CN102471250B - 基于气味被掩蔽的有机硫化物的氧化物的溶剂组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及主要包含至少一种有机硫化物的氧化物，特别地二甲亚砜的溶剂组合物，在其中加入至少一种包含至少一种选自单酯、二酯或三酯、醇、酮、醛和萜烯的化合物的气味掩蔽剂。
Description
本发明涉及有机硫化物领域，更特别地涉及烷基或二烷基硫醚的氧化物，特别地二甲亚砜(或DMSO)的领域。
熟知的是有机硫化物通常具有强烈、使人不愉快的甚至腐蚀性气味。有机硫化物的氧化物，特别地DMSO，可具有较少腐蚀性气味，然而根据杂质的浓度，这种气味可以是使人不愉快的并且损害最终用户。
迄今为止，这种缺点还没有构成现实问题，因为有机硫化物的氧化物，特别地DMSO一般以少量最通常用在组合物，例如药物、化妆品、植物防护组合物等中。这种组合物包含许多经常是更有气味的，甚至恶臭的其它组分，其气味通常用溶剂、香料、香精等掩蔽。因此，与该有机硫化物的氧化物的气味有关的缺点迄今还没有构成本领域的技术人员已能面对的真正问题。
然而，有机硫化物的氧化物，特别地DMSO，现在容易用于其它用途，在这些用途中它们的气味可能表现为它们发展的限制。事实上，由于对有毒溶剂(例如N-甲基吡咯烷酮(NMP)、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)或二氯甲烷)的计划替代，有机硫化物的氧化物，特别地DMSO由于它们的性质(即，它们的低毒性和它们的高溶解能力)代表所选的溶剂。
为了有机硫化物的氧化物作为溶剂的用途，因此仍然要解决这些产品的固有气味的问题。申请人现已经发现可以掩蔽用作溶剂的有机硫化物的氧化物或对其添加气味以允许使用它们而不因所述氧化物的固有气味造成不便，同时保存所述有机硫化物的氧化物固有的溶剂性质。
因此，本发明一个主题是溶剂组合物，其包含：
a) 以重量计至少50%，优选地至少70%，更优选地至少80%的至少一种通式(1)的有机硫化物的氧化物：
其中
- X和Y，是相同的或者不同的，彼此独立地选自氧、硫、-SO-、-SO2-、-NH-和-NR"-；
- a和b，是相同的或者不同的，彼此独立地代表0或1；n等于1或2；
- R、R'和R"，是相同的或者不同的，彼此独立地选自包含1-12个碳原子的线性或支化的烷基，包含2-12个碳原子的线性或支化的链烯基，包含6-10个碳原子的芳基；R、R'和R"任选地可以用选自烷基、链烯基、芳基和卤素的基团取代，并且任选地可以包含一个或多个选自O、S、N、P和Si的杂原子；R和R'也可以共同地与携带它们的原子一起形成基于烃的环状结构，其任选地包含一个或多个选自O、S和N的杂原子，所述环状结构包含总计5、6、7、8或9个环成员(sommets)；和
b) 相对于该组合物总重量以重量计从数ppm，有利地从10ppm至2%，优选地从10ppm至1%的至少一种气味掩蔽剂，该气味掩蔽剂包含至少一种选自单酯、二酯和/或三酯、醇、醛、酮和萜烯的化合物。
掩蔽剂(组合物b))的量根据期望效果、待掩蔽气味的强度，可以存在于先前定义的一种或多种组分a)中的不同杂质的各自残余含量等等可以在如上所指出的范围中的宽比例内改变。
低于数ppm的掩蔽剂的量可能是过低的不能获得期望效果。大于2%的掩蔽剂的量根据有机硫化物的氧化物作为溶剂的目的应用可能具有有害影响。
优选地并且非限制性地，一种或多种气味掩蔽剂b)的含量为相对于该组合物总重量以重量计的0.001%-0.2%，优选地100ppm-1000ppm，例如以重量计约500ppm。
在本发明的说明书中，百分比以重量计表示，除非特定不同地提到。除非另作说明，否则"ppm"表示以重量计的百万分之一。术语"芳基"表示基于芳香烃的基团，优选地选自苯基和萘基。优选地，芳基是苯基。
根据本发明的一个优选方面，对应于式(1)的组分a)，其中a是0和-(Y)b-代表-(S)x-，其中x代表0或1，优选地0。还优选这样的式(1)的组分a)，对于它们，基团R与R'是相同的并且彼此独立地选自包含1-12个碳原子，优选地1-6个碳原子，更优选地1-4个碳原子的线性或支化的烷基、包含2-12个碳原子，优选地2-6个碳原子，更优选地2-4个碳原子的线性或支化的链烯基，和芳基，优选地苯基。
根据另一优选方面，在上面式(1)的组分a)中，其中a和b每个代表1和X和Y独立地选自氧、硫、-NH-和-NR"-的那些是优选的。
根据一个实施方案，用于根据本发明的组合物中的组分a)是有机硫化物的氧化物，该有机硫化物的氧化物根据任何本身已知的方法获得或者可商业获得，并且优选地具有降低的挥发性杂质含量。这些杂质，特别地当化合物a)是DMSO时，是例如甲硫醚(DMS)和/或二甲基二硫醚(DMDS)，其亦被称为2,4-二硫杂戊烷(dithiapentane)(BMTM)。
本领域的技术人员已知的任何用于除去或至少降低上述挥发性杂质的方法可以是适合使用的，其中非限制性地可以提到在惰性气体流(氮、空气等)下的蒸馏、结晶、蒸发。
在DMSO的情况下，杂质(如DMS、DMDS和/或BMTM)的含量对于每种分别分析的杂质应该有利地低于100ppm，优选地低于50ppm，更优选地低于10ppm。
根据一个优选实施方案，根据本发明的组合物的组分a)对应于式(1')：
其中R选自包含1至4个碳原子的线性或支化的烷基，包含2至4个碳原子的线性或支化的链烯基，和芳基，优选苯基，n等于1或2；x代表0或1；R'选自包含1至4个碳原子的线性或支化的烷基，包含2到4个碳原子的线性或支化的亚链烯基(alcénylène)，和芳基，优选苯基。
根据一个特别优选的实施方案，根据本发明的组合物的组分a)对应于式(1a)：
其中R与R'，是相同的或者不同的，选自包含1至4个碳原子的线性或支化的烷基，包含1到4个碳原子的线性或支化的链烯基，和苯基；n等于1或2；和x等于0。
优选地，式(1a)的组分a)是DMSO。
根据本发明，先前描述的对应于式(1)、(1')或(1a)的有机硫化物的氧化物的气味的掩蔽通过向所述氧化物加入先前在b)中定义的组合物获得。
本发明具有掩蔽至少一种有机硫化物的氧化物的令人不愉快的气味而在化学上不改变它的性质的优点。因此，本发明提出一种组合物，其包含a)主要量的至少一种先前定义的式(1)、(1')或(1a)的有机硫化物的氧化物，在其中加入较少量的掩蔽组分a)令人不愉快气味的组合物b)。
根据本发明的气味被掩蔽的组合物可以根据本身已知的任何方法通过仅仅使至少一种组分a)与至少一种气味掩蔽组合物b)组合进行制备。例如可以向至少一种组分a)加入至少一种组合物b)，或反之亦然，任选地使用搅拌和/或任选地使用加热。更一般地，可以使用任何已知的混合和/或加热方法。
可以进行根据本发明的组合物的制备，例如在在大气压力、在0℃-100℃，优选地在室温至约80℃的温度下进行。该制备还可以在加压下或在负压下在如上所指出的范围内的温度下进行。
制备根据本发明的气味被掩蔽的组合物所需要的时间根据一种或多种组分a)和一种或多种组合物b)的性质和量而且作为所选择的温度与压力的函数进行改变。通常，该时间段对应于为了获得产生掩蔽组分a)的气味的期望效果的均匀混合物所需要的时间；它通常为数秒至数分钟，甚至一个或多个小时。
上述的制备方法可以分批(间歇)或连续地进行。
如先前指出地，气味掩蔽剂b)包含一种或多种选自以下的化合物：
b1) 单酯；
b2) 二酯和/或三酯；
b3) 醇，有利地一元醇，其包含1-30个碳原子，优选地6-20个碳原子，更优选地8-11个碳原子，所述碳原子形成线性或支化的链，其任选地包含一个或多个呈双键形式的不饱和，并且任选地包含具有5或6个环成员的环状结构，该环状结构是饱和的，或部分地或完全地不饱和的；
b4) 醛和/或酮，特别地式Ra-CO-Rb的醛和/或酮，其中Ra代表线性或支化的包含1-6个碳原子的基于烃的链，其任选地包含一个或多个呈双键形式的不饱和，和Rb代表氢原子、环状的基于烃的链或线性或支化的基于烃的链，任选地，但优选地用环状结构取代，Rb包含6-12个碳原子，任选地包含一个或多个呈双键形式的不饱和并且任选地用一个或多个羟基取代；和
b5) 萜烯。
作为在b1)中提到的单酯的说明性但是非限制性实施例，可以提到饱和或不饱和C2-C20酸的酯，如乙酸的乙基酯、丙基酯、丁基酯、戊基酯、2-甲基丁基酯、异戊基酯、己基酯、苄基酯、苯乙基酯、薄荷基酯、香芹基酯，丙酸的乙基酯、丙基酯、丁基酯、戊基酯、2-甲基丁基酯、异戊基酯、己基酯、苄基酯、苯乙基酯、薄荷基酯、香芹基酯，丁酸的乙基酯、丙基酯、丁基酯、戊基酯、2-甲基丁基酯、异戊基酯、己基酯、苄基酯、苯乙基酯、薄荷基酯、香芹基酯，甲基丁酸的乙基酯、丙基酯、丁基酯、戊基酯、2-甲基丁基酯、异戊基酯、己基酯、苄基酯、苯乙基酯、薄荷基酯、香芹基酯，戊酸的乙基酯、丙基酯、丁基酯、戊基酯、2-甲基丁基酯、异戊基酯、己基酯、苄基酯、苯乙基酯、薄荷基酯、香芹基酯，己酸的乙基酯、丙基酯、丁基酯、戊基酯、2-甲基丁基酯、异戊基酯、己基酯、苄基酯、苯乙基酯、薄荷基酯、香芹基酯，庚酸的乙基酯、丙基酯、丁基酯、戊基酯、2-甲基丁基酯、异戊基酯、己基酯、苄基酯、苯乙基酯、薄荷基酯、香芹基酯，已酸的乙基酯、丙基酯、丁基酯、戊基酯、2-甲基丁基酯、异戊基酯、己基酯、苄基酯、苯乙基酯、薄荷基酯、香芹基酯，油酸的乙基酯、丙基酯、丁基酯、戊基酯、2-甲基丁基酯、异戊基酯、己基酯、苄基酯、苯乙基酯、薄荷基酯、香芹基酯，亚油酸的乙基酯、丙基酯、丁基酯、戊基酯、2-甲基丁基酯、异戊基酯、己基酯、苄基酯、苯乙基酯、薄荷基酯、香芹基酯，亚麻酸的乙基酯、丙基酯、丁基酯、戊基酯、2-甲基丁基酯、异戊基酯、己基酯、苄基酯、苯乙基酯、薄荷基酯、香芹基酯，等等，以及它们的混合物。
更特别地优选乙酸异戊酯、乙酸已酯、丁酸2-甲基丁基酯、丁酸异戊酯、乙酸苄酯和乙酸苯乙酯和这些化合物的混合物。
作为二酯和/或三酯b2)的说明性但是非限制性实例，可以提到邻苯二甲酸酯，如邻苯二甲酸二乙基酯；柠檬酸酯，如柠檬酸三乙酯；和/或丙二酸酯，如丙二酸二乙酯。
作为先前的醇b3)的说明性但是非限制性实例，优选地可以提到一元醇，其羟基官能团优选地通过sp2碳原子携带。应该理解的是，羟基官能团还可以由在如先前定义的环状结构中包括的碳原子携带。
可以在气味掩蔽剂中使用的并且如上面所定义的醇b3)有利地，并作为非限制性实例，选自薄荷醇、新薄荷醇、苯乙醇、苯甲醇、香茅醇、二氢月桂烯醇、二氢松油醇、二甲基庚醇(dimetol)、乙基里哪醇、香叶醇、里哪醇、四氢里哪醇、四氢月桂烯醇、橙花醇等等，以及它们两种或多种的混合物。
作为在b4)中提到的醛和酮的说明性但非限制性实例、优选地可以提到丙醛、丁醛、戊醛、癸醛、苯甲醛、香叶醛、橙花醛、香茅醛、薄荷酮、异薄荷酮、1,8-桉树脑、驱蛔脑、二氢黄酮、突厥酮、大马烯酮、芷香酮、紫罗兰酮、甲基芷香酮、对羟基苄基丙酮(CAS No.5471-51-2)，等等，以及它们两种或多种的按任何比例的混合物，其中通常地所述醛包含一个或多个烯类型不饱和的烃基团。
作为在b5)中指出的萜烯的说明性但是非限制性实例，例如可以提及萜品烯、月桂烯、苧烯、萜品油烯、蒎烯、桧萜、莰烯等它们两种或多种的混合物，以及基于萜烯的香精，特别地包含这些成分的那些。
另外，在本发明的范围中可以使用的气味掩蔽剂b)能够以较少的量包含通常用于化妆品领域的其它试剂(香料)。
用于掩蔽有机硫化物的气味的组合物b)，并且如先前描述地，在适当的情况下或必要时还可以包含一种或多种通常用于该领域中的添加剂。这种添加剂可以例如并且以非限制性地选自溶剂、颜料、染料、防腐剂、杀生物剂等等。
在所述溶剂中，特别优选的实例是醇、醚、酯和二醇。以特别有利的方式，该溶剂选自邻苯二甲酸二乙酯、乙二醇、丙二醇、二甘醇、一缩二丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇和它们的混合物，并且更有利地选自邻苯二甲酸二乙酯、一缩二丙二醇和它们的混合物。
应该理解的是，在气味掩蔽剂组合物b)中存在的单酯、二酯或三酯，作为组分b1)和/或b2)，还可以有上面定义的溶剂的功能。
根据一个优选方面，用于本发明的组合物中的气味掩蔽剂选自包含以下组分的气味掩蔽剂:
- 至少一种组分b1)；
- 至少一种组分b1)和至少一种组分b2)；
- 至少一种组分b1)和至少一种组分b3)；
- 至少一种组分b1)和至少一种组分b4)；
- 至少一种组分b1)和至少一种组分b5)；
- 至少一种组分b1)、至少一种组分b2)和至少一种组分b3)；
- 至少一种组分b1)、至少一种组分b2)和至少一种组分b4)；
- 至少一种组分b1)、至少一种组分b2)和至少一种组分b5)；
- 至少一种组分b1)、至少一种组分b3)和至少一种组分b4)；
- 至少一种组分b1)、至少一种组分b3)和至少一种组分b5)；
- 至少一种组分b1)、至少一种组分b2)、至少一种组分b3)和至少一种组分b4)；
- 至少一种组分b1)、至少一种组分b2)、至少一种组分b3)和至少一种组分b5)；
- 至少一种组分b1)、至少一种组分b2)、至少一种组分b3)、至少一种组分b4)和至少一种组分b5)；
- 至少一种组分b2)；
- 至少一种组分b2)和至少一种组分b3)；
- 至少一种组分b2)和至少一种组分b4)；
- 至少一种组分b2)和至少一种组分b5)；
- 至少一种组分b2)、至少一种组分b3)和至少一种组分b4)；
- 至少一种组分b2)、至少一种组分b3)和至少一种组分b5)；
- 至少一种组分b2)、至少一种组分b4)和至少一种组分b5)；
- 至少一种组分b2)、至少一种组分b3)、至少一种组分b4)和至少一种组分b5)；
- 至少一种组分b3)；
- 至少一种组分b3)和至少一种组分b4)；
- 至少一种组分b3)和至少一种组分b5)；
- 至少一种组分b3)、至少一种组分b4)和至少一种组分b5)；
- 至少一种组分b4)；
- 至少一种组分b4)和至少一种组分b5)；和
- 至少一种组分b5)。
根据更加优选的方面，用于本发明的组合物中的气味掩蔽剂选自包含以下组分的气味掩蔽剂:
- 至少一种组分b1)、至少一种组分b2)和至少一种组分b3)；
- 至少一种组分b1)、至少一种组分b2)和至少一种组分b4)；
- 至少一种组分b1)、至少一种组分b2)和至少一种组分b5)；
- 至少一种组分b1)、至少一种组分b2)、至少一种组分b3)和至少一种组分b4)；
- 至少一种组分b1)、至少一种组分b2)、至少一种组分b3)和至少一种组分b5)；和
- 至少一种组分b1)、至少一种组分b2)、至少一种组分b3)、至少一种组分b4)和至少一种组分b5)。
如先前指出地，根据本发明的组合物包含至少一种气味掩蔽剂组合物b)，所述剂包含相对于组合物b)总重量的1%-40%，优选地2%-35%，更优选地5%-30%的至少一种在b1)中提到的单酯。
气味掩蔽剂组合物b)还以相对于组合物b)总重量10-70重量%、优选地15-65重量%，更优选地20-60重量%的量包含至少一种二酯和/或三酯b2)。
气味掩蔽剂b)还包含相对于该组合物总重量的1%-30%，优选地5%-25%的至少一种醇b3)。
在b4)中指出的醛或酮的量有利地相对于该组合物总重量在0.5-20重量%，优选地1-10重量%的比例内。
气味掩蔽剂可以任选地还包含相对于该组合物总重量最高20%，优选地1%-10%的至少一种在b5)中指出的萜烯。
根据一个优选实施方案，该气味掩蔽剂b)包含：
b1) 1-40重量%的至少一种单酯；
b2) 10-70重量%至少一种二酯和/或三酯；
b3) 1-30%至少一种醇；
b4) 0.5-20%至少一种式Ra-CO-Rb的醛或酮，其中Ra表示包含1-6个碳原子的线性或支化的基于烃的链，其任选地包含一种或多种呈双键形式的不饱和，和Rb表示氢原子，环状基于烃的链或线性或支化的基于烃的链，其任选地但是优选地用环状结构取代，Rb包含6-12个碳原子，任选地包含一个或多个呈双键形式的不饱和并且任选地用一个或多个羟基取代；和
b5) 任选地最高至20%的至少一种萜烯。
适合于根据本发明的有机硫化物的氧化物的气味掩蔽剂的典型组成包含，以重量计：
- 5-30重量%的至少一种单酯b1)，其选自乙酸异戊酯、2-甲基丁酸乙酯、丁酸异戊酯、乙酸苯乙酯、己酸乙酯、乙酸苄酯和乙酸已酯和它们的混合物；
- 20-60重量%的至少一种二酯和/或三酯b2)，其选自邻苯二甲酸酯，比如邻苯二甲酸二乙酯；柠檬酸酯，如柠檬酸三乙酯；丙二酸酯，如丙二酸二乙酯，和它们的混合物；
- 5-25%的至少一种醇，优选地至少两种醇，优选地至少三种醇，所述醇如先前在b3)中描述的那些；
- 1-10%的至少一种酮，优选地至少两种酮，优选地至少三种酮，所述酮如先前在b4)中描述的那些；和
- 1-10%至少一种上面在b5)中指出的萜烯，优选地至少两种上面在b5)中指出的萜烯，优选地上面在b5)中指出的萜烯的混合物。
这种组合物，在本说明书的下面部分中标注为Ci，最特别适合于掩蔽气味并适合于改善有机硫化物的氧化物(特别地DMSO)的气味。
这种组合物Ci的代表性但是非限制性实例在下面重复，其中每一种组分包含一种、几种甚至所有的列出的化合物：
组分 b1)
16.00%
包含乙酸苄酯、乙酸已酯、乙酸异戊酯、乙酸苯乙酯、己酸乙酯、2-甲基丁酸乙酯
组分
b3)
包含苯乙醇、香茅醇、香叶醇、里哪醇、顺-3-己烯醇
20.60%
组分
b4)
包含1-(4-羟基苯基)丁-3-酮，α-紫罗兰酮
4.50%
组分
b5)
桔子萜烯(terpènes d’organge)
7.00%
其它
包含柠檬醛、乙基麦芽醇、缩水甘油酸乙基甲基苯基酯
1.90%
组分
b2)
包含丙二酸二乙酯、邻苯二甲酸二乙酯
适量至100.00% 。
这些用于用作溶剂的有机硫化物的氧化物的掩蔽剂组合物作为实例给出并且在借助于附带的权利要求所限定的由本发明允许的组合物的潜在多样性方面决不是限制性的。
根据另一方面，本发明涉及溶剂组合物，其包含：
a) 50%-95%，优选地70%-90%，最优选地约80重量%的至少一种如先前限定的通式(1)的有机硫化物的氧化物；
b) 相对于该组合物总重量，以重量计从数ppm，有利地从10ppm至2%，优选地10ppm至1%的至少一种如先前限定的气味掩蔽剂b)；和
c) 5%-50%，优选地10%-30%，最优选地约20重量%的至少一种共溶剂。
该共溶剂典型地选自至少部分地或完全地可溶于有机硫化物的氧化物a)，特别地在DMSO中的化合物。
因此，该共溶剂优选地选自碳酸酯、酯、酮、胺、酰胺和醇，更优选地选自醇，其优选地是饱和的，优选地包含1-10个碳原子，并且选自，例如并且以非限制性方式，甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、戊醇、乙二醇、丙二醇和丙三醇(1,2,3-丙三醇)，优选地选自甲醇、乙醇、乙二醇和丙三醇。优选的共溶剂是丙三醇。
根据本发明最特别优选的组合物包含：
a) 50%-95%，优选地70%-90%，最优选地约80重量%的至少一种如先前限定的通式(1)、(1')或(1a)的有机硫化物的氧化物，优选地DMSO；
b) 相对于该组合物总重量，以重量计从数ppm，有利地从10ppm至2%，优选地从10ppm至1%的至少一种如先前限定的气味掩蔽剂b)，优选地掩蔽剂Ci；和
c) 5%-50%，优选地10%-30%，最优选地约20重量%的醇，优选丙三醇。
例如，根据本发明的组合物包含:
a) 约80重量%的DMSO；
b) 相对于该组合物总重量，从数ppm，有利地从10ppm至2%，优选地从10ppm至1重量%的掩蔽剂Ci；和
c) 约20重量%的丙三醇。
主要地包含至少一种有机硫化物的氧化物和至少一种气味掩蔽剂的根据本发明的溶剂组合物最有利地用于在许多领域中，在这些领域中这种溶剂用量很少或不使用，这特别地是由于它们的气味。
这种今后可行的用途例如是主要地基于一种或多种有机硫化物的氧化物(特别地DMSO)的溶剂的用途，如清洗液或除垢液(用于漆，在电子学领域中，用于光致抗蚀剂(photorésists)的除垢，等等)，农用化学品配制剂，特别地杀虫配制剂(除草剂、杀虫剂、杀真菌剂、杀菌剂、杀线虫剂等等)、除霜配制剂、用于冷却液体的组合物及其它用于树脂和/或聚合物的合成或溶解(清洗或形成)配制剂，其中可以提到聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯腈、聚(醋酸乙烯酯)、聚酰亚胺(例如聚-酯-酰亚胺、聚-酰胺-酰亚胺、聚-醚-酰亚胺和聚(氨基-双马来酰亚胺)、聚砜、聚酯、聚(乙烯醇)、聚醚砜、聚酰胺、聚氨酯、弹性体(例如EPDM和SBR)、环氧树脂、酚醛塑料树脂(résines phénoplast)、氨基塑料树脂、氯化聚合物(如PVC)、氟化聚合物(如PTFE和PVDF，特别地由Arkema公司销售的不同等级的Kynar®，特别地Kynar Flex®)，以仅仅提到任一种可能的用途，而不是限制性的。
以下实施例举例说明了本发明而不限制它。
实施例
1
：气味被掩蔽的基于
DMSO
的组合物
为了表征可以掩蔽、改善DMSO的气味的芳香组合物，开发了嗅觉测试方法。这种方法可以使不同配制剂以舒适方式(de manière hédonique)进行分级。
操作条件：
为了进行这种嗅觉测试，使用30升聚乙烯(PE)桶，每个装有盖子，在盖子中切出约10cm×10cm的活门(trappe)，其能够使操作员(评味者)闻包含在桶中的蒸气。
使包含2个吸收性纸片(色谱纸)的结晶皿放置于每个桶中。将1毫升测试组合物倾倒在每个纸片上。在室温下使该桶保持密封24小时。然后在蒙眼(en aveugle)条件下进行评价。
10位评味者轮流每一段时间测试数种产品(每一段时间最多3种产品)。他们以闻包含该研究的参照DMSO的桶开始，然后闻所述测试组合物之一。
评味者根据他们的优选性赋予每种待测试组合物相对于参照物的分数，该参照物任意地接受分数5。由评味者给出的分数为从1(最令人愉快的产品)至10(最使人不愉快的产品)。
制备试样的制备：
参照DMSO是由Arkema制备的纯度等于99.97%的工业DMSO，然后其加有50ppm甲硫醚(DMS)。这种样品是命名为B1。
补充有50ppm甲硫醚的相同批的DMSO补充了根据本发明的700ppm芳香组合物Ci。这种样品是命名为B2。
嗅觉测试的结果在在下面表1中给出：
表
1
| 试样 | 平均值 | 标准偏差 | 组 |
| B1 | 5.93 | 1.33 | A |
| B2 | 2.75 | 1.52 | B |
这些结果的统计处理可以通过研究在1.01时在这种测试中给出的PPDS(最小的显著差异)计算标准偏差和使样品分级为两个组。
PPDS测试是平均值比较的统计测试并且可以从统计的角度来看确定两种样品的平均值是否是显著不同。
在本发明的实施例中，使用的统计参量化被设置在95%。如果该平均值不是显著不同的，该两种样品被分级到同一组中。如果平均值是显著不同的，该两种样品构成两个分开的组(在本发明的例举的实施例中，A和B)。
进行相同的操作以比较所有的样品，这使得最后可以达到1、2或更多的组，每组由这样的样品组成，该样品的平均分数不是显著不同的。使用软件FIZZ 2.01版(Biosystèmes，Couternon，法国)进行这些不同的处理方法。
因此存在非常显著的统计差异，其指示出样品B2的气味比样品B1的气味明显地更令人愉快的感觉。
实施例
2
：气味被掩蔽的基于
DMSO
的组合物
与实施例1相同的工业DMSO(纯度99.97%，由Arkema制备)在不加入50ppm DMS的情况下根据在实施例1中描述的嗅觉测试进行测试。该样品被命名为C1。
150ppm的根据本发明的芳香组合物Ci被加入到相同的工业DMSO中。该样品被命名为C2。
对C1和C2的嗅觉测试的结果指示出样品C2被判断为在统计上明显地是比样品C1更令人愉快的。
实施例
3
：气味被掩蔽的基于
DMSO
的组合物
与实施例1相同的工业DMSO(纯度99.97%，由Arkema制备)在不加入50ppm DMS的情况下根据在实施例1中描述的嗅觉测试进行测试。该样品被命名为C1。
50ppm的根据本发明的芳香组合物Ci被加入到相同的工业DMSO中。该样品被命名为D2。
将50ppm的由100%松木香精(Société D.R.T.，Dax，法国)(其是单萜和桉树脑：萜品油烯、二聚戊烯、1,4-桉树脑和1,8-桉树脑的混合物)组成的芳香组合物加入到相同的工业DMSO(C1)中。该样品被命名为D3。
嗅觉测试的结果在在下面表2中给出：
表
2
| 试样 | 平均值 | 组 |
| C1 | 5 | A |
| D2 | 3.68 | B |
| D3 | 4 | B |
基于松木香精的芳香组合物因此如同根据本发明的芳香组合物Ci可以使得样品C1的气味为更令人愉快的。
Claims (22)
1.溶剂组合物，其包含：
a) 以重量计至少50%的至少一种通式(1')的有机硫化物的氧化物：
其中
R选自包含1至4个碳原子的线性或支化的烷基，包含2至4个碳原子的线性或支化的链烯基，和包含6-10个碳原子的芳基，n等于1；x代表0；R'选自包含1至4个碳原子的线性或支化的烷基，包含2到4个碳原子的线性或支化的链烯基，和包含6-10个碳原子的芳基；
和
b) 相对于该组合物总重量，以重量计从10ppm至2%的至少一种气味掩蔽剂，该气味掩蔽剂包含至少一种选自单酯、二酯和/或三酯、醇、醛、酮和萜烯的化合物。
2.根据权利要求1的组合物，其中一种或多种气味掩蔽剂b)的含量为相对于该组合物总重量以重量计的0.001%-0.2%。
3.根据权利要求1-2任一项的组合物，其中根据本发明的组合物的组分a)对应于式(1a)：
其中R与R'，是相同的或者不同的，选自包含1至4个碳原子的线性或支化的烷基，包含2到4个碳原子的线性或支化的链烯基，和苯基；n等于1；和x等于0。
4.根据权利要求1-2任一项的组合物，其中组分a)是DMSO。
5.根据权利要求1-2任一项的组合物，其中气味掩蔽剂b)包含一种或多种选自以下的化合物：
b1) 单酯；
b2) 二酯和/或三酯；
b3) 醇，其包含1-30个碳原子，所述碳原子形成线性或支化的链，该链任选地包含一个或多个呈双键形式的不饱和，并且任选地包含具有5或6个环成员的环状结构，该环状结构是饱和的，或部分地或完全地不饱和的；
b4) 式Ra-CO-Rb的醛和酮，其中Ra代表线性或支化的包含1-6个碳原子的基于烃的链，其任选地包含一个或多个呈双键形式的不饱和，和Rb代表氢原子、环状的基于烃的链或线性或支化的基于烃的链，其任选地用环状结构取代，Rb包含6-12个碳原子，任选地包含一个或多个呈双键形式的不饱和并且任选地用一个或多个羟基取代；和
b5) 萜烯。
6.根据权利要求5的组合物，其中b1)选自饱和或不饱和C2-C20酸的酯，以及它们的混合物。
7.根据权利要求5的组合物，其中b2)选自邻苯二甲酸酯；柠檬酸酯和丙二酸酯。
8.根据权利要求5的组合物，其中b3)选自薄荷醇、新薄荷醇、苯乙醇、苯甲醇、香茅醇、二氢月桂烯醇、二氢松油醇、二甲基庚醇、乙基里哪醇、香叶醇、里哪醇、四氢里哪醇、四氢月桂烯醇、橙花醇，以及它们两种或多种的混合物。
9.根据权利要求5的组合物，其中b4)选自丙醛、丁醛、戊醛、癸醛、苯甲醛、包含一个或多个烯类型不饱和的烃基团的醛、薄荷酮、异薄荷酮、1,8-桉树脑、驱蛔脑、二氢黄酮、突厥酮、大马烯酮、芷香酮、紫罗兰酮、甲基芷香酮、对羟基苄基丙酮，以及它们两种或多种的按任何比例的混合物。
10.根据权利要求5的组合物，其中b5)选自萜品烯、月桂烯、苧烯、萜品油烯、蒎烯、桧萜、莰烯、它们两种或多种的混合物，以及基于萜烯的香精。
11.根据权利要求5的组合物，其中气味掩蔽剂选自包含以下组分的气味掩蔽剂:
- 至少一种组分b1)；
- 至少一种组分b1)和至少一种组分b2)；
- 至少一种组分b1)和至少一种组分b3)；
- 至少一种组分b1)和至少一种组分b4)；
- 至少一种组分b1)和至少一种组分b5)；
- 至少一种组分b1)、至少一种组分b2)和至少一种组分b3)；
- 至少一种组分b1)、至少一种组分b2)和至少一种组分b4)；
- 至少一种组分b1)、至少一种组分b2)和至少一种组分b5)；
- 至少一种组分b1)、至少一种组分b3)和至少一种组分b4)；
- 至少一种组分b1)、至少一种组分b3)和至少一种组分b5)；
- 至少一种组分b1)、至少一种组分b2)、至少一种组分b3)和至少一种组分b4)；
- 至少一种组分b1)、至少一种组分b2)、至少一种组分b3)和至少一种组分b5)；
- 至少一种组分b1)、至少一种组分b2)、至少一种组分b3)、至少一种组分b4)和至少一种组分b5)；
- 至少一种组分b2)；
- 至少一种组分b2)和至少一种组分b3)；
- 至少一种组分b2)和至少一种组分b4)；
- 至少一种组分b2)和至少一种组分b5)；
- 至少一种组分b2)、至少一种组分b3)和至少一种组分b4)；
- 至少一种组分b2)、至少一种组分b3)和至少一种组分b5)；
- 至少一种组分b2)、至少一种组分b4)和至少一种组分b5)；
- 至少一种组分b2)、至少一种组分b3)、至少一种组分b4)和至少一种组分b5)；
- 至少一种组分b3)；
- 至少一种组分b3)和至少一种组分b4)；
- 至少一种组分b3)和至少一种组分b5)；
- 至少一种组分b3)、至少一种组分b4)和至少一种组分b5)；
- 至少一种组分b4)；
- 至少一种组分b4)和至少一种组分b5)；和
- 至少一种组分b5)。
12.根据权利要求5的组合物，其中气味掩蔽剂选自包含以下组分的气味掩蔽剂:
- 至少一种组分b1)、至少一种组分b2)和至少一种组分b3)；
- 至少一种组分b1)、至少一种组分b2)和至少一种组分b4)；
- 至少一种组分b1)、至少一种组分b2)和至少一种组分b5)；
- 至少一种组分b1)、至少一种组分b2)、至少一种组分b3)和至少一种组分b4)；
- 至少一种组分b1)、至少一种组分b2)、至少一种组分b3)和至少一种组分b5)；和
- 至少一种组分b1)、至少一种组分b2)、至少一种组分b3)、至少一种组分b4)和至少一种组分b5)。
13.根据权利要求5的组合物，其中气味掩蔽剂包含相对于组合物b)总重量以重量计的1%-40%的至少一种单酯b1)。
14.根据权利要求5的组合物，其中气味掩蔽剂包含相对于组合物b)总重量以重量计的10-70%的至少一种二酯和/或三酯b2)。
15.根据权利要求5的组合物，其中气味掩蔽剂包含相对于组合物b)总重量以重量计的1%-30%的至少一种醇b3)。
16.根据权利要求5的组合物，其中气味掩蔽剂包含相对于组合物b)总重量以重量计的0.5-20%的至少一种醛和/或酮b4)。
17.根据权利要求5的组合物，其中气味掩蔽剂包含相对于组合物b)总重量以重量计最高20%的至少一种在b5)中指出的萜烯。
18.根据权利要求5的组合物，其中该气味掩蔽剂包含：
b1) 1-40重量%的至少一种单酯；
b2) 10-70重量%的至少一种二酯和/或三酯；
b3) 1-30重量%的至少一种醇；
b4) 0.5-20重量%的至少一种式Ra-CO-Rb的醛和/或酮，其中Ra表示包含1-6个碳原子的线性或支化的基于烃的链，其任选地包含一个或多个呈双键形式的不饱和，和Rb表示环状的基于烃的链或线性或支化的基于烃的链，其任选地用环状结构取代，Rb包含6-12个碳原子，任选地包含一个或多个呈双键形式的不饱和并且任选地用一个或多个羟基取代；和
b5) 任选地最高至20重量%的至少一种萜烯。
19.根据权利要求5的组合物，其中气味掩蔽剂包含：
- 5-30重量%的至少一种单酯b1)，其选自乙酸异戊酯、2-甲基丁酸乙酯、丁酸异戊酯、乙酸苯乙酯、己酸乙酯、乙酸苄酯、乙酸已酯和它们的混合物；
- 20-60重量%的至少一种二酯和/或三酯b2)，其选自邻苯二甲酸酯；柠檬酸酯；丙二酸酯，和它们的混合物；
- 5-25重量%的至少一种醇，所述醇为如先前在b3)中描述的那些；
- 1-10重量%的至少一种酮，所述酮为如先前在b4)中描述的那些；和
- 1-10重量%的至少一种上面在b5)中指出的萜烯。
20.根据权利要求5的组合物，其包含：
a) 以重量计50%-95%的至少一种通式(1)的有机硫化物的氧化物；
b) 相对于该组合物总重量，以重量计从10ppm至2%的至少一种气味掩蔽剂b)；和
c) 以重量计5%-50%的至少一种共溶剂。
21.根据权利要求20的组合物，其中该共溶剂选自至少部分地或完全地可溶于有机硫化物的氧化物a)中的化合物。
22.根据权利要求20的组合物，其包含：
a) 80重量%的DMSO；
b) 相对于该组合物总重量以重量计，从10ppm至2%的掩蔽剂，该掩蔽剂包含：
- 5-30重量%的至少一种单酯b1)，其选自乙酸异戊酯、2-甲基丁酸乙酯、丁酸异戊酯、乙酸苯乙酯、己酸乙酯、乙酸苄酯、乙酸已酯和它们的混合物；
- 20-60重量%的至少一种二-和/或三酯b2)，其选自邻苯二甲酸酯；柠檬酸酯；丙二酸酯，和它们的混合物；
- 5-25重量%的至少一种醇，所述醇为如先前在b3)中描述的那些；
- 1-10重量%的至少一种酮，所述酮为如先前在b4)中描述的那些；和
- 1-10重量%至少一种上面在b5)中指出的萜烯；和
c) 20重量%的丙三醇。
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