TWI447100B

TWI447100B - 掩飾氣味之有機硫化物組合物

Info

Publication number: TWI447100B
Application number: TW99124043A
Authority: TW
Inventors: Paul-Guillaume Schmitt
Original assignee: Arkema France
Priority date: 2009-07-31
Filing date: 2010-07-21
Publication date: 2014-08-01
Also published as: RU2501788C2; BR112012002155B1; CO6501197A2; ES2423843T3; JP5575241B2; BR112012002003A2; PL2459526T3; BR112012002155A2; KR20120044352A; CA2767350A1; EP2459526A1; UA102465C2; BR112012002003B1; DK2459526T3; JP2013500955A; KR101443989B1; MX2012000664A; US20120132858A1; SI2459526T1; PT2459526E

Description

掩飾氣味之有機硫化物組合物

本發明係關於有機硫化物且更特定言之係關於烷基硫化物或二烷基硫化物，特定言之二甲基硫化物(或二甲基二硫化物、或另稱為DMDS)亦及其氧化物，且特定言之二甲基亞碸(或DMSO)之領域。

已知有機硫化物通常具有濃重、令人不悅或甚至刺激性氣味。特定言之，DMDS具有濃重的刺激性氣味，部份歸結於存在極臭雜質及部份歸結於DMDS本身之大蒜及醚性氣味。對大多數有機硫化物而言，情況也是如此。通常而言，此等有機硫化物之氧化物，特定言之DMSO的刺激性氣味較弱，但取決於雜質之濃度，此氣味令人不悅且有害於最終使用者。

例如就DMDS而言，此濃重氣味阻礙此等產品在諸如催化劑之硫化或作為蒸汽裂化之載荷添加劑之應用中發展。然而，相比用於此等應用中之其他產物，諸如第三烷基聚硫化物，DMDS展現大量優點，特定言之高硫含量(68%)及非結焦分解產物(CH₄ ，H₂ S)。此外，在此等應用中，DMDS之性能通常優於諸如第三烷基聚硫化物的其它產物。。

然而，此等其他產物氣味程度較DMDS低且因此用於某些情況時較佳。

現今存在許多用於合成有機硫化物及其氧化物之方法。然而，鑒於工業觀點最廣泛使用及最具成本效益之方法具有產生造成最終產物具令人不悅之氣味的副產物之缺點。

例如，在合成DMDS之方法中，根據本發明特別有效且經濟之方法係以硫氧化甲硫醇：

在分批或連續條件下，有機或無機、均相或非均相鹼性試劑催化之以硫氧化甲硫醇之反應伴隨放出硫化氫及二甲基聚硫化物(CH₃ S_X CH₃ )，其中硫級x大於2。

為根據此方法以高產率製造DMDS且限制DMPS(級大於2之二甲基聚硫化物)生產根據此方法之DMDS，全部內容以引用之方式併入本文中之專利EP 0 446 109描述一種包括插有一中間脫氣區及隨後為蒸餾區的兩個反應區之製備方法。雖然就DMDS之產率及選擇性而言之性能程度良好，但發現此方法產生量不可忽略之甲硫醇(MM，約4000 ppm)及極少量之二甲基硫化物(DMS，約300 ppm)，來源於合成DMDS期間所用或所生產之甲硫醇且殘留於最終產物中。

此等揮發性雜質使得DMDS氣味極令人不悅及刺激性強且此濃重氣味被視為使用者處理此產物期間產生困擾的關鍵原因。

為掩飾有機聚硫化物之氣味，美國專利5559271建議向其中添加一定量諸如特定言之香蘭素或乙基香蘭素之掩飾產物。雖然其通式包括DMDS，但此專利更特別涉及諸如二第三壬基五硫化物之重聚硫化合物之處理。對DMDS應用此方法無法有效掩飾其令人不悅之氣味。

專利EP 0 976 726指出，在諸如甲硫醇及二甲基硫化物之極具氣味的揮發性雜質含量減少的DMDS之特定情況下，最有效的氣味掩飾劑係選自通式R¹ CO₂ R² 之酯，其中R¹ 表示含1-4個碳原子之視需要不飽和、直鏈或分支鏈以烴為主之基團及R² 表示含2至8個碳原子之視需要不飽和、直鏈、分支鏈或以烴為主之環狀基團。

然而，現今用於掩飾有機硫化物及其氧化物之氣味的已知解決方案並未完全令人滿意，且正不斷尋求此等產物之更加有效及特定言之最終使用者聞到之氣味儘可能令人愉悅之氣味掩飾劑。

因此，本發明之主題特別為一種組合物，其包括：

a)　通式(1)之至少一種有機硫化物，視需要呈氧化物形式：

其中R係選自含1至4個碳原子之直鏈或分支鏈烷基，含2至4個碳原子之直鏈或分支鏈烯基；n係等於0、1或2；x係選自0、1、2、3或4之整數，較佳x表示1、2、3或4；R'係選自含1至4個碳原子之直鏈或分支鏈烷基，及含2至4個碳原子之直鏈或分支鏈伸烯基或僅當n=x=0時，為氫原子；及

b)　包含至少一種單酯、至少一種二酯及/或三酯、至少一種醇、至少一種酮及視需要選用之至少一種萜之至少一種氣味掩飾劑。

根據一較佳實施例，氣味掩飾劑包括：

b1)　1重量%至40重量%之至少一種單酯；

b2)　10重量%至70重量%之至少一種二酯及/或三酯；

b3)　1重量%至30重量%之至少一種醇；

b4)　0.5重量%至20重量%之式R^a -CO-R^b 之至少一種酮，其中R^a 表示含1至6個碳原子，視需要包括呈一或多個雙鍵形式之一或多個不飽和鍵的以烴為主之直鏈或分支鏈，及R^b 表示視需要(但較佳)經環狀結構取代之以烴為主之環狀鏈或以烴為主之直鏈或分支鏈，R^b 含6至12個碳原子，視需要包括呈一或多個雙鍵形式之一或多個不飽和鍵且視需要經一或多個羥基取代；及

b5)　視需要選用之至高20%之至少一種萜。

在本發明之說明書中，百分比係以重量計，除非另有說明。b1、b2、b3、b4及b5之百分比係相對於氣味掩飾劑b)之總重量所表示的重量百分比。除非另有說明，否則「ppm」意指重量百萬分率。

根據一實施例，根據本發明之組合物中所用的組份a)係根據任何已知方法獲得或市售可購之較佳揮發性雜質含量降低的有機硫化物，視需要呈氧化物形式。此等雜質係例如就DMDS而言之甲硫醇(MM)及二甲基硫化物(DMS)；關於DMSO，最常碰到之雜質例如係DMS、DMDS及/或BMTM(雙(甲硫基)甲烷，亦稱為2,4-二硫雜戊烷(dithiapentane))。

熟習此項技術者已知之移除或至少減少以上所提及揮發性雜質的任何方法可適合；在該等方法中，可以非限制方式提及在諸如氮氣、空氣及其類似物之蒸汽或惰性氣體下之蒸餾、蒸發。

特定言之，存在於DMDS中之MM與DMS之量可較佳藉由蒸餾大幅地減少。此方法具有共同地移除MM與DMS之優點，然而減少氣味之一般方法通常係基於藉由硫醇官能基與諸如鹼或烯烴氧化物的消除劑在鹼存在下進行特定反應而消除殘留硫醇。此等方法不影響存在於DMDS中之DMS。

根據一較佳實施例，在頂流出DMDS後之MM與DMS的殘留含量分別不超過相對於DMDS之100 ppm及50 ppm(以重量計)。DMDS中之甲硫醇(MeSH)之殘留含量不應超過500 ppm(以重量計)。

就DMSO而言，提取的每一雜質之諸如DMS、DMDS及/或BMTM之雜質含量應小於100 ppm，較佳小於50 ppm，更佳小於10 ppm。

在一實施例中，根據本發明之組合物的組份a)對應於式(1a)：

其中R及R'可相同或不同，係選自含1至4個碳原子之直鏈或分支鏈烷基，及含1至4個碳原子之直鏈或分支鏈烯基；n等於0；及x係選自1、2、3或4，較佳2、3或4之整數。

較佳地，式(1a)之組份a)係DMDS。

在另一實施例中，根據本發明之組合物之組份a)對應於式(1b)：

其中R及R'可相同或不同，係選自含1至4個碳原子之直鏈或分支鏈烷基，及含1至4個碳原子之直鏈或分支鏈烯基；n等於0、1或2；及x係等於0。

較佳地，式(1b)之組份a)係DMSO。

根據本發明，掩飾對應於以上所述之式(1)的一種有機硫化物或多種有機硫化物，及/或其氧化物形式之氣味係藉由將如以上b)中所界定之組合物加入該硫化物或氧化物中而達成。

本發明具有掩飾至少一種有機硫化物及/或其氧化物之令人不悅之氣味而化學上未修飾其性質的優點。因此，本發明提出一種組合物，其包括a)主要量之以上所定義之式(1)的至少一種有機硫化物，其中添加掩飾組份a)令人不悅之氣味的少量組合物b)。

可根據任何本身已知方法，簡單組合至少一種組份a)與至少一種氣味掩飾組合物b)，製得根據本發明之掩飾氣味的組合物。例如，視需要在攪拌下及/或視需要在加熱下，可將至少一種組合物b)加入至少一種組份a)中或反之亦然。更通常而言，可使用任何習知混合及/或加熱方法。

根據本發明之組合物之製備可例如在大氣壓力下，於介於0℃與100℃間，較佳介於周溫與約80℃間之溫度下進行。該製法亦可在壓力下或在減壓下，於以上所指出之溫度範圍內進行。

製備根據本發明之掩飾氣味的組合物所需的時間係依組份a)及組合物b)之性質及量而變化，但亦以所選擇之溫度及壓力為函數。通常，此時間期相當於獲得均相混合物及產生掩飾組份a)之氣味所需效果必需之時間期；其通常係介於數秒及數分鐘之間，或甚至一或多個小時。

以上所提及製備方法可分批(分批方法)或連續製備。

根據熟習此項技術者已知之任何方法，令組合物b)以相對於組合物總重量的若干ppm(例如10 ppm)至2重量%，較佳10 ppm至1重量%之量，與組份a)混合。取決於所需效果，欲掩飾之氣味強度，如上定義之組份a)中可能存在各種雜質的各自殘留含量，等等，掩飾劑(組合物b)之量可在以上所指出之範圍內較大程度地變化。

少於若干ppm之掩飾劑用量可能太小而無法獲得所需效果。大於2%之掩飾劑用量可能隨對有機硫化物及/或氧化物之計畫用途而具有害作用。

就DMDS而言，例如，此有機硫化物之一個主要優點係高硫含量(68%)。組合物中掩飾劑的過高含量將導致此硫滴度之降低且將減小此產物於其主要應用中之優勢。

較佳地，就非限制實例而言，特定言之當需掩飾氣味之有機硫化物係DMDS時，氣味掩飾劑b)之含量係相對於組合物之總重量之0.001重量%至0.5重量%之間，且更特定言之約0.1重量%至0.5重量%之間，有利為約0.3重量%。

亦藉由非限制實例，在DMSO之情況下，氣味掩飾劑之最大含量係相對於組合物之總重量之0.001重量%至0.2重量%之間，較佳100 ppm至1000 ppm之間，例如約500 ppm(以重量計)。

如上所指出，根據本發明之組合物包括氣味掩飾劑b)之至少一種組合物，該製劑包括相對於組合物b)之總重量之1重量%至40重量%，較佳2重量%至35重量%，更佳5重量%至30重量%之b1)中所提及之至少一種單酯。

b1)中所提及之單酯之例示性但非限制實例，可提及飽和或不飽和C₂ -C₂₀ 酸酯，諸如醋酸、丙酸、丁酸、甲基丁酸、戊酸、己酸、庚酸、己酸(caproate)、油酸、亞油酸及亞麻酸之乙酯、丙酯、丁酯、戊酯、2-甲基丁酯、異戊酯、己酯、苯甲酯、苯基乙酯、薄荷酯或香芹酯，及其類似物，及其混合物。

更特佳為醋酸異戊酯、醋酸己酯、丁酸2-甲基丁酯、丁酸異戊酯、醋酸苯甲酯、醋酸苯基乙酯及此等化合物之混合物。

氣味掩飾劑組合物b)亦包括以介於10重量%與70重量%間，較佳介於15重量%與65重量%間，更佳介於20重量%與60重量%間之量的至少一種二酯及/或三酯b2)，諸如以非限制方式之選自諸如鄰苯二甲酸二乙酯之鄰苯二甲酸酯；諸如檸檬酸三乙酯之檸檬酸酯；及諸如丙二酸二乙酯之丙二酸酯的至少一種二酯及/或三酯。

氣味掩飾劑b)亦包括相對於組合物之總重量之1重量%至30重量%，較佳5重量%至25重量%的至少一種醇b3)，有利地為含1至30個碳原子，較佳6至20個碳原子，更佳8至11個碳原子之至少一種單醇，該碳原子形成視需要包括呈一或多個雙鍵形式的一或多個不飽和鍵及視需要包括飽和或完全或部份不飽和之5員或6員環狀結構的直鏈或分支鏈。

以上所定義之醇較佳係單醇，羥基官能基較佳係由sp² 碳原子產生。應瞭解羥基官能基亦可由包含於如上所界定之環狀結構中之碳原子產生。

藉由非限制實例，氣味掩飾劑中所用且如上所定義之醇係有利地選自薄荷醇、新薄荷醇、苯乙醇、苯甲醇、香茅醇、二氫香葉烯醇、二氫松油醇、二甲基庚醇(dimetol)、乙基裏哪醇、香葉醇、裏哪醇、四氫裏哪醇、四氫月桂烯醇、橙花醇及其類似物亦及其兩種或更多種之混合物。

藉由非限制實例，以上b4)中所指出之酮較佳地係選自突厥酮(damascones)、大馬烯酮(damascenones)、紫羅蘭酮(ionones)、環檸檬叉丙酮(irisones)、甲基紫羅蘭酮及覆盆子酮(frambinone)(CAS號5471-51-2)、及其類似物亦及其混合物。酮之量有利地係相對於組合物之總重量之介於0.5重量%與20重量%間，較佳介於1重量%與10重量%間。

氣味掩飾劑可視需要亦包括相對於組合物總重量之高達20重量%，較佳1重量%至10重量%的至少一種萜。

b5)中所指之可使用萜之實例，以非限制方式可提及萜品烯、香葉烯、薴烯、萜品油烯、蒎烯、檜烯、莰烯及其類似物，其兩種或多種之混合物，亦及基於萜之精油，特定言之包括此等成份之彼等者。

此外，可用於本發明之氣味掩飾劑可包括少量之常用於香料領域的其他製劑(香料)，且特定言之攜有環狀酮及/或醛官能基之一或多種化合物，以非限制方式可提及香葉醛、橙花醛、香茅醛、薄荷酮、異薄荷酮、1,8-桉樹酚、驅蛔腦、二氫黃酮及其混合物。

意欲掩飾有機硫化物氣味且如上所述之組合物b)可適宜或必要時亦包括該領域中常用之一或多種添加劑。此等添加劑可例如以非限制方式選自溶劑、顏料、染料、防腐劑、殺生物劑及其類似物。

在溶劑中，最佳實例係醇、醚、酯及二醇。尤其有利地，溶劑係選自鄰苯二甲酸二乙酯、乙二醇、丙二醇、二乙二醇、二丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇及其混合物，且甚至更有利地選自鄰苯二甲酸二乙酯、二丙二醇及其混合物。

應瞭解以組份b1)及/或b2存在於氣味掩飾劑組合物b)中之單酯、二酯或三酯亦可具有如上所定義之溶劑的功能。

根據本發明，適用於有機硫化物及其氧化物形式的常見氣味掩飾劑組合物包括以重量計之：

-　5重量%至30重量%之至少一種單酯b1)，其選自醋酸異戊酯、2-甲基丁酸乙酯、丁酸異戊酯、醋酸苯基乙酯、己酸乙酯、醋酸苯甲酯、醋酸己酯及其混合物；

-　20重量%至60重量%之至少一種二酯及/或三酯b2)，其選自諸如鄰苯二甲酸二乙酯之鄰苯二甲酸酯；諸如檸檬酸三乙酯之檸檬酸酯；及諸如丙二酸二乙酯之丙二酸酯，及其混合物；

-　5重量%至25重量%之如上b3)中所述之至少一種醇，較佳至少兩種醇，更佳至少三種醇；

-　1重量%至10重量%之如上b4)中所述之至少一種酮，較佳至少兩種酮，更佳至少三種酮；及

-　1重量%至10重量%之如上b5)中所談及之至少一種萜，較佳至少兩種萜，較佳萜之混合物。

在本發明余文中標記為Ci之此組合物最適用於掩飾DMDS之氣味或用於改善其氣味。相同組合物Ci亦可有利地用於掩飾或改善DMSO之氣味。

以下再現此組合物Ci之代表性但非限制實例，其中每一組份包括一種、若干種或甚至所有所列化合物：

組份b1 ) 16.00%

包括醋酸苯甲酯、醋酸己酯、醋酸異戊酯、醋酸苯基乙酯、己酸乙酯、2-甲基丁酸乙酯

組份b2 ) 50.00%

包括丙二醇二乙酯、鄰苯二甲酸二乙酯

組份b3 ) 20.60%

包括苯基乙基醇、香茅醇、牻牛兒醇、裏哪醇、順式-3-己醇

組份b4 ) 4.50%

包括1-(4-羥基苯基)丁-3-酮，α-紫羅蘭酮

組份b 5) 7.00%

橙萜

其他　1.90%

包括檸檬醛、乙基麥芽醇、乙基甲基苯基縮水甘油酯

此等組合物係以實例之形式給出且決非限制由隨附申請專利範圍所界定之本發明允許之潛在各種組合物。

以下實例闡述而非限制本發明。

實例1：掩飾氣味之DMDS組合物

為表徵可掩飾或改善DMDS之氣味之香味組合物，進行嗅覺測試步驟。此步驟可輕鬆地劃分各種調配物。

操作條件：

為進行此香味測試，利用30升聚乙烯(PE)桶，每個裝備有其中切開約10 cm×10 cm之活板門的蓋子，使操作者(專門小組成員)可聞到桶中所含有之蒸氣。

將包含兩張吸收紙(層析紙)之結晶盤置於每一桶中。取1 ml測試組合物傾於每一張紙上。該等桶在周溫下密閉儲存24小時。隨後蒙眼進行評估。

10位專門小組成員每段時間依次測試一些產品(每段時間最多三種產品)。針對此研究，他們最先聞包含參考物DMDS之桶，然後聞其中一種測試組合物。

根據其等偏好，相對於自由定為分數5之參考物，專門小組成員對每一種測試組合物評分。專門小組成員評定之分數係在1(最令人愉悅的產品)至10(最不令人愉悅的產品)之範圍內。

測試樣品之製備：

無氣味掩飾劑之DMDS係由Arkema生產之純度大於99.7%且含有少於100 ppm之甲硫醇及少於50 ppm之二甲基硫化物的工業DMDS。

如專利案EP 0 976 726所述，將3000 ppm具有以下組成之香味組合物加入此DMDS中：25%之醋酸異戊酯、50%之鄰苯二甲酸二乙酯、15%之丁酸2-甲基丁酯及10%之醋酸苯甲酯。此樣品係香味測試之參考樣品，且稱為：A1。

將根據本發明且如上所定義之3000 ppm香味組合物Ci加入由Arkema生產且無氣味掩飾劑之同一工業DMDS中。此樣品稱為：A2。

結果：

香味測試之結果係再現於下表1中：

統計處理此等結果可計算標準偏差且藉由研究此測試給出之0.87之SSD(最小顯著差異)而將樣品分為兩組。

SSD測試係比較平均值之統計測試且鑒於統計觀點，可確定兩種樣品之平均值是否顯著不同。

在本發明之實例中，將所用之統計學條件定為95%。若平均值並非顯著不同，則將兩種樣品歸為同一組。若平均值係顯著不同，則該兩種樣品組成兩個不同組(在闡述本發明之實例中為A與B)。

進行相同操作以比較所有的樣品，並由此可最終獲得每一構成樣品之平均值顯著不同之一、兩或更多組。利用FIZZ軟體，第2.01版(Biosystmes,Couternon,France)進行此等各種處理。

因此，顯著統計差異指明樣品A₂ 之氣味較樣品A₁ 更令人愉悅。

實例2：掩飾氣味之DMSO組合物

以DMDS作為基質，替代DMSO進行如實例1中所述之類似香味測試。

測試樣品之製備：

參照DMSO係由Arkema生產之純度等於99.97%之工業DMSO，然後補充50 ppm之二甲基硫化物(DMS)。此樣品稱為B1。

將700 ppm根據本發明之香味組合物Ci加入補充有50 ppm之二甲基硫化物的同一批DMSO中。此樣品稱為B2。

香味測試之結果係再現於下表2中：

如實例1，統計處理此等結果可計算標準偏差並藉由研究此測試給出之1.01之SSD(最小顯著差異)而將該等樣品分為兩組。

因此，顯著統計差異指明樣品B₂ 之氣味較樣品B₁ 更令人愉悅。

實例3：掩飾氣味之DMSO組合物

根據實例2所描述之香味測試，在不添加50 ppm DMS下測試由Arkema生產之純度為99.97%的與實例2相同之工業DMSO。此樣品稱為C1。

將150 ppm根據本發明之香味組合物Ci加入此相同工業DMSO中。此樣品稱為C2。

C1與C2之香味測試的結果指出統計學上判斷出樣品C2較樣品C1更令人愉悅。

Claims

一種組合物，其包括：a)　通式(1)之至少一種有機硫化物，視需要呈氧化物形式：其中R係選自含1至4個碳原子之直鏈或分支鏈烷基，及含2至4個碳原子之直鏈或分支鏈烯基；n係等於0、1或2；x係選自0、1、2、3或4之整數，較佳x表示1、2、3或4；R'係選自含1至4個碳原子之直鏈或分支鏈烷基，及含2至4個碳原子之直鏈或分支鏈伸烯基或僅當n=x=0時，為氫原子；及b)　包含至少一種單酯、至少一種二酯及/或三酯、至少一種醇、至少一種酮及視需要選用之至少一種萜之至少一種氣味掩飾劑。
如請求項1之組合物，其中該組份a)係選自二甲基二硫化物及二甲基亞碸。
如請求項1或2之組合物，其中該氣味掩飾劑包括：b1)　1重量%至40重量%之至少一種單酯；b2)　10重量%至70重量%之至少一種二酯及/或三酯；b3)　1重量%至30重量%之至少一種醇；b4)　0.5重量%至20重量%之式R^a -CO-R^b 之至少一種酮，其中R^a 表示含1至6個碳原子，視需要包括呈一或多個雙鍵形式之一或多個不飽和鍵的以烴為主之直鏈或分支鏈，及R^b 表示視需要(但較佳)經環狀結構取代之以烴為主之環狀鏈或以烴為主之直鏈或分支鏈，R^b 含6至12個碳原子，視需要包括呈一或多個雙鍵形式之一或多個不飽和鍵及視需要經一或多個羥基取代；及b5)　視需要選用之至高20%之至少一種萜。
如請求項3之組合物，其中該氣味掩飾劑b)包括相對於該組合物總重量之1重量%至40重量%，較佳2重量%至35重量%，更佳5重量%至30重量%之至少一種單酯b1)，其係選自飽和或不飽和C₂ -C₂₀ 酸酯，諸如醋酸、丙酸、丁酸、甲基丁酸、戊酸、己酸、庚酸、己酸(caproate)、油酸、亞油酸及亞麻酸之乙酯、丙酯、丁酯、戊酯、2-甲基丁酯、異戊酯、己酯、苯甲酯、苯基乙酯、薄荷酯或香芹酯，及其類似物，及其混合物。
如請求項3之組合物，其中該氣味掩飾劑b)包括含量介於10重量%與70重量%間，較佳介於15重量%與65重量%間，更佳介於20重量%與60重量%間之至少一種二酯及/或三酯b2)，其係選自鄰苯二甲酸酯(較佳鄰苯二甲酸二乙酯)、檸檬酸酯(較佳檸檬酸三乙酯)及丙二酸酯(較佳丙二酸二乙酯)。
如請求項3之組合物，其中該氣味掩飾劑b)包括相對於組合物b)總重量之1重量%至30重量%，較佳5重量%至25重量%的至少一種醇b3)，其宜為含1至30個碳原子，較佳6至20個碳原子，更佳8至11個碳原子之至少一種單醇，該等碳原子形成視需要包括呈一或多個雙鍵形式的一或多個不飽和鍵及視需要包括飽和或完全或部份不飽和之5員或6員環狀結構的直鏈或分支鏈。
如請求項6之組合物，其中該醇係選自薄荷醇、新薄荷醇、苯乙醇、苯甲醇、香茅醇、二氫香葉烯醇、二氫松油醇、二甲基庚醇(dimetol)、乙基裏哪醇、香葉醇(geraniol)、裏哪醇(linalol)、四氫裏哪醇、四氫月桂烯醇、橙花醇(nerol)及其類似物，及其中兩種或更多種之混合物。
如請求項3之組合物，其中該氣味掩飾劑b)包括相對於組合物b)總重量之介於0.5重量%與20重量%間，較佳介於1重量%與10重量%間之至少一種酮b4)，其係選自選自突厥酮(damascones)、大馬烯酮(damascenones)、紫羅蘭酮(ionones)、環檸檬叉丙酮(irisones)、甲基紫羅蘭酮及覆盆子酮(frambinone)及其類似物亦及其混合物。
如請求項3之組合物，其中該氣味掩飾劑b)視需要包括相對於該組合物總重量之至高20重量%，較佳1重量%至10重量%之至少一種萜b5)，其係選自萜品烯、香葉烯、薴烯、萜品油烯、蒎烯、檜烯、莰烯及其類似物，其兩種或多種之混合物，及基於萜之精油，特定言之彼等包括此等成份者。
如請求項3之組合物，其中該氣味掩飾劑包括以重量計之：5重量%至30重量%之至少一種單酯b1)，其選自醋酸異戊酯、2-甲基丁酸乙酯、丁酸異戊酯、醋酸苯基乙酯、己酸乙酯、醋酸苯甲酯、醋酸己酯及其混合物；20重量%至60重量%之至少一種二酯及/或三酯b2)，其選自鄰苯二甲酸酯(較佳鄰苯二甲酸二乙酯)；檸檬酸酯(較佳檸檬酸三乙酯)及丙二酸酯(較佳丙二酸二乙酯)及其混合物；5重量%至25重量%之至少一種醇，較佳至少兩種醇，更佳至少三種醇，b3)；1重量%至10重量%至少一種酮，較佳至少兩種酮，更佳至少三種酮，b4)；及1重量%至10重量%之至少一種萜，較佳至少兩種萜，較佳萜之混合物，b5)。
如請求項3之組合物，其中該掩飾劑b)之含量為相對於該組合物總重量之10 ppm至2重量%，較佳10 ppm至1重量%。
如請求項3之組合物，其中該有機硫化物a)係二甲基二硫化物且氣味掩飾劑b)之含量為相對於該組合物總重量之0.001重量%與0.5重量%間，更特定言之為約0.1重量%與0.5重量%間，宜等於約0.3重量%。
如請求項11之組合物，其中該有機硫化物a)係二甲基亞碸且氣味掩飾劑b)之含量為相對於該組合物總重量之0.001重量%與0.2重量%間，較佳介於100 ppm與1000 ppm間，例如約500 ppm(以重量計)。