WO2010143916A2 - 전기 방사용 분사 노즐과 이를 사용한 전기 방사 장치 - Google Patents

전기 방사용 분사 노즐과 이를 사용한 전기 방사 장치 Download PDF

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WO2010143916A2
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조병광
서상철
김찬
김철현
이승훈
김재환
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주식회사 아모그린텍
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Definitions

  • the present invention relates to a spray nozzle for electrospinning and an electrospinning apparatus using the same, and more particularly, to the pure electrospinning and air electrospinning.
  • electrospinning is to discharge a fiber solution to which a voltage is applied to obtain a fine diameter fiber.
  • the electrospinning is deformed during the electrostatic spraying process in which fine filaments are released from the surface of the droplets when high voltage is applied to the droplets suspended by the capillary ends by the surface tension.
  • the electrospinning is a phenomenon in which a fiber is formed when a polymer solution or a melt having a sufficient viscosity is applied with an electrostatic force, and thus a fiber having a fine diameter can be obtained in a fiber raw material solution. It is used to make nanofibers.
  • the nanofiber Compared with the conventional microfiber, the nanofiber has a high surface area per unit volume and has various surface properties and structures, which are essential materials for high-tech industries such as electrical, electronic, environmental, and life-cycle filter materials for the industrial, electrical and electronic industries, The range of their use is widening with medical biomaterials and the like.
  • the nanofibers are usually manufactured using an electrospinning nozzle for injecting a fiber raw material liquid through air.
  • the electrospinning injection nozzle is formed in the body of the spinneret and the raw material liquid discharge unit for discharging the fiber raw material liquid;
  • An air nozzle part formed around the raw material liquid discharge part in the body of the spinneret and having an air jetting hole communicating downwardly from the raw material liquid discharge part to discharge the fiber raw material liquid discharged from the raw material liquid discharge part; It is injected along with the compressed air supplied in the direction from the outside to the bottom of the raw material liquid discharge portion through.
  • the electrospinning apparatus also includes a collector for collecting the fibers spun from the electrospinning spray nozzle.
  • electrospinning is performed by connecting a + electrode and a-electrode to the electrospinning nozzle and the collector, respectively, due to the voltage difference.
  • the electrospinning nozzle is spraying a fiber raw material solution with compressed air to electrospin nanofibers having a diameter of several hundreds of nm.
  • the electrospinning nozzle is provided such that an end of the raw material liquid ejecting portion is recessed into the air jetting hole so as to smoothly spray the spraying nozzle.
  • the electrospinning nozzle has a problem in that when the fiber raw material is discharged in general electrospinning to discharge only the fiber raw material liquid, the emitted fiber is caught in the air injection hole to block the air injection hole. There is a problem that is used only to produce nanofibers having a fine diameter of several hundred nm.
  • Another electrospinning nozzle has also been proposed in which an end portion of the raw material liquid ejecting portion protrudes out of the air injection hole.
  • the other electrospinning nozzles are limited in the protruding length of the raw material liquid discharge part to 1 to 3 mm for stable electrospinning, and the protruding length is not capable of pure electrospinning by discharging only the fiber raw material liquid without air injection.
  • a product having various types of tissue layers having different fiber diameters is manufactured by using a pure electrospinning nozzle that discharges only a fiber raw material liquid from an electrospinning apparatus and a pure electrospinning nozzle that supplies air and an air electrospinning nozzle that supplies air. If you need to provide two types of nozzles separately, it requires a lot of equipment costs, there was a closed end that must be used to replace the electrospinning nozzle from time to time.
  • the electrode is directly connected to the body of the spinneret, so that a current flows in the solution supplied into the raw material discharge part, so that a magnetic field leaks from the body of the spinneret to the outside, thereby smoothing the electrospinning.
  • a current flows in the solution supplied into the raw material discharge part, so that a magnetic field leaks from the body of the spinneret to the outside, thereby smoothing the electrospinning.
  • the conventional electrospinning nozzle has a problem in that it is formed of a metallic material as a conductor to directly connect the electrodes, which is heavy in weight and expensive in manufacturing cost.
  • the present invention is an electric room capable of selectively performing a general electrospinning (pure electrospinning) spinning only the fiber raw material liquid or air electrospinning (manufacture of nanofibers with a fine diameter by spraying the fiber raw material liquid with high-pressure air) To provide a spray nozzle used and an electrospinning apparatus using the same.
  • the object of the present invention is a nozzle body member having a needle coupling hole is formed in the lower surface and an air passage for supplying and discharging the raw material liquid supply passage and the air in communication with the needle coupling hole;
  • An air jacket member detachably mounted to the lower portion of the nozzle body member and forming an air discharge flow path spaced apart from the lower surface of the nozzle body member, and having an injection hole communicating with the needle coupling hole and the air discharge flow path;
  • an electrospinning spray nozzle including a needle member which penetrates the spray hole from the lower portion of the air jacket member and is coupled to the needle engaging hole.
  • the object of the present invention is a nozzle body member having a needle coupling hole is formed in the lower surface and the raw material liquid supply passage communicating with the needle coupling hole and the air passage for receiving and discharging air therein;
  • An air jacket member detachably mounted to the lower portion of the nozzle body member and forming an air discharge flow path spaced apart from the lower surface of the nozzle body member, and having an injection hole communicating with the needle coupling hole and the air discharge flow path;
  • a needle member coupled to the needle coupling hole through the injection hole at the bottom of the air jacket member
  • a voltage applying member connected to the raw material liquid supply passage of the nozzle body member to store a fiber raw material liquid and apply a voltage
  • a raw material supply unit for supplying a fiber raw material liquid to the voltage applying member
  • An air supply unit supplying air to the air flow path of the nozzle body member
  • an electrospinning apparatus including a collector for collecting the spinning fibers discharged from the needle member in a web state.
  • general electrospinning and air electrospinning may be selectively selected, and thus the shape of the radiation may be freely adjusted according to the structure of the nanoweb and the shape of the product.
  • the present invention can be used to mix the radial form in one line process has the effect of manufacturing a product in which the various layers of tissue layers are laminated.
  • the present invention has the effect of enabling a stable electrospinning with a small voltage by applying a voltage to the fiber raw material liquid.
  • 1 to 2 is a longitudinal cross-sectional view of the present invention injection nozzle for electrospinning
  • FIG. 3 is a cross-sectional view of the present invention injection nozzle for electrospinning
  • Figure 4 is a cross-sectional view of the use state showing an embodiment of the present invention injection nozzle for electrospinning
  • FIG. 5 is a schematic view showing the present invention electrospinning apparatus
  • the nozzle body member 20 of the present invention has a needle coupling hole 21 to which the needle member 10 to be described later is coupled.
  • the needle coupling hole 21 may be provided in plural to be spaced apart from the lower surface of the nozzle body member 20 to allow a variety of designs according to the width of the fiber produced by coupling the plurality of needle member (10).
  • the nozzle body member 20 has a raw material liquid supply passage 22 communicating with the plurality of needle coupling holes 21 therein, and an air passage 23 for receiving and discharging air is formed.
  • the air flow path 23 is to discharge the air to the air discharge path formed between the air jacket member 30 to be described later.
  • the air jacket member 30 is detachably mounted to the lower portion of the nozzle body member 20.
  • An air discharge passage 35 is formed between the lower surface of the nozzle body member 20 and the air jacket member 30 to communicate with the air passage 23 to discharge the air of the air passage 23. .
  • the air jacket member 30 has an injection hole 31 communicating with the needle coupling hole 21 in a vertical direction.
  • the injection hole 31 communicates with the air discharge passage 35 to inject air from the air discharge passage 35 downward.
  • the needle member 10 has upper and lower discharge ports and discharges the fiber raw material solution through the discharge holes, and is provided in a plurality corresponding to each of the needle coupling holes 21.
  • the needle member 10 is made of a conductive material to achieve a smooth electrospinning.
  • the needle member 10 is detachably coupled to the lower surface of the needle coupling hole 21 through the injection hole 31 of the air jacket member 30.
  • the needle member 10 is press-fitted into the needle coupling hole 21 and coupled thereto.
  • the needle member 10 is press-fitted into the needle coupling hole 21 so as to allow air to pass through the injection hole 31 and to the outer circumference thereof.
  • the air jacket member 30 has a block insertion groove portion (30a) is opened at the top,
  • the nozzle body member 20 has a needle coupling hole 21 to which the needle member 10 is coupled to a lower surface thereof, and a fiber raw material as an outlet of the needle member 10 coupled to the needle coupling hole 21.
  • a nozzle block portion 20a having a raw material liquid supply flow passage 22 for supplying a liquid therein;
  • nozzle block portion 20a It is coupled to the upper portion of the nozzle block portion 20a and includes a cover body portion 20b detachably mounted to the upper portion of the air jacket member 30.
  • the nozzle block portion 20a is inserted into the block insertion groove portion 30a of the air jacket member 30 to form an air discharge passage 35 between the air jacket member 30 and the air discharge passage 35.
  • An air flow path 23 for discharging to the c) is formed therein.
  • a gap communicating with the air flow passage 23 is formed between the bottom surface of the nozzle block portion 20a and the bottom surface of the block insertion groove portion 30a to form an air discharge flow passage 35.
  • the O-ring member 40 sealing the air discharge passage 35, that is, around the injection hole 31, is disposed between the lower surface of the nozzle block portion 20a and the bottom surface of the block insertion groove portion 30a. It includes more.
  • the nozzle body member 20 is coupled to the nozzle block portion 20a to which the needle member 10 is pressed and the nozzle block portion 20a to be detachably mounted to the air jacket member 30. Separated by 20b, the material of the nozzle block 20a and the cover body 20b may be manufactured differently.
  • the nozzle block portion 20a is made of Tefron material which can press and couple the needle member 10 through the needle coupling hole 21.
  • cover body 20b or the air jacket member 30 is preferably manufactured using any one of polyether ether ketone (PEEK), acetal (POM; Polyoxymethylene), and MC nylon (Mono Cast Nylon).
  • PEEK polyether ether ketone
  • POM Polyoxymethylene
  • MC nylon Mono Cast Nylon
  • Polyether ether ketone PEEK
  • acetal POM; Polyoxymethylene
  • MC nylon Mono Cast Nylon
  • the air flow passage 23 of the nozzle block portion 20a is formed to penetrate both sides of the nozzle block portion 20a, and the first flow passage 23b in which both side ends thereof are blocked by the second plug 25 is formed.
  • Second flow passages 23c which are penetrated through the lower portion of the nozzle block portion 20a from both sides of the first flow passage 23b divided into the main air flow passages 23a to supply air into the air discharge flow passages 35c. It includes.
  • the main air flow passage 23a is coupled to the cover body portion 20b and communicates with the second pipe connector 27 connected to the air supply unit 70 to receive high pressure air.
  • the cover body portion 20b includes a first pipe connector 26 for supplying fiber raw material liquid to the raw material liquid supply passage 22 and a second pipe connector 27 for supplying air to the air flow path 23. Join through.
  • the nozzle block portion 20a and the cover body portion 20b are provided with bolts that are fastened to the upper portion of the nozzle block portion 20a on the end side of the first pipe connector 26 or the second pipe connector 27. It is to be integrated by the fastening of the bolt portion.
  • both sides of the air jacket member 30 protrudes in a longitudinal direction from the mounting portion 32 which is detachably mounted to the lower surface of the cover body portion 20b.
  • the cover body portion 20b and the air jacket member 30 are detachably mounted to the bolt member 33 which is fastened to the nut 34 inserted into the mounting portion 32 through the cover body portion 20b.
  • the raw material liquid supply passage 22 of the nozzle block portion 20a passes through both end portions in the horizontal direction, communicates with the needle coupling hole 21, and the main raw material liquid supply passage whose end is blocked by the first plug 24. 22a and a vertical supply passage 22b that vertically penetrates the main raw material liquid supply passage 22a and communicates with the upper surface of the nozzle block portion 20a.
  • the vertical supply path 22b is connected to the first pipe connector 26 to be coupled to the cover body portion 20b.
  • the plurality of needle members 10 protrude uniformly into the raw material liquid supply passage 22, that is, the main raw material liquid supply passage 22 a, through the needle coupling hole 21. It is desirable to combine.
  • the needle member 10 may be inserted into the needle coupling hole 21 so that the upper end portion is uniformly protruded into the main raw material liquid supply passage 22a by using a needle press-fit jig that constantly grips the needle member 10. It is press fit.
  • the needle press-fit jig is coupled to the part holding the needle member 10 is caught to the lower portion of the air jacket member 30 so that the upper end of the needle member 10 protrudes into the main raw material liquid supply passage 22a constantly.
  • the protruding height of the needle member 10 may be modified according to the viscosity of the fiber raw material solution, in the present invention is based on protruding to a height within 3 ⁇ 5mm.
  • the needle member 10 protrudes irregularly into the raw material liquid supply passage 22
  • the needle member 10 protrudes from a low level. In turn, the fiber raw material liquid is discharged.
  • the fiber raw material liquid is supplied to the needle member 10 in the order of approaching the vertical supply path 22b, and thus a plurality of In the needle member 10 of the electrospinning is not made at the same time, there is a problem that a deviation occurs in the collected fiber layer after the electrospinning.
  • the raw material supply liquid is supplied to the raw material liquid supply flow path 22 in a state where the upper end of the needle member 10 protrudes to the inside of the raw material liquid supply flow path 22 and then the raw material supply flow path ( After gradually increasing from the bottom surface of 22, the upper ends of the plurality of needle members 10 are simultaneously supplied to each needle member 10 at a protruding height.
  • the needle member 10 is the injection hole 31 of the air jacket member 30 so as to enable stable air electrospinning while the air jacket member 30 is mounted to the nozzle body member 20 It is injected into me.
  • the needle member 10 is disposed to protrude to a length of 1 to 4mm below the air jacket member 30.
  • the electrospinning injection nozzle of the present invention is the needle member 10 through the fiber raw material liquid through the raw material liquid supply passage 22 in the state in which the air jacket member 30 is coupled to the nozzle body member 20 By supplying a high pressure air to the injection hole 31 through the air flow path 23 to allow the air electrospinning to air-inject the fiber raw material liquid.
  • the air electrospinning is to produce nanofibers having a fine diameter.
  • the electrospinning spray nozzle when the air jacket member 30 is separated from the nozzle body member 20 as shown in Figure 4, the needle member 10 discharges only the fiber raw material liquid without air injection The general radiation that is emitted is stably exposed beyond the possible length.
  • the present invention electrospinning spray nozzle is to discharge the fiber raw material through the needle member 10 without the air injection by separating the air jacket member 30 to be able to stabilize the normal electrospinning.
  • a needle coupling hole 21 is formed at a lower surface of the electrospinning nozzle as shown in FIG. 22) and a nozzle body member 20 formed therein with an air passage 23 for receiving and discharging air;
  • the air outlet flow path 35 is detachably mounted to the lower portion of the nozzle body member 20 and spaced apart from the bottom surface of the nozzle body member 20, and the needle coupling hole 21 and the air discharge flow path ( An air jacket member 30 having an injection hole 31 communicating with 35;
  • a voltage applying member (50) connected to the raw material liquid supply passage (22) of the nozzle body member (20) to temporarily store the fiber raw liquid and apply a voltage thereto;
  • An air supply unit 70 supplying air to the air flow path 23 of the nozzle body member 20;
  • a collector 80 for collecting the spinning fibers discharged from the needle member 10 in a web state.
  • the electrospinning apparatus further includes a voltage applying means 90 to which one electrode for applying a voltage is connected to the fiber raw material liquid stored in the voltage applying member 50, and the other electrode is grounded to generate a voltage difference. Include.
  • the raw material supply unit 60 is a raw material storage tank 61 for storing the fiber raw material liquid and the first hose 62 connected to the voltage applying member 50 in the raw material storage tank 61, the raw material in the voltage applying member 50
  • the fiber raw material liquid is supplied to the first flow path 23b through the voltage applying member 50 including the second hose 63 connected to the liquid supply flow path 22.
  • first hose 62 or the second hose 63 is equipped with a flow control valve for controlling the supply amount of the fiber raw material liquid to control the supply amount of the fiber raw material liquid supplied to the raw material liquid supply passage 22 It is desirable to.
  • the second hose 63 is connected to the first pipe connector 26 mounted on the raw material liquid supply passage 22 on the upper surface of the nozzle body member 20 to supply the fiber raw material liquid in which current flows. It is supplied to (22).
  • the fiber raw material liquid supplied from the raw material storage tank 61 is temporarily stored in the voltage applying member 50 and then voltage is applied to the fiber raw material liquid.
  • One of the electrodes of the voltage applying means 100 is connected to the fiber raw material liquid stored in the voltage applying member 60, and the other electrode is grounded, so that the nozzle member 10 and the nozzle member 10 It is to provide a voltage difference capable of electrospinning between the collectors 90 collecting the fibers in the electrospun web state.
  • the collector 80 includes: a first winding reel 81 on which a fiber collecting sheet member 81a such as a mock paper, a nonwoven fabric, a film, etc., which receives the electrospun fibers, is wound;
  • a fiber collecting sheet member 81a such as a mock paper, a nonwoven fabric, a film, etc., which receives the electrospun fibers, is wound;
  • the second winding is provided to be spaced apart from the first winding reel 81, the end of the fiber collecting sheet member 81a wound on the first winding reel 81 is rotated by a motor to wind and wind the fiber collecting sheet.
  • a space between the first winding reel 81 and the second winding reel 82 is provided to move the fiber collecting sheet member 81a moved from the first winding reel 81 to the second winding reel 82.
  • a third winding reel 84 provided on the second winding reel 82 side to rotate by a motor to wind and wind the spinning fibers collected on the fiber collecting sheet member 81a.
  • the fibers electrospun through the needle member 10 are collected in a web state on the surface of the fiber collecting sheet member 81a and moved together with the fiber collecting sheet member 81a to the third winding reel 84. It is a cold.
  • the fiber collecting sheet member 81a wound on the second winding reel 82 may be separated and recombined to the first winding reel 81 to be reused.
  • the air jacket member 30 is coupled to and separated from the nozzle body member 20 to be able to selectively the general electrospinning (Pure Electrospinning), air electrospinning (Air Electrospinning).
  • Embodiments of the nozzle body member 20, the air jacket member 30, and the needle member 10 including the same have been described above in detail, and thus, descriptions thereof will not be repeated.
  • the air supply unit 70 includes an air storage tank 71 for storing air;
  • An air supply pipe (72) connected to the first flow path (23b) in the air storage tank (71);
  • An air control valve (73) mounted to the air supply pipe (72) to open and close a pipe of the air supply pipe (72);
  • a sensor 74 interposed between the nozzle body member 20 and the coupling surface of the air jacket member 30 to detect a state in which the air jacket member 30 is separated and coupled;
  • valve control unit 75 connected to the sensor 74 and the air control valve 73 to open and close the air control valve 73 with a signal detected by the sensor 74.
  • the valve control unit 75 may be connected to the flow rate control valves of the first hose 62 and the second hose 63 to control the opening and closing of the flow rate control valve.
  • the senor 74 is mounted on the lower surface of the nozzle body member 20, that is, the lower surface of the cover body portion 20b, and uses a contact detection sensor that contacts the upper surface of the air jacket member 30. do.
  • the sensor 74 is based on detecting the state in which the air jacket member 30 is coupled to or separated from the lower portion of the nozzle body member 20, and variously modified to other known sensors 74. It can be done.
  • the valve control unit 75 receives a signal detected by the sensor 74 that the air jacket member 30 is in a separated state so that the air control valve 73 blocks the conduit of the air supply pipe 72. To control.
  • the sensor 74 detects this and transmits the same to the valve control unit 75.
  • the valve control unit 75 receives the signal to operate the air control valve 73 to control to open the conduit of the air supply pipe (72).
  • the fiber raw material liquid is injected into the needle member 10 by air or heating air by supplying air or heating air to thereby radiate air electrospinning. ) Or hot air electrospinning.
  • the electrospinning apparatus of the present invention automatically detects the coupling and disconnection state of the air jacket member 30 to control the air supply, thereby enabling stable electrospinning according to the form of electrospinning without a separate operation of controlling the air supply.

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Abstract

본 발명은 서로 분리 가능하게 장착되는 노즐 몸체부재와 에어 자켓부재, 상기 에어 자켓부재의 분사 구멍을 통해 상기 노즐 몸체부재의 하부면에 결합되는 니들부재를 포함하여 니들부재를 통해 섬유 원료액을 토출하면서 공기와 함께 분사하는 에어 전기 방사하는 것을 기본으로하며, 상기 에어 자켓부재를 분리하면 니들부재의 단부가 공기 분사 없이 하는 일반 전기 방사를 안정적으로 할 수 있는 길이로 노출되는 것이다. 따라서 본 발명은 일반 전기 방사(Pure Electrospinning), 공기 전기 방사(Air Electrospinning)를 선택적으로 할 수 있는 것이다.

Description

전기 방사용 분사 노즐과 이를 사용한 전기 방사 장치
본 발명은 전기 방사용 분사 노즐과 이를 사용한 전기 방사 장치에 관한 것으로 더 상세하게는 순수 전기 방사 및 공기 전기 방사를 선택적으로 할 수 있게 발명된 것이다.
일반적으로 전기 방사는 전압이 인가된 섬유 용액을 배출시켜 미세한 직경의 섬유를 얻는 것이다.
상기한 전기 방사는 표면장력에 의해 모세관 끝에 매달려 있는 물방울에 고전압을 부여할 때 물방울 표면에서 미세 필라멘트가 방출되는 정전 스프레이 과정에서 변형된 것이다.
상기 전기 방사는 충분한 점도를 가진 고분자용액이나 용융체가 정전기력을 부여받을 경우 섬유가 형성되는 현상을 이용한 것으로 섬유 원료액에 이다미세한 직경의 섬유를 얻을 수 있어 근래에 있어 수 ~ 수백 nm의 직경을 가지는 나노섬유를 제조하는데 사용되고 있다.
상기 나노 섬유는 종래의 극세사와 비교하여 단위 부피당 표면적이 높고, 다양한 표면 특성, 구조를 가지는 특성이 있어 전기·전자 및 환경·생명 등 첨단 산업의 필수 소재로 환경 산업용 여과재, 전기·전자 산업용 소재, 의료용 생체재료 등으로 그 사용 범위가 넓어지고 있다.
상기 나노 섬유는 통상 공기를 통해 섬유 원료액을 분사하는 전기 방사용 분사 노즐을 사용하여 제조하고 있다.
전기 방사용 분사 노즐은 방사구금의 몸체 내에 형성되어 섬유 원료액을 토출하는 원료액 토출부와;
방사구금의 몸체에서 상기 원료액 토출부의 둘레로 형성되며 상기 원료액 토출부의 둘레에서 하부로 연통된 공기 분사 구멍이 형성된 공기 노즐부를 포함하여, 원료액 토출부로부터 토출되는 섬유 원료액을 공기 분사 구멍를 통해 원료액 토출부의 외측에서 하부로 방향으로 공급되는 압축공기와 함께 분사되는 것이다.
또 상기 전기 방사 장치는 상기 전기 방사용 분사 노즐에서 방사된 섬유를 포집하는 콜렉터를 포함한다.
상기 전기 방사 장치는 상기 전기 방사용 분사 노즐과 콜렉터에 각각 +전극과 -전극을 연결하여 전압 차이로 인한 전기 방사가 이루어지는 것이다.
상기 전기 방사용 노즐은 수 ~ 수백 nm의 직경을 가지는 나노섬유를 전기 방사하기 위해서 섬유 원료액을 압축 공기와 함께 분사하고 있다.
상기 전기 방사용 노즐은 분사가 원활하게 이루어지도록 원료액 토출부의 단부가 공기 분사 구멍 내로 요입되게 구비된다.
그러나 상기 전기 방사용 노즐은 섬유 원료액만 토출시키는 일반 전기 방사를 할 경우에 섬유 원료액이 토출되면서 방사된 섬유가 공기 분사 구멍에서 걸려 공기 분사 구멍을 막는 문제점이 있어 고압의 공기 분사를 통해 수 ~ 수백 nm의 미세한 직경을 가지는 나노섬유를 제조하는 데에만 사용되는 문제점이 있는 것이다.
그리고 다른 전기 방사용 노즐은 상기 원료액 토출부의 단부가 공기 분사 구멍의 외측으로 돌출되게 한 것도 제안된 바 있다.
그러나, 상기 다른 전기 방사 노즐은 안정적인 전기 방사를 위해 원료액 토출부의 돌출 길이가 1~3mm로 제한되고 이러한 돌출 길이로는 공기 분사 없이 섬유 원료액만 토출 시켜 순수 전기 방사를 할 수 없는 것이다.
즉, 섬유 원료액만 토출시켜 순수 전기 방사하는 순수 전기 방사용 노즐과 공기를 공급하여 공기 전기 방사하는 전기 방사용 노즐은 별도로 제조되어 사용되고 있는 것이다.
따라서 전기 방사 장치에서 섬유 원료액만 토출시켜 순수 전기 방사하는 순수 전기 방사용 노즐과 공기를 공급하여 공기 전기 방사하는 전기 방사용 노즐을 각각 사용하여 섬유 직경이 다른 다양한 형태의 조직층을 가지는 제품을 제조할 경우 두가지 타입의 노즐을 별도로 구비해야 하므로 설비비가 많이 소요되고, 작업 중 수시로 전기 방사용 노즐을 교체하여 사용해야 하는 폐단이 있었던 것이다.
또, 상기한 종래의 전기 방사용 노즐은 전극이 방사구금의 몸체에 직접 연결되어 원료액 토출부 내로 공급되는 용액에 전류가 흐르게 하므로 방사구금의 몸체에서 외부로 자기장이 누수되어 전기 방사가 원활하지 못하고 불안정해짐은 물론, 자기장의 누수에 대한 보완으로 고전압을 인가해야하는 문제점이 있었던 것이다.
그리고, 종래의 전기 방사용 노즐은 전극을 직접 연결하기 위해 도체인 금속 재질로 형성되어 무게가 무겁고, 제조 비용이 많이 소요되는 문제점이 있었던 것이다.
본 발명은 섬유 원료액만 방사하는 일반 전기 방사(Pure Electrospinning) 또는 고압의 공기로 섬유 원료액을 분사시켜 직경이 미세한 나노 섬유를 제조하는 공기 전기 방사(Air Electrospinning)를 선택적으로 할 수 있는 전기 방사용 분사 노즐과 이를 사용한 전기 방사 장치를 제공하는 데 있다.
본 발명의 과제는 하부면에 니들 결합 구멍이 형성되며 상기 니들 결합 구멍과 연통되는 원료액 공급 유로 및 공기를 공급받아 배출하는 공기 유로가 내부에 형성된 노즐 몸체부재와;
상기 노즐 몸체부재의 하부로 분리 가능하게 장착되고 상기 노즐 몸체부재의 하부면과 이격된 공기 배출 유로를 형성하고 상기 니들 결합 구멍 및 상기 공기 배출 유로에 연통되는 분사 구멍이 형성된 에어 자켓부재와;
상기 에어 자켓부재의 하부에서 상기 분사 구멍을 관통하여 상기 니들 결합 구멍으로 결합되는 니들부재를 포함한 전기 방사용 분사 노즐을 제공함으로써 해결되는 것이다.
또한 본 발명의 과제는 하부면에 니들 결합 구멍이 형성되며 상기 니들 결합 구멍과 연통되는 원료액 공급 유로 및 공기를 공급받아 배출하는 공기 유로가 내부에 형성된 노즐 몸체부재와;
상기 노즐 몸체부재의 하부로 분리 가능하게 장착되고 상기 노즐 몸체부재의 하부면과 이격된 공기 배출 유로를 형성하고 상기 니들 결합 구멍 및 상기 공기 배출 유로에 연통되는 분사 구멍이 형성된 에어 자켓부재와;
상기 에어 자켓부재의 하부에서 상기 분사 구멍을 관통하여 상기 니들 결합 구멍으로 결합되는 니들부재와;
상기 노즐 몸체부재의 원료액 공급 유로로 연결되며 섬유 원료액을 저장하여 전압을 인가하는 전압 인가부재와;
상기 전압 인가부재에 섬유 원료액을 공급하는 원료 공급부와;
상기 노즐 몸체부재의 공기 유로로 공기를 공급하는 공기 공급부와;
상기 니들부재로부터 토출된 방사 섬유를 웹상태로 포집하는 콜렉터를 포함한 전기 방사 장치를 제공함으로써 해결되는 것이다.
본 발명은 일반 전기 방사(Pure Electrospinning), 공기 전기 방사(Air Electrospinning)를 선택적으로 할 수 있어 나노 웹의 조직과 제품의 형태에 따라 방사의 형태를 자유롭게 조정할 수 있는 것이다.
또, 본 발명은 하나의 라인 공정 상에서 방사 형태를 혼용할 수 있어 다양한 형태의 조직 층을 적층시킨 제품을 제조할 수 있는 효과가 있다.
또한 본 발명은 섬유 원료액에 전압을 인가함으로써 작은 전압으로 안정적인 전기 방사가 가능하도록 한 효과가 있다.
도 1 내지 도 2는 본 발명인 전기 방사용 분사 노즐의 종단면도
도 3은 본 발명인 전기 방사용 분사 노즐의 횡 단면도
도 4는 본 발명인 전기 방사용 분사 노즐의 일 실시 예를 나타낸 사용 상태 단면도
도 5는 본 발명인 전기 방사 장치를 도시한 개략도
도 1 내지 도 2에서 도시한 바와 같이 본 발명의 노즐 몸체부재(20)는 하부면에 후술될 니들부재(10)가 결합되는 니들 결합 구멍(21)이 형성된다.
상기 니들 결합 구멍(21)은 상기 노즐 몸체부재(20)의 하부면에 이격되게 복수로 구비되어 복수의 니들부재(10)가 결합되게 함으로써 제조되는 섬유의 폭에 따라 다양한 설계가 가능한 것이다.
또 상기 노즐 몸체부재(20)는 내부에 상기 복수의 니들 결합 구멍(21)에 연통되는 원료액 공급 유로(22)가 형성되며, 공기를 공급받아 배출하는 공기 유로(23)가 형성된다.
상기 공기 유로(23)는 후술될 에어 자켓부재(30)의 사이에 형성된 공기 배출 로로 공기를 배출하는 것이다.
상기 노즐 몸체부재(20)의 하부에는 에어 자켓부재(30)가 분리 가능하게 장착된다.
상기 노즐 몸체부재(20)의 하부면과 상기 에어 자켓부재(30)의 사이에는 상기 공기 유로(23)와 연통되어 상기 공기 유로(23)의 공기가 배출되는 공기 배출 유로(35)가 형성된다.
상기 에어 자켓부재(30)에는 상기 니들 결합 구멍(21)과 수직 방향으로 연통되는 분사 구멍(31)이 형성된다.
상기 분사 구멍(31)은 상기 공기 배출 유로(35)에 연통되어 상기 공기 배출 유로(35)의 공기를 하부로 분사하는 것이다.
니들부재(10)는 상, 하 관통된 토출구를 구비하여 상기 토출구를 통해 섬유 원료 용액을 토출하는 것이며 상기 복수의 니들 결합 구멍(21)에 각각 결합되게 대응되는 복수로 구비된다.
상기 니들부재(10)는 도전성 재질로 제조되어 원활한 전기 방사가 이루어지는 것이다.
또 상기 니들부재(10)는 상기 에어 자켓부재(30)의 분사 구멍(31)을 관통하여 상기 니들 결합 구멍(21)의 하부면에 분리 가능하게 결합된다.
상기 니들 부재(10)는 상기 니들 결합 구멍(21)에 압입되어 결합하는 것을 일 예로 하며, 이외 다양하게 변형 실시될 수 있음을 밝혀둔다.
상기 니들 부재(10)는 상기 분사 구멍(31)을 관통하여 외측 둘레로 공기가 통과되게 상기 니들 결합 구멍(21)에 압입되어 결합하는 것이다.
그리고 상기 에어 자켓부재(30)는 상부가 개방된 블록 삽입홈부(30a)를 구비하며,
상기 노즐 몸체부재(20)는 하부면에 상기 니들부재(10)가 결합되는 니들 결합 구멍(21)이 형성되고, 상기 니들 결합 구멍(21)에 결합된 니들부재(10)의 토출구로 섬유 원료액을 공급하는 원료액 공급 유로(22)가 내부에 형성된 노즐 블록부(20a)와;
상기 노즐 블록부(20a)의 상부에 결합되며 상기 에어 자켓부재(30)의 상부로 분리 가능하게 장착되는 커버 몸체부(20b)를 포함한다.
상기 노즐 블록부(20a)는 상기 에어 자켓부재(30)의 블록 삽입홈부(30a)로 삽입되어 상기 에어 자켓부재(30)와의 사이에 공기 배출 유로(35)를 형성하고 상기 공기 배출 유로(35)로 배출하는 공기 유로(23)가 내부에 형성된다.
또 상기 노즐 블록부(20a)의 하부면과 블록 삽입 홈부(30a)의 바닥면 사이에는 상기 공기 유로(23)와 연통되는 간격이 형성되어 공기 배출 유로(35)가 형성된다.
본 발명은 상기 노즐 블록부(20a)의 하부면과 블록 삽입홈부(30a)의 바닥면 사이에 분사 구멍(31)의 주위 즉, 상기 공기 배출 유로(35)를 실링하는 오링부재(40)를 더 포함한다.
상기 노즐 몸체부재(20)는 상기 니들부재(10)가 압입되는 상기 노즐 블록부(20a)와, 노즐 블록부(20a)에 결합되어 에어 자켓부재(30)에 분리 가능하게 장착되는 커버 몸체부(20b)로 분리되어 노즐 블록부(20a)와 커버 몸체부(20b)의 재질을 다르게 제조할 수 있는 것이다.
즉, 상기 노즐 블록부(20a)는 상기 니들부재(10)를 상기 니들 결합 구멍(21)을 통해 압입하여 결합시킬 수 있는 테프론 재질(Tefron)로 제조한다.
그리고, 상기 커버 몸체부(20b) 또는 에어 자켓부재(30)는 PEEK(Poly ether ether ketone), 아세탈(POM; Polyoxymethylene), MC 나일론(Mono Cast Nylon) 중 어느 하나를 사용하여 제조되는 바람직하다.
상기 PEEK(Poly ether ether ketone), 아세탈(POM; Polyoxymethylene), MC 나일론(Mono Cast Nylon)는 내열성, 내약품성, 내구성 등과 같은 기계적 성질이 우수하므로 서로 결합되어 장착되는 상기 커버 몸체부(20b) 또는 에어 자켓부재(30)의 기계적 강도를 확보할 수 있게 한다.
상기 노즐 블록부(20a)의 공기 유로(23)는 노즐 블록부(20a)의 양 측면을 관통하여 형성되며, 관통된 양 측단이 제 2 마개(25)로 막혀지는 제 1 유로(23b)와,
상기 제 1 유로(23b)의 중앙에서 노즐 블록부(20a)의 상부로 관통되는 메인 공기 유로(23a)와;
상기 메인 공기 유로(23a)로 분할된 제 1 유로(23b)의 양 쪽에서 노즐 블록부(20a)의 하부로 각각 관통되게 뚫려 상기 공기 배출 유로(35) 내로 공기를 공급하는 제 2 유로(23c)를 포함한다.
그리고 상기 메인 공기 유로(23a)는 상기 커버 몸체부(20b)에 관통되게 결합하며 공기 공급부(70)로 연결되는 제 2 관 연결구(27)에 연통되어 고압의 공기를 공급 받는 것이다.
상기 커버 몸체부(20b)에는 상기 원료액 공급 유로(22)로 섬유 원료액을 공급하는 제 1 관 연결구(26) 및 상기 공기 유로(23)로 공기를 공급하는 제 2 관 연결구(27)가 관통되게 결합한다.
상기 노즐 블록부(20a)와 커버 몸체부(20b)는 상기 제 1 관 연결구(26) 또는 제 2 관 연결구(27)의 단부 측에 상기 노즐 블록부(20a)의 상부로 체결되는 볼트부를 구비하여 상기 볼트부의 체결로 일체화되는 것이다.
또 상기 에어 자켓부재(30)의 양 측면에는 상기 커버 몸체부(20b)의 하부면에 분리 가능하게 장착되는 장착부(32)가 길이 방향으로 돌출된다.
그리고 상기 커버 몸체부(20b)와 에어 자켓부재(30)는 커버 몸체부(20b)를 관통하여 장착부(32) 내로 삽입된 너트(34)로 체결되는 볼트부재(33)로 분리 가능하게 장착되는 것이다.
또한, 상기 노즐 블록부(20a)의 원료액 공급 유로(22)는 횡 방향 양 단부를 관통하고 상기 니들 결합 구멍(21)에 연통하며 단부가 제 1 마개(24)로 막히는 메인 원료액 공급로(22a) 및 상기 메인 원료액 공급로(22a)에서 수직으로 관통되어 노즐 블록부(20a)의 상부면으로 연통되는 수직 공급로(22b)를 포함한다.
상기 수직 공급로(22b)는 상기 커버 몸체부(20b)에 관통되게 결합하는 제 1 관 연결구(26)에 연결되는 것이다.
또 상기 복수의 니들부재(10)는 도 3에서 도시한 바와 같이 상기 니들 결합 구멍(21)을 통해 단부가 상기 원료액 공급 유로(22) 즉, 메인 원료액 공급로(22a) 내로 일정하게 돌출되게 결합하는 것이 바람직하다.
상기 니들부재(10)는 도시하지는 않았지만, 니들부재(10)를 일정하게 파지하는 니들 압입용 지그를 사용하여 상단부가 메인 원료액 공급로(22a) 내로 일정하게 돌출되게 니들 결합 구멍(21)에 압입시켜 결합하는 것이다.
상기 니들 압입용 지그는 니들부재(10)를 파지한 부분이 에어 자켓부재(30)의 하부에 걸리면서 상기 니들부재(10)의 상단부를 메인 원료액 공급로(22a) 내로 일정하게 돌출되게 결합시키는 것이다.
상기 니들부재(10)의 돌출 높이는 섬유 원료액의 점성에 따라 변형 실시될 수 있으며 본 발명에서는 3 ~ 5mm 이내의 높이로 돌출시키는 것을 기본으로 한다.
상기 니들부재(10)가 상기 원료액 공급 유로(22) 내부로 불규칙하게 돌출된 경우에는 상기 수직 공급로(22b)를 통해 섬유 원료액이 공급되면 높이가 낮게 돌출된 상기 니들부재(10)부터 차례로 섬유 원료액을 토출하게 되는 것이다.
따라서, 복수의 니들부재(10)에서 전기 방사되어 포집된 섬유층에 편차가 발생하는 문제가 있는 것이다.
상기 니들부재(10)의 상단부가 원료액 공급 유로(22)의 내주면과 일치되게 압입된 경우에는 상기 수직 공급로(22b)에 근접한 순서로 상기 니들부재(10)에 섬유 원료액이 공급되어 복수의 니들부재(10)에서 동시에 전기 방사가 이루어지지 않고, 전기 방사된 후 포집된 섬유층에 편차가 발생하는 문제가 있는 것이다.
즉, 상기 니들부재(10)의 상단부가 상기 원료액 공급 유로(22)의 내부로 일정한 높이로 돌출된 상태에서 상기 원료 공급액은 상기 원료액 공급 유로(22)에 공급된 후 상기 원료 공급 유로(22)의 바닥면부터 점차 차 오른 후 상기 복수의 니들부재(10)의 상단부가 돌출된 높이에서 각 니들부재(10)로 동시에 공급되는 것이다.
따라서 복수의 니들부재(10)에서 동시에 섬유 원료액이 토출되어 전기 방사가 이루어지므로 전기 방사로 포집된 섬유층에 편차가 발생되지 않는 것이다.
한편, 상기 니들부재(10)는 상기 에어 자켓부재(30)가 상기 노즐 몸체부재(20)에 장착된 상태에서 에어 전기 방사가 안정적으로 가능하도록 상기 에어 자켓부재(30)의 분사 구멍(31) 내로 요입된다.
또는 상기 니들부재(10)는 상기 에어 자켓부재(30)의 하부로 1 ~ 4mm의 길이로 돌출되게 배치되는 것이다.
즉, 상기한 본 발명인 전기 방사용 분사 노즐은 상기 에어 자켓부재(30)가 노즐 몸체부재(20)에 결합된 상태에서 상기 원료액 공급 유로(22)를 통해 섬유 원료액을 니들부재(10)로 공급하여 토출시키고, 상기 공기 유로(23)를 통해 분사 구멍(31)으로 고압의 공기를 공급함으로써 섬유 원료액을 공기 분사시키는 공기 전기 방사(Air Electrospinning)가 가능한 것이다.
상기 공기 전기 방사(Air Electrospinning)는 미세한 직경을 가지는 나노 섬유를 제조하는 것이다.
또한, 본 발명인 전기 방사용 분사 노즐은 도 4에서 도시한 바와 같이 에어 자켓부재(30)를 노즐 몸체부재(20)에서 분리하면 상기 니들부재(10)가 공기분사 없이 섬유 원료액만 토출하여 전기 방사하는 일반 방사가 안정적으로 가능한 길이 이상으로 노출되는 것이다.
따라서 본 발명인 전기 방사용 분사 노즐은 상기 에어 자켓부재(30)를 분리함으로써 공기 분사 없이 니들부재(10)를 통해 섬유 원료만 토출시켜 일반 전기 방사를 안정적으로 할 수 있게 되는 것이다.
한편, 상기한 본 발명인 전기 방사용 노즐을 사용한 전기 방사 장치는 도 5에서 도시한 바와 같이 하부면에 니들 결합 구멍(21)이 형성되며 상기 니들 결합 구멍(21)과 연통되는 원료액 공급 유로(22) 및 공기를 공급받아 배출하는 공기 유로(23)가 내부에 형성된 노즐 몸체부재(20)와;
상기 노즐 몸체부재(20)의 하부로 분리 가능하게 장착되고 상기 노즐 몸체부재(20)의 하부면과 이격된 공기 배출 유로(35)를 형성하고 상기 니들 결합 구멍(21) 및 상기 공기 배출 유로(35)에 연통되는 분사 구멍(31)이 형성된 에어 자켓부재(30)와;
상기 에어 자켓부재의 하부에서 상기 분사 구멍(31)을 관통하여 상기 니들 결합 구멍으로 결합되는 니들부재(10)와;
상기 노즐 몸체부재(20)의 원료액 공급 유로(22)로 연결되며 섬유 원료액을 일시적으로 저장하여 전압을 인가하는 전압 인가부재(50)와;
상기 전압 인가부재(50)에 섬유 원료액을 공급하는 원료 공급부(60)와;
상기 노즐 몸체부재(20)의 공기 유로(23)로 공기를 공급하는 공기 공급부(70)와;
상기 니들부재(10)로부터 토출된 방사 섬유를 웹상태로 포집하는 콜렉터(80)를 포함한다.
또한 본 발명인 전기 방사 장치는 전압을 인가하는 어느 한 전극이 상기 전압 인가부재(50)에 저장된 섬유 원료액에 연결되고, 다른 한 전극이 접지되어 전압차를 발생시키는 전압 부여 수단(90)을 더 포함한다.
상기 원료 공급부(60)는 섬유 원료액을 저장하는 원료 저장 탱크(61) 및 원료 저장 탱크(61)에서 전압 인가부재(50)로 연결된 제 1 호스(62), 전압 인가부재(50)에서 원료액 공급 유로(22)로 연결되는 제 2 호스(63)를 포함하여 섬유 원료액을 전압 인가부재(50)를 통해 제 1 유로(23b)로 공급하는 것이다.
또한 제 1 호스(62) 또는 제 2 호스(63)에는 섬유 원료액의 공급량을 제어하는 유량 제어 밸브가 장착되어 상기 원료액 공급 유로(22)로 공급되는 섬유 원료액의 공급량을 제어할 수 있게 하는 것이 바람직하다.
상기 제 2 호스(63)는 상기 노즐 몸체부재(20)의 상부면에서 원료액 공급 유로(22)에 장착되는 제 1 관 연결구(26)에 연결되어 전류가 흐르는 섬유 원료액을 원료액 공급 유로(22)로 공급하는 것이다.
본 발명인 전기 방사 장치는 상기한 바와 같이 원료 저장 탱크(61)로부터 공급받은 섬유 원료액을 상기 전압 인가부재(50)의 내부에 일시적으로 저장시킨 후 섬유 원료액에 전압을 인가하는 것이다.
그리고 전압 부여 수단(100)의 어느 한 전극은 전압 인가부재(60)의 내부에 저장된 섬유 원료액에 연결되고, 다른 한 전극은 접지되어 상기 노즐부재(10)와, 상기 노즐부재(10)에서 전기 방사된 웹 상태의 섬유를 포집하는 상기 콜렉터(90) 사이에 전기 방사가 가능한 전압 차를 부여하는 것이다.
상기 콜렉터(80)는 전기 방사 섬유를 받아 내는 모조지, 부직포, 필름 등의 섬유 포집 시트부재(81a)가 권취된 제 1 권취 릴(81)과;
상기 제 1 권취 릴(81)과 이격되게 구비되어 상기 제 1 권취 릴(81)에 감긴 섬유 포집 시트부재(81a)의 단부가 연결되며 모터에 의해 회전하여 섬유 포집 시트를 감아 권취하는 제 2 권취 릴(82)과;
상기 제 1 권취 릴(81)과 제 2 권취 릴(82) 사이에 이격되게 구비되어 제 1 권취 릴(81)에서 제 2 권취 릴(82)로 이동되는 섬유 포집 시트부재(81a)의 이동을 안내하는 복수의 가이드 롤(83)과;
상기 제 2 권취 릴(82) 측에 구비되며 모터에 의해 회전하여 섬유 포집 시트부재(81a) 상에 포집된 방사 섬유를 감아 권취하는 제 3 권취 릴(84)을 포함한다.
즉, 섬유 원료액에 전압이 인가되어 전기 방사가 이루어므로, 상기 노즐 몸체부재(20)와 상기 에어 자켓부재(30)의 외부로 자기장이 누수되어 전기 방사가 원활하지 못하고 불안정해지는 것을 방지함은 물론, 콜렉터(80) 측과의 작은 전압 차이로도 안정적인 전기 방사를 할 수 있는 것이다.
또 상기 니들부재(10)를 통해 전기 방사된 섬유는 상기 섬유 포집 시트부재(81a)의 표면에 웹상태로 포집되어 상기 섬유 포집 시트부재(81a)와 함께 이동하면서 제 3 권취 릴(84)에 감기게 되는 것이다.
상기 제 2 권취 릴(82)에 감겨진 섬유 포집 시트부재(81a)는 분리되어 제 1 권취 릴(81)에 재결합하여 재 사용이 가능한 것이다.
한편, 상기 에어 자켓부재(30)는 노즐 몸체부재(20)에 결합, 분리되어 일반 전기 방사(Pure Electrospinning), 공기 전기 방사(Air Electrospinning)를 선택적으로 할 수 있는 것이다.
이를 포함한 노즐 몸체부재(20)와 에어 자켓부재(30), 니들부재(10)의 실시 예는 상기에서 상세히 설명한 바, 중복하여 설명하는 것을 생략함을 밝혀둔다.
그리고 상기 공기 공급부(70)는 공기를 저장한 공기 저장 탱크(71)와;
상기 공기 저장 탱크(71)에서 제 1 유로(23b)로 연결되는 공기 공급관(72)과;
상기 공기 공급관(72)에 장착되어 공기 공급관(72)의 관로를 개폐하는 공기 조절 밸브(73)와;
상기 노즐 몸체부재(20)와 에어 자켓부재(30)의 결합면 사이에 개재되어 에어 자켓부재(30)가 분리, 결합된 상태를 감지하는 센서(74)와;
상기 센서(74)와 상기 공기 조절 밸브(73)에 연계되어 센서(74)에서 감지된 신호로 공기 조절 밸브(73)를 개폐하는 밸브 제어부(75)를 포함한다.
상기 밸브 제어부(75)는 상기한 제 1 호스(62) 및 제 2 호스(63)의 유량 제어 밸브에도 연계되어 유량 제어 밸브의 개폐 및 개폐량을 제어할 수 있다.
또 상기 센서(74)는 노즐 몸체부재(20)의 하부면 즉, 상기 커버 몸체부(20b)의 하부면에 장착되어 상기 에어 자켓부재(30)의 상부면에 접촉되는 접촉식 감지 센서를 사용한다.
상기 센서(74)는 상기 에어 자켓부재(30)가 상기 노즐 몸체부재(20)의 하부에 결합되거나, 분리된 상태를 감지하는 것을 기본으로 하며, 이외의 공지의 센서(74)로 다양하게 변형 실시 할 수 있는 것이다.
상기 밸브 제어부(75)는 상기 센서(74)에서 상기 에어 자켓부재(30)가 분리된 상태임을 감지한 신호를 전달받아 상기 공기 조절 밸브(73)가 상기 공기 공급관(72)의 관로를 막도록 제어한다.
따라서, 상기 에어 자켓부재(303)가 상기 노즐 몸체부재(20)에서 분리되면 불필요한 공기 공급을 차단하고 공기 분사 없이 순수 섬유 원료액만 상기 니들부재(10)로 토출시켜 일반 전기 방사가 이루어지게 되는 것이다.
반면에 상기 에어 자켓부재(30)가 결합된 상태에서는 상기 센서(74)에서 이를 감지하여 상기 밸브 제어부(75)로 전달한다.
상기 밸브 제어부(75)는 상기 신호를 전달 받아 상기 공기 조절 밸브(73)를 작동시켜 상기 공기 공급관(72)의 관로를 열도록 제어한다.
따라서, 상기 에어 자켓부재(30)가 상기 노즐 몸체부재(20)로 결합되면 공기 또는 가열 공기를 공급함으로써 공기 또 가열 공기로 섬유 원료액을 니들부재(10)로 분사시켜 공기 전기 방사(Air Electrospinning) 또는 가열 공기 전기 방사(Hot Air Electrospinning)가 이루어지게 되는 것이다.
본 발명인 전기 방사 장치는 상기 에어 자켓부재(30)의 결합, 분리 상태를 자동으로 감지하여 공기 공급을 제어하므로 공기 공급을 제어하는 별도의 조작 없이 전기 방사의 형태에 따라 안정적인 전기 방사가 가능한 것이다.
본 발명은 상기한 실시 예에 한정되는 것이 아니라, 본 발명의 요지에 벗어나지 않는 범위에서 다양하게 변경하여 실시할 수 있으며 이는 본 발명의 구성에 포함됨을 밝혀둔다.

Claims (10)

  1. 하부면에 니들 결합 구멍이 형성되며 상기 니들 결합 구멍과 연통되는 원료액 공급 유로 및 공기를 공급받아 배출하는 공기 유로가 내부에 형성된 노즐 몸체부재와;
    상기 노즐 몸체부재의 하부로 분리 가능하게 장착되고 상기 노즐 몸체부재의 하부면과 이격된 공기 배출 유로를 형성하고 상기 니들 결합 구멍 및 상기 공기 배출 유로에 연통되는 분사 구멍이 형성된 에어 자켓부재와;
    상기 에어 자켓부재의 하부에서 상기 분사 구멍을 관통하여 상기 니들 결합 구멍으로 결합되는 니들부재를 포함한 것을 특징으로 하는 전기 방사용 분사 노즐.
  2. 청구항 1에 있어서,
    상기 니들부재는 상기 니들 결합 구멍에 압입되어 결합하는 것을 특징으로 하는 전기 방사용 분사 노즐.
  3. 청구항 1에 있어서,
    상기 노즐 몸체부재는 하부면에 상기 니들부재가 결합되는 니들 결합 구멍이 형성되고, 상기 니들 결합 구멍에 결합된 상기 니들부재의 토출구로 섬유 원료액을 공급하는 원료액 공급 유로가 내부에 형성된 노즐 블록부와;
    상기 노즐 블록부의 상부에 결합되며 상기 에어 자켓부재의 상부로 분리 가능하게 장착되는 커버 몸체부를 포함하며,
    상기 노즐 블록부는 상기 에어 자켓부재의 블록 삽입홈부로 삽입되어 상기 에어 자켓부재와의 사이에 공기 배출 유로를 형성하며, 상기 공기 배출 유로로 배출하는 공기 유로가 내부에 형성된 것을 특징으로 하는 전기 방사용 분사 노즐.
  4. 청구항 3에 있어서,
    상기 노즐 블록부의 하부면과 블록 삽입홈부의 바닥면 사이에 개재되어 상기 공기 배출 유로를 실링하는 오링부재를 더 포함한 것을 특징으로 하는 전기 방사용 분사 노즐.
  5. 청구항 3에 있어서,
    상기 노즐 블록부는 테프론 재질(Tefron)로 제조하고, 상기 커버 몸체부 또는 에어 자켓부재는 PEEK(Poly ether ether ketone), 아세탈(POM; Polyoxymethylene), MC 나일론(Mono Cast Nylon) 중 어느 하나를 사용하여 제조되는 것을 특징으로 하는 전기 방사용 분사 노즐.
  6. 청구항 3에 있어서,
    상기 노즐 블록부의 공기 유로는 노즐 블록부의 양 측면을 관통하여 형성되며 관통된 양 측단이 제 2 마개로 막혀지는 제 1 유로와,
    상기 제 1 유로의 중앙에서 노즐 블록부의 상부로 관통되는 메인 공기 유로와;
    상기 메인 공기 유로로 분할된 제 1 유로의 양 쪽에서 상기 노즐 블록부의 하부로 각각 관통되게 뚫려 상기 공기 배출 유로 내로 공기를 공급하는 제 2 유로를 포함한 것을 특징으로 하는 전기 방사용 분사 노즐.
  7. 청구항 1에 있어서,
    상기 노즐 몸체부재는 이격된 복수의 니들 결합 구멍이 형성되며,
    상기 원료액 공급 유로는 복수의 니들 결합 구멍에 연통되는 메인 원료액 공급로를 포함하며,
    상기 복수의 니들 결합 구멍에는 각각의 니들부재는 단부가 상기 메인 원료액 유로 내로 일정하게 돌출되게 결합하는 것을 특징으로 하는 전기 방사용 분사 노즐.
  8. 청구항 1에 있어서,
    상기 노즐 몸체부재와 에어 자켓부재 사이에는 에어 자켓부재가 분리, 결합된 상태를 감지하는 센서가 개재되는 것을 특징으로 하는 전기 방사용 분사 노즐.
  9. 니들 결합 구멍이 형성되며 상기 니들 결합 구멍과 연통되는 원료액 공급 유로 및 공기를 공급받아 배출하는 공기 유로가 내부에 형성된 노즐 몸체부재와;
    상기 노즐 몸체부재의 하부로 분리 가능하게 장착되고 상기 노즐 몸체부재의 하부면과 이격된 공기 배출 유로를 형성하고 상기 니들 결합 구멍 및 상기 공기 배출 유로에 연통되는 분사 구멍이 형성된 에어 자켓부재와;
    상기 에어 자켓부재의 하부에서 상기 분사 구멍을 관통하여 상기 니들 결합 구멍으로 결합되는 니들부재와;
    상기 노즐 몸체부재의 원료액 공급 유로로 연결되며 섬유 원료액을 저장하여 전압을 인가하는 전압 인가부재와;
    상기 전압 인가부재에 섬유 원료액을 공급하는 원료 공급부와;
    상기 노즐 몸체부재의 공기 유로로 공기를 공급하는 공기 공급부와;
    상기 니들부재로부터 토출된 방사 섬유를 웹상태로 포집하는 콜렉터를 포함한 것을 특징으로 하는 전기 방사 장치.
  10. 청구항 9에 있어서,
    상기 공기 공급부는 공기를 저장한 공기 저장 탱크와;
    상기 공기 저장 탱크에서 제 1 유로로 연결되는 공기 공급관과;
    상기 공기 공급관에 장착되어 공기 공급관의 관로를 개폐하는 공기 조절 밸브와;
    상기 노즐 몸체부재와 에어 자켓부재의 결합면 사이에 개재되어 상기 에어 자켓부재가 분리, 결합된 상태를 감지하는 센서와;
    상기 센서와 상기 공기 조절 밸브에 연계되어 상기 센서에서 감지된 신호로 공기 조절 밸브를 개폐하는 밸브 제어부를 포함한 것을 특징으로 하는 전기 방사 장치.
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RU2012100756/12A RU2493298C1 (ru) 2009-06-12 2010-06-11 Инжекционное сопло для электропрядения и устройство электропрядения, его использующее
US13/376,399 US8550798B2 (en) 2009-06-12 2010-06-11 Injection nozzle for electrospinning and electrospinning device using same
BRPI1010699-5A BRPI1010699B1 (pt) 2009-06-12 2010-06-11 Bocal de injeção para eletrofiação e dispositivo de eletrofiação usando o mesmo
EP10786399.5A EP2441862B1 (en) 2009-06-12 2010-06-11 Injection nozzle for electrospinning and electrospinning device using same

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012197526A (ja) * 2011-03-20 2012-10-18 Shinshu Univ セパレーター製造装置
CN103215659A (zh) * 2012-01-19 2013-07-24 康迪普罗生物技术公司 用于制造纳米纤维和微米纤维材料的组合式纺丝喷嘴

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101323763B1 (ko) * 2012-05-31 2013-10-31 한밭대학교 산학협력단 투명전극필름 제조장치
CN103014885B (zh) * 2013-01-18 2016-05-25 厦门大学 一种集成稳定鞘层气体约束聚焦功能的电纺直写喷头装置
KR101601169B1 (ko) 2013-07-02 2016-03-08 주식회사 아모그린텍 전기 방사장치
KR101470514B1 (ko) * 2013-10-31 2014-12-09 주식회사 아모그린텍 원료공급장치용 밸브 어셈블리
KR101527530B1 (ko) * 2013-10-31 2015-06-11 주식회사 아모그린텍 원료공급장치 및 이를 구비한 전기방사장치
CN104264238B (zh) * 2014-09-25 2016-07-06 武汉纺织大学 一种静电微喷多色微胶囊喷头及其控制方法
US10278685B2 (en) 2015-04-01 2019-05-07 Covidien Lp Electrospinning device and method for applying polymer to tissue
CN106591967A (zh) * 2016-12-20 2017-04-26 广东开放大学(广东理工职业学院) 一种圆柱面螺旋阵列的静电纺丝装置及静电纺丝方法
CN107151824A (zh) * 2017-06-30 2017-09-12 天津工业大学 一种基于实心针喷丝装置的静电喷丝系统
EP3714087A4 (en) * 2017-11-21 2021-08-25 Kao Corporation ELECTRIC WIRING APPARATUS AND ASSOCIATED SYSTEM AND PROCESS
CN108315828A (zh) * 2018-04-03 2018-07-24 青岛大学 一种基于熔体静电纺丝技术控制高分子聚合物纤维形貌、尤其是聚乳酸纤维形貌的方法
KR102019224B1 (ko) * 2018-12-28 2019-09-06 (주) 엠에이케이 전기 방사 장치
KR102264884B1 (ko) * 2019-11-15 2021-06-14 (주)파이 나노섬유 제조를 위한 전기방사 장치 및 전기방사 방법
KR102258533B1 (ko) * 2019-12-24 2021-05-31 전북대학교산학협력단 비접촉식 나노섬유 입자제어 전기방사장치
KR102264885B1 (ko) * 2020-01-03 2021-06-14 (주)파이 모듈화식 나노섬유 용융전기방사 장치
CN111005078A (zh) * 2020-01-14 2020-04-14 中原工学院 一种气流辅助静电纺丝喷头及其使用方法
CN113046852B (zh) * 2021-03-23 2022-03-08 湖南大学 一种制备核壳空心结构的同轴装置及方法

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3534770C1 (de) * 1985-09-30 1986-11-13 Hermann Berstorff Maschinenbau Gmbh, 3000 Hannover Verfahren und Anordnung zum materialverlustarmen Anfahren einer Mehrfachstrangpresse zum Herstellen von aus verschiedenen Kautschuk- oder Kunststoffmischungen bestehendenProfilstraengen,beispielsweise fuer Lauf- oder Seitenstreifen von Fahrzeugreifen
JPS6290320A (ja) * 1985-10-16 1987-04-24 Toa Nenryo Kogyo Kk 繊維状ピツチの製造法及び紡糸ダイ
JP2602460B2 (ja) 1991-01-17 1997-04-23 三菱化学株式会社 紡糸ノズル及び該紡糸ノズルを用いた金属化合物の繊維前駆体の製造法ならびに無機酸化物繊維の製造法
JP3682737B2 (ja) * 1995-05-26 2005-08-10 日本バイリーン株式会社 メルトブロー装置用ダイ
IL122702A0 (en) * 1995-07-26 1998-08-16 Univ Georgia Res Found Electrostatic nozzles
US5765761A (en) 1995-07-26 1998-06-16 Universtiy Of Georgia Research Foundation, Inc. Electrostatic-induction spray-charging nozzle system
IL119809A (en) * 1996-12-11 2001-06-14 Nicast Ltd A device for the production of a complex material for filtration and a method for its application
US6200120B1 (en) * 1997-12-31 2001-03-13 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Die head assembly, apparatus, and process for meltblowing a fiberforming thermoplastic polymer
US6336801B1 (en) * 1999-06-21 2002-01-08 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Die assembly for a meltblowing apparatus
KR100458946B1 (ko) * 2002-08-16 2004-12-03 (주)삼신크리에이션 나노섬유 제조를 위한 전기방사장치 및 이를 위한방사노즐팩
KR100509571B1 (ko) 2002-10-10 2005-08-22 전미령 프로파일 가스켓 및 그 조성물
US7018188B2 (en) * 2003-04-08 2006-03-28 The Procter & Gamble Company Apparatus for forming fibers
JPWO2004091785A1 (ja) * 2003-04-11 2006-07-06 帝人株式会社 触媒担持繊維構造体およびその製造方法
US7662332B2 (en) * 2003-10-01 2010-02-16 The Research Foundation Of State University Of New York Electro-blowing technology for fabrication of fibrous articles and its applications of hyaluronan
US7887311B2 (en) * 2004-09-09 2011-02-15 The Research Foundation Of State University Of New York Apparatus and method for electro-blowing or blowing-assisted electro-spinning technology
US8808608B2 (en) 2004-12-27 2014-08-19 E I Du Pont De Nemours And Company Electroblowing web formation process
CA2896181C (en) 2006-02-03 2018-11-13 Daniel J. Smith Absorbent non-woven fibrous mats and process for preparing same
DE102006012052A1 (de) * 2006-03-08 2007-09-13 Lüder GERKING Spinnvorrichtung zur Erzeugung feiner Fäden durch Spleißen
KR100699315B1 (ko) 2006-04-20 2007-03-26 재단법인 전주기계산업리서치센터 나노섬유 제조를 위한 전기 방사장치
KR200431592Y1 (ko) 2006-09-13 2006-11-23 박종수 중공니들을 갖는 이중노즐
KR100879785B1 (ko) 2007-05-09 2009-01-22 주식회사 에이엠오 나노섬유 제조 장치용 분사 노즐
KR100895328B1 (ko) 2007-06-20 2009-05-07 주식회사 에이엠오 전기 방사용 분사 노즐
KR100874982B1 (ko) * 2007-08-21 2008-12-19 주식회사 에이엠오 전기 방사용 분사 노즐
CN101126179B (zh) * 2007-09-25 2011-05-04 江西师范大学 超细聚合物纤维高速气吹静电纺丝复合制备方法及装置

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
None
See also references of EP2441862A4

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012197526A (ja) * 2011-03-20 2012-10-18 Shinshu Univ セパレーター製造装置
CN103215659A (zh) * 2012-01-19 2013-07-24 康迪普罗生物技术公司 用于制造纳米纤维和微米纤维材料的组合式纺丝喷嘴
EP2617879A1 (en) * 2012-01-19 2013-07-24 Contipro Biotech s.r.o. Combined spinning nozzle for manufacture of nanofibrous and microfibrous materials
CZ304097B6 (cs) * 2012-01-19 2013-10-16 Contipro Biotech S.R.O. Zvláknovací kombinovaná tryska pro výrobu nano- a mikrovlákenných materiálu
US8727756B2 (en) 2012-01-19 2014-05-20 Contipro Biotech S.R.O. Combined spinning nozzle for the manufacture of nanofibrous and microfibrous materials
RU2614393C2 (ru) * 2012-01-19 2017-03-27 Контипро А.С. Комбинированная фильера для производства нановолокнистых и микроволокнистых материалов

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