WO2010113628A1 - スラリー組成物の製造方法 - Google Patents

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WO2010113628A1
WO2010113628A1 PCT/JP2010/054380 JP2010054380W WO2010113628A1 WO 2010113628 A1 WO2010113628 A1 WO 2010113628A1 JP 2010054380 W JP2010054380 W JP 2010054380W WO 2010113628 A1 WO2010113628 A1 WO 2010113628A1
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polyvinyl acetal
acetal resin
slurry composition
resin
inorganic
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PCT/JP2010/054380
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大月健一
廣瀬由貴
一谷基邦
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積水化学工業株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a method for producing a slurry composition capable of realizing excellent dispersibility in a simple process. Moreover, it is related with the slurry composition manufactured using the manufacturing method of this slurry composition.
  • Polyvinyl acetal resin is excellent in toughness, film-forming properties, inorganic pigments, dispersibility of organic powders, adhesion to coated surfaces, etc. And conductive paste, ink, paint, baking enamel, wash primer, etc.
  • a multilayer ceramic capacitor is generally manufactured through the following steps. First, a ceramic raw material powder is added to a binder resin such as a polyvinyl butyral resin and mixed uniformly to obtain a slurry composition. The obtained slurry composition is applied to the support surface subjected to the mold release treatment. This is heated to remove volatile components such as a solvent, and then peeled off from the support to obtain a ceramic green sheet. Next, on the obtained ceramic green sheet, a plurality of sheets of conductive paste containing ethyl cellulose, polyvinyl butyral resin, etc.
  • a binder resin such as a polyvinyl butyral resin
  • a multilayer ceramic capacitor is obtained through a step of sintering an external electrode on the end face of the fired ceramic product obtained by firing.
  • Patent Document 1 As a method of dispersing ceramic powder or the like in a slurry composition, as described in Patent Document 1, an inorganic dispersion composed of an inorganic powder, an organic solvent, etc. is prepared on the one hand, and a binder resin is dissolved on the other hand. A method of mixing the inorganic dispersion and the resin solution after preparing the prepared resin solution is used. However, such a method has a problem that unless the mixed solution is stirred for a long time, the ceramic powder is not sufficiently dispersed, and stirring requires excessive energy and time. As a method for ensuring the dispersibility of the ceramic powder in the slurry composition, as described in Patent Document 2, a method of adding a dispersant is also used. However, in such a method, when the compatibility with the binder resin is poor, there is a problem that the dispersibility is deteriorated or the dispersibility is lowered during long-term storage.
  • An object of this invention is to provide the manufacturing method of the slurry composition which can implement
  • the present invention relates to a method for producing a slurry composition containing an inorganic powder, a polyvinyl acetal resin and an organic solvent, wherein the inorganic powder, the polyvinyl acetal resin (A) and an organic solvent for inorganic dispersion are added and mixed to form an inorganic dispersion.
  • the resin (A) has a degree of polymerization of 200 to 600
  • the polyvinyl acetal resin (B) has a degree of polymerization of 800 to 4000
  • the polyvinyl acetal resin (A) Is added in an amount of 0.1 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of the inorganic powder.
  • the inventors prepared an inorganic dispersion composed of inorganic powder, an organic solvent for inorganic dispersion, a dispersant, etc. on the one hand, and prepared a resin solution in which the binder resin was dissolved on the other hand,
  • a slurry composition in which a dispersion and a resin solution are mixed, by using a polyvinyl acetal resin as the dispersant, the dispersibility of the inorganic powder can be greatly improved, and a film-like body having high strength
  • the inventors have found that a slurry composition can be produced, and have completed the present invention.
  • an inorganic powder, a polyvinyl acetal resin (A) and an organic solvent for inorganic dispersion are added and mixed to prepare an inorganic dispersion, and a polyvinyl acetal resin (B) and an organic solvent for a resin solution are added and mixed.
  • the polyvinyl acetal resin (A) is used as a dispersant in the step of preparing the inorganic dispersion.
  • the polyvinyl acetal resin (A) adheres to the surface of the inorganic powder by using the polyvinyl acetal resin (A) as a dispersant, and as a result, the dispersibility of the inorganic powder is improved. Can be increased. Thereafter, by adding a resin solution containing the polyvinyl acetal resin (B) to the inorganic dispersion, the strength of the sheet obtained, for example, in the case of a green sheet is increased without impairing the dispersibility of the inorganic powder. be able to.
  • the inorganic powder After previously mixing and dissolving the polyvinyl acetal resin (A) in the organic solvent for inorganic dispersion.
  • the polyvinyl acetal resin (A) is used as a dispersant in the step of preparing the inorganic dispersion.
  • the polyvinyl acetal resin (A) and the polyvinyl acetal resin (B) described later are also simply referred to as a polyvinyl acetal resin when it is not necessary to distinguish between them.
  • the lower limit of the degree of polymerization of the polyvinyl acetal resin (A) is 200, and the upper limit is 600. If the degree of polymerization is less than 200, it is difficult to obtain industrially and it is not practical. When the degree of polymerization exceeds 600, the cohesive force becomes too high, and it becomes difficult to develop sufficient dispersibility.
  • the preferable lower limit of the polymerization degree is 300, and the preferable upper limit is 500.
  • the preferable minimum of the amount of hydroxyl groups of the said polyvinyl acetal resin (A) is 28 mol%, and a preferable upper limit is 60 mol%.
  • the amount of the hydroxyl group is less than 28 mol%, the polyvinyl acetal resin (A) is less likely to adhere to the surface of the inorganic powder and may not contribute to the improvement of dispersibility. Not only is the synthesis of the acetal resin (A) difficult, but the solubility in the solvent may be reduced.
  • a more preferred lower limit of the hydroxyl group content is 35 mol%, and a more preferred upper limit is 55 mol%.
  • the more preferable lower limit of the amount of the hydroxyl group is 40 mol%, and the more preferable upper limit is 50 mol%.
  • the polyvinyl acetal resin (A) preferably has an anionic group. By having the anionic group, the polyvinyl acetal resin (A) can easily adhere to the surface of the inorganic powder, and the dispersibility of the inorganic powder can be improved.
  • the anionic group is not particularly limited as long as it is an anionic modifying group, and examples thereof include a carboxyl group, a sulfonic acid group, and a phosphoric acid group.
  • the preferable lower limit of the degree of modification of the anionic group is 0.1 mol%, and the preferable upper limit is 2 mol%.
  • the degree of modification of the anionic group is less than 0.1 mol%, the polyvinyl acetal resin (A) is less likely to adhere to the surface of the inorganic powder, and may not contribute to improvement in dispersibility. If it exceeds 1, attractive interaction may work between the polyvinyl acetal resins (A), and it may be difficult to adhere to the surface of the inorganic powder.
  • a more preferable lower limit of the degree of modification is 0.2 mol%, and a more preferable upper limit is 1 mol%.
  • the degree of modification is determined by dissolving the modified polyvinyl acetal resin in DMSO-d 6 (dimethyl sulfoxide), measuring the 13 C-NMR spectrum, and determining the peak area derived from the methine group to which the carboxy group is bonded. And the peak area derived from the methine group of the acetalized portion.
  • DMSO-d 6 dimethyl sulfoxide
  • the ratio of the portion acetalized with acetaldehyde and the portion acetalized with butyraldehyde is preferably 20/80 to 70/30.
  • the portion acetalized with the acetaldehyde the length of the hydrocarbon group due to the aldehyde is shortened and the steric hindrance is lowered, so that the hydroxyl group is easily adsorbed to the inorganic powder. Therefore, the dispersibility of inorganic powder improves by setting the part acetalized with acetaldehyde to 20/80 or more.
  • the portion acetalized with acetaldehyde increases too much, the solubility in the organic solvent for inorganic dispersion decreases, or the molded and dried sheet becomes too hard and cracks are likely to occur. / 30 or less is preferable. More preferably, the ratio of the portion acetalized with acetaldehyde and the portion acetalized with butyraldehyde is 30/70 to 60/40.
  • the inorganic powder is not particularly limited, and examples thereof include metal powder, conductive powder, ceramic powder, and glass powder.
  • a conductive powder When a conductive powder is used as the inorganic powder, it can be used as a conductive paste.
  • the conductive powder is not particularly limited as long as it exhibits sufficient conductivity, and examples thereof include powder made of nickel, palladium, platinum, gold, silver, copper, alloys thereof, and the like. These conductive powders may be used alone or in combination of two or more.
  • ceramic powder When ceramic powder is used as the inorganic powder, it can be used as a ceramic paste.
  • the ceramic powder is not particularly limited.
  • These ceramic powders may be used alone or in combination of two or more.
  • glass powder When glass powder is used as the inorganic powder, it can be used as a glass paste.
  • the glass powder is not particularly limited.
  • lead oxide-boron oxide-silicon oxide-calcium oxide glass zinc oxide-boron oxide-silicon oxide glass, lead oxide-zinc oxide-boron oxide-silicon oxide glass. Etc.
  • These glass powders may be used alone or in combination of two or more. Moreover, you may use aluminum oxide etc. together in the range which does not impair the objective of this invention.
  • magnese zinc ferrite nickel zinc ferrite, copper zinc ferrite, barium ferrite and strontium ferrite
  • metal oxides such as chromium oxide
  • metal magnetic materials such as cobalt, amorphous Examples include magnetic materials. These magnetic powders may be used alone or in combination of two or more.
  • the lower limit of the amount of the polyvinyl acetal resin (A) added in the step of preparing the inorganic dispersion is 0.1 part by weight with respect to 100 parts by weight of the inorganic powder, and the upper limit is 20 parts by weight.
  • the added amount of the polyvinyl acetal resin (A) is less than 0.1 parts by weight, for example, the dispersibility of the inorganic powder may be insufficient, and when it exceeds 20 parts by weight, the viscosity becomes too high. , Handling may be worse.
  • the minimum with said preferable addition amount is 0.6 weight part, and a preferable upper limit is 15 weight part. Furthermore, the more preferable minimum of the said addition amount is 1 weight part, and a more preferable upper limit is 10 weight part.
  • the polyvinyl acetal resin (A) can be sufficiently adsorbed on the surface of the inorganic powder, so that the inorganic powder in the ceramic slurry is more finely dispersed. It becomes possible.
  • the minimum of the polymerization degree of the said polyvinyl acetal resin (B) is 800, and an upper limit is 4000.
  • the degree of polymerization is less than 800, the sheet strength is insufficient when used for a green sheet, and when the degree of polymerization exceeds 4000, the slurry composition becomes too viscous and coating becomes difficult.
  • the preferable lower limit of the polymerization degree is 1200, and the preferable upper limit is 3500.
  • the minimum with the preferable amount of hydroxyl groups of the said polyvinyl acetal resin (B) is 22 mol%, and a preferable upper limit is 42 mol%.
  • the amount of the hydroxyl group is less than 22 mol%, when a green sheet is produced using a slurry containing the polyvinyl acetal resin (B), the sheet strength may be insufficient, and exceeds 42 mol%. And may cause aggregation of inorganic powder particles.
  • a more preferred lower limit of the hydroxyl group content is 28 mol%, and a more preferred upper limit is 40 mol%.
  • the preferable lower limit of the addition amount of the polyvinyl acetal resin (B) in the step of preparing the resin solution is 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the inorganic powder, and the preferable upper limit is 20 parts by weight.
  • the added amount of the polyvinyl acetal resin (B) is less than 5 parts by weight, for example, the dispersibility of the inorganic powder is insufficient, or the strength, flexibility, adhesiveness, etc. of the coating film after drying are insufficient.
  • the amount exceeds 20 parts by weight the viscosity may become too high or the coatability may be lowered, resulting in poor handling.
  • a sheet having sufficient dispersibility and a sheet can be obtained by containing a polyvinyl acetal resin (B) having a high degree of polymerization relative to a polyvinyl acetal resin (A) having a low degree of polymerization.
  • a ceramic green sheet having strength can be produced.
  • the polyvinyl acetal resin is obtained by acetalizing polyvinyl alcohol with an aldehyde.
  • the polyvinyl alcohol can be obtained, for example, by saponifying a copolymer of vinyl ester and ethylene.
  • the vinyl ester include vinyl formate, vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl pivalate and the like. Of these, vinyl acetate is preferred from the viewpoint of economy.
  • the polyvinyl alcohol may be a copolymer of an ethylenically unsaturated monomer as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • the ethylenically unsaturated monomer is not particularly limited, and examples thereof include acrylic acid, methacrylic acid, (anhydrous) phthalic acid, (anhydrous) maleic acid, (anhydrous) itaconic acid, acrylonitrile methacrylonitrile, acrylamide, and methacrylamide.
  • terminal-modified polyvinyl alcohol obtained by copolymerizing vinyl ester monomer such as vinyl acetate with ethylene in the presence of thiol compounds such as thiol acetic acid and mercaptopropionic acid, and saponifying it. Can do.
  • the polyvinyl alcohol may be a saponified copolymer obtained by copolymerizing the vinyl ester and an ⁇ -olefin. Furthermore, it is good also as polyvinyl alcohol which copolymerizes the said ethylenically unsaturated monomer and contains the component originating in an ethylenically unsaturated monomer. Also used is a terminal polyvinyl alcohol obtained by copolymerizing a vinyl ester monomer such as vinyl acetate with an ⁇ -olefin in the presence of a thiol compound such as thiol acetic acid or mercaptopropionic acid, and saponifying it. be able to.
  • the ⁇ -olefin is not particularly limited, and examples thereof include methylene, ethylene, propylene, isopropylene, butylene, isobutylene, pentylene, hexylene, cyclohexylene, cyclohexylethylene, and cyclohexylpropylene.
  • the polyvinyl acetal resin preferably has an acetalization degree of 40 to 80 mol%.
  • the degree of acetalization is less than 40 mol%, the solubility in an organic solvent is lowered, and thus it is difficult to use the slurry composition.
  • the degree of acetalization exceeds 80 mol%, it will be difficult to industrially produce a polyvinyl acetal resin.
  • it is 50 to 80 mol%.
  • the degree of acetalization is the ratio of the number of hydroxyl groups acetalized with butyraldehyde out of the number of hydroxyl groups of polyvinyl alcohol. Since the acetal group is formed by acetalization from two hydroxyl groups, a method of counting the two acetal hydroxyl groups is employed to calculate the mol% of the degree of acetalization.
  • a step of adding a resin solution to the inorganic dispersion is then performed. Thereby, a slurry composition is obtained.
  • the organic solvent for inorganic dispersion and the organic solvent for resin solution are not particularly limited, and organic solvents generally used in slurry compositions can be used.
  • organic solvents generally used in slurry compositions can be used.
  • acetone, methyl ethyl ketone, dipropyl ketone, diisobutyl ketone Ketones such as methanol, ethanol, isopropanol, butanol, aromatic hydrocarbons such as toluene, xylene, methyl propionate, ethyl propionate, butyl propionate, methyl butanoate, ethyl butanoate, butanoic acid Esters such as butyl, methyl pentanoate, ethyl pentanoate, butyl pentanoate, methyl hexanoate, ethyl hexanoate, butyl hexanoate, 2-ethylhexyl acetate,
  • the organic solvent for inorganic dispersion and the organic solvent for resin solution it is particularly preferable to use a mixed solvent composed of ethanol and toluene.
  • the mixed solvent By using the mixed solvent, the dispersibility of the slurry composition can be greatly improved. This is because ethanol contributes to the prevention of aggregation of the polyvinyl acetal resin (B), while toluene contributes to the adhesion of the polyvinyl acetal resin (A) to the inorganic powder surface. This is probably because the dispersibility is greatly improved.
  • the mixing ratio of ethanol and toluene is preferably 5: 5 to 2: 8. By setting it within the above range, the dispersibility of the slurry composition can be greatly improved.
  • the preferable lower limit of the amount of the inorganic dispersion organic solvent added in the step of preparing the inorganic dispersion is 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the inorganic powder, and the preferable upper limit is 60 parts by weight.
  • the added amount of the organic solvent for inorganic dispersion is less than 20 parts by weight, the viscosity of the dispersion becomes high, the movement of the ceramic powder is restricted, and sufficient dispersibility may not be obtained, and the amount exceeds 60 parts by weight.
  • the ceramic powder concentration of the dispersion liquid is lowered and the number of collisions between the ceramic powders is reduced, sufficient dispersibility may not be obtained.
  • the preferable minimum of the addition amount of the said organic solvent for resin solutions in the process of producing the said resin solution is 70 weight part with respect to 100 weight part of inorganic powder, and a preferable upper limit is 130 weight part.
  • the addition amount of the organic solvent for the resin solution is less than 70 parts by weight, it may be difficult to adjust to a desired viscosity, and the coatability may be deteriorated. The sheet after drying may not be uniform.
  • a plasticizer, a lubricant, an antistatic agent, and the like may be appropriately added as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • a slurry composition of the present invention By using the method for producing a slurry composition of the present invention, an extremely high dispersibility can be realized, and a slurry composition having a high strength can be produced. Such a slurry composition is also one aspect of the present invention.
  • the manufacturing method of the slurry composition which can implement
  • the slurry composition manufactured using the manufacturing method of this slurry composition can be provided.
  • polyvinyl acetal resin (A1) The obtained polyvinyl acetal resin was dissolved in DMSO-d 6 (dimethyl sulfoxide), and the degree of butyralization was measured using 13 C-NMR (nuclear magnetic resonance spectrum). The degree of butyralization was 51 mol%. there were.
  • Polyvinyl acetal resins (A2) to (A11) were synthesized in the same manner as the polyvinyl acetal resin (A1) except that the conditions shown in Table 1 were used.
  • polyvinyl acetal resin (B1) was obtained through neutralization, water washing, and drying by a conventional method.
  • the obtained polyvinyl acetal resin was dissolved in DMSO-d 6 (dimethyl sulfoxide), and the degree of butyralization was measured using 13 C-NMR (nuclear magnetic resonance spectrum). The degree of butyralization was 66 mol%. there were.
  • Polyvinyl acetal resins (B2) to (B6) were synthesized in the same manner as the polyvinyl acetal resin (B1) except that the conditions shown in Table 2 were used.
  • Example 1 Preparation of inorganic dispersion 1 part by weight of the obtained polyvinyl acetal resin (A1) was added to a mixed solvent of 20 parts by weight of toluene and 20 parts by weight of ethanol and dissolved by stirring. Next, 100 parts by weight of barium titanate powder (manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd., BT02) was added to the obtained solution, and the mixture was stirred for 180 minutes in a bead mill (IMEX ready mill), whereby the inorganic dispersion was Produced.
  • barium titanate powder manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd., BT02
  • Example 2 to 20 A slurry composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that the polyvinyl acetal resin (A), the polyvinyl acetal resin (B), and the organic solvent shown in Table 3 were used.
  • Example 21 In place of barium titanate as the inorganic powder, slurry was used in the same manner as in Example 1 except that aluminum nitride powder was used and the polyvinyl acetal resin (A), polyvinyl acetal resin (B) and organic solvent shown in Table 3 were used. A composition was obtained.
  • Example 24 In place of barium titanate as the inorganic powder, Ni—Zn ferrite powder was used, and the same procedure as in Example 1 was used except that the polyvinyl acetal resin (A), polyvinyl acetal resin (B) and organic solvent shown in Table 3 were used. Thus, a slurry composition was obtained.
  • Example 5 As shown in Table 4, a slurry composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that the polyvinyl acetal resin (A) was not added to the inorganic dispersion but dissolved in the resin solution together with the polyvinyl acetal resin (B). It was.
  • Example 6 A slurry composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that the polyvinyl acetal resin (B) shown in Table 4 was used.
  • Example 7 A slurry composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that the addition amount of the polyvinyl acetal resin (A) was as shown in Table 4.
  • Example 9 A slurry composition was obtained in the same manner as in Example 1, except that “Hypermer KD-2” (manufactured by Croda, polyamine compound having a side chain grafted with hydrocarbon) was used instead of the polyvinyl acetal resin (A). It was.
  • “Hypermer KD-2” manufactured by Croda, polyamine compound having a side chain grafted with hydrocarbon
  • Example 11 Example except that Ni-Zn ferrite powder was used instead of barium titanate as the inorganic powder, the polyvinyl acetal resin (B) and the organic solvent shown in Table 4 were used without adding the polyvinyl acetal resin (A). In the same manner as in No. 1, a slurry composition was obtained.
  • Dispersibility evaluation Preparation of dispersibility evaluation solution
  • a mixed solvent 5 parts by weight of ethanol and 5 parts by weight of toluene
  • an ultrasonic disperser US-303 manufactured by SND
  • a dispersion evaluation solution was prepared.
  • the obtained dispersion evaluation solution was subjected to particle size distribution measurement using a laser diffraction particle size distribution analyzer (LA-910, manufactured by Horiba, Ltd.), and the position of the maximum particle size peak and the average particle size were measured.
  • the manufacturing method of the slurry composition which can implement
  • the slurry composition manufactured using the manufacturing method of this slurry composition can be provided.

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Abstract

本発明は、簡便な工程で優れた分散性を実現できるスラリー組成物の製造方法を提供する。また、該スラリー組成物の製造方法を用いて製造したスラリー組成物を提供する。 本発明は、無機粉末、ポリビニルアセタール樹脂及び有機溶剤を含有するスラリー組成物の製造方法であって、無機粉末、ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）及び無機分散用有機溶剤を添加、混合して無機分散液を作製する工程、ポリビニルアセタール樹脂（Ｂ）及び樹脂溶液用有機溶剤を添加、混合して樹脂溶液を作製する工程、及び、前記無機分散液に樹脂溶液を添加する工程を有し、前記ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）は、重合度が２００～６００、前記ポリビニルアセタール樹脂（Ｂ）は、重合度が８００～４０００であり、かつ、前記無機分散液を作製する工程において、前記ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）を無機粉末１００重量部に対して０．１～２０重量部添加するスラリー組成物の製造方法である。

Description

スラリー組成物の製造方法
本発明は、簡便な工程で優れた分散性を実現できるスラリー組成物の製造方法に関する。また、該スラリー組成物の製造方法を用いて製造したスラリー組成物に関する。
ポリビニルアセタール樹脂は、強靭性、造膜性、顔料等の無機、有機粉体等の分散性、塗布面への接着性等に優れていることから、例えば、積層セラミックコンデンサを構成するセラミックグリーンシートや導電ペースト、インク、塗料、焼き付け用エナメル、ウォッシュプライマー等の用途に利用されている。
なかでも、積層セラミックコンデンサは、一般に次のような工程を経て製造される。
まず、ポリビニルブチラール樹脂等のバインダー樹脂にセラミック原料粉末を加え、均一に混合することでスラリー組成物を得る。得られたスラリー組成物を、離型処理した支持体面に塗工する。これに加熱等を行うことで溶剤等の揮発分を溜去させた後、支持体から剥離してセラミックグリーンシートを得る。次いで、得られたセラミックグリーンシート上に、エチルセルロース、ポリビニルブチラール樹脂等をバインダー樹脂として含有する導電ペーストをスクリーン印刷等により塗布したものを交互に複数枚積み重ね、加熱圧着して積層体を作製し、脱脂処理を行った後、焼成して得られるセラミック焼成物の端面に外部電極を焼結する工程を経て積層セラミックコンデンサが得られる。
近年では、積層セラミックコンデンサに更なる小型化や高容量化が求められており、より一層の多層化、薄膜化が検討されているが、このような積層セラミックコンデンサにおいては、セラミックグリーンシートの薄膜化が進んでおり、それに伴って用いられるセラミック粉末の粒子径も小さいものが求められている。
一般に、スラリー組成物中にセラミック粉末等を分散させる方法としては、特許文献１に記載のように、一方で無機粉末、有機溶剤等からなる無機分散液を調製し、他方でバインダー樹脂を溶解させた樹脂溶液を調製した後、無機分散液と樹脂溶液とを混合する方法が用いられている。
しかしながら、このような方法では、混合液を長時間に渡って撹拌しなければ、セラミック粉末が充分に分散せず、撹拌に過大なエネルギーや時間を要するという問題があった。
また、スラリー組成物中のセラミック粉末の分散性を確保する方法として、特許文献２に記載されているように、分散剤を添加する方法も用いられている。しかしながら、このような方法では、バインダー樹脂との相溶性が悪いと逆に分散性を悪化させたり、長期保存時に分散性が低下したりする問題があった。
特開２００５－１３９０３４号公報 特開平６－３２５９７１号公報
本発明は上記現状に鑑み、簡便な工程で優れた分散性を実現できるスラリー組成物の製造方法を提供することを目的とする。また、該スラリー組成物の製造方法を用いて製造したスラリー組成物を提供することを目的とする。
本発明は、無機粉末、ポリビニルアセタール樹脂及び有機溶剤を含有するスラリー組成物の製造方法であって、無機粉末、ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）及び無機分散用有機溶剤を添加、混合して無機分散液を作製する工程、ポリビニルアセタール樹脂（Ｂ）及び樹脂溶液用有機溶剤を添加、混合して樹脂溶液を作製する工程、及び、前記無機分散液に樹脂溶液を添加する工程を有し、前記ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）は、重合度が２００～６００、前記ポリビニルアセタール樹脂（Ｂ）は、重合度が８００～４０００であり、かつ、前記無機分散液を作製する工程において、前記ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）を無機粉末１００重量部に対して０．１～２０重量部添加するスラリー組成物の製造方法である。
以下、本発明につき詳細に説明する。
本発明者らは、鋭意検討の結果、一方で無機粉末、無機分散用有機溶剤、分散剤等からなる無機分散液を調製し、他方でバインダー樹脂を溶解させた樹脂溶液を調製した後、無機分散液と樹脂溶液とを混合するスラリー組成物の製造方法において、分散剤にポリビニルアセタール樹脂を用いることによって、無機粉末の分散性を大幅に改善することができるとともに、高い強度を有する膜状体が得られるスラリー組成物が製造できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
本発明では、無機粉末、ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）及び無機分散用有機溶剤を添加、混合して無機分散液を作製する工程、ポリビニルアセタール樹脂（Ｂ）及び樹脂溶液用有機溶剤を添加、混合して樹脂溶液を作製する工程、及び、前記無機分散液に樹脂溶液を添加する工程を有する。
本発明では、上記無機分散液を作製する工程において、ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）を分散剤として用いる。このように無機分散液を作製する工程において、ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）を分散剤として用いることで、ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）が無機粉末の表面に付着し、その結果、無機粉末の分散性を高めることができる。その後、無機分散液に、ポリビニルアセタール樹脂（Ｂ）を含有する樹脂溶液を添加することで無機粉末の分散性を損なうことなく、例えば、グリーンシートにした場合等において得られるシートの強度を高くすることができる。
上記無機分散液を作製する工程では、予めポリビニルアセタール樹脂（Ａ）を無機分散用有機溶剤に混合し溶解させてから、無機粉末を添加することが好ましい。
本発明では、無機分散液を作製する工程において、分散剤としてポリビニルアセタール樹脂（Ａ）を用いる。本発明では、分散剤としてバインダー樹脂と同種のポリビニルアセタール樹脂（Ａ）を用いることで、従来のように分散剤添加による悪影響を考慮する必要がない。
なお、本明細書において、ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）と、後述するポリビニルアセタール樹脂（Ｂ）とを特に区別する必要がない場合は、単にポリビニルアセタール樹脂ともいう。
上記ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）の重合度の下限は２００、上限は６００である。上記重合度が２００未満であると、工業的に入手が難しくなり、実用的ではない。上記重合度が６００を超えると、凝集力が高くなりすぎて充分な分散性を発現することが困難となる。上記重合度の好ましい下限は３００、好ましい上限は５００である。
上記ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）の水酸基量の好ましい下限は２８モル％、好ましい上限は６０モル％である。上記水酸基量が２８モル％未満であると、無機粉末の表面に上記ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）が付着しにくくなり、分散性の向上に寄与しないことがあり、６０モル％を超えると、該ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）の合成が困難になるだけでなく、溶剤への溶解性が低下してしまうことがある。上記水酸基量のより好ましい下限は３５モル％であり、より好ましい上限は５５モル％である。上記水酸基量のさらに好ましい下限は４０モル％であり、さらに好ましい上限は５０モル％である。
上記ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）は、アニオン性基を有することが好ましい。
上記アニオン性基を有することで、ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）が無機粉末の表面に付着しやすくなり、無機粉末の分散性を高めることができる。
上記アニオン性基としては、アニオン性の変性基であれば特に限定されず、例えば、カルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基等が挙げられる。
上記アニオン性基の変性度の好ましい下限は０．１モル％、好ましい上限は２モル％である。
上記アニオン性基の変性度が０．１モル％未満であると、無機粉末の表面に上記ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）が付着しにくくなり、分散性の向上に寄与しないことがあり、２モル％を超えると、上記ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）同士に引力相互作用が働き、無機粉末の表面に付着しにくくなることがある。上記変性度のより好ましい下限は０．２モル％であり、より好ましい上限は１モル％である。
なお、上記変性度は、変性ポリビニルアセタール樹脂をＤＭＳＯ－ｄ６（ジメチルスルホキサイド）に溶解させて、１３Ｃ―ＮＭＲスペクトルを測定し、カルボキシ基が結合しているメチン基に由来するピーク面積と、アセタール化された部分のメチン基に由来するピーク面積とにより算出することができる。
上記ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）は、アセトアルデヒドでアセタール化された部分とブチルアルデヒドでアセタール化された部分との割合が２０／８０～７０／３０であることが好ましい。上記アセトアルデヒドでアセタール化された部分は、アルデヒドに起因する炭化水素基の長さが短くなり、立体障害が低下するため、水酸基が無機粉末に吸着しやすくなる。そのため、アセトアルデヒドでアセタール化された部分を２０／８０以上とすることで、無機粉末の分散性が向上する。逆にアセトアルデヒドでアセタール化された部分が多くなりすぎると、無機分散用有機溶剤への溶解性が低下したり、成形、乾燥後のシートが硬くなりすぎてクラックが入りやすくなったりするため、７０／３０以下であることが好ましい。更に好ましくは、アセトアルデヒドでアセタール化された部分とブチルアルデヒドでアセタール化された部分の割合が３０／７０～６０／４０である。
上記無機粉末としては特に限定されず、例えば、金属粉体、導電粉末、セラミック粉末、ガラス粉末等が挙げられる。
上記無機粉末として導電粉末を用いる場合、導電ペーストとして使用することができる。
上記導電粉末としては充分な導電性を示すものであれば特に限定されず、例えば、ニッケル、パラジウム、白金、金、銀、銅、これらの合金等からなる粉末が挙げられる。これらの導電粉末は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
上記無機粉末としてセラミック粉末を用いる場合、セラミックペーストとして使用することができる。上記セラミック粉末としては特に限定されず、例えば、アルミナ、ジルコニア、ケイ酸アルミニウム、酸化チタン、酸化亜鉛、チタン酸バリウム、マグネシア、サイアロン、スピネムルライト、炭化ケイ素、窒化ケイ素、窒化アルミニウム等からなる粉末が挙げられる。なかでも、用いるセラミックグリーンシートに含有されるセラミック粉末と同一の成分からなることが好ましい。これらのセラミック粉末は単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
上記無機粉末としてガラス粉末を用いる場合、ガラスペーストとして使用することができる。上記ガラス粉末としては特に限定されず、例えば、酸化鉛－酸化ホウ素－酸化ケイ素－酸化カルシウム系ガラス、酸化亜鉛－酸化ホウ素－酸化ケイ素系ガラス、酸化鉛－酸化亜鉛－酸化ホウ素－酸化ケイ素系ガラス等が挙げられる。これらのガラス粉末は単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。また、本発明の目的を損なわない範囲で、酸化アルミニウム等を併用してもよい。
上記無機粉末として磁性粉末を用いる場合、磁性材料ペーストとして使用することができる。上記磁性粉末としては特に限定されず、例えば、マンガン亜鉛フェライト、ニッケル亜鉛フェライト、銅亜鉛フェライト、バリウムフェライト、ストロンチウムフェライト等のフェライト類、酸化クロム等の金属酸化物、コバルト等の金属磁性体、アモルファス磁性体等が挙げられる。これらの磁性粉末は単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
上記無機分散液を作製する工程における上記ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）の添加量の下限は無機粉末１００重量部に対して０．１重量部、上限は２０重量部である。上記ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）の添加量が０．１重量部未満であると、例えば、無機粉末の分散性が不充分となることがあり、２０重量部を超えると、粘度が高くなりすぎて、取扱性が悪くなることがある。上記添加量の好ましい下限は０．６重量部であり、好ましい上限は１５重量部である。さらに上記添加量のより好ましい下限は１重量部であり、より好ましい上限は１０重量部である。特に、上記添加量を０．６重量部以上とすることで、ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）を充分に無機粉末の表面に吸着させることができるため、セラミックスラリー中の無機粉末をより微細に分散させることが可能となる。
本発明では、次いで、ポリビニルアセタール樹脂（Ｂ）及び樹脂溶液用有機溶剤を添加、混合して樹脂溶液を作製する工程を行う。　
上記ポリビニルアセタール樹脂（Ｂ）の重合度の下限は８００、上限は４０００である。上記重合度が８００未満であると、グリーンシートに用いた場合にシート強度が不充分となり、上記重合度が４０００を超えると、スラリー組成物の粘度が高くなりすぎて塗工が困難となる。上記重合度の好ましい下限は１２００、好ましい上限は３５００である。
上記ポリビニルアセタール樹脂（Ｂ）の水酸基量の好ましい下限は２２モル％、好ましい上限は４２モル％である。上記水酸基量が２２モル％未満であると、該ポリビニルアセタール樹脂（Ｂ）を含有するスラリーを用いてグリーンシートを作製する場合に、シート強度が不充分となることがあり、４２モル％を超えると、無機粉末粒子の凝集を招くことがある。上記水酸基量のより好ましい下限は２８モル％であり、より好ましい上限は４０モル％である。
上記樹脂溶液を作製する工程における上記ポリビニルアセタール樹脂（Ｂ）の添加量の好ましい下限は無機粉末１００重量部に対して５重量部、好ましい上限は２０重量部である。上記ポリビニルアセタール樹脂（Ｂ）の添加量が５重量部未満であると、例えば、無機粉末の分散性が不充分となったり、乾燥後の塗膜の強度、柔軟性及び接着性等が不充分となることがあり、２０重量部を超えると、粘度が高くなりすぎたり、塗工性が低下したりして、取扱性が悪くなることがある。
特に強度の求められる薄層のセラミックグリーンシートにおいては、重合度の低いポリビニルアセタール樹脂（Ａ）に対して、重合度の高いポリビニルアセタール樹脂（Ｂ）を含有することで、充分な分散性とシート強度を有するセラミックグリーンシートを作製することができる。
上記ポリビニルアセタール樹脂は、ポリビニルアルコールをアルデヒドでアセタール化してなるものである。
上記ポリビニルアルコールは、例えば、ビニルエステルとエチレンの共重合体をケン化することにより得ることができる。上記ビニルエステルとしては、例えば、蟻酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ピバリン酸ビニル等が挙げられる。なかでも、経済性の観点から酢酸ビニルが好適である。
上記ポリビニルアルコールは、本発明の効果を損なわない範囲で、エチレン性不飽和単量体を共重合したものであってもよい。上記エチレン性不飽和単量体としては特に限定されず、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、（無水）フタル酸、（無水）マレイン酸、（無水）イタコン酸、アクリロニトリルメタクリロニトリル、アクリルアミド、メタクリルアミド、トリメチル－（３－アクリルアミド－３－ジメチルプロピル）－アンモニウムクロリド、アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸、及びそのナトリウム塩、エチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、Ｎ－ビニルピロリドン、塩化ビニル、臭化ビニル、フッ化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン、ビニルスルホン酸ナトリウム、アリルスルホン酸ナトリウム等が挙げられる。また、チオール酢酸、メルカプトプロピオン酸等のチオール化合物の存在下で、酢酸ビニル等のビニルエステル系単量体とエチレンを共重合し、それをケン化することによって得られる末端変性ポリビニルアルコールも用いることができる。
上記ポリビニルアルコールは、上記ビニルエステルとα－オレフィンとを共重合した共重合体をケン化したものであってもよい。また、更に上記エチレン性不飽和単量体を共重合させ、エチレン性不飽和単量体に由来する成分を含有するポリビニルアルコールとしてもよい。また、チオール酢酸、メルカプトプロピオン酸等のチオール化合物の存在下で、酢酸ビニル等のビニルエステル系単量体とα－オレフィンを共重合し、それをケン化することによって得られる末端ポリビニルアルコールも用いることができる。上記α－オレフィンとしては特に限定されず、例えば、メチレン、エチレン、プロピレン、イソプロピレン、ブチレン、イソブチレン、ペンチレン、へキシレン、シクロヘキシレン、シクロヘキシルエチレン、シクロヘキシルプロピレン等が挙げられる。
上記ポリビニルアセタール樹脂は、アセタール化度が４０～８０モル％であることが好ましい。上記アセタール化度が４０モル％未満であると、有機溶剤への溶解性が低下するためスラリー組成物への使用が困難となる。上記アセタール化度が８０モル％を超えると、ポリビニルアセタール樹脂を工業上製造することが困難となる。好ましくは５０～８０モル％である。
なお、本明細書において、アセタール化度とは、ポリビニルアルコールの水酸基数のうち、ブチルアルデヒドでアセタール化された水酸基数の割合のことであり、アセタール化度の計算方法としては、ポリビニルアセタール樹脂のアセタール基が２個の水酸基からアセタール化されて形成されていることから、アセタール化された２個の水酸基を数える方法を採用してアセタール化度のモル％を算出する。
本発明では、次いで、上記無機分散液に樹脂溶液を添加する工程を行う。
これにより、スラリー組成物が得られる。
なお、本発明のスラリー組成物の製造方法では、本発明の効果を損なわない範囲で、上記ポリビニルアセタール樹脂以外のポリビニルアセタール樹脂や、アクリル樹脂、エチルセルロース等の他の樹脂を含有していてもよい。しかし、このような場合、全バインダー樹脂に対する上記ポリビニルアセタール樹脂の含有量が５０重量％以上である必要がある。
上記無機分散用有機溶剤及び樹脂溶液用有機溶剤としては特に限定されず、一般的にスラリー組成物に用いられる有機溶剤を使用することができるが、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、ジプロピルケトン、ジイソブチルケトン等のケトン類、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール等のアルコール類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、プロピオン酸ブチル、ブタン酸メチル、ブタン酸エチル、ブタン酸ブチル、ペンタン酸メチル、ペンタン酸エチル、ペンタン酸ブチル、ヘキサン酸メチル、ヘキサン酸エチル、ヘキサン酸ブチル、酢酸２－エチルヘキシル、酪酸２－エチルヘキシル等のエステル類、テルピネオール、ジヒドロテルピネオール、テルピネオールアセテート、ジヒドロテルピネオールアセテート等のテルピネオール及びその誘導体等が挙げられる。これらの有機溶剤は単独で用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
上記無機分散用有機溶剤及び樹脂溶液用有機溶剤としては、特にエタノール及びトルエンからなる混合溶媒を用いることが好ましい。上記混合溶媒を用いることによって、スラリー組成物の分散性が大幅に向上させることができる。これは、エタノールがポリビニルアセタール樹脂（Ｂ）の凝集防止に寄与するのに対して、トルエンがポリビニルアセタール樹脂（Ａ）の無機粉末表面への付着に寄与し、これらの相乗効果によってスラリー組成物の分散性が大幅に向上するためであると考えられる。
上記混合溶媒を用いる場合における上記エタノールとトルエンとの混合比については、５：５～２：８とすることが好ましい。上記範囲内とすることで、スラリー組成物の分散性を大幅に向上させることが可能となる。
上記無機分散液を作製する工程における上記無機分散用有機溶剤の添加量の好ましい下限は無機粉末１００重量部に対して２０重量部、好ましい上限は６０重量部である。上記無機分散用有機溶剤の添加量が２０重量部未満であると、分散液の粘度が高くなり、セラミック粉末の動きが制限され充分な分散性が得られないことがあり、６０重量部を超えると、分散液のセラミック粉末濃度が低くなり、セラミック粉末同士の衝突回数が減るため十分な分散性が得られないことがある。
また、上記樹脂溶液を作製する工程における上記樹脂溶液用有機溶剤の添加量の好ましい下限は無機粉末１００重量部に対して７０重量部、好ましい上限は１３０重量部である。上記樹脂溶液用有機溶剤の添加量が７０重量部未満であると、所望の粘度に調整することが困難になり、塗工性が低下することがあり、１３０重量部を超えると、セラミック粉末濃度が低くなり、乾燥後のシートが一様にならないことがある。
本発明のスラリー組成物の製造方法では、本発明の効果を損なわない範囲で、適宜、可塑剤、潤滑剤、帯電防止剤等を添加してもよい。
本発明のスラリー組成物の製造方法を用いることにより、極めて高い分散性を実現でき、かつ、得られる膜状体が高い強度を有するスラリー組成物を製造することができる。このようなスラリー組成物もまた、本発明の１つである。
本発明では、簡便な工程で優れた分散性を実現できるスラリー組成物の製造方法を提供することができる。また、該スラリー組成物の製造方法を用いて製造したスラリー組成物を提供することができる。
以下に実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
（ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）［（Ａ１）～（Ａ１１）］の合成）
重合度３２０、ケン化度９９モル％のポリビニルアルコール３５０重量部を純水３０００重量部に加え、９０℃の温度で約２時間攪拌し溶解させた。この溶液を４０℃に冷却し、これに濃度３５重量％の塩酸２３０重量部とｎ－ブチルアルデヒド１５０重量部とを添加し、液温を１℃に下げてこの温度を保持してアセタール化反応を行い、反応生成物を析出させた。その後、液温を２０℃、３時間保持して反応を完了させ、常法により中和、水洗及び乾燥を経て、ポリビニルアセタール樹脂（Ａ１）の白色粉末を得た。得られたポリビニルアセタール樹脂をＤＭＳＯ－ｄ６（ジメチルスルホキサイド）に溶解し、１３Ｃ－ＮＭＲ（核磁気共鳴スペクトル）を用いてブチラール化度を測定したところ、ブチラール化度は５１モル％であった。
また、表１に示す条件とした以外は、ポリビニルアセタール樹脂（Ａ１）と同様にして、ポリビニルアセタール樹脂（Ａ２）～（Ａ１１）を合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
（ポリビニルアセタール樹脂（Ｂ）［（Ｂ１）～（Ｂ６）］の合成）
重合度１７００、ケン化度９９モル％のポリビニルアルコール２８０重量部を純水３０００重量部に加え、９０℃の温度で約２時間攪拌し溶解させた。この溶液を４０℃に冷却し、これに濃度３５重量％の塩酸２００重量部とｎ－ブチルアルデヒド１５５重量部とを添加し、液温を１℃に下げてこの温度を保持してアセタール化反応を行い、反応生成物を析出させた。その後、液温を４０℃、３時間保持して反応を完了させ、常法により中和、水洗及び乾燥を経て、ポリビニルアセタール樹脂（Ｂ１）の白色粉末を得た。得られたポリビニルアセタール樹脂をＤＭＳＯ－ｄ６（ジメチルスルホキサイド）に溶解し、１３Ｃ－ＮＭＲ（核磁気共鳴スペクトル）を用いてブチラール化度を測定したところ、ブチラール化度は６６モル％であった。
また、表２に示す条件とした以外は、ポリビニルアセタール樹脂（Ｂ１）と同様にして、ポリビニルアセタール樹脂（Ｂ２）～（Ｂ６）を合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
（実施例１）
（無機分散液の作製）
得られたポリビニルアセタール樹脂（Ａ１）１重量部を、トルエン２０重量部とエタノール２０重量部との混合溶剤に加え、攪拌溶解した。次いで、１００重量部のチタン酸バリウムの粉末（堺化学工業社製、ＢＴ０２）を得られた溶液に添加し、ビーズミル（アイメックス社製　レディーミル）にて１８０分間撹拌することにより、無機分散液を作製した。
（樹脂溶液の作製）
得られたポリビニルアセタール樹脂（Ｂ１）８重量部、ＤＯＰ２重量部を、エタノール４５重量部とトルエン４５重量部との混合溶剤に加え、攪拌溶解することにより、樹脂溶液を作製した。
（スラリー組成物の作製）
得られた無機分散液に樹脂溶液を添加しビーズミルにて９０分間攪拌することにより、スラリー組成物を得た。
（実施例２～２０）
表３に示すポリビニルアセタール樹脂（Ａ）、ポリビニルアセタール樹脂（Ｂ）、及び、有機溶剤を用いた以外は実施例１と同様にして、スラリー組成物を得た。
（実施例２１～２３）
無機粉末としてチタン酸バリウムに代えて、窒化アルミニウム粉を用い、表３に示すポリビニルアセタール樹脂（Ａ）、ポリビニルアセタール樹脂（Ｂ）及び有機溶剤を用いた以外は実施例１と同様にして、スラリー組成物を得た。
（実施例２４～２６）
無機粉末としてチタン酸バリウムに代えて、Ｎｉ－Ｚｎ系フェライト粉を用い、表３に示すポリビニルアセタール樹脂（Ａ）、ポリビニルアセタール樹脂（Ｂ）及び有機溶剤を用いた以外は実施例１と同様にして、スラリー組成物を得た。
（比較例１～４）
ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）を添加せず、表４に示すポリビニルアセタール樹脂（Ｂ）及び有機溶剤を用いた以外は実施例１と同様にして、スラリー組成物を得た。
（比較例５）
表４に示すように、ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）を無機分散液に添加せず、ポリビニルアセタール樹脂（Ｂ）とともに樹脂溶液に溶解させた以外は実施例１と同様にして、スラリー組成物を得た。
（比較例６）
表４に示すポリビニルアセタール樹脂（Ｂ）を用いた以外は実施例１と同様にして、スラリー組成物を得た。
（比較例７）
ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）の添加量を表４に示す通りにした以外は実施例１と同様にして、スラリー組成物を得た。
（比較例８）
ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）を表４に示す通りにした以外は実施例１と同様にして、スラリー組成物を得た。
（比較例９）
ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）に代えて、「Ｈｙｐｅｒｍｅｒ　ＫＤ－２」（クローダ社製、側鎖に炭化水素をグラフトしたポリアミン化合物）を用いた以外は実施例１と同様にして、スラリー組成物を得た。
（比較例１０）
無機粉末としてチタン酸バリウムに代えて、窒化アルミニウム粉を用い、ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）を添加せず、表４に示すポリビニルアセタール樹脂（Ｂ）及び有機溶剤を用いた以外は実施例１と同様にして、スラリー組成物を得た。
（比較例１１）
無機粉末としてチタン酸バリウムに代えて、Ｎｉ－Ｚｎ系フェライト粉を用い、ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）を添加せず、表４に示すポリビニルアセタール樹脂（Ｂ）及び有機溶剤を用いた以外は実施例１と同様にして、スラリー組成物を得た。
（評価）
得られたスラリー組成物について、以下の評価を行った。
（１）グリーンシートの評価
（グリーンシートの作製）
離型処理されたポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム上に、得られたスラリー組成物を乾燥後の膜厚が２０μｍとなるように塗工、乾燥してセラミックグリーンシートを作製した。
（１－１）表面粗さ
得られたセラミックグリーンシートについて、ＪＩＳ　Ｂ　０６０１（１９９４）に基づいて表面粗さＲａを測定し、セラミックスラリーの表面粗さを評価した。一般に、スラリー組成物の分散性が高いほど、セラミックグリーンシートの表面粗さは小さくなる。
（１－２）引張弾性率
ＪＩＳ　Ｋ　７１１３に準拠して、ＴＥＮＳＩＬＯＮ（島津製作所社製、ＡＵＴＯＧＲＡＰＨ　ＡＧＳ－Ｊ）を用い、引張速度２０ｍｍ／分の条件にて引張弾性率（ＭＰａ）の測定を行った。
（２）分散性評価
（分散性評価溶液の作製）
得られたスラリー組成物０．１重量部を、エタノール５重量部とトルエン５重量部の混合溶剤に添加し、超音波分散機（エスエヌディ社製　ＵＳ－３０３）にて１０分間撹拌することにより、分散評価用溶液を作製した。
（分散性評価）
得られた分散評価用溶液について、レーザー回折式粒度分布計（堀場製作所社製、ＬＡ－９１０）を用いて粒度分布測定を行い、最大粒子径ピークの位置、及び、平均粒子径を測定した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
本発明によれば、簡便な工程で優れた分散性を実現できるスラリー組成物の製造方法を提供することができる。また、該スラリー組成物の製造方法を用いて製造したスラリー組成物を提供することができる。

Claims (6)

  1. 無機粉末、ポリビニルアセタール樹脂及び有機溶剤を含有するスラリー組成物の製造方法であって、
    無機粉末、ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）及び無機分散用有機溶剤を添加、混合して無機分散液を作製する工程、ポリビニルアセタール樹脂（Ｂ）及び樹脂溶液用有機溶剤を添加、混合して樹脂溶液を作製する工程、及び、前記無機分散液に樹脂溶液を添加する工程を有し、
    前記ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）は、重合度が２００～６００、
    前記ポリビニルアセタール樹脂（Ｂ）は、重合度が８００～４０００であり、かつ、
    前記無機分散液を作製する工程において、前記ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）を無機粉末１００重量部に対して０．１～２０重量部添加する
    ことを特徴とするスラリー組成物の製造方法。
  2. ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）は、アニオン性基を有することを特徴とする請求項１記載のスラリー組成物の製造方法。
  3. ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）は、水酸基量が２８～６０モル％であることを特徴とする請求項１又は２記載のスラリー組成物の製造方法。
  4. ポリビニルアセタール樹脂（Ｂ）は、水酸基量が２２～４２モル％であることを特徴とする請求項１記載のスラリー組成物の製造方法。
  5. 無機分散用有機溶剤及び樹脂溶液用有機溶剤は、エタノール及びトルエンからなる混合溶媒であることを特徴とする請求項１、２、３又は４記載のスラリー組成物の製造方法。
  6. 請求項１、２、３、４又は５記載のスラリー組成物の製造方法を用いて製造されることを特徴とするスラリー組成物。
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Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011231000A (ja) * 2010-04-08 2011-11-17 Sekisui Chem Co Ltd スラリー組成物の製造方法
WO2012043273A1 (ja) * 2010-09-29 2012-04-05 積水化学工業株式会社 スラリー組成物の製造方法
JP2012072056A (ja) * 2010-08-31 2012-04-12 Sekisui Chem Co Ltd スラリー組成物の製造方法
JP2012206888A (ja) * 2011-03-29 2012-10-25 Tdk Corp セラミックスラリー、グリーンシートおよび電子部品の製造方法
JP2013035694A (ja) * 2011-08-03 2013-02-21 Sekisui Chem Co Ltd スラリー組成物の製造方法
JP2013155366A (ja) * 2012-01-04 2013-08-15 Jnc Corp 熱拡散性樹脂組成物および該組成物を含むワニス
US9056801B2 (en) 2009-03-31 2015-06-16 Sekisui Chemical Co., Ltd. Method for producing slurry composition
JP2016538349A (ja) * 2013-09-18 2016-12-08 クラレイ ユーロップ ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングＫｕｒａｒａｙ Ｅｕｒｏｐｅ ＧｍｂＨ セラミック配合物のためのポリビニルイソアセタールの使用

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012072057A (ja) * 2010-09-01 2012-04-12 Sekisui Chem Co Ltd スラリー組成物の製造方法
JP2012092002A (ja) * 2010-09-29 2012-05-17 Sekisui Chem Co Ltd スラリー組成物の製造方法
KR102075337B1 (ko) * 2012-01-04 2020-02-10 제이엔씨 주식회사 방열 부재, 전자 디바이스 및 배터리
JP5951522B2 (ja) * 2012-03-28 2016-07-13 日本碍子株式会社 セラミックスペースト及び積層体
KR102338561B1 (ko) 2014-02-20 2021-12-14 세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤 접합 유리용 중간막 및 접합 유리
RU2647713C1 (ru) * 2014-02-20 2018-03-19 Секисуй Кемикал Ко., Лтд. Промежуточная пленка для ламинированного стекла и ламинированное стекло
RU2685657C2 (ru) 2014-03-31 2019-04-22 Секисуй Кемикал Ко., Лтд. Промежуточная пленка для многослойных стекол, способ получения промежуточной пленки для многослойных стекол и многослойное стекло
EP3392225B1 (en) * 2015-12-18 2020-02-19 Sekisui Chemical Co., Ltd. Binder for production of inorganic sintered body
CN106211378A (zh) * 2016-06-30 2016-12-07 东莞珂洛赫慕电子材料科技有限公司 一种含碳化硅‑银钯复合电阻浆料及其制备方法
EP3648115A4 (en) * 2017-06-30 2021-03-24 Sekisui Chemical Co., Ltd. CONDUCTIVE PASTE
CN110310759A (zh) * 2018-08-22 2019-10-08 苏州怡拓生物传感技术有限公司 电容器用导电银浆及其制备工艺
JP7399943B2 (ja) * 2019-03-11 2023-12-18 株式会社ノリタケカンパニーリミテド 導電性インクジェットインク
US20210009476A1 (en) * 2019-03-13 2021-01-14 Goo Chemical Co., Ltd. Baking slurry composition, green sheet, method for manufacturing green sheet, method for manufacturing sintered product, and method for manufacturing monolithic ceramic capacitor
JP7227632B2 (ja) * 2019-03-13 2023-02-22 互応化学工業株式会社 グリーンシート作製用のバインダー組成物、焼成用スラリー組成物、グリーンシートの製造方法、焼結体の製造方法、及び積層セラミックコンデンサの製造方法
JP6894571B1 (ja) * 2020-03-27 2021-06-30 積水化学工業株式会社 スラリー組成物

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS60239352A (ja) * 1984-05-14 1985-11-28 日立化成工業株式会社 セラミツク焼結体の製造方法
JPH04145693A (ja) * 1990-10-08 1992-05-19 Nec Corp 多層配線基板のスラリー製造方法
JPH06325971A (ja) 1993-05-12 1994-11-25 Matsushita Electric Ind Co Ltd セラミックグリーンシートの製造方法
JPH0848567A (ja) * 1994-08-10 1996-02-20 Sekisui Chem Co Ltd グリーンシート成形用セラミック泥漿物及びグリーンシート
JP2002104878A (ja) * 2000-09-29 2002-04-10 Sekisui Chem Co Ltd セラミックグリーンシート用スラリー組成物及びグリーンシート
JP2005139034A (ja) 2003-11-07 2005-06-02 Murata Mfg Co Ltd セラミックグリーンシート用スラリー組成物およびその製造方法

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63176359A (ja) 1987-01-16 1988-07-20 東京窯業株式会社 ジルコニアグリ−ンシ−トの製造方法
JP3306112B2 (ja) * 1992-09-11 2002-07-24 株式会社日立製作所 ポリビニルアセタール系樹脂、その製法及びこれを用いたセラミックシート
JPH0826832A (ja) 1994-05-09 1996-01-30 Fuji Elelctrochem Co Ltd セラミックスグリーンシート用スラリーの製造方法
JP3320615B2 (ja) 1996-08-26 2002-09-03 積水化学工業株式会社 セラミックグリーンシート用スラリー組成物
JP2002348178A (ja) 2001-05-29 2002-12-04 Koa Corp セラミックグリーンシート組成物
US20060014049A1 (en) 2003-05-19 2006-01-19 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd Ceramic green sheet, laminated ceramic article, and process for producing the same
DE10326040A1 (de) * 2003-06-10 2004-12-30 Robert Bosch Gmbh Verfahren zur Herstellung von keramischen Grünfolien für keramische Bauteile
US7569166B2 (en) * 2003-06-26 2009-08-04 Sekisui Chemical Co., Ltd. Binder resin for coating paste
US7867349B2 (en) 2004-08-04 2011-01-11 Tdk Corporation Thick film green sheet slurry, production method of thick film green sheet slurry, production method of thick film green sheet and production methods of thick film green sheet and electronic device
US7695580B2 (en) 2006-01-17 2010-04-13 Air Products And Chemicals, Inc. Method of forming a ceramic to ceramic joint
EP1854772B1 (de) 2006-05-10 2013-03-27 Kuraray Europe GmbH Verfahren zur Herstellung von keramischen Grünfolien mit acetalisierten Polyvinylalkoholen
EP2415731B1 (en) 2009-03-31 2015-02-25 Sekisui Chemical Co., Ltd. Method for producing slurry composition

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS60239352A (ja) * 1984-05-14 1985-11-28 日立化成工業株式会社 セラミツク焼結体の製造方法
JPH04145693A (ja) * 1990-10-08 1992-05-19 Nec Corp 多層配線基板のスラリー製造方法
JPH06325971A (ja) 1993-05-12 1994-11-25 Matsushita Electric Ind Co Ltd セラミックグリーンシートの製造方法
JPH0848567A (ja) * 1994-08-10 1996-02-20 Sekisui Chem Co Ltd グリーンシート成形用セラミック泥漿物及びグリーンシート
JP2002104878A (ja) * 2000-09-29 2002-04-10 Sekisui Chem Co Ltd セラミックグリーンシート用スラリー組成物及びグリーンシート
JP2005139034A (ja) 2003-11-07 2005-06-02 Murata Mfg Co Ltd セラミックグリーンシート用スラリー組成物およびその製造方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP2415731A4 *

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9056801B2 (en) 2009-03-31 2015-06-16 Sekisui Chemical Co., Ltd. Method for producing slurry composition
JP2011231000A (ja) * 2010-04-08 2011-11-17 Sekisui Chem Co Ltd スラリー組成物の製造方法
JP2012072056A (ja) * 2010-08-31 2012-04-12 Sekisui Chem Co Ltd スラリー組成物の製造方法
WO2012043273A1 (ja) * 2010-09-29 2012-04-05 積水化学工業株式会社 スラリー組成物の製造方法
US9023930B2 (en) 2010-09-29 2015-05-05 Sekisui Chemical Co., Ltd. Method for producing slurry composition
JP2012206888A (ja) * 2011-03-29 2012-10-25 Tdk Corp セラミックスラリー、グリーンシートおよび電子部品の製造方法
JP2013035694A (ja) * 2011-08-03 2013-02-21 Sekisui Chem Co Ltd スラリー組成物の製造方法
JP2013155366A (ja) * 2012-01-04 2013-08-15 Jnc Corp 熱拡散性樹脂組成物および該組成物を含むワニス
JP2016538349A (ja) * 2013-09-18 2016-12-08 クラレイ ユーロップ ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングＫｕｒａｒａｙ Ｅｕｒｏｐｅ ＧｍｂＨ セラミック配合物のためのポリビニルイソアセタールの使用

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