WO2010146031A2 - Fungizide mischungen - Google Patents

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Egon Haden
Jens Renner
Sarah Ulmschneider
Alice GLÄTTLI
Marianna Vrettou-Schultes
Silke Stolz
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Basf Se
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    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/38—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< where at least one nitrogen atom is part of a heterocyclic ring; Thio analogues thereof
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    • A01N47/42—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having a double or triple bond to nitrogen, e.g. cyanates, cyanamides containing —N=CX2 groups, e.g. isothiourea
    • A01N47/44—Guanidine; Derivatives thereof

Definitions

  • the present invention relates to pesticides, in particular fungicidal compositions comprising as active components
  • A is phenyl which is substituted by an F and contains a further substituent L other than Br, where the phenyl may additionally contain one or two substituents L;
  • B is phenyl which is unsubstituted or substituted by one, two, three or four identical or different substituents L, where L is
  • L is halogen, cyano, nitro, cyanato (OCN), C -C 8 -alkyl, C 8 -HaIo- genalkyl, phenyl-d-Ce-alkyloxy, C 2 -C 8 -alkenyl, C 2 -C 8 -haloalkenyl, C 2 -
  • n 0, 1 or 2;
  • a 1 is hydrogen, hydroxy, C 1 -C 8 -alkyl, C 1 -C 8 -haloalkyl, amino, C 1 -C 8 -alkylamino or C 1 -C -alkylamino,
  • a 2 is one of the groups mentioned at A 1 or C 2 -C 8 -alkenyl, C 2 -C 8 -haloalkenyl, C 2 -C 8 -alkynyl, C 2 -C 8 -haloalkynyl, C 1 -C 8 -alkoxy, C 1 -C 8 -haloalkoxy , C 2 -C 8 alkenyloxy C2 -C8 alkenyloxy-halo, C2-Cs-alkynyloxy, C2-C8 haloalkynyloxy, Cs-C 8 - cycloalkyl, Cs-Cs-halocycloalkyl, C3-C 8 cycloalkoxy, or Cs -CS-halocycloalkoxy;
  • a 3 , A 4 independently of one another are hydrogen, C 1 -C 5 -alkyl, C 1 -C 8 -haloalkyl, C 2 -C 8 -alkenyl, C 2 -C 8 -haloalkenyl, C 2 -C 8 -alkynyl, C 2 -C 8 -haloalkynyl, C 3 -C 3 -alkyl C 8 -cycloalkyl, Cs-Cs-halocycloalkyl, C 3 -C 8 -cycloalkenyl or C 3 -C 8 -halocycloalkenyl;
  • R L is halogen, cyano, nitro, C 1 -C 8 -alkyl, ci Cs-haloalkyl, Ci-C 8 -
  • Ci-C8-haloalkoxy C3-C8 cycloalkyl, Cs-Cs-halocycloalkyl, C3-C8 cycloalkenyl, C3-Cs-cycloalkoxy, Cs-Cs-halocycloalkoxy, d-Cs-alkylcarbonyl, Ci-Cs Alkylcarbonyloxy, Ci-C 8 - alkoxycarbonyl, amino, Ci-Cs-alkylamino, di-Ci-Cs-alkylamino;
  • R is hydrogen, Ci-C 8 alkyl-Al, C 8 haloalkyl, C 2 -C 8 alkenyl,
  • R 3 is Ci-Cs-alkyl, Ci-C 8 -haloalkyl, d-Cs-alkoxy, Ci-Cs haloalkoxy or NA 3 A 4 ;
  • R 4 is Ci-Cs-alkyl, phenyl-d-Cs-alkyl or phenyl, wherein the
  • Each phenyl group is unsubstituted or substituted by one, two or three groups independently selected from halogen and C 1 -C 4 alkyl;
  • R 1 , R 2 independently of one another are C 1 -C 6 -alkyl, C 1 -C 5 -haloalkyl, C 1 -C 5 -alkoxy, C 1 -C 5 -alkoxy-C 1 -C 5 -alkoxy, C 1 -C 8 -haloalkoxy, C 1 -C 8 - alkoxy-Ci-C 8 alkyl, Ci-C 8 -alkyl thio, C 2 -C 8 -alkenylthio, C 2 -C 8 -alkyl kinyl- thio, Cs-Cs-cycloalkyl, C 3 -C 8 cycloalkylthio , phenyl, phenyl-Ci-C 4 - alkyl, phenoxy, phenylthio, phenyl-Ci-C4-alkoxy or NR 5 R 6, wherein
  • R 5 is H or C 1 -C 8 -alkyl and R 6 is C 1 -C 8 -alkyl, phenyl-C 1 -C 4 -alkyl or phenyl, or R 5 and R 6 together are an alkylene chain having four or five carbon atoms.
  • M is an alkali metal cation, one equivalent of an alkaline earth metal cation, one equivalent of a copper, zinc, iron or nickel cation or an ammonium cation of the formula (E)
  • Z 1 and Z 2 are independently hydrogen or C 1 -C 8 -alkyl
  • Z 3 and Z 4 are independently hydrogen, C 1 -C 8 alkyl, benzyl or phenyl; wherein the phenyl groups are each unsubstituted or substituted by one, two or three groups independently selected from halogen and C 1 -C 4 alkyl;
  • Azoxystrobin Dimoxystrobin, Coumoxystrobin, Coumethoxystrobin, Enestroburin, Fluoxastrobin, Kresoxim-methyl, Metominostrobin, Orysastrobin, Picoxystrobin, Pyraclostrobin, Pyrametostrobin, Pyraoxystrobin, Pyribencarb, Trifloxystrobin, 2- (2- (6- (3-Chloro-2-methyl-phenoxy ) -5-fluoro-pyrimidin-4-yloxy) -phenyl) -2-methoxyimino-N-methyl-acetamide, 2- (ortho - ((2,5-dimethylphenyl-oxymethylene) -phenyl) -3-methoxy-acrylic acid methyl ester, Methyl 3-methoxy-2- (2- (N- (4-methoxy-phenyl) -cyclopropanecarbox-imidoylsulfanylmethyl) -phenyl) acrylate,
  • Carboxylic acid anilides benalaxyl, benalaxyl M, benodanil, bixafen, boscalid, carboxin, fenfuram, fenhexamide, flutolanil, furametpyr, isopyrazam, isotianil, kiralaxyl, mepronil, metalaxyl, metalaxyl-M (mefenoxam), ofurace, oxadixyl, oxycarboxylin, Penthiopyrad, Sedaxane, Tecloftalam, Thifluzamide, Tiadinil, 2-Amino
  • Benzoic acid amides flumetover, fluopicolide, fluopyram, zoxamide, N- (3-ethyl-3,5,5-trimethylcyclohexyl) -3-formylamino-2-hydroxybenzamide; - Other carboxylic acid amides: carpropamide, diclocymet, mandipropamide, Oxytetracycline, silthiofam, N- (6-methoxypyridin-3-yl) cyclopropanecarboxamide;
  • Triazoles azaconazole, bitertanol, bromobonazole, cyproconazole, difenoconazole, diniconazole, diniconazole-M, epoxiconazole, fenbuconazole, fluquinconazole, flusilazole, flutriafol, hexaconazole, imibenconazole, ipconazole, metconazole, myclobutanil, oxpoconazole, paclobutrazole, penconazole, propiconazole, prothioconazole, simeconazole , Tebuconazole, tetraconazole, triadimefon, triadimenol, triticonazole, uniconazole, 1- (4-chlorophenyl) -2 - ([1, 2,4] triazol-1-yl) -cycloheptanol;
  • - imidazoles cyazofamide, imazalil, imazalil sulfate, pefurazoate, prochloraz, triflumizole; Benzimidazoles: benomyl, carbendazim, fuberidazole, thiabendazole;
  • Pyridines fluazinam, pyrifenox, 3- [5- (4-chloro-phenyl) -2,3-dimethyl-isoxazolidin-3-yl] -pyridine, 3- [5- (4-methyl-phenyl) -2, 3-dimethyl-isoxazolidin-3-yl] -pyridine, 2,3,5,6-tetrachloro-4-methanesulfonylpyridine, 3,4,5-trichloropyridine-2,6-dicarbonitrile, N- (1 - (5-Bromo-3-chloro-pyridin-2-yl) -ethyl) -2,4-dichloronotinamide, N - ((5-bromo-3-chloro-pyridin-2-yl) -methyl) -2,4 -dichlornicotinamid;
  • - piperidines fenpropidine
  • Dicarboximides fluorimide, iprodione, procymidone, vinclozolin;
  • non-aromatic 5-membered heterocycles famoxadone, fenamidone, flutianil, octhilinone, probenazole, 5-amino-2-isopropyl-3-oxo-4-ortho-tolyl-2,3-dihydropyrazole-1-thiocarboxylic acid allyl ester;
  • acibenzolar-S-methyl acibenzolar-S-methyl, amisulbrom, anilazine, blasticidin-S, captafol, captan, quinomethionate, dazomet, debacarb, diclomethine, difenzoquat, difenzoate methyl sulfate, fenoxanil, folpet, oxolinic acid, piperaline, proquinazide, pyroquilone, quinoxyfen , Triazoxide, tricyclazole, 2-butoxy-6-iodo-3-propyl-chromen-4-one, 5-chloro-1 - (4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl) -2-methyl-1 H- benzoimidazole, 5-chloro-7- (4-methylpiperidin-1-yl) -6- (2,4,6-trifluorophenyl) - [1,2,4] triazolo [1,5-a]
  • Carbamates diethofencarb, benthiavalicarb, iprovalicarb, propamocarb, propamocarb hydrochloride, valiphenal, N- (1- (1- (4-cyanophenyl) ethanesulfonyl) -but- 2-yl) -carbamic acid (4-fluorophenyl) ester;
  • Guanidines dodine, dodine free base, guazatine, guazatine acetate, iminoctadine, iminoctadine triacetate, iminoctadin tris (albesilat); - Antibiotics: Kasugamycin, Kasugamycin Hydrochloride Hydrate, Polyoxins, Streptomycin, Validamycin A;
  • Nitrophenyl derivatives binapacryl, diclorane, dinobutone, dinocap, nitrothal-isopropyl, tecnazene;
  • Fentin salts such as, for example, fentin acetate, fentin chloride, fentin hydroxide;
  • Sulfur-containing heterocyclyl compounds dithianone, isoprothiolanes
  • Organophosphorus compounds edifenphos, fosetyl, fosetyl-aluminum, Iprobenfos, phosphorous acid and its salts, pyrazophos, tolclofos-methyl;
  • Organochlorine compounds chlorothalonil, dichlofluanid, dichlorophene, flusulphamide, hexachlorobenzene, pencycuron, pentachlorophenol and its salts, phthalide,
  • Inorganic active ingredients phosphorous acid and its salts, Bordeaux broth, copper salts such as copper acetate, copper hydroxide, copper oxychloride, basic copper sulfate, sulfur;
  • Acetamides acetochlor, alachlor, butachlor, dimethachlor, dimethenamid, flufenacet, mefenacet, metolachlor, metazachlor, napropamide, naproanilide, pethoxamide, pretilachlor, propachlor, thenylchloro;
  • Amino acid analogues bilanafos, glyphosate, glufosinate, sulfosate;
  • Aryloxyphenoxypropionates clodinafop, cyhalofopbutyl, fenoxaprop, fluazifop, haloxyfop, metamifop, propaquizafop, quizalofop, quizalofop-P-tefuryl;
  • Bipyridyls diquat, paraquat;
  • Carbamates and thiocarbamates asulam, butylates, carbamides, desmedipham, dimepiperate, eptam (EPTC), esprocarb, molinates, orbencarb, phenmedipham, prosulfocarb, pyributicarb, thiobencarb, triallates;
  • Dinitroanilines Benfluralin, Ethalfluralin, Oryzalin, Pendimethalin, Prodiamine, Trifluralin; Diphenyl ether: acifluorfen, aclonifen, bifenox, diclofop, ethoxyfen, fomesafen, lactofen, oxyfluorfen;
  • Hydroxybenzonitriles bromoxynil, dichlobenil, loxynil;
  • Imidazolinones imazamethabenz, imazamox, imazapic, imazapyr, imazaquin, imazethapyr; Phenoxyacetic acids: clomeprop, 2,4-dichlorophenoxyacetic acid (2,4-D), 2,4-DB, dichlorprop, MCPA, MCPA-thioethyl, MCPB, mecoprop;
  • Pyridines aminopyralid, clopyralid, diflufenican, dithiopyr, fluridone, fluroxypyr, picloram, picolinafen, thiazopyr;
  • Sulfonylureas amidosulfuron, azimsulfuron, bensulfuron, chlorimuron-ethyl,
  • Triazines ametryn, atrazine, cyanazine, dimethametryn, ethiozine, hexazinone, metachronon, metribuzin, prometryn, simazine, terbuthylazine, terbutryn, triaziflam;
  • Ureas chlorotoluron, daimuron, diuron, fluometuron, isoproturon, linuron, Methabenzthiazuron, tebuthiuron;
  • acetolactate synthase bispyribac sodium, cloransulam methyl, diclosulam, florasulam, flucarbazone, flumetsulam, metosulam, orthosulphamuron, penoxsulam, propoxycarbazone, pyribambenz-propyl, pyribenzoxime, pyriftalid, pyriminobac-methyl, pyrimisulphane, pyrithiobac, pyroxasulphone, pyroxsulam;
  • Organo (thio) phosphates acephate, azamethiphos, azinphos-methyl, chlorpyrifos, chlorpyrifos-methyl, chlorfenvinphos, diazinon, dichlorvos, dicrotophos, dimethoate, disulphoton, ethion, fenitrothion, fenthione, isoxathione, malathion, methamidophos, methidathion, methyl parathion , Mevinphos, monocrotophos, oxydemeton-methyl, paraoxon, parathion, phenthoate, phosalone, phosmet,
  • Phosphamidone Phosphamidone, phorates, phoxim, pirimiphos-methyl, profenofos, prothiofos, sulprophos, tetrachlorvinphos, terbufos, triazophos, trichlorfon;
  • Carbamates alanycarb, aldicarb, bendiocarb, benfuracarb, carbaryl, carbofuran, carbosulfan, fenoxycarb, furathiocarb, methiocarb, methomyl, oxamyl, pirimicarb, propoxur, thiodicarb, triazamates;
  • Pyrethroids allethrin, betacyfluthrin, bifenthrin, cyfluthrin, cyhalothrin, cyphenothrin, cypermethrin, alpha-cypermethrin, beta-cypermethrin, zeta-cypermethrin, deltamethrin, esfenvalerate, etofenprox, fenpropathrin, fenvalerate, imiprothrin, lambda-cyhalothrin, permethrin, prallethrin, pyrethrin I and II, resmethrin, silafluofen, tau-fluvalinate, tefluthrin, tetramethrin, tralomethrin, Transfluthrin, profuthrin, dimefluthrin,
  • Inhibitors of insect growth a) Chitin synthesis inhibitors: Benzoylureas: Chlorofluorazuron, Cyramazine, Diflubenzuron, Flucycloxuron, Flufenoxuron, Hexaflumuron, Lufenuron, Novaluron, Teflubenzuron, Triflumuron; Buprofezin, diofenolan, hexythiazox, etoxazole, clofentazine; b) ecdysone antagonists: halofenozid, methoxyfenozide, tebufenozide, azadirachtin; c) Juvenoids: Pyriproxyfen, Methoprene, Fenoxycarb; d) lipid biosynthesis inhibitors: spirodiclofen, spiromesifen, spirotetramat;
  • Nicotine receptor agonists / antagonists clothianidin, dinotefuran, imidacloprid, thiamethoxam, nitenpyram, acetamiprid, thiacloprid, 1- (2-chlorothiazol-5-ylmethyl) -2-nitrimino-3,5-dimethyl- [1, 3,5] triazinane;
  • GABA antagonists endosulfan, ethiprole, fipronil, vaniliprole, pyrafluprole, pyriprole, 5-amino-1- (2,6-dichloro-4-methylphenyl) -4-sulfinamoyl-1H-pyrazole-3-thiocarbon acid amide; Macrocyclic lactones: abamectin, emamectin, milbemectin, lepimectin,
  • METI II and III substances Acequinocyl, Fluacyprim, Hydramethylnon; - decoupler: chlorfenapyr;
  • Inhibitors of oxidative phosphorylation cyhexatin, diafenthiuron, fenbutatin oxide, propargite;
  • Inhibitors of the sloughing of insects Cryomazine;
  • Inhibitors of mixed function oxidases piperonyl butoxide; Sodium channel blocker: indoxacarb, metaflumizone;
  • component 2 is defined as follows:
  • Biological fungicides, plant strengtheners Ampelomyces quis- qualis (eg the product AQ 10 ® from Intrachem Bio GmbH & Co. KG, Germany.) Aspergillus flavus (eg the product AFLAGUARD ® from. Syngenta, Switzerland), Aureobasidium pullulans (eg the product BOTECTOR ® from. Bio-ferm GmbH, Germany), Bacillus pumilus (eg strain NRRL no. B-30087 in SONATA ® and BALLAD ® Plus from the company. AgraQuest Inc., USA), Bacillus subtilis (for example, strain NRRL no. B-21661 in Rhapsody ®, SERENADE ® MAX and SERENADE ® ASO of Fa.
  • Ampelomyces quis- qualis eg the product AQ 10 ® from Intrachem Bio GmbH & Co. KG, Germany.
  • Aspergillus flavus eg the product AFLAGUARD
  • AgraQuest Inc., USA Bacillus subtilis var. Amyloliquefaciens FZB24 (for example, the product of the TAEGRO ®. Fa. Novozyme Biologicals, Inc., USA), Candida oleophila I-82 (for example, the product ASPIRE ® from Ecogen Inc., USA ), Candida saitoana (eg the products BIOCURE ® (mixed with lysozyme) and BIOCOAT ® Micro Flo Company, USA (BASF SE) and Arysta). BotriZen Ltd., the Company, chitosan (eg ARMOR ZEN Fa New Zealand) Clonostachys rosea f.
  • BotriZen Ltd. the Company
  • chitosan eg ARMOR ZEN Fa New Zealand Clonostachys rosea f.
  • catenulata also called Gliocladium catenulatum (eg strain J1446. PresTop ® from Verdera, Finland), Coniothyrium minitans (. eg the product Contans ® from Prophyta, Germany), Cryphonectria parasitica (eg the product Endothia parasitica the company CNICM, France ), Cryptococcus albidus (eg the product YIELD PLUS ® from. Anchor bio- Technologies, South Africa), Fusarium oxysporum (eg the products biofox ®, Fa.. Siapa, Italy, and FUSACLEAN ® from Natural Plant Protection, France) , Metschnikowia fructicola (eg the product Shemer ® from. AgroGreen, Israel), Microdochium dimerum (eg the product AntiBot ® from. Agrauxine, France), Phlebiopsis gigantea (eg the product ROTSOP ® from. Verdera, Finland)
  • Gliocladium catenulatum
  • Pseudozyma flocculosa eg the product SPORODEX ® from. Plant Products Co. Ltd., Canada
  • Pythium oligandrum DV74 eg the product POLYVERSUM ® from. Remeslo SSRO, Biopreparaty, Czech Republic
  • Reynoutria sachlinensis eg the product REGALIA ® the company Marrone Biolnnovations, USA
  • Talaromyces flavus V117b example, the product protus ® from. Prophyta, Germany
  • Trichoderma asperellum SKT-1 eg, the product ECO-HOPE ® from. Kumiai Chemical Industry Co., Ltd., Japan
  • Atroviride LC52 (eg the product SENTINEL ® from. Agrimm Technologies Ltd, New Zealand), T. harzianum T-22 (eg the product PLANT SHIELD ® from BioWorks Inc., USA), T. harzianum TH 35 ( eg the product ROOT PRO ® from MyControl Ltd., Israel), T. harzianum T-39 (for example, the products TRICHODEX ® and TRICHODERMA 2000 ® from. MyControl Ltd., Israel and Makhteshim Ltd., Israel), T. harzianum and T. viride (eg the product TRICHOPEL from Agrimm Technologies Ltd, New Zealand), T. harzianum ICC012 un d T.
  • T. harzianum T-22 eg the product PLANT SHIELD ® from BioWorks Inc., USA
  • T. harzianum TH 35 eg the product ROOT PRO ® from MyControl Ltd., Israel
  • viride ICC080 (eg the product restageer ® WP Fa. Isagro Ricerca, Italy), T. polysporum and T. harzianum (eg the product Binab ® from. Binab Bio-Innovation AB, Sweden), T. stromaticum ( eg the product TRICOVAB ® CEP LAC, Brazil), T. virens GL 21 (eg the product SOILGARD ® from Certis LLC, USA), T. viride (eg the products TRIECO ® from Ecosense Labs. (India) Pvt. Ltd., India and BIO-CURE ® F from. T. Stanes & Co. Ltd., India), T.
  • viride TV1 eg the product T. viride TV1 company Agribiotec srl, Italy
  • Ulocladium oudemansii HRU3 eg the product BOTRY- Botry-Zen Ltd New Zealand
  • ZEN ® of the company
  • mixtures according to the invention may also contain at least one further compound II as additional
  • Components eg, component 4 or components 4 and 5
  • the compound II of the additional components eg, component 4 or components 4 or 5
  • the compound II of the additional components is selected from the above compounds of groups A) to I
  • the present invention relates to synergistic mixtures which, in addition to the above-defined 3 components, also contain a further compound II as the 4th component, this component 4 being selected from the above-defined compounds of groups A) to I), under the prerequisites in that the components 2, 3 and 4 are different from each other.
  • the invention relates to the use of the fungicidal mixtures for controlling phytopathogenic fungi and agents or compositions containing them.
  • the invention also relates to seed containing the fungicidal mixtures.
  • the invention also relates to methods for controlling phytopathogenic fungi, characterized in that the fungi, or to be protected against fungal attack materials, plants, the soil or seeds treated with an effective amount of a fungicidal mixture according to the invention. Furthermore, the invention also relates to processes for the preparation of the mixtures according to the invention.
  • the invention relates to fungicidal mixtures comprising
  • the invention relates to fungicidal mixtures comprising
  • the invention also relates to fungicidal mixtures comprising
  • the mixtures comprising at least one compound of the formula I (component 1) and at least one further active compound II (component 2 and optional component 3) are the mixtures according to the invention.
  • the mixtures according to the invention are preferably binary mixtures, particularly preferably ternary mixtures.
  • Mixtures according to the invention are also mixtures comprising at least one compound of the formula I (component 1) and three further independently selected, different active compounds II (components 2, 3 and 4).
  • Azolylmethyloxiranes of the general formula I are the compounds I according to the invention.
  • the present invention mixtures were the object, which show an improved action against harmful fungi, especially for certain indications with reduced total amount of applied drugs.
  • the present invention therefore also relates, in particular, to fungicidal compositions which comprise at least one compound of the general formula I and at least one further fungicidal active ingredient (component 2 and optional component 3), eg. One or more, e.g. 1 or 2 active ingredients of the abovementioned groups A to I and optionally one or more agriculturally suitable carriers. Furthermore, the present invention also relates to fungicidal compositions containing at least one compound of general formula I and at least three other fungicidal active compounds (components 2, 3 and 4), the aforementioned groups A to I and optionally one or more agriculturally suitable carriers.
  • At least one compound I and the at least one further active compound II at the same time at the site of action ie the fungi that are to be controlled and their habitat such as infested plants, plant propagation materials, particularly seeds, soils, materials or spaces, and the plants, plant propagation materials, in particular seeds, soils, materials or spaces to be protected against fungal infestation) are present in an amount sufficient for effective control of fungal growth.
  • the time sequence of the application of the active ingredients is of minor importance.
  • these are binary mixtures, i. H.
  • Compositions according to the invention comprising a compound I and another active ingredient II (component 2), e.g. contain an active ingredient from groups A) to I).
  • the weight ratio of compound I to further active ingredient II depends on the properties of the respective active ingredients, usually in the range from 1: 100 to 100: 1, frequently in the range from 1:50 to 50: 1, preferably in the range from 1 : 20 to 20: 1, more preferably in the range of 1:10 to 10: 1, in particular in the range of 1: 3 to 3: 1. It may also be preferred that the weight ratio is in the range of 1: 2 to 2: 1.
  • compositions according to the invention comprising an active substance I and a further active ingredient (component 2) and a second further active ingredient
  • Component 3 z. B. contain two different agents from groups A) to I).
  • the weight ratio of compound I to the first further active ingredient (component 2) depends on the properties of the respective active ingredients, preferably in the range from 1: 100 to 100: 1, preferably in the range from 1:50 to 50: 1 and in particular in the range from 1:20 to 20: 1. It may be preferred that the weight ratio is in the range from 1:10 to 10: 1, preferably from 1: 3 to 3: 1, in particular from 1: 2 to 2: 1.
  • the weight ratio of compound I to the second further active ingredient (component 3) is preferably in the range from 1: 100 to 100: 1, preferably in the range from 1:50 to 50: 1, in particular in the range from 1:20 to 20: 1 , It may be preferable that the weight ratio is in the range of 1:10 to
  • the weight ratio of further active ingredient (component 2) to the second further active ingredient (component 3) is preferably in the range from 1: 100 to 100: 1, frequently in the range from 1:50 to 50: 1, preferably in the range from 1 : 20 to 20: 1, especially in the range of 1:10 to 10: 1. It may be preferred that the weight ratio is in the range of 1: 3 to 3: 1, in particular 1: 2 to 2: 1.
  • compositions according to the invention comprising an active substance I and a further active ingredient II (component 2), a second further active ingredient II
  • the weight ratio of compound I to the first further active ingredient (component 2) depends on the properties of the respective active ingredients, preferably in the range from 1: 100 to 100: 1, preferably in the range from 1:50 to 50: 1 and in particular in the range from 1:20 to 20: 1. It may be preferred that the weight ratio is in the range from 1:10 to 10: 1, preferably from 1: 3 to 3: 1, in particular from 1: 2 to 2: 1.
  • the weight ratio of compound I to the second further active ingredient (component 3) is preferably in the range from 1: 100 to 100: 1, preferably in the range from 1:50 to 50: 1, in particular in the range from 1:20 to 20: 1 , It may be preferred that the weight ratio is in the range from 1:10 to 10: 1, preferably from 1: 3 to 3: 1, in particular from 1: 2 to 2: 1.
  • the weight ratio of compound I to the third further active ingredient (component 4) is preferably in the range from 1: 100 to 100: 1, preferably in the range from 1:50 to 50: 1, in particular in the range from 1:20 to 20: 1 , It may be preferred that the weight ratio is in the range from 1:10 to 10: 1, preferably from 1: 3 to 3: 1, in particular from 1: 2 to 2: 1.
  • the weight ratio of further active ingredient (component 2) to the second further active ingredient (component 3) is preferably in the range from 1: 100 to 100: 1, preferably in the range from 1:50 to 50: 1, in particular in the range from 2 : 10 to 20: 1. It may be preferable that the weight ratio is in the range of 1:10 to
  • the weight ratio of further active ingredient (component 2) to the third further active ingredient (component 4) is preferably in the range from 1: 100 to 100: 1, preferably in the range from 1:50 to 50: 1, in particular in the range from 1 : 20 to 20: 1. It may be preferred that the weight ratio is in the range from 1:10 to 10: 1, preferably from 1: 3 to 3: 1, in particular from 1: 2 to 2: 1.
  • the weight ratio of the second further active ingredient (component 2) to the third further active ingredient (component 4) is preferably in the range from 1: 100 to 100: 1, preferably in the range from 1:50 to 50: 1, in particular in the range from 1 : 20 to 20: 1. It may be preferred that the weight ratio is in the range from 1:10 to 10: 1, preferably from 1: 3 to 3: 1, in particular from 1: 2 to 2: 1.
  • kits one or more, also all, contain components that can be used to prepare an agrochemical composition of the invention.
  • these kits may contain one or more fungicidal component (s) and / or an adjuvant component and / or an insecticidal component and / or a growth regulator component and / or a herbicide.
  • fungicidal component s
  • an adjuvant component fungicidal component
  • insecticidal component / or a growth regulator component and / or a herbicide
  • One or more components may be combined or pre-formulated.
  • the components may be combined together and packaged in a single container such as a vessel, bottle, can, bag, sack or canister.
  • kits may contain one or more separate containers such as containers, bottles, cans, bags, sacks or canisters, each container containing a separate component of the agrochemical composition.
  • the components of the composition according to the invention can be mixed individually or already mixed or packaged as parts according to the "kit of parts" and reused. In both forms, one component can be used separately or together with the other components or as part of a kit of parts according to the invention for the preparation of the mixture according to the invention.
  • the user usually uses the composition according to the invention for use in a pre-metering device, in the back splash, in the spray tank or in the spray plane.
  • the agrochemical composition with water and / or buffer is brought to the desired application concentration, optionally further adjuvants are added, and thus the ready-spray mixture or the agrochemical composition according to the invention is obtained.
  • 50 to 500 liters of ready-spray mixture per hectare of agricultural land preferably 100 to 400 liters.
  • the user may include individual components such as B. parts of a kit or a two or three-mixture of the composition of the invention itself in the spray tank and optionally add further auxiliaries (tank mix).
  • individual components such as B. parts of a kit or a two or three-mixture of the composition of the invention itself in the spray tank and optionally add further auxiliaries (tank mix).
  • the user can mix both individual components of the composition according to the invention and partially premixed components, for example components containing compounds I and / or active compounds from groups A) to I), in the spray tank and optionally add further auxiliaries (tank mix).
  • the user can use both individual components of the composition according to the invention and partially premixed components, for example components comprising compounds I and / or active compounds from groups A) to I), together (for example as a tank mix) or apply one after the other.
  • the compounds of the formula I can be present in the "thiol" form of the formula Ia or in the "thiono" form of the formula Ib:
  • R wherein R has the meaning defined above;
  • the compounds I are able to form salts or adducts with inorganic or organic acids or with metal ions because of the basic character of the nitrogen atoms contained in them. This also applies to most of the precursors for compounds I described herein, of which the salts and adducts are also subject of the present invention.
  • inorganic acids examples include hydrohalic acids such as hydrogen fluoride, hydrogen chloride, hydrogen bromide and hydrogen iodide, carbonic acid, sulfuric acid, phosphoric acid and nitric acid.
  • organic acids for example, formic acid and alkanoic acids such as acetic acid, trifluoroacetic acid, trichloroacetic acid and propionic acid and Glycolic acid, thiocyanic acid, lactic acid, succinic acid, citric acid, benzoic acid and other arylcarboxylic acids, cinnamic acid, oxalic acid, alkylsulfonic acids (straight chain or branched alkyl radicals having from 1 to 20 carbon atoms), arylsulfonic acids or disulfonic acids (aromatic radicals such as phenyl and naphthyl which have one or two Carrying sulfonic acid groups), alkylphosphonic acids (phosphonic acids having straight-chain or branched alkyl radicals having 1 to 20 carbon atoms), arylphosphonic acids or diphosphonic acids (aromatic radicals such as phenyl and naphthyl which carry one or two phosphoric acid radicals), where the alky
  • the metal ions are, in particular, the ions of the elements of the second main group, in particular calcium and magnesium, the third and fourth main groups, in particular aluminum, tin and lead, and the first to eighth transition groups, in particular chromium, manganese, iron, cobalt, nickel, copper, Zinc and others into consideration. Particularly preferred are the metal ions of the elements of the subgroups of the fourth period.
  • the metals can be present in the various valences that belong to them.
  • the compounds I contain chiral centers and are generally obtained in the form of racemates or as mixtures of diastereomers of erythro and threo forms.
  • the erythro and threo diastereomers can be separated in the compounds of the invention, for example, due to their different solubility or by column chromatography and isolated in pure form. From such uniform pairs of diastereomers can be obtained by known methods uniform enantiomers.
  • antimicrobial agents can be used both the uniform diastereomers or enantiomers as well as their resulting in the synthesis of mixtures. The same applies to the fungicides.
  • the invention therefore relates both to mixtures in which compound I are the pure enantiomers or diastereomers as well as mixtures thereof.
  • the scope of the present invention includes the mixtures of the (R) and (S) isomers and the racemates of the compounds I which have chiral centers.
  • Suitable compounds I also include all possible stereoisomers (cis / trans isomers) and mixtures thereof.
  • the compounds of the formula I according to the invention can be prepared in various ways in analogy to prior art processes known per se (see, for example, the cited prior art and crop protection news Bayer 57/2004, 2, pages 145-162), or as described in WO 2009/077443 (PCT / EP2008 / 067394).
  • Halogen fluorine, chlorine, bromine and iodine
  • Alkylamino saturated straight-chain or branched hydrocarbon radicals having from 1 to 4, 6, 8 or 12 carbon atoms, for example Ci-C 6 alkyl such as methyl, ethyl, propyl, 1-methylethyl, butyl, 1-methylpropyl, 2-methylpropyl, 1, 1-dimethylethyl, pentyl, 1-methylbutyl, 2-methylbutyl, 3-methylbutyl, 2,2-dimethylpropyl, 1-ethylpropyl, hexyl, 1, 1-dimethylpropyl, 1, 2-dimethylpropyl, 1-methylpentyl, 2-methylpentyl, 3
  • Methylpentyl 4-methylpentyl, 1, 1-dimethylbutyl, 1, 2-dimethylbutyl, 1, 3-dimethylbutyl, 2,2-dimethylbutyl, 2,3-dimethylbutyl, 3,3-dimethylbutyl, 1-ethylbutyl, 2-ethylbutyl, 1, 1, 2-trimethylpropyl, 1, 2,2-trimethylpropyl, 1-ethyl-1-methylpropyl and 1-ethyl-2-methylpropyl;
  • Haloalkyl alkyl as mentioned above, wherein in these groups partially or completely the hydrogen atoms are replaced by halogen atoms as mentioned above; in particular C 1 -C 2 -haloalkyl, such as chloromethyl, bromomethyl, dichloromethyl, trichloromethyl, fluoromethyl, difluoromethyl, trifluoromethyl, chlorofluoromethyl, dichlorofluoromethyl, chlorodifluoromethyl, 1-chloroethyl, 1-bromoethyl, 1-fluoroethyl, 2-fluoroethyl, 2,2-difluoroethyl , 2,2,2-trifluoroethyl, 2-chloro-2-fluoroethyl, 2-chloro-2,2-difluoroethyl, 2,2-dichloro-2-fluoroethyl, 2,2,2-trichloroethyl, pentafluoroethyl or 1, 1 , 1-
  • Alkenyl and the alkenyl moieties in compounded groups such as alkenyloxy: unsaturated, straight-chain or branched hydrocarbon radicals having 2 to 4, 2 to 6 or 2 to 8 carbon atoms and a double bond in any position.
  • alkenyloxy unsaturated, straight-chain or branched hydrocarbon radicals having 2 to 4, 2 to 6 or 2 to 8 carbon atoms and a double bond in any position.
  • alkenyl groups are, for example, C 2 -C 6 alkenyl, such as ethenyl, 1-propenyl, 2-propenyl, 1-methylethenyl, 1-butenyl, 2-butenyl, 3-butenyl, 1-methyl-1-propenyl, 2-methyl-1 -propenyl, 1-methyl-2-propenyl, 2-methyl-2-propenyl, 1-pentenyl, 2-pentenyl, 3-pentenyl, 4-pentenyl, 1-methyl-1-butenyl, 2-methyl-1-butenyl , 3-methyl-1-butenyl, 1-methyl-2-butenyl, 2-methyl-2-butenyl, 3-methyl-2-butenyl, 1-methyl-3-butenyl, 2-methyl-3-butenyl, 3 -Methyl-3-butenyl, 1, 1-dimethyl-2-propenyl, 1, 2-dimethyl-1-propenyl, 1, 2-dimethyl-2-propenyl, 1-methyl
  • Haloalkenyl alkenyl as defined above, wherein in these groups the hydrogen atoms are partially or completely replaced by halogen atoms as described above under haloalkyl, in particular fluorine, chlorine or bromine;
  • Alkadienyl unsaturated, straight-chain or branched hydrocarbon radicals having 4 to 6 or 4 to 8 carbon atoms and two double bonds in any position;
  • Alkynyl as well as the alkynyl moieties in compounded groups straight or branched chain hydrocarbon groups of 2 to 4, 2 to 6 or 2 to 8 carbon atoms and one or two triple bonds in any position, e.g. C 2 -C 6 -alkynyl, such as ethynyl, 1-propynyl, 2-propynyl, 1-butynyl, 2-butynyl, 3-butynyl, 1-methyl-2-propynyl, 1-pentynyl, 2-pentynyl, 3-pentynyl, 4- Pentynyl, 1-methyl-2-butynyl, 1-methyl-3-butynyl, 2-methyl-3-butynyl, 3-methyl-1-butynyl, 1, 1-dimethyl-2-propynyl, 1-ethyl-2- propynyl, 1-hexynyl, 2-hexynyl, 3-hexynyl, 4-he
  • Haloalkynyl alkynyl, as defined above, wherein in these groups the hydrogen atoms are partially or completely replaced by halogen atoms, as described above under haloalkyl, in particular fluorine, chlorine or bromine;
  • Cycloalkyl and the cycloalkyl parts in composite groups mono- or bicyclic, saturated hydrocarbon groups having 3 to 8, in particular 3 to 6 Carbon ring members, eg C 3 -C 6 cycloalkyl, such as cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl;
  • Halogencycloalkyl cycloalkyl as defined above, wherein in these groups the hydrogen atoms are partially or completely replaced by halogen atoms as described above under haloalkyl, in particular fluorine, chlorine or bromine;
  • Cycloalkenyl monocyclic, monounsaturated hydrocarbon groups having preferably 3 to 8 or 4 to 6, in particular 5 to 6 carbon ring members, such as cyclopenten-1-yl, cyclopenten-3-yl, cyclohexen-1-yl, cyclohexen-3-yl, cyclohexene 4- yl and the like;
  • Halocycloalkenyl cycloalkenyl as defined above, wherein in these groups the hydrogen atoms are partially or completely replaced by halogen atoms as described above under haloalkyl, in particular fluorine, chlorine or bromine;
  • Alkoxy for an oxygen-bonded alkyl group as defined above, preferably having 1 to 8, more preferably 2 to 6 carbon atoms. Examples are: methoxy, ethoxy, n-propoxy, 1-methylethoxy, butoxy, 1-methylpropoxy, 2-methylpropoxy or 1, 1-dimethylethoxy; as well as e.g.
  • Pentoxy 1-methylbutoxy, 2-methylbutoxy, 3-methylbutoxy, 1, 1-dimethylpropoxy, 1, 2-dimethylpropoxy, 2,2-dimethylpropoxy, 1-ethylpropoxy, hexoxy, 1-methylpentoxy, 2-methylpentoxy, 3-methylpentoxy, 4-methylpentoxy, 1, 1-dimethylbutoxy, 1, 2-dimethylbutoxy, 1, 3-dimethylbutoxy, 2,2-dimethylbutoxy, 2,3-dimethylbutoxy, 3,3-dimethylbutoxy, 1-ethylbutoxy, 2-ethylbutoxy, 1 , 1, 2-trimethylpropoxy, 1, 2,2-trimethylpropoxy, 1-ethyl-1-methylpropoxy or 1-ethyl-2-methylpropoxy;
  • Haloalkoxy alkoxy, as defined above, wherein in these groups the hydrogen atoms are partially or completely replaced by halogen atoms, as described above under haloalkyl, in particular fluorine, chlorine or bromine.
  • Examples are OCH 2 F, OCHF 2 , OCF 3 , OCH 2 Cl, OCHCl 2 , OCCl 3 , chlorofluoromethoxy, dichlorofluoromethoxy, chlorodifluoromethoxy, 2-fluoroethoxy, 2-chloroethoxy, 2-bromoethoxy, 2-iodoethoxy, 2,2-difluoroethoxy , 2,2,2-trifluoroethoxy, 2-chloro-2-fluoroethoxy, 2-chloro-2,2-difluoroethoxy, 2,2-dichloro-2-fluoroethoxy, 2,2,2-trichloroethoxy, OC 2 F 5 , 2-fluoropropoxy, 3-fluoropropoxy
  • Alkylene divalent linear chains of CH 2 groups. Preference is given to (C 1 -C 6) -alkylene, more preferably (C 2 -C 4) -alkylene, and furthermore it may be preferable to use (C 1 -C 3) -alkylene groups.
  • Examples of preferred alkylene radicals are CH 2 , CH 2 CH 2 , CH 2 CH 2 CH 2 , CH 2 (CH 2 ) 2 CH 2 , CH 2 (CH 2 ) SCH 2 and CH 2 (CH 2 ) 4 CH 2 ;
  • a 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8-, 9- or 10-membered saturated or partially unsaturated heterocycle containing 1, 2, 3 or 4 heteroatoms from the group O, N and S, where the respective heterocycle via a carbon atom or via a nitrogen atom, if contained, may be attached. It may be preferred according to the invention that the respective heterocycle is bonded via carbon, on the other hand it may also be preferred that the heterocycle is bonded via nitrogen.
  • heterocyclyl three- or four-membered saturated heterocycle (hereinafter also heterocyclyl) containing one or two heteroatoms from the group O, N and S as ring members; A five- or six-membered saturated or partially unsaturated heterocycle containing one, two, three or four heteroatoms from the group O, N and S as
  • Ring members e.g. monocyclic saturated or partially unsaturated heterocycles containing, in addition to carbon ring members, one, two or three nitrogen atoms and / or one oxygen or sulfur atom or one or two oxygen and / or sulfur atoms, e.g. 2-tetrahydrofuranyl, 3-tetrahydrofuranyl, 2-tetrahydrothienyl, 3-tetrahydrothienyl, 2-pyrrolidinyl, 3
  • Sulfur atoms for example tetra- and hexahydroazepinyl, such as 2,3,4,5-tetrahydro [1 H] azepine-1, -2, -3, -4, -5, -6 or -7-yl , 3,4,5,6-tetrahydro [2H] azepine-2-, -3-, -A-, -5-, -6- or -7-yl, 2,3,4,7-tetrahydro [1 H] azepine-1, -2-, -3-, -A-, -5-, -6- or -7-yl, 2,3,6,7-tetrahydro [1 H] azepine-1 -, -2-, -3-, -A-, -5-, -6- or -7-yl, hexahydroazepine-1-, -2-, -3- or -4-yl, tetra-. and
  • Hexahydrooxepinyl such as 2,3,4,5-tetrahydro [1 H] oxepin-2, -3, 4, -5, 6-or 7-yl, 2,3,4,7-tetrahydro [1 H] oxepin-2-, -3-, -A-, -5-, -6- or -7-yl, 2,3,6,7-tetrahydro [1H] oxepin-2, -3 -, -4-, -5-, -6- or -7-yl, hexahydroazepine-1, -2-, -3- or -4-yl, tetra- and hexahydro-1,3-diazepinyl, tetra- and hexahydro-1,4-diazepinyl, tetra- and hexahydro-1,3-oxazepinyl, tetra- and hexahydro-1,4-diaze
  • the respective heterocycle may be attached via a carbon atom or via a nitrogen atom, if present. It may be preferred according to the invention that the respective heterocycle is bonded via carbon, on the other hand it may also be preferred for the heterocycle to be bonded via nitrogen.
  • the heterocycle means in particular:
  • 5-membered heteroaryl containing one, two, three or four nitrogen atoms or one, two or three nitrogen atoms and / or a sulfur or oxygen atom, which heteroaryl may be attached via C or N, if present: 5- ring heteroaryl groups , which in addition to carbon atoms one to four
  • Nitrogen atoms or one, two or three nitrogen atoms and / or a May contain sulfur or oxygen as ring members, eg furyl, thienyl, pyrrolyl, pyrazolyl, imidazolyl, triazolyl (1,2,3-; 1,2,4-triazolyl), tetrazolyl, oxazolyl, isoxazolyl, 1, 3,4- Oxadiazolyl, thiazolyl, isothiazolyl and thiadiazolyl, especially 2-furyl, 3-furyl, 2-thienyl, 3-thienyl, 2-pyrrolyl, 3-pyrrolyl, 3-isoxazolyl, 4-isoxazolyl, 5-isoxazolyl, 3-isothiazolyl, 4 -lsothiazolyl, 5-
  • -6-membered heteroaryl containing one, two, three or four, preferably one, two or three nitrogen atoms, wherein the heteroaryl can be attached via C or N, if present: 6-membered ring heteroaryl groups which, in addition to carbon atoms, have one to four or one, two or three nitrogen atoms as
  • May contain ring members e.g. Pyridinyl, pyrimidinyl, pyrazinyl, pyridazinyl, 1, 2,3-triazinyl, 1, 2,4-triazinyl, 1, 3,5-triazinyl, especially 2-pyridinyl, 3-pyridinyl, 4-pyridinyl, 3-pyridazinyl, 4 Pyridazinyl, 2-pyrimidinyl, 4-pyrimidinyl, 5-pyrimidinyl, 2-pyrazinyl, 1, 3,5-triazin-2-yl and 1, 2,4-triazin-3-yl.
  • ring members e.g. Pyridinyl, pyrimidinyl, pyrazinyl, pyridazinyl, 1, 2,3-triazinyl, 1, 2,4-triazinyl, 1, 3,5-triazinyl, especially 2-pyridinyl, 3-pyridinyl, 4-pyridinyl, 3-pyridazin
  • A is phenyl substituted with an F and containing another substituent L other than Br, which phenyl may additionally contain one or two independently selected substituents L.
  • A is according to a preferred embodiment for a group A-1
  • L 2 is selected from F, Cl, NO 2 , phenyl, halophenyl, phenoxy,
  • Ci-C 4 -alkyl Ci-C4-haloalkyl, -C 4 -alkoxy, C 1 -C 4 haloalkoxy and Ci-C4-haloalkylthio;
  • L 3 is independently selected from F, Cl, Br, NO2, phenyl, halophenyl, phenoxy, halophenoxy, Ci-C4-alkyl, Ci-C4-haloalkyl, Ci-C4 alkoxy, C1-C4
  • L 2 in one embodiment is selected from F, Cl, methyl, methoxy, CF 3, CHF 2, OCF 3, OCF 3 and OCHF 2. In a more specific embodiment, L 2 is F or Cl.
  • L 3 is independently selected from F, Cl, methyl, methoxy, CF 3, CHF 2, OCF 3, OCF 3 or OCHF 2 in one embodiment. In a more specific embodiment, L 3 is independently F or Cl.
  • the fluoro substituent according to a preferred embodiment is in the 4-position.
  • A is disubstituted phenyl which is an F and a further substituent L selected from Cl, C 1 -C 4 -alkyl, C 1 -C 4 -haloalkyl and C 1 -C 4 -alkoxy, in particular selected from Cl, methyl, Trifluoromethyl and methoxy.
  • the second substituent L is selected from methyl, methoxy and chloro. According to one embodiment thereof, one of the substituents is in the 4-position of the phenyl ring.
  • A is phenyl which is substituted by F and a substituent L selected from F, Cl, CH3, OCH3, CF3, CHF2, OCF3 and OCHF2 and contains no further substituents.
  • the phenyl ring A is substituted in the 2,4-position.
  • A is phenyl which is substituted by exactly two F.
  • A is 2,3-difluoro substituted.
  • A is 2,4-difluoro-substituted.
  • A 2,5-difluoro-substituted.
  • A is 2,6-difluoro-substituted.
  • A is 3,4-difluoro-substituted.
  • A is 3,5-difluoro-substituted.
  • A is 2,4-difluorophenyl or 3,4-difluorophenyl.
  • A is phenyl substituted with exactly three F.
  • A is 2,3,4-trifluoro-substituted.
  • A is 2,3,5-trifluoro-substituted.
  • A is 2,3,6-trifluoro-substituted.
  • A is 2,4,6-trifluoro-substituted.
  • A is 3,4,5-trifluoro-substituted.
  • A is 2,4,5-trifluoro-substituted.
  • B is unsubstituted phenyl.
  • B represents phenyl which contains one, two, three or four independently selected substituents L.
  • the phenyl ring is monosubstituted with a substituent L, wherein L according to a specific embodiment of this
  • Embodiment located in ortho position to the point of attachment of the phenyl ring with the oxirane ring.
  • B represents phenyl which contains one, two or three independently selected substituents L as defined below.
  • B is phenyl which is substituted by one, two or three halogen atoms.
  • B is a phenyl ring which contains a substituent L in the ortho position and also has a further independently selected substituent L.
  • the phenyl ring is 2,3-disubstituted.
  • the phenyl ring is 2,4-disubstituted.
  • the phenyl ring is 2,5-disubstituted.
  • the phenyl ring is 2,6-disubstituted.
  • B is a phenyl ring which contains a substituent L in the ortho position and also contains two further independently selected substituents L.
  • the phenyl ring is 2,3,5-trisubstituted.
  • the phenyl ring is 2,3,4-trisubstituted.
  • the phenyl ring is 2,4,5-trisubstituted.
  • B is not ortho-methylphenyl. In another embodiment of the invention, B is not ortho or para trifluoromethylphenyl.
  • L independently has the following preferred meanings:
  • a 1 is hydrogen, hydroxy, Ci-C 4 -alkyl, Ci-C4-haloalkyl;
  • a 2 is one of the groups mentioned at A 1 or C 1 -C 4 -alkoxy, C 1 -C 4 -
  • Haloalkoxy C 3 -C 6 -cycloalkyl, Cs-C ⁇ -halocycloalkyl, C 3 -C ⁇ -cycloalkoxy or C 3 -C 6 -halocycloalkoxy;
  • a 3 , A 4 independently of one another are hydrogen, C 1 -C 4 -alkyl, C 1 -C 4 -haloalkyl;
  • L Remaining definitions of L can in turn carry one, two, three or four identical or different groups RL:
  • R L is halogen, cyano, nitro, Ci-C alkyl 4 -alkyl, Ci-C 4 haloalkyl, Ci-C 4 - alkoxy, Ci-C4-haloalkoxy, C3-C6-cycloalkyl, Cs-C ⁇ -halocycloalkyl,
  • L is independently selected from halogen, NO2, amino, -C 4 - alkyl, Ci-C4-haloalkyl, Ci-C4-alkoxy, Ci-C4-haloalkoxy, Ci-C4 alkylamino, di- Ci- C 4 alkylamino, thio and C 1 -C 4 alkylthio.
  • L is independently selected from halogen, Ci-C4-alkyl, Ci-C 4 - haloalkyl, Ci-C4-alkoxy, Ci-C4 haloalkoxy, and Ci-C4-haloalkylthio.
  • L is independently selected from F, Cl, Br, CH 3, C 2 H 5, iC 3 H 7, tC 4 H 9, OCH 3, OC 2 H 5, CF 3, CCl 3, CHF 2 , CCIF 2 , OCF 3 , OCHF 2 and SCF 3 , in particular selected from F, Cl, CH 3 , C 2 H 5 , OCH 3 , OC 2 H 5 , CF 3 , CHF 2 , OCF 3 , OCHF 2 and SCF 3 , According to one embodiment, L is independently selected from F, Cl, CH 3, OCH 3, CF 3, OCF 3 and OCHF. 2 It may be preferred that L is independently F or Cl. In a preferred embodiment, the present invention relates to mixtures of the compounds of the formula I in which the variables have the following meanings:
  • n 0, 1 or 2;
  • a 1 is hydrogen, hydroxy, C 1 -C 8 -alkyl, C 1 -C 5 -haloalkyl, amino, C 1 -C 6 -alkylamino or di-C 1 -C 5 -alkylamino,
  • a 2 is one of the groups mentioned at A 1 or C 2 -C 8 -alkenyl, C 2 -C 8 -haloalkenyl, C 2 -C -alkynyl, C 2 -C 8 -haloalkynyl, C 1 -C -alkoxy, C 1 -C -haloalkoxy, C 2 -C 8 -alkynyl, Cs-alkenyloxy, C 2 -C 8 -haloalkenyloxy, C 2 -C 5 -alkynyloxy, C 2 -C 8 -haloalkynyloxy, Cs-Cs
  • Cycloalkyl C3-Cs-halocycloalkyl, Cs-Cs-cycloalkoxy or C3-Cs-halocycloalkoxy;
  • a 4 are independently hydrogen, Ci-Cs-alkyl, Ci-C 8 -alkyl, C 2 -C 8 haloalkenyl, C 2 -C 8 -alkyl kinyl,
  • R L is halogen, cyano, nitro, Ci-C8 -alkyl, C 8 haloalkyl, C 8 - alkoxy, Ci-C8-haloalkoxy, C3-C8 cycloalkyl, C3-C 8 -Halogencyclo - alkyl, C3-C8 cycloalkenyl, C3-C8 cycloalkoxy, C3-C 8 -Halogencyclo- alkoxy, Ci-C8-alkylcarbonyl, Ci-Cs-alkylcarbonyloxy, Ci-C 8 - alkoxycarbonyl, amino, Ci C 8 alkylamino, di-C 1 -C 8 alkylamino;
  • L is halogen, cyano, nitro, cyanato (OCN), C 8 -alkyl, C 8 -HaIo- genalkyl, phenyl-Ci-C ⁇ -alkyloxy, C2-C8 alkenyl, C2-C8 haloalkenyl , C2-C8 alkynyl, C2-C8 haloalkynyl, C4-Cio-alkadienyl, C4-Cio-alkadienyl halogen, Ci-C8-alkoxy, Ci-C8-haloalkoxy, Ci-C8-alkylcarbonyloxy, d- C 8 alkylsulfonyloxy, C2-C8 alkenyloxy, C2-C8 haloalkenyloxy, C2-C 8 - alkynyloxy, C2-C8 haloalkynyloxy, C3-C8 cycloalkyl, Cs-C 8 -
  • n 0, 1 or 2;
  • a 1 is hydrogen, hydroxy, Ci-C 8 alkyl, Ci-C8-haloalkyl, amino, Ci-C8-alkylamino or di-Ci-C 8 alkylamino,
  • a 2 is one of the groups mentioned at A 1 or C 2 -C 8 -alkenyl, C 2 -C 8 -
  • a 3, A 4 are independently hydrogen, Ci-C 8 alkyl, Ci-C 8 -HaIo- genalkyl, C2-C8 alkenyl, C2-C8 haloalkenyl, C2-C8 alkynyl, C2-C8 haloalkynyl, C3-C8 cycloalkyl, C3-C 8 -Halogencyclo- alkyl, C3-C8 cycloalkenyl, or C3-C8 halocycloalkenyl; where the aliphatic and / or alicyclic and / or aromatic groups of the radical definitions of L can themselves carry one, two, three or four identical or different groups RL:
  • R L is halogen, cyano, nitro, Ci-C8 -alkyl, C 8 haloalkyl, C 8 -
  • Ci-C8-haloalkoxy C3-C8 cycloalkyl, C3-C 8 -Halogencyclo- alkyl, C3-C8 cycloalkenyl, C3-C8 cycloalkoxy, C3-C 8 -Halogencyclo- alkoxy, Ci- C 8 alkylcarbonyl, Ci-C8-alkylcarbonyloxy, Ci-C 8 - alkoxycarbonyl, amino, Ci-C8-alkylamino, di-Ci-C 8 alkylamino;
  • R is hydrogen, Ci-C 8 alkyl-Al, C 8 haloalkyl, C 2 -C 8 alkenyl,
  • R3 is Ci-C 8 alkyl, Ci-C8-haloalkyl, Ci-C8-alkoxy, Ci-C 8 - represents halogenoalkoxy or NA 3 A 4;
  • R 4 is d-Cs-alkyl, phenyl-Ci-C 8 -alkyl or phenyl, wherein the
  • Each phenyl group is unsubstituted or substituted by one, two or three groups independently selected from halogen and C 1 -C 4 alkyl;
  • R 1 independently of one another Ci -Ce-Al kyl, Ci-C8-haloalkyl, d-Cs-alkoxy, Ci-Cs-alkoxy-d-Cs-alkoxy, Ci-C8-haloalkoxy, Ci-C 8 - alkoxy-Ci-C 8 alkyl, Ci-C 8 -alkyl thio, C 2 -C 8 -alkenylthio, C 2 -C 8 -alkyl kinyl- thio, Cs-Cs-cycloalkyl, C 3 -C 8 - Cycloalkylthio, phenyl, phenyl-Ci-C 4 - alkyl, phenoxy, phenylthio, phenyl-Ci-C4-alkoxy or NR 5 R 6 , wherein R 5 is H or Ci-C 8 alkyl and R 6 is Ci-C 8 -Al kyl,
  • M is an alkali metal cation, one equivalent of an alkaline earth metal cation, one equivalent of a copper, zinc, iron or nickel cation or an ammonium cation of the formula (E)
  • Z 1 and Z 2 are independently hydrogen or C 1 -C 8 -alkyl
  • Z 3 and Z 4 are independently hydrogen, C 1 -C 8 -alkyl, benzyl or phenyl
  • the phenyl groups are each unsubstituted or substituted by one, two or three groups independently selected from halogen and C 1 -C 4 alkyl; and their agriculturally acceptable salts.
  • the present invention relates to mixtures of the compounds of the formula I in which the variables have the following meanings:
  • L fluorine, chlorine, Ci-C 8 alkyl-Al, Ci-C8-alkylcarbonyloxy, Cs-Cs-cycloalkyl, C3-C8 cycloalkoxy, Phenyl which is unsubstituted or substituted by one, two, three or four identical or different substituents L, where L is
  • L is halogen, cyano, nitro, cyanato (OCN), C -C 8 -alkyl, C 8 -HaIo- genalkyl, phenyl-Ci-C ⁇ -alkyloxy, C2-C8 alkenyl, C2-C8 haloalkenyl , C2-
  • Cycloalkoxy, Cs-C ⁇ -cycloalkenyloxy, hydroxyimino-C 1 -C 8 -alkyl, C 1 -C 6 -alkylene, oxy-C 2 -C 4 -alkylene, oxy-C 1 -C 3 -alkyleneoxy, C 1 -C 8 -alkoximino-C 1 -C 8 - alkyl, C 2 -C 8 -alkenyloximino-C 1 -C 8 -alkyl, C 2 -C 8 -alkynyloximino-C 1 -C 8 -alkyl, S (OO) nA 1 , C (OO) A 2 , C ( S) A 2 , NA 3 A 4 , phenyl, phenyloxy or a five- or six-membered saturated, partially unsaturated or aromatic
  • n 0, 1 or 2;
  • a 1 is hydrogen, hydroxy, Ci-C 8 alkyl, Ci-C8-haloalkyl, amino, Ci-C 8 alkylamino or di-Ci-C 8 alkylamino,
  • a 2 A 1 wherein one of said groups, or C2-C8 alkenyl, C2-C 8 - haloalkenyl, C 2 -C 8 kinyl -alkyl, C 2 -C 8 haloalkynyl, C oxy 8 -AIk-, Ci-C8-haloalkoxy, C2-C8 alkenyloxy, C2-C alkenyloxy 8-halo, C2-C8 alkynyloxy, C2-C8 haloalkynyloxy, C3-C8 - cycloalkyl, C3-C8 halocycloalkyl , C3-C8 cycloalkoxy or C3-C8 -Halogencycloalkoxy;
  • a 3, A 4 are independently hydrogen, Ci-C 8 alkyl, Ci-C 8 -HaIo- genalkyl, C2-C8 alkenyl, C2-C8 haloalkenyl, C2-C8 -AI kinyl, C2-C 8 haloalkynyl, C3-C8 cycloalkyl, C3-C 8 -Halogencyclo- alkyl, C3-C8 cycloalkenyl, or C3-C8 halocycloalkenyl;
  • R L is halogen, cyano, nitro, Ci-C 8 -alkyl, C 8 haloalkyl, C 8 - alkoxy, Ci-C8-haloalkoxy, C3-C8 cycloalkyl, C3-C 8 -Halogencyclo - alkyl, C3-C8 cycloalkenyl, C3-C8 cycloalkoxy, C3-C 8 -Halogencyclo- alkoxy, Ci-Cs-alkylcarbonyl, Ci-Cs-alkylcarbonyloxy, Ci-C 8 - alkoxycarbonyl, amino, Ci-C 8 -Alkylamino, di-C 1 -C 8 -alkylamino;
  • R 3 is Ci-C 8 alkyl, Ci-C8-haloalkyl, Ci-C8-alkoxy, Ci-C 8 - represents halogenoalkoxy or NA 3 A 4;
  • R 4 is C 1 -C 6 -alkyl, phenyl-C 1 -C 8 -alkyl or phenyl, wherein the phenyl groups are each unsubstituted or substituted by one, two or three groups independently selected from halogen and C 1 -C 4 -alkyl;
  • R 1 independently of one another Ci-C 8 alkyl, Ci-C8 haloalkyl, Cr
  • M is an alkali metal cation, one equivalent of an alkaline earth metal cation, one equivalent of a copper, zinc, iron or nickel cation or an ammonium cation of the formula (E)
  • Z 1 and Z 2 are independently hydrogen or Ci-Cs-alkyl
  • Z 3 and Z 4 are independently hydrogen, C 1 -C 8 alkyl, benzyl or phenyl; wherein the phenyl groups are each unsubstituted or substituted by one, two or three groups independently selected from halogen and C 1 -C 4 alkyl; and their agriculturally acceptable salts.
  • B is phenyl which is unsubstituted or substituted by one, two or three substituents independently selected from halogen, NO 2 , amino, C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 alkoxy, C 1 -C 4 4 -haloalkyl, CrC 4 - haloalkoxy, Ci-C 4 -alkylamino, Ci-C 4 -dialkylamino, thio and Ci-C 4 -alkylthio.
  • D is a group SR, where R is hydrogen (compounds I-SH).
  • D is a group SR, where R is C 1 -C 4 -alkyl, in particular methyl or ethyl, preferably methyl.
  • R 3 is hydrogen.
  • R 3 is C 1 -C 4 -alkyl, in particular methyl or ethyl, preferably methyl. According to yet another embodiment, R 3 is C 1 -C 4 -haloalkyl, in particular trifluoromethyl. According to yet another embodiment, R 3 is C 1 -C 4 -alkoxy, in particular methoxy or ethoxy.
  • R 3 is methylamino, dimethylamino, ethylamino, diethylamino or phenylamino.
  • D is a group SR, where R is CN.
  • D is a group SR, where R is SO 2 R 4 and R 4 is C 1 -C 4 -alkyl, phenyl-C 1 -C 4 -alkyl or phenyl, where each of the phenyl groups is unsubstituted or substituted are independently selected from halo and C 1 -C 4 alkyl by one, two or three groups.
  • D is a group SM, wherein M is an alkali metal cation, one equivalent of an alkaline earth metal cation, one equivalent of a copper, zinc, iron or nickel cation or an ammonium cation of the formula (E )
  • Z 1 and Z 2 are independently hydrogen or C 1 -C 4 -alkyl; and Z 3 and Z 4 are independently hydrogen, C 1 -C 4 alkyl, benzyl or phenyl.
  • M represents Na, 1 ⁇ 2Cu, 3Fe, HN (CH 3 ) S, HN (C 2 H 5 ) S, N (CHs) 4 or H 2 N (C 3 HT) 2 , in particular Na, 1/2 Cu, HN (CHs) 3 or HN (C 2 Hs) 3 , especially Na, 1/2 Cu, HN (CHs) 3 or HN (C 2 Hs) 3 .
  • D is a group D1 (compounds 1-dimer), where A and B are independently defined or preferably defined herein:
  • both A or both B in the compounds l-dimer have the same meaning.
  • D is a group Dil, where # is the point of attachment to the triazolyl ring and Q, R 1 and R 2 are as defined herein or preferably defined:
  • A is phenyl which is substituted by one F and contains another substituent F or Cl.
  • A is phenyl which is substituted by one F and contains another substituent F or Cl;
  • B is phenyl which is substituted by a substituent L, where L is: L is halogen, C 1 -C 8 -alkyl, C 1 -C -haloalkyl.
  • mixtures of the compounds of the formula I in which the variables have the following meanings: A 2,4-difluorophenyl, 3,4-difluorophenyl; B 2-chlorophenyl, 2-fluorophenyl, 2-trifluoromethylphenyl.
  • R 3 is C 1 -C 6 -alkyl, C 1 -C 8 -alkoxy,
  • R 4 is d-C ⁇ -alkyl. Particular preference is given to mixtures of the compounds of the formula I (component
  • A is phenyl which is substituted by one F and contains another substituent F or Cl;
  • B is phenyl which is substituted by a substituent L, where L is
  • L is halogen, C 1 -C 6 -alkyl, C 1 -C -haloalkyl.
  • R 3 is C 1 -C 6 -alkyl, C 1 -C 8 -alkoxy, R 4 is C 1 -C 6 -alkyl.
  • the most preferred compounds of the formula I are the following compounds, 1-1 to I-9, wherein in each case in particular enantiomer pairs or enantiomers with trans arrangement of ring A and ring B are preferred: 1-1 2- [trans-3- (2-chlorophenyl) -2- (2,4-difluorophenyl) -oxiranylmethyl] -2,4-dihydro-
  • the components 2 and 3 are preferably selected independently of one another as described in the following compositions:
  • Specific quaternary compositions of the invention contain a compound I (component 1) and at least one active compound from group A) (component 2 and / or 3 and / or 4) of strobilurins, these being preferably selected from those just mentioned.
  • compositions which comprise a compound I (component 1), in particular a compound selected from the compounds I- 1, I-2, I-3, I-4, I-5, I-6, I-7, I-8 and I-9, and as component 2 comprise an active ingredient from the group A) of strobilurins, wherein Component 2 is selected in particular from azoxystrobin, dimoxystrobin, fluoxastrobin, kresoxim-methyl, orysastrobin, picoxystrobin, pyraclostrobin and trifloxystrobin. According to a specific embodiment, these are binary mixtures which contain only the two components as active ingredients.
  • these mixtures comprise a further component (component 3) selected from the group B) of the carboxamides, in particular selected from bixafen, boscalid, fluopyram, isopyrazam, penthiopyrad, sedaxanes, N- (3 ', 4', 5 ' Trifluorobiphenyl-2-yl) -3-difluoromethyl-1-methyl-1H-pyrazole-4-carboxamide and penflufen.
  • component 3 selected from the group B of the carboxamides, in particular selected from bixafen, boscalid, fluopyram, isopyrazam, penthiopyrad, sedaxanes, N- (3 ', 4', 5 ' Trifluorobiphenyl-2-yl) -3-difluoromethyl-1-methyl-1H-pyrazole-4-carboxamide and penflufen.
  • compositions of a compound I with at least one active ingredient selected from group B) (component 2 and / or 3) of the carboxamides and especially selected from bixafen, boscalid, isopyrazam, fluopyram, penflufen, penthiopyrad, sedaxanes, fenhexamide , Metalaxyl, mefenoxam, ofurace, dimethomorph, flumorph, fluopicolide (picobenzamide), zoxamide,
  • compositions of the invention contain a compound I (component 1) and at least one active compound from group B) (component 2 and / or 3 and / or 4) of the carboxamides, these being preferably selected from those just mentioned.
  • the compound I (component 1) is in each case selected from the compounds I-1, I-2, I-3, I-4, I-5, I-6, I-7, I-8 and I-9.
  • compositions of a compound I with at least one active ingredient selected from group C) (component 2 and / or 3) of the azoles and especially selected from cyproconazole, difenoconazole, epoxiconazole, fluquinconazole, flusilazole, flutriafol, metconazole, myclobutanil , Penconazole, propiconazole, prothioconazole, triadimefon, triadimenol, tebuconazole, tetraconazole, triticonazole, prochloraz, cyazofamide, benomyl, carbendazim and ethaboxam.
  • compositions of the invention contain a compound I (component 1) and at least one active compound from group C) (component 2 and / or 3 and / or 4) of the azoles, these being preferably selected from those just mentioned.
  • the compound I (component 1) is in each case selected from the compounds 1-1, 1-2, I-3, I-4, I-5, I-6, I-7, I-8 and I-9.
  • compositions of a compound I with at least one active ingredient selected from group D) (component 2 and / or 3) of the nitrogen-containing heterocyclyl compounds and especially selected from fluazinam, cyprodinil, fenarimol, mepanipyrim, pyrimethanil, triforin, fludioxonil, Fodemorph, fenpropimorph, tridemorph, fenpropidin, iprodione, vinclozolin, famoxadone, fenamidone, probenazole, proquinazid, acibenzolar-S-methyl, captafol, Folpet, fenoxanil, quinoxyfen and 5-ethyl-6-octyl- [1,2,4] triazolo [1,5-a] pyrimidin-7-ylamine.
  • compositions of the invention contain a compound I (component 1) and at least one active compound from group D) (component 2 and / or 3 and / or 4) of the nitrogen-containing heterocyclyl compounds, these being preferably selected from those just mentioned.
  • the compound I (component 1) is in each case selected from the compounds I-1, I-2, I-3, I-4, I-5, I-6, I-7, I-8 and I-9.
  • Specific quaternary compositions of the invention contain a compound I (component 1) and at least one active compound from the group E) (component 2 and / or 3 and / or 4) of the carbamates, these being preferably selected from those just mentioned.
  • the compound I (component 1) is in each case selected from the compounds I-1, I-2, I-3, I-4, I-5, I-6, I-7, I-8 and I-9.
  • compositions of a compound I with at least one active ingredient selected from the fungicides of group F) (component 2 and / or 3) and especially selected from dithianone, fentin salts such as fentin acetate, fosetyl, fosetyl aluminum, H3PO3 and its salts, chlorothalonil, dichlofluanid, thiophanate-methyl, copper acetate, copper hydroxide, copper oxychloride, copper sulfate, sulfur, cymoxanil, metrafenone, spiroxamine and N-methyl-2- ⁇ 1 - [(5-methyl-3-trifluoromethyl-1H -pyrazol-1-yl) -acetyl] -piperidin-4-yl ⁇ -N - [(1 R) -1, 2,3,4-tetrahydronaphthalen-1-yl] -4-thiazolecarboxamide.
  • fentin salts such as fentin acetate,
  • compositions of the invention contain a compound I (component 1) and at least one active compound from the group F) (component 2 and / or 3 and / or 4), these being preferably selected from those just mentioned.
  • the compound I (component 1) is in each case selected from the compounds I-1, I-2, I-3, I-4, I-5, I-6, I-7, I-8 and I-9.
  • Compositions a compound I (component 1), and a component 2, wherein the component 2 is a G) growth regulator.
  • component 2 is selected from chlormequat (chlorequat chloride), mepiquat (mepiquat chloride), metconazole, paclobutrazole, prohexadione (prohexadione-calcium), trinexapac-ethyl and uniconazole.
  • the compound I (component 1) is in each case selected from the compounds I-1, I-2, I-3, I-4, I-5, I-6, I-7, I-8 and I-9.
  • compositions according to the invention comprise a compound I (component 1), and a component 2, wherein the component 2 is an insecticide selected from group I).
  • these are binary mixtures comprising as active ingredients a component 1) and a component 2) which is selected from group I).
  • the compound I (component 1) is in each case selected from the compounds I-1, I-2, I-3, I-4, I-5, I-6, I-7, I-8 and I-9.
  • the insecticide of component 2) is selected from the group of organo (thio) phosphates, in particular selected from acephate, chlorpyrifos, diazinon, dichlorvos, dimethoate, fenitrothion, methamidophos, methidathion, methyl parathion, monocrotophos, phorates, profenofos and terbufos.
  • organo (thio) phosphates in particular selected from acephate, chlorpyrifos, diazinon, dichlorvos, dimethoate, fenitrothion, methamidophos, methidathion, methyl parathion, monocrotophos, phorates, profenofos and terbufos.
  • the compound is I
  • Component 1 each selected from the compounds 1-1, I-2, I-3, I-4, I-5, I-6, I-7, I-8 and I-9.
  • the insecticide of component 2) is selected from the group of carbamates, in particular selected from aldicarb, carbaryl, carbofuran, carbosulfan, methomyl and thiodicarb.
  • the compound I (component 1) is in each case selected from the compounds I-1, I-2, I-3, I-4, I-5, I-6, I-7, I-8 and I-9.
  • the insecticide of component 2) is selected from the group of pyrethroids, in particular selected from: bifenthrin, cyfluthrin, cypermethrin, alpha-cypermethrin, zeta-cypermethrin, deltamethrin, esfenvalerate, lambda-cyhalothrin and tefluthrin.
  • the compound I (component 1) is in each case selected from the compounds I-1, I-2, I-3, I-4, I-5, I-6, I-7, I-8 and I-9.
  • the insecticide of component 2) is selected from the group of inhibitors of insect growth, in particular selected from lufenuron and spirotetramat.
  • the compound I (component 1) is in each case selected from the compounds I-1, I-2, I-3, I-4, I-5, I-6, I-7, I-8 and I-9.
  • the insecticide of component 2) is selected from the group of nicotine receptor agonists / antagonists, in particular selected from: clothianidin, imidacloprid, thiamethoxam and thiacloprid.
  • the compound I (component 1) is in each case selected from the compounds I-1, I-2, I-3, I-4, I-5, I-6, I-7, I-8 and I-9.
  • the insecticide of component 2) is selected from the group of GABA antagonists, in particular selected from: endosulfan and fipronil.
  • the compound I (component 1) is in each case selected from the compounds 1-1, I-2, I-
  • the insecticide of component 2) is selected from the group of macrocyclic lactones, in particular selected from: abamectin, emamectin, spinosad and spinetoram.
  • the compound I (component 1) is in each case selected from the compounds I-1, I-2, I-3, I-4, I-5, I-6, I-7, I-8 and I-9.
  • the insecticide of component 2) is hydramethylnone. According to a specific embodiment of the invention, the
  • Compound I in each case selected from the compounds 1-1, I-2, I-3, I-
  • the insecticide of component 2) is fenbutatin oxide. According to a specific embodiment of the invention, the
  • Compound I each selected from the compounds 1-1, I-2, I-3, I-4, I-5, I-6, I-7, I-8 and I-9.
  • the insecticide of component 2) is selected from chlorfenapyr, cyazypyr (HGW86), cyflumetofen, flonicamid, flubendiamide, indoxacarb and metaflumizone.
  • the compound I (component 1) is in each case selected from the compounds I-1, I-2, I-3, I-4, I-5, I-6, I-7, I-8 and I-9.
  • these are ternary mixtures which, in addition to the components mentioned, comprise a component 3) which is selected from the above-mentioned active compounds II of group I).
  • the compound I (component 1) is in each case selected from the compounds I-1, I-2, I-3, I-4, I-5, I-6, I-7, I-8 and I-9.
  • these are ternary mixtures which, in addition to the two components mentioned, comprise a component 3) which is selected from the active compounds II of groups A) to G).
  • the compound I (component 1) is in each case selected from the compounds I-1, I-2, I-3, I-4, I-5, I-6, I-7, I-8 and I-9.
  • compositions according to the invention comprising components 2, 3 and 4 in addition to a compound I (component 1)
  • components 2 and 3 are independently preferably selected as described above for components 2 and 3
  • component 4 is also preferably selected, such as it is described for components 2 and 3.
  • the components contained in the compositions of the invention are different from each other.
  • component 2 is a fungicide selected from Groups A through F.
  • component 3 is an independently selected fungicide selected from Groups A through F.
  • components 2 and 3 are two fungicides selected from groups A to F.
  • compound I is in each case selected from compounds 1-1, I-2, I-3, I- 4, I-5, I-6, I-7, I-8 and I-9.
  • a component 4 is present, in a further preferred embodiment it is an independently selected fungicide selected from groups A to F. In a further preferred embodiment, components 2, 3 and 4 are three fungicides independently selected from groups A to F. Accordingly, the present invention further relates to compositions of
  • Compound I (component 1) with a further active compound (component 2) selected from lines A-1 to A-366 in the column "component 2" of table A.
  • a further embodiment of the invention relates to the compositions A-1 to A-366 listed in Table A, wherein in each case one row of Table A corresponds to an agrochemical composition comprising an individualized in the present specification, the compound of formula I (component 1) and the in each case indicated in the relevant line further active compound from groups A) to I) (component 2).
  • the active ingredients in the described compositions are each preferably present in synergistically effective amounts.
  • Each component 1 is preferably selected from the compounds 1-1, I-2, I-3, I-4, I-5, I-6, I-7, I-8 and I-9. In a specific embodiment these are in each case binary mixtures which contain only these two components as active ingredients.
  • Particularly preferred components 2 are compounds II which are selected from the group of the following compounds:
  • Particularly preferred mixtures are the binary mixtures of Table B, wherein each line corresponds to one embodiment of the mixtures according to the invention. According to a specific embodiment, these are binary mixtures which contain only these two components as active ingredients.
  • Table B Binary mixtures comprising a component 1 selected from compounds of the formula I and a component 2 selected from the groups A to I.
  • the following mixtures are preferred: I-3 and boscalid II-24 l-8 and chlorothalonil 11-21 I-6 and orysastrobin 11-10 1-3 and pyraclostrobin 11-9
  • composition II which are selected from the group of the following compounds:
  • mixtures of Table B1 wherein each line corresponds to one embodiment of the mixtures according to the invention. According to a specific embodiment, these are binary mixtures which contain only these two components as active ingredients.
  • Table B1 Mixtures comprising a component 1 selected from compounds of the formula I and a component 2 selected from the groups A to F.
  • composition II which are selected from the group of the following compounds:
  • mixtures of Table B2 wherein each line corresponds to one embodiment of the mixtures according to the invention. According to a specific embodiment, these are binary mixtures which contain only these two components as active ingredients.
  • Table B2 Mixtures comprising a component 1 selected from compounds of the formula I and a component 2 selected from the groups A to F.
  • composition II which are selected from the group of the following compounds:
  • mixtures of the continuation of Table B2 wherein each line corresponds to one embodiment of the mixtures according to the invention. According to a specific embodiment, these are binary mixtures which contain only these two components as active ingredients.
  • Table B2 Mixtures comprising a component 1 selected from compounds of the formula I and a component 2 selected from the groups A to
  • composition II which are selected from the group of growth regulators G), in particular selected from the following compounds:
  • mixtures of the second continuation of Table B2 wherein each line corresponds to one embodiment of the mixtures according to the invention. According to a specific embodiment, these are binary mixtures which contain only these two components as active ingredients.
  • particularly preferred components 2 are compounds II which are selected from group I), in particular selected from the following compounds:
  • Table B3 Mixtures comprising a component 1 selected from preferred compounds of the formula I and a component 2 selected from the group I)
  • particularly preferred components 2 are compounds II selected from the group of the following compounds: II-32a Clothianidin II-33a Dinotefuran II-34a Imidacloprid II-35a Thiamethoxam II-36a Nitenpyram II-37a Acetamiprid II-38a Thiacloprid
  • mixtures of Table B4 are the mixtures of Table B4, each line corresponding to one embodiment of the mixtures according to the invention. According to a specific embodiment, these are binary mixtures which contain only these two components as active ingredients.
  • Table B4 Mixtures comprising a component 1 selected from preferred compounds of the formula I and a component 2 selected from the group I)
  • particularly preferred components 2 are compounds II which are selected from the active ingredients of group H).
  • the active compounds according to this embodiment are selected from the group of the following compounds of group H):
  • mixtures of Table B5 are the mixtures of Table B5, each line corresponding to one embodiment of the mixtures according to the invention. According to a specific embodiment, these are binary mixtures which contain only these two components as active ingredients.
  • Table B5 Mixtures comprising a component 1 selected from preferred compounds of the formula I and a component 2 selected from the group H)
  • the invention relates to fungicidal mixtures comprising a component 1, as well as component 2 (compound II) and a further component 3 (further compound II), provided that component 2 and component 3 are not identical. According to a specific embodiment, these are ternary mixtures which contain only these three components as active ingredients.
  • mixtures of Table B wherein each line corresponds to one embodiment of the mixtures according to the invention. According to a specific embodiment, these are ternary mixtures which contain only these three components as active ingredients.
  • the present invention further relates to compositions of a compound I (component 1) with two further active compounds selected from the compounds II (component 2 and component 3).
  • the present invention relates to compositions of the mixtures of the compounds I and II described as being preferred with a further active compound II.
  • Particularly preferred are ternary mixtures which contain only these three components as active ingredients.
  • a further embodiment of the invention relates to the compositions T-1 to T-348 listed in Table B, wherein in each case one row of Table B corresponds to an agrochemical composition comprising a mixture individualized in the present specification (called: "Mix B") Compounds of the formula I and of the compounds II (components 1 and 2) and the further active ingredient in each case from the groups A) to I) (component 3).
  • the active ingredients in the described compositions are each preferably present in synergistically effective amounts.
  • the invention relates to the composition of the mixtures A-1 to A-366 with a further compound II, which is selected from the lines B-1 to B- 348 in the column "component 3" of Table B, in particular selected from the compounds 11-1 to II-29.
  • components 2 and 3 are not the same. According to a specific embodiment, these are ternary mixtures which contain only the three components as active ingredients.
  • Table B Mixtures comprising an individualized mixture of component 1 and component 2 (called: mixture B), and a component 3 selected from groups A to I:
  • Particularly preferred components 3 are compounds II which are selected from the group of the following compounds:
  • Particularly preferred mixtures are the ternary mixtures of Table T, each line corresponding to one embodiment of the mixtures according to the invention. According to a specific embodiment, these are ternary mixtures which contain only these three components as active ingredients.
  • Table T Ternary mixtures T-1 to T-3564 comprising a component 1 selected from compounds of the formula I, a component 2 selected from the groups A to I, and a component 3 selected from the groups A to I.
  • a component 1 selected from compounds of the formula I a component 1 selected from compounds of the formula I
  • a component 2 selected from the groups A to I a component 3 selected from the groups A to I.
  • K stands for "component”.
  • component 1 preference is given to mixtures which comprise a component 1, a component 2 and a component 3, particular preference being given to those mixtures in which component 2 is a compound II which is selected from the group of compounds 11-1 to II-29, 34, II-46 to 11-51, II-56 and II-57 (see above), and Component 3 is a compound I selected from the compounds
  • Table T1 Mixtures T1-1 to T1-1 188 comprising, as component 1, the compound I, a component 2 selected from the active compounds preferred for component 2 and a component 3 selected from active compounds preferred for component 3.
  • component 1 the compound I
  • component 2 selected from the active compounds preferred for component 2
  • component 3 selected from active compounds preferred for component 3.
  • K stands for "component”
  • M stands for" mixture ".
  • component 1 preference is given to mixtures which comprise a component 1, a component 2 and a component 3, particular preference being given to those mixtures in which component 2 is a compound II which is selected from the group of compounds 11- 1 to II-29, II-46 to II-48, II-49 to 11-51 and II-52 to II-55 (see above), and Component 3 is a compound II selected from Compounds II-52 mepiquat
  • component 1 preference is given to those mixtures which comprise a component 1, a component 2 and a component 3, particular preference being given to those mixtures in which component 2 is a compound II which is selected from the group of the following compounds:
  • component 3 is a compound II selected from
  • Table T3 Such mixtures are listed explicitly in Table T3 below. According to a specific embodiment, these are ternary mixtures which contain only these three components as active ingredients.
  • Table T3 Mixtures T3-1 to T3-144, comprising as component 1 a preferred compound I, a component 2 selected from component 2 preferred active ingredients and a component 3 selected from component 3 preferred active ingredients.
  • component 1 a preferred compound I
  • component 2 selected from component 2 preferred active ingredients
  • component 3 selected from component 3 preferred active ingredients
  • component 1 preference is given to those mixtures which comprise a component 1, a component 2 and a component 3, particular preference being given to those mixtures in which component 2 is a compound II which is selected from the group of the following compounds: ll-32a clothianidin II-34a imidacloprid II-35a thiamethoxam, and component 3 fipronil (compound ll-30a).
  • Table T4 Mixtures T4-1 to T4-27 comprising as component 1 a preferred compound I, and component selected from preferred active compounds II of group I) and fipronil as third component.
  • component 1 a preferred compound I
  • component selected from preferred active compounds II of group I preferred active compounds II of group I
  • fipronil as third component.
  • one row of a mixture according to the invention corresponds to the respective mixture components 1 to 3 indicated in the relevant row.
  • K stands for "component”
  • M stands for" mixture ".
  • ternary mixtures which comprise a component 1, a component 2 and a component 3, particular preference being given to those mixtures in which component 2 is a compound II which is selected from the group of the following compounds :
  • 11-51 is penthiopyrad and component 3 is fipronil (Compound ll-30a).
  • Table T5 Mixtures T5-1 to T5-81, comprising as component 1 a preferred compound I, and component selected from preferred active compounds II of group I) and fipronil as third component.
  • component 1 a preferred compound I
  • component selected from preferred active compounds II of group I preferred active compounds II of group I
  • fipronil as third component.
  • one row of a mixture according to the invention corresponds to the respective mixture components 1 to 3 indicated in the relevant row.
  • K stands for "component”
  • M stands for" mixture ".
  • the invention relates to mixtures comprising a component 1, a component 2, a component 3 and a component 4.
  • Particularly preferred components 4 are compounds II which are selected from the group of the following compounds:
  • components 2, 3 and 4 are different active ingredients.
  • Table QU The following quaternary mixtures Ql.1-1 to Ql.1-3404, comprising as component 1, the compound 1-1, a component 2 selected from the component 2 preferred active substances of groups A to I, a component. 3 selected from among the components 3 preferred active ingredients of groups A to I and a component 4 selected from the preferred components for component 4 active compounds of groups A to I.
  • component 1 the compound 1-1
  • component 2 selected from the component 2 preferred active substances of groups A to I
  • component. 3 selected from among the components 3 preferred active ingredients of groups A to I
  • a component 4 selected from the preferred components for component 4 active compounds of groups A to I.
  • Table QU The following quaternary mixtures Ql.1-1 to Ql.1-3404, comprising as component 1, the compound 1-1, a component 2 selected from the component 2 preferred active substances of groups A to I, a component. 3 selected from among the components 3 preferred active ingredients of groups A to I and a component 4 selected from the preferred components for component 4 active compounds of groups A to I.
  • Table QI.2 Quaternary mixtures Ql.2-1 to Ql.2-3404, which correspond to the quaternary mixtures Ql.1-1 to Ql.1-3404, each with the same numbering, but as component 1 instead of the compound 1 1, the compound I-2 is included and therefore before the number of the mixture is the name "Ql.2-" instead of "QI.1-".
  • Table QI.3 Quaternary mixtures Ql.3-1 to Ql.3-3404, which correspond to the quaternary mixtures Ql.1-1 to Ql.1-3404, each with the same numbering, but as component 1 instead of the compound 1
  • the compound I-3 is included and therefore before the number of the mixture is the name "Ql.3-" instead of "Ql.1-".
  • Table QI.4 Quaternary mixtures Ql.4-1 to Ql.4-3404, which correspond to the quaternary mixtures Ql.1-1 to Ql.1-3404, each with the same numbering, but as component 1 instead of the compound 1 -1 is the compound I-4 is included and therefore before the number of the mixture is the name "Ql.4-" instead of "QI.1-".
  • Table QI.5 Quaternary mixtures Ql.5-1 to Ql.5-3404, which correspond to the quaternary mixtures Ql.1-1 to Ql.1-3404, each with the same numbering, but as component 1 instead of compound 1 1, the compound I-5 is included and therefore before the number of the mixture is the name "Ql.5-" instead of "QI.1-".
  • Table QI.6 Quaternary mixtures Ql.6-1 to Ql.6-3404, which correspond to the quaternary mixtures Ql.1-1 to Ql.1-3404, each with the same numbering, but as component 1 instead of the compound 1 -1, the compound I-6 is included and therefore before the number of the mixture is the name "Ql.6-" instead of "Ql.1-".
  • Table QI.7 Quaternary mixtures Ql.7-1 to Ql.7-3404, which correspond to the quaternary mixtures Ql.1-1 to Ql.1-3404, each with the same numbering, but as component 1 instead of the compound 1 -1 is the compound I-7 is included and therefore before the number of the mixture is the name "Ql.7-" instead of "Ql.1-".
  • Table QI.8 Quaternary mixtures Ql.8-1 to Ql.8-3404, which correspond to the quaternary mixtures Ql.1-1 to Ql.1-3404, each with the same numbering, but as component 1 instead of the compound 1 1, the compound I-8 is included and therefore before the number of the mixture is the name "Ql.8-" instead of "QI.1-".
  • Table QI.9 Quaternary mixtures Ql.9-1 to Ql.9-3404, which correspond to the quaternary mixtures Ql.1-1 to Ql.1-3404, each with the same numbering, but as component 1 instead of the compound 1 -1, the compound I-9 is included and therefore before the number of the mixture is the name "Ql.9-" instead of "Ql.1-".
  • ком ⁇ онент 1 preference is given to those mixtures which comprise a component 1, a component 2, a component 3 and a component 4, wherein the component 2 is selected from the group of compounds 11-1 to II-29 and II-46 to II-48 and II-52 to II-55 (see above), and the components 3 and 4 is a compound Are each selected from compounds II-46 to II-48 and II-52 to II-55, provided that component 2 and component 3 are not the same.
  • Table QII.1 The following mixtures QII.1-1 to Ql.1-1330, comprising as component 1 the compound 1-1, a component 2 selected from component 2 preferred active compounds II, a component 3, selected from for Component 3 preferred active ingredients and a component 4 selected from component 4 preferred active ingredients.
  • component 1 the compound 1-1
  • component 2 selected from component 2 preferred active compounds II
  • component 3 selected from for Component 3 preferred active ingredients
  • component 4 selected from component 4 preferred active ingredients.
  • one row in each case corresponds to a mixture according to the invention with the mixing components 1 to 4 respectively indicated in the relevant row.
  • Table QII.2 Quaternary mixtures QII.2-1 to QII.2-1330, which correspond to the quaternary mixtures QII.1-1 to QII.1-1330, each with the same numbering, but as component 1 instead of the compound 1 1, the compound I-2 is included and therefore before the number of the mixture is the name "Ql 1.2-" instead of "QII.1-".
  • Table QII.3 Quaternary mixtures QII.3-1 to QII.3-1330, which correspond to quaternary mixtures QII.1-1 to QII.1-1330, each with the same numbering, but as component 1 instead of compound 1 -1 the
  • Table QII.4 Quaternary mixtures QII.4-1 to QII.4-1330, which correspond to the quaternary mixtures QII.1-1 to QII.1-1330, each with the same numbering, but as component 1 instead of compound 1 1, the compound I-4 is included and therefore before the number of the mixture is the name "Ql 1.4-" instead of "QII.1-".
  • Table QII.5 Quaternary mixtures QII.5-1 to QII.5-1330, which correspond to the quaternary mixtures QII.1-1 to QII.1-1330, each with the same numbering, but as component 1 instead of compound 1 1, the compound I-5 is included and therefore before the number of the mixture is the name "Ql 1.5-" instead of "QII.1-".
  • Table QII.6 Quaternary mixtures QII.6-1 to QII.6-1330, which correspond to quaternary mixtures QII.1-1 to QII.1-1330, each with the same numbering, but as component 1 instead of compound 1 1, the compound I-6 is included and therefore before the number of the mixture is the name "Ql 1.6-" instead of "QII.1-".
  • Table QII.7 Quaternary mixtures QII.7-1 to QII.7-1330, which correspond to quaternary mixtures QII.1-1 to QII.1-1330, each with the same numbering, but as component 1 instead of compound 1 -1 the
  • Compound I-7 is included and therefore before the number of the mixture is the name "Ql 1.7-" instead of "QII.1-".
  • Table QII.8 Quaternary mixtures QII.8-1 to QII.8-1330, which correspond to the quaternary mixtures QII.1-1 to QII.1-1330, each with the same numbering, but as component 1 instead of compound 1 1, the compound I-8 is included and therefore before the number of the mixture is the name "Ql 1.8-" instead of "QII.1-".
  • Table QII.9 Quaternary mixtures QII.9-1 to QII.9-1330, which correspond to quaternary mixtures QII.1-1 to QII.1-1330, each with the same numbering, but as component 1 instead of compound 1 1, the compound I-9 is included and therefore before the number of the mixture is the name "Ql 1.9-" instead of "QII.1-".
  • component 3 is a compound II selected from the group consisting of the following compounds: II-32a clothianidin II-34a imidacloprid II-35a thiamethoxane and wherein component 4 is fipronil (II-30a).
  • component 4 is fipronil (II-30a).
  • Table QIII Mixtures Ql 11-1 to QIII-243, comprising as component 1 a preferred compound I, a component 2 selected from preferred active compounds of groups A to F, a component 3 selected from preferred active ingredients of groups I) and fipronil as component 4.
  • component 1 a preferred compound I
  • component 2 selected from preferred active compounds of groups A to F
  • component 3 selected from preferred active ingredients of groups I
  • fipronil as component 4.
  • one line in each case corresponds to a mixture according to the invention with the mixing components 1 to 4 respectively indicated in the respective line.
  • “K” stands for "component”
  • M stands for" mixture ".
  • the mixtures of compounds I and II are suitable as fungicides for controlling harmful fungi. They are distinguished by outstanding activity against a broad spectrum of phytopathogenic fungi, including soil-borne pathogens, which in particular originate from the classes of the Plasmodiophoromycetes, Peronosporomycetes (Syn. Oomycetes), Chytriomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes and Deuteromycetes (Syn. Fungi imperfecti). They are partially systemically effective and can be used in crop protection as foliar, pickling and soil fungicides. In addition, they are suitable for controlling fungi that attack, among other things, the wood or the roots of plants.
  • compositions according to the invention for combating a variety of pathogenic fungi on various crops such as cereals, eg. Wheat, rye, barley, triticale, oats or rice; Beets, z. Sugar or fodder beets; Kernel, stone and berry fruits, z. Apples, pears, plums, peaches, almonds, cherries, strawberries, raspberries, currants or gooseberries; legumes, z. Beans, lentils, peas, alfalfa or soybeans; Oil plants, e.g.
  • Rapeseed mustard, olives, sunflowers, coconut, cocoa, castor beans, oil palm, peanuts or soya
  • Cucurbits z. Pumpkins, cucumbers or melons
  • Fiber plants z. Cotton, flax, hemp or jute
  • Citrus fruits z. Oranges, lemons, grapefruit or mandarins
  • Vegetables z. Spinach, lettuce, asparagus, cabbages, carrots, onions, tomatoes, potatoes, squash or paprika
  • Energy and raw material plants eg.
  • Shrubs deciduous and coniferous trees and on the propagation material, eg. B. seeds, and the crop of these plants.
  • the mixtures or compositions of the invention for controlling a variety of fungal pathogens in crops z.
  • crops z.
  • potatoes sugar beets, tobacco, wheat, rye, barley,
  • plant propagating materials includes all generative parts of the
  • Plant, z. As seeds, and vegetative plant parts, such as cuttings and tubers (eg., Potatoes), which can be used to propagate a plant. These include seeds, roots, fruits, tubers, bulbs, rhizomes, shoots and other plant parts, including seedlings and seedlings, which are transplanted after germination or emergence.
  • the young plants can be treated by a partial or complete treatment, eg. B. by immersion or pouring, are protected from harmful fungi.
  • the treatment of plant propagating materials with mixtures or compositions of the invention is used to combat a variety of fungal pathogens in cereal crops, e.g. Wheat, rye, barley or oats; Rice, corn, cotton and soy used.
  • crops also includes those plants which have been modified by breeding, mutagenesis or genetic engineering, including biotechnological agricultural products currently on the market or under development (see for example http://www.bio.org/speeches/pubs/er/agrLproducts .asp).
  • Genetically modified plants are plants whose genetic material has been altered in a way that does not occur under natural conditions by crossing, mutations or natural recombination (ie recomposition of genetic information). As a rule, one or more genes are integrated into the genome of the plant in order to improve the properties of the plant.
  • Such genetic engineering changes also include post-translational modifications of proteins, oligo- or polypeptides, for example by means of glycolsylation or binding of polymers such as prenylated, acetylated or farnelysierter residues or PEG residues.
  • auxin herbicides such as auxin herbicides such.
  • B. Dicamba or 2,4-D bleaching herbicides such as hydroxyphenylpyruvate dioxygenase (HPPD) inhibitors or phytoene desaturase (PDS) inhibitors, acetolactate synthase (ALS) -I inhibitors such.
  • HPPD hydroxyphenylpyruvate dioxygenase
  • PDS phytoene desaturase
  • ALS acetolactate synthase
  • EPSPS Enolpyruvylshikimat-3-Phosphate synthase
  • GS glutamine synthetase
  • glufosinate lipid biosynthesis inhibitors such.
  • Acetyl-CoA carboxylase (ACCase) inhibitors or oxynil herbicides (eg, bromoxynil or loxynil).
  • crops were produced that are resistant to several herbicide classes by several genetic engineering measures, for example, resistant to glyphosate and glufosinate, or against glyphosate and a herbicide of another class such.
  • ALS inhibitors, HPPD inhibitors, auxin herbicides and ACCase inhibitors are e.g. As described in Pest Managers. Be.
  • crop plants such as soybean, produces cotton, corn, beets and rape, which are resistant to glyphosate or glufosinate, and sold under the trade names Roundup Ready ® (glyphosate-resistant, Monsanto, USA) Cultivance ® (imidazolinone -resistent, BASF SE, Germany) and Liberty link ® (glufosinate-resistant, Bayer CropScience, Germany) are available.
  • Roundup Ready ® glyphosate-resistant, Monsanto, USA
  • Cultivance ® imidazolinone -resistent, BASF SE, Germany
  • Liberty link ® glufosinate-resistant, Bayer CropScience, Germany
  • plants are included which, with the aid of genetic engineering measures one or more toxins, eg. B. those from the bacterial strain Bacillus produce.
  • Toxins produced by such genetically engineered plants include e.g. Insecticidal proteins of Bacillus spp., In particular B. thuringiensis such as the endotoxins CrylAb, CrylAc, CrylF, Cry1Fe2, Cry2Ab, Cry3A, Cry3Bb1, Cry9c, Cry34Ab1 or Cry35Ab1; or vegetative insecticidal proteins (VIPs), e.g. VIP1, VIP2, VIP3, or VIP3A; insecticidal proteins of nematode-colonizing bacteria, e.g. B.
  • VIP1, VIP2, VIP3, or VIP3A insecticidal proteins of nematode-colonizing bacteria
  • Photorhabdus spp. or Xenorhabdus spp . Toxins from animal organisms, eg. B. Wepsen, spider or scorpion toxins; fungal toxins, e.g. B. from streptomycetes; herbal lectins, e.g. From pea or barley; agglutinins; Proteinase inhibitors, e.g. Trypsin inhibitors, serine protease inhibitors, patatin, cystatin or papain inhibitors; Ribosome-inactivating proteins (RIPs), z. Ricin, corn RIP, abrin, luffin, saporin or bryodin; Steroid metabolizing enzymes, e.g.
  • Toxins from animal organisms eg. B. Wepsen, spider or scorpion toxins
  • fungal toxins e.g. B. from streptomycetes
  • herbal lectins e.g. From pea or barley
  • 3-hydroxysteroid oxidase ecdysteroid IDP glycosyltransferase, cholesterol oxidase, ecdysone inhibitors or HMG-CoA reductase
  • ion channel blocker e.g. B. inhibitors of sodium or calcium channels
  • Juvenile hormone esterase Receptors for the diuretic hormone
  • Helicokinin (Helicokinin); Stilbene synthase, bibenzyl synthase, chitinases and glucanases.
  • These toxins can also be produced in the plants as proteoxins, hybrid proteins, truncated or otherwise modified proteins. Hybrid proteins are characterized by a novel combination of different protein domains (see, for example, WO 2002/015701). Further examples of such toxins or genetically engineered plants which produce these toxins are described in EP-A 374 753, WO 93/07278, WO 95/34656, EP-A 427 529, EP-A 451 878, WO 03/18810 and US Pat WO 03/52073 discloses. The methods for producing these genetically modified plants are known in the art and z.
  • plants are included, which produce with the help of genetic engineering measures one or more proteins that have increased resistance or Resistance to bacterial, viral or fungal pathogens cause such.
  • B so-called pathogenesis-related proteins (PR proteins, see EP-A 0 392 225), resistance proteins (eg, potato varieties that produce two resistance genes against Phytophthora infestans from the Mexican wild potato Solanum bulbocastanum) or T4 lysozyme (z B. Potato varieties that are resistant to bacteria such as Erwinia amylvora as a result of the production of this protein).
  • plants are included whose productivity has been improved by genetic engineering methods by z.
  • yield eg biomass, grain yield, starch, oil or protein content
  • tolerance to drought, salt or other limiting environmental factors or resistance to pests and fungal, bacterial and viral pathogens may be increased.
  • plants are included whose ingredients have been modified in particular to improve the human or animal diet using genetic engineering methods by z.
  • As oil plants producing health long-chain omega-3 fatty acids or monounsaturated omega-9 fatty acids eg Nexera ® - rape, DOW Agro Sciences, Canada.
  • plants are included, which have been modified for the improved production of raw materials by means of genetic engineering methods by z.
  • the mixtures or compositions according to the invention are particularly suitable for controlling the following plant diseases:
  • Albugo spp. White rust on ornamental plants, vegetable crops (eg A. Candida) and sunflowers (eg BA tragopogonis); Alternaria spp. (Blackness, black spotiness) on vegetables, oilseed rape (for example BA brassicola or A. brassicae), sugar beet (for example BA tenuis), fruit, rice, soybeans and on potatoes (eg A. solani or A. alternata) and tomatoes (eg BA solani or A. alternata) and Alternaria spp. (Earwires) on wheat; Aphanomyces spp. on sugar beets and vegetables; Ascochyta spp. on cereals and vegetables, eg.
  • Botrytis cinerea Botryotinia fuckeliana: gray mold, gray mold) on berry and pome fruit (including strawberries), vegetables (including salad, carrots, celery and cabbage), oilseed rape, flowers, vines, forestry crops and wheat (cereal); Bremia lactucae (downy mildew) on salad; Ceratocystis (Syn. Ophiostoma) spp. (Bläuepilz) on deciduous and coniferous trees, z. BC ulmi (elm dying, Dutch elm disease) on elms; Cercospora spp.
  • BC zeae-maydis e.g., BC zeae-maydis
  • Sugar beets e.g BC beticola
  • sugarcane vegetables
  • coffee soybeans
  • soybeans eg BC sojina or C. kikuchii
  • Cladosporium spp. on tomato (eg BC fulvum: velvet spot disease) and cereals, eg. BC herbarum (earwax) on wheat; Claviceps purpurea (ergot) on cereals; Cochliobolus (Anamorph: Helminthosporium or Bipolaris) spp.
  • BC spot on corn (e.g., BC carbonum), cereals (e.g., BC sativus, anamorph: B. sorokiniana: brown spot) and rice (e.g., BC miyabeanus, anamorph: H. oryzae); Colletotrichum (Teleomorph: Glomerella) spp. (Burning stains, anthracnose) on cotton (eg BC gossypii), corn (eg BC graminicola: stalk rot and stinging spots), soft fruit, potatoes (eg BC coccodes: wilting), beans (eg BC lindemuthianum) and soybeans (eg.
  • BC truncatum Corticium spp., Z. BC sasakii (leaf sheath burn) on rice; Corynespora cassiicola (leaf spot) on soybeans and ornamental plants; Cycloconium spp., Z. BC oleaginum on olive; Cylindrocarpon spp. (eg, fruit tree crayfish or vine dying, teleomorph: Nectria or Neonectria spp.) on fruit trees, grapevines (eg, C. liriodendri, teleomorph: Neonectria liriodendri, .Black Foot Disease), and many
  • F. culmorum root rot and pigeon or whitish sprout
  • cereals eg wheat or barley
  • F. oxysporum on tomatoes
  • F. solani on soybeans
  • F. verticillioides on maize
  • Gaeumannomyces graminis blackleg
  • wheat or barley and maize
  • Gibberella spp. cereals eg BG zeae
  • rice eg BG fujikuroi: Bakanae disease
  • Microsphaera diffusa (powdery mildew) on soybeans; Monilinia spp., Z. M. laxa, M. fructicola and M. fructigena (flower and lace drought) on stone fruits and other pinks; Mycosphaerella spp. on cereals, bananas, berry fruits and peanuts, such as. M. graminicola (anamorph: Septoria tritici, Septoria leaf drought) on wheat or M. fijiensis (black sigatoka disease) on bananas; Peronospora spp. (Downy mildew) on cabbage (e.g., P. brassicae), oilseed rape (e.g., P.
  • viticola black spot disease
  • soybeans eg stalk rot: P. phaseoli, teleomorph: Diaporthe phaseolorum
  • Physoderma maydis brown spot
  • Phytophthora spp. Wild, root, leaf, stem and fruit rot
  • peppers and cucurbits eg BP capsici
  • soybeans eg BP megasperma, Syn. P. sojae
  • tomatoes eg.
  • BP infestans herbaceous and brown rot
  • deciduous trees eg BP ramorum: sudden oak mortality
  • Plasmodiophora brassicae cabbage hernia
  • Plasmopara spp. E.g. B. P. viticola (vine peronospora, downy mildew) on vines and P. halstedii on sunflowers
  • Podosphaera spp. Pandery mildew of rosaceae, hops, kernels and berries, eg. B. P. leucotricha to apple
  • Pseudoperonospora downy mildew
  • various plants e.g. BP cubensis on cucurbits or P. humili on hops
  • Pseudopezicula tracheiphila Red burner, Anamorph: Phialophora
  • Puccinia spp. Rust disease
  • BP triticina wheat brown rust
  • P. striiformis yellow rust
  • P. hordei dwarf rust
  • P. graminis black rust
  • P. recondita rye brown rust
  • Asparagus eg BP asparagi
  • Pyrenophora anamorph: Drechslera
  • tritici-repentis leaf drought
  • P. teres net stains
  • Pyricularia spp. E.g. BP oryzae (teleomorph: Magnaporthe grisea, rice leaf-fire) on rice and P. grisea on lawn and cereals
  • Pythium spp. Tronip disease
  • turf rice, corn, wheat, Cotton, rapeseed, sunflower, sugar beet, vegetables and other plants
  • BR solani root / stem rot
  • R. solani leaf-sheathing
  • cerealis pointed eye-spot on wheat or barley; Rhizopus stolonifer (soft rot) on strawberries, carrots, cabbage, grapevine and tomato; Rhynchosporium secalis (leaf spot) on barley, rye and triticale; Sarocladium oryzae and S. attenuatum (sheath rot) on rice; Sclerotinia spp. (Stem or white rot) on vegetables and crops such as oilseed rape, sunflowers (eg Sclerotinia sclerotiorum) and soybeans (eg BS rolfsii); Septoria spp. on different plants, eg.
  • BS glycines leaf spot on soybeans, S. tritici (Septoria leaf drought) on wheat and S. (Syn. Stagonospora) nodorum (leaf and spelled tan) on cereals; Uncinula (Syn. Erysiphe) necator (powdery mildew, anamorphic: Oidium tuckeri) on grapevine; Setospaeria spp. (Leaf spot) on maize (e.g., S. turcicum, Syn. Helminthosporium turcicum) and turf; Sphacelotheca spp.
  • BT deformans curling disease
  • T. pruni pocket disease
  • Thielaviopsis spp. Black root rot
  • tobacco, pome fruit, vegetable crops, soybeans and cotton eg. BT basicola (Syn: Chalara elegans); Tilletia spp. (Stone or Stinkbrand) of cereals, such.
  • BT tritici Syn. T. caries, Weizensteinbrand
  • T. controversa Zwergsteinbrand
  • Typhula incarnata snow
  • Urocystis spp. E.g.
  • BU occulta (stalk brandy) on rye; Uromyces spp. (Rust) on vegetables, such as beans (for example, appendiculatus appendix, Syn. U. phaseoli) and sugar beet (for example, Betae); Ustilago spp. (Firefighting) on cereals (for example BU nuda and U. avaenae), maize (for example, maydis: corn buckthorn brandy) and sugarcane; Venturia spp. (Scab) on apples (eg BV inaequalis) and pears; and Verticillium spp. (Deciduous and cloudy) on various plants, such as fruit and ornamental trees, vines, soft fruit, vegetables and
  • Cultivated crops such as. B. V. dahliae on strawberries, rape, potatoes and tomatoes.
  • the mixtures or compositions according to the invention are also suitable for controlling harmful fungi in the storage protection (also of crops) and in the protection of materials and buildings.
  • material and building protection covers the protection of technical and non-living materials such.
  • Ascomycetes such as Ophiostoma spp., Ceratocystis spp., Aureobasidium pullulans, Sclerophoma spp., Chaetomium spp., Humicola spp., Petriella spp., Trichurus spp .; Basidiomycetes such as Coniophora spp., Coriolus spp., Gloeophyllum spp., Lentinus spp., Pleurotus spp., Poria spp., Serpula spp.
  • Tyromyces spp. Deuteromycetes such as Aspergillus spp., Cladosporium spp., Penicillium spp., Trichoderma spp., Alternaria spp., Paecilomyces spp. and Zygomycetes such as Mucor spp., moreover, in the protection of the following yeasts: Candida spp. and Saccharomyces cerevisae.
  • the compounds of the formula I, and also those of the formula II, can be present in various crystal modifications whose biological activity may be different. Their mixtures are included in the scope of the present invention.
  • the mixtures or compositions according to the invention are suitable for increasing plant health.
  • the invention relates to a method for enhancing plant health by treating the plants, the plant propagating material and / or the place where the plants are to grow or grow with an effective amount of the compounds I or the compositions according to the invention.
  • plant health includes those conditions of a plant and / or its crop which are determined by various indicators individually or in combination with each other, such as yield (eg, increased biomass and / or increased content of utilizable ingredients), plant vitality (eg increased
  • Plant growth and / or greening leaves Plant growth and / or greening leaves), quality (eg increased content or composition of certain ingredients) and tolerance to biotic and / or abiotic stress.
  • These plant health status indicators referred to herein may be independent or mutually exclusive.
  • the mixtures according to the invention are used as such or in the form of a composition by the harmful fungi, their habitat or the plants to be protected against fungal attack, plant propagation materials, eg. As seeds, the soil, surfaces, materials or spaces treated with a fungicidally effective amount of the mixture according to the invention.
  • plant propagation materials eg. As seeds, the soil, surfaces, materials or spaces treated with a fungicidally effective amount of the mixture according to the invention.
  • the application may be both before and after the infection of the plants, plant propagation materials, eg. As seeds, the soil, the surfaces, materials or spaces made by the fungi.
  • Herbal propagating materials may preventively together with or even before sowing or together with or even before transplanting with the mixtures according to the invention as such or with a composition of them (composition comprising at least one compound I and at least one compound II, preferably one or two compounds II).
  • the invention relates to agrochemical compositions containing a solvent or solid carrier and the mixture according to the invention and their use for controlling harmful fungi.
  • agrochemical composition contains a fungicidally effective amount of the mixture according to the invention.
  • effective amount means an amount of the agrochemical composition or mixture according to the invention which is sufficient for controlling harmful fungi on crop plants or in the protection of materials and buildings and does not lead to considerable damage to the treated crop plants vary widely and are influenced by numerous factors, such as the harmful fungus to be controlled, the particular crop or material being treated, climatic conditions and compounds.
  • the compounds I and the one or more compounds II can be applied simultaneously, jointly or separately or in succession, the sequence in the case of separate application generally having no effect on the control result.
  • the method of controlling harmful fungi is by the separate or combined application of the compound I and the compound (s) II or the mixtures of the compound I and the compound (s) II by spraying or dusting the seeds, the plants or the soil or after sowing the plants or before or after emergence of the plants.
  • the compounds I and II may be present in a common composition or in separate compositions.
  • the type and preparation of the particular composition corresponds to the type and preparation as generally described for compositions herein.
  • the compounds I and the compounds II and their N-oxides and salts or mixtures thereof can be converted into the types customary for agrochemical compositions, eg. As solutions, emulsions, suspensions, dusts, powders, pastes and granules.
  • agrochemical compositions eg. As solutions, emulsions, suspensions, dusts, powders, pastes and granules.
  • the type of composition depends on the respective purpose; It should in any case ensure a fine and uniform distribution of the compounds of the mixtures according to the invention.
  • composition types are suspensions (SC, OD, FS), emulsifiable concentrates (EC), emulsions (EW, EO, ES), pastes, pastilles, wettable powders or dusts (WP, SP, SS, WS, DP, DS) or granules (GR, FG, GG, MG) which may be either soluble or dispersible in water or gels for the treatment of plant matter Propagating materials such as seeds (GF).
  • suspensions SC, OD, FS
  • EC emulsifiable concentrates
  • EW emulsions
  • EW emulsions
  • EW emulsions
  • EW emulsions
  • EW emulsions
  • WP wettable powders or dusts
  • GR granules
  • FG, GG, MG granules
  • GF seeds
  • composition types such as DP, DS, GR, FG, GG and MG are generally used undiluted.
  • agrochemical compositions are prepared in a known manner (see, for example, US 3,060,084, EP-A 707,445 (for liquid concentrates), Browning,
  • the agrochemical compositions can furthermore also contain auxiliaries customary for crop protection agents, the choice of auxiliaries being based on the specific application form or the active substance.
  • auxiliaries are solvents, solid carriers, surface-active substances (such as further solubilizers, protective colloids, wetting agents and adhesives), organic and inorganic thickeners, bactericides, antifreeze agents, defoamers, if appropriate dyes and adhesives (for example for seed treatment).
  • the solvents used are water, organic solvents such as
  • Medium to high boiling mineral oil fractions such as kerosene and diesel oil, coal tar oils and vegetable or animal oils, aliphatic, cyclic and aromatic hydrocarbons, e.g. Paraffins, tetrahydronaphthalene, alkylated naphthalenes and their derivatives, alkylated benzenes and their derivatives, alcohols such as methanol, ethanol, propanol, butanol and cyclohexanol, gycols, ketones such as cyclohexanone, gamma-butyrolactone, dimethyl fatty acid amides, fatty acids and fatty acid esters, and strong polar solvents, e.g.
  • mineral oil fractions such as kerosene and diesel oil, coal tar oils and vegetable or animal oils, aliphatic, cyclic and aromatic hydrocarbons, e.g. Paraffins, tetrahydronaphthalene, alkylated naphthalene
  • Amines such as N-methylpyrrolidone, into consideration.
  • solvent mixtures and mixtures of the abovementioned solvents and water can also be used.
  • Solid carriers are mineral earths such as silicic acids, silica gels, silicates,
  • Talc kaolin, limestone, lime, chalk, bolus, loess, clay, dolomite, diatomaceous earth, calcium and magnesium sulfate, magnesium oxide, milled plastics, fertilizers such as ammonium sulfate, ammonium phosphate, ammonium nitrate, ureas and vegetable products such as cereal flour, tree bark, wood and nutshell flour, cellulose powder or other solid carriers.
  • fertilizers such as ammonium sulfate, ammonium phosphate, ammonium nitrate, ureas and vegetable products such as cereal flour, tree bark, wood and nutshell flour, cellulose powder or other solid carriers.
  • surfactants are the alkali, alkaline earth, ammonium salts of aromatic sulfonic acids, eg. B.
  • Methylcellulose hydrophobically modified starches, polyvinyl alcohol (Mowiol ® types, Clariant, Switzerland), polycarboxylates (Sokalan ® types, BASF, Germany), polyalkoxylates, polyvinylamine (Lupamin ® types, BASF, Germany), polyethyleneimine (Lupasol ® - Types, BASF, Germany), polyvinylpyrrolidone and copolymers thereof.
  • thickeners ie, compounds that give the composition a modified flow properties, ie high viscosity at rest and low viscosity in motion
  • thickeners are polysaccharides and organic and inorganic sheet minerals, such as xanthan gum (Kelzan ®, CP Kelco, U.S.A.), Rhodopol ® 23 (Rhodia, France) or Veegum ® (RT Vanderbilt, USA) or attaclay ® (Engelhard Corp., NJ, USA).
  • Bactericides may be added to stabilize the composition.
  • bactericides are those based on dichlorophen and benzyl alcohol (Proxel ® from. Messrs. ICI or Acetide ® RS from Thor Chemie and Kathon ® MK from. Rohm & Haas), and isothiazolinone derivatives such as
  • Suitable antifreeze agents are ethylene glycol, propylene glycol, urea and glycerin.
  • defoamers examples include silicone emulsions (such as, for example, silicone ® SRE, Wacker, Germany or Rhodorsil ®, Rhodia, France), long chain alcohols, fatty acids, salts of fatty acids, organofluorine compounds and mixtures thereof.
  • colorants are both water-insoluble pigments and water-soluble dyes. Examples which may be mentioned are those under the designations Rhodamine B, CI Pigment Red 1 12 and CI Solvent Red 1, Pigment blue 15: 4, Pigment blue 15: 3, Pigment blue 15: 2, Pigment blue 15: 1, Pigment blue 80, pigment yellow 1, pigment yellow 13, pigment red 48: 2, pigment red 48: 1, pigment red 57: 1, pigment red 53: 1, pigment orange 43, pigment orange 34, pigment orange 5, pigment green 36, pigment green 7 , Pigment white 6, Pigment brown 25, Basic violet 10, Basic violet 49, Acid red 51, Acid red 52, Acid red 14, Acid blue 9, Acid yellow 23, Basic red 10, Basic red 108 well-known dyes and pigments.
  • adhesives examples include polyvinylpyrrolidone, polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol and cellulose ethers (Tylose ®, Shin-Etsu, Japan).
  • mineral oil fractions of medium to high boiling point such as kerosene or diesel oil, coal tar oils and oils of vegetable or animal origin, aliphatic, cyclic and aromatic hydrocarbons, e.g. Toluene, xylene, paraffin, tetrahydronaphthalene, alkylated naphthalenes or their derivatives, methanol, ethanol, propanol, butanol, cyclohexanol, cyclohexanone, isophorone, strong polar solvents, e.g. Dimethylsulfoxide, N-methylpyrrolidone or water into consideration.
  • mineral oil fractions of medium to high boiling point such as kerosene or diesel oil, coal tar oils and oils of vegetable or animal origin, aliphatic, cyclic and aromatic hydrocarbons, e.g. Toluene, xylene, paraffin, tetrahydronaphthalene, alkylated naphthalenes or
  • Powders, dispersants and dusts can be prepared by mixing or jointly grinding the compounds I and the further active compounds II with at least one solid carrier.
  • Granules for. As coated, impregnated and homogeneous granules can be prepared by binding the active ingredients to at least one solid carrier.
  • Solid carriers are z.
  • mineral earths such as silica gels, silicates, talc, kaolin, Attaclay, limestone, lime, chalk, bolus, loess, clay, dolomite, diatomaceous earth, calcium and magnesium sulfate, magnesium oxide, ground plastics, fertilizers such as ammonium sulfate, ammonium phosphate, ammonium nitrate, ureas and vegetable products such as cornmeal, tree bark, wood and nut shell meal, cellulose powder and other solid carriers.
  • mineral earths such as silica gels, silicates, talc, kaolin, Attaclay, limestone, lime, chalk, bolus, loess, clay, dolomite, diatomaceous earth, calcium and magnesium sulfate, magnesium oxide, ground plastics
  • composition types are: 1. Compositions for dilution in water i) Water-soluble concentrates (SL, LS)
  • the active compounds 25 parts by weight of the active compounds are dissolved in 35 parts by weight of xylene with addition of calcium dodecylbenzenesulfonate and castor oil ethoxylate (in each case 5 parts by weight).
  • This mixture is added by means of an emulsifying machine (eg Ultra-Turrax) in 30 parts by weight of water and brought to a homogeneous emulsion. Dilution in water results in an emulsion.
  • the composition has an active ingredient content of 25 wt .-%. v) suspensions (SC, OD, FS)
  • Spray tower fluidized bed
  • water-dispersible or water-soluble granules Dilution in water results in a stable dispersion or solution of the active ingredient.
  • the composition has an active ingredient content of 50% by weight.
  • WP Water-dispersible and water-soluble powders (WP, SP, SS, WS)
  • composition types for direct application ix dusts (DP, DS)
  • compositions of the mixtures according to the invention generally contain from 0.01 to 95% by weight, preferably from 0.1 to 90% by weight, of the compounds I and II or mixtures thereof.
  • the compounds I and II are preferably used in a purity of 90% to 100%, preferably 95% to 100% (NMR spectrum).
  • compositions can be applied to the propagating materials, in particular seeds, undiluted or, preferably, diluted.
  • the corresponding composition can be diluted 2 to 10 times, so that 0.01 to 60% by weight, preferably 0.1 to 40% by weight of active compound are present in the compositions to be used for the stain.
  • the application can be done before or during sowing.
  • Treatment of seed are known in the art, and carried out by dusting, coating, pelleting, dipping or soaking the plant propagating material, the treatment is preferably carried out by pelleting, coating and dusting or by furrow treatment, so that z. B. premature germination of the seed is prevented.
  • suspensions are preferably used.
  • such compositions contain 1 to 800 g / l active ingredient, 1 to 200 g / l surfactants, 0 to 200 g / l antifreeze, 0 to 400 g / l binder, 0 to 200 g / l dyes and solvents, preferably water.
  • the compounds I and II or their mixtures can be used as such or in the form of their compositions, for. B. in the form of directly sprayable solutions, powders, suspensions, dispersions, emulsions, oil dispersions, pastes, dusts, scattering agents or granules by spraying, atomizing, dusting, scattering, coating, dipping or pouring.
  • the composition types depend entirely on the intended use; she In any case, should ensure as possible the finest distribution of the active compounds or mixtures of active substances according to the invention.
  • Aqueous application forms can be prepared from emulsion concentrates, pastes or wettable powders (wettable powders, oil dispersions) by adding water.
  • emulsion concentrates pastes or wettable powders (wettable powders, oil dispersions)
  • wettable powders wettable powders, oil dispersions
  • Substances as such or dissolved in an oil or solvent are homogenized in water by means of wetting agents, tackifiers, dispersants or emulsifiers. But it can also be made of effective substance wetting, adhesion, dispersing or emulsifying and possibly solvent or oil concentrates, which are suitable for dilution with water.
  • the active compound concentrations in the ready-to-use preparations can be varied within wide ranges. In general, they are between 0.0001 and 10%, preferably between 0.01 and 1%.
  • the active compounds can also be successfully used in the ultra-low-volume (ULV) process, it being possible to dispense compositions containing more than 95% by weight of active ingredient or even the active ingredient without additives.
  • UUV ultra-low-volume
  • the application rates in the application in crop protection depending on the nature of the desired effect between 0.001 and 2.0 kg of active ingredient per ha, preferably between 0.005 and 2 kg per ha, more preferably between 0.05 and 0.9 kg per ha, in particular between 0.1 and 0.75 kg per ha.
  • ⁇ In the treatment of plant propagation materials, eg. B. state, are generally drug amounts (or drug mixing amounts) of 0.1 to 1000 g / 100 kg of propagating material or seed, preferably 1 to 1000 g / 100 kg, more preferably 1 to 100 g / 100 kg, in particular 5 bis 100 g / 100 kg used.
  • the application rate of active ingredient or active ingredient mixture depends on the type of application and the desired effect. Usual application rates are, for example, 0.001 g to 2 kg, preferably 0.005 g to 1 kg of active ingredient per cubic meter of material treated in the material protection.
  • As adjuvants in this sense are in particular: organically modified polysiloxanes, eg. B. Break Thru S 240® ; Alcohol alkoxylates, eg. B.
  • Mass spectrometer measured. APCI mass spectra were measured on a Shimadzu LCMS-2010 EV mass spectrometer.
  • HPLC analyzes were performed using an Alltech Alltima C18 Rocket column, with PDA detection at 254 nm, on a Shimadzu Prominence HPLC system unless otherwise specified. At a flow rate of 2.5 mL per minute, the following schedule was used:
  • the reaction mixture was stirred for 24 hours, being allowed to warm from -78 0 C to 20 0 C.
  • the reaction mixture was added with saturated ammonium chloride solution (30 mL) and then extracted with ethyl acetate (50 mL).
  • the organic phase was washed with saturated sodium chloride solution (three times 40 mL each time), dried with sodium sulfate and concentrated.
  • the residue was purified by column chromatography (silica gel, 3: 2 hexane / ethyl acetate) and recrystallized with hexane / methylene chloride.
  • the target compound (3.6 g, 55%) was obtained as a beige solid.
  • the reaction mixture was added with saturated ammonium chloride solution (30 mL) and then extracted with ethyl acetate (50 mL). The organic phase was washed with saturated sodium chloride solution (three times 40 mL each time), dried with sodium sulfate and concentrated. The residue was purified by recrystallization from hexane / methylene chloride. The title compound (1.24 g, 19%) was obtained as a white solid (mp 165 ° C).
  • Example I-4 Synthesis of 1- [rel- (2S, 3R) -2- (3,4-Difluorophenyl) -3- (2- (trifluoromethyl) phenyl) oxirane-2-ylmethyl] -1H-1,2 , 4-triazol-5 (4H) -thione
  • 1- [rel- (2S, 3R) -2- (3,4-difluorophenyl) -3- (2- (trifluoromethyl) phenyl) oxirane-2-ylmethyl] -1 H-1, 2,4 triazole (3.5 g, 9.1 mmol) in dry tetrahydrofuran (THF, 100 ml) at -78 0 C was added dropwise lithium diisopropylamide (5.5 mL, 10.9 mmol, 2.0 M in THF).
  • the active ingredients were formulated separately or together as stock solution with a concentration of 10,000 ppm in DMSO.
  • Orysastrobin was used as a commercial formulation and diluted with respect to the active ingredient with water!
  • the determined values (measured parameters) for the percentage infestation on the leaves were compared with the growth of the active ingredient-free control variant and the fungus-free and active ingredient-free blank value in order to determine the relative growth in% of the
  • the efficiency (W) is calculated according to the formula of Abbot as follows:
  • ⁇ corresponds to the fungal infestation of the treated plants in% and ⁇ corresponds to the fungal infestation of the untreated (control) plants in%
  • the infestation of the treated plants corresponds to that of the untreated control plants; at an efficiency of 100, the treated plants have no infestation.
  • the stock solution was pipetted into a microtiter plate (MTP) and diluted with water to the stated drug concentration. This was followed by the addition of an aqueous pea-based zoospore suspension of Phytophthora infestans.
  • MTP microtiter plate
  • the plates were placed in a water vapor saturated chamber at temperatures of 18 ° C. With an absorbance photometer, the MTPs were measured at 405 nm on the 7th day after inoculation.
  • MTP microtiter plate
  • the stock solution was pipetted into a microtiter plate (MTP) and diluted with water to the stated drug concentration. Then the addition took place an aqueous spore suspension based on malt of Botrytis cinerea.
  • the plates were placed in a water vapor saturated chamber at temperatures of 18 ° C. With an absorbance photometer, the MTPs were measured at 405 nm on the 7th day after inoculation.
  • MTP microtiter plate
  • a malt-based aqueous spore suspension of Pyricularia oryzae was added.
  • the plates were placed in a water vapor saturated chamber at temperatures of 18 ° C. With an absorbance photometer, the MTPs were measured at 405 nm on the 7th day after inoculation.
  • the stock solution was pipetted into a microtiter plate (MTP) and diluted with water to the stated drug concentration. This was followed by the addition of an aqueous spore suspension based on malt of Septoria tritici.
  • MTP microtiter plate
  • the plates were placed in a water vapor saturated chamber at temperatures of 18 ° C. With an absorbance photometer, the MTPs were measured at 405 nm on the 7th day after inoculation.
  • the stock solution was pipetted into a microtiter plate (MTP) and diluted with water to the stated drug concentration. This was followed by the addition of an aqueous spore suspension based on malt of Fusarium culmorum.
  • MTP microtiter plate
  • the plates were placed in a water vapor saturated chamber at temperatures of 18 ° C. With an absorbance photometer, the MTPs were measured at 405 nm on the 7th day after inoculation.
  • the stock solution was pipetted into a microtiter plate (MTP) and diluted with water to the stated drug concentration. This was followed by the addition of an aqueous spore suspension based on malt of Letosphaeria nodorum.
  • MTP microtiter plate
  • the plates were placed in a water vapor saturated chamber at temperatures of 18 ° C. With an absorbance photometer, the MTPs were measured at 405 nm on the 7th day after inoculation.
  • the stock solution was pipetted into a microtiter plate (MTP) and diluted with water to the stated drug concentration. This was followed by the addition of an aqueous spore suspension based on malt of Septoria glycines ..
  • MTP microtiter plate
  • the plates were placed in a water vapor-saturated chamber at temperatures of 18 ° C. With an absorbance photometer, the MTPs were measured at 405 nm on the 7th day after inoculation.
  • SEPTGL microtiter plate
  • MTP microtiter plate
  • a malt-based aqueous spore suspension of Colleotrichum truncatum was added.
  • the plates were placed in a water vapor saturated chamber at temperatures of 18 ° C. With an absorbance photometer, the MTPs were measured at 405 nm on the 7th day after inoculation.
  • the measured parameters were in each case calculated with the growth of the active substance-free control variant and the fungus-free and active substance-free blank value in order to determine the relative growth in% of the pathogens in the individual active substances.
  • the determined values for the percentage of relative growth were first averaged, then converted into efficiencies as% of the drug-free control variant. Efficiency 0 is the same growth as in the drug-free control variant, efficiency 100 is 0% growth.
  • the expected efficiencies for drug combinations were determined according to the Colby formula (Colby, S.R. (Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide combinations, Weeds, [5, pp. 20-22, 1967) and compared with the observed efficiencies.
  • Active ingredient preparation The active ingredients were prepared separately or together as a stock solution with 25 mg of active ingredient, which with a mixture of acetone and / or DMSO and the emulsifier Wettol EM 31 (wetting agent with emulsifying and dispersing action based on ethoxylated alkylphenols) in the volume ratio solvent Emulsifier from 99 to 1 ad 10 ml was filled. It was then made up to 100 ml with water. This stock solution was diluted with the described solvent-emulsifier-water mixture to the drug concentration given below. Alternatively, the Active ingredients used as commercial ready-made formulation and diluted with water to the specified drug concentration. The active ingredient orysastrobin was used as a commercial formulation and diluted with respect to the active ingredient with water.
  • Wettol EM 31 wetting agent with emulsifying and dispersing action based on ethoxylated alkylphenols
  • Leaves of potted tomato plants were sprayed to drip point with an aqueous suspension in the drug concentration below. The following day, the leaves were inoculated with an aqueous spore suspension of Alternaria solani in 2% biomalt solution. Subsequently, the plants were placed in a water vapor-saturated chamber at temperatures between 18 and 20 0 C. After 5 days, the disease on the untreated, but infected control plants had developed so strongly that the infestation could be determined visually in%.

Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft fungizide Mischungen, umfassend als aktive Komponenten: 1) Azolylmethyloxirane der allgemeinen Formel (I), worin die Variablen die in der Anmeldung beschriebenen Bedeutungen haben, 2) eine fungizide Verbindung II, und 3) optional eine weitere fungizide Verbindung II, wobei die Verbindungen Il der Komponenten 2 und 3 unabhängig voneinander ausgewählt sind aus den in der Anmeldung beschriebenen Verbindungen, unter der Voraussetzung, dass Komponente 2 und Komponente 3 nicht gleich sind, sowie die Verwendung der fungiziden Mischungen zur Bekämpfung von pflanzenpathogenen Pilzen und sie enthaltende Mittel.

Description

Fungizide Mischungen
Beschreibung
Die vorliegende Erfindung betrifft Pestizide, insbesondere fungizide Zusammensetzungen, umfassend als aktive Komponenten
1 ) Azolylmethyloxirane der
Figure imgf000003_0001
worin die Variablen folgende Bedeutungen aufweisen:
A Phenyl, das mit einem F substituiert ist und einen weiteren Substituenten L verschieden von Br enthält, wobei das Phenyl zusätzlich einen oder zwei Substituenten L enthalten kann;
B Phenyl, das unsubstituiert ist oder substituiert ist mit einem, zwei, drei oder vier gleichen oder verschiedenen Substituenten L, wobei L bedeutet:
L Halogen, Cyano, Nitro, Cyanato (OCN), Ci -C8-Al kyl, Ci-C8-HaIo- genalkyl, Phenyl-d-Ce-alkyloxy, C2-C8-Al kenyl, C2-C8-Halogenalkenyl, C2-
C8-Alkinyl, C2-C8-Halogenalkinyl, C4-Cio-Alkadienyl, C4-Cio-Halogen- alkadienyl, Ci-C8-Alkoxy, Ci-C8-Halogenalkoxy, Ci-Cs-Alkylcarbonyloxy, d- C8-Alkylsulfonyloxy, C2-C8-Alkenyloxy, C2-C8-Halogenalkenyloxy, C2-C8- Alkinyloxy, C2-C8-Halogenalkinyloxy, C3-C8-Cycloalkyl, Cs-C8-HaIo- gencycloalkyl, C3-C8-Cycloalkenyl, C3-C8-Halogencycloalkenyl, C3-C8-
Cycloalkoxy, Cs-Cβ-Cycloalkenyloxy, Hydroxyimino-Ci-C8-alkyl, Ci-Cβ- Alkylen, Oxy-C2-C4-alkylen, Oxy-Ci-C3-alkylenoxy, Ci-C8-Alkoximino-Ci-C8- alkyl, C2-C8-Alkenyloximino-Ci-C8-alkyl, C2-C8-Alkinyloximino-Ci-C8-alkyl, S(=O)nA1, C(=O)A2, C(=S)A2, NA3A4, Phenyl, Phenyloxy oder ein fünf- oder sechs-gliedriger gesättigter, teilweise ungesättigter oder aromatischer
Heterocyclus enthaltend ein, zwei, drei oder vier Heteroatome aus der Gruppe O, N und S; wobei n, A1, A2, A3, A4 bedeuten:
n 0, 1 oder 2; A1 Wasserstoff, Hydroxy, d-Cs-Alkyl, Ci-Cs-Halogenalkyl, Amino, Ci-Cs-Alkylamino oder Di-Ci-Cs-alkylamino,
A2 eine der bei A1 genannten Gruppen oder C2-C8-Alkenyl, C2-C8- Halogenalkenyl, C2-C8-Alkinyl, C2-C8-Halogenalkinyl, Ci-C8-AIk- oxy, Ci-Cs-Halogenalkoxy, C2-C8-Alkenyloxy, C2-C8-Halogen- alkenyloxy, C2-Cs-Alkinyloxy, C2-C8-Halogenalkinyloxy, Cs-C8- Cycloalkyl, Cs-Cs-Halogencycloalkyl, C3-C8-Cycloalkoxy oder Cs-Cs-Halogencycloalkoxy;
A3,A4 unabhängig voneinander Wasserstoff, d-Cs-Alkyl, Ci-C8-HaIo- genalkyl, C2-C8-Alkenyl, C2-C8-Halogenalkenyl, C2-C8-Alkinyl, C2-C8-Halogenalkinyl, C3-C8-Cycloalkyl, Cs-Cs-Halogencycloalkyl, C3-Cs-Cycloalkenyl oder C3-Cs-Halogencycloalkenyl;
wobei die aliphatischen und/oder alicyclischen und/oder aromatischen Gruppen der Restedefinitionen von L ihrerseits eine, zwei, drei oder vier gleiche oder verschiedene Gruppen RL tragen können: RL Halogen, Cyano, Nitro, Ci -C8-Al kyl, Ci-Cs-Halogenalkyl, Ci-C8-
Alkoxy, Ci-C8-Halogenalkoxy, C3-C8-Cycloalkyl, Cs-Cs-Halogencycloalkyl, C3-C8-Cycloalkenyl, C3-Cs-Cycloalkoxy, Cs-Cs-Halogencycloalkoxy, d-Cs-Alkylcarbonyl, Ci-Cs-Alkylcarbonyloxy, Ci-C8- Alkoxycarbonyl, Amino, Ci-Cs-Alkylamino, Di-Ci-Cs-alkylamino;
- S-R, wobei
R für Wasserstoff, Ci-C8-Al kyl, Ci-C8-Halogenalkyl, C2-C8-Alkenyl,
C2-Cs-Halogenalkenyl, C2-Cs-Alkinyl, C2-Cs-Halogenalkinyl, C(=O)R3, C(=S)R3, SO2R4 oder CN steht; wobei
R3 für Ci-Cs-Alkyl, Ci-C8-Halogenalkyl, d-Cs-Alkoxy, Ci-Cs- Halogenalkoxy oder NA3A4 steht; und
R4 für Ci-Cs-Alkyl, Phenyl-d-Cs-alkyl oder Phenyl steht, wobei die
Phenylgruppen jeweils unsubstituiert oder substituiert sind durch eine, zwei oder drei Gruppen unabhängig ausgewählt aus Halogen und Ci-C4-Alkyl;
- eine Gruppe Dl
Figure imgf000005_0001
wobei A und B wie oben definiert sind;
- eine Gruppe Dil
Figure imgf000005_0002
wobei # die Verknüpfungsstelle mit dem Triazolylring ist und Q, R1 und R2 bedeuten:
Q O oder S;
R1, R2 unabhängig voneinander Ci -Ce-Al kyl, d-Cs-Halogenalkyl, d- Cs-Alkoxy, Ci-Cs-Alkoxy-d-Cs-Alkoxy, Ci-C8-Halogenalkoxy, Ci-C8- Alkoxy-Ci-C8-alkyl, Ci-C8-Al kyl thio, C2-C8-Alkenylthio, C2-C8-Al kinyl- thio, Cs-Cs-Cycloalkyl, C3-C8-Cycloalkylthio, Phenyl, Phenyl-Ci-C4- alkyl, Phenoxy, Phenylthio, Phenyl-Ci-C4-alkoxy oder NR5R6, wobei
R5 H oder Ci-C8-Alkyl bedeutet und R6 für Ci-C8-Al kyl, Phenyl-Ci-C4- alkyl oder Phenyl steht oder R5 und R6 zusammen für eine Alkylenkette mit vier oder fünf C-Atomen stehen oder einen Rest der Formel -CH2-CH2-O-CH2-CH2- oder -CH2-CH2-N R7-CH2-CH2- bilden, worin R7 Wasserstoff oder Ci-C4-Alkyl bedeutet; wobei die aromatischen Gruppen in den vorgenannten Resten jeweils unabhängig voneinander unsubstituiert oder substituiert sind durch eine, zwei oder drei Gruppen ausgewählt aus Halogen und Ci-C4- Alkyl; oder
- eine Gruppe SM, wobei M bedeutet:
M ein Alkalimetallkation, ein Äquivalent eines Erdalkalimetall-Kations, ein Äquivalent eines Kupfer-, Zink-, Eisen- oder Nickel-Kations oder ein Ammonium-Kation der Formel (E)
Z2 Z1— N-Z3 (E)
, worin Z1 und Z2 unabhängig Wasserstoff oder d-Cs-Alkyl bedeuten; Z3 und Z4 unabhängig Wasserstoff, Ci-Cs-Alkyl, Benzyl oder Phenyl bedeuten; wobei die Phenylgruppen jeweils unsubstituiert sind oder substituiert sind durch eine, zwei oder drei Gruppen unabhängig ausgewählt aus Halogen und Ci-C4-Alkyl;
und deren landwirtschaftlich verträglichen Salze, und
2) eine Verbindung II, und
3) optional eine weitere Verbindung II,
wobei die Verbindungen Il der Komponenten 2 und 3 unabhängig voneinander ausgewählt sind aus den folgenden Verbindungen, unter der Voraussetzung, dass Komponente 2 und Komponente 3 nicht gleich sind:
A) Strobilurine:
Azoxystrobin, Dimoxystrobin, Coumoxystrobin, Coumethoxystrobin, Enestroburin, Fluoxastrobin, Kresoxim-methyl, Metominostrobin, Orysastrobin, Picoxystrobin, Pyraclostrobin, Pyrametostrobin, Pyraoxystrobin, Pyribencarb, Trifloxystrobin, 2-(2- (6-(3-Chlor-2-methyl-phenoxy)-5-fluor-pyrimidin-4-yloxy)-phenyl)-2-methoxyimino-N- methyl-acetamid, 2-(ortho-((2,5-Dimethylphenyl-oxymethylen)phenyl)-3-methoxy- acrylsäuremethylester, 3-Methoxy-2-(2-(N-(4-methoxy-phenyl)-cyclopropanecarbox- imidoylsulfanylmethyl)-phenyl)-acrylsäuresäuremethylester, 2-(2-(3-(2,6-dichlorphenyl)-1-methyl-allylideneaminooxymethyl)-phenyl)-2-methoxy- imino-N-methyl-acetamide;
B) Carbonsäureamide:
- Carbonsäureanilide: Benalaxyl, Benalaxyl-M, Benodanil, Bixafen, Boscalid, Carboxin, Fenfuram, Fenhexamid, Flutolanil, Furametpyr, Isopyrazam, Isotianil, Kiralaxyl, Mepronil, Metalaxyl, Metalaxyl-M (Mefenoxam), Ofurace, Oxadixyl, Oxy- carboxin, Penthiopyrad, Sedaxane, Tecloftalam, Thifluzamide, Tiadinil, 2-Amino-
4-methyl-thiazol-5-carboxanilid, 2-Chlor-N-(1 ,1 ,3-trimethyl-indan-4-yl)nicotinamid, N-(3',4',5'-Trifluorbiphenyl-2-yl)-3-difluormethyl-1-methyl-1 H-pyrazol-4-carboxamid, N-(4'-Trifluormethylthiobiphenyl-2-yl)-3-difluormethyl-1-methyl-1 H-pyrazol-4-carbox- amid, N-(2-(1 ,3-Dimethyl-butyl)-phenyl)-1 ,3-dimethyl-5-fluor-1 H-pyrazol-4-carbox- amid (Penflufen), N-(2-(1 ,3,3-Trimethyl-butyl)-phenyl)-1 ,3-dimethyl-5-fluor-1 H- pyrazol-4-carboxamid;
- Carbonsäuremorpholide: Dimethomorph, Flumorph, Pyrimorph;
- Benzoesäureamide: Flumetover, Fluopicolide, Fluopyram, Zoxamid, N-(3-Ethyl- 3,5,5-trimethylcyclohexyl)-3-formylamino-2-hydroxy-benzamid; - Sonstige Carbonsäureamide: Carpropamid, Diclocymet, Mandipropamid, Oxytetracyclin, Silthiofam, N-(6-methoxy-pyridin-3-yl)cyclopropancarbonsäureamid;
C) Azole:
- Triazole: Azaconazol, Bitertanol, Bromuconazol, Cyproconazol, Difenoconazol, Diniconazol, Diniconazol-M, Epoxiconazol, Fenbuconazol, Fluquinconazol, Flusilazol, Flutriafol, Hexaconazol, Imibenconazol, Ipconazol, Metconazol, Myclobutanil, Oxpoconazol, Paclobutrazol, Penconazol, Propiconazol, Prothioconazol, Simeconazol, Tebuconazol, Tetraconazol, Triadimefon, Triadimenol, Triticonazol, Uniconazol, 1 -(4-Chlor-phenyl)-2-([1 ,2,4]triazol-1 -yl)-cycloheptanol;
- Imidazole: Cyazofamid, Imazalil, Imazalilsulfat, Pefurazoat, Prochloraz, Triflumizol; - Benzimidazole: Benomyl, Carbendazim, Fuberidazole, Thiabendazol;
- Sonstige: Ethaboxam, Etridiazol, Hymexazol, 2-(4-Chlor-phenyl)-N-[4-(3,4- dimethoxy-phenyl)-isoxazol-5-yl]-2-prop-2-inyloxy-acetamid;
D) Stickstoffhaltige Heterocyclylverbindungen
- Pyridine: Fluazinam, Pyrifenox, 3-[5-(4-Chlor-phenyl)-2,3-dimethyl-isoxazolidin-3-yl]- pyridin, 3-[5-(4-Methyl-phenyl)-2,3-dimethyl-isoxazolidin-3-yl]-pyridin, 2,3,5,6-Tetra- chlor-4-methansulfonylpyridin, 3,4,5-Trichlor-pyridin-2,6-dicarbonitril, N-(1 -(5-Brom- 3-chlor-pyridin-2-yl)-ethyl)-2,4-dichlornicotinamid, N-((5-Brom-3-chlor-pyridin-2-yl)- methyl)-2,4-dichlornicotinamid;
- Pyrimidine: Bupirimat, Cyprodinil, Diflumetorim, Fenarimol, Ferimzone, Mepanipyrim, Nitrapyrin, Nuarimol, Pyrimethanil;
- Piperazine: Triforine;
- Pyrrole: Fludioxonil, Fenpiclonil;
- Morpholine: Aldimorph, Dodemorph, Dodemorphacetat, Fenpropimorph, Tridemorph;
- Piperidine: Fenpropidin; - Dicarboximide: Fluorimid, Iprodione, Procymidone, Vinclozolin;
- nichtaromatische 5-Ring-Heterocyclen: Famoxadon, Fenamidon, Flutianil, Octhilinon, Probenazol, 5-Amino-2-isopropyl-3-oxo-4-ortho-tolyl-2,3-dihydropyrazol-1- thiocarbonsäureS-allylester;
- sonstige: Acibenzolar-S-methyl, Amisulbrom, Anilazin, Blasticidin-S, Captafol, Captan, Chinomethionat, Dazomet, Debacarb, Diclomezine, Difenzoquat, Difenzo- quat-methylsulfat, Fenoxanil, Folpet, Oxolinsäure, Piperalin, Proquinazid, Pyroquilon, Quinoxyfen, Triazoxid, Tricyclazol, 2-Butoxy-6-jod-3-propyl-chromen-4-on, 5-Chlor- 1 -(4,6-dimethoxy-pyrimidin-2-yl)-2-methyl-1 H-benzoimidazol, 5-Chlor-7-(4-methyl- piperidin-1 -yl)-6-(2,4,6-trifluor-phenyl)-[1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]pyrimidin, 5-Ethyl-6-octyl- [1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]pyrimidin-7-ylamin;
E) Carbamate und Dithiocarbamate
- Thio- und Dithiocarbamate: Ferbam, Mancozeb, Maneb, Metam, Methasulphocarb, Metiram, Propineb, Thiram, Zineb, Ziram;
- Carbamate: Diethofencarb, Benthiavalicarb, Iprovalicarb, Propamocarb, Propamocarb-hydrochlorid, Valiphenal, N-(1-(1-(4-Cyanophenyl)ethansulfonyl)-but- 2-yl)carbaminsäure-(4-fluorphenyl)ester;
F) Sonstige Fungizide
- Guanidine: Dodine, Dodine freie Base, Guazatin, Guazatinacetat, Iminoctadin, Iminoctadin-triacetat, Iminoctadin-tris(albesilat); - Antibiotika: Kasugamycin, Kasugamycinhydrochlorid-Hydrat, Polyoxine, Streptomycin, Validamycin A;
- Nitrophenylderivate: Binapacryl, Dicloran, Dinobuton, Dinocap, Nitrothal-isopropyl, Tecnazen;
- Organometallverbindungen: Fentin-Salze wie beispielsweise Fentin-acetat, Fentin- Chlorid, Fentin-hydroxid;
- Schwefelhaltige Heterocyclylverbindungen: Dithianon, Isoprothiolane;
- Organophosphorverbindungen: Edifenphos, Fosetyl, Fosetyl-Aluminium, Iprobenfos, Phosphorige Säure und ihre Salze, Pyrazophos, Tolclofos-methyl;
- Organochlorverbindungen: Chlorthalonil, Dichlofluanid, Dichlorphen, Flusulfamide, Hexachlorbenzol, Pencycuron, Pentachlorphenol und dessen Salze, Phthalid,
Quintozen, Thiophanat-Methyl, Tolylfluanid, N-(4-Chlor-2-nitro-phenyl)-N-ethyl- 4-methyl-benzolsulfonamid;
- Anorganische Wirkstoffe: Phosphorige Säure und ihre Salze, Bordeaux Brühe, Kupfersalze wie beispielsweise Kupferacetat, Kupferhydroxid, Kupferoxychlorid, basisches Kupfersulfat, Schwefel;
- Sonstige: Biphenyl, Bronopol, Cyflufenamid, Cymoxanil, Diphenylamin, Metrafenon, Pyriofenon, Mildiomycin, Oxin-Kupfer, Prohexadion-Calcium, Spiroxamin, Tolylfluanid, N-(Cyclopropylmethoxyimino-(6-difluormethoxy-2,3-difluor-phenyl)- methyl)-2-phenylacetamid, N'-(4-(4-Chlor-3-trifluormethyl-phenoxy)-2,5-dimethyl- phenyl)-N-ethyl-N-methylformamidin, N'-(4-(4-Fluor-3-trifluormethyl-phenoxy)-2,5- dimethyl-phenyl)-N-ethyl-N-methylformamidin, N'-(2-Methyl-5-trifluormethyl-4-(3- trimethylsilanyl-propoxy)-phenyl)-N-ethyl-N-methylformamidin, N'-(5-Difluormethyl-2- methyl-4-(3-trimethylsilanyl-propoxy)-phenyl)-N-ethyl-N-methylformamidin, 2-{1-[2-(5- Methyl-S-trifluormethyl-pyrazol-i-yO-acetyO-piperidin^-ylJ-thiazol^-carboxylsäure- methyl-(1 ,2,3,4-tetrahydronaphthalen-1 -yl)-amid, 2-{1 -[2-(5-Methyl-3-trifluormethyl- pyrazol-1-yl)-acetyl]-piperidin-4-yl}-thiazol-4-carboxylsäure-methyl-(R)-1 ,2,3,4- tetrahydronaphthalen-1-yl-amid, Essigsäure-6-tert.-butyl-8-fluor-2,3-dimethyl- quinolin-4-yl-ester, Methoxy-essigsäure-6-tert.-butyl-8-fluor-2,3-dimethyl-quinolin-4- yl-ester, N-Methyl-2-{1 -[2-(5-methyl-3-trifluormethyl-1 H-pyrazol-1 -yl)-acetyl]-piperidin- 4-yl}-N-[(1 R)-1 ,2,3,4-tetrahydronaphthalen-1-yl]-4-thiazolcarboxamid;
G) Wachstumsregler
Abscisinsäure, Amidochlor, Ancymidol , 6-Benzylaminopurin, Brassinolid, Butralin, Chlormequat (Chlormequatchlorid), Cholinchlorid, Cyclanilid, Daminozid, Dikegulac, Dimethipin, 2,6-Dimethylpuridin, Ethephon, Flumetralin, Flurprimidol , Fluthiacet, For- chlorfenuron, Gibberellinsäure, Inabenfid, lndol-3-essigsäure, Maleinsäurehydrazid, Mefluidid, Mepiquat (Mepiquatchlorid), Metconazol, Naphthalenessigsäure, N-6-Ben- zyladenin, Paclobutrazol, Prohexadion (Prohexadion-Calcium), Prohydrojasmon, Thidiazuron, Triapenthenol, Tributylphosphorotrithioat, 2,3,5-tri-Jodbenzoesäure, Trinexapac-ethyl und Uniconazol; H) Herbizide
- Acetamide: Acetochlor, Alachlor, Butachlor, Dimethachlor, Dimethenamid, Flufenacet, Mefenacet, Metolachlor, Metazachlor, Napropamid, Naproanilid, Pethoxamid, Pretilachlor, Propachlor, Thenylchlor;
- Aminosäureanaloga: Bilanafos, Glyphosat, Glufosinat, Sulfosat; - Aryloxyphenoxypropionate: Clodinafop, Cyhalofop-butyl, Fenoxaprop, Fluazifop, Haloxyfop, Metamifop, Propaquizafop, Quizalofop, Quizalofop-P-tefuryl;
- Bipyridyle: Diquat, Paraquat;
- Carbamate und Thiocarbamate: Asulam, Butylate, Carbetamide, Desmedipham, Dimepiperat, Eptam (EPTC), Esprocarb, Molinate, Orbencarb, Phenmedipham, Prosulfocarb, Pyributicarb, Thiobencarb, Triallate;
- Cyclohexanedione: Butroxydim, Clethodim, Cycloxydim, Profoxydim, Sethoxydim, Tepraloxydim, Tralkoxydim;
- Dinitroaniline: Benfluralin, Ethalfluralin, Oryzalin, Pendimethalin, Prodiamine, Trifluralin; - Diphenylether: Acifluorfen, Aclonifen, Bifenox, Diclofop, Ethoxyfen, Fomesafen, Lactofen, Oxyfluorfen;
- Hydroxybenzonitrile: Bromoxynil, Dichlobenil, loxynil;
- Imidazolinone: Imazamethabenz, Imazamox, Imazapic, Imazapyr, Imazaquin, Imazethapyr; - Phenoxyessigsäuren: Clomeprop, 2,4-Dichlorphenoxyessigsäure (2,4-D), 2,4-DB, Dichlorprop, MCPA, MCPA-thioethyl, MCPB, Mecoprop;
- Pyrazine: Chloridazon, Flufenpyr-ethyl, Fluthiacet, Norflurazon, Pyridat;
- Pyridine: Aminopyralid, Clopyralid, Diflufenican, Dithiopyr, Fluridone, Fluroxypyr, Picloram, Picolinafen, Thiazopyr; - Sulfonylharnstoffe: Amidosulfuron, Azimsulfuron, Bensulfuron, Chlorimuron-Ethyl,
Chlorsulfuron, Cinosulfuron, Cyclosulfamuron, Ethoxysulfuron, Flazasulfuron, Fluce- tosulfuron, Flupyrsulfuron, Foramsulfuron, Halosulfuron, Imazosulfuron, lodosulfuron, Mesosulfuron, Metsulfuron-methyl, Nicosulfuron, Oxasulfuron, Primisulfuron, Prosul- furon, Pyrazosulfuron, Rimsulfuron, Sulfometuron, Sulfosulfuron, Thifensulfuron, Triasulfuron, Tribenuron, Trifloxysulfuron, Triflusulfuron, Tritosulfuron, 1-((2-Chlor- 6-propyl-imidazo[1 ,2-b]pyridazin-3-yl)sulfonyl)-3-(4,6-dimethoxy-pyrimidin-2-yl)harn- stoff;
- Triazine: Ametryn, Atrazin, Cyanazin, Dimethametryn, Ethiozin, Hexazinon, Meta- mitron, Metribuzin, Prometryn, Simazin, Terbuthylazin, Terbutryn, Triaziflam; - Harnstoffe: Chlorotoluron, Daimuron, Diuron, Fluometuron, Isoproturon, Linuron, Methabenzthiazuron,Tebuthiuron;
- andere Hemmstoffe der Acetolactatsynthase: Bispyribac-Natrium, Cloransulam- Methyl, Diclosulam, Florasulam, Flucarbazone, Flumetsulam, Metosulam, Ortho- sulfamuron, Penoxsulam, Propoxycarbazone, Pyribambenz-Propyl, Pyribenzoxim, Pyriftalid, Pyriminobac-methyl, Pyrimisulfan, Pyrithiobac, Pyroxasulfon, Pyroxsulam;
- Sonstige: Amicarbazon, Aminotriazol, Anilofos, Beflubutamid, Benazolin, Bencarbazon, Benfluresat, Benzofenap, Bentazon, Benzobicyclon, Bromacil, Bromobutid, Butafenacil, Butamifos, Cafenstrole, Carfentrazone, Cinidon-Ethlyl, Chlorthal, Cinmethylin, Clomazone, Cumyluron, Cyprosulfamid, Dicamba, Difenzo- quat, Diflufenzopyr, Drechslera monoceras, Endothal, Ethofumesat, Etobenzanid, Fentrazamide, Flumiclorac-Pentyl, Flumioxazin, Flupoxam, Fluorochloridon, Flur- tamon, Indanofan, Isoxaben, Isoxaflutol, Lenacil, Propanil, Propyzamid, Quinclorac, Quinmerac, Mesotrion, Methylarsensäure, Naptalam, Oxadiargyl, Oxadiazon, Oxazi- clomefon, Pentoxazon, Pinoxaden, Pyraclonil, Pyraflufen-Ethyl, Pyrasulfotol, Pyr- azoxyfen, Pyrazolynat, Quinoclamin, Saflufenacil, Sulcotrion, Sulfentrazon, Terbacil, Tefuryltrion, Tembotrion, Thiencarbazon, Topramezon, 4-Hydroxy-3-[2-(2-methoxy- ethoxymethyl)-6-trifluormethyl-pyridin-3-carbonyl]-bicyclo[3.2.1]oct-3-en-2-on, (3-[2-Chlor-4-fluor-5-(3-methyl-2,6-dioxo-4-trifluormethyl-3,6-dihydro-2H-pyrimidin- 1-yl)-phenoxy]-pyridin-2-yloxy)-essigsäureethylester, θ-Amino-δ-chlor^-cyclopropyl- pyrimidin-4-carboxylsäuremethylester, 6-Chlor-3-(2-cyclopropyl-6-methyl-phenoxy)- pyridazin-4-ol, 4-Amino-3-chlor-6-(4-chlor-phenyl)-5-fluor-pyridin-2-carboxylsäure, 4-Amino-3-chlor-6-(4-chlor-2-fluor-3-methoxy-phenyl)-pyridin-2-carboxylsäuremethyl- ester und 4-Amino-3-chlor-6-(4-chloro-3-dimethylamino-2-fluor-phenyl)-pyridin-2- carboxylsäuremethylester; I) Insektizide
- Organo(thio)phosphate: Acephat, Azamethiphos, Azinphos-methyl, Chlorpyrifos, Chlorpyrifos-Methyl, Chlorfenvinphos, Diazinon, Dichlorvos, Dicrotophos, Dimethoat, Disulfoton, Ethion, Fenitrothion, Fenthion, Isoxathion, Malathion, Methamidophos, Methidathion, Methyl-Parathion, Mevinphos, Monocrotophos, Oxydemeton-Methyl, Paraoxon, Parathion, Phenthoate, Phosalone, Phosmet,
Phosphamidon, Phorate, Phoxim, Pirimiphos-Methyl, Profenofos, Prothiofos, Sulprophos, Tetrachlorvinphos, Terbufos, Triazophos, Trichlorfon;
- Carbamate: Alanycarb, Aldicarb, Bendiocarb, Benfuracarb, Carbaryl, Carbofuran, Carbosulfan, Fenoxycarb, Furathiocarb, Methiocarb, Methomyl, Oxamyl, Pirimicarb, Propoxur, Thiodicarb, Triazamate;
Pyrethroide: Allethrin, Betacyfluthrin, Bifenthrin, Cyfluthrin, Cyhalothrin, Cyphenothrin, Cypermethrin, alpha-Cypermethrin, beta-Cypermethrin, zeta- Cypermethrin, Deltamethrin, Esfenvalerat, Etofenprox, Fenpropathrin, Fenvalerate, Imiprothrin, Lambda-Cyhalothrin, Permethrin, Prallethrin, Pyrethrin I und II, Resmethrin, Silafluofen, tau-Fluvalinat, Tefluthrin, Tetramethrin, Tralomethrin, Transfluthrin, Profluthrin, Dimefluthrin,
Hemmstoffe des Insektenwachstums: a) Chitinsynthese-Hemmstoffe: Benzoylharn- stoffe: Chlorfluazuron, Cyramazin, Diflubenzuron, Flucycloxuron, Flufenoxuron, Hexaflumuron, Lufenuron, Novaluron, Teflubenzuron, Triflumuron; Buprofezin, Diofenolan, Hexythiazox, Etoxazol, Clofentazin; b) Ecdyson-Antagonisten: Halofen- ozid, Methoxyfenozid, Tebufenozid, Azadirachtin; c) Juvenoide: Pyriproxyfen, Methoprene, Fenoxycarb; d) Lipidbiosynthese-Hemmstoffe: Spirodiclofen, Spiro- mesifen, Spirotetramat;
- Nikotinreceptor-Agonisten/Antagonisten: Clothianidin, Dinotefuran, Imidacloprid, Thiamethoxam, Nitenpyram, Acetamiprid, Thiacloprid, 1-(2-chloro-thiazol-5-yl- methyl)-2-nitrimino-3,5-dimethyl-[1 ,3,5]triazinan;
- GABA-Antagonisten: Endosulfan, Ethiprol, Fipronil, Vaniliprol, Pyrafluprol, Pyriprol, 5-Amino-1-(2,6-dichlor-4-methyl-phenyl)-4-sulfinamoyl-1 H-pyrazol-3-thiocarbon- säureamid; - Macrocyclische Lactone: Abamectin, Emamectin, Milbemectin, Lepimectin,
Spinosad, Spinetoram;
Mitochondriale Elektronentransportketten-Inhibitor (METI) I Akarizide: Fenazaquin,
Pyridaben, Tebufenpyrad, Tolfenpyrad, Flufenerim;
METI Il und III Substanzen: Acequinocyl, Fluacyprim, Hydramethylnon; - Entkoppler: Chlorfenapyr;
Hemmstoffe der oxidativen Phosphorylierung: Cyhexatin, Diafenthiuron, Fenbutatin- oxid, Propargit;
- Hemmstoffe der Häutung der Insekten: Cryomazin;
- Hemmstoffe von ,mixed function oxidases': Piperonylbutoxid; - Natriumkanalblocker: Indoxacarb, Metaflumizon;
- Sonstige: Benclothiaz, Bifenazate, Cartap, Flonicamid, Pyridalyl, Pymetrozin, Schwefel, Thiocyclam, Flubendiamid, Chlorantraniliprol, Cyazypyr (HGW86); Cyenopyrafen, Flupyrazofos, Cyflumetofen, Amidoflumet, Imicyafos, Bistrifluron und Pyrifluquinazon, [(3S,4R,4aR,6S,6aS,12R,12aS,12bS)-3- (cyclopropanecarbonyloxy)-6,12-dihydroxy-4,6a,12b-trimethyl-1 1-oxo-9-(pyridin-3- yl)-1 ,2,3,4,4a,5,6,6a,12a,12b-decahydro-1 1 H,12H-benzo[f]pyrano[4,3-b]chromen-4- yl]methyl cyclopropanecarboxylat,
in einer synergistisch wirksamen Menge.
Ferner betrifft die Erfindung auch Zusammensetzungen, worin die Komponente 2) wie folgt definiert ist:
Biologische Pilzbekämpfungsmittel, Pflanzenstärkungsmittel: Ampelomyces quis- qualis (z.B. das Produkt AQ 10® der Fa. Intrachem Bio GmbH & Co. KG, Deutschland), Aspergillus flavus (z.B. das Produkt AFLAGUARD® der Fa. Syngenta, Schweiz), Aureobasidium pullulans (z.B. das Produkt BOTECTOR® der Fa. bio-ferm GmbH, Deutschland), Bacillus pumilus (z.B. Stamm NRRL Nr. B-30087 in SONATA® und BALLAD® Plus der Fa. AgraQuest Inc., USA), Bacillus subtilis (z.B. Stamm NRRL-Nr. B-21661 in RHAPSODY®, SERENADE® MAX und SERENADE® ASO der Fa.
AgraQuest Inc., USA), Bacillus subtilis var. amyloliquefaciens FZB24 (z.B. das Produkt TAEGRO® der Fa. Novozyme Biologicals, Inc., USA), Candida oleophila I-82 (z.B. das Produkt ASPIRE® der Fa. Ecogen Inc., USA), Candida saitoana (z.B. die Produkte BIOCURE® (in Mischung mit Lysozym) und BIOCOAT® der Firmen Micro FIo Company, USA (BASF SE) und Arysta), Chitosan (z.B. ARMOUR-ZEN der Fa. BotriZen Ltd., Neuseeland), Clonostachys rosea f. catenulata, auch genannt Gliocladium catenulatum (z.B. Stamm J1446: PRESTOP® der Fa. Verdera, Finnland), Coniothyrium minitans (z.B. das Produkt CONTANS® der Fa. Prophyta, Deutschland), Cryphonectria parasitica (z.B. das Produkt Endothia parasitica der Firma CNICM, Frankreich), Cryptococcus albidus (z.B. das Produkt YIELD PLUS® der Fa. Anchor Bio- Technologies, South Africa), Fusarium oxysporum (z.B. die Produkte BIOFOX® der Fa. S.I.A.P.A., Italien, und FUSACLEAN® der Fa. Natural Plant Protection, Frankreich), Metschnikowia fructicola (z.B. das Produkt SHEMER® der Fa. Agrogreen, Israel), Microdochium dimerum (z.B. das Produkt ANTIBOT® der Fa. Agrauxine, Frankreich), Phlebiopsis gigantea (z.B. das Produkt ROTSOP® der Fa. Verdera, Finnland),
Pseudozyma flocculosa (z.B. das Produkt SPORODEX® der Fa. Plant Products Co. Ltd., Kanada), Pythium oligandrum DV74 (z.B. das Produkt POLYVERSUM® der Fa. Remeslo SSRO, Biopreparaty, Tschechische Republik), Reynoutria sachlinensis (z.B. das Produkt REGALIA® der Firma Marrone Biolnnovations, USA), Talaromyces flavus V117b (z.B. das Produkt PROTUS® der Fa. Prophyta, Deutschland), Trichoderma asperellum SKT-1 (z.B. das Produkt ECO-HOPE® der Fa. Kumiai Chemical Industry Co., Ltd., Japan), T. atroviride LC52 (z.B. das Produkt SENTINEL® der Fa. Agrimm Technologies Ltd, Neuseeland), T. harzianum T-22 (z.B. das Produkt PLANTSHIELD® der Firma BioWorks Inc., USA), T. harzianum TH 35 (z.B. das Produkt ROOT PRO® der Firma Mycontrol Ltd., Israel), T. harzianum T-39 (z.B. die Produkte TRICHODEX® und TRICHODERMA 2000® der Fa. Mycontrol Ltd., Israel und Makhteshim Ltd., Israel), T. harzianum und T. viride (z.B. das Produkt TRICHOPEL der Firma Agrimm Technologies Ltd, Neuseeland), T. harzianum ICC012 und T. viride ICC080 (z.B. das Produkt REMEDIER® WP der Fa. Isagro Ricerca, Italien), T. polysporum und T. harzianum (z.B. das Produkt BINAB® der Fa. BINAB Bio-Innovation AB, Schweden), T. stromaticum (z.B. das Produkt TRICOVAB® von C. E. P. LAC, Brasilien), T. virens GL- 21 (z.B. das Produkt SOILGARD® der Firma Certis LLC, USA), T. viride (z.B. die Produkte TRIECO® von Ecosense Labs. (India) Pvt. Ltd., Indien und BIO-CURE® F der Fa. T. Stanes & Co. Ltd., Indien), T. viride TV1 (z.B. das Produkt T. viride TV1 der Firma Agribiotec srl, Italien), Ulocladium oudemansii HRU3 (z.B. das Produkt BOTRY- ZEN® der Firmen Botry-Zen Ltd, Neuseeland); wobei die Komponenten 1 ) und 2) in einer synergistisch wirksamen Menge vorliegen.
Die erfindungsgemäßen Mischungen können auch zusätzlich zu den oben genannten 3 Komponenten mindestens noch eine weitere Verbindung Il als zusätzliche
Komponenten (z.B. Komponente 4 oder Komponenten 4 und 5) umfassen, wobei die Verbindung Il der zusätzlichen Komponenten (z.B. Komponente 4 oder Komponenten 4 oder 5) aus den oben genannten Verbindungen der Gruppen A) bis I) ausgewählt ist, unter der Voraussetzung, dass alle Komponenten verschieden voneinander sind.
Insbesondere bestrifft die vorliegenden Erfindung dabei synergistische Mischungen, welche zusätzlich zu den oben definierten 3 Komponenten noch eine weitere Verbindung Il als 4. Komponente enthält, wobei diese Komponente 4 aus den oben definierten Verbindungen der Gruppen A) bis I) ausgewählt ist, unter der Voraussetzungen, dass die Komponenten 2, 3 und 4 verschieden voneinander sind. Weiterhin betrifft die Erfindung die Verwendung der fungiziden Mischungen zur Bekämpfung von pflanzenpathogenen Pilzen und sie enthaltende Mittel bzw. Zusammensetzungen. Weiterhin betrifft die Erfindung auch Saatgut enthaltend die fungiziden Mischungen. Weiterhin betrifft die Erfindung auch Verfahren zur Bekämpfung von pflanzenpathogenen Pilzen, dadurch gekennzeichnet, dass man die Pilze, oder die vor Pilzbefall zu schützenden Materialien, Pflanzen, den Boden oder Saatgüter mit einer wirksamen Menge einer erfindungsgemäßen fungiziden Mischung behandelt. Weiterhin betrifft die Erfindung auch Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Mischungen.
Insbesondere betrifft die Erfindung fungizide Mischungen, umfassend
1 ) Azolylmethyloxirane der allgemeinen Formel I wie oben beschrieben, und
2) eine Verbindung II, wobei die Verbindung Il der Komponente 2 ausgewählt ist aus den Verbindungen der Gruppen A bis I wie oben beschrieben,
in einer synergistisch wirksamen Menge.
Insbesondere betrifft die Erfindung fungizide Mischungen, umfassend
1 ) Azolylmethyloxirane der allgemeinen Formel I wie oben beschrieben, und
2) eine Verbindung II, und
3) eine weitere Verbindung II, wobei die Verbindungen Il der Komponenten 2 und 3 unabhängig voneinander ausgewählt sind aus den Verbindungen der Gruppen A bis I wie oben beschrieben, unter der Voraussetzung, dass Komponente 2 und Komponente 3 nicht gleich sind, in einer synergistisch wirksamen Menge.
Insbesondere betrifft die Erfindung auch fungizide Mischungen, umfassend
1 ) Azolylmethyloxirane der allgemeinen Formel I wie oben beschrieben, und
2) eine Verbindung II, und
3) eine weitere Verbindung II, und
4) eine weitere Verbindung II, wobei die Verbindungen Il der Komponenten 2, 3 und 4 unabhängig voneinander ausgewählt sind aus den Verbindungen der Gruppen A bis I wie oben beschrieben, unter der Voraussetzung, dass die Komponenten 2, 3 und 4 verschieden voneinander sind,
in einer synergistisch wirksamen Menge.
Die Mischungen umfassend mindestens eine Verbindung der Formel I (Komponente 1 ) und mindestens einen weiteren Wirkstoff Il (Komponente 2 und optionale Komponente 3) sind die erfindungsgemäßen Mischungen. Bevorzugt sind die erfindungsgemäßen Mischungen binäre Mischungen, besonders bevorzugt ternäre Mischungen.
Erfindungsgemäße Mischungen sind ferner Mischungen umfassend mindestens eine Verbindung der Formel I (Komponente 1 ) und drei weitere unabhängig ausgewählte, unterschiedliche Wirkstoffe Il (Komponenten 2, 3und 4).
Azolylmethyloxirane der Komponente 1 , ihre Herstellung und ihre Verwendung im
Pflanzenschutz sind aus der WO 2009/077443 (PCT/EP2008/067394) bekannt, in der auch bestimmte Mischungen der Azolylmethyloxirane der Komponente 1 mit anderen Wirkstoffen erwähnt werden. Azolylmethyloxirane der allgemeinen Formel I sind die erfindungsgemäßen Verbindungen I.
Die vorstehend als Komponente 2 und 3 und 4 bzw. als "weiterer Wirkstoff" (Verbindungen II) genannten Wirkstoffe, ihre Herstellung und ihre Wirkung gegen Schadpilze sind bekannt (vgl.: http://www.alanwood.net/pesticides/); sie sind kommerziell erhältlich. Die nach IUPAC benannten Verbindungen, ihre Herstellung und ihre fungizide Wirkung sind ebenfalls bekannt (vgl. Can. J. Plant Sei. 48(6), 587-94, 1968; EP-A 141 317; EP-A 152 031 ; EP-A 226 917; EP-A 243 970; EP-A 256 503; EP- A 428 941 ; EP-A 532 022; EP-A 1 028 125; EP-A 1 035 122; EP-A 1 201 648; EP-A 1 122 244, JP 2002316902; DE 19650197; DE 10021412; DE 102005009458; US 3,296,272; US 3,325,503; WO 98/46608; WO 99/14187; WO 99/24413; WO 99/27783; WO 00/29404; WO 00/46148; WO 00/65913; WO 01/54501 ; WO 01/56358; WO 02/22583; WO 02/40431 ; WO 03/10149; WO 03/11853; WO 03/14103; WO 03/16286; WO 03/53145; WO 03/61388; WO 03/66609; WO 03/74491 ; WO 04/49804; WO 05/120234; WO 05/123689; WO 05/123690; WO 05/63721 ; WO 05/87772; WO 05/87773; WO 06/15866; WO 06/87325; WO 06/87343; WO 07/82098; WO 07/90624).
Im Hinblick auf eine Senkung der Aufwandmengen und eine Verbreiterung des Wirkungsspektrums der bekannten Verbindungen lagen der vorliegenden Erfindung Mischungen als Aufgabe zugrunde, die bei verringerter Gesamtmenge an ausgebrachten Wirkstoffen eine verbesserte Wirkung gegen Schadpilze, insbesondere für bestimmte Indikationen, zeigen.
Demgemäss wurden die eingangs definierten Mischungen gefunden. Die vorliegende Erfindung betrifft daher insbesondere auch fungizide Zusammensetzungen, die wenigstens eine Verbindung der allgemeinen Formel I und wenigstens einen weiteren fungiziden Wirkstoff (Komponente 2 und optionale Komponente 3), z. B. einen oder mehrere, z.B. 1 oder 2 Wirkstoffe der vorgenannten Gruppen A bis I und gegebenenfalls einen oder mehrere landwirtschaftlich geeignete Träger enthalten. Ferner betrifft die vorliegende Erfindung auch fungizide Zusammensetzungen, die wenigstens eine Verbindung der allgemeinen Formel I und wenigstens drei weitere fungizide Wirkstoffe (Komponente 2, 3 und 4), der vorgenannten Gruppen A bis I und gegebenenfalls einen oder mehrere landwirtschaftlich geeignete Träger enthalten. Es wurde außerdem gefunden, dass sich bei gleichzeitiger gemeinsamer oder getrennter Anwendung der Verbindung I und ein oder mehreren Verbindungen Il oder bei Anwendung der Verbindung I und der Verbindung(en) Il nacheinander Schadpilze besser bekämpfen lassen als mit den Einzelverbindungen (synergistische Mischungen). Wie oben erwähnt, sind diese Mischungen im Hinblick auf eine Senkung der Aufwandmengen von Interesse, da viele bei verringerter Gesamtmenge an ausgebrachten Wirkstoffen eine verbesserte Wirkung gegen Schadpilze, insbesondere für bestimmte Indikationen, zeigen. Durch gleichzeitige gemeinsame oder getrennte Anwendung der Verbindung I mit ein oder mehreren Verbindungen Il kann die fungizide Wirksamkeit in überadditivem Maße erhöht werden.
Gemeinsame Anwendung im Sinne dieser Anmeldung bedeutet, dass wenigstens eine Verbindung I und der wenigstens eine weitere Wirkstoff Il gleichzeitig am Wirkort (d.h. die zu bekämpfenden planzenschädigenden Pilzen und deren Lebensraum wie befallene Pflanzen, Pflanzenvermehrungsmaterialien, insebesondere Saatgut, Erdböden, Materialien oder Räume sowie die vor Pilzbefall zu schützenden Pflanzen, Pflanzenvermehrungsmaterialien, insbesondere Saatgut, Erdböden, Materialien oder Räume) in einer für eine wirksame Kontrolle des Pilzwachstums ausreichenden Menge vorliegen. Dies kann dadurch erreicht werden, dass man die Verbindungen I und mindestens einen weiteren Wirkstoff Il gemeinsam in einer gemeinsamen Wirkstoffaufbereitung oder in mindestens zwei getrennten Wirkstoffaufbereitungen gleichzeitig ausbringt oder indem man die Wirkstoffe nacheinander am Wirkort appliziert, wobei der zeitliche Abstand der einzelnen Wirkstoffapplikationen so gewählt wird, dass der zuerst ausgebrachte Wirkstoff zum Zeitpunkt der Applikation des/der weiteren Wirkstoffs/stoffe in ausreichender Menge am Wirkort vorliegt. Die zeitliche Reihenfolge des Ausbringens der Wirkstoffe ist von untergeordneter Bedeutung.
In einer bevorzugten Ausführungsform handelt es sich um binäre Mischungen, d. h. erfindungsgemäße Zusammensetzungen, die eine Verbindung I und einen weiteren Wirkstoff Il (Komponente 2), z.B. einen Wirkstoff aus den Gruppen A) bis I) enthalten. Hier hängt das Gewichtsverhältnis von Verbindung I zum weiteren Wirkstoff Il von den Eigenschaften der jeweiligen Wirkstoffe ab, üblicherweise liegt es im Bereich von 1 :100 bis 100:1 , häufig im Bereich von 1 :50 bis 50:1 , vorzugsweise im Bereich von 1 :20 bis 20:1 , besonders bevorzugt im Bereich von 1 :10 bis 10:1 , insbesondere im Bereich von 1 :3 bis 3:1. Es kann auch bevorzugt sein, dass das Gewichtsverhältnis im Bereich von 1 :2 bis 2:1 liegt.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform handelt es sich um ternäre Mischungen, d. h. erfindungsgemäßen Zusammensetzungen, die einen Wirkstoff I und einen 1. weiteren Wirkstoff (Komponente2) und einen 2. weiteren Wirkstoff
(Komponente 3), z. B. zwei verschiedene Wirkstoffe aus den Gruppen A) bis I) enthalten. Hier hängt das Gewichtsverhältnis von Verbindung I zum 1. weiteren Wirkstoff (Komponente 2) von den Eigenschaften der jeweiligen Wirkstoffe ab, vorzugsweise liegt es im Bereich von 1 :100 bis 100:1 , vorzugsweise im Bereich von 1 :50 bis 50:1 und insbesondere im Bereich von 1 :20 bis 20:1. Es kann bevorzugt sein, dass das Gewichtsverhältnis im Bereich von 1 :10 bis 10:1 , bevorzugt von 1 :3 bis 3:1 , insbesondere 1 :2 bis 2:1 liegt. Das Gewichtsverhältnis von Verbindung I zum 2. weiteren Wirkstoff (Komponente 3) liegt vorzugsweise im Bereich von 1 :100 bis 100:1 , vorzugsweise im Bereich von 1 :50 bis 50:1 , insbesondere im Bereich von 1 :20 bis 20:1. Es kann bevorzugt sein, dass das Gewichtsverhältnis im Bereich von 1 :10 bis
10:1 , bevorzugt von 1 :3 bis 3:1 , insbesondere 1 :2 bis 2:1 liegt. Das Gewichtsverhältnis von 1. weiterem Wirkstoff (Komponente 2) zum 2. weiteren Wirkstoff (Komponente 3) liegt vorzugsweise im Bereich von 1 :100 bis 100:1 , häufig im Bereich von 1 :50 bis 50:1 , vorzugsweise im Bereich von 1 :20 bis 20:1 , insbesondere im Bereich von 1 :10 bis 10:1. Es kann bevorzugt sein, dass das Gewichtsverhältnis im Bereich von 1 :3 bis 3:1 , insbesondere 1 :2 bis 2:1 liegt.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform handelt es sich um quartäre Mischungen, d. h. erfindungsgemäßen Zusammensetzungen, die einen Wirkstoff I und einen 1. weiteren Wirkstoff Il (Komponente 2), einen 2. weiteren Wirkstoff Il
(Komponente 3) und einen 3. weiteren Wirkstoff Il (Komponente 4) enthalten, wobei diese drei Wirkstoffe Il verschiedene Wirkstoffe sind, die unabhängig aus den Gruppen A) bis I) ausgewählt sind. Hier hängt das Gewichtsverhältnis von Verbindung I zum 1. weiteren Wirkstoff (Komponente 2) von den Eigenschaften der jeweiligen Wirkstoffe ab, vorzugsweise liegt es im Bereich von 1 :100 bis 100:1 , vorzugsweise im Bereich von 1 :50 bis 50:1 und insbesondere im Bereich von 1 :20 bis 20:1. Es kann bevorzugt sein, dass das Gewichtsverhältnis im Bereich von 1 :10 bis 10:1 , bevorzugt von 1 :3 bis 3:1 , insbesondere 1 :2 bis 2:1 liegt. Das Gewichtsverhältnis von Verbindung I zum 2. weiteren Wirkstoff (Komponente 3) liegt vorzugsweise im Bereich von 1 :100 bis 100:1 , vorzugsweise im Bereich von 1 :50 bis 50:1 , insbesondere im Bereich von 1 :20 bis 20:1. Es kann bevorzugt sein, dass das Gewichtsverhältnis im Bereich von 1 :10 bis 10:1 , bevorzugt von 1 :3 bis 3:1 , insbesondere 1 :2 bis 2:1 liegt. Das Gewichtsverhältnis von Verbindung I zum 3. weiteren Wirkstoff (Komponente 4) liegt vorzugsweise im Bereich von 1 :100 bis 100:1 , vorzugsweise im Bereich von 1 :50 bis 50:1 , insbesondere im Bereich von 1 :20 bis 20:1. Es kann bevorzugt sein, dass das Gewichtsverhältnis im Bereich von 1 :10 bis 10:1 , bevorzugt von 1 :3 bis 3:1 , insbesondere 1 :2 bis 2:1 liegt. Das Gewichtsverhältnis von 1. weiterem Wirkstoff (Komponente 2) zum 2. weiteren Wirkstoff (Komponente 3) liegt vorzugsweise im Bereich von 1 :100 bis 100:1 , vorzugsweise im Bereich von 1 :50 bis 50:1 , insbesondere im Bereich von 2:10 bis 20:1. Es kann bevorzugt sein, dass das Gewichtsverhältnis im Bereich von 1 :10 bis
10:1 , bevorzugt von 1 :3 bis 3:1 , insbesondere 1 :2 bis 2:1 liegt. Das Gewichtsverhältnis von 1. weiterem Wirkstoff (Komponente 2) zum 3. weiteren Wirkstoff (Komponente 4) liegt vorzugsweise im Bereich von 1 :100 bis 100:1 , vorzugsweise im Bereich von 1 :50 bis 50:1 , insbesondere im Bereich von 1 :20 bis 20:1. Es kann bevorzugt sein, dass das Gewichtsverhältnis im Bereich von 1 :10 bis 10:1 , bevorzugt von 1 :3 bis 3:1 , insbesondere 1 :2 bis 2:1 liegt. Das Gewichtsverhältnis von 2. weiterem Wirkstoff (Komponente 2) zum 3. weiteren Wirkstoff (Komponente 4) liegt vorzugsweise im Bereich von 1 :100 bis 100:1 , vorzugsweise im Bereich von 1 :50 bis 50:1 , insbesondere im Bereich von 1 :20 bis 20:1. Es kann bevorzugt sein, dass das Gewichtsverhältnis im Bereich von 1 :10 bis 10:1 , bevorzugt von 1 :3 bis 3:1 , insbesondere 1 :2 bis 2:1 liegt.
Die Komponenten der erfindungsgemäßen Zusammensetzung können einzeln oder bereits gemischt oder als Teile nach dem Baukastenprinzip (kit of parts) verpackt und weiterverwendet werden. In einer Ausgestaltung der Erfindung können die Kits (Baukästen) ein oder mehrere, auch alle, Komponenten enthalten, die zur Herstellung einer erfindungsgemäßen agrochemischen Zusammensetzung verwendet werden können. Bespielsweise können diese Kits ein oder mehrere Fungizid-Komponente(n) und/oder eine Adjuvans-Komponen- te und/oder eine Insektizid-Komponente und/oder eine Wachstumsregulator-Kompo- nente und/oder ein Herbizid enthalten. Ein oder mehrere Komponenten können miteinander kombiniert oder vorformuliert vorliegen. In den Ausgestaltungen, in denen mehr als zwei Komponenten in einem Kit bereitgestellt werden, können die Komponenten miteinander kombiniert und in einem einzelnen Behältnis wie einem Gefäß, Flasche, Dose, Beutel, Sack oder Kanister verpackt vorliegen. In anderen Ausgestaltungen, können zwei oder mehr Komponenten eines Kits getrennt verpackt sein, d. h. nicht vorformuliert bzw. gemischt. Kits können ein oder mehrere gesonderte Behältnisse wie Gefäße, Flaschen, Dosen, Beutel, Säcke oder Kanister enthalten, wobei jedes Behältnis eine gesonderte Komponente der agrochemischen Zusammensetzung enthält. Die Komponenten der erfindungsgemäßen Zusammensetzung können einzeln oder bereits gemischt oder als Teile nach dem Baukastenprinzip (,kit of parts') verpackt und weiterverwendet werden. In beiden Formen kann eine Komponente getrennt oder zusammen mit den weiteren Komponenten oder als Bestandteil eines erfindungsgemäßen ,kit of parts' zur Herstellung der erfindungsgemäßen Mischung verwendet werden. Der Anwender verwendet die erfindungsgemäße Zusammensetzung üblicherweise für die Anwendung in einer Vordosiereinrichtung, im Rückenspritzer, im Spritztank oder im Sprühflugzeug. Dabei wird die agrochemische Zusammensetzung mit Wasser und/oder Puffer auf die gewünschte Anwendungskonzentration gebracht, wobei gegebenenfalls weitere Hilfsstoffe zugegeben werden, und so die anwendungsbereite Spritzbrühe bzw. die erfindungsgemäße agrochemische Zusammensetzung erhalten wird. Üblicherweise werden 50 bis 500 Liter der anwendungsbereiten Spritzbrühe pro Hektar landwirtschaftlicher Nutzfläche aufgebracht, bevorzugt 100 bis 400 Liter.
Nach einer Ausführungsform kann der Anwender einzelne Komponenten wie z. B. Teile eines Kits oder einer Zweier- oder Dreiermischung der erfindungsgemäßen Zusammensetzung selber im Spritztank mischen und gegebenenfalls weitere Hilfsstoffe zugeben (Tankmix).
In einer weiteren Ausführungsform kann der Anwender sowohl einzelne Komponenten der erfindungsgemäßen Zusammensetzung als auch teilweise vorgemischte Komponenten, beispielsweise Komponenten enthaltend Verbindungen I und/oder Wirkstoffe aus den Gruppen A) bis I), im Spritztank mischen und gegebenenfalls weitere Hilfsmittel zugeben (Tankmix).
In einer weiteren Ausführungsform kann der Anwender sowohl einzelne Komponenten der erfindungsgemäßen Zusammensetzung als auch teilweise vorgemischte Komponenten, beispielsweise Komponenten enthaltend Verbindungen I und/oder Wirkstoffe aus den Gruppen A) bis I), gemeinsam (z. B. als Tankmix) oder nacheinander anwenden.
Die Verbindungen der Formel I können in der "Thiol"-Form der Formel Ia oder in der "Thiono"-Form der Formel Ib vorliegen:
Figure imgf000019_0001
la Ib
worin D* bedeutet:
- R, wobei R die oben definierte Bedeutung hat;
- eine Gruppe DN*
Figure imgf000019_0002
wobei # die Verknüpfungsstelle mit dem Schwefelatom in Formel Ia bzw. Azolylring in Formel Ib ist und Q, R1 und R2 die oben definierte Bedeutung haben; oder
- eine Gruppe M, wobei M die oben definierte Bedeutung hat, und worin die restlichen Substituenten die oben definierte Bedeutung haben.
Insbesondere liegen die tautomeren Formen Ia und Ib vor, wenn D* für Wasserstoff steht.
Der Einfachheit halber wird hier jeweils nur eine der beiden Formen, inder Regel die "Thiol"-Form aufgeführt.
Die Verbindungen I sind wegen des basischen Charakters der in ihnen enthaltenen Stickstoffatome in der Lage, mit anorganischen oder organischen Säuren oder mit Metallionen Salze oder Addukte zu bilden. Dies trifft ebenso auf die meisten der hierin beschriebenen Vorstufen für Verbindungen I zu, wovon die Salze und Addukte ebenfalls Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind.
Beispiele für anorganische Säuren sind Halogenwasserstoffsäuren wie Fluorwasserstoff, Chlorwasserstoff, Bromwasserstoff und Jodwasserstoff, Kohlensäure, Schwefelsäure, Phosphorsäure und Salpetersäure.
Als organische Säuren kommen beispielsweise Ameisensäure und Alkansäuren wie Essigsäure, Trifluoressigsäure, Trichloressigsäure und Propionsäure sowie Glycolsäure, Thiocyansäure, Milchsäure, Bernsteinsäure, Zitronensäure, Benzoesäure und andere Arylcarbonsäuren, Zimtsäure, Oxalsäure, Alkylsulfonsäuren (Sulfonsäuren mit geradkettigen oder verzweigten Alkylresten mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen), Arylsulfonsäuren oder -disulfonsäuren (aromatische Reste wie Phenyl und Naphthyl, welche eine oder zwei Sulfonsäuregruppen tragen), Alkylphosphonsäuren (Phosphonsäuren mit geradkettigen oder verzweigten Alkylresten mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen), Arylphosphonsäuren oder -diphosphonsäuren (aromatische Reste wie Phenyl und Naphthyl, welche eine oder zwei Phosphorsäurereste tragen), wobei die Alkyl- bzw. Arylreste weitere Substituenten tragen können, z.B. p- Toluolsulfonsäure, Salizylsäure, p-Aminosalizylsäure, 2-Phenoxybenzoesäure, 2- Acetoxybenzoesäure etc.
Als Metallionen kommen insbesondere die Ionen der Elemente der zweiten Hauptgruppe, insbesondere Calzium und Magnesium, der dritten und vierten Hauptgruppe, insbesondere Aluminium, Zinn und Blei, sowie der ersten bis achten Nebengruppe, insbesondere Chrom, Mangan, Eisen, Kobalt, Nickel, Kupfer, Zink und andere in Betracht. Besonders bevorzugt sind die Metallionen der Elemente der Nebengruppen der vierten Periode. Die Metalle können dabei in den verschiedenen ihnen zukommenden Wertigkeiten vorliegen.
Die Verbindungen I enthalten chirale Zentren und werden im Allgemeinen in Form von Racematen oder als Diastereomerengemische von erythro- sowie threo-Formen erhalten. Die erythro- und threo-Diastereomeren lassen sich bei den erfindungsgemäßen Verbindungen beispielsweise aufgrund ihrer unterschiedlichen Löslichkeit oder durch Säulenchromatographie trennen und in reiner Form isolieren. Aus solchen einheitlichen Diastereomerenpaaren kann man mit bekannten Methoden einheitliche Enantiomere erhalten. Als antimikrobielle Mittel kann man sowohl die einheitlichen Diastereomere bzw. Enantiomere wie auch deren bei der Synthese anfallende Gemische verwenden. Entsprechendes gilt für die fungiziden Mittel.
Gegenstand der Erfindung sind daher sowohl Mischungen, in denen Verbindung I die reinen Enantiomere oder Diastereomere als auch Gemische davon sind. Dies gilt für die erfindungsgemäßen Mischungen der Verbindungen der Formel I. Insbesondere sind im Umfang der vorliegenden Erfindung die Mischungen der (R)- und (S)-Isomere und die Razemate der Verbindungen I eingeschlossen, die chirale Zentren aufweisen. Geeignete Verbindungen I umfassen auch alle möglichen Stereoisomere (cis/trans- Isomere) und Gemische davon.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel I können auf verschiedenen Wegen in Analogie zu an sich bekannten Verfahren des Standes der Technik (siehe z.B. den eingangs zitierten Stand der Technik und Pflanzenschutz-Nachrichten Bayer 57/2004, 2, Seiten 145-162) hergestellt werden, oder wie in WO 2009/077443 (PCT/EP2008/067394) beschrieben.
Bei den Definitionen der Symbole in den hierin angegebenen Formeln werden teilweise Sammelbegriffe verwendet, die allgemein repräsentativ für die folgenden Substituenten stehen:
Halogen: Fluor, Chlor, Brom und Jod;
Alkyl sowie die Alkylteile von zusammengesetzten Gruppen wie beispielsweise
Alkylamino: gesättigte, geradkettige oder verzweigte Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 4, 6, 8 oder 12 Kohlenstoffatomen, z.B. Ci-C6-Alkyl wie Methyl, Ethyl, Propyl, 1- Methylethyl, Butyl, 1-Methyl-propyl, 2-Methylpropyl, 1 ,1-Dimethylethyl, Pentyl, 1- Methylbutyl, 2-Methylbutyl, 3-Methylbutyl, 2,2-Di-methylpropyl, 1-Ethylpropyl, Hexyl, 1 ,1-Dimethylpropyl, 1 ,2-Dimethylpropyl, 1-Methylpentyl, 2-Methylpentyl, 3-
Methylpentyl, 4-Methylpentyl, 1 ,1-Dimethylbutyl, 1 ,2-Dimethylbutyl, 1 ,3-Dimethylbutyl, 2,2-Dimethylbutyl, 2,3-Dimethylbutyl, 3,3-Dimethylbutyl, 1-Ethylbutyl, 2-Ethylbutyl, 1 ,1 ,2-Trimethylpropyl, 1 ,2,2-Trimethylpropyl, 1-Ethyl-1-methylpropyl und 1 -Ethyl-2- methylpropyl;
Halogenalkyl: Alkyl wie vorstehend genannt, wobei in diesen Gruppen teilweise oder vollständig die Wasserstoffatome durch Halogenatome wie vorstehend genannt ersetzt sind; insbesondere Ci-C2-Halogenalkyl wie Chlormethyl, Brommethyl, Dichlormethyl, Trichlormethyl, Fluormethyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Chlorfluormethyl, Dichlorfluormethyl, Chlordifluormethyl, 1-Chlorethyl, 1-Bromethyl, 1-Fluorethyl, 2-Fluor- ethyl, 2,2-Difluorethyl, 2,2,2-Trifluorethyl, 2-Chlor-2-fluorethyl, 2-Chlor-2,2-difluorethyl, 2,2-Dichlor-2-fluorethyl, 2,2,2-Trichlorethyl, Pentafluorethyl oder 1 ,1 ,1 -Trifluorprop-2-yl;
Alkenyl sowie die Alkenylteile in zusammengesetzten Gruppen, wie Alkenyloxy: ungesättigte, geradkettige oder verzweigte Kohlenwasserstoffreste mit 2 bis 4, 2 bis 6 oder 2 bis 8 Kohlenstoffatomen und einer Doppelbindung in einer beliebigen Position. Erfindungsgemäß kann es bevorzugt sein, kleine Alkenylgruppen wie (C2-C4)-Alkenyl zu verwenden, andererseits kann es auch bevorzugt sein, größere Alkenylgruppen wie (C5-C8)-Alkenyl einzusetzen. Beipiele für Alkenylgruppen sind z.B. C2-C6-Alkenyl wie Ethenyl, 1-Propenyl, 2-Propenyl, 1-Methylethenyl, 1-Butenyl, 2-Butenyl, 3-Butenyl, 1- Methyl-1-propenyl, 2-Methyl-1-propenyl, 1-Methyl-2-propenyl, 2-Methyl-2-propenyl, 1- Pentenyl, 2-Pentenyl, 3-Pentenyl, 4-Pentenyl, 1-Methyl-1-butenyl, 2-Methyl-1-butenyl, 3-Methyl-1-butenyl, 1-Methyl-2-butenyl, 2-Methyl-2-butenyl, 3-Methyl-2-butenyl, 1- Methyl-3-butenyl, 2-Methyl-3-butenyl, 3-Methyl-3-butenyl, 1 ,1-Dimethyl-2-propenyl, 1 ,2- Dimethyl-1-propenyl, 1 ,2-Dimethyl-2-propenyl, 1-Ethyl-1 propenyl, 1-Ethyl-2-propenyl, 1-Hexenyl, 2-Hexenyl, 3-Hexenyl, 4-Hexenyl, 5-Hexenyl, 1-Methyl-1-pentenyl, 2- Methyl-1-pentenyl, 3-Methyl-1-pentenyl, 4-Methyl-1-pentenyl, 1-Methyl-2-pentenyl, 2- Methyl-2-pentenyl, 3-Methyl-2-pentenyl, 4-Methyl-2-pentenyl, 1-Methyl-3-pentenyl, 2- Methyl-3pentenyl, 3-Methyl-3-pentenyl, 4-Methyl-3-pentenyl, 1-Methyl-4-pentenyl, 2- Methyl-4-pentenyl, 3-Methyl-4-pentenyl, 4-Methyl-4-pentenyl, 1 ,1-Dimethyl-2-butenyl, 1 ,1-Dimethyl-3-butenyl, 1 ,2-Dimethyl-1-butenyl, 1 ,2-Dimethyl-2-butenyl, 1 ,2-Dimethyl- 3-butenyl, 1 ,3-Dimethyl-1-butenyl, 1 ,3-Dimethyl-2-butenyl, 1 ,3-Dimethyl-3-butenyl, 2,2- Dimethyl-3-butenyl, 2,3-Dimethyl-1-butenyl, 2,3-Dimethyl-2-butenyl, 2,3-Dimethyl-3- butenyl, 3,3-Dimethyl-1-butenyl, 3,3-Dimethyl-2-butenyl, 1-Ethyl-1-butenyl, 1 -Ethyl-2- butenyl, 1 -Ethyl-3-butenyl, 2-Ethyl-1 -butenyl, 2-Ethyl-2-butenyl, 2-Ethyl-3-butenyl, 1 ,1 ,2-Trimethyl-2-propenyl, 1 -Ethyl-1 -methyl-2-propenyl, 1 -Ethyl-2-methyl-1 propenyl und 1-Ethyl-2-methyl-2-propenyl;
Halogenalkenyl: Alkenyl wie vorstehend definiert, wobei in diesen Gruppen die Wasserstoffatome teilweise oder vollständig gegen Halogenatome, wie vorstehend unter Halogenalkyl beschrieben, insbesondere Fluor, Chlor oder Brom, ersetzt sind;
Alkadienyl: ungesättigte, geradkettige oder verzweigte Kohlenwasserstoffreste mit 4 bis 6 oder 4 bis 8 Kohlenstoffatomen und zwei Doppelbindungen in beliebiger Position;
Alkinyl sowie die Alkinylteile in zusammengesetzten Gruppen: geradkettige oder verzweigte Kohlenwasserstoffgruppen mit 2 bis 4, 2 bis 6 oder 2 bis 8 Kohlenstoffatomen und einer oder zwei Dreifachbindungen in einer beliebigen Position, z.B. C2-C6- Alkinyl wie Ethinyl, 1-Propinyl, 2-Propinyl, 1-Butinyl, 2-Butinyl, 3-Butinyl, 1 -Methyl-2- propinyl, 1-Pentinyl, 2-Pentinyl, 3-Pentinyl, 4-Pentinyl, 1-Methyl-2-butinyl, 1 -Methyl-3- butinyl, 2-Methyl-3-butinyl, 3-Methyl-1 -butinyl, 1 ,1-Dimethyl-2-propinyl, 1 -Ethyl-2- propinyl, 1-Hexinyl, 2-Hexinyl, 3-Hexinyl, 4-Hexinyl, 5-Hexinyl, 1-Methyl-2-pentinyl, 1- Methyl-3-pentinyl, 1-Methyl-4-pentinyl, 2-Methyl-3-pentinyl, 2-Methyl-4-pentinyl, 3- Methyl-1-pentinyl, 3-Methyl-4-pentinyl, 4-Methyl-1-pentinyl, 4-Methyl-2-pentinyl, 1 ,1- Dimethyl-2-butinyl, 1 ,1-Dimethyl-3-butinyl, 1 ,2-Dimethyl-3-butinyl, 2,2-Dimethyl-3- butinyl, 3, 3-Dimethyl-1 -butinyl, 1-Ethyl-2-butinyl, 1 -Ethyl-3-butinyl, 2-Ethyl-3-butinyl und 1 -Ethyl-1 -methyl-2-propinyl;
Halogenalkinyl: Alkinyl, wie vorstehend definiert, wobei in diesen Gruppen die Wasser- stoffatome teilweise oder vollständig gegen Halogenatome, wie vorstehend unter Halogenalkyl beschrieben, insbesondere Fluor, Chlor oder Brom, ersetzt sind;
Cycloalkyl sowie die Cycloalkylteile in zusammengesetzten Gruppen: mono- oder bicyclische, gesättigte Kohlenwasserstoffgruppen mit 3 bis 8, insbesondere 3 bis 6 Kohlenstoffringgliedern, z.B. C3-C6-Cycloalkyl wie Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl;
Halogencycloalkyl: Cycloalkyl, wie vorstehend definiert, wobei in diesen Gruppen die Wasserstoffatome teilweise oder vollständig gegen Halogenatome, wie vorstehend unter Halogenalkyl beschrieben, insbesondere Fluor, Chlor oder Brom, ersetzt sind;
Cycloalkenyl: monocyclische, einfach ungesättigte Kohlenwasserstoffgruppen mit vorzugsweise 3 bis 8 oder 4 bis 6, insbesondere 5 bis 6 Kohlenstoffringgliedern, wie Cyclopenten-1-yl, Cyclopenten-3-yl, Cyclohexen-1-yl, Cyclohexen-3-yl, Cyclohexen-4- yl und dergleichen;
Halogencycloalkenyl: Cycloalkenyl, wie vorstehend definiert, wobei in diesen Gruppen die Wasserstoffatome teilweise oder vollständig gegen Halogenatome, wie vorstehend unter Halogenalkyl beschrieben, insbesondere Fluor, Chlor oder Brom, ersetzt sind;
Alkoxy: für eine über ein Sauerstoff gebundene Alkylgruppe wie oben definiert, bevorzugt mit 1 bis 8, mehr bevorzugt 2 bis 6 C-Atomen. Beispiele sind: Methoxy, Ethoxy, n- Propoxy, 1 -Methylethoxy, Butoxy, 1-Methylpropoxy, 2-Methylpropoxy oder 1 ,1- Dimethylethoxy; sowie z.B. Pentoxy, 1-Methylbutoxy, 2-Methylbutoxy, 3-Methylbutoxy, 1 ,1-Dimethylpropoxy, 1 ,2-Dimethylpropoxy, 2,2-Dimethylpropoxy, 1-Ethylpropoxy, Hexoxy, 1-Methylpentoxy, 2-Methylpentoxy, 3-Methylpentoxy, 4-Methylpentoxy, 1 ,1- Dimethylbutoxy, 1 ,2-Dimethylbutoxy, 1 ,3-Dimethylbutoxy, 2,2-Dimethylbutoxy, 2,3- Dimethylbutoxy, 3,3-Dimethylbutoxy, 1-Ethylbutoxy, 2-Ethyl butoxy, 1 ,1 ,2- Trimethylpropoxy, 1 ,2,2-Trimethylpropoxy, 1-Ethyl-1-methylpropoxy oder 1-Ethyl-2- methylpropoxy;
Halogenalkoxy: Alkoxy, wie vorstehend definiert, wobei in diesen Gruppen die Wasserstoffatome teilweise oder vollständig gegen Halogenatome, wie vorstehend unter HaIo- genalkyl beschrieben, insbesondere Fluor, Chlor oder Brom, ersetzt sind. Beispiele für sind OCH2F, OCHF2, OCF3, OCH2CI, OCHCI2, OCCI3, Chlorfluormethoxy, Dichlorfluormethoxy, Chlordifluormethoxy, 2-Fluorethoxy, 2-Chlorethoxy, 2- Bromethoxy, 2-lodethoxy, 2,2-Difluorethoxy, 2,2,2-Trifluorethoxy, 2-Chlor-2-fluorethoxy, 2-Chlor-2,2-difluorethoxy, 2,2-Dichlor-2-fluorethoxy, 2,2,2-Trichlorethoxy, OC2F5, 2- Fluorpropoxy, 3-Fluorpropoxy, 2,2-Difluorpropoxy, 2,3-Difluorpropoxy, 2-Chlorpropoxy, 3-Chlorpropoxy, 2,3-Dichlorpropoxy, 2-Brompropoxy, 3-Brompropoxy, 3,3,3- Trifluorpropoxy, 3,3,3-Trichlorpropoxy, OCH2-C2F5, OCF2-C2F5, 1-(CH2F)-2-fluorethoxy, 1-(CH2CI)-2-chlorethoxy, 1-(CH2Br)-2-bromethoxy, 4-Fluorbutoxy, 4-Chlorbutoxy, 4- Brombutoxy oder Nonafluorbutoxy; sowie 5-Fluorpentoxy, 5-Chlorpentoxy, 5- Brompentoxy, 5-lodpentoxy, Undecafluorpentoxy, 6-Fluorhexoxy, 6-Chlorhexoxy, 6- Bromhexoxy, 6-lodhexoxy oder Dodecafluorhexoxy.
Alkylen: divalente unverzweigte Ketten aus CH2-Gruppen. Bevorzugt ist (Ci-Cβ)- Alkylen, mehr bevorzugt ist (C2-C4)-Alkylen, weiterhin kann es bevorzugt sein, (C1-C3)- Alkylen-Gruppen einzusetzen. Beispiele für bevorzugte Alkylenreste sind CH2, CH2CH2, CH2CH2CH2, CH2(CH2)2CH2, CH2(CH2)SCH2 und CH2(CH2)4CH2;
3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8-, 9- oder 10-gliedriger gesättigter oder partiell ungesättigter Heterocyclus, enthaltend 1 , 2, 3 oder 4 Heteroatome aus der Gruppe O, N und S, wobei der jeweilige Heterocyclus über ein Kohlenstoffatom oder über ein Stickstoffatom, falls enthalten, angebunden sein kann. Es kann erfindungsgemäß bevorzugt sein, dass der jeweilige Heterocyclus über Kohlenstoff gebunden ist, andererseits kann es auch bevorzugt sein, dass der Heterocyclus über Stickstoff gebunden ist. Insbesondere: drei- oder viergliedriger gesättigter Heterocyclus (im Folgenden auch Heterocyclyl), enthaltend ein oder zwei Heteroatome aus der Gruppe O, N und S als Ringglieder; fünf- oder sechsgliedriger gesättigter oder partiell ungesättigter Heterocyclus enthaltend ein, zwei, drei oder vier Heteroatome aus der Gruppe O, N und S als
Ringglieder: z.B. monocyclische gesättigte oder partiell ungesättigte Heterocyclen, enthaltend neben Kohlenstoffringgliedern einen, zwei oder drei Stickstoffatome und/oder ein Sauerstoff- oder Schwefelatom oder ein oder zwei Sauerstoff- und/oder Schwefelatome, z.B. 2-Tetrahydrofuranyl, 3- Tetrahydrofuranyl, 2-Tetrahydrothienyl, 3-Tetrahydrothienyl, 2-Pyrrolidinyl, 3-
Pyrrolidinyl, 3-lsoxazolidinyl, 4-lsoxazolidinyl, 5-lsoxazolidinyl, 3-lsothiazolidinyl, 4-lsothiazolidinyl, 5-lsothiazolidinyl, 3-Pyrazolidinyl, 4-Pyrazolidinyl, 5- Pyrazolidinyl, 2-Oxazolidinyl, 4-Oxazolidinyl, 5-Oxazolidinyl, 2-Thiazolidinyl, 4- Thiazolidinyl, 5-Thiazolidinyl, 2-lmidazolidinyl, 4-lmidazolidinyl, 1 ,2,4- Oxadiazolidin-3-yl, 1 ,2,4-Oxadiazolidin-5-yl, 1 ,2,4-Thiadiazolidin-3-yl, 1 ,2,4-
Thiadiazolidin-5-yl, 1 ,2,4-Triazolidin-3-yl, 1 ,3,4-Oxadiazolidin-2-yl, 1 ,3,4-Thiadi- azolidin-2-yl, 1 ,3,4-Triazolidin-2-yl, 2,3-Dihydrofur-2-yl, 2,3-Dihydrofur-3-yl, 2,4- Dihydrofur-2-yl, 2,4-Dihydrofur-3-yl, 2,3-Dihydrothien-2-yl, 2,3-Dihydrothien-3-yl, 2,4-Dihydrothien-2-yl, 2,4-Dihydrothien-3-yl, 2-Pyrrolin-2-yl, 2-Pyrrolin-3-yl, 3-Pyrrolin-2-yl, 3-Pyrrolin-3-yl, 2-lsoxazolin-3-yl, 3-lsoxazolin-3-yl, 4-lsoxazolin-3- yl, 2-lsoxazolin-4-yl, 3-lsoxazolin-4-yl, 4-lsoxazolin-4-yl, 2-lsoxazolin-5-yl, 3- lsoxazolin-5-yl, 4-lsoxazolin-5-yl, 2-lsothiazolin-3-yl, 3-lsothiazolin-3-yl, 4- lsothiazolin-3-yl, 2-lsothiazolin-4-yl, 3-lsothiazolin-4-yl, 4-lsothiazolin-4-yl, 2- lsothiazolin-5-yl, 3-lsothiazolin-5-yl, 4-lsothiazolin-5-yl, 2,3-Dihydropyrazol-1-yl, 2,3-Dihydropyrazol-2-yl, 2,3-Dihydropyrazol-3-yl, 2,3-Dihydropyrazol-4-yl, 2,3-
Dihydropyrazol-5-yl, 3,4-Dihydropyrazol-1-yl, 3,4-Dihydropyrazol-3-yl, 3,4-Di- hydropyrazol-4-yl, 3,4-Dihydropyrazol-5-yl, 4,5-Dihydropyrazol-1-yl, 4,5-Dihydro- pyrazol-3-yl, 4,5-Dihydropyrazol-4-yl, 4,5-Dihydropyrazol-5-yl, 2,3-Dihydrooxazol- 2-yl, 2,3-Dihydrooxazol-3-yl, 2,3-Dihydrooxazol-4-yl, 2,3-Dihydrooxazol-5-yl, 3,4- Dihydrooxazol-2-yl, 3,4-Dihydrooxazol-3-yl, 3,4-Dihydrooxazol-4-yl, 3,4-Dihydro- oxazol-5-yl, 3,4-Dihydrooxazol-2-yl, 3,4-Dihydrooxazol-3-yl, 3,4-Dihydrooxazol-4- yl, 2-Piperidinyl, 3-Piperidinyl, 4-Piperidinyl, 1 ,3-Dioxan-5-yl, 2-Tetrahydropyra- nyl, 4-Tetrahydropyranyl, 2-Tetrahydrothienyl, 3-Hexahydropyridazinyl, 4-Hexa- hydropyridazinyl, 2-Hexahydropyrimidinyl, 4-Hexahydropyrimidinyl, 5-Hexahydro- pyrimidinyl, 2-Piperazinyl, 1 ,3,5-Hexahydro-triazin-2-yl und 1 ,2,4-Hexahydro- triazin-3-yl sowie die entsprechenden -yliden-Reste; siebengliedriger gesättigter oder partiell ungesättigter Heterocyclus, enthaltend ein, zwei, drei oder vier Heteroatome aus der Gruppe O, N und S als Ringglieder: z.B. mono- und bicyclische Heterocyclen mit 7 Ringgliedern, enthaltend neben Kohlenstoffringgliedern einen, zwei oder drei Stickstoffatome und/oder ein Sauerstoff- oder Schwefelatom oder ein oder zwei Sauerstoff- und/oder
Schwefelatome, beispielsweise Tetra- und Hexahydroazepinyl wie 2,3,4,5- Tetrahydro[1 H]azepin-1-, -2-, -3-, -4-, -5-, -6- oder -7-yl, 3,4,5,6-Tetra- hydro[2H]azepin-2-, -3-, -A-, -5-, -6- oder -7-yl, 2,3,4,7-Tetrahydro[1 H]azepin-1-, - 2-, -3-, -A-, -5-, -6- oder -7-yl, 2,3,6,7-Tetrahydro[1 H]azepin-1-, -2-, -3-, -A-, -5-, - 6- oder -7-yl, Hexahydroazepin-1-, -2-, -3- oder -4-yl, Tetra-. und
Hexahydrooxepinyl wie 2,3,4,5-Tetrahydro[1 H]oxepin-2-, -3-, -4-, -5-, -6- oder -7- yl, 2,3,4, 7-Tetrahydro[1 H]oxepin-2-, -3-, -A-, -5-, -6- oder -7-yl, 2,3,6,7-Tetrahydro[1 H]oxepin-2-, -3-, -4-, -5-, -6- oder -7-yl, Hexahydroazepin-1-, -2-, -3- oder -4-yl, Tetra- und Hexahydro-1 ,3-diazepinyl, Tetra- und Hexahydro- 1 ,4-diazepinyl, Tetra- und Hexahydro-1 ,3-oxazepinyl, Tetra- und Hexahydro-1 ,4- oxazepinyl, Tetra- und Hexahydro-1 ,3-dioxepinyl, Tetra- und Hexahydro-1 ,4- dioxepinyl und die entsprechenden yliden-Reste;
5-, 6-, 7-, 8-, 9- oder 10-gliedriger aromatischer Heterocyclus, enthaltend 1 , 2, 3 oder 4 Heteroatome aus der Gruppe O, N und S: Insbesondere fünf- oder sechsgliedriger aromatischer mono- oder bicyclischer Heterocyclus, enthaltend ein, zwei, drei oder vier Heteroatome aus der Gruppe O, N und S: Der jeweilige Heterocyclus kann über ein Kohlenstoffatom oder über ein Stickstoffatom, falls enthalten, angebunden sein. Es kann erfindungsgemäß bevorzugt sein, dass der jeweilige Heterocyclus über Kohlen- stoff gebunden ist, andererseits kann es auch bevorzugt sein, dass der Heterocyclus über Stickstoff gebunden ist. Der Heterocyclus bedeutet insbesondere:
-5-gliedriges Heteroaryl, enthaltend ein, zwei, drei oder vier Stickstoffatome oder ein, zwei oder drei Stickstoffatome und/oder ein Schwefel- oder Sauerstoffatom, wobei das Heteroaryl über C oder N, falls vorhanden, angebunden sein kann: 5- Ring Heteroarylgruppen, welche neben Kohlenstoffatomen ein bis vier
Stickstoffatome oder einen, zwei oder drei Stickstoffatome und/oder ein Schwefel- oder Sauerstoffatom als Ringglieder enthalten können, z.B. Furyl, Thienyl, Pyrrolyl, Pyrazolyl, Imidazolyl, Triazolyl (1 ,2,3-; 1 ,2,4-Triazolyl), Tetrazolyl, Oxazolyl, Isoxazolyl, 1 ,3,4-Oxadiazolyl, Thiazolyl, Isothiazolyl und Thiadiazolyl, insbesondere 2-Furyl, 3-Furyl, 2-Thienyl, 3-Thienyl, 2-Pyrrolyl, 3- Pyrrolyl, 3-lsoxazolyl, 4-lsoxazolyl, 5-lsoxazolyl, 3-lsothiazolyl, 4-lsothiazolyl, 5-
Isothiazolyl, 3-Pyrazolyl, 4-Pyrazolyl, 5-Pyrazolyl, 2-Oxazolyl, 4-Oxazolyl, 5- Oxazolyl, 2-Thiazolyl, 4-Thiazolyl, 5-Thiazolyl, 2-lmidazolyl, 4-lmidazolyl, 1 ,2,4- Oxadiazol-3-yl, 1 ,2,4-Oxadiazol-5-yl, 1 ,2,4-Thiadiazol-3-yl, 1 ,2,4-Thiadiazol-5-yl, 1 ,2,4-Triazol-3-yl, 1 ,3,4-Oxadiazol-2-yl, 1 ,3,4-Thiadiazol-2-yl und 1 ,3,4-Triazol-2- yl;
-6-gliedriges Heteroaryl, enthaltend ein, zwei, drei oder vier, vorzugsweise ein, zwei oder drei Stickstoffatome, wobei das Heteroaryl über C oder N, falls vorhanden, angebunden sein kann: 6-Ring Heteroarylgruppen, welche neben Kohlenstoffatomen ein bis vier bzw. einen, zwei oder drei Stickstoffatome als
Ringglieder enthalten können, z.B. Pyridinyl, Pyrimidinyl, Pyrazinyl, Pyridazinyl, 1 ,2,3-Triazinyl, 1 ,2,4-Triazinyl, 1 ,3,5-Triazinyl, insbesondere 2-Pyridinyl, 3- Pyridinyl, 4-Pyridinyl, 3-Pyridazinyl, 4-Pyridazinyl, 2-Pyrimidinyl, 4-Pyrimidinyl, 5- Pyrimidinyl, 2-Pyrazinyl, 1 ,3,5-Triazin-2-yl und 1 ,2,4-Triazin-3-yl.
In den Verbindungen I (Komponentei der erfindungsgemäßen Mischungen) sind die folgenden Bedeutungen der Substituenten, und zwar jeweils für sich allein oder in Kombination, besonders bevorzugt.
Gemäß Erfindung steht A für Phenyl, das mit einem F substituiert ist und einen weiteren Substituenten L verschieden von Br enthält, wobei das Phenyl zusätzlich einen oder zwei unabhängig ausgewählte Substituenten L enthalten kann. A steht gemäß einer bevorzugten Ausführungsform für eine Gruppe A-1
Figure imgf000026_0001
worin # die Anknüpfungsstelle des Phenylrings an den Oxiranring darstellt; und L2 ausgewählt ist aus F, Cl, NO2, Phenyl, Halogenphenyl, Phenoxy,
Halogenphenoxy, Ci-C4-AIkVl, Ci-C4-Halogenalkyl, CrC4-AIkOXy, C1-C4- Halogenalkoxy und Ci-C4-Halogenalkylthio;
L3 unabhängig ausgewählt ist aus F, Cl, Br, NO2, Phenyl, Halogenphenyl, Phenoxy, Halogenphenoxy, Ci-C4-Alkyl, Ci-C4-Halogenalkyl, Ci-C4-Alkoxy, C1-C4-
Halogenalkoxy und Ci-C4-Halogenalkylthio; und m 0, 1 oder 2 bedeutet.
L2 ist in einer Ausführungsform ausgewählt aus F, Cl, Methyl, Methoxy, CF3, CHF2, OCF3, OCF3 und OCHF2. Gemäß einer spezielleren Ausführungsform bedeutet L2 F oder Cl.
L3 ist in einer Ausführungsform unabängig ausgewählt aus F, Cl, Methyl, Methoxy, CF3, CHF2, OCF3, OCF3 oder OCHF2. Gemäß einer spezielleren Ausführungsform bedeutet L3 unabhängig F oder Cl.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform ist m = 0. Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist m = 1.
In Formel A-1 befindet sich der Fluorsubstituent gemäß einer bevorzugten Ausgestaltung in 4-Position.
Gemäß noch einer weiteren bevorzugten Ausführungsform steht A für disubstituiertes Phenyl, das ein F und einen weiteren Substituenten L, ausgewählt aus Cl, Ci-C4-AIkVl, Ci-C4-Halogenalkyl und CrC4-AIkOXy, insbesondere ausgewählt aus Cl, Methyl, Trifluormethyl und Methoxy, enthält. Im Speziellen ist der zweite Substituent L ausgewählt aus Methyl, Methoxy und Chlor. Gemäß einer Ausgestaltung davon steht einer der Substituenten in 4-Stellung des Phenylringes.
Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform steht A für Phenyl, das durch F und einen Substituenten L ausgewählt aus F, Cl, CH3, OCH3, CF3, CHF2, OCF3 und OCHF2 substituiert ist und keinen weiteren Substituenten enthält.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform ist der Phenylring A in 2,4-Stellung substituiert.
Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung steht A für Phenyl, das mit genau zwei F substituiert ist. Gemäß einer Ausgestaltung ist A 2,3-difluor- substituiert. Gemäß einer weiteren Ausgestaltung ist A 2,4-difluorsubstituiert. Gemäß noch einer weiteren Ausgestaltung A 2,5-difluorsubstituiert. Gemäß noch einer weiteren Ausgestaltung ist A 2,6-difluorsubstituiert. Gemäß noch einer weiteren Ausgestaltung ist A 3,4-difluorsubstituiert. Gemäß noch einer weiteren Ausgestaltung ist A 3,5-difluorsubstituiert.
Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform steht A für 2,4-Difluorphenyl oder 3,4-Difluorphenyl. Gemäß noch einer weiteren Ausführungsform steht A für Phenyl, das mit genau drei F substituiert ist. Gemäß einer Ausgestaltung ist A 2,3,4-trifluorsubstituiert. Gemäß einer weiteren Ausgestaltung ist A 2,3,5-trifluorsubstituiert. Gemäß noch einer weiteren Ausgestaltung A 2,3,6-trifluorsubstituiert. Gemäß noch einer weiteren Ausgestaltung ist A 2,4,6-trifluorsubstituiert. Gemäß noch einer weiteren Ausgestaltung ist A 3,4,5- trifluorsubstituiert. Gemäß noch einer weiteren Ausgestaltung ist A 2,4,5- trifluorsubstituiert.
Gemäß einer Ausführungsform der Erfindung steht B für unsubstituiertes Phenyl.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform bedeutet B Phenyl, welches einen, zwei, drei oder vier unabhängig ausgewählte Substituenten L enthält.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform ist der Phenylring monosubstituiert mit einem Substituenten L, wobei sich L gemäß einer speziellen Ausgestaltung dieser
Ausführungsform in ortho-Position zu der Verknüpfungsstelle des Phenylrings mit dem Oxiranring befindet.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform bedeutet B Phenyl, welches einen, zwei oder drei unabhängig ausgewählte Substituenten L, wie unten definiert, enthält. In einer bevorzugten Ausführungsform steht B für Phenyl, das durch ein, zwei oder drei Halogenatome substituiert ist.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform der Erfindung ist B ein Phenylring, welcher einen Substituenten L in ortho-Position enthält und ferner einen weiteren unabhängig ausgewählten Substituenten L aufweist. Gemäß einer Ausgestaltung ist der Phenylring 2,3-disubstituiert. Gemäß einer weiteren Ausgestaltung ist der Phenylring 2,4-disub- stituiert. Gemäß noch einer weiteren Ausgestaltung ist der Phenylring 2,5-disubstituiert. Gemäß noch einer weiteren Ausgestaltung ist der Phenylring 2,6-disubstituiert.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform der Erfindung ist B ein Phenylring, welcher einen Substituenten L in ortho-Position enthält und ferner zwei weitere unabhängig ausgewählte Substituenten L enthält. Gemäß einer Ausgestaltung ist der Phenylring 2,3,5-trisubstituiert. Gemäß einer weiteren Ausgestaltung ist der Phenylring 2,3,4-tri- substituiert. Gemäß noch einer weiteren Ausgestaltung ist der Phenylring 2,4,5-trisub- stituiert.
In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung steht B nicht für ortho-Methylphenyl. In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung steht B nicht für ortho- oder para- Trifluormethylphenyl.
Falls es nicht anders angegeben ist, weist L unabhängig die folgenden bevorzugten Bedeutungen auf:
Gemäß einer Ausführungsform ist L unabhängig ausgewählt aus Halogen, Cyano, Nitro, Cyanato (OCN), Ci -C4-Al kyl, Ci-C4-Halogenalkyl, Ci-C4-Alkoxy, Ci-C4- Halogenalkoxy, C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6-Halogencycloalkyl, S-A1, C(=O)A2, C(=S)A2, NA3A4; wobei A1, A2, A3, A4 bedeuten:
A1 Wasserstoff, Hydroxy, Ci-C4-Al kyl, Ci-C4-Halogenalkyl;
A2 eine der bei A1 genannten Gruppen oder Ci-C4-Alkoxy, Ci-C4-
Halogenalkoxy, C3-C6-Cycloalkyl, Cs-Cβ-Halogencycloalkyl, C3-Cβ- Cycloalkoxy oder C3-C6-Halogencycloalkoxy;
A3,A4 unabhängig voneinander Wasserstoff, Ci-C4-Alkyl, Ci-C4-HaIo- genalkyl;
wobei die aliphatischen und/oder alicyclischen Gruppen der
Restedefinitionen von L ihrerseits eine, zwei, drei oder vier gleiche oder verschiedene Gruppen RL tragen können:
RL Halogen, Cyano, Nitro, Ci-C4-Al kyl, Ci-C4-Halogenalkyl, Ci-C4- Alkoxy, Ci-C4-Halogenalkoxy, C3-C6-Cycloalkyl, Cs-Cβ-Halogencycloalkyl,
Amino, Ci-Cs-Alkylamino, Di-Ci-Cs-alkylamino.
Weiterhin bevorzugt ist L unabhängig ausgewählt aus Halogen, NO2, Amino, CrC4- Alkyl, Ci-C4-Halogenalkyl, Ci-C4-Alkoxy, Ci-C4-Halogenalkoxy, Ci-C4-Alkylamino, Di- Ci-C4-alkylamino, Thio und Ci-C4-Alkylthio.
Weiterhin bevorzugt ist L unabhängig ausgewählt aus Halogen, Ci-C4-Alkyl, Ci-C4- Halogenalkyl, Ci-C4-Alkoxy, Ci-C4-Halogenalkoxy und Ci-C4-Halogenalkylthio.
Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist L unabhängig ausgewählt aus F, Cl, Br, CH3, C2H5, i-C3H7, t-C4H9, OCH3, OC2H5, CF3, CCI3, CHF2, CCIF2, OCF3, OCHF2 und SCF3, insbesondere ausgewählt aus F, Cl, CH3, C2H5, OCH3, OC2H5, CF3, CHF2, OCF3, OCHF2 und SCF3. Gemäß einer Ausgestaltung ist L unabhängig ausgewählt aus F, Cl, CH3, OCH3, CF3, OCF3 und OCHF2. Es kann bevorzugt sein, dass L unabhängig F oder Cl bedeutet. In einer bevorzugten Ausführungsform betrifft die vorliegende Erfindung Mischungen der Verbindungen der Formel I, worin die Variablen folgende Bedeutungen aufweisen:
A Phenyl, das mit einem F und einem weiteren Substituenten L* substituiert ist, wobei das Phenyl zusätzlich einen oder zwei Substituenten L enthalten kann, wobei L* bedeutet:
L* Fluor, Chlor, Jod, Cyano, Nitro, Cyanato (OCN), d-Cβ-Alkyl, Ci-C8- Halogenalkyl, Phenyl-Ci-Cβ-alkyloxy, C2-C8-Alkenyl, C2-C8-Halogenalkenyl, C2-C8-Alkinyl, C2-C8-Halogenalkinyl, C4-Cio-Alkadienyl, C4-Cio-Halogen- alkadienyl, Ci-Cs-Alkoxy, Ci-Cs-Halogenalkoxy, Ci-Cs-Alkylcarbonyloxy, d-
Cs-Alkylsulfonyloxy, C2-C8-Alkenyloxy, C2-C8-Halogenalkenyloxy, C2-C8- Alkinyloxy, C2-C8-Halogenalkinyloxy, C3-Cs-Cycloalkyl, Cs-C8-HaIo- gencycloalkyl, C3-Cs-Cycloalkenyl, C3-C8-Halogencycloalkenyl, Cs-C8- Cycloalkoxy, Cs-Cβ-Cycloalkenyloxy, Hydroxyimino-Ci-Cs-alkyl, Ci-Cβ- Alkylen, Oxy-C2-C4-alkylen, Oxy-Ci-C3-alkylenoxy, Ci-C8-Alkoximino-Ci-C8- alkyl, C2-C8-Alkenyloximino-Ci-C8-alkyl, C2-C8-Alkinyloximino-Ci-C8-alkyl, S(=O)nA1, C(=O)A2, C(=S)A2, NA3A4, Phenyl, Phenyloxy oder ein fünf- oder sechs-gliedriger gesättigter, teilweise ungesättigter oder aromatischer Heterocyclus enthaltend ein, zwei, drei oder vier Heteroatome aus der Gruppe O, N und S; wobei n, A1, A2, A3, A4 bedeuten:
n 0, 1 oder 2;
A1 Wasserstoff, Hydroxy, d-Cs-Alkyl, C-i-Cs-Halogenalkyl, Amino, Ci-Cβ-Alkylamino oder Di-d-Cs-alkylamino,
A2 eine der bei A1 genannten Gruppen oder C2-C8-Alkenyl, C2-C8- Halogenalkenyl, C2-Cs-Alkinyl, C2-C8-Halogenalkinyl, Ci-Cs-Alkoxy, Ci-Cs-Halogenalkoxy, C2-Cs-Alkenyloxy, C2-C8-Halogen- alkenyloxy, C2-Cs-Alkinyloxy, C2-Cs-Halogenalkinyloxy, Cs-Cs-
Cycloalkyl, C3-Cs-Halogencycloalkyl, Cs-Cs-Cycloalkoxy oder C3-Cs-Halogencycloalkoxy;
A3,A4 unabhängig voneinander Wasserstoff, Ci-Cs-Alkyl, Ci-C8-HaIo- genalkyl, C2-C8-Al kenyl, C2-C8-Halogenalkenyl, C2-C8-Al kinyl,
C2-C8-Halogenalkinyl, C3-C8-Cycloalkyl, C3-Cs-Halogencyclo- alkyl, C3-C8-Cycloalkenyl oder C3-Cs-Halogencycloalkenyl;
wobei die aliphatischen und/oder alicyclischen und/oder aromatischen Gruppen der Restedefinitionen von L ihrerseits eine, zwei, drei oder vier gleiche oder verschiedene Gruppen RL tragen können: RL Halogen, Cyano, Nitro, Ci -C8-Al kyl, Ci-C8-Halogenalkyl, Ci-C8- Alkoxy, Ci-C8-Halogenalkoxy, C3-C8-Cycloalkyl, C3-C8-Halogencyclo- alkyl, C3-C8-Cycloalkenyl, C3-C8-Cycloalkoxy, C3-C8-Halogencyclo- alkoxy, Ci-C8-Alkylcarbonyl, Ci-Cs-Alkylcarbonyloxy, Ci-C8- Alkoxycarbonyl, Amino, Ci-C8-Alkylamino, Di-Ci-C8-alkylamino;
Phenyl, das unsubstituiert ist oder substituiert ist mit einem, zwei, drei oder vier gleichen oder verschiedenen Substituenten L, wobei L bedeutet:
L Halogen, Cyano, Nitro, Cyanato (OCN), Ci-C8-Al kyl, Ci-C8-HaIo- genalkyl, Phenyl-Ci-Cβ-alkyloxy, C2-C8-Alkenyl, C2-C8-Halogenalkenyl, C2- C8-Alkinyl, C2-C8-Halogenalkinyl, C4-Cio-Alkadienyl, C4-Cio-Halogen- alkadienyl, Ci-C8-Alkoxy, Ci-C8-Halogenalkoxy, Ci-C8-Alkylcarbonyloxy, d- C8-Alkylsulfonyloxy, C2-C8-Alkenyloxy, C2-C8-Halogenalkenyloxy, C2-C8- Alkinyloxy, C2-C8-Halogenalkinyloxy, C3-C8-Cycloalkyl, Cs-C8-HaIo- gencycloalkyl, C3-C8-Cycloalkenyl, C3-C8-Halogencycloalkenyl, C3-C8- Cycloalkoxy, Cs-Cβ-Cycloalkenyloxy, Hydroxyimino-Ci-C8-alkyl, Ci-Cβ- Alkylen, Oxy-C2-C4-alkylen, Oxy-Ci-C3-alkylenoxy, Ci-C8-Alkoximino-Ci-C8- alkyl, C2-C8-Alkenyloximino-Ci-C8-alkyl, C2-C8-Alkinyloximino-Ci-C8-alkyl, S(=O)nA1, C(=O)A2, C(=S)A2, NA3A4, Phenyl, Phenyloxy oder ein fünf- oder sechs-gliedriger gesättigter, teilweise ungesättigter oder aromatischer Heterocyclus enthaltend ein, zwei, drei oder vier Heteroatome aus der Gruppe O, N und S; wobei n, A1, A2, A3, A4 bedeuten:
n 0, 1 oder 2;
A1 Wasserstoff, Hydroxy, Ci-C8-Alkyl, Ci-C8-Halogenalkyl, Amino, Ci-C8-Alkylamino oder Di-Ci-C8-alkylamino,
A2 eine der bei A1 genannten Gruppen oder C2-C8-Alkenyl, C2-C8-
Halogenalkenyl, C2-C8-Alkinyl, C2-C8-Halogenalkinyl, Ci-C8-AIk- oxy, Ci-C8-Halogenalkoxy, C2-C8-Alkenyloxy, C2-C8-Halogen- alkenyloxy, C2-C8-Alkinyloxy, C2-C8-Halogenalkinyloxy, C3-C8- Cycloalkyl, C3-C8-Halogencycloalkyl, C3-C8-Cycloalkoxy oder C3-C8-Halogencycloalkoxy;
A3,A4 unabhängig voneinander Wasserstoff, Ci-C8-Alkyl, Ci-C8-HaIo- genalkyl, C2-C8-Alkenyl, C2-C8-Halogenalkenyl, C2-C8-Alkinyl, C2-C8-Halogenalkinyl, C3-C8-Cycloalkyl, C3-C8-Halogencyclo- alkyl, C3-C8-Cycloalkenyl oder C3-C8-Halogencycloalkenyl; wobei die aliphatischen und/oder alicyclischen und/oder aromatischen Gruppen der Restedefinitionen von L ihrerseits eine, zwei, drei oder vier gleiche oder verschiedene Gruppen RL tragen können:
RL Halogen, Cyano, Nitro, Ci -C8-Al kyl, Ci-C8-Halogenalkyl, Ci-C8-
Alkoxy, Ci-C8-Halogenalkoxy, C3-C8-Cycloalkyl, C3-C8-Halogencyclo- alkyl, C3-C8-Cycloalkenyl, C3-C8-Cycloalkoxy, C3-C8-Halogencyclo- alkoxy, Ci-C8-Alkylcarbonyl, Ci-C8-Alkylcarbonyloxy, Ci-C8- Alkoxycarbonyl, Amino, Ci-C8-Alkylamino, Di-Ci-C8-alkylamino;
S-R, wobei
R für Wasserstoff, Ci-C8-Al kyl, Ci-C8-Halogenalkyl, C2-C8-Alkenyl,
C2-C8-Halogenalkenyl, C2-C8-Al kinyl, C2-C8-Halogenalkinyl, C(=O)R3, C(=S)R3, SO2R4 oder CN steht; wobei
R3 für Ci-C8-Alkyl, Ci-C8-Halogenalkyl, Ci-C8-Alkoxy, Ci-C8- Halogenalkoxy oder NA3A4 steht; und
R4 für d-Cs-Alkyl, Phenyl-Ci-C8-alkyl oder Phenyl steht, wobei die
Phenylgruppen jeweils unsubstituiert oder substituiert sind durch eine, zwei oder drei Gruppen unabhängig ausgewählt aus Halogen und Ci-C4-Alkyl;
eine Gruppe Dl
Figure imgf000032_0001
wobei A i und B wie oben definiert sind;
eine Gruppe Dil
Figure imgf000032_0002
wobei # die Verknüpfungsstelle mit dem Triazolylring ist und Q, R1 und R2 bedeuten:
Q O oder S; R1, R2 unabhängig voneinander Ci -Ce-Al kyl, Ci-C8-Halogenalkyl, d- Cs-Alkoxy, Ci-Cs-Alkoxy-d-Cs-Alkoxy, Ci-C8-Halogenalkoxy, Ci-C8- Alkoxy-Ci-C8-alkyl, Ci-C8-Al kyl thio, C2-C8-Alkenylthio, C2-C8-Al kinyl- thio, Cs-Cs-Cycloalkyl, C3-C8-Cycloalkylthio, Phenyl, Phenyl-Ci-C4- alkyl, Phenoxy, Phenylthio, Phenyl-Ci-C4-alkoxy oder NR5R6, wobei R5 H oder Ci-C8-Alkyl bedeutet und R6 für Ci-C8-Al kyl, Phenyl-Ci-C4- alkyl oder Phenyl steht oder R5 und R6 zusammen für eine Alkylenkette mit vier oder fünf C-Atomen stehen oder einen Rest der Formel -CH2-CH2-O-CH2-CH2- oder -CH2-CH2-N R7-CH2-CH2- bilden, worin R7 Wasserstoff oder Ci-C4-Alkyl bedeutet; wobei die aromatischen Gruppen in den vorgenannten Resten jeweils unabhängig voneinander unsubstituiert oder substituiert sind durch eine, zwei oder drei Gruppen ausgewählt aus Halogen und Ci-C4- Alkyl; oder - eine Gruppe SM, wobei M bedeutet:
M ein Alkalimetallkation, ein Äquivalent eines Erdalkalimetall-Kations, ein Äquivalent eines Kupfer-, Zink-, Eisen- oder Nickel-Kations oder ein Ammonium-Kation der Formel (E)
Z2 Z1— N-Z3 (E)
, worin
Z1 und Z2 unabhängig Wasserstoff oder Ci-C8-Alkyl bedeuten; Z3 und Z4 unabhängig Wasserstoff, Ci-C8-Al kyl, Benzyl oder Phenyl bedeuten; wobei die Phenylgruppen jeweils unsubstituiert sind oder substituiert sind durch eine, zwei oder drei Gruppen unabhängig ausgewählt aus Halogen und Ci-C4-Al kyl; und deren landwirtschaftlich verträglichen Salze.
In einer bevorzugten Ausführungsform betrifft die vorliegende Erfindung Mischungen der Verbindungen der Formel I, worin die Variablen folgende Bedeutungen aufweisen:
A Phenyl, das mit einem F und einem weiteren Substituenten L* substituiert ist, wobei das Phenyl zusätzlich einen oder zwei Substituenten L enthalten kann, wobei L* bedeutet:
L* Fluor, Chlor, Ci-C8-Al kyl, Ci-C8-Alkylcarbonyloxy, Cs-Cs-Cycloalkyl, C3-C8-Cycloalkoxy, Phenyl, das unsubstituiert ist oder substituiert ist mit einem, zwei, drei oder vier gleichen oder verschiedenen Substituenten L, wobei L bedeutet:
L Halogen, Cyano, Nitro, Cyanato (OCN), Ci -C8-Al kyl, Ci-C8-HaIo- genalkyl, Phenyl-Ci-Cβ-alkyloxy, C2-C8-Alkenyl, C2-C8-Halogenalkenyl, C2-
C8-Alkinyl, C2-C8-Halogenalkinyl, C4-Cio-Alkadienyl, C4-Cio-Halogen- alkadienyl, Ci-C8-Alkoxy, Ci-C8-Halogenalkoxy, Ci-C8-Alkylcarbonyloxy, d- Cs-Alkylsulfonyloxy, C2-C8-Alkenyloxy, C2-C8-Halogenalkenyloxy, C2-C8- Alkinyloxy, C2-C8-Halogenalkinyloxy, C3-C8-Cycloalkyl, Cs-C8-HaIo- gencycloalkyl, C3-C8-Cycloalkenyl, C3-C8-Halogencycloalkenyl, C3-C8-
Cycloalkoxy, Cs-Cβ-Cycloalkenyloxy, Hydroxyimino-Ci-C8-alkyl, Ci-Cβ- Alkylen, Oxy-C2-C4-alkylen, Oxy-Ci-C3-alkylenoxy, Ci-C8-Alkoximino-Ci-C8- alkyl, C2-C8-Alkenyloximino-Ci-C8-alkyl, C2-C8-Alkinyloximino-Ci-C8-alkyl, S(=O)nA1, C(=O)A2, C(=S)A2, NA3A4, Phenyl, Phenyloxy oder ein fünf- oder sechs-gliedriger gesättigter, teilweise ungesättigter oder aromatischer
Heterocyclus enthaltend ein, zwei, drei oder vier Heteroatome aus der Gruppe O, N und S; wobei n, A1, A2, A3, A4 bedeuten:
n 0, 1 oder 2;
A1 Wasserstoff, Hydroxy, Ci-C8-Alkyl, Ci-C8-Halogenalkyl, Amino, Ci-C8-Alkylamino oder Di-Ci-C8-alkylamino,
A2 eine der bei A1 genannten Gruppen oder C2-C8-Alkenyl, C2-C8- Halogenalkenyl, C2-C8-Al kinyl, C2-C8-Halogenalkinyl, Ci-C8-AIk- oxy, Ci-C8-Halogenalkoxy, C2-C8-Alkenyloxy, C2-C8-Halogen- alkenyloxy, C2-C8-Alkinyloxy, C2-C8-Halogenalkinyloxy, C3-C8- Cycloalkyl, C3-C8-Halogencycloalkyl, C3-C8-Cycloalkoxy oder C3-C8-Halogencycloalkoxy;
A3,A4 unabhängig voneinander Wasserstoff, Ci-C8-Alkyl, Ci-C8-HaIo- genalkyl, C2-C8-Alkenyl, C2-C8-Halogenalkenyl, C2-C8-AI kinyl, C2-C8-Halogenalkinyl, C3-C8-Cycloalkyl, C3-C8-Halogencyclo- alkyl, C3-C8-Cycloalkenyl oder C3-C8-Halogencycloalkenyl;
wobei die aliphatischen und/oder alicyclischen und/oder aromatischen Gruppen der Restedefinitionen von L ihrerseits eine, zwei, drei oder vier gleiche oder verschiedene Gruppen RL tragen können:
RL Halogen, Cyano, Nitro, Ci-C8-Al kyl, Ci-C8-Halogenalkyl, Ci-C8- Alkoxy, Ci-C8-Halogenalkoxy, C3-C8-Cycloalkyl, C3-C8-Halogencyclo- alkyl, C3-C8-Cycloalkenyl, C3-C8-Cycloalkoxy, C3-C8-Halogencyclo- alkoxy, Ci-Cs-Alkylcarbonyl, Ci-Cs-Alkylcarbonyloxy, Ci-C8- Alkoxycarbonyl, Amino, Ci-C8-Alkylamino, Di-Ci-C8-alkylamino;
S-R, wobei
R für Wasserstoff, Ci -C8-Al kyl, Ci-C8-Halogenalkyl, C2-C8-Alkenyl, C2-C8-Halogenalkenyl, C2-C8-Alkinyl, C2-C8-Halogenalkinyl, C(=O)R3, C(=S)R3, SO2R4 oder CN steht; wobei
R3 für Ci-C8-Alkyl, Ci-C8-Halogenalkyl, Ci-C8-Alkoxy, Ci-C8- Halogenalkoxy oder NA3A4 steht; und
R4 für Ci-Cβ-Alkyl, Phenyl-Ci-C8-alkyl oder Phenyl steht, wobei die Phenylgruppen jeweils unsubstituiert oder substituiert sind durch eine, zwei oder drei Gruppen unabhängig ausgewählt aus Halogen und Ci-C4-Al kyl;
eine Gruppe Dl
Figure imgf000035_0001
wobei A i und B wie oben definiert sind;
eine Gruppe Dil
Figure imgf000035_0002
wobei # die Verknüpfungsstelle mit dem Triazolylring ist und Q, R1 und R2 bedeuten:
Q O oder S;
R1, R2 unabhängig voneinander Ci-C8-Alkyl, Ci-C8-Halogenalkyl, Cr
Cs-Alkoxy, Ci-C8-Alkoxy-Ci-C8-Alkoxy, Ci-C8-Halogenalkoxy, Ci-C8- Alkoxy-Ci-C8-alkyl, Ci-C8-Al kyl thio, C2-C8-Alkenylthio, C2-C8-Al kinyl- thio, Cs-Cs-Cycloalkyl, C3-C8-Cycloalkylthio, Phenyl, Phenyl-Ci-C4- alkyl, Phenoxy, Phenylthio, Phenyl-Ci-C4-alkoxy oder NR5R6, wobei R5 H oder Ci-C8-Alkyl bedeutet und R6 für Ci -C8-Al kyl, Phenyl-Ci-C4- alkyl oder Phenyl steht oder R5 und R6 zusammen für eine Alkylenkette mit vier oder fünf C-Atomen stehen oder einen Rest der Formel -CH2-CH2-O-CH2-CH2- oder -CH2-CH2-N R7-CH2-CH2- bilden, worin R7 Wasserstoff oder Ci-C4-Alkyl bedeutet; wobei die aromatischen Gruppen in den vorgenannten Resten jeweils unabhängig voneinander unsubstituiert oder substituiert sind durch eine, zwei oder drei Gruppen ausgewählt aus Halogen und Ci-C4- Alkyl; oder
- eine Gruppe SM, wobei M bedeutet:
M ein Alkalimetallkation, ein Äquivalent eines Erdalkalimetall-Kations, ein Äquivalent eines Kupfer-, Zink-, Eisen- oder Nickel-Kations oder ein Ammonium-Kation der Formel (E)
Z2
Z1— N-Z3 (E)
, worin
Z1 und Z2 unabhängig Wasserstoff oder Ci-Cs-Alkyl bedeuten; Z3 und Z4 unabhängig Wasserstoff, Ci-Cs-Alkyl, Benzyl oder Phenyl bedeuten; wobei die Phenylgruppen jeweils unsubstituiert sind oder substituiert sind durch eine, zwei oder drei Gruppen unabhängig ausgewählt aus Halogen und Ci-C4-Alkyl; und deren landwirtschaftlich verträglichen Salze.
In einer weiteren Ausführungsform steht B für Phenyl, das unsubstituiert ist oder substituiert ist mit einem, zwei oder drei Substituenten, unabhängig ausgewählt aus Halogen, NO2, Amino, Ci-C4-Alkyl, Ci-C4-Alkoxy, Ci-C4-Halogenalkyl, CrC4- Halogenalkoxy, Ci-C4-Alkylamino, Ci-C4-Dialkylamino, Thio und Ci-C4-Alkylthio.
Gemäß einer Ausführungsform der Erfindung steht D für eine Gruppe SR, wobei R für Wasserstoff steht (Verbindungen I-SH). Gemäß einer weiteren Ausführungsform steht D für eine Gruppe SR, wobei R für Ci-C4-Alkyl, insbesondere Methyl oder Ethyl, bevorzugt Methyl, steht.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform der Erfindung steht D für eine Gruppe SR, wobei R C(=O)R3 bedeutet und R3 für NA3A4 steht, wobei A3 und A4 unabhängig voneinander Wasserstoff oder d-Cs-Alkyl bedeuten. Gemäß einer weiteren Ausführungsform der Erfindung steht D für eine Gruppe SR, wobei R für C(=O)R3 steht und R3 Wasserstoff, Ci-C4-Alkyl, Ci-C4-Halogenalkyl, Ci-C4- Alkoxy, Ci-C4-Halogenalkoxy, Phenyl oder Benzyl bedeutet. Gemäß einer speziellen Ausgestaltung davon steht R3 dabei für Wasserstoff. Gemäß einer weiteren Ausgestaltung davon bedeutet R3 Ci-C4-Alkyl, insbesondere Methyl oder Ethyl, bevorzugt Methyl. Gemäß noch einer weiteren Ausgestaltung bedeutet R3 Ci-C4-HaIo- genalkyl, insbesondere Trifluormethyl. Gemäß noch einer weiteren Ausgestaltung bedeutet R3 Ci-C4-Alkoxy, insbesondere Methoxy oder Ethoxy.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform der Erfindung steht D für eine Gruppe SR, wobei R für C(=O)R3 steht und R3 (Ci-C4)Alkylamino, Di(Ci-C4)alkylamino oder Phenylamino bedeutet. Gemäß einer Ausgestaltung davon bedeutet R3 Methylamino, Dimethylamino, Ethylamino, Diethylamino oder Phenylamino.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform der Erfindung steht D für eine Gruppe SR, wobei R für CN steht.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform der Erfindung steht D für eine Gruppe SR, wobei R SO2R4 bedeutet und R4 für Ci-C4-Alkyl, Phenyl-Ci-C4-alkyl oder Phenyl steht, wobei die Phenylgruppen jeweils unsubstituiert oder substituiert sind durch eine, zwei oder drei Gruppen unabhängig ausgewählt aus Halogen und Ci-C4-Alkyl.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform der Erfindung steht D für eine Gruppe SM, wobei M für ein Alkalimetallkation, ein Äquivalent eines Erdalkalimetall-Kations, ein Äquivalent eines Kupfer-, Zink-, Eisen- oder Nickel-Kations oder ein Ammonium-Kation der Formel (E)
Z2
Z1— N-Z3 (E)
I« steht, worin
Z1 und Z2 unabhängig Wasserstoff oder Ci-C4-Alkyl bedeuten; und Z3 und Z4 unabhängig Wasserstoff, Ci-C4-Alkyl, Benzyl oder Phenyl bedeuten. Gemäß einer Ausführungsform bedeutet M Na, 1/2 Cu, 1/3 Fe, HN(CH3)S, HN(C2H5)S, N(CHs)4 oder H2N(C3HT)2, insbesondere Na, 1/2 Cu, HN(CHs)3 oder HN(C2Hs)3, im Speziellen Na, 1/2 Cu, HN(CHs)3 oder HN(C2Hs)3.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform der Erfindung steht D für eine Gruppe Dl (Verbindungen l-dimer), wobei A und B unabhängig wie hierin definiert bzw. bevorzugt definiert sind:
Figure imgf000038_0001
Dl l-dimer
Vorzugsweise haben beide A bzw. beide B in den Verbindungen l-dimer die gleiche Bedeutung.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform der Erfindung steht D für eine Gruppe Dil, wobei # die Verknüpfungsstelle mit dem Triazolylring ist und Q, R1 und R2 wie hierin definiert bzw. bevorzugt definiert sind:
Figure imgf000038_0002
Besonders bevorzugt sind Mischungen der Verbindungen der Formel I (Komponente 1 ), worin die Variablen folgende Bedeutungen aufweisen:
A Phenyl, das mit einem F substituiert ist und einen weiteren Substituenten F oder Cl enthält.
Besonders bevorzugt sind Mischungen der Verbindungen der Formel I (Komponente
1 ), worin die Variablen folgende Bedeutungen aufweisen:
A Phenyl, das mit einem F substituiert ist und einen weiteren Substituenten F oder Cl enthält;
B Phenyl, das substituiert ist mit einem Substituenten L, wobei L bedeutet: L Halogen, Ci -C8-Al kyl, d-Cs-Halogenalky.
Besonders bevorzugt sind Mischungen der Verbindungen der Formel I (Komponente 1 ), worin die Variablen folgende Bedeutungen aufweisen: A 2,4-Difluorphenyl, 3,4-Difluorphenyl; B 2-Chlorphenyl, 2-Fluorphenyl, 2-Trifluormethylphenyl.
Besonders bevorzugt sind Mischungen der Verbindungen der Formel I (Komponente 1 ), worin die Variablen folgende Bedeutungen aufweisen: D - S-R, wobei R Wasserstoff, d-Cβ-Alkyl, C(=O)R3, SO2R4 oder CN; wobei
R3 d-Cβ-Alkyl, Ci-C8-Alkoxy,
R4 d-Cβ-Alkyl. Besonders bevorzugt sind Mischungen der Verbindungen der Formel I (Komponente
1 ), worin die Variablen folgende Bedeutungen aufweisen:
A Phenyl, das mit einem F substituiert ist und einen weiteren Substituenten F oder Cl enthält; B Phenyl, das substituiert ist mit einem Substituenten L, wobei L bedeutet:
L Halogen, Ci -Ce-Al kyl, d-Cs-Halogenalky. D - S-R, wobei R Wasserstoff, d-Cβ-Alkyl, C(=O)R3, SO2R4 oder CN; wobei
R3 d-Cβ-Alkyl, Ci-C8-Alkoxy, R4 d-Cβ-Alkyl.
Die am meisten bevorzugten Verbindungen der Formel I sind die folgenden Verbindungen, 1-1 bis I-9, wobei jeweils insbesondere Enantiomerenpaare oder Enantiomere mit trans-Anordnung von Ring A und Ring B bevorzugt sind: 1-1 2-[trans-3-(2-Chlorphenyl)-2-(2,4-difluorphenyl)-oxiranylmethyl]-2,4-dihydro-
[1 ,2,4]triazol-3-thion I-2 2-[trans-2-(3,4-Difluorphenyl)-3-o-tolyl-oxiranylmethyl]-2,4-dihydro-[1 ,2,4]triazol-3- thion
I-3 2-[trans-3-(2-Chlorphenyl)-2-(3,4-difluorphenyl)-oxiranylmethyl]-2H-[1 ,2,4]triazol- 3-thiol
I-4 2-[trans-2-(3,4-Difluorphenyl)-3-(2-trifluormethylphenyl)-oxiranylmethyl]-2,4- dihydro-[1 ,2,4]triazol-3-thion I-5 1-[trans-3-(2-Chlorphenyl)-2-(3,4-difluorphenyl)-oxiranylmethyl]-5-methylsulfanyl-
1 H-[1 ,2,4]triazol I-6 1 -[trans-2-(2,4-Difluorophenyl)-3-(2-fluorophenyl)-oxiranylmethyl]-5- methylsulfanyl-1 H-[1 ,2,4]triazol I-7 1-[trans-3-(2-Chlorphenyl)-2-(2,4-difluorphenyl)-oxiranylmethyl]-5-methylsulfanyl-
1 H-[1 ,2,4]triazol
I-8 1 -[trans-3-(2-Chlorphenyl)-2-(2,4-difluorphenyl)-oxiranylmethyl]-5-thiocyanato-1 H- [1 ,2,4]triazol
I-9 Thiokohlensäure S-{2-[trans-3-(2-chlorophenyl)-2-(2,4-difluorphenyl)- oxiranylmethyl]-2H-[1 ,2,4]triazol-3-yl} ester methyl ester
Alternative Schreibweise der trans-Enantiomerenpaare: 1-1 2-[rel (2R,3S)-3-(2-Chlorphenyl)-2-(2,4-difluorphenyl)-oxiranylmethyl]-2,4-dihydro-
[1 ,2,4]triazol-3-thion I-2 2-[rel (2R,3S)-2-(3,4-Difluorphenyl)-3-o-tolyl-oxiranylmethyl]-2,4-dihydro-
[1 ,2,4]triazol-3-thion
I-3 2-[rel (2R,3S)-3-(2-Chlorphenyl)-2-(3,4-difluorphenyl)-oxiranylmethyl]-2H- [1 ,2,4]triazol-3-thiol I-4 2-[rel (2R,3S)-2-(3,4-Difluorphenyl)-3-(2-trifluormethylphenyl)-oxiranylmethyl]-2,4- dihydro-[1 ,2,4]triazol-3-thion I-5 1 -[rel (2R,3S)-3-(2-Chlorphenyl)-2-(3,4-difluorphenyl)-oxiranylmethyl]-5- methylsulfanyl-1 H-[1 ,2,4]triazol I-6 1 -[rel (2R,3S)-2-(2,4-Difluorophenyl)-3-(2-fluorophenyl)-oxiranylmethyl]-5- methylsulfanyl-1 H-[1 ,2,4]triazol I-7 1 -[rel (2R,3S)-3-(2-Chlorphenyl)-2-(2,4-difluorphenyl)-oxiranylmethyl]-5- methylsulfanyl-1 H-[1 ,2,4]triazol I-8 1 -[rel (2R,3S)-3-(2-Chlorphenyl)-2-(2,4-difluorphenyl)-oxiranylmethyl]-5- thiocyanato-1 H-[1 ,2,4]triazol I-9 rel (2R,3S)-Thiokohlensäure S-{2-[3-(2-chlorophenyl)-2-(2,4-difluorphenyl)- oxiranylmethyl]-2H-[1 ,2,4]triazol-3-yl} methyl ester
Tabelle 1 : Spezielle Beispiele für Verbindungen der Formel
Figure imgf000040_0001
Die Komponenten 2 und 3 sind unabhängig voneinander bevorzugt ausgewählt wie in den folgenden Zusammensetzungen geschildert:
Bevorzugt sind Zusammensetzungen einer Verbindung I (Komponente 1) mit mindestens einem Wirkstoff aus der Gruppe A) (Komponente 2 und/oder 3) der Strobilurine und besonders ausgewählt aus Azoxystrobin, Dimoxystrobin, Fluoxastrobin, Kresoxim-methyl, Orysastrobin, Picoxystrobin, Pyraclostrobin und Trifloxystrobin. Spezielle quartäre Zusammensetzungen der Erfindung enthalten eine Verbindung I (Komponente 1) und mindestens einen Wirkstoff aus der Gruppe A) (Komponente 2 und/oder 3 und/oder 4) der Strobilurine, wobei diese bevorzugt ausgewählt sind aus den eben genannten. Gemäß einer speziellen Ausführungsform der Erfindung sind Zusammensetzungen bevorzugt, welche eine Verbindung I (Komponente 1 ), insbesondere eine Verbindung ausgewählt aus den Verbindungen I- 1 , I-2, I-3, I-4, I-5, I-6, I-7, I-8 und I-9, und als Komponente 2 einen Wirkstoff aus der Gruppe A) der Strobilurine umfassen, wobei Komponente 2 dabei insbesondere ausgewählt ist aus Azoxystrobin, Dimoxystrobin, Fluoxastrobin, Kresoxim-methyl, Orysastrobin, Picoxystrobin, Pyraclostrobin und Trifloxystrobin. Gemäß einer speziellen Ausgestaltung handelt es sich dabei um binäre Mischungen, welche als Wirkstoffe nur jeweils die beiden Komponenten enthalten. Gemäß einer weiteren Ausgestaltung umfassen diese Mischungen eine weitere Komponente (Komponente 3), ausgewählt aus der Gruppe B) der Carbonsäureamide, insbesondere ausgewählt aus Bixafen, Boscalid, Fluopyram, Isopyrazam, Penthiopyrad, Sedaxane, N-(3',4',5'-Trifluorbiphenyl- 2-yl)-3-difluormethyl-1-methyl-1 H-pyrazol-4-carboxamid und Penflufen.
Bevorzugt sind auch Zusammensetzungen einer Verbindung I (Komponente 1 ) mit mindestens einem Wirkstoff ausgewählt aus der Gruppe B) (Komponente 2 und/oder 3) der Carboxamide und besonders ausgewählt aus Bixafen, Boscalid, Isopyrazam, Fluopyram, Penflufen, Penthiopyrad, Sedaxane, Fenhexamid, Metalaxyl, Mefenoxam, Ofurace, Dimethomorph, Flumorph, Fluopicolid (Picobenzamid), Zoxamid,
Carpropamid, Mandipropamid und N-(3',4',5'-Trifluorbiphenyl-2-yl)-3-difluormethyl-1- methyl-1 H-pyrazol-4-carboxamid. Spezielle quartäre Zusammensetzungen der Erfindung enthalten eine Verbindung I (Komponente 1 ) und mindestens einen Wirkstoff aus der Gruppe B) (Komponente 2 und/oder 3 und/oder 4) der Carboxamide, wobei diese bevorzugt ausgewählt sind aus den eben genannten. Gemäß einer speziellen Ausführungsform der Erfindung ist die Verbindung I (Komponente 1) jeweils ausgewählt aus den Verbindungen 1-1 , I-2, I-3, I-4, I-5, I-6, I-7, I-8 und I-9.
Bevorzugt sind auch Zusammensetzungen einer Verbindung I (Komponente 1 ) mit mindestens einem Wirkstoff ausgewählt aus der Gruppe C) (Komponente 2 und/oder 3) der Azole und besonders ausgewählt aus Cyproconazol, Difenoconazol, Epoxiconazol, Fluquinconazol, Flusilazol, Flutriafol, Metconazol, Myclobutanil, Penconazol, Propiconazol, Prothioconazol, Triadimefon, Triadimenol, Tebuconazol, Tetraconazol, Triticonazol, Prochloraz, Cyazofamid, Benomyl, Carbendazim und Ethaboxam. Spezielle quartäre Zusammensetzungen der Erfindung enthalten eine Verbindung I (Komponente 1) und mindestens einen Wirkstoff aus der Gruppe C) (Komponente 2 und/oder 3 und/oder 4) der Azole, wobei diese bevorzugt ausgewählt sind aus den eben genannten. Gemäß einer speziellen Ausführungsform der Erfindung ist die Verbindung I (Komponente 1 ) jeweils ausgewählt aus den Verbindungen 1-1 , 1-2, I-3, I-4, I-5, I-6, I-7, I-8 und I-9.
Bevorzugt sind auch Zusammensetzungen einer Verbindung I (Komponente 1 ) mit mindestens einem Wirkstoff ausgewählt aus der Gruppe D) (Komponente 2 und/oder 3) der stickstoffhaltigen Heterocyclylverbindungen und besonders ausgewählt aus Fluazinam, Cyprodinil, Fenarimol, Mepanipyrim, Pyrimethanil, Triforin, Fludioxonil, Fodemorph, Fenpropimorph, Tridemorph, Fenpropidin, Iprodion, Vinclozolin, Famoxadon, Fenamidon, Probenazol, Proquinazid, Acibenzolar-S-methyl, Captafol, Folpet, Fenoxanil, Quinoxyfen und 5-Ethyl-6-octyl-[1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]pyrimidin-7- ylamin. Spezielle quartäre Zusammensetzungen der Erfindung enthalten eine Verbindung I (Komponente 1) und mindestens einen Wirkstoff aus der Gruppe D) (Komponente 2 und/oder 3 und/oder 4) der stickstoffhaltigen Heterocyclylverbindungen, wobei diese bevorzugt ausgewählt sind aus den eben genannten. Gemäß einer speziellen Ausführungsform der Erfindung ist die Verbindung I (Komponente 1) jeweils ausgewählt aus den Verbindungen 1-1 , I-2, I-3, I-4, I-5, I-6, I- 7, I-8 und I-9.
Bevorzugt sind auch Zusammensetzungen einer Verbindung I (Komponente 1 ) mit mindestens einem Wirkstoff ausgewählt aus der Gruppe E) (Komponente 2 und/oder 3) der Carbamate und besonders ausgewählt aus Mancozeb, Metiram, Propineb, Thiram, Iprovalicarb, Benthiavalicarb und Propamocarb. Spezielle quartäre Zusammensetzungen der Erfindung enthalten eine Verbindung I (Komponente 1) und mindestens einen Wirkstoff aus der Gruppe E) (Komponente 2 und/oder 3 und/oder 4) der Carbamate, wobei diese bevorzugt ausgewählt sind aus den eben genannten. Gemäß einer speziellen Ausführungsform der Erfindung ist die Verbindung I (Komponente 1 ) jeweils ausgewählt aus den Verbindungen 1-1 , I-2, I-3, I-4, I-5, I-6, I-7, I-8 und I-9.
Bevorzugt sind auch Zusammensetzungen einer Verbindung I (Komponente 1 ) mit mindestens einem Wirkstoff ausgewählt aus den Fungiziden der Gruppe F) (Komponente 2 und/oder 3) und besonders ausgewählt aus Dithianon, Fentin-Salze, wie Fentinacetat, Fosetyl, Fosetyl-Aluminium, H3PO3 und deren Salze, Chlorothalonil, Dichlofluanid, Thiophanat-methyl, Kupferacetat, Kupferhydroxid, Kupferoxychlorid, Kupfersulfat, Schwefel, Cymoxanil, Metrafenon, Spiroxamin und N-Methyl-2-{1-[(5- methyl-3-trifluormethyl-1 H-pyrazol-1-yl)-acetyl]-piperidin-4-yl}-N-[(1 R)-1 ,2,3,4- tetrahydronaphthalen-1-yl]-4-thiazolcarboxamid. Spezielle quartäre Zusammensetzungen der Erfindung enthalten eine Verbindung I (Komponente 1) und mindestens einen Wirkstoff aus der Gruppe F) (Komponente 2 und/oder 3 und/oder 4), wobei diese bevorzugt ausgewählt sind aus den eben genannten. Gemäß einer speziellen Ausführungsform der Erfindung ist die Verbindung I (Komponente 1 ) jeweils ausgewählt aus den Verbindungen 1-1 , I-2, I-3, I-4, I-5, I-6, I-7, I-8 und I-9.
Gemäß einer Ausführungsform umfassen die erfindungsgemäßen
Zusammensetzungen eine Verbindung I (Komponente 1 ), und eine Komponente 2, wobei die Komponente 2 ein G) Wachstumsregler ist. Insbesondere ist Komponente 2 ausgewählt aus Chlormequat (Chlormequatchlorid), Mepiquat (Mepiquatchlorid), Metconazol, Paclobutrazol, Prohexadion (Prohexadion-Calcium), Trinexapac-ethyl und Uniconazol. Gemäß einer speziellen Ausführungsform der Erfindung ist die Verbindung I (Komponente 1) jeweils ausgewählt aus den Verbindungen 1-1 , I-2, I-3, I-4, I-5, I-6, I- 7, I-8 und I-9. Gemäß einer weiteren Ausführungsform umfassen die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen eine Verbindung I (Komponente 1 ), und eine Komponente 2, wobei die Komponente 2 ein Insektizid ist, das ausgewählt ist aus der Gruppe I). Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform handelt es sich um binäre Mischungen, umfassend als Wirkstoffe eine Komponente 1 ) und eine Komponente 2), welche ausgewählt ist aus der Gruppe I). Gemäß einer speziellen Ausführungsform der Erfindung ist die Verbindung I (Komponente 1) jeweils ausgewählt aus den Verbindungen 1-1 , I-2, I-3, I-4, I-5, I-6, I-7, I-8 und I-9.
Gemäß einer Ausgestaltung ist das Insektizid der Komponente 2) ausgewählt aus der Gruppe der Organo(thio)phosphate, insbesondere ausgewählt aus Acephat, Chlorpyrifos, Diazinon, Dichlorvos, Dimethoat, Fenitrothion, Methamidophos, Methidathion, Methyl-Parathion, Monocrotophos, Phorate, Profenofos und Terbufos. Gemäß einer speziellen Ausführungsform der Erfindung ist die Verbindung I
(Komponente 1 ) jeweils ausgewählt aus den Verbindungen 1-1 , I-2, I-3, I-4, I-5, I-6, I-7, I-8 und I-9.
Gemäß einer weiteren Ausgestaltung ist das Insektizid der Komponente 2) ausgewählt aus der Gruppe der Carbamate, insbesondere ausgewählt aus Aldicarb, Carbaryl, Carbofuran, Carbosulfan, Methomyl und Thiodicarb. Gemäß einer speziellen Ausführungsform der Erfindung ist die Verbindung I (Komponente 1) jeweils ausgewählt aus den Verbindungen 1-1 , I-2, I-3, I-4, I-5, I-6, I-7, I-8 und I-9.
Gemäß noch einer weiteren Ausgestaltung ist das Insektizid der Komponente 2) ausgewählt aus der Gruppe der Pyrethroide, insbesondere ausgewählt aus: Bifenthrin, Cyfluthrin, Cypermethrin, alpha-Cypermethrin, zeta-Cypermethrin, Deltamethrin, Esfenvalerat, Lambda-Cyhalothrin und Tefluthrin. Gemäß einer speziellen Ausführungsform der Erfindung ist die Verbindung I (Komponente 1 ) jeweils ausgewählt aus den Verbindungen 1-1 , I-2, I-3, I-4, I-5, I-6, I-7, I-8 und I-9.
Gemäß noch einer weiteren Ausgestaltung ist das Insektizid der Komponente 2) ausgewählt aus der Gruppe der Hemmstoffe des Insektenwachstums, insbesondere ausgewählt aus Lufenuron und Spirotetramat. Gemäß einer speziellen Ausführungsform der Erfindung ist die Verbindung I (Komponente 1) jeweils ausgewählt aus den Verbindungen 1-1 , I-2, I-3, I-4, I-5, I-6, I-7, I-8 und I-9.
Gemäß noch einer weiteren Ausgestaltung ist das Insektizid der Komponente 2) ausgewählt aus der Gruppe der Nikotinreceptor-Agonisten/Antagonisten, insbesondere ausgewählt aus: Clothianidin, Imidacloprid, Thiamethoxam und Thiacloprid. Gemäß einer speziellen Ausführungsform der Erfindung ist die Verbindung I (Komponente 1 ) jeweils ausgewählt aus den Verbindungen 1-1 , I-2, I-3, I-4, I-5, I-6, I-7, I-8 und I-9. Gemäß noch einer weiteren Ausgestaltung ist das Insektizid der Komponente 2) ausgewählt aus der Gruppe der GABA-Antagonisten, insbesondere ausgewählt aus: Endosulfan und Fipronil. Gemäß einer speziellen Ausführungsform der Erfindung ist die Verbindung I (Komponente 1 ) jeweils ausgewählt aus den Verbindungen 1-1 , I-2, I-
3, I-4, I-5, I-6, I-7, I-8 und I-9.
Gemäß noch einer weiteren Ausgestaltung ist das Insektizid der Komponente 2) ausgewählt aus der Gruppe der Macrocyclischen Lactone, insbesondere ausgewählt aus: Abamectin, Emamectin, Spinosad und Spinetoram. Gemäß einer speziellen Ausführungsform der Erfindung ist die Verbindung I (Komponente 1 ) jeweils ausgewählt aus den Verbindungen 1-1 , I-2, I-3, I-4, I-5, I-6, I-7, I-8 und I-9.
Gemäß noch einer weiteren Ausgestaltung ist das Insektizid der Komponente 2) Hydramethylnon. Gemäß einer speziellen Ausführungsform der Erfindung ist die
Verbindung I (Komponente 1 ) jeweils ausgewählt aus den Verbindungen 1-1 , I-2, I-3, I-
4, I-5, I-6, I-7, I-8 und I-9.
Gemäß noch einer weiteren Ausgestaltung ist das Insektizid der Komponente 2) Fenbutatin oxid. Gemäß einer speziellen Ausführungsform der Erfindung ist die
Verbindung I (Komponente 1 ) jeweils ausgewählt aus den Verbindungen 1-1 , I-2, I-3, I- 4, I-5, I-6, I-7, I-8 und I-9.
Gemäß noch einer weiteren Ausgestaltung ist das Insektizid der Komponente 2) ausgewählt aus Chlorfenapyr, Cyazypyr (HGW86), Cyflumetofen, Flonicamid, Flubendiamide, Indoxacarb und Metaflumizon. Gemäß einer speziellen Ausführungsform der Erfindung ist die Verbindung I (Komponente 1) jeweils ausgewählt aus den Verbindungen 1-1 , I-2, I-3, I-4, I-5, I-6, I-7, I-8 und I-9.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform handelt es sich um ternäre Mischungen, die zusätzlich zu den genannten Komponenten eine Komponente 3) umfassen, welche ausgewählt ist aus den oben genannten Wirkstoffen Il der Gruppe I). Gemäß einer speziellen Ausführungsform der Erfindung ist die Verbindung I (Komponente 1 ) jeweils ausgewählt aus den Verbindungen 1-1 , I-2, I-3, I-4, I-5, I-6, I-7, I-8 und I-9.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform handelt es sich um ternäre Mischungen, die zusätzlich zu den genannten zwei Komponenten eine Komponente 3) umfassen, welche ausgewählt ist aus den Wirkstoffen Il der Gruppen A) bis G). Gemäß einer speziellen Ausführungsform der Erfindung ist die Verbindung I (Komponente 1 ) jeweils ausgewählt aus den Verbindungen 1-1 , I-2, I-3, I-4, I-5, I-6, I-7, I-8 und I-9.
Die Wirkstoffe Il der Gruppe I) sowie ihre Pestizide Wirkung und Verfahren zu deren Herstellung sind bekannt (siehe auch http://www.hclrss.demon.co.uk/index.html). Zum Beispiel können kommerziell erhältliche Wirkstoffe im The Pesticide Manual, 14th Edition, British Crop Protection Council (2006) und weiteren Publikationen gefunden werden. Die Verbindung BB) der Gruppe I)
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mit dem lUPAC-Namen [(3S,4R,4aR,6S,6aS,12R,12aS,12bS)-3-(cyclopropanecarbonyloxy)-6,12-dihydroxy- 4,6a, 12b-trimethyl-11-oxo-9-(pyridin-3-yl)-1 ,2,3,4,4a, 5,6,6a, 12a, 12b-decahydro- 1 11-1,12H-benzo[f]pyrano[4,3-b]chromen-4-yl]methyl cyclopropancarboxylat sowie ihre Pestizide Wirkung ist in WO2006/129714 und WO2009/081851 offenbart.
In erfindungsgemäßen Zusammensetzungen, die neben einer Verbindung I (Komponente 1 ) die Komponenten 2, 3 und 4 umfassen, sind die Komponenten 2 und 3 unabhängig bevorzugt ausgewählt wie oben für die Komponenten 2 und 3 bevorzugt beschrieben und Komponente 4 ist ebenfalls bevorzugt ausgewählt, wie es für die Komponenten 2 und 3 beschrieben ist. Insgesamt sind die in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthaltenen Komponenten verschieden voneinander.
In einer bevorzugten Ausführungsform ist die Komponente 2 ein Fungizid, ausgewählt aus den Gruppen A bis F. Falls eine Komponente 3 vorhanden ist, ist dieses in einer außerdem bevorzugten Ausführungsform ein unabhängig ausgewähltes Fungizid, ausgewählt aus den Gruppen A bis F. In einer weiter bevorzugten Ausführungsform sind Komponente 2 und 3 zwei Fungizide, ausgewählt aus den Gruppen A bis F. Gemäß einer speziellen Ausführungsform der Erfindung ist die Verbindung I (Komponente 1 ) jeweils ausgewählt aus den Verbindungen 1-1 , I-2, I-3, I-4, I-5, I-6, I-7, I-8 und I-9.
Falls eine Komponente 4 vorhanden ist, ist dieses in einer außerdem bevorzugten Ausführungsform ein unabhängig ausgewähltes Fungizid, ausgewählt aus den Gruppen A bis F. In einer weiter bevorzugten Ausführungsform sind Komponente 2, 3 und 4 drei Fungizide, unabhängig ausgewählt aus den Gruppen A bis F. Demgemäß betrifft die vorliegende Erfindung ferner Zusammensetzungen einer
Verbindung I (Komponente 1) mit einem weiteren Wirkstoff (Komponente 2), letzterer ausgewählt aus den Zeilen A-1 bis A-366 in der Spalte "Komponente 2" der Tabelle A. Eine weitere Ausgestaltung der Erfindung betrifft die in der Tabelle A aufgeführten Zusammensetzungen A-1 bis A-366, wobei jeweils eine Zeile der Tabelle A einer agrochemischen Zusammensetzung entspricht, umfassend eine in der vorliegenden Beschreibung individualisierten Verbindung der Formel I (Komponente 1 ) und den jeweils in der betreffenden Zeile angegebenen weiteren Wirkstoff aus den Gruppen A) bis I) (Komponente 2). Die Wirkstoffe in den beschriebenen Zusammensetzungen liegen jeweils vorzugsweise in synergistisch wirksamen Mengen vor. Komponente 1 ist jeweils bevorzugt ausgewählt aus den Verbindungen 1-1 , I-2, I-3, I-4, I-5, I-6, I-7, I-8 und I-9.. Gemäß einer speziellen Ausgestaltung handelt es sich dabei jeweils um binäre Mischungen, welche als Wirkstoffe jeweils nur diese beiden Komponenten enthalten.
Tabelle A: Wirkstoffzusammensetzung, umfassend eine individualisierte Verbindung I und einen weiteren Wirkstoff aus den Gruppen A) bis I)
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Besonders bevorzugte Komponenten 2 sind Verbindungen II, die ausgewählt sind aus der Gruppe der folgenden Verbindungen:
11-1 Epoxiconazol II-2 Metconazol
11— 3 Tebuconazol
II-4 Fluquinconazol
II-5 Flutriafol
II-6 Triticonazol II-7 Prothioconazol
II-8 Kresoxim-methyl
II-9 Pyraclostrobin
11-10 Orysastrobin
11-1 1 Dimethomorph 11-12 5-Ethyl-6-octyl-[1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]pyrimidine-7-ylamine
11-13 Pyrimethanil
11-14 Metalaxyl
11-15 Fenpropimorph 11-16 Dodemorph
11-17 lprodion
11-18 Mancozeb
11-19 Metiram
II-20 Thiophanat-methyl
11-21 Chlorothalonil
II-22 Metrafenone
II-23 Bixafen
II-24 Boscalid
II-25 N-(3',4',5'-Trifluorobiphenyl-2-yl)-3-difluoromethyl-1-methyl-1 H-pyrazole-4- carboxamide II-26 Sedaxane II-27 Isopyrazam II-28 Fluopyram II-29 Penflufen
Besonders bevorzugte Mischungen sind die binären Mischungen der Tabelle B, wobei jede Zeile einer Ausgestaltung der erfindungsgemäßen Mischungen entspricht. Gemäß einer speziellen Ausgestaltung handelt es sich dabei um binäre Mischungen, welche als Wirkstoffe nur jeweils diese beiden Komponenten enthalten.
Tabelle B: Binäre Mischungen umfassend eine Komponente 1 ausgewählt aus Verbindungen der Formel I und eine Komponente 2 ausgewählt aus den Gruppen A bis I
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Gemäß einer Ausgestaltung der Erfindung sind die folgenden Mischungen bevorzugt: I-3 und Boscalid II-24 l-8 und Chlorothalonil 11-21 I-6 und Orysastrobin 11-10 1-3 und Pyraclostrobin 11-9
1-3 und Orysastrobin Il 1-10
1-5 und Chlorothalonil 11-21
1-7 und Chlorothalonil 11-21
1-6 und Boscalid 11-24
1-5 und Boscalid 11-24
1-7 und Boscalid 11-24
1-7 und Epoxiconazol I 11-1.
Weiterhin bevorzugte Komponenten 2 sind Verbindungen II, die ausgewählt sind aus der Gruppe der folgenden Verbindungen:
II-30 Cyflufenamid
11-31 Spiroxamin
II-32 Fenpropidin II-33 Proquinazid
II-34 Dimoxystrobin
II-35 Iprovalicarb
II-36 Cyprodinil
II-37 Folpet II-38 Fludioxonil
II-39 Zoxamid
II-40 Fluazinam
11-41 Cyazofamid
II-42 Benthiavalicarb II-43 Fluopicolid
II-44 Ethaboxam
II-45 Amisulbrom
Weiterhin bevorzugte Mischungen sind die Mischungen der Tabelle B1 , wobei jede Zeile einer Ausgestaltung der erfindungsgemäßen Mischungen entspricht. Gemäß einer speziellen Ausgestaltung handelt es sich dabei um binäre Mischungen, welche als Wirkstoffe nur jeweils diese beiden Komponenten enthalten.
Tabelle B1 : Mischungen umfassend eine Komponente 1 ausgewählt aus Verbindungen der Formel I und eine Komponente 2 ausgewählt aus den Gruppen A bis F
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Weiterhin bevorzugte Komponenten 2 sind Verbindungen II, die ausgewählt sind aus der Gruppe der folgenden Verbindungen:
II-46 Prochloraz
II-47 Dithianon
II-48 Difenoconazol
Weiterhin bevorzugte Mischungen sind die Mischungen der Tabelle B2, wobei jede Zeile einer Ausgestaltung der erfindungsgemäßen Mischungen entspricht. Gemäß einer speziellen Ausgestaltung handelt es sich dabei um binäre Mischungen, welche als Wirkstoffe nur jeweils diese beiden Komponenten enthalten.
Tabelle B2: Mischungen umfassend eine Komponente 1 ausgewählt aus Verbindungen der Formel I und eine Komponente 2 ausgewählt aus den Gruppen A bis F
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Weiterhin bevorzugte Komponenten 2 sind Verbindungen II, die ausgewählt sind aus der Gruppe der folgenden Verbindungen:
11-49 Azoxystrobin
11-50 Trifloxystrobin
11-51 Penthiopyrad
II-56 Picoxystrobin
II-57 Fluoxastrobin
Weiterhin bevorzugte Mischungen sind die Mischungen der Fortsetzung der Tabelle B2, wobei jede Zeile einer Ausgestaltung der erfindungsgemäßen Mischungen entspricht. Gemäß einer speziellen Ausgestaltung handelt es sich dabei um binäre Mischungen, welche als Wirkstoffe nur jeweils diese beiden Komponenten enthalten.
Fortsetzung Tabelle B2: Mischungen umfassend eine Komponente 1 ausgewählt aus Verbindungen der Formel I und eine Komponente 2 ausgewählt aus den Gruppen A bis
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Weiterhin bevorzugte Komponenten 2 sind Verbindungen II, die ausgewählt sind aus der Gruppe der Wachstumsregulatoren G), insbesondere ausgewählt aus den folgenden Verbindungen:
II-52 Mepiquatchlorid II-53 Chlormequatchlorid
II-54 Trinexapac-ethyl
II-55 Prohexadion-Calcium
Weiterhin bevorzugte Mischungen sind die Mischungen der 2. Fortsetzung der Tabelle B2, wobei jede Zeile einer Ausgestaltung der erfindungsgemäßen Mischungen entspricht. Gemäß einer speziellen Ausgestaltung handelt es sich dabei um binäre Mischungen, welche als Wirkstoffe nur jeweils diese beiden Komponenten enthalten.
2. Fortsetzung der Tabelle B2: Mischungen umfassend eine Komponente 1 ausgewählt aus Verbindungen der Formel I und eine Komponente 2 ausgewählt aus der Gruppe G)
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Gemäß einer weiteren Ausführungsform sind besonders bevorzugte Komponenten 2 Verbindungen II, die ausgewählt sind aus der Gruppe I), insbesondere ausgewählt aus den folgenden Verbindungen:
11-1 a Acephat ll-2a Chlorpyrifos ll-3a Dimethoat ll-4a Methamidophos ll-5a Terbufos ll-6a Aldicarb ll-7a Carbofuran ll-8a Bifenthrin ll-9a alpha-Cypermethrin
M-IOa Deltamethrin 11-11 a Lambda-cyhalothrin
11-12a Betacyfluthrin
11-13a Zetacypermethrin 11-14a Esfenvalerat 11-15a Pirimicarb
11-16a Tefluthrin 11-17a Spirotetramat
11-18a Endosulfan
11-19a Abamectin ll-20a Spinosad
11-21 a Spinetoram ll-22a Hydramethylnon ll-23a Fenbutatin oxid ll-24a Chlorfenapyr 11 -25a Cyazypyr ll-26a Cyflumetofen ll-27a Flubendiamid ll-28a Indoxacarb ll-29a Metaflumizon ll-30a Fipronil
11-31 a [(3S,4R,4aR,6S,6aS,12R,12aS,12bS)-3-(cyclopropancarbonyloxy)-
6,12-dihydroxy-4,6a,12b-trimethyl-1 1-oxo-9-(pyridin-3-yl)- 1 ,2,3,4,4a,5,6,6a,12a,12b-decahydro-1 1 H,12H-benzo[f|pyrano[4,3- b]chromen-4-yl]methyl cyclopropancarboxylat. Besonders bevorzugte Mischungen sind die Mischungen der Tabelle B3, wobei jede Zeile einer Ausgestaltung der erfindungsgemäßen Mischungen entspricht. Gemäß einer speziellen Ausgestaltung handelt es sich dabei um binäre Mischungen, welche als Wirkstoffe nur jeweils diese beiden Komponenten enthalten.
Tabelle B3: Mischungen umfassend eine Komponente 1 ausgewählt aus bevorzugten Verbindungen der Formel I und eine Komponente 2 ausgewählt aus der Gruppe I)
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Gemäß einer weiteren Ausführungsform sind besonders bevorzugte Komponenten 2 Verbindungen II, die ausgewählt sind aus der Gruppe der folgenden Verbindungen: ll-32a Clothianidin ll-33a Dinotefuran ll-34a Imidacloprid ll-35a Thiamethoxam ll-36a Nitenpyram ll-37a Acetamiprid ll-38a Thiacloprid
Besonders bevorzugte Mischungen sind die Mischungen der Tabelle B4, wobei jede Zeile einer Ausgestaltung der erfindungsgemäßen Mischungen entspricht. Gemäß einer speziellen Ausgestaltung handelt es sich dabei um binäre Mischungen, welche als Wirkstoffe nur jeweils diese beiden Komponenten enthalten. Tabelle B4: Mischungen umfassend eine Komponente 1 ausgewählt aus bevorzugten Verbindungen der Formel I und eine Komponente 2 ausgewählt aus der Gruppe I)
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Gemäß einer weiteren Ausführungsform sind besonders bevorzugte Komponenten 2 Verbindungen II, die ausgewählt sind aus den Wirkstoffen der Gruppe H). Insbesondere bevorzugt werden die Wirkstoffe gemäß dieser Ausführungsform ausgewählt aus der Gruppe der folgenden Verbindungen der Gruppe H):
11-1 b Glyphosat ll-2b Imazamox
Besonders bevorzugte Mischungen sind die Mischungen der Tabelle B5, wobei jede Zeile einer Ausgestaltung der erfindungsgemäßen Mischungen entspricht. Gemäß einer speziellen Ausgestaltung handelt es sich dabei um binäre Mischungen, welche als Wirkstoffe nur jeweils diese beiden Komponenten enthalten. Tabelle B5: Mischungen umfassend eine Komponente 1 ausgewählt aus bevorzugten Verbindungen der Formel I und eine Komponente 2 ausgewählt aus der Gruppe H)
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In einer bevorzugten Ausführungsform betrifft die Erfindung fungizide Mischungen, umfassend eine Komponente 1 , sowie Komponente 2 (Verbindung II) und eine weitere Komponente 3 (weitere Verbindung II), unter der Voraussetzung, dass Komponente 2 und Komponente 3 nicht gleich sind. Gemäß einer speziellen Ausgestaltung handelt es sich dabei um ternäre Mischungen, welche als Wirkstoffe nur jeweils diese drei Komponenten enthalten.
Weiterhin bevorzugte Mischungen sind die Mischungen der Tabelle B, wobei jede Zeile einer Ausgestaltung der erfindungsgemäßen Mischungen entspricht. Gemäß einer speziellen Ausgestaltung handelt es sich dabei um ternäre Mischungen, welche als Wirkstoffe nur jeweils diese drei Komponenten enthalten.
Weiterhin betrifft die vorliegende Erfindung ferner Zusammensetzungen einer Verbindung I (Komponente 1) mit zwei weiteren Wirkstoffen ausgewählt aus den Verbindungen Il (Komponente 2 und Komponente 3). Insbesondere betrifft die vorliegende Erfindung Zusammensetzungen der als bevorzugt beschriebenen Mischungen der Verbindungen I und Il mit einem weiteren Wirkstoff II. Besonders bevorzugt sind dabei ternäre Mischungen, welche als Wirkstoffe nur jeweils diese drei Komponenten enthalten.
Einer weitere Ausgestaltung der Erfindung betrifft die in der Tabelle B aufgeführten Zusammensetzungen T- 1 bis T-348, wobei jeweils eine Zeile der Tabelle B einer agrochemischen Zusammensetzung entspricht, umfassend eine in der vorliegenden Beschreibung individualisierte Mischung (genannt: "Mischung B") der Verbindungen der Formel I und der Verbindungen Il (Komponente 1 und 2) und den jeweils in der betreffenden Zeile angegebenen weiteren Wirkstoff aus den Gruppen A) bis I) (Komponente 3). Die Wirkstoffe in den beschriebenen Zusammensetzungen liegen jeweils vorzugsweise in synergistisch wirksamen Mengen vor.
Insbesondere betrifft die Erfindung die Zusammensetzung der Mischungen A-1 bis A-366 mit einer weiteren Verbindung II, die ausgewählt ist aus den Zeilen B-1 bis B- 348 in der Spalte "Komponente 3" der Tabelle B, insbesondere ausgewählt aus den Verbindungen 11-1 bis II-29. Dabei gilt jeweils, dass Komponente 2 und 3 nicht gleich sind. Gemäß einer speziellen Ausgestaltung handelt es sich dabei um ternäre Mischungen, welche als Wirkstoffe nur jeweils die drei Komponenten enthalten.
Tabelle B: Mischungen umfassend eine individualisierte Mischung aus Komponente 1 und Komponente 2 (genannt: Mischung B), sowie eine Komponente 3 ausgewählt aus den Gruppen A bis I:
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Besonders bevorzugte Komponenten 3 sind Verbindungen II, die ausgewählt sind aus der Gruppe der folgenden Verbindungen:
11-1 Epoxiconazol II-2 Metconazol
11 —3 Tebuconazol II-6 Triticonazol II-7 Prothioconazol II-8 Kresoxim-methyl II-9 Pyraclostrobin
11-11 Dimethomorph
11-12 5-Ethyl-6-octyl-[1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]pyrimidine-7-ylamine 11-13 Pyrimethanil 11-14 Metalaxyl 11-15 Fenpropimorph
11-18 Mancozeb 11-19 Metiram II-20 Thiophanat-methyl 11-21 Chlorothalonil II-22 Metrafenone
II-23 Bixafen II-24 Boscalid II-25 N-(3',4',5'-Trifluorobiphenyl-2-yl)-3-difluoromethyl-1-methyl-1 H-pyrazole-4- carboxamide II-26 Sedaxane
II-27 Isopyrazam II-28 Fluopyram II-29 Penflufen unter der Voraussetzung, dass Komponente 2 und Komponente 3 nicht gleich sind.
Besonders bevorzugte Mischungen sind die ternären Mischungen der Tabelle T, wobei jede Zeile einer Ausgestaltung der erfindungsgemäßen Mischungen entspricht. Gemäß einer speziellen Ausgestaltung handelt es sich dabei um ternäre Mischungen, welche als Wirkstoffe jeweils nur diese drei Komponenten enthalten.
Tabelle T: Ternäre Mischungen T-1 bis T-3564 umfassend eine Komponente 1 ausgewählt aus Verbindungen der Formel I, eine Komponente 2 ausgewählt aus den Gruppen A bis I, und eine Komponente 3 ausgewählt aus den Gruppen A bis I. In der folgenden Tabelle entspricht jeweils eine Zeile einer erfindungsgemäßen Mischung mit den jeweils in der betreffenden Zeile angegebenen Mischungskomponenten 1 bis 3. "K" steht für "Komponente".
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Gemäß einer weiteren Ausführungsform sind Mischungen bevorzugt, welche eine Komponente 1 , eine Komponente 2 und eine Komponente 3 umfassen, wobei insbesondere solche Mischungen bevorzugt sind, in denen die Komponente 2 eine Verbindung Il ist, die ausgewählt ist aus der Gruppe der Verbindungen 11-1 bis II-29, 34, II-46 bis 11-51 , II-56 und II-57 (siehe oben), und Komponente 3 eine Verbindung I ist, die ausgewählt ist aus den Verbindungen
II-34 Dimoxystrobin
II-46 Prochloraz
II-47 Diü-iianon
II-48 Difenoconazo! 11-49 Azoxystrobin
11-50 Trifloxystrobin
11-51 Penthiopyrad
II-56 Picoxystrobin
II-57 Fluoxastrobin unter der Voraussetzung, dass Komponente 2 und Komponente 3 nicht gleich sind.
Solche erfindungsgemäßen Mischungen sind in Tabelle T1 explizit aufgeführt. Gemäß einer speziellen Ausgestaltung handelt es sich dabei um ternäre Mischungen, welche als Wirkstoffe jeweils nur diese drei Komponenten enthalten.
Tabelle T1 : Mischungen T1-1 bis T1-1 188, umfassend als Komponente 1 die Verbindung I, eine Komponente 2, ausgewählt aus den für Komponente 2 bevorzugten Wirkstoffen und eine Komponente 3, ausgewählt aus für Komponente 3 bevorzugten Wirkstoffen. In der folgenden Tabelle entspricht jeweils eine Zeile einer erfindungsgemäßen Mischung mit den jeweils in der betreffenden Zeile angegebenen Mischungskomponenten 1 bis 3. "K" steht für "Komponente, "M" steht für "Mischung".
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Gemäß einer weiteren Ausführungsform sind solche Mischungen bevorzugt, welche eine Komponente 1 , eine Komponente 2 und eine Komponente 3 umfassen, wobei insbesondere solche Mischungen bevorzugt sind, in denen die Komponente 2 eine Verbindung Il ist, die ausgewählt ist aus der Gruppe der Verbindungen 11-1 bis II-29, II- 46 bis II-48, II-49 bis 11-51 und II-52 bis II-55 (siehe oben) und Komponente 3 eine Verbindung Il ist, die ausgewählt ist aus den Verbindungen II-52 Mepiquatchlorid
II-53 Chlormequatchlorϊd
II-54 Trinexapac-ethyl
II-55 Prohexadion-Calcium der Gruppe G), unter der Voraussetzung, dass Komponente 2 und Komponente 3 nicht gleich sind.
Solche erfindungsgemäßen Mischungen sind in Tabelle T2 explizit aufgeführt. Gemäß einer speziellen Ausgestaltung handelt es sich dabei um ternäre Mischungen, welche als Wirkstoffe jeweils nur diese drei Komponenten enthalten.
Tabelle T2: Mischungen T2-1 bis T2-583, umfassend als Komponente 1 die
Verbindung I, eine Komponente 2, ausgewählt aus den für Komponente 2 bevorzugten Wirkstoffen und eine Komponente 3, ausgewählt aus für Komponente 3 bevorzugten Wirkstoffen. In der folgenden Tabelle entspricht jeweils eine Zeile einer erfindungsgemäßen Mischung mit den jeweils in der betreffenden Zeile angegebenen Mischungskomponenten 1 bis 3. "K" steht für "Komponente, "M" steht für "Mischung".
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Gemäß einer weiteren Ausführungsform sind solche Mischungen bevorzugt, welche eine Komponente 1 , eine Komponente 2 und eine Komponente 3 umfassen, wobei insbesondere solche Mischungen bevorzugt sind, in denen die Komponente 2 eine Verbindung Il ist, die ausgewählt ist aus der Gruppe der folgenden Verbindungen:
II-8 Kresoxim-methyl
II-9 Pyraclostrobin
II-25 N-(3',4',5'-trifluorbiphenyl-2-yl)-3-difluormethyl-1-methyl-1 H-pyrazol-
4-carboxamid
II-26 Sedaxane
II-28 Fluopyram
II-29 Penflufen
II-49 Azoxystrobin
II-50 Trifloxystrobin
11-51 Penthiopyrad
und worin die die Komponente 3 eine Verbindung Il ist, die ausgewählt ist aus der
Gruppe der folgenden Verbindungen: ll-30a Fipronil ll-32a Clothianidin ll-34a Imidacloprid ll-35a Thiamethoxam
Solche Mischungen sind in der folgenden Tabelle T3 explizit aufgeführt. Gemäß einer speziellen Ausgestaltung handelt es sich dabei um ternäre Mischungen, welche als Wirkstoffe jeweils nur diese drei Komponenten enthalten. Tabelle T3: Mischungen T3-1 bis T3-144, umfassend als Komponente 1 eine bevorzugte Verbindung I, eine Komponente 2, ausgewählt aus für Komponente 2 bevorzugten Wirkstoffen und eine Komponente 3, ausgewählt aus für Komponente 3 bevorzugten Wirkstoffen. In der folgenden Tabelle entspricht jeweils eine Zeile einer erfindungsgemäßen Mischung mit den jeweils in der betreffenden Zeile angegebenen Mischungskomponenten 1 bis 3. "K" steht für "Komponente, "M" steht für "Mischung".
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Gemäß einer weiteren Ausführungsform sind solche Mischungen bevorzugt, welche eine Komponente 1 , eine Komponente 2 und eine Komponente 3 umfassen, wobei insbesondere solche Mischungen bevorzugt sind, in denen die Komponente 2 eine Verbindung Il ist, die ausgewählt ist aus der Gruppe der folgenden Verbindungen: ll-32a Clothianidin ll-34a Imidacloprid ll-35a Thiamethoxam, und die Komponente 3 Fipronil (Verbindung ll-30a) ist.
Solche Mischungen sind in der folgenden Tabelle T4 explizit aufgeführt. Gemäß einer speziellen Ausgestaltung handelt es sich dabei um ternäre Mischungen, welche als Wirkstoffe jeweils nur diese drei Komponenten enthalten.
Tabelle T4: Mischungen T4-1 bis T4-27, umfassend als Komponente 1 eine bevorzugte Verbindung I, und Komponente, ausgewählt aus bevorzugten Wirkstoffen Il der Gruppe I) und Fipronil als 3. Komponente. In der folgenden Tabelle entspricht jeweils eine Zeile einer erfindungsgemäßen Mischung mit den jeweils in der betreffenden Zeile angegebenen Mischungskomponenten 1 bis 3. "K" steht für "Komponente, "M" steht für "Mischung".
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Gemäß einer weiteren Ausführungsform sind solche ternären Mischungen bevorzugt, welche eine Komponente 1 , eine Komponente 2 und eine Komponente 3 umfassen, wobei insbesondere solche Mischungen bevorzugt sind, in denen die Komponente 2 eine Verbindung Il ist, die ausgewählt ist aus der Gruppe der folgenden Verbindungen:
II-8 Kresoxim-methyl
II-9 Pyraclostrobin
II-25 N-(3',4',5'-trifluorbiphenyl-2-yl)-3-difluormethyl-1-methyl-1 H-pyrazol-
4-carboxamid
II-26 Sedaxane
II-28 Fluopyram
II-29 Penflufen
II-49 Azoxystrobin
II-50 Trifloxystrobin
11-51 Penthiopyrad und die Komponente 3 Fipronil (Verbindung ll-30a) ist.
Solche Mischungen sind in der folgenden Tabelle T5 explizit aufgeführt. Gemäß einer speziellen Ausgestaltung handelt es sich dabei um ternäre Mischungen, welche als Wirkstoffe jeweils nur diese drei Komponenten enthalten.
Tabelle T5: Mischungen T5-1 bis T5-81 , umfassend als Komponente 1 eine bevorzugte Verbindung I, und Komponente, ausgewählt aus bevorzugten Wirkstoffen Il der Gruppe I) und Fipronil als 3. Komponente. In der folgenden Tabelle entspricht jeweils eine Zeile einer erfindungsgemäßen Mischung mit den jeweils in der betreffenden Zeile angegebenen Mischungskomponenten 1 bis 3. "K" steht für "Komponente, "M" steht für "Mischung".
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Gemäß einer weiteren Ausführungsform betrifft die Erfindung Mischungen, welche eine Komponente 1 , eine Komponente 2, eine Komponente 3 und eine Komponente 4 umfassen.
Besonders bevorzugte Komponenten 4 sind Verbindungen II, die ausgewählt sind aus der Gruppe der folgenden Verbindungen:
11-1 Epoxiconazol
II-2 Metconazol
11— 3 Tebuconazol
II-6 Triticonazol
II-7 Prothioconazol
II-8 Kresoxim-methyl II-9 Pyraclostrobin
11-1 1 Dimethomorph
11-12 5-Ethyl-6-octyl-[1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]pyrimidine-7-ylamine
11-13 Pyrimethanil
11-14 Metalaxyl
11-15 Fenpropimorph
11-18 Mancozeb
11-19 Metiram
II-20 Thiophanat-methyl
11-21 Chlorothalonil
II-22 Metrafenone
II-23 Bixafen
II-24 Boscalid
II-25 N-(3',4',5'-Trifluorobiphenyl-2-yl)-3-difluoromethyl-1-methyl-1 H-pyrazole-4- carboxamide II-26 Sedaxane II-27 Isopyrazam II-28 Fluopyram II-29 Penflufen
unter der Voraussetzung, dass die Komponenten 2, 3 und 4 unterschiedliche Wirkstoffe sind.
Besonders bevorzugte quartäre Mischungen der vorliegenden Erfindung sind die Mischungen, die in den folgenden Tabellen aufgeführt sind:
Tabelle QU : Die folgenden quartären Mischungen Ql.1-1 bis Ql.1-3404, umfassend als Komponente 1 die Verbindung 1-1 , eine Komponente 2, ausgewählt aus den für Komponente 2 bevorzugten Wirkstoffen der Gruppen A bis I, eine Komponente 3, ausgewählt aus den für Komponente 3 bevorzugten Wirkstoffen der Gruppen A bis I und eine Komponente 4, ausgewählt aus den für Komponente 4 bevorzugten Wirkstoffen der Gruppen A bis I. In der folgenden Tabelle entspricht jeweils eine Zeile einer erfindungsgemäßen quartären Mischung mit den jeweils in der betreffenden Zeile angegebenen Mischungskomponenten 1 bis 4.
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Tabelle QI.2: Quartäre Mischungen Ql.2-1 bis Ql.2-3404, die den quartären Mischungen Ql.1-1 bis Ql.1-3404 jeweils mit der gleichen Nummerierung entsprechen, wobei jedoch als Komponente 1 anstelle der Verbindung 1-1 die Verbindung I-2 enthalten ist und daher vor der Nummer der Mischung die Bezeichnung "Ql.2-" anstelle von "QI.1-" steht.
Tabelle QI.3: Quartäre Mischungen Ql.3-1 bis Ql.3-3404, die den quartären Mischungen Ql.1-1 bis Ql.1-3404 jeweils mit der gleichen Nummerierung entsprechen, wobei jedoch als Komponente 1 anstelle der Verbindung 1-1 die Verbindung I-3 enthalten ist und daher vor der Nummer der Mischung die Bezeichnung "Ql.3-" anstelle von "Ql.1-" steht.
Tabelle QI.4: Quartäre Mischungen Ql.4-1 bis Ql.4-3404, die den quartären Mischungen Ql.1-1 bis Ql.1-3404 jeweils mit der gleichen Nummerierung entsprechen, wobei jedoch als Komponente 1 anstelle der Verbindung 1-1 die Verbindung I-4 enthalten ist und daher vor der Nummer der Mischung die Bezeichnung "Ql.4-" anstelle von "QI.1-" steht.
Tabelle QI.5: Quartäre Mischungen Ql.5-1 bis Ql.5-3404, die den quartären Mischungen Ql.1-1 bis Ql.1-3404 jeweils mit der gleichen Nummerierung entsprechen, wobei jedoch als Komponente 1 anstelle der Verbindung 1-1 die Verbindung I-5 enthalten ist und daher vor der Nummer der Mischung die Bezeichnung "Ql.5-" anstelle von "QI.1-" steht.
Tabelle QI.6: Quartäre Mischungen Ql.6-1 bis Ql.6-3404, die den quartären Mischungen Ql.1-1 bis Ql.1-3404 jeweils mit der gleichen Nummerierung entsprechen, wobei jedoch als Komponente 1 anstelle der Verbindung 1-1 die Verbindung I-6 enthalten ist und daher vor der Nummer der Mischung die Bezeichnung "Ql.6-" anstelle von "Ql.1-" steht.
Tabelle QI.7: Quartäre Mischungen Ql.7-1 bis Ql.7-3404, die den quartären Mischungen Ql.1-1 bis Ql.1-3404 jeweils mit der gleichen Nummerierung entsprechen, wobei jedoch als Komponente 1 anstelle der Verbindung 1-1 die Verbindung I-7 enthalten ist und daher vor der Nummer der Mischung die Bezeichnung "Ql.7-" anstelle von "Ql.1-" steht.
Tabelle QI.8: Quartäre Mischungen Ql.8-1 bis Ql.8-3404, die den quartären Mischungen Ql.1-1 bis Ql.1-3404 jeweils mit der gleichen Nummerierung entsprechen, wobei jedoch als Komponente 1 anstelle der Verbindung 1-1 die Verbindung I-8 enthalten ist und daher vor der Nummer der Mischung die Bezeichnung "Ql.8-" anstelle von "QI.1-" steht.
Tabelle QI.9: Quartäre Mischungen Ql.9-1 bis Ql.9-3404, die den quartären Mischungen Ql.1-1 bis Ql.1-3404 jeweils mit der gleichen Nummerierung entsprechen, wobei jedoch als Komponente 1 anstelle der Verbindung 1-1 die Verbindung I-9 enthalten ist und daher vor der Nummer der Mischung die Bezeichnung "Ql.9-" anstelle von "Ql.1-" steht.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform der Erfindung sind solche Mischungen bevorzugt, welche eine Komponente 1 , eine Komponente 2, eine Komponente 3 und eine Komponente 4 umfassen, wobei die Komponente 2 ausgewählt ist aus der Gruppe der Verbindungen 11-1 bis II-29 und II-46 bis II-48 und II-52 bis II-55 (siehe oben), und die Komponenten 3 und 4 eine Verbindung Il sind, die jeweils ausgewählt ist aus den Verbindungen II-46 bis II-48 und II-52 bis II-55, unter der Voraussetzung, dass Komponente 2 und Komponente 3 nicht gleich sind.
Solche Mischungen sind in den folgenden Tabellen Ql 1-1 bis QII-9 explizit aufgeführt.
Tabelle QII.1 : Die folgenden Mischungen QII.1-1 bis Ql.1-1330, umfassend als Komponente 1 die Verbindung 1-1 , eine Komponente 2, ausgewählt aus für Komponente 2 bevorzugten Wirkstoffen II, eine Komponente 3, ausgewählt aus für Komponente 3 bevorzugten Wirkstoffen und eine Komponente 4, ausgewählt aus für Komponente 4 bevorzugten Wirkstoffen. In der folgenden Tabelle entspricht jeweils eine Zeile einer erfindungsgemäßen Mischung mit den jeweils in der betreffenden Zeile angegebenen Mischungskomponenten 1 bis 4.
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Tabelle QII.2: Quartäre Mischungen QII.2-1 bis QII.2-1330, die den quartären Mischungen QII.1-1 bis QII.1-1330 jeweils mit der gleichen Nummerierung entsprechen, wobei jedoch als Komponente 1 anstelle der Verbindung 1-1 die Verbindung I-2 enthalten ist und daher vor der Nummer der Mischung die Bezeichnung "Ql 1.2-" anstelle von "QII.1-" steht.
Tabelle QII.3: Quartäre Mischungen QII.3-1 bis QII.3-1330, die den quartären Mischungen QII.1-1 bis QII.1-1330 jeweils mit der gleichen Nummerierung entsprechen, wobei jedoch als Komponente 1 anstelle der Verbindung 1-1 die
Verbindung I-3 enthalten ist und daher vor der Nummer der Mischung die Bezeichnung "Ql 1.3-" anstelle von "QII.1-" steht.
Tabelle QII.4: Quartäre Mischungen QII.4-1 bis QII.4-1330, die den quartären Mischungen QII.1-1 bis QII.1-1330 jeweils mit der gleichen Nummerierung entsprechen, wobei jedoch als Komponente 1 anstelle der Verbindung 1-1 die Verbindung I-4 enthalten ist und daher vor der Nummer der Mischung die Bezeichnung "Ql 1.4-" anstelle von "QII.1-" steht. Tabelle QII.5: Quartäre Mischungen QII.5-1 bis QII.5-1330, die den quartären Mischungen QII.1-1 bis QII.1-1330 jeweils mit der gleichen Nummerierung entsprechen, wobei jedoch als Komponente 1 anstelle der Verbindung 1-1 die Verbindung I-5 enthalten ist und daher vor der Nummer der Mischung die Bezeichnung "Ql 1.5-" anstelle von "QII.1-" steht.
Tabelle QII.6: Quartäre Mischungen QII.6-1 bis QII.6-1330, die den quartären Mischungen QII.1-1 bis QII.1-1330 jeweils mit der gleichen Nummerierung entsprechen, wobei jedoch als Komponente 1 anstelle der Verbindung 1-1 die Verbindung I-6 enthalten ist und daher vor der Nummer der Mischung die Bezeichnung "Ql 1.6-" anstelle von "QII.1-" steht.
Tabelle QII.7: Quartäre Mischungen QII.7-1 bis QII.7-1330, die den quartären Mischungen QII.1-1 bis QII.1-1330 jeweils mit der gleichen Nummerierung entsprechen, wobei jedoch als Komponente 1 anstelle der Verbindung 1-1 die
Verbindung I-7 enthalten ist und daher vor der Nummer der Mischung die Bezeichnung "Ql 1.7-" anstelle von "QII.1-" steht.
Tabelle QII.8: Quartäre Mischungen QII.8-1 bis QII.8-1330, die den quartären Mischungen QII.1-1 bis QII.1-1330 jeweils mit der gleichen Nummerierung entsprechen, wobei jedoch als Komponente 1 anstelle der Verbindung 1-1 die Verbindung I-8 enthalten ist und daher vor der Nummer der Mischung die Bezeichnung "Ql 1.8-" anstelle von "QII.1-" steht.
Tabelle QII.9: Quartäre Mischungen QII.9-1 bis QII.9-1330, die den quartären Mischungen QII.1-1 bis QII.1-1330 jeweils mit der gleichen Nummerierung entsprechen, wobei jedoch als Komponente 1 anstelle der Verbindung 1-1 die Verbindung I-9 enthalten ist und daher vor der Nummer der Mischung die Bezeichnung "Ql 1.9-" anstelle von "QII.1-" steht.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform der Erfindung sind solche Mischungen umfassend vier Komponenten (1 , 2, 3 und 4) bevorzugt, in denen die Komponente 2 ausgewählt ist aus der Gruppe der folgenden Verbindungen:
II-8 Kresoxim-methyl
II-9 Pyraclostrobin
II-25 N-(3',4',5'-trifluorbiphenyl-2-yl)-3-difluormethyl-1-methyl-1 H-pyrazol-
4-carboxamid
II-26 Sedaxane
II-28 Fluopyram
II-29 Penflufen
II-49 Azoxystrobin
II-50 Trifloxystrobin 11-51 Penthiopyrad
und worin die Komponenten 3 eine Verbindung Il ist, die ausgewählt ist aus der Gruppe der folgenden Verbindungen: ll-32a Clothianidin ll-34a Imidacloprid ll-35a Thiamethoxan und wobei die Komponente 4 Fipronil ist (ll-30a). Solche Mischungen sind in der folgenden Tabelle QIII explizit aufgeführt:
Tabelle QIII: Mischungen Ql 11-1 bis QIII-243, umfassend als Komponente 1 eine bevorzugte Verbindung I, eine Komponente 2, ausgewählt aus bevorzugten Wirkstoffen der Gruppen A bis F, eine Komponente 3, ausgewählt aus bevorzugten Wirkstoffen der Gruppen I) und Fipronil als Komponente 4. In der folgenden Tabelle entspricht jeweils eine Zeile einer erfindungsgemäßen Mischung mit den jeweils in der betreffenden Zeile angegebenen Mischungskomponenten 1 bis 4. "K" steht für "Komponente, "M" steht für "Mischung".
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Die Mischungen der Verbindungen I und Il (= erfindungsgemäße Mischungen) I bzw. die Zusammensetzungen davon (=erfindungsgemäße Zusammensetzungen) eignen sich als Fungizide zur Bekämpfung von Schadpilzen. Sie zeichnen sich aus durch eine hervorragende Wirksamkeit gegen ein breites Spektrum von pflanzenpatho- genen Pilzen einschließlich bodenbürtiger Pathogene, welche insbesondere aus den Klassen der Plasmodiophoromyceten, Peronosporomyceten (Syn. Oomyceten), Chytri- diomyceten, Zygomyceten, Ascomyceten, Basidiomyceten und Deuteromyceten (Syn. Fungi imperfecti) stammen. Sie sind zum Teil systemisch wirksam und können im Pflanzenschutz als Blatt-, Beiz- und Bodenfungizide eingesetzt werden. Darüber hinaus sind sie geeignet für die Bekämpfung von Pilzen, die unter anderem das Holz oder die Wurzeln von Pflanzen befallen.
Besondere Bedeutung haben die erfindungsgemäßen Mischungen und die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen für die Bekämpfung einer Vielzahl von pathogenen Pilzen an verschiedenen Kulturpflanzen wie Getreide, z. B. Weizen, Roggen, Gerste, Triticale, Hafer oder Reis; Rüben, z. B. Zucker oder Futterrüben; Kern-, Stein und Beerenobst, z. B. Äpfel, Birnen, Pflaumen, Pfirsiche, Mandeln, Kirschen, Erdbeeren, Himbeeren, Johannisbeeren oder Stachelbeeren; Leguminosen, z. B. Bohnen, Linsen, Erbsen, Luzerne oder Soja; Ölpflanzen, z. B. Raps, Senf, Oliven, Sonnenblumen, Kokosnuss, Kakao, Rizinusbohnen, Ölpalme, Erdnüsse oder Soja; Kürbisgewächse, z. B. Kürbissse, Gurken oder Melonen; Faserpflanzen, z. B. Baumwolle, Flachs, Hanf oder Jute; Zitrusfrüchte, z. B. Orangen, Zitronen, Pampelmusen oder Mandarinen; Gemüsepflanzen, z. B. Spinat, Salat, Spargel, Kohlpflanzen, Möhren, Zwiebeln, Tomaten, Kartoffeln, Kürbis oder Paprika; Lorbeergewächse, z. B. Avocados, Zimt oder Kampher; Energie- und Rohstoffpflanzen, z. B. Mais, Soja, Weizen, Raps, Zuckerrohr oder Ölpalme; Mais; Tabak; Nüsse; Kaffee; Tee; Bananen; Wein (Tafel- und Weintrauben); Hopfen; Gras, z. B. Rasen; Süßkraut (Stevia rebaudania); Kautschukpflanzen; Zier- und Forstpflanzen, z. B. Blumen,
Sträucher, Laub- und Nadelbäume sowie an dem Vermehrungsmaterial, z. B. Samen, und dem Erntegut dieser Pflanzen.
Vorzugsweise werden die erfindungsgemäßen Mischungen bzw. Zusammensetzungen zur Bekämpfung einer Vielzahl von pilzlichen Pathogenen in Ackerbaukulturen, z. B. Kartoffeln, Zuckerrüben, Tabak, Weizen, Roggen, Gerste,
Hafer, Reis, Mais, Baumwolle, Soja, Raps, Hülsenfrüchte, Sonnenblumen, Kaffee oder Zuckerrohr; Obst-, Wein- und Zierpflanzen und Gemüsepflanzen, z. B. Gurken, Tomaten, Bohnen und Kürbisse sowie an dem Vermehrungsmaterial, z. B. Samen, und dem Erntegut dieser Pflanzen verwendet. Der Begriff pflanzliche Vermehrungsmaterialien umfasst alle generativen Teile der
Pflanze, z. B. Samen, und vegetative Pflanzenteile, wie Stecklinge und Knollen (z. B. Kartoffeln), die zur Vermehrung einer Pflanze genutzt werden können. Dazu gehören Samen, Wurzeln, Früchte, Knollen, Zwiebeln, Rhizome, Triebe und andere Pflanzenteile, einschließlich Keimlingen und Jungpflanzen, die nach der Keimung oder dem Auflaufen umgepflanzt werden. Die Jungpflanzen können durch eine teilweise oder vollständige Behandlung, z. B. durch Eintauchen oder Gießen, vor Schadpilzen geschützt werden.
Die Behandlung von pflanzlichen Vermehrungsmaterialien mit erfindungsgemäßen Mischungen bzw. Zusammensetzungen Zusammensetzungen wird zur Bekämpfung einer Vielzahl von pilzlichen Pathogenen in Getreidekulturen, z. B. Weizen, Roggen, Gerste oder Hafer; Reis, Mais, Baumwolle und Soja eingesetzt.
Der Begriff Kulturpflanzen schließt auch solche Pflanzen ein, die durch Züchtung, Mutagenese oder gentechnische Methoden verändert wurden einschließlich der auf dem Markt oder in Entwicklung befindlichen biotechnologischen Agrarprodukte (siehe z.B. http://www.bio.org/speeches/pubs/er/agrLproducts.asp). Gentechnisch veränderte Pflanzen sind Pflanzen, deren genetisches Material in einer Weise verändert worden ist, wie sie unter natürlichen Bedingungen durch Kreuzen, Mutationen oder natürliche Rekombination (d.h. Neuzusammenstellung der Erbinformation) nicht vorkommt. Dabei werden in der Regel ein oder mehrere Gene in das Erbgut der Pflanze integriert, um die Eigenschaften der Pflanze zu verbessern. Derartige gentechnische Veränderungen umfassen auch posttranslationale Modifikationen von Proteinen, Oligo- oder Polypeptiden z.B. mittels Glykolsylierung oder Bindung von Polymeren wie z.B. prenylierter, acetylierter oder farnelysierter Reste oder PEG-Reste.
Beispielhaft seien Pflanzen genannt, die durch züchterische und gentechnische Maßnahmen eine Toleranz gegen bestimmter Herbizidklassen, wie Auxinherbizide wie z. B. Dicamba oder 2,4-D, Ausbleichungsherbizide wie Hydroxyphenylpyruvat-Dioxy- genase (HPPD)-Inhibitoren oder Phytoendesaturase (PDS)-Inhibitoren, Acetolactat- Synthase (ALS)-I nhibitoren wie z. B. Sulfonylharnstoffe, Enolpyruvylshikimat-3-Phos- phat-Synthase (EPSPS)-lnhibitoren wie z. B. Glyphosat, Glutaminsynthetase (GS)- Inhibitoren wie z. B. Glufosinat, Lipidbiosynthese-Inhibitoren wie z. B. Acetyl-CoA- Carboxylase (ACCase)-lnhibitoren, oder Oxynil-Herbizide (z. B. Bromoxynil oder loxynil) erworben haben. Weiterhin wurden Kulturpflanzen erzeugt, die durch mehrere gentechnische Maßnahmen resistent gegenüber mehreren Herbizidklassen sind, z B. resistent gegen Glyphosat und Glufosinat, oder gegen Glyphosat und einer Herbizid einer anderen Klasse wie z. B. ALS-Inhibitoren, HPPD-Inhibitoren, Auxinherbizide und ACCase-lnhibitoren. Diese Herbizidresistenztechnologien sind z. B. beschrieben in Pest Managern. Sei. 61 , 2005, 246; 61 , 2005, 258; 61 , 2005, 277; 61 , 2005, 269; 61 , 2005, 286; 64, 2008, 326; 64, 2008, 332; Weed Sei. 57, 2009, 108; Austral. J. Agricult. Res. 58, 2007, 708; Science 316, 2007, 1 185; und darin zitierten Referenzen. Durch Züchtung und Mutagenese wurde z. B. Clearfield®-Raps (BASF SE, Deutschland) erzeugt, der eine Toleranz gegen Imidazolinone, z. B. Imazamox, hat, oder ExpressSun®-Sonnenblumen (DuPont, USA), die eine Toleranz gegen Sulfonylharnstoffherbizide, wie z. B. Tribenuron, haben. Mit Hilfe gentechnischer Methoden wurden Kulturpflanzen, wie Soja, Baumwolle, Mais, Rüben und Raps, erzeugt, die resistent gegen Glyphosat oder Glufosinat sind, erzeugt, welche unter den Handelsnamen RoundupReady® (Glyphosat-resistent, Monsanto, U. S.A.), Cultivance® (Imidazolinon-resistent, BASF SE, Deutschland) und Liberty Link® (Glufosinat-resistent, Bayer CropScience, Deutschland) erhältlich sind.
Weiterhin sind auch Pflanzen umfasst, die mit Hilfe gentechnischer Maßnahmen ein oder mehrere Toxine, z. B. solche aus dem Bakterienstamm Bacillus, produzieren. Toxine, die durch solche gentechnisch veränderten Pflanzen hergestellt werden, umfassen z. B. insektizide Proteine von Bacillus spp., insbesondere von B. thuringiensis, wie die Endotoxine CrylAb, CrylAc, Cryl F, Cry1 Fa2, Cry2Ab, Cry3A, Cry3Bb1 , Cry9c, Cry34Ab1 oder Cry35Ab1 ; oder vegetative insektizide Proteine (VIPs), z. B. VIP1 , VIP2, VIP3, oder VIP3A; insektizide Proteine von Nematoden- kolonisierenden Bakterien, z. B. Photorhabdus spp. oder Xenorhabdus spp.; Toxine aus tierischen Organismen, z. B. Wepsen,-, Spinnen- oder Skorpionstoxine; pilzliche Toxine, z. B. aus Streptomyceten; pflanzliche Lektine, z. B. aus Erbse oder Gerste; Agglutinine; Proteinase-Inhibitoren, z. B. Trypsin-Inhibitoren, Serinprotease-Inhibitoren, Patatin, Cystatin oder Papain-Inhibitoren; Ribosomen-inaktivierende Proteine (RIPs), z. B. Ricin, Mais-RIP, Abrin, Luffin, Saporin oder Bryodin; Steroid-metabolisierende Enzyme, z. B. 3-Hydroxysteroid-Oxidase, Ecdysteroid-IDP-Glycosyl-Transferase, Cholesterinoxidase, Ecdyson-Inhibitoren oder HMG-CoA-Reduktase; lonenkanalblocker, z. B. Inhibitoren von Natrium- oder Calziumkanälen; Juvenilhormon-Esterase; Rezeptoren für das diuretischen Hormon
(Helicokininrezeptoren); Stilbensynthase, Bibenzylsynthase, Chitinasen und Glucanasen. Diese Toxine können in den Pflanzen auch als Prätoxine, Hybridproteine, verkürzte oder anderweitig modfizierte Proteine produziert werden. Hybridproteine zeichnen sich durch eine neue Kombination von verschiedenen Proteindomänen aus (siehe z. B. WO 2002/015701). Weitere Besipiele für derartige Toxine oder gentechnisch veränderte Pflanzen, die diese Toxine produzieren, sind in EP- A 374 753, WO 93/07278, WO 95/34656, EP-A 427 529, EP-A 451 878, WO 03/18810 und WO 03/52073 offenbart. Die Methoden zur Herstellung dieser gentechnisch veränderten Pflanzen sind dem Fachmann bekannt und z. B. in den oben erwähnten Publikationen dargelegt. Zahlreiche der zuvor genannten Toxine verleihen den Pflanzen, die diese produzieren, eine Toleranz gegen Schädlinge aus allen taxonomischen Arthropodenklassen, insbesondere gegen Käfer (Coeleropta), Zweiflügler (Diptera) und Schmetterlinge (Lepidoptera) und gegen Nematoden (Nematoda). Gentechnisch veränderte Pflanzen, die ein oder mehrere Gene, die für insektizide Toxine kodieren, produzieren sind z. B. in den oben erwähnten
Publikationen beschrieben und zum Teil kommerziell erhältlich, wie z. B. YieldGard® (Maissorten, die das Toxin CrylAb produzieren), YieldGard® Plus (Maissorten, die die Toxine CrylAb und Cry3Bb1 produzieren), Starlink® (Maissorten, die das Toxin Cry9c produzieren), Herculex® RW (Maissorten, die die Toxine Cry34Ab1 , Cry35Ab1 und das Enzym Phosphinothricin-N-Acetyltransferase [PAT] produzieren); NuCOTN® 33B
(Baumwollsorten, die das Toxin CrylAc produzieren), Bollgard® I (Baumwollsorten, die das Toxin CrylAc produzieren), Bollgard® Il (Baumwollsorten, die die Toxine CrylAc und Cry2Ab2 produzieren); VIPCOT® (Baumwollsorten, die ein VIP-Toxin produzieren); NewLeaf® (Kartoffelsorten, die das Toxin Cry3A produzieren); Bt-Xtra®, NatureGard®, KnockOut®, BiteGard®, Protecta®, Bt1 1 (z. B. Agrisure® CB) und Bt176 von Syngenta Seeds SAS, Frankreich, (Maissorten, die das Toxin CrylAb und das PAT-Enyzm produzieren), MIR604 von Syngenta Seeds SAS, Frankreich (Maissorten, die ein modifizierte Version des Toxins Cry3A produzieren, siehe hierzu WO 03/018810), MON 863 von Monsanto Europe S.A., Belgien (Maissorten, die das Toxin Cry3Bb1 produzieren), IPC 531 von Monsanto Europe S.A., Belgien (Baumwollsorten, die eine modifizierte Version des Toxins CrylAc produzieren) und 1507 von Pioneer Overseas Corporation, Belgien (Maissorten, die das Toxin Cryl F und das PAT-Enyzm produzieren).
Weiterhin sind auch Pflanzen umfasst, die mit Hilfe gentechnische Maßnahmen ein oder mehrere Proteine produzieren, die eine erhöhte Resistenz oder Widerstandfähigkeit gegen bakterielle, virale oder pilzliche Pathogene bewirken, wie z. B. sogenannte Pathogenesis-related-Proteine (PR-Proteine, siehe EP-A 0 392 225), Resistenzproteine (z. B. Kartoffelsorten, die zwei Resistenzgene gegen Phytophthora infestans aus der mexikanischen Wildkartoffel Solanum bulbocastanum produzieren) oder T4-Lysozym (z. B. Kartoffelsorten, die durch die Produktion diese Proteins resistent gegen Bakterien wie Erwinia amylvora ist).
Weiterhin sind auch Pflanzen umfasst, deren Produktivität mit Hilfe gentechnischer Methoden verbessert wurde, indem z. B. die Ertragsfähigkeit (z. B. Biomasse, Kornertrag, Stärke-, Öl- oder Proteingehalt), die Toleranz gegenüber Trockenheit, Salz oder anderen begrenzenden Umweltfaktoren oder die Widerstandsfähigkeit gegenüber Schädlingen und pilzlichen, bakteriellen und viralen Pathogenen gesteigert wird. Weiterhin sind auch Pflanzen umfasst, deren Inhaltsstoffe insbesondere zur Verbesserung der menschlichen oder tierischen Ernährung mit Hilfe gentechnischer Methoden verändert wurden, indem z. B. Ölpflanzen gesundheitsfördernde langkettige Omega-3-Fettsäuren oder einfach ungesättigte Omega-9-Fettsäuren (z. B. Nexera®- Raps, DOW Agro Sciences, Kanada) produzieren.
Weiterhin sind auch Pflanzen umfasst, die zur verbesserten Produktion von Rohstoffen mit Hilfe gentechnischer Methoden verändert wurden, indem z. B. der Amylopektin- Gehalt von Kartoffeln (Amflora®-Kartoffel, BASF SE, Deutschland) erhöht wurde.
Speziell eignen sich die erfindungsgemäßen Mischungen bzw. Zusammensetzungen zur Bekämpfung folgender Pflanzenkrankheiten:
Albugo spp. (Weißer Rost) an Zierpflanzen, Gemüsekulturen (z.B: A. Candida) und Sonnenblumen (z. B. A. tragopogonis); Alternaria spp. (Schwärze, Schwarzfleckigkeit) an Gemüse, Raps (z. B. A. brassicola oder A. brassicae), Zuckerrüben (z. B. A. tenuis), Obst, Reis, Sojabohnen sowie an Kartoffeln (z. B. A. solani oder A. alternata) und Tomaten (z. B. A. solani oder A. alternata) und Alternaria spp. (Ährenschwärze) an Weizen; Aphanomyces spp. an Zuckerrüben und Gemüse; Ascochyta spp. an Getreide und Gemüse, z. B. A. tritici (Blattdürre) an Weizen und A. hordei an Gerste; Bipolaris und Drechslera spp. (Teleomorph: Cochliobolus spp.) z. B. Blattfleckenkrankheiten (D. maydis und B. zeicola) an Mais, z. B. Braunfleckigkeit (B. sorokiniana) an Getreide und z.B. B. oryzae an Reis und an Rasen; Blumeria (früher: Erysiphe) graminis (Echter Mehltau) an Getreide (z. B. Weizen oder Gerste); Botryosphaeria spp. ('Black Dead Arm Disease') an Weinreben (z. B. B. obtusa); Botrytis cinerea (Teleomorph: Botryotinia fuckeliana: Grauschimmel, Graufäule) an Beeren- und Kernobst (u.a. Erdbeeren), Gemüse (u.a. Salat, Möhren, Sellerie und Kohl), Raps, Blumen, Weinreben, Forstkulturen und Weizen (Ährenschimmel); Bremia lactucae (Falscher Mehltau) an Salat; Ceratocystis (Syn. Ophiostoma) spp. (Bläuepilz) an Laub- und Nadelgehölzen, z. B. C. ulmi (Ulmensterben, Holländische Ulmenkrankheit) an Ulmen; Cercospora spp. (Cercospora-Blattflecken) an Mais (z. B. C. zeae-maydis), Reis, Zuckerrüben (z. B. C. beticola), Zuckerrohr, Gemüse, Kaffee, Sojabohnen (z. B. C. sojina oder C. kikuchii) und Reis; Cladosporium spp. an Tomate (z. B. C. fulvum: Samtflecken-Krankheit) und Getreide, z. B. C. herbarum (Ährenschwärze) an Weizen; Claviceps purpurea (Mutterkorn) an Getreide; Cochliobolus (Anamorph: Helminthosporium oder Bipolaris) spp. (Blattflecken) an Mais (z. B. C. carbonum) , Getreide (z. B. C. sativus, Anamorph: B. sorokiniana: Braunfleckigkeit) und Reis (z. B. C. miyabeanus, Anamorph: H. oryzae); Colletotrichum (Teleomorph: Glomerella) spp. (Brennflecken, Anthraknose) an Baumwolle (z. B. C. gossypii), Mais (z. B. C. graminicola: Stängelfäule und Brennflecken), Beerenobst, Kartoffeln (z. B. C. coccodes: Welke), Bohnen (z. B. C. lindemuthianum) und Sojabohnen (z. B. C. truncatum); Corticium spp., z. B. C. sasakii (Blattscheidenbrand) an Reis; Corynespora cassiicola (Blattflecken) an Sojabohnen und Zierpflanzen; Cycloconium spp., z. B. C. oleaginum an Olive; Cylindrocarpon spp. (z. B. Obstbaum-Krebs oder Rebensterben, Teleomorph: Nectria oder Neonectria spp.) an Obstgehölzen, Weinreben (z. B. C. liriodendri, Teleomorph: Neonectria liriodendri, .Black Foot Disease') und vielen
Ziergehölzen; Dematophora (Teleomorph: Rosellinia) necatrix (Wurzel-/Stängelfäule) an Sojabohnen; Diaporthe spp. z. B. D. phaseolorum (Stängelkrankheit) an Sojabohnen; Drechslera (Syn. Helminthosporium, Teleomorph: Pyrenophora) spp. an Mais, Getreide, wie Gerste (z. B. D. teres, Netzflecken) und an Weizen (z. B. D. tritici- repentis: DTR-Blattdürre), Reis und Rasen; Esca-Krankheit (Rebstocksterben,
Apoplexie) an Weinrebe, verursacht durch Formitiporia (Syn. Phellinus) punctata, F. mediterranea, Phaeomoniella chlamydospora (früher Phaeoacremonium chlamydosporum), Phaeoacremonium aleophilum und/oder Botryosphaeria obtusa; Elsinoe spp. an Kern- (E. pyri) und Beerenobst (E. veneta: Brennflecken) sowie Weinrebe (E. ampelina: Brennflecken); Entyloma oryzae (Blattbrand) an Reis; Epicoccum spp. (Ährenschwärze) an Weizen; Erysiphe spp. (Echter Mehltau) an Zuckerrübe (E. betae), Gemüse (z. B. E. pisi), wie Gurken- (z. B. E. cichoracearum) und Kohlgewächsen, wie Raps (z. B. E. cruciferarum).; Eutypa lata (Eutypa-Krebs oder -Absterben, Anamorph: Cytosporina lata, Syn. Libertella blepharis) an Obstgehölzen, Weinreben und vielen Ziergehölzen; Exserohilum (Syn. Helminthosporium) spp. an Mais (z. B. E. turcicum); Fusarium (Teleomorph: Gibberella) spp. (Welke, Wurzel- und Stängelfäule) an verschiedenen Pflanzen, wie z. B. F. graminearum oder F. culmorum (Wurzelfäule und Taub- oder Weißährigkeit) an Getreide (z. B. Weizen oder Gerste), F. oxysporum an Tomaten, F. solani an Sojabohnen und F. verticillioides an Mais; Gaeumannomyces graminis (Schwarzbeinigkeit) an Getreide (z. B. Weizen oder Gerste) und Mais; Gibberella spp. an Getreide (z. B. G. zeae) und Reis (z. B. G. fujikuroi: Bakanae-Krankheit); Glomerella cingulata an Weinrebe, Kernobst und anderen Pflanzen und G. gossypii an Baumwolle; Grainstaining complex an Reis; Guignardia bidwellii (Schwarzfäule) an Weinrebe; Gymnosporangium spp. an Rosaceen und Wacholder, z. B. G. sabinae (Birnengitterrost) an Birnen; Helminthosporium spp. (Syn. Drechslera, Teleomorph: Cochliobolus) an Mais, Getreide und Reis; Hemileia spp., z. B. H. vastatrix (Kaffeeblattrost) an Kaffee; lsariopsis clavispora (Syn. Cladosporium vitis) an Weinrebe; Macrophomina phaseolina (Syn. phaseoli) (Wurzel-/Stängelfäule) an Sojabohnen und Baumwolle; Microdochium (Syn. Fusarium) nivale (Schneeschimmel) an Getreide (z. B. Weizen oder Gerste);
Microsphaera diffusa (Echter Mehltau) an Sojabohnen; Monilinia spp., z. B. M. laxa, M. fructicola und M. fructigena (Blüten- und Spitzendürre) an Steinobst und anderen Rosaceen; Mycosphaerella spp. an Getreide, Bananen, Beerenobst und Erdnüssen, wie z. B. M. graminicola (Anamorph: Septoria tritici, Septoria-Blattdürre) an Weizen oder M. fijiensis (Schwarze Sigatoka-Krankheit) an Bananen; Peronospora spp. (Falscher Mehltau) an Kohl (z. B. P. brassicae), Raps (z. B. P. parasitica), Zwiebelgewächsen (z. B. P. destructor), Tabak (P. tabacina) und Sojabohnen (z. B. P. manshurica); Phakopsora pachyrhizi und P. meibomiae (Sojabohnenrost) an Sojabohnen; Phialophora spp. z. B. an Weinreben (z. B. P. tracheiphila und P. tetra- spora) und Sojabohnen (z. B. P. gregata: Stängelkrankheit); Phoma Ungarn (Wurzel- und Stängelfäule) an Raps und Kohl und P. betae (Blattflecken) an Zuckerrüben; Phomopsis spp. an Sonnenblumen, Weinrebe (z. B. P. viticola: Schwarzflecken- Krankheit) und Sojabohnen (z. B. Stielfäule: P. phaseoli, Teleomorph: Diaporthe phaseolorum); Physoderma maydis (Braunfleckigkeit) an Mais; Phytophthora spp. (Welke, Wurzel-, Blatt-, Stängel- und Fruchtfäule) an verschiedenen Pflanzen, wie an Paprika und Gurkengewächsen (z. B. P. capsici), Sojabohnen (z. B. P. megasperma, Syn. P. sojae), Kartoffeln und Tomaten (z. B. P. infestans: Kraut- und Braunfäule) und Laubgehölzen (z. B. P. ramorum: Plötzliches Eichensterben); Plasmodiophora brassicae (Kohlhernie) an Kohl, Raps, Rettich und anderen Pflanzen; Plasmopara spp., z. B. P. viticola (Reben-Peronospora, Falscher Mehltau) an Weinreben und P. halstedii an Sonnenblumen; Podosphaera spp. (Echter Mehltau) an Rosaceen, Hopfen, Kern- und Beerenobst, z. B. P. leucotricha an Apfel; Polymyxa spp., z. B. an Getreide, wie Gerste und Weizen (P. graminis) und Zuckerrüben (P. betae) und die dadurch übertragenen Viruserkrankungen; Pseudocercosporella herpotrichoides (Halmbruch, Teleomorph: Tapesia yallundae) an Getreide, z. B. Weizen oder Gerste;
Pseudoperonospora (Falscher Mehltau) an verschiedenen Pflanzen, z. B. P. cubensis an Gurkengewächsen oder P. humili an Hopfen; Pseudopezicula tracheiphila (Roter Brenner, Anamorph: Phialophora) an Weinrebe; Puccinia spp. (Rostkrankheit) an verschiedenen Pflanzen, z. B. P. triticina (Weizenbraunrost), P. striiformis (Gelbrost), P. hordei (Zwergrost), P. graminis (Schwarzrost) oder P. recondita (Roggenbraunrost) an Getreide, wie z. B. Weizen, Gerste oder Roggen, P. kuehnii an Zuckerrohr und z. B. an Spargel (z. B. P. asparagi); Pyrenophora (Anamorph: Drechslera) tritici-repentis (Blattdürre) an Weizen oder P. teres (Netzflecken) an Gerste; Pyricularia spp., z. B. P. oryzae (Teleomorph: Magnaporthe grisea, Reis-Blattbrand) an Reis und P. grisea an Rasen und Getreide; Pythium spp. (Umfallkrankheit) an Rasen, Reis, Mais, Weizen, Baumwolle, Raps, Sonnenblumen, Zuckerrüben, Gemüse und anderen Pflanzen (z. B. P. ultimum oder P. aphanidermatum); Ramularia spp., z. B. R. collo-cygni (Sprenkelkrankheit/Sonnenbrand-Komplex/Physiological leaf spots) an Gerste und R. beticola an Zuckerrüben; Rhizoctonia spp. an Baumwolle, Reis, Kartoffeln, Rasen, Mais, Raps, Kartoffeln, Zuckerrüben, Gemüse und an verschiedenen weiteren Pflanzen, z. B. R. solani (Wurzel-/Stängelfäule) an Sojabohnen, R. solani (Blattscheidenbrand) an Reis oder R. cerealis (Spitzer Augenfleck) an Weizen oder Gerste; Rhizopus stolonifer (Weichfäule) an Erdbeeren, Karotten, Kohl, Weinrebe und Tomate; Rhynchosporium secalis (Blattflecken) an Gerste, Roggen und Triticale; Sarocladium oryzae und S. attenuatum (Blattscheidenfäule) an Reis; Sclerotinia spp. (Stängel- oder Weißfäule) an Gemüse- und Ackerbaukulturen, wie Raps, Sonnenblumen (z. B. Sclerotinia sclerotiorum) und Sojabohnen (z. B. S. rolfsii); Septoria spp. an verschiedenen Pflanzen, z. B. S. glycines (Blattflecken) an Sojabohnen, S. tritici (Septoria-Blattdürre) an Weizen und S. (Syn. Stagonospora) nodorum (Blatt- und Spelzbräune) an Getreide; Uncinula (Syn. Erysiphe) necator (Echter Mehltau, Anamorph: Oidium tuckeri) an Weinrebe; Setospaeria spp. (Blattflecken) an Mais (z. B. S. turcicum, Syn. Helminthosporium turcicum) und Rasen; Sphacelotheca spp. (Staubbrand) an Mais, (z. B. S. reiliana: Kolbenbrand), Hirse und Zuckerrohr; Sphaerotheca fuliginea (Echter Mehltau) an Gurkengewächsen; Spongospora subterranea (Pulverschorf) an Kartoffeln und die dadurch übertragenen Viruserkrankungen; Stagonospora spp. an Getreide, z. B. S. nodorum (Blatt- und Spelzbräune, Teleomorph: Leptosphaeria [Syn. Phaeosphaeria] nodorum) an Weizen; Synchytrium endobioticum an Kartoffeln (Kartoffelkrebs); Taphrina spp., z. B. T. deformans (Kräuselkrankheit) an Pfirsich und T. pruni (Taschenkrankheit) an Pflaumen; Thielaviopsis spp. (Schwarze Wurzelfäule) an Tabak, Kernobst, Gemüsekulturen, Sojabohnen und Baumwolle, z. B. T. basicola (Syn. Chalara elegans); Tilletia spp. (Stein- oder Stinkbrand) an Getreide, wie z. B. T. tritici (Syn. T. caries, Weizensteinbrand) und T. controversa (Zwergsteinbrand) an Weizen; Typhula incarnata (Schneefäule) an Gerste oder Weizen; Urocystis spp., z. B. U. occulta (Stängelbrand) an Roggen; Uromyces spp. (Rost) an Gemüsepflanzen, wie Bohnen (z. B. U. appendiculatus, Syn. U. phaseoli) und Zuckerrüben (z. B. U. betae); Ustilago spp. (Flugbrand) an Getreide (z. B. U. nuda und U. avaenae), Mais (z. B. U. maydis: Maisbeulenbrand) und Zuckerrohr; Venturia spp. (Schorf) an Äpfeln (z. B. V. inaequalis) und Birnen; und Verticillium spp. (Laub- und Triebwelke) an verschiedenen Pflanzen, wie Obst- und Ziergehölzen, Weinreben, Beerenobst, Gemüse- und
Ackerbaukulturen, wie z. B. V. dahliae an Erdbeeren, Raps, Kartoffeln und Tomaten.
Die erfindungsgemäßen Mischungen bzw. Zusammensetzungen eignen sich außerdem zur Bekämpfung von Schadpilzen im Vorratsschutz (auch von Erntegütern) und im Material- und Bautenschutz. Der Begriff "Material- und Bautenschutz" umfasst den Schutz von technischen und nichtlebenden Materialien, wie z. B. Klebstoffe, Leime, Holz, Papier und Karton, Textilien, Leder, Farbdispersionen, Plastik, Kühlschmiermittel, Fasern und Geweben, gegen den Befall und Zerstörung durch unerwünschte Mikroorganismen wie Pilze und Bakterien. Im Holz- und Materialschutz finden insbesondere folgende Schadpilze Beachtung: Ascomyceten wie Ophiostoma spp., Ceratocystis spp., Aureobasidium pullulans, Sclerophoma spp., Chaetomium spp., Humicola spp., Petriella spp., Trichurus spp.; Basidiomyceten wie Coniophora spp., Coriolus spp., Gloeophyllum spp., Lentinus spp., Pleurotus spp., Poria spp., Serpula spp. und Tyromyces spp., Deuteromyceten wie Aspergillus spp., Cladosporium spp., Penicillium spp., Trichoderma spp., Alternaria spp., Paecilomyces spp. und Zygomyceten wie Mucor spp., darüber hinaus im Materialschutz folgende Hefepilze: Candida spp. und Saccharomyces cerevisae.
Die Verbindungen der Formel I, und auch die der Formel II, können in verschiedenen Kristallmodifikationen vorliegen, deren biologische Aktivität unterschiedlich sein kann. Ihre Mischungen sind in den Umfang der vorliegenden Erfindung eingeschlossen.
Die erfindungsgemäßen Mischungen bzw. Zusammensetzungen eignen sich zur Steigerung der Pflanzengesundheit. Außerdem betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Steigerung der Pflanzengesundheit, indem die Pflanzen, das pflanzliche Vermehrungsmaterial und/oder der Ort, an dem die Pflanzen wachsen oder wachsen sollen, mit einer wirksamen Menge der Verbindungen I bzw. der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen behandelt werden.
Der Begriff "Pflanzengesundheit" umfasst solche Zustände einer Pflanze und/oder ihres Erntegutes, die durch verschiedene Indikatoren einzeln oder in Kombination miteinander bestimmt werden, wie bspw. Ertrag (z. B. erhöhte Biomasse und/oder erhöhter Gehalt verwertbarer Inhaltsstoffe), Pflanzenvitalität (z. B. erhöhtes
Pflanzenwachstum und/oder grünere Blätter ("greening effect")), Qualität (z. B. erhöhter Gehalt oder Zusammensetzung bestimmter Inhaltsstoffe) und Toleranz gegenüber biotischem und/oder abiotischem Stress. Diese hier genannten Indikatoren für einen Pflanzengesundheitszustand können unabhängig voneinander auftreten oder sich gegenseitig bedingen.
Die erfindungsgemäßen Mischungen werden als solche oder in Form einer Zusammensetzung angewendet, indem man die Schadpilze, deren Lebensraum oder die vor Pilzbefall zu schützenden Pflanzen, pflanzlichen Vermehrungsmaterialien, z. B. Saatgüter, den Erdboden, Flächen, Materialien oder Räume mit einer fungizid wirksamen Menge der erfindungsgemäßen Mischung behandelt. Die Anwendung kann sowohl vor als auch nach der Infektion der Pflanzen, pflanzlichen Vermehrungsmaterialien, z. B. Saatgüter, des Erdboden, der Flächen, Materialien oder Räume durch die Pilze erfolgen.
Pflanzliche Vermehrungsmaterialien können vorbeugend zusammen mit oder bereits vor der Aussaat bzw. zusammen mit oder bereits vor dem Umpflanzen mit den erfindungsgemäßen Mischungen als solche oder mit einer Zusammensetzung von ihnen (Zusammensetzung enthaltend mindestens eine Verbindung I und mindestens eine Verbindung II, bevorzugt ein oder zwei Verbindungen II) behandelt werden.
Außerdem betrifft die Erfindung agrochemische Zusammensetzungen, enthaltend ein Lösungsmittel oder festen Trägerstoff und die erfindungsgemäße Mischung sowie ihre Verwendung zur Bekämpfung von Schadpilzen.
Der Begriff „Mittel" wird oft in diesem Zusammenhang gleichbedeutend mit dem Begriff „Zusammensetzung", insbesondere „agrochemische Zusammensetzung", und „Formulierung" verwendet. Eine agrochemische Zusammensetzung enthält eine fungizid wirksame Menge der erfindungsgemäßen Mischung. Der Ausdruck „wirksame Menge" bedeutet eine Menge der agrochemischen Zusammensetzung bzw. der erfindungsgemäßen Mischung, die zur Bekämpfung von Schadpilzen an Kulturpflanzen oder im Material- und Bautenschutz ausreichend ist und nicht zu einem beträchtlichen Schaden an den behandelten Kulturpflanzen führt. Eine derartige Menge kann innerhalb eines breiten Bereichs variieren und wird von zahlreichen Faktoren, wie z. B. dem zu bekämpfenden Schadpilz, der jeweiligen behandelten Kulturpflanze oder Materialien, den klimatischen Bedingungen und Verbindungen, beeinflusst.
Die Verbindungen I und die ein oder mehrere Verbindungen Il können gleichzeitig, gemeinsam oder getrennt oder nacheinander aufgebracht werden, wobei die Reihenfolge bei getrennter Applikation im allgemeinen keine Auswirkung auf den Bekämpfungserfolg hat. Das Verfahren zur Bekämpfung von Schadpilzen erfolgt durch die getrennte oder gemeinsame Applikation der Verbindung I und der Verbindung(en) Il oder der Mischungen aus der Verbindung I und der Verbindung(en) Il durch Besprühen oder Bestäuben der Samen, der Pflanzen oder der Böden vor oder nach der Aussaat der Pflanzen oder vor oder nach dem Auflaufen der Pflanzen.
Die Verbindungen I und Il können in einer gemeinsamen Zusammensetzung vorliegen oder in getrennten Zusammensetzungen. Typ und Herstellung der jeweiligen Zusammensetzung entspricht dabei Typ und Herstellung wie für Zusammensetzungen hier allgemein beschrieben.
Die Verbindungen I und die Verbindungen Il sowie deren N-Oxide und Salze bzw. deren Mischungen können in die für agrochemische Zusammensetzungen üblichen Typen überführt werden, z. B. Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Stäube, Pulver, Pasten und Granulate. Der Zusammensetzungstyp richtet sich nach dem jeweiligen Verwendungszweck; sie soll in jedem Fall eine feine und gleichmäßige Verteilung der Verbindungen der erfindungsgemäßen Mischungen gewährleisten.
Beispiele für Zusammensetzungstypen sind hier Suspensionen (SC, OD, FS), emulgierbare Konzentrate (EC), Emulsionen (EW, EO, ES), Pasten, Pastillen, benetzbare Pulver oder Stäube (WP, SP, SS, WS, DP, DS) oder Granulate (GR, FG, GG, MG), die entweder in Wasser löslich (soluble) oder dispergierbar (wettable) sein können sowie Gele für die Behandlung pflanzlicher Vermehrungsmaterialien wie Saatgut (GF). Im Allgemeinen werden die Zusammensetzungstypen (z. B. EC, SC, OD, FS, WG,
SG, WP, SP, SS, WS, GF) verdünnt eingesetzt. Zusammensetzungstypen wie DP, DS, GR, FG, GG und MG werden in der Regel unverdünnt eingesetzt.
Die agrochemischen Zusammensetzungen werden in bekannter Weise hergestellt (s. z. B. US 3,060,084, EP-A 707 445 (für flüssige Konzentrate), Browning,
"Agglomeration", Chemical Engineering, Dec. 4, 1967, 147-48, Perry's Chemical
Engineer's Handbook, 4. Aufl., McGraw-Hill, New York, 1963, 8-57 und ff.,
WO 91/13546, US 4,172,714, US 4,144,050, US 3,920,442, US 5,180,587,
US 5,232,701 , US 5,208,030, GB 2,095,558, US 3,299,566, Klingman: Weed Control as a Science (John Wiley & Sons, New York, 1961), Hance et al.: Weed Control
Handbook (8th Ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1989) und Mollet, H. und Grubemann, A.: Formulation technology (Wiley VCH Verlag, Weinheim, 2001 ).
Die agrochemischen Zusammensetzungen können weiterhin auch für Pflanzenschutzmittel übliche Hilfsmittel enthalten, wobei sich die Wahl der Hilfsmittel nach der konkreten Anwendungsform bzw. dem Wirkstoff richtet.
Beispiele für geeignete Hilfsmittel sind Lösungsmittel, feste Trägerstoffe, oberflächenaktive Stoffe (wie weitere Solubilisatoren, Schutzkolloide, Netzmittel und Haftmittel), organische und anorganische Verdicker, Bakterizide, Frostschutzmittel, Entschäumer, ggf. Farbstoffe und Kleber (z. B. für Saatgutbehandlung). Als Lösungsmittel kommen Wasser, organische Lösungsmittel wie
Mineralölfraktionen von mittlerem bis hohem Siedepunkt wie Kerosin und Dieselöl, ferner Kohlenteeröle sowie Öle pflanzlichen oder tierischen Ursprungs, aliphatische, cyclische und aromatische Kohlenwasserstoffe, z.B. Paraffine, Tetrahydronaphthalin, alkylierte Naphthaline und deren Derivate, alkylierte Benzole und deren Derivate, Alkohole wie Methanol, Ethanol, Propanol, Butanol und Cyclohexanol, Gykole, Ketone wie Cyclohexanon, gamma-Butyrolacton, Dimethylfettsäureamide, Fettsäuren und Fettsäureester und stark polare Lösungsmittel, z.B. Amine wie N-Methylpyrrolidon, in Betracht. Grundsätzlich können auch Lösungsmittelgemische verwendet werden sowie Gemische aus den vorstehend genannten Lösungsmitteln und Wasser. Feste Trägerstoffe sind Mineralerden wie Kieselsäuren, Kieselgele, Silikate,
Talkum, Kaolin, Kalkstein, Kalk, Kreide, Bolus, Löß, Ton, Dolomit, Diatomeenerde, Calcium- und Magnesiumsulfat, Magnesiumoxid, gemahlene Kunststoffe, Düngemittel, wie Ammoniumsulfat, Ammoniumphosphat, Ammoniumnitrat, Harnstoffe und pflanzliche Produkte wie Getreidemehl, Baumrinden-, Holz- und Nußschalenmehl, Cellulosepulver oder andere feste Trägerstoffe. Als oberflächenaktive Stoffe (Adjuvanzien, Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgiermittel) kommen die Alkali-, Erdalkali-, Ammoniumsalze von aromatischen Sulfonsäuren, z. B. von Lignin-(Borresperse®-Typen, Borregaard, Norwegen), Phenol-, Naphthalin-(Morwet®-Typen, Akzo Nobel, USA) und Dibutylnaphthalinsulfonsäure (Nekal®-Typen, BASF, Deutschland), sowie von Fettsäuren, Alkyl- und
Alkylarylsulfonaten, Alkyl-, Laurylether- und Fettalkoholsulfaten, sowie Salze sulfatierter Hexa-, Hepta- und Octadecanole sowie von Fettalkoholglykolethern, Kondensationsprodukte von sulfoniertem Naphthalin und seiner Derivate mit Formaldehyd, Kondensationsprodukte des Naphthalins bzw. der Naphthalinsulfonsäuren mit Phenol und Formaldehyd, Polyoxyethylenoctylphenolether, ethoxyliertes Isooctyl-, Octyl- oder Nonylphenol, Alkylphenyl-, Tributylphenylpolyglykolether, Alkylarylpolyetheralkohole, Isotridecylalkohol, Fettalkoholethylenoxid-Kondensate, ethoxyliertes Rizinusöl, Polyoxyethylen- oder Polyoxypropylenalkylether, Laurylalkoholpolyglykoletheracetat, Sorbitester, Lignin- Sulfitablaugen sowie Proteine, denaturierte Proteine, Polysaccharide (z.B.
Methylcellulose), hydrophob modifizierte Stärken, Polyvinylalkohol (Mowiol®-Typen, Clariant, Schweiz), Polycarboxylate (Sokalan®-Typen, BASF, Deutschland), Polyalkoxylate, Polyvinylamin (Lupamin®-Typen, BASF, Deutschland), Polyethylenimin (Lupasol®-Typen, BASF, Deutschland), Polyvinylpyrrolidon und deren Copolymere in Betracht.
Beispiele für Verdicker (d. h. Verbindungen, die der Zusammensetzung ein modifiziertes Fließverhalten verleihen, d. h. hohe Viskosität im Ruhezustand und niedrige Viskosität im bewegten Zustand) sind Polysaccharide sowie organische und anorganische Schichtmineralien wie Xanthan Gum (Kelzan®, CP Kelco, USA), Rhodopol® 23 (Rhodia, Frankreich) oder Veegum® (R.T. Vanderbilt, USA) oder Attaclay® (Engelhard Corp., NJ, USA).
Bakterizide können zur Stabilisierung der Zusammensetzung zugesetzt werden. Beispiele für Bakterizide sind solche basierend auf Diclorophen und Benzylalkoholhemiformal (Proxel® der Fa. ICI oder Acticide® RS der Fa. Thor Chemie und Kathon® MK der Fa. Rohm & Haas) sowie Isothiazolinonderivaten wie
Alkylisothiazolinonen und Benzisothiazolinonen (Acticide® MBS der Fa. Thor Chemie).
Beispiele für geeignete Frostschutzmittel sind Ethylenglycol, Propylenglycol, Harnstoff und Glycerin.
Beispiele für Entschäumer sind Silikonemulsionen (wie z. B. Silikon® SRE, Wacker, Deutschland oder Rhodorsil®, Rhodia, Frankreich), langkettige Alkohole, Fettsäuren, Salze von Fettsäuren, fluororganische Verbindungen und deren Gemische.
Beispiele für Farbmittel sind sowohl in Wasser wenig lösliche Pigmente als auch in Wasser lösliche Farbstoffe. Als Beispiele genannt seien die unter den Bezeichnungen Rhodamin B, C. I. Pigment Red 1 12 und C. I. Solvent Red 1 , Pigment blue 15:4, Pigment blue 15:3, Pigment blue 15:2, Pigment blue 15:1 , Pigment blue 80, Pigment yellow 1 , Pigment yellow 13, Pigment red 48:2, Pigment red 48:1 , Pigment red 57:1 , Pigment red 53:1 , Pigment orange 43, Pigment orange 34, Pigment orange 5, Pigment green 36, Pigment green 7, Pigment white 6, Pigment brown 25, Basic violet 10, Basic violet 49, Acid red 51 , Acid red 52, Acid red 14, Acid blue 9, Acid yellow 23, Basic red 10, Basic red 108 bekannten Farbstoffe und Pigmente.
Beispiele für Kleber sind Polyvinylpyrrolidon, Polyvinylacetat, Polyvinylalkohol und Celluloseether (Tylose®, Shin-Etsu, Japan).
Zur Herstellung von direkt versprühbaren Lösungen, Emulsionen, Pasten oder Öldispersionen kommen Mineralölfraktionen von mittlerem bis hohem Siedepunkt, wie Kerosin oder Dieselöl, ferner Kohlenteeröle sowie Öle pflanzlichen oder tierischen Ursprungs, aliphatische, cyclische und aromatische Kohlenwasserstoffe, z.B. Toluol, XyIoI, Paraffin, Tetrahydronaphthalin, alkylierte Naphthaline oder deren Derivate, Methanol, Ethanol, Propanol, Butanol, Cyclohexanol, Cyclohexanon, Isophoron, stark polare Lösungsmittel, z.B. Dimethylsulfoxid, N-Methylpyrrolidon oder Wasser in Betracht.
Pulver-, Streu- und Stäubemittel können durch Mischen oder gemeinsames Vermählen der Verbindungen I sowie der weiteren Wirkstoffe Il mit mindestens einem festen Trägerstoff hergestellt werden.
Granulate, z. B. Umhüllungs-, Imprägnierungs- und Homogengranulate, können durch Bindung der Wirkstoffe an mindestens einen festen Trägerstoff hergestellt werden. Feste Trägerstoffe sind z. B. Mineralerden, wie Kieselgele, Silikate, Talkum, Kaolin, Attaclay, Kalkstein, Kalk, Kreide, Bolus, Löß, Ton, Dolomit, Diatomeenerde, Calzium- und Magnesiumsulfat, Magnesiumoxid, gemahlene Kunststoffe, Düngemittel wie Ammoniumsulfat, Ammoniumphosphat, Ammoniumnitrat, Harnstoffe und pflanzliche Produkte, wie Getreidemehl, Baumrinden-, Holz- und Nussschalenmehl, Cellulosepulver und andere feste Trägerstoffe.
Beispiele für Zusammensetzungstypen sind: 1. Zusammensetzungstypen zur Verdünnung in Wasser i) Wasserlösliche Konzentrate (SL, LS)
10 Gew.-Teile der Wirkstoffe werden mit 90 Gew.-Teilen Wasser oder einem wasserlöslichen Lösungsmittel gelöst. Alternativ werden Netzmittel oder andere Hilfsmittel zugefügt. Bei der Verdünnung in Wasser löst sich der Wirkstoff. Man erhält auf diese Weise eine Zusammensetzung mit 10 Gew.-% Wirkstoffgehalt. ii) Dispergierbare Konzentrate (DC)
20 Gew.-Teile der Wirkstoffe werden in 70 Gew.-Teilen Cyclohexanon unter Zusatz von 10 Gew.-Teilen eines Dispergiermittels z. B. Polyvinylpyrrolidon gelöst. Bei Verdünnung in Wasser ergibt sich eine Dispersion. Der Wirkstoffgehalt beträgt 20 Gew.-% iii) Emulgierbare Konzentrate (EC) 15 Gew.-Teile der Wirkstoffe werden in 75 Gew.-Teilen XyIoI unter Zusatz von Ca- Dodecylbenzolsulfonat und Ricinusölethoxylat (jeweils 5 Gew.-Teile) gelöst. Bei der Verdünnung in Wasser ergibt sich eine Emulsion. Die Zusammensetzung hat 15 Gew.- % Wirkstoffgehalt. iv) Emulsionen (EW, EO, ES)
25 Gew.-Teile der Wirkstoffe werden in 35 Gew.-Teile XyIoI unter Zusatz von Ca- Dodecylbenzolsulfonat und Ricinusölethoxylat (jeweils 5 Gew.-Teile) gelöst. Diese Mischung wird mittels einer Emulgiermaschine (z. B. Ultra-Turrax) in 30 Gew.-Teile Wasser gegeben und zu einer homogenen Emulsion gebracht. Bei der Verdünnung in Wasser ergibt sich eine Emulsion. Die Zusammensetzung hat einen Wirkstoffgehalt von 25 Gew.-%. v) Suspensionen (SC, OD, FS)
20 Gew.-Teile der Wirkstoffe werden unter Zusatz von 10 Gew.-Teilen Dispergier- und Netzmitteln und 70 Gew.-Teilen Wasser oder einem organischen Lösungsmittel in einer Rührwerkskugelmühle zu einer feinen Wirkstoffsuspension zerkleinert. Bei der Verdünnung in Wasser ergibt sich eine stabile Suspension des Wirkstoffs. Der Wirkstoffgehalt in der Zusammensetzung beträgt 20 Gew.-%. vi) Wasserdispergierbare und wasserlösliche Granulate (WG, SG) 50 Gew.-Teile der Wirkstoffe werden unter Zusatz von 50 Gew.-Teilen Dispergier- und Netzmitteln fein gemahlen und mittels technischer Geräte (z. B. Extrusion,
Sprühturm, Wirbelschicht) als wasserdispergierbare oder wasserlösliche Granulate hergestellt. Bei der Verdünnung in Wasser ergibt sich eine stabile Dispersion oder Lösung des Wirkstoffs. Die Zusammensetzung hat einen Wirkstoffgehalt von 50 Gew.- %. vii) Wasserdispergierbare und wasserlösliche Pulver (WP, SP, SS, WS)
75 Gew.-Teile der Wirkstoffe werden unter Zusatz von 25 Gew.-Teilen Dispergier- und Netzmitteln sowie Kieselsäuregel in einer Rotor-Strator Mühle vermählen. Bei der Verdünnung in Wasser ergibt sich eine stabile Dispersion oder Lösung des Wirkstoffs. Der Wirkstoffgehalt der Zusammensetzung beträgt 75 Gew.-%. viii) Gele (GF)
In einer Kugelmühle werden 20 Gew.-Teile der Wirkstoffe, 10 Gew.-Teile Dispergiermittel, 1 Gew.-Teil Quellmittel („gelling agent") und 70 Gew.-Teile Wasser oder eines organischen Lösungsmittels zu einer feinen Suspension vermählen. Bei der Verdünnung mit Wasser ergibt sich eine stabile Suspension mit 20 Gew.-% Wirkstoffgehalt.
2. Zusammensetzungstypen für die Direktapplikation ix) Stäube (DP, DS)
5 Gew.-Teile der Wirkstoffe werden fein gemahlen und mit 95 Gew.-Teilen feinteiligem Kaolin innig vermischt. Man erhält dadurch ein Stäubemittel mit 5 Gew.-% Wirkstoffgehalt. x)Granulate (GR, FG, GG, MG)
0,5 Gew.-Teile der Wirkstoffe werden fein gemahlen und mit 99,5 Gewichtsteilen Trägerstoffe verbunden. Gängige Verfahren sind dabei die Extrusion, die Sprühtrocknung oder die Wirbelschicht. Man erhält dadurch ein Granulat für die Direktapplikation mit 0,5 Gew.-% Wirkstoffgehalt, xi) ULV- Lösungen (UL)
10 Gew.-Teile der Wirkstoffe werden in 90 Gew.-Teilen eines organischen Lösungsmittel z. B. XyIoI gelöst. Dadurch erhält man eine Zusammensetzung für die Direktapplikation mit 10 Gew.-% Wirkstoffgehalt.
Die Zusammensetzungen der erfindungsgemäßen Mischungen enthalten im allgemeinen 0,01 bis 95 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 90 Gew.-% der Verbindungen I und Il bzw. deren Mischungen. Die Verbindungen I und Il werden dabei bevorzugt in einer Reinheit von 90% bis 100%, vorzugsweise 95% bis 100% eingesetzt (NMR Spektrum).
Für die Behandlung pflanzlicher Vermehrungsmaterialien, insbesondere Saatgut, werden üblicherweise wasserlösliche Konzentrate (LS), Suspensionen (FS), Stäube (DS), wasserdispergierbare und wasserlösliche Pulver (WS, SS), Emulsionen (ES), emulgierbare Konzentrate (EC) und Gele (GF) verwendet. Diese Zusammensetzungen können auf die Vermehrungsmaterialien, insbesondere Saatgut, unverdünnt oder, bevorzugt, verdünnt angewendet werden. Hierbei kann die entsprechende Zusammensetzung 2 bis 10fach verdünnt werden, so dass in den für die Beize zu verwendeten Zusammensetzungen 0,01 to 60% Gew.-%, vorzugsweise 0,1 to 40% Gew.-% Wirkstoff vorhanden sind. Die Anwendung kann vor oder während der Aussaat erfolgen. Die Behandlung von pflanzlichem Vermehrungsmaterial, insbesondere die
Behandlung von Saatgut, sind dem Fachmann bekannt, und erfolgen durch Bestäuben, Beschichten, Pelletieren, Eintauchen oder Tränken des pflanzlichen Vermehrungsmaterial, wobei die Behandlung bevorzugt durch Pelletieren, Beschichten und Bestäuben oder durch Furchenbehandlung erfolgt, so dass z. B. eine vorzeitige Keimung des Saatguts verhindert wird.
Für die Saatgutbehandlung werden bevorzugt Suspensionen verwendet. Üblicherweise enthalten solche Zusammensetzungen 1 bis 800 g/l Wirkstoff, 1 bis 200 g/l Tenside, 0 bis 200 g/l Frostschutzmittel, 0 bis 400 g/l Bindemittel, 0 bis 200 g/l Farbstoffe und Lösungsmittel, vorzugsweise Wasser. Die Verbindungen I und Il bzw. ihre Mischungen können als solche oder in Form ihrer Zusammensetzungen, z. B. in Form von direkt versprühbaren Lösungen, Pulvern, Suspensionen, Dispersionen, Emulsionen, Öldispersionen, Pasten, Stäubemitteln, Streumitteln oder Granulaten durch Versprühen, Vernebeln, Verstäuben, Verstreuen, Einstreichen, Eintauchen oder Gießen angewendet werden. Die Zusammensetzungstypen richten sich ganz nach den Verwendungszwecken; sie sollten in jedem Fall möglichst die feinste Verteilung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe oder Wirkstoffmischungen gewährleisten.
Wässrige Anwendungsformen können aus Emulsionskonzentraten, Pasten oder netzbaren Pulvern (Spritzpulver, Öldispersionen) durch Zusatz von Wasser bereitet werden. Zur Herstellung von Emulsionen, Pasten oder Öldispersionen können die
Substanzen als solche oder in einem Öl oder Lösungsmittel gelöst, mittels Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgiermitttel in Wasser homogenisiert werden. Es können aber auch aus wirksamer Substanz Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgiermittel und eventuell Lösungsmittel oder Öl bestehende Konzentrate hergestellt werden, die zur Verdünnung mit Wasser geeignet sind.
Die Wirkstoffkonzentrationen in den anwendungsfertigen Zubereitungen können in größeren Bereichen variiert werden. Im Allgemeinen liegen sie zwischen 0,0001 und 10%, vorzugsweise zwischen 0,01 und 1 %.
Die Wirkstoffe können auch mit Erfolg im Ultra-Low-Volume-Verfahren (ULV) ver- wendet werden, wobei es möglich ist, Zusammensetzungen mit mehr als 95 Gew.-% Wirkstoff oder sogar den Wirkstoff ohne Zusätze auszubringen.
Die Aufwandmengen liegen bei der Anwendung im Pflanzenschutz je nach Art des gewünschten Effektes zwischen 0,001 und 2,0 kg Wirkstoff pro ha, bevorzugt zwischen 0,005 und 2 kg pro ha, besonders bevorzugt zwischen 0,05 und 0,9 kg pro ha, insbesondere zwischen 0,1 und 0,75 kg pro ha.
Bei der Behandlung von pflanzlichen Vermehrungsmaterialien, z. B. Staatgut, werden im allgemeinen Wirkstoffmengen (bzw. Wirkstoffmischungsmengen) von 0,1 bis 1000 g/100 kg Vermehrungsmaterial bzw. Saatgut, bevorzugt 1 bis 1000 g/100 kg, besonders bevorzugt 1 bis 100 g/100 kg, insbesondere 5 bis 100 g/100 kg verwendet. Bei der Anwendung im Material- bzw. Vorratsschutz richtet sich die Aufwandmenge an Wirkstoff bzw. Wirkstoffmischung nach der Art des Einsatzgebietes und des gewünschten Effekts. Übliche Aufwandmengen sind im Materialschutz beispielsweise 0,001 g bis 2 kg, vorzugsweise 0,005 g bis 1 kg Wirkstoff pro Kubikmeter behandelten Materials.
Zu den Wirkstoffen bzw. Wirkstoffmischungen oder den diese enhaltenden Zusammensetzungen können Öle verschiedenen Typs, Netzmittel, Adjuvanzien, Herbizide, Bakterizide, andere Fungizide und/oder Schädlingsbekämpfungsmittel, gegebenenfalls auch erst unmittelbar vor der Anwendung (Tankmix), zugesetzt werden. Diese Mittel können zu den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen im Gewichtsverhältnis 1 :100 bis 100:1 , bevorzugt 1 :10 bis 10:1 zugemischt werden. Als Adjuvanzien in diesem Sinne kommen insbesondere in Frage: organisch modifizierte Polysiloxane, z. B. Break Thru S 240®; Alkoholalkoxylate, z. B. Atplus® 245, Atplus® MBA 1303, Plurafac® LF 300 und Lutensol® ON 30; EO-PO- Blockpolymerisate, z. B. Pluronic® RPE 2035 und Genapol® B; Alkoholethoxylate, z. B. Lutensol® XP 80; und Natriumdioctylsulfosuccinat, z. B. Leophen® RA.
Synthesebeispiele
Die Synthese der Verbindungen der Formel I erfolgt wie im Folgenden (und in
PCT/EP2008/067394 beschrieben.
Die in den folgenden Synthesebeispielen angegebenen Vorschriften wurden unter entsprechender Abwandlung der Ausgangsverbindungen zur Gewinnung weiterer
Verbindungen der Formel I bzw. der Vorstufen davon benutzt.
Schmelzpunkte wurden auf auf einem Mel-Temp Il Gerät erhalten und sind unkorrigiert. 1 H-NMR Spektren wurden auf einem Bruker AC 300 Spektrometer bei 300 MHz gemessen und sind auf Tetramethylsilan als internen Standard bezogen (bezogen von
Aldrich oder Cambridge Isotope Laboratories).
ESI Massenspektren wurden auf einem Shimadzu LCMS-2010 EV
Massenspektrometer gemessen. APCI Massenspektren wurden auf einem Shimadzu LCMS-2010 EV Massenspektrometer gemessen.
HPLC Analysen wurden mit Hilfe einer Alltech Alltima C18 Rocket Säule durchgeführt, mit PDA Detektion bei 254 nm, auf einem Shimadzu Prominence HPLC System, wenn nicht anderes angegeben. Bei einer Flussrate von 2.5 mL pro Minute wurde das folgende Zeitprogramm verwendet:
Zeit Volumenprozent A Volumenprozent B
[min] (H2O mit (CH3CN mit
0.05% Trifluoressigsäure TFA) 0.05% Trifluoressigsäure TFA)
1.00 90 10
4.50 0 100
10.00 0 100
1 1.50 90 10
Beispiel 1-1 Synthese von 1-[rel-(2R,3S)-3-(2-Chlorphenyl)-2-(2,4-difluorphenyl)- oxiranylmethyl]-1 H-[1 ,2,4]triazol-3-thiol (=1-[rel-(2S,3R)-3-(2-Chlorphenyl)- 2-(2,4-difluorphenyl)-oxiranylmethyl]-1 H-[1 ,2,4]triazol-5(4H )-thion) Zu einer Lösung von 30 g 1-[rel-(2R,3S)-3-(2-Chlorphenyl)-2-(2,4-difluorphenyl)- oxiranylmethyl]-1 H-[1 ,2,4]triazol in 800 ml wasserfreiem THF wurden bei -78 0C 60,6 ml einer 1 ,7M Lösung von n-Butyllithium in Hexan getropft. Danach wurden 5,5 g Schwefel zugesetzt und das Gemisch wurde für 90 Minuten bei -78 0C nachgerührt. Die Lösung wurde bei -78 0C mit gesättigter Ammoniumchloridlösung versetzt, und nach Auftauen auf Raumtemperatur wurde dreimal mit Ethylacetat extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen wurden mit gesättigter Kochsalzlösung gewaschen, getrocknet und eingeengt. Der Rückstand wurde mehrmals in einem Methyl-tert- butylether/Ethylacetat-Gemisch aufgenommen, bis der überschüssige Schwefel entfernt war. Das Produkt wurde schliesslich aus Ethylacetat/ Diisopropylether/Cyclohexan kristallisiert. Man erhielt dabei 25 g 1-[rel-(2R,3S)-3-(2- Chlorphenyl)-2-(2,4-difluorphenyl)-oxiranylmethyl]-1 H-[1 ,2,4]triazol-3-thiol in Form eines weißen Pulvers (Schmelzpunkt 159-1600C].
1H-NMR (DMSO-d6): 13.3 (s, 1 H), 8.2 (s, 1 H), 7.6 (m, 2H), 7.5 (m, 2H), 7.4 (m, 1 H), 7.3 (m, 1 H), 7.0 (m, 1 H), 4.5 (d, 1 H), 4.4 (s, 1 H), 4.1 (d, 1 H)].
Beispiel I-2 Synthese von 1-[(2S ,3R )-2-(3,4-Difluorphenyl)-3-o-tolyloxiran-2-ylmethyl]-
1 H -1 ,2,4-triazol-5(4H )-thion Zu einer Lösung von 1-[(2S ,3R )-2-(3,4-Difluorphenyl)-3-o-tolyloxiran-2-ylmethyl]-1 H - 1 ,2,4-triazol (6.0 g, 18.3 mmol) in trockenem Tetrahydrofuran (THF, 80 ml_) wurde bei - 78 0C tropfenweise Lithiumdiisopropylamid (LDA, 11.8 mL, 23.9 mmol, 2.0 M in THF) gegeben. Nach 30 Minuten wurde Schwefel (1.2 g, 36.6 mmol) zugegeben. Die Reaktionsmischung wurde 24 Stunden lang gerührt, wobei man sie von -78 0C auf 20 0C erwärmen ließ. Die Reaktionsmischung wurde mit gesättigter Ammoniumchloridlösung (30 mL) versetzt und dann mit Ethylacetat (50 mL) extrahiert. Die organische Phase wurde mit gesättigter Natriumchloridlösung gewaschen (dreimal je 40 mL), mit Natriumsulfat getrocknet und eingeengt. Der Rückstand wurde säulenchromatographisch gereinigt (Kieselgel, 3:2 Hexan / Ethylacetat) und mit Hexan / Methylen-chlorid umkristallisiert. Man erhielt die Zielverbindung (3.6 g, 55 %) als beigen Feststoff.
HPLC-MS: 3.481 min (360)
1 H NMR (300 MHz, CDCI3) δ 7.93 (s, 1 H), 7.48-7.17 (m, 7H), 4.88 (d, 1 H), 4.08 (s,
1 H), 3.81 (d, 1 H), 2.41 (s, 3H).
Beispiel I-3 Synthese von 1-[rel-(2S,3R)-3-(2-Chlorphenyl)-2-(3,4-difluorphenyl)oxiran-
2-ylmethyl]-1 H-1 ,2,4-triazol-5(4H)-thion
Zu einer Lösung von 1-[rel-(2S,3R)-3-(2-Chlorphenyl)-2-(3,4-difluorphenyl)oxiran-2- ylmethyl]-1 H-1 ,2,4-triazol (6.0 g, 17.5 mmol) in trockenem Tetrahydrofuran (THF, 60 mL) wurde bei -78 0C tropfenweise Lithiumdiisopropylamid (LDA, 10.5 mL, 21.0 mmol, 2.0 M in THF) gegeben. Nach 25 Minuten wurde Schwefel (1.2 g, 38.0 mmol) zugegeben. Die Reaktionsmischung wurde 5 Stunden lang bei -78 0C gerührt. Die Reaktionsmischung wurde mit gesättigter Ammoniumchloridlösung (30 mL) versetzt und dann mit Ethylacetat (50 mL) extrahiert. Die organische Phase wurde mit gesättigter Natriumchloridlösung gewaschen (dreimal je 40 mL), mit Natriumsulfat getrocknet und eingeengt. Der Rückstand wurde durch Umkristallisieren aus Hexan / Methylenchlorid gereinigt. Man erhielt die Zielverbindung (1.24 g, 19%) als weißen Feststoff (Schmelzpunkt 165°C).
Beispiel I-4 Synthese von 1-[rel-(2S,3R)-2-(3,4-Difluorphenyl)-3-(2- (trifluormethyl)phenyl) oxirane-2-ylmethyl]-1 H-1 ,2,4-triazol-5(4H)-thion Zu einer Lösung von 1-[rel-(2S,3R)-2-(3,4-Difluorphenyl)-3-(2-(trifluormethyl)phenyl) oxirane-2-ylmethyl]-1 H-1 ,2,4-triazol (3.5 g, 9.1 mmol) in trockenem Tetrahydrofuran (THF, 100 ml_) wurde bei -78 0C tropfenweise Lithiumdiisopropylamid (5.5 ml_, 10.9 mmol, 2.0 M in THF) gegeben. Nach 20 Minuten wurde Schwefel (582 mg, 18.2 mmol) zugegeben. Die Reaktionsmischung wurde beginnend bei -70 0C 4 Stunden lang gerührt und langsam über Nacht auf Raumtemperatur gebracht. Die Reaktionsmischung wurde mit gesättigter Ammoniumchloridlösung (30 ml_) versetzt und dann mit Ethylacetat (50 ml_) extrahiert. Die organische Phase wurde mit gesättigter Natriumchloridlösung gewaschen (dreimal je 40 ml_), mit Natriumsulfat getrocknet und eingeengt. Der Rückstand wurde durch Umkristallisieren aus Hexan / Methylenchlorid gereinigt. Man erhielt die Zielverbindung (1.7 g, 45%) als beigen Feststoff (Schmelzpunkt 143-146°C).
Beispiel I-5 Synthese von 1-[rel-(2S,3R)-3-(2-Chlorphenyl)-2-(3,4-difluorphenyl)oxiran- 2-ylmethyl]-5-(methylthio)-1 H-1 ,2,4-triazol
Zu einer Lösung von 1-[rel-(2S,3R)-3-(2-Chlorphenyl)-2-(3,4-difluorphenyl)oxiran-2- ylmethyl]-1 H-1 ,2,4-triazol (300 mg, 0.86 mmol) in trockenem Tetrahydrofuran (THF, 5 mL) wurde bei -78 0C tropfenweise n-Butyllithium (0.61 mL, 0.95 mmol, 1.6 M in Hexan) gegeben. Nach 15 Minuten wurde Dimethyldisulfid (79 μL, 0.87 mmol) zugegeben, und die Lösung wurde bei -78 0C für 1.5 Stunden gerührt. Die
Reaktionsmischung wurde mit gesättigter Ammoniumchloridlösung (15 mL) versetzt und dann mit Ethylacetat (20 mL) extrahiert. Die organische Phase wurde mit gesättigter Natriumchloridlösung gewaschen (dreimal je 20 mL), mit Natriumsulfat getrocknet und vom Lösungsmittel befreit. Der Rückstand wurde säulenchromatographisch gereinigt (Kieselgel, 9:1 bis 2:1 Hexan / Ethylacetat). Man erhielt die Zielverbindung (59 mg, 17%) als weißen Feststoff (Schmelzpunkt 79-810C).
Beispiel I-6 Synthese von 1-[rel-(2S,3R)-2-(2,4-Difluorphenyl)-3-(2-fluorphenyl)oxiran-2- ylmethyl]-5-(methylthio)-1 H-1 ,2,4-triazol Zu einer Lösung von 1-[rel-(2S,3R)-2-(2,4-Difluorphenyl)-3-(2-fluorphenyl)oxiran-2- ylmethyl]-1 H-1 ,2,4-triazol (300 mg, 0.91 mmol) in trockenem Tetrahydrofuran (THF, 10 mL) wurde bei -78 0C tropfenweise n-Butyllithium (0.67 mL, 1.09 mmol, 1.6 M in Hexan) gegeben. Nach 20 Minuten wurde Dimethyldisulfid (81 μL, 0.91 mmol) zugegeben, und die Lösung wurde bei -78 0C für 30 Minuten gerührt. Die Reaktionsmischung wurde mit Methanol ((10 mL) und gesättigter
Ammoniumchloridlösung (15 mL) versetzt und dann mit Ethylacetat (20 mL) extrahiert. Die organische Phase wurde mit gesättigter Natriumchloridlösung gewaschen (dreimal je 20 mL), mit Natriumsulfat getrocknet und vom Lösungsmittel befreit. Der Rückstand wurde säulenchromatographisch gereinigt (Kieselgel, 43:7 Methylenchlorid / Ethylacetat). Man erhielt die Zielverbindung (135 mg, 40%) als weißen Feststoff (Schmelzpunkt 65-68°C).
Beispiel I-7 Synthese von 1-[rel-(2S,3R)- 3-(2-Chlorphenyl) 2-(2,4-Difluorphenyl)- oxiran-2-ylmethyl]-5-(methylthio)-1 H-1 ,2,4-triazol
300 mg 1-[rel-(2S,3R)-3-(2-Chlorphenyl)-2-(2,4-difluorphenyl)-oxiranylmethyl]-1 H- [1 ,2,4]triazol-5(4H )-thion wurden in 6 ml_ THF gelöst und bei Raumtemperatur mit 21 mg Natriumhydrid versetzt. Es wurde kurz nachgerührt und anschliessend wurden 1 12 mg Methyljodid zugesetzt. Das Gemisch wurde über Nacht bei Raumtemperatur gerührt, mit Wasser versetzt und mehrmals mit Ethylacetat extrahiert. Die organische Phase wurde mit Wasser gewaschen, getrocknet und eingeengt. Das Rohprodukt wurde durch Säulenchromatographie mit Cyclohexan/Ethylacetat gereinigt. Man erhielt dadurch 270 mg des gewünschten Produktes vom (87%, Schmelzpunkt 116-117°C).
Beispiel I-8 Synthese von 1 -[rel-(2S,3R)-3-(2-Chlorphenyl)-2-(2,4-difluorphenyl)oxiran-
2-ylmethyl]-5-thiocyanato-1 H-1 ,2,4-triazol
Eine Mischung aus 1-[rel-(2S,3R)-3-(2-Chlorphenyl)-2-(2,4-difluorphenyl)- oxiranylmethyl]-1 H-[1 ,2,4]triazol-5(4H )-thion (150 mg, 0.4 mmol), Trieethylamin (1 10 μl_, 0.8 mmol) und Bromcyanid BrCN (63 mg, 0.59 mmol) in trockenem Tetrahydrofuran (THF, 5 ml_) wurde bei Raumtemperatur 3 Stunden lang gerührt. Es wurde Ethylacetat (20 ml_) zugegeben und mit gesättigter Natriumchloridlösung gewaschen (dreimal je 20 ml_), mit Natriumsulfat getrocknet und vom Lösungsmittel befreit. Der Rückstand wurde säulenchromatographisch gereinigt (Kieselgel, 10:1 Methylenchlorid / Ethylacetat). Man erhielt die Zielverbindung (1 10 mg, 69%) als weißen Feststoff.
HPLC-MS: 3.756 min (405)
Beispiel I-9 Synthese von rel-(2S-3R)-Thiokohlensäure S-{2-[3-(2-chlorphenyl)-2-(2,4- difluorphenyl)-oxiranylmethyl]-2H-[1 ,2,4]triazol-3-yl}ester-methylester: 300 mg 2-[rel-(2S,3R)-3-(2-Chlorphenyl)-2-(2,4-difluorphenyl)-oxiranylmethyl]-2H- [1 ,2,4]triazol-3-thiol wurden in 5 mL THF gelöst und bei Raumtemperatur mit 21 mg Natriumhydrid versetzt. Es wurde kurz nachgerührt und anschliessend wurden 75 mg Chlorameisensäuremethylester zugesetzt. Das Gemisch wurde über Nacht bei Raumtemperatur gerührt, mit Wasser versetzt und mehrmals mit Ethylacetat extrahiert. Die organische Phase wurde mit Wasser gewaschen, getrocknet und eingeengt. Das Rohprodukt wurde durch Säulenchromatographie mit Cyclohexan/Ethylacetat gereinigt. Man erhielt dadurch 100 mg des gewünschten Produktes (29%). HPLC-MS: 3.974 min (438) Anwendungsbeispiele
Die fungizide Wirkung der erfindungsgemäßen Mischungen läßt sich durch folgende Versuche zeigen:
Mikrotest
Wirkstoffaufbereitung
Die Wirkstoffe wurden getrennt oder gemeinsam als Stammlösung formuliert mit einer Konzentration von 10000 ppm in DMSO.
Der Wirkstoff Orysastrobin wurde als handelsübliche Formulierung eingesetzt und im Bezug auf den aktiven Wirkstoff mit Wasser verdünnt!
Die ermittelten Werte (gemessenen Parameter) für den Prozentanteil Befall auf den Blättern wurden mit dem Wachstum der wirkstofffreien Kontrollvariante und dem pilz- und wirkstofffreien Leerwert verrechnet, um das relative Wachstum in % der
Pathogene in den einzelnen Wirkstoffen zu ermitteln und wurden so in Wirkungsgrade
% der unbehandelten Kontrolle umgerechnet. Wirkungsgrad 0 bedeutet gleicher Befall wie in der unbehandelten Kontrolle; Wirkungsgrad 100 ist 0 % Befall. Die zu erwartenden Wirkungsgrade für Wirkstoffkombinationen wurden nach der Colby-Formel (Colby, S. R.
(Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide Combinations", Weeds,
15, S. 20 - 22, 1967) ermittelt und mit den beobachteten Wirkungsgraden verglichen.
Der Wirkungsgrad (W) wird nach der Formel von Abbot wie folgt berechnet:
W = (1 - α/ß) 100
α entspricht dem Pilzbefall der behandelten Pflanzen in % und ß entspricht dem Pilzbefall der unbehandelten (Kontroll-) Pflanzen in %
Bei einem Wirkungsgrad von 0 entspricht der Befall der behandelten Pflanzen demjenigen der unbehandelten Kontrollpflanzen; bei einem Wirkungsgrad von 100 weisen die behandelten Pflanzen keinen Befall auf.
Die zu erwartenden Wirkungsgrade für Wirkstoffkombinationen wurden nach der Colby- Formel (Colby, S. R. (Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide Combinations", Weeds, ^5, S. 20 - 22, 1967) ermittelt und mit den beobachteten Wirkungsgraden verglichen.
Colby Formel: E = x + y - x-y/100
zu erwartender Wirkungsgrad, ausgedrückt in % der unbehandelten Kontrolle, beim Einsatz der Mischung aus den Wirkstoffen A und B in den Konzentrationen a und b der Wirkungsgrad, ausgedrückt in % der unbehandelten Kontrolle, beim Einsatz des Wirkstoffs A in der Konzentration a der Wirkungsgrad, ausgedrückt in % der unbehandelten Kontrolle, beim Einsatz des Wirkstoffs B in der Konzentration b
Anwendungsbeispiel Nr. M1 - Aktivität gegen den Verursacher der Krautfäule Phytophthora infestans im Mikrotiter-Test (Phytin)
Die Stammlösung wurde in eine Mikrotiterplatte (MTP) pipettiert und mit Wasser auf die angegebene Wirkstoffkonzentration verdünnt. Anschließend erfolgte die Zugabe einer wässrigen Zoosporensuspension auf Erbsensaftbasis von Phytophthora infestans . Die Platten wurden in einer wasserdampf-gesättigten Kammer bei Temperaturen von 18°C aufgestellt. Mit einem Absorbtionsphotometer wurden die MTPs am 7. Tag nach der Inokulation bei 405nm gemessen.
Binäre Mischungen
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Ternäre Mischungen
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PHYTIN
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Anwendungsbeispiel Nr. M2 - Aktivität gegen den Verursacher der Grauschimmel Botrytis cinerea im Mikrotiter-Test (Botrci)
Die Stammlösung wurde in eine Mikrotiterplatte (MTP) pipettiert und mit Wasser auf die angegebene Wirkstoffkonzentration verdünnt. Anschließend erfolgte die Zugabe einer wässrigen Sporensuspension auf Malzbasis von Botrytis cinerea. Die Platten wurden in einer wasserdampf-gesättigten Kammer bei Temperaturen von 18°C aufgestellt. Mit einem Absorbtionsphotometer wurden die MTPs am 7. Tag nach der Inokulation bei 405nm gemessen.
Binäre Mischungen
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BOTRCI
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Anwendungsbeispiel Nr. M3 - Aktivität gegen den Verursacher des Reisbrandes Pyricularia oryzae im Mikrotiter-Test (Pyrior)
Die Stammlösung wurde in eine Mikrotiterplatte (MTP) pipettiert und mit Wasser auf die angegebene Wirkstoffkonzentration verdünnt. Anschließend erfolgte die Zugabe einer wässrigen Sporensuspension auf Malzbasis von Pyricularia oryzae. Die Platten wurden in einer wasserdampf-gesättigten Kammer bei Temperaturen von 18°C aufgestellt. Mit einem Absorbtionsphotometer wurden die MTPs am 7. Tag nach der Inokulation bei 405nm gemessen.
Binäre Mischungen
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Ternäre Mischungen
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PYRIOR
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Anwendungsbeispiel Nr. M4 - Aktivität gegen den Verursacher des Septoria Blattdürre Septoria tritici im Mikrotiter-Test (Septtr)
Die Stammlösung wurde in eine Mikrotiterplatte (MTP) pipettiert und mit Wasser auf die angegebene Wirkstoffkonzentration verdünnt. Anschließend erfolgte die Zugabe einer wässrigen Sporensuspension auf Malzbasis von Septoria tritici . Die Platten wurden in einer wasserdampf-gesättigten Kammer bei Temperaturen von 18°C aufgestellt. Mit einem Absorbtionsphotometer wurden die MTPs am 7. Tag nach der Inokulation bei 405nm gemessen.
Binäre Mischungen
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SEPTTR
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Anwendungsbeispiel Nr. M5 - Aktivität gegen Alternaria solani im Mikrotiter-Test (Alteso) Die Stammlösung wurde in eine Mikrotiterplatte (MTP) pipettiert und mit Wasser auf die angegebene Wirkstoffkonzentration verdünnt. Anschließend erfolgte die Zugabe einer wässrigen Sporensuspension auf Malzbasis von Alternaria solani. Die Platten wurden in einer wasserdampf-gesättigten Kammer bei Temperaturen von 18°C aufgestellt. Mit einem Absorbtionsphotometer wurden die MTPs am 7. Tag nach der Inokulation bei 405nm gemessen.
ALTESO
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Anwendungsbeispiel Nr. M6 - Aktivität gegen Fusarium culmorum im Mikrotiter-Test (Fusacu)
Die Stammlösung wurde in eine Mikrotiterplatte (MTP) pipettiert und mit Wasser auf die angegebene Wirkstoffkonzentration verdünnt. Anschließend erfolgte die Zugabe einer wässrigen Sporensuspension auf Malzbasis von Fusarium culmorum. Die Platten wurden in einer wasserdampf-gesättigten Kammer bei Temperaturen von 18°C aufgestellt. Mit einem Absorbtionsphotometer wurden die MTPs am 7. Tag nach der Inokulation bei 405nm gemessen. FUSACU
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Anwendungsbeispiel Nr. M7 - Aktivität gegen Letosphaeria nodorum im Mikrotiter-Test (Leptno)
Die Stammlösung wurde in eine Mikrotiterplatte (MTP) pipettiert und mit Wasser auf die angegebene Wirkstoffkonzentration verdünnt. Anschließend erfolgte die Zugabe einer wässrigen Sporensuspension auf Malzbasis von Letosphaeria nodorum. Die Platten wurden in einer wasserdampf-gesättigten Kammer bei Temperaturen von 18°C aufgestellt. Mit einem Absorbtionsphotometer wurden die MTPs am 7. Tag nach der Inokulation bei 405nm gemessen.
LEPTNO
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Anwendungsbeispiel Nr. M8 - Aktivität gegen Septoria glycines im Mikrotiter-Test (Septgl)
Die Stammlösung wurde in eine Mikrotiterplatte (MTP) pipettiert und mit Wasser auf die angegebene Wirkstoffkonzentration verdünnt. Anschließend erfolgte die Zugabe einer wässrigen Sporensuspension auf Malzbasis von Septoria glycines.. Die Platten wurden in einer wasserdampf-gesättigten Kammer bei Temperaturen von 18°C aufgestellt. Mit einem Absorbtionsphotometer wurden die MTPs am 7. Tag nach der Inokulation bei 405nm gemessen. SEPTGL
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Anwendungsbeispiel Nr. M9 -Aktivität gegen Colleotrichum truncatum im Mikrotiter-Test (Colltr)
Die Stammlösung wurde in eine Mikrotiterplatte (MTP) pipettiert und mit Wasser auf die angegebene Wirkstoffkonzentration verdünnt. Anschließend erfolgte die Zugabe einer wässrigen Sporensuspension auf Malzbasis von Colleotrichum truncatum. Die Platten wurden in einer wasserdampf-gesättigten Kammer bei Temperaturen von 18°C aufgestellt. Mit einem Absorbtionsphotometer wurden die MTPs am 7. Tag nach der Inokulation bei 405nm gemessen. COLLTR
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Die gemessenen Parameter wurden jeweils mit dem Wachstum der wirkstofffreien Kontrollvariante und dem pilz- und wirkstofffreien Leerwert verrechnet, um das relative Wachstum in % der Pathogene in den einzelnen Wirkstoffen zu ermitteln. Die ermittelten Werte für den Prozentanteil des relativen Wachstums wurden zunächst gemittelt, dann in Wirkungsgrade als % der wirkstofffreien Kontrollvariante umgerechnet. Wirkungsgrad 0 ist gleiches Wachstum wie in der wirkstofffreien Kontrollvariante, Wirkungsgrad 100 ist 0 % Wachstum. Die zu erwartenden Wirkungsgrade für Wirkstoffkombinationen wurden nach der Colby-Formel (Colby, S. R. (Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide Combinations", Weeds, ^[5, S. 20 - 22, 1967) ermittelt und mit den beobachteten Wirkungsgraden verglichen.
Aus den Ergebnissen der Versuche geht hervor, dass die erfindungsgemäßen Mischungen aufgrund des Synergismus erheblich besser wirksam sind, als nach der Colby-Formel vorausberechnet.
Gewächshaus
Wirkstoffaufbereitung Die Wirkstoffe wurden getrennt oder gemeinsam als eine Stammlösung aufbereitet mit 25 mg Wirkstoff, welcher mit einem Gemisch aus Aceton und/oder DMSO und dem Emulgator Wettol EM 31 (Netzmittel mit Emulgier- und Dispergierwirkung auf der Basis ethoxylierter Alkylphenole) im Volumen-Verhältnis Lösungsmittel-Emulgator von 99 zu 1 ad 10 ml aufgefüllt wurde. Anschließend wurde ad 100 ml mit Wasser aufgefüllt. Diese Stammlösung wurde mit dem beschriebenen Lösungsmittel-Emulgator-Wasser Gemisch zu der unten angegeben Wirkstoffkonzentration verdünnt. Alternativ dazu wurden die Wirkstoffe als handelsübliche Fertigformulierung verwendet und mit Wasser auf die angegebene Wirkstoffkonzentration verdünnt. Der Wirkstoff Orysastrobin wurde als handelsübliche Formulierung eingesetzt und im Bezug auf den aktiven Wirkstoff mit Wasser verdünnt.
Die visuell ermittelten Werte für den Prozentanteil befallener Blattfläche wurde zunächst gemittelt, dann in Wirkungsgrade als % der unbehandelten Kontrolle umgerechnet. Wirkungsgrad 0 ist gleicher Befall wie in der unbehandelten Kontrolle, Wirkungsgrad 100 ist 0 % Befall. Die zu erwartenden Wirkungsgrade für Wirkstoffkombinationen wurden nach der Colby-Formel (Colby, S. R. (Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide Combinations", Weeds, ^[5, S. 20 - 22, 1967) ermittelt und mit den beobachteten Wirkungsgraden verglichen.
Anwendungsbeispiel Nr. G1 - Wirksamkeit gegen die Dürrfleckenkrankheit der Tomate verursacht durch Alternaria solani (Alteso P1)
Blätter von getopften Tomatenpflanzen wurden mit einer wässriger Suspension in der unten angegebenen Wirkstoffkonzentration bis zur Tropfnässe besprüht. Am folgenden Tag wurden die Blätter mit einer wässrigen Sporensuspension von Alternaria solani in 2 % Biomalzlösung inokuliert. Anschließend wurden die Pflanzen in einer wasserdampf- gesättigten Kammer bei Temperaturen zwischen 18 und 200C aufgestellt. Nach 5 Tagen hatte sich die Krankheit auf den unbehandelten, jedoch infizierten Kontrollpflanzen so stark entwickelt, dass der Befall visuell in % ermittelt werden konnte.
ALTESO P1
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Figure imgf000289_0001
Anwendungsbeispiel Nr. G2 - Wirksamkeit gegen den Grauschimmel an Paprikablättern verursacht durch Botrytis cinerea bei 1 Tag protektiver Anwendung (Botrci P1) Paprikasämlinge wurden, nachdem sich 2 - 3 Blätter gut entwickelt hatten, mit einer wässrigen Suspension in der unten angegebenen Wirkstoffkonzentration bis zur Tropfnässe besprüht. Am nächsten Tag wurden die behandelten Pflanzen mit einer Sporensuspension von Botrytis cinerea in 2% Biomalzlösung inokuliert. Anschließend wurden die Versuchspflanzen in eine Klimakammer mit 22 bis 24°C, Dunkelheit und hoher Luftfeuchtigkeit gestellt. Nach 5 Tagen konnte das Ausmaß des Pilzbefalls auf den Blättern visuell in % ermittelt werden.
BOTRCI P1
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Anwendungsbeispiel Nr. G3 - Protektive Wirksamkeit gegen Puccinia recondita an Weizen (Weizenbraunrost) (Puccrt P1)
Blätter von in Töpfen gewachsenen Weizensämlingen wurden mit einer wässriger Suspension in der unten angegebenen Wirkstoffkonzentration bis zur Tropfnässe besprüht. Am nächsten Tag wurden die behandelten Pflanzen mit einer Sporensuspension des Weizenbraunrostes (Puccinia recondita) inokuliert. Anschließend wurden die Pflanzen für 24 Stunden in eine Kammer mit hoher Luftfeuchtigkeit (90 bis 95 %) bei 20 bis 24° C gestellt. Während dieser Zeit keimten die Sporen aus und die Keimschläuche drangen in das Blattgewebe ein. Am folgenden Tag wurden die Versuchspflanzen ins Gewächshaus zurückgestellt und bei Temperaturen zwischen 20 und 24° C und 65 bis 70 % relativer Luftfeuchte für weitere 7 Tage kultiviert. Dann wurde das Ausmaß der Rostpilzentwicklung auf den Blättern visuell ermittelt.
PUCCRT P1
Figure imgf000290_0002
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Anwendungsbeispiel Nr. G4 - Kurative Wirksamkeit gegen Sojarost verursacht durch Phakopsora pachyrhizi (Phakpa K4)
Blätter von in Töpfen gewachsenen Sojasämlingen wurden mit einer Sporensuspension des Sojarostes (Phakpsora pachyrhizi) inokuliert. Danach wurden die Töpfe für 24 Stunden in eine Kammer mit hoher Luftfeuchtigkeit (90 bis 95 %) und 20 bis 24° C gestellt. Während dieser Zeit keimten die Sporen aus und die Keimschläuche drangen in das Blattgewebe ein. Die infizierten Pflanzen wurden danach im Gewächshaus bei Temperaturen zwischen 23 und 27° C und 60 bis 80 % relativer Luftfeuchte weiter kultiviert. Nach drei Tagen wurden die Pflanzen mit der oben beschriebenen Wirkstofflösung in der unten angegebenen Wirkstoffkonzentration bis zur Tropfnässe besprüht. Nach dem Antrocknen des Spritzbelages wurden die Versuchspflanzen im Gewächshaus bei Temperaturen zwischen 23 und 27° C und 60 bis 80 % relativer Luftfeuchte für weitere 10 Tage kultiviert. Danach wurde das Ausmaß der Rostpilzentwicklung auf den Blättern visuell in % Befall ermittelt.
PHAKPA K4
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Anwendungsbeispiel Nr. G5 - Protektive Wirksamkeit gegen die Septoria- Blattfleckenkrankheit des Weizens verursacht durch Septoria tritici (Septtr P1) Blätter von in Töpfen gewachsenen Weizenkeimlingen wurden mit wässriger Suspension in der unten angegebenen Wirkstoffkonzentration bis zur Tropfnässe besprüht. 24 Stunden nach dem Antrocknen des Spritzbelages wurden sie mit einer wässrigen Sporensuspension von Septoria tritici inokuliert. Die Versuchspflanzen wurden anschließend für 4 Tage im Gewächshaus bei Temperaturen zwischen 18 und 22° C und einer relativen Luftfeuchtigkeit nahe 100 % aufgestellt, anschließend bei Temperaturen zwischen 18 und 22 0C und einer Luftfeuchte von ca. 70%. Nach 21 Tagen wurde das Ausmaß der Krankheitsentwicklung visuell in % Befall der gesamten Blattfläche ermittelt.
SEPTTR P1
Figure imgf000294_0002
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Figure imgf000296_0001
Aus den Ergebnissen der Versuche geht hervor, dass die erfindungsgemäßen Mischungen aufgrund des Synergismus erheblich besser wirksam sind, als nach der Colby-Formel vorausberechnet.

Claims

Ansprüche
1. Fungizide Mischungen, umfassend als aktive Komponenten
1 ) Azolylmethyloxirane der I
Figure imgf000297_0001
worin die Variablen folgende Bedeutungen aufweisen:
A Phenyl, das mit einem F substituiert ist und einen weiteren Substituenten L verschieden von Br enthält, wobei das Phenyl zusätzlich einen oder zwei Substituenten L enthalten kann;
B Phenyl, das unsubstituiert ist oder substituiert ist mit einem, zwei, drei oder vier gleichen oder verschiedenen Substituenten L, wobei L bedeutet:
L Halogen, Cyano, Nitro, Cyanato (OCN), Ci -C8-Al kyl, Ci-C8-HaIo- genalkyl, Phenyl-Ci-Cβ-alkyloxy, C2-C8-Alkenyl, C2-C8-Halogenalkenyl, C2- C8-Alkinyl, C2-C8-Halogenalkinyl, C4-Cio-Alkadienyl, C4-Cio-Halogen- alkadienyl, Ci-C8-Alkoxy, Ci-C8-Halogenalkoxy, Ci-C8-Alkylcarbonyloxy, d-
Cs-Alkylsulfonyloxy, C2-C8-Alkenyloxy, C2-C8-Halogenalkenyloxy, C2-C8- Alkinyloxy, C2-C8-Halogenalkinyloxy, C3-C8-Cycloalkyl, Cs-C8-HaIo- gencycloalkyl, C3-C8-Cycloalkenyl, C3-C8-Halogencycloalkenyl, Cs-C8- Cycloalkoxy, Cs-Cβ-Cycloalkenyloxy, Hydroxyimino-Ci-C8-alkyl, Ci-Cβ- Alkylen, Oxy-C2-C4-alkylen, Oxy-Ci-C3-alkylenoxy, Ci-C8-Alkoximino-Ci-C8- alkyl, C2-C8-Alkenyloximino-Ci-C8-alkyl, C2-C8-Alkinyloximino-Ci-C8-alkyl, S(=O)nA1, C(=O)A2, C(=S)A2, NA3A4, Phenyl, Phenyloxy oder ein fünf- oder sechs-gliedriger gesättigter, teilweise ungesättigter oder aromatischer He- terocyclus enthaltend ein, zwei, drei oder vier Heteroatome aus der Gruppe O, N und S; wobei n, A1, A2, A3, A4 bedeuten:
n 0, 1 oder 2;
A1 Wasserstoff, Hydroxy, Ci-C8-Alkyl, Ci-C8-Halogenalkyl, Amino, Ci-C8-Alkylamino oder Di-Ci-C8-alkylamino,
A2 eine der bei A1 genannten Gruppen oder C2-C8-Alkenyl, C2-C8- Halogenalkenyl, C2-C8-Alkinyl, C2-C8-Halogenalkinyl, Ci-C8-AIk- oxy, Ci-Cs-Halogenalkoxy, C2-C8-Alkenyloxy, C2-C8-Halogen- alkenyloxy, C2-C8-Alkinyloxy, C2-C8-Halogenalkinyloxy, Cs-C8- Cycloalkyl, Cs-Cs-Halogencycloalkyl, C3-C8-Cycloalkoxy oder C3-C8-Halogencycloalkoxy;
A3,A4 unabhängig voneinander Wasserstoff, Ci-Cs-Alkyl, Ci-C8-HaIo- genalkyl, C2-C8-Alkenyl, C2-C8-Halogenalkenyl, C2-C8-Alkinyl, C2-C8-Halogenalkinyl, C3-C8-Cycloalkyl, Cs-Cs-Halogencycloalkyl, C3-Cs-Cycloalkenyl oder C3-Cs-Halogencycloalkenyl;
wobei die aliphatischen und/oder alicyclischen und/oder aromatischen Gruppen der Restedefinitionen von L ihrerseits eine, zwei, drei oder vier gleiche oder verschiedene Gruppen RL tragen können:
RL Halogen, Cyano, Nitro, Ci-Cs-Alkyl, Ci-Cs-Halogenalkyl, Ci-C8-
Alkoxy, Ci-Cs-Halogenalkoxy, Cs-Cs-Cycloalkyl, Cs-Cs-Halogencycloalkyl, C3-Cs-Cycloalkenyl, Cs-Cs-Cycloalkoxy, C3-C8-Halogencyclo- alkoxy, Ci-Cs-Alkylcarbonyl, Ci-Cs-Alkylcarbonyloxy, Ci-C8- Alkoxycarbonyl, Amino, Ci-Cs-Alkylamino, Di-Ci-Cs-alkylamino;
S-R, wobei
R für Wasserstoff, Ci -C8-Al kyl, Ci-Cs-Halogenalkyl, C2-C8-Alkenyl,
C2-Cs-Halogenalkenyl, C2-Cs-Alkinyl, C2-Cs-Halogenalkinyl, C(=O)R3, C(=S)R3, SO2R4 oder CN steht; wobei
R3 für Ci-Cs-Alkyl, Ci-Cs-Halogenalkyl, Ci-Cs-Alkoxy, Ci-C8- Halogenalkoxy oder NA3A4 steht; und
R4 für Ci-Cs-Alkyl, Phenyl-Ci-C8-alkyl oder Phenyl steht, wobei die
Phenylgruppen jeweils unsubstituiert oder substituiert sind durch eine, zwei oder drei Gruppen unabhängig ausgewählt aus Halogen und d-d-Alkyl;
eine Gruppe Dl
Figure imgf000298_0001
wobei A und B wie oben definiert sind; - eine Gruppe Dil Q N R1
#. ^S > C R- wobei # die Verknüpfungsstelle mit dem Triazolylring ist und Q, R1 und R2 bedeuten:
Q O oder S;
R1, R2 unabhängig voneinander Ci-C8-Alkyl, Ci-C8-Halogenalkyl, d- Cs-Alkoxy, Ci-C8-Alkoxy-Ci-C8-Alkoxy, Ci-C8-Halogenalkoxy, Ci-C8- Alkoxy-Ci-C8-alkyl, Ci -C8-Al kylthio, C2-C8-Alkenylthio, C2-C8-Al kinyl- thio, Cs-Cs-Cycloalkyl, C3-C8-Cycloalkylthio, Phenyl, Phenyl-Ci-C4- alkyl, Phenoxy, Phenylthio, Phenyl-Ci-C4-alkoxy oder NR5R6, wobei R5 H oder Ci-C8-Alkyl bedeutet und R6 für Ci-C8-Alkyl, Phenyl-Ci-C4- alkyl oder Phenyl steht oder R5 und R6 zusammen für eine Alkylen- kette mit vier oder fünf C-Atomen stehen oder einen Rest der Formel
-CH2-CH2-O-CH2-CH2- oder -CH2-CH2-NR7-CH2-CH2- bilden, worin R7 Wasserstoff oder Ci-C4-Alkyl bedeutet; wobei die aromatischen Gruppen in den vorgenannten Resten jeweils unabhängig voneinander unsubstituiert oder substituiert sind durch eine, zwei oder drei Gruppen ausgewählt aus Halogen und Ci-C4-Alkyl; oder - eine Gruppe SM, wobei M bedeutet:
M ein Alkalimetallkation, ein Äquivalent eines Erdalkalimetall-Kations, ein Äquivalent eines Kupfer-, Zink-, Eisen- oder Nickel-Kations oder ein Ammonium-Kation der Formel (E) Z2
Z1— N-Z3 (E)
, worin
Z1 und Z2 unabhängig Wasserstoff oder Ci-C8-Alkyl bedeuten; Z3 und Z4 unabhängig Wasserstoff, Ci-C8-Alkyl, Benzyl oder Phenyl bedeuten; wobei die Phenylgruppen jeweils unsubstituiert sind oder substituiert sind durch eine, zwei oder drei Gruppen unabhängig ausgewählt aus Halogen und Ci-C4-Alkyl;
und deren landwirtschaftlich verträglichen Salze, und
2) eine Verbindung II, und
3) optional eine weitere Verbindung II, wobei die Verbindungen Il der Komponenten 2 und 3 unabhängig voneinander ausgewählt sind aus den folgenden Verbindungen, unter der Voraussetzung, dass Komponente 2 und Komponente 3 nicht gleich sind: A) Strobilurine:
Azoxystrobin, Dimoxystrobin, Coumoxystrobin, Coumethoxystrobin, Enestroburin, Fluoxastrobin, Kresoxim-methyl, Metominostrobin, Orysastrobin, Picoxystrobin, Py- raclostrobin, Pyrametostrobin, Pyraoxystrobin, Pyribencarb, Trifloxystrobin, 2-(2-(6- (3-Chlor-2-methyl-phenoxy)-5-fluor-pyrimidin-4-yloxy)-phenyl)-2-methoxyimino-N- methyl-acetamid, 2-(ortho-((2,5-Dimethylphenyl-oxymethylen)phenyl)-3-methoxy- acrylsäuremethylester, 3-Methoxy-2-(2-(N-(4-methoxy-phenyl)-cyclopropanecarbox- imidoylsulfanylmethyl)-phenyl)-acrylsäuresäuremethylester,
2-(2-(3-(2,6-dichlorphenyl)-1-methyl-allylideneaminooxymethyl)-phenyl)-2-methoxy- imino-N-methyl-acetamide; B) Carbonsäureamide:
- Carbonsäureanilide: Benalaxyl, Benalaxyl-M, Benodanil, Bixafen, Boscalid, Carbo- xin, Fenfuram, Fenhexamid, Flutolanil, Furametpyr, Isopyrazam, Isotianil, Kiralaxyl, Mepronil, Metalaxyl, Metalaxyl-M (Mefenoxam), Ofurace, Oxadixyl, Oxycarboxin, Penthiopyrad, Sedaxane, Tecloftalam, Thifluzamide, Tiadinil, 2-Amino-4-methyl- thiazol-5-carboxanilid, 2-Chlor-N-(1 ,1 ,3-trimethyl-indan-4-yl)nicotinamid,
N-(3',4',5'-Trifluorbiphenyl-2-yl)-3-difluormethyl-1 -methyl-1 H-pyrazol-4-carboxamid , N-(4'-Trifluormethylthiobiphenyl-2-yl)-3-difluormethyl-1-methyl-1 H-pyrazol-4-carbox- amid, N-(2-(1 ,3-Dimethyl-butyl)-phenyl)-1 ,3-dimethyl-5-fluor-1 H-pyrazol-4-carbox- amid (Penflufen), N-(2-(1 ,3,3-Trimethyl-butyl)-phenyl)-1 ,3-dimethyl-5-fluor-1 H- pyrazol-4-carboxamid;
- Carbonsäuremorpholide: Dimethomorph, Flumorph, Pyrimorph;
- Benzoesäureamide: Flumetover, Fluopicolide, Fluopyram, Zoxamid, N-(3-Ethyl- 3,5,5-trimethylcyclohexyl)-3-formylamino-2-hydroxy-benzamid;
- Sonstige Carbonsäureamide: Carpropamid, Diclocymet, Mandipropamid, Oxytetra- cyclin, Silthiofam, N-(6-methoxy-pyridin-3-yl)cyclopropancarbonsäureamid;
C) Azole:
- Triazole: Azaconazol, Bitertanol, Bromuconazol, Cyproconazol, Difenoconazol, Dini- conazol, Diniconazol-M, Epoxiconazol, Fenbuconazol, Fluquinconazol, Flusilazol, Flutriafol, Hexaconazol, Imibenconazol, Ipconazol, Metconazol, Myclobutanil, Oxpo- conazol, Paclobutrazol, Penconazol, Propiconazol, Prothioconazol, Simeconazol, Tebuconazol, Tetraconazol, Triadimefon, Triadimenol, Triticonazol, Uniconazol, 1 -(4-Chlor-phenyl)-2-([1 ,2,4]triazol-1 -yl)-cycloheptanol;
- Imidazole: Cyazofamid, Imazalil, Imazalilsulfat, Pefurazoat, Prochloraz, Triflumizol;
- Benzimidazole: Benomyl, Carbendazim, Fuberidazole, Thiabendazol; - Sonstige: Ethaboxam, Etridiazol, Hymexazol, 2-(4-Chlor-phenyl)-N-[4-(3,4- dimethoxy-phenyl)-isoxazol-5-yl]-2-prop-2-inyloxy-acetamid;
D) Stickstoffhaltige Heterocyclylverbindungen - Pyridine: Fluazinam, Pyrifenox, 3-[5-(4-Chlor-phenyl)-2,3-dimethyl-isoxazolidin-3-yl]- pyridin, 3-[5-(4-Methyl-phenyl)-2,3-dimethyl-isoxazolidin-3-yl]-pyridin, 2,3,5,6-Tetra- chlor-4-methansulfonylpyridin, 3,4,5-Trichlor-pyridin-2,6-dicarbonitril, N-(1 -(5-Brom- 3-chlor-pyridin-2-yl)-ethyl)-2,4-dichlornicotinamid, N-((5-Brom-3-chlor-pyridin-2-yl)- methyl)-2,4-dichlornicotinamid;
- Pyrimidine: Bupirimat, Cyprodinil, Diflumetorim, Fenarimol, Ferimzone, Mepanipyrim, Nitrapyrin, Nuarimol, Pyrimethanil;
- Piperazine: Triforine;
- Pyrrole: Fludioxonil, Fenpiclonil; - Morpholine: Aldimorph, Dodemorph, Dodemorphacetat, Fenpropimorph, Tridemorph;
- Piperidine: Fenpropidin;
- Dicarboximide: Fluorimid, Iprodione, Procymidone, Vinclozolin;
- nichtaromatische 5-Ring-Heterocyclen: Famoxadon, Fenamidon, Flutianil, Octhilinon, Probenazol, 5-Amino-2-isopropyl-3-oxo-4-ortho-tolyl-2,3-dihydropyrazol-1- thiocarbonsäureS-allylester;
- sonstige: Acibenzolar-S-methyl, Amisulbrom, Anilazin, Blasticidin-S, Captafol, Cap- tan, Chinomethionat, Dazomet, Debacarb, Diclomezine, Difenzoquat, Difenzoquat- methylsulfat, Fenoxanil, Folpet, Oxolinsäure, Piperalin, Proquinazid, Pyroquilon, Qui- noxyfen, Triazoxid, Tricyclazol, 2-Butoxy-6-jod-3-propyl-chromen-4-on, 5-Chlor- 1-(4,6-dimethoxy-pyrimidin-2-yl)-2-methyl-1 H-benzoimidazol, 5-Chlor-7-(4-methyl- piperidin-1 -yl)-6-(2,4,6-trifluor-phenyl)-[1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]pyrimidin, 5-Ethyl-6-octyl- [1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]pyrimidin-7-ylamin;
E) Carbamate und Dithiocarbamate
- Thio- und Dithiocarbamate: Ferbam, Mancozeb, Maneb, Metam, Methasulphocarb, Metiram, Propineb, Thiram, Zineb, Ziram;
- Carbamate: Diethofencarb, Benthiavalicarb, Iprovalicarb, Propamocarb, Propamo- carb-hydrochlorid, Valiphenal, N-(1-(1-(4-Cyanophenyl)ethansulfonyl)-but-2-yl)carb- aminsäure-(4-fluorphenyl)ester;
F) Sonstige Fungizide - Guanidine: Dodine, Dodine freie Base, Guazatin, Guazatinacetat, Iminoctadin, Imi- noctadin-triacetat, Iminoctadin-tris(albesilat);
- Antibiotika: Kasugamycin, Kasugamycinhydrochlorid-Hydrat, Polyoxine, Streptom- ycin, Validamycin A;
- Nitrophenylderivate: Binapacryl, Dicloran, Dinobuton, Dinocap, Nitrothal-isopropyl, Tecnazen;
- Organometallverbindungen: Fentin-Salze wie beispielsweise Fentin-acetat, Fentin- chlorid, Fentin-hydroxid;
- Schwefelhaltige Heterocyclylverbindungen: Dithianon, Isoprothiolane;
- Organophosphorverbindungen: Edifenphos, Fosetyl, Fosetyl-Aluminium, Iprobenfos, Phosphorige Säure und ihre Salze, Pyrazophos, Tolclofos-methyl;
- Organochlorverbindungen: Chlorthalonil, Dichlofluanid, Dichlorphen, Flusulfamide, Hexachlorbenzol, Pencycuron, Pentachlorphenol und dessen Salze, Phthalid, Quintozen, Thiophanat-Methyl, Tolylfluanid, N-(4-Chlor-2-nitro-phenyl)-N-ethyl- 4-methyl-benzolsulfonamid;
- Anorganische Wirkstoffe: Phosphorige Säure und ihre Salze, Bordeaux Brühe, Kupfersalze wie beispielsweise Kupferacetat, Kupferhydroxid, Kupferoxychlorid, basi- sches Kupfersulfat, Schwefel;
- Sonstige: Biphenyl, Bronopol, Cyflufenamid, Cymoxanil, Diphenylamin, Metrafenon, Pyriofenon, Mildiomycin, Oxin-Kupfer, Prohexadion-Calcium, Spiroxamin, Tolylfluanid, N-(Cyclopropylmethoxyimino-(6-difluormethoxy-2,3-difluor-phenyl)-methyl)-2- phenylacetamid, N'-(4-(4-Chlor-3-trifluormethyl-phenoxy)-2,5-dimethyl-phenyl)-N- ethyl-N-methylformamidin, N'-(4-(4-Fluor-3-trifluormethyl-phenoxy)-2,5-dimethyl- phenyl)-N-ethyl-N-methylformamidin, N'-(2-Methyl-5-trifluormethyl-4-(3-trimethyl- silanyl-propoxy)-phenyl)-N-ethyl-N-methylformamidin, N'-(5-Difluormethyl-2-methyl-4- (3-trimethylsilanyl-propoxy)-phenyl)-N-ethyl-N-methylformamidin, 2-{1-[2-(5-Methyl-3- trifluormethyl-pyrazol-i-ylJ-acetylJ-piperidin^-ylJ-thiazoM-carboxylsäure-methyl- (1 ,2,3,4-tetrahydronaphthalen-1 -yl)-amid, 2-{1 -[2-(5-Methyl-3-trifluormethyl-pyrazol-1 - yl)-acetyl]-piperidin-4-yl}-thiazol-4-carboxylsäure-methyl-(R)-1 , 2,3,4- tetrahydronaphthalen-1-yl-amid, Essigsäure-6-tert.-butyl-8-fluor-2,3-dimethyl- quinolin-4-yl-ester, Methoxy-essigsäure-6-tert.-butyl-8-fluor-2,3-dimethyl-quinolin-4- yl-ester, N-Methyl-2-{1 -[2-(5-methyl-3-trifluormethyl-1 H-pyrazol-1 -yl)-acetyl]-piperidin- 4-yl}-N-[(1 R)-1 ,2,3,4-tetrahydronaphthalen-1-yl]-4-thiazolcarboxamid; G) Wachstumsregler
Abscisinsäure, Amidochlor, Ancymidol , 6-Benzylaminopurin, Brassinolid, Butralin, Chlormequat (Chlormequatchlorid), Cholinchlorid, Cyclanilid, Daminozid, Dikegulac, Dimethipin, 2,6-Dimethylpuridin, Ethephon, Flumetralin, Flurprimidol , Fluthiacet, For- chlorfenuron, Gibberellinsäure, Inabenfid, lndol-3-essigsäure, Maleinsäurehydrazid, Mefluidid, Mepiquat (Mepiquatchlorid), Metconazol, Naphthalenessigsäure, N-6-Ben- zyladenin, Paclobutrazol, Prohexadion (Prohexadion-Calcium), Prohydrojasmon, Thidi- azuron, Triapenthenol, Tributylphosphorotrithioat, 2,3,5-tri-Jodbenzoesäure, Trinexa- pac-ethyl und Uniconazol; H) Herbizide
- Acetamide: Acetochlor, Alachlor, Butachlor, Dimethachlor, Dimethenamid, Flufena- cet, Mefenacet, Metolachlor, Metazachlor, Napropamid, Naproanilid, Pethoxamid, Pretilachlor, Propachlor, Thenylchlor;
- Aminosäureanaloga: Bilanafos, Glyphosat, Glufosinat, Sulfosat; - Aryloxyphenoxypropionate: Clodinafop, Cyhalofop-butyl, Fenoxaprop, Fluazifop, Ha- loxyfop, Metamifop, Propaquizafop, Quizalofop, Quizalofop-P-tefuryl;
- Bipyridyle: Diquat, Paraquat;
- Carbamate und Thiocarbamate: Asulam, Butylate, Carbetamide, Desmedipham, Di- mepiperat, Eptam (EPTC), Esprocarb, Molinate, Orbencarb, Phenmedipham, Prosul- focarb, Pyributicarb, Thiobencarb, Triallate;
- Cyclohexanedione: Butroxydim, Clethodim, Cycloxydim, Profoxydim, Sethoxydim, Tepraloxydim, Tralkoxydim; - Dinitroaniline: Benfluralin, Ethalfluralin, Oryzalin, Pendimethalin, Prodiamine, Triflura- lin;
- Diphenylether: Acifluorfen, Aclonifen, Bifenox, Diclofop, Ethoxyfen, Fomesafen, Lac- tofen, Oxyfluorfen; - Hydroxybenzonitrile: Bromoxynil, Dichlobenil, loxynil;
- Imidazolinone: Imazamethabenz, Imazamox, Imazapic, Imazapyr, Imazaquin, Imaze- thapyr;
- Phenoxyessigsäuren: Clomeprop, 2,4-Dichlorphenoxyessigsäure (2,4-D), 2,4-DB, Dichlorprop, MCPA, MCPA-thioethyl, MCPB, Mecoprop; - Pyrazine: Chloridazon, Flufenpyr-ethyl, Fluthiacet, Norflurazon, Pyridat;
- Pyridine: Aminopyralid, Clopyralid, Diflufenican, Dithiopyr, Fluridone, Fluroxypyr, Pi- cloram, Picolinafen, Thiazopyr;
- Sulfonylharnstoffe: Amidosulfuron, Azimsulfuron, Bensulfuron, Chlorimuron-Ethyl, Chlorsulfuron, Cinosulfuron, Cyclosulfamuron, Ethoxysulfuron, Flazasulfuron, Fluce- tosulfuron, Flupyrsulfuron, Foramsulfuron, Halosulfuron, Imazosulfuron, lodosulfuron, Mesosulfuron, Metsulfuron-methyl, Nicosulfuron, Oxasulfuron, Primisulfuron, Prosul- furon, Pyrazosulfuron, Rimsulfuron, Sulfometuron, Sulfosulfuron, Thifensulfuron, Triasulfuron, Tribenuron, Trifloxysulfuron, Triflusulfuron, Tritosulfuron, 1-((2-Chlor- 6-propyl-imidazo[1 ,2-b]pyridazin-3-yl)sulfonyl)-3-(4,6-dimethoxy-pyrimidin-2-yl)harn- Stoff;
- Triazine: Ametryn, Atrazin, Cyanazin, Dimethametryn, Ethiozin, Hexazinon, Meta- mitron, Metribuzin, Prometryn, Simazin, Terbuthylazin, Terbutryn, Triaziflam;
- Harnstoffe: Chlorotoluron, Daimuron, Diuron, Fluometuron, Isoproturon, Linuron, Me- thabenzthiazuron,Tebuthiuron; - andere Hemmstoffe der Acetolactatsynthase: Bispyribac-Natrium, Cloransulam- Methyl, Diclosulam, Florasulam, Flucarbazone, Flumetsulam, Metosulam, Ortho- sulfamuron, Penoxsulam, Propoxycarbazone, Pyribambenz-Propyl, Pyribenzoxim, Pyriftalid, Pyriminobac-methyl, Pyrimisulfan, Pyrithiobac, Pyroxasulfon, Pyroxsulam;
- Sonstige: Amicarbazon, Aminotriazol, Anilofos, Beflubutamid, Benazolin, Bencarba- zon, Benfluresat, Benzofenap, Bentazon, Benzobicyclon, Bromacil, Bromobutid, Bu- tafenacil, Butamifos, Cafenstrole, Carfentrazone, Cinidon-Ethlyl, Chlorthal, Cinme- thylin, Clomazone, Cumyluron, Cyprosulfamid, Dicamba, Difenzoquat, Diflufenzopyr, Drechslera monoceras, Endothal, Ethofumesat, Etobenzanid, Fentrazamide, Flumi- clorac-Pentyl, Flumioxazin, Flupoxam, Fluorochloridon, Flurtamon, Indanofan, Isoxa- ben, Isoxaflutol, Lenacil, Propanil, Propyzamid, Quinclorac, Quinmerac, Mesotrion, Methylarsensäure, Naptalam, Oxadiargyl, Oxadiazon, Oxaziclomefon, Pentoxazon, Pinoxaden, Pyraclonil, Pyraflufen-Ethyl, Pyrasulfotol, Pyrazoxyfen, Pyrazolynat, Qui- noclamin, Saflufenacil, Sulcotrion, Sulfentrazon, Terbacil, Tefuryltrion, Tembotrion, Thiencarbazon, Topramezon, 4-Hydroxy-3-[2-(2-methoxy-ethoxymethyl)-6- trifluormethyl-pyridin-3-carbonyl]-bicyclo[3.2.1]oct-3-en-2-on,
(3-[2-Chlor-4-fluor-5-(3-methyl-2,6-dioxo-4-trifluormethyl-3,6-dihydro-2H-pyrimidin- 1-yl)-phenoxy]-pyridin-2-yloxy)-essigsäureethylester, θ-Amino-δ-chlor^-cyclopropyl- pyrimidin-4-carboxylsäuremethylester, 6-Chlor-3-(2-cyclopropyl-6-methyl-phenoxy)- pyridazin-4-ol, 4-Amino-3-chlor-6-(4-chlor-phenyl)-5-fluor-pyridin-2-carboxylsäure, 4-Amino-3-chlor-6-(4-chlor-2-fluor-3-methoxy-phenyl)-pyridin-2-carboxylsäuremethyl- ester und 4-Amino-3-chlor-6-(4-chloro-3-dimethylamino-2-fluor-phenyl)-pyridin-2- carboxylsäuremethylester; I) Insektizide
- Organo(thio)phosphate: Acephat, Azamethiphos, Azinphos-methyl, Chlorpyrifos, Chlorpyrifos-Methyl, Chlorfenvinphos, Diazinon, Dichlorvos, Dicrotophos, Dimetho- at, Disulfoton, Ethion, Fenitrothion, Fenthion, Isoxathion, Malathion, Methamido- phos, Methidathion, Methyl-Parathion, Mevinphos, Monocrotophos, Oxydemeton-
Methyl, Paraoxon, Parathion, Phenthoate, Phosalone, Phosmet, Phosphamidon, Phorate, Phoxim, Pirimiphos-Methyl, Profenofos, Prothiofos, Sulprophos, Tetra- chlorvinphos, Terbufos, Triazophos, Trichlorfon;
- Carbamate: Alanycarb, Aldicarb, Bendiocarb, Benfuracarb, Carbaryl, Carbofuran, Carbosulfan, Fenoxycarb, Furathiocarb, Methiocarb, Methomyl, Oxamyl, Pirimicarb,
Propoxur, Thiodicarb, Triazamate;
- Pyrethroide: Allethrin, Betacyfluthrin, Bifenthrin, Cyfluthrin, Cyhalothrin, Cypheno- thrin, Cypermethrin, alpha-Cypermethrin, beta-Cypermethrin, zeta-Cypermethrin, Deltamethrin, Esfenvalerat, Etofenprox, Fenpropathrin, Fenvalerate, Imiprothrin, Lambda-Cyhalothrin, Permethrin, Prallethrin, Pyrethrin I und II, Resmethrin, SiIa- fluofen, tau-Fluvalinat, Tefluthrin, Tetramethrin, Tralomethrin, Transfluthrin, Proflu- thrin, Dimefluthrin,
- Hemmstoffe des Insektenwachstums: a) Chitinsynthese-Hemmstoffe: Benzoylharn- stoffe: Chlorfluazuron, Cyramazin, Diflubenzuron, Flucycloxuron, Flufenoxuron, He- xaflumuron, Lufenuron, Novaluron, Teflubenzuron, Triflumuron; Buprofezin, Diofe- nolan, Hexythiazox, Etoxazol, Clofentazin; b) Ecdyson-Antagonisten: Halofenozid, Methoxyfenozid, Tebufenozid, Azadirachtin; c) Juvenoide: Pyriproxyfen, Methoprene, Fenoxycarb; d) Lipidbiosynthese-Hemmstoffe: Spirodiclofen, Spiromesifen, Spi- rotetramat; - Nikotinreceptor-Agonisten/Antagonisten: Clothianidin, Dinotefuran, Imidacloprid, Thiamethoxam, Nitenpyram, Acetamiprid, Thiacloprid, 1-(2-chloro-thiazol-5-yl- methyl)-2-nitrimino-3,5-dimethyl-[1 ,3,5]triazinan;
- GABA-Antagonisten: Endosulfan, Ethiprol, Fipronil, Vaniliprol, Pyrafluprol, Pyriprol, 5-Amino-1-(2,6-dichlor-4-methyl-phenyl)-4-sulfinamoyl-1 H-pyrazol-3-thiocarbon- säureamid;
- Macrocyclische Lactone: Abamectin, Emamectin, Milbemectin, Lepimectin, Spino- sad, Spinetoram;
- Mitochondriale Elektronentransportketten-Inhibitor (METI) I Akarizide: Fenazaquin, Pyridaben, Tebufenpyrad, Tolfenpyrad, Flufenerim; - METI Il und III Substanzen: Acequinocyl, Fluacyprim, Hydramethylnon;
- Entkoppler: Chlorfenapyr;
Hemmstoffe der oxidativen Phosphorylierung: Cyhexatin, Diafenthiuron, Fenbutatin- oxid, Propargit;
- Hemmstoffe der Häutung der Insekten: Cryomazin;
- Hemmstoffe von ,mixed function oxidases': Piperonylbutoxid;
- Natriumkanalblocker: Indoxacarb, Metaflumizon; - Sonstige: Benclothiaz, Bifenazate, Cartap, Flonicamid, Pyridalyl, Pymetrozin,
Schwefel, Thiocyclam, Flubendiamid, Chlorantraniliprol, Cyazypyr (HGW86); Cye- nopyrafen, Flupyrazofos, Cyflumetofen, Amidoflumet, Imicyafos, Bistrifluron und Py- rifluquinazon, [(3S,4R,4aR,6S,6aS,12R,12aS,12bS)-3-(cyclopropanecarbonyloxy)- 6,12-dihydroxy-4,6a,12b-trimethyl-1 1-oxo-9-(pyridin-3-yl)-1 ,2,3,4,4a,5,6,6a,12a,12b- decahydro-1 1 H,12H-benzo[f]pyrano[4,3-b]chromen-4-yl]methyl cyclopropanecarbo- xylat,
in einer synergistisch wirksamen Menge.
2. Mischungen nach Anspruch 1 , umfassend
1 ) Azolylmethyloxirane der allgemeinen Formel I wie in Anspruch 1 beschrieben, und
2) eine Verbindung II, und
3) eine weitere Verbindung II, wobei die Verbindungen Il der Komponenten 2 und 3 unabhängig voneinander ausgewählt sind aus den Verbindungen der Gruppen A bis I wie in Anspruch 1 beschrieben, unter der Voraussetzung, dass Komponente 2 und Komponente 3 nicht gleich sind, in einer synergistisch wirksamen Menge.
3. Fungizide Mischungen nach Anspruch 1 oder 2, bei denen bei der Komponente 1 der Formel I D für - S-R steht, wobei
R Wasserstoff, d-Cβ-Alkyl, C(=O)R3, SO2R4 oder CN; wobei R3 d-Cβ-Alkyl, Ci-C8-Alkoxy,
R4 d-Cβ-Alkyl bedeutet.
4. Fungizide Mischungen nach einem der Ansprüche 1 bis 3, wobei in Formel I der Komponente 1 die Variablen folgende Bedeutung aufweisen: 1-1 A=2,4-Difluorphenyl, B=2-Chlorphenyl, D=SH;
I-2 A=3,4-Difluorphenyl, B=2-Methylphenyl, D=SH;
I-3 A=3,4-Difluorphenyl, B=2-Chlorphenyl, D=SH;
I-4 A=3,4-Difluorphenyl, B=2-Trifluormethylphenyl, D=SH;
I-5 A=3,4-Difluorphenyl, B=2-Chlorphenyl, D=SMe; I-6 A=2,4-Difluorphenyl, B=2-Fluorphenyl, D=SMe;
I-7 A=2,4-Difluorphenyl, B=2-Chlorphenyl, D=SMe;
I-8 A=2,4-Difluorphenyl, B=2-Chlorphenyl, D=S-CN; oder 1-9 A=2,4-Difluorphenyl, B=2-Chlorphenyl, D=S-CO-OCH3
5. Fungizide Mischungen nach einem der Ansprüche 1 bis 4, wobei die Komponente 1 ausgewählt ist aus folgenden Verbindungen: 1-1 2-[rel (2R,3S)-3-(2-Chlorphenyl)-2-(2,4-difluorphenyl)-oxiranylmethyl]-2,4- dihydro-[1 ,2,4]triazol-3-thion
I-2 2-[rel (2R,3S)-2-(3,4-Difluorphenyl)-3-o-tolyl-oxiranylmethyl]-2,4-dihydro-
[1 ,2,4]triazol-3-thion
I-3 2-[rel (2R,3S)-3-(2-Chlorphenyl)-2-(3,4-difluorphenyl)-oxiranylmethyl]-2H- [1 ,2,4]triazol-3-thiol
I-4 2-[rel (2R,3S)-2-(3,4-Difluorphenyl)-3-(2-trifluormethylphenyl)- oxiranylmethyl]-2,4-dihydro-[1 ,2,4]triazol-3-thion
I-5 1 -[rel (2R,3S)-3-(2-Chlorphenyl)-2-(3,4-difluorphenyl)-oxiranylmethyl]-5- methylsulfanyl-1 H-[1 ,2,4]triazol I-6 1 -[rel (2R,3S)-2-(2,4-Difluorophenyl)-3-(2-fluorophenyl)-oxiranylmethyl]-5- methylsulfanyl-1 H-[1 ,2,4]triazol
I-7 1 -[rel (2R,3S)-3-(2-Chlorphenyl)-2-(2,4-difluorphenyl)-oxiranylmethyl]-5- methylsulfanyl-1 H-[1 ,2,4]triazol
I-8 1 -[rel (2R,3S)-3-(2-Chlorphenyl)-2-(2,4-difluorphenyl)-oxiranylmethyl]-5- thiocyanato-1 H-[1 ,2,4]triazol; und
I-9 rel (2R,3S)-Thiokohlensäure S-{2-[3-(2-chlorophenyl)-2-(2,4-difluorphenyl)- oxiranylmethyl]-2H-[1 ,2,4]triazol-3-yl} methyl ester.
6. Fungizide Mischungen nach einem der Ansprüche 1 bis 5, wobei die Komponente 2 ausgewählt ist aus folgenden Verbindungen:
11-1 Epoxiconazol
II-2 Metconazol
11— 3 Tebuconazol II-4 Fluquinconazol
II-5 Flutriafol
II-6 Triticonazol
II-7 Prothioconazol
II-8 Kresoxim-methyl II-9 Pyraclostrobin
11-10 Orysastrobin
11-1 1 Dimethomorph
11-12 5-Ethyl-6-octyl-[1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]pyrimidine-7-ylamine
11-13 Pyrimethanil 11-14 Metalaxyl
11-15 Fenpropimorph
11-16 Dodemorph 11-17 lprodion
11-18 Mancozeb
11-19 Metiram
II-20 Thiophanat-methyl 11-21 Chlorothalonil
II-22 Metrafenone
II-23 Bixafen
II-24 Boscalid
II-25 N-(3',4',5'-Trifluorobiphenyl-2-yl)-3-difluoromethyl-1-methyl-1 H-pyrazole-4- carboxamide
II-26 Sedaxane
II-27 Isopyrazam
II-28 Fluopyram
II-29 Penflufen
7. Fungizide Mischungen nach Anspruch 1 , wobei die Mischung ausgewählt ist aus den folgenden binären Mischungen:
— I-3 und Boscalid II-24
— I-8 und Chlorothalonil 11-21 — I-6 und Orysastrobin 11-10
— I-3 und Pyraclostrobin II-9
— I-3 und Orysastrobin 11-10
— I-5 und Chlorothalonil 11-21
— I-7 und Chlorothalonil 11-21 — l-6 und Boscalid II-24
— I-5 und Boscalid II-24
— l-7 und Boscalid II-24
— I-7 und Epoxiconazol 11-1 worin die Verbindungen I-3, I-5, I-6, I-7, I-8 die in Anspruch 4 oder 5 definierten Verbindungen sind.
8. Fungizide Mischungen nach einem der Ansprüche 1 bis 6, wobei die Komponente 3 ausgewählt ist aus folgenden Verbindungen:
11-1 Epoxiconazol II-2 Metconazol
11 —3 Tebuconazol
II-6 Triticonazol
II-7 Prothioconazol
II-8 Kresoxim-methyl II-9 Pyraclostrobin
11-1 1 Dimethomorph
11-12 5-Ethyl-6-octyl-[1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]pyrimidine-7-ylamine 11-13 Pyrimethanil
11-14 Metalaxyl
11-15 Fenpropimorph
11-18 Mancozeb 11-19 Metiram
II-20 Thiophanat-methyl
11-21 Chlorothalonil
II-22 Metrafenone
II-23 Bixafen II-24 Boscalid
II-25 N-(3',4',5'-Trifluorobiphenyl-2-yl)-3-difluoromethyl-1-methyl-1 H-pyrazole-4- carboxamide
II-26 Sedaxane
II-27 Isopyrazam II-28 Fluopyram
II-29 Penflufen.
9. Fungizide Mischungen nach einem der Ansprüche 1 bis 8, enthaltend eine der Komponenten 1 und eine der Komponenten 2 in einem Gewichtsverhältnis von 100:1 bis 1 :100.
10. Fungizide Mischungen nach einem der Ansprüche 1 bis 6 oder 8 bis 9, enthaltend eine der Komponenten 2 und eine der Komponenten 3 in einem Gewichtsverhältnis von 100:1 bis 1 :100.
1 1. Verwendung einer fungiziden Mischung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 10 zur Bekämpfung von pflanzenpathogenen Pilzen.
12. Agrochemische Zusammensetzung, enthaltend ein Lösungsmittel oder festen Trägerstoff und eine fungizide Mischung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 10.
13. Saatgut, enthaltend eine fungizide Mischung, gemäß einem der Ansprüche 1 bis 10.
14. Verfahren zur Bekämpfung von pflanzenpathogenen Pilzen, dadurch gekennzeichnet, dass man die Pilze, oder die vor Pilzbefall zu schützenden Materialien, Pflanzen, den Boden oder Saatgüter mit einer wirksamen Menge einer fungiziden Mischung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 10 behandelt.
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