WO2016203154A1 - Procede de traitement des maladies du bois des plantes perennes - Google Patents

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Philippe CROZIER
Antoine Paris
Philippe Kuenemann
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Phyteurop S.A.
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    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles

Definitions

  • the present invention relates to the treatment of wood diseases of perennial plants, especially woody parts of perennial plants, including fruit trees and vines.
  • pathogens viruses, bacteria, fungi and parasites
  • viruses are responsible for diseases of fruit trees and vines, attacking all or part of the fruit tree or vine: roots, fruits, leaves and wood (woody parts).
  • Fungal diseases presently represent a real scourge for tree and vine crops, particularly diseases affecting wood, especially the woody parts, a durable organ of these plants. Wood diseases, especially the woody parts of plants, appear in various more or less severe forms, such as a loss of vigor of the plant, resulting in weakened vegetation and less maturation or necrosis of all or part of the plant. . In some cases, no apparent symptoms can detect the presence of the disease in the plant.
  • fungicidal composition useful in the treatment of wood diseases, in particular diseases of the wood of fruit trees and vines, capable of delivering the active agents against fungi to a depth in the wood, in particular the parts sufficient to prevent and / or treat the symptoms associated with these fungi.
  • a first aspect of the present invention is a fungicidal composition in the form of a concentrated suspension capable of delivering the active substances in the form of micronized solid particles that it contains inside the wood, in particular woody parts of a plant.
  • a second aspect of the present invention is the use of a fungicidal composition in the form of a concentrated suspension capable of delivering the active substances that it contains inside the wood, in particular the woody parts of a plant for the prevention and / or treatment of wood diseases, in particular woody parts of a plant, in particular fruit trees and vines.
  • a third aspect of the present invention is a method for preventing and / or treating wood diseases, in particular woody parts of a plant, in particular fruit trees and vines, comprising contacting a fungicidal composition. in the form of a concentrated suspension or a dilute suspension comprising said fungicidal composition in the form of a concentrated suspension capable of delivering the active substances it contains inside the wood, in particular the woody parts of said plant.
  • the present invention relates to a fungicidal composition in which there are present two antifungal substances in the form of micronized solid particles and a compound promoting the penetration of said active substances into the wood, especially the woody parts, to a depth of at least 0.1 mm, its use for the prevention and / or treatment of wood diseases, in particular the woody parts of a plant, as well as a method for preventing and / or treating wood diseases, in particular the woody parts of a plant use said fungicidal composition.
  • a first subject of the present invention is therefore a fungicidal composition in the form of a concentrated suspension of formula (A) comprising:
  • At least two active substances in the form of solid particles the first active substance being chosen from penetrating and / or systemic antifungals and the second active substance being chosen from contact antifungals,
  • the median diameter D 50 of the solid particles being from 0.1 to 1 ⁇ , advantageously from 0.3 to 0.8 ⁇ , in particular from 0.7 to 0.8 ⁇ , and
  • composition having a penetration depth of at least one of the active substances in the wood of at least 0.1 mm.
  • the present invention also relates to a fungicidal composition in the form of a concentrated suspension of formula (I) comprising:
  • At least two active substances in the form of solid particles the first active substance being chosen from penetrating and / or systemic antifungals and the second active substance being chosen from contact antifungals,
  • the median diameter D 50 of the solid particles being from 0.1 to 1 ⁇ , advantageously from 0.3 to 0.8 ⁇ , in particular from 0.7 to 0.8 ⁇ , and
  • said composition having a depth of penetration of at least one of the active substances in the wood, especially the woody parts, by at least 0.1 mm as determined by the method of preparing a composition comprising one or more active substances, applying said composition to the wood, in particular the woody parts, of a plant, taking a sample of said plant and evaluating the presence of at least one active substance at a depth greater than 0.1 mm from the outer surface of the plant; wood, especially woody parts.
  • the present invention relates to a fungicidal composition in the form of a concentrated suspension of formula (Ia) comprising:
  • At least two active substances in the form of solid particles the first active substance being chosen from penetrating and / or systemic antifungals and the second active substance being chosen from contact antifungals,
  • the median diameter D 50 of the solid particles being from 0.1 to 1 ⁇ , advantageously from 0.3 to 0.8 ⁇ , in particular from 0.7 to 0.8 ⁇ , and said composition having a penetration depth of at least one of the active substances in the woody portions of at least 0.1 mm as determined by the method of preparing a composition comprising one or more active substances, applying said composition to wood, in particular the ligneous parts of a fruit tree, to take a sample of the said fruit tree and to evaluate the presence of at least one active substance at a depth greater than 0.1 mm from the external surface of the wood, in particular woody parts.
  • the present invention relates to a fungicidal composition in the form of a concentrated suspension of formula (Ib) comprising:
  • At least two active substances in the form of solid particles the first active substance being chosen from penetrating and / or systemic antifungals and the second active substance being chosen from contact antifungals,
  • the median diameter D 50 of the solid particles being from 0.1 to 1 ⁇ , advantageously from 0.3 to 0.8 ⁇ , in particular from 0.7 to 0.8 ⁇ , and
  • said composition having a penetration depth of at least one of the active substances in the woody portions of at least 0.1 mm as determined by the method of preparing a composition comprising one or more active substances, applying said composition to wood, in particular woody parts of a vine stock, taking a sample of said vine stock and evaluating the presence of at least one active substance at a depth greater than 0.1 mm from the external surface of the wood, especially woody parts.
  • the term "concentrated suspension” means a suspension of active substance (s) in a liquid, which may contain other dissolved substance (s), for use after dilution in water.
  • the concentrated suspensions are different from the aqueous emulsions, in which the active substance (s) are present in the emulsion in soluble form in droplets of organic solution.
  • the solid active ingredients, insoluble in water are kept in suspension.
  • the term "penetrating agent” or “transcortical penetration agent” is intended to mean a chemical compound promoting the diffusion of at least one active substance into the woody parts of a plant.
  • the fungicidal compositions are used on the outer surface of the wood, especially the woody parts of a plant (for example by spraying) and are therefore brought into contact with the bark.
  • the transcortical penetration agent within the meaning of the present invention, is a compound allowing the active substance to pass from the outer surface of the wood, especially woody parts inside the wood, including woody parts of the plant.
  • penetrants belong to the class of organic solvents and surfactants, not all surfactants and organic solvents have penetrating properties.
  • the ability of a compound to be used as a transcortical penetrating agent may be determined according to the experimental method of preparing a composition comprising one or more active substances, to apply the composition to the wood, especially the woody parts thereof. a cord of Royat of more than one year and to evaluate the presence of at least one active substance to a depth greater than 0.1 mm of the external surface of the wood, in particular the ligneous parts.
  • a substance can be used as a penetrating agent according to the method described in Example 1 of the present application.
  • the present invention therefore relates more particularly to a fungicidal composition in the form of a concentrated suspension of formula (Ic) comprising:
  • At least two active substances in the form of solid particles the first active substance being chosen from penetrating and / or systemic antifungals and the second active substance being chosen from contact antifungals,
  • At least one substance capable of causing the penetration of an active ingredient into the woody parts of a plant at a depth greater than 0.1 mm from the outer surface as determined by the method of preparing a composition comprising one or more active substances, to apply said composition on the wood, in particular the woody parts of a grape berry cord more than one year old and to evaluate the presence of at least one active substance at a depth greater than 0 1 mm from the outer surface of the wood, in particular woody parts of the said Royat vine cord of more than one year, in particular according to the method described in Example 1 of the present application,
  • the median diameter D 50 of the solid particles being from 0.1 to 1 ⁇ , advantageously from 0.3 to 0.8 ⁇ , in particular from 0.7 to 0.8 ⁇ ,
  • composition having a depth of penetration of at least one of the active substances in the wood, in particular the woody parts, of more than one year old cord of Royat of vine by at least 0.1 mm.
  • the term "contact antifungal” is intended to mean a chemical compound which remains on the surface of the organs affected during treatment.
  • systemic antifungal is intended to mean a chemical compound capable of penetrating into the interior of the plant and diffusing all or part of the plant through the vessels of the xylem and / or phloem.
  • diameter D 50 of the solid particles is meant within the meaning of the present invention that 50% of the total volume of the particles is less than the D 50 value.
  • 50% of the total volume of the particles have a diameter less than 0.5 ⁇ .
  • the D 50 is determined with a CILAS 715 or 920 Liquid Granulometer. The measurement is carried out under the following conditions:
  • the concentration must be between 150 and 200. Manually activate the ultrasound during the introduction.
  • the median particle diameter is calculated directly by the device.
  • the expression "having a depth of penetration into the wood, in particular woody parts, of at least 0.1 mm” means that at least one of the active substances is present in the wood, in particular the woody parts, at a distance of at least 0.1 mm from the external surface of the wood, in particular the woody parts of a fruit or vine tree with which the composition has been brought into contact.
  • the depth of penetration may be determined by evaluating the presence of the said active substance in a sample taken at a determined distance from the external part of the wood, particularly the woody parts, according to the following method:
  • a wood sample is taken from a plant and then cut according to the following procedure:
  • the active substances are extracted from the wood, in particular woody parts according to the following extraction protocol:
  • Purge time 90 seconds b. evaporate the extract dry with a rotary evaporator and take up in 2 ml of ethyl acetate,
  • the depth of penetration is defined by taking as a sample a bunch of Royat vine of more than one year.
  • the present invention therefore relates in particular to a fungicidal composition in the form of a concentrated suspension of formula (I) comprising:
  • At least two active substances in the form of solid particles the first active substance being chosen from penetrating and / or systemic antifungals and the second active substance being chosen from contact antifungals,
  • the median diameter D 50 of the solid particles being from 0.1 to 1 ⁇ , advantageously from 0.3 to 0.8 ⁇ , in particular from 0.7 to 0.8 ⁇ ,
  • composition having a depth of penetration of at least one of the active substances in the wood, especially woody parts, by at least 0.1 mm as determined by the method consisting in:
  • Purge time 90 seconds b. evaporate the extract dry with a rotary evaporator and take up in 2 ml of ethyl acetate,
  • the active substances In order to guarantee the effectiveness of the treatment, the active substances must be able to penetrate the woody parts to a depth sufficient to act on the fungus responsible for the disease. It has thus been demonstrated that the median particle diameter should be from 0.1 to 1 ⁇ , advantageously from 0.3 to 0.8 ⁇ , in particular from 0.7 to 0.8 ⁇ , in order to allow penetration of the active substance in the wood, especially the woody parts, of a perennial plant.
  • the median diameter of the particles of active principle is typically of the order of 1.5 ⁇ . This greater diameter is explained by the absence of the need for such a fine grinding because of the greater facility for the active principle to penetrate the leaf parts, but especially by an increased risk of burning the leaves (phytotoxicity) with particles with a diameter of 1 ⁇ or less.
  • the penetrating and / or systemic antifungal is selected from the group consisting of acyalanines, thiophanate benzymidazoles, N-phenylcarbamates, toluamides, pyridinylethylbenzamides, pyrazole-4-carboxamides, pyridine-carboxamides; methoxy-acrylates, methoxy-carbamates, oximinoacetates, oximinoacetamides, oxazolidines-diones, dihydro-dioxazines, imidazolinones, cyano-imidazoles, sulfamoyl-triazoles, dinitrophenylcrotonates, triazolo-pyrimidylamines, aniline-pyrimidines, aryloxyquinolines, quinazolinones, phenylpyrroles, dicarboximides, carbamates, pyrimidines, imidazoles; triazo
  • FRAC Fungicide Resistance Action Committee
  • the penetrating and / or systemic antifungal is selected from the group consisting of tetraconazole, tebuconazole, cyproconazole, cyprodinil, fenhexamide and fluodioxonil.
  • the penetrating and / or systemic antifungal is a demethylation inhibitor (DeMethylation Inhibitor, DMI), especially chosen from the group consisting of triazoles. These include tetraconazole, cyproconazole or tebuconazole.
  • DMI DeMethylation Inhibitor
  • the contact antifungal is advantageously chosen from the group consisting of inorganic compounds, dithiocarbamates and their derivatives, phthalimides, chloronitriles and phthalinitriles, sulphonamides, guanidines, triazines, quinones and anthraquinones, quinoxalines, maleimides and 2,6-dinitroanilines, advantageously from copper salts, sulfur, mancozeb, maneb, zinc metiram, propineb, thiram, zineb, ziram, captan, captafol, folpet, chlorothalonil, dichlofluanid, tolyfluanid, dithianon and fluazinam.
  • FRAC Fungicide Resistance Action Committee
  • the contact antifungal is a broad-spectrum contact antifungal, especially a chloronitrile, in particular chlorothalonil or a dinitroaniline, in particular fluazinam or zinc metiram.
  • a chloronitrile in particular chlorothalonil or a dinitroaniline, in particular fluazinam or zinc metiram.
  • it is chlorothalonil.
  • the relative proportion of the penetrating and / or systemic antifungal and the contact antifungal agent may be modified according to the wood disease, in particular the woody parts to be treated.
  • the ratio between the penetrating and / or systemic antifungal and the contact antifungal is 75:25 to 25:75 by weight, especially 40:60 to 60:40.
  • compositions according to the present invention being in the form of concentrated suspensions to be diluted in water at the time of use, the active substances represent a high proportion of the total composition.
  • the proportion by weight of the penetrating and / or systemic antifungal agent with respect to the total volume of the concentrated suspension represents from 5 to 45%, advantageously from 20 to 30%, in particular of approximately 25% (w / v).
  • the proportion between the mass of the two active substances taken together and the total volume of the composition is 30:70, advantageously 40:60, especially 50:50.
  • the proportion by weight of the penetrating and / or systemic antifungal with respect to the total volume of the concentrated suspension thus represents from 5 to 45%, advantageously from 20 to 30%, in particular of approximately 25% (m / v).
  • the proportion between the mass of the two active substances taken together and the total volume of the composition is 30:70, advantageously 40:60, especially 50:50.
  • compositions according to the present invention contain the penetrating and / or systemic antifungal and the contact antifungal in amounts equivalent in weight, that is, in a ratio of 50:50.
  • the transcortical penetration agent is present to promote the diffusion of at least one active substance selected from the penetrating and / or systemic antifungal and the contact antifungal from the outer surface of the wood. , in particular woody parts towards the interior of the wood, in particular woody parts. Since the active substance is able to penetrate the wood, in particular the woody parts, it is thus possible to act against the fungi responsible for wood diseases, in particular the woody parts in depth, and to prevent and / or treat the wood, especially the woods. woody parts, vegetal.
  • the proportion of transcortical penetration agent relative to the total weight of the composition is advantageously from 0.1 to 5%, especially from 0.5 to 2%, preferably from 0.5 to 1%.
  • the transcortical penetration agent may be a solvent having penetrating properties, advantageously chosen from the group consisting of mineral oils, vegetable oils, petroleum derivatives, such as turpentine or fuel oil, dimethylsulfoxide, N-methylpyrrolidone, xylene and methylene chloride or a surfactant having penetrating properties, advantageously chosen from the group consisting of ethoxylated or propoxylated fatty alcohols, ethoxylated or propoxylated tallow fatty amines, sorbitan esters, advantageously the laurate of sorbitan, sorbitan stearates, sorbitan oleates and sorbitan palmitate, glycol esters, advantageously glycol stearate or glycol oleate, heptamethyl polyethoxylated trisiloxane, phosphate / alcohol mixtures, advantageously phosphate / fatty alcohols ethoxylated or propoxylated and phosphate / flu
  • a compound allows the diffusion of the active substance from the surface of the wood, in particular woody parts with which the composition has been contacted to a depth of at least 0.1 mm in the wood, especially the woody parts, preferably at least 1 mm, in particular at least 2 mm.
  • the transcortical penetration agent is a surfactant having penetrating properties chosen from the group consisting of fluorosurfactants, ethoxylated or propoxylated phosphate / alcohol mixtures, phosphate / alcohol alcohols. C9 to Cn and phosphate / C 10 alcohols ethoxylated C14, and sodium sulfosuccinate diéthylcyclohexyl.
  • the diameter of the particles is an important parameter for the penetration of the active substance into the wood, especially the woody parts, of the perennial plant.
  • the median diameter D 50 of the particles of active substances is greater than 1 ⁇ , the active substance does not penetrate in sufficient quantity into the wood, in particular the woody parts, of the perennial plant.
  • the median diameter of the active substance particles should not be less than 0.1 ⁇ .
  • the median diameter D 50 of the solid particles in the concentrated suspensions according to the invention is from 0.1 to 1 ⁇ , advantageously from 0.3 to 0.8 ⁇ , in particular from 0.7 to 0.8 ⁇ , as measured. under the conditions described above.
  • 100% of the active substance particles have a diameter less than or equal to 5 ⁇ , advantageously less than 4 ⁇ .
  • At least 75%, advantageously at least 90%, solid particles have a diameter less than 2 ⁇ .
  • compositions according to the present invention are formulated such that the two active substances have a depth of penetration into the wood, especially the woody parts, of at least 0.1 mm.
  • the depth of penetration of at least one of the active substances, advantageously of the two active substances is at least 1 mm, more advantageously at least 2 mm.
  • the present invention also relates to compositions of formula (I) wherein the penetrating and / or systemic antifungal is selected from the group consisting of tetraconazole, tebuconazole, cyprodinil, fenhexamide and fluodioxonil and the contact antifungal is selected in the group consisting of chlorothalonil, fluazinam and zinc metiram.
  • compositions according to the invention thus comprise a combination of the penetrating and / or systemic antifungal and the contact antifungal chosen from the group consisting of tetraconazole and chlorothalonil, tetraconazole and fluazinam, tetraconazole and zinc metiram, tebuconazole and chlorothalonil.
  • tebuconazole and fluazinam zinc tebuconazole and metiram
  • cyprodinil and chlorothalonil cyprodinil and fluazinam
  • zinc cyprodinil and metiram fenhexamid and chlorothalonil
  • fenhexamid and fluazinam zinc fenhexamid and metiram
  • fluodioxonil and chlorothalonil fluodioxonil and fluazinam
  • fluodioxonil and metiram zinc fluodioxonil and metiram zinc.
  • the penetrating and / or systemic / antifungal anti-fungal combination of contact is selected from the group consisting of tetraconazole and chlorothalonil, cyproconazole and chlorothalonil, tetraconazole and zinc metiram, tebuconazole and chlorothalonil, and tebuconazole and zinc metiram.
  • the composition comprises a penetrating antifungal and / or systemic / antifungal combination of contact / transcortical penetration agent selected from the group consisting of tetraconazole and chlorothalonil and fluorosurfactants; tetraconazole and fluazinam and fluorosurfactants; tetraconazole and zinc metiram and fluorosurfactants; tebuconazole and chlorothalonil and fluorosurfactants; tebuconazole and fluazinam and fluorosurfactants; tebuconazole and zinc metiram and fluorosurfactants; cyprodinil and chlorothalonil and fluorosurfactants; cyprodinil and fluazinam and fluorosurfactants; zinc cyprodinil and metiram and fluorosurfactants; fenhexamid and chlorothalonil and fluorosurfactants; fen
  • the composition comprises a penetrating antifungal and / or systemic / antifungal contact / transcortical penetration agent combination selected from the group consisting of tetraconazole and chlorothalonil and fluorosurfactants; tebuconazole and chlorothalonil and fluorosurfactants; cyproconazole and chlorothalonil and fluorosurfactants; tetraconazole and zinc metiram and fluorosurfactants; tebuconazole and zinc metiram and fluorosurfactants; tetraconazole and chlorothalonil and phosphate mixture / ethoxylated or propoxylated alcohols; tebuconazole and chlorothalonil and phosphate mixture / ethoxylated or propoxylated alcohols: cyproconazole and chlorothalonil and phosphate mixture / ethoxylated or propoxylated alcohols; tetraconazole, chlor
  • compositions according to the present invention contain, in addition to the active substances and the transcortical penetration agent, at least one component chosen from dispersing agents, antifoaming agents, thickening agents, inert organic solvents and agents. preservatives.
  • the compositions according to the present invention contain all of these components.
  • Such additional components are conventionally used for the preparation of concentrated suspensions for plant protection use.
  • compositions according to the present invention may comprise a dispersing agent, advantageously present in the composition in a proportion of 0.1 to 10%, more advantageously of 2 to 8%, in particular of approximately 5% by weight relative to the total weight of the composition. composition.
  • the dispersing agent is advantageously chosen from the group consisting of ethoxylated phosphate / alkylphenol mixtures, lignosulfonates, advantageously sodium, and a mixture of these two dispersing agents.
  • compositions according to the present invention may comprise an antifoaming agent, advantageously present in the composition in a proportion of 0.01 to 1%, more preferably 0.05 to 0.5%, especially 0.1 to 0.2%.
  • the antifoam agent is advantageously chosen from siloxane derivatives, such as dimethoxypolysiloxane.
  • compositions according to the present invention may comprise a thickening agent, advantageously present in the composition in a proportion of from 0.01 to 1%, advantageously from 0.5 to 1.5%, especially from 0.7 to 1% by weight relative to to the total weight of the composition.
  • the thickening agent is advantageously chosen from the group consisting of xanthan gum, guar gum, locust bean gum, carrageenan, gum arabic, tara gum, agar-agar, gum gel and the mixture of at least two of these gums, a clay, advantageously attapulgite or a mixture of these thickening agents.
  • compositions according to the present invention may comprise a preservative, advantageously present in the composition in a proportion of 0.01 to 1%, advantageously 0.05 to 0.2%, especially about 0.1% by weight relative to to the total weight of the composition.
  • the preserving agent is advantageously chosen from the group of isothiazolinones having conservative properties, such as benzisothiazolinone.
  • compositions according to the present invention may comprise an inert organic solvent, advantageously present in the composition in a proportion of from 0.1 to 10%, advantageously from 2 to 8%, especially from 3 to 6% by weight relative to the total weight of the composition. composition.
  • the inert organic solvent is advantageously selected from the group consisting of glycols, such as monoethylene glycol and monopropylene glycol.
  • the present invention also relates to a composition of formula (II) comprising: From 15 to 45%, advantageously from 20 to 30%, in particular approximately 25%, of the penetrating and / or systemic antifungal, relative to the total weight of the composition,
  • systemic and / or penetrating antifungal, the contact antifungal and the transcortical penetration agent are as defined for the compositions of formula (I).
  • the composition of formula (II) comprises a penetrating and / or systemic antifungal chosen from the group consisting of triazoles, advantageously tetraconazole, cyproconazole or tebuconazole, a contact antifungal chosen from the group consisting of chlorothalonil, fluazinam and zinc metiram and a transcortical penetrating agent selected from the group consisting of fluorosurfactants, phosphate / ethoxylated or propoxylated alcohol mixtures, phosphate / C 9 -C 18 alcohols and ethoxylated C 10 -C 14 phosphate / alcohols, and sodium diethylcyclohexyl sulfosuccinate .
  • a penetrating and / or systemic antifungal chosen from the group consisting of triazoles, advantageously tetraconazole, cyproconazole or tebuconazole, a contact antifungal chosen from the
  • compositions of formula (IIa) the active substances are tetraconazole and chlorothalonil, cyproconazole and chlorothalonil, tetraconazole and metiram zinc, tebuconazole and chlorothalonil or tebuconazole and zinc metiram and the Transcortical penetrating agent is a fluorosurfactant, a phosphate / C 9 -C 18 alcohols mixture or ethoxylated C 10 -C 14 alcohols, preferably a phosphate / C 9 -C 18 alcohols or ethoxylated C 10 to C 14 alcohols mixture or mixture. of these two mixtures.
  • the active substances are tebuconazole and chlorothalonil and the transcortical penetrating agent is a phosphate / C 9 -C 18 alcohols or ethoxylated C 10 to C 14 alcohols or phosphate mixture. these two mixtures.
  • the penetrating and / or systemic antifungal is present in the composition in a proportion of 20 to 30%, especially around 25%, relative to the total weight of the composition
  • the contact antifungal is present in a proportion of 20 to 30%.
  • % in particular about 25%, relative to the total weight of the composition
  • the transcortical penetration agent is present in a proportion of 0.5 to 2%, especially 0.5 to 1%, relative to the total weight of the composition.
  • compositions according to the present invention in which the active substances are tebuconazole and chlorothalonil allow the penetration of the active substances to a depth of at least 10%, advantageously at least 20%, in particular at least 50% relative to the thickness of the wood, especially woody parts measured from the surface external to the heart, the bark of the wood, especially woody parts not included in the thickness of the wood, especially woody parts.
  • the present invention also relates to a composition as defined above in which the active substances are tebuconazole and chlorothalonil, characterized in that the quantity of active substances having penetrated into the wood, in particular the woody parts, of more than one an, as measured according to the method of determination of the depth of penetration described above is at least 60 mg of active substances, preferably at least 75 mg per kg of wood at a depth of 0 to 1, 5 mm.
  • the present invention also relates to a composition as defined above in which the active substances are tebuconazole and chlorothalonil, characterized in that the quantity of active substances having penetrated into the wood, in particular the woody parts, of more than one year. as measured by the method of determination of the depth of penetration described above is at least 20 mg of active substances, preferably at least 25 mg, per kg of wood at a depth of 1.5 to 3 mm in old wood.
  • the present invention also relates to a composition as defined above in which the active substances are tebuconazole and chlorothalonil, characterized in that the quantity of active substances having penetrated into the wood, in particular the woody parts, of more than one year. as measured by the method of determination of the penetration depth described above is at least 2 mg of active substances, preferably at least 4 mg, preferably at least 5 mg, per kg of wood. at a depth greater than 3 mm.
  • the present invention also relates to a composition as defined above in which the active substances are tebuconazole and chlorothalonil, characterized in that the quantity of active substances which has penetrated the wood, especially the ligneous parts, of the year, such as that measured by the method of determination of the depth of penetration described above is at least 2 mg of active substances, in particular 2.8 mg per kg of wood at a depth of 0 to 1.5 mm in the wood, especially woody parts, of the year.
  • the present invention also relates to a composition as defined above in which the active substances are tebuconazole and chlorothalonil, characterized in that the quantity of active substances which has penetrated the wood, especially the ligneous parts, of the year, such as that measured according to the method of determination of the depth of penetration described above is at least 0.7 mg of active substances, in particular 0.75 mg per kg of wood at a depth of 1.5 mm at the pith .
  • the present invention also relates to a composition of formula (III) comprising, or consisting of, by weight relative to the total weight of the composition: 20 to 30%, advantageously about 25%, of at least one penetrating and / or systemic antifungal,
  • systemic and / or penetrating antifungal wherein the systemic and / or penetrating antifungal, the contact antifungal, the transcortical penetration agent, the dispersing agent, the antifoaming agent, the preservative, the thickening agent and the organic solvent are as defined for the compositions of formula (I).
  • the present invention also relates to a particular composition of formula (IIIa) comprising or consisting of, by weight relative to the total weight of the composition:
  • tetraconazole 20 to 30%, advantageously about 25% of tetraconazole, cyproconazole or tebuconazole, preferably tebuconazole.
  • chlorothalonil fluazinam or zinc metiram, preferably chlorothanil
  • a thickening agent advantageously xanthan gum and attapulgite
  • the composition is a concentrated suspension of formula (IV) comprises a systemic and / or penetrating antifungal, preferably tebuconazole and a contact antifungal, preferably chlorothalonil, in which the active substances have a synergistic effect, that is to say that the activity of the composition comprising the two active substances is greater than the theoretical activity calculated from that of the compositions comprising only one of the same active substances.
  • the method for determining the existence of a synergistic effect is described in Example 4 of the present application and consists in comparing the IC 90 (or 50) and the theoretical CI 90 (or 50) calculated from the results obtained for each of the active substances alone and for the association using the following equation:
  • said active substances having a synergistic effect are tebuconazole and chlorothalonil and the transcortical penetration agent is a phosphate / C 9 to C 10 alcohols or ethoxylated C 10 to C 14 alcohols mixture, or a mixture of these two mixtures.
  • the penetrating and / or systemic antifungal agent being present in the composition in a proportion of 20 to 30%, in particular approximately 25%, relative to the total weight of the composition
  • the contact antifungal being present in a proportion of 20 to 30% , in particular about 25%, relative to the total weight of the composition
  • the transcortical penetration agent being present in a proportion of 0.5 to 2%, especially 0.5 to 1%, relative to the total weight of the composition. composition.
  • composition is a composition of formula (IVa), comprising or consisting of, by weight relative to the total weight of the composition:
  • a phosphate / fatty alcohol mixture preferably a phosphate / C 9 -C 18 alcohols or phosphate / C 10 to C 14 ethoxylated alcohols mixture, or a mixture of these two mixtures
  • 0.05 to 0.5% advantageously 0.1 to 0.2% of dimethoxypolysiloxane, 0.05 to 0.2%, advantageously about 0.1% of a preservative, advantageously a thiazolidinone, preferably isobenzothiazolidinone,
  • a thickening agent advantageously xanthan gum and attapulgite
  • compositions of formula (I), (II), (III), (IV), (IIa), (IIa), (IIIa) and (IVa) according to the present invention are free of a third active substance.
  • a triazolyl derivative in particular a triazolyl derivative selected from the group consisting of compounds of formula:
  • X H
  • Y O
  • Z (CH 2 ) 4
  • X SH
  • Y a single bond to R 1
  • Z CH 2 -CH (CH 3 ) -CH 2 -
  • compositions according to the present invention in the form of a concentrated suspension are used in the form of a suspension diluted in water.
  • the present invention therefore also relates to a diluted suspension comprising a composition in the form of a concentrated suspension of formula (I), (II), (III), (IV), (IIa), (IIa), (IIIa) and (IVa).
  • the term "dilute suspension” is intended to mean a composition in which the solid, water-insoluble active substances are kept in suspension and in which water represents the major part by volume of the total volume of the substance. suspension.
  • the diluted suspension comprises from 50 to 99% of water, especially from 90 to 99%, preferably approximately 96%, relative to the total volume of the diluted suspension.
  • the concentrated suspension or the dilute suspension as defined above have antifungal activity against the fungi responsible for wood diseases, in particular the woody parts of a plant, in particular fruit trees and vines, and allow the penetration of the substances. active within the wood, including woody parts of the plant.
  • the present invention therefore also relates to the use of a fungicidal composition in the form of a concentrated suspension of formula (I), (II), (III), (IV), (IIa), (IIa), (IIIa) and (IVa) or a dilute suspension comprising a concentrated suspension of formula (I), (II), (III), (IV), (IIa), (IIa), (IIIa) and (IVa) as described above for the prevention and / or treatment of at least one wood disease, in particular the woody parts of a plant, advantageously wood, especially the woody parts of fruit trees or vines.
  • the present invention relates more particularly to the use of a fungicidal composition in the form of a concentrated suspension of formula (I), (II), (III), (IV), (IIa), (IIa), (IIIa) and (IVa) or a dilute suspension comprising a concentrated suspension of formula
  • the present invention relates more particularly to the use of a fungicidal composition in the form of a concentrated suspension of formula (I),
  • the present invention also relates more particularly to the use of a fungicidal composition in the form of a concentrated suspension of formula (I), (II), (III), (IV), (IIa), (IIa) , (IIIa) and (IVa) or a dilute suspension comprising concentrated suspension of formula (I), (II), (III), (IV), (IIa), (IIa), (IIIa) and (IVa) as described above for the prevention and / or treatment of at least one wood disease, especially woody parts of fruit trees caused by Erwinia amylovora, Nectria galligena or Phytophthora cactorum.
  • compositions of formula (I), (II), (III), (IV), (IIa), (IIa), (IIIa) and (IVa) according to the present invention are active against fungi associated with and / or responsible for wood diseases, particularly woody parts of trees, especially wood, especially woody parts of fruit trees and vines.
  • the present invention therefore also relates to the use of a fungicidal composition in the form of a concentrated suspension of formula (I), (II), (III), (IV), (IIa), (IIa), (IIIa) and (IVa) or a dilute suspension comprising a concentrated suspension of formula (I), (II), (III), (IV), (IIa), (IIa), (IIIa) and (IVa) such as described above for the prevention and / or treatment of at least one wood disease, in particular woody parts of a plant, advantageously wood, especially woody parts of fruit trees or vines, associated or caused by Eutypa lata, Phaeoacremonium aleophilum, Fomitiporia mediterranea, Botryospheria spp., Phaeomoniella chlamydospora, Phytophthora spp., Neonectria galligena and Erwinia amylovora.
  • the plant is a lignified branch (after augury), advantageously more than a year.
  • the present invention relates to the use of a fungicidal composition in the form of a concentrated suspension of formula (I), (II), (III), (IV), (IIa), (IIa), (IIa) ) and (IVa) or a dilute suspension comprising concentrated suspension of formula (I), (II), (III), (IV), (IIa), (IIa), (IIIa) and (IVa) as described above on a plant in the state of vegetative rest.
  • the composition is used on the wood, in particular the woody parts, of a plant once a year, advantageously on a plant at a stage between the maturation of the previous year and the budburst of the current year.
  • the fungicidal composition is in the form of a concentrated suspension of formula (I), (II), (III), (IV), (IIa), (IIa), (IIIa) and (IVa) or the dilute suspension comprising concentrated suspension of formula (I), (II), (III), (IV), (IIa), (IIa), (IIIa) and (IVa) is used for the prevention and / or treatment of at least wood disease, especially woody parts as described above by methods commonly used in arboriculture, in particular by spraying on wood, especially the woody parts, by soaking the wood, especially the woody parts, by painting the wood, sores or by ground spraying.
  • the present invention therefore relates to the use of a fungicidal composition in the form of a concentrated suspension of formula (I), (II), (III), (IV), (IIa), (IIa) , (IIIa) and (IVa) or a dilute suspension comprising concentrated suspension of formula (I), (II), (III), (IV), (IIa), (IIa), (IIIa) and (IVa) in which the antifungal systemic and / or penetrating is tebuconazole and the contact antifungal is chlorothalonil for the prevention and / or treatment of a wood disease, especially woody parts of the vine associated with and / or caused by Diplodia Seriata, Neofusicoccum parvum and / or Fomitiporia mediterranea, especially Black Dead Arm and / or Esca in wood, especially the woody parts, of the vine.
  • transcortical penetration agent is a fluorosurfactant, a phosphate mixture / alcohol C9-Cn or phosphate / C 10 alcohols ethoxylated C14, preferably a phosphate mixture / alcohol C9-Cn or phosphate / C 10 alcohols ethoxylated C14, or a mixture of these two mixtures.
  • the present invention further relates to a method for preventing and / or treating wood diseases, in particular woody parts comprising a step of contacting the wood, in particular woody parts of a plant with a fungicidal composition occurring under the form of a concentrated suspension of formula (I), (II), (III), (IV), (IIa), (IIa), (IIIa) and (IVa) or a dilute suspension comprising a concentrated suspension of formula
  • the present invention relates more particularly to a method for preventing and / or treating wood diseases, in particular woody parts of the vine belonging to the group consisting of Eutypiose, Esca, Black dead arm (BDA) and the disease.
  • Petrial or fruit tree diseases belonging to the group consisting of canker, European canker and fire blight comprising a step of contacting the wood, in particular the woody parts of a plant, in particular the vine or a fruit tree with a fungicidal composition in the form of a concentrated suspension of formula (I),
  • the present invention relates more particularly to a method for preventing and / or treating wood diseases, in particular woody parts of the vine and fruit trees caused by Phaeomoniella chlamydospora, Phaeoacremonium aleophilum, Fomitiporia mediterranea, Eutypa lata, Botryospheria spp., Phytophthora spp., Neonectria galligena and Erwinia amylovora, comprising a step of contacting the wood, in particular the woody parts of a plant, in particular the vine or a fruit tree with a fungicidal composition in the form of a concentrated suspension of formula (I), (II), (III), (IV), (IIa), (IIa), (IIIa) and (IVa) or a dilute suspension comprising concentrated suspension of formula (I), (II) , (III), (IV), (Ha), (IIa), (IIIa) and (IVa)
  • the process is carried out with a dilute suspension comprising a concentrated suspension of formula (I), (II), (III), (IV), (IIa), (IIIa), (IIIa) and (IVa), the proportion water in the diluted solution being 50 to 99%, especially 90 to 99%, preferably about 96%, based on the total volume of the diluted suspension.
  • the concentration of concentrated suspension of formula (I), (II), (III), (IV), (IIa), (IIa), (IIIa) and (IVa) in the diluted suspension depends on the state of progression of wood disease, in particular woody parts, the age of the wood, in particular the woody parts and the method used for bringing the wood, in particular the woody parts, into contact with the composition of formula (I), (II) , (III), (IV), (Ha), (IIa), (IIIa) and (IVa).
  • the plant is a lignified branch (after augury), advantageously more than a year.
  • the present invention relates to a method in which the wood, in particular the woody parts, of the plant is brought into contact with a fungicidal composition in the form of a concentrated suspension of formula (I), (II), (III ), (IV), (Ha), (IIa), (IIIa) and (IVa) or a dilute suspension comprising concentrated suspension of formula (I), (II), (III), (IV), (IIa), (liai), (Illa) and (IVa), once a year, said plant being in the state of vegetative rest.
  • a fungicidal composition in the form of a concentrated suspension of formula (I), (II), (III ), (IV), (Ha), (IIa), (IIIa) and (IVa) or a dilute suspension comprising concentrated suspension of formula (I), (II), (III), (IV), (IIa), (liai), (Illa) and (IVa), once a year, said plant being in the state of vegetative rest
  • the plant is at a stage between the maturation of the previous year and the budburst of the current year, in particular between the fall of the leaves of the previous year and the budburst of the current year, in particular between maturity of the woods and the end of bud burst (50% buds at BBCH 05 stage), especially between the fall of leaves from the previous year and the end of bud burst (50% buds at stage BBCH 05) .
  • the contacting of the plant with the composition at this stage between the fall of the leaves of the previous year and the budburst of the current year makes it possible in particular to prevent the composition from being brought into contact with the leaf parts of the plant.
  • the step of contacting the wood, in particular the woody parts of the plant, advantageously the vine or a fruit tree, can be implemented by various known methods. advantageously by spraying the composition onto the wood, especially the woody parts, by soaking the wood, in particular the woody parts in the composition, by painting the wounds of size or by spraying on the ground.
  • the plant is contacted with a composition at a rate of 1000 g to 10 000 g of each of the active substances, preferably from 2000 g to 8000 g per hectare of wood to be treated.
  • the present invention further relates to a kit for the preparation of a concentrated suspension as defined above.
  • said kit may include: The at least two active substances in the form of solid particles in a first container,
  • the at least one transcortical penetration agent in a second container is the at least one transcortical penetration agent in a second container.
  • said kit may comprise:
  • the first active substance chosen from penetrating and / or systemic antifungals in the form of solid particles in a first container
  • the second active substance chosen from contact antifungals in the form of solid particles in a second container chosen from contact antifungals in the form of solid particles in a second container
  • the penetration of an active substance into the wood is improved by using a transcortical penetration agent and decreasing the median diameter of the particles.
  • the present invention therefore also relates to the use of at least one active substance in the form of solid particles in suspension with a median diameter D 50 of 0.1 to 1 ⁇ , advantageously of 0.3 to 0.8 ⁇ , in particular of 0 , 7 to 0.8 ⁇ and a transcortical penetration agent selected from the group consisting of fluorosurfactants, phosphate / ethoxylated or propoxylated alcohol mixtures, phosphate / C 9 -C 18 alcohols and ethoxylated C 10 -C 14 phosphate / alcohols, and sodium diethylcyclohexyl sulfosuccinate to improve the penetration of the at least one active substance into the wood, especially the woody parts of a perennial plant, in particular a fruit tree or vine.
  • a transcortical penetration agent selected from the group consisting of fluorosurfactants, phosphate / ethoxylated or propoxylated alcohol mixtures, phosphate / C 9 -C 18 alcohols and
  • the present invention thus particularly relates to the use of at least two active substances in the form of suspended solid particles having a median diameter D 50 of 0.1 to 1 ⁇ , advantageously of 0.3 to 0.8 ⁇ , in particular of 0, 7 to 0.8 ⁇ , the first active substance being chosen from penetrating and / or systemic antifungals and the second active substance being chosen from the contact antifungals and one and a transcortical penetration agent chosen from the group consisting of fluorosurfactants, ethoxylated or propoxylated phosphate / alcohol mixtures, ethoxylated C 9 -C 18 phosphate / alcohols and ethoxylated C 10 -C 14 alcohols, and sodium diethylcyclohexyl sulfosuccinate to improve the penetration of at least one of said active substances into the wood , especially the woody parts of a perennial plant, especially a fruit tree or vine.
  • a transcortical penetration agent chosen from the group consisting of fluorosurfactants,
  • the present invention relates to the use of at least two active substances in the form of suspended solid particles having a median diameter D 50 of 0.1 to 1 ⁇ , advantageously of 0.3 to 0.8 ⁇ . , in particular from 0.7 to 0.8 ⁇ , the first active substance being chosen from tetraconazole, tebuconazole, cyproconazole, cyprodinil, fenhexamide and fluodioxonil and the second active substance being chosen from chlorothalonil, fluazinam and zinc metiram, preferably tebuconazole and chlorothalonil and a transcortical penetrating agent selected from the group consisting of fluorosurfactants, ethoxylated or propoxylated phosphate / alcohol mixtures, phosphate / alcohols ethoxylated C 9 to C 14 and ethoxylated C 10 to C 14 alcohols, and sodium diethylcyclohexyl sulfos
  • the present invention relates to the use of a transcortical penetration agent selected from the group consisting of fluorosurfactants, phosphate / ethoxylated or propoxylated alcohol mixtures, phosphate / C 9 -C 18 alcohols and phosphate / C 10 alcohols.
  • a transcortical penetration agent selected from the group consisting of fluorosurfactants, phosphate / ethoxylated or propoxylated alcohol mixtures, phosphate / C 9 -C 18 alcohols and phosphate / C 10 alcohols.
  • a and a transcortical penetration agent and solid particles in suspension of diameter from 0.1 to 1 ⁇ , advantageously from 0.3 to 0.8 ⁇ , in particular from 0 , 7 to 0.8 ⁇ advantageously makes it possible to improve the penetration of at least one active substance to a depth of at least 0.1 mm from the surface of the wood by a factor of 1.5 to 3, in particular by a factor of about 2.
  • Figures 1 to 4 represent the results of the tests for determining the penetration depth of the active substances in vine stock wood with different formulations.
  • Figure 1 shows the average amount of chlorothalonil and tebuconazole measured in wood samples taken at a distance of 0 to 1.5 mm deep (in mg of active substance per kg of wood).
  • Figure 2 shows the average amount of chlorothalonil and tebuconazole measured in wood samples taken at a distance of 1.5 to 3 mm deep (in mg of active substance per kg of wood).
  • Figure 3 shows the average amount of chlorothalonil and tebuconazole measured in wood samples taken at a distance of 3 to 5 mm (in mg of active substance per kg of wood).
  • Figure 4 shows the average amount of chlorothalonil and tebuconazole measured in wood samples taken at a distance of 0 to 1.5 mm deep, 1.5 to 3 mm deep and at a distance of 3 to 5 mm depth (in mg of active substance per kg of wood).
  • Figure 5 shows the samples of vine used in the tests for determining the penetration depth of the active substances with formulations 3 and 4 in the woody parts of vine stock (wood of more than one year old) with and without bark.
  • Figure 6 shows the structure of the woody parts of a perennial plant. This structure is found in all perennial plants, especially in the vineyard and in fruit trees such as apple, pear, peach, plum and cherry.
  • Example 1 Determination of the penetration depth of the active substances:
  • the active substances are extracted from the wood, in particular woody parts according to the following extraction protocol:
  • the extract is then evaporated to dryness with a rotary evaporator and taken up in 2 ml of ethyl acetate.
  • the sample thus prepared is analyzed by gas chromatography coupled to a mass spectrometer on a Clarus® 500 GC-MS from Perkin Elmer.
  • the assay is performed in SIM (Single Ion Monitoring) mode with one ion for quantification and two "qualifying" ions per compound. Calibration was performed from solutions containing the 2 internal standards and the 2 active substances at different concentrations.
  • SIM mode analyzes Single Ion Chiorothaioni! 264 i 266, ⁇ ' ' 268 Monitoring
  • Ions in bold are those selected pout '91 / 119/134
  • Formulation 1 is a composition in the form of a concentrated suspension without transcortical penetration agent, in which the particles of active substances have a median diameter D 50 as measured under the conditions of Example 3 of 1.50 ⁇ .
  • Formulation 2 is a composition in the form of a concentrated suspension without transcortical penetration agent, in which the particles of active substances have a median diameter D 50 as measured under the conditions of Example 3 of 0.77 ⁇ .
  • Formulation 3 is a composition in the form of a concentrated suspension according to the invention, in which the particles of active substances have a median diameter D 50 as measured under the conditions of Example 1 of 0.77 ⁇ and in which is present a transcortical penetration agent.
  • Formulation 4 is a composition in the form of a concentrated suspension, in which the particles of active substances have a median diameter D 50 as measured under the conditions of Example 3 of 1.60 ⁇ and in which there is present a transcortical penetration agent.
  • the formulations 1 and 2 allow the penetration of a quantity of active substances approximately two times less in comparison with the formulation 3 according to the invention, in which the agent transcortical penetration is present.
  • the size of the particles has no significant influence on the penetration of the active substances when no transcortical penetration agent is present in the formulation.
  • the quantity of active substances having penetrated into the wood, in particular the woody parts with the formulation 3 is almost twice the quantity of the same active substances having penetrated in the wood, especially the woody parts with the formulations 1 and 2.
  • the amount of active substance present in this layer is close to 0.
  • Example 2 Study of the effect of particle size in a formulation containing a transcortical penetration agent
  • Comparative formulation 4 has a composition identical to composition 3.
  • the size of the active substance particles in formulation 4 is however 1.6 ⁇ (against 0.77 ⁇ for formulation 3).
  • the quantity of active substances having penetrated into the wood, in particular the woody parts with the formulation 3 is much greater than the quantity of active substances having penetrated the wood, in particular woody parts with the formulation 4.
  • Example 3 Determination of the size of the particles of active substances:
  • the apparatus used in this example is a CILAS 715 laser granulometer.
  • the presence of particles within a coherent beam of light causes diffraction that results in the existence of light outside the geographic limits of the beam.
  • the low-power ruby laser illuminates in parallel beams a vessel containing the sample of analytes suspended in deionized water.
  • the beam leaving the tank is focused by a convergent optical system.
  • the distribution of light energy in the focal plane of the system is then analyzed using a multi-cell detection set.
  • the program waits for the introduction of the sample, it is therefore necessary: - Activate the button "Signals in real time", to display the product concentration indicator (at the bottom of the table ). - Introduce the sample, the concentration must be between 150 and 200. Manually activate the ultrasound during the introduction.
  • the median particle diameter is calculated directly by the device.
  • Example 4 Study of the Effect of Tebuconazole, Chlorothalonil and a Tebuconazole / Chlorothalonil Mixture on Germination of Fungus Spores Associated with Wood Diseases, Including Woody Parts of the Vine
  • Formulation 3 was used in this experiment and compared with two formulations 5 and 6, devoid of one of the two active substances but of identical composition (the amount of active substance omitted is replaced by water).
  • Formulation 5 lacks tebuconazole.
  • Formulation 6 is devoid of chlorothalonil.
  • the fungi on which the formulations 3, 5 and 6 were tested are Phaemoniella chlamydospora (81pep), Phaeoacremonium aleophilum (LR 23), Diplodia seriata (F98-01), Neofusicoccum parvum (NpSV) and Eutypa lata.
  • the mushrooms are subcultured on a malt-agar medium (15 g of malt and 20 g of agar per liter of permutated water, sterilized at 120 ° C for 20 minutes) in a petri dish for multiplication.
  • a malt-agar medium (15 g of malt and 20 g of agar per liter of permutated water, sterilized at 120 ° C for 20 minutes
  • the conidia of Phaemoniella chlamydospora and Phaeoacremonium aleophilum are obtained from cultures of these fungi. Conidia are obtained by rinsing the fungal colony with a few milliliters of sterile permuted water.
  • the suspension of conidia in the permutated water is then adjusted to 100-200 conidia per ⁇ .
  • the conidia of Diplodia seriata are obtained from pycnidia which developed in less than three weeks of culture on the malt-agar medium.
  • the pycnidia are removed from and cultured in sterile water so that they release the conidia.
  • Neofusicoccum parvum Conidia of Neofusicoccum parvum are obtained from pycnidia that developed on fragments of vine shoots.
  • Ascospores at Eutypa lata are obtained from perithecia located on dead vines of Eutypiose. The periceths are decapitated superficially, isolated one by one and immersed in sterile water for about 2 hours. The concentration of ascospores is then adjusted to 100-200 conidia per ⁇ .
  • the culture medium is a malt-agar medium (15 g of malt and 20 g of agar per liter of permutated water, sterilized at 120 ° C for 20 minutes).
  • the medium containing the fungicides is prepared by diluting the studied formulation in deionized water which is added to the culture medium. The mixture is then homogenized and distributed in petri dishes 90 mm in diameter.
  • the final concentrations of each active substance in the medium are as follows: 0.0005; 0.005; 0.05; 0.5; 5; 50 and 500 mg / L.
  • the percentage of spore germination is evaluated relative to a control placed under the same conditions.
  • Two petri dishes are incubated at 25 ° C. for a period necessary for the spores of the control box to have sprouted between 90 and 100%.
  • Phaemoniella chlamydospora Phaemoniella chlamydospora:
  • chlorothalonil does not inhibit spore germination.
  • tebuconazole alone and the combination of the two active substances completely inhibit spore germination.
  • Phaeoacremonium aleophilum Chlorothalonil does not inhibit spore germination at the tested concentrations. Tebuconazole does not prevent spore germination, but inhibits elongation from a concentration of 5 mg / l.
  • the combination of the two active substances inhibits spore germination from a concentration of 0.1 mg / l.
  • Chlorothalonil does not inhibit spore germination at the tested concentrations.
  • Chlorothalonil inhibits spore germination from a concentration of 5 mg / l.
  • Tebuconazole alone does not inhibit spore germination at the tested concentration.
  • the combination of the two active substances completely inhibits spore germination from a concentration of 0.5 mg / l of each of the active substances.
  • Chlorothalonil and tebuconazole inhibit spore germination at concentrations of 5 and 50 mg / l, respectively.
  • Inhibition of spore germination is complete with formulation 3 from 0.5 mg / l of each of the active substances in combination.
  • Example 5 Study of the effect of tebuconazole, chlorothalonil and a tebuconazole / chlorothalonil mixture on the mycelial growth of mushrooms associated with vine wood.
  • Formulation 3 was used in this experiment and compared with two formulations 5 and 6, devoid of one of the two active substances but of identical composition (the amount of active substance omitted is replaced by water.
  • Formulation 5 lacks tebuconazole.
  • Formulation 6 is devoid of chlorothalonil.
  • the fungi on which the formulations 3, 5 and 6 were tested are Diplodia seriata (F98-01), Neofusicoccum parvum (NpSV), Eutypa lata (St309) and Formitiporia mediterranea (F2010-1).
  • the culture medium is a malt-agar medium (15 g of malt and 20 g of agar per liter of permutated water, sterilized at 120 ° C for 20 minutes).
  • the medium containing the fungicides is prepared by diluting the studied formulation in deionized water which is added to the culture medium. The mixture is then homogenized and distributed in petri dishes 90 mm in diameter.
  • the final concentrations of each active substance in the medium are as follows: 0.0005; 0.005; 0.05; 0.5; 5; 50 and 500 mg / L.
  • Discs 6 mm in diameter, cut with a punch are arranged in sterile conditions in each box. For each test, three repetitions are performed. The Petri dishes are incubated at 25 ° C for a time necessary for the fungus to grow up to 1 or 2 cm from the edges of a Petri dish.
  • the concentration of active ingredient required to inhibit mycelial growth at 50% (IC50) or at 90% (IC90) is calculated from the regression line of% efficiency vs. logarithm concentration of fungicide .
  • the value of the fungicide concentration that is lethal to the fungus is obtained according to the following methodology; the mycelial implants which did not develop on the media with fungicide are transplanted on a culture medium malt-agar, without fungicide. The Petri dishes are then incubated at room temperature. The non-recovery of the mycelial implant is noted. Study of antagonism, additivity and synergy of active ingredients in fungicide combinations:
  • the interactions between the fungicides in the composition 3 are studied according to the method of Wadley. With the curves plotted for each active substance taken alone or for the combination, the IC50 and CI90 can be determined for each fungicide and for the combination of fungicide.
  • Tebuconazole completely inhibits mycelial growth from a concentration of 0.5 mg / l. Only the concentration of 500 mg / l is lethal.
  • Chlorothalonil has no fungicidal activity at the tested concentrations but strongly inhibits mycelial development from a concentration of 50 mg / l.
  • the combination of the two fungicides does not improve these results and an additivity action between the two fungicides is observed.
  • Tebuconazole completely inhibits mycelial growth from a concentration of 50 mg / l. Only the concentration of 500 mg / l is lethal.
  • Chlorothalonil has no fungicidal activity at the tested concentrations but strongly inhibits mycelial development from a concentration of 500 mg / l.
  • the combination of the two fungicides makes it possible to improve these results and a synergistic action between the two fungicides is observed (IC50 of 0.004 versus 0.006 for tebuconazole alone).
  • Neof sicocc m parvum
  • Tebuconazole completely inhibits mycelial growth from a concentration of 0.5 mg / l. Only the concentration of 500 mg / l is lethal.
  • Chlorothalonil has no fungicidal activity at the tested concentrations but strongly inhibits mycelial development at the concentration of 500 mg / l.
  • Tebuconazole completely inhibits mycelial growth from a concentration of 0.5 mg / l. None of the tested concentrations are lethal.
  • Chlorothalonil has no fungicidal activity at the tested concentrations but strongly inhibits mycelial development from a concentration of 5 mg / l.
  • the activity of chlorothalonil and tebuconazole varies according to the fungus studied. A synergistic effect between the active substances is observed on the spore germination of Neofusicoccum parvum, Diplodia seriata and Phaeoacremonium aleophilum and on the mycelial growth of Neofusicoccum parvum, Diplodia seriata and Fomitoporia mediterranea.
  • Example 6 Study of the effect of other antifungals alone or in mixtures on the mycelial growth of fungi associated with the wood of the vine.
  • Tetraconazole completely inhibits mycelial growth from a concentration of 5 mg / L.
  • the lethal dose of tetraconazole of 50 mg / L.
  • Cyproconazole completely inhibits mycelial growth in Eutypa Lata from a concentration of 1 mg / L.
  • the lethal dose of cyproconazole is 10 mg / L.
  • Zinc metiram and chlorothalonil do not completely inhibit mycelial growth in Eutypa Lata.
  • Chlorothalonil and zinc metiram have a low activity on the mycelial growth of this fungus.
  • the combination of tebuconazole and zinc metiram leads to a synergistic action.
  • the lethal dose is reduced to 5 mg / L.
  • Tetraconazole and zinc metiram completely inhibit mycelial growth at a concentration of 500 mg / L.
  • Cyproconazole and chlorothalonil show low activity against Diplodia Seriata.
  • Neof sicocc m parvum
  • Tetraconazole and cyproconazole completely inhibit mycelial growth at a concentration of 500 mg / L.
  • Chlorothalonil and zinc metiram have moderate activity on mycelial growth of this fungus.
  • Tetraconazole (10 mg / L), cyproconazole (500 mg / L), and zinc metiram (500 mg / L) completely inhibit mycelial growth. They are all fungicidal.
  • Tebuconazole, tetraconazole and cyproconazole completely inhibit mycelial growth at a concentration of 50 mg / L. these three substances are fungicidal at a concentration of 100 mg / L.
  • Zinc metiram and chlorothaloml completely inhibit mycelial growth at concentrations of 100 mg / L and 500 mg / L, respectively.
  • Tebuconazole, tetraconazole and cyproconazole completely inhibit mycelial growth at a concentration of 50 mg / L. these three substances are fungicidal at a concentration of 100 mg / L.
  • Zinc metiram and chlorothaloml completely inhibit mycelial growth at concentrations of 100 mg / L and 500 mg / L, respectively.
  • Example 7 Study of the effect of the compositions on the growth of pathogens associated with wood of fruit trees Phytophthora spp. and Neonectria galligena.
  • Formulations 3, 5 and 6 were tested under conditions similar to those described in Example 4 on Phytophthora spp. and Neonectria galligena.
  • Example 8 Study of the effect of other antifungals alone or in mixtures on the growth of pathogens associated with wood of fruit trees Phytophthora spp. and Neonectria galligena.
  • the nephelometry method is used on sporulating strains (Joubert et al, Laser nephelometry aplied in an automated microplate system to study filamentous fungus growth, Biotechniques 48: 399-404, 2010).
  • Strains are grown on suitable agar media in an oven at 20 ° C, 8 days before their use to be in the exponential phase of their growth.
  • the fungal suspension is prepared extemporaneously at a concentration of 1.34 conidium.mL-1 for Pc and 4.44 conidium.mL-1 for Ch. 100 ⁇ l of the suspension is used for the tests.
  • the tests are carried out in microplates of 96 wells. Doses 0ppm, 0.1ppm, 0.3ppm, 1ppm, 3ppm, 10ppm, 30ppm, 100ppm, 300ppm, 1000ppm and 3000ppm (final concentration of the substance) will be tested per product.
  • Target species / formulation Three technical repetitions per modality (target species / formulation) are performed.
  • Controls are added by target pathogen: a positive growth control and the products alone at the highest doses.
  • the product A strongly inhibits the growth of the fungus Pcactorum:
  • the inhibitory concentration of 50% is around 200 ppm.
  • the inhibitory concentration of 90% is reached below the 1000 ppm dose. The lethal dose was not observed.
  • Product B (chlorothalonil) strongly inhibits the growth of the fungus Pcactorum: The 50% inhibitory concentration (IC50) is slightly below 10 ppm. The inhibitory concentration of 90% (CI90) is reached at the 1000 ppm dose. The lethal dose was not observed.
  • IC50 50% inhibitory concentration
  • CI90 90%
  • IC50 and IC90 are below 10 and 1000 ppm, as with product B.
  • Neonectria sallisena (Cylindrocarpon heteronema)
  • Neonectria galligena strongly inhibits the growth of the fungus Neonectria galligena: the IC50 is reached at a concentration around 230 ppm. The CI90 is reached at a concentration around 800 ppm. The lethal dose is obtained at 1000 ppm
  • Product B (chlorothalonil) strongly inhibits the growth of the fungus Neonectria galligena: the IC50 is slightly reached around 100 ppm. The CI90 is reached around 250 ppm. The lethal dose is obtained from 300 ppm
  • chlorothalonil induces the fastest inhibition of fungal growth. Tebuconazole causes a decrease in growth, but at higher doses than chlorothalonil.
  • compositions according to the invention are useful for inhibiting the growth of Phytophthora cactorum and Neonectria galligena and thus for the treatment of canker sores and European canker in fruit trees, such as apple trees.

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Abstract

La présente invention concerne une composition fongicide se présentant sous la forme d'une suspension concentrée comprenant au moins deux substances actives sous forme de particules solides, au moins un agent de pénétration transcorticale, le diamètre médian D50 des particules solides étant de 0,1 à 1 μm, ladite composition présentant une profondeur de pénétration d'au moins une des substances actives dans du bois, notamment des parties ligneuses d'au moins 0,1 mm, son utilisation pour le traitement des maladies du bois, notamment des parties ligneuses des plantes pérennes et un procédé de traitement des plantes pérennes.

Description

PROCEDE DE TRAITEMENT DES MALADIES DU BOIS DES PLANTES
PERENNES
La présente invention concerne le traitement des maladies du bois des plantes pérennes, notamment des parties ligneuses des plantes pérennes, notamment des arbres fruitiers et de la vigne.
De nombreux pathogènes (virus, bactéries, champignons et parasites) sont responsables de maladies des arbres fruitiers et de la vigne, attaquant toute ou partie de l'arbre fruitier ou de la vigne : racines, fruits, feuilles et bois (parties ligneuses).
Ces agents pathogènes provoquent d'importants dégâts dans les plantations, réduisant le potentiel de production quantitatif et qualitatif de ces cultures.
Parmi les maladies affectant les plantes pérennes, celles affectant les feuilles et les fruits, telles que le mildiou, peuvent être traitées efficacement. La structure de ces parties de la plante permet en effet une diffusion efficace de la substance active à l'intérieur des feuilles et des fruits.
Les maladies d'origine fongique représentent actuellement un véritable fléau pour les cultures arboricoles et viticoles, en particulier les maladies affectant le bois, notamment les parties ligneuses, organe durable de ces végétaux. Les maladies du bois, notamment des parties ligneuses des végétaux se manifestent sous différentes formes plus ou moins sévères, telle qu'une perte de vigueur du végétal, se traduisant par une végétation affaiblie et une maturation moindre ou la nécrose de toute ou partie du végétal. Dans certains cas, aucun symptôme apparent ne permet de déceler la présence de la maladie dans le végétal.
Dans les parties ligneuses, ces maladies se traduisent par différents aspects de dégradation allant jusqu'à la formation de chancres et de nécroses.
Nombre des maladies affectant de la vigne ou des arbres fruitiers sont ubiquitaires et se retrouvent dans les cépages et plantations d'arbres fruitiers sur l'ensemble des continents. Les affections les plus fréquentes du bois de la vigne sont l'Eutypiose, l'Esca, le Black dead arm (BDA) et la maladie de Pétri. Les affections les plus fréquentes du bois des arbres fruitiers sont le chancre du collet, le chancre européen et le feu bactérien.
Il n'existe à l'heure actuelle que très peu de traitements fongicides dédiés au traitement des maladies du bois des arbres fruitiers et de la vigne. Une spécialité commercialisée en France contient une souche fongique capable de combattre les maladies du bois de la vigne. De telles solutions biologiques présentent toutefois l'inconvénient d'avoir une efficacité variable, une efficacité moindre et une stabilité dans le temps limitée par rapport aux solutions chimiques. Contrairement aux maladies affectant les parties d'une plante telles que les feuilles et les fruits, les maladies du bois sont en effet beaucoup plus difficiles à traiter en raison de la nécessité pour les substances actives de pénétrer à l'intérieur du bois où sont localisés les agents pathogènes. En l'absence de traitement en profondeur, le champignon n'est pas éliminé et une résurgence de la maladie et/ou sa propagation dans une plantation peuvent se produire, mettant en danger la pérennité du patrimoine viticole et/ou arboricole.
Il existe donc un besoin pour une composition fongicide utile dans le traitement des maladies du bois, notamment des maladies du bois des arbres fruitiers et de la vigne, capable de délivrer les agents actifs contre les champignons à une profondeur dans le bois, notamment les parties ligneuses suffisante pour prévenir et/ou traiter les symptômes associés à ces champignons.
Un premier aspect de la présente invention est une composition fongicide sous forme d'une suspension concentrée capable de délivrer les substances actives sous forme de particules solides micronisées qu'elle contient à l'intérieur du bois, notamment des parties ligneuses d'un végétal.
Un deuxième aspect de la présente invention est l'utilisation d'une composition fongicide sous forme d'une suspension concentrée capable de délivrer les substances actives qu'elle contient à l'intérieur du bois, notamment des parties ligneuses d'un végétal pour la prévention et/ou le traitement de maladies du bois, notamment des parties ligneuses d'un végétal, notamment des arbres fruitiers et de la vigne.
Un troisième aspect de la présente invention est un procédé de prévention et/ou de traitement des maladies du bois, notamment des parties ligneuses d'un végétal, notamment des arbres fruitiers et de la vigne, comprenant la mise en contact d'une composition fongicide sous forme d'une suspension concentrée ou d'une suspension diluée comprenant ladite composition fongicide sous forme d'une suspension concentrée capable de délivrer les substances actives qu'elle contient à l'intérieur du bois, notamment des parties ligneuses dudit végétal.
La présente invention concerne une composition fongicide dans laquelle sont présents deux substances antifongiques sous forme de particules solides micronisées et un composé favorisant la pénétration desdites substances actives dans le bois, notamment les parties ligneuses, à une profondeur d'au moins 0,1 mm, son utilisation pour la prévention et/ou le traitement des maladies du bois, notamment des parties ligneuses d'un végétal, ainsi qu'un procédé de prévention et/ou de traitement des maladies du bois, notamment des parties ligneuses d'un végétal mettant en œuvre ladite composition fongicide. Un premier objet de la présente invention est donc une composition fongicide se présentant sous la forme d'une suspension concentrée de formule (A) comprenant :
• au moins deux substances actives sous forme de particules solides, la première substance active étant choisie parmi les antifongiques pénétrants et/ou systémiques et la deuxième substance active étant choisie parmi les antifongiques de contact,
• au moins un agent de pénétration,
le diamètre médian D50 des particules solides étant de 0,1 à 1 μηι, avantageusement de 0,3 à 0,8 μηι, notamment de 0,7 à 0,8 μιη, et
ladite composition présentant une profondeur de pénétration d'au moins une des substances actives dans le bois d'au moins 0,1 mm.
La présente invention concerne également une composition fongicide se présentant sous la forme d'une suspension concentrée de formule (I) comprenant :
• au moins deux substances actives sous forme de particules solides, la première substance active étant choisie parmi les antifongiques pénétrants et/ou systémiques et la deuxième substance active étant choisie parmi les antifongiques de contact,
• au moins un agent de pénétration transcorticale,
le diamètre médian D50 des particules solides étant de 0,1 à 1 μηι, avantageusement de 0,3 à 0,8 μηι, notamment de 0,7 à 0,8 μιη, et
ladite composition présentant une profondeur de pénétration d'au moins une des substances actives dans le bois, notamment les parties ligneuses, d'au moins 0,1 mm telle que déterminée selon la méthode consistant à préparer une composition comprenant une ou plusieurs substances actives, à appliquer ladite composition sur le bois, notamment les parties ligneuses, d'un végétal, à prélever un échantillon dudit végétal et à évaluer la présence d'au moins une substance active à une profondeur supérieure à 0,1 mm de la surface externe du bois, notamment des parties ligneuses.
En particulier, la présente invention concerne une composition fongicide se présentant sous la forme d'une suspension concentrée de formule (la) comprenant :
• au moins deux substances actives sous forme de particules solides, la première substance active étant choisie parmi les antifongiques pénétrants et/ou systémiques et la deuxième substance active étant choisie parmi les antifongiques de contact,
• au moins un agent de pénétration transcorticale,
le diamètre médian D50 des particules solides étant de 0,1 à 1 μηι, avantageusement de 0,3 à 0,8 μηι, notamment de 0,7 à 0,8 μιη, et ladite composition présentant une profondeur de pénétration d'au moins une des substances actives dans les parties ligneuses d'au moins 0,1 mm telle que déterminée selon la méthode consistant à préparer une composition comprenant une ou plusieurs substances actives, à appliquer ladite composition sur le bois, notamment les parties ligneuses d'un arbre fruitier, à prélever un échantillon dudit arbre fruitier et à évaluer la présence d'au moins une substance active à une profondeur supérieure à 0,1 mm de la surface externe du bois, notamment des parties ligneuses.
En particulier, la présente invention concerne une composition fongicide se présentant sous la forme d'une suspension concentrée de formule (Ib) comprenant :
• au moins deux substances actives sous forme de particules solides, la première substance active étant choisie parmi les antifongiques pénétrants et/ou systémiques et la deuxième substance active étant choisie parmi les antifongiques de contact,
• au moins un agent de pénétration transcorticale,
le diamètre médian D50 des particules solides étant de 0,1 à 1 μηι, avantageusement de 0,3 à 0,8 μηι, notamment de 0,7 à 0,8 μιη, et
ladite composition présentant une profondeur de pénétration d'au moins une des substances actives dans les parties ligneuses d'au moins 0,1 mm telle que déterminée selon la méthode consistant à préparer une composition comprenant une ou plusieurs substances actives, à appliquer ladite composition sur le bois, notamment les parties ligneuses d'un cep de vigne, à prélever un échantillon dudit cep de vigne et à évaluer la présence d'au moins une substance active à une profondeur supérieure à 0,1 mm de la surface externe du bois, notamment des parties ligneuses.
Par « suspension concentrée », on entend au sens de la présente invention une suspension de substance(s) active(s) dans un liquide, qui peut contenir d'autre(s) substance(s) dissoute(s), pour emploi après dilution dans l'eau. Les suspensions concentrées sont différentes des émulsions aqueuses, dans lesquelles la ou les substances(s) active(s) sont présentes dans l'émulsion sous forme soluble dans des gouttelettes de solution organique. Dans les suspensions concentrées, les matières actives solides, insolubles dans l'eau, sont maintenues en suspension.
Par « agent de pénétration » ou « agent de pénétration transcorticale », on entend au sens de la présente invention un composé chimique favorisant la diffusion d'au moins une substance active dans les parties ligneuses d'un végétal. Les compositions fongicides sont utilisées sur la surface externe du bois, notamment des parties ligneuses d'un végétal (par exemple par pulvérisation) et sont donc mises en contact avec l'écorce. L'agent de pénétration transcorticale, au sens de la présente invention, est un composé permettant à la substance active de passer de la surface externe du bois, notamment des parties ligneuses à l'intérieur du bois, notamment des parties ligneuses du végétal.
Il est à noter que bien que les agents de pénétration appartiennent à la classe des solvants organiques et des tensioactifs, tous les tensioactifs et solvants organiques ne possèdent pas de propriétés pénétrantes.
La capacité d'un composé à être utilisé en tant qu'agent de pénétration transcorticale peut être déterminée selon la méthode expérimentale consistant à préparer une composition comprenant une ou plusieurs substances actives, à appliquer la composition sur le bois, notamment les parties ligneuses d'un cordon de Royat de plus d'un an et à évaluer la présence d'au moins une substance active à une profondeur supérieure à 0,1 mm de la surface externe du bois, notamment des parties ligneuses. En particulier, on détermine qu'une substance peut être utilisée en tant qu'agent de pénétration selon la méthode décrite à l'exemple 1 de la présente demande.
La présente invention concerne donc plus particulièrement une composition fongicide se présentant sous la forme d'une suspension concentrée de formule (le) comprenant :
• au moins deux substances actives sous forme de particules solides, la première substance active étant choisie parmi les antifongiques pénétrants et/ou systémiques et la deuxième substance active étant choisie parmi les antifongiques de contact,
• au moins une substance capable d'entraîner la pénétration d'un principe actif dans les parties ligneuses d'un végétal à une profondeur supérieure à 0,1 mm de la surface externe, tel que déterminé selon la méthode consistant à préparer une composition comprenant une ou plusieurs substances actives, à appliquer ladite composition sur le bois, notamment les parties ligneuses d'un cordon de Royat de vigne de plus d'un an et à évaluer la présence d'au moins une substance active à une profondeur supérieure à 0,1 mm de la surface externe du bois, notamment des parties ligneuses dudit cordon de Royat de vigne de plus d'un an, en particulier selon la méthode décrite à l'exemple 1 de la présente demande,
le diamètre médian D50 des particules solides étant de 0,1 à 1 μηι, avantageusement de 0,3 à 0,8 μηι, notamment de 0,7 à 0,8 μηι,
ladite composition présentant une profondeur de pénétration d'au moins une des substances actives dans le bois, notamment les parties ligneuses, du cordon de Royat de vigne de plus d'un an d'au moins 0,1 mm.
Par « antifongique de contact », on entend au sens de la présente invention un composé chimique qui reste à la surface des organes touchés lors du traitement. Par « antifongique systémique », on entend au sens de la présente invention un composé chimique capable de pénétrer à l'intérieur du végétal et de se diffuser au niveau de tout ou partie du végétal par les vaisseaux du xylème et/ou du phloème.
Par « diamètre médian D50 des particules solides », on entend au sens de la présente invention que 50 % du volume total des particules est inférieur à la valeur D50.
Par exemple, pour une D50 de 0,5 μηι, 50 % du volume total des particules ont un diamètre inférieur à 0,5 μιη.
Dans la présente invention, le D50 est déterminée avec un Granulomètre laser CILAS 715 ou 920 Liquide. La mesure est réalisée dans les conditions suivantes :
- Sélectionner la procédure d'analyse (SOP) "Ultrasons 30s ".
Entrer la référence de l'échantillon (obligatoire), le numéro de lot et les initiales de l'opérateur.
- Cliquer sur la case " Mesure à vide " (le granulomètre effectue la mesure à vide).
A la fin de la mesure à vide, le programme attend l'introduction de l'échantillon, il faut donc :
- Activer le bouton " Signaux en temps réels ", pour faire apparaître l'indicateur de concentration en produit (au bas du tableau).
- Introduire l'échantillon, la concentration doit être comprise entre 150 et 200. Activer manuellement les ultrasons pendant l'introduction.
- Activer à nouveau le bouton " Signaux en temps réels " pour fermer cette fenêtre et libérer l'automate pour procéder à la mesure.
- Cliquer sur la case " Lancer mesure ".
Le diamètre médian des particules est calculé directement par l'appareil.
Par « présentant une profondeur de pénétration dans le bois, notamment les parties ligneuses, d'au moins 0, 1 mm », on entend au sens de la présente invention le fait qu'au moins une des substances actives est présente dans le bois, notamment les parties ligneuses, à une distance d'au moins 0, 1 mm de la surface externe du bois, notamment des parties ligneuses d'un arbre fruitier ou de vigne avec laquelle la composition a été mise en contact.
La profondeur de pénétration peut être déterminée en évaluant la présence de ladite substance active dans un échantillon prélevé à une distance déterminée de la partie externe du bois, notamment des parties ligneuses, selon la méthode suivante :
Un échantillon de bois est prélevé sur un végétal puis découpé selon la procédure suivante :
1. Brossage de l'échantillon pour éliminer le surplus de produit en surface. 2. Elimination de l'écorce (avec un scalpel).
3. Découpe (avec une scie) de « rondelles » de 2 à 3 cm de largeur (nombre de rondelles variable en fonction de la géométrie de l'échantillon).
4. Prélèvement (au microtome) des 1,5 premiers mm de bois sur toute la circonférence des rondelles = couche A (0 à 1,5 mm).
5. Prélèvement (au microtome) des 1,5 mm de bois suivants sur toute la circonférence des rondelles = couche B (1,5 à 3 mm). Dans le cas des coursons, la couche B va de 1,5 mm à la moelle.
6. Prélèvement (au microtome) des 2 mm de bois suivants sur toute la circonférence des rondelles dans le cas des cordons de Royat = couche C (3 à 5 mm).
Pour chacun des lots et chacune des couches, les substances actives sont extraites du bois, notamment des parties ligneuses suivant le protocole d'extraction suivant :
a. Extraction de la totalité du lot à l'acétate d'éthyle par système ASE 100 (Extraction Accélérée par Solvant, Dionex) dans les conditions suivantes :
Conditions d'extraction par ASE 100
Paramètres Conditions analytiques
Solvant Acétate d 'éthyle
Tem érature 90°C
Pression 100 bars
Durée e chauffage initiai 5 m inutes
Durée d'extraction 20 minutes
Volume de rinçage 100% du voiume de l a cellule (34 ml)
Durée de purge (azote U ) 90 secondes b. évaporer à sec l'extrait avec un évaporateur rotatif et reprendre dans 2 ml d'acétate d'éthyle,
c. ajouter à cet extrait dans 2 ml d'acétate d'éthyle deux étalons internes (dans le cas du chlorothalonil et du tébuconazole, le 1,2,4,5-tétraméthylbenzène et la dieldrine), pour la quantification de la substance active,
d. analyser par chromatographie en phase gazeuse couplée à un spectromètre de masse sur un appareil Clarus® 500 GC-MS de la société Perkin Elmer, en mode SIM (Single Ion Monitoring) avec un ion pour la quantification et deux ions « qualifiants » par composé.
Dans la présente invention, on définit la profondeur de pénétration en prenant en tant qu'échantillon un cordon de Royat de vigne de plus d'un an. La présente invention concerne donc en particulier une composition fongicide se présentant sous la forme d'une suspension concentrée de formule (I) comprenant :
• au moins deux substances actives sous forme de particules solides, la première substance active étant choisie parmi les antifongiques pénétrants et/ou systémiques et la deuxième substance active étant choisie parmi les antifongiques de contact,
• au moins un agent de pénétration transcorticale,
le diamètre médian D50 des particules solides étant de 0,1 à 1 μηι, avantageusement de 0,3 à 0,8 μηι, notamment de 0,7 à 0,8 μηι,
ladite composition présentant une profondeur de pénétration d'au moins une des substances actives dans le bois, notamment les parties ligneuses, d'au moins 0,1 mm tel que déterminé selon la méthode consistant à :
1. Appliquer la composition sanitaire à tester par pulvérisation, proche du point de ruissellement, en hiver pendant le repos végétatif sur 15 ceps totalement secs (5 cordons par produit) et hors d'une période pluvieuse,
2. une semaine après application des produits phytosanitaires, prélever 15 échantillons traités (1 morceau de bois de plus d'un an par cordon pour analyse,
3. Brosser l'échantillon pour éliminer le surplus de produit en surface,
4. Eliminer l'écorce (avec un scalpel),
3. Découper (avec une scie) des « rondelles » de 2 à 3 cm de largeur (nombre de rondelles variable en fonction de la géométrie de l'échantillon),
4. Prélèver (au microtome) les 1,5 premiers mm de bois sur toute la circonférence des rondelles = couche A (0 à 1 ,5 mm),
5. Prélèver (au microtome) les 1,5 mm de bois suivants sur toute la circonférence des rondelles = couche B (1,5 à 3 mm),
6. Prélèver (au microtome) les des 2 mm de bois suivants sur toute la circonférence des rondelles dans le cas des cordons = couche C (3 à 5 mm),
7. extraire les substances actives des parties ligneuses suivant le protocole d'extraction suivant :
a. Extraction de la totalité du lot à l'acétate d'éthyle par système ASE 100 (Extraction Accélérée par Solvant, Dionex) dans les conditions suivantes : Conditions d'extraction par ASE 100
Paramètres Conditions analytiques
Solvant Acétate d'éthyle
Tem érature 90°C
Pression 100 bars
Durée de chauffage initial 5 minutes
Durée d'extraction 20 minutes
Volume de rinçage 100% du volume de fa cellule (34 m!)
Durée de purge (azote U) 90 secondes b. évaporer à sec l'extrait avec un évaporateur rotatif et reprendre dans 2 ml d'acétate d'éthyle,
c. ajouter à cet extrait dans 2 ml d'acétate d'éthyle deux étalons internes (dans le cas du chlorothalonil et du tébuconazole, le 1,2,4,5-tétraméthylbenzène et la dieldrine), pour la quantification de la substance active,
d. analyser par chromatographie en phase gazeuse couplée à un spectromètre de masse sur un appareil Clarus® 500 GC-MS de la société Perkin Elmer, en mode SIM (Single Ion Monitoring) avec un ion pour la quantification et deux ions « qualifiants » par composé.
Afin de garantir l'efficacité du traitement, les substances actives doivent être capables de pénétrer dans les parties ligneuses à une profondeur suffisante pour agir sur le champignon responsable de la maladie. Il a ainsi été mis en évidence que le diamètre médian des particules devait être de 0,1 à 1 μιη, avantageusement de 0,3 à 0,8 μιη, notamment de 0,7 à 0,8 μιη, afin de permettre la pénétration de la substance active dans le bois, notamment les parties ligneuses, d'une plante pérenne. Dans les formulations actuellement commercialisées, le diamètre médian des particules de principe actif est typiquement de l'ordre de 1,5 μιη. Ce diamètre supérieur s'explique par l'absence de nécessité d'un broyage aussi fin en raison de la plus grande facilité pour le principe actif de pénétrer dans les parties foliaires, mais surtout par un risque accru de brûler les feuilles (phytotoxicité) avec des particules de diamètre d' 1 μιη ou moins.
L'antifongique pénétrant et/ou systémique est choisi dans le groupe constitué des acyalanines, benzymidazoles thiophanates, N-phenylcarbamates, toluamides, pyridinylethylbenzamides, pyrazole-4-carboxamides, pyridine-carboxamides; méthoxy-acrylates, méthoxy-carbamates, oximinoacétates, oximinoacétamides, oxazolidines-diones, dihydro-dioxazines, imidazolinones, cyano-imidazoles, sulfamoyl-triazoles, dinitrophenylcrotonates, triazolo-pyrimidylamines, aniline-pyrimidines, aryloxyquinolines, quinazolinones, phénylpyrroles, dicarboximides, carbamates, pyrimidines, imidazoles; triazoles, morpholines, pipéridines, spirocétal-amines, hydroxanilides, amides de l'acide cinnamique, valinamide carbamates, amides de l'acide mandélique, cyanoacétamide-oximes, éthylphosphonates, phénylacétamides, benzophénones et benzoylpyridines.
Ces différentes classes d'antifongiques sont notamment définies par le Fungicide Résistance Action Comittee (FRAC).
Avantageusement, l'antifongique pénétrant et/ou systémique est choisi dans le groupe constitué du tétraconazole, du tébuconazole, du cyproconazole, du cyprodinil, du fenhexamide et du fluodioxonil.
De manière plus avantageuse, l'antifongique pénétrant et/ou systémique est un inhibiteur de démethylation (DeMethylation Inhibitor, DMI), notamment choisi dans le groupe constitué des triazoles. Il s'agit notamment du tétraconazole, du cyproconazole ou du tébuconazole.
L'antifongique de contact est avantageusement choisi dans le groupe constitué des composés inorganiques, des dithiocarbamates et leurs dérivés, des phtalimides, des chloronitriles et phtalinitriles, des sulfamides, des guanidines, des triazines, des quinones et anthraquinones, des quinoxalines, des maleimides et des 2,6-dinitroanilines, avantageusement parmi les sels de cuivre, le soufre, le mancozeb, le maneb, le métirame de zinc, le propineb, le thirame, le zineb, le zirame, le captan, le captafol, le folpet, le chlorothalonil, le dichlofluanid, le tolyfluanid, le dithianon et le fluaziname.
Ces différentes classes d'antifongiques sont notamment définies par le Fungicide Résistance Action Comittee (FRAC).
Avantageusement, l'antifongique de contact est un antifongique de contact à spectre large, notamment un chloronitrile, en particulier le chlorothalonil ou une dinitroaniline, en particulier le fluaziname out le métirame de zinc. De préférence, il s'agit du chlorothalonil.
Dans les compositions selon la présente invention, la proportion relative de l'antifongique pénétrant et/ou systémique et de l'antifongique de contact peut être modifiée en fonction de la maladie du bois, notamment des parties ligneuses à traiter. Le rapport entre l'antifongique pénétrant et/ou systémique et l'antifongique de contact est de 75 : 25 à 25 : 75 en poids, notamment 40 : 60 à 60 : 40.
Les compositions selon la présente invention étant sous la forme de suspensions concentrées pour être diluées dans l'eau au moment de l'emploi, les substances actives représentent une proportion élevée de la composition totale. La proportion en masse de l'antifongique pénétrant et/ou systémique par rapport au volume total de la suspension concentrée représente de 5 à 45 %, avantageusement de 20 à 30 %, notamment d'environ 25 % (m/v).
La proportion entre la masse des deux substances actives prises ensemble et le volume total de la composition est de 30 : 70, avantageusement 40 : 60, notamment 50 : 50. Avantageusement, la proportion en masse de l'antifongique pénétrant et/ou systémique par rapport au volume total de la suspension concentrée représente donc de 5 à 45 %, avantageusement de 20 à 30 %, notamment d'environ 25 % (m/v) et la proportion entre la masse des deux substances actives prises ensemble et le volume total de la composition est de 30 : 70, avantageusement 40 : 60, notamment 50 : 50.
Avantageusement, les compositions selon la présente invention contiennent l'antifongique pénétrant et/ou systémique et l'antifongique de contact en quantités équivalentes en poids, c'est- à-dire dans un rapport de 50 : 50.
Dans les compositions selon la présente invention, l'agent de pénétration transcorticale est présent afin de favoriser la diffusion d'au moins une substance active choisie parmi l'antifongique pénétrant et/ou systémique et l'antifongique de contact depuis la surface externe du bois, notamment des parties ligneuses vers l'intérieur du bois, notamment des parties ligneuses. La substance active étant capable de pénétrer dans le bois, notamment les parties ligneuses, il est ainsi possible d'agir contre les champignons responsables des maladies du bois, notamment des parties ligneuses en profondeur et de prévenir et/ou traiter le bois, notamment les parties ligneuses, du végétal.
La proportion d'agent de pénétration transcorticale par rapport au poids total de la composition est avantageusement de 0,1 à 5 %, notamment de 0,5 à 2 %, de préférence de 0,5 à 1 %.
L'agent de pénétration transcorticale peut être un solvant possédant des propriétés pénétrantes, avantageusement choisi dans le groupe constitué des huiles minérales, des huiles végétales, des dérivés du pétrole, tels que l'essence de térébenthine ou le fuel, du diméthylsulfoxide, de la N- méthylpyrrolidone, du xylène et du chlorure de méthylène ou un tensioactif possédant des propriétés pénétrantes, avantageusement choisi dans le groupe constitué des alcools gras éthoxylés ou propoxylés, des aminés grasses de suif éthoxylées ou propoxylées, des esters de sorbitane, avantageusement le laurate de sorbitane, les stéarates de sorbitane, les oléates de sorbitane et le palmitate de sorbitane, des esters de glycol, avantageusement le stéarate de glycol ou l'oléate de glycol, du trisiloxane heptamethyl polyéthoxylé, des mélanges phosphate / alcools, avantageusement phosphate / alcools gras éthoxylés ou propoxylés et phosphate / alcools fluorés, des fluoro-tensioactifs, et des dialkylsulfosuccinates, avantageusement le diéthylcyclohexyl sulfosuccinate de sodium ou un solvant possédant des propriétés pénétrantes choisi parmi une huile minérale, une huile végétale, les dérivés du pétrole tels que l'essence de térébenthine ou le fuel, le diméthylsulfoxide, la N-méthylpyrrolidone, le xylène et le chlorure de méthylène.
Par « possédant des propriétés pénétrantes », on entend au sens de la présente invention qu'un composé permet la diffusion de la substance active depuis la surface du bois, notamment des parties ligneuses avec laquelle la composition a été mise en contact jusqu'à une profondeur d'au moins 0,1 mm dans le bois, notamment les parties ligneuses, avantageusement d'au moins 1 mm, notamment d'au moins 2 mm.
Les parties ligneuses étant très proches structurellement d'une plante pérenne à l'autre, une composition donnée contenant un agent de pénétration transcorticale permettant la pénétration des substances actives dans les parties ligneuses d'une plante pérenne donnée pourra être utilisé avec d'autres plantes pérennes. Ainsi, les compositions selon la présente invention susceptibles de favoriser la pénétration des substances actives dans les parties ligneuses de la vigne pourront être utilisées avec d'autres plantes pérennes telles que les arbres fruitiers. On pourra bien entendu modifier le principe actif selon la maladie à traiter.Avantageusement, l'agent de pénétration transcorticale est un tensioactif possédant des propriétés pénétrantes choisi dans le groupe constitué des fluorosurfactants, des mélanges phosphate / alcools éthoxylés ou propoxylés, phosphate / alcools en C9 à Cn et phosphate / alcools en C10 à C14 éthoxylés, et du diéthylcyclohexyl sulfosuccinate de sodium.
Le diamètre des particules est un paramètre important pour la pénétration de la substance active dans le bois, notamment les parties ligneuses, de la plante pérenne. Lorsque le diamètre médian D50 des particules de substances actives est supérieur à 1 μιη, la substance active ne pénètre pas en quantité suffisante dans le bois, notamment les parties ligneuses, de la plante pérenne.
Pour des raisons sanitaires et réglementaires, le diamètre médian des particules de substances actives ne doit pas être inférieur à 0, 1 μιη.
Le diamètre médian D50 des particules solides dans les suspensions concentrées selon l'invention est de 0,1 à 1 μιη, avantageusement de 0,3 à 0,8 μιη, notamment de 0,7 à 0,8 μιη, tel que mesuré dans les conditions décrites ci-dessus.
Dans les compositions selon la présente invention, 100 % des particules de substances actives ont un diamètre inférieur ou égal à 5 μιη, avantageusement inférieur à 4 μιη.
De manière avantageuse, au moins 75 %, avantageusement au moins 90 %, des particules solides ont un diamètre inférieur à 2 μιη.
Les compositions selon la présente invention sont formulées de telle sorte que les deux substances actives présentent une profondeur de pénétration dans le bois, notamment les parties ligneuses, d'au moins 0,1 mm.
Avantageusement, la profondeur de pénétration d'au moins une des substances actives, avantageusement des deux substances actives, est d'au moins 1 mm, plus avantageusement encore d'au moins 2 mm. La présente invention concerne également des compositions de formule (I) dans lesquelles l'antifongique pénétrant et/ou systémique est choisi dans le groupe constitué du tétraconazole, du tébuconazole, du cyprodinil, du fenhexamide et du fluodioxonil et l'antifongique de contact est choisi dans le groupe constitué du chlorothalonil, du fluaziname et du métirame de zinc. Les compositions selon l'invention comprennent donc une combinaison de l'antifongique pénétrant et/ou systémique et de l'antifongique de contact choisie dans le groupe constitué de tétraconazole et chlorothalonil, tétraconazole et fluaziname, tétraconazole et métirame de zinc, tébuconazole et chlorothalonil, tébuconazole et fluaziname, tébuconazole et métirame de zinc, cyprodinil et chlorothalonil, cyprodinil et fluaziname, cyprodinil et métirame de zinc, fenhexamide et chlorothalonil, fenhexamide et fluaziname, fenhexamide et métirame de zinc, fluodioxonil et chlorothalonil, fluodioxonil et fluaziname, fluodioxonil et métiram de zinc.
De préférence, la combinaison antifongique pénétrant et/ou systémique / antifongique de contact est choisie dans le groupe constitué de tétraconazole et chlorothalonil, cyproconazole et chlorothalonil, tétraconazole et métirame de zinc, tébuconazole et chlorothalonil et tébuconazole et métirame de zinc.
Dans un mode de réalisation avantageux selon la présente invention, la composition comprend une combinaison antifongique pénétrant et/ou systémique / antifongique de contact / agent de pénétration transcorticale choisie dans le groupe constitué de tétraconazole et chlorothalonil et fluorosurfactants ; tétraconazole et fluaziname et fluorosurfactants ; tétraconazole et métirame de zinc et fluorosurfactants ; tébuconazole et chlorothalonil et fluorosurfactants ; tébuconazole et fluaziname et fluorosurfactants ; tébuconazole et métirame de zinc et fluorosurfactants ; cyprodinil et chlorothalonil et fluorosurfactants ; cyprodinil et fluaziname et fluorosurfactants ; cyprodinil et métirame de zinc et fluorosurfactants ; fenhexamide et chlorothalonil et fluorosurfactants ; fenhexamide et fluaziname et fluorosurfactants ; fenhexamide et métirame de zinc et fluorosurfactants ; fluodioxonil et chlorothalonil et fluorosurfactants ; fluodioxonil et fluaziname et fluorosurfactants ; fluodioxonil et métirame de zinc et fluorosurfactants ; tétraconazole et chlorothalonil et mélange phosphate / alcools éthoxylés ou propoxylés ; tétraconazole et fluaziname et mélange phosphate / alcools éthoxylés ou propoxylés ; tétraconazole et métirame de zinc et mélange phosphate / alcools éthoxylés ou propoxylés ; tébuconazole et chlorothalonil et mélange phosphate / alcools éthoxylés ou propoxylés ; tébuconazole et fluaziname et mélange phosphate / alcools éthoxylés ou propoxylés ; tébuconazole et métirame de zinc et mélange phosphate / alcools éthoxylés ou propoxylés ; cyprodinil et chlorothalonil et mélange phosphate / alcools éthoxylés ou propoxylés ; cyprodinil et fluaziname et mélange phosphate / alcools éthoxylés ou propoxylés ; cyprodinil et métirame de zinc et mélange phosphate / alcools éthoxylés ou propoxylés ; fenhexamide et chlorothalonil et mélange phosphate / alcools éthoxylés ou propoxylés ; fenhexamide et fluaziname et mélange phosphate / alcools éthoxylés ou propoxylés ; fenhexamide et métirame de zinc et mélange phosphate / alcools éthoxylés ou propoxylés ; fluodioxonil et chlorothalonil et mélange phosphate / alcools éthoxylés ou propoxylés ; fluodioxonil et fluaziname et mélange phosphate / alcools éthoxylés ou propoxylés ; fluodioxonil et métirame de zinc et mélange phosphate / alcools éthoxylés ou propoxylés ; tétraconazole et chlorothalonil et mélange phosphate / alcools en C9 à C11; tétraconazole et fluaziname et mélange phosphate / alcools en C9 à Cn; tétraconazole et métirame et mélange phosphate / alcools en C9 à Cn; tébuconazole et chlorothalonil et mélange phosphate / alcools en C9 à Cn; tébuconazole et fluaziname et mélange phosphate / alcools en C9 à Cn; tébuconazole et métirame de zinc et mélange phosphate / alcools en C9 à Cn; cyprodinil et chlorothalonil et mélange phosphate / alcools en C9 à Cn; cyprodinil et fluaziname et mélange phosphate / alcools en C9 à Cn; cyprodinil et métirame de zinc et mélange phosphate / alcools en C9 à Cn; fenhexamide et chlorothalonil et mélange phosphate / alcools en C9 à Cn; fenhexamide et fluaziname et mélange phosphate / alcools en C9 à Cn; fenhexamide et métirame de zinc et mélange phosphate / alcools en C9 à Cn; fluodioxonil et chlorothalonil et mélange phosphate / alcools en C9 à Cn; fluodioxonil et fluaziname et mélange phosphate / alcools en C9 à Cn; fluodioxonil et métirame de zinc et mélange phosphate / alcools en C9 à Cn ; tétraconazole et chlorothalonil et mélange phosphate / alcools en C 10 à C 14 éthoxylés ; tétraconazole et fluaziname et mélange phosphate / alcools en C10 à C14 éthoxylés ; tétraconazole et métirame de zinc et mélange phosphate / alcools en C10 à C14 éthoxylés ; tébuconazole et chlorothalonil et mélange phosphate / alcools en C10 à C14 éthoxylés ; tébuconazole et fluaziname et mélange phosphate / alcools en C10 à C14 éthoxylés ; tébuconazole et métirame de zinc et mélange phosphate / alcools en C10 à C14 éthoxylés ; cyprodinil et chlorothalonil et mélange phosphate / alcools en C10 à C14 éthoxylés ; cyprodinil et fluaziname et mélange phosphate / alcools en C10 à C14 éthoxylés ; cyprodinil et métirame de zinc et mélange phosphate / alcools en C10 à C14 éthoxylés ; fenhexamide et chlorothalonil et mélange phosphate / alcools en C10 à C14 éthoxylés ; fenhexamide et fluaziname et mélange phosphate / alcools en C10 à C14 éthoxylés ; fenhexamide et métirame de zinc et mélange phosphate / alcools en C 10 à C 14 éthoxylés ; fluodioxonil et chlorothalonil et mélange phosphate / alcools en C10 à C14 éthoxylés ; fluodioxonil et fluaziname et mélange phosphate / alcools en C10 à C14 éthoxylés ; fluodioxonil et métirame de zinc et mélange phosphate / alcools en C 10 à C14 éthoxylés ; tétraconazole et chlorothalonil et diéthylcyclohexylsulfosuccmate de sodium ; tétraconazole et fluaziname et diéthylcyclohexylsulfosuccmate de sodium ; tétraconazole et métirame de zinc et diéthylcyclohexylsulfosuccmate de sodium ; tébuconazole et chlorothalonil et diéthylcyclohexylsulfosuccmate de sodium ; tébuconazole et fluaziname et diéthylcyclohexylsulfosuccmate de sodium ; tébuconazole et métirame de zinc et diéthylcyclohexylsulfosuccmate de sodium ; cyprodinil et chlorothalonil et diéthylcyclohexylsulfosuccmate de sodium ; cyprodinil et fluaziname et diéthylcyclohexylsulfosuccmate de sodium ; cyprodinil et métirame de zinc et diéthylcyclohexylsulfosuccmate de sodium ; fenhexamide et chlorothalonil et diéthylcyclohexylsulfosuccmate de sodium ; fenhexamide et fluaziname et diéthylcyclohexylsulfosuccmate de sodium ; fenhexamide et métirame de zinc et diéthylcyclohexylsulfosuccmate de sodium ; fluodioxonil et chlorothalonil et diéthylcyclohexylsulfosuccmate de sodium ; fluodioxonil et fluaziname et diéthylcyclohexylsulfosuccmate de sodium ; et fluodioxonil et métirame de zinc et diéthylcyclohexylsulfosuccmate de sodium.
Avantageusement, la composition comprend une combinaison antifongique pénétrant et/ou systémique / antifongique de contact / agent de pénétration transcorticale choisie dans le groupe constitué de tétraconazole et chlorothalonil et fluorosurfactants ; tébuconazole et chlorothalonil et fluorosurfactants ; cyproconazole et chlorothalonil et fluorosurfactants ; tétraconazole et métirame de zinc et fluorosurfactants ; tébuconazole et métirame de zinc et fluorosurfactants ; tétraconazole et chlorothalonil et mélange phosphate / alcools éthoxylés ou propoxylés ; tébuconazole et chlorothalonil et mélange phosphate / alcools éthoxylés ou propoxylés ;cyproconazole et chlorothalonil et mélange phosphate / alcools éthoxylés ou propoxylés ; tétraconazole et métirame de zinc et mélange phosphate / alcools éthoxylés ou propoxylés ; tébuconazole et métirame de zinc et mélange phosphate / alcools éthoxylés ou propoxylés ; tétraconazole et chlorothalonil et mélange phosphate / alcools en C9 à Cn; tébuconazole et chlorothalonil et mélange phosphate / alcools en C9 à Cn ; cyproconazole et chlorothalonil et mélange phosphate / alcools en C9 à Cn; tétraconazole et métirame de zinc et mélange phosphate / alcools en C9 à Cn; tébuconazole et métirame de zinc et mélange phosphate / alcools en C9 à Cn ; tétraconazole et chlorothalonil et mélange phosphate / alcools en C10 à C14 éthoxylés ; tébuconazole et chlorothalonil et mélange phosphate / alcools en C10 à C14 éthoxylés ; cyproconazole et chlorothalonil et mélange phosphate / alcools en C10 à C14 éthoxylés ; tétraconazole et métirame de zinc et mélange phosphate / alcools en C10 à C14 éthoxylés ; tébuconazole et métirame de zinc et mélange phosphate / alcools en C10 à C14 éthoxylés ; tétraconazole et chlorothalonil et diéthylcyclohexylsulfosuccmate de sodium ; tébuconazole et chlorothalonil et diéthylcyclohexylsulfosuccmate de sodium ; cyproconazole et chlorothalonil et diéthylcyclohexylsulfosuccmate de sodium ; tétraconazole et métirame de zinc et diéthylcyclohexylsulfosuccmate de sodium ; tébuconazole et métirame de zinc et diéthylcyclohexylsulfosuccmate de sodium.
Les compositions selon la présente invention contiennent, outre les substances actives et l'agent de pénétration transcorticale, au moins un composant choisi parmi les agents dispersants, les agents antimousse, les agents épaississants, les solvants organiques inertes et les agents conservateurs. Avantageusement, les compositions selon la présente invention contiennent l'ensemble de ces composants.
De tels composants additionnels sont classiquement utilisés pour la préparation de suspensions concentrées à usage phytopharmaceutique.
Les compositions selon la présente invention peuvent comprendre un agent dispersant, avantageusement présent dans la composition à raison de 0,1 à 10 %, plus avantageusement de 2 à 8 %, notamment d'environ 5 % en poids par rapport au poids total de la composition.
L'agent dispersant est avantageusement choisi dans le groupe constitué des mélanges phosphate / alkylphénols éthoxylés, des lignosulfonates, avantageusement de sodium, et du mélange de ces deux agents dispersants.
Les compositions selon la présente invention peuvent comprendre un agent antimousse, avantageusement présent dans la composition à raison de 0,01 à 1 %, plus avantageusement 0,05 à 0,5 %, notamment de 0,1 à 0,2 %.
L'agent antimousse est avantageusement choisi parmi les dérivés de siloxane, tel que le diméthoxypolysiloxane.
Les compositions selon la présente invention peuvent comprendre un agent épaississant, avantageusement présent dans la composition à raison de de 0,01 à 1 %, avantageusement 0,5 à 1 ,5 %, notamment de 0,7 à 1 % en poids par rapport au poids total de la composition.
L'agent épaississant est avantageusement choisi dans le groupe constitué de la gomme xanthane, la gomme guar, la gomme de caroube, les carraghénanes, la gomme arabique, la gomme de tara, l'agar-agar, la gomme géllane et le mélange d'au moins deux de ces gommes, une argile, avantageusement l'attapulgite ou un mélange de ces agents épaississants.
Les compositions selon la présente invention peuvent comprendre un agent conservateur, avantageusement présent dans la composition à raison de 0,01 à 1 %, avantageusement de 0,05 à 0,2 %, notamment d'environ 0,1 % en poids ar rapport au poids total de la composition.
L'agent conservateur est avantageusement choisi dans le groupe des isothiazolinones possédant des propriétés conservatrices, telle que la benzisothiazolinone.
Les compositions selon la présente invention peuvent comprendre un solvant organique inerte, avantageusement présent dans la composition à raison de 0, 1 à 10 %, avantageusement de 2 à 8 %, notamment de 3 à 6 % en poids par rapport au poids total de la composition.
Le solvant organique inerte est avantageusement choisi dans le groupe constitué des glycols, tels que le monoéthylène glycol et le monopropylène glycol.
La présente invention concerne également une composition de formule (II) comprenant : • de 15 à 45 %, avantageusement de 20 à 30 %, notamment environ 25 %, de l'antifongique pénétrant et/ou systémique, par rapport au poids total de la composition,
• de 15 à 45 %, avantageusement de 20 à 30 %, notamment environ 25 %, de l'antifongique de contact par rapport au poids total de la composition,
« de 0,1 à 5 %, avantageusement de 0,5 à 2 %, notamment de 0,5 à 1 %, d'agent de pénétration transcorticale par rapport au poids total de la composition,
dans laquelle l'antifongique systémique et/ou pénétrant, l'antifongique de contact et l'agent de pénétration transcorticale sont tels que définis pour les compositions de formule (I).
Avantageusement, la composition de formule (II) comprend un antifongique pénétrant et/ou systémique choisi dans le groupe constitué des triazoles, avantageusement le tétraconazole, le cyproconazole ou le tébuconazole, un antifongique de contact choisi dans le groupe constitué du chlorothalonil, le fluaziname et le métirame de zinc et un agent de pénétration transcorticale choisi dans le groupe constitué des fluorosurfactants, des mélanges phosphate / alcools éthoxylés ou propoxylés, phosphate / alcools en C9 à Cn et phosphate / alcools en C10 à C14 éthoxylés, et du diéthylcyclohexyl sulfosuccinate de sodium.
Dans des compositions particulières de formule (Ha), les substances actives sont le tétraconazole et le chlorothalonil, le cyproconazole et le chlorothalonil, le tétraconazole et le métirame de zinc, le tébuconazole et le chlorothalonil ou le tébuconazole et le métirame de zinc et l'agent de pénétration transcorticale est un fluorosurfactant, un mélange phosphate / alcools en C9 à Cn ou phosphate / alcools en C10 à C14 éthoxylés, avantageusement un mélange phosphate / alcools en C9 à Cn ou phosphate / alcools en C10 à C14 éthoxylés, ou un mélange de ces deux mélanges.
Dans une composition particulière de formule (liai), les substances actives sont le tébuconazole et le chlorothalonil et l'agent de pénétration transcorticale est un mélange phosphate / alcools en C9 à Cn ou phosphate / alcools en C10 à C14 éthoxylés, ou un mélange de ces deux mélanges. Avantageusement, l'antifongique pénétrant et/ou systémique est présent dans la composition à raison de 20 à 30 %, notamment environ 25 %, par rapport au poids total de la composition, l'antifongique de contact est présent à raison de 20 à 30 %, notamment environ 25 %, par rapport au poids total de la composition, et l'agent de pénétration transcorticale est présent à raison de 0,5 à 2 %, notamment de 0,5 à 1 %, par rapport au poids total de la composition.
Avantageusement, les compositions selon la présente invention dans lesquelles les substances actives sont le tébuconazole et le chlorothalonil permettent la pénétration des substances actives à une profondeur d'au moins 10 %, avantageusement d'au moins 20 %, notamment d'au moins 50 % par rapport à l'épaisseur du bois, notamment des parties ligneuses mesurée de la surface externe au cœur, l'écorce du bois, notamment des parties ligneuses n'étant pas incluse dans l'épaisseur du bois, notamment des parties ligneuses.
La présente invention concerne également une composition telle que définie ci-dessus dans laquelle les substances actives sont le tébuconazole et le chlorothalonil, caractérisée en ce que la quantité de substances actives ayant pénétré dans le bois, notamment les parties ligneuses, de plus d'un an, telle que mesurée selon la méthode de détermination de la profondeur de pénétration décrite ci-dessus est d'au moins 60 mg de substances actives, avantageusement d'au moins 75 mg, par kg de bois à une profondeur de 0 à 1,5 mm.
La présente invention concerne également une composition telle que définie ci-dessus dans laquelle les substances actives sont le tébuconazole et le chlorothalonil caractérisée en ce que la quantité de substances actives ayant pénétré dans le bois, notamment les parties ligneuses, de plus d'un an, telle que mesurée selon la méthode de détermination de la profondeur de pénétration décrite ci-dessus est d'au moins 20 mg de substances actives, avantageusement d'au moins 25 mg, par kg de bois à une profondeur de 1,5 à 3 mm dans du vieux bois.
La présente invention concerne également une composition telle que définie ci-dessus dans laquelle les substances actives sont le tébuconazole et le chlorothalonil caractérisée en ce que la quantité de substances actives ayant pénétré dans le bois, notamment les parties ligneuses, de plus d'un an, telle que mesurée selon la méthode de détermination de la profondeur de pénétration décrite ci-dessus est d'au moins 2 mg de substances actives, avantageusement d'au moins 4 mg, de préférence d'au moins 5 mg, par kg de bois à une profondeur supérieure à 3 mm.
La présente invention concerne également une composition telle que définie ci-dessus dans laquelle les substances actives sont le tébuconazole et le chlorothalonil caractérisée en ce que la quantité de substances actives ayant pénétré dans le bois, notamment les parties ligneuses, de l'année, telle que mesurée selon la méthode de détermination de la profondeur de pénétration décrite ci-dessus est d'au moins 2 mg de substances actives, notamment de 2,8 mg, par kg de bois à une profondeur de 0 à 1,5 mm dans le bois, notamment les parties ligneuses, de l'année.
La présente invention concerne également une composition telle que définie ci-dessus dans laquelle les substances actives sont le tébuconazole et le chlorothalonil caractérisée en ce que la quantité de substances actives ayant pénétré dans le bois, notamment les parties ligneuses, de l'année, telle que mesurée selon la méthode de détermination de la profondeur de pénétration décrite ci-dessus est d'au moins 0,7 mg de substances actives, notamment de 0,75 mg par kg de bois à une profondeur de 1 ,5 mm à la moelle.
La présente invention concerne également une composition de formule (III) comprenant, ou consistant en, en poids par rapport au poids total de la composition : • 20 à 30 %, avantageusement environ 25 %, d'au moins un antifongique pénétrant et/ou systémique,
• 20 à 30 %, avantageusement environ 25 %, d'au moins un antifongique de contact,
• 0,5 à 2 %, avantageusement de 0,5 à 1 % d'au moins un agent de pénétration transcorticale,
• 2 à 8 %, avantageusement environ 5 % d'au moins un agent dispersant,
• 0,05 à 0,5 %, avantageusement 0,1 à 0,2 % d'au moins un agent anti-mousse,
• 0,05 à 0,2 %, avantageusement environ 0,1 % d'au moins un conservateur,
• 0,5 à 1,5 %, avantageusement 0,7 à 1 % d'au moins un agent épaississant,
• 2 à 8 %, avantageusement 3 à 6 % d'au moins un solvant organique, et
• 21,3 à 44, 6 % d'eau,
dans laquelle l'antifongique systémique et/ou pénétrant, l'antifongique de contact, l'agent de pénétration transcorticale, l'agent dispersant, l'agent antimousse, le conservateur, l'agent épaississant et le solvant organique sont tels que définis pour les compositions de formule (I).
La présente invention concerne également une composition particulière de formule (Illa) comprenant ou consistant en, en poids par rapport au poids total de la composition :
• 20 à 30 %, avantageusement environ 25 % de tétraconazole, cyproconazole ou tébuconazole, de préférence le tébuconazole.
• 20 à 30 %, avantageusement environ 25 %, de chlorothalonil, fluaziname ou métirame de zinc, de préférence le chlorothanil,
• 0,5 à 2 %, avantageusement de 0,5 à 1 % d'un mélange phosphate / alcool gras,
• 2 à 8 %, avantageusement environ 5 % d'un mélange du mélange phosphate / alkylphénol éthoxylé et de lignosulfate de sodium,
• 0,05 à 0,5 %, avantageusement 0,1 à 0,2 % de diméthoxypolysiloxane,
• 0,05 à 0,2 %, avantageusement environ 0,1 % d'isobenzothiazolidinone,
• 0,5 à 1,5 %, avantageusement 0,7 à 1 % d'un agent épaississant, avantageusement de gomme xanthane et d'attapulgite,
• 2 à 8 %, avantageusement 3 à 6 % de monopropylène glycol, et
• 21,3 à 44, 6 % d'eau.
Dans un mode de réalisation particulièrement avantageux selon la présente invention, la composition est une suspension concentrée de formule (IV) comprend un antifongique systémique et/ou pénétrant, de préférence le tébuconazole et un antifongique de contact, de préférence le chlorothalonil, dans laquelle les substances actives ont un effet synergique, c'est- à-dire que l'activité de la composition comprenant les deux substances actives est supérieure à l'activité théorique calculée à partir de celle des compositions comprenant une seule des mêmes substances actives. La méthode pour déterminer l'existence d'un effet synergique est décrite à l'exemple 4 de la présente demande et consiste à comparer la CI 90 (ou 50) et la CI 90 (ou 50) théorique calculée à partir des résultats obtenus pour chacune des substances actives seule et pour l'association en utilisant l'équation suivante :
Cl Sis -
Cl A O B
Le type et le niveau de l'interaction F sont ensuite calculées en divisant la valeur CI théorique par la CI expérimentale observée pour l'association d'antifongiques (F = CI théorique / CI expérimentale).
Les interactions se définissent ainsi :
• Additivité : F = 1,
• Synergie : F > 1 ,
• Antagonisme F < 1.
De préférence, lesdites substances actives présentant un effet synergique sont le tébuconazole et le chlorothalonil et l'agent de pénétration transcorticale est un mélange phosphate / alcools en C9 à Ça ou phosphate / alcools en C10 à C14 éthoxylés, ou un mélange de ces deux mélanges, l'antifongique pénétrant et/ou systémique étant présent dans la composition à raison de 20 à 30 %, notamment environ 25 %, par rapport au poids total de la composition, l'antifongique de contact étant présent à raison de 20 à 30 %, notamment environ 25 %, par rapport au poids total de la composition, et l'agent de pénétration transcorticale étant présent à raison de 0,5 à 2 %, notamment de 0,5 à 1 %, par rapport au poids total de la composition.
De manière encore plus avantageuse, la composition est une composition de formule (IVa), comprenant ou consistant en, en poids par rapport au poids total de la composition :
• 20 à 30 %, avantageusement environ 25 % de tébuconazole,
• 20 à 30 %, avantageusement environ 25 %, de chlorothalonil,
• 0,5 à 2 %, avantageusement de 0,5 à 1 % d'un mélange phosphate / alcool gras, de préférence un mélange phosphate / alcools en C9 à Cn ou phosphate / alcools en C10 à C14 éthoxylés, ou un mélange de ces deux mélanges
• 2 à 8 %, avantageusement environ 5 % d'un mélange du mélange phosphate / alkylphénol éthoxylé et de lignosulfate de sodium,
• 0,05 à 0,5 %, avantageusement 0,1 à 0,2 % de diméthoxypolysiloxane, • 0,05 à 0,2 %, avantageusement environ 0,1 % d'un conservateur, avantageusement une thiazolidinone, de préférence l'isobenzothiazolidinone,
• 0,5 à 1,5 %, avantageusement 0,7 à 1 % d'un agent épaississant, avantageusement de gomme xanthane et d'attapulgite,
• 2 à 8 %, avantageusement 3 à 6 % de monopropylène glycol, et
• 21,3 à 44, 6 % d'eau.
De préférence, les compositions de formule (I), (II), (III), (IV), (Ha), (liai), (Illa) et (IVa) selon la présente invention sont dépourvues d'une troisième substance active, notamment d'un dérivé triazolyle, en particulier d'un dérivé triazolyle choisi dans le groupe constitué des composés de formule :
Figure imgf000022_0001
dans laquelle :
X = H, Y = O, Z = (CH2)4, R1 = 2-fluorophényl et R2, R3 et R4 = H ;
X = SH, Y = O, Z = (CH2)4, R1 = 2-fluorophényl et R2, R3 et R4 = H ;
X = H, Y = une liaison simple vers R1, Z = CH2-CH(CH3)-CH2-, R1 = 2,4-dichlorophényl et R2, R3 et R4 = H ; et
X = SH, Y = une liaison simple vers R1, Z = CH2-CH(CH3)-CH2-, R1 = 2,4-dichlorophényl et R2, R3 et R4 = H.
Les compositions selon la présente invention sous la forme d'une suspension concentrée sont utilisées sous la forme d'une suspension diluée dans de l'eau. La présente invention concerne donc également une suspension diluée comprenant une composition sous la forme d'une suspension concentrée de formule (I), (II), (III), (IV), (Ha), (liai), (Illa) et (IVa).
Par « suspension diluée », on entend au sens de la présente invention une composition dans laquelle les substances actives solides, insolubles dans l'eau, sont maintenues en suspension et dans laquelle l'eau représente la majeure partie en volume du volume total de la suspension.
Avantageusement, la suspension diluée comprend de 50 à 99 % d'eau, notamment de 90 à 99 %, de préférence environ 96 %, par rapport au volume total de la suspension diluée. La suspension concentrée ou la suspension diluée telles que définies ci-dessus possèdent une activité antifongique contre les champignons responsables des maladies du bois, notamment des parties ligneuses d'un végétal, notamment des arbres fruitiers et de la vigne, et permettent la pénétration des substances actives à l'intérieur du bois, notamment des parties ligneuses du végétal.
La présente invention concerne donc également l'utilisation d'une composition fongicide se présentant sous la forme d'une suspension concentrée de formule (I), (II), (III), (IV), (Ha), (liai), (Illa) et (IVa) ou d'une suspension diluée comprenant une suspension concentrée de formule (I), (II), (III), (IV), (Ha), (liai), (Illa) et (IVa) telle que décrite ci-dessus pour la prévention et/ou le traitement d'au moins une maladie du bois, notamment des parties ligneuses d'un végétal, avantageusement du bois, notamment des parties ligneuses des arbres fruitiers ou de la vigne.
La présente invention concerne plus particulièrement l'utilisation d'une composition fongicide se présentant sous la forme d'une suspension concentrée de formule (I), (II), (III), (IV), (Ha), (Haï), (Illa) et (IVa) ou d'une suspension diluée comprenant suspension concentrée de formule
(I) , (II), (III), (IV), (Ha), (liai), (Illa) et (IVa) telle que décrite ci-dessus pour la prévention et/ou le traitement d'au moins une maladie du bois, notamment des parties ligneuses de la vigne appartenant au groupe constitué de l'Eutypiose, l'Esca, le Black dead arm (BDA) et la maladie de Pétri.
Avantageusement, la présente invention concerne plus particulièrement l'utilisation d'une composition fongicide se présentant sous la forme d'une suspension concentrée de formule (I),
(II) , (III), (IV), (Ha), (liai), (Illa) et (IVa) ou d'une suspension diluée comprenant suspension concentrée de formule (I), (II), (III), (IV), (Ha), (liai), (Illa) et (IVa) telle que décrite ci-dessus pour la prévention et/ou le traitement d'au moins une maladie du bois, notamment des parties ligneuses des arbres fruitiers appartenant au groupe constitué du chancre du collet, du chancre européen et du feu bactérien.
La présente invention concerne également plus particulièrement l'utilisation d'une composition fongicide se présentant sous la forme d'une suspension concentrée de formule (I), (II), (III), (IV), (Ha), (liai), (Illa) et (IVa) ou d'une suspension diluée comprenant suspension concentrée de formule (I), (II), (III), (IV), (Ha), (liai), (Illa) et (IVa) telle que décrite ci-dessus pour la prévention et/ou le traitement d'au moins une maladie du bois, notamment des parties ligneuses des arbres fruitiers causée par Erwinia amylovora, Nectria galligena ou Phytophthora cactorum.
Les compositions de formule (I), (II), (III), (IV), (Ha), (liai), (Illa) et (IVa) selon la présente invention sont actives contre les champignons associés et/ou responsables des maladies du bois, notamment des parties ligneuses des arbres, notamment du bois, notamment des parties ligneuses des arbres fruitiers et de la vigne.
La présente invention concerne donc également l'utilisation d'une composition fongicide se présentant sous la forme d'une suspension concentrée de formule (I), (II), (III), (IV), (Ha), (Haï), (Illa) et (IVa) ou d'une suspension diluée comprenant suspension concentrée de formule (I), (II), (III), (IV), (Ha), (liai), (Illa) et (IVa) telle que décrite ci-dessus pour la prévention et/ou le traitement d'au moins une maladie du bois, notamment des parties ligneuses d'un végétal, avantageusement du bois, notamment des parties ligneuses des arbres fruitiers ou de la vigne, associée ou causée par Eutypa lata, Phaeoacremonium aleophilum, Fomitiporia mediterranea, Botryospheria spp., Phaeomoniella chlamydospora, Phytophthora spp., Neonectria galligena et Erwinia amylovora.
Avantageusement, le végétal est un rameau lignifié (après aoûtement), avantageusement de plus d'un an.
La présente invention concerne l'utilisation d'une composition fongicide se présentant sous la forme d'une suspension concentrée de formule (I), (II), (III), (IV), (Ha), (liai), (Illa) et (IVa) ou d'une suspension diluée comprenant suspension concentrée de formule (I), (II), (III), (IV), (Ha), (liai), (Illa) et (IVa) telle que décrite ci-dessus sur un végétal à l'état de repos végétatif. De préférence, la composition est utilisée sur le bois, notamment les parties ligneuses, d'un végétal une fois par an, avantageusement sur un végétal à un stade compris entre la maturation de l'année précédente et le débourrement de l'année en cours, notamment entre la chute des feuilles de l'année précédente et le débourrement de l'année en cours, en particulier compris entre la maturité des bois et la fin du débourrement (50 % des bourgeons au stade BBCH 05), notamment entre la chute des feuilles de l'année précédente et la fin du débourrement (50 % des bourgeons au stade BBCH 05).
La composition fongicide se présentant sous la forme d'une suspension concentrée de formule (I), (II), (III), (IV), (Ha), (liai), (Illa) et (IVa) ou la suspension diluée comprenant suspension concentrée de formule (I), (II), (III), (IV), (Ha), (liai), (Illa) et (IVa) est utilisée pour la prévention et/ou le traitement d'au moins une maladie du bois, notamment des parties ligneuses telle que décrite ci-dessus par des méthodes courantes dans l'arboriculture, notamment par pulvérisation sur le bois, notamment les parties ligneuses,, par trempage du bois, notamment des parties ligneuses, par badigeonnage des plaies de taille ou par pulvérisation au sol.
Avantageusement, la présente invention concerne donc l'utilisation d'une composition fongicide se présentant sous la forme d'une suspension concentrée de formule (I), (II), (III), (IV), (Ha), (liai), (Illa) et (IVa) ou d'une suspension diluée comprenant suspension concentrée de formule (I), (II), (III), (IV), (Ha), (liai), (Illa) et (IVa) dans laquelle l'antifongique systémique et/ou pénétrant est le tébuconazole et l'antifongique de contact est le chlorothalonil pour la prévention et/ou le traitement d'une maladie du bois, notamment des parties ligneuses de la vigne associée et/ou causée par Diplodia Seriata, Neofusicoccum parvum et/ou Fomitiporia mediterranea, notamment le Black Dead Arm et/ou l'Esca dans le bois, notamment les parties ligneuses, de la vigne. Avantageusement, l'agent de pénétration transcorticale est un fluorosurfactant, un mélange phosphate / alcools en C9 à Cn ou phosphate / alcools en C10 à C14 éthoxylés, de préférence un mélange phosphate / alcools en C9 à Cn ou phosphate / alcools en C10 à C14 éthoxylés, ou un mélange de ces deux mélanges.
La présente invention concerne en outre un procédé de prévention et/ou de traitement des maladies du bois, notamment des parties ligneuses comprenant une étape de mise en contact du bois, notamment des parties ligneuses d'un végétal avec une composition fongicide se présentant sous la forme d'une suspension concentrée de formule (I), (II), (III), (IV), (Ha), (liai), (Illa) et (IVa) ou d'une suspension diluée comprenant suspension concentrée de formule
(I) , (II), (III), (IV), (Ha), (liai), (Illa) et (IVa), le végétal étant de préférence la vigne ou un arbre fruitier.
La présente invention concerne plus particulièrement un procédé de prévention et/ou de traitement des maladies du bois, notamment des parties ligneuses de la vigne appartenant au groupe constitué de l'Eutypiose, l'Esca, le Black dead arm (BDA) et la maladie de Pétri ou d'une maladie des arbres fruitiers appartenant au groupe constitué du chancre du collet, du chancre européen et du feu bactérien, comprenant une étape de mise en contact du bois, notamment des parties ligneuses d'un végétal, notamment la vigne ou un arbre fruitier avec une composition fongicide se présentant sous la forme d'une suspension concentrée de formule (I),
(II) , (III), (IV), (Ha), (liai), (Illa) et (IVa) ou d'une suspension diluée comprenant suspension concentrée de formule (I), (II), (III), (IV), (Ha), (liai), (Illa) et (IVa).
La présente invention concerne plus particulièrement un procédé de prévention et/ou de traitement des maladies du bois, notamment des parties ligneuses de la vigne et des arbres fruitiers causée par Phaeomoniella chlamydospora, Phaeoacremonium aleophilum, Fomitiporia mediterranea, Eutypa lata, Botryospheria spp., Phytophthora spp., Neonectria galligena and Erwinia amylovora, comprenant une étape de mise en contact du bois, notamment des parties ligneuses d'un végétal, notamment la vigne ou un arbre fruitier avec une composition fongicide se présentant sous la forme d'une suspension concentrée de formule (I), (II), (III), (IV), (Ha), (liai), (Illa) et (IVa) ou d'une suspension diluée comprenant suspension concentrée de formule (I), (II), (III), (IV), (Ha), (liai), (Illa) et (IVa)
Avantageusement, le procédé est mis en œuvre avec une suspension diluée comprenant une suspension concentrée de formule (I), (II), (III), (IV), (Ha), (liai), (Illa) et (IVa), la proportion d'eau dans la solution diluée étant de 50 à 99 %, notamment de 90 à 99 %, de préférence environ 96 %, par rapport au volume total de la suspension diluée.
La concentration en suspension concentrée de formule (I), (II), (III), (IV), (Ha), (liai), (Illa) et (IVa) dans la suspension diluée dépend de l'état de progression de la maladie du bois, notamment des parties ligneuses, de l'âge du bois, notamment des parties ligneuses et de la méthode utilisée pour mettre en contact le bois, notamment les parties ligneuses, avec la composition de formule (I), (II), (III), (IV), (Ha), (liai), (Illa) et (IVa).
Avantageusement, le végétal est un rameau lignifié (après aoûtement), avantageusement de plus d'un an.
Avantageusement, la présente invention concerne un procédé dans lequel le bois, notamment les parties ligneuses, du végétal est mis en contact avec une composition fongicide se présentant sous la forme d'une suspension concentrée de formule (I), (II), (III), (IV), (Ha), (liai), (Illa) et (IVa) ou une suspension diluée comprenant suspension concentrée de formule (I), (II), (III), (IV), (Ha), (liai), (Illa) et (IVa), une fois par an, ledit végétal étant à l'état de repos végétatif. De préférence, le végétal est à un stade compris entre la maturation de l'année précédente et le débourrement de l'année en cours, notamment entre la chute des feuilles de l'année précédente et le débourrement de l'année en cours, en particulier compris entre la maturité des bois et la fin du débourrement (50 % des bourgeons au stade BBCH 05), notamment entre la chute des feuilles de l'année précédente et et la fin du débourrement (50 % des bourgeons au stade BBCH 05). La mise en contact du végétal avec la composition à ce stade compris entre la chute des feuilles de l'année précédente et le débourrement de l'année en cours permet notamment d'éviter que la composition ne soit mise en contact avec les parties foliaires du végétal pour lesquelles elle serait phytotoxique à un stade où la plante est en développement.L'étape de mise en contact du bois, notamment des parties ligneuses du végétal, avantageusement la vigne ou un arbre fruitier, peut être mise en œuvre par différentes méthodes connues, avantageusement par pulvérisation de la composition sur le bois, notamment les parties ligneuses, par trempage du bois, notamment des parties ligneuses dans la composition, par badigeonnage des plaies de taille ou par pulvérisation au sol.
Le végétal est mis en contact avec une composition à raison de 1 000 g à 10 000 g de chacune des substances actives, avantageusement de 2 000 g à 8 000 g par hectare de bois à traiter.
La présente invention concerne en outre un kit permettant la préparation d'une suspension concentrée telle que définie ci-dessus.
Dans un mode de réalisation, ledit kit peut comprendre : • les au moins deux substances actives sous forme de particules solides dans un premier conteneur,
• le au moins un agent de pénétration transcorticale dans un deuxième conteneur.
Dans un autre mode de réalisation, ledit kit peut comprendre :
« la première substance active choisie parmi les antifongiques pénétrants et/ou systémiques sous forme de particules solides dans un premier conteneur,
• la deuxième substance active choisie parmi les antifongiques de contact sous forme de particules solides dans un deuxième conteneur,
le au moins un agent de pénétration transcorticale dans un troisième conteneur.
La pénétration d'une substance active dans le bois est améliorée en utilisant un agent de pénétration transcorticale et en diminuant le diamètre médian des particules.
La présente invention concerne donc également l'utilisation d'au moins une substance active sous forme de particules solides en suspension de diamètre médian D50 de 0,1 à 1 μηι, avantageusement de 0,3 à 0,8 μηι, notamment de 0,7 à 0,8 μιη et d'un agent de pénétration transcorticale choisi dans le groupe constitué des fluorosurfactants, des mélanges phosphate / alcools éthoxylés ou propoxylés, phosphate / alcools en C9 à Cn et phosphate / alcools en C10 à C14 éthoxylés, et du diéthylcyclohexyl sulfosuccinate de sodium pour améliorer la pénétration de la au moins une substance active dans le bois, notamment les parties ligneuses d'une plante pérenne, en particulier un arbre fruitier ou la vigne.
La présente invention concerne ainsi particulièrement P utilisation d'au moins deux substances actives sous forme de particules solides en suspension de diamètre médian D50 de 0,1 à 1 μηι, avantageusement de 0,3 à 0,8 μηι, notamment de 0,7 à 0,8 μιη, la première substance active étant choisie parmi les antifongiques pénétrants et/ou systémiques et la deuxième substance active étant choisie parmi les antifongiques de contact et d'un et d'un agent de pénétration transcorticale choisi dans le groupe constitué des fluorosurfactants, des mélanges phosphate / alcools éthoxylés ou propoxylés, phosphate / alcools en C9 à Cn et phosphate / alcools en C10 à C14 éthoxylés, et du diéthylcyclohexyl sulfosuccinate de sodium pour améliorer la pénétration d'au moins une desdites substances actives dans le bois, notamment les parties ligneuses d'une plante pérenne, en particulier un arbre fruitier ou la vigne.
Dans un mode de réalisation particulier, la présente invention concerne P utilisation d'au moins deux substances actives sous forme de particules solides en suspension de diamètre médian D50 de 0,1 à 1 μηι, avantageusement de 0,3 à 0,8 μηι, notamment de 0,7 à 0,8 μιη, la première substance active étant choisie parmi le tétraconazole, le tébuconazole, le cyproconazole, le cyprodinil, le fenhexamide et le fluodioxonil et la deuxième substance active étant choisie parmi le chlorothalonil, le fluaziname et le métirame de zinc, de préférence le tébuconazole et le chlorothalonil et d'un et d'un agent de pénétration transcorticale choisi dans le groupe constitué des fluorosurfactants, des mélanges phosphate / alcools éthoxylés ou propoxylés, phosphate / alcools en C9 à Cn et phosphate / alcools en C 10 à C 14 éthoxylés, et du diéthylcyclohexyl sulfosuccinate de sodium pour améliorer la pénétration d'au moins une desdites substances actives dans le bois, notamment les parties ligneuses, d'une plante pérenne, en particulier un arbre fruitier ou la vigne.
De manière très particulière, la présente invention concerne l'utilisation d'un agent de pénétration transcorticale choisi dans le groupe constitué des fluorosurfactants, des mélanges phosphate / alcools éthoxylés ou propoxylés, phosphate / alcools en C9 à Cn et phosphate / alcools en C 10 à C 14 éthoxylés, et du diéthylcyclohexyl sulfosuccinate de sodium pour améliorer la pénétration du tébuconazole et du chlorothalonil sous forme de particules solides en suspension de diamètre médian D50 de 0,1 à 1 μιη, avantageusement de 0,3 à 0,8 μηι, notamment de 0,7 à 0,8 μιη dans le bois, notamment les parties ligneuses, d'une plante pérenne de préférence choisie parmi les arbres fruitiers et la vigne.
L'utilisation telle que décrite ci-dessus d'un et d'un agent de pénétration transcorticale et de particules solides en suspension de diamètre de 0,1 à 1 μιη, avantageusement de 0,3 à 0,8 μηι, notamment de 0,7 à 0,8 μιη permet avantageusement d'améliorer la pénétration d'au moins une substance active à une profondeur d'au moins 0,1 mm de la surface du bois par un facteur de 1,5 à 3, notamment par un facteur d'environ 2.
Les Figures 1 à 4 représentent les résultats des essais de détermination de la profondeur de pénétration des substances actives dans le bois de ceps de vigne avec différentes formulations.
La Figure 1 montre la quantité de chlorothalonil et de tébuconazole moyenne mesurée dans les échantillons de bois prélevés à une distance de 0 à 1 ,5 mm de profondeur (en mg de substance active par kg de bois).
La Figure 2 montre la quantité de chlorothalonil et de tébuconazole moyenne mesurée dans les échantillons de bois prélevés à une distance de 1,5 à 3 mm de profondeur (en mg de substance active par kg de bois).
La Figure 3 montre la quantité de chlorothalonil et de tébuconazole moyenne mesurée dans les échantillons de bois prélevés à une distance de 3 à 5 mm (en mg de substance active par kg de bois).
La Figure 4 montre la quantité de chlorothalonil et de tébuconazole moyenne mesurée dans les échantillons de bois prélevés à une distance de 0 à 1,5 mm de profondeur, de 1,5 à 3 mm de profondeur et à une distance de 3 à 5 mm de profondeur (en mg de substance active par kg de bois). La Figure 5 montre les échantillons de bois de vigne utilisés dans les essais de détermination de la profondeur de pénétration des substances actives avec les formulations 3 et 4 dans les parties ligneuses de ceps de vigne (bois de plus d'un an) avec et sans écorce.
La Figure 6 montre la structure des parties ligneuses d'une plante pérenne. Cette structure se retrouve dans l'ensemble des plantes pérennes, en particulier dans la vigne et dans les arbres fruitiers tels que les pommiers, les poiriers, les pêchers, les pruniers et les cerisiers.
Exemples :
Exemple 1 : Détermination de la profondeur de pénétration des substances actives :
Le traitement avec différentes compositions a été effectué en hiver pendant le repos végétatif complet sur 15 ceps totalement secs (5 cordons par produit) et hors d'une période pluvieuse.
L'application de la composition sanitaire par pulvérisation était proche du point de ruissellement.
Une semaine après application des produits phytosanitaires, 15 échantillons traités ont été prélevés (1 morceau de vieux bois par cordon) pour analyse.
Pour chacune des 3 séries d'échantillons prélevés, le protocole de découpe des 5 morceaux de vieux bois a été le suivant :
1. Brossage de l'échantillon pour éliminer le surplus de produit en surface.
2. Elimination de P écorce (avec un scalpel).
3. Découpe (avec une scie) de « rondelles » de 2 à 3 cm de largeur (nombre de rondelles variable en fonction de la géométrie de l'échantillon).
4. Prélèvement (au microtome) des 1 ,5 premiers mm de bois sur toute la circonférence des rondelles = couche A (0 à 1 ,5 mm).
5. Prélèvement (au microtome) des 1 ,5 mm de bois suivants sur toute la circonférence des rondelles = couche B (1 ,5 à 3 mm).
6. Prélèvement (au microtome) des 2 mm de bois suivants sur toute la circonférence des rondelles = couche C (3 à 5 mm).
Pour chacun des lots et chacune des couches, les substances actives sont extraites du bois, notamment des parties ligneuses suivant le protocole d'extraction suivant :
1. Extraction de la totalité du lot à l'acétate d'éthyle par système ASE 100 (Extraction Accélérée par Solvant, Dionex). Les conditions d'extraction sont présentées dans le tableau 1. Tableau 1 : Conditions d'extractions par ASE 100
Conditions d'extraction par ASE 100
Paramètres Conditions analytiques
Solvant Acétate d 'éthyle
Tem érature 90°C
Pression 100 bars
Durée de chauffage initial 5 m inutes
Durée d 'extraction 20 minutes
Volume de rinçage 100% du volume de fa cellule ( 34 m!)
Durée de purge (azote U) 90 secondes
L'extrait est ensuite évaporé à sec avec un évaporateur rotatif et repris dans 2 ml d'acétate d'éthyle.
A cet extrait dans 2 ml d'acétate d'éthyle sont ajoutés deux étalons internes, le 1,2,4,5- tétraméthylbenzène et la dieldrine, pour la quantification de la quantité de substance active.
L'échantillon ainsi préparé est analysé par chromatographie en phase gazeuse couplée à un spectromètre de masse sur un appareil Clarus® 500 GC-MS de la société Perkin Elmer.
Le dosage est effectué en mode SIM (Single Ion Monitoring) avec un ion pour la quantification et deux ions « qualifiants » par composé. L'étalonnage a été réalisé à partir de solutions contenant les 2 étalons internes et les 2 substances actives à différentes concentrations.
Les conditions analytiques sont présentées dans les tableaux 2 et 3.
Tableau 2 : paramètres du chromatographe en phase gazeuse
Chromatographie en phase gazeuse
Paramètres Conditions analytiques
Elite-5ms (60 m x 0, 25 mm,- 0,25 tm )
Type de colonne
(5 % diphény! / 95 % diméthylpolysilcxane)
Gaz vecteu r Héiïum
Débit de colon ne 1 , 2 mi/min
Spiitiess pendant 1 minute puis débit de fuite
Mode d'injection
de 30 ml min ,, vol u me injecté 1 \
Température de 1 Injecteur 250°C
90
Program mation en température du u r °α pendant 5 min / 90 à 330°C ( Î 5°C/mi n)
/ 330°C pendant S min Tableau 3 : paramètres du spectromètre de masse
Spectrométrie de masse
Paramètres Conditions analytiques
Mode Ionisation électronique (70 eV)
Température de ia signe de transfert 330°C
Tem érature de la source 250°C
Analyse en mode balayage Gamme de rapports m/z bafayée
Ions \ m/∑)
Analyses en mode SIM (Single Ion Chiorothaioni! 264 i 266 , ■'' 268 Monitoring) Tébuconazole 70 / 125 250
1,2, 4,5-tet éthy!benzèn€
Les ions en gras sont ceux retenus pout ' 91 / 119 / 134
(étalon interne 1}
fa quantification
Die'çirine
79 / si / 149 f étalon interne 2)
Formulations testées :
Les quatre formulations présentées dans le tableau 4 ont été testées dans les conditions décrites ci-dessus.
La formulation 1 est une composition sous la forme d'une suspension concentrée sans agent de pénétration transcorticale, dans laquelle les particules de substances actives ont un diamètre médian D50 tel que mesuré dans les conditions de l'exemple 3 de 1,50 μιη.
La formulation 2 est une composition sous la forme d'une suspension concentrée sans agent de pénétration transcorticale, dans laquelle les particules de substances actives ont un diamètre médian D50 tel que mesuré dans les conditions de l'exemple 3 de 0,77 μιη.
La formulation 3 est une composition sous la forme d'une suspension concentrée conforme à l'invention, dans laquelle les particules de substances actives ont un diamètre médian D50 tel que mesuré dans les conditions de l'exemple 1 de 0,77 μιη et dans laquelle est présent un agent de pénétration transcorticale.
La formulation 4 est une composition sous la forme d'une suspension concentrée, dans laquelle les particules de substances actives ont un diamètre médian D50 tel que mesuré dans les conditions de l'exemple 3 de 1,60 μιη et dans laquelle est présent un agent de pénétration transcorticale.
Figure imgf000032_0001
Résultats :
Les résultats des dosages des substances actives à différentes profondeurs sont présentés dans les figures 1 à 3.
Dans la couche la moins profonde (0 à 1,5 mm), les formulations 1 et 2 permettent la pénétration d'une quantité de substances actives environ deux fois moindre en comparaison avec la formulation 3 selon l'invention, dans laquelle l'agent de pénétration transcorticale est présent.
La taille des particules n'a pas d'influence significative sur la pénétration des substances actives lorsqu' aucun agent de pénétration transcorticale n'est présent dans la formulation.
Dans la couche médiane (1,5 à 3 mm d'épaisseur), la quantité de substances actives ayant pénétré dans le bois, notamment les parties ligneuses avec la formulation 3 est près de deux fois supérieure à la quantité des mêmes substances actives ayant pénétré dans le bois, notamment les parties ligneuses avec les formulations 1 et 2.
A cette profondeur, on observe un effet de la taille des particules sur la pénétration des substances actives : la pénétration du chlorothalonil et du tébuconazole sont ainsi favorisées par la diminution de la taille des particules.
Dans la couche la plus profonde étudiée (3-5 mm), seule la formulation 3 selon la présente invention permet la pénétration des substances actives de manière significative.
Avec les formulations 1 et 2, la quantité de substances actives présente dans cette couche est proche de 0.
Ces résultats mettent ainsi en évidence la supériorité des formulations selon l'invention dans lesquelles un agent de pénétration transcorticale est présent et le diamètre médian des particules D50 est inférieur à 1 μιη.
Exemple 2 : Etude de l'effet de la taille des particules dans une formulation contenant un agent de pénétration transcorticale
L'influence de la taille des particules sur la pénétration des substances actives a été évaluée en présence d'un agent de pénétration transcorticale, selon la méthode décrite à l'exemple 1.
La formulation comparative 4 a une composition identique à la composition 3. La taille des particules de substances actives dans la formulation 4 est cependant de 1 ,6 μιη (contre 0,77 μιη pour la formulation 3).
Résultats :
Les résultats des dosages des substances actives à différentes profondeurs sont présentés dans la figure 4. Dans la couche la moins profonde (0 à 1,5 mm), la taille des particules a une influence significative sur la pénétration des substances actives et la formulation 3 permet la pénétration d'une quantité de substances actives deux fois plus importante.
Dans la couche médiane (1,5 à 3 mm d'épaisseur), la quantité de substances actives ayant pénétré dans le bois, notamment les parties ligneuses avec la formulation 3 est très supérieure à la quantité de substances actives ayant pénétré le bois, notamment les parties ligneuses avec la formulation 4.
Dans la couche la plus profonde étudiée (3-5 mm), seule la formulation 3 selon la présente invention permet la pénétration des substances actives de manière significative.
Ces résultats confirment ainsi la nécessité de la présence d'un agent de pénétration transcorticale et d'un diamètre médian des particules D50 inférieur à 1 μιη.
Exemple 3 : Détermination de la taille des particules de substances actives :
L'appareillage utilisé dans cet exemple est un granulomètre laser CILAS 715.
Principe du granulomètre CILAS 715
La présence de particules à l'intérieur d'un faisceau de lumière cohérente provoque la diffraction qui se traduit par l'existence de lumière en dehors des limites géographiques du faisceau. Le laser à rubis de faible puissance éclaire en faisceaux parallèles une cuve contenant l'échantillon de particules à analyser mise en suspension dans de l'eau déminéralisée. Le faisceau sortant de la cuve est focalisé par un système optique convergent. On analyse alors la répartition de l'énergie lumineuse dans le plan focal du système à l'aide d'un ensemble de détection à multicellules.
Mode opératoire
Début de manipulation
- Cliquer sur le bouton " Mesure " et sélectionner la procédure d'analyse (SOP) "Ultrasons 30s
Entrer la référence de l'échantillon (obligatoire), le numéro de lot et les initiales de l'opérateur.
- Cliquer sur la case " Mesure à vide " (le granulomètre effectue la mesure à vide).
Introduction de l'échantillon et mesure
A la fin de la mesure à vide, le programme attend l'introduction de l'échantillon, il faut donc : - Activer le bouton " Signaux en temps réels ", pour faire apparaître l'indicateur de concentration en produit (au bas du tableau). - Introduire l'échantillon, la concentration doit être comprise entre 150 et 200. Activer manuellement les ultrasons pendant l'introduction.
- Activer à nouveau le bouton " Signaux en temps réels " pour fermer cette fenêtre et libérer l'automate pour procéder à la mesure.
- Cliquer sur la case " Lancer mesure ".
Le diamètre médian des particules est calculé directement par l'appareil.
Exemple 4 : Etude de l'effet du tébuconazole, du chlorothalonil et d'un mélange tébuconazole / chlorothalonil sur la germination des spores de champignons associés aux maladies du bois, notamment des parties ligneuses de la vigne.
Formulations étudiées :
La formulation 3 a été utilisée dans cette expérience et comparée avec deux formulations 5 et 6, dépourvue de l'une des deux substances actives mais de composition identiques (la quantité de substance active omise est remplacée par de l'eau).
La formulation 5 est dépourvue de tébuconazole.
La formulation 6 est dépourvue de chlorothalonil.
Préparation des spores :
Les champignons sur lesquels les formulations 3, 5 et 6 ont été testés sont Phaemoniella chlamydospora (81pep), Phaeoacremonium aleophilum (LR 23), Diplodia seriata (F98-01), Neofusicoccum parvum (NpSV) et Eutypa lata.
Les champignons sont repiqués sur un milieu malt-agar (15 g de malt et 20 g de gélose par litre d'eau permutée, stérilisé à 120 °C pendant 20 minutes) en boite de Pétri pour multiplication.
Les conidies de Phaemoniella chlamydospora et Phaeoacremonium aleophilum sont obtenues à partir de cultures de ces champignons. Les conidies sont obtenues par rinçage de la colonie de champignons avec quelques millilitres d'eau permutée stérile.
La suspension de conidies dans l'eau permutée est ensuite ajustée à 100-200 conidies par μΐ.
Les conidies de Diplodia seriata sont obtenues à partir de pycnides qui se sont développés en moins de trois semaines de culture sur le milieu malt-agar. Les pycnides sont prélevées sur et mises en culture dans de l'eau stérile de telle sorte qu'elles libèrent les conidies.
Les conidies de Neofusicoccum parvum sont obtenues à partir de pycnides qui se sont développés sur des fragments de sarments de vigne.
Les ascospores à'Eutypa lata sont obtenues à partir de périthèces situés sur des ceps morts d'eutypiose. Les péricèthes sont décapités superficiellement, isolés un à un et immergés dans de l'eau stérile pendant 2 heures environ. La concentration d'ascospores est ensuite ajustée à 100- 200 conidies par μΐ.
Préparation des milieux de culture avec et sans fongicide :
Le milieu de culture est un milieu malt-agar (15 g de malt et 20 g de gélose par litre d'eau permutée, stérilisé à 120 °C pendant 20 minutes).
Le milieu contenant les fongicides est préparé en diluant la formulation étudiée dans de l'eau permutée qui est additionnée au milieu de culture. Le mélange est ensuite homogénéisé et réparti dans des boites de Pétri de 90 mm de diamètre.
Les concentrations finales en chaque substance active dans le milieu sont les suivantes : 0,0005 ; 0,005 ; 0,05 ; 0,5 ; 5 ; 50 et 500 mg/L.
100 μΐ d'une suspension de spores préalablement homogénéisés sont déposés et étalés à la surface du milieu de culture.
Mesure de la germination des spores :
Pour chaque test, deux répétitions sont réalisées.
Le pourcentage de germination des spores est évalué par rapport à un témoin placé dans les mêmes conditions.
Deux boites de Pétri sont mises en incubation à 25 °C pendant une période nécessaire pour que les spores de la boîte témoin aient germées entre 90 et 100 %.
Pour chaque boîte de Pétri, 200 spores sont comptés et le pourcentage de spores germés est calculé.
Pour chaque concentration de fongicide, le pourcentage d'efficacité de la matière active est déterminé par l'équation suivante :
% spcsres germées % spores germées
sur milieu témo n sur milieu fongicide
% d'efficacité == 100 x
% spores germées sur milieu témoin
Résultats :
Phaemoniella chlamydospora :
Aux concentrations de 0,05 mg/1, le chlorothalonil n'inhibe pas la germination des spores. A la même concentration, le tébuconazole seul et l'association des deux substances actives (0,5 mg chacune) inhibent totalement la germination des spores.
Phaeoacremonium aleophilum Le chlorothalonil n'inhibe pas la germination des spores aux concentrations testées. Le tébuconazole n'empêche pas la germination des spores mais inhibe leur élongation à partir d'une concentration de 5 mg/1.
L'association des deux substances actives inhibe la germination des spores à partir d'une concentration de 0,1 mg/1.
Diplodia seriata :
Le chlorothalonil n'inhibe pas la germination des spores aux concentrations testées.
Le tébuconazole seul et l'association des deux substances actives inhibent totalement la germination des spores à partir d'une concentration de 0,5 mg/1.
Neofusicoccum parvum :
Le chlorothalonil inhibe la germination des spores à partir d'une concentration de 5 mg/1.
Le tébuconazole seul n'inhibe pas la germination des spores à la concentration testée.
L'association des deux substances actives (formulation 3) inhibe totalement la germination des spores à partir d'une concentration de 0,5 mg/1 de chacune des substances actives.
Eutypa lata :
Le chlorothalonil et le tébuconazole inhibent la germination des spores à des concentrations de 5 et 50 mg/1, respectivement.
L'inhibition de la germination des spores est totale avec la formulation 3 à partir de 0,5 mg/1 de chacune des substances actives en association.
Exemple 5 : Etude de l'effet du tébuconazole, du chlorothalonil et d'un mélange tébuconazole / chlorothalonil sur la croissance mycélienne de champignons associés au bois de la vigne.
Formulations étudiées :
La formulation 3 a été utilisée dans cette expérience et comparée avec deux formulations 5 et 6, dépourvue de l'une des deux substances actives mais de composition identiques (la quantité de substance active omise est remplacée par de l'eau.
La formulation 5 est dépourvue de tébuconazole.
La formulation 6 est dépourvue de chlorothalonil.
Préparation des spores : Les champignons sur lesquels les formulations 3, 5 et 6 ont été testés sont Diplodia seriata (F98-01), Neofusicoccum parvum (NpSV), Eutypa lata (St309) et Formitiporia mediterranea (F2010-1).
Préparation des milieux de culture avec et sans fongicide :
Le milieu de culture est un milieu malt-agar (15 g de malt et 20 g de gélose par litre d'eau permutée, stérilisé à 120 °C pendant 20 minutes).
Le milieu contenant les fongicides est préparé en diluant la formulation étudiée dans de l'eau permutée qui est additionnée au milieu de culture. Le mélange est ensuite homogénéisé et réparti dans des boites de Pétri de 90 mm de diamètre.
Les concentrations finales en chaque substance active dans le milieu sont les suivantes : 0,0005 ; 0,005 ; 0,05 ; 0,5 ; 5 ; 50 et 500 mg/L.
Préparation des champignons :
Des disques de 6 mm de diamètre, découpés à Γ emporte-pièce sont disposés en conditions stériles dans chaque boite. Pour chaque test, trois répétitions sont effectuées. Les boites de Pétri sont mises en incubation à 25 °C pendant un temps nécessaire pour que le champignon se développe jusqu'à 1 ou 2 cm des bords d'une boite de Pétri.
Le pourcentage de croissance mycélienne est évalué par rapport à un témoin placé dans les mêmes conditions pour chaque concentration de fongicide par l'équation suivante :
Figure imgf000038_0001
Détermination de la CI50, de la CI90 et de la dose létale DL 100 :
La valeur de la concentration des matières actives nécessaire pour inhiber la croissance mycélienne à 50 % (CI50) ou à 90 % (CI90) est calculée à partir de la droite de régression du % d'efficacité en fonction du logarithme de la concentration du fongicide.
La valeur de la concentration du fongicide qui est létale pour le champignon est obtenue selon la méthodologie suivante ; les implants mycéliens qui ne se sont pas développés sur les milieux de culture avec fongicide sont repiqués sur un milieu de culture malt-agar, sans fongicide. Les boites de Pétri sont ensuite incubées à température ambiante. La non-reprise de l'implant mycélien est notée. Etude de l'antagonisme, de l'additivité et de la synergie des matières actives dans les associations de fongicides :
Les interactions entre les fongicides dans la composition 3 sont étudiées selon la méthode de Wadley. Grâce aux courbes tracées pour chaque substance active prise seule ou pour la combinaison, on peut déterminer pour chaque fongicide et pour l'association de fongicide les CI50 et CI90.
La CI 90 et la CI90 théorique pour l'association est ensuite calculée en utilisant l'équation suivante : s + h
a (h -— -— ·.-.·
«
C i A a B
Le type et le niveau de l'interaction F sont ensuite calculées en divisant la valeur CI théorique par la CI expérimentale observée pour l'association de fongicides (F = CI théorique / CI expérimentale).
Les interactions se définissent ainsi :
• Additivité : F = 1,
• Synergie : F > 1 ,
• Antagonisme F < 1.
Résultats :
Eutypa lata :
Le tébuconazole inhibe totalement la croissance mycélienne à partir d'une concentration de 0,5 mg/1. Seule la concentration de 500 mg/1 est létale.
Le chlorothalonil ne présente pas d'activité fongicide aux concentrations testées mais inhibe fortement le développement mycélien à partir d'une concentration de 50 mg/1.
L'association des deux fongicides ne permet pas d'améliorer ces résultats et une action d' additivité entre les deux fongicides est observée.
Diplodia seriata :
Le tébuconazole inhibe totalement la croissance mycélienne à partir d'une concentration de 50 mg/1. Seule la concentration de 500 mg/1 est létale.
Le chlorothalonil ne présente pas d'activité fongicide aux concentrations testées mais inhibe fortement le développement mycélien à partir d'une concentration de 500 mg/1. L'association des deux fongicides permet d'améliorer ces résultats et une action de synergie entre les deux fongicides est observée (CI50 de 0,004 contre 0,006 pour le tébuconazole seul).
Neof sicocc m parvum :
Le tébuconazole inhibe totalement la croissance mycélienne à partir d'une concentration de 0,5 mg/1. Seule la concentration de 500 mg/1 est létale.
Le chlorothalonil ne présente pas d'activité fongicide aux concentrations testées mais inhibe fortement le développement mycélien à la concentration de 500 mg/1.
L'association des deux fongicides permet d'améliorer ces résultats et une action de synergie entre les deux fongicides est observée (CI50 de 0,001 contre 0,013 pour le tébuconazole seul). Fomitoporia mediterranea :
Le tébuconazole inhibe totalement la croissance mycélienne à partir d'une concentration de 0,5 mg/1. Aucune des concentrations testées n'est létale.
Le chlorothalonil ne présente pas d'activité fongicide aux concentrations testées mais inhibe fortement le développement mycélien à partir d'une concentration de 5 mg/1.
L'association des deux fongicides permet d'améliorer ces résultats et une action de synergie entre les deux fongicides est observée (CI50 de 0,001 contre 0,003 pour le tébuconazole seul).
Conclusions sur les résultats des exemples 3 et 4 :
L'activité du chlorothalonil et du tébuconazole varie selon la champignon étudié. Un effet synergique entre les substances actives est observé sur la germination des spores de Neofusicoccum parvum, Diplodia seriata et Phaeoacremonium aleophilum et sur la croissance mycélienne de Neofusicoccum parvum, Diplodia seriata et Fomitoporia mediterranea.
Exemple 6 : Etude de l'effet d'autres antifongiques seuls ou en mélanges sur la croissance mycélienne de champignons associés au bois de la vigne.
Dans les mêmes conditions que celles de l'exemple 4, l'efficacité du tétraconazole, du cyproconazole seuls ou en association avec le chlorothalonil ou le métirame de zinc sur la croissance mycélienne ont été évalués.
L'efficacité du tébuconazole en association avec un autre antifongique systémique, le métirame de zinc a également été évaluée.
Résultats : Eut pa lata :
Le tétraconazole inhibe totalement la croissance mycélienne à partir d'une concentration de 5 mg/L. La dose létale de tétraconazole de 50 mg/L.
Le cyproconazole inhibe totalement la croissance mycélienne à'Eutypa Lata à partir d'une concentration de 1 mg/L. La dose létale de cyproconazole est de 10 mg/L.
Le métirame de zinc et le chlorothalonil n'inhibent pas totalement la croissance mycélienne à' Eutypa Lata.
Le chlorothalonil et le métirame de zinc possèdent une activité faible sur la croissance mycélienne de ce champignon.
Associations :
(a) Tétraconazole
Un effet d'additivité est observé entre le tétraconazole et le chlorothalonil (F90 = 0,99).
Une action synergique entre le tétraconazole et le métirame de zinc (F90 = 2,72) est observée.
(b) Tébuconazole
L'association du tébuconazole et du métirame de zinc conduit à une action synergique. La dose létale est réduite à 5 mg/L.
(c) Cyproconazole :
L'association du cyproconazole et du chlorothalonil conduit à un effet synergique sur la croissance mycélienne.
Diplodia seriata :
Le tétraconazole et le métirame de zinc inhibent totalement la croissance mycélienne à la concentration de 500 mg/L.
Le cyproconazole et le chlorothalonil présentent une activité faible vis-à-vis de Diplodia Seriata.
Associations :
(a) Tétraconazole :
Un effet synergique est observé entre le tétraconazole et le chlorothalonil (F90 = 7,38) et le tétraconazole et le métirame de zinc (F90 = 10,84).
(b) Tébuconazole L'association du tébuconazole et du métirame de zinc conduit à une action synergique (F90 = 2,75).
(c) Cyproconazole :
L'association du cyproconazole et du chlorothalonil conduit à un effet synergique (F90 = 1,42), qui est cependant moindre par rapport à l'effet observé avec le tébuconazole ou le tétraconazole.
Neof sicocc m parvum :
Le tétraconazole et le cyproconazole inhibent totalement la croissance mycélienne à la concentration de 500 mg/L.
Le chlorothalonil et le métirame de zinc possèdent une activité modérée sur la croissance mycélienne de ce champignon.
Associations :
(a) Tétraconazole :
Un effet synergique est observé entre le tétraconazole et le chlorothalonil (F90 = 1,62) et le tétraconazole et le métirame de zinc (F90 = 4,04).
(b) Tébuconazole
L'association du tébuconazole et du métirame de zinc conduit à une action synergique (F90 = 3,77).
(c) Cyproconazole :
L'association du cyproconazole et du chlorothalonil conduit à un effet synergique (F90 = 1,83). Fomitoporia mediterranea :
Le tétraconazole (10 mg/L), le cyproconazole (500 mg/L) et le métirame de zinc (500 mg/L) inhibent totalement la croissance mycélienne. Ils sont tous fongicides.
Associations :
(a) Tétraconazole :
Un effet synergique est observé entre le tétraconazole et le chlorothalonil (F90 = 3,03).
L'association entre le tétraconazole et le métirame de zinc ne montre pas d'amélioration (F90 = 0,94).
(b) Tébuconazole
L'association du tébuconazole et du métirame de zinc conduit à une action d'additivité (F90 = 1,02). (c) Cyproconazole :
L'association du cyproconazole et du chlorothaloml conduit à un effet synergique (F90 = 1,58). Phaeomoniella Chlamydospora
Le tébuconazole, le tétraconazole et le cyproconazole inhibent totalement la croissance mycélienne à une concentration de 50 mg/L. ces trois substances sont fongicides à la concentration de 100 mg/L.
Le métirame de zinc et le chlorothaloml inhibent totalement la croissance mycélienne à des concentrations de 100 mg/L et 500 mg/L, respectivement.
Associations :
(a) Tétraconazole :
Un effet synergique est observé entre le tétraconazole et le chlorothaloml (F90 = 2,02).
L'association entre le tétraconazole et le métirame de zinc possède une activité synergique (F90 = 2,8).
(b) Tébuconazole
L'association du tébuconazole et du métirame de zinc conduit à une action légèrement antagoniste (F90 = 0,91). L'activité fongicide est observée à la même concentration que le tébuconazole seul.
(c) Cyproconazole :
L'association du cyproconazole et du chlorothaloml conduit à un effet synergique (F90 = 1,58). Phaeocremonium aleophilum
Le tébuconazole, le tétraconazole et le cyproconazole inhibent totalement la croissance mycélienne à une concentration de 50 mg/L. ces trois substances sont fongicides à la concentration de 100 mg/L.
Le métirame de zinc et le chlorothaloml inhibent totalement la croissance mycélienne à des concentrations de 100 mg/L et 500 mg/L, respectivement.
Associations :
(a) Tétraconazole :
Un effet synergique est observé entre le tétraconazole et le chlorothaloml (F90 = 2,02).
L'association entre le tétraconazole et le métirame de zinc possède une activité synergique (F90 = 2,8). (b) Tébuconazole
L'association du tébuconazole et du métirame de zinc conduit à une action légèrement antagoniste (F90 = 0,91). L'activité fongicide est observée à la même concentration que le tébuconazole seul (dose létale 100 mg/L).
(c) Cyproconazole :
L'association du cyproconazole et du chlorothalonil conduit à un effet synergique (F90 = 1,58).
Conclusions sur les résultats de l'exemple 6 :
De la même manière que pour le tébuconazole et le chlorothalonil ou leur mélange, l'efficacité varie selon la champignon étudié.
La plupart des associations entre un fongicide de contact et un fongicide systémique conduisent à un effet synergique sur la croissance mycélienne des champignons étudiés. Certaines associations conduisent à un effet antagoniste (par exemple tébuconazole / métirame de zinc) mais l'activité fongicide reste observable aux mêmes concentrations.
Exemple 7 : Etude de l'effet des compositions sur la croissance des pathogènes associés au bois des arbres fruitiers Phytophthora spp. et Neonectria galligena.
Les formulations 3, 5 et 6 ont été testées dans des conditions similaires à celles décrites dans l'exemple 4 sur Phytophthora spp. et Neonectria galligena.
Les résultats obtenus suivent la même tendance que celle observée dans les exemples 4 et 5 et la formulation 3, comprenant les deux substances actives s'avère efficace sur la croissance mycélienne de Phytophthora spp. et Neonectria galligena.
Exemple 8 : Etude de l'effet d'autres antifongiques seuls ou en mélanges sur la croissance des pathogènes associés au bois des arbres fruitiers Phytophthora spp. et Neonectria galligena.
Pour les organismes pluricellulaires tels que les champignons, la méthode de néphélométrie est utilisée sur des souches sporulantes (Joubert et al, Laser nephelometry aplied in an automated microplate System to study filamentous fungus growth, Biotechniques 48 : 399-404, 2010).
Les souches sont multipliées sur milieux gélosés adaptés dans une étuve à 20°C, 8 jours avant leur utilisation afin de se situer dans la phase exponentielle de leur croissance. La suspension fongique est préparée extemporanément à une concentration de 1,34 conidie.mL-1 pour Pc et de 4,44 conidie.mL-1 pour Ch. 100 μΐ de la suspension est utilisée pour les essais.
Les essais sont réalisés en microplaques de 96 puits. Les doses 0 ppm, 0.1 ppm, 0.3 ppm, 1 ppm, 3 ppm, 10 ppm, 30 ppm, 100 ppm, 300 ppm, l OOOppm et 3000 ppm (concentration finale de la substance) seront testées par produit.
Trois répétitions techniques par modalité (espèce cible / formulation) sont effectuées.
Des témoins sont ajoutés par agent pathogène cible : un témoin de croissance positif et les produits seuls aux plus fortes doses.
Les mesures de néphélométrie (RNU) sont effectuées pendant 60h, toutes les 30 minutes et les valeurs de croissance sont mesurées pour étudier l'effet d'inhibition de croissance par rapport aux témoins fongiques. a) Phytophthora cactorum
Le produit A (tébuconazole) inhibe fortement la croissance du champignon P cactorum: La concentration inhibitrice de 50% (CI50) se situe autour de 200 ppm. La concentration inhibitrice de 90% (CI90) est atteinte en dessous de la dose 1000 ppm. La dose létale n'a pas été observée.
Le produit B (chlorothalonil) inhibe fortement la croissance du champignon P cactorum: La concentration inhibitrice de 50% (CI50) se situe légèrement en dessous de 10 ppm. La concentration inhibitrice de 90% (CI90) est atteinte à la dose 1000 ppm. La dose létale n'a pas été observée.
L'effet cumulatif des deux produits a été étudié.
Les IC50 et IC90 sont atteintes en dessous de 10 et 1000 ppm, comme avec le produit B. b) Neonectria sallisena (Cylindrocarpon heteronema)
Le produit A (tébuconazole) inhibe fortement la croissance du champignon Neonectria galligena : la CI50 est atteinte à une concentration autour de 230 ppm. La CI90 est atteinte à une concentration autour de 800 ppm. La dose létale est obtenue à 1000 ppm
Le produit B (chlorothalonil) inhibe fortement la croissance du champignon Neonectria galligena: la CI50 est atteint légèrement autour de 100 ppm. La CI90 est atteinte autour de 250 ppm. La dose létale est obtenue dès 300 ppm
Nous n'observons pas d'effet cumulatif des deux produits. En effet, la CI50 est observée autour de 100 ppm; la CI90, autour de 250 ppm et la dose létale dès 300 ppm, comme avec le chlorothalonil seul. Conclusions :
Des inhibitions de croissance sont bien observées pour les deux champignons testés, Phytophthora cactorum et Neonectria galligena. Les CI50, CI90 ont été obtenues vis-à-vis des deux agents pathogènes fongiques testés. La dose létale n'a été obtenue que vis-à-vis du Neonectria galligena.
De façon générale, le chlorothalonil induit le plus rapidement une inhibition de la croissance fongique. Le tébuconazole entraine une diminution de la croissance, mais à des doses plus importante que le chlorothalonil.
Les compositions selon l'invention sont utiles pour inhiber la croissance de Phytophthora cactorum et Neonectria galligena et donc pour le traitement du chancre du collet et du chancre européen chez les arbres fruitiers, tels que les pommiers.

Claims

REVENDICATIONS
1. Composition fongicide se présentant sous la forme d'une suspension concentrée comprenant :
« au moins deux substances actives sous forme de particules solides, la première substance active étant choisie parmi les antifongiques pénétrants et/ou systémiques et la deuxième substance active étant choisie parmi les antifongiques de contact, • au moins un agent de pénétration transcorticale,
le diamètre médian D50 des particules solides étant de 0,1 à 1 μηι, avantageusement de 0,3 à 0,8 μηι, notamment de 0,7 à 0,8 μιη, et
ladite composition présentant une profondeur de pénétration d'au moins une des substances actives dans le bois, notamment les parties ligneuses, d'au moins 0,1 mm telle que déterminée selon la méthode consistant à préparer une composition comprenant une ou plusieurs substances actives, à appliquer ladite composition sur le bois, notamment les parties ligneuses d'un végétal, à prélever un échantillon dudit végétal et à évaluer la présence d'au moins une substance active à une profondeur supérieure à 0,1 mm de la surface externe du bois, notamment des parties ligneuses.
2. Composition selon la revendication 1, dans laquelle la profondeur de pénétration des substances actives est d'au moins 1 mm, avantageusement d'au moins 2 mm.
3. Composition selon l'une des revendications 1 ou 2, dans laquelle au moins 75 %, avantageusement au moins 90 %, des particules solides ont un diamètre inférieur à 2 μιη.
4. Composition selon l'une des revendications 1 à 3, dans laquelle l'antifongique pénétrant et/ou systémique est choisi dans le groupe constitué du tétraconazole, du tébuconazole, du cyproconazole, du cyprodinil, du fenhexamide et du fluodioxonil.
5. Composition selon la revendication 4, dans laquelle l'antifongique de contact est choisi parmi le chlorothalonil, le fluaziname et le métirame de zinc, notamment le chlorothalonil.
6. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle l'agent de pénétration transcorticale est choisi dans le groupe constitué des solvants organiques et des tensioactifs possédant des propriétés pénétrantes.
7. Composition selon la revendication 6, dans laquelle l'agent de pénétration transcorticale est choisi dans le groupe constitué des fluorosurfactants, des mélanges phosphate / alcools éthoxylés ou propoxylés, phosphate / alcools en C9 à Cn et phosphate / alcools en C 10 à C 14 éthoxylés, et du diéthylcyclohexyl sulfosuccinate de sodium.
8. Composition selon l'une des revendications 1 à 7, dans laquelle la proportion d'agent de pénétration transcorticale par rapport au poids total de la composition est de 0,1 à 5 %, avantageusement de 0,5 à 2 %, notamment de 0,5 à 1 %.
9. Composition selon la revendication 1 , comprenant ou consistant en, en poids par rapport au poids total de la composition :
· 20 à 30 %, avantageusement environ 25 % de tétraconazole, cyproconazole ou tébuconazole, de préférence le tébuconazole.
• 20 à 30 %, avantageusement environ 25 %, de chlorothalonil, fluaziname ou métirame de zinc, avantageusement le chlorothalonil, de préférence le chlorothanil,
• 0,5 à 2 %, avantageusement de 0,5 à 1 % d'un mélange phosphate / alcool gras, · 2 à 8 %, avantageusement environ 5 % d'un mélange du mélange phosphate / alkylphénol éthoxylé et de lignosulfate de sodium,
• 0,05 à 0,5 %, avantageusement 0,1 à 0,2 % de diméthoxypolysiloxane,,
• 0,05 à 0,2 %, avantageusement environ 0,1 % d'isobenzothiazolidinone,
• 0,5 à 1,5 %, avantageusement 0,7 à 1 % d'un agent épaississant, avantageusement de gomme xanthane et d'attapulgite,
• 2 à 8 %, avantageusement 3 à 6 % de monopropylène glycol, et
21,3 à 44, 6 % d'eau.
10. Suspension diluée comprenant une composition sous la forme d'une suspension concentrée telle que définie à l'une des revendications 1 à 9 et de l'eau, avantageusement en proportion de 50 à 99 %, notamment de 90 à 99 %, de préférence environ 96 %, d'eau par rapport au volume total de la suspension diluée.
11. Utilisation d'une composition selon l'une des revendications 1 à 9 ou d'une suspension diluée selon la revendication 10 pour la prévention et/ou le traitement de maladies du bois, notamment des parties ligneuses d'une plante pérenne, avantageusement de la vigne et des arbres fruitiers.
12. Utilisation selon la revendication 11 pour la prévention et/ou le traitement d'au moins une maladie du bois, notamment des parties ligneuses de la vigne appartenant au groupe constitué de l'Eutypiose, l'Esca, le Black dead arm (BDA) et la maladie de Pétri.
13. Utilisation selon l'une des revendications 11 ou 12 pour la prévention et/ou le traitement d'au moins une maladie du bois, notamment des parties ligneuses des arbres fruitiers appartenant au groupe constitué du chancre du collet, du chancre européen et du feu bactérien.
14. Utilisation selon l'une des revendications 11 à 13 pour la prévention et/ou le traitement d'une maladie du bois, notamment des parties ligneuses de la vigne et des arbres fruitiers causée par Eutypa lata, Phaeomoniella chlamydospora, Phaeoacremonium aleophilum, Fomitiporia mediterranea, Eutypa lata, Botryospheria spp., Botryospheria spp., Phaeomoniella chlamydospora, Phytophthora spp., Neonectria galligena et Erwinia amylovora.
15. Utilisation d'au moins une substance active sous forme de particules solides en suspension, de diamètre médian D50 de 0,1 à 1 μιη, avantageusement de 0,3 à 0,8 μηι, notamment de 0,7 à 0,8 μιη et d'un agent de pénétration transcorticale choisi dans le groupe constitué des fluorosurfactants, des mélanges phosphate / alcools éthoxylés ou propoxylés, phosphate / alcools en C9 à Cn et phosphate / alcools en C10 à C14 éthoxylés, et du diéthylcyclohexyl sulfosuccinate de sodium pour améliorer la pénétration de la au moins une substance active dans le bois, notamment les parties ligneuses, d'une plante pérenne, en particulier choisie parmi les arbres fruitiers et la vigne.
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