FR3037479A1 - Procede de traitement des maladies du bois des plantes perennes - Google Patents

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Abstract

La présente invention concerne une composition fongicide se présentant sous la forme d'une suspension concentrée comprenant au moins deux substances actives sous forme de particules solides, au moins un agent de pénétration, le diamètre médian D50 des particules solides étant de 0,1 à 1 µm, ladite composition présentant une profondeur de pénétration d'au moins une des substances actives dans le bois d'au moins 0,1 mm, son utilisation pour le traitement des maladies du bois des plantes pérennes et un procédé de traitement des plantes pérennes.

Description

1 PROCEDE DE TRAITEMENT DES MALADIES DU BOIS DES PLANTES PERENNES La présente invention concerne le traitement des maladies du bois des plantes pérennes, notamment des arbres fruitiers et de la vigne.
De nombreux pathogènes (virus, bactéries, champignons et parasites) sont responsables de maladies des arbres fruitiers et de la vigne, attaquant toute ou partie de l'arbre : racines, fruits, feuilles et bois. Ces agents pathogènes provoquent d'importants dégâts dans les plantations, réduisant le potentiel de production quantitatif et qualitatif de ces cultures.
Parmi les maladies affectant les plantes pérennes, celles affectant les feuilles et les fruits, telles que le mildiou, peuvent être traitées efficacement. La structure de ces parties de la plante permet en effet une diffusion efficace de la substance active à l'intérieur des feuilles et des fruits. Les maladies d'origine fongique représentent actuellement un véritable fléau pour les cultures arboricoles et viticoles, en particulier les maladies affectant le bois, organe durable de ces végétaux. Les maladies du bois des végétaux se manifestent sous différentes formes plus ou moins sévères, telle qu'une perte de vigueur du végétal, se traduisant par une végétation affaiblie et une maturation moindre ou la nécrose de toute ou partie du végétal. Dans certains cas, aucun symptôme apparent ne permet de déceler la présence de la maladie dans le végétal. Dans le bois, ces maladies se traduisent par différents aspects de dégradation allant jusqu'à la formation de chancres et de nécroses. Nombre des maladies affectant le bois de la vigne ou des arbres fruitiers sont ubiquitaires et se retrouvent dans les cépages et plantations d'arbres fruitiers sur l'ensemble des continents. Les affections les plus fréquentes du bois de la vigne sont l'Eutypiose, l'Esca, le Black dead arm (BDA) et la maladie de Petri. Les affections les plus fréquentes du bois des arbres fruitiers sont le chancre du collet, le chancre européen et le feu bactérien. Il n'existe à l'heure actuelle que très peu de traitements fongicides dédiés au traitement des maladies du bois des arbres fruitiers et de la vigne. Une spécialité commercialisée en France contient une souche fongique capable de combattre les maladies du bois de la vigne. De telles solutions biologiques présentent toutefois l'inconvénient d'avoir une efficacité variable, une efficacité moindre et une stabilité dans le temps limitée par rapport aux solutions chimiques. Contrairement aux maladies affectant les parties d'une plante telles que les feuilles et les fruits, les maladies du bois sont en effet beaucoup plus difficiles à traiter en raison de la nécessité pour les substances actives de pénétrer à l'intérieur du bois où sont localisés les agents pathogènes.
3037479 2 En l'absence de traitement en profondeur, le champignon n'est pas éliminé et une résurgence de la maladie et/ou sa propagation dans une plantation peuvent se produire, mettant en danger la pérennité du patrimoine viticole et/ou arboricole. Il existe donc un besoin pour une composition fongicide utile dans le traitement des maladies du 5 bois, notamment des maladies du bois des arbres fruitiers et de la vigne, capable de délivrer les agents actifs contre les champignons à une profondeur dans le bois suffisante pour prévenir et/ou traiter les symptômes associés à ces champignons. Un premier aspect de la présente invention est une composition fongicide sous forme d'une suspension concentrée capable de délivrer les substances actives sous forme de particules 10 solides micronisées qu'elle contient à l'intérieur du bois d'un végétal. Un deuxième aspect de la présente invention est l'utilisation d'une composition fongicide sous forme d'une suspension concentrée capable de délivrer les substances actives qu'elle contient à l'intérieur du bois d'un végétal pour la prévention et/ou le traitement de maladies du bois d'un végétal, notamment des arbres fruitiers et de la vigne.
15 Un troisième aspect de la présente invention est un procédé de prévention et/ou de traitement des maladies du bois d'un végétal, notamment des arbres fruitiers et de la vigne, comprenant la mise en contact d'une composition fongicide sous forme d'une suspension concentrée ou d'une suspension diluée comprenant ladite composition fongicide sous forme d'une suspension concentrée capable de délivrer les substances actives qu'elle contient à l'intérieur du bois dudit 20 végétal. La présente invention concerne une composition fongicide dans laquelle sont présents deux substances antifongiques sous forme de particules solides micronisées et un composé favorisant la pénétration desdites substances actives dans le bois à une profondeur d'au moins 0,1 mm, son utilisation pour la prévention et/ou le traitement des maladies du bois d'un végétal, ainsi qu'un 25 procédé de prévention et/ou de traitement des maladies du bois d'un végétal mettant en oeuvre ladite composition fongicide. Un premier objet de la présente invention est donc une composition fongicide se présentant sous la forme d'une suspension concentrée de formule (I) comprenant - - au moins deux substances actives sous forme de particules solides, la première 30 substance active étant choisie parmi les antifongiques pénétrants et/ou systémiques et la deuxième substance active étant choisie parmi les antifongiques de contact, - au moins un agent de pénétration, le diamètre médian D50 des particules solides étant de 0,1 à 1 pm, avantageusement de 0,3 à 0,8 lm, notamment de 0,7 à 0,8 lm, et 3037479 3 ladite composition présentant une profondeur de pénétration d'au moins une des substances actives dans le bois d'au moins 0,1 mm. Par « suspension concentrée », on entend au sens de la présente invention une suspension de substance(s) active(s) dans un liquide, qui peut contenir d'autre(s) substance(s) dissoute(s), pour 5 emploi après dilution dans l'eau. Les suspensions concentrées sont différentes des émulsions aqueuses, dans lesquelles la ou les substances(s) active(s) sont présentes dans l'émulsion sous forme soluble dans des gouttelettes de solution organique. Dans les suspensions concentrées, les matières actives solides, insolubles dans l'eau, sont maintenues en suspension. Par « agent de pénétration », on entend au sens de la présente invention un composé chimique 10 favorisant la diffusion d'au moins une substance active dans le bois d'un végétal. Les compositions fongicides sont utilisées sur la surface externe du bois d'un végétal (par exemple par pulvérisation) et sont donc mises en contact avec l'écorce. L'agent de pénétration, au sens de la présente invention, est un composé permettant à la substance active de passer de la surface externe du bois à l'intérieur du bois du végétal.
15 Il est à noter que bien que les agents de pénétration appartiennent à la classe des solvants organiques et des tensioactifs, tous les tensioactifs et solvants organiques ne possèdent pas de propriétés pénétrantes. Par « antifongique de contact », on entend au sens de la présente invention un composé chimique qui reste à la surface des organes touchés lors du traitement.
20 Par « antifongique systémique », on entend au sens de la présente invention un composé chimique capable de pénétrer à l'intérieur du végétal et de se diffuser au niveau de tout ou partie du végétal par les vaisseaux du xylème et/ou du phloème. Par « diamètre médian D50 des particules solides », on entend au sens de la présente invention que 50 % du volume total des particules est inférieur à la valeur D50.
25 Par exemple, pour une D50 de 0,5 um, 50 % du volume total des particules ont un diamètre inférieur à 0,5 lm. Dans la présente invention, le D50 est déterminée avec un Granulomètre laser CILAS 715 ou 920 Liquide. La mesure est réalisée dans les conditions suivantes : - Sélectionner la procédure d'analyse (SOP) "Ultrasons 30s ".
30 Entrer la référence de l'échantillon (obligatoire), le numéro de lot et les initiales de l'opérateur. - Cliquer sur la case " Mesure à vide " (le granulomètre effectue la mesure à vide). A la fin de la mesure à vide, le programme attend l'introduction de l'échantillon, il faut donc : 3037479 4 - Activer le bouton " Signaux en temps réels ", pour faire apparaître l'indicateur de concentration en produit (au bas du tableau). - Introduire l'échantillon, la concentration doit être comprise entre 150 et 200. Activer manuellement les ultrasons pendant l'introduction. 5 - Activer à nouveau le bouton " Signaux en temps réels " pour fermer cette fenêtre et libérer l'automate pour procéder à la mesure. - Cliquer sur la case " Lancer mesure ". Le diamètre médian des particules est calculé directement par l'appareil. Par « présentant une profondeur de pénétration dans le bois d'au moins 0,1 mm », on entend au 10 sens de la présente invention le fait qu'au moins une des substances actives est présente dans le bois à une distance d'au moins 0,1 mm de la surface externe du bois d'un arbre fruitier ou de vigne avec laquelle la composition a été mise en contact. La profondeur de pénétration peut être déterminée en évaluant la présence de ladite substance active dans un échantillon prélevé à une distance déterminée de la partie externe du bois, selon 15 la méthode suivante : Un échantillon de bois est prélevé sur un végétal puis découpé selon la procédure suivante : 1. Brossage de l'échantillon pour éliminer le surplus de produit en surface. 2. Elimination de l'écorce (avec un scalpel). 3. Découpe (avec une scie) de « rondelles » de 2 à 3 cm de largeur (nombre de rondelles 20 variable en fonction de la géométrie de l'échantillon). 4. Prélèvement (au microtome) des 1,5 premiers mm de bois sur toute la circonférence des rondelles = couche A (0 à 1,5 mm). 5. Prélèvement (au microtome) des 1,5 mm de bois suivants sur toute la circonférence des rondelles = couche B (1,5 à 3 mm). 25 6. Prélèvement (au microtome) des 2 mm de bois suivants sur toute la circonférence des rondelles = couche C (3 à 5 mm). Pour chacun des lots et chacune des couches, les substances actives sont extraites du bois suivant le protocole d'extraction suivant : 1. Extraction de la totalité du lot à l'acétate d'éthyle par système ASE 100 (Extraction 30 Accélérée par Solvant, Dionex) dans les conditions suivantes : 3037479 5 Conditions d'extraction par ASE 100 Paramètres Conditions analytiques Solvant Acétate d'éthyle Température 90°C Press on 100 bars Durée ce chaLffage initial 5 minutes Durée d'extraction 20 minutes Volume ce rinçage 100'!-- du volume de a cellule (34 ml) Durée de purge (azote U) 90 secondes L'extrait est ensuite évaporé à sec avec un évaporateur rotatif et repris dans 2 ml d'acétate d'éthyle. A cet extrait dans 2 ml d'acétate d'éthyle sont ajoutés deux étalons internes (dans le cas du 5 chlorothalonil et du tébuconazole, le 1,2,4,5-tétraméthylbenzène et la dieldrine), pour la quantification de la substance active. L'échantillon ainsi préparé est analysé par chromatographie en phase gazeuse couplée à un spectromètre de masse sur un appareil Clarus® 500 GC-MS de la société Perkin Elmer. Le dosage est effectué en mode SIM (Single Ion Monitoring) avec un ion pour la quantification 10 et deux ions « qualifiants » par composé. L'étalonnage a été réalisé à partir de solutions contenant les 2 étalons internes et les 2 substances actives à différentes concentrations. Afin de garantir l'efficacité du traitement, les substances actives doivent être capables de pénétrer dans le bois à une profondeur suffisante pour agir sur le champignon responsable de la maladie.
15 L'antifongique pénétrant et/ou systémique est choisi dans le groupe constitué des acyalanines, benzymidazoles thiophanates, N-phenylcarbamates, toluamides, pyridinylethylbenzamides, pyrazole-4-carboxamides, pyridine-carboxamide s méthoxy-acrylates, méthoxy-carbamates, oximinoacétates, oximinoacétamides, oxazolidines-diones, dihydro-dioxazines, imidazolinones, cyano-imidazoles, sulfamoyl-triazoles, dinitrophenylcrotonates, triazolo-pyrimidylamines, 20 aniline-pyrimidines, aryloxyquinolines, quinazolinones, phénylpyrroles, dicarboximides, carbamates, pyrimidines, imidazoles; triazoles, morpholines, pipéridines, spirocétal-amines, hydroxanilides, amides de l'acide cinnamique, valinamide carbamates, amides de l'acide mandélique, cyanoacétamide-oximes, éthylphosphonates, phénylacétamides, benzophénones et benzoylpyridines.
25 Ces différentes classes d'antifongiques sont notamment définies par le Fungicide Resistance Action Comittee.
3037479 6 Avantageusement, l'antifongique pénétrant et/ou systémique est choisi dans le groupe constitué du tétraconazole, du tébuconazole, du cyproconazole, du cyprodinil, du fenhexamide et du fluodioxonil. De manière plus avantageuse, l'antifongique pénétrant et/ou systémique est choisi dans le 5 groupe constitué des triazoles. Il s'agit notamment du tétraconazole, du cyproconazole ou du tébuconazole. L'antifongique de contact est avantageusement choisi dans le groupe constitué des composés inorganiques, des dithiocarbamates et leurs dérivés, des phtalimides, des chloronitriles et phtalinitriles, des sulfamides, des guanidines, des triazines, des quinones et anthraquinones, des 10 quinoxalines, des maleimides et des 2,6-dinitroanilines, avantageusement parmi les sels de cuivre, le soufre, le mancozeb, le maneb, le métirame de zinc, le propineb, le thirame, le zineb, le zirame, le captan, le captafol, le folpet, le chlorothalonil, le dichlofluanid, le tolyfluanid, le dithianon et le fluaziname. Ces différentes classes d'antifongiques sont notamment définies par le Fungicide Resistance 15 Action Comittee. Avantageusement, l'antifongique de contact est choisi parmi le chlorothalonil, le fluaziname et le métirame de zinc. De préférence, il s'agit du chlorothalonil. Dans les compositions selon la présente invention, la proportion relative de l'antifongique pénétrant et/ou systémique et de l'antifongique de contact peut être modifiée en fonction de la 20 maladie du bois à traiter. Le rapport entre l'antifongique pénétrant et/ou systémique et l'antifongique de contact est de 75 : 25 à 25 : 75 en poids, notamment 40 : 60 à 60 : 40. Les compositions selon la présente invention étant sous la forme de suspensions concentrées pour être diluées dans l'eau au moment de l'emploi, les substances actives représentent une proportion élevée de la composition totale. La proportion en masse de l'antifongique pénétrant 25 et/ou systémique par rapport au volume total de la suspension concentrée représente de 5 à 45 %, avantageusement de 20 à 30 %, notamment d'environ 25 % (m/v). La proportion entre la masse des deux substances actives prises ensemble et le volume total de la composition est de 30 : 70, avantageusement 40 : 60, notamment 50 : 50. Avantageusement, la proportion en masse de l'antifongique pénétrant et/ou systémique par 30 rapport au volume total de la suspension concentrée représente donc de 5 à 45 %, avantageusement de 20 à 30 %, notamment d'environ 25 % (m/v) et la proportion entre la masse des deux substances actives prises ensemble et le volume total de la composition est de 30 : 70, avantageusement 40 : 60, notamment 50 : 50.
3037479 7 Avantageusement, les compositions selon la présente invention contiennent l'antifongique pénétrant et/ou systémique et l'antifongique de contact en quantités équivalentes en poids, c'est-à-dire dans un rapport de 50 : 50. Dans les compositions selon la présente invention, l'agent de pénétration est présent afin de 5 favoriser la diffusion d'au moins une substance active choisie parmi l'antifongique pénétrant et/ou systémique et l'antifongique de contact depuis la surface externe du bois vers l'intérieur du bois. La substance active étant capable de pénétrer dans le bois, il est ainsi possible d'agir contre les champignons responsables des maladies du bois en profondeur et de prévenir et/ou traiter le 10 bois du végétal. La proportion d'agent de pénétration par rapport au poids total de la composition est avantageusement de 0,1 à 5 %, notamment de 0,5 à 2 %, de préférence de 0,5 à 1 %. L'agent de pénétration peut être un solvant possédant des propriétés pénétrantes, avantageusement choisi dans le groupe constitué des huiles minérales, des huiles végétales, des 15 dérivés du pétrole, tels que l'essence de térébenthine ou le fuel, du diméthylsulfoxide, de la N- méthylpyrrolidone, du xylène et du chlorure de méthylène ou un tensioactif possédant des propriétés pénétrantes, avantageusement choisi dans le groupe constitué des alcools gras éthoxylés ou propoxylés, des amines grasses de suif éthoxylées ou propoxylées, des esters de sorbitane, avantageusement le laurate de sorbitane, les stéarates de sorbitane, les oléates de 20 sorbitane et le palmitate de sorbitane, des esters de glycol, avantageusement le stéarate de glycol ou l'oléate de glycol, du trisiloxane heptamethyl polyéthoxylé, des mélanges phosphate / alcools, avantageusement phosphate / alcools gras éthoxylés ou propoxylés et phosphate / alcools fluorés, des fluoro-tensioactifs, et des dialkylsulfosuccinates, avantageusement le diéthylcyclohexyl sulfosuccinate de sodium ou un solvant possédant des propriétés pénétrantes 25 choisi parmi une huile minérale, une huile végétale, les dérivés du pétrole tels que l'essence de térébenthine ou le fuel, le diméthylsulfoxide, la N-méthylpyrrolidone, le xylène et le chlorure de méthylène. Par « possédant des propriétés pénétrantes », on entend au sens de la présente invention qu'un composé permet la diffusion de la substance active depuis la surface du bois avec laquelle la 30 composition a été mise en contact jusqu'à une profondeur d'au moins 0,1 mm dans le bois, avantageusement d'au moins 1 mm, notamment d'au moins 2 mm. Avantageusement, l'agent de pénétration est un tensioactif possédant des propriétés pénétrantes choisi dans le groupe constitué des fluorosurfactants, des mélanges phosphate / alcools éthoxylés ou propoxylés, phosphate / alcools en C9 à Cil et phosphate / alcools en Clo à C14 éthoxylés, et du diéthylcyclohexyl sulfosuccinate de sodium.
3037479 8 Le diamètre des particules est un paramètre important pour la pénétration de la substance active dans le bois de la plante pérenne. Lorsque le diamètre médian D50 des particules de substances actives est supérieur à 1 pm, la substance active ne pénètre pas en quantité suffisante dans le bois de la plante pérenne.
5 Pour des raisons sanitaires et réglementaires, le diamètre médian des particules de substances actives ne doit pas être inférieur à 0,1 p.m. Le diamètre médian D50 des particules solides dans les suspensions concentrées selon l'invention est de 0,1 à 1 pm, avantageusement de 0,3 à 0,8 pm, notamment de 0,7 à 0,8 pm, tel que mesuré dans les conditions décrites ci-dessus.
10 Dans les compositions selon la présente invention, 100 % des particules de substances actives ont un diamètre inférieur ou égal à 5 pm, avantageusement inférieur à 4 pm. De manière avantageuse, au moins 75 %, avantageusement au moins 90 %, des particules solides ont un diamètre inférieur à 2 im. Les compositions selon la présente invention sont formulées de telle sorte que les deux 15 substances actives présentent une profondeur de pénétration dans le bois d'au moins 0,1 mm. Avantageusement, la profondeur de pénétration d'au moins une des substances actives, avantageusement des deux substances actives, est d'au moins 1 mm, plus avantageusement encore d'au moins 2 mm. La présente invention concerne également des compositions de formule (I) dans lesquelles 20 l'antifongique pénétrant et/ou systémique est choisi dans le groupe constitué du tétraconazole, du tébuconazole, du cyprodinil, du fenhexamide et du fluodioxonil et l'antifongique de contact est choisi dans le groupe constitué du chlorothalonil, du fluaziname et du métirame de zinc. Les compositions selon l'invention comprennent donc une combinaison de l'antifongique pénétrant et/ou systémique et de l'antifongique de contact choisie dans le groupe constitué de 25 tétraconazole et chlorothalonil, tétraconazole et fluaziname, tétraconazole et métirame de zinc, tébuconazole et chlorothalonil, tébuconazole et fluaziname, tébuconazole et métirame de zinc, cyprodinil et chlorothalonil, cyprodinil et fluaziname, cyprodinil et métirame de zinc, fenhexamide et chlorothalonil, fenhexamide et fluaziname, fenhexamide et métirame de zinc, fluodioxonil et chlorothalonil, fluodioxonil et fluaziname, fluodioxonil et métiram de zinc.
30 De préférence, la combinaison antifongique pénétrant et/ou systémique / antifongique de contact est choisie dans le groupe constitué de tétraconazole et chlorothalonil, cyproconazole et chlorothalonil, tétraconazole et métirame de zinc, tébuconazole et chlorothalonil et tébuconazole et métirame de zinc.
3037479 9 Dans un mode de réalisation avantageux selon la présente invention, la composition comprend une combinaison antifongique pénétrant et/ou systémique / antifongique de contact / agent de pénétration choisie dans le groupe constitué de tétraconazole et chlorothalonil et fluorosurfactants ; tétraconazole et fluaziname et fluorosurfactants ; tétraconazole et métirame 5 de zinc et fluorosurfactants ; tébuconazole et chlorothalonil et fluorosurfactants ; tébuconazole et fluaziname et fluorosurfactants ; tébuconazole et métirame de zinc et fluorosurfactants ; cyprodinil et chlorothalonil et fluorosurfactants ; cyprodinil et fluaziname et fluorosurfactants ; cyprodinil et métirame de zinc et fluorosurfactants ; fenhexamide et chlorothalonil et fluorosurfactants ; fenhexamide et fluaziname et fluorosurfactants ; fenhexamide et métirame de 10 zinc et fluorosurfactants ; fluodioxonil et chlorothalonil et fluorosurfactants ; fluodioxonil et fluaziname et fluorosurfactants ; fluodioxonil et métirame de zinc et fluorosurfactants ; tétraconazole et chlorothalonil et mélange phosphate / alcools éthoxylés ou propoxylés ; tétraconazole et fluaziname et mélange phosphate / alcools éthoxylés ou propoxylés ; tétraconazole et métirame de zinc et mélange phosphate / alcools éthoxylés ou propoxylés ; 15 tébuconazole et chlorothalonil et mélange phosphate / alcools éthoxylés ou propoxylés ; tébuconazole et fluaziname et mélange phosphate / alcools éthoxylés ou propoxylés ; tébuconazole et métirame de zinc et mélange phosphate / alcools éthoxylés ou propoxylés ; cyprodinil et chlorothalonil et mélange phosphate / alcools éthoxylés ou propoxylés ; cyprodinil et fluaziname et mélange phosphate / alcools éthoxylés ou propoxylés ; cyprodinil et métirame 20 de zinc et mélange phosphate / alcools éthoxylés ou propoxylés ; fenhexamide et chlorothalonil et mélange phosphate / alcools éthoxylés ou propoxylés ; fenhexamide et fluaziname et mélange phosphate / alcools éthoxylés ou propoxylés ; fenhexamide et métirame de zinc et mélange phosphate / alcools éthoxylés ou propoxylés ; fluodioxonil et chlorothalonil et mélange phosphate / alcools éthoxylés ou propoxylés ; fluodioxonil et fluaziname et mélange phosphate / 25 alcools éthoxylés ou propoxylés ; fluodioxonil et métirame de zinc et mélange phosphate / alcools éthoxylés ou propoxylés ; tétraconazole et chlorothalonil et mélange phosphate / alcools en C9 à C11; tétraconazole et fluaziname et mélange phosphate / alcools en C9 à C11; tétraconazole et métirame et mélange phosphate / alcools en C9 à C11; tébuconazole et chlorothalonil et mélange phosphate / alcools en C9 à C11; tébuconazole et fluaziname et 30 mélange phosphate / alcools en C9 à C11; tébuconazole et métirame de zinc et mélange phosphate / alcools en C9 à C11; cyprodinil et chlorothalonil et mélange phosphate / alcools en C9 à C11; cyprodinil et fluaziname et mélange phosphate / alcools en C9 à C11; cyprodinil et métirame de zinc et mélange phosphate / alcools en C9 à C11; fenhexamide et chlorothalonil et mélange phosphate / alcools en C9 à C11; fenhexamide et fluaziname et mélange phosphate / 35 alcools en C9 à C11; fenhexamide et métirame de zinc et mélange phosphate / alcools en C9 à C11; fluodioxonil et chlorothalonil et mélange phosphate / alcools en C9 à C11; fluodioxonil et fluaziname et mélange phosphate / alcools en C9 à C11; fluodioxonil et métirame de zinc et 3037479 10 mélange phosphate / alcools en C9 à C11 tétraconazole et chlorothalonil et mélange phosphate / alcools en C10 à C14 éthoxylés ; tétraconazole et fluaziname et mélange phosphate / alcools en C10 à C14 éthoxylés ; tétraconazole et métirame de zinc et mélange phosphate / alcools en C10 à C14 éthoxylés ; tébuconazole et chlorothalonil et mélange phosphate / alcools en Clo à C14 5 éthoxylés ; tébuconazole et fluaziname et mélange phosphate / alcools en Clo à C14 éthoxylés ; tébuconazole et métirame de zinc et mélange phosphate / alcools en Clo à C14 éthoxylés ; cyprodinil et chlorothalonil et mélange phosphate / alcools en C10 à C14 éthoxylés ; cyprodinil et fluaziname et mélange phosphate / alcools en C10 à C14 éthoxylés ; cyprodinil et métirame de zinc et mélange phosphate / alcools en C10 à C14 éthoxylés ; fenhexamide et chlorothalonil et 10 mélange phosphate / alcools en C10 à C14 éthoxylés ; fenhexamide et fluaziname et mélange phosphate / alcools en C10 à C14 éthoxylés ; fenhexamide et métirame de zinc et mélange phosphate / alcools en C10 à C14 éthoxylés ; fluodioxonil et chlorothalonil et mélange phosphate / alcools en C10 à C14 éthoxylés ; fluodioxonil et fluaziname et mélange phosphate / alcools en C10 à C14 éthoxylés ; fluodioxonil et métirame de zinc et mélange phosphate / alcools en C10 à 15 C14 éthoxylés ; tétraconazole et chlorothalonil et diéthylcyclohexylsulfosuccinate de sodium ; tétraconazole et fluaziname et diéthylcyclohexylsulfosuccinate de sodium ; tétraconazole et métirame de zinc et diéthylcyclohexylsulfosuccinate de sodium ; tébuconazole et chlorothalonil et diéthylcyclohexylsulfosucc inate de sodium ; tébuconazole et fluaziname et diéthylcyclohexylsulfosuccinate de sodium ; tébuconazole et métirame de zinc et 20 diéthylcyclohexylsulfosuccinate de sodium ; cyprodinil et chlorothalonil et diéthylcyclohexylsulfosuccinate de sodium ; cyprodinil et fluaziname et diéthylcyclohexylsulfosuccinate de sodium ; cyprodinil et métirame de zinc et diéthylcyclohexylsulfosuccinate de sodium ; fenhexamide et chlorothalonil et diéthylcyclohexylsulfosuccinate de sodium ; fenhexamide et fluaziname et 25 diéthylcyclohexylsulfosuccinate de sodium ; fenhexamide et métirame de zinc et diéthylcyclohexylsulfosuccinate de sodium ; fluodioxonil et chlorothalonil et diéthylcyclohexylsulfosuccinate de sodium ; fluodioxonil et fluaziname et diéthylcyclohexylsulfosuccinate de sodium ; et fluodioxonil et métirame de zinc et diéthylcyclohexylsulfosuccinate de sodium.
30 Avantageusement, la composition comprend une combinaison antifongique pénétrant et/ou systémique / antifongique de contact / agent de pénétration choisie dans le groupe constitué de tétraconazole et chlorothalonil et fluorosurfactants ; tébuconazole et chlorothalonil et fluorosurfactants ; cyproconazole et chlorothalonil et fluorosurfactants ; tétraconazole et métirame de zinc et fluorosurfactants ; tébuconazole et métirame de zinc et fluorosurfactants ; 35 tétraconazole et chlorothalonil et mélange phosphate / alcools éthoxylés ou propoxylés ; tébuconazole et chlorothalonil et mélange phosphate / alcools éthoxylés ou 3037479 11 propoxylés ;cyproconazole et chlorothalonil et mélange phosphate / alcools éthoxylés ou propoxylés ; tétraconazole et métirame de zinc et mélange phosphate / alcools éthoxylés ou propoxylés ; tébuconazole et métirame de zinc et mélange phosphate / alcools éthoxylés ou propoxylés ; tétraconazole et chlorothalonil et mélange phosphate / alcools en C9 à C11; 5 tébuconazole et chlorothalonil et mélange phosphate / alcools en C9 à C11 ; cyproconazole et chlorothalonil et mélange phosphate / alcools en C9 à C11; tétraconazole et métirame de zinc et mélange phosphate / alcools en C9 à C11; tébuconazole et métirame de zinc et mélange phosphate / alcools en C9 à C11; tétraconazole et chlorothalonil et mélange phosphate / alcools en C10 à C14 éthoxylés ; tébuconazole et chlorothalonil et mélange phosphate / alcools en Clo à 10 C14 éthoxylés ; cyproconazole et chlorothalonil et mélange phosphate / alcools en Clo à C14 éthoxylés ; tétraconazole et métirame de zinc et mélange phosphate / alcools en Clo à C14 éthoxylés ; tébuconazole et métirame de zinc et mélange phosphate / alcools en Clo à C14 éthoxylés ; tétraconazole et chlorothalonil et diéthylcyclohexylsulfosuccinate de sodium ; tébuconazole et chlorothalonil et diéthylcyclohexylsulfosuccinate de sodium ; cyproconazole et 15 chlorothalonil et diéthylcyclohexylsulfosuccinate de sodium ; tétraconazole et métirame de zinc et diéthylcyclohexylsulfosuccinate de sodium ; tébuconazole et métirame de zinc et diéthylcyclohexylsulfosuccinate de sodium. Les compositions selon la présente invention contiennent, outre les substances actives et l'agent de pénétration, au moins un composant choisi parmi les agents dispersants, les agents 20 antimousse, les agents épaississants, les solvants organiques inertes et les agents conservateurs. Avantageusement, les compositions selon la présente invention contiennent l'ensemble de ces composants. De tels composants additionnels sont classiquement utilisés pour la préparation de suspensions concentrées à usage phytopharmaceutique.
25 Les compositions selon la présente invention peuvent comprendre un agent dispersant, avantageusement présent dans la composition à raison de 0,1 à 10 %, plus avantageusement de 2 à 8 %, notamment d'environ 5 % en poids par rapport au poids total de la composition. L'agent dispersant est avantageusement choisi dans le groupe constitué des mélanges phosphate / alkylphénols éthoxylés, des lignosulfonates, avantageusement de sodium, et du mélange de ces 30 deux agents dispersants. Les compositions selon la présente invention peuvent comprendre un agent antimousse, avantageusement présent dans la composition à raison de 0,01 à 1 %, plus avantageusement 0,05 à 0,5 %, notamment de 0,1 à 0,2 %. L'agent antimousse est avantageusement choisi parmi les dérivés de siloxane, tel que le 35 diméthoxypolysiloxane.
3037479 12 Les compositions selon la présente invention peuvent comprendre un agent épaississant, avantageusement présent dans la composition à raison de de 0,01 à 1 %, avantageusement 0,5 à 1,5 %, notamment de 0,7 à 1 % en poids par rapport au poids total de la composition. L'agent épaississant est avantageusement choisi dans le groupe constitué de la gomme 5 xanthane, la gomme guar, la gomme de caroube, les carraghénanes, la gomme arabique, la gomme de tara, l'agar-agar, la gomme géllane et le mélange d'au moins deux de ces gommes, une argile, avantageusement l'attapulgite ou un mélange de ces agents épaississants. Les compositions selon la présente invention peuvent comprendre un agent conservateur, avantageusement présent dans la composition à raison de 0,01 à 1 %, avantageusement de 0,05 10 à 0,2 %, notamment d'environ 0,1 % en poids ar rapport au poids total de la composition. L'agent conservateur est avantageusement choisi dans le groupe des isothiazolinones possédant des propriétés conservatrices, telle que la benzisothiazolinone. Les compositions selon la présente invention peuvent comprendre un solvant organique inerte, avantageusement présent dans la composition à raison de 0,1 à 10 %, avantageusement de 2 à 8 15 %, notamment de 3 à 6 % en poids par rapport au poids total de la composition. Le solvant organique inerte est avantageusement choisi dans le groupe constitué des glycols, tels que le monoéthylène glycol et le monopropylène glycol. La présente invention concerne également une composition de formule (II) comprenant - - de 15 à 45 %, avantageusement de 20 à 30 %, notamment environ 25 %, de 20 l'antifongique pénétrant et/ou systémique, par rapport au poids total de la composition, - de 15 à 45 %, avantageusement de 20 à 30 %, notamment environ 25 %, de l'antifongique de contact par rapport au poids total de la composition, - de 0,1 à 5 %, avantageusement de 0,5 à 2 %, notamment de 0,5 à 1 %, d'agent de pénétration par rapport au poids total de la composition, 25 dans laquelle l'antifongique systémique et/ou pénétrant, l'antifongique de contact et l'agent de pénétration sont tels que définis pour les compositions de formule (I). Avantageusement, la composition de formule (II) comprend un antifongique pénétrant et/ou systémique choisi dans le groupe constitué des triazoles, avantageusement le tétraconazole, le cyproconazole ou le tébuconazole, un antifongique de contact choisi dans le groupe constitué du 30 chlorothalonil, le fluaziname et le métirame de zinc et un agent de pénétration choisi dans le groupe constitué des fluorosurfactants, des mélanges phosphate / alcools éthoxylés ou propoxylés, phosphate / alcools en C9 à Cil et phosphate / alcools en Clo à C14 éthoxylés, et du diéthylcyclohexyl sulfosuccinate de sodium.
3037479 13 Dans des compositions particulières de formule (lla), les substances actives sont le tétraconazole et le chlorothalonil, le cyproconazole et le chlorothalonil, le tétraconazole et le métirame de zinc, le tébuconazole et le chlorothalonil ou le tébuconazole et le métirame de zinc et l'agent de pénétration est un fluorosurfactant, un mélange phosphate / alcools en C9 à Cil ou 5 phosphate / alcools en C10 à C14 éthoxylés, avantageusement un mélange phosphate / alcools en C9 à C11 ou phosphate / alcools en C10 à C14 éthoxylés, ou un mélange de ces deux mélanges. Dans une composition particulière de formule (IIal), les substances actives sont le tébuconazole et le chlorothalonil et l'agent de pénétration est un mélange phosphate / alcools en C9 à C11 ou phosphate / alcools en C10 à C14 éthoxylés, ou un mélange de ces deux mélanges.
10 Avantageusement, l'antifongique pénétrant et/ou systémique est présent dans la composition à raison de 20 à 30 %, notamment environ 25 %, par rapport au poids total de la composition, l'antifongique de contact est présent à raison de 20 à 30 %, notamment environ 25 %, par rapport au poids total de la composition, et l'agent de pénétration est présent à raison de 0,5 à 2 %, notamment de 0,5 à 1 %, par rapport au poids total de la composition.
15 Avantageusement, les compositions selon la présente invention dans lesquelles les substances actives sont le tébuconazole et le chlorothalonil permettent la pénétration des substances actives à une profondeur d'au moins 10 %, avantageusement d'au moins 20 %, notamment d'au moins 50 % par rapport à l'épaisseur du bois mesurée de la surface externe au coeur, l'écorce du bois n'étant pas incluse dans l'épaisseur du bois.
20 La présente invention concerne également une composition telle que définie ci-dessus dans laquelle les substances actives sont le tébuconazole et le chlorothalonil, caractérisée en ce que la quantité de substances actives ayant pénétré dans le bois de plus d'un an, telle que mesurée selon la méthode de détermination de la profondeur de pénétration décrite ci-dessus est d'au moins 60 mg de substances actives, avantageusement d'au moins 75 mg, par kg de bois à une 25 profondeur de 0 à 1,5 mm. La présente invention concerne également une composition telle que définie ci-dessus dans laquelle les substances actives sont le tébuconazole et le chlorothalonil caractérisée en ce que la quantité de substances actives ayant pénétré dans le bois de plus d'un an, telle que mesurée selon la méthode de détermination de la profondeur de pénétration décrite ci-dessus est d'au 30 moins 20 mg de substances actives, avantageusement d'au moins 25 mg, par kg de bois à une profondeur de 1,5 à 3 mm dans du vieux bois. La présente invention concerne également une composition telle que définie ci-dessus dans laquelle les substances actives sont le tébuconazole et le chlorothalonil caractérisée en ce que la quantité de substances actives ayant pénétré dans le bois de plus d'un an, telle que mesurée 35 selon la méthode de détermination de la profondeur de pénétration décrite ci-dessus est d'au 3037479 14 moins 2 mg de substances actives, avantageusement d'au moins 4 mg, de préférence d'au moins 5 mg, par kg de bois à une profondeur supérieure à 3 mm. La présente invention concerne également une composition telle que définie ci-dessus dans laquelle les substances actives sont le tébuconazole et le chlorothalonil caractérisée en ce que la 5 quantité de substances actives ayant pénétré dans le bois de l'année, telle que mesurée selon la méthode de détermination de la profondeur de pénétration décrite ci-dessus est d'au moins 2 mg de substances actives, notamment de 2,8 mg, par kg de bois à une profondeur de 0 à 1,5 mm dans le bois de l'année. La présente invention concerne également une composition telle que définie ci-dessus dans 10 laquelle les substances actives sont le tébuconazole et le chlorothalonil caractérisée en ce que la quantité de substances actives ayant pénétré dans le bois de l'année, telle que mesurée selon la méthode de détermination de la profondeur de pénétration décrite ci-dessus est d'au moins 0,7 mg de substances actives, notamment de 0,75 mg par kg de bois à une profondeur de 1,5 mm à la moelle.
15 La présente invention concerne également une composition de formule (III) comprenant, ou consistant en, en poids par rapport au poids total de la composition : - 20 à 30 %, avantageusement environ 25 %, d'au moins un antifongique pénétrant et/ou systémique, - 20 à 30 %, avantageusement environ 25 %, d'au moins un antifongique de contact, 20 - 0,5 à 2 %, avantageusement de 0,5 à 1 % d'au moins un agent de pénétration, - 2 à 8 %, avantageusement environ 5 % d'au moins un agent dispersant, - 0,05 à 0,5 %, avantageusement 0,1 à 0,2 % d'au moins un agent anti-mousse, - 0,05 à 0,2 %, avantageusement environ 0,1 % d'au moins un conservateur, - 0,5 à 1,5 %, avantageusement 0,7 à 1 % d'au moins un agent épaississant, 25 - 2 à 8 %, avantageusement 3 à 6 % d'au moins un solvant organique, et - 21,3 à44, 6 % d'eau, dans laquelle l'antifongique systémique et/ou pénétrant, l'antifongique de contact, l'agent de pénétration, l'agent dispersant, l'agent antimousse, le conservateur, l'agent épaississant et le solvant organique sont tels que définis pour les compositions de formule (I).
30 La présente invention concerne également une composition particulière de formule (Ma) comprenant ou consistant en, en poids par rapport au poids total de la composition : - 20 à 30 %, avantageusement environ 25 % de tétraconazole, cyproconazole ou tébuconazole, de préférence le tébuconazole. 3037479 15 - 20 à 30 %, avantageusement environ 25 %, de chlorothalonil, fluaziname ou métirame de zinc, de préférence le chlorothanil, - 0,5 à 2 %, avantageusement de 0,5 à 1 % d'un mélange phosphate / alcool gras, - 2 à 8 %, avantageusement environ 5 % d'un mélange du mélange phosphate / 5 alkylphénol éthoxylé et de lignosulfate de sodium, - 0,05 à 0,5 %, avantageusement 0,1 à 0,2 % de diméthoxypolysiloxane, - 0,05 à 0,2 %, avantageusement environ 0,1 % d'isobenzothiazolidinone, - 0,5 à 1,5 %, avantageusement 0,7 à 1 % d'un agent épaississant, avantageusement de gomme xanthane et d'attapulgite, 10 - 2 à 8 %, avantageusement 3 à 6 % de monopropylène glycol, et - 21,3 à 44, 6 % d'eau. Dans un mode de réalisation particulièrement avantageux selon la présente invention, la composition est une suspension concentrée de formule (IV) comprend un antifongique systémique et/ou pénétrant, de préférence le tébuconazole et un antifongique de contact, de 15 préférence le chlorothalonil, dans laquelle les substances actives ont un effet synergique, c'est- à-dire que l'activité de la composition comprenant les deux substances actives est supérieure à l'activité théorique calculée à partir de celle des compositions comprenant une seule des mêmes substances actives. La méthode pour déterminer l'existence d'un effet synergique est décrite à l'exemple 4 de la présente demande et consiste à comparer la CI 90 (ou 50) et la CI 90 (ou 50) 20 théorique calculée à partir des résultats obtenus pour chacune des substances actives seule et pour l'association en utilisant l'équation suivante : Le type et le niveau de l'interaction F sont ensuite calculées en divisant la valeur CI théorique par la CI expérimentale observée pour l'association d'antifongiques (F = CI théorique / CI 25 expérimentale). Les interactions se définissent ainsi : - Additivité : F = 1, - Synergie : F > 1, - Antagonisme F < 1.
30 De préférence, lesdites substances actives présentant un effet synergique sont le tébuconazole et le chlorothalonil et l'agent de pénétration est un mélange phosphate / alcools en C9 à Cil ou phosphate / alcools en C10 à C14 éthoxylés, ou un mélange de ces deux mélanges, l'antifongique 3037479 16 pénétrant et/ou systémique étant présent dans la composition à raison de 20 à 30 %, notamment environ 25 %, par rapport au poids total de la composition, l'antifongique de contact étant présent à raison de 20 à 30 %, notamment environ 25 %, par rapport au poids total de la composition, et l'agent de pénétration étant présent à raison de 0,5 à 2 %, notamment de 0,5 à 1 5 %, par rapport au poids total de la composition. De manière encore plus avantageuse, la composition est une composition de formule (IVa), comprenant ou consistant en, en poids par rapport au poids total de la composition : - 20 à 30 %, avantageusement environ 25 % de tébuconazole, - 20 à 30 %, avantageusement environ 25 %, de chlorothalonil, 10 - 0,5 à 2 %, avantageusement de 0,5 à 1 % d'un mélange phosphate / alcool gras, de préférence un mélange phosphate / alcools en C9 à C11 ou phosphate / alcools en Clo à C14 éthoxylés, ou un mélange de ces deux mélanges - 2 à 8 %, avantageusement environ 5 % d'un mélange du mélange phosphate / alkylphénol éthoxylé et de lignosulfate de sodium, 15 - 0,05 à 0,5 %, avantageusement 0,1 à 0,2 % de diméthoxypolysiloxane, - 0,05 à 0,2 %, avantageusement environ 0,1 % d'un conservateur, avantageusement une thiazolidinone, de préférence l'isobenzothiazolidinone, - 0,5 à 1,5 %, avantageusement 0,7 à 1 % d'un agent épaississant, avantageusement de gomme xanthane et d'attapulgite, 20 - 2 à 8 %, avantageusement 3 à 6 % de monopropylène glycol, et - 21,3 à 44, 6 % d'eau. De préférence, les compositions de formule (I), (II), (III), (IV), (lla), (IIal), (Ma) et (IVa) selon la présente invention sont dépourvues d'une troisième substance active, notamment d'un dérivé triazolyle, en particulier d'un dérivé triazolyle choisi dans le groupe constitué des composés de 25 formule : dans laquelle : X = H, Y = O, Z = (CH2)4, R1= 2-fluorophényl et R2, R3 et R4 = H ; X = SH, Y = O, Z = (CH2)4, R1= 2-fluorophényl et R2, R3 et R4 = H ; 3037479 17 X = H, Y = une liaison simple vers RI, Z = CH2-CH(CH3)-CH2-, = 2,4-dichlorophényl et R2, R3 et R4 = H ; et X = SH, Y = une liaison simple vers RI, Z = CH2-CH(CH3)-CH2-, = 2,4-dichlorophényl et R2, R3 et R4 = H.
5 Les compositions selon la présente invention sous la forme d'une suspension concentrée sont utilisées sous la forme d'une suspension diluée dans de l'eau. La présente invention concerne donc également une suspension diluée comprenant une composition sous la forme d'une suspension concentrée de formule (I), (II), (III), (IV), (Ha), (IIal), (Ma) et (IVa). Par « suspension diluée », on entend au sens de la présente invention une composition dans 10 laquelle les substances actives solides, insolubles dans l'eau, sont maintenues en suspension et dans laquelle l'eau représente la majeure partie en volume du volume total de la suspension. Avantageusement, la suspension diluée comprend de 50 à 99 % d'eau, notamment de 90 à 99 %, de préférence environ 96 %, par rapport au volume total de la suspension diluée. La suspension concentrée ou la suspension diluée telles que définies ci-dessus possèdent une 15 activité antifongique contre les champignons responsables des maladies du bois d'un végétal, notamment des arbres fruitiers et de la vigne, et permettent la pénétration des substances actives à l'intérieur du bois du végétal. La présente invention concerne donc également l'utilisation d'une composition fongicide se présentant sous la forme d'une suspension concentrée de formule (I), (II), (III), (IV), (Ha), 20 (IIal), (Ma) et (IVa) ou d'une suspension diluée comprenant une suspension concentrée de formule (I), (II), (III), (IV), (Ha), (IIal), (Ma) et (IVa) telle que décrite ci-dessus pour la prévention et/ou le traitement d'au moins une maladie du bois d'un végétal, avantageusement du bois des arbres fruitiers ou de la vigne. La présente invention concerne plus particulièrement l'utilisation d'une composition fongicide 25 se présentant sous la forme d'une suspension concentrée de formule (I), (II), (III), (IV), (Ha), (IIal), (Ma) et (IVa) ou d'une suspension diluée comprenant suspension concentrée de formule (I), (II), (III), (IV), (Ha), (IIal), (Ma) et (IVa) telle que décrite ci-dessus pour la prévention et/ou le traitement d'au moins une maladie du bois de la vigne appartenant au groupe constitué de l'Eutypiose, l'Esca, le Black dead arm (BDA) et la maladie de Petri.
30 Avantageusement, la présente invention concerne plus particulièrement l'utilisation d'une composition fongicide se présentant sous la forme d'une suspension concentrée de formule (I), (II), (III), (IV), (Ha), (IIal), (Ma) et (IVa) ou d'une suspension diluée comprenant suspension concentrée de formule (I), (II), (III), (IV), (Ha), (IIal), (Ma) et (IVa) telle que décrite ci-dessus pour la prévention et/ou le traitement d'au moins une maladie du bois des arbres fruitiers 35 appartenant au groupe constitué du chancre du collet, du chancre européen et du feu bactérien.
3037479 18 La présente invention concerne également plus particulièrement l'utilisation d'une composition fongicide se présentant sous la forme d'une suspension concentrée de formule (I), (II), (III), (IV), (Ha), (IIal), (Ma) et (IVa) ou d'une suspension diluée comprenant suspension concentrée de formule (I), (II), (III), (IV), (Ha), (IIal), (Ma) et (IVa) telle que décrite ci-dessus pour la 5 prévention et/ou le traitement d'au moins une maladie du bois des arbres fruitiers causée par Erwinia amylovora, Nectria galligena ou Phytophthora cactorum. Les compositions de formule (I), (II), (III), (IV), (Ha), (IIal), (Ma) et (IVa) selon la présente invention sont actives contre les champignons associés et/ou responsables des maladies du bois des arbres, notamment du bois des arbres fruitiers et de la vigne.
10 La présente invention concerne donc également l'utilisation d'une composition fongicide se présentant sous la forme d'une suspension concentrée de formule (I), (II), (III), (IV), (Ha), (IIal), (Ma) et (IVa) ou d'une suspension diluée comprenant suspension concentrée de formule (I), (II), (III), (IV), (Ha), (IIal), (Ma) et (IVa) telle que décrite ci-dessus pour la prévention et/ou le traitement d'au moins une maladie du bois d'un végétal, avantageusement du bois des arbres 15 fruitiers ou de la vigne, associée ou causée par Eutypa lata, Phaeoacremonium aleophilum, Fomitiporia mediterranea, Botryospheria spp., Phaeomoniella chlamydospora, Phytophthora spp., Neonectria galligena et Erwinia amylovora. Avantageusement, le végétal est un rameau lignifié (après aoûtement), avantageusement de plus d'un an.
20 La présente invention concerne l'utilisation d'une composition fongicide se présentant sous la forme d'une suspension concentrée de formule (I), (II), (III), (IV), (Ha), (IIal), (Ma) et (IVa) ou d'une suspension diluée comprenant suspension concentrée de formule (I), (II), (III), (IV), (Ha), (IIal), (Ma) et (IVa) telle que décrite ci-dessus sur un végétal à l'état de repos végétatif. De préférence, la composition est utilisée sur le bois d'un végétal une fois par an, avantageusement 25 sur un végétal à un stade compris entre la maturation de l'année précédente et le débourrement de l'année en cours, notamment compris entre la maturité des bois et la fin du débourrement (50 % des bourgeons au stade BBCH 05). La composition fongicide se présentant sous la forme d'une suspension concentrée de formule (I), (II), (III), (IV), (Ha), (IIal), (Ma) et (IVa) ou la suspension diluée comprenant suspension 30 concentrée de formule (I), (II), (III), (IV), (Ha), (IIal), (Ma) et (IVa) est utilisée pour la prévention et/ou le traitement d'au moins une maladie du bois telle que décrite ci-dessus par des méthodes courantes dans l'arboriculture, notamment par pulvérisation sur le bois, par trempage du bois, par badigeonnage des plaies de taille ou par pulvérisation au sol. Avantageusement, la présente invention concerne donc l'utilisation d'une composition 35 fongicide se présentant sous la forme d'une suspension concentrée de formule (I), (II), (III), 3037479 19 (IV), (Ha), (IIal), (Ma) et (IVa) ou d'une suspension diluée comprenant suspension concentrée de formule (I), (II), (III), (IV), (Ha), (IIal), (Ma) et (IVa) dans laquelle l'antifongique systémique et/ou pénétrant est le tébuconazole et l'antifongique de contact est le chlorothalonil pour la prévention et/ou le traitement d'une maladie du bois de la vigne associée et/ou causée 5 par Diplodia Seriata, Neofusicoccum parvum et/ou Fomitiporia mediterranea, notamment le Black Dead Arm et/ou l'Esca dans le bois de la vigne. Avantageusement, l'agent de pénétration est un fluorosurfactant, un mélange phosphate / alcools en C9 à Cil ou phosphate / alcools en Clo à C14 éthoxylés, de préférence un mélange phosphate / alcools en C9 à Cil ou phosphate / alcools en C10 à C14 éthoxylés, ou un mélange de ces deux mélanges.
10 La présente invention concerne en outre un procédé de prévention et/ou de traitement des maladies du bois comprenant une étape de mise en contact du bois d'un végétal avec une composition fongicide se présentant sous la forme d'une suspension concentrée de formule (I), (II), (III), (IV), (Ha), (IIal), (Ma) et (IVa) ou d'une suspension diluée comprenant suspension concentrée de formule (I), (II), (III), (IV), (Ha), (IIal), (Ma) et (IVa), le végétal étant de 15 préférence la vigne ou un arbre fruitier. La présente invention concerne plus particulièrement un procédé de prévention et/ou de traitement des maladies du bois de la vigne appartenant au groupe constitué de l'Eutypiose, l'Esca, le Black dead arm (BDA) et la maladie de Petri ou d'une maladie des arbres fruitiers appartenant au groupe constitué du chancre du collet, du chancre européen et du feu bactérien, 20 comprenant une étape de mise en contact du bois d'un végétal, notamment la vigne ou un arbre fruitier avec une composition fongicide se présentant sous la forme d'une suspension concentrée de formule (I), (II), (III), (IV), (Ha), (IIal), (Ma) et (IVa) ou d'une suspension diluée comprenant suspension concentrée de formule (I), (II), (III), (IV), (lla), (IIal), (Ma) et (IVa). La présente invention concerne plus particulièrement un procédé de prévention et/ou de 25 traitement des maladies du bois de la vigne et des arbres fruitiers causée par Phaeomoniella chlamydospora, Phaeoacremonium aleophilum, Fomitiporia mediterranea, Eutypa lata, Botryospheria spp., Phytophthora spp., Neonectria galligena and Erwinia amylovora, comprenant une étape de mise en contact du bois d'un végétal, notamment la vigne ou un arbre fruitier avec une composition fongicide se présentant sous la forme d'une suspension concentrée 30 de formule (I), (II), (III), (IV), (Ha), (IIal), (Ma) et (IVa) ou d'une suspension diluée comprenant suspension concentrée de formule (I), (II), (III), (IV), (Ha), (IIal), (Ma) et (IVa) Avantageusement, le procédé est mis en oeuvre avec une suspension diluée comprenant une suspension concentrée de formule (I), (II), (III), (IV), (Ha), (IIal), (Ma) et (IVa), la proportion d'eau dans la solution diluée étant de 50 à 99 %, notamment de 90 à 99 %, de préférence 35 environ 96 %, par rapport au volume total de la suspension diluée.
3037479 20 La concentration en suspension concentrée de formule (I), (II), (III), (IV), (Ha), (IIal), (Ma) et (IVa) dans la suspension diluée dépend de l'état de progression de la maladie du bois, de l'âge du bois et de la méthode utilisée pour mettre en contact le bois avec la composition de formule (I), (II), (III), (IV), (Ha), (IIal), (Ma) et (IVa).
5 Avantageusement, le végétal est un rameau lignifié (après aoûtement), avantageusement de plus d'un an. Avantageusement, la présente invention concerne un procédé dans lequel le bois du végétal est mis en contact avec une composition fongicide se présentant sous la forme d'une suspension concentrée de formule (I), (II), (III), (IV), (Ha), (IIal), (Ma) et (IVa) ou une suspension diluée 10 comprenant suspension concentrée de formule (I), (II), (III), (IV), (Ha), (IIal), (Ma) et (IVa), une fois par an, ledit végétal étant à l'état de repos végétatif. De préférence, le végétal est à un stade compris entre la maturation de l'année précédente et le débourrement de l'année en cours, notamment compris entre la maturité des bois et la fin du débourrement (50 % des bourgeons au stade BBCH 05).
15 L'étape de mise en contact du bois du végétal, avantageusement la vigne ou un arbre fruitier, peut être mise en oeuvre par différentes méthodes connues, avantageusement par pulvérisation de la composition sur le bois, par trempage du bois dans la composition, par badigeonnage des plaies de taille ou par pulvérisation au sol. Le végétal est mis en contact avec une composition à raison de 1 000 g à 10 000 g de chacune 20 des substances actives, avantageusement de 2 000 g à 8 000 g par hectare de bois à traiter. Les Figures 1 à 4 représentent les résultats des essais de détermination de la profondeur de pénétration des substances actives dans le bois de ceps de vigne avec différentes formulations. La Figure 1 montre la quantité de chlorothalonil et de tébuconazole moyenne mesurée dans les échantillons de bois prélevés à une distance de 0 à 1,5 mm de profondeur (en mg de substance 25 active par kg de bois). La Figure 2 montre la quantité de chlorothalonil et de tébuconazole moyenne mesurée dans les échantillons de bois prélevés à une distance de 1,5 à 3 mm de profondeur (en mg de substance active par kg de bois). La Figure 3 montre la quantité de chlorothalonil et de tébuconazole moyenne mesurée dans les 30 échantillons de bois prélevés à une distance de 3 à 5 mm (en mg de substance active par kg de bois). La Figure 4 montre la quantité de chlorothalonil et de tébuconazole moyenne mesurée dans les échantillons de bois prélevés à une distance de 0 à 1,5 mm de profondeur, de 1,5 à 3 mm de 3037479 21 profondeur et à une distance de 3 à 5 mm de profondeur (en mg de substance active par kg de bois). La Figure 5 montre les échantillons de bois de vigne utilisés dans les essais de détermination de la profondeur de pénétration des substances actives avec les formulations 3 et 4 dans le bois de 5 ceps de vigne (bois de plus d'un an) avec et sans écorce. Exemples : Exemple 1 : Détermination de la profondeur de pénétration des substances actives : Le traitement avec différentes compositions a été effectué en hiver pendant le repos végétatif complet sur 15 ceps totalement secs (5 cordons par produit) et hors d'une période pluvieuse.
10 L'application de la composition sanitaire par pulvérisation était proche du point de ruissellement. Une semaine après application des produits phytosanitaires, 15 échantillons traités ont été prélevés (1 morceau de vieux bois par cordon) pour analyse. Pour chacune des 3 séries d'échantillons prélevés, le protocole de découpe des 5 morceaux de 15 vieux bois a été le suivant : 1. Brossage de l'échantillon pour éliminer le surplus de produit en surface. 2. Elimination de l'écorce (avec un scalpel). 3. Découpe (avec une scie) de « rondelles » de 2 à 3 cm de largeur (nombre de rondelles variable en fonction de la géométrie de l'échantillon). 20 4. Prélèvement (au microtome) des 1,5 premiers mm de bois sur toute la circonférence des rondelles = couche A (0 à 1,5 mm). 5. Prélèvement (au microtome) des 1,5 mm de bois suivants sur toute la circonférence des rondelles = couche B (1,5 à 3 mm). 6. Prélèvement (au microtome) des 2 mm de bois suivants sur toute la circonférence des 25 rondelles = couche C (3 à 5 mm). Pour chacun des lots et chacune des couches, les substances actives sont extraites du bois suivant le protocole d'extraction suivant : 1. Extraction de la totalité du lot à l'acétate d'éthyle par système ASE 100 (Extraction Accélérée par Solvant, Dionex). Les conditions d'extraction sont présentées dans le tableau 1.
30 3037479 22 Tableau 1 : Conditions d'extractions par ASE 100 Conditions d'extraction par ASE 100 Paramètres Conditions analytiques Solvant Acétate d'éthyle Température 90°C Press-on 100 bars Durée ce chauffage initial 5 mirLi:es Durée c'extracton 20 minutes Volume ce rinçage 100% du volume de a cellule (34 ml) Durée de purge (azote U) 90 secondes L'extrait est ensuite évaporé à sec avec un évaporateur rotatif et repris dans 2 ml d'acétate d'éthyle.
5 A cet extrait dans 2 ml d'acétate d'éthyle sont ajoutés deux étalons internes, le 1,2,4,5- tétraméthylbenzène et la dieldrine, pour la quantification de la quantité de substance active. L'échantillon ainsi préparé est analysé par chromatographie en phase gazeuse couplée à un spectromètre de masse sur un appareil Clarus® 500 GC-MS de la société Perkin Elmer. Le dosage est effectué en mode SIM (Single Ion Monitoring) avec un ion pour la quantification 10 et deux ions « qualifiants » par composé. L'étalonnage a été réalisé à partir de solutions contenant les 2 étalons internes et les 2 substances actives à différentes concentrations. Les conditions analytiques sont présentées dans les tableaux 2 et 3. Tableau 2 : paramètres du chromatographe en phase gazeuse Chromatographie en phase gazeuse Paramètres Conditions analytiques Type de colonne Elite-Sms (60 m 0,25 mm, 0,25 .t.m) ciphény c:/:, d méthylpolyGiloxane Gaz vecteur Hélium Débit de colonne 1,2 ml/min Mode d'irjection SpItless pendant 1 minute puis débit de fuite de 30 mlimin, volume injecte 1 pl Température de l'injecteur 250°C Programmation en température du four 90°C pendant 6 min / 9C à 330°C (15°C/min / 330°C perdant 8 min 15 3037479 23 Tableau 3 : paramètres du spectromètre de masse Spectrométrie de masse Paramètres Conditions analytiques Mode Ionisation électronique (70 eV) Température de la ligne de transfert 330°C Température de la source 250°C Analyse. en mode balayage Gamme de rapports m/z balayée : 35 à 350 Les ions on ciras sont ceux retenus pour la Quantification 1,2,4' 5-tetr::méth Oben e 91 / 119 / 134 (étalon iqte me 1) D: e 79 / 51 / 149 iqterne 2) Formulations testées : Les quatre formulations présentées dans le tableau 4 ont été testées dans les conditions décrites 5 ci-dessus. La formulation 1 est une composition sous la forme d'une suspension concentrée sans agent de pénétration, dans laquelle les particules de substances actives ont un diamètre médian D50 tel que mesuré dans les conditions de l'exemple 3 de 1,50 wu. La formulation 2 est une composition sous la forme d'une suspension concentrée sans agent de 10 pénétration, dans laquelle les particules de substances actives ont un diamètre médian D50 tel que mesuré dans les conditions de l'exemple 3 de 0,77 wu. La formulation 3 est une composition sous la forme d'une suspension concentrée conforme à l'invention, dans laquelle les particules de substances actives ont un diamètre médian D50 tel que mesuré dans les conditions de l'exemple 1 de 0,77 um et dans laquelle est présent un agent 15 de pénétration. La formulation 4 est une composition sous la forme d'une suspension concentrée, dans laquelle les particules de substances actives ont un diamètre médian D50 tel que mesuré dans les conditions de l'exemple 3 de 1,60 um et dans laquelle est présent un agent de pénétration. Analyses en mode SIM (Single Ion CHorothalonil Monitoring Ions (m/z) 264 / 266 / 268 Tébucorazole 70 / 125 / 250 3037479 24 Formulation 1 Formulation 2 Formulation 3 Formulation 4 Substance s actives Chlorothalonil Tébuconazole 20,4 % Chlorothalonil Tébuconazole 20,4 % Chlorothalonil Tébuconazole 20,4 % Chlorothalonil Tébuconazole 20,4 % 20,4 % 20,4 % 20,4 % 20,4 % Dispersant Phosphate d'alkylphénol éthoxylé 4,96 % Phosphate d'alkylphénol éthoxylé 4,96 % Phosphate d'alkylphénol éthoxylé 4,96 % Phosphate d'alkylphénol éthoxylé 4,96 % Lignosulfate de sodium 0,4 % Lignosulfate de sodium 0,4 % Lignosulfate de sodium 0,4 % Lignosulfate de sodium 0,4 % Antimouss e . 0,16 % Dimethylpolysiloxane 0,16 % Dimethylpolysiloxane 0,16 % Dimethylpolysiloxane 0,16 % Dimethylpolysiloxane Agent de pénétratio n - - Phosphate d'alcoolgras éthoxylé 0,86 % Phosphate d'alcool gras éthoxylé 0,86 % Epaississa nt Attapulgite 0,62 % Attapulgite 0,62 % Attapulgite 0,62 % Attapulgite 0,62 % Hétéropolysaccharide 0,21 % Hétéropolysaccharide 0,21 % Hétéropolysaccharide 0,21 % Hétéropolysaccharide 0,21 % Conservat eur Benzisothiazolidinone 0,05 % Benzisothiazolidinone 0,05 % Benzisothiazolidinone 0,05 % Benzisothiazolidinone 0,05 % Solvant inerte Monopropylèneglycol 4 % Monopropylèneglycol 4 % Monopropylèneglycol 4 % Monopropylèneglycol 4 % Eau Eau 48,8 % Eau 48,8 % Eau 47,94 % Eau 47,94 % D50 1,50 ium 0,77 ium 0,77 ium 1,60 ium 3037479 25 Résultats : Les résultats des dosages des substances actives à différentes profondeurs sont présentés dans les figures 1 à 3. Dans la couche la moins profonde (0 à 1,5 mm), les formulations 1 et 2 permettent la 5 pénétration d'une quantité de substances actives environ deux fois moindre en comparaison avec la formulation 3 selon l'invention, dans laquelle l'agent de pénétration est présent. La taille des particules n'a pas d'influence significative sur la pénétration des substances actives lorsqu'aucun agent de pénétration n'est présent dans la formulation. Dans la couche médiane (1,5 à 3 mm d'épaisseur), la quantité de substances actives ayant 10 pénétré dans le bois avec la formulation 3 est près de deux fois supérieure à la quantité des mêmes substances actives ayant pénétré dans le bois avec les formulations 1 et 2. A cette profondeur, on observe un effet de la taille des particules sur la pénétration des substances actives : la pénétration du chlorothalonil et du tébuconazole sont ainsi favorisées par la diminution de la taille des particules.
15 Dans la couche la plus profonde étudiée (3-5 mm), seule la formulation 3 selon la présente invention permet la pénétration des substances actives de manière significative. Avec les formulations 1 et 2, la quantité de substances actives présente dans cette couche est proche de O. Ces résultats mettent ainsi en évidence la supériorité des formulations selon l'invention dans 20 lesquelles un agent de pénétration est présent et le diamètre médian des particules D50 est inférieur à 1 lm. Exemple 2 : Etude de l'effet de la taille des particules dans une formulation contenant un agent de pénétration L'influence de la taille des particules sur la pénétration des substances actives a été évaluée en 25 présence d'un agent de pénétration, selon la méthode décrite à l'exemple 1. La formulation comparative 4 a une composition identique à la composition 3. La taille des particules de substances actives dans la formulation 4 est cependant de 1,6 lm (contre 0,77 lm pour la formulation 3). Résultats : 30 Les résultats des dosages des substances actives à différentes profondeurs sont présentés dans la figure 4.
3037479 26 Dans la couche la moins profonde (0 à 1,5 mm), la taille des particules a une influence significative sur la pénétration des substances actives et la formulation 3 permet la pénétration d'une quantité de substances actives deux fois plus importante. Dans la couche médiane (1,5 à 3 mm d'épaisseur), la quantité de substances actives ayant 5 pénétré dans le bois avec la formulation 3 est très supérieure à la quantité de substances actives ayant pénétré le bois avec la formulation 4. Dans la couche la plus profonde étudiée (3-5 mm), seule la formulation 3 selon la présente invention permet la pénétration des substances actives de manière significative. Ces résultats confirment ainsi la nécessité de la présence d'un agent de pénétration et d'un 10 diamètre médian des particules D50 inférieur à 1 lm. Exemple 3 : Détermination de la taille des particules de substances actives : L'appareillage utilisé dans cet exemple est un granulomètre laser CILAS 715. Principe du granulomètre CILAS 715 La présence de particules à l'intérieur d'un faisceau de lumière cohérente provoque la 15 diffraction qui se traduit par l'existence de lumière en dehors des limites géographiques du faisceau. Le laser à rubis de faible puissance éclaire en faisceaux parallèles une cuve contenant l'échantillon de particules à analyser mise en suspension dans de l'eau déminéralisée. Le faisceau sortant de la cuve est focalisé par un système optique convergent. On analyse alors la répartition de l'énergie lumineuse dans le plan focal du système à l'aide d'un ensemble de 20 détection à multicellules. Mode opératoire Début de manipulation - Cliquer sur le bouton " Mesure " et sélectionner la procédure d'analyse (SOP) "Ultrasons 30s 25 Entrer la référence de l'échantillon (obligatoire), le numéro de lot et les initiales de l'opérateur. - Cliquer sur la case " Mesure à vide " (le granulomètre effectue la mesure à vide). Introduction de l'échantillon et mesure A la fin de la mesure à vide, le programme attend l'introduction de l'échantillon, il faut donc : - Activer le bouton " Signaux en temps réels ", pour faire apparaître l'indicateur de 30 concentration en produit (au bas du tableau). - Introduire l'échantillon, la concentration doit être comprise entre 150 et 200. Activer manuellement les ultrasons pendant l'introduction. 3037479 27 - Activer à nouveau le bouton " Signaux en temps réels " pour fermer cette fenêtre et libérer l'automate pour procéder à la mesure. - Cliquer sur la case " Lancer mesure ". Le diamètre médian des particules est calculé directement par l'appareil.
5 Exemple 4: Etude de l'effet du tébuconazole, du chlorothalonil et d'un mélange tébuconazole / chlorothalonil sur la germination des spores de champignons associés aux maladies du bois de la vigne. Formulations étudiées : La formulation 3 a été utilisée dans cette expérience et comparée avec deux formulations 5 et 6, 10 dépourvue de l'une des deux substances actives mais de composition identiques (la quantité de substance active omise est remplacée par de l'eau). La formulation 5 est dépourvue de tébuconazole. La formulation 6 est dépourvue de chlorothalonil. Préparation des spores : 15 Les champignons sur lesquels les formulations 3, 5 et 6 ont été testés sont Phaemoniella chlamydospora (81pep), Phaeoacremonium aleophilum (LR 23), Diplodia seriata (F98-01), Neofusicoccum parvum (NpSV) et Eutypa lata. Les champignons sont repiqués sur un milieu malt-agar (15 g de malt et 20 g de gélose par litre d'eau permutée, stérilisé à 120 °C pendant 20 minutes) en boite de Pétri pour multiplication.
20 Les conidies de Phaemoniella chlamydospora et Phaeoacremonium aleophilum sont obtenues à partir de cultures de ces champignons. Les conidies sont obtenues par rinçage de la colonie de champignons avec quelques millilitres d'eau permutée stérile. La suspension de conidies dans l'eau permutée est ensuite ajustée à 100-200 conidies par Les conidies de Diplodia seriata sont obtenues à partir de pycnides qui se sont développés en 25 moins de trois semaines de culture sur le milieu malt-agar. Les pycnides sont prélevées sur et mises en culture dans de l'eau stérile de telle sorte qu'elles libèrent les conidies. Les conidies de Neofusicoccum parvum sont obtenues à partir de pycnides qui se sont développés sur des fragments de sarments de vigne. Les ascospores d'Eutypa lata sont obtenues à partir de périthèces situés sur des ceps morts 30 d'eutypiose. Les péricèthes sont décapités superficiellement, isolés un à un et immergés dans de l'eau stérile pendant 2 heures environ. La concentration d'ascospores est ensuite ajustée à 100200 conidies par 3037479 28 Préparation des milieux de culture avec et sans fongicide : Le milieu de culture est un milieu malt-agar (15 g de malt et 20 g de gélose par litre d'eau permutée, stérilisé à 120 °C pendant 20 minutes). Le milieu contenant les fongicides est préparé en diluant la formulation étudiée dans de l'eau 5 permutée qui est additionnée au milieu de culture. Le mélange est ensuite homogénéisé et réparti dans des boites de Pétri de 90 mm de diamètre. Les concentrations finales en chaque substance active dans le milieu sont les suivantes : 0,0005 ; 0,005 ; 0,05 ; 0,5 ; 5 ; 50 et 500 mg/L. 100 µl d'une suspension de spores préalablement homogénéisés sont déposés et étalés à la 10 surface du milieu de culture. Mesure de la germination des spores : Pour chaque test, deux répétitions sont réalisées. Le pourcentage de germination des spores est évalué par rapport à un témoin placé dans les mêmes conditions.
15 Deux boites de Pétri sont mises en incubation à 25 °C pendant une période nécessaire pour que les spores de la boîte témoin aient germées entre 90 et 100 %. Pour chaque boîte de Pétri, 200 spores sont comptés et le pourcentage de spores germés est calculé. Pour chaque concentration de fongicide, le pourcentage d'efficacité de la matière active est 20 déterminé par l'équation suivante : = I 0 sp.oru.s germees emoin -slir milieu fongicide spores ger: sur milieu témoin Résultats : Phaemoniella chlamydospora : Aux concentrations de 0,05 mg/1, le chlorothalonil n'inhibe pas la germination des spores. A la 25 même concentration, le tébuconazole seul et l'association des deux substances actives (0,5 mg chacune) inhibent totalement la germination des spores. Phaeoacremonium aleophilum: 3037479 29 Le chlorothalonil n'inhibe pas la germination des spores aux concentrations testées. Le tébuconazole n'empêche pas la germination des spores mais inhibe leur élongation à partir d'une concentration de 5 mg/l. L'association des deux substances actives inhibe la germination des spores à partir d'une 5 concentration de 0,1 mg/l. Diplodia seriata : Le chlorothalonil n'inhibe pas la germination des spores aux concentrations testées. Le tébuconazole seul et l'association des deux substances actives inhibent totalement la germination des spores à partir d'une concentration de 0,5 mg/l.
10 Neofusicoccum parvum : Le chlorothalonil inhibe la germination des spores à partir d'une concentration de 5 mg/l. Le tébuconazole seul n'inhibe pas la germination des spores à la concentration testée. L'association des deux substances actives (formulation 3) inhibe totalement la germination des spores à partir d'une concentration de 0,5 mg/1 de chacune des substances actives.
15 Eutypa lata : Le chlorothalonil et le tébuconazole inhibent la germination des spores à des concentrations de 5 et 50 mg/1, respectivement. L'inhibition de la germination des spores est totale avec la formulation 3 à partir de 0,5 mg/1 de chacune des substances actives en association.
20 Exemple 5: Etude de l'effet du tébuconazole, du chlorothalonil et d'un mélange tébuconazole / chlorothalonil sur la croissance mycélienne de champignons associés au bois de la vigne. Formulations étudiées : La formulation 3 a été utilisée dans cette expérience et comparée avec deux formulations 5 et 6, 25 dépourvue de l'une des deux substances actives mais de composition identiques (la quantité de substance active omise est remplacée par de l'eau. La formulation 5 est dépourvue de tébuconazole. La formulation 6 est dépourvue de chlorothalonil. Préparation des spores : 3037479 30 Les champignons sur lesquels les formulations 3, 5 et 6 ont été testés sont Diplodia seriata (F98-01), Neofusicoccum parvum (NpSV), Eutypa lata (St309) et Formitiporia mediterranea (F2010-1). Préparation des milieux de culture avec et sans fongicide : 5 Le milieu de culture est un milieu malt-agar (15 g de malt et 20 g de gélose par litre d'eau permutée, stérilisé à 120 °C pendant 20 minutes). Le milieu contenant les fongicides est préparé en diluant la formulation étudiée dans de l'eau permutée qui est additionnée au milieu de culture. Le mélange est ensuite homogénéisé et réparti dans des boites de Pétri de 90 mm de diamètre.
10 Les concentrations finales en chaque substance active dans le milieu sont les suivantes : 0,0005 ; 0,005 ; 0,05 ; 0,5 ; 5 ; 50 et 500 mg/L. Préparation des champignons : Des disques de 6 mm de diamètre, découpés à l'emporte-pièce sont disposés en conditions stériles dans chaque boite. Pour chaque test, trois répétitions sont effectuées. Les boites de Pétri 15 sont mises en incubation à 25 °C pendant un temps nécessaire pour que le champignon se développe jusqu'à 1 ou 2 cm des bords d'une boite de Pétri. Le pourcentage de croissance mycélienne est évalué par rapport à un témoin placé dans les mêmes conditions pour chaque concentration de fongicide par l'équation suivante : 20 Détermination de la C150, de la C190 et de la dose létale DL 100 : La valeur de la concentration des matières actives nécessaire pour inhiber la croissance mycélienne à 50 % (CI50) ou à 90 % (CI90) est calculée à partir de la droite de régression du % d'efficacité en fonction du logarithme de la concentration du fongicide. La valeur de la concentration du fongicide qui est létale pour le champignon est obtenue selon la 25 méthodologie suivante ; les implants mycéliens qui ne se sont pas développés sur les milieux de culture avec fongicide sont repiqués sur un milieu de culture malt-agar, sans fongicide. Les boites de Pétri sont ensuite incubées à température ambiante. La non-reprise de l'implant mycélien est notée.
3037479 31 Etude de l'antagonisme, de l'additivité et de la synergie des matières actives dans les associations de fongicides : Les interactions entre les fongicides dans la composition 3 sont étudiées selon la méthode de Wadley. Grâce aux courbes tracées pour chaque substance active prise seule ou pour la 5 combinaison, on peut déterminer pour chaque fongicide et pour l'association de fongicide les CI50 et CI90. La CI 90 et la CI90 théorique pour l'association est ensuite calculée en utilisant l'équation suivante : CI th 1B 10 Le type et le niveau de l'interaction F sont ensuite calculées en divisant la valeur CI théorique par la CI expérimentale observée pour l'association de fongicides (F = CI théorique / CI expérimentale). Les interactions se définissent ainsi : - Additivité : F = 1, 15 - Synergie : F > 1, - Antagonisme F < 1. Résultats : Eutypa lata : Le tébuconazole inhibe totalement la croissance mycélienne à partir d'une concentration de 0,5 20 mg/l. Seule la concentration de 500 mg/1 est létale. Le chlorothalonil ne présente pas d'activité fongicide aux concentrations testées mais inhibe fortement le développement mycélien à partir d'une concentration de 50 mg/l. L'association des deux fongicides ne permet pas d'améliorer ces résultats et une action d'additivité entre les deux fongicides est observée.
25 Diplodia seriata : Le tébuconazole inhibe totalement la croissance mycélienne à partir d'une concentration de 50 mg/l. Seule la concentration de 500 mg/1 est létale. Le chlorothalonil ne présente pas d'activité fongicide aux concentrations testées mais inhibe fortement le développement mycélien à partir d'une concentration de 500 mg/l.
3037479 32 L'association des deux fongicides permet d'améliorer ces résultats et une action de synergie entre les deux fongicides est observée (CI50 de 0,004 contre 0,006 pour le tébuconazole seul). Neofusicoccum parvum : Le tébuconazole inhibe totalement la croissance mycélienne à partir d'une concentration de 0,5 5 mg/l. Seule la concentration de 500 mg/1 est létale. Le chlorothalonil ne présente pas d'activité fongicide aux concentrations testées mais inhibe fortement le développement mycélien à la concentration de 500 mg/l. L'association des deux fongicides permet d'améliorer ces résultats et une action de synergie entre les deux fongicides est observée (CI50 de 0,001 contre 0,013 pour le tébuconazole seul).
10 Fomitoporia mediterranea : Le tébuconazole inhibe totalement la croissance mycélienne à partir d'une concentration de 0,5 mg/l. Aucune des concentrations testées n'est létale. Le chlorothalonil ne présente pas d'activité fongicide aux concentrations testées mais inhibe fortement le développement mycélien à partir d'une concentration de 5 mg/l.
15 L'association des deux fongicides permet d'améliorer ces résultats et une action de synergie entre les deux fongicides est observée (CI50 de 0,001 contre 0,003 pour le tébuconazole seul). Conclusions sur les résultats des exemples 3 et 4 : L'activité du chlorothalonil et du tébuconazole varie selon la champignon étudié. Un effet synergique entre les substances actives est observé sur la germination des spores de 20 Neofusicoccum parvum, Diplodia seriata et Phaeoacremonium aleophilum et sur la croissance mycélienne de Neofusicoccum parvum, Diplodia seriata et Fomitoporia mediterranea. Exemple 6 : Etude de l'effet d'autres antifongiques seuls ou en mélanges sur la croissance mycélienne de champignons associés au bois de la vigne.
25 Dans les mêmes conditions que celles de l'exemple 4, l'efficacité du tétraconazole, du cyproconazole seuls ou en association avec le chlorothalonil ou le métirame de zinc sur la croissance mycélienne ont été évalués. L'efficacité du tébuconazole en association avec un autre antifongique systémique, le métirame de zinc a également été évaluée.
30 Résultats : 3037479 33 Eutypa lata : Le tétraconazole inhibe totalement la croissance mycélienne à partir d'une concentration de 5 mg/L. La dose létale de tétraconazole de 50 mg/L. Le cyproconazole inhibe totalement la croissance mycélienne d'Eutypa Lata à partir d'une 5 concentration de 1 mg/L. La dose létale de cyproconazole est de 10 mg/L. Le métirame de zinc et le chlorothalonil n'inhibent pas totalement la croissance mycélienne d'Eutypa Lata. Le chlorothalonil et le métirame de zinc possèdent une activité faible sur la croissance mycélienne de ce champignon.
10 Associations : (a) Tétraconazole Un effet d'additivité est observé entre le tétraconazole et le chlorothalonil (F90 = 0,99). Une action synergique entre le tétraconazole et le métirame de zinc (F90 = 2,72) est observée. (b) Tébuconazole 15 L'association du tébuconazole et du métirame de zinc conduit à une action synergique. La dose létale est réduite à 5 mg/L. (c) Cyproconazole : L'association du cyproconazole et du chlorothalonil conduit à un effet synergique sur la croissance mycélienne.
20 Diplodia seriata : Le tétraconazole et le métirame de zinc inhibent totalement la croissance mycélienne à la concentration de 500 mg/L. Le cyproconazole et le chlorothalonil présentent une activité faible vis-à-vis de Diplodia Seriata.
25 Associations : (a) Tétraconazole : Un effet synergique est observé entre le tétraconazole et le chlorothalonil (F90 = 7,38) et le tétraconazole et le métirame de zinc (F90 = 10,84). (b) Tébuconazole 3037479 34 L'association du tébuconazole et du métirame de zinc conduit à une action synergique (F90 = 2,75). (c) Cyproconazole : L'association du cyproconazole et du chlorothalonil conduit à un effet synergique (F90 = 1,42), 5 qui est cependant moindre par rapport à l'effet observé avec le tébuconazole ou le tétraconazole. Neofusicoccum parvum : Le tétraconazole et le cyproconazole inhibent totalement la croissance mycélienne à la concentration de 500 mg/L. Le chlorothalonil et le métirame de zinc possèdent une activité modérée sur la croissance 10 mycélienne de ce champignon. Associations : (a) Tétraconazole : Un effet synergique est observé entre le tétraconazole et le chlorothalonil (F90 = 1,62) et le tétraconazole et le métirame de zinc (F90 = 4,04). 15 (b) Tébuconazole L'association du tébuconazole et du métirame de zinc conduit à une action synergique (F90 = 3,77). (c) Cyproconazole : L'association du cyproconazole et du chlorothalonil conduit à un effet synergique (F90 = 1,83).
20 Fomitoporia mediterranea : Le tétraconazole (10 mg/L), le cyproconazole (500 mg/L) et le métirame de zinc (500 mg/L) inhibent totalement la croissance mycélienne. Ils sont tous fongicides. Associations : (a) Tétraconazole : 25 Un effet synergique est observé entre le tétraconazole et le chlorothalonil (F90 = 3,03). L'association entre le tétraconazole et le métirame de zinc ne montre pas d'amélioration (F90 = 0,94). (b) Tébuconazole L'association du tébuconazole et du métirame de zinc conduit à une action d'additivité (F90 = 30 1,02). 3037479 35 (c) Cyproconazole : L'association du cyproconazole et du chlorothalonil conduit à un effet synergique (F90 = 1,58). Phaeomoniella Chlamydospora Le tébuconazole, le tétraconazole et le cyproconazole inhibent totalement la croissance 5 mycélienne à une concentration de 50 mg/L. ces trois substances sont fongicides à la concentration de 100 mg/L. Le métirame de zinc et le chlorothalonil inhibent totalement la croissance mycélienne à des concentrations de 100 mg/L et 500 mg/L, respectivement. Associations : 10 (a) Tétraconazole : Un effet synergique est observé entre le tétraconazole et le chlorothalonil (F90 = 2,02). L'association entre le tétraconazole et le métirame de zinc possède une activité synergique (F90 = 2,8). (b) Tébuconazole 15 L'association du tébuconazole et du métirame de zinc conduit à une action légèrement antagoniste (F90 = 0,91). L'activité fongicide est observée à la même concentration que le tébuconazole seul. (c) Cyproconazole : L'association du cyproconazole et du chlorothalonil conduit à un effet synergique (F90 = 1,58).
20 Ph aeocremonium aleophilum Le tébuconazole, le tétraconazole et le cyproconazole inhibent totalement la croissance mycélienne à une concentration de 50 mg/L. ces trois substances sont fongicides à la concentration de 100 mg/L. Le métirame de zinc et le chlorothalonil inhibent totalement la croissance mycélienne à des 25 concentrations de 100 mg/L et 500 mg/L, respectivement. Associations : (a) Tétraconazole : Un effet synergique est observé entre le tétraconazole et le chlorothalonil (F90 = 2,02). L'association entre le tétraconazole et le métirame de zinc possède une activité synergique (F90 30 = 2,8). 3037479 36 (b) Tébuconazole L'association du tébuconazole et du métirame de zinc conduit à une action légèrement antagoniste (F90 = 0,91). L'activité fongicide est observée à la même concentration que le tébuconazole seul (dose létale 100 mg/L). 5 (c) Cyproconazole : L'association du cyproconazole et du chlorothalonil conduit à un effet synergique (F90 = 1,58). Conclusions sur les résultats de l'exemple 6 : De la même manière que pour le tébuconazole et le chlorothalonil ou leur mélange, l'efficacité varie selon la champignon étudié.
10 La plupart des associations entre un fongicide de contact et un fongicide systémique conduisent à un effet synergique sur la croissance mycélienne des champignons étudiés. Certaines associations conduisent à un effet antagoniste (par exemple tébuconazole / métirame de zinc) mais l'activité fongicide reste observable aux mêmes concentrations.
15 Exemple 7 : Etude de l'effet d'autres antifongiques seuls ou en mélanges sur la croissance des pathogènes associés au bois des arbres fruitiers Phytophthora spp., Neonectria galligena et Erwinia amylovora. Les formulations 3, 5 et 6 ont été testées dans des conditions similaires à celles décrites dans l'exemple 4 sur Phytophthora spp., Neonectria galligena et Erwinia amylovora.
20 Les résultats obtenus suivent la même tendance que celle observée dans les exemples 4 et 5 et la formulation 3, comprenant les deux substances actives s'avère plus efficace sur la croissance mycélienne de Phytophthora spp., Neonectria galligena et sur la croissance d'Erwinia amylovora que les formulations 5 et 6, dépourvue de l'une des deux substances actives mais de compositions identiques. 25

Claims (14)

  1. REVENDICATIONS1. Composition fongicide se présentant sous la forme d'une suspension concentrée comprenant - - au moins deux substances actives sous forme de particules solides, la première substance active étant choisie parmi les antifongiques pénétrants et/ou systémiques et la deuxième substance active étant choisie parmi les antifongiques de contact, - au moins un agent de pénétration, le diamètre médian D50 des particules solides étant de 0,1 à 1 p.m, avantageusement de 0,3 à 0,8 wn, notamment de 0,7 à 0,8 iam, et ladite composition présentant une profondeur de pénétration d'au moins une des substances actives dans le bois d'au moins 0,1 mm.
  2. 2. Composition selon la revendication 1, dans laquelle la profondeur de pénétration des substances actives est d'au moins 1 mm, avantageusement d'au moins 2 mm.
  3. 3. Composition selon l'une des revendications 1 ou 2, dans laquelle au moins 75 %, avantageusement au moins 90 %, des particules solides ont un diamètre inférieur à 2 wn.
  4. 4. Composition selon l'une des revendications 1 à 3, dans laquelle l'antifongique pénétrant et/ou systémique est choisi dans le groupe constitué du tétraconazole, du tébuconazole, du cyproconazole, du cyprodinil, du fenhexamide et du fluodioxonil.
  5. 5. Composition selon la revendication 4, dans laquelle l'antifongique de contact est choisi parmi le chlorothalonil, le fluaziname et le métirame de zinc, notamment le chlorothalonil.
  6. 6. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle l'agent de pénétration est choisi dans le groupe constitué des solvants organiques et des tensioactifs possédant des propriétés pénétrantes.
  7. 7. Composition selon la revendication 6, dans laquelle l'agent de pénétration est choisi dans le groupe constitué des fluorosurfactants, des mélanges phosphate / alcools éthoxylés ou propoxylés, phosphate / alcools en C9 à C11 et phosphate / alcools en C10 à C14 éthoxylés, et du diéthylcyclohexyl sulfosuccinate de sodium.
  8. 8. Composition selon l'une des revendications 1 à 7, dans laquelle la proportion d'agent de pénétration par rapport au poids total de la composition est de 0,1 à 5 %, avantageusement de 0,5 à 2 %, notamment de 0,5 à 1 %. 3037479 38
  9. 9. Composition selon la revendication 1, comprenant ou consistant en, en poids par rapport au poids total de la composition : - 20 à 30 %, avantageusement environ 25 % de tétraconazole, cyproconazole ou tébuconazole, de préférence le tébuconazole. 5 - 20 à 30 %, avantageusement environ 25 %, de chlorothalonil, fluaziname ou métirame de zinc, avantageusement le chlorothalonil, de préférence le chlorothanil, - 0,5 à 2 %, avantageusement de 0,5 à 1 % d'un mélange phosphate / alcool gras, - 2 à 8 %, avantageusement environ 5 % d'un mélange du mélange phosphate / alkylphénol éthoxylé et de lignosulfate de sodium,
  10. 10 - 0,05 à 0,5 %, avantageusement 0,1 à 0,2 % de diméthoxypolysiloxane' - 0,05 à 0,2 %, avantageusement environ 0,1 % d'isobenzothiazolidinone, - 0,5 à 1,5 %, avantageusement 0,7 à 1 % d'un agent épaississant, avantageusement de gomme xanthane et d'attapulgite, - 2 à 8 %, avantageusement 3 à 6 % de monopropylène glycol, et 15 - 21,3 à 44, 6 % d'eau. 10. Suspension diluée comprenant une composition sous la forme d'une suspension concentrée telle que définie à l'une des revendications 1 à 9 et de l'eau, avantageusement en proportion de 50 à 99 %, notamment de 90 à 99 %, de préférence environ 96 %, d'eau par 20 rapport au volume total de la suspension diluée.
  11. 11.Utilisation d'une composition selon l'une des revendications 1 à 9 ou d'une suspension diluée selon la revendication 10 pour la prévention et/ou le traitement de maladies du bois d'une plante pérenne, avantageusement de la vigne et des arbres fruitiers. 25
  12. 12.Utilisation selon la revendication 11 pour la prévention et/ou le traitement d'au moins une maladie du bois de la vigne appartenant au groupe constitué de l'Eutypiose, l'Esca, le Black dead arm (BDA) et la maladie de Petri. 30
  13. 13. Utilisation selon l'une des revendications 11 ou 12 pour la prévention et/ou le traitement d'au moins une maladie du bois des arbres fruitiers appartenant au groupe constitué du chancre du collet, du chancre européen et du feu bactérien.
  14. 14. Utilisation selon l'une des revendications 11 à 13 pour la prévention et/ou le traitement 35 d'une maladie du bois de la vigne et des arbres fruitiers causée par Eutypa lata, Phaeomoniella chlamydospora, Phaeoacremonium aleophilum, Fomitiporia mediterranea, Eutypa lata, Botryospheria spp., Botryospheria spp., Phaeomoniella chlamydospora, Phytophthora spp., Neonectria galligena et Erwinia amylovora.
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