可能な基を有する化合物である。特に好ましい例は、アクリレート、またはメタクリレートの誘導体である。重合可能な化合物の好ましい割合は、その効果を得るために、約０．０５重量％以上であり、表示不良を防ぐために約１０重量％以下である。さらに好ましい割合は、約０．１重量％から約２重量％の範囲である。重合可能な化合物は、好ましくは光重合開始剤などの適切な開始剤存在下でＵＶ照射などにより重合する。重合のための適切な条件、開始剤の適切なタイプ、および適切な量は、当業者には既知であり、文献に記載されている。例えば光開始剤であるＩｒｇａｃｕｒｅ６５１（登録商標）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４（登録商標）、またはＤａｒｏｃｕｒｅ１１７３（登録商標）（Ｃｉｂａ　Ｊａｐａｎ　Ｋ．Ｋ．）がラジカル重合に対して適切である。光重合開始剤の好ましい割合は、重合可能な化合物の約０．１重量％から約５重量％の範囲であり、特に好ましい割合は、約１重量％から約３重量％の範囲である。　
　第七に、成分化合物の合成法を説明する。
＜化合物（１）の合成＞
　式（１）で示される液晶性化合物は、有機合成化学の合成手法を適切に組み合わせることにより合成することができる。出発物に目的の末端基、環、および結合基を導入する方法は、例えば、オーガニックシンセシス（Organic Syntheses, John Wiley & Sons, Inc）、オーガニック・リアクションズ（Organic Reactions, John Wiley & Sons, Inc）、コンプリヘンシブ・オーガニック・シンセシス（Comprehensive Organic Synthesis, Pergamon Press）、新実験化学講座　１４　有機化合物の合成と反応（１９７８年）丸善　あるいは第四版　実験化学講座　１９～２６　有機合成Ｉ～ＶＩＩＩ　（１９９１）丸善　等に記載の方法をあげることができる。
〔化合物（１－１）の合成方法〕
以下、化合物（１）の合成例として、化合物（１－１）の合成方法を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000027
　化合物（２２）は、４－ブロモベンズアルデヒド（２０）と４－ホルミルフェニルボロン酸（２１）をパラジウム触媒、炭酸カリウム共存下、反応させることにより合成する。この反応は、好ましくはイソプロピルアルコール（ＩＰＡ）、水の混合溶媒中、テトラブチルアンモニウムブロミド（ＴＢＡＢ）などの相転移触媒共存下、還流温度で行う。
　化合物（２３）は、２－（２－トリフェニルホスフィノエチル）－１，３－ジオキソランブロミド（ＤＯＭＰ）とｔ－ブトキシカリウムを反応させた後、化合物（２２）と反応させることにより合成する。この反応は、好ましくはテトラヒドロフラン溶媒中、－２０℃以下の温度で行う。次いで、この化合物（２３）をトルエンとイソプロピルアルコールの混合溶媒中、５％－Ｐｄ／Ｃで水添することにより化合物（２４）を得る。このとき、炭酸カリウムや炭酸水素ナトリウム等のアルカリを共存させると、反応系が酸性に傾いた時にケタール保護基が外れるのを防ぐことができるので好ましい。
　化合物（２５）は、化合物（２４）をトルエン溶媒中、ギ酸共存下、還流することで得られる。
　化合物（１－１）は、カリウムヘキサメチルジシラザン（ＫＨＭＤＳ）と５－（エチルスルホニル）－１－フェニル－１Ｈ－テトラゾール（ＰＴ－Ｅｔ）を反応させた後、化合物（２５）と反応させることにより合成する。この反応は、好ましくはエチレングリコールジメチルエーテル中、－５０℃以下の温度で行う。
　また、塩基としては、カリウムヘキサメチルジシラザン（ＫＨＭＤＳ）の他に、リチウムヘキサメチルジシラザン（ＬｉＨＭＤＳ）、ナトリウムヘキサメチルジシラザン（ＮａＨＭＤＳ）、ｔ－ブトキシカリウム、リチウムジイソプロピルアミド（ＬＤＡ）、ブチルリチウム、ジアザビシクロウンデセン（ＤＢＵ）なども用いることが出来る。
　また、エテニル化試薬としては、５－（エチルスルホニル）－１－フェニル－１Ｈ－テトラゾール（ＰＴ－Ｅｔ）の他に、２－（エチルスルホニル）ベンゾチアゾール（ＢＴ－Ｅｔ）、２－エチルスルホニルピリジン（ＰＹＲ－Ｅｔ）、４－ｔ－ブチル－５－（エチルスルホニル）－４Ｈ－１，２，３－トリアゾール（ＴＢＴ－Ｅｔ）なども用いることが出来る。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000028
これらスルホニル化合物は、硫黄（Ｓ）上のエチルを他のアルキルに変えることにより、様々な（Ｅ）－アルケニル化合物をアルデヒド類との反応により立体選択的に合成することができるので有用である。
　これら化合物（２）から（５）は既知の方法によって合成できる。合成法を例示する。化合物（２－３－１）は、特開平１０－２５１１８６号公報に記載された方法で合成する。化合物（３－１－１）は、特開昭５９－７０６２４号公報に記載された方法で合成する。化合物（４－８－１）は、特開平２－２３３６２６号公報に記載された方法で合成する。酸化防止剤は市販されている。式（６）のｗが１である化合物は、アルドリッチ（Sigma-Aldrich Corporation）から入手できる。ｗが７である化合物（６）などは、米国特許３６６０５０５号明細書に記載された方法によって合成する。
　合成法を記載しなかった化合物は、オーガニック・シンセシス（Organic Syntheses, John Wiley & Sons, Inc）、オーガニック・リアクションズ（Organic Reactions, John Wiley & Sons, Inc）、コンプリヘンシブ・オーガニック・シンセシス（Comprehensive Organic Synthesis, Pergamon Press）、新実験化学講座（丸善）などの成書に記載された方法によって合成できる。組成物は、このようにして得た化合物から公知の方法によって調製される。例えば、成分化合物を混合し、そして加熱によって互いに溶解させる。
　最後に、組成物の用途を説明する。本発明の組成物は主として、約－１０℃以下の下限温度、約７０℃以上の上限温度、そして約０．０７から約０．２０の範囲の光学異方性を有する。この組成物を含有する素子は大きな電圧保持率を有する。この組成物はＡＭ素子に適する。この組成物は透過型のＡＭ素子に特に適する。成分化合物の割合を制御することによって、またはその他の液晶性化合物を混合することによって、約０．０８から約０．２５の範囲の光学異方性を有する組成物、さらには約０．１０から約０．３０の範囲の光学異方性を有する組成物を調製してもよい。この組成物は、ネマチック相を有する組成物としての使用、光学活性な化合物を添加することによって光学活性な組成物としての使用が可能である。
　この組成物はＡＭ素子への使用が可能である。さらにＰＭ素子への使用も可能である。この組成物は、ＰＣ、ＴＮ、ＳＴＮ、ＥＣＢ、ＯＣＢ、ＩＰＳ、ＶＡ、ＰＳＡなどのモードを有するＡＭ素子およびＰＭ素子への使用が可能である。ＴＮ、ＯＣＢまたはＩＰＳモードを有するＡＭ素子への使用は特に好ましい。これらの素子が反射型、透過型または半透過型であってもよい。透過型の素子への使用は好ましい。非結晶シリコン－ＴＦＴ素子または多結晶シリコン－ＴＦＴ素子への使用も可能である。この組成物をマイクロカプセル化して作製したＮＣＡＰ（nematic curvilinear aligned phase）型の素子や、組成物中に三次元の網目状高分子を形成させたＰＤ（polymer dispersed）型の素子にも使用できる。
　合成例により本発明を詳細に説明する。本発明は下記の合成例によって限定されない。
＜液晶性化合物の合成例＞
［合成例１］

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000029
第一工程
　窒素雰囲気下の反応器中、４－ブロモベンズアルデヒド（３０）３０．９ｇ、４－ホルミルフェニルボロン酸（３１）２５．０ｇ、炭酸カリウム３４．６ｇ、テトラブチルアンモニウムブロミド（ＴＢＡＢ）１０．８ｇ、テトラキストリフェニルホスフィノパラジウム０．９ｇにイソプロピルアルコール（ＩＰＡ）４００ｍｌ、水１００ｍｌを加え、加熱還流した。反応終了後、トルエン４００ｍｌ、水５００ｍｌを加えて分液した。水相をトルエン１００ｍｌで３回抽出し、有機相をあわせて水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下にて溶媒を留去した。残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（シリカゲル：２００ｇ、溶離液：トルエン）で処理し、ヘプタンとソルミックスの混合溶媒から再結晶することにより、ビフェニル－４，４’－ジカルボアルデヒド（３２）２５．５ｇを得た。（収率７２．６％）
第二工程
　窒素雰囲気下の反応器中、２－（２－トリフェニルホスフィノエチル）－１，３－ジオキソランブロミド（ＤＯＭＰ）１０６．２ｇにテトラヒドロフラン３００ｍｌを加え、－２０℃で、ｔ－ブトキシカリウム３２．０ｇを添加し、同温度で１．５時間反応させた。この反応液に－２０℃で、第一工程で得られたビフェニル－４，４’－ジカルボアルデヒド（３２）２０．０ｇのテトラヒドロフラン１００ｍｌ溶液を滴下した。反応液をゆっくり室温まで昇温しながら攪拌した後、飽和塩化アンモニウム水溶液でクエンチし、水５００ｍｌを加えて分液した。水相をトルエン１００ｍｌで３回抽出し、有機相をあわせて水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下にて溶媒を留去した。残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（シリカゲル：１５０ｇ、溶離液：トルエン／酢酸エチル＝９０／１０（容量比））にて精製し、４，４’－ビス（２－（１，３－ジオキソラン－２－イル）ビニル）ビフェニル（３３）２３．０ｇを得た。（収率６９％）
第三工程
　第二工程で得られた、４，４’－ビス（２－（１，３－ジオキソラン－２－イル）ビニル）ビフェニル（３３）２３．０ｇをトルエン１００ｍｌ、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）５０ｍｌの混合溶媒に溶かす。さらに、５％－Ｐｄ／Ｃを０．２ｇ加え、水素雰囲気下、水素を吸収しなくなるまで室温で攪拌した。反応終了後、５％－Ｐｄ／Ｃをろ過で除き、減圧下にて溶媒を留去した。残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（シリカゲル：５０ｇ、溶離液：トルエン／酢酸エチル＝９０／１０（容量比））にて精製し、４，４’－ビス（２－（１，３－ジオキソラン－２－イル）エチル）ビフェニル（３４）２３ｇを得た。（収率９９％）
第四工程
　第三工程で得られた、４，４’－ビス（２－（１，３－ジオキソラン－２－イル）エチル）ビフェニル（３４）２３ｇをトルエン１００ｍｌに溶かし、ギ酸１０ｍｌを加え、５時間加熱還流した。反応液を室温まで冷ました後、水１５０ｍｌを加え分液した。採取した有機相を水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下にて溶媒を留去した。残留物をヘプタンとソルミックス混合溶媒から再結晶することにより、３，３’－（ビフェニル－４，４’－ジイル）ジプロパナール（３５）９．４ｇを得た。（収率９０％）
第五工程
　窒素雰囲気下の反応器中、第四工程で得られた、３，３’－（ビフェニル－４，４’－ジイル）ジプロパナール（３５）９．４ｇ、５－（エチルスルホニル）－１－フェニル－１Ｈ－テトラゾール（ＰＴ－Ｅｔ）２０．２ｇをエチレングリコールジメチルエーテル（ＤＭＥ）２００ｍｌに溶かした。この溶液を－５０℃まで冷却し、カリウムヘキサメチルジシラザン（ＫＨＭＤＳ）のテロラヒドロフラン溶液（０．９１Ｍ）９３．１ｍｌを滴下した。滴下終了後、室温までゆっくり昇温しながら攪拌し、水を加えてクエンチし、分液した。水相をトルエン５０ｍｌで３回抽出し、有機相をあわせて水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下にて溶媒を留去した。残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（シリカゲル：５０ｇ、溶離液：ヘプタン）にて処理し、ソルミックスから再結晶することにより、トランス－４，トランス－４’－ジ（（Ｅ）－ペンタ－３－エニル）ビフェニル（１－１）６．４ｇを得た。（収率６２．４％）
　１Ｈ－ＮＭＲ分析の化学シフトδ（ｐｐｍ）は以下の通りであり、得られた化合物が、トランス－４，トランス－４’－ジ（（Ｅ）－ペンタ－３－エニル）ビフェニル（３６）であることが同定できた。なお、測定溶媒はＣＤＣｌ３である。
　化学シフトδ（ｐｐｍ）；７．５０（ｄ，４Ｈ）、７．２４（ｄ，４Ｈ）、５．４９（ｍ，４Ｈ）、２．６９（ｔ，４Ｈ）、２．３２（ｍ，４Ｈ）、１．６６（ｄ，６Ｈ）
　得られた化合物（１－１）の相転移温度は以下の通りであった。
　相転移温度：Ｃ　８１．４　ＳＥ　１０１．２　Ｉｓｏ。
　組成物および組成物に含有させる化合物の特性を評価するために、組成物およびこの化合物を測定目的物とする。測定目的物が組成物のときはそのままを試料として測定し、得られた値を記載した。測定目的物が化合物のときは、この化合物（１５重量％）を母液晶（８５重量％）に混合することによって試料を調製した。測定によって得られた値から外挿法によって化合物の特性値を算出した。（外挿値）＝｛（測定用試料の測定値）－０．８５×（母液晶の測定値）｝／０．１５。この割合でスメクチック相（または結晶）が２５℃で析出するときは、化合物と母液晶の割合を１０重量％：９０重量％、５重量％：９５重量％、１重量％：９９重量％の順に変更した。この外挿法によって化合物に関する上限温度、光学異方性、粘度および誘電率異方性の値を求めた。
　母液晶の成分は下記のとおりである。各成分の割合は、重量％である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000030
　特性の測定は下記の方法にしたがった。それらの多くは、日本電子機械工業会規格（Standard of Electric Industries Association of Japan）ＥＩＡＪ・ＥＤ－２５２１Ａに記載された方法、またはこれを修飾した方法である。
　ネマチック相の上限温度（ＮＩ；℃）：偏光顕微鏡を備えた融点測定装置のホットプレートに試料を置き、１℃／分の速度で加熱した。試料の一部がネマチック相から等方性液体に変化したときの温度を測定した。ネマチック相の上限温度を「上限温度」と略すことがある。
　ネマチック相の下限温度（ＴＣ；℃）：ネマチック相を有する試料をガラス瓶に入れ、０℃、－１０℃、－２０℃、－３０℃、および－４０℃のフリーザー中に１０日間保管したあと、液晶相を観察した。例えば、試料が－２０℃ではネマチック相のままであり、－３０℃では結晶またはスメクチック相に変化したとき、ＴＣを≦－２０℃と記載した。ネマチック相の下限温度を「下限温度」と略すことがある。
　粘度（バルク粘度；η；２０℃で測定；ｍＰａ・ｓ）：測定にはＥ型回転粘度計を用いた。
　粘度（回転粘度；γ１；２５℃で測定；ｍＰａ・ｓ）：測定はM. Imai et al., Molecular Crystals and Liquid Crystals, Vol. 259, 37 (1995)に記載された方法に従った。ツイスト角が０°であり、そして２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）が５μｍであるＴＮ素子に試料を入れた。この素子に１６Ｖから１９．５Ｖの範囲で０．５Ｖ毎に段階的に印加した。０．２秒の無印加のあと、ただ１つの矩形波（矩形パルス；０．２秒）と無印加（２秒）の条件で印加を繰り返した。この印加によって発生した過渡電流（transient current）のピーク電流（peak current）とピーク時間（peak time）を測定した。これらの測定値とM. Imaiらの論文中の４０頁記載の計算式（８）とから回転粘度の値を得た。この計算で必要な誘電率異方性の値は、この回転粘度を測定した素子を用い、下に記載した方法で求めた。
　光学異方性（屈折率異方性；Δｎ；２５℃で測定）：測定は、波長５８９ｎｍの光を用い、接眼鏡に偏光板を取り付けたアッベ屈折計により行なった。主プリズムの表面を一方向にラビングしたあと、試料を主プリズムに滴下した。屈折率ｎ∥は偏光の方向がラビングの方向と平行であるときに測定した。屈折率ｎ⊥は偏光の方向がラビングの方向と垂直であるときに測定した。光学異方性の値は、Δｎ＝ｎ∥－ｎ⊥、の式から計算した。
　誘電率異方性（Δε；２５℃で測定）：２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）が９μｍであり、そしてツイスト角が８０度であるＴＮ素子に試料を入れた。この素子にサイン波（１０Ｖ、１ｋＨｚ）を印加し、２秒後に液晶分子の長軸方向における誘電率（ε∥）を測定した。この素子にサイン波（０．５Ｖ、１ｋＨｚ）を印加し、２秒後に液晶分子の短軸方向における誘電率（ε⊥）を測定した。誘電率異方性の値は、Δε＝ε∥－ε⊥、の式から計算した。
　しきい値電圧（Ｖｔｈ；２５℃で測定；Ｖ）：測定には大塚電子株式会社製のＬＣＤ５１００型輝度計を用いた。光源はハロゲンランプである。２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）が約０．４５ / Δｎ (μｍ)であり、ツイスト角が８０度であるノーマリーホワイトモード（normally white mode）のＴＮ素子に試料を入れた。この素子に印加する電圧（３２Ｈｚ、矩形波）は０Ｖから１０Ｖまで０．０２Ｖずつ段階的に増加させた。この際に、素子に垂直方向から光を照射し、素子を透過した光量を測定した。この光量が最大になったときが透過率１００％であり、この光量が最小であったときが透過率０％である電圧－透過率曲線を作成した。しきい値電圧は透過率が９０％になったときの電圧である。
　電圧保持率（ＶＨＲ－１；２５℃；％）：測定に用いたＴＮ素子はポリイミド配向膜を有し、そして２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）は５μｍである。この素子は試料を入れたあと紫外線で硬化する接着剤で密閉した。この素子にパルス電圧（５Ｖで６０マイクロ秒）を印加して充電した。減衰する電圧を高速電圧計で１６．７ミリ秒のあいだ測定し、単位周期における電圧曲線と横軸との間の面積Ａを求めた。面積Ｂは減衰しなかったときの面積である。電圧保持率は面積Ｂに対する面積Ａの百分率である。
　電圧保持率（ＶＨＲ－２；８０℃；％）：測定に用いたＴＮ素子はポリイミド配向膜を有し、そして２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）は５μｍである。この素子は試料を入れたあと紫外線で硬化する接着剤で密閉した。このＴＮ素子にパルス電圧（５Ｖで６０マイクロ秒）を印加して充電した。減衰する電圧を高速電圧計で１６．７ミリ秒のあいだ測定し、単位周期における電圧曲線と横軸との間の面積Ａを求めた。面積Ｂは減衰しなかったときの面積である。電圧保持率は面積Ｂに対する面積Ａの百分率である。
　電圧保持率（ＶＨＲ－３；２５℃；％）：紫外線を照射したあと、電圧保持率を測定し、紫外線に対する安定性を評価した。測定に用いたＴＮ素子はポリイミド配向膜を有し、そしてセルギャップは５μｍである。この素子に試料を注入し、光を２０分間照射した。光源は超高圧水銀ランプＵＳＨ－５００Ｄ（ウシオ電機製）であり、素子と光源の間隔は２０ｃｍである。ＶＨＲ－３の測定では、減衰する電圧を１６．７ミリ秒のあいだ測定した。大きなＶＨＲ－３を有する組成物は紫外線に対して大きな安定性を有する。ＶＨＲ－３は９０％以上が好ましく、９５％以上がより好ましい。
　電圧保持率（ＶＨＲ－４；２５℃；％）：試料を注入したＴＮ素子を８０℃の恒温槽内で５００時間加熱したあと、電圧保持率を測定し、熱に対する安定性を評価した。ＶＨＲ－４の測定では、減衰する電圧を１６．７ミリ秒のあいだ測定した。大きなＶＨＲ－４を有する組成物は熱に対して大きな安定性を有する。
　応答時間（τ；２５℃で測定；ｍｓ）：測定には大塚電子株式会社製のＬＣＤ５１００型輝度計を用いた。光源はハロゲンランプである。ローパス・フィルター（Low-pass filter）は５ｋＨｚに設定した。２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）が５．０μｍであり、ツイスト角が８０度であるノーマリーホワイトモード（normally white mode）のＴＮ素子に試料を入れた。この素子に矩形波（６０Ｈｚ、５Ｖ、０．５秒）を印加した。この際に、素子に垂直方向から光を照射し、素子を透過した光量を測定した。この光量が最大になったときが透過率１００％であり、この光量が最小であったときが透過率０％である。立ち上がり時間（τｒ：rise time；ミリ秒）は、透過率が９０％から１０％に変化するのに要した時間である。立ち下がり時間（τｆ：fall time；ミリ秒）は透過率１０％から９０％に変化するのに要した時間である。応答時間は、このようにして求めた立ち上がり時間と立ち下がり時間との和である。
　弾性定数（Ｋ；２５℃で測定；ｐＮ）：測定には横河・ヒューレットパッカード株式会社製のＨＰ４２８４Ａ型ＬＣＲメータを用いた。２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）が２０μｍである水平配向セルに試料を入れた。このセルに０ボルトから２０ボルト電荷を印加し、静電容量および印加電圧を測定した。測定した静電容量（Ｃ）と印加電圧（Ｖ）の値を『液晶デバイスハンドブック』（日刊工業新聞社）、７５頁にある式（２．９８）、式（２．１０１）を用いてフィッティングし、式（２．９９）からＫ１１およびＫ３３の値を得た。次に同１７１頁にある式（３．１８）に、先ほど求めたＫ１１およびＫ３３の値を用いてＫ２２を算出した。弾性定数は、このようにして求めたＫ１１、Ｋ２２、およびＫ３３の平均値である。
　比抵抗（ρ；２５℃で測定；Ωｃｍ）：電極を備えた容器に試料１．０ｍＬを注入した。この容器に直流電圧（１０Ｖ）を印加し、１０秒後の直流電流を測定した。比抵抗は次の式から算出した。（比抵抗）＝｛（電圧）×（容器の電気容量）｝／｛（直流電流）×（真空の誘電率）｝。
　ガスクロマト分析：測定には島津製作所製のＧＣ－１４Ｂ型ガスクロマトグラフを用いた。キャリアーガスはヘリウム（２ｍＬ／分）である。試料気化室を２８０℃に、検出器（ＦＩＤ）を３００℃に設定した。成分化合物の分離には、Agilent Technologies Inc.製のキャピラリカラムＤＢ－１（長さ３０ｍ、内径０．３２ｍｍ、膜厚０．２５μｍ；固定液相はジメチルポリシロキサン；無極性）を用いた。このカラムは、２００℃で２分間保持したあと、５℃／分の割合で２８０℃まで昇温した。試料はアセトン溶液（０．１重量％）に調製したあと、その１μＬを試料気化室に注入した。記録計は島津製作所製のＣ－Ｒ５Ａ型Chromatopac、またはその同等品である。得られたガスクロマトグラムは、成分化合物に対応するピークの保持時間およびピークの面積を示した。
　試料を希釈するための溶媒は、クロロホルム、ヘキサンなどを用いてもよい。成分化合物を分離するために、次のキャピラリカラムを用いてもよい。Agilent Technologies Inc.製のＨＰ－１（長さ３０ｍ、内径０．３２ｍｍ、膜厚０．２５μｍ）、Restek Corporation製のＲｔｘ－１（長さ３０ｍ、内径０．３２ｍｍ、膜厚０．２５μｍ）、SGE International Pty. Ltd製のＢＰ－１（長さ３０ｍ、内径０．３２ｍｍ、膜厚０．２５μｍ）。化合物ピークの重なりを防ぐ目的で島津製作所製のキャピラリカラムＣＢＰ１－Ｍ５０－０２５（長さ５０ｍ、内径０．２５ｍｍ、膜厚０．２５μｍ）を用いてもよい。
　組成物に含有される液晶性化合物の割合は、次のような方法で算出してよい。液晶性化合物はガスクロマトグラフで検出することができる。ガスクロマトグラムにおけるピークの面積比は液晶性化合物の割合（モル数）に相当する。上に記載したキャピラリカラムを用いたときは、各々の液晶性化合物の補正係数を１とみなしてよい。したがって、液晶性化合物の割合（重量％）は、ピークの面積比から算出する。
　液晶組成物の実施例により本発明を詳細に説明する。本発明は下記の実施例によって限定されない。
　比較例および実施例における化合物は、下記の表３の定義に基づいて記号により表した。表３において、１，４－シクロヘキシレンに関する立体配置はトランスである。実施例において記号の後にあるかっこ内の番号は化合物の番号に対応する。（－）の記号はその他の液晶性化合物を意味する。液晶性化合物の割合（百分率）は、液晶組成物の全重量に基づいた重量百分率（重量％）であり、液晶組成物には不純物が含まれている。最後に、組成物の特性値をまとめた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000031
［比較例１］
　特開２００９－０８４５６０号公報に開示された組成物の中から実施例１２を選んだ。根拠は、この組成物が化合物（２－９－１）、化合物（３－１－１）、化合物（３－５－１）、化合物（３－６－１）、化合物（３－８－１）、化合物（４－１１－１）、および化合物（４－１５－１）を含有するからである。弾性定数についての記載がなかったため、本組成物を調合し、上述した方法により測定した。この組成物の成分および特性は下記のとおりである。
Ｖ２－ＢＢ－２Ｖ　　　　　　　　　　　　　　　（－）　　　　　　５％
３－ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　（２－９－１）　　３％
４－ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　（２－９－１）　　７％
Ｖ－ＨＨ－３　　　　　　　　　　　　　　　　　（３－１－１）　４５％
１Ｖ－ＨＨ－３　　　　　　　　　　　　　　　　（３－１－１）　　６％
１－ＢＢ（Ｆ）Ｂ－２Ｖ　　　　　　　　　　　　（３－５－１）　　８％
２－ＢＢ（Ｆ）Ｂ－２Ｖ　　　　　　　　　　　　（３－５－１）　　６％
２－ＢＢＢ（２Ｆ）－４　　　　　　　　　　　　（３－６－１）　　４％
５－ＨＢＢＨ－２　　　　　　　　　　　　　　　（３－８－１）　　４％
５－ＨＢＢ（２Ｆ）Ｈ－３　　　　　　　　　　　（３－９－１）　　３％
３－ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　（４－１１－１）　３％
４－ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　（４－１１－１）　３％
５－ＧＨＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　　（４－１５－１）　３％
　ＮＩ＝９０．２℃；Ｔｃ≦－２０℃；Δｎ＝０．１３０；Δε＝２．２；Ｖｔｈ＝２．７０Ｖ；η＝１９．９ｍＰａ・ｓ；γ１＝５７．０ｍＰａ・ｓ；τ＝６．３ｍｓ；Ｋ１１＝１２．７ｐＮ；Ｋ２２＝８．６ｐＮ；Ｋ３３＝１７．３ｐＮ；Ｋ＝１２．９Ｎ；ＶＨＲ－１＝９９．３％；ＶＨＲ－２＝９８．３％；ＶＨＲ－１＝９８．３％．
［実施例１］
　［比較例１］においてＶ２－ＢＢ－２Ｖのみを化合物（１－１）と置換え、本組成物を調合し、上述した方法により測定した。
１Ｖ２－ＢＢ－２Ｖ１　　　　　　　　　　　　　（１－１）　　　　５％
３－ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　（２－９－１）　　３％
４－ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　（２－９－１）　　７％
Ｖ－ＨＨ－３　　　　　　　　　　　　　　　　　（３－１－１）　４５％
１Ｖ－ＨＨ－３　　　　　　　　　　　　　　　　（３－１－１）　　６％
１－ＢＢ（Ｆ）Ｂ－２Ｖ　　　　　　　　　　　　（３－５－１）　　８％
２－ＢＢ（Ｆ）Ｂ－２Ｖ　　　　　　　　　　　　（３－５－１）　　６％
２－ＢＢＢ（２Ｆ）－４　　　　　　　　　　　　（３－６－１）　　４％
５－ＨＢＢＨ－２　　　　　　　　　　　　　　　（３－８－１）　　４％
５－ＨＢＢ（２Ｆ）Ｈ－３　　　　　　　　　　　（３－９－１）　　３％
３－ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　（４－１１－１）　３％
４－ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　（４－１１－１）　３％
５－ＧＨＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　　（４－１５－１）　３％
　ＮＩ＝９３．０℃；Ｔｃ≦－２０℃；Δｎ＝０．１３１；Δε＝２．４；Ｖｔｈ＝２．７３Ｖ；η＝２０．０ｍＰａ・ｓ；γ１＝５７．７ｍＰａ・ｓ；τ＝６．４ｍｓ；Ｋ１１＝１４．２ｐＮ；Ｋ２２＝９．１ｐＮ；Ｋ３３＝１９．０ｐＮ；Ｋ＝１４．１ｐＮ；ＶＨＲ－１＝９９．５％；ＶＨＲ－２＝９８．４％；ＶＨＲ－１＝９８．３％．
　実施例１は比較例１に比べて、高い上限温度（ＮＩ）、高い弾性定数（Ｋ）、かつ同等の粘度（η、γ１）を有する。よって、特許文献１に示された液晶組成物よりも、さらに優れた特性を有する。
［実施例２］
１Ｖ２－ＢＢ－２Ｖ１　　　　　　　　　　　　　（１－１）　　　　５％
３－ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　（２－３－１）　　３％
３－ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　（２－７－１）　　５％
５－ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　（２－７－１）　　５％
３－ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　（２－９－１）　　３％
４－ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　（２－９－１）　　８％
５－ＨＨ－Ｏ１　　　　　　　　　　　　　　　　（３－１－１）　　２％
Ｖ－ＨＨ－３　　　　　　　　　　　　　　　　　（３－１－１）　４０％
１Ｖ－ＨＨ－３　　　　　　　　　　　　　　　　（３－１－１）　　８％
Ｖ－ＨＨＢ－１　　　　　　　　　　　　　　　　（３－３－１）　　８％
Ｖ２－ＨＨＢ－１　　　　　　　　　　　　　　　（３－３－１）　１０％
２－ＢＢ（Ｆ）Ｂ－３　　　　　　　　　　　　　（３－５－１）　　３％
　ＮＩ＝８６．２℃；Ｔｃ≦－２０℃；Δｎ＝０．１０５；Δε＝３．８；Ｖｔｈ＝２．１１Ｖ；η＝１７．５ｍＰａ・ｓ；Ｋ１１＝１３．２ｐＮ；Ｋ２２＝８．７ｐＮ；Ｋ３３＝１８．７ｐＮ；Ｋ＝１３．５ｐＮ；ＶＨＲ－１＝９９．４％；ＶＨＲ－２＝９８．３％；ＶＨＲ－１＝９８．２％．
［実施例３］
１Ｖ２－ＢＢ－２Ｖ１　　　　　　　　　　　　　（１－１）　　　　５％
３－ＨＨＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　（２－１－１）　　３％
３－ＨＨＸＢ（Ｆ）－ＯＣＦ３　　　　　　　　　（２－２－１）　　５％
３－ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　（２－９－１）　　３％
４－ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　（２－９－１）　　８％
５－ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　（２－９－１）　　４％
３－ＨＨＸＢ（Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　　　（２）　　　　　　５％
Ｖ－ＨＨ－３　　　　　　　　　　　　　　　　　（３－１－１）　３７％
１Ｖ－ＨＨ－３　　　　　　　　　　　　　　　　（３－１－１）　１０％
Ｖ－ＨＨＢ－１　　　　　　　　　　　　　　　　（３－３－１）　　７％
Ｖ２－ＨＨＢ－１　　　　　　　　　　　　　　　（３－３－１）　　５％
１－ＢＢ（Ｆ）Ｂ－２Ｖ　　　　　　　　　　　　（３－５－１）　　３％
３－ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　　（４－５－１）　　５％
　ＮＩ＝８７．１℃；Ｔｃ≦－２０℃；Δｎ＝０．１０１；Δε＝３．７；Ｖｔｈ＝２．１４Ｖ；η＝１８．９ｍＰａ・ｓ；Ｋ１１＝１３．３ｐＮ；Ｋ２２＝８．７ｐＮ；Ｋ３３＝１８．８ｐＮ；Ｋ＝１３．６ｐＮ；ＶＨＲ－１＝９９．５％；ＶＨＲ－２＝９８．４％；ＶＨＲ－１＝９８．４％．
［実施例４］
１Ｖ２－ＢＢ－２Ｖ１　　　　　　　　　　　　　（１－１）　　　　５％
３－ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　（２－３－１）　　５％
３－ＨＢＢＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　（２－６－１）　　５％
５－ＨＢＢＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　（２－６－１）　　５％
４－ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　（２－９－１）　　５％
２－ＨＨ－３　　　　　　　　　　　　　　　　　（３－１－１）　　６％
Ｖ－ＨＨ－３　　　　　　　　　　　　　　　　　（３－１－１）　４０％
３－ＨＨＢ－１　　　　　　　　　　　　　　　　（３－３－１）　　５％
２－ＢＢ（Ｆ）Ｂ－３　　　　　　　　　　　　　（３－５－１）　　６％
１－ＢＢ（Ｆ）Ｂ－２Ｖ　　　　　　　　　　　　（３－５－１）　　５％
２－ＢＢ（Ｆ）Ｂ－２Ｖ　　　　　　　　　　　　（３－５－１）　　８％
３－ＨＢ（Ｆ）ＨＨ－５　　　　　　　　　　　　（３－７－１）　　５％
　ＮＩ＝９２．０℃；Ｔｃ≦－２０℃；Δｎ＝０．１２４；Δε＝３．１；Ｖｔｈ＝２．３８Ｖ；η＝１７．３ｍＰａ・ｓ；Ｋ１１＝１４．１ｐＮ；Ｋ２２＝９．０ｐＮ；Ｋ３３＝１９．０ｐＮ；Ｋ＝１４．０ｐＮ．
［実施例５］
１Ｖ２－ＢＢ－２Ｖ１　　　　　　　　　　　　　（１－１）　　　　６％
３－ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　（２－３－１）　　３％
３－ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　（２－７－１）　　３％
５－ＨＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　（２－８－１）　　３％
３－ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　（２－９－１）　　４％
５－ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　（２－９－１）　　５％
Ｖ－ＨＨ－３　　　　　　　　　　　　　　　　　（３－１－１）　４５％
３－ＨＨＢ－Ｏ１　　　　　　　　　　　　　　　（３－３－１）　　４％
２－ＢＢ（Ｆ）Ｂ－３　　　　　　　　　　　　　（３－５－１）　　６％
１－ＢＢ（Ｆ）Ｂ－２Ｖ　　　　　　　　　　　　（３－５－１）　　７％
３－ＢＢ（Ｆ）Ｂ－２Ｖ　　　　　　　　　　　　（３－５－１）　　８％
５－ＨＢ（Ｆ）ＨＨ－Ｖ　　　　　　　　　　　　（３－７－１）　　３％
３－ＢＢ（２Ｆ，５Ｆ）Ｂ－３　　　　　　　　　（３）　　　　　　３％
　ＮＩ＝８６．５℃；Ｔｃ≦－２０℃；Δｎ＝０．１３６；Δε＝３．５；Ｖｔｈ＝２．２１Ｖ；η＝１９．１ｍＰａ・ｓ；Ｋ１１＝１３．２ｐＮ；Ｋ２２＝８．６ｐＮ；Ｋ３３＝１８．６ｐＮ；Ｋ＝１３．５ｐＮ．
［実施例６］
１Ｖ２－ＢＢ－２Ｖ１　　　　　　　　　　　　　（１－１）　　　　７％
３－ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ）－ＯＣＦ３　　　　（２－４－１）　　３％
３－ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ）－Ｆ　　　　　　　（２－５－１）　　３％
３－ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　（２－７－１）　　５％
３－ＨＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　（２－８－１）　　３％
４－ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　（２－９－１）　　５％
３－ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ）－ＯＣＦ３（２－１１－１）　５％
２－ＨＨ－３　　　　　　　　　　　　　　　　　（３－１－１）　　５％
Ｖ－ＨＨ－３　　　　　　　　　　　　　　　　　（３－１－１）　４４％
３－ＨＨＢ－３　　　　　　　　　　　　　　　　（３－３－１）　　５％
Ｖ２－ＨＨＢ－１　　　　　　　　　　　　　　　（３－３－１）　　５％
２－ＢＢＢ（２Ｆ）－３　　　　　　　　　　　　（３－６－１）　　３％
３－ＨＨＥＢＨ－３　　　　　　　　　　　　　　（３－１１－１）　４％
３－ＨＨＥＢＨ－３　　　　　　　　　　　　　　（３－１１－１）　３％
　ＮＩ＝８７．５℃；Ｔｃ≦－２０℃；Δｎ＝０．１０３；Δε＝３．６；Ｖｔｈ＝２．１８Ｖ；η＝１８．７ｍＰａ・ｓ；Ｋ１１＝１３．３ｐＮ；Ｋ２２＝８．７ｐＮ；Ｋ３３＝１８．７ｐＮ；Ｋ＝１３．５ｐＮ．
［実施例７］
１Ｖ２－ＢＢ－２Ｖ１　　　　　　　　　　　　　（１－１）　　　　５％
３－ＨＨＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　（２－１－１）　　５％
３－ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　（２－３－１）　　３％
４－ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　（２－９－１）　　５％
Ｖ２－ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ）－ＯＣＦ３　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（２－１１）　　　３％
２－ＨＨ－３　　　　　　　　　　　　　　　　　（３－１－１）　１０％
Ｖ－ＨＨ－３　　　　　　　　　　　　　　　　　（３－１－１）　２５％
１Ｖ－ＨＨ－３　　　　　　　　　　　　　　　　（３－１－１）　　５％
５－ＨＢ－Ｏ２　　　　　　　　　　　　　　　　（３－２－１）　　３％
Ｖ－ＨＨＢ－１　　　　　　　　　　　　　　　　（３－３－１）　　５％
Ｖ２－ＨＨＢ－１　　　　　　　　　　　　　　　（３－３－１）　　４％
３－ＨＢＢ－２　　　　　　　　　　　　　　　　（３－４－１）　　３％
１－ＢＢ（Ｆ）Ｂ－２Ｖ　　　　　　　　　　　　（３－５－１）　　４％
Ｖ２－ＢＢ（Ｆ）Ｂ－１　　　　　　　　　　　　（３－５－１）　　３％
３－ＨＨＥＢＨ－４　　　　　　　　　　　　　　（３－１１－１）　３％
３－ＨＢ－ＣＬ　　　　　　　　　　　　　　　　（４－１－１）　　３％
３－ＨＨＢ－ＣＬ　　　　　　　　　　　　　　　（４－４－１）　　３％
３－ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　　（４－８－１）　　５％
３－ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　（４－１１－１）　３％
　ＮＩ＝８８．４℃；Ｔｃ≦－２０℃；Δｎ＝０．１０９；Δε＝３．３；Ｖｔｈ＝２．２９Ｖ；η＝１９．１ｍＰａ・ｓ；Ｋ１１＝１３．４ｐＮ；Ｋ２２＝８．７ｐＮ；Ｋ３３＝１８．７ｐＮ；Ｋ＝１３．６ｐＮ．
［実施例８］
１Ｖ２－ＢＢ－２Ｖ１　　　　　　　　　　　　　（１－１）　　　　５％
３－ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　（２－７－１）　　５％
５－ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　（２－７－１）　　４％
４－ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　（２－９－１）　　６％
Ｖ－ＨＨ－３　　　　　　　　　　　　　　　　　（３－１－１）　１５％
Ｖ－ＨＨ－５　　　　　　　　　　　　　　　　　（３－１－１）　２０％
１Ｖ－ＨＨ－３　　　　　　　　　　　　　　　　（３－１－１）　　４％
ＶＦＦ－ＨＨ－３　　　　　　　　　　　　　　　（３－１）　　　１５％
１－ＢＢＢ（２Ｆ）－２Ｖ１　　　　　　　　　　（３－６－１）　　３％
５－ＨＢＢ（Ｆ）Ｂ－３　　　　　　　　　　　　（３－１０－１）　５％
１Ｖ２－ＢＢ－ＣＬ　　　　　　　　　　　　　　（４－３）　　　　３％
３－ＨＢＢ－Ｆ　　　　　　　　　　　　　　　　（４－７－１）　　５％
３－ＰｙＢＢ－Ｆ　　　　　　　　　　　　　　　（４－１０－１）　５％
５－ＰｙＢＢ－Ｆ　　　　　　　　　　　　　　　（４－１０－１）　５％
　ＮＩ＝８９．５℃；Ｔｃ≦－２０℃；Δｎ＝０．１２５；Δε＝３．６；Ｖｔｈ＝２．１８Ｖ；η＝１９．０ｍＰａ・ｓ；Ｋ１１＝１３．６ｐＮ；Ｋ２２＝８．８ｐＮ；Ｋ３３＝１８．８ｐＮ；Ｋ＝１３．７ｐＮ．
［実施例９］
１Ｖ２－ＢＢ－２Ｖ１　　　　　　　　　　　　　（１－１）　　　　５％
１－ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　（２－３－１）　　３％
３－ＨＢＢＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　（２－６－１）　　６％
５－ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　（２－７－１）　　３％
Ｖ－ＨＨ－３　　　　　　　　　　　　　　　　　（３－１－１）　４３％
１Ｖ－ＨＨ－３　　　　　　　　　　　　　　　　（３－１－１）　　７％
３－ＨＨＥＢＨ－３　　　　　　　　　　　　　　（３－１１－１）　５％
１Ｖ２－ＢＢ－Ｆ　　　　　　　　　　　　　　　（４－２）　　　　３％
３－ＨＨＢ－ＣＬ　　　　　　　　　　　　　　　（４－４－１）　　７％
５－ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　（４－６－１）　　５％
５－ＨＧＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　　（４－１４－１）　５％
３－ＧＨＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　　（４－１５－１）　５％
５－ＨＨＢＢ（Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　　　（４）　　　　　　３％
　ＮＩ＝８６．５℃；Ｔｃ≦－２０℃；Δｎ＝０．０９０；Δε＝３．３；Ｖｔｈ＝２．２８Ｖ；η＝１９．４ｍＰａ・ｓ；Ｋ１１＝１３．２ｐＮ；Ｋ２２＝８．６ｐＮ；Ｋ３３＝１８．６ｐＮ；Ｋ＝１３．５ｐＮ．
［実施例１０］
１Ｖ２－ＢＢ－２Ｖ１　　　　　　　　　　　　　（１－１）　　　　５％
３－ＨＨＸＢ（Ｆ）－ＯＣＦ３　　　　　　　　　（２－２－１）　　５％
３－ＨＢＢＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　（２－６－１）　　４％
４－ＨＢＢＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　（２－６－１）　　５％
３－ＢＢ（Ｆ，Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（２－１０－１）　３％
Ｖ－ＨＨ－３　　　　　　　　　　　　　　　　　（３－１－１）　４５％
１Ｖ－ＨＨ－３　　　　　　　　　　　　　　　　（３－１－１）　　７％
５－ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　　（４－８－１）　　５％
５－ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　（４－９－１）　　５％
３－ＨＨＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　（４－１２－１）　５％
５－ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　（４－１３－１）　３％
５－ＨＨＢ（Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　　　　（４）　　　　　　５％
５－ＨＢＢＨ－１Ｏ１　　　　　　　　　　　　　（－）　　　　　　３％
　ＮＩ＝８５．８℃；Ｔｃ≦－２０℃；Δｎ＝０．０９４；Δε＝３．２；Ｖｔｈ＝２．３０Ｖ；η＝１８．４ｍＰａ・ｓ；Ｋ１１＝１３．２ｐＮ；Ｋ２２＝８．７ｐＮ；Ｋ３３＝１８．７ｐＮ；Ｋ＝１３．５ｐＮ．
　実施例１から実施例１０の組成物は、比較例１のそれと比べて大きな弾性定数、および同等以下の粘度を有する。よって、本発明による液晶組成物は、特許文献１に示された液晶組成物よりも、さらに優れた特性を有する。
　ネマチック相の高い上限温度、ネマチック相の低い下限温度、小さな粘度、大きな光学異方性、大きな誘電率異方性、大きな比抵抗、大きな弾性定数、紫外線に対する高い安定性、熱に対する高い安定性などの特性において、少なくとも１つの特性を充足する、または少なくとも２つの特性に関して適切なバランスを有する液晶組成物である。このような組成物を含有する液晶表示素子は、短い応答時間、大きな電圧保持率、大きなコントラスト比、長い寿命などを有するＡＭ素子となるので、液晶プロジェクター、液晶テレビなどに用いることができる。

Claims (26)

  1. 　第一成分として式（１）で表される化合物、および第二成分として式（２）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物を含有し、そしてネマチック相を有する液晶組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000001

    ここで、Ｒ１およびＲ２は独立して、炭素数１から８のアルキルであり；Ｒ３は、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、炭素数２から１２のアルケニル、または任意の水素がフッ素で置き換えられた炭素数２から１２のアルケニルであり；環Ａおよび環Ｂは独立して、１，４－シクロへキシレン、１，４－フェニレン、３－フルオロ－１，４－フェニレン、または３，５－ジフルオロ－１，４－フェニレンであり；Ｘ１およびＸ２は独立して、水素またはフッ素であり；Ｙ１は、フッ素、塩素、またはトリフルオロメトキシであり；ｍは、１、２、または３であり、ｎは、０、１、または２であり、そしてｍとｎの和は３以下である。
  2. 　第一成分が式（１－１）で表される化合物である請求項１に記載の液晶組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000002
  3. 　第二成分が式（２－１）から式（２－１１）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物である請求項１または２に記載の液晶組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000003

    ここで、Ｒ３は炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、炭素数２から１２のアルケニル、または任意の水素がフッ素で置き換えられた炭素数２から１２のアルケニルである。
  4. 　第二成分が式（２－１）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物である請求項３に記載の液晶組成物。
  5. 　第二成分が式（２－３）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物である請求項３に記載の液晶組成物。
  6. 　第二成分が式（２－６）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物である請求項３に記載の液晶組成物。
  7. 　第二成分が式（２－９）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物である請求項３に記載の液晶組成物。
  8. 　液晶組成物の全重量に基づいて、第一成分の含有割合が３重量％から３０重量％の範囲であり、そして第二成分の含有割合が５重量％から７０重量％の範囲である請求項１から７のいずれか１項に記載の液晶組成物。
  9. 　第三成分として式（３）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物をさらに含有する、請求項１から８のいずれか１項に記載の液晶組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000004

    ここで、Ｒ４およびＲ５は独立して、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、炭素数２から１２のアルケニル、または任意の水素がフッ素で置き換えられた炭素数２から１２のアルケニルであり；環Ｃおよび環Ｄは独立して、１，４－シクロへキシレン、１，４－フェニレン、２－フルオロ－１，４－フェニレン、３－フルオロ－１，４－フェニレン、または２，５－ジフルオロ－１，４－フェニレンであり；Ｚ１は独立して、単結合、エチレン、またはカルボニルオキシであり；ｐは、１、２、または３であり、ｐが１のとき環Ｃは１，４－シクロへキシレンである。
  10. 　第三成分が、式（３－１）から式（３－１１）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物である請求項９に記載の液晶組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000005

    ここで、Ｒ４およびＲ５は独立して、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、炭素数２から１２のアルケニル、または任意の水素がフッ素で置き換えられた炭素数２から１２のアルケニルである。
  11. 　第三成分が、式（３－１）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物である請求項１０に記載の液晶組成物。
  12. 　第三成分が、式（３－３）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物である請求項１０に記載の液晶組成物。
  13. 　第三成分が、式（３－５）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物である請求項１０に記載の液晶組成物。
  14. 　第三成分が、式（３－１０）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物である請求項１０に記載の液晶組成物。
  15. 　液晶組成物の全重量に基づいて、第三成分の含有割合が３０重量％から８０重量％の範囲である請求項９から１４のいずれか１項に記載の液晶組成物。
  16. 　第四成分として式（４）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物をさらに含有する、請求項１から１５のいずれか１項に記載の液晶組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000006

    ここで、Ｒ３は、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、炭素数２から１２のアルケニル、または任意の水素がフッ素で置き換えられた炭素数２から１２のアルケニルであり；環Ｅは独立して、１，４－シクロへキシレン、１，３－ジオキサン－２，５－ジイル、１，４－フェニレン、３－フルオロ－１，４－フェニレン、３，５－ジフルオロ－１，４－フェニレン、または２，５－ピリミジンであり；Ｚ２は独立して、単結合、エチレン、またはカルボニルオキシであり；Ｘ１およびＸ２は独立して、水素またはフッ素であり；Ｙ１は、フッ素、塩素、またはトリフルオロメトキシであり；ｑは、１、２、または３である。
  17. 　第四成分が、式（４－１）から式（４－１２）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物である請求項１６に記載の液晶組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000007

    ここで、Ｒ３は、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、炭素数２から１２のアルケニル、または任意の水素がフッ素で置き換えられた炭素数２から１２のアルケニルである。
  18. 　第四成分が、式（４－８）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物である請求項１７に記載の液晶組成物。
  19. 　第四成分が、式（４－９）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物である請求項１７に記載の液晶組成物。
  20. 　液晶組成物の全重量に基づいて、第四成分の含有割合が５重量％から５０重量％の範囲である請求項１６から１９のいずれか１項に記載の液晶組成物。
  21. 　ネマチック相の上限温度が７０℃以上であり、波長５８９ｎｍにおける光学異方性（２５℃）が０．０８以上であり、そして周波数１ｋＨｚにおける誘電率異方性（２５℃）が２以上である請求項１から２０のいずれか１項に記載の液晶組成物。
  22. 　請求項１から２１のいずれか１項に記載の液晶組成物を含有する液晶表示素子。
  23. 　液晶表示素子の動作モードが、ＴＮモード、ＯＣＢモード、またはＩＰＳモードであり、液晶表示素子の駆動方式がアクティブマトリックス方式である請求項２２に記載の液晶表示素子。
  24. 　式（１－１）で表される液晶化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000008
  25. 　少なくとも一方が透明な一対の基板からなり、これらの基板間に挟持された液晶組成物を有する、配向層、偏光板および透明電極を備えた液晶表示素子であって、請求項１から２１のいずれか１項記載の液晶組成物、または請求項２４に記載の液晶化合物を含有する液晶表示素子。
  26. 　請求項２５に記載の液晶表示素子に含有する２５℃における弾性定数（Ｋ）が１３ｐＮ以上である液晶組成物。
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