WO2011012815A1 - Composition à base de sulfure organique à odeur masquée - Google Patents

Composition à base de sulfure organique à odeur masquée Download PDF

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WO2011012815A1
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Paul-Guillaume Schmitt
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Arkema France
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    • C07C319/00—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides
    • C07C319/26—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives

Definitions

  • the present invention relates to the field of organic sulfides and more particularly that of alkyl or dialkyl sulfides, including dimethyl sulfide (or dimethyl disulphide, or DMDS), and that of their oxides, including dimethyl sulfoxide (or DMSO).
  • alkyl or dialkyl sulfides including dimethyl sulfide (or dimethyl disulphide, or DMDS)
  • oxides including dimethyl sulfoxide (or DMSO).
  • organic sulphides generally have a strong, unpleasant or even aggressive odor.
  • the DMDS has a strong and aggressive odor due in part to the presence of highly odorous impurities and partly to the odor and ethereal intrinsic DMDS.
  • the oxides of these organic sulphides, in particular DMSO have a less aggressive odor, but however, depending on the concentrations of impurities, this odor can be unpleasant and annoying for the end user.
  • DMDS has many advantages, including a high sulfur content (68%) and non-cokant degradation products (CH 4 , H 2). S).
  • DMDS leads to performance generally superior to other products such as te / t / o-alkylpolysulfides.
  • these other products may have lower odorous levels than the DMDS and can therefore make their preferred use in some cases.
  • US Patent 5,559,271 recommends adding a certain amount of masking product such as, in particular, vanillin or ethyl vanillin.
  • a certain amount of masking product such as, in particular, vanillin or ethyl vanillin.
  • this patent is directed more particularly to the treatment of heavy polysulfides such as, for example, di-tert-nonyl pentasulphide. The application of this method to the DMDS does not effectively hide its unpleasant odor.
  • EP 0 976 726 discloses that in the specific case of DMDS having reduced levels of highly odoriferous volatile impurities such that methyl mercaptan and dimethylsulfide, the most effective odor masking agents are chosen from esters of general formula R 1 CO 2 R 2 in which R 1 represents a hydrocarbon radical, linear or branched, optionally unsaturated, containing from 1 to 4 carbon atoms, and R 2 represents a hydrocarbon radical containing from 2 to 8 carbon atoms, linear, branched or cyclic, optionally unsaturated.
  • one of the objects of the invention is a composition
  • R is chosen from an alkyl radical, linear or branched, containing
  • n is 0, 1 or 2
  • x is an integer selected from 0, 1, 2, 3 or 4, preferably x is 1, 2, 3 or 4
  • At least one odor-masking agent comprising at least one mono-ester, at least one di- and / or tri-ester, at least one alcohol, at least one ketone and optionally at least one terpene.
  • the odor masking agent comprises:
  • R a represents a hydrocarbon chain comprising from 1 to 6 carbon atoms, linear or branched, optionally comprising one or more unsaturation (s) in the form of double (s) bond (s)
  • R b represents a cyclic hydrocarbon chain or a linear or branched hydrocarbon-based chain optionally, but preferably substituted by a ring structure, R b comprising from 6 to 12 carbon atoms, optionally comprising one or more unsaturation (s) in the form of double bond (s) and being optionally substituted with one or more hydroxyl groups;
  • the component a) used in the composition according to the present invention is an organic sulphide, optionally in oxide form, obtained by any method known per se, or still commercially available, and preferably reduced in content volatile impurities.
  • impurities are, for example, methyl mercaptan (MM) and dimethyl sulfide (DMS) in the case of DMDS; with regard to DMSO, the most frequently encountered impurities are, for example, DMS, DMDS and / or BMTM (bis (methylthio) methane, also known as 2,4-dithiapentane).
  • Any method known to those skilled in the art intended to eliminate, or at least reduce, the aforementioned volatile impurities may be suitable, among which may be mentioned, but not limited to distillation, the evaporation under inert gas flow. such as nitrogen, air, and others.
  • the amounts of MM and DMS present in the DMDS can advantageously be greatly reduced by distillation.
  • This method has the advantage of jointly removing the MM and the DMS whereas the usual odor reduction methods are generally based on the elimination of the residual mercaptans by specific reaction of the mercaptan function with an elimination agent such as alkene base or oxide presence of a base. These methods would have no effect on the DMS present in the DMDS.
  • DMS after topical DMDS, do not exceed 100 ppm and 50 ppm, respectively, by weight relative to DMDS.
  • the levels of impurities such as DMS, DMDS and / or
  • BMTM should advantageously be less than 100 ppm, preferably less than 50 ppm, more preferably less than 10 ppm, for each of the impurities taken separately.
  • component a) of the composition according to the present invention corresponds to formula (1 a):
  • R and R ' which are identical or different, are chosen from a linear or branched alkyl radical containing from 1 to 4 carbon atoms and a linear or branched alkenyl radical containing from 1 to 4 carbon atoms; n is 0; and x is an integer selected from 1, 2, 3 or 4, preferably 2, 3 or 4.
  • the component a) of formula (1 a) is preferably DMDS.
  • component a) of the composition according to the present invention corresponds to the formula (1 b):
  • R and R ' which are identical or different, are chosen from a linear or branched alkyl radical containing from 1 to 4 carbon atoms and a linear or branched alkenyl radical containing from 1 to 4 carbon atoms; n is 0, 1 or 2; and x is 0.
  • component a) of formula (1b) is DMSO.
  • the masking of the odor of organic sulphide or organic sulphides, and / or of their form (s) oxide (s), corresponding to formula (1) previously described, is obtained, by adding to said sulfides or oxides, a composition defined under b) above.
  • the present invention has the advantage of masking the unpleasant odor of at least one organic sulfide and / or its (its) oxide (s) without chemically modifying the nature.
  • the present invention provides a composition comprising a) a major amount of at least one organic sulfide of formula (1) defined above, to which is added a minor amount of a composition b) masking the unpleasant odor of the component a ).
  • the masked odor composition according to the present invention may be prepared by any method known per se by simply combining at least one component a) with at least one odor masking composition b).
  • at least one composition b) can be added to at least one component a), or vice versa, optionally with stirring and / or possibly heating. More generally, any known method of mixing and / or heating can be used.
  • the preparation of the composition according to the invention may for example be carried out under atmospheric pressure, at a temperature between 0 0 C and 100 0 C, preferably between room temperature and about 80 0 C.
  • the preparation may also be carried out under pressure or under vacuum, at temperatures within the ranges indicated above.
  • the period of time required for the preparation of the masked odor composition according to the invention varies according to the nature and the amount of component (s) a) and composition (s) b), but also depending on the chosen temperature and pressure. As a rule, this duration corresponds to the time necessary to obtain a homogeneous mixture and producing the desired effect of odor masking of component (s) a); it is generally between a few seconds and a few minutes, or even one or more hours.
  • composition b) is mixed, according to any method known to those skilled in the art, the component a) in an amount ranging from a few ppm, for example 10 ppm, to 2%, preferably from 10 ppm to 1% by weight relative to the total weight of the composition.
  • the amount of masking agent (composition b) can vary in large proportions in the range indicated above, depending on the desired effect, the intensity of the odor to be masked, the respective residual contents of the various impurities can be present in component (s) a) previously defined, and others.
  • Amounts of masking agent less than a few ppm may be too low to achieve the desired effect. Amounts of masking agent greater than 2% may have adverse effects depending on the intended applications for sulphides and / or organic oxides.
  • the content of agent (s) masking odor b) is between 0.001% and 0.5% by weight relative to the total weight of the composition, and more particularly between about 0.1% and 0.5% by weight, preferably about 0.3%, especially when the organic sulfide whose odor is desired to mask is DMDS.
  • the maximum content of agent (s) masking odor is advantageously between 0.001% and 0.2% by weight relative to the total weight of the composition, preferably between 100 ppm and 1000 ppm, for example about 500 ppm by weight.
  • the composition according to the present invention comprises at least one odor masking agent composition b), said agent comprising from 1% to 40%, preferably from 2% to 35%, more preferably from 5% to 30% by weight, relative to the total weight of the composition b), of at least one mono-ester mentioned under b1).
  • mono-esters mentioned under b1) mention may be made of saturated or unsaturated C 2 -C 20 acid esters, such as acetates, propionates, butyrates, methylbutyrates, pentanoates and hexanoates.
  • heptanoates caproates, oleates, linoleates, linolenates, ethyl, propyl, butyl, pentyl, 2-methylbutyl, tert-amyl, hexyl, benzyl, phenylethyl, menthyl, carvyl, and others, and mixtures thereof.
  • More particularly preferred are / is-amyl acetate, hexyl acetate, 2-methylbutyl butyrate, / is-amyl butyrate, benzyl acetate, phenylethyl and mixtures of these compounds.
  • the odor masking agent composition b) also comprises at least one di- and / or tri-ester b2) in an amount of between 10% and 70% by weight, preferably between 15% and 65% by weight. % by weight, more preferably between 20% and 60% by weight, such as, in a nonlimiting manner, at least one di- and / or tri-ester chosen from o / fno-phthalates, such as diethyl ether / phthalate; citrates, such as triethyl citrate; and malonates, such as diethyl malonate.
  • o / fno-phthalates such as diethyl ether / phthalate
  • citrates such as triethyl citrate
  • malonates such as diethyl malonate.
  • the odor-masking agent b) also comprises from 1% to 30%, preferably from 5% to 25% by weight relative to the total weight of the composition, of at least one alcohol b3), advantageously at least one monoalcohol comprising 1 to 30 carbon atoms, preferably 6 to 20 carbon atoms, more preferably 8 to 11 carbon atoms, said carbon atoms forming a linear or branched chain optionally comprising one or more several unsaturation (s) in the form of double (s) bond (s), and optionally comprising a cyclic structure with 5 or 6 members, saturated, or totally or partially unsaturated.
  • at least one alcohol b3 advantageously at least one monoalcohol comprising 1 to 30 carbon atoms, preferably 6 to 20 carbon atoms, more preferably 8 to 11 carbon atoms, said carbon atoms forming a linear or branched chain optionally comprising one or more several unsaturation (s) in the form of double (s) bond (s), and optionally comprising a cyclic structure
  • the alcohols previously defined are preferably monoalcohols, the hydroxyl function being preferably carried by a sp 2 carbon atom. It should be understood that the hydroxyl function may also be carried by a carbon atom included in a ring structure as defined above.
  • the alcohols used in the odor masking agent and as defined above are advantageously and by way of non-limiting examples chosen from menthol, neo-menthol, phenylethyl alcohol and benzyl alcohol. , citronellol, dihydromyrcenol, dihydroterpineol, dimetol, ethyl-linalool, geraniol, linalool, tetrahydrolinalol, tetrahydromyrcenol, nerol, and the like, as well as mixtures of two or more of them.
  • the ketone or ketones indicated under b4) above are chosen, by way of non-limiting examples, and preferably, from damascones, damascenones, ionones, irisones, methylionones and rambinone (CAS No. 5471-51-2), and others, as well as mixtures thereof.
  • the amount of ketone (s) is advantageously between 0.5% and 20%, preferably between 1% and 10% by weight relative to the total weight of the composition.
  • the odor-masking agent may optionally also comprise up to 20%, preferably from 1% to 10% by weight relative to the total weight of the composition, of at least one terpene.
  • terpenes As examples of terpenes, indicated under b5), which may be used, mention may be made of, but not limited to, terpinenes, myrcene, limonene, terpinolene, pinenes, sabinene, camphene, and the like. mixtures of two or more of them, as well as terpenes-based essences, especially those containing these ingredients.
  • the odor masking agent that can be used in the context of the present invention may comprise, in minority quantities, other agents (fragrances) usually used in the field of perfumery, and in particular one or more compounds bearing function (s) aldehyde and / or cyclic ketone, among which may be mentioned, in a nonlimiting manner, geranial, neral, citronellal, menthone, iso-menthone, 1, 8-cineole, ascaridole, flavonone, and mixtures thereof.
  • other agents fragments usually used in the field of perfumery
  • compounds bearing function (s) aldehyde and / or cyclic ketone among which may be mentioned, in a nonlimiting manner, geranial, neral, citronellal, menthone, iso-menthone, 1, 8-cineole, ascaridole, flavonone, and mixtures thereof.
  • composition b) intended to mask the odor of organic sulfides, and as described above may, if necessary, see if necessary, further comprise one or more additives commonly used in the field.
  • additives may for example be chosen from, and without limitation, solvents, pigments, dyes, preservatives, biocides, and others.
  • the solvents very particularly preferred examples are alcohols, ethers, esters and glycols.
  • the solvent is chosen from diethyl phthalate, ethylene glycol, propylene glycol, di-ethylene glycol, dipropylene glycol, polyethylene glycols, polypropylene glycols, and mixtures thereof, and even more advantageous among diethyl phthalate, dipropylene glycol, and mixtures thereof.
  • a mono-, di- or tri-ester present in the composition b) odor-masking agent, as component b1) and or b2) can also have the functions of the solvents defined above.
  • a typical odor masking composition suitable for organic sulphides and their oxide forms, according to the present invention comprises by weight:
  • At least one mono-ester b1) chosen from among: -samyl-amyl acetate, ethyl-2-butyrate, and / is-amyl butyrate phenylethyl acetate, ethyl caproate, benzyl acetate, hexyl acetate and mixtures thereof;
  • di- and / or triester b2) chosen from o / t / 70-phthalates, such as diethyl ⁇ -phthalate; citrates, such as triethyl citrate; and malonates, such as diethyl malonate, and mixtures thereof;
  • composition C in the remainder of this disclosure, is particularly suitable for masking the odor, for the improvement of the odor, the DMDS.
  • This same composition C can also be advantageously used to mask, improve, the odor of DMSO.
  • a representative, but non-limiting, example of such a composition C is reproduced below, in which each of the components comprises one, more or all of the compounds listed:
  • Component b1) 16.00% comprising benzyl acetate, hexyl acetate, / is-amyl acetate,
  • compositions are given by way of examples and are in no way restrictive as to the potential diversity of compositions that the present invention allows, defined by means of the appended claims.
  • PE polyethylene
  • each of the drums is placed a crystallizer containing 2 sheets of absorbent paper (chromatographic paper). On each sheet is poured 1 ml of composition to be tested. The casks are kept closed for 24 hours at room temperature. The evaluation is then carried out blind.
  • absorbent paper chromatographic paper
  • the panelists assign, according to their preference, a note to each of the compositions to be tested, with respect to the reference which arbitrarily received the grade 5.
  • the scores given by the panelists range from 1 (the most pleasant product) to 10 (the most unpleasant product).
  • the DMDS without odor masking agent, is an industrial DMDS produced by Arkema, has a purity greater than 99.7% and contains less than 100 ppm of methyl mercaptan and less than 50 ppm of dimethyl sulfide.
  • a perfuming composition having the following composition: 25% acetate of / so-amyl, 50% o / t / o diethyl phthalate, 15% butyrate of 2-methylbutyl , 10% benzyl acetate as described in patent EP 0 976 726.
  • This sample is the reference sample for the olfactory test and is named: Ai.
  • the PPDS test is a statistical average comparison test and makes it possible to determine whether the averages of 2 samples are significantly different or not, from a statistical point of view.
  • the statistical parameterization used is set at 95%. If the means are not significantly different, the 2 samples are classified in the same group. If the averages are significantly different, the 2 samples constitute 2 separate groups (A and B in the illustrative examples of the invention).
  • Example 2 Composition Containing DMSO With Masked Odor
  • test samples An olfactory test similar to that described in Example 1 is carried out based on DMSO instead of DMDS. Preparation of test samples:
  • the reference DMSO is an industrial DMSO of purity equal to 99.97% produced by Arkema, then additivated with 50 ppm of dimethyl sulfide (DMS). This sample is named Bi.
  • Example 1 the statistical processing of these results makes it possible to calculate the standard deviation and to classify the samples in two groups by studying the PPDS (smallest significant difference) given in this test at 1, 01. .
  • Example 3 Composition Containing DMSO With Masked Odor

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Abstract

La présente invention concerne le masquage d'odeur des sulfures organiques et plus particulièrement celui des sulfures d'alkyle ou de dialkyle, notamment du sulfure de diméthyle, ainsi que de leurs oxydes, et notamment du diméthylsulfoxyde, par addition auxdits sulfures organiques d'au moins un agent masquant d'odeur comprenant au moins un mono-ester, au moins un di- ou tri- ester, au moins un alcool, au moins une cétone et éventuellement au moins un terpène.

Description

COMPOSITION À BASE DE SULFURE ORGANIQUE À ODEUR MASQUÉE
[0001] La présente invention concerne le domaine des sulfures organiques et plus particulièrement celui des sulfures d'alkyle ou de dialkyle, notamment du sulfure de diméthyle (ou diméthyldisulfure, ou encore DMDS), ainsi que celui de leurs oxydes, et notamment du diméthylsulfoxyde (ou DMSO).
[0002] II est bien connu que les sulfures organiques présentent en général une odeur forte, désagréable, voire agressive. En particulier, le DMDS présente une odeur forte et agressive due en partie à la présence d'impuretés fortement odorantes et en partie à l'odeur aillée et éthérée intrinsèque au DMDS. Il en est de même pour la plupart des sulfures organiques. De manière générale, les oxydes de ces sulfures organiques, en particulier le DMSO, présentent une odeur moins agressive, mais toutefois, suivant les concentrations en impuretés, cette odeur peut être désagréable, et gênante pour l'utilisateur final.
[0003] Cette forte odeur entrave le développement accru de ces produits, par exemple dans le cas du DMDS, dans des applications telles que la sulfuration de catalyseurs ou en tant qu'additif de charge pour le vapocraquage. Pourtant, par rapport à d'autres produits utilisés dans ces applications tels que les tertio- alkylpolysulfures, le DMDS présente de nombreux avantages, notamment une teneur en soufre élevée (68 %) et des produits de dégradation non cokants (CH4, H2S). De plus, dans ces applications, le DMDS conduit à des performances généralement supérieures aux autres produits tels que les te/t/o-alkylpolysulfures.
[0004] Cependant, ces autres produits peuvent avoir des niveaux odorants inférieurs à celui du DMDS et peuvent de ce fait rendre leur utilisation privilégiée dans certains cas.
[0005] II existe aujourd'hui de nombreux procédés de synthèse de sulfures organiques et de leurs oxydes. Les plus utilisés, et les plus rentables d'un point de vue industriel, présentent toutefois le désavantage de conduire à des sous- produits responsables des odeurs désagréables des produits finaux. [0006] Par exemple, parmi les méthodes de synthèse du DMDS, une méthode particulièrement efficace et économique est l'oxydation du méthylmercaptan par le soufre selon la réaction :
catalyseur
2CH3SH + S *- CH3SSCH3 + H2S
[0007] Cette oxydation du méthylmercaptan par le soufre, catalysée par des agents basiques organiques ou inorganiques, homogènes ou hétérogènes, en discontinu ou en continu, s'accompagne d'un dégagement d'hydrogène sulfuré ainsi que de polysulfures de diméthyle (CH3SxCH3) de rang en soufre x supérieur à 2.
[0008] Pour fabriquer le DMDS selon ce procédé avec des rendements élevés et une production limitée en DMPS (polysulfures de diméthyle de rang supérieur à 2), le brevet EP 0 446 109 dont le contenu est incorporé ici par référence décrit un procédé de préparation comprenant deux zones de réaction interrompues par une zone de dégazage intermédiaire et suivies d'une zone de distillation. Bien que performant en termes de rendement et de sélectivité en DMDS, il s'avère que ce procédé conduit à laisser dans le produit fini une quantité non négligeable de méthylmercaptan (MM, environ 4000 ppm) ainsi qu'une très faible quantité de sulfure de diméthyle (DMS, environ 300 ppm) provenant du méthylmercaptan utilisé ou produit lors de la synthèse du DMDS.
[0009] La résultante de ces impuretés volatiles est qu'elles conduisent à rendre très désagréable et agressive l'odeur du DMDS et cette forte odeur est considérée comme une gêne importante lors de la manipulation de ce produit par les utilisateurs.
[0010] Pour masquer l'odeur de polysulfures organiques, le brevet US 5 559 271 préconise de leur ajouter une certaine quantité de produit masquant tel que, notamment, la vanilline ou l'éthylvanilline. Bien que sa formule générale inclue le DMDS, ce brevet vise plus particulièrement le traitement des polysulfures lourds comme, par exemple, le pentasulfure de di-te/t-nonyle. L'application de cette méthode au DMDS ne permet pas de masquer efficacement son odeur désagréable.
[0011] Le brevet EP 0 976 726 décrit que, dans le cas spécifique du DMDS présentant des teneurs réduites en impuretés volatiles fortement odorantes telles que le méthylmercaptan et le sulfure de diméthyle, les agents masquant d'odeur les plus efficaces sont choisis parmi les esters de formule générale R1CÛ2R2 dans laquelle R1 représente un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, éventuellement insaturé, contenant de 1 à 4 atomes de carbone, et R2 représente un radical hydrocarboné contenant de 2 à 8 atomes de carbone, linéaire, ramifié ou cyclique, éventuellement insaturé.
[0012] Les solutions connues aujourd'hui pour masquer les odeurs des sulfures organiques et leurs oxydes ne sont cependant pas entièrement satisfaisantes, et il est constamment recherché des masquants d'odeur pour ces produits qui soient plus efficaces, et en particulier dont l'odeur ressentie par l'utilisateur final soit la plus agréable possible.
[0013] Ainsi l'invention a, entre autres, pour objet une composition comprenant : a) au moins un sulfure organique, éventuellement sous forme oxyde, de formule générale (1 ) :
Figure imgf000004_0001
dans laquelle R est choisi parmi un radical alkyle, linéaire ou ramifié, contenant de
1 à 4 atomes de carbone, et un radical alcényle, linéaire ou ramifié, contenant de
2 à 4 atomes de carbone ; n est égal à 0, 1 ou 2 ; x est un nombre entier choisi parmi 0, 1 , 2, 3 ou 4, de préférence x représente 1 , 2, 3 ou 4 ; R' est choisi parmi un radical alkyle, linéaire ou ramifié, contenant de 1 à 4 atomes de carbone, et un radical alcénylène, linéaire ou ramifié, contenant de 2 à 4 atomes de carbone ou, seulement lorsque n = x = 0, un atome d'hydrogène ; et
b) au moins un agent masquant d'odeur comprenant au moins un mono-ester, au moins un di- et/ou tri-ester, au moins un alcool, au moins une cétone et éventuellement au moins un terpène.
[0014] Selon un mode de réalisation préféré, l'agent masquant d'odeur comprend :
b1 ) de 1 % à 40% en poids d'au moins un mono-ester ;
b2) de 10% à 70% en poids d'au moins un di- et/ou tri-ester ;
b3) de 1 % à 30% d'au moins un alcool ;
b4) de 0,5% à 20% d'au moins une cétone de formule Ra-CO-Rb, dans laquelle Ra représente une chaîne hydrocarbonée comportant de 1 à 6 atomes de carbone, linéaire ou ramifié, éventuellement comprenant une ou plusieurs insaturation(s) sous forme de double(s) liaison(s), et Rb représente une chaîne hydrocarbonée cyclique ou bien une chaîne hydrocarbonée linéaire ou ramifiée éventuellement mais de préférence substituée par une structure cyclique, Rb comportant de 6 à 12 atomes de carbone, comprenant éventuellement une ou plusieurs insaturation(s) sous forme de double(s) liaison(s) et étant éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxyle ; et
b5) éventuellement jusqu'à 20% d'au moins un terpène.
[0015] Dans la description de la présente invention, les pourcentages sont indiqués en poids, sauf mention spécifique contraire. Les pourcentages de b1 , b2, b3, b4 et b5 sont des pourcentages en poids exprimés par rapport au poids total de l'agent masquant d'odeur b). Sauf mention contraire, « ppm » signifie partie par million en poids.
[0016] Selon un mode de réalisation, le composant a) utilisé dans la composition selon la présente invention est un sulfure organique, éventuellement sous forme d'oxyde, obtenu selon tout procédé connu en soi, ou encore disponible dans le commerce, et de préférence à teneur réduite en impuretés volatiles. De telles impuretés sont par exemple le méthylmercaptan (MM) et le sulfure de diméthyle (DMS) dans le cas du DMDS ; en ce qui concerne le DMSO, les impuretés les plus souvent rencontrées sont par exemple le DMS, le DMDS et/ou le BMTM (bis(méthylthio)méthane, également connu sous le nom de 2,4-dithiapentane).
[0017] Toute méthode connue de l'homme du métier destinée à éliminer, ou tout au moins réduire, les impuretés volatiles précitées peut convenir, parmi lesquelles on peut citer, de manière non limitative la distillation, l'évaporation sous courant de gaz inerte tel que azote, air, et autres.
[0018] En particulier, les quantités de MM et de DMS présentes dans le DMDS peuvent avantageusement être fortement diminuées par distillation. Cette méthode présente l'avantage d'éliminer conjointement le MM et le DMS alors que les méthodes habituelles de réduction d'odeur sont généralement basées sur l'élimination des mercaptans résiduels par réaction spécifique de la fonction mercaptan avec un agent d'élimination tel qu'une base ou un oxyde d'alcène en présence d'une base. Ces méthodes seraient sans effet sur le DMS présent dans le DMDS.
[0019] Selon un mode de réalisation préféré, les teneurs résiduelles en MM et
DMS, après étêtage du DMDS, ne dépassent pas 100 ppm et 50 ppm, respectivement, en poids par rapport au DMDS. La teneur résiduelle en méthylmercaptan (MeSH) dans le DMDS ne devrait pas dépasser les 500 ppm en poids.
[0020] Dans le cas du DMSO, les teneurs en impuretés, telles DMS, DMDS et/ou
BMTM, doivent avantageusement être inférieures 100 ppm, de préférence inférieures à 50 ppm, de préférence encore inférieures à 10 ppm, pour chacune des impuretés prises séparément.
[0021] Dans un mode de réalisation, le composant a) de la composition selon la présente invention répond à la formule (1 a) :
Figure imgf000006_0001
dans laquelle R et R', identiques ou différents, sont choisis parmi un radical alkyle, linéaire ou ramifié, contenant de 1 à 4 atomes de carbone, et un radical alcényle, linéaire ou ramifié, contenant de 1 à 4 atomes de carbone ; n est égal à 0 ; et x est un nombre entier choisi parmi 1 , 2, 3 ou 4, de préférence 2, 3 ou 4.
[0022] De préférence le composant a) de formule (1 a) est le DMDS.
[0023] Dans un autre mode de réalisation, le composant a) de la composition selon la présente invention répond à la formule (1 b) :
Figure imgf000006_0002
dans laquelle R et R', identiques ou différents, sont choisis parmi un radical alkyle, linéaire ou ramifié, contenant de 1 à 4 atomes de carbone, et un radical alcényle, linéaire ou ramifié, contenant de 1 à 4 atomes de carbone ; n est égal à 0, 1 ou 2 ; et x est égal à 0.
[0024] De préférence le composant a) de formule (1 b) est le DMSO.
[0025] Selon l'invention, le masquage de l'odeur du sulfure organique ou des sulfures organiques, et/ou de leur(s) forme(s) oxyde(s), répondant à la formule (1 ) précédemment décrite, est obtenu, par ajout auxdits sulfures ou oxydes, une composition définie sous b) précédemment.
[0026] La présente invention présente l'avantage de masquer l'odeur désagréable d'au moins un sulfure organique et/ou de son(ses) oxyde(s), sans en modifier chimiquement la nature. Ainsi, la présente invention propose une composition comprenant a) une quantité majoritaire d'au moins un sulfure organique de formule (1 ) définie précédemment, à laquelle est ajoutée une quantité minoritaire d'une composition b) masquant l'odeur désagréable du composant a).
[0027] La composition à odeur masquée selon la présente invention peut être préparée selon tout procédé connu en soi en combinant simplement au moins un composant a) avec au moins une composition b) de masquage d'odeur. On peut par exemple ajouter au moins une composition b) à au moins un composant a), ou vice-versa, éventuellement sous agitation et/ou éventuellement en chauffant. Plus généralement, toute méthode connue de mélange et/ou de chauffage peut être utilisée.
[0028] La préparation de la composition selon l'invention peut par exemple être effectuée sous pression atmosphérique, à une température comprise entre 00C et 1000C, de préférence comprise entre la température ambiante et environ 800C. La préparation peut également être effectuée sous pression ou sous dépression, à des températures comprises dans les gammes indiquées ci-dessus.
[0029] La période de temps requise pour la préparation de la composition à odeur masquée selon l'invention varie selon la nature et la quantité du ou des composant(s) a) et de la ou des composition(s) b), mais aussi en fonction de la température et de la pression choisies. En règle générale, cette durée correspond à la durée nécessaire pour obtenir un mélange homogène et produisant l'effet recherché de masquage d'odeur du ou des composant(s) a) ; elle est généralement comprise entre quelques secondes et quelques minutes, voire une ou plusieurs heures.
[0030] Le procédé de préparation mentionné ci-dessus peut être réalisé par lots (procédé « batch ») ou encore en continu. [0031] La composition b) est mélangée, selon toute méthode connue de l'homme du métier, au composant a) en une quantité allant de quelques ppm, par exemple 10 ppm, à 2%, de préférence de 10 ppm à 1 % en poids par rapport au poids total de la composition. La quantité d'agent masquant (composition b)) peut varier dans de grandes proportions dans la plage indiquée ci-dessus, selon l'effet souhaité, l'intensité de l'odeur à masquer, les teneurs résiduelles respectives des diverses impuretés pouvant être présentes dans le(s) composant(s) a) précédemment définis, et autres.
[0032] Des quantités d'agent masquant inférieures à quelques ppm peuvent être trop faibles pour obtenir l'effet souhaité. Des quantités d'agent masquant supérieures à 2% peuvent avoir des effets néfastes selon les applications visées pour les sulfures et/ou oxydes organiques.
[0033] Dans le cas du DMDS par exemple, un des principaux avantages de ce sulfure organique est la teneur en élevée soufre (68%). Une teneur trop importante d'agent masquant dans la composition conduirait à baisser ce titre en soufre et diminuerait l'intérêt de ce produit dans ses principales applications.
[0034] De préférence, et à titre d'exemple non limitatif, la teneur en agent(s) masquant d'odeur b) est comprise entre 0,001 % et 0,5% en poids par rapport au poids total de la composition, et plus particulièrement comprise entre environ 0,1 % et 0,5% en poids, avantageusement égale à environ 0,3%, notamment lorsque le sulfure organique dont on souhaite masquer l'odeur est le DMDS.
[0035] Également à titre d'exemple non limitatif, dans le cas du DMSO, la teneur maximale en agent(s) masquant d'odeur est avantageusement comprise entre 0,001 % et 0,2% en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence comprise entre 100 ppm et 1000 ppm, par exemple environ 500 ppm en poids.
[0036] Comme indiqué précédemment, la composition selon la présente invention comprend au moins une composition d'agent masquant d'odeur b), ledit agent comprenant de 1 % à 40%, de préférence de 2% à 35%, de préférence encore de 5% à 30% en poids, par rapport au poids total de la composition b), d'au moins un mono-ester mentionné sous b1 ). [0037] Comme exemples illustratifs, mais non limitatifs, de mono-esters mentionnés sous b1 ), on peut citer les esters d'acides en C2-C20 saturés ou insaturés, tels que les acétates, propionates, butyrates, méthylbutyrates, pentanoates, hexanoates, heptanoates, caproates, oléates, linoléates, linolénates, d'éthyle, de propyle, de butyle, de pentyle, de 2-méthylbutyle, d'/so-amyle, d'hexyle, de benzyle, de phényléthyle, de menthyle, de carvyle, et autres, ainsi que leurs mélanges.
[0038] Sont plus particulièrement préférés l'acétate d'/so-amyle, l'acétate d'hexyle, le butyrate de 2-méthylbutyle, le butyrate d'/so-amyle, l'acétate de benzyle, l'acétate de phényléthyle et les mélanges de ces composés.
[0039] La composition d'agent masquant d'odeur b) comprend également au moins un di- et/ou tri-ester b2), en une quantité comprise entre 10% et 70% en poids, de préférence entre 15% et 65% en poids, de préférence encore entre 20% et 60% en poids, tel que, de manière non limitative, au moins un di- et/ou tri-ester choisi(s) parmi les o/fno-phtalates, tel que l'o/fno-phtalate de diéthyle ; les citrates, tels que le citrate de triéthyle ; et les malonates, tel que le malonate de diéthyle.
[0040] L'agent masquant d'odeur b) comprend également de 1 % à 30%, de préférence de 5% à 25% en poids par rapport au poids total de la composition, d'au moins un alcool b3), avantageusement au moins un mono-alcool comprenant de 1 à 30 atomes de carbone, de préférence de 6 à 20 atomes de carbone, de préférence encore de 8 à 11 atomes de carbone, lesdits atomes de carbone formant une chaîne linéaire ou ramifiée comportant éventuellement une ou plusieurs insaturation(s) sous forme de double(s) liaison(s), et comportant éventuellement une structure cyclique à 5 ou 6 chaînons, saturée, ou totalement ou partiellement insaturée.
[0041] Les alcools précédemment définis sont de préférence des monoalcools, la fonction hydroxyle étant de préférence portée par un atome de carbone sp2. Il doit être entendu que la fonction hydroxyle peut également être portée par un atome de carbone inclus dans une structure cyclique comme définie précédemment.
[0042] Les alcools utilisés dans l'agent masquant d'odeur et tels que définis ci- dessus sont avantageusement et à titre d'exemples non limitatifs choisis parmi le menthol, le néo-menthol, l'alcool phényléthylique, l'alcool benzylique, le citronellol, le dihydromyrcénol, le dihydrotérpinéol, le dimétol, l'éthyl-linalol, le géraniol, le linalol, le tétrahydrolinalol, le tétrahydromyrcénol, le nérol, et autres, ainsi que les mélanges de deux ou plusieurs d'entre eux.
[0043] La cétone ou les cétones indiquées sous b4) précédemment sont choisies, à titre d'exemples non limitatifs, et de préférence, parmi les damascones, les damascénones, les ionones, les irisones, les méthylionones, la frambinone (n° CAS 5471 -51 -2), et autres, ainsi que les mélanges de celles-ci. La quantité de cétone(s) est avantageusement comprise entre 0,5% et 20%, de préférence entre 1 % et 10% en poids par rapport au poids total de la composition.
[0044] L'agent masquant d'odeur peut éventuellement comprendre également jusqu'à 20%, de préférence de 1 % à 10% en poids par rapport au poids total de la composition, d'au moins un terpène.
[0045] Comme exemples de terpènes, indiqués sous b5), qui peuvent être utilisés, on peut citer, de manière non limitative, les terpinènes, le myrcène, le limonène, le terpinolène, les pinènes, le sabinène, le camphène, et autres, les mélanges de deux ou plusieurs d'entre eux, ainsi que les essences à base de terpènes, notamment celles comprenant ces ingrédients.
[0046] En outre, l'agent masquant d'odeur utilisable dans le cadre de la présente invention peut comprendre, en quantités minoritaires, d'autres agents (fragrances) habituellement utilisés dans le domaine de la parfumerie, et en particulier un ou plusieurs composés porteurs de fonction(s) aldéhyde et/ou cétone cyclique, parmi lesquels on peut citer, de manière non limitative, le géranial, le néral, le citronellal, la menthone, l'iso-menthone, le 1 ,8-cinéole, l'ascaridole, la flavonone, et leurs mélanges.
[0047] La composition b) destinée à maquer l'odeur des sulfures organiques, et telle que décrite précédemment peut, le cas échéant, voir si nécessaire, comprendre en outre un ou plusieurs additifs couramment utilisés dans le domaine. De tels additifs peuvent par exemple être choisis parmi, et de manière non limitative, les solvants, les pigments, les colorants, les conservateurs, les biocides, et autres.
[0048] Parmi les solvants, des exemples tout particulièrement préférés sont les alcools, les éthers, les esters et les glycols. De manière particulièrement avantageuse, le solvant est choisi parmi le phtalate de diéthyle, l'éthylène glycol, le propylène glycol, le di-éthylène glycol, le dipropylène glycol, les poly-éthylène glycols, les polypropylène glycols, et leurs mélanges, et de manière encore plus avantageuse parmi le phtalate de diéthyle, le dipropylène glycol, et leurs mélanges.
[0049] II doit être compris que un mono-, di- ou tri-ester présent dans la composition b) d'agent masquant d'odeur, en tant que composant b1 ) et ou b2) peut également avoir les fonctions des solvants définis ci-dessus.
[0050] Une composition typique d'agent masquant d'odeur adaptée pour les sulfures organiques et leurs formes oxydes, selon la présente invention comprend en poids :
- de 5% à 30% en poids d'au moins un mono-ester b1 ), choisi parmi l'acétate d'/so-amyle, le méthyl-2-butyrate d'ethyle, le butyrate d'/so-amyle, l'acétate de phényléthyle, le caproate d'ethyle, l'acétate de benzyle, l'acétate d'hexyle et leurs mélanges ;
- de 20% à 60% en poids d'au moins un di- et/ou tri-ester b2) choisi(s) parmi les o/t/70-phtalates, tel que l'o/ffto-phtalate de diéthyle ; les citrates, tels que le citrate de triéthyle ; et les malonates, tel que le malonate de diéthyle, et leurs mélanges ;
- de 5% à 25% d'au moins un alcool, de préférence d'au moins deux alcools, de préférence encore d'au moins trois alcools, tels que décrits précédemment sous b3) ;
- de 1 % à 10% d'au moins une cétone, de préférence au moins deux cétones, de préférence encore au moins trois cétones, telles que décrites précédemment sous b4) ; et
- de 1 % à 10% d'au moins un, de préférence au moins deux, de préférence un mélange de, terpènes référencés plus haut sous b5).
[0051] Cette composition, notée C, dans la suite du présent exposé, est tout particulièrement adaptée pour le masquage de l'odeur, pour l'amélioration de l'odeur, du DMDS. Cette même composition C, peut également être avantageusement utilisée pour masquer, améliorer, l'odeur du DMSO. [0052] Un exemple représentatif, mais non-limitatif, d'une telle composition C, est reproduite ci-dessous, dans laquelle chacun des composants comprend un, plusieurs, voire tous les composés listés :
Composant b1) 16,00% comprenant acétate de benzyle, acétate d'hexyle, acétate d'/so-amyle,
acétate de phényléthyle, caproate d'ethyle, méthyl-2-butyrate d'ethyle
Composant b2)
comprenant malonate de diéthyle, phtalate de diéthyle 50,00%
Composant b3)
comprenant alcool phényléthylique, citronellol, géraniol, linalol,
c/s-3-hexènol 20,60%
Composant b4)
comprenant 1 -(4-hydroxyphenyl) butane-3-one, a/pfta-irisone 4,50%
Composant b5)
terpènes d'orange 7,00%
Autres
comprenant citral, éthylmaltol, éthylméthyl phénylglycidate 1 ,90%
[0053] Ces compositions sont données à titre d'exemples et n'ont rien de restrictif quant à la diversité potentielle de compositions que permet la présente invention définie à l'aide des revendications annexées.
[0054] Les exemples suivants illustrent l'invention sans la limiter.
Exemple 1 : Composition à base de DMDS à odeur masquée
[0055] Afin de caractériser une composition parfumante permettant de masquer, d'améliorer, l'odeur du DMDS, une procédure de test olfactif a été mise au point. Cette procédure permet de classer différentes formulations de manière hédonique. Conditions opératoires :
[0056] Pour réaliser ce test olfactif, on utilise des fûts en polyéthylène (PE) de 30 litres, chacun muni d'un couvercle dans lequel est découpée une trappe d'environ 10 cm x 10 cm, permettant à un opérateur (panéliste) de sentir les vapeurs contenues dans le fût.
[0057] Dans chacun des fûts est placé un cristallisoir contenant 2 feuilles de papier absorbant (papier chromatographique). Sur chaque feuille est versé 1 ml_ de composition à tester. Les fûts sont conservés fermés pendant 24 heures à température ambiante. L'évaluation est réalisée ensuite en aveugle.
[0058] Les panélistes, au nombre de 10, viennent à tour de rôle pour tester quelques produits par séance (au maximum 3 produits par séance). Ils commencent par sentir le fût dans lequel se trouve le DMDS de référence de cette étude, puis une des compositions à tester.
[0059] Les panélistes attribuent, selon leur préférence, une note à chacune des compositions à tester, par rapport à la référence qui a reçu arbitrairement la note 5. Les notes données par les panélistes vont de 1 (produit le plus agréable) à 10 (produit le plus désagréable).
Préparation des échantillons de test :
[0060] Le DMDS, sans agent masquant d'odeur, est un DMDS industriel produit par Arkema, présente une pureté supérieure à 99,7% et contient moins de 100 ppm de méthylmercaptan et moins de 50 ppm de sulfure de diméthyle.
[0061] À ce DMDS sont ajoutés 3000 ppm d'une composition parfumante ayant la composition suivante : 25% acétate d'/so-amyle, 50% o/t/?o-phtalate de diéthyle, 15% butyrate de 2-méthylbutyle, 10% acétate de benzyle comme décrit dans le brevet EP 0 976 726. Cet échantillon est l'échantillon de référence pour le test olfactif et est nommé : Ai.
[0062] Au même DMDS industriel produit par Arkema, sans agent masquant d'odeur sont ajoutés 3000 ppm de la composition parfumante C, selon l'invention et précédemment définie. Cet échantillon est nommé : A2. Résultats :
[0063] Les résultats du test olfactif sont reproduits dans le tableau 1 suivant
— Tableau 1 --
Figure imgf000014_0001
[0064] Le traitement statistique de ces résultats permet de calculer l'écart-type et de classer les échantillons en deux groupes en étudiant la PPDS (plus petite différence significative) donnée dans ce test à 0,87.
[0065] Le test PPDS est un test statistique de comparaison de moyennes et permet de déterminer si les moyennes de 2 échantillons sont significativement différentes ou non, d'un point de vue statistique.
[0066] Dans les exemples de la présente invention, le paramétrage statistique utilisé est fixé à 95%. Si les moyennes ne sont pas significativement différentes, les 2 échantillons sont classés dans un même groupe. Si les moyennes sont significativement différentes, les 2 échantillons constituent 2 groupes séparés (A et B dans les exemples illustratifs de l'invention).
[0067] La même opération est effectuée pour comparer tous les échantillons, ce qui permet in fine d'arriver à 1 , 2 ou plusieurs groupes, chacun constitué d'échantillons dont les notes moyennes ne sont pas significativement différentes. Ces différents traitements sont réalisés à l'aide du logiciel FIZZ version 2.01 (Biosystèmes, Couternon, France).
[0068] II y a donc une différence statistique très significative indiquant une perception de l'odeur nettement plus agréable de l'échantillon A2 que de l'échantillon Ai. Exemple 2 : Composition à base de DMSO à odeur masquée
[0069] Un test olfactif similaire à celui décrit dans l'exemple 1 est réalisé en prenant pour base du DMSO au lieu de DMDS. Préparation des échantillons de test :
[0070] Le DMSO de référence est un DMSO industriel de pureté égale à 99.97% produit par Arkema, puis additivé de 50 ppm de sulfure de diméthyle (DMS). Cet échantillon est nommé Bi.
[0071] Le même lot de DMSO additivé de 50 ppm de sulfure de diméthyle est additionné de 700 ppm de la composition parfumante C, selon l'invention. Cet échantillon est nommé B2.
[0072] Les résultats du test olfactif sont reproduits dans le tableau 2 suivant :
— Tableau 2 --
Figure imgf000015_0001
[0073] Comme pour l'exemple 1 , le traitement statistique de ces résultats permet de calculer l'écart-type et de classer les échantillons en deux groupes en étudiant la PPDS (plus petite différence significative) donnée dans ce test à 1 ,01.
[0074] II y a donc une différence statistique très significative indiquant une perception de l'odeur nettement plus agréable de l'échantillon B2 que de l'échantillon BL
Exemple 3 : Composition à base de DMSO à odeur masquée
[0075] Le même DMSO industriel que celui de l'exemple 2, de pureté 99.97% produit par Arkema, est testé sans ajout des 50 ppm de DMS, suivant le test olfactif décrit à l'exemple 2. Cet échantillon est nommé Ci.
[0076] À ce même DMSO industriel est additionné 150 ppm de la composition parfumante C, selon l'invention. Cet échantillon est nommé C2.
[0077] Les résultats du test olfactif sur Ci et C2 indiquent que l'échantillon C2 est jugé statistiquement nettement plus agréable que l'échantillon Ci.

Claims

REVENDICATIONS
1. Composition comprenant :
a) au moins un sulfure organique, éventuellement sous forme oxyde, de formule générale (1 ) :
Figure imgf000016_0001
dans laquelle R est choisi parmi un radical alkyle, linéaire ou ramifié, contenant de 1 à 4 atomes de carbone, et un radical alcényle, linéaire ou ramifié, contenant de
2 à 4 atomes de carbone ; n est égal à 0, 1 ou 2 ; x est un nombre entier choisi parmi 0, 1 , 2, 3 ou 4, de préférence x représente 1 , 2, 3 ou 4 ; R' est choisi parmi un radical alkyle, linéaire ou ramifié, contenant de 1 à 4 atomes de carbone, et un radical alcénylène, linéaire ou ramifié, contenant de 2 à 4 atomes de carbone ou, seulement lorsque n = x = 0, un atome d'hydrogène ; et
b) au moins un agent masquant d'odeur comprenant au moins un monoester, au moins un di- et/ou tri-ester, au moins un alcool, au moins une cétone et éventuellement au moins un terpène. 2. Composition selon la revendication 1 , dans laquelle le composant a) est choisi parmi le disulfure de diméthyle et le diméthylsulfoxyde.
3. Composition selon la revendication 1 ou 2, dans laquelle l'agent masquant d'odeur comprend :
b1 ) de 1 % à 40% en poids d'au moins un mono-ester ;
b2) de 10% à 70% en poids d'au moins un di- et/ou tri-ester ;
b3) de 1 % à 30% d'au moins un alcool ;
b4) de 0,5% à 20% d'au moins une cétone de formule Ra-CO-Rb, dans laquelle Ra représente une chaîne hydrocarbonée comportant de 1 à 6 atomes de carbone, linéaire ou ramifié, éventuellement comprenant une ou plusieurs insaturation(s) sous forme de double(s) liaison(s), et Rb représente une chaîne hydrocarbonée cyclique ou bien une chaîne hydrocarbonée linéaire ou ramifiée éventuellement mais de préférence substituée par une structure cyclique, Rb comportant de 6 à 12 atomes de carbone, comprenant éventuellement une ou plusieurs insaturation(s) sous forme de double(s) liaison(s) et étant éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxyle ; et
b5) éventuellement jusqu'à 20% d'au moins un terpène.
4. Composition selon la revendication 3, dans laquelle l'agent masquant d'odeur b) comprend de 1 % à 40%, de préférence de 2% à 35%, de préférence encore de 5% à 30% en poids, par rapport au poids total de la composition, d'au moins un mono-ester b1 ), choisi parmi les esters d'acides en C2-C20 saturés ou insaturés, tels que les acétates, propionates, butyrates, méthylbutyrates, pentanoates, hexanoates, heptanoates, caproates, oléates, linoléates, linolénates, d'éthyle, de propyle, de butyle, de pentyle, de 2-méthylbutyle, d'/so-amyle, d'hexyle, de benzyle, de phényléthyle, de menthyle, de carvyle, et autres, ainsi que leurs mélanges.
5. Composition selon la revendication 3, dans laquelle l'agent masquant d'odeur b) comprend au moins un di- et/ou tri-ester b2), en une quantité comprise entre 10% et 70%, de préférence entre 15% et 65%, de préférence encore entre 20% et 60% en poids, choisi(s) parmi les o/f/70-phtalates, (de préférence Yortho- phtalate de diéthyle), les citrates (de préférence le citrate de triéthyle) et les malonates (de préférence le malonate de diéthyle).
6. Composition selon la revendication 3, dans laquelle l'agent masquant d'odeur b) comprend de 1 % à 30%, de préférence de 5% à 25% en poids par rapport au poids total de la composition b), d'au moins un alcool b3), avantageusement au moins un mono-alcool comprenant de 1 à 30 atomes des carbone, de préférence de 6 à 20 atomes de carbone, de préférence encore de 8 à 11 atomes de carbone, lesdits atomes de carbone formant une chaîne linéaire ou ramifiée comportant éventuellement une ou plusieurs insaturation(s) sous forme de double(s) liaison(s), et comportant éventuellement une structure cyclique à 5 ou 6 chaînons, saturée, ou totalement ou partiellement insaturée.
7. Composition selon la revendication 6, dans laquelle l'alcool est choisi parmi le menthol, le néo-menthol, l'alcool phényléthylique, l'alcool benzylique, le citronellol, le dihydromyrcénol, le dihydrotérpinéol, le dimétol, l'éthyl-linalol, le géraniol, le linalol, le tétrahydrolinalol, le tétrahydromyrcénol, le nérol, et autres, ainsi que les mélanges de deux ou plusieurs d'entre eux.
8. Composition selon la revendication 3, dans laquelle l'agent masquant d'odeur b) comprend entre 0,5% et 20%, de préférence entre 1 % et 10% en poids par rapport au poids total de la composition b), d'au moins une cétone b4) choisie(s) parmi les damascones, les damascénones, les ionones, les irisones, les méthylionones, et la frambinone, et autres, ainsi que les mélanges de celles-ci.
9. Composition selon la revendication 3, dans laquelle l'agent masquant d'odeur b) comprend éventuellement jusqu'à 20%, de préférence de 1 % à 10% en poids par rapport au poids total de la composition, d'au moins un terpène b5), choisi(s) parmi les terpinènes, le myrcène, le limonène, le terpinolène, les pinènes, le sabinène, le camphène, et autres, les mélanges de deux ou plusieurs d'entre eux, ainsi que les essences à base de terpènes, notamment celles comprenant ces ingrédients.
10. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle l'agent masquant d'odeur comprend en poids :
- de 5% à 30% en poids d'au moins un mono-ester b1 ), choisi parmi l'acétate d'/so-amyle, le méthyl-2-butyrate d'ethyle, le butyrate d'/so-amyle, l'acétate de phényléthyle, le caproate d'ethyle, l'acétate de benzyle, l'acétate d'hexyle et leurs mélanges ;
- de 20% à 60% en poids d'au moins un di- et/ou tri-ester b2) choisi(s) parmi les o/tno-phtalates (de préférence l'o/tno-phtalate de diéthyle), les citrates (de préférence le citrate de triéthyle) et les malonates (de préférence le malonate de diéthyle), et leurs mélanges ;
- de 5% à 25% d'au moins un alcool, de préférence d'au moins deux alcools, de préférence encore d'au moins trois alcools, b3) ;
- de 1 % à 10% d'au moins une cétone, de préférence au moins deux cétones, de préférence encore au moins trois cétones b4) ; et
- de 1 % à 10% d'au moins un, de préférence au moins deux, de préférence un mélange de terpènes b5).
11. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle l'agent masquant b) est présent en une quantité allant de 10 ppm, à
2%, de préférence de 10 ppm à 1 % en poids par rapport au poids total de la composition.
12. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le sulfure organique a) est le disulfure de diméthyle et la quantité d'agent masquant d'odeur b) est comprise entre 0,001 % et 0,5% en poids par rapport au poids total de la composition, et plus particulièrement comprise entre environ 0,1 % et 0,5% en poids, avantageusement égale à environ 0,3%.
13. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le sulfure organique a) est le diméthylsulfoxyde et la quantité d'agent masquant d'odeur b) est comprise entre 0,001 % et 0,2% en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence comprise entre 100 ppm et 1000 ppm, par exemple environ 500 ppm en poids.
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