WO2010137094A1 - 水中油型乳化皮膚化粧料 - Google Patents

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WO2010137094A1
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oil
wax
poe
acid
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山本理絵
藤原一彦
浅井歩
古川原智美
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株式会社資生堂
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    • A61K2800/59Mixtures
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Definitions

  • the present invention relates to an oil-in-water (O / W type) emulsified skin cosmetic. More specifically, the present invention relates to an oil-in-water emulsified skin cosmetic that provides an excellent firmness to the skin, is not sticky, and has excellent stability without the addition of chemicals or film agents.
  • drugs such as vitamin A and its derivatives are used as a method for delaying / preventing skin elasticity / elasticity reduction, wrinkle development, etc., or concealing wrinkles, etc. with aging etc.
  • a method is known (see, for example, Patent Documents 1 and 2).
  • a method using a film agent such as polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, or an acrylic resin, or a silicone elastomer is known (for example, Patent Document 3).
  • a film agent such as polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, or an acrylic resin, or a silicone elastomer is known (for example, Patent Document 3).
  • the method using a drug requires continuous use for a long period of time, and it is difficult to stably maintain the drug in the base without reducing the drug effect.
  • the method using a coating agent, etc. when added in an amount that can sufficiently feel firmness and elasticity, causes sticking and stickiness when applied to the skin, is inferior in stability under long-term storage, There were problems such as affecting stability.
  • JP-A-8-245366 Japanese Patent No. 3634139 JP 2007-269723 A Japanese Patent Laid-Open No. 5-933 JP 9-315936 A
  • the present invention has been made in view of the above-described conventional circumstances.
  • the oil-in-water emulsified skin makeup that brings about an excellent firmness to the skin, is not sticky, and has excellent stability without the addition of a drug or a film agent.
  • the purpose is to provide a fee.
  • the present invention provides (a) paraffin wax and / or polyethylene wax, (b) microcrystalline wax, (c) a higher fatty acid having 20 to 32 carbon atoms and 28 to 34 carbon atoms. Containing waxes derived from animals and plants having a melting point of 75 to 100 ° C., and the blending ratio of component (a) to component (b) is component (a): component (b) There is provided an oil-in-water emulsified skin cosmetic composition having a ratio of 70:30 to 95: 5 (mass ratio).
  • the present invention also provides the above oil-in-water emulsified skin cosmetic, wherein the component (c) is carnauba wax.
  • the total amount of the component (a) and the component (b) is 0.01 to 2% by mass, and the amount of the component (c) is 0.005 to 2% by mass.
  • An oil-type emulsified skin cosmetic is provided.
  • an oil-in-water emulsified skin cosmetic that provides an excellent firmness to the skin, is not sticky, and has excellent stability without the addition of chemicals or film agents.
  • paraffin wax and / or polyethylene wax is used as component (a).
  • the paraffin wax is usually obtained by separating and extracting hydrocarbons with good crystallinity from a distillate portion obtained by distilling crude oil under reduced pressure. It is a colorless or white transparent solid wax mainly composed of linear hydrocarbons, and has a mass average molecular weight (Mw; hereinafter, sometimes simply referred to as “molecular weight”) of about 200 to 700.
  • Mw mass average molecular weight
  • the above polyethylene wax is a synthetic wax and refers to a low molecular weight ethylene polymer that exhibits a white waxy solid.
  • Mw molecular weight
  • a component can use 1 type (s) or 2 or more types.
  • the microcrystalline wax as the component (b) is a hydrocarbon wax mainly taken from a residual oil portion obtained by distilling crude oil under reduced pressure, and the hydrocarbons constituting the hydrocarbon are branched hydrocarbons (isoparaffins) and saturated cyclic hydrocarbons (cycloparaffins). There are many. Therefore, the crystal is smaller than the paraffin wax of component (a), and the molecular weight is usually about 500 to 800. The melting point is about 60 to 90 ° C.
  • the component (b) is also commercially available as “Microcrystalline Wax P” (manufactured by Nikko Jamaica Co., Ltd.).
  • a component can use 1 type (s) or 2 or more types.
  • the blending ratio of the component (a) to the component (b) is larger than the above blending ratio, the crystallinity is high and the precipitation tends to occur, so that the stability is deteriorated.
  • the total amount of the component (a) and the component (b) is preferably 0.01 to 2% by mass, more preferably 0.05 to 1% by mass, particularly preferably 0.2 to 0.5% by mass. %. If the blending amount is less than 0.01% by mass, a tendency to lose elasticity is observed. On the other hand, if the blending amount exceeds 2% by mass, the crystallinity tends to be high and precipitation tends to occur, so that the stability tends to deteriorate.
  • the component (c) is composed mainly of an ester of a higher fatty acid having 20 to 32 carbon atoms and an alcohol having 28 to 34 carbon atoms (containing about 80 to 85% by mass in the component (c)), and has a melting point of 75 to It is a wax derived from animals and plants at 100 ° C.
  • the melting point is preferably 80 to 90 ° C.
  • Plant-derived waxes are preferred. Specifically, carnauba wax, rice wax (rice bran) and the like are preferable examples. Of these, carnauba wax is most preferable.
  • candelilla wax which is a kind of plant-derived wax and is widely used in cosmetics, contains about 30% by mass of fatty acid esters having 16 to 34 carbon atoms, such as Hentria Contan (C 31 H 64 ). It contains about 45% by mass of hydrocarbon, about 25% by mass of free alcohol, resin, etc., and has a melting point of 66-71 ° C., so it is not included in component (c) of the present invention.
  • the amount of the component (c) is preferably 0.005 to 2% by mass, more preferably 0.01 to 1% by mass, and particularly preferably 0.01 to 0.5% by mass in the total amount of the cosmetic of the present invention. is there. If the blending amount is less than 0.005% by mass, the crystallization of the component (a) cannot be suppressed, and the stability tends to deteriorate. On the other hand, if the blending amount exceeds 2% by mass, the stickiness tends to increase. .
  • the cosmetic composition of the present invention it is possible to improve the skin fit and firmness and obtain sufficient stability only by combining the components (a) to (c). Since the component (a) is highly crystalline, it was difficult to obtain sufficient stability only by blending the component (a) and the component (b). However, by combining the component (c), stability was improved. I was able to improve. In addition, it is possible to obtain an excellent feeling of elasticity without the action of drugs such as vitamin A, film forming agents, silicone resins, etc. as in the past, and usability (no stickiness or litter), stability could get.
  • drugs such as vitamin A, film forming agents, silicone resins, etc.
  • the oil-in-water emulsified skin cosmetic of the present invention further contains an emulsifier, but the emulsifier is not particularly limited, and is a nonionic surfactant (lipophilic, hydrophilic), anionic surfactant, cationic surfactant. What can be normally mix
  • lipophilic nonionic surfactant examples include sorbitan monooleate, sorbitan monoisostearate, sorbitan monolaurate, sorbitan monopalmitate, sorbitan monostearate, sorbitan sesquioleate, sorbitan trioleate, penta-2- Sorbitan fatty acid esters such as diglycerol sorbitan ethylhexylate and diglycerol sorbitan tetra-2-ethylhexylate; (poly) glycerin fatty acid esters such as glyceryl monostearate and diglycene monostearate; propylene such as propylene glycol monostearate Examples include glycol fatty acid esters; hardened castor oil derivatives, glycerin alkyl ethers, and the like.
  • hydrophilic nonionic surfactant examples include POE sorbitan fatty acid esters such as POE sorbitan monooleate, POE sorbitan monostearate, POE sorbitan monolaurate, and POE sorbitan tetraoleate; POE sorbitan monolaurate, POE POE sorbite fatty acid esters such as sorbite monooleate, POE sorbite pentaoleate, and POE sorbite monostearate; POE glycerin fatty acid esters such as POE glycerin monostearate and POE glycerin triisostearate; POE fatty acid such as POE monooleate Esters; POE alkyl ethers such as POE lauryl ether; POE alkyl phenyl ethers such as POE octylphenyl ether; POE ⁇ P POE / POP alkyl ethers such as P
  • Anionic surfactants include, for example, soap bases, laurates (sodium, potassium, magnesium, ammonium, monoethanolamine, triethanolamine, etc., and so on), fatty acid soaps such as palmitate Higher alkyl sulfates such as lauryl sulfate; alkyl ether sulfates such as POE lauryl sulfate; N-acyl sarcosine salts such as lauroyl sarcosine salt; POE oleyl ether phosphate, POE stearyl ether phosphate, etc.
  • N-acyl glutamate N-acyl glycine salt such as N-lauroyl glycine salt, N-myristoyl glycine salt, N-stearoyl glycine salt; N-lauroyl alanine salt, N-myristoyl alanine salt, N-stearoyl alanine salt, etc.
  • N-acylalanine salts such as N-lauroyl aspartate, N-myristoyl aspartate, N-stearoyl aspartate; N-cocoyl-N-methyltaurate, N-lauroyl- N-Me Long chain acyl lower alkyl taurine salts such as rutaurine salt, N-myristoyl-N-methyltaurine salt, N-stearoyl-N-methyltaurine salt, N-cocoyl taurine salt; dodecane-1,2-diol acetate ether salt, etc.
  • Hydroxy ether carboxylates of higher fatty acid esters such as hydrogenated coconut oil fatty acid glycerol sulfate; sulfated oils such as funnel oil; POE alkyl ether carboxylic acid, POE alkyl allyl ether carboxylate, ⁇ -olefin sulfonic acid Salts, higher fatty acid ester sulfonates, secondary alcohol sulfates, higher fatty acid alkylolamide sulfates, lauroyl monoethanolamide succinate, N-palmitoyl aspartic acid disalt and the like.
  • higher fatty acid esters such as hydrogenated coconut oil fatty acid glycerol sulfate
  • sulfated oils such as funnel oil
  • POE alkyl ether carboxylic acid POE alkyl allyl ether carboxylate, ⁇ -olefin sulfonic acid Salts, higher fatty acid ester sulfonates, secondary alcohol sulfates
  • cationic surfactant examples include alkyltrimethylammonium salts such as stearyltrimethylammonium chloride and lauryltrimethylammonium chloride, distearyldimethylammonium dialkyldimethylammonium chloride, and poly (N, N′-dimethyl-3,5-methylene chloride).
  • alkyltrimethylammonium salts such as stearyltrimethylammonium chloride and lauryltrimethylammonium chloride, distearyldimethylammonium dialkyldimethylammonium chloride, and poly (N, N′-dimethyl-3,5-methylene chloride).
  • alkyl pyridinium salts such as cetyl pyridinium chloride, alkyl quaternary ammonium salts, alkyl dimethyl benzyl ammonium salts, alkyl isoquinolinium salts, dialkyl morpholinium salts, POE alkyl amines, alkyl amine salts, polyamine fatty acid derivatives And amyl alcohol fatty acid derivatives, benzalkonium chloride, benzethonium chloride and the like.
  • alkyl pyridinium salts such as cetyl pyridinium chloride, alkyl quaternary ammonium salts, alkyl dimethyl benzyl ammonium salts, alkyl isoquinolinium salts, dialkyl morpholinium salts, POE alkyl amines, alkyl amine salts, polyamine fatty acid derivatives And amyl alcohol fatty acid derivatives, benzalkonium chloride, benzethonium chloride and the
  • amphoteric surfactants examples include 2-undecyl-N, N, N- (hydroxyethylcarboxymethyl) -2-imidazoline sodium, 2-cocoyl-2-imidazolinium hydroxide-1-carboxyethyloxy-2 Imidazoline-based amphoteric surfactants such as sodium salt, betaine-based surfactants such as 2-heptadecyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethylimidazolinium betaine, lauryldimethylaminoacetic acid betaine, alkylbetaine, amide betaine, sulfobetaine Etc. are exemplified.
  • nonionic surfactant as the emulsifier or the nonionic surfactant and the anionic surfactant, in particular, the long chain acyl lower alkyl taurine salt type anionic surfactant (for example, stearoylmethyl taurine salt, etc.)
  • a combination is more preferably used from the viewpoint of stability and the like.
  • oil-in-water type emulsified skin cosmetic of the present invention in addition to the above-mentioned components, other optional additive components that are usually used in external preparations for skin such as cosmetics and pharmaceuticals, as long as the purpose and effect of the present invention are not impaired, , Oils and fats, waxes, hydrocarbon oils, higher fatty acids, higher alcohols, synthetic ester oils, silicone oils, water-soluble polymers, chelating agents, lower alcohols, polyhydric alcohols, pH adjusters, antioxidants, powder ingredients, perfumes Water or the like can be appropriately blended as necessary. However, it is not limited to these examples.
  • oils and fats examples include corn oil, olive oil, rapeseed oil, castor oil, soybean oil, peanut oil, glycerin triisooctanoate, and other solid oils such as cocoa butter and hardened oil.
  • waxes examples include beeswax and lanolin.
  • hydrocarbon oil examples include oils such as liquid paraffin, squalane, ceresin, petrolatum, and paraffin.
  • higher fatty acid examples include lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, oleic acid, undecylenic acid, toluic acid, isostearic acid, linoleic acid, linolenic acid, eicosapentaenoic acid (EPA), docosahexaenoic acid ( DHA) and the like.
  • higher alcohols examples include linear alcohols (eg, lauryl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, myristyl alcohol, oleyl alcohol, cetostearyl alcohol); branched chain alcohols (eg, monostearyl glycerin ether (batyl alcohol) ), 2-decyltetradecinol, lanolin alcohol, cholesterol, phytosterol, hexyl decanol, isostearyl alcohol, octyldodecanol and the like.
  • linear alcohols eg, lauryl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, myristyl alcohol, oleyl alcohol, cetostearyl alcohol
  • branched chain alcohols eg, monostearyl glycerin ether (batyl alcohol)
  • 2-decyltetradecinol lanolin alcohol
  • cholesterol phytosterol
  • hexyl decanol isosteary
  • Synthetic ester oils include isopropyl myristate, octyldodecyl myristate, myristyl myristate, isopropyl palmitate, hexyl laurate, decyl oleate, oleyl oleate, cetyl lactate, isocetyl isostearate, diisopropyl adipate, diethyl sebacate, And diisopropyl sebacate and crotamiton (C 13 H 17 NO).
  • silicone oil examples include chain polysiloxanes such as dimethylpolysiloxane and methylphenylpolysiloxane.
  • water-soluble polymers examples include plant polymers (eg, carrageenan, pectin, corn starch, etc.); microbial polymers (eg, xanthan gum, pullulan, sodium hyaluronate, etc.); cellulose polymers (methylcellulose, ethylcellulose, etc.) , Hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose, carboxymethylcellulose, sodium carboxymethylcellulose, etc.); alginic acid polymer (eg, sodium alginate); vinyl polymer (eg, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, carboxyvinyl polymer, etc.); acrylic acid Based polymers (for example, sodium polyacrylate, polyethyl acrylate, polyacrylamide, etc.).
  • plant polymers eg, carrageenan, pectin, corn starch, etc.
  • microbial polymers eg, xanthan gum, pullulan, sodium hyaluronate, etc.
  • cellulose polymers
  • chelating agents examples include sodium edetate and sodium metaphosphate.
  • Examples of lower alcohols include ethanol and isopropanol.
  • polyhydric alcohols examples include dihydric alcohols (eg, propylene glycol, 1,3-butylene glycol, etc.); trivalent alcohols (eg, glycerin, etc.); tetravalent alcohols (eg, 1,2,6- Pentaerythritol such as hexanetriol); pentahydric alcohol (eg, xylitol, etc.); hexavalent alcohol (eg, sorbitol, mannitol, etc.); polyhydric alcohol polymer (eg, dipropylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, etc.) ); Sugar alcohols (for example, sorbitol, mannitol, etc.) and the like.
  • dihydric alcohols eg, propylene glycol, 1,3-butylene glycol, etc.
  • trivalent alcohols eg, glycerin, etc.
  • tetravalent alcohols eg, 1,2,6- Pentaery
  • pH adjuster examples include buffers such as lactic acid-sodium lactate and citric acid-sodium citrate; amino acids (eg, glycine).
  • antioxidants examples include dibutylhydroxytoluene (BHT) and butylhydroxyanisole (BHA).
  • the powder component examples include inorganic powders (eg, talc, kaolin, bentonite, magnesium aluminate silicate, anhydrous silicic acid, titanium oxide, zinc oxide, etc.); organic powders (eg, cellulose powder); inorganic pigments (eg, , Iron sesquioxide, yellow iron sesquioxide, black iron oxide, etc.); organic pigments (for example, aluminum lake) and the like.
  • inorganic powders eg, talc, kaolin, bentonite, magnesium aluminate silicate, anhydrous silicic acid, titanium oxide, zinc oxide, etc.
  • organic powders eg, cellulose powder
  • inorganic pigments eg, Iron sesquioxide, yellow iron sesquioxide, black iron oxide, etc.
  • organic pigments for example, aluminum lake
  • antiseptics ethyl paraben, butyl paraben, etc.
  • anti-inflammatory agents eg, glycyrrhizic acid derivatives, glycyrrhetinic acid derivatives, salicylic acid derivatives, allantoin, etc.
  • vitamins eg, vitamin B6, Vitamin C, Vitamin E and its derivatives, panthenol, etc.
  • various extracts for example, Izayoi rose, Achillea millefolium, Merilot, Oat, Ouren, Shikon, Peonies, Assembly, Birch, Sage, Loquat, Carrot, Aloe, Xenia mallow, Iris , Grape, yokuinin, loofah, lily, saffron, senkyu, ginger, hypericum, onionis, garlic, pepper, chimpi, red pepper, seaweed, etc.); blood circulation promoter (eg nonyl acid vanillylamide, nic
  • the oil-in-water emulsified skin cosmetic of the present invention is prepared by conventional methods such as preparing an oil phase and an aqueous phase in advance and emulsifying by mixing and stirring while gradually adding the oil phase to the aqueous phase thus prepared. Although it can obtain, it is not limited to these illustrated manufacturing methods.
  • the water phase is preferably 60 to 97% by mass and the oil phase is preferably 3 to 40% by mass.
  • conventional film forming agents polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, acrylic resin, etc.
  • vitamin A or a derivative thereof, silicone elastomer, and the like are excellent without blending the necessary amount for recovery and improvement of elasticity. A firm feeling can be obtained.
  • blendings of the said conventional recovery feeling recovery component as an arbitrary addition component is not excluded.
  • the oil-in-water emulsified skin cosmetic of the present invention can be widely applied to cosmetics, pharmaceuticals, and quasi drugs applied to the outer skin.
  • the product form is also arbitrary, and examples include emulsion products such as emulsification foundations and sunscreen emulsions, and cream-like products such as skin creams.
  • Examples 1 to 6 Comparative Examples 1 to 5
  • Samples of prescriptions for each component and blending amount shown in Tables 1 and 2 below were prepared by a conventional method. Using the prepared sample, stability (state stability), firmness, and non-stickiness were evaluated according to the above evaluation method. The results are shown in Tables 1 and 2.
  • Examples 1 to 6 that satisfy the constituent requirements of the present invention exhibited excellent effects in all of stability, firmness, and non-stickiness.
  • Comparative Examples 1 to 5 lacking any of the constituent features of the present invention could not have all the effects of the present invention.
  • Comparative Example 3 did not contain any of the components (a) to (c) and tried to obtain a firm feeling using a conventional coating agent, but stickiness occurred and stability could not be obtained.
  • Comparative Example 4 which mix
  • Comparative Example 1 lacked stability due to lack of component (c).
  • Comparative Example 2 contained the component (b) but did not contain the component (a) and the component (c). Comparative Example 5 contained components (a) to (c), but the blending ratio of component (a) to component (b) was below the range of the present invention, resulting in stickiness.
  • Example 7 O / W type emulsion] (Mixed component) (mass%) (1) Behenyl alcohol 0.8 (2) Batyl alcohol 0.1 (3) Polyethylene wax 0.4 (4) Microcrystalline wax 0.1 (5) Carnauba 0.1 (6) Glyceryl stearate 0.2 (7) Tetra-2-ethylhexanoic acid pentaerythrit 3 (8) Dimethicone 0.5 (9) Squalane 3 (10) Stearoyl methyl taurine sodium 0.2 (11) Glycerin 5 (12) 1,3-butylene glycol 7 (13) Tranexamic acid 2 (14) Carboxyvinyl polymer sodium 0.1 (15) Sodium metaphosphate 0.01 (16) Phenoxyethanol 0.5 (17) Purified water residue (production method) The aqueous phase and the oil phase are heated to 70 ° C. and then emulsified by a homomixer and then cooled.
  • Example 8 O / W type cream
  • (Mixed component) (mass%) (1) Polyethylene wax 0.4 (2) Microcrystalline wax 0.1 (3) Carnavalou 0.02 (4) POE (20) sorbitan isostearate 2.5 (5) PEG-100 stearate 0.5 (6) Glyceryl stearate 1.2 (7) Behenyl alcohol 1.5 (8) Stearyl alcohol 0.5 (9) Mineral oil 4 (10) Cetyl ethylhexanoate 4 (11) Pentaerystyl tetraoctanoate 4 (12) Dimethicone 3 (13) Bentonite 0.3 (14) Glycerin 15 (15) Dipropylene glycol 8 (16) Dipotassium glycyrrhizinate 0.1 (17) Sodium metaphosphate 0.1 (18) Phenoxyethanol 0.5 (19) Citric acid 0.01 (20) Sodium citrate 0.09 (21) Purified water residue (production method) The aqueous phase and the oil phase are heated to 70 ° C. and then emuls
  • an oil-in-water emulsified skin cosmetic that provides an excellent firmness to the skin, is not sticky, and has excellent stability without the addition of chemicals or film agents.

Abstract

【課題】薬剤や皮膜剤等の添加によることなく、肌に優れたハリ感をもたらし、べたつきがなく、かつ安定性に優れる水中油型乳化皮膚化粧料を提供する。 【解決手段】(a)パラフィンワックスおよび/またはポリエチレンワックスと、(b)マイクロクリスタリンワックスと、(c)炭素原子数20~32の高級脂肪酸と炭素原子数28~34のアルコールとのエステルで、融点が75~100℃である動植物由来のロウ類と、(d)乳化剤を含有し、(a)成分と(b)成分との配合比が(a)成分:(b)成分=70:30~95:5(質量比)である、水中油型乳化皮膚化粧料。

Description

水中油型乳化皮膚化粧料
 本発明は水中油型(O/W型)乳化皮膚化粧料に関する。さらに詳しくは、薬剤や皮膜剤等の添加によることなく、肌に優れたハリ感をもたらし、べたつきがなく、かつ安定性に優れる水中油型乳化皮膚化粧料に関する。
 従来、皮膚化粧料において、加齢等に伴う皮膚のハリ・弾力の低下、しわの発現等を遅延・予防したり、しわを隠蔽する等の方法として、ビタミンAおよびその誘導体等の薬剤を用いる方法が知られている(例えば特許文献1~2参照)。また、肌のハリや弾力の感覚を短時間で付与し得る成分として、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、アクリル系樹脂等の皮膜剤や、シリコーンエラストマー等を用いる方法が知られている(例えば特許文献3~5参照)。
 しかしながら、薬剤による方法は、長期間の連続的な使用が必要であり、また、薬剤効果を低下させることなく基剤中に薬剤を安定に維持することが困難である。他方、皮膜剤等による方法は、ハリや弾力が十分に感じられる量で添加した場合、肌への塗布時によれやべたつきが生じる、長期間保管下での安定性に劣る、他の添加成分の安定性に影響する、等の問題があった。
特開平8-245366号公報 特許第3634139号公報 特開2007-269723号公報 特開平5-933号公報 特開平9-315936号公報
 本発明は上記従来の事情に鑑みてなされたもので、薬剤や皮膜剤等の添加によることなく、肌に優れたハリ感をもたらし、べたつきがなく、かつ安定性に優れる水中油型乳化皮膚化粧料を提供することを目的とする。
 上記課題を解決するために本発明は、(a)パラフィンワックスおよび/またはポリエチレンワックスと、(b)マイクロクリスタリンワックスと、(c)炭素原子数20~32の高級脂肪酸と炭素原子数28~34のアルコールとのエステルを主成分とし、融点が75~100℃である動植物由来のロウ類を含有し、(a)成分と(b)成分との配合比が(a)成分:(b)成分=70:30~95:5(質量比)である、水中油型乳化皮膚化粧料を提供する。
 また本発明は、(c)成分がカルナバロウである、上記水中油型乳化皮膚化粧料を提供する。
 また本発明は、(a)成分と(b)成分との合計配合量が0.01~2質量%であり、(c)成分の配合量が0.005~2質量%である、上記水中油型乳化皮膚化粧料を提供する。
 本発明により、薬剤や皮膜剤等の添加によることなく、肌に優れたハリ感をもたらし、べたつきがなく、かつ安定性に優れる水中油型乳化皮膚化粧料が提供される。
 以下、本発明について詳述する。なお以下において「POE」は「ポリオキシエチレン」を、「POP」は「ポリオキシプロピレン」を、それぞれ示す。
 本発明では(a)成分としてパラフィンワックスおよび/またはポリエチレンワックスを用いる。
 上記パラフィンワックスは、通常、原油を減圧蒸留した留出油部から結晶性のよい炭化水素を分離抽出して得られる。直鎖状炭化水素を主成分とする無色または白色透明の固体ワックスで、質量平均分子量(Mw。以下、単に「分子量」と記すこともある)は200~700程度である。
 上記ポリエチレンワックスは合成ワックスで、白色ワックス状固体を呈する低分子量のエチレン重合体のことをいう。本発明では分子量(Mw)300~700、特には400~600程度のものが好ましく用いられる。(a)成分は1種または2種以上を用いることができる。
 (b)成分としてのマイクロクリスタリンワックスは、主として原油を減圧蒸留した残渣油部から取り出される炭化水素系ワックスで、構成する炭化水素は分岐状炭化水素(イソパラフィン)や飽和環状炭化水素(シクロパラフィン)が多い。そのため(a)成分のパラフィンワックスに比べ結晶が小さく、また分子量は通常500~800程度である。融点は60~90℃程度である。(b)成分は「マイクロクリスタリンワックスP」(日興リカ(株)製)等として市販もされている。(b)成分は1種または2種以上を用いることができる。
 本発明では上記(a)成分、(b)成分を、(a)成分:(b)成分=70:30~95:5(質量比)の配合比となるよう配合する。(b)成分に対する(a)成分の配合比が上記配合比より大きいと結晶性が高く析出しやすいため、安定性は悪くなり、一方、上記配合比より小さいとべたつきがでる。
 また本発明では(a)成分と(b)成分の合計配合量は0.01~2質量%が好ましく、より好ましくは0.05~1質量%、特に好ましくは0.2~0.5質量%である。配合量が0.01質量%未満ではハリ感が失われる傾向がみられ、一方、配合量が2質量%超では結晶性が高く析出しやすいため、安定性は悪くなる傾向がみられる。
 (c)成分は炭素原子数20~32の高級脂肪酸と炭素原子数28~34のアルコールとのエステルを主成分((c)成分中に約80~85質量%含有)とし、融点が75~100℃である動植物由来のロウ類である。融点は好ましくは80~90℃である。また植物由来のロウ類のほうが好ましい。具体的にはカルナバロウ、ライスワックス(コメヌカロウ)等が好ましい例として挙げられる。中でもカルナバロウが最も好ましい。
 なおカルナバロウと同様に植物由来ワックスの1種で、化粧料に汎用されるキャンデリラロウは、炭素原子数16~34の脂肪酸エステルを約30質量%、ヘントリアコンタン(C3164)などの炭化水素を約45質量%、遊離アルコール、樹脂等を約25質量%含み、融点66~71℃であることから、本発明の(c)成分に含まれない。
 (c)成分の配合量は、本発明化粧料全量中に0.005~2質量%が好ましく、より好ましくは0.01~1質量%、特に好ましくは0.01~0.5質量%である。配合量が0.005質量%未満では(a)成分の結晶化を抑制できず、安定性が悪くなる傾向がみられ、一方、配合量が2質量%超ではべたつきが大きくなる傾向がみられる。
 また(c)成分と、(a)成分および(b)成分の合計配合量比(質量比)を、(c)成分/〔(a)成分+(b)成分〕=0.02(質量比)以上とするのが、安定性の点からより好ましい。上限値は特に限定されるものでないが1(質量比)以下が好ましい。
 本発明化粧料では、(a)~(c)成分を組み合せることによって初めて、肌なじみとハリ感を向上させ、かつ、十分な安定性を得ることが可能となった。(a)成分は高結晶性のため、(a)成分と(b)成分の配合だけでは十分な安定性を得ることが難しかったが、(c)成分を組合せ配合することにより、安定性を向上させることができた。また従来のようにビタミンA等の薬剤、皮膜形成剤、シリコーン樹脂等の作用によることなく、優れたハリ感を得ることができ、かつ、使用性(べたつき感やペタペタ感がない)、安定性を得ることができた。
 本発明の水中油型乳化皮膚化粧料にはさらに乳化剤を配合するが、乳化剤は特に限定されるものでなく、非イオン界面活性剤(親油性、親水性)、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤など、乳化型化粧料に通常配合し得るものを任意に用いることができる。
 親油性非イオン界面活性剤としては、例えば、モノオレイン酸ソルビタン、モノイソステアリン酸ソルビタン、モノラウリン酸ソルビタン、モノパルミチン酸ソルビタン、モノステアリン酸ソルビタン、セスキオレイン酸ソルビタン、トリオレイン酸ソルビタン、ペンタ-2-エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン、テトラ-2-エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン等のソルビタン脂肪酸エステル類;モノステアリン酸グリセリン、モノステアリン酸ジグリセン等の(ポリ)グリセリン脂肪酸類エステル類;モノステアリン酸プロピレングリコール等のプロピレングリコール脂肪酸エステル類;硬化ヒマシ油誘導体類、グリセリンアルキルエーテル類等が例示される。
 親水性非イオン界面活性剤としては、例えば、POEソルビタンモノオレエート、POEソルビタンモノステアレート、POEソルビタンモノラウレート、POEソルビタンテトラオレエート等のPOEソルビタン脂肪酸エステル類;POEソルビットモノラウレート、POEソルビットモノオレエート、POEソルビットペンタオレエート、POEソルビットモノステアレート等のPOEソルビット脂肪酸エステル類;POEグリセリンモノステアレート、POEグリセリントリイソステアレート等のPOEグリセリン脂肪酸エステル類;POEモノオレエート等のPOE脂肪酸エステル類;POEラウリルエーテル等のPOEアルキルエーテル類;POEオクチルフェニルエーテル等のPOEアルキルフェニルエーテル類;POE・POPセチルエーテル等のPOE・POPアルキルエーテル類;テトラPOE・テトラPOEエチレンジアミン縮合物類、POEヒマシ油または硬化ヒマシ油誘導体、POEミツロウ・ラノリン誘導体、ラウリン酸モノエタノールアミド等のアルカノールアミド類、POEプロピレングリコール脂肪酸エステル、POEアルキルアミン、POE脂肪酸アミド、ショ糖脂肪酸エステル、POEニノルフェニルホルムアルデヒド縮合物、アルキルエトキシジメチルアミンオキシド、トリオリイルリン酸等が挙げられる。
 アニオン界面活性剤としては、例えば、セッケン用素地、ラウリン酸塩(ナトリウム、カリウム、マグネシウム、アンモニウム、モノエタノールアミン、トリエタノールアミン等の各塩。以下においても同じ)、パルミチン酸塩等の脂肪酸セッケン;ラウリル硫酸塩等の高級アルキル硫酸エステル塩;POEラウリル硫酸塩等のアルキルエーテル硫酸エステル塩;ラウロイルサルコシン塩等のN-アシルサルコシン酸塩;POEオレイルエーテルリン酸塩、POEステアリルエーテルリン酸塩等のリン酸エステル塩;ジ-2-エチルヘキシルスルホコハク酸塩、モノラウロイルモノエタノールアミドポリオキシエチレンスルホコハク酸塩、ラウリルポリプロピレングリコールスルホコハク酸塩等のスルホコハク酸塩;リニアドデシルベンゼンスルホン酸塩等のアルキルベンゼンスルホン酸塩;N-ラウロイルグルタミン酸塩、N-ミリストイル-L-グルタミン酸塩等のN-アシルグルタミン酸塩;N-ラウロイルグルタミン酸塩、N-ミリストイルグルタミン酸塩、N-ステアロイルグルタミン酸塩等のN-アシルグルタミン酸塩;N-ラウロイルグリシン塩、N-ミリストイルグリシン塩、N-ステアロイルグリシン塩等のN-アシルグリシン塩;N-ラウロイルアラニン塩、N-ミリストイルアラニン塩、N-ステアロイルアラニン塩等のN-アシルアラニン塩;N-ラウロイルアスパラギン酸塩、N-ミリストイルアスパラギン酸塩、N-ステアロイルアスパラギン酸塩等のN-アシルアスパラギン酸塩;N-ココイル-N-メチルタウリン塩、N-ラウロイル-N-メチルタウリン塩、N-ミリストイル-N-メチルタウリン塩、N-ステアロイル-N-メチルタウリン塩、N-ココイルタウリン塩等の長鎖アシル低級アルキル型タウリン塩;ドデカン-1,2-ジオール酢酸エーテル塩等のヒドロキシエーテルカルボン酸塩;硬化ヤシ油脂肪酸グリセリン硫酸塩等の高級脂肪酸エステル硫酸エステル塩;ロート油等の硫酸化油;POEアルキルエーテルカルボン酸、POEアルキルアリルエーテルカルボン酸塩、α-オレフィンスルホン酸塩、高級脂肪酸エステルスルホン酸塩、二級アルコール硫酸エステル塩、高級脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩、ラウロイルモノエタノールアミドコハク酸塩、N-パルミトイルアスパラギン酸ジ塩等が挙げられる。
 カチオン界面活性剤としては、例えば、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム等のアルキルトリメチルアンモニウム塩、塩化ジステアリルジメチルアンモニウムジアルキルジメチルアンモニウム塩、塩化ポリ(N,N’-ジメチル-3,5-メチレンピペリジニウム)、塩化セチルピリジニウム等のアルキルピリジニウム塩、アルキル四級アンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、アルキルイソキノリニウム塩、ジアルキルモリホニウム塩、POEアルキルアミン、アルキルアミン塩、ポリアミン脂肪酸誘導体、アミルアルコール脂肪酸誘導体、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム等が例示される。
 両性界面活性剤としては、例えば、2-ウンデシル-N,N,N-(ヒドロキシエチルカルボキシメチル)-2-イミダゾリンナトリウム、2-ココイル-2-イミダゾリニウムヒドロキシド-1-カルボキシエチルオキシ-2ナトリム塩等のイミダゾリン系両性界面活性剤、2-ヘプタデシル-N-カルボキシメチル-N-ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等のベタイン系界面活性剤等が例示される。
 本発明では乳化剤として非イオン界面活性剤のみ、あるいは非イオン界面活性剤とアニオン界面活性剤、特には長鎖アシル低級アルキル型タウリン塩型アニオン界面活性剤(例えば、ステアロイルメチルタウリン塩等)との組合せが、安定性等の点からより好ましく用いられる。
 本発明の水中油型乳化皮膚化粧料には、上記成分の他に、本発明の目的・効果を損なわない範囲で、通常化粧品や医薬品等の皮膚外用剤に用いられる他の任意添加成分、例えば、油脂、ロウ類、炭化水素油、高級脂肪酸、高級アルコール、合成エステル油、シリコーン油、水溶性高分子、キレート剤、低級アルコール、多価アルコール、pH調整剤、酸化防止剤、粉末成分、香料、水等を必要に応じて適宜配合することができる。ただしこれら例示に限定されるものでない。
 油脂としては、トウモロコシ油、オリーブ油、ナタネ油、ヒマシ油、大豆油、落花生油、トリイソオクタン酸グリセリン等の液体油脂;カカオ脂、硬化油等の固体油脂等が挙げられる。
 ロウ類としては、ミツロウ、ラノリン等が挙げられる。
 炭化水素油としては、流動パラフィン、スクワラン、セレシン、ワセリン、パラフィン等の油分が挙げられる。
 高級脂肪酸としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、ウンデシレン酸、トール酸、イソステアリン酸、リノール酸、リノレイン酸、エイコサペンタエン酸(EPA)、ドコサヘキサエン酸(DHA)等が挙げられる。
 高級アルコールとしては、例えば、直鎖アルコール(例えば、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、オレイルアルコール、セトステアリルアルコール等);分枝鎖アルコール(例えば、モノステアリルグリセリンエーテル(バチルアルコール)、2-デシルテトラデシノール、ラノリンアルコール、コレステロール、フィトステロール、ヘキシルドデカノール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール等)等が挙げられる。
 合成エステル油としては、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸ミリスチル、パルミチン酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、オレイン酸デシル、オレイン酸オレイル、乳酸セチル、イソステアリン酸イソセチル、アジピン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジエチル、セバシン酸ジイソプロピル、クロタミトン(C1317NO)等が挙げられる。
 シリコーン油としては、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン等の鎖状ポリシロキサン等が挙げられる。
 水溶性高分子としては、例えば、植物系高分子(例えば、カラギーナン、ペクチン、トウモロコシデンプン等);微生物系高分子(例えば、キサンタンガム、プルラン、ヒアルロン酸ナトリウム等);セルロース系高分子(メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム等);アルギン酸系高分子(例えば、アルギン酸ナトリウム等);ビニル系高分子(例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー等);アクリル酸系高分子(例えば、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド等)等が挙げられる。
 キレート剤としては、例えば、エデト酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム等が挙げられる。
 低級アルコールとしては、例えば、エタノール、イソプロパノール等が挙げられる。
 多価アルコールとしては、例えば、2価のアルコール(例えば、プロピレングリコール、1,3-ブチレングリコール等);3価のアルコール(例えば、グリセリン等);4価アルコール(例えば、1,2,6-ヘキサントリオール等のペンタエリスリトール等);5価アルコール(例えば、キシリトール等);6価アルコール(例えば、ソルビトール、マンニトール等);多価アルコール重合体(例えば、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール等);糖アルコール(例えば、ソルビトール、マンニトール等)等が挙げられる。
 pH調整剤としては、例えば、乳酸-乳酸ナトリウム、クエン酸-クエン酸ナトリウム等の緩衝剤;アミノ酸(例えば、グリシン等)等が挙げられる。
 酸化防止剤としては、例えば、ジブチルヒドロキシトルエン(BHT)、ブチルヒドロキシアニソール(BHA)等が挙げられる。
 粉末成分としては、例えば、無機粉末(例えば、タルク、カオリン、ベントナイト、ケイ酸アルミン酸マグネシウム、無水ケイ酸、酸化チタン、酸化亜鉛等);有機粉末(例えば、セルロース粉末等);無機顔料(例えば、三二酸化鉄、黄色三二酸化鉄、黒酸化鉄等);有機顔料(例えば、アルミニウムレーキ等)等が挙げられる。
 その他の配合可能成分としては、例えば、防腐剤(エチルパラベン、ブチルパラベン等);抗炎症剤(例えば、グリチルリチン酸誘導体、グリチルレチン酸誘導体、サリチル酸誘導体、アラントイン等);ビタミン類(例えば、ビタミンB6、ビタミンC、ビタミンEおよびその誘導体、パンテノール等);各種抽出物(例えば、イザヨイバラ、セイヨウノコギリソウ、メリロート、オウバク、オウレン、シコン、シャクヤク、センブリ、バーチ、セージ、ビワ、ニンジン、アロエ、ゼニアオイ、アイリス、ブドウ、ヨクイニン、ヘチマ、ユリ、サフラン、センキュウ、ショウキュウ、オトギリソウ、オノニス、ニンニク、トウガラシ、チンピ、トウキ、海藻等);血行促進剤(例えば、ノニル酸ワニリルアミド、ニコチン酸ベンジル等);清涼化剤(例えば、l-メントール、ユーカリ油等);美白剤(例えば、アルブチン等のハイドロキノン誘導体、コウジ酸、トラネキサム酸およびその誘導体等);抗酸化剤(例えば、チオタウリン、グルタチオン、カテキン、アルブミン、フェリチン、メタロチオネイン等)、紫外線吸収剤(例えば、安息香酸系紫外線吸収剤、サリチル酸系紫外線吸収剤、ケイ皮酸系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤等)などが挙げられる。
 本発明の水中油型乳化皮膚化粧料は、油相、水相をあらかじめ調製し、このように調製した水相に油相を徐添しながら、混合・撹拌等により乳化する等、常法により得ることができるが、これら例示の製法に限定されるものでない。なお本発明化粧料において、水相を60~97質量%、油相を3~40質量%とするのが好ましい。
 本発明では、従来の皮膜形成剤(ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、アクリル樹脂等)、ビタミンAまたはその誘導体、シリコーンエラストマー等を、ハリ感回復や向上のために必要な量を配合することなく、優れたハリ感を得ることができる。なお本発明では、これら従来のハリ感回復成分の配合を任意添加成分として少量配合することを排除するものでない。
 本発明の水中油型乳化皮膚化粧料は、外皮に適用される化粧料、医薬品、および医薬部外品に広く適用することが可能である。また、製品形態も任意であり、乳化ファンデーションや日焼け止めエマルジョン等の乳液状製品、スキンクリーム等のクリーム状の製品などが例示される。
 以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれによってなんら限定されるものではない。配合量は特記しない限りすべて質量%である。
 [状態安定性]
 各試料を調製後、顕微鏡観察により、乳化粒子の凝集や合一、結晶析出等の異常の有無について、下記評価基準に基づき評価した。
(評価基準)
○(良好):異常がみられなかった
△(やや不良):軽微な異常が観察された
×(不良):明らかな異常が観察された
 [ハリ感]
 女性専門パネル(10名)により、各試料を肌へ塗布後のハリ感を、下記評価基準に基づき評価した。
(評価基準)
○(良好):ハリ感があると評価したパネルが7名以上
△(やや不良):ハリ感があると評価したパネルが3~6名
×(不良):ハリ感があると評価したパネルが2名以下
 [べたつきのなさ]
 女性専門パネル(10名)により、各試料を肌へ塗布後のべたつきのなさを、下記評価基準に基づき評価した。
(評価基準)
○(良好):べたつきがないと評価したパネルが7名以上
△(やや不良):べたつきがないと評価したパネルが3~6名
×(不良):べたつきがないと評価したパネルが2名以下
 (実施例1~6、比較例1~5)
 下記表1、2に示す各成分、配合量の処方の試料を常法により調製した。調製した試料を用いて、上記評価方法に従い、安定性(状態安定性)、ハリ感、べたつきのなさ評価した。結果を表1、2に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 表1、2の結果から明らかなように、本発明構成要件を満足する実施例1~6は安定性、ハリ感、べたつきのなさのすべてにおいて優れた効果が得られた。一方、本発明構成要件のいずれかが欠ける比較例1~5は、本発明効果をすべて併せもつことはできなかった。例えば比較例3では(a)~(c)成分のいずれも含まず、従来の皮膜剤を用いてハリ感を得ようとしたが、べたつきが生じ、また安定性も得られなかった。また(c)成分の代わりにキャンデリラロウを配合した比較例4では、安定性に劣るものであった。比較例1は(c)成分を欠くため安定性に欠けるものであった。比較例2は(b)成分を含むが(a)成分、(c)成分を含まないことから、べたつきが生じ、ハリ感にも劣るものであった。比較例5は(a)~(c)成分を含むが、(b)成分に対する(a)成分の配合割合が本発明範囲を下回り、べたつきが生じた。
 以下、さらに本発明の水中油型乳化皮膚化粧料の処方例を示す。
 〔実施例7:O/W型乳液〕
  (配 合 成 分)                (質量%)
(1)ベヘニルアルコール                0.8
(2)バチルアルコール                 0.1
(3)ポリエチレンワックス               0.4
(4)マイクロクリスタリンワックス           0.1
(5)カルナバロウ                   0.1
(6)ステアリン酸グリセリル              0.2
(7)テトラ2-エチルヘキサン酸ペンタエリスリット   3
(8)ジメチコン                    0.5
(9)スクワラン                    3
(10)ステアロイルメチルタウリンナトリウム      0.2
(11)グリセリン                   5
(12)1,3-ブチレングリコール           7
(13)トラネキサム酸                 2
(14)カルボキシビニルポリマーナトリウム       0.1
(15)メタリン酸ナトリウム              0.01
(16)フェノキシエタノール              0.5
(17)精製水                     残余
(製法)
 水相および油相を70℃に加熱し、その後ホモミキサーによって乳化した後、冷却する。
 〔実施例8:O/W型クリーム〕
  (配 合 成 分)                (質量%)
(1)ポリエチレンワックス               0.4
(2)マイクロクリスタリンワックス           0.1
(3)カルナバロウ                   0.02
(4)POE(20)イソステアリン酸ソルビタン     2.5
(5)ステアリン酸PEG-100            0.5
(6)ステアリン酸グリセリル              1.2
(7)ベヘニルアルコール                1.5
(8)ステアリルアルコール               0.5
(9)ミネラルオイル                  4
(10)エチルヘキサン酸セチル             4
(11)テトラオクタン酸ペンタエリスチル        4
(12)ジメチコン                   3
(13)ベントナイト                  0.3
(14)グリセリン                  15
(15)ジプロピレングリコール             8
(16)グリチルリチン酸ジカリウム           0.1
(17)メタリン酸ナトリウム              0.1
(18)フェノキシエタノール              0.5
(19)クエン酸                    0.01
(20)クエン酸ナトリウム               0.09
(21)精製水                     残余
(製法)
 水相および油相を70℃に加熱し、その後ホモミキサーによって乳化した後、冷却する。
 本発明により、薬剤や皮膜剤等の添加によることなく、肌に優れたハリ感をもたらし、べたつきがなく、かつ安定性に優れる水中油型乳化皮膚化粧料が提供される。

Claims (3)

  1.  (a)パラフィンワックスおよび/またはポリエチレンワックスと、(b)マイクロクリスタリンワックスと、(c)炭素原子数20~32の高級脂肪酸と炭素原子数28~34のアルコールとのエステルを主成分とし、融点が75~100℃である動植物由来のロウ類を含有し、(a)成分と(b)成分との配合比が(a)成分:(b)成分=70:30~95:5(質量比)である、水中油型乳化皮膚化粧料。
  2.  (c)成分がカルナバロウである、請求項1記載の水中油型乳化皮膚化粧料。
  3.  (a)成分と(b)成分との合計配合量が0.01~2質量%であり、(c)成分の配合量が0.005~2質量%である、請求項1または2記載の水中油型乳化皮膚化粧料。
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