WO2011021316A1 - 半導体装置及びその製造方法 - Google Patents

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constant film
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佐藤好弘
山田隆順
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    • H01L29/66575—Lateral single gate silicon transistors where the source and drain or source and drain extensions are self-aligned to the sides of the gate
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    • H01L29/6656—Unipolar field-effect transistors with an insulated gate, i.e. MISFET using multiple spacer layers, e.g. multiple sidewall spacers

Definitions

  • the present invention relates to a semiconductor device and a manufacturing method thereof, and more particularly to a semiconductor device including a MISFET (Metal Insulator Semiconductor Semiconductor Field Effect Transistor) having a gate insulating film including a high dielectric constant film and a manufacturing method thereof.
  • MISFET Metal Insulator Semiconductor Semiconductor Field Effect Transistor
  • alumina Al 2 O 3
  • hafnia HfO 2
  • hafnium silicate HfSiO x
  • a gate electrode having a MIPS (Metal-Inserted Poly-silicon Stack) structure in which a metal film is inserted into the gate is being put into practical use.
  • n-type MIS transistor As a method for controlling the threshold voltage of an n-type MISFET (hereinafter referred to as “n-type MIS transistor”) and a p-type MISFET (hereinafter referred to as “p-type MIS transistor”), an n-type MIS transistor and a p-type MIS transistor are used. There is a method using a gate electrode having a metal film made of different metal materials.
  • the threshold voltage of the MIS transistor is controlled according to the work function of the metal material of the metal film in the gate electrode. be able to.
  • the above method has the following disadvantages.
  • the gate electrode material of the n-type MIS transistor and the gate electrode material of the p-type MIS transistor are different from each other, it is necessary to separately form the gate electrode of the n-type MIS transistor and the gate electrode of the p-type MIS transistor.
  • the manufacturing process is complicated.
  • the same gate electrode material is used for the n-type MIS transistor and the p-type MIS transistor, and lanthanum (La) is used as the gate insulating film of the n-type MIS transistor.
  • lanthanum (La) is used as the gate insulating film of the n-type MIS transistor.
  • a gate insulating film having a high dielectric constant film containing aluminum (Al) as a gate insulating film of a p-type MIS transistor (for example, non-patent) References 1 and 2).
  • the above method has the following advantages. For example, since the gate electrode material of the n-type MIS transistor and the gate electrode material of the p-type MIS transistor are the same, there is an advantage that the manufacturing process is simple. Further, for example, there is an advantage that the processing of the gate electrode is easy.
  • an n-type MIS transistor provided with a gate insulating film having a high dielectric constant film containing La and a gate insulating film having a high dielectric constant film containing Al were provided. It has been found that a semiconductor device including a p-type MIS transistor has the following problems. This problem will be described with reference to FIGS. 9A to 9C.
  • FIG. 9A shows the relationship between the nitrogen concentration of the high dielectric constant film in the gate insulating film and the effective work function of the p-type MIS transistor.
  • FIG. 9B shows the relationship between the thickness of the Al cap film and the effective work function of the p-type MIS transistor.
  • FIG. 9 (c) is a diagram showing the relationship between the thickness of the Al cap film and the equivalent oxide thickness of the high dielectric constant film in the gate insulating film.
  • the configuration of the MIS transistor used in the evaluation of FIGS. 9A to 9C and FIGS. 10 and 11A to 11B described later is as follows.
  • the MIS transistor includes a gate insulating film having a base film made of SiO 2 and a high dielectric constant film formed on a semiconductor substrate made of Si, and a gate electrode having a metal film made of TiN and a silicon film made of polysilicon. It has.
  • a high dielectric constant film in the gate insulating film of the p-type MIS transistor used for evaluation of (c) is as shown below.
  • Al cap film a cap film containing Al
  • Al contained in the Al cap film is diffused into the HfSiON film.
  • an Al-containing HfSiON film HfAlSiON film
  • concentrations A, B, and C shown on the horizontal axis of FIG. 9A indicate the nitrogen concentrations of nitrogen contained in the high dielectric constant film in the gate insulating film. ⁇ Concentration C is satisfied.
  • a high dielectric constant film containing nitrogen for example, HfSiON film
  • a film for diffusing Al contained in the Al cap film in other words, a film formed under the Al cap film
  • the effective work function of the p-type MIS transistor increases as the nitrogen concentration of the high dielectric constant film (eg, HfSiON film containing Al) in the gate insulating film increases.
  • the reason is considered as follows.
  • the nitrogen concentration of the HfSiON film ie, the film formed under the Al cap film
  • the diffusion of Al into the HfSiON film is suppressed, and the amount of Al diffused into the HfSiON film decreases.
  • the flat band voltage cannot be greatly shifted, and the effective work function of the p-type MIS transistor is reduced.
  • the following means can be considered as means for increasing the effective work function of the p-type MIS transistor.
  • the effective work function of the p-type MIS transistor increases as the thickness of the Al cap film increases. Therefore, the effective work function of the p-type MIS transistor can be increased by increasing the thickness of the Al cap film.
  • the oxide equivalent film thickness (Equivalent ⁇ Oxide Thickness: EOT) of the high dielectric constant film in the gate insulating film increases as the thickness of the Al cap film increases. Therefore, if the thickness of the Al cap film is increased, the effective work function of the p-type MIS transistor can be increased as shown in FIG. 9B, but as shown in FIG. There is a problem that the equivalent oxide thickness of the high dielectric constant film in the gate insulating film of the p-type MIS transistor is increased.
  • the effective work function of the p-type MIS transistor decreases as the nitrogen concentration of the high dielectric constant film in the gate insulating film increases as shown in FIG. Therefore, when the thickness of the Al cap film is increased, the effective work function of the p-type MIS transistor can be increased as shown in FIG. 9B, but as shown in FIG. There is a problem that the equivalent oxide thickness of the high dielectric constant film in the gate insulating film is increased.
  • an object of the present invention is to provide an oxide film equivalent film thickness of a gate insulating film of a p-type MIS transistor in a semiconductor device including an n-type and p-type MIS transistor having a gate insulating film including a high dielectric constant film. It is to realize an n-type and p-type MIS transistor having a low threshold voltage by increasing the effective work function of the p-type MIS transistor while suppressing an increase in film thickness.
  • FIG. 10 shows the amount of change in flat band voltage ( ⁇ Vfb) and the amount of change in equivalent oxide film thickness when Al is diffused in each of the HfSiO film and the HfSiON film by changing the thickness of the Al cap film ( It is a figure which shows the relationship with (DELTA) EOT).
  • the evaluation method of FIG. 10 is as shown below.
  • a high dielectric constant film not containing nitrogen for example, an HfSiO film (see ⁇ line) is used, and an Al cap film having a thickness of x nm is formed on the HfSiO film, Al contained in the Al cap film was diffused into the HfSiO film to form an HfSiO film containing Al (HfAlSiO film).
  • the values of ⁇ Vfb and ⁇ EOT when the thickness of the Al cap film was 0 nm were set to 0, and the values of ⁇ Vfb and ⁇ EOT when the thickness of the Al cap film was x nm were obtained.
  • ⁇ Vfb and ⁇ EOT when the thickness of the Al cap is 0 nm, 0.1 nm, 0.3 nm, 0.5 nm, and 0.7 nm in order from left to right. Indicates the value of.
  • a high dielectric constant film containing nitrogen for example, an HfSiON film (see ⁇ line) is used, an Al cap film having a thickness of y nm is formed on the HfSiON film, and HfSiON Al contained in the Al cap film was diffused into the film to form an HfSiON film containing Al.
  • the values of ⁇ Vfb and ⁇ EOT when the thickness of the Al cap film was 0 nm were set to 0, and the values of ⁇ Vfb and ⁇ EOT when the thickness of the Al cap film was y nm were obtained. 6 ⁇ plotted in FIG.
  • the value of ⁇ Vfb is larger than when the HfSiON film is used. From this, the following can be understood.
  • the flat band voltage can be shifted while suppressing an increase in the equivalent oxide thickness of the gate insulating film, and the p-type MIS transistor The effective work function can be increased.
  • FIG. 11A shows the relationship between the nitrogen concentration of the high dielectric constant film in the gate insulating film and the effective work function of the n-type MIS transistor.
  • FIG. 11B is a diagram showing the relationship between the nitrogen concentration of the high dielectric constant film in the gate insulating film and the equivalent oxide thickness of the high dielectric constant film.
  • FIG 11 (a) concentration is shown on the horizontal axis of ⁇ (b) A, concentration B, the concentration C represents the nitrogen concentration of nitrogen contained in the high dielectric constant film in the gate insulating film, the concentration A ⁇ concentration C is the concentration The relationship of A ⁇ density B ⁇ density C is satisfied.
  • a high dielectric constant film containing nitrogen for example, an HfSiON film
  • a film for diffusing La contained in the La cap film in other words, a film formed under the La cap film
  • the effective work function of the n-type MIS transistor is not largely dependent on the nitrogen concentration of the high dielectric constant film (e.g. HfSiON film containing La) in the gate insulating film.
  • the equivalent oxide thickness of the high dielectric constant film in the gate insulating film does not greatly depend on the nitrogen concentration of the high dielectric constant film.
  • the effective work function of the n-type MIS transistor is reduced as shown in FIG. 11A even if the nitrogen concentration of the high dielectric constant film in the gate insulating film is increased.
  • the oxide equivalent film thickness of the high dielectric constant film in the gate insulating film does not increase.
  • the present invention reduces the nitrogen concentration of the high dielectric constant film in the gate insulating film of the p-type MIS transistor to be lower than the nitrogen concentration of the high dielectric constant film in the gate insulating film of the n-type MIS transistor. It achieves its purpose.
  • a semiconductor device includes: A semiconductor device comprising a first MIS transistor and a second MIS transistor, wherein the first MIS transistor is formed on a first active region in a semiconductor substrate and has a first high dielectric constant film.
  • the second MIS transistor is formed on the second active region in the semiconductor substrate, a second gate insulating film having a high dielectric constant film, and a second gate electrode formed on the second gate insulating film, a second high dielectric constant film, the first adjusting metal
  • the first high dielectric constant film is different from the second high dielectric constant film. Higher nitrogen concentration, and characterized in that it does not contain the first adjusting metal.
  • the second high dielectric constant film since the nitrogen concentration of the second high dielectric constant film can be made lower than the nitrogen concentration of the first high dielectric constant film, the second high dielectric constant film It is possible to suppress a decrease in the amount of diffusion of the first adjustment metal that is diffused into the surface. For this reason, the flat band voltage can be shifted while suppressing the increase in the equivalent oxide thickness of the second gate insulating film, so that the effective work function of the second MIS transistor is increased and the low A second MIS transistor having a threshold voltage can be realized.
  • the nitrogen concentration of the first high dielectric constant film is set higher than the nitrogen concentration of the second high dielectric constant film.
  • the first MIS transistor having a low threshold voltage can be realized without increasing the equivalent oxide thickness of the first gate insulating film.
  • the effective work function of the second MIS transistor is increased while suppressing an increase in the equivalent oxide thickness of the second gate insulating film, and the first and second MIS transistors having a low threshold voltage. Can be realized.
  • the first high dielectric constant film contains nitrogen
  • crystallization of the first high dielectric constant film can be suppressed, so that deterioration of reliability can be suppressed.
  • the first high dielectric constant film contains nitrogen
  • the equivalent oxide thickness of the first high dielectric constant film can be reduced.
  • the second high dielectric constant film includes the first adjustment metal, crystallization of the second high dielectric constant film can be suppressed, and thus deterioration in reliability can be suppressed.
  • the first high dielectric constant film contains nitrogen while the second high dielectric constant film does not contain nitrogen.
  • the second high dielectric constant film does not contain nitrogen, the amount of diffusion of the first adjustment metal diffused into the second high dielectric constant film can be effectively suppressed. Can do.
  • the first adjustment metal is preferably aluminum.
  • the first high dielectric constant film includes the second adjustment metal, while the second high dielectric constant film does not include the second adjustment metal.
  • the flat band voltage can be shifted, and the effective work function of the first MIS transistor can be increased to realize the first MIS transistor having a low threshold voltage.
  • the second adjustment metal is preferably lanthanum.
  • the first gate insulating film includes a first base film formed on the first active region and a first high film formed on the first base film.
  • the second gate insulating film includes a second base film formed on the second active region, and a second high dielectric constant film formed on the second base film. Preferably it consists of.
  • the first base film and the second base film are preferably made of a silicon oxide film.
  • the first high dielectric constant film and the second high dielectric constant film are preferably made of a metal oxide having a relative dielectric constant of 10 or more.
  • the first gate electrode includes a first metal film formed over the first gate insulating film and a first silicon formed over the first metal film.
  • the second gate electrode may be composed of a second metal film formed on the second gate insulating film and a second silicon film formed on the second metal film. preferable.
  • a cross section formed on the side wall of the first gate electrode and the side wall of the second gate electrode having a L-shaped cross section formed on the side surface of the first gate electrode.
  • a second sidewall having an L shape, a first gate electrode and a first sidewall, and a second gate electrode and a second side on the first active region and the second active region It is preferable to further include an insulating film formed so as to cover the wall.
  • the insulating film is a stress insulating film that generates tensile stress in the gate length direction of the channel region in the first active region, and the insulating film is a surface of the first sidewall. It is preferable that it is formed in contact with.
  • the first MIS transistor is an n-type MIS transistor and the second MIS transistor is a p-type MIS transistor.
  • the present invention is an invention made based on the above findings found by the inventors of the present application, and specifically, a method for manufacturing a semiconductor device according to one aspect of the present invention.
  • a method of manufacturing a semiconductor device having a first MIS transistor formed on a first active region in a semiconductor substrate and a second MIS transistor formed on a second active region in the semiconductor substrate. , on the first active region and the second active region, and forming a high dielectric constant film (a), on a first portion located on the second active region in the high dielectric constant film.
  • the first nitrogen is formed in the second portion located on the first active region in the high dielectric constant film.
  • Step (d) of forming a gate electrode formation film on the second portion and the first adjustment metal film and sequentially forming the gate electrode formation film, the first adjustment metal film, and the high dielectric constant film
  • a first gate insulating film having a first high dielectric constant film comprising a second portion of the high dielectric constant film on the first active region, and a first electrode comprising a gate electrode forming film.
  • a second high dielectric constant film made of the first portion of the high dielectric constant film and a first adjustment metal film on the second active region.
  • the first high dielectric constant film containing the first nitrogen the nitrogen concentration is lower than that of the first high dielectric constant film, and the first adjustment is performed.
  • a second high dielectric constant film containing a working metal a second high dielectric constant film containing a working metal.
  • the nitrogen concentration of the second high dielectric constant film it is possible to lower than the nitrogen concentration of the first high dielectric constant film, the diffusion of the first adjusting metal diffused into the second high dielectric constant film A decrease in the amount can be suppressed. For this reason, the flat band voltage can be shifted while suppressing the increase in the equivalent oxide thickness of the second gate insulating film, so that the effective work function of the second MIS transistor is increased and the low A second MIS transistor having a threshold voltage can be realized.
  • the nitrogen concentration of the first high dielectric constant film is set higher than the nitrogen concentration of the second high dielectric constant film. Even if the nitrogen concentration of the first high dielectric constant film is increased, the effective work function of the first MIS transistor is not reduced, and the equivalent oxide thickness of the first high dielectric constant film is increased. There is nothing. Therefore, the first MIS transistor having a low threshold voltage can be realized without increasing the equivalent oxide thickness of the first gate insulating film.
  • the effective work function of the second MIS transistor is increased while suppressing an increase in the equivalent oxide thickness of the second gate insulating film, and the first and second MIS transistors having a low threshold voltage. Can be realized.
  • the first high dielectric constant film contains the first nitrogen
  • crystallization of the first high dielectric constant film can be suppressed, so that deterioration in reliability can be suppressed.
  • the first high dielectric constant film contains the first nitrogen
  • the equivalent oxide thickness of the first high dielectric constant film can be reduced.
  • the second high dielectric constant film includes the first adjustment metal, crystallization of the second high dielectric constant film can be suppressed, and thus deterioration in reliability can be suppressed.
  • the second adjustment metal is formed in the second portion of the high dielectric constant film after the step (b) and before the step (c). the further comprising the step of diffusing (g), one first high dielectric constant film comprising a second adjusting metal, the second high dielectric constant film preferably does not contain the second adjusting metal.
  • the flat band voltage can be shifted, and the effective work function of the first MIS transistor can be increased to realize the first MIS transistor having a low threshold voltage.
  • the second nitrogen is introduced into the second portion of the high dielectric constant film after the step (a) and before the step (b).
  • the step (h) is further provided, and the first high dielectric constant film preferably includes the first nitrogen and the second nitrogen.
  • the nitrogen concentration of the first high dielectric constant film can be accurately controlled. Can do.
  • the method of manufacturing a semiconductor device before the step (a), the over the first active region and the second active region, further comprising a step (i) of forming the base film
  • the step (a) is a step of forming a high dielectric constant film on the base film
  • the step (e) is a gate electrode forming film, a first adjustment metal film, a high dielectric constant film, and a base film.
  • the first gate insulating film having the first base film made of the base film and the first high dielectric constant film, and the first gate electrode are formed on the first active region by sequentially patterning.
  • the step (d) is a step of forming a metal film on the second portion of the high dielectric constant film and on the first adjustment metal film ( d1) and a step (d2) of forming a silicon film on the metal film and forming a gate electrode formation film having the metal film and the silicon film.
  • the step (e) includes a silicon film, a metal film By sequentially patterning the first adjustment metal film and the high dielectric constant film, the first gate insulating film, the first metal film made of the metal film, and the silicon film are formed on the first active region.
  • the second gate electrode having the second silicon film It is preferable that a step of forming.
  • the effective work function of the second MIS transistor is increased while suppressing the increase in the equivalent oxide thickness of the second gate insulating film.
  • the first and second MIS transistors having a low threshold voltage can be realized.
  • FIGS. 1A to 1D are cross-sectional views of relevant steps in the gate length direction showing the method of manufacturing the semiconductor device according to the first embodiment of the present invention in the order of steps.
  • 2 (a) to 2 (d) are cross-sectional views of relevant steps in the gate length direction showing the method of manufacturing the semiconductor device according to the first embodiment of the present invention in the order of steps.
  • 3 (a) to 3 (c) are cross-sectional views of relevant steps in the gate length direction showing the method of manufacturing the semiconductor device according to the first embodiment of the present invention in the order of steps.
  • FIGS. 4A to 4D are cross-sectional views of relevant steps in the gate length direction showing the method of manufacturing the semiconductor device according to the second embodiment of the present invention in the order of steps.
  • FIGS. 7A to 7C are cross-sectional views of relevant steps in the gate length direction showing the method of manufacturing the semiconductor device according to the third embodiment of the present invention in the order of steps.
  • FIGS. 8A to 8C are cross-sectional views of relevant steps in the gate length direction showing the method of manufacturing the semiconductor device according to the modification of the first embodiment of the present invention in the order of steps.
  • FIG. 9A shows the relationship between the nitrogen concentration of the high dielectric constant film in the gate insulating film and the effective work function of the p-type MIS transistor.
  • FIG. 9B shows the relationship between the film thickness of the Al cap film and the thickness of the Al cap film.
  • FIG. 9C shows the relationship between the effective work function of the p-type MIS transistor and
  • FIG. 9C shows the relationship between the thickness of the Al cap film and the equivalent oxide thickness of the high dielectric constant film in the gate insulating film.
  • FIG. FIG. 10 shows the relationship between the change amount of the flat band voltage and the change amount of the equivalent oxide film thickness when Al is diffused in each of the HfSiO film and the HfSiON film by changing the thickness of the Al cap film.
  • FIG. 11A shows the relationship between the nitrogen concentration of the high dielectric constant film in the gate insulating film and the effective work function of the n-type MIS transistor.
  • FIG. 11B shows the high dielectric constant in the gate insulating film. It is a figure which shows the relationship between the nitrogen concentration of a film
  • FIGS. 1A to 3C are cross-sectional views of main steps in the gate length direction showing the method of manufacturing the semiconductor device according to the first embodiment of the present invention in the order of steps. 1 (a) to 3 (c), FIG. 4 (a) to 5 (c), FIG. 6 (a) to 7 (c), and 8 (a) to (c).
  • the “nMIS region” shown on the left side indicates a region where an n-type MIS transistor is formed
  • the “pMIS region” shown on the right side indicates a region where a p-type MIS transistor is formed.
  • element isolation in which an insulating film is embedded in a trench on a semiconductor substrate 10 made of, for example, p-type silicon by, for example, a buried element isolation (STI) method.
  • the region 11 is selectively formed.
  • a first active region 10 a surrounded by the element isolation region 11 is formed in the nMIS region of the semiconductor substrate 10
  • a second active region 10 a surrounded by the element isolation region 11 is formed in the pMIS region of the semiconductor substrate 10.
  • An active region 10b is formed.
  • a p-type impurity such as B (boron) is implanted into the nMIS region of the semiconductor substrate 10 by lithography and ion implantation.
  • an n-type impurity such as P (phosphorus) is implanted into the pMIS region in the semiconductor substrate 10. Thereafter, the semiconductor substrate 10 is heat-treated at, for example, 850 ° C. for 30 seconds. Thereby, the p-type well region 12 a is formed in the nMIS region in the semiconductor substrate 10, and the n-type well region 12 b is formed in the pMIS region in the semiconductor substrate 10.
  • the surface of the semiconductor substrate 10 is cleaned by, for example, diluted hydrofluoric acid treatment. Thereafter, a silicon oxide film (SiO 2 film) having a film thickness of, for example, 0.8 nm to 1 nm is formed on the first active region 10a and the second active region 10b by, for example, an ISSG (In-Situ Steam Generation) oxidation method.
  • a base film 13 made of a silicon oxynitride film (SiON film) is formed.
  • a high dielectric constant not containing nitrogen having a film thickness of, for example, 2 nm is formed on the base film 13 by, for example, metal organic chemical vapor deposition (MOCVD) method or ALD (Atomic Layer Deposition) method.
  • MOCVD metal organic chemical vapor deposition
  • ALD Atomic Layer Deposition
  • a film (for example, HfSiO film) 14 is deposited.
  • the high dielectric constant film 14 is preferably made of a metal oxide having a relative dielectric constant of 10 or more. Examples of the material for the high dielectric constant film 14 include hafnium silicate (HfSiO), hafnium oxide (HfO 2 ), zirconium oxide (ZrO 2 ), and the like.
  • a first adjustment metal film 15 having a thickness of, for example, 0.3 nm is deposited on the high dielectric constant film 14 by, eg, sputtering.
  • the first adjustment metal film 15 is a film containing the first adjustment metal, and for example, Al is used as the first adjustment metal.
  • the first adjustment metal film 15 is made of, for example, Al or aluminum oxide (Al 2 O 3 ).
  • a protective film 16 made of, for example, titanium nitride (TiN) having a thickness of 5 nm is deposited by, for example, CVD (Chemical Vapor Deposition), ALD, or sputtering.
  • a resist pattern Re that opens the nMIS region and covers the pMIS region is formed on the protective film 16 by lithography. Thereafter, using the resist pattern Re as a mask, for example, a wet etching method having selectivity with respect to the high dielectric constant film 14 is used to form portions formed in the nMIS region in the protective film 16 and the first adjustment metal film 15. Remove sequentially.
  • this portion includes the first portion located on the second active region 10b
  • the first adjustment metal film 15 and the protective film 16 are sequentially formed.
  • a portion formed in the nMIS region in the high dielectric constant film 14 by using, for example, nitrogen plasma treatment as a mask (this portion includes a second portion located on the first active region 10a). ) Is introduced with nitrogen (first nitrogen). At this time, nitrogen is introduced into the portion of the high dielectric constant film 14 formed in the nMIS region so that the nitrogen concentration decreases from the upper surface toward the lower surface, and reaches the nMIS region in the semiconductor substrate 10. At this time, since the protective film 16 is formed on the first adjustment metal film 15, it is possible to prevent nitrogen from being introduced into the first adjustment metal film 15.
  • the second high dielectric constant film 14b is subjected to heat treatment (specifically, heat treatment for diffusing n-type and p-type impurities contained in the n-type and p-type source / drain regions).
  • heat treatment specifically, heat treatment for diffusing n-type and p-type impurities contained in the n-type and p-type source / drain regions.
  • the nitrogen contained in the first adjustment metal film 15b can be prevented from diffusing.
  • a high dielectric constant film (for example, HfSiON film) 14X containing nitrogen is formed on the portion of the base film 13 formed in the nMIS region.
  • the nitrogen concentration of the high dielectric constant film 14X decreases from the upper surface toward the lower surface.
  • a high dielectric constant film 14 not containing nitrogen is formed on the portion of the base film 13 formed in the pMIS region.
  • the “high dielectric constant film not containing nitrogen” refers to a high dielectric constant film into which nitrogen is not intentionally introduced.
  • the protective film 16 is removed by using, for example, a wet etching method having selectivity with respect to the first adjustment metal film 15.
  • a metal film 17 made of, for example, TiN having a thickness of 10 nm is deposited on the high dielectric constant film 14X containing nitrogen and the first adjustment metal film 15 by, eg, CVD, ALD, or sputtering.
  • a silicon film 18 made of polysilicon having a film thickness of, for example, 100 nm is deposited on the metal film 17 by, eg, CVD.
  • the gate electrode forming film 18F having the metal film 17 and the silicon film 18 is formed on the high dielectric constant film 14X containing nitrogen and the first adjustment metal film 15.
  • a resist pattern (not shown) is formed on the silicon film 18 by lithography. Thereafter, using the resist pattern as a mask, by dry etching, the silicon film 18, the metal film 17, the first adjustment metal film 15, the high dielectric constant film 14X containing nitrogen, and the high dielectric constant film 14 not containing nitrogen, and The base film 13 is sequentially patterned. As a result, the first gate insulating film 14A having the first base film 13a and the first high dielectric constant film 14Xa containing nitrogen, the first metal film 17a, and the first metal film 17a on the first active region 10a. A first gate electrode 18A having one silicon film 18a is sequentially formed.
  • the second gate insulating film 14B having the second base film 13b, the second high dielectric constant film 14b not containing nitrogen, and the first adjustment metal film 15b on the second active region 10b.
  • a second gate electrode 18B having a second metal film 17b and a second silicon film 18b are sequentially formed.
  • an insulating film for offset spacer made of, for example, a silicon oxide film having a thickness of 8 nm is deposited on the entire surface of the semiconductor substrate 10 by, eg, CVD. Thereafter, anisotropic etching is performed on the insulating film for offset spacer.
  • the first offset spacer 19a is formed on the side surface of the first gate electrode 18A.
  • a second offset spacer 19b is formed on the side surface of the second gate electrode 18B.
  • the first active region 10a, a first gate electrode 18A as a mask implanting n-type impurities such as As (arsenic).
  • n-type impurities such as As (arsenic).
  • an n-type source / drain region (LDD region or extension region) 20a having a relatively shallow junction depth is formed in a self-aligned manner below the side of the first gate electrode 18A in the first active region 10a.
  • a p-type impurity such as BF 2 is implanted into the second active region 10b using the second gate electrode 18B as a mask by lithography and ion implantation.
  • a p-type source / drain region (LDD region or extension region) 20b having a relatively shallow junction depth is formed in a self-aligned manner below the side of the second gate electrode 18B in the second active region 10b.
  • the inner sidewall insulating film made of, for example, a silicon oxide film having a thickness of 10 nm and the film thickness of 30 nm are formed on the entire surface of the semiconductor substrate 10 by, eg, CVD. Insulating films for outer side walls made of silicon nitride are sequentially deposited. Thereafter, anisotropic etching is sequentially performed on the outer sidewall insulating film and the inner sidewall insulating film. Thereby, the first inner side wall 21a and the first outer side wall 22a having an L-shaped cross section are provided on the side surface of the first gate electrode 18A via the first offset spacer 19a. 1 side wall 22A is formed. At the same time, on the side surface of the second gate electrode 18B, the second inner side wall 21b and the second outer side wall 22b having an L-shaped cross section are provided via the second offset spacer 19b. 2 side walls 22B are formed.
  • an n-type impurity such as As is formed in the first active region 10a using the first gate electrode 18A, the first offset spacer 19a, and the first sidewall 22A as a mask by lithography and ion implantation. Inject. As a result, an n-type source / drain region 23a having a relatively deep junction depth is formed in a self-aligned manner in the first active region 10a below the first sidewall 22A.
  • the second active region 10b is formed by using the second gate electrode 18B, the second offset spacer 19b, and the second sidewall 22B as a mask, for example, p of B (boron) or the like. Implant type impurities. As a result, a p-type source / drain region 23b having a relatively large junction depth is formed in a self-aligned manner outside the second sidewall 22B in the second active region 10b.
  • n-type and p-type impurities contained in the deep n-type and p-type source / drain regions 23a and 23b are activated by heat treatment.
  • the first adjustment metal (Al) contained in the first adjustment metal film 15b is diffused into the second high dielectric constant film 14b not containing nitrogen.
  • Al diffuses into the second high dielectric constant film 14b so that the Al concentration decreases from the upper surface toward the lower surface.
  • the second high dielectric constant film 14b does not contain nitrogen, while effectively suppressing the decrease in the amount of Al diffused into the second high dielectric constant film 14b, the Al is reduced. It can be diffused into the second high dielectric constant film 14b.
  • the second gate insulating film 14B having the second base film 13b and the second high dielectric constant film 14x not containing nitrogen and containing Al is formed.
  • the Al concentration of the second high dielectric constant film 14x decreases from the upper surface toward the lower surface.
  • the film thickness of the second high dielectric constant film 14x is the total film thickness of the film thickness of the second high dielectric constant film 14b and the film thickness of the first adjustment metal film 15b.
  • first, second inner side wall (silicon oxide film) 21a using dry etching or wet etching with a selectivity to 21b, the First, second outer side walls (silicon nitride films) 22a and 22b are removed.
  • a natural oxide film (not shown) formed on the surfaces of the deep n-type and p-type source / drain regions 23a and 23b, and a natural oxide formed on the upper surfaces of the first and second silicon films 18a and 18b.
  • the film (not shown) is removed.
  • a silicidation metal film (not shown) made of nickel having a thickness of 10 nm, for example, is deposited on the entire surface of the semiconductor substrate 10 by, for example, sputtering.
  • Si in the deep n-type and p-type source / drain regions 23a and 23b is reacted with Ni in the silicidation metal film by, for example, a first RTA (Rapid Thermal Annealing) process at 320 ° C. in a nitrogen atmosphere.
  • Si of the first and second silicon films 18a and 18b is reacted with Ni of the metal film for silicidation.
  • third and fourth metal silicide films 25a and 25b made of nickel silicide having a film thickness of, for example, 20 nm are formed on the first and second silicon films 18a and 18b.
  • first and second metal silicide films 24a and 24b and the third and fourth metal silicides are formed by the second RTA process under a temperature (for example, 550 ° C.) higher than the temperature in the first RTA process.
  • the silicide composition ratio of the films 25a and 25b is stabilized.
  • an insulating film 26 made of a silicon nitride film of, eg, a 50 nm-thickness is deposited on the entire surface of the semiconductor substrate 10 by, eg, plasma CVD.
  • an interlayer insulating film 27 made of, eg, a silicon oxide film is deposited on the insulating film 26 by, eg, CVD.
  • the surface of the interlayer insulating film 27 is planarized by, for example, CMP (Chemical-Mechanical-Polishing) method.
  • steps similar to those in the method for manufacturing a semiconductor device having a normal MIS transistor are performed. Specifically, the first and second contact holes 28a and 28b reaching the upper surfaces of the first and second metal silicide films 24a and 24b are formed in the insulating film 26 and the interlayer insulating film 27 by, for example, dry etching. Form. At this time, when the insulating film 26 is exposed in the hole, the etching is stopped once and the etching is performed again to form the first and second contact holes 28a and 28b. As a result, the amount of overetching in the first and second metal silicide films 24a and 24b can be reduced.
  • a conductive film made of, for example, tungsten is deposited on the interlayer insulating film 27 by, eg, CVD so as to fill the first and second contact holes 28a, 28b.
  • portions formed outside the first and second contact holes 28a and 28b in the conductive film and the barrier metal film are sequentially removed by, eg, CMP.
  • first and second contact plugs 29a and 29b are formed in which the conductive film is buried in the first and second contact holes 28a and 28b via the barrier metal film. Thereafter, wiring (not shown) electrically connected to the first and second contact plugs 29a and 29b is formed on the interlayer insulating film 27.
  • the semiconductor device according to the present embodiment specifically, the n-type MIS transistor nTr including the first gate insulating film 14A having the first high dielectric constant film 14Xa containing nitrogen, and nitrogen
  • a semiconductor device including the p-type MIS transistor pTr including the second gate insulating film 14B having the second high dielectric constant film 14x including Al but not including Al can be manufactured.
  • an n-type MIS transistor nTr is formed in the nMIS region of the semiconductor substrate 10.
  • a p-type MIS transistor pTr is formed in the pMIS region of the semiconductor substrate 10.
  • the n-type MIS transistor nTr is formed on the first gate insulating film 14A formed on the first active region 10a in the semiconductor substrate 10 and on the first gate insulating film 14A.
  • the formed first gate electrode 18A, the first offset spacer 19a formed on the side surface of the first gate electrode 18A, and the first offset spacer 19a on the side surface of the first gate electrode 18A A first inner sidewall 21a having an L-shaped cross-section, and a shallow n-type source / drain region 20a formed laterally below the first gate electrode 18A in the first active region 10a, A deep n-type source / drain region 23a and a deep n-type source / drain region 23a formed on the outer side of the first inner sidewall 21a in the first active region 10a.
  • the p-type MIS transistor pTr is formed on the second gate insulating film 14B formed on the second active region 10b in the semiconductor substrate 10 and on the second gate insulating film 14B.
  • a second inner side wall 21b having an L-shaped cross-section, and a shallow p-type source / drain region 20b formed laterally below the second gate electrode 18B in the second active region 10b, A deep p-type source / drain region 23b formed outside the second inner sidewall 21b in the second active region 10b, and a deep p-type source / drain region 23b Comprises a second metal silicide film 24b formed, and a fourth metal silicide film 25b formed on the second gate electrode 18B in.
  • An insulating film is formed on the semiconductor substrate 10 so as to cover the first and second gate electrodes 18A and 18B, the first and second offset spacers 19a and 19b, and the first and second inner side walls 21a and 21b. 26 is formed. The insulating film 26 is formed in contact with the surfaces of the first and second inner sidewalls 21a and 21b. On the insulating film 26, an interlayer insulating film 27 is formed.
  • the insulating film 26 and the interlayer insulating film 27 include first and second contact plugs 29a and 29b that penetrate the interlayer insulating film 27 and the insulating film 26 and are connected to the first and second metal silicide films 24a and 24b. Is formed.
  • the first gate insulating film 14A includes a first base film 13a formed on the first active region 10a and a first high dielectric constant film 14Xa formed on the first base film 13a.
  • the second gate insulating film 14B includes a second base film 13b formed on the second active region 10b and a second high dielectric constant film 14x formed on the second base film 13b. .
  • the first high dielectric constant film 14Xa contains nitrogen.
  • the second high dielectric constant film 14x does not contain nitrogen.
  • the first high dielectric constant film 14Xa has a higher nitrogen concentration than the second high dielectric constant film 14x.
  • the nitrogen concentration of the first high dielectric constant film 14Xa decreases from the upper surface toward the lower surface.
  • the first high dielectric constant film 14Xa does not contain the first adjustment metal (Al).
  • the second high dielectric constant film 14x includes the first adjustment metal (Al).
  • the Al concentration of the second high dielectric constant film 14x decreases from the upper surface toward the lower surface.
  • the first gate electrode 18A includes a first metal film 17a formed on the first gate insulating film 14A and a first silicon film 18a formed on the first metal film 17a.
  • the second gate electrode 18B includes a second metal film 17b formed on the second gate insulating film 14B and a second silicon film 18b formed on the second metal film 17b.
  • the present embodiment it is possible to form the first high dielectric constant film 14Xa containing nitrogen and the second high dielectric constant film 14x not containing nitrogen and containing Al. Since the second high dielectric constant film 14x does not contain nitrogen, it effectively suppresses a reduction in the amount of diffusion of the first adjustment metal (Al) diffused into the second high dielectric constant film 14b. be able to. For this reason, as shown in FIG. 10, the flat band voltage can be shifted while suppressing the increase in the equivalent oxide thickness of the second gate insulating film 14B, so that the effective work of the p-type MIS transistor pTr is improved. By increasing the function, a p-type MIS transistor pTr having a low threshold voltage can be realized.
  • the nitrogen concentration of the first high dielectric constant film 14Xa is set higher than the nitrogen concentration of the second high dielectric constant film 14x. Even if the nitrogen concentration of the first high dielectric constant film 14Xa is increased, the effective work function of the n-type MIS transistor nTr does not decrease as shown in FIG. 11A, and FIG. As shown, the equivalent oxide thickness of the first high dielectric constant film 14Xa does not increase. Therefore, the n-type MIS transistor nTr having a low threshold voltage can be realized without increasing the equivalent oxide thickness of the first gate insulating film 14A.
  • the effective work function of the p-type MIS transistor pTr is increased and the n-type, p-type MIS transistor having a low threshold voltage is suppressed while increasing the equivalent oxide thickness of the second gate insulating film 14B. nTr and pTr can be realized.
  • the first high dielectric constant film 14Xa contains nitrogen, crystallization of the first high dielectric constant film 14Xa can be suppressed, so that deterioration of reliability can be suppressed. Furthermore, since the first high dielectric constant film 14Xa contains nitrogen, the equivalent oxide thickness of the first high dielectric constant film 14Xa can be reduced.
  • the second high dielectric constant film 14x does not contain nitrogen but contains Al, the second high dielectric constant film 14x can suppress crystallization of the second high dielectric constant film 14x, thereby suppressing deterioration in reliability. Can do. That is, Al fulfills the function of suppressing crystallization of the high dielectric constant film, like nitrogen.
  • the first adjustment metal film 15 is formed on the high dielectric constant film 14.
  • an annealing treatment may be performed, for example, at 1000 ° C. in a nitrogen atmosphere. In this way, the high dielectric constant film can be densified by annealing.
  • the heat treatment performed after the annealing treatment (specifically, the heat treatment for activating the n-type and p-type impurities contained in the deep n-type and p-type source / drain regions) Since Al contained in the first adjustment metal film can be effectively diffused into the dielectric constant film, the effective work function of the p-type MIS transistor can be effectively increased.
  • the heat treatment for diffusing the first adjustment metal contained in the first adjustment metal film into the high dielectric constant film formed thereunder deep n-type and p-type source / drains are used.
  • the case where the heat treatment for activating the n-type and p-type impurities contained in the region is also described as a specific example, but the present invention is not limited to this. That is, during the heat treatment at a high temperature (for example, 600 ° C.) applied during the manufacturing of the semiconductor device, the first dielectric metal contained in the first metal film for adjustment is a high dielectric constant formed thereunder. May be diffused into the membrane.
  • a high temperature for example, 600 ° C.
  • FIGS. 4 (a) to 5 (c) are cross-sectional views of essential steps in the gate length direction showing the method of manufacturing the semiconductor device according to the second embodiment of the present invention in the order of steps.
  • FIG. 4 (a) ⁇ FIG 5 (c) the same components as in the first embodiment, shown in FIG. 1 (a) ⁇ FIG. 3 in the first embodiment (c)
  • steps similar to those shown in FIGS. 1A to 1C in the first embodiment are performed to obtain the configuration shown in FIG. 4A (that is, the same configuration as that shown in FIG. 1C). .
  • this portion includes the first portion located on the second active region 10b
  • the first adjustment metal film 15 and the protective film 16 are sequentially formed.
  • a second adjustment metal film 30 having a thickness of, for example, 2 nm is deposited on the portion of the high dielectric constant film 14 formed in the nMIS region and the protective film 16 by, for example, sputtering or ALD.
  • the second adjustment metal film 30 is a film containing the second adjustment metal, and for example, La is used as the second adjustment metal.
  • the second adjustment metal film 30 is made of, for example, lanthanum oxide (La 2 O 3 ).
  • the second adjustment metal film is formed on the portion of the high dielectric constant film 14 formed in the nMIS region (this portion includes the second portion located on the first active region 10a). 30 is formed.
  • the second adjustment metal film 30 includes a portion formed in the nMIS region of the high dielectric constant film 14 by, for example, annealing at 700 ° C. 2 adjustment metal (La) is diffused.
  • La diffuses into the portion formed in the nMIS region of the high dielectric constant film 14 so that the La concentration decreases from the upper surface to the lower surface, and is higher than the portion formed in the nMIS region of the base film 13.
  • the dielectric constant film 14 reaches the interface with the portion formed in the nMIS region.
  • the protective film 16 having a predetermined film thickness (for example, 3 nm) or more is formed on the first adjustment metal film 15, the second adjustment metal film 15 is provided on the first adjustment metal film 15.
  • the second high dielectric constant film 14b is subjected to heat treatment (specifically, heat treatment for diffusing n-type and p-type impurities contained in the n-type and p-type source / drain regions).
  • heat treatment specifically, heat treatment for diffusing n-type and p-type impurities contained in the n-type and p-type source / drain regions.
  • La contained in the first adjustment metal film 15b can be prevented from diffusing.
  • the high dielectric constant film 14Y containing La is formed on the portion of the base film 13 formed in the nMIS region.
  • the La concentration of the high dielectric constant film 14Y decreases from the upper surface toward the lower surface.
  • a high dielectric constant film 14 containing no La is formed on the portion of the base film 13 formed in the pMIS region.
  • the second adjustment metal film 30 is removed by using a wet etching method having selectivity with respect to the high dielectric constant film 14Y containing La, for example.
  • the high dielectric constant film 14Y containing La (this portion includes the second portion located on the first active region 10a) is subjected to nitrogen ( First nitrogen) is introduced.
  • First nitrogen nitrogen is introduced.
  • nitrogen is introduced into the high dielectric constant film 14Y containing La so that the nitrogen concentration decreases from the upper surface toward the lower surface, and reaches the nMIS region in the semiconductor substrate 10.
  • the protective film 16 is formed on the first adjustment metal film 15, it is possible to prevent nitrogen from being introduced into the first adjustment metal film 15.
  • the high dielectric constant film 14Z containing La and nitrogen is formed on the portion of the base film 13 formed in the nMIS region.
  • the La concentration of the high dielectric constant film 14Z decreases from the upper surface toward the lower surface.
  • the nitrogen concentration of the high dielectric constant film 14Z decreases from the upper surface toward the lower surface.
  • a high dielectric constant film 14 that does not contain La and nitrogen is formed on a portion of the base film 13 formed in the pMIS region.
  • the gate electrode forming film 18F, the first adjustment metal film 15, the high dielectric constant film 14Z including La and nitrogen, the high dielectric constant film 14 not including La and nitrogen, and the base film 13 are sequentially patterned.
  • the first gate insulating film 14A having the first base film 13a and the first high dielectric constant film 14Za containing La and nitrogen on the first active region 10a, and the first gate electrode 18A. are sequentially formed.
  • the second gate insulation having the second base film 13b, the second high dielectric constant film 14b not containing La and nitrogen, and the first adjustment metal film 15b on the second active region 10b.
  • the film 14B and the second gate electrode 18B are sequentially formed.
  • first and second offset spacers 19a and 19b are formed on the side surfaces of the first and second gate electrodes 18A and 18B.
  • shallow n-type and p-type source / drain regions 20a and 20b are formed below the first and second gate electrodes 18A and 18B in the first and second active regions 10a and 10b.
  • first and second sidewalls are formed on the side surfaces of the first and second gate electrodes 18A and 18B via first and second offset spacers 19a and 19b.
  • deep n-type and p-type source / drain regions 23a and 23b are formed under the first and second sidewalls in the first and second active regions 10a and 10b.
  • the n-type and p-type impurities contained in the deep n-type and p-type source / drain regions 23a and 23b are activated by heat treatment.
  • the first adjustment metal (Al) contained in the first adjustment metal film 15b is diffused into the second high dielectric constant film 14b not containing La and nitrogen.
  • Al diffuses into the second high dielectric constant film 14b so that the Al concentration decreases from the upper surface toward the lower surface.
  • the second high dielectric constant film 14b does not contain nitrogen, while effectively suppressing the decrease in the amount of Al diffused into the second high dielectric constant film 14b, the Al is reduced. It can be diffused into the second high dielectric constant film 14b.
  • the first adjustment metal film 15 is used.
  • the second gate insulating film 14B having the second base film 13b and the second high dielectric constant film 14x containing Al without containing La and nitrogen is formed.
  • the Al concentration of the second high dielectric constant film 14x decreases from the upper surface toward the lower surface.
  • the film thickness of the second high dielectric constant film 14x is the total film thickness of the film thickness of the second high dielectric constant film 14b and the film thickness of the first adjustment metal film 15b.
  • steps similar to those shown in FIGS. 3A to 3C in the first embodiment are sequentially performed to obtain the configuration shown in FIG. 5C.
  • the semiconductor device specifically, the n-type MIS transistor nTr including the first gate insulating film 14A having the first high dielectric constant film 14Za containing La and nitrogen, , A semiconductor device including the p-type MIS transistor pTr including the second gate insulating film 14B having the second high dielectric constant film 14x including Al and not including La and nitrogen can be manufactured.
  • the first high dielectric constant film 14Xa in the first gate insulating film 14A contains nitrogen.
  • the first high dielectric constant film 14Za in the first gate insulating film 14A contains La and nitrogen.
  • the first high dielectric constant film 14Za containing La and nitrogen
  • a second high dielectric constant film 14x including Al containing no La and nitrogen Since the second high dielectric constant film 14x does not contain nitrogen, the same effect as that of the first embodiment can be obtained.
  • La can be diffused in the first high dielectric constant film 14Za. Therefore, the flat band voltage can be shifted, and the effective work function of the n-type MIS transistor nTr can be increased to realize the n-type MIS transistor nTr having a low threshold voltage.
  • a semiconductor device and a manufacturing method thereof according to a third embodiment of the present invention will be described with reference to the drawings.
  • the semiconductor device and the manufacturing method thereof according to the third embodiment will be described with a focus on differences from the semiconductor device according to the first embodiment and the manufacturing method thereof, and common points will be omitted as appropriate. To do.
  • FIGS. 6 (a) to 7 (c) are cross-sectional views of main steps in the gate length direction showing the method of manufacturing the semiconductor device according to the third embodiment of the present invention in the order of steps.
  • FIG. 6 (a) ⁇ FIG 7 (c) the same components as in the first embodiment, shown in FIG. 1 (a) ⁇ FIG. 3 in the first embodiment (c)
  • the surface of the semiconductor substrate 10 is cleaned by, for example, diluted hydrofluoric acid treatment.
  • a base film 13 made of, for example, a silicon oxide film or a silicon oxynitride film having a thickness of 0.8 nm to 1 nm is formed on the first active region 10a and the second active region 10b by, for example, an ISSG oxidation method.
  • the high dielectric constant film 14 (the high dielectric constant film 14 has a second portion positioned on the first active region 10a). Nitrogen (second nitrogen) is introduced. At this time, nitrogen is introduced into the high dielectric constant film 14 so that the nitrogen concentration decreases from the upper surface to the lower surface.
  • the high dielectric constant film 14 ⁇ / b> M containing nitrogen is formed on the base film 13.
  • the nitrogen concentration of the high dielectric constant film 14M decreases from the upper surface to the lower surface.
  • the nitrogen concentration of the high dielectric constant film 14M in this embodiment shown in FIG. 6B is the nitrogen concentration of the high dielectric constant film 14X in the first embodiment shown in FIG. d) It is lower than the nitrogen concentration of the high dielectric constant film 14Z in the second embodiment shown in FIG.
  • annealing is performed at 1000 ° C. in a nitrogen atmosphere.
  • the high dielectric constant film 14M can be densified.
  • incompletely bonded nitrogen can be eliminated from the nitrogen introduced into the high dielectric constant film 14M.
  • a protective film 16 made of, for example, TiN having a thickness of 5 nm is deposited on the first adjustment metal film 15 by, eg, CVD, ALD, or sputtering.
  • a resist pattern Re that opens the nMIS region and covers the pMIS region is formed on the protective film 16 by lithography. Thereafter, for example, portions formed in the nMIS region of the protective film 16 and the first adjustment metal film 15 are sequentially removed by using a wet etching method having selectivity with respect to the high dielectric constant film 14M containing nitrogen.
  • the first adjustment is performed on the portion formed in the pMIS region in the high dielectric constant film 14M containing nitrogen (this portion includes the first portion located on the second active region 10b).
  • a metal film 15 and a protective film 16 are sequentially formed.
  • nitrogen (first nitrogen) is introduced into a portion formed in the nMIS region of the high dielectric constant film 14M containing nitrogen, for example, by the second nitrogen plasma treatment using the protective film 16 as a mask.
  • nitrogen is introduced into the portion of the high dielectric constant film 14M formed in the nMIS region so that the nitrogen concentration decreases from the upper surface toward the lower surface, and reaches the nMIS region in the semiconductor substrate 10.
  • the protective film 16 is formed on the first adjustment metal film 15, it is possible to prevent nitrogen from being introduced into the first adjustment metal film 15.
  • the high dielectric constant film 14N containing nitrogen (second nitrogen and first nitrogen) is formed on the portion of the base film 13 formed in the nMIS region.
  • the nitrogen concentration of the high dielectric constant film 14N decreases from the upper surface to the lower surface.
  • a high dielectric constant film 14M having a nitrogen concentration lower than that of the high dielectric constant film 14N and containing nitrogen (second nitrogen) is formed on a portion of the base film 13 formed in the pMIS region.
  • the nitrogen concentration of the high dielectric constant film 14M decreases from the upper surface to the lower surface.
  • a step similar to the step shown in FIG. 2A in the first embodiment is performed. Specifically, after removing the protective film 16, a gate electrode formation film 18F having a metal film 17 and a silicon film 18 is formed on the high dielectric constant film 14N containing nitrogen and the first adjustment metal film 15. To do.
  • the gate electrode forming film 18F, the first adjustment metal film 15, the high dielectric constant film 14N containing nitrogen, and the high dielectric constant film containing nitrogen having a lower nitrogen concentration than the high dielectric constant film 14N. 14M and the base film 13 are sequentially patterned.
  • the first gate insulating film 14A having the first base film 13a and the first high dielectric constant film 14Na containing nitrogen and the first gate electrode 18A are sequentially formed on the first active region 10a.
  • the second high dielectric constant film 14Mb containing nitrogen and having a lower nitrogen concentration than the second base film 13b and the first high dielectric constant film 14Na and the first high dielectric constant film 14Na.
  • the second gate insulating film 14B having the adjustment metal film 15b and the second gate electrode 18B are sequentially formed.
  • first and second offset spacers 19a and 19b are formed on the side surfaces of the first and second gate electrodes 18A and 18B.
  • shallow n-type and p-type source / drain regions 20a and 20b are formed below the first and second gate electrodes 18A and 18B in the first and second active regions 10a and 10b.
  • first and second sidewalls are formed on the side surfaces of the first and second gate electrodes 18A and 18B via first and second offset spacers 19a and 19b.
  • deep n-type and p-type source / drain regions 23a and 23b are formed under the first and second sidewalls in the first and second active regions 10a and 10b.
  • the n-type and p-type impurities contained in the deep n-type and p-type source / drain regions 23a and 23b are activated by heat treatment.
  • the first adjustment metal (Al) contained in the first adjustment metal film 15b is diffused into the second high dielectric constant film 14Mb containing nitrogen.
  • Al diffuses into the second high dielectric constant film 14Mb so that the Al concentration decreases from the upper surface toward the lower surface.
  • the second high dielectric constant film 14Mb has a lower nitrogen concentration than the first high dielectric constant film 14Na, the amount of Al diffused in the second high dielectric constant film 14Mb decreases. Al can be diffused into the second high dielectric constant film 14Mb while suppressing the above.
  • a second high dielectric constant film 14Mx see FIG. 7 (c) described later
  • Al is formed between the second base film 13b and the second gate electrode 18B.
  • a film 14B is formed.
  • the nitrogen concentration of the second high dielectric constant film 14Mx decreases from the upper surface toward the lower surface.
  • the Al concentration of the second high dielectric constant film 14Mx decreases from the upper surface to the lower surface.
  • the film thickness of the second high dielectric constant film 14Mx is the total film thickness of the film thickness of the second high dielectric constant film 14Mb and the film thickness of the first adjustment metal film 15b.
  • steps similar to those shown in FIGS. 3A to 3C in the first embodiment are sequentially performed to obtain the configuration shown in FIG. 7C.
  • the semiconductor device specifically, the n-type MIS transistor nTr including the first gate insulating film 14A including the first high dielectric constant film 14Na containing nitrogen, And a p-type MIS transistor pTr having a second gate insulating film 14B having a second high dielectric constant film 14Mx having a nitrogen concentration lower than that of the first high dielectric constant film 14Na and containing nitrogen and Al.
  • a semiconductor device can be manufactured.
  • the first high dielectric constant film 14Xa in the first gate electrode 14A contains nitrogen (first nitrogen).
  • the first high dielectric constant film 14Na in the first gate electrode 14A contains nitrogen (second nitrogen and first nitrogen).
  • the second high dielectric constant film 14x in the second gate electrode 14B does not contain nitrogen but contains Al.
  • the second high dielectric constant film 14Mx in the second gate electrode 14B contains nitrogen and Al.
  • the first high dielectric constant film 14Na can be introduced.
  • the nitrogen concentration of the dielectric constant film 14Na can be controlled with high accuracy.
  • La may be diffused in the first high dielectric constant film as in the second embodiment. In this way, the flat band voltage can be shifted, the effective work function of the n-type MIS transistor can be increased, and an n-type MIS transistor having a low threshold voltage can be realized.
  • FIGS. 8A to 8C are cross-sectional views of relevant steps in the gate length direction showing the method of manufacturing the semiconductor device according to the modification of the first embodiment of the present invention in the order of steps.
  • FIGS. 8 (a) to 8 (c) the same components as those in the first embodiment are denoted by the reference numerals shown in FIGS. 1 (a) to 3 (c) in the first embodiment. The same reference numerals are given.
  • steps similar to those shown in FIGS. 1A to 1C in the first embodiment are sequentially performed to obtain a configuration similar to the configuration shown in FIG. 1C.
  • the resist pattern Re is removed.
  • the protective film 16 is removed using, for example, a wet etching method having selectivity with respect to the first adjustment metal film.
  • this portion includes the first portion located on the second active region 10b
  • the first adjustment metal film Form is formed on the portion formed in the pMIS region in the high dielectric constant film 14 (this portion includes the first portion located on the second active region 10b).
  • a portion formed in the nMIS region of the high dielectric constant film 14 by using, for example, a nitrogen plasma treatment as a mask for the first adjustment metal film (this portion is a second region located on the first active region 10a).
  • Nitrogen (first nitrogen) is introduced.
  • nitrogen is introduced into a portion of the high dielectric constant film 14 formed in the nMIS region so that the nitrogen concentration decreases from the upper surface toward the lower surface.
  • nitrogen is introduced into the surface region of the first adjustment metal film to form the first adjustment metal film 15X containing nitrogen.
  • the high dielectric constant film 14X containing nitrogen is formed on the portion of the base film 13 formed in the nMIS region.
  • a high dielectric constant film 14 having a nitrogen concentration lower than that of the high dielectric constant film 14X and a first adjustment metal film 15X containing nitrogen are sequentially formed on the portion of the base film 13 formed in the pMIS region.
  • a process similar to the process shown in FIG. 2A in the first embodiment is performed. Specifically, a gate electrode formation film 18F having a metal film 17 and a silicon film 18 is formed on the high dielectric constant film 14X containing nitrogen and the first adjustment metal film 15X containing nitrogen.
  • FIG. 8 (b) a step similar to that shown in FIG. 2 (b) in the first embodiment is performed. Specifically, the gate electrode formation film 18F, the first adjustment metal film 15X containing nitrogen, the high dielectric constant film 14X containing nitrogen, the high dielectric constant film 14 having a lower nitrogen concentration than the high dielectric constant film 14X, and The base film 13 is sequentially patterned. Thus, the first gate insulating film 14A having the first base film 13a and the first high dielectric constant film 14Xa containing nitrogen and the first gate electrode 18A are sequentially formed on the first active region 10a. Form.
  • the second base film 13b, the second high dielectric constant film 14b having a lower nitrogen concentration than the first high dielectric constant film 14Xa, and the first adjustment for containing nitrogen A second gate insulating film 14B having a metal film 15Xb and a second gate electrode 18B are sequentially formed.
  • the same process as that shown in FIG. 2 (c) in the first embodiment is performed. Specifically, the first and second offset spacers 19a and 19b are formed on the side surfaces of the first and second gate electrodes 18A and 18B. Thereafter, shallow n-type and p-type source / drain regions 20a and 20b are formed below the first and second gate electrodes 18A and 18B in the first and second active regions 10a and 10b.
  • first and second sidewalls are formed on the side surfaces of the first and second gate electrodes 18A and 18B via first and second offset spacers 19a and 19b.
  • deep n-type and p-type source / drain regions 23a and 23b are formed under the first and second sidewalls in the first and second active regions 10a and 10b.
  • the n-type and p-type impurities contained in the deep n-type and p-type source / drain regions 23a and 23b are activated by heat treatment.
  • the first adjustment metal (Al) contained in the first adjustment metal film 15Xb is diffused into the second high dielectric constant film 14b.
  • Al diffuses into the second high dielectric constant film 14b so that the Al concentration decreases from the upper surface toward the lower surface.
  • the second high dielectric constant film 14b has a lower nitrogen concentration than the first high dielectric constant film 14Xa, the amount of Al diffused in the second high dielectric constant film 14b is reduced. Al can be diffused into the second high dielectric constant film 14b while suppressing the above.
  • nitrogen contained in the first adjustment metal film 15Xb is diffused into the second high dielectric constant film 14b.
  • a second high dielectric constant film 14y containing Al and nitrogen is formed between the second base film 13b and the second gate electrode 18B.
  • a film 14B is formed.
  • the Al concentration of the second high dielectric constant film 14y decreases from the upper surface to the lower surface.
  • the nitrogen concentration of the second high dielectric constant film 14y decreases from the upper surface to the lower surface.
  • the film thickness of the second high dielectric constant film 14y is a total film thickness of the film thickness of the second high dielectric constant film 14b and the film thickness of the first adjustment metal film 15Xb.
  • steps similar to those shown in FIGS. 3A to 3C in the first embodiment are sequentially performed to obtain the configuration shown in FIG. 8C.
  • the semiconductor device specifically, the n-type MIS transistor nTr including the first gate insulating film 14A including the first high dielectric constant film 14Xa containing nitrogen, A p-type MIS transistor pTr having a second gate insulating film 14B having a second high dielectric constant film 14y having a nitrogen concentration lower than that of the first high dielectric constant film 14Xa and containing Al and nitrogen.
  • a semiconductor device can be manufactured.
  • the second high dielectric constant film 14x in the second gate electrode 14B does not contain nitrogen but contains Al.
  • the second high dielectric constant film 14y in the second gate electrode 14B contains Al and nitrogen.
  • the first high dielectric constant film 14Xa containing nitrogen, and the second high dielectric constant film 14y having a lower nitrogen concentration than the first high dielectric constant film 14Xa and containing Al and nitrogen Therefore, the same effect as that of the first embodiment can be obtained.
  • the case where Al is used as the first adjustment metal contained in the first adjustment metal film 15 has been described as a specific example.
  • the present invention is not limited to this. It is not limited to.
  • a polysilicon film is used as the silicon film 18, but an amorphous silicon film, a silicon film, or the like may be used instead.
  • nickel is used as a material for the silicidation metal film, but instead of this, a silicidation metal such as platinum, cobalt, titanium, and tungsten may be used. Good.
  • first and second outer sidewalls are removed.
  • the present invention is not limited to this, and the first and second outer sidewalls can be removed. You may leave without remaining.
  • the insulating film 26 is an insulating film that functions as an etching stopper when the first and second contact holes 28a and 28b are formed. It is not limited.
  • a stress insulating film that generates a tensile stress in the gate length direction of the channel region in the first active region may be used as a portion of the film formed on the first active region in the insulating film. In this way, since tensile stress can be applied in the gate length direction of the channel region in the first active region, the driving capability of the n-type MIS transistor can be improved.
  • the stress insulating film is formed by the amount corresponding to the removal of the first outer side wall. Since it can be formed close to the channel region in the first active region, tensile stress can be effectively applied in the gate length direction of the channel region in the first active region. Furthermore, since the stress insulating film can be thickened by the amount of removal of the first outer side wall, a tensile stress can be effectively applied in the gate length direction of the channel region in the first active region. it can.
  • the present invention increases the effective work function of a p-type MIS transistor while suppressing an increase in the equivalent oxide thickness of the gate insulating film of the p-type MIS transistor, thereby reducing the n-type and p-type having a low threshold voltage.
  • An MIS transistor can be realized. Therefore, it is useful for a semiconductor device including an n-type and p-type MIS transistor having a gate insulating film including a high dielectric constant film and a manufacturing method thereof.

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Abstract

　半導体装置は、第１のＭＩＳトランジスタｎＴｒと第２のＭＩＳトランジスタｐＴｒとを備えている。第１のＭＩＳトランジスタｎＴｒは、半導体基板１０における第１の活性領域１０ａ上に形成され、第１の高誘電率膜１４Ｘａを有する第１のゲート絶縁膜１４Ａと、第１のゲート絶縁膜１４Ａ上に形成された第１のゲート電極１８Ａとを備えている。第２のＭＩＳトランジスタｐＴｒは、半導体基板１０における第２の活性領域１０ｂ上に形成され、第２の高誘電率膜１４ｘを有する第２のゲート絶縁膜１４Ｂと、第２のゲート絶縁膜１４Ｂ上に形成された第２のゲート電極１８Ｂとを備えている。第２の高誘電率膜１４ｘは、第１の調整用金属を含み、第１の高誘電率膜１４Ｘａは、第２の高誘電率膜１４ｘよりも窒素濃度が高く、且つ、第１の調整用金属を含まない。

Description

半導体装置及びその製造方法
　本発明は、半導体装置及びその製造方法に関し、特に高誘電率膜を含むゲート絶縁膜を有するＭＩＳＦＥＴ（Metal Insulator Semiconductor Field Effect Transistor）を備えた半導体装置及びその製造方法に関する。
　半導体集積回路の高性能化の為に、従来のシリコン酸化膜又はシリコン酸窒化膜からなるゲート絶縁膜に代わり、アルミナ（Ａｌ2Ｏ3）、ハフニア（ＨｆＯ2）及びハフニウムシリケート（ＨｆＳｉＯx）に代表される高誘電体材料からなるゲート絶縁膜の実用化、並びに従来のポリシリコン膜からなるゲート電極に代わり、金属膜からなるフルメタル構造のゲート電極、又はゲート絶縁膜とポリシリコン膜との間に金属膜を挿入するＭＩＰＳ（Ｍetal-Ｉnserted Ｐoly-silicon Ｓtack）構造のゲート電極の実用化が進められている。
　ｎ型ＭＩＳＦＥＴ（以下、「ｎ型ＭＩＳトランジスタ」と称す）、及びｐ型ＭＩＳＦＥＴ（以下、「ｐ型ＭＩＳトランジスタ」と称す）の閾値電圧を制御する方法として、ｎ型ＭＩＳトランジスタとｐ型ＭＩＳトランジスタとで互いに異なる金属材料からなる金属膜を有するゲート電極を用いる方法がある。ここで、高誘電率膜を有するゲート絶縁膜及び金属膜を有するゲート電極を備えたＭＩＳトランジスタの場合、ＭＩＳトランジスタの閾値電圧を、ゲート電極における金属膜の金属材料の仕事関数に応じて制御することができる。
　しかしながら、上記の方法では、次に示すデメリットがある。例えば、ｎ型ＭＩＳトランジスタのゲート電極材料とｐ型ＭＩＳトランジスタのゲート電極材料とが互いに異なるため、ｎ型ＭＩＳトランジスタのゲート電極とｐ型ＭＩＳトランジスタのゲート電極とを個別に形成する必要があり、製造工程が複雑であるというデメリットがある。また例えば、ｎ型ＭＩＳトランジスタとｐ型ＭＩＳトランジスタとの間に位置するＮ／Ｐ境界領域のマージン（余裕領域）を広くする必要があり、ｎ型，ｐ型ＭＩＳトランジスタの微細化が困難であるというデメリットがある。
　一方、ｎ型，ｐ型ＭＩＳトランジスタの閾値電圧を制御する方法として、ｎ型ＭＩＳトランジスタとｐ型ＭＩＳトランジスタとで互いに同じゲート電極材料を用い、ｎ型ＭＩＳトランジスタのゲート絶縁膜として、ランタン（Ｌａ）を含む高誘電率膜を有するゲート絶縁膜を用いる一方、ｐ型ＭＩＳトランジスタのゲート絶縁膜として、アルミニウム（Ａｌ）を含む高誘電率膜を有するゲート絶縁膜を用いる方法がある（例えば非特許文献１，２参照）。
　上記の方法では、次に示すメリットがある。例えば、ｎ型ＭＩＳトランジスタのゲート電極材料とｐ型ＭＩＳトランジスタのゲート電極材料とが互いに同じため、製造工程が簡易であるというメリットがある。また例えば、ゲート電極の加工が容易であるというメリットがある。
　しかしながら、本願発明者らが鋭意検討を重ねた結果、Ｌａを含む高誘電率膜を有するゲート絶縁膜を備えたｎ型ＭＩＳトランジスタと、Ａｌを含む高誘電率膜を有するゲート絶縁膜を備えたｐ型ＭＩＳトランジスタとを備えた半導体装置の場合、以下に示す問題があることを見出した。この問題について、図９(a) ～(c) を参照しながら説明する。
　図９(a) は、ゲート絶縁膜における高誘電率膜の窒素濃度とｐ型ＭＩＳトランジスタの実効仕事関数との関係を示す図である。図９(b) は、Ａｌキャップ膜の膜厚とｐ型ＭＩＳトランジスタの実効仕事関数との関係を示す図である。図９(c) は、Ａｌキャップ膜の膜厚とゲート絶縁膜における高誘電率膜の酸化膜換算膜厚との関係を示す図である。
　図９(a) ～(c) 並びに後述の図１０及び図１１(a) ～(b) の評価に用いたＭＩＳトランジスタの構成は、次に示す通りである。ＭＩＳトランジスタは、Ｓｉからなる半導体基板上に形成されたＳｉＯ2からなる下地膜と高誘電率膜とを有するゲート絶縁膜、及びＴｉＮからなる金属膜とポリシリコンからなるシリコン膜とを有するゲート電極を備えている。
　図９(a) ～(c) の評価に用いたｐ型ＭＩＳトランジスタのゲート絶縁膜における高誘電率膜（例えばＡｌを含むＨｆＳｉＯＮ膜）の形成方法は、次に示す通りである。ＨｆＳｉＯＮ膜上に、Ａｌを含むキャップ膜（以下、「Ａｌキャップ膜」と称す）を形成した後、Ａｌキャップ膜に含まれるＡｌを、ＨｆＳｉＯＮ膜に拡散させる。これにより、Ａｌを含むＨｆＳｉＯＮ膜（ＨｆＡｌＳｉＯＮ膜）を形成する。
　図９(a) の横軸に示す濃度Ａ，濃度Ｂ，濃度Ｃは、ゲート絶縁膜における高誘電率膜に含まれる窒素の窒素濃度を示し、濃度Ａ～濃度Ｃは、濃度Ａ＜濃度Ｂ＜濃度Ｃの関係を満たす。
　Ａｌキャップ膜に含まれるＡｌを拡散させる膜（言い換えれば、Ａｌキャップ膜下に形成された膜）として、窒素を含む高誘電率膜（例えばＨｆＳｉＯＮ膜）を用いた場合、次に示す問題がある。図９(a) に示すように、ゲート絶縁膜における高誘電率膜（例えばＡｌを含むＨｆＳｉＯＮ膜）の窒素濃度が高くなるに連れて、ｐ型ＭＩＳトランジスタの実効仕事関数（effective work function）が減少するという問題がある。この理由は、次に示すものと考えられる。ＨｆＳｉＯＮ膜（即ち、Ａｌキャップ膜下に形成された膜）の窒素濃度が高くなるに連れて、ＨｆＳｉＯＮ膜へのＡｌの拡散が抑制され、ＨｆＳｉＯＮ膜に拡散されるＡｌの拡散量が減少するため、フラットバンド電圧を大きくシフトさせることができず、ｐ型ＭＩＳトランジスタの実効仕事関数が減少する。
　ｐ型ＭＩＳトランジスタの実効仕事関数を増加させる手段として、次に示す手段が考えられる。図９(b) に示すように、Ａｌキャップ膜の膜厚が厚くなるに連れて、ｐ型ＭＩＳトランジスタの実効仕事関数が増加する。このため、Ａｌキャップ膜の膜厚を厚くすることにより、ｐ型ＭＩＳトランジスタの実効仕事関数を増加させることができる。
　しかしながら、Ａｌキャップ膜の膜厚を厚くした場合、次に示す問題がある。図９(c) に示すように、Ａｌキャップ膜の膜厚が厚くなるに連れて、ゲート絶縁膜における高誘電率膜の酸化膜換算膜厚（Equivalent Oxide Thickness：ＥＯＴ）が厚膜化する。このため、Ａｌキャップ膜の膜厚を厚くすると、図９(b) に示すように、ｐ型ＭＩＳトランジスタの実効仕事関数を増加させることは可能なものの、図９(c) に示すように、ｐ型ＭＩＳトランジスタのゲート絶縁膜における高誘電率膜の酸化膜換算膜厚が厚膜化するという問題がある。
　以上のように、ｐ型ＭＩＳトランジスタの実効仕事関数は、図９(a) に示すように、ゲート絶縁膜における高誘電率膜の窒素濃度が高くなるに連れて、減少する。そこで、Ａｌキャップ膜の膜厚を厚くした場合、図９(b) に示すように、ｐ型ＭＩＳトランジスタの実効仕事関数を増加させることは可能なものの、図９(c) に示すように、ゲート絶縁膜における高誘電率膜の酸化膜換算膜厚が厚膜化するという問題がある。
　前記に鑑み、本発明の目的は、高誘電率膜を含むゲート絶縁膜を有するｎ型，ｐ型ＭＩＳトランジスタを備えた半導体装置において、ｐ型ＭＩＳトランジスタのゲート絶縁膜の酸化膜換算膜厚の厚膜化を抑制しつつ、ｐ型ＭＩＳトランジスタの実効仕事関数を増加させて、低閾値電圧を有するｎ型，ｐ型ＭＩＳトランジスタを実現することである。
　前記の目的を達成するために、本願発明者らが鋭意検討を重ねた結果、以下に示す知見を見出した。この知見について、図１０及び図１１(a) ～(b) を参照しながら説明する。
　－ｐ型ＭＩＳトランジスタ－
　図１０は、Ａｌキャップ膜の膜厚を変化させて、ＨｆＳｉＯ膜及びＨｆＳｉＯＮ膜の各々にＡｌを拡散させた場合の、フラットバンド電圧の変化量（ΔＶｆｂ）と酸化膜換算膜厚の変化量（ΔＥＯＴ）との関係を示す図である。
　図１０の評価方法は、以下に示す通りである。
　Ａｌキャップ膜に含まれるＡｌが拡散される膜として、窒素を含まない高誘電率膜、例えばＨｆＳｉＯ膜を用い（□線参照）、ＨｆＳｉＯ膜上に膜厚がｘｎｍのＡｌキャップ膜を形成し、ＨｆＳｉＯ膜に、Ａｌキャップ膜に含まれるＡｌを拡散させて、Ａｌを含むＨｆＳｉＯ膜（ＨｆＡｌＳｉＯ膜）を形成した。Ａｌキャップ膜の膜厚が０ｎｍの時のΔＶｆｂ及びΔＥＯＴの値を０とし、Ａｌキャップ膜の膜厚がｘｎｍの時のΔＶｆｂ及びΔＥＯＴの値を求めた。図１０にプロットされた５コの□は、左から右に向かって順に、Ａｌキャップの膜厚が、０ｎｍ、０．１ｎｍ、０．３ｎｍ、０．５ｎｍ、０．７ｎｍの時のΔＶｆｂ及びΔＥＯＴの値を示す。
　Ａｌキャップ膜に含まれるＡｌが拡散される膜として、窒素を含む高誘電率膜、例えばＨｆＳｉＯＮ膜を用い（△線参照）、ＨｆＳｉＯＮ膜上に膜厚がｙｎｍのＡｌキャップ膜を形成し、ＨｆＳｉＯＮ膜に、Ａｌキャップ膜に含まれるＡｌを拡散させて、Ａｌを含むＨｆＳｉＯＮ膜を形成した。Ａｌキャップ膜の膜厚が０ｎｍの時のΔＶｆｂ及びΔＥＯＴの値を０とし、Ａｌキャップ膜の膜厚がｙｎｍの時のΔＶｆｂ及びΔＥＯＴの値を求めた。図１０にプロットされた６コの△は、左から右に向かって順に、Ａｌキャップの膜厚が、０ｎｍ、０．１ｎｍ、０．３ｎｍ、０．４ｎｍ、０．５ｎｍ、０．７ｎｍの時のΔＶｆｂ及びΔＥＯＴの値を示す。
　図１０から判るように、Ａｌキャップ膜に含まれるＡｌを拡散させる膜として、ＨｆＳｉＯ膜を用いた場合、ＨｆＳｉＯＮ膜を用いた場合に比べて、ΔＶｆｂの値が大きい。このことから、次に示すことが判る。ゲート絶縁膜における高誘電率膜の窒素濃度を低くすることにより、ゲート絶縁膜の酸化膜換算膜厚の厚膜化を抑制しつつ、フラットバンド電圧をシフトさせることができ、ｐ型ＭＩＳトランジスタの実効仕事関数を増加させることができる。
　－ｎ型ＭＩＳトランジスタ－
　図１１(a) は、ゲート絶縁膜における高誘電率膜の窒素濃度とｎ型ＭＩＳトランジスタの実効仕事関数との関係を示す図である。図１１(b) は、ゲート絶縁膜における高誘電率膜の窒素濃度と該高誘電率膜の酸化膜換算膜厚との関係を示す図である。
　図１１(a) ～(b) の評価に用いたｎ型ＭＩＳトランジスタのゲート絶縁膜における高誘電率膜（例えばＬａを含むＨｆＳｉＯＮ膜）の形成方法は、次に示す通りである。ＨｆＳｉＯＮ膜上に、Ｌａを含むキャップ膜（以下、「Ｌａキャップ膜」と称す）を形成した後、Ｌａキャップ膜に含まれるＬａを、ＨｆＳｉＯＮ膜に拡散させる。これにより、Ｌａを含むＨｆＳｉＯＮ膜（ＨｆＬａＳｉＯＮ膜）を形成する。
　図１１(a) ～(b) の横軸に示す濃度Ａ，濃度Ｂ，濃度Ｃは、ゲート絶縁膜における高誘電率膜に含まれる窒素の窒素濃度を示し、濃度Ａ～濃度Ｃは、濃度Ａ＜濃度Ｂ＜濃度Ｃの関係を満たす。
　Ｌａキャップ膜に含まれるＬａを拡散させる膜（言い換えれば、Ｌａキャップ膜下に形成された膜）として、窒素を含む高誘電率膜（例えばＨｆＳｉＯＮ膜）を用いた場合、次に示すことが判る。図１１(a) に示すように、ｎ型ＭＩＳトランジスタの実効仕事関数は、ゲート絶縁膜における高誘電率膜（例えばＬａを含むＨｆＳｉＯＮ膜）の窒素濃度に大きく依存しない。図１１(b) に示すように、ゲート絶縁膜における高誘電率膜の酸化膜換算膜厚は、該高誘電率膜の窒素濃度に大きく依存しない。
　以上のように、ｎ型ＭＩＳトランジスタの場合、ゲート絶縁膜における高誘電率膜の窒素濃度を高くしても、図１１(a) に示すように、ｎ型ＭＩＳトランジスタの実効仕事関数が減少することはなく、且つ、図１１(b) に示すように、ゲート絶縁膜における高誘電率膜の酸化膜換算膜厚が厚膜化することはない。
　そこで、本発明は、ｐ型ＭＩＳトランジスタのゲート絶縁膜における高誘電率膜の窒素濃度を、ｎ型ＭＩＳトランジスタのゲート絶縁膜における高誘電率膜の窒素濃度よりも低くすることにより、本発明の目的を達成するものである。
　前記の目的を達成するために、本発明は、本願発明者らが見出した前記の知見に基づいて成された発明であり、具体的には、本発明の一側面に係る半導体装置は、第１のＭＩＳトランジスタと第２のＭＩＳトランジスタとを備えた半導体装置であって、第１のＭＩＳトランジスタは、半導体基板における第１の活性領域上に形成され、第１の高誘電率膜を有する第１のゲート絶縁膜と、第１のゲート絶縁膜上に形成された第１のゲート電極とを備え、第２のＭＩＳトランジスタは、半導体基板における第２の活性領域上に形成され、第２の高誘電率膜を有する第２のゲート絶縁膜と、第２のゲート絶縁膜上に形成された第２のゲート電極とを備え、第２の高誘電率膜は、第１の調整用金属を含み、第１の高誘電率膜は、第２の高誘電率膜よりも窒素濃度が高く、且つ、第１の調整用金属を含まないことを特徴とする。
　本発明の一側面に係る半導体装置によると、第２の高誘電率膜の窒素濃度を、第１の高誘電率膜の窒素濃度よりも低くすることができるため、第２の高誘電率膜に拡散される第１の調整用金属の拡散量が減少することを抑制することができる。このため、第２のゲート絶縁膜の酸化膜換算膜厚の厚膜化を抑制しつつ、フラットバンド電圧をシフトさせることができるので、第２のＭＩＳトランジスタの実効仕事関数を増加させて、低閾値電圧を有する第２のＭＩＳトランジスタを実現することができる。一方、第１の高誘電率膜の窒素濃度を、第２の高誘電率膜の窒素濃度よりも高くする。第１の高誘電率膜の窒素濃度を高くしても、第１のＭＩＳトランジスタの実効仕事関数が減少することはなく、且つ、第１の高誘電率膜の酸化膜換算膜厚が厚膜化することはない。このため、第１のゲート絶縁膜の酸化膜換算膜厚を厚膜化させることなく、低閾値電圧を有する第１のＭＩＳトランジスタを実現することができる。
　従って、第２のゲート絶縁膜の酸化膜換算膜厚の厚膜化を抑制しつつ、第２のＭＩＳトランジスタの実効仕事関数を増加させて、低閾値電圧を有する第１，第２のＭＩＳトランジスタを実現することができる。
　加えて、第１の高誘電率膜は、窒素を含むため、第１の高誘電率膜の結晶化を抑制することができるので、信頼性の劣化を抑制することができる。さらに、第１の高誘電率膜は、窒素を含むため、第１の高誘電率膜の酸化膜換算膜厚を薄膜化することができる。一方、第２の高誘電率膜は、第１の調整用金属を含むため、第２の高誘電率膜の結晶化を抑制することができるので、信頼性の劣化を抑制することができる。
　本発明の一側面に係る半導体装置において、第１の高誘電率膜は窒素を含む一方、第２の高誘電率膜は窒素を含まないことが好ましい。
　このようにすると、第２の高誘電率膜が窒素を含まないため、第２の高誘電率膜に拡散される第１の調整用金属の拡散量が減少することを効果的に抑制することができる。
　本発明の一側面に係る半導体装置において、第１の調整用金属は、アルミニウムであることが好ましい。
　本発明の一側面に係る半導体装置において、第１の高誘電率膜は第２の調整用金属を含む一方、第２の高誘電率膜は第２の調整用金属を含まないことが好ましい。
　このようにすると、フラットバンド電圧をシフトさせることができ、第１のＭＩＳトランジスタの実効仕事関数を増加させて、低閾値電圧を有する第１のＭＩＳトランジスタを実現することができる。
　本発明の一側面に係る半導体装置において、第２の調整用金属は、ランタンであることが好ましい。
　本発明の一側面に係る半導体装置において、第１のゲート絶縁膜は、第１の活性領域上に形成された第１の下地膜と、第１の下地膜上に形成された第１の高誘電率膜とからなり、第２のゲート絶縁膜は、第２の活性領域上に形成された第２の下地膜と、第２の下地膜上に形成された第２の高誘電率膜とからなることが好ましい。
　本発明の一側面に係る半導体装置において、第１の下地膜及び第２の下地膜は、シリコン酸化膜からなることが好ましい。
　本発明の一側面に係る半導体装置において、第１の高誘電率膜及び第２の高誘電率膜は、比誘電率が１０以上の金属酸化物からなることが好ましい。
　本発明の一側面に係る半導体装置において、第１のゲート電極は、第１のゲート絶縁膜上に形成された第１の金属膜と、第１の金属膜上に形成された第１のシリコン膜とからなり、第２のゲート電極は、第２のゲート絶縁膜上に形成された第２の金属膜と、第２の金属膜上に形成された第２のシリコン膜とからなることが好ましい。
　本発明の一側面に係る半導体装置において、第１のゲート電極の側面上に形成された断面形状がＬ字状の第１のサイドウォールと、第２のゲート電極の側面上に形成された断面形状がＬ字状の第２のサイドウォールと、第１の活性領域及び第２の活性領域上に、第１のゲート電極及び第１のサイドウォール、並びに第２のゲート電極及び第２のサイドウォールを覆うように形成された絶縁膜とをさらに備えていることが好ましい。
　本発明の一側面に係る半導体装置において、絶縁膜は、第１の活性領域におけるチャネル領域のゲート長方向に引っ張り応力を生じさせる応力絶縁膜であり、絶縁膜は、第１のサイドウォールの表面に接して形成されていることが好ましい。
　このようにすると、第１の活性領域におけるチャネル領域のゲート長方向に、引っ張り応力を印加することができるので、第１のＭＩＳトランジスタの駆動能力を向上させることができる。
　本発明の一側面に係る半導体装置において、第１のＭＩＳトランジスタは、ｎ型ＭＩＳトランジスタであり、第２のＭＩＳトランジスタは、ｐ型ＭＩＳトランジスタであることが好ましい。
　前記の目的を達成するために、本発明は、本願発明者らが見出した前記の知見に基づいて成された発明であり、具体的には、本発明の一側面に係る半導体装置の製造方法は、半導体基板における第１の活性領域上に形成された第１のＭＩＳトランジスタと半導体基板における第２の活性領域上に形成された第２のＭＩＳトランジスタとを有する半導体装置の製造方法であって、第１の活性領域及び第２の活性領域の上に、高誘電率膜を形成する工程（ａ）と、高誘電率膜における第２の活性領域の上に位置する第１の部分の上に、第１の調整用金属膜を形成する工程（ｂ）と、工程（ｂ）の後に、高誘電率膜における第１の活性領域の上に位置する第２の部分に、第１の窒素を導入する工程（ｃ）と、工程（ｃ）の後に、高誘電率膜における第２の部分の上及び第１の調整用金属膜の上に、ゲート電極形成膜を形成する工程（ｄ）と、ゲート電極形成膜、第１の調整用金属膜及び高誘電率膜を順次パターニングすることにより、第１の活性領域の上に、高誘電率膜における第２の部分からなる第１の高誘電率膜を有する第１のゲート絶縁膜、及びゲート電極形成膜からなる第１のゲート電極を順次形成すると共に、第２の活性領域の上に、高誘電率膜における第１の部分からなる第２の高誘電率膜と第１の調整用金属膜とを有する第２のゲート絶縁膜、及びゲート電極形成膜からなる第２のゲート電極を順次形成する工程（ｅ）と、工程（ｅ）の後に、第２のゲート絶縁膜における第２の高誘電率膜に、第１の調整用金属膜に含まれる第１の調整用金属を拡散させる工程（ｆ）とを備え、第１の高誘電率膜は、第１の調整用金属を含まず第１の窒素を含み、第２の高誘電率膜は、第１の調整用金属を含み、第１の高誘電率膜は、第２の高誘電率膜よりも窒素濃度が高いことを特徴とする。
　本発明の一側面に係る半導体装置の製造方法によると、第１の窒素を含む第１の高誘電率膜と、第１の高誘電率膜よりも窒素濃度が低く、且つ、第１の調整用金属を含む第２の高誘電率膜とを形成することができる。第２の高誘電率膜の窒素濃度を、第１の高誘電率膜の窒素濃度よりも低くすることができるため、第２の高誘電率膜に拡散される第１の調整用金属の拡散量が減少することを抑制することができる。このため、第２のゲート絶縁膜の酸化膜換算膜厚の厚膜化を抑制しつつ、フラットバンド電圧をシフトさせることができるので、第２のＭＩＳトランジスタの実効仕事関数を増加させて、低閾値電圧を有する第２のＭＩＳトランジスタを実現することができる。一方、第１の高誘電率膜の窒素濃度を、第２の高誘電率膜の窒素濃度よりも高くする。第１の高誘電率膜の窒素濃度を高くしても、第１のＭＩＳトランジスタの実効仕事関数が減少することはなく、第１の高誘電率膜の酸化膜換算膜厚が厚膜化することはない。このため、第１のゲート絶縁膜の酸化膜換算膜厚を厚膜化させることなく、低閾値電圧を有する第１のＭＩＳトランジスタを実現することができる。
　従って、第２のゲート絶縁膜の酸化膜換算膜厚の厚膜化を抑制しつつ、第２のＭＩＳトランジスタの実効仕事関数を増加させて、低閾値電圧を有する第１，第２のＭＩＳトランジスタを実現することができる。
　加えて、第１の高誘電率膜は、第１の窒素を含むため、第１の高誘電率膜の結晶化を抑制することができるので、信頼性の劣化を抑制することができる。さらに、第１の高誘電率膜は、第１の窒素を含むため、第１の高誘電率膜の酸化膜換算膜厚を薄膜化することができる。一方、第２の高誘電率膜は、第１の調整用金属を含むため、第２の高誘電率膜の結晶化を抑制することができるので、信頼性の劣化を抑制することができる。
　本発明の一側面に係る半導体装置の製造方法において、工程（ｂ）よりも後で、且つ工程（ｃ）よりも前に、高誘電率膜における第２の部分に、第２の調整用金属を拡散させる工程（ｇ）をさらに備え、第１の高誘電率膜は第２の調整用金属を含む一方、第２の高誘電率膜は第２の調整用金属を含まないことが好ましい。
　このようにすると、フラットバンド電圧をシフトさせることができ、第１のＭＩＳトランジスタの実効仕事関数を増加させて、低閾値電圧を有する第１のＭＩＳトランジスタを実現することができる。
　本発明の一側面に係る半導体装置の製造方法において、工程（ａ）よりも後で、且つ工程（ｂ）よりも前に、高誘電率膜における第２の部分に、第２の窒素を導入する工程（ｈ）をさらに備え、第１の高誘電率膜は、第１の窒素及び第２の窒素を含むことが好ましい。
　このようにすると、高誘電率膜における第２の部分に、第２の窒素及び第１の窒素を順次導入することができるため、第１の高誘電率膜の窒素濃度を精度良く制御することができる。
　本発明の一側面に係る半導体装置の製造方法において、工程（ａ）よりも前に、第１の活性領域及び第２の活性領域の上に、下地膜を形成する工程（ｉ）をさらに備え、工程（ａ）は、下地膜の上に、高誘電率膜を形成する工程であり、工程（ｅ）は、ゲート電極形成膜、第１の調整用金属膜、高誘電率膜及び下地膜を順次パターニングすることにより、第１の活性領域の上に、下地膜からなる第１の下地膜と第１の高誘電率膜とを有する第１のゲート絶縁膜、及び第１のゲート電極を順次形成すると共に、第２の活性領域の上に、下地膜からなる第２の下地膜と第２の高誘電率膜と第１の調整用金属膜とを有する第２のゲート絶縁膜、及び第２のゲート電極を順次形成する工程であることが好ましい。
　本発明の一側面に係る半導体装置の製造方法において、工程（ｄ）は、高誘電率膜における第２の部分の上及び第１の調整用金属膜の上に、金属膜を形成する工程（ｄ１）と、金属膜の上に、シリコン膜を形成し、金属膜とシリコン膜とを有するゲート電極形成膜を形成する工程（ｄ２）とを含み、工程（ｅ）は、シリコン膜、金属膜、第１の調整用金属膜及び高誘電率膜を順次パターニングすることにより、第１の活性領域の上に、第１のゲート絶縁膜、及び金属膜からなる第１の金属膜とシリコン膜からなる第１のシリコン膜とを有する第１のゲート電極を順次形成すると共に、第２の活性領域の上に、第２のゲート絶縁膜、及び金属膜からなる第２の金属膜とシリコン膜からなる第２のシリコン膜とを有する第２のゲート電極を順次形成する工程であることが好ましい。
　本発明の一側面に係る半導体装置及びその製造方法によると、第２のゲート絶縁膜の酸化膜換算膜厚の厚膜化を抑制しつつ、第２のＭＩＳトランジスタの実効仕事関数を増加させて、低閾値電圧を有する第１，第２のＭＩＳトランジスタを実現することができる。
図１(a) ～(d) は、本発明の第１の実施形態に係る半導体装置の製造方法を工程順に示すゲート長方向の要部工程断面図である。 図２(a) ～(d) は、本発明の第１の実施形態に係る半導体装置の製造方法を工程順に示すゲート長方向の要部工程断面図である。 図３(a) ～(c)は、本発明の第１の実施形態に係る半導体装置の製造方法を工程順に示すゲート長方向の要部工程断面図である。 図４(a) ～(d) は、本発明の第２の実施形態に係る半導体装置の製造方法を工程順に示すゲート長方向の要部工程断面図である。 図５(a) ～(c) は、本発明の第２の実施形態に係る半導体装置の製造方法を工程順に示すゲート長方向の要部工程断面図である。 図６(a) ～(d) は、本発明の第３の実施形態に係る半導体装置の製造方法を工程順に示すゲート長方向の要部工程断面図である。 図７(a) ～(c) は、本発明の第３の実施形態に係る半導体装置の製造方法を工程順に示すゲート長方向の要部工程断面図である。 図８(a) ～(c) は、本発明の第１の実施形態の変形例に係る半導体装置の製造方法を工程順に示すゲート長方向の要部工程断面図である。 図９(a) は、ゲート絶縁膜における高誘電率膜の窒素濃度とｐ型ＭＩＳトランジスタの実効仕事関数との関係を示す図であり、図９(b) は、Ａｌキャップ膜の膜厚とｐ型ＭＩＳトランジスタの実効仕事関数との関係を示す図であり、図９(c) は、Ａｌキャップ膜の膜厚とゲート絶縁膜における高誘電率膜の酸化膜換算膜厚との関係を示す図である。 図１０は、Ａｌキャップ膜の膜厚を変化させて、ＨｆＳｉＯ膜及びＨｆＳｉＯＮ膜の各々にＡｌを拡散させた場合のフラットバンド電圧の変化量と酸化膜換算膜厚の変化量との関係を示す図である。 図１１(a) は、ゲート絶縁膜における高誘電率膜の窒素濃度とｎ型ＭＩＳトランジスタの実効仕事関数との関係を示す図であり、図１１(b) は、ゲート絶縁膜における高誘電率膜の窒素濃度と該高誘電率膜の酸化膜換算膜厚との関係を示す図である。
　（第１の実施形態）
　本発明の第１の実施形態に係る半導体装置及びその製造方法について図面を参照しながら説明する。
　以下に、本発明の第１の実施形態に係る半導体装置の製造方法について、図１(a) ～(d) 、図２(a) ～(d) 及び図３(a) ～(c)を参照しながら説明する。図１(a) ～図３(c)は、本発明の第１の実施形態に係る半導体装置の製造方法を工程順に示すゲート長方向の要部工程断面図である。なお、図１(a) ～図３(c) 、並びに後述の図４(a) ～図５(c) 、図６(a) ～図７(c) 及び図８(a) ～(c) において、左側に示す「ｎＭＩＳ領域」とはｎ型ＭＩＳトランジスタが形成される領域を示し、右側に示す「ｐＭＩＳ領域」とはｐ型ＭＩＳトランジスタが形成される領域を示している。
　まず、図１(a) に示すように、例えば埋め込み素子分離（Shallow Trench Isolation：ＳＴＩ）法により、例えばｐ型シリコンからなる半導体基板１０の上部に、トレンチ内に絶縁膜が埋め込まれた素子分離領域１１を選択的に形成する。これにより、半導体基板１０におけるｎＭＩＳ領域には、素子分離領域１１に囲まれた第１の活性領域１０ａが形成され、半導体基板１０におけるｐＭＩＳ領域には、素子分離領域１１に囲まれた第２の活性領域１０ｂが形成される。その後、リソグラフィ法及びイオン注入法により、半導体基板１０におけるｎＭＩＳ領域に、例えばＢ（ホウ素）等のｐ型不純物を注入する。一方、半導体基板１０におけるｐＭＩＳ領域に、例えばＰ（リン）等のｎ型不純物を注入する。その後、半導体基板１０に対して、例えば８５０℃，３０秒間の熱処理を施す。これにより、半導体基板１０におけるｎＭＩＳ領域に、ｐ型ウェル領域１２ａを形成すると共に、半導体基板１０におけるｐＭＩＳ領域に、ｎ型ウェル領域１２ｂを形成する。
　次に、図１(b) に示すように、例えば希釈フッ酸処理により、半導体基板１０の表面を洗浄する。その後、例えばＩＳＳＧ（In-Situ Steam Generation）酸化法により、第１の活性領域１０ａ及び第２の活性領域１０ｂ上に、例えば膜厚が０．８ｎｍ～１ｎｍのシリコン酸化膜（ＳｉＯ2膜）又はシリコン酸窒化膜（ＳｉＯＮ膜）からなる下地膜１３を形成する。
　続いて、例えば有機金属気相堆積（Metal Organic Chemical Vapor Deposition：ＭＯＣＶＤ）法、又はＡＬＤ（Atomic Layer Deposition）法等により、下地膜１３上に、例えば膜厚が２ｎｍの窒素を含まない高誘電率膜（例えばＨｆＳｉＯ膜）１４を堆積する。高誘電率膜１４は、比誘電率が１０以上の金属酸化物からなることが好ましい。高誘電率膜１４の材料としては、ハフニウムシリケート（ＨｆＳｉＯ）の他に、例えば酸化ハフニウム（ＨｆＯ2）、又は酸化ジルコニウム（ＺｒＯ2）等が挙げられる。
　続いて、例えばスパッタ法により、高誘電率膜１４上に、例えば膜厚が０．３ｎｍの第１の調整用金属膜１５を堆積する。第１の調整用金属膜１５は、第１の調整用金属を含む膜であり、第１の調整用金属として、例えばＡｌを用いる。この場合、第１の調整用金属膜１５は、例えばＡｌ又は酸化アルミニウム（Ａｌ2Ｏ3）からなる。
　続いて、例えばＣＶＤ（Chemical Vapor Deposition）法、ＡＬＤ法又はスパッタ法等により、例えば膜厚が５ｎｍの窒化チタン（ＴｉＮ）からなる保護膜１６を堆積する。
　次に、図１(c) に示すように、リソグラフィ法により、保護膜１６上に、ｎＭＩＳ領域を開口しｐＭＩＳ領域を覆うレジストパターンＲｅを形成する。その後、レジストパターンＲｅをマスクとして、例えば高誘電率膜１４に対して選択性を持つウェットエッチング法を用いて、保護膜１６及び第１の調整用金属膜１５におけるｎＭＩＳ領域に形成された部分を順次除去する。
　次に、図１(d) に示すように、レジストパターンＲｅを除去する。
　このようにして、高誘電率膜１４におけるｐＭＩＳ領域に形成された部分（該部分は、第２の活性領域１０ｂ上に位置する第１の部分を含む）上に、第１の調整用金属膜１５及び保護膜１６を順次形成する。
　続いて、例えば窒素プラズマ処理により、保護膜１６をマスクとして、高誘電率膜１４におけるｎＭＩＳ領域に形成された部分（該部分は、第１の活性領域１０ａ上に位置する第２の部分を含む）に、窒素（第１の窒素）を導入する。このとき、窒素は、上面から下面に向かって窒素濃度が低くなるように、高誘電率膜１４におけるｎＭＩＳ領域に形成された部分に導入され、半導体基板１０におけるｎＭＩＳ領域にまで到達する。またこのとき、第１の調整用金属膜１５上には、保護膜１６が形成されているため、第１の調整用金属膜１５に、窒素が導入されることを防止することができる。このため、後述の通り、熱処理（具体的には、ｎ型，ｐ型ソースドレイン領域に含まれるｎ型，ｐ型不純物を拡散させる為の熱処理）の際に、第２の高誘電率膜１４ｂに、第１の調整用金属膜１５ｂに含まれる窒素が拡散されることを防止することができる。
　このようにして、下地膜１３におけるｎＭＩＳ領域に形成された部分上に、窒素を含む高誘電率膜（例えばＨｆＳｉＯＮ膜）１４Ｘを形成する。高誘電率膜１４Ｘの窒素濃度は、上面から下面に向かって低くなる。一方、下地膜１３におけるｐＭＩＳ領域に形成された部分上に、窒素を含まない高誘電率膜１４を形成する。ここで、「窒素を含まない高誘電率膜」とは、窒素が意図的に導入されていない高誘電率膜をいう。
　次に、図２(a) に示すように、例えば第１の調整用金属膜１５に対して選択性を持つウェットエッチング法を用いて、保護膜１６を除去する。
　続いて、例えばＣＶＤ法、ＡＬＤ法又はスパッタ法等により、窒素を含む高誘電率膜１４Ｘ及び第１の調整用金属膜１５上に、例えば膜厚が１０ｎｍのＴｉＮからなる金属膜１７を堆積する。その後、例えばＣＶＤ法により、金属膜１７上に、例えば膜厚が１００ｎｍのポリシリコンからなるシリコン膜１８を堆積する。
　このようにして、窒素を含む高誘電率膜１４Ｘ及び第１の調整用金属膜１５上に、金属膜１７とシリコン膜１８とを有するゲート電極形成膜１８Ｆを形成する。
　次に、図２(b) に示すように、リソグラフィ法により、シリコン膜１８上に、レジストパターン（図示せず）を形成する。その後、レジストパターンをマスクとして、ドライエッチング法により、シリコン膜１８、金属膜１７、第１の調整用金属膜１５、窒素を含む高誘電率膜１４Ｘ及び窒素を含まない高誘電率膜１４、並びに下地膜１３を順次パターニングする。これにより、第１の活性領域１０ａ上に、第１の下地膜１３ａと窒素を含む第１の高誘電率膜１４Ｘａとを有する第１のゲート絶縁膜１４Ａ、及び第１の金属膜１７ａと第１のシリコン膜１８ａとを有する第１のゲート電極１８Ａを順次形成する。それと共に、第２の活性領域１０ｂ上に、第２の下地膜１３ｂと窒素を含まない第２の高誘電率膜１４ｂと第１の調整用金属膜１５ｂとを有する第２のゲート絶縁膜１４Ｂ、及び第２の金属膜１７ｂと第２のシリコン膜１８ｂとを有する第２のゲート電極１８Ｂを順次形成する。
　次に、図２(c) に示すように、例えばＣＶＤ法により、半導体基板１０上の全面に、例えば膜厚が８ｎｍのシリコン酸化膜からなるオフセットスペーサ用絶縁膜を堆積する。その後、オフセットスペーサ用絶縁膜に対して異方性エッチングを行う。これにより、第１のゲート電極１８Ａの側面上に第１のオフセットスペーサ１９ａを形成する。それと共に、第２のゲート電極１８Ｂの側面上に第２のオフセットスペーサ１９ｂを形成する。
　続いて、リソグラフィ法及びイオン注入法により、第１の活性領域１０ａに、第１のゲート電極１８Ａをマスクとして、例えばＡｓ（ヒ素）等のｎ型不純物を注入する。これにより、第１の活性領域１０ａにおける第１のゲート電極１８Ａの側方下に、接合深さが比較的浅いｎ型ソースドレイン領域（ＬＤＤ領域又はエクステンション領域）２０ａを自己整合的に形成する。一方、リソグラフィ法及びイオン注入法により、第２の活性領域１０ｂに、第２のゲート電極１８Ｂをマスクとして、例えばＢＦ2等のｐ型不純物を注入する。これにより、第２の活性領域１０ｂにおける第２のゲート電極１８Ｂの側方下に、接合深さが比較的浅いｐ型ソースドレイン領域（ＬＤＤ領域又はエクステンション領域）２０ｂを自己整合的に形成する。
　次に、図２(d) に示すように、例えばＣＶＤ法により、半導体基板１０上の全面に、例えば膜厚が１０ｎｍのシリコン酸化膜からなる内側サイドウォール用絶縁膜、及び膜厚が３０ｎｍのシリコン窒化膜からなる外側サイドウォール用絶縁膜を順次堆積する。その後、外側サイドウォール用絶縁膜及び内側サイドウォール用絶縁膜に対して異方性エッチングを順次行う。これにより、第１のゲート電極１８Ａの側面上に、第１のオフセットスペーサ１９ａを介して、断面形状がＬ字状の第１の内側サイドウォール２１ａと第１の外側サイドウォール２２ａとを有する第１のサイドウォール２２Ａを形成する。それと共に、第２のゲート電極１８Ｂの側面上に、第２のオフセットスペーサ１９ｂを介して、断面形状がＬ字状の第２の内側サイドウォール２１ｂと第２の外側サイドウォール２２ｂとを有する第２のサイドウォール２２Ｂを形成する。
　続いて、リソグラフィ法及びイオン注入法により、第１の活性領域１０ａに、第１のゲート電極１８Ａ、第１のオフセットスペーサ１９ａ及び第１のサイドウォール２２Ａをマスクとして、例えばＡｓ等のｎ型不純物を注入する。これにより、第１の活性領域１０ａにおける第１のサイドウォール２２Ａの外側方下に、接合深さが比較的深いｎ型ソースドレイン領域２３ａを自己整合的に形成する。一方、リソグラフィ法及びイオン注入法により、第２の活性領域１０ｂに、第２のゲート電極１８Ｂ、第２のオフセットスペーサ１９ｂ及び第２のサイドウォール２２Ｂをマスクとして、例えばＢ（ボロン）等のｐ型不純物を注入する。これにより、第２の活性領域１０ｂにおける第２のサイドウォール２２Ｂの外側方下に、接合深さが比較的深いｐ型ソースドレイン領域２３ｂを自己整合的に形成する。
　続いて、熱処理により、深いｎ型，ｐ型ソースドレイン領域２３ａ，２３ｂに含まれるｎ型，ｐ型不純物を活性化させる。それと共に、第１の調整用金属膜１５ｂに含まれる第１の調整用金属（Ａｌ）を、窒素を含まない第２の高誘電率膜１４ｂに拡散させる。このとき、Ａｌは、上面から下面に向かってＡｌ濃度が低くなるように、第２の高誘電率膜１４ｂに拡散する。またこのとき、第２の高誘電率膜１４ｂは、窒素を含まないため、第２の高誘電率膜１４ｂに拡散されるＡｌの拡散量が減少することを効果的に抑制しながら、Ａｌを第２の高誘電率膜１４ｂに拡散させることができる。またこのとき、前述の通り、プラズマ窒化処理の際に、第１の調整用金属膜１５に、窒素が導入されることはないため、第１の調整用金属膜１５ｂに含まれる窒素が、第２の高誘電率膜１４ｂに拡散されることはない。これにより、第２の下地膜１３ｂと第２のゲート電極１８Ｂとの間に、Ａｌを含む第２の高誘電率膜（例えばＨｆＡｌＳｉＯ膜）１４ｘを形成する。
　このようにして、第２の下地膜１３ｂと窒素を含まずＡｌを含む第２の高誘電率膜１４ｘとを有する第２のゲート絶縁膜１４Ｂを形成する。第２の高誘電率膜１４ｘのＡｌ濃度は、上面から下面に向かって低くなる。第２の高誘電率膜１４ｘの膜厚は、第２の高誘電率膜１４ｂの膜厚と第１の調整用金属膜１５ｂの膜厚とを合計した膜厚である。
　次に、図３(a) に示すように、例えば第１，第２の内側サイドウォール（シリコン酸化膜）２１ａ，２１ｂに対して選択性を持つドライエッチング法又はウェットエッチング法を用いて、第１，第２の外側サイドウォール（シリコン窒化膜）２２ａ，２２ｂを除去する。
　続いて、深いｎ型，ｐ型ソースドレイン領域２３ａ，２３ｂの表面に形成された自然酸化膜（図示せず）、及び第１，第２のシリコン膜１８ａ，１８ｂの上面に形成された自然酸化膜（図示せず）を除去する。その後、例えばスパッタ法により、半導体基板１０上の全面に、例えば膜厚が１０ｎｍのニッケルからなるシリサイド化用金属膜（図示せず）を堆積する。その後、例えば窒素雰囲気中、３２０℃の下、１回目のＲＴＡ（Rapid Thermal Annealing）処理により、深いｎ型，ｐ型ソースドレイン領域２３ａ，２３ｂのＳｉとシリサイド化用金属膜のＮｉとを反応させると共に、第１，第２のシリコン膜１８ａ，１８ｂのＳｉとシリサイド化用金属膜のＮｉとを反応させる。これにより、深いｎ型，ｐ型ソースドレイン領域２３ａ，２３ｂの上部に、例えば膜厚が２０ｎｍのニッケルシリサイドからなる第１，第２の金属シリサイド膜２４ａ，２４ｂを形成する。それと共に、第１，第２のシリコン膜１８ａ，１８ｂの上部に、例えば膜厚が２０ｎｍのニッケルシリサイドからなる第３，第４の金属シリサイド膜２５ａ，２５ｂを形成する。その後、例えば硫酸と過酸化水素水との混合液からなるエッチング液中への浸漬により、シリサイド化用金属膜における素子分離領域１１、第１，第２のオフセットスペーサ１９ａ，１９ｂ及び第１，第２の内側サイドウォール２１ａ，２１ｂ等の上に残存する部分（即ち、シリサイド化用金属膜における未反応の部分）を除去する。その後、１回目のＲＴＡ処理での温度よりも高い温度（例えば５５０℃）の下、２回目のＲＴＡ処理により、第１，第２の金属シリサイド膜２４ａ，２４ｂ及び第３，第４の金属シリサイド膜２５ａ，２５ｂのシリサイド組成比を安定化させる。
　次に、図３(b) に示すように、例えばプラズマＣＶＤ法により、半導体基板１０上の全面に、例えば膜厚５０ｎｍのシリコン窒化膜からなる絶縁膜２６を堆積する。その後、例えばＣＶＤ法により、絶縁膜２６上に、例えばシリコン酸化膜からなる層間絶縁膜２７を堆積する。その後、例えばＣＭＰ（Chemical Mechanical Polishing）法により、層間絶縁膜２７の表面の平坦化を行う。
　次に、図３(c) に示すように、通常のＭＩＳトランジスタを有する半導体装置の製造方法における工程と同様な工程を行う。具体的には、例えばドライエッチング法により、絶縁膜２６及び層間絶縁膜２７に、第１，第２の金属シリサイド膜２４ａ，２４ｂの上面に到達する第１，第２のコンタクトホール２８ａ，２８ｂを形成する。このとき、ホール内に絶縁膜２６が露出した時点で一度エッチングを止めて、再度エッチングを行い、第１，第２のコンタクトホール２８ａ，２８ｂを形成する。これにより、第１，第２の金属シリサイド膜２４ａ，２４ｂにおけるオーバーエッチング量を減らすことができる。その後、例えばスパッタ法又はＣＶＤ法により、層間絶縁膜２７上、並びに第１，第２のコンタクトホール２８ａ，２８ｂの底部及び側壁部に、例えばチタンと窒化チタンとが順次堆積されてなるバリアメタル膜を形成する。その後、例えばＣＶＤ法により、層間絶縁膜２７上に、第１，第２のコンタクトホール２８ａ，２８ｂ内を埋め込むように、例えばタングステンからなる導電膜を堆積する。その後、例えばＣＭＰ法により、導電膜及びバリアメタル膜における第１，第２のコンタクトホール２８ａ，２８ｂ外に形成された部分を順次除去する。このようにして、第１，第２のコンタクトホール２８ａ，２８ｂ内に、バリアメタル膜を介して導電膜が埋め込まれてなる第１，第２のコンタクトプラグ２９ａ，２９ｂを形成する。その後、層間絶縁膜２７上に、第１，第２のコンタクトプラグ２９ａ，２９ｂと電気的に接続する配線（図示せず）を形成する。
　以上のようにして、本実施形態に係る半導体装置、具体的には、窒素を含む第１の高誘電率膜１４Ｘａを有する第１のゲート絶縁膜１４Ａを備えたｎ型ＭＩＳトランジスタｎＴｒと、窒素を含まずＡｌを含む第２の高誘電率膜１４ｘを有する第２のゲート絶縁膜１４Ｂを備えたｐ型ＭＩＳトランジスタｐＴｒとを備えた半導体装置を製造することができる。
　以下に、本発明の第１の実施形態に係る半導体装置の構成について、図３(c) を参照しながら説明する。
　半導体基板１０におけるｎＭＩＳ領域には、ｎ型ＭＩＳトランジスタｎＴｒが形成されている。半導体基板１０におけるｐＭＩＳ領域には、ｐ型ＭＩＳトランジスタｐＴｒが形成されている。
　ｎ型ＭＩＳトランジスタｎＴｒは、図３(c) に示すように、半導体基板１０における第１の活性領域１０ａ上に形成された第１のゲート絶縁膜１４Ａと、第１のゲート絶縁膜１４Ａ上に形成された第１のゲート電極１８Ａと、第１のゲート電極１８Ａの側面上に形成された第１のオフセットスペーサ１９ａと、第１のゲート電極１８Ａの側面上に第１のオフセットスペーサ１９ａを介して形成された断面形状がＬ字状の第１の内側サイドウォール２１ａと、第１の活性領域１０ａにおける第１のゲート電極１８Ａの側方下に形成された浅いｎ型ソースドレイン領域２０ａと、第１の活性領域１０ａにおける第１の内側サイドウォール２１ａの外側方下に形成された深いｎ型ソースドレイン領域２３ａと、深いｎ型ソースドレイン領域２３ａ上に形成された第１の金属シリサイド膜２４ａと、第１のゲート電極１８Ａ上に形成された第３の金属シリサイド膜２５ａとを備えている。
　ｐ型ＭＩＳトランジスタｐＴｒは、図３(c) に示すように、半導体基板１０における第２の活性領域１０ｂ上に形成された第２のゲート絶縁膜１４Ｂと、第２のゲート絶縁膜１４Ｂ上に形成された第２のゲート電極１８Ｂと、第２のゲート電極１８Ｂの側面上に形成された第２のオフセットスペーサ１９ｂと、第２のゲート電極１８Ｂの側面上に第２のオフセットスペーサ１９ｂを介して形成された断面形状がＬ字状の第２の内側サイドウォール２１ｂと、第２の活性領域１０ｂにおける第２のゲート電極１８Ｂの側方下に形成された浅いｐ型ソースドレイン領域２０ｂと、第２の活性領域１０ｂにおける第２の内側サイドウォール２１ｂの外側方下に形成された深いｐ型ソースドレイン領域２３ｂと、深いｐ型ソースドレイン領域２３ｂ上に形成された第２の金属シリサイド膜２４ｂと、第２のゲート電極１８Ｂ上に形成された第４の金属シリサイド膜２５ｂとを備えている。
　半導体基板１０上には、第１，第２のゲート電極１８Ａ，１８Ｂ、第１，第２のオフセットスペーサ１９ａ，１９ｂ及び第１，第２の内側サイドウォール２１ａ，２１ｂを覆うように、絶縁膜２６が形成されている。絶縁膜２６は、第１，第２の内側サイドウォール２１ａ，２１ｂの表面に接して形成されている。絶縁膜２６上には、層間絶縁膜２７が形成されている。
　絶縁膜２６及び層間絶縁膜２７には、層間絶縁膜２７及び絶縁膜２６を貫通し、第１，第２の金属シリサイド膜２４ａ，２４ｂと接続する第１，第２のコンタクトプラグ２９ａ，２９ｂが形成されている。
　第１のゲート絶縁膜１４Ａは、第１の活性領域１０ａ上に形成された第１の下地膜１３ａと、第１の下地膜１３ａ上に形成された第１の高誘電率膜１４Ｘａとを有する。第２のゲート絶縁膜１４Ｂは、第２の活性領域１０ｂ上に形成された第２の下地膜１３ｂと、第２の下地膜１３ｂ上に形成された第２の高誘電率膜１４ｘとを有する。
　第１の高誘電率膜１４Ｘａは、窒素を含む。一方、第２の高誘電率膜１４ｘは、窒素を含まない。第１の高誘電率膜１４Ｘａは、第２の高誘電率膜１４ｘよりも窒素濃度が高い。第１の高誘電率膜１４Ｘａの窒素濃度は、上面から下面に向かって低くなる。
　第１の高誘電率膜１４Ｘａは、第１の調整用金属（Ａｌ）を含まない。一方、第２の高誘電率膜１４ｘは、第１の調整用金属（Ａｌ）を含む。第２の高誘電率膜１４ｘのＡｌ濃度は、上面から下面に向かって低くなる。
　第１のゲート電極１８Ａは、第１のゲート絶縁膜１４Ａ上に形成された第１の金属膜１７ａと、第１の金属膜１７ａ上に形成された第１のシリコン膜１８ａとを有する。第２のゲート電極１８Ｂは、第２のゲート絶縁膜１４Ｂ上に形成された第２の金属膜１７ｂと、第２の金属膜１７ｂ上に形成された第２のシリコン膜１８ｂとを有する。
　本実施形態によると、窒素を含む第１の高誘電率膜１４Ｘａと、窒素を含まずＡｌを含む第２の高誘電率膜１４ｘとを形成することができる。第２の高誘電率膜１４ｘは、窒素を含まないため、第２の高誘電率膜１４ｂに拡散される第１の調整用金属（Ａｌ）の拡散量が減少することを効果的に抑制することができる。このため、図１０に示す通り、第２のゲート絶縁膜１４Ｂの酸化膜換算膜厚の厚膜化を抑制しつつ、フラットバンド電圧をシフトさせることができるので、ｐ型ＭＩＳトランジスタｐＴｒの実効仕事関数を増加させて、低閾値電圧を有するｐ型ＭＩＳトランジスタｐＴｒを実現することができる。一方、第１の高誘電率膜１４Ｘａの窒素濃度を、第２の高誘電率膜１４ｘの窒素濃度よりも高くする。第１の高誘電率膜１４Ｘａの窒素濃度を高くしても、図１１(a) に示す通り、ｎ型ＭＩＳトランジスタｎＴｒの実効仕事関数が減少することはなく、且つ、図１１(b) に示す通り、第１の高誘電率膜１４Ｘａの酸化膜換算膜厚が厚膜化することはない。このため、第１のゲート絶縁膜１４Ａの酸化膜換算膜厚を厚膜化させることなく、低閾値電圧を有するｎ型ＭＩＳトランジスタｎＴｒを実現することができる。
　従って、第２のゲート絶縁膜１４Ｂの酸化膜換算膜厚の厚膜化を抑制しつつ、ｐ型ＭＩＳトランジスタｐＴｒの実効仕事関数を増加させて、低閾値電圧を有するｎ型，ｐ型ＭＩＳトランジスタｎＴｒ，ｐＴｒを実現することができる。
　加えて、第１の高誘電率膜１４Ｘａは、窒素を含むため、第１の高誘電率膜１４Ｘａの結晶化を抑制することができるので、信頼性の劣化を抑制することができる。さらに、第１の高誘電率膜１４Ｘａは、窒素を含むため、第１の高誘電率膜１４Ｘａの酸化膜換算膜厚を薄膜化することができる。一方、第２の高誘電率膜１４ｘは、窒素を含まないものの、Ａｌを含むため、第２の高誘電率膜１４ｘの結晶化を抑制することができるので、信頼性の劣化を抑制することができる。即ち、Ａｌは、窒素と同様に、高誘電率膜の結晶化を抑制する機能を果たす。
　なお、本実施形態では、図１(b) に示すように、下地膜１３上に、高誘電率膜１４を堆積した後、高誘電率膜１４上に、第１の調整用金属膜１５を堆積する場合を具体例に挙げて説明したが、本発明はこれに限定されるものではない。例えば、高誘電率膜の堆積の後で、第１の調整用金属膜の堆積の前に、例えば窒素雰囲気中、１０００℃の下、アニール処理を行ってもよい。このようにすると、アニール処理により、高誘電率膜を緻密化することができる。さらに、アニール処理の後に行う熱処理（具体的には、深いｎ型，ｐ型のソースドレイン領域に含まれるｎ型，ｐ型不純物を活性化させる為の熱処理）の際に、緻密化された高誘電率膜に、第１の調整用金属膜に含まれるＡｌを効果的に拡散させることができるため、ｐ型ＭＩＳトランジスタの実効仕事関数を効果的に増加させることができる。
　本実施形態では、第１の調整用金属膜に含まれる第１の調整用金属を、その下に形成された高誘電率膜に拡散させる為の熱処理として、深いｎ型，ｐ型のソースドレイン領域に含まれるｎ型，ｐ型不純物を活性化させる為の熱処理を兼用する場合を具体例に挙げて説明したが、本発明はこれに限定されるものではない。即ち、半導体装置の製造途中に施される高温（例えば６００℃）の熱処理の際に、第１の調整用金属膜に含まれる第１の調整用金属が、その下に形成された高誘電率膜に拡散される可能性がある。この熱処理としては、例えば、シリコン膜の堆積に伴う熱処理（第１の実施形態：図２(a) ，第２の実施形態：図５(a) ，第３の実施形態：図７(a) 参照）、シリコン窒化膜からなる外側サイドウォール用絶縁膜の堆積に伴う熱処理（第１の実施形態：図２(d) 参照）、及び第２の調整用金属膜に含まれる第２の調整用金属を、その下に形成された高誘電率膜に拡散させる為のアニール処理（第２の実施形態：図４(c) 参照）等が挙げられる。
　（第２の実施形態）
　本発明の第２の実施形態に係る半導体装置及びその製造方法について図面を参照しながら説明する。なお、第２の実施形態に係る半導体装置及びその製造方法について、第１の実施形態に係る半導体装置及びその製造方法と相違する点を中心に説明し、共通する点については適宜省略して説明する。
　以下に、本発明の第２の実施形態に係る半導体装置の製造方法について、図４(a) ～(d) 及び図５(a) ～(c) を参照しながら説明する。図４(a) ～図５(c) は、本発明の第２の実施形態に係る半導体装置の製造方法を工程順に示すゲート長方向の要部工程断面図である。なお、図４(a) ～図５(c) において、第１の実施形態における構成要素と同一の構成要素には、第１の実施形態における図１(a) ～図３(c) に示す符号と同一の符号を付している。
　まず、第１の実施形態における図１(a) ～(c) と同様の工程を行い、図４(a) に示す構成（即ち、図１(c) に示す構成と同様の構成）を得る。
　次に、図４(b) に示すように、レジストパターンＲｅを除去する。
　このようにして、高誘電率膜１４におけるｐＭＩＳ領域に形成された部分（該部分は、第２の活性領域１０ｂ上に位置する第１の部分を含む）上に、第１の調整用金属膜１５及び保護膜１６を順次形成する。
　続いて、例えばスパッタ法又はＡＬＤ法により、高誘電率膜１４におけるｎＭＩＳ領域に形成された部分及び保護膜１６上に、例えば膜厚が２ｎｍの第２の調整用金属膜３０を堆積する。第２の調整用金属膜３０は、第２の調整用金属を含む膜であり、第２の調整用金属として、例えばＬａを用いる。この場合、第２の調整用金属膜３０は、例えば酸化ランタン（Ｌａ2Ｏ3）からなる。
　このようにして、高誘電率膜１４におけるｎＭＩＳ領域に形成された部分（該部分は、第１の活性領域１０ａ上に位置する第２の部分を含む）上に、第２の調整用金属膜３０を形成する。
　次に、図４(c) に示すように、例えば７００℃の下、アニール処理により、高誘電率膜１４におけるｎＭＩＳ領域に形成された部分に、第２の調整用金属膜３０に含まれる第２の調整用金属（Ｌａ）を拡散させる。このとき、Ｌａは、上面から下面に向かってＬａ濃度が低くなるように、高誘電率膜１４におけるｎＭＩＳ領域に形成された部分に拡散し、下地膜１３におけるｎＭＩＳ領域に形成された部分と高誘電率膜１４におけるｎＭＩＳ領域に形成された部分との界面にまで到達する。またこのとき、第１の調整用金属膜１５上には、所定膜厚（例えば３ｎｍ）以上の保護膜１６が形成されているため、第１の調整用金属膜１５に、第２の調整用金属膜３０に含まれるＬａが拡散されることを防止することができる。このため、後述の通り、熱処理（具体的には、ｎ型，ｐ型ソースドレイン領域に含まれるｎ型，ｐ型不純物を拡散させる為の熱処理）の際に、第２の高誘電率膜１４ｂに、第１の調整用金属膜１５ｂに含まれるＬａが拡散されることを防止することができる。
　このようにして、下地膜１３におけるｎＭＩＳ領域に形成された部分上に、Ｌａを含む高誘電率膜１４Ｙを形成する。高誘電率膜１４ＹのＬａ濃度は、上面から下面に向かって低くなる。一方、下地膜１３におけるｐＭＩＳ領域に形成された部分上に、Ｌａを含まない高誘電率膜１４を形成する。
　次に、図４(d) に示すように、例えばＬａを含む高誘電率膜１４Ｙに対して選択性を持つウェットエッチング法を用いて、第２の調整用金属膜３０を除去する。
　続いて、例えば窒素プラズマ処理により、保護膜１６をマスクとして、Ｌａを含む高誘電率膜１４Ｙ（該部分は、第１の活性領域１０ａ上に位置する第２の部分を含む）に、窒素（第１の窒素）を導入する。このとき、窒素は、上面から下面に向かって窒素濃度が低くなるように、Ｌａを含む高誘電率膜１４Ｙに導入され、半導体基板１０におけるｎＭＩＳ領域にまで到達する。またこのとき、第１の調整用金属膜１５上には、保護膜１６が形成されているため、第１の調整用金属膜１５に、窒素が導入されることを防止することができる。
　このようにして、下地膜１３におけるｎＭＩＳ領域に形成された部分上に、Ｌａ及び窒素を含む高誘電率膜１４Ｚを形成する。高誘電率膜１４ＺのＬａ濃度は、上面から下面に向かって低くなる。高誘電率膜１４Ｚの窒素濃度は、上面から下面に向かって低くなる。一方、下地膜１３におけるｐＭＩＳ領域に形成された部分上に、Ｌａ及び窒素を含まない高誘電率膜１４を形成する。
　次に、図５(a) に示すように、第１の実施形態における図２(a) に示す工程と同様な工程を行う。具体的には、保護膜１６を除去した後、Ｌａ及び窒素を含む高誘電率膜１４Ｚ及び第１の調整用金属膜１５上に、金属膜１７とシリコン膜１８とを有するゲート電極形成膜１８Ｆを形成する。
　次に、図５(b) に示すように、第１の実施形態における図２(b) に示す工程と同様な工程を行う。具体的には、ゲート電極形成膜１８Ｆ、第１の調整用金属膜１５、Ｌａ及び窒素を含む高誘電率膜１４Ｚ及びＬａ及び窒素を含まない高誘電率膜１４、並びに下地膜１３を順次パターニングする。これにより、第１の活性領域１０ａ上に、第１の下地膜１３ａとＬａ及び窒素を含む第１の高誘電率膜１４Ｚａとを有する第１のゲート絶縁膜１４Ａ、及び第１のゲート電極１８Ａを順次形成する。それと共に、第２の活性領域１０ｂ上に、第２の下地膜１３ｂとＬａ及び窒素を含まない第２の高誘電率膜１４ｂと第１の調整用金属膜１５ｂとを有する第２のゲート絶縁膜１４Ｂ、及び第２のゲート電極１８Ｂを順次形成する。
　続いて、第１の実施形態における図２(c) に示す工程と同様な工程を行う。具体的には、第１，第２のゲート電極１８Ａ，１８Ｂの側面上に、第１，第２のオフセットスペーサ１９ａ，１９ｂを形成する。その後、第１，第２の活性領域１０ａ，１０ｂにおける第１，第２のゲート電極１８Ａ，１８Ｂの側方下に、浅いｎ型，ｐ型ソースドレイン領域２０ａ，２０ｂを形成する。
　続いて、第１の実施形態における図２(d) に示す工程と同様な工程を行う。具体的には、第１，第２のゲート電極１８Ａ，１８Ｂの側面上に、第１，第２のオフセットスペーサ１９ａ，１９ｂを介して、第１，第２のサイドウォールを形成する。その後、第１，第２の活性領域１０ａ，１０ｂにおける第１，第２のサイドウォールの外側方下に、深いｎ型，ｐ型ソースドレイン領域２３ａ，２３ｂを形成する。その後、熱処理により、深いｎ型，ｐ型ソースドレイン領域２３ａ，２３ｂに含まれるｎ型，ｐ型不純物を活性化させる。それと共に、第１の調整用金属膜１５ｂに含まれる第１の調整用金属（Ａｌ）を、Ｌａ及び窒素を含まない第２の高誘電率膜１４ｂに拡散させる。このとき、Ａｌは、上面から下面に向かってＡｌ濃度が低くなるように、第２の高誘電率膜１４ｂに拡散する。またこのとき、第２の高誘電率膜１４ｂは、窒素を含まないため、第２の高誘電率膜１４ｂに拡散されるＡｌの拡散量が減少することを効果的に抑制しながら、Ａｌを第２の高誘電率膜１４ｂに拡散させることができる。またこのとき、前述の通り、アニール処理の際に、第１の調整用金属膜１５に、第２の調整用金属膜３０に含まれるＬａが拡散されることはないため、第１の調整用金属膜１５ｂに含まれるＬａが、第２の高誘電率膜１４ｂに拡散されることはない。これにより、第２の下地膜１３ｂと第２のゲート電極１８Ｂとの間に、Ａｌを含む第２の高誘電率膜１４ｘ（後述の図５(c) 参照）を形成する。
　このようにして、第２の下地膜１３ｂとＬａ及び窒素を含まずＡｌを含む第２の高誘電率膜１４ｘとを有する第２のゲート絶縁膜１４Ｂを形成する。第２の高誘電率膜１４ｘのＡｌ濃度は、上面から下面に向かって低くなる。第２の高誘電率膜１４ｘの膜厚は、第２の高誘電率膜１４ｂの膜厚と第１の調整用金属膜１５ｂの膜厚とを合計した膜厚である。
　続いて、第１の実施形態における図３(a) ～(c) に示す工程と同様な工程を順次行い、図５(c）に示す構成を得る。
　以上のようにして、本実施形態に係る半導体装置、具体的には、Ｌａ及び窒素を含む第１の高誘電率膜１４Ｚａを有する第１のゲート絶縁膜１４Ａを備えたｎ型ＭＩＳトランジスタｎＴｒと、Ｌａ及び窒素を含まずＡｌを含む第２の高誘電率膜１４ｘを有する第２のゲート絶縁膜１４Ｂを備えたｐ型ＭＩＳトランジスタｐＴｒとを備えた半導体装置を製造することができる。
　本実施形態と第１の実施形態との相違点は、以下に示す点である。
　第１の実施形態では、第１のゲート絶縁膜１４Ａにおける第１の高誘電率膜１４Ｘａが、窒素を含む。これに対し、本実施形態では、第１のゲート絶縁膜１４Ａにおける第１の高誘電率膜１４Ｚａが、Ｌａ及び窒素を含む。
　本実施形態によると、Ｌａ及び窒素を含む第１の高誘電率膜１４Ｚａと、Ｌａ及び窒素を含まずＡｌを含む第２の高誘電率膜１４ｘとを形成することができる。第２の高誘電率膜１４ｘは、窒素を含まないため、第１の実施形態と同様の効果を得ることができる。
　さらに、第１の高誘電率膜１４ＺａにＬａを拡散させることができる。このため、フラットバンド電圧をシフトさせることができ、ｎ型ＭＩＳトランジスタｎＴｒの実効仕事関数を増加させて、低閾値電圧を有するｎ型ＭＩＳトランジスタｎＴｒを実現することができる。
　なお、第２の実施形態では、第２の調整用金属膜３０に含まれる第２の調整用金属として、Ｌａを用いた場合を具体例に挙げて説明したが、本発明はこれに限定されるものではない。
　（第３の実施形態）
　本発明の第３の実施形態に係る半導体装置及びその製造方法について図面を参照しながら説明する。なお、第３の実施形態に係る半導体装置及びその製造方法について、第１の実施形態に係る半導体装置及びその製造方法と相違する点を中心に説明し、共通する点については適宜省略して説明する。
　以下に、本発明の第３の実施形態に係る半導体装置の製造方法について、図６(a) ～(d) 及び図７(a) ～(c) を参照しながら説明する。図６(a) ～図７(c) は、本発明の第３の実施形態に係る半導体装置の製造方法を工程順に示すゲート長方向の要部工程断面図である。なお、図６(a) ～図７(c) において、第１の実施形態における構成要素と同一の構成要素には、第１の実施形態における図１(a) ～図３(c) に示す符号と同一の符号を付している。
　まず、第１の実施形態における図１(a) に示す工程と同様の工程を行い、図１(a) に示す構成と同様の構成を得る。
　次に、図６(a) に示すように、例えば希釈フッ酸処理により、半導体基板１０の表面を洗浄する。その後、例えばＩＳＳＧ酸化法により、第１の活性領域１０ａ及び第２の活性領域１０ｂ上に、例えば膜厚が０．８ｎｍ～１ｎｍのシリコン酸化膜又はシリコン酸窒化膜からなる下地膜１３を形成する。その後、例えばＭＯＣＶＤ法又はＡＬＤ法等により、下地膜１３上に、例えば膜厚が２ｎｍの窒素を含まない高誘電率膜１４を堆積する。
　次に、図６(b) に示すように、例えば１回目の窒素プラズマ処理により、高誘電率膜１４（高誘電率膜１４は、第１の活性領域１０ａ上に位置する第２の部分を含む）に窒素（第２の窒素）を導入する。このとき、窒素は、上面から下面に向かって窒素濃度が低くなるように、高誘電率膜１４に導入される。
 このようにして、下地膜１３上に、窒素を含む高誘電率膜１４Ｍを形成する。高誘電率膜１４Ｍの窒素濃度は、上面から下面に向かって低くなる。ここで、図６(b) に示す本実施形態における高誘電率膜１４Ｍの窒素濃度は、図１(d) に示す第１の実施形態における高誘電率膜１４Ｘの窒素濃度、及び図４(d) に示す第２の実施形態における高誘電率膜１４Ｚの窒素濃度よりも低い。
　続いて、例えば窒素雰囲気中、１０００℃の下、アニール処理を行う。これにより、高誘電率膜１４Ｍを緻密化することができる。それと共に、高誘電率膜１４Ｍに導入された窒素のうち結合が不完全な窒素を脱離させることができる。
　続いて、例えばスパッタ法により、窒素を含む高誘電率膜１４Ｍ上に、例えば膜厚が０．３ｎｍのＡｌ又はＡｌ2Ｏ3からなる第１の調整用金属膜１５を堆積する。
　続いて、例えばＣＶＤ法、ＡＬＤ法又はスパッタ法等により、第１の調整用金属膜１５上に、例えば膜厚が５ｎｍのＴｉＮからなる保護膜１６を堆積する。
　次に、図６(c) に示すように、リソグラフィ法により、保護膜１６上に、ｎＭＩＳ領域を開口しｐＭＩＳ領域を覆うレジストパターンＲｅを形成する。その後、例えば窒素を含む高誘電率膜１４Ｍに対して選択性を持つウェットエッチング法を用いて、保護膜１６及び第１の調整用金属膜１５におけるｎＭＩＳ領域に形成された部分を順次除去する。
　次に、図６(d) に示すように、レジストパターンＲｅを除去する。
　このようにして、窒素を含む高誘電率膜１４ＭにおけるｐＭＩＳ領域に形成された部分（該部分は、第２の活性領域１０ｂ上に位置する第１の部分を含む）上に、第１の調整用金属膜１５及び保護膜１６を順次形成する。
　続いて、例えば２回目の窒素プラズマ処理により、保護膜１６をマスクとして、窒素を含む高誘電率膜１４ＭにおけるｎＭＩＳ領域に形成された部分に、窒素（第１の窒素）を導入する。このとき、窒素は、上面から下面に向かって窒素濃度が低くなるように、高誘電率膜１４ＭにおけるｎＭＩＳ領域に形成された部分に導入され、半導体基板１０におけるｎＭＩＳ領域にまで到達する。またこのとき、第１の調整用金属膜１５上には、保護膜１６が形成されているため、第１の調整用金属膜１５に、窒素が導入されることを防止することができる。
　このようにして、下地膜１３におけるｎＭＩＳ領域に形成された部分上に、窒素（第２の窒素及び第１の窒素）を含む高誘電率膜１４Ｎを形成する。高誘電率膜１４Ｎの窒素濃度は、上面から下面に向かって低くなる。一方、下地膜１３におけるｐＭＩＳ領域に形成された部分上に、高誘電率膜１４Ｎよりも窒素濃度が低く、且つ、窒素（第２の窒素）を含む高誘電率膜１４Ｍを形成する。高誘電率膜１４Ｍの窒素濃度は、上面から下面に向かって低くなる。
　次に、図７(a) に示すように、第１の実施形態における図２(a) に示す工程と同様な工程を行う。具体的には、保護膜１６を除去した後、窒素を含む高誘電率膜１４Ｎ及び第１の調整用金属膜１５上に、金属膜１７とシリコン膜１８とを有するゲート電極形成膜１８Ｆを形成する。
　次に、図７(b) に示すように、第１の実施形態における図２(b) に示す工程と同様な工程を行う。具体的には、ゲート電極形成膜１８Ｆ、第１の調整用金属膜１５、窒素を含む高誘電率膜１４Ｎ及び高誘電率膜１４Ｎよりも窒素濃度が低く、且つ、窒素を含む高誘電率膜１４Ｍ、並びに下地膜１３を順次パターニングする。これにより、第１の活性領域１０ａ上に、第１の下地膜１３ａと窒素を含む第１の高誘電率膜１４Ｎａとを有する第１のゲート絶縁膜１４Ａ、及び第１のゲート電極１８Ａを順次形成する。それと共に、第２の活性領域１０ｂ上に、第２の下地膜１３ｂと第１の高誘電率膜１４Ｎａよりも窒素濃度が低く、且つ、窒素を含む第２の高誘電率膜１４Ｍｂと第１の調整用金属膜１５ｂとを有する第２のゲート絶縁膜１４Ｂ、及び第２のゲート電極１８Ｂを順次形成する。
　続いて、第１の実施形態における図２(c) に示す工程と同様な工程を行う。具体的には、第１，第２のゲート電極１８Ａ，１８Ｂの側面上に、第１，第２のオフセットスペーサ１９ａ，１９ｂを形成する。その後、第１，第２の活性領域１０ａ，１０ｂにおける第１，第２のゲート電極１８Ａ，１８Ｂの側方下に、浅いｎ型，ｐ型ソースドレイン領域２０ａ，２０ｂを形成する。
　続いて、第１の実施形態における図２(d) に示す工程と同様な工程を行う。具体的には、第１，第２のゲート電極１８Ａ，１８Ｂの側面上に、第１，第２のオフセットスペーサ１９ａ，１９ｂを介して、第１，第２のサイドウォールを形成する。その後、第１，第２の活性領域１０ａ，１０ｂにおける第１，第２のサイドウォールの外側方下に、深いｎ型，ｐ型ソースドレイン領域２３ａ，２３ｂを形成する。その後、熱処理により、深いｎ型，ｐ型ソースドレイン領域２３ａ，２３ｂに含まれるｎ型，ｐ型不純物を活性化させる。それと共に、第１の調整用金属膜１５ｂに含まれる第１の調整用金属（Ａｌ）を、窒素を含む第２の高誘電率膜１４Ｍｂに拡散させる。このとき、Ａｌは、上面から下面に向かってＡｌ濃度が低くなるように、第２の高誘電率膜１４Ｍｂに拡散する。またこのとき、第２の高誘電率膜１４Ｍｂは、第１の高誘電率膜１４Ｎａよりも窒素濃度が低いため、第２の高誘電率膜１４Ｍｂに拡散されるＡｌの拡散量が減少することを抑制しながら、Ａｌを第２の高誘電率膜１４Ｍｂに拡散させることができる。これにより、第２の下地膜１３ｂと第２のゲート電極１８Ｂとの間に、Ａｌを含む第２の高誘電率膜１４Ｍｘ（後述の図７(c) 参照）を形成する。
　このようにして、第２の下地膜１３ｂと第１の高誘電率膜１４Ｎａよりも窒素濃度が低く、且つ、窒素及びＡｌを含む第２の高誘電率膜１４Ｍｘとを有する第２のゲート絶縁膜１４Ｂを形成する。第２の高誘電率膜１４Ｍｘの窒素濃度は、上面から下面に向かって低くなる。第２の高誘電率膜１４ＭｘのＡｌ濃度は、上面から下面に向かって低くなる。第２の高誘電率膜１４Ｍｘの膜厚は、第２の高誘電率膜１４Ｍｂの膜厚と第１の調整用金属膜１５ｂの膜厚とを合計した膜厚である。
　続いて、第１の実施形態における図３(a) ～(c) に示す工程と同様な工程を順次行い、図７(c）に示す構成を得る。
　以上のようにして、本実施形態に係る半導体装置、具体的には、窒素を含む第１の高誘電率膜１４Ｎａを有する第１のゲート絶縁膜１４Ａを備えたｎ型ＭＩＳトランジスタｎＴｒと、第１の高誘電率膜１４Ｎａよりも窒素濃度が低く、且つ、窒素及びＡｌを含む第２の高誘電率膜１４Ｍｘを有する第２のゲート絶縁膜１４Ｂを備えたｐ型ＭＩＳトランジスタｐＴｒとを備えた半導体装置を製造することができる。
　本実施形態と第１の実施形態との相違点は、以下に示す点である。
　第１に、第１の実施形態では、第１のゲート電極１４Ａにおける第１の高誘電率膜１４Ｘａは、窒素（第１の窒素）を含む。これに対し、本実施形態では、第１のゲート電極１４Ａにおける第１の高誘電率膜１４Ｎａは、窒素（第２の窒素及び第１の窒素）を含む。第２に、第１の実施形態では、第２のゲート電極１４Ｂにおける第２の高誘電率膜１４ｘは、窒素を含まずＡｌを含む。これに対し、本実施形態では、第２のゲート電極１４Ｂにおける第２の高誘電率膜１４Ｍｘは、窒素及びＡｌを含む。
　本実施形態によると、窒素を含む第１の高誘電率膜１４Ｎａと、第１の高誘電率膜１４Ｎａよりも窒素濃度が低く、且つ、窒素及びＡｌを含む第２の高誘電率膜１４Ｍｘとを形成することができるので、第１の実施形態と同様の効果を得ることができる。
　さらに、第１の高誘電率膜１４Ｎａに、第２の窒素（図６(b) 参照）及び第１の窒素（図６(d) 参照）を順次導入することができるため、第１の高誘電率膜１４Ｎａの窒素濃度を精度良く制御することができる。
　なお、本実施形態では、第２の実施形態と同様に、第１の高誘電率膜に、Ｌａを拡散させてもよい。このようにすると、フラットバンド電圧をシフトさせることができ、ｎ型ＭＩＳトランジスタの実効仕事関数を増加させて、低閾値電圧を有するｎ型ＭＩＳトランジスタを実現することができる。
　＜第１の実施形態の変形例＞
　本発明の第１の実施形態の変形例に係る半導体装置及びその製造方法について図面を参照しながら説明する。なお、第１の実施形態の変形例に係る半導体装置及びその製造方法について、第１の実施形態に係る半導体装置及びその製造方法と相違する点を中心に説明し、共通する点については適宜省略して説明する。
　以下に、本発明の第１の実施形態の変形例に係る半導体装置の製造方法について、図８(a) ～(c) を参照しながら説明する。図８(a) ～(c) は、本発明の第１の実施形態の変形例に係る半導体装置の製造方法を工程順に示すゲート長方向の要部工程断面図である。なお、図８(a) ～(c) において、第１の実施形態における構成要素と同一の構成要素には、第１の実施形態における図１(a) ～図３(c) に示す符号と同一の符号を付している。
　まず、第１の実施形態における図１(a) ～(c) に示す工程と同様な工程を順次行い、図１(c) に示す構成と同様の構成を得る。
　次に、図８(a) に示すように、レジストパターンＲｅを除去する。その後、例えば第１の調整用金属膜に対して選択性を持つウェットエッチング法を用いて、保護膜１６を除去する。
　このようにして、高誘電率膜１４におけるｐＭＩＳ領域に形成された部分（該部分は、第２の活性領域１０ｂ上に位置する第１の部分を含む）上に、第１の調整用金属膜を形成する。
　続いて、例えば窒素プラズマ処理により、第１の調整用金属膜をマスクとして、高誘電率膜１４におけるｎＭＩＳ領域に形成された部分（該部分は、第１の活性領域１０ａ上に位置する第２の部分を含む）に、窒素（第１の窒素）を導入する。このとき、窒素は、上面から下面に向かって窒素濃度が低くなるように、高誘電率膜１４におけるｎＭＩＳ領域に形成された部分に導入される。またこのとき、第１の調整用金属膜の表面領域に、窒素が導入されて、窒素を含む第１の調整用金属膜１５Ｘが形成される。
　このようにして、下地膜１３におけるｎＭＩＳ領域に形成された部分上に、窒素を含む高誘電率膜１４Ｘを形成する。それと共に、下地膜１３におけるｐＭＩＳ領域に形成された部分上に、高誘電率膜１４Ｘよりも窒素濃度が低い高誘電率膜１４及び窒素を含む第１の調整用金属膜１５Ｘを順次形成する。
　続いて、第１の実施形態における図２(a) に示す工程と同様の工程を行う。具体的には、窒素を含む高誘電率膜１４Ｘ及び窒素を含む第１の調整用金属膜１５Ｘ上に、金属膜１７とシリコン膜１８とを有するゲート電極形成膜１８Ｆを形成する。
　次に、図８(b) に示すように、第１の実施形態における図２(b) に示す工程と同様の工程を行う。具体的には、ゲート電極形成膜１８Ｆ、窒素を含む第１の調整用金属膜１５Ｘ、窒素を含む高誘電率膜１４Ｘ及び高誘電率膜１４Ｘよりも窒素濃度が低い高誘電率膜１４、並びに下地膜１３を順次パターニングする。これにより、第１の活性領域１０ａ上に、第１の下地膜１３ａと窒素を含む第１の高誘電率膜１４Ｘａとを有する第１のゲート絶縁膜１４Ａ、及び第１のゲート電極１８Ａを順次形成する。それと共に、第２の活性領域１０ｂ上に、第２の下地膜１３ｂと第１の高誘電率膜１４Ｘａよりも窒素濃度が低い第２の高誘電率膜１４ｂと窒素を含む第１の調整用金属膜１５Ｘｂとを有する第２のゲート絶縁膜１４Ｂ、及び第２のゲート電極１８Ｂを順次形成する。
　続いて、第１の実施形態における図２(c) に示す工程と同様の工程を行う。具体的には、第１，第２のゲート電極１８Ａ，１８Ｂの側面上に、第１，第２のオフセットスペーサ１９ａ，１９ｂを形成する。その後、第１，第２の活性領域１０ａ，１０ｂにおける第１，第２のゲート電極１８Ａ，１８Ｂの側方下に、浅いｎ型，ｐ型ソースドレイン領域２０ａ，２０ｂを形成する。
　続いて、第１の実施形態における図２(d) に示す工程と同様な工程を行う。具体的には、第１，第２のゲート電極１８Ａ，１８Ｂの側面上に、第１，第２のオフセットスペーサ１９ａ，１９ｂを介して、第１，第２のサイドウォールを形成する。その後、第１，第２の活性領域１０ａ，１０ｂにおける第１，第２のサイドウォールの外側方下に、深いｎ型，ｐ型ソースドレイン領域２３ａ，２３ｂを形成する。その後、熱処理により、深いｎ型，ｐ型ソースドレイン領域２３ａ，２３ｂに含まれるｎ型，ｐ型不純物を活性化させる。それと共に、第１の調整用金属膜１５Ｘｂに含まれる第１の調整用金属（Ａｌ）を、第２の高誘電率膜１４ｂに拡散させる。このとき、Ａｌは、上面から下面に向かってＡｌ濃度が低くなるように、第２の高誘電率膜１４ｂに拡散する。またこのとき、第２の高誘電率膜１４ｂは、第１の高誘電率膜１４Ｘａよりも窒素濃度が低いため、第２の高誘電率膜１４ｂに拡散されるＡｌの拡散量が減少することを抑制しながら、Ａｌを第２の高誘電率膜１４ｂに拡散させることができる。またこのとき、第１の調整用金属膜１５Ｘｂに含まれる窒素が、第２の高誘電率膜１４ｂに拡散される。これにより、第２の下地膜１３ｂと第２のゲート電極１８Ｂとの間に、Ａｌ及び窒素を含む第２の高誘電率膜１４ｙ（後述の図８(c) 参照）を形成する。
　このようにして、第２の下地膜１３ｂと第１の高誘電率膜１４Ｘａよりも窒素濃度が低く、且つ、Ａｌ及び窒素を含む第２の高誘電率膜１４ｙとを有する第２のゲート絶縁膜１４Ｂを形成する。第２の高誘電率膜１４ｙのＡｌ濃度は、上面から下面に向かって低くなる。第２の高誘電率膜１４ｙの窒素濃度は、上面から下面に向かって低くなる。第２の高誘電率膜１４ｙの膜厚は、第２の高誘電率膜１４ｂの膜厚と第１の調整用金属膜１５Ｘｂの膜厚とを合計した膜厚である。
　続いて、第１の実施形態における図３(a) ～(c) に示す工程と同様な工程を順次行い、図８(c）に示す構成を得る。
　以上のようにして、本実施形態に係る半導体装置、具体的には、窒素を含む第１の高誘電率膜１４Ｘａを有する第１のゲート絶縁膜１４Ａを備えたｎ型ＭＩＳトランジスタｎＴｒと、第１の高誘電率膜１４Ｘａよりも窒素濃度が低く、且つ、Ａｌ及び窒素を含む第２の高誘電率膜１４ｙを有する第２のゲート絶縁膜１４Ｂを備えたｐ型ＭＩＳトランジスタｐＴｒとを備えた半導体装置を製造することができる。
　本変形例と第１の実施形態との相違点は、以下に示す点である。
　第１の実施形態では、第２のゲート電極１４Ｂにおける第２の高誘電率膜１４ｘは、窒素を含まずＡｌを含む。これに対し、本変形例では、第２のゲート電極１４Ｂにおける第２の高誘電率膜１４ｙは、Ａｌ及び窒素を含む。
　本変形例によると、窒素を含む第１の高誘電率膜１４Ｘａと、第１の高誘電率膜１４Ｘａよりも窒素濃度が低く、且つ、Ａｌ及び窒素を含む第２の高誘電率膜１４ｙとを形成することができるので、第１の実施形態と同様の効果を得ることができる。
　なお、第１～第３の実施形態では、第１の調整用金属膜１５に含まれる第１の調整用金属として、Ａｌを用いた場合を具体例に挙げて説明したが、本発明はこれに限定されるものではない。
　また、第１～第３の実施形態では、シリコン膜１８として、ポリシリコン膜を用いたが、これに代えて、例えばアモルファスシリコン膜又はシリコン膜等を用いてもよい。
　また、第１～第３の実施形態では、シリサイド化用金属膜の材料として、ニッケルを用いたが、これに代えて、例えば白金、コバルト、チタン及びタングステン等のシリサイド化用金属を用いてもよい。
　また、第１～第３の実施形態では、第１，第２の外側サイドウォールを除去したが、本発明はこれに限定されるものではなく、第１，第２の外側サイドウォールを除去せずに残存させてもよい。
　また、第１～第３の実施形態では、絶縁膜２６として、第１，第２のコンタクトホール２８ａ，２８ｂの形成の際にエッチングストッパとして機能する絶縁膜を用いたが、本発明はこれに限定されるものではない。例えば、絶縁膜における第１の活性領域上に形成される部分の膜として、第１の活性領域におけるチャネル領域のゲート長方向に引っ張り応力を生じさせる応力絶縁膜を用いてもよい。このようにすると、第１の活性領域におけるチャネル領域のゲート長方向に、引っ張り応力を印加することができるので、ｎ型ＭＩＳトランジスタの駆動能力を向上させることができる。加えて、第１の外側サイドウォールを除去して、応力絶縁膜を、第１の内側サイドウォールの表面に接して形成することにより、第１の外側サイドウォールの除去分だけ、応力絶縁膜を、第１の活性領域におけるチャネル領域に近付けて形成することができるので、第１の活性領域におけるチャネル領域のゲート長方向に、引っ張り応力を効果的に印加することができる。さらに、第１の外側サイドウォールの除去分だけ、応力絶縁膜を厚膜化することができるので、第１の活性領域におけるチャネル領域のゲート長方向に、引っ張り応力を効果的に印加することができる。
　本発明は、ｐ型ＭＩＳトランジスタのゲート絶縁膜の酸化膜換算膜厚の厚膜化を抑制しつつ、ｐ型ＭＩＳトランジスタの実効仕事関数を増加させて、低閾値電圧を有するｎ型，ｐ型ＭＩＳトランジスタを実現することができる。このため、高誘電率膜を含むゲート絶縁膜を有するｎ型，ｐ型ＭＩＳトランジスタを備えた半導体装置及びその製造方法に有用である。
　１０　　半導体基板
　１０ａ　第１の活性領域
　１０ｂ　第２の活性領域
　１１　　素子分離領域
　１２ａ　ｐ型ウェル領域
　１２ｂ　ｎ型ウェル領域
　１３　　下地膜
　１３ａ　第１の下地膜
　１３ｂ　第２の下地膜
　１４　　高誘電率膜
　１４Ｘ　窒素を含む高誘電率膜
　１４Ｙ　Ｌａを含む高誘電率膜
　１４Ｚ　Ｌａ及び窒素を含む高誘電率膜
　１４Ｍ　窒素を含む高誘電率膜
　１４Ｎ　窒素を含む高誘電率膜
　１４Ｘａ　窒素を含む第１の高誘電率膜
　１４Ｚａ　Ｌａ及び窒素を含む第１の高誘電率膜
　１４Ｎａ　窒素を含む第１の高誘電率膜
　１４ｂ　第２の高誘電率膜
　１４Ｍｂ　窒素を含む第２の高誘電率膜
　１４ｘ　Ａｌを含む第２の高誘電率膜
　１４Ｍｘ　窒素及びＡｌを含む第２の高誘電率膜
　１４ｙ　Ａｌ及び窒素を含む第２の高誘電率膜
　１４Ａ　第１のゲート絶縁膜
　１４Ｂ　第２のゲート絶縁膜
　１５，１５ｂ　第１の調整用金属膜
　１５Ｘ，１５Ｘｂ　窒素を含む第１の調整用金属膜
　１６　　保護膜
　１７　　金属膜
　１７ａ　第１の金属膜
　１７ｂ　第２の金属膜
　１８　　シリコン膜
　１８ａ　第１のシリコン膜
　１８ｂ　第２のシリコン膜
　１８Ｆ　ゲート電極形成膜
　１８Ａ　第１のゲート電極
　１８Ｂ　第２のゲート電極
　１９ａ　第１のオフセットスペーサ
　１９ｂ　第２のオフセットスペーサ
　２０ａ　浅いｎ型ソースドレイン領域
　２０ｂ　浅いｐ型ソースドレイン領域
　２１ａ　第１の内側サイドウォール
　２１ｂ　第２の内側サイドウォール
　２２ａ　第１の外側サイドウォール
　２２ｂ　第２の外側サイドウォール
　２２Ａ　第１のサイドウォール
　２２Ｂ　第２のサイドウォール
　２３ａ　深いｎ型ソースドレイン領域
　２３ｂ　深いｐ型ソースドレイン領域
　２４ａ　第１の金属シリサイド膜
　２４ｂ　第２の金属シリサイド膜
　２５ａ　第３の金属シリサイド膜
　２５ｂ　第４の金属シリサイド膜
　２６　　絶縁膜
　２７　　層間絶縁膜
　２８ａ　第１のコンタクトホール
　２８ｂ　第２のコンタクトホール
　２９ａ　第１のコンタクトプラグ
　２９ｂ　第２のコンタクトプラグ
　３０　　第２の調整用金属膜
　Ｒｅ　　レジストパターン

Claims (17)

  1. 　第１のＭＩＳトランジスタと第２のＭＩＳトランジスタとを備えた半導体装置であって、
    　前記第１のＭＩＳトランジスタは、
    　半導体基板における第１の活性領域上に形成され、第１の高誘電率膜を有する第１のゲート絶縁膜と、
    　前記第１のゲート絶縁膜上に形成された第１のゲート電極とを備え、
    　前記第２のＭＩＳトランジスタは、
    　前記半導体基板における第２の活性領域上に形成され、第２の高誘電率膜を有する第２のゲート絶縁膜と、
    　前記第２のゲート絶縁膜上に形成された第２のゲート電極とを備え、
    　前記第２の高誘電率膜は、第１の調整用金属を含み、
    　前記第１の高誘電率膜は、前記第２の高誘電率膜よりも窒素濃度が高く、且つ、前記第１の調整用金属を含まないことを特徴とする半導体装置。
  2. 　請求項１に記載の半導体装置において、
    　前記第１の高誘電率膜は窒素を含む一方、前記第２の高誘電率膜は前記窒素を含まないことを特徴とする半導体装置。
  3. 　請求項２に記載の半導体装置において、
    　前記第１の調整用金属は、アルミニウムであることを特徴とする半導体装置。
  4. 　請求項３に記載の半導体装置において、
    　前記第１の高誘電率膜は第２の調整用金属を含む一方、前記第２の高誘電率膜は前記第２の調整用金属を含まないことを特徴とする半導体装置。
  5. 　請求項４に記載の半導体装置において、
    　前記第２の調整用金属は、ランタンであることを特徴とする半導体装置。
  6. 　請求項５に記載の半導体装置において、
    　前記第１のゲート絶縁膜は、前記第１の活性領域上に形成された第１の下地膜と、前記第１の下地膜上に形成された前記第１の高誘電率膜とからなり、
    　前記第２のゲート絶縁膜は、前記第２の活性領域上に形成された第２の下地膜と、前記第２の下地膜上に形成された前記第２の高誘電率膜とからなることを特徴とする半導体装置。
  7. 　請求項６に記載の半導体装置において、
    　前記第１の下地膜及び前記第２の下地膜は、シリコン酸化膜からなることを特徴とする半導体装置。
  8. 　請求項７に記載の半導体装置において、
    　前記第１の高誘電率膜及び前記第２の高誘電率膜は、比誘電率が１０以上の金属酸化物からなることを特徴とする半導体装置。
  9. 　請求項８に記載の半導体装置において、
    　前記第１のゲート電極は、前記第１のゲート絶縁膜上に形成された第１の金属膜と、前記第１の金属膜上に形成された第１のシリコン膜とからなり、
    　前記第２のゲート電極は、前記第２のゲート絶縁膜上に形成された第２の金属膜と、前記第２の金属膜上に形成された第２のシリコン膜とからなることを特徴とする半導体装置。
  10. 　請求項９に記載の半導体装置において、
    　前記第１のゲート電極の側面上に形成された断面形状がＬ字状の第１のサイドウォールと、
    　前記第２のゲート電極の側面上に形成された断面形状がＬ字状の第２のサイドウォールと、
    　前記第１の活性領域及び前記第２の活性領域上に、前記第１のゲート電極及び前記第１のサイドウォール、並びに前記第２のゲート電極及び前記第２のサイドウォールを覆うように形成された絶縁膜とをさらに備えていることを特徴とする半導体装置。
  11. 　請求項１０に記載の半導体装置において、
    　前記絶縁膜は、前記第１の活性領域におけるチャネル領域のゲート長方向に引っ張り応力を生じさせる応力絶縁膜であり、
    　前記絶縁膜は、前記第１のサイドウォールの表面に接して形成されていることを特徴とする半導体装置。
  12. 　請求項１１に記載の半導体装置において、
    　前記第１のＭＩＳトランジスタは、ｎ型ＭＩＳトランジスタであり、
    　前記第２のＭＩＳトランジスタは、ｐ型ＭＩＳトランジスタであることを特徴とする半導体装置。
  13. 　半導体基板における第１の活性領域上に形成された第１のＭＩＳトランジスタと前記半導体基板における第２の活性領域上に形成された第２のＭＩＳトランジスタとを有する半導体装置の製造方法であって、
    　前記第１の活性領域及び前記第２の活性領域の上に、高誘電率膜を形成する工程（ａ）と、
    　前記高誘電率膜における前記第２の活性領域の上に位置する第１の部分の上に、第１の調整用金属膜を形成する工程（ｂ）と、
    　前記工程（ｂ）の後に、前記高誘電率膜における前記第１の活性領域の上に位置する第２の部分に、第１の窒素を導入する工程（ｃ）と、
    　前記工程（ｃ）の後に、前記高誘電率膜における前記第２の部分の上及び前記第１の調整用金属膜の上に、ゲート電極形成膜を形成する工程（ｄ）と、
    　前記ゲート電極形成膜、前記第１の調整用金属膜及び前記高誘電率膜を順次パターニングすることにより、前記第１の活性領域の上に、前記高誘電率膜における前記第２の部分からなる第１の高誘電率膜を有する第１のゲート絶縁膜、及び前記ゲート電極形成膜からなる第１のゲート電極を順次形成すると共に、前記第２の活性領域の上に、前記高誘電率膜における前記第１の部分からなる第２の高誘電率膜と前記第１の調整用金属膜とを有する第２のゲート絶縁膜、及び前記ゲート電極形成膜からなる第２のゲート電極を順次形成する工程（ｅ）と、
    　前記工程（ｅ）の後に、前記第２のゲート絶縁膜における前記第２の高誘電率膜に、前記第１の調整用金属膜に含まれる第１の調整用金属を拡散させる工程（ｆ）とを備え、
    　前記第１の高誘電率膜は、前記第１の調整用金属を含まず前記第１の窒素を含み、
    　前記第２の高誘電率膜は、前記第１の調整用金属を含み、
    　前記第１の高誘電率膜は、前記第２の高誘電率膜よりも窒素濃度が高いことを特徴とする半導体装置の製造方法。
  14. 　請求項１３に記載の半導体装置の製造方法において、
    　前記工程（ｂ）よりも後で、且つ前記工程（ｃ）よりも前に、前記高誘電率膜における前記第２の部分に、第２の調整用金属を拡散させる工程（ｇ）をさらに備え、
    　前記第１の高誘電率膜は前記第２の調整用金属を含む一方、前記第２の高誘電率膜は前記第２の調整用金属を含まないことを特徴とする半導体装置の製造方法。
  15. 　請求項１３に記載の半導体装置の製造方法において、
    　前記工程（ａ）よりも後で、且つ前記工程（ｂ）よりも前に、前記高誘電率膜における前記第２の部分に、第２の窒素を導入する工程（ｈ）をさらに備え、
    　前記第１の高誘電率膜は、前記第１の窒素及び前記第２の窒素を含むことを特徴とする半導体装置の製造方法。
  16. 　請求項１５に記載の半導体装置の製造方法において、
    　前記工程（ａ）よりも前に、前記第１の活性領域及び前記第２の活性領域の上に、下地膜を形成する工程（ｉ）をさらに備え、
    　前記工程（ａ）は、前記下地膜の上に、前記高誘電率膜を形成する工程であり、
    　前記工程（ｅ）は、前記ゲート電極形成膜、前記第１の調整用金属膜、前記高誘電率膜及び前記下地膜を順次パターニングすることにより、前記第１の活性領域の上に、前記下地膜からなる第１の下地膜と前記第１の高誘電率膜とを有する前記第１のゲート絶縁膜、及び前記第１のゲート電極を順次形成すると共に、前記第２の活性領域の上に、前記下地膜からなる第２の下地膜と前記第２の高誘電率膜と前記第１の調整用金属膜とを有する前記第２のゲート絶縁膜、及び前記第２のゲート電極を順次形成する工程であることを特徴とする半導体装置の製造方法。
  17. 　請求項１５に記載の半導体装置の製造方法において、
    　前記工程（ｄ）は、前記高誘電率膜における前記第２の部分の上及び前記第１の調整用金属膜の上に、金属膜を形成する工程（ｄ１）と、前記金属膜の上に、シリコン膜を形成し、前記金属膜と前記シリコン膜とを有する前記ゲート電極形成膜を形成する工程（ｄ２）とを含み、
    　前記工程（ｅ）は、前記シリコン膜、前記金属膜、前記第１の調整用金属膜及び前記高誘電率膜を順次パターニングすることにより、前記第１の活性領域の上に、前記第１のゲート絶縁膜、及び前記金属膜からなる第１の金属膜と前記シリコン膜からなる第１のシリコン膜とを有する前記第１のゲート電極を順次形成すると共に、前記第２の活性領域の上に、前記第２のゲート絶縁膜、及び前記金属膜からなる第２の金属膜と前記シリコン膜からなる第２のシリコン膜とを有する前記第２のゲート電極を順次形成する工程であることを特徴とする半導体装置の製造方法。
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