CN116004251A - 一种含有四环端烯的液晶组合物及其应用 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种含有四环端烯的液晶组合物,包括至少一种通式I所示化合物、至少一种通式C所示化合物、至少一种通式E所示化合物、至少一种通式G所示化合物、至少一种通式F所示化合物。本发明的有益效果为:本发明提供的液晶组合物具有适当高的介电各向异性、适当高的光学各向异性、适当高的清亮点、高的透过率、小的流动黏度,使得包含本发明的液晶组合物的液晶显示器件具有较快的响应速度、高的对比度、较高的透过率、以及相对较少的光散射,因而本发明的液晶组合物可以使包含所述液晶组合物的液晶显示器件获得良好的显示效果。
Description
技术领域
本发明属于液晶材料技术领域,具体涉及一种含有四环端烯的液晶组合物及其应用。
背景技术
液晶显示元件被广泛用于个人计算机、电视等显示器。所述元件利用液晶性化合物的光学各向异性、介电各向异性等物性。液晶显示元件的运作模式有:相变(phasechange,PC)、扭转向列(twisted nematic,TN)、超扭转向列(super twistednematic,STN)、双稳态扭转向列(bistable twisted nematic,BTN)、电控双折射(electricallycontrolled birefringence,ECB)、光学补偿弯曲(optically compensatedbend,OCB)、共面切换(in-plane switching,IPS)、垂直取向(vertical alignment,VA)、边缘场切换(Fringe Field Switching,FFS)、聚合物稳定取向(polymer sustainedalignment,PSA)等模式。
此种液晶显示元件中使用具有适当物性的液晶组合物,为了进一步提高液晶显示元件的特性所含液晶化合物需具有大的介电各向异性的液晶性化合物。
对于图像特别是运动图像的展示是现代液晶显示器的重要性能之一。如果所使用的液晶组合物的响应速度太慢,在运动图像的显示时会产生不希望的残影。液晶混合物的响应时间的物理参数是由旋转粘度γ1和弹性常数决定的。另一方面,弹性常数对于保证液晶显示器的良好的黑色状态也特别重要。然而,一般情况下,液晶混合物的清亮点和旋转粘度还随着弹性常数的增加而增加,这意味着响应时间的改善是不可能的。特别在用于电视和视频应用的液晶显示器的情况下(例如LCD TV、监视器、PDA、笔记本、游戏主机),期望响应时间有明显降低。液晶面板中液晶介质的层厚度d("cell gap")的降低理论上导致更快的响应时间,但需要具有更高双折射Δn的液晶组合物以保持适当的光学延迟(d·Δn)。然而,现有技术己知的高双折射的液晶材料通常还同时具有高旋转粘度,反过来对于响应时间具有负面的影响。因此对于具有良好可靠性性能(例如高VHR(电压保持率))同时具有高双折射以及低的旋转粘度液晶组合物仍然存在巨大需求。
发明内容
本发明的目的为提供一种具有宽的适用范围、相应时间短、粘度低的含有四环端烯的液晶组合物及其应用。
为实现本发明的上述目的,本发明采用以下技术方案:
一种含有四环端烯的液晶组合物,包括至少一种通式I所示化合物、至少一种通式C所示化合物、至少一种通式E所示化合物、至少一种通式G所示化合物、至少一种通式F所示化合物;
通式I所示化合物的结构为:
通式I中,R1表示2-12个碳原子的烯基,其中一个或多个-CH2-可各自独立地以氧原子不直接相连的方式被-O-取代,-CH2-基团上的氢可被卤素取代;
R2表示H、卤素、或者碳原子数为1-12的烷基、烷氧基或卤代烷基,其中一个或多个-CH2-可各自独立地以氧原子不直接相连的方式被-O-、-CH=CH-、-C≡C-、-CO-O-或-O-CO-替代,-CH2-基团上的氢可被卤素取代;
通式C所示化合物的结构为:
通式C中,RC1、RC2各自彼此独立的表示1-12个碳原子的烷基、1-12个碳原子的烷氧基、或2-12个碳原子的烯基;
通式E所示化合物的结构为:
RE1、RE2各自彼此独立的表示1-12个碳原子的烷基、1-12个碳原子的烷氧基、或2-12个碳原子的烯基;
e表示1或2;
通式G所示化合物的结构为:
通式G中,RG1表示碳原子数为1-5的烷基、碳原子数为1-5的烷氧基、碳原子数为2-5的烯基或碳原子数为2-5的烯氧基;
q表示0或1;
通式F所示化合物的结构为:
RB1、RB2各自彼此独立的表示1-12个碳原子的烷基、1-12个碳原子的烷氧基、或2-12个碳原子的烯基;
LB1、LB2各自彼此独立的表示F、Cl、CH3或CF3;
b表示0或1。
上述一种含有四环端烯的液晶组合物,作为一种优选的实施方案,所述液晶组合物中通式I所示化合物的重量份为0.01-20份;通式C所示化合物的重量份为1-60份、通式E所示化合物的重量份为0.01-60份、通式G所示化合物的重量份为1-60份、通式F所示化合物的重量份为1-40份。
上述一种含有四环端烯的液晶组合物,作为一种优选的实施方案,所述液晶组合物中通式I所示化合物的重量份为2-5份;通式C所示化合物的重量份为10-30份、通式E所示化合物的重量份为5-20份、通式G所示化合物的重量份为40-60份、通式F所示化合物的重量份为5-20份。
上述一种含有四环端烯的液晶组合物,作为一种优选的实施方案,通式I所示化合物选自以下化合物组:
本申请所述通式I的化合物具有较强的刚性联苯类结构,可以有效调整液晶组合物的双折射率、弹性常数、对比度等特性;通式Ⅰ的化合物的含量有必要根据透过率、对比度、双折射率、工艺适应性、滴痕、烧屏、介电各向异性等所要求的性能而适宜调整。
优选地,所述液晶组合物中所含通式Ⅰ所示化合物重量份的下限值为0.01份,0.1份,0.5份,1份,2份,3份,4份,5份,7份,8份,9份,10份,11份,12份,13份,14份,15份或20份;所述液晶组合物中所含通式Ⅰ所示化合物重量份的上限值为20份,19份,18份,17份,16份,15份,14份,13份,12份,11份,10份,9份,8份,7份,6份,5份或4份。
上述一种含有四环端烯的液晶组合物,作为一种优选的实施方案,通式C所示化合物选自以下化合物组:
上述一种含有四环端烯的液晶组合物,作为一种优选的实施方案,通式E所示化合物选自以下化合物组:
通式E所示化合物的含量必须视低温下的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率、工艺适应性、滴下痕迹、烧屏、介电各向异性等所需的性能而适当进行调整。
优选地,所述液晶组合物中所含通式E所示化合物重量份的下限值为0.01份,0.1份,0.5份,1份,2份,3份,5份,7份,10份,12份,14份,16份,18份,20份,22份,24份,26份,28份,30份,32份,34份,36份,38份或40份;所述液晶组合物中所含通式E所示化合物重量份的上限值为60份,55份,50份,45份,40份,38份,35份,33份,30份,28份,25份,22份或20份。
优选地,通式E的化合物优选地选自由通式E1、通式E2、通式E3、通式E7、通式E8、通式E9、通式E11、通式E12、通式E13、通式E14、通式E17、通式E18、通式E19、通式E20和通式E21的化合物组成的组。
在重视可靠性的情形时,通式E1、通式E2、通式E3、通式E7、通式E8、通式E9、通式E11、通式E12、通式E13、通式E14、通式E17、通式E18、通式E19、通式E20和通式E21的化合物组成的组中包含RE1和RE2均为烷基的化合物;
在重视降低化合物的挥发性的情形时,通式E1、通式E2、通式E3、通式E7、通式E8、通式E9、通式E11、通式E12、通式E13、通式E14、通式E17、通式E18、通式E19、通式E20和通式E21的化合物组成的组中包含RE1和RE2均为烷氧基的化合物;
在重视粘度降低的情形时,通式E1、通式E2、通式E3、通式E7、通式E8、通式E9、通式E11、通式E12、通式E13、通式E14、通式E17、通式E18、通式E19、通式E20和通式E21的化合物组成的组中包含RE1、RE2中至少一者为烯基的化合物。
RE1、RE2各自彼此独立的表示1-12个碳原子的烷基、1-12个碳原子的烷氧基、或2-12个碳原子的烯基。
优选地,在通式E的化合物中,RE1和RE2优选为含有2-8个碳原子的直链或支链的烷基或烷氧基,含有2-8个碳原子的直链或支链的烯基;通式E的化合物中RE1和RE2优选为含有2-8个碳原子的直链或支链的烷基的化合物可以使得包含通式E的化合物的液晶组合物具有较好的溶解性。
上述一种含有四环端烯的液晶组合物,作为一种优选的实施方案,通式G所示化合物选自以下化合物组:
通式G的化合物具有较强的刚性联苯类结构,可以有效调整液晶组合物的双折射率、弹性常数、对比度等特性;通式G的化合物的含量有必要根据透过率、对比度、双折射率、工艺适应性、滴痕、烧屏、介电各向异性等所要求的性能而适宜调整。
优选地,所述液晶组合物中所含通式G所示化合物重量份的下限值为1份,2份,3份,5份,7份,10份,12份,14份,16份,18份,20份,22份,24份,26份,28份,30份,32份,34份,36份,38份,40份;所述液晶组合物中所含通式G所示化合物重量份的上限值为60份,55份,50份,45份,40份,38份,35份,33份,30份,28份,25份,22份或20份。
优选地,在通式G的化合物中,RG1优选为含有1-8个碳原子的直链或支链的烷基或烷氧基、含有2-8个碳原子的直链或支链的烯基。
上述一种含有四环端烯的液晶组合物,作为一种优选的实施方案,通式F所示化合物选自以下化合物组:
通式F的化合物具有较强的刚性联苯类结构,可以有效调整液晶组合物的双折射率、弹性常数、对比度等特性;通式F的化合物的含量有必要根据透过率、对比度、双折射率、工艺适应性、滴痕、烧屏、介电各向异性等所要求的性能而适宜调整。
优选地,所述液晶组合物中所含通式F所示化合物重量份的下限值为0.01份,0.1份,0.5份,1份,2份,3份,4份,5份,7份,8份,9份,10份,11份,12份,13份,14份,15份或20份;所述液晶组合物中所含通式F所示化合物重量份的上限值为20份,19份,18份,17份,16份,15份,14份,13份,12份,11份,10份,9份,8份,7份,6份,5份或4份。
优选地,在通式F的化合物中,RB1和RB2优选为含有1-8个碳原子的直链或支链的烷基或烷氧基、含有2-8个碳原子的直链或支链的烯基。
上述一种含有四环端烯的液晶组合物,作为一种优选的实施方案,所述液晶组合物还包括稳定剂。
优选地,所述液晶组合物中稳定剂的重量份为0-5份。
除上述化合物以外,本发明的液晶组合物也可含有通常的向列型液晶、近晶型液晶、胆固醇型液晶、抗氧化剂、紫外线吸收剂、红外线吸收剂、聚合性单体或光稳定剂等。
本发明所述液晶组合物可加入的掺杂剂优选为:
优选地,所述液晶组合物中掺杂剂的重量份为0-5份,将进一步优选地,所述液晶组合物中掺杂剂的重量份为0-1份。
本发明所述液晶组合物所使用的抗氧化剂、光稳定剂等添加剂优选为以下物质:
其中,n表示1-20的正整数。
优选地,所述光稳定剂选自如下所示的光稳定剂:
本发明的第二方面,提供上述含有四环端烯的液晶组合物在液晶显示装置中的应用。
优选地,所述液晶显示装置为TN模式、OCB模式、IPS模式和FFS模式液晶显示装置。
本发明的有益效果为:本发明提供的液晶组合物具有适当高的介电各向异性、适当高的光学各向异性、适当高的清亮点、高的透过率、小的流动黏度,使得包含本发明的液晶组合物的液晶显示器件具有较快的响应速度、高的对比度、较高的透过率、以及相对较少的光散射,因而本发明的液晶组合物可以使包含所述液晶组合物的液晶显示器件获得良好的显示效果。
具体实施方式
为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚,下面将对本发明的技术方案进行详细的描述。显然,所描述的实施例仅仅是本发明的一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动的前提下所得到的所有其它实施方式,都属于本发明所保护的范围。
为便于表达,以下各实施例中,液晶组合物的基团结构用表1所列的代码表示:
表1
以如下结构式的化合物为例:
该结构式如用表1所列代码表示,则可表达为:nCCGF,代码中的n表示左端烷基的C原子数,例如n为“3”,即表示该烷基为-C3H7;代码中的C代表环己烷基,G代表2-氟-1,4-亚苯基,F代表氟。
以下实施例中测试项目的简写代号如下:
Cp清亮点(向列相-各向同性相的转变温度,℃);
Δn光学各向异性(589nm,25℃);
Δε介电各向异性(1KHz,25℃);
ε⊥垂直于分子轴方向的介电常数;
ε⊥/Δε垂直介电与介电的比值;
η流动黏度(mPa·S);
τ响应时间(ms);
LTS低温稳定性,测试条件bottle,-20℃;
其中,Cp清亮点是使用DSC200从室温每分钟升高10℃测试得;
光学各向异性使用阿贝折光仪在钠光灯(589nm)光源下、25℃测试得到;
Δε=ε‖-ε⊥,其中,ε‖为平行于分子轴的介电常数,ε⊥为垂直于分子轴的介电常数,测试条件:25℃、1KHz、测试盒为TN90型,盒厚7μm;
τ响应时间是使用DMS 505测试仪在25℃下测试得;测试盒为TN4.0测试盒,盒厚4μm,频率为1000Hz,驱动电压90V;
η流动黏度是用BROOKFIELD-CAP1000+仪器使用1#转子在25℃测试30s得。
在以下的实施例中所采用的各成分,均可以通过公知的方法进行合成,或者通过商业途径获得。这些合成技术是常规的,所得到各液晶化合物经测试符合电子类化合物标准。按照以下实施例规定的各液晶组合物的配比,制备液晶组合物。所述液晶组合物的制备是按照本领域的常规方法进行的,如采取加热、超声波、悬浮等方式按照规定比例混合制得。制备并研究下列实施例中给出的液晶组合物。下面显示了各液晶组合物的组成和其性能参数测试结果。
实施例1
实施例1所述液晶组合物所含组分及重量份、性能参数如表2所示:
表2
对比例1所述液晶组合物所含组分及重量份、性能参数如表3所示:
表3
与对比例1比较,实施例1具有更大的温宽、更小的粘度以及更快的响应,因而本发明的液晶组合物可以使包含所述液晶组合物的液晶显示器件获得良好的显示效果。
实施例2
实施例2所述液晶组合物所含组分及重量份、性能参数如表4所示:
表4
实施例3
实施例3所述液晶组合物所含组分及重量份、性能参数如表5所示:
表5
组分代码 | 重量份 | 性能参数 | 参数值 |
3CCV1 | 13 | Δn | 0.132 |
5PP1 | 5 | Δε | 10.7 |
3CCP1 | 7 | Cp | 95 |
3CCUF | 8 | τ | 16.4 |
2CCUF | 15 | η | 16.1mPa·s |
3DPUF | 20 | LTS | 10天OK |
3PPUF | 10 | ||
3CPPF | 8 | ||
3CCGUF | 3 | ||
3CCQUF | 2 | ||
3DCQUF | 3 | ||
2VCPGC2 | 3 | ||
3VCPGC1 | 3 |
实施例4
实施例4所述液晶组合物所含组分及重量份、性能参数如表6所示:
表6
组分代码 | 重量份 | 性能参数 | 参数值 |
5CCV | 10 | Δn | 0.128 |
1PP2V | 7 | Δε | 10.9 |
3CCP1 | 7 | Cp | 93 |
3CC(V)UF | 8 | τ | 15.8 |
2CCUF | 15 | η | 15.5mPa·s |
3DPUF | 20 | LTS | 10天OK |
2DPUF | 10 | ||
3CPPF | 8 | ||
3CCGUF | 3 | ||
3CCQUF | 3 | ||
3CPGC1 | 2 | ||
3CPGC2 | 2 | ||
1VCPGC2 | 2 | ||
2VCPGC1 | 3 |
实施例5
实施例5所述液晶组合物所含组分及重量份、性能参数如表7所示:
表7
实施例6
实施例6所述液晶组合物所含组分及重量份、性能参数如表8所示:
表8
实施例7
实施例7所述液晶组合物所含组分及重量份、性能参数如表9所示:
表9
组分代码 | 重量份 | 性能参数 | 参数值 |
3CCV1 | 10 | Δn | 0.108 |
1PP2V | 7 | Δε | 9.5 |
3CCP1 | 7 | Cp | 93 |
3CC(V)UF | 8 | τ | 15.6 |
2CCUF | 15 | η | 15.4mPa·s |
5PPUF | 20 | LTS | 10天OK |
4PPUF | 10 | ||
3CPPF | 8 | ||
3CCGUF | 3 | ||
3CCQUF | 3 | ||
2CCQUF | 3 | ||
3DCQUF | 2 | ||
1VCPGC2 | 2 | ||
2VCPGC1 | 2 |
实施例8
实施例8所述液晶组合物所含组分及重量份、性能参数如表10所示:
表10
组分代码 | 重量份 | 性能参数 | 参数值 |
5CCV | 10 | Δn | 0.132 |
5PP1 | 7 | Δε | 10.5 |
3CCP1 | 7 | Cp | 92 |
3CC(V)UF | 8 | τ | 15.8 |
2CCUF | 15 | η | 15.8mPa·s |
5PPUF | 20 | LTS | 10天OK |
4PPUF | 10 | ||
3CPPF | 8 | ||
3CCGUF | 3 | ||
3CPQUF | 3 | ||
2CPQUF | 2 | ||
3DCQUF | 3 | ||
1VCPGC2 | 2 | ||
3VCPGC2 | 2 |
由以上对比例1和实施例1-8可知,本发明提供的液晶组合物具有适当高的介电各向异性、适当高的光学各向异性、适当高的清亮点、高的透过率、小的流动黏度,使得包含本发明的液晶组合物的液晶显示器件具有较快的响应速度、高的对比度、较高的透过率、以及相对较少的光散射,因而本发明的液晶组合物可以使包含所述液晶组合物的液晶显示器件获得良好的显示效果。
以上所述仅为本申请的优选实施例而已,并不用于限制本申请,对于本领域的技术人员来说,本申请可以有各种更改和变化。凡在本申请的精神和原则之内,所作的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本申请的保护范围之内。
Claims (7)
1.一种含有四环端烯的液晶组合物,其特征在于,包括至少一种通式I所示化合物、至少一种通式C所示化合物、至少一种通式E所示化合物、至少一种通式G所示化合物、至少一种通式F所示化合物;
通式I所示化合物的结构为:
通式I中,R1表示2-12个碳原子的烯基,其中一个或多个-CH2-可各自独立地以氧原子不直接相连的方式被-O-取代,-CH2-基团上的氢可被卤素取代;
R2表示H、卤素、或者碳原子数为1-12的烷基、烷氧基或卤代烷基,其中一个或多个-CH2-可各自独立地以氧原子不直接相连的方式被-O-、-CH=CH-、-C≡C-、-CO-O-或-O-CO-替代,-CH2-基团上的氢可被卤素取代;
通式C所示化合物的结构为:
通式C中,RC1、RC2各自彼此独立的表示1-12个碳原子的烷基、1-12个碳原子的烷氧基、或2-12个碳原子的烯基;
通式E所示化合物的结构为:
RE1、RE2各自彼此独立的表示1-12个碳原子的烷基、1-12个碳原子的烷氧基、或2-12个碳原子的烯基;
e表示1或2;
通式G所示化合物的结构为:
通式G中,RG1表示碳原子数为1-5的烷基、碳原子数为1-5的烷氧基、碳原子数为2-5的烯基或碳原子数为2-5的烯氧基;
q表示0或1;
通式F所示化合物的结构为:
RB1、RB2各自彼此独立的表示1-12个碳原子的烷基、1-12个碳原子的烷氧基、或2-12个碳原子的烯基;
LB1、LB2各自彼此独立的表示F、Cl、CH3或CF3;
b表示0或1。
2.根据权利要求1所述一种含有四环端烯的液晶组合物,其特征在于,所述液晶组合物中通式I所示化合物的重量份为0.01-20份;通式C所示化合物的重量份为1-60份、通式E所示化合物的重量份为0.01-60份、通式G所示化合物的重量份为1-60份、通式F所示化合物的重量份为1-40份。
3.根据权利要求1所述一种含有四环端烯的液晶组合物,其特征在于,所述液晶组合物中通式I所示化合物的重量份为2-5份;通式C所示化合物的重量份为10-30份、通式E所示化合物的重量份为5-20份、通式G所示化合物的重量份为40-60份、通式F所示化合物的重量份为5-20份。
4.根据权利要求1所述一种含有四环端烯的液晶组合物,其特征在于,所述液晶组合物还包括稳定剂。
5.根据权利要求4所述一种含有四环端烯的液晶组合物,其特征在于,所述液晶组合物中稳定剂的重量份为0-5份。
6.权利要求1-5任一项所述含有四环端烯的液晶组合物在液晶显示装置中的应用。
7.根据权利要求6所述的应用,其特征在于,所述液晶显示装置为TN模式、OCB模式、IPS模式和FFS模式液晶显示装置。
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