WO2011010389A1 - 半導体装置の製造方法及び半導体装置 - Google Patents

半導体装置の製造方法及び半導体装置 Download PDF

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義規 沢渡
勝美 吉沢
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パイオニア株式会社
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    • H01S5/00Semiconductor lasers
    • H01S5/30Structure or shape of the active region; Materials used for the active region
    • H01S5/34Structure or shape of the active region; Materials used for the active region comprising quantum well or superlattice structures, e.g. single quantum well [SQW] lasers, multiple quantum well [MQW] lasers or graded index separate confinement heterostructure [GRINSCH] lasers
    • H01S5/343Structure or shape of the active region; Materials used for the active region comprising quantum well or superlattice structures, e.g. single quantum well [SQW] lasers, multiple quantum well [MQW] lasers or graded index separate confinement heterostructure [GRINSCH] lasers in AIIIBV compounds, e.g. AlGaAs-laser, InP-based laser
    • H01S5/34306Structure or shape of the active region; Materials used for the active region comprising quantum well or superlattice structures, e.g. single quantum well [SQW] lasers, multiple quantum well [MQW] lasers or graded index separate confinement heterostructure [GRINSCH] lasers in AIIIBV compounds, e.g. AlGaAs-laser, InP-based laser emitting light at a wavelength longer than 1000nm, e.g. InP based 1300 and 1500nm lasers
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    • H01S5/341Structures having reduced dimensionality, e.g. quantum wires
    • H01S5/3412Structures having reduced dimensionality, e.g. quantum wires quantum box or quantum dash

Definitions

  • the present invention relates to a manufacturing method of a semiconductor device including quantum dots formed on a semiconductor substrate, and a technical field of the semiconductor device manufactured by the manufacturing method.
  • a semiconductor device manufactured by this type of manufacturing method there is a semiconductor device including a GaAs (gallium arsenide) substrate.
  • a semiconductor device manufactured by this type of manufacturing method is applied to, for example, optical fiber transmission.
  • optical fiber transmission a semiconductor device that emits light having a wavelength of 1250 nm (nanometer) to 1650 nm is required. Therefore, in this type of manufacturing method, for example, it is possible to manufacture a semiconductor device including a GaAs substrate that emits light having a wavelength of 1200 nm or more.
  • Patent Document 1 on a GaAs layer, InAs (indium arsenic) is supplied at an average supply rate of 0.002 ML (Monolayer) per second to form quantum dots, A first carrier confinement layer containing In x Ga 1-x As (0.1 ⁇ x ⁇ 0.17) is formed so as to cover the quantum dots, and GaAs is formed on the first carrier confinement layer.
  • a manufacturing method for forming a second carrier confinement layer is described.
  • a GaAs buffer layer is formed on a GaAs substrate at 580 ° C., and InAs quantum dots are formed on the buffer layer at 500 ° C. at a growth rate of 0.015 ML per second.
  • a manufacturing method is described in which a GaAs cap layer is formed at 500 ° C. and then annealed at 580 ° C.
  • Patent Document 1 has a technical problem that it is difficult to control the supply amount of InAs and it may be difficult to ensure sufficient reproducibility.
  • Patent Document 2 has a technical problem that In may diffuse into the cap layer due to annealing, and the quantum confinement effect of the quantum dots may be reduced.
  • the present invention has been made in view of the above problems, for example, and an object of the present invention is to provide a semiconductor device manufacturing method and a semiconductor device capable of improving reproducibility and quantum confinement effect.
  • a method for manufacturing a semiconductor device is a method for manufacturing a semiconductor device in which a peak wavelength of PL (Photoluminescence) emission is 1.2 ⁇ m (micrometers) or more at a temperature of 300 K (Kelvin).
  • PL Photoluminescence
  • the second growth temperature which is the temperature at which the cap layer is formed in the third forming step, is lower than the temperature.
  • the method is a method for manufacturing a semiconductor device in which the peak wavelength of PL emission is 1.2 ⁇ m or more at a temperature of 300 K (ie, room temperature).
  • the manufacturing method includes first to third forming steps.
  • a buffer layer containing GaAs is formed on a semiconductor substrate such as a GaAs substrate.
  • quantum dots containing InAs are self-formed on the formed buffer layer.
  • a cap layer containing GaAs is formed so as to cover the formed quantum dots.
  • the first growth temperature which is the temperature at which the quantum dots are self-formed in the second forming step
  • the second growth temperature which is the temperature at which the cap layer is formed in the third formation step
  • the second growth temperature is lower than the first growth temperature
  • Patent Document 2 it is estimated in Patent Document 2 that In is diffused in the cap layer during annealing. That is, in Patent Document 2, it is presumed that the quantum dots are substantially covered with a cap layer made of InGaAs. Alternatively, it is presumed that Ga is diffused into the quantum dots during annealing, and the quantum dots are mixed crystals of InAs and InGaAs. This may reduce the quantum confinement effect of the quantum dots.
  • the second growth temperature which is the temperature at which the cap layer is formed in the third formation step
  • the first growth temperature which is the temperature at which the quantum dots are self-formed in the second formation step. ing.
  • the quantum confinement effect of the quantum dots can be improved as compared with the case where the quantum dots are covered with a cap layer made of InGaAs.
  • it is easier to control the first and second growth temperatures than to control the supply amount of a material (for example, InAs) reproducibility can be improved.
  • the first growth temperature is set so that the peak wavelength is longer.
  • the peak wavelength of PL emission can be surely increased (that is, the peak wavelength can be set to 1.2 ⁇ m or more at room temperature), which is very advantageous in practice.
  • the first growth temperature is 490 ° C. or more and 530 ° C. or less
  • the quantum dot growth rate in the second formation step is 0.02 ML / s ( Monomolecular layer / second) to 0.4 ML / s
  • the second growth temperature is 420 ° C. to 480 ° C.
  • the growth rate of the cap layer in the third formation step is 0.1 ML / s s to 0.5 ML / s.
  • the peak wavelength of PL emission can be about 1.3 ⁇ m at room temperature.
  • the dose of As molecular beam in the second formation step is 1 ⁇ 10 ⁇ 5 Torr.
  • the temperature of the semiconductor substrate is lowered by 20 ° C./min or more and 35 ° C./min or less after the second formation step and before the third formation step. And a temperature lowering step.
  • the peak intensity of PL emission can be increased, which is very advantageous in practice.
  • the formed quantum dots have a diameter of 30 nm to 60 nm, and the formed quantum dots have a height of 15 nm or less.
  • the peak wavelength of PL emission can be about 1.3 ⁇ m at room temperature.
  • the diameter and height of the quantum dots are based on values measured by an AFM (Atomic Force Microscope) before forming the cap layer.
  • a first semiconductor device of the present invention includes quantum dots formed by the semiconductor device manufacturing method of the present invention described above (including various aspects thereof).
  • the quantum dot formed by the above-described method for manufacturing a semiconductor device of the present invention is provided, a semiconductor device having a relatively high quantum confinement effect can be provided.
  • the manufacturing cost of the semiconductor device can be reduced, which is very advantageous in practice.
  • a second semiconductor device of the present invention is a semiconductor device in which the peak wavelength of PL emission is 1.2 ⁇ m or more and 1.3 ⁇ m or less at a temperature of 300 K, and includes a semiconductor substrate and the semiconductor An active layer formed on a substrate, wherein the active layer covers a buffer layer containing GaAs, a quantum dot formed on the buffer layer and containing InAs, and the quantum dot And a volume of at least a part of the quantum dots is 800 nm 3 or more and 3000 nm 3 or less.
  • the semiconductor device is a semiconductor device having a PL emission peak wavelength of 1.2 ⁇ m or more and 1.3 ⁇ m or less at a temperature of 300K.
  • the semiconductor device includes a semiconductor substrate such as a GaAs substrate and an active layer formed on the semiconductor substrate.
  • the active layer includes a buffer layer containing GaAs, a quantum dot formed on the buffer layer and containing InAs, and a cap layer formed to cover the quantum dot and containing GaAs. Configured.
  • the volume of at least some of the formed quantum dots is 800 nm 3 or more and 3000 nm 3 or less.
  • the volume of the quantum dot is a value obtained by assuming that the shape of the quantum dot is a cone based on an image observed with a transmission electron microscope (TEM).
  • the peak wavelength of PL emission can be about 1.3 ⁇ m at room temperature.
  • the semiconductor device can be applied to optical fiber transmission.
  • at least a portion of the volume of the quantum dots of the plurality of quantum dots formed in order to 800 nm 3 or more 3000 nm 3 or less, the quantum dots are formed by the method of manufacturing a semiconductor device of the present invention described above. Therefore, a semiconductor device having a relatively high quantum confinement effect can be provided.
  • the manufacturing cost of the semiconductor device can be reduced, which is very advantageous in practice.
  • the thickness of the cap layer is larger than the height of the quantum dots.
  • the quantum confinement effect can be surely obtained, which is very advantageous in practice.
  • FIG. 2 is a process diagram illustrating a buffer layer forming process subsequent to the process of FIG. 1.
  • FIG. 3 is a process diagram illustrating a quantum dot formation process subsequent to the process of FIG. 2.
  • It is an example of the experimental value which shows the relationship between the substrate temperature and the quantum dot diameter for each growth amount of the InAs layer when the growth rate is 0.04 ML / s.
  • It is an example of the experimental value which shows the relationship between the substrate temperature and the quantum dot height when the growth rate is 0.04 ML / s for each growth amount of the InAs layer.
  • FIG. 1 is a process diagram showing a part of the process of the forming method according to the present embodiment.
  • FIG. 1 detailed members of the MBE growth apparatus 200 are omitted as appropriate, and only directly related members are shown.
  • the inside of the growth chamber 201 is set to 1 ⁇ 10 ⁇ 9 Torr or less, for example.
  • As is irradiated from the evaporation source 214 to the GaAs substrate 110 at an irradiation amount of, for example, about 1 ⁇ 10 ⁇ 5 Torr.
  • the substrate temperature of the GaAs substrate 110 is heated to, for example, about 600 degrees Celsius by the substrate rotation heating mechanism 211, and the surface of the GaAs substrate 110 is cleaned.
  • FIG. 2 is a process diagram showing a buffer layer forming process subsequent to the process of FIG. In FIG. 2, illustration of members related to the MBE growth apparatus 200 is omitted (hereinafter the same).
  • the doses of As and Ga are set as doses that allow the GaAs buffer layer 120 to grow at a growth rate of about 1 ML / s, for example.
  • the thickness of the formed GaAs layer is, for example, about 150 nm.
  • the substrate temperature is set to a temperature of 490 ° C. or higher and 530 ° C. or lower as an example of the “first growth temperature” according to the present invention.
  • As and In are irradiated from the evaporation sources 214 and 213 onto the GaAs buffer layer 120, respectively.
  • a plurality of quantum dots 131 containing InAs are formed on the upper surface 130a of the InAs layer 130 by self-organized growth.
  • an InAs layer 130 is formed on the GaAs buffer layer 120 as shown in FIG.
  • FIG. 3 is a process diagram showing a quantum dot forming process following the process of FIG.
  • the doses of As and In are set as doses that allow the InAs layer 130 to grow at a growth rate of 0.02 ML / s to 0.4 ML / s.
  • the growth amount of the InAs layer 130 is, for example, 1.8 ML.
  • the diameter of the quantum dot 131 is 30 nm or more and 60 nm or less, and the height of the quantum dot 131 is 15 nm or less.
  • the diameter of the quantum dot 131 is 30 nm or more and 60 nm or less. It is within the range (see FIG. 5), and it can be seen that the height of the quantum dot 131 is 15 nm or less (see FIG. 6).
  • the experimental values shown in FIGS. 5 and 6 are values measured by AFM before the GaAs cap layer 140 is formed.
  • the substrate temperature is lowered to a temperature of 420 ° C. or higher and 480 ° C. or lower as an example of the “second growth temperature” according to the present invention.
  • the temperature decrease rate of the substrate temperature is in the range of 20 ° C./min to 35 ° C./min.
  • As and Ga are irradiated from the evaporation sources 214 and 213 so as to cover the quantum dots 131, respectively.
  • a GaAs cap layer 140 is formed as shown in FIG.
  • FIG. 4 is a process diagram showing a cap layer forming process subsequent to the process of FIG.
  • the doses of As and Ga are set as doses at which the GaAs cap layer 140 can grow at a growth rate of 0.1 ML / s to 0.5 ML / s.
  • the formed cap layer 140 has a thickness of 24 nm, for example.
  • the portion from the GaAs substrate 110 to the GaAs cap layer 140 constitutes an example of the “semiconductor device” according to the present invention.
  • the “buffer layer forming step”, “quantum dot forming step”, and “cap layer forming step” according to the present embodiment are respectively referred to as “first forming step”, “second forming step”, and “ It is an example of a “third forming step”.
  • the growth temperature of the quantum dots 131 (that is, the “first growth temperature” according to the present invention) is 510 ° C.
  • the growth temperature of the GaAs cap layer 140 (that is, the present invention).
  • the “second growth temperature”) is 450 ° C.
  • the growth temperature of the quantum dots 131 relating to the semiconductor device according to the comparative example is 510 ° C.
  • the growth temperature of the GaAs cap layer 140 is 510 ° C. All other conditions are the same.
  • FIG. 7 is an example of experimental data showing the change in the peak of PL emission when the growth temperature of the cap layer is changed.
  • the PL emission spectrum at room temperature of the semiconductor device according to the present embodiment is indicated by a solid line
  • the PL emission spectrum at room temperature of the semiconductor device according to the comparative example is indicated by a dotted line.
  • a peak of PL emission appears in the vicinity of a wavelength of 1.3 ⁇ m.
  • the semiconductor device according to the comparative example there is no PL emission peak at a wavelength of 1.2 ⁇ m or more. That is, by making the growth temperature of the GaAs cap layer 140 lower than the growth temperature of the quantum dots, the peak wavelength of PL emission is lengthened (that is, the peak wavelength is set to 1.2 ⁇ m or more at room temperature). You can see that
  • FIG. 8 is another example of experimental data showing the change in the peak of PL emission when the growth temperature of the cap layer is changed.
  • the conditions other than the growth temperature of the GaAs cap layer 140 are all the same.
  • the peak wavelength of PL emission from the ground level of the quantum dots 131 becomes longer as the growth temperature of the GaAs cap layer 140 is lower.
  • the intensity of PL emission from the ground level of the quantum dots 131 increases as the growth temperature of the GaAs cap layer 140 decreases.
  • the reason why the peak of PL emission does not appear at a wavelength of 1.2 ⁇ m or more is that (i) surface segregation of indium is suppressed (ii) due to thermal energy Migration is not sufficiently performed and lattice mismatch of GaAs / InAs is not relaxed. (Iii) It is considered that light emission energy is absorbed by interband levels generated due to dislocations in the GaAs cap layer 140. .
  • FIG. 9 is an example of experimental data showing a change in the peak of PL emission when the growth temperature of the cap layer is fixed and the growth temperature of the quantum dots is changed.
  • the formation conditions of the InAs layer 130 other than the growth temperature of the quantum dots 131 are a growth rate of 0.04 ML / s and a growth amount of 1.8 ML. Further, after the quantum dots 131 were formed, the substrate temperature was raised to 450 ° C. while irradiating As, and then the GaAs cap layer 140 was formed. The wavelength of the excitation light source irradiated to the semiconductor device is 532 nm, and the incident intensity is 0.2 mW.
  • FIGS. 8 and 9 there is a PL emission peak in the vicinity of a wavelength of 1060 nm. This is a case where the laser beam irradiated for the measurement of the PL emission characteristic is detected as noise ( The same applies to FIGS. 11 and 12).
  • FIG. 10A is an example of experimental data showing a change in the peak of PL emission when one of the growth temperature of the cap layer and the growth temperature of the quantum dots is changed
  • the half width of the PL emission spectrum having a peak wavelength of 1.3 ⁇ m (that is, photon energy 0.95 eV) is 26 meV.
  • FIG. 11 is an example of experimental data showing changes in the peak of PL emission when the temperature drop rate of the substrate is changed between the quantum dot formation step and the cap layer formation step.
  • the growth temperature of the quantum dots 131 is 510 ° C.
  • the growth rate of the quantum dots 131 is 0.028 ML / s
  • the growth amount of the quantum dots 131 is 1.8 ML.
  • the growth temperature of the GaAs cap layer 140 is 420 ° C.
  • the PL emission intensity changes as the temperature drop rate changes. That is, the intensity of PL light emission can be increased by appropriately controlling the temperature lowering rate.
  • FIG. 12 is an example of experimental data showing changes in the peak of PL emission when the thickness of the cap layer is changed.
  • the growth temperature of the quantum dots 131 is 510 ° C.
  • the growth rate of the quantum dots 131 is 0.028 ML / s
  • the growth amount of the quantum dots 131 is 1.8 ML.
  • the growth temperature of the GaAs cap layer 140 is 430 ° C.
  • the growth rate of the GaAs cap layer 140 is 0.2 ML / s.
  • the PL emission intensity changes as the thickness of the GaAs cap layer 140 changes. This is because as the GaAs cap layer 140 becomes thicker, the number of electron-hole pairs generated in GaAs increases. That is, the intensity of PL light emission can be increased by appropriately controlling the thickness of the GaAs cap layer 140.
  • FIG. 13 is an example of experimental data indicating the size and volume of quantum dots based on a TEM image.
  • the volume of the quantum dot 131 in which the peak wavelength of PL emission is in the range of 1.2 ⁇ m to 1.3 ⁇ m is 800 nm 3 to 3000 nm 3 , the diameter is 20 nm to 30 nm, and the height is 15 nm. It turns out that it is the following.
  • the volume of the quantum dot 131 is a value obtained by assuming that the quantum dot shape is a cone.
  • the values measured by the AFM shown in FIGS. 5 and 6 and the values measured by the TEM shown in FIG. 13 are different from each other. It has been found by research. The difference in the measurement method particularly affects the value of the diameter of the quantum dot 131, and it has been found by the inventor's research that the value measured by TEM by about 15 nm is smaller than the value measured by AFM.
  • the quantum dots containing InAs are formed by repeatedly forming the quantum dots containing InAs on the GaAs cap layer 140 by the above-described method and coating the quantum dots with GaAs as described above. May be multilayered.
  • the present invention is not limited to the above-described embodiments, and can be appropriately changed without departing from the gist or concept of the invention that can be read from the claims and the entire specification, and the manufacture of a semiconductor device with such changes A method and a semiconductor device are also included in the technical scope of the present invention.

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Abstract

 半導体装置の製造方法は、温度300Kにおいて、PL発光のピーク波長が1.2μm以上となる半導体装置の製造方法である。該製造方法は、半導体基板(110)上に、GaAsを含んでなるバッファ層(120)を形成する第1形成工程と、形成されたバッファ層上に、InAsを含んでなる量子ドット(131)を自己形成させる第2形成工程と、形成された量子ドットを覆うように、GaAsを含んでなるキャップ層(140)を形成する第3形成工程とを備える。第2形成工程において量子ドットを自己形成させる際の温度である第1成長温度よりも、第3形成工程においてキャップ層を形成する際の温度である第2成長温度が低い。

Description

半導体装置の製造方法及び半導体装置
 本発明は、半導体基板上に形成された量子ドットを含む半導体装置の製造方法、及び該製造方法により製造された半導体装置の技術分野に関する。
 この種の製造方法により製造された半導体装置として、GaAs(ガリウム・ヒ素)基板を備える半導体装置が存在する。また、この種の製造方法により製造された半導体装置は、例えば光ファイバ伝送に適用される。ここで、光ファイバ伝送では、1250nm(ナノメートル)~1650nmの波長の光を放射する半導体装置が要求される。このため、この種の製造方法では、例えば1200nm以上の波長の光を放射するGaAs基板を備える半導体装置を製造することが図られる。
 例えば特許文献1には、GaAs層の上に、InAs(インジウム・ヒ素)を、平均的に1秒間に0.002ML(Monolayer:単分子層)の供給量で供給して量子ドットを形成し、該量子ドットを覆うようにInGa1-xAs(0.1≦x≦0.17)を含む第1のキャリア閉じ込め層を形成し、該第1のキャリア閉じ込め層の上に、GaAsを含む第2のキャリア閉じ込め層を形成する製造方法が記載されている。
 或いは、特許文献2には、GaAs基板上に、580℃でGaAsバッファ層を形成し、該バッファ層上に、500℃で、1秒間に0.015MLの成長速度で、InAsの量子ドットを形成し、500℃でGaAsキャップ層を形成した後に、580℃で焼きなましをする製造方法が記載されている。
特開2009-10425号公報 特表2005-534164号公報
 しかしながら、特許文献1に記載の技術では、InAsの供給量の制御が困難であり、十分な再現性を確保することが困難になる可能性があるという技術的問題点がある。また、特許文献2に記載の技術では、焼きなましに起因して、Inがキャップ層内に拡散し、量子ドットの量子閉じ込め効果が減少する可能性があるという技術的問題点がある。
 本発明は、例えば上記問題点に鑑みてなされたものであり、再現性の向上及び量子閉じ込め効果の向上を図ることができる半導体装置の製造方法及び半導体装置を提供することを課題とする。
 本発明の半導体装置の製造方法は、上記課題を解決するために、温度300K(ケルビン)において、PL(Photoluminescence)発光のピーク波長が1.2μm(マイクロメートル)以上となる半導体装置の製造方法であって、半導体基板上に、GaAsを含んでなるバッファ層を形成する第1形成工程と、前記形成されたバッファ層上に、InAsを含んでなる量子ドットを自己形成させる第2形成工程と、前記形成された量子ドットを覆うように、GaAsを含んでなるキャップ層を形成する第3形成工程とを備え、前記第2形成工程において前記量子ドットを自己形成させる際の温度である第1成長温度よりも、前記第3形成工程において前記キャップ層を形成する際の温度である第2成長温度が低い。
 本発明の半導体装置の製造方法によれば、当該製造方法は、温度300K(即ち、室温)において、PL発光のピーク波長が1.2μm以上となる半導体装置の製造方法である。当該製造方法は、第1乃至第3形成工程を備えてなる。
 第1形成工程において、例えばGaAs基板等の半導体基板上に、GaAsを含んでなるバッファ層が形成される。第2形成工程において、形成されたバッファ層上に、InAsを含んでなる量子ドットが自己形成する。第3形成工程において、形成された量子ドットを覆うように、GaAsを含んでなるキャップ層が形成される。
 ここで、第2形成工程において量子ドットを自己形成させる際の温度である第1成長温度は、例えば520℃である。他方、第3形成工程においてキャップ層を形成する際の温度である第2成長温度は、例えば450℃である。即ち、本発明の半導体装置の製造方法では、第2成長温度が第1成長温度よりも低い。
 本願発明者の研究によれば以下の事項が判明している。GaAs基板を備える半導体装置を用いて、温度300Kにおいて、ピーク波長が1.3μm以上のPL発光を得ようとする場合、例えば上述の特許文献1に記載されているような、InAsからなる量子ドットをInGaAsからなるキャップ層により覆う構造が採られることが多い。
 他方、例えば上述の特許文献2に記載されているような、InAsからなる量子ドットをGaAsからなるキャップ層により覆う構造の場合、単純に、GaAsからなるキャップ層によりInAsからなる量子ドットを覆うだけでは、PL発光のピーク波長が短波長化する(即ち、室温において、ピーク波長が1.2μm未満となる)と推定される。このため、特許文献2では、上述の如く、キャップ層を形成した後に、580℃で焼きなましを行っている。
 ここで、焼きなましの温度を参照すると、特許文献2では、焼きなましの際にキャップ層中にInが拡散していると推定される。即ち、特許文献2では、実質的には、InGaAsからなるキャップ層により量子ドットが覆われる構造となっていると推定される。或いは、焼きなましの際に量子ドット中にGaが拡散し、量子ドットがInAsとInGaAsとの混晶となっていると推定される。すると、量子ドットの量子閉じ込め効果が減少する可能性がある。
 しかるに本発明では、第3形成工程においてキャップ層を形成する際の温度である第2成長温度を、第2形成工程において量子ドットを自己形成させる際の温度である第1成長温度よりも低くしている。このため、キャップ層中にInが拡散することがないので、InGaAsからなるキャップ層により量子ドットを覆う場合に比べて、量子ドットの量子閉じ込め効果を向上させることができる。加えて、材料(例えばInAs等)の供給量を制御することよりも、第1及び第2成長温度を制御することのほうが容易であるため、再現性を向上させることができる。
 本発明の半導体装置の製造方法の一態様では、前記第1成長温度は、前記ピーク波長が長波長化するように設定されている。
 この態様によれば、確実に、PL発光のピーク波長を長波長化する(即ち、室温において、ピーク波長を1.2μm以上とする)ことができ、実用上非常に有利である。
 本発明の半導体装置の製造方法の他の態様では、前記第1成長温度は、490℃以上530℃以下であり、前記第2形成工程における前記量子ドットの成長速度は、0.02ML/s(単分子層/秒)以上0.4ML/s以下であり、前記第2成長温度は、420℃以上480℃以下であり、前記第3形成工程における前記キャップ層の成長速度は、0.1ML/s以上0.5ML/s以下である。
 この態様によれば、室温において、PL発光のピーク波長を約1.3μmとすることができる。これにより、当該製造方法により製造された半導体装置を、光ファイバ伝送に適用することができる。
 本発明の半導体装置の製造方法の他の態様では、前記第2形成工程におけるAs分子線の照射量は、1×10-5Torrである。
 この態様によれば、室温において、PL発光のピーク波長を約1.3μmとなるような量子ドットを適切に形成することができ、実用上非常に有利である。
 本発明の半導体装置の製造方法の他の態様では、前記第2形成工程の後、前記第3形成工程の前に、前記半導体基板の温度を、20℃/min以上35℃/min以下で降温する降温工程を更に備える。
 この態様によれば、PL発光のピーク強度を大きくすることができ、実用上非常に有利である。
 本発明の半導体装置の製造方法の他の態様では、前記形成された量子ドットの直径は、30nm以上60nm以下であり、前記形成された量子ドットの高さは、15nm以下である。
 この態様によれば、室温において、PL発光のピーク波長を約1.3μmとすることができる。尚、量子ドットの直径及び高さは、キャップ層を形成する前に、AFM(Atomic Force Microscope:原子間力顕微鏡)により測定した値に基づいている。
 本発明の第1の半導体装置は、上記課題を解決するために、上述した本発明の半導体装置の製造方法(但し、その各種態様を含む)により形成された量子ドットを備える。
 本発明の第1の半導体装置によれば、上述した本発明の半導体装置の製造方法により形成された量子ドットを備えるので、量子閉じ込め効果の比較的高い半導体装置を提供することができる。加えて、製造工程における再現性が比較的高いことに起因して、当該半導体装置の製造コストを低減することができ、実用上非常に有利である。
 本発明の第2の半導体装置は、上記課題を解決するために、温度300Kにおいて、PL発光のピーク波長が1.2μm以上1.3μm以下となる半導体装置であって、半導体基板と、前記半導体基板上に形成された活性層とを備え、前記活性層は、GaAsを含んでなるバッファ層と、前記バッファ層上に形成され、InAsを含んでなる量子ドットと、前記量子ドットを覆うように形成され、GaAsを含んでなるキャップ層とを含み、前記量子ドットの少なくとも一部の体積は、800nm以上3000nm以下である。
 本発明の第2の半導体装置によれば、当該半導体装置は、温度300Kにおいて、PL発光のピーク波長が1.2μm以上1.3μm以下となる半導体装置である。当該半導体装置は、例えばGaAs基板等の半導体基板と、該半導体基板上に形成された活性層とを備えて構成されている。
 活性層は、GaAsを含んでなるバッファ層と、該バッファ層上に形成され、InAsを含んでなる量子ドットと、該量子ドットを覆うように形成され、GaAsを含んでなるキャップ層とを備えて構成されている。
 ここで、形成された複数の量子ドットの少なくとも一部の量子ドットの体積は、800nm以上3000nm以下である。尚、量子ドットの体積は、透過型電子顕微鏡(Transmission Electron Microscope:TEM)により観察された像に基づいて、量子ドットの形状を円錐と仮定して求めた値である。
 本発明の第2の半導体装置によれば、室温において、PL発光のピーク波長を約1.3μmとすることができる。このため、当該半導体装置を、光ファイバ伝送に適用することができる。また、形成された複数の量子ドットの少なくとも一部の量子ドットの体積を、800nm以上3000nm以下とするために、上述した本発明の半導体装置の製造方法により量子ドットが形成される。従って、量子閉じ込め効果の比較的高い半導体装置を提供することができる。加えて、製造工程における再現性が比較的高いことに起因して、当該半導体装置の製造コストを低減することができ、実用上非常に有利である。
 本発明の第2の半導体装置の一態様では、前記キャップ層の厚さは、前記量子ドットの高さよりも大きい。
 この態様によれば、確実に、量子閉じ込め効果を得ることができ、実用上非常に有利である。
 本発明の作用及び他の利得は次に説明する実施するための形態から明らかにされる。
本発明の実施形態に係る形成方法の工程の一部を示す工程図である。 図1の工程に続くバッファ層形成工程を示す工程図である。 図2の工程に続く量子ドット形成工程を示す工程図である。 図3の工程に続くキャップ層形成工程を示す工程図である。 成長速度を0.04ML/sとした場合における基板温度及び量子ドットの直径の関係をInAs層の成長量毎に示す実験値の一例である。 成長速度を0.04ML/sとした場合における基板温度及び量子ドットの高さの関係をInAs層の成長量毎に示す実験値の一例である。 キャップ層の成長温度を変えた場合のPL発光のピークの変化を示す実験データの一例である。 キャップ層の成長温度を変えた場合のPL発光のピークの変化を示す実験データの他の例である。 キャップ層の成長温度を固定し、量子ドットの成長温度を変えた場合のPL発光のピークの変化を示す実験データの一例である。 (a)は、キャップ層の成長温度及び量子ドットの成長温度の一方を変えた場合のPL発光のピークの変化を示す実験データの一例である。(b)は、(a)に示された実験データに対応する成長条件を示す表である。 量子ドット形成工程とキャップ層形成工程との間の基板の降温速度を変えた場合のPL発光のピークの変化を示す実験データの一例である。 キャップ層の膜厚を変えた場合のPL発光のピークの変化を示す実験データの一例である。 TEM像に基づく、量子ドットのサイズ及び体積を示す実験データの一例である。
 以下、本発明に係る半導体装置の製造方法、及び該製造方法により製造された半導体装置各々の実施形態を、図面に基づいて説明する。尚、以下の図では、各層・各部材を図面上で認識可能な程度の大きさとするため、各層・各部材毎に縮尺を異ならしめてある。
 (半導体装置の製造方法)
 本実施形態に係る半導体装置の製造方法について、図1乃至図4を参照して説明する。
 先ず、図1に示すように、MBE(Molecular Beam Epitaxy:分子線エピタキシャル)成長装置200の成長室201内における基板回転加熱機構211上に、本発明に係る「半導体基板」の一例としてのGaAs基板110が設置される。図1は、本実施形態に係る形成方法の工程の一部を示す工程図である。尚、図1では、MBE成長装置200の詳細な部材については適宜省略し、直接関連のある部材のみを示している。
 次に、成長室201内が、例えば1×10-9Torr以下にされる。続いて、GaAs基板110に対し、蒸発源214からAsが、例えば約1×10-5Torrの照射量で照射される。As照射下において、基板回転加熱機構211によって、GaAs基板110の基板温度が、例えば摂氏600度程度に加熱され、GaAs基板110の表面が清浄にされる。
 次に、基板温度が、例えば摂氏560度にされる。続いて、GaAs基板110に対し、蒸発源214及び212から夫々As及びGaが、例えば約10分間照射される。この結果、図2に示すように、GaAs基板110の(001)面上に、GaAsバッファ層120が形成される。図2は、図1の工程に続くバッファ層形成工程を示す工程図である。尚、図2では、MBE成長装置200に係る部材については図示を省略している(以降同じ)。
 尚、As及びGa各々の照射量は、例えばGaAsバッファ層120が1ML/s程度の成長速度で成長可能な照射量として設定される。形成されたGaAs層の厚さは、例えば約150nmである。
 次に、基板温度が、本発明に係る「第1成長温度」の一例としての490℃以上530℃以下の温度にされる。続いて、GaAsバッファ層120上に、蒸発源214及び213から夫々As及びInが照射される。ここで、InAs層130の成長に伴い、InAs層130の上面130aに、InAsを含んでなる複数の量子ドット131が自己組織化成長により形成される。この結果、図3に示すように、GaAsバッファ層120上に、InAs層130が形成される。図3は、図2の工程に続く量子ドット形成工程を示す工程図である。
 尚、As及びIn各々の照射量は、InAs層130が0.02ML/s以上0.4ML/s以下の成長速度で成長可能な照射量として設定される。InAs層130の成長量は、例えば1.8MLである。また、量子ドット131の直径は、30nm以上60nm以下であり、量子ドット131の高さは、15nm以下である。
 ここで、形成された量子ドット131について、図5及び図6を参照して説明を加える。図5は、成長速度を0.04ML/sとした場合における基板温度及び量子ドットの直径の関係をInAs層130の成長量毎に示す実験値の一例であり、図6は、成長速度を0.04ML/sとした場合における基板温度及び量子ドットの高さの関係をInAs層130の成長量毎に示す実験値の一例である。尚、図5及び図6においては、便宜上、記号が相互に重ならないように、基板温度をずらして示している。また、図中の記号に付されている縦線は誤差を示している。
 例えば、InAs層130の成長量が1.8MLの実験値(図中の“○”)に着目すると、基板温度が490℃以上530℃以下では、量子ドット131の直径は、30nm以上60nm以下の範囲内であり(図5参照)、量子ドット131の高さは、15nm以下である(図6参照)ことが分かる。尚、図5及び図6に示した実験値は、GaAsキャップ層140を形成する前に、AFMにより測定した値である。
 次に、基板温度が、本発明に係る「第2成長温度」の一例としての420℃以上480℃以下の温度に降温される。ここで、基板温度の降温速度は、20℃/min以上35℃/min以下の範囲である。続いて、量子ドット131を覆うように、蒸発源214及び213から夫々As及びGaが照射される。この結果、図4に示すように、GaAsキャップ層140が形成される。図4は、図3の工程に続くキャップ層形成工程を示す工程図である。
 尚、As及びGa各々の照射量は、GaAsキャップ層140が0.1ML/s以上0.5ML/s以下の成長速度で成長可能な照射量として設定される。形成されたキャップ層140の厚さは、例えば24nmである。
 尚、GaAs基板110からGaAsキャップ層140までの部分が、本発明に係る「半導体装置」の一例を構成している。また、本実施形態に係る「バッファ層形成工程」、「量子ドット形成工程」及び「キャップ層形成工程」は、夫々、本発明に係る「第1形成工程」、「第2形成工程」及び「第3形成工程」の一例である。
 (半導体装置)
 次に、上述の製造方法により製造された、本実施形態に係る半導体装置について、図7乃至図13を参照して説明する。
 先ず、本実施形態に係る半導体装置と、比較例に係る半導体装置について、図7を参照して説明する。ここで、本実施形態に係る半導体装置に関する、量子ドット131の成長温度(即ち、本発明に係る「第1成長温度」)は510℃であり、GaAsキャップ層140の成長温度(即ち、本発明に係る「第2成長温度」)は450℃である。他方、比較例に係る半導体装置に関する量子ドット131の成長温度は510℃であり、GaAsキャップ層140の成長温度は510℃である。尚、その他の条件は全て同じである。
 図7は、キャップ層の成長温度を変えた場合のPL発光のピークの変化を示す実験データの一例である。尚、図7では、本実施形態に係る半導体装置の室温におけるPL発光のスペクトルを実線で示し、比較例に係る半導体装置の室温におけるPL発光のスペクトルを点線で示している。
 図7に示すように、本実施形態に係る半導体装置では、波長1.3μm近傍にPL発光のピークが現れている。他方、比較例に係る半導体装置では、波長1.2μm以上にはPL発光のピークが存在しない。即ち、GaAsキャップ層140の成長温度を、量子ドットの成長温度よりも低くすることによって、PL発光のピーク波長を長波長化する(即ち、室温において、ピーク波長を1.2μm以上とする)ことができることが分かる。
 次に、PL発光のピーク波長を長波長化可能な、GaAsキャップ層140の成長温度について、図8を参照して説明する。図8は、キャップ層の成長温度を変えた場合のPL発光のピークの変化を示す実験データの他の例である。尚、GaAsキャップ層140の成長温度以外の条件は、全て同じである。
 図8に示すように、GaAsキャップ層140の成長温度が、420℃以上480℃以下であれば、波長1.2μm以上のPL発光のピークが現れることが分かる。尚、図8には、480℃に対応する実験データは示されていないが、本願発明者の研究によれば、GaAsキャップ層140の成長温度を480℃前後とした場合にも、1.2μm帯にPL発光のピークが得られることが判明している。
 また、GaAsキャップ層140の成長温度が420℃以上510℃以下の範囲では、量子ドット131の基底準位からのPL発光のピーク波長は、GaAsキャップ層140の成長温度が低いほど、長波長化することが分かる。また、量子ドット131の基底準位からのPL発光の強度は、GaAsキャップ層140の成長温度が低いほど、大きくなることが分かる。
 GaAsキャップ層140の成長温度が420℃未満の場合に、波長1.2μm以上にはPL発光のピークが現れない理由としては、(i)インジウムの表面偏析が抑制される(ii)熱エネルギーによるマイグレーションが十分に行われず、GaAs/InAsの格子不整合が緩和されない(iii)GaAsキャップ層140における転位に起因して発生したバンド間準位によって、発光エネルギーが吸収されてしまう、ことが考えられる。
 次に、GaAsキャップ層140の成長温度を450℃に固定し、量子ドット131の成長温度を変えた場合のPL発光について、図9を参照して説明する。図9は、キャップ層の成長温度を固定し、量子ドットの成長温度を変えた場合のPL発光のピークの変化を示す実験データの一例である。
 尚、量子ドット131の成長温度以外のInAs層130の形成条件は、成長速度を0.04ML/s、成長量1.8MLである。また、量子ドット131の形成後は、Asを照射しながら、基板温度を450℃にした後に、GaAsキャップ層140を形成した。半導体装置に照射される励起光源の波長は532nmであり、入射強度は0.2mWである。
 図9に示すように、量子ドット131の成長温度が高いほど、室温におけるPL発光のピーク波長が長波長化することが分かる。また、量子ドット131の基底準位からのPL発光の強度は、量子ドット131の成長温度が高いほど、大きくなることが分かる。尚、量子ドット131のサイズは、量子ドット131の成長温度が高いほど、大きくなる傾向がある。
 尚、図8及び図9において、波長1060nm近傍にPL発光のピークが存在しているが、これは、PL発光特性の測定のために照射されたレーザ光がノイズとして検出されたものである(図11及び図12においても同じ)。
 次に、図10に示すように、量子ドット131の形成条件及びGaAsキャップ層140の成長温度を適切に設定することによって、PL発光のピーク波長を1.2μm~1.3μmの範囲で制御可能であることが分かる。図10(a)は、キャップ層の成長温度及び量子ドットの成長温度の一方を変えた場合のPL発光のピークの変化を示す実験データの一例であり、図10(b)は、図10(a)に示された実験データに対応する成長条件を示す表である。
 尚、ピーク波長が1.3μm(即ち、光子エネルギー0.95eV)であるPL発光スペクトルの半値幅は、26meVである。
 次に、量子ドット131が形成された後、GaAsキャップ層140を形成するための温度に基板温度を降温する際の降温速度と、PL発光の強度との関係について、図11を参照して説明する。図11は、量子ドット形成工程とキャップ層形成工程との間の基板の降温速度を変えた場合のPL発光のピークの変化を示す実験データの一例である。尚、量子ドット131の成長温度は510℃であり、量子ドット131の成長速度は0.028ML/sであり、量子ドット131の成長量は1.8MLである。また、GaAsキャップ層140の成長温度は420℃である。
 図11に示すように、降温速度が変化することによって、PL発光の強度が変化することが分かる。即ち、降温速度を適切に制御することによって、PL発光の強度を大きくすることができる。
 次に、GaAsキャップ層140の厚さとPL発光の強度との関係について、図12を参照して説明する。図12は、キャップ層の膜厚を変えた場合のPL発光のピークの変化を示す実験データの一例である。尚、量子ドット131の成長温度は510℃であり、量子ドット131の成長速度は0.028ML/sであり、量子ドット131の成長量は1.8MLである。また、GaAsキャップ層140の成長温度は430℃であり、GaAsキャップ層140の成長速度は0.2ML/sである。
 図12に示すように、GaAsキャップ層140の厚さが変化することによって、PL発光の強度が変化することが分かる。これは、GaAsキャップ層140が厚くなると、GaAsで発生する電子正孔対の数が増加するためである。即ち、GaAsキャップ層140の厚さを適切に制御することによって、PL発光の強度を大きくすることができる。
 尚、GaAsキャップ層140が厚くなると、GaAsの歪みの影響により、PL発光のピーク近傍でブルーシフトが生じることが、本願発明者の研究により判明している。
 次に、TEM像に基づく量子ドット131のサイズ等について、図13を参照して説明する。図13は、TEM像に基づく、量子ドットのサイズ及び体積を示す実験データの一例である。
 図13に示すように、PL発光のピーク波長が1.2μm~1.3μmの範囲となる量子ドット131の体積は800nm~3000nmであり、直径は20nm~30nmであり、高さは15nm以下であることが分かる。尚、量子ドット131の体積は、量子ドットの形状を円錐と仮定して求めた値である。
 ここで、図5及び図6に示したAFMにより測定した値と、図13に示したTEMにより測定した値とが相互に異なっているが、測定方法の違いによる差であることが本願発明者の研究により判明している。測定方法の違いは、特に、量子ドット131の直径の値に影響を与え、15nm程TEMにより測定した値がAFMにより測定した値より小さくなることが、本願発明者の研究により判明している。 尚、GaAsキャップ層140上に、InAsを含んでなる量子ドットを上述の方法で形成し、更に、該量子ドットを上述の如くGaAsにより被覆することを繰り返すことによって、InAsを含んでなる量子ドットを多層化してもよい。
 本発明は、上述した実施形態に限られるものではなく、請求の範囲及び明細書全体から読み取れる発明の要旨或いは思想に反しない範囲で適宜変更可能であり、そのような変更を伴う半導体装置の製造方法及び半導体装置もまた本発明の技術的範囲に含まれるものである。
110  GaAs基板
120  GaAsバッファ層
130  InAs層
131  量子ドット
140  GaAsキャップ層
200  MBE成長装置
211  基板回転加熱機構
212、213、214  蒸発源

Claims (9)

  1.  温度300Kにおいて、PL発光のピーク波長が1.2μm以上となる半導体装置の製造方法であって、
     半導体基板上に、GaAsを含んでなるバッファ層を形成する第1形成工程と、
     前記形成されたバッファ層上に、InAsを含んでなる量子ドットを自己形成させる第2形成工程と、
     前記形成された量子ドットを覆うように、GaAsを含んでなるキャップ層を形成する第3形成工程と
     を備え、
     前記第2形成工程において前記量子ドットを自己形成させる際の温度である第1成長温度よりも、前記第3形成工程において前記キャップ層を形成する際の温度である第2成長温度が低い
     ことを特徴とする半導体装置の製造方法。
  2.  前記第1成長温度は、前記ピーク波長が長波長化するように設定されていることを特徴とする請求項1に記載の半導体装置の製造方法。
  3.  前記第1成長温度は、490℃以上530℃以下であり、
     前記第2形成工程における前記量子ドットの成長速度は、0.02ML/s以上0.4ML/s以下であり、
     前記第2成長温度は、420℃以上480℃以下であり、
     前記第3形成工程における前記キャップ層の成長速度は、0.1ML/s以上0.5ML/s以下である
     ことを特徴とする請求項1に記載の半導体装置の製造方法。
  4.  前記第2形成工程におけるAs分子線の照射量は、1×10-5Torrであることを特徴とする請求項1に記載の半導体装置の製造方法。
  5.  前記第2形成工程の後、前記第3形成工程の前に、前記半導体基板の温度を、20℃/min以上35℃/min以下で降温する降温工程を更に備えることを特徴とする請求項1に記載の半導体装置の製造方法。
  6.  前記形成された量子ドットの直径は、30nm以上60nm以下であり、
     前記形成された量子ドットの高さは、15nm以下である
     ことを特徴とする請求項1に記載の半導体装置の製造方法。
  7.  請求項1乃至4のいずれか一項に記載の半導体装置の製造方法により形成された量子ドットを備えることを特徴とする半導体装置。
  8.  温度300Kにおいて、PL発光のピーク波長が1.2μm以上1.3μm以下となる半導体装置であって、
     半導体基板と、
     前記半導体基板上に形成された活性層と
     を備え、
     前記活性層は、
     GaAsを含んでなるバッファ層と、
     前記バッファ層上に形成され、InAsを含んでなる量子ドットと、
     前記量子ドットを覆うように形成され、GaAsを含んでなるキャップ層と
     を含み、
     前記量子ドットの少なくとも一部の体積は、800nm以上3000nm以下である
     ことを特徴とする半導体装置。
  9.  前記キャップ層の厚さは、前記量子ドットの高さよりも大きいことを特徴とする請求項8に記載の半導体装置。
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