WO2010064583A1 - 表面保護フィルム - Google Patents

表面保護フィルム Download PDF

Info

Publication number
WO2010064583A1
WO2010064583A1 PCT/JP2009/070033 JP2009070033W WO2010064583A1 WO 2010064583 A1 WO2010064583 A1 WO 2010064583A1 JP 2009070033 W JP2009070033 W JP 2009070033W WO 2010064583 A1 WO2010064583 A1 WO 2010064583A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
protective film
surface protective
adhesive layer
vinyl
less
Prior art date
Application number
PCT/JP2009/070033
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
陽一郎 木村
誠之 北島
Original Assignee
出光ユニテック株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 出光ユニテック株式会社 filed Critical 出光ユニテック株式会社
Priority to US13/132,162 priority Critical patent/US8592046B2/en
Priority to CN2009801479519A priority patent/CN102227481A/zh
Publication of WO2010064583A1 publication Critical patent/WO2010064583A1/ja

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20—Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • C09J7/22—Plastics; Metallised plastics
    • C09J7/24—Plastics; Metallised plastics based on macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09J7/241—Polyolefin, e.g.rubber
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04—Interconnection of layers
    • B32B7/12—Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/03—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
    • B29C48/07—Flat, e.g. panels
    • B29C48/08—Flat, e.g. panels flexible, e.g. films
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/16—Articles comprising two or more components, e.g. co-extruded layers
    • B29C48/18—Articles comprising two or more components, e.g. co-extruded layers the components being layers
    • B29C48/21—Articles comprising two or more components, e.g. co-extruded layers the components being layers the layers being joined at their surfaces
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/302—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising aromatic vinyl (co)polymers, e.g. styrenic (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L53/02—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J123/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J123/02—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J153/00—Adhesives based on block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J153/02—Vinyl aromatic monomers and conjugated dienes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20—Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • C09J7/22—Plastics; Metallised plastics
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • C09J7/38—Pressure-sensitive adhesives [PSA]
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/50—Adhesives in the form of films or foils characterised by a primer layer between the carrier and the adhesive
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/16—Articles comprising two or more components, e.g. co-extruded layers
    • B29C48/18—Articles comprising two or more components, e.g. co-extruded layers the components being layers
    • B29C48/22—Articles comprising two or more components, e.g. co-extruded layers the components being layers with means connecting the layers, e.g. tie layers or undercuts
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2995/00—Properties of moulding materials, reinforcements, fillers, preformed parts or moulds
    • B29K2995/0037—Other properties
    • B29K2995/0072—Roughness, e.g. anti-slip
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29L—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
    • B29L2007/00—Flat articles, e.g. films or sheets
    • B29L2007/008—Wide strips, e.g. films, webs
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/02—2 layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/24—All layers being polymeric
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2270/00—Resin or rubber layer containing a blend of at least two different polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2405/00—Adhesive articles, e.g. adhesive tapes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2571/00—Protective equipment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
    • C08L23/0815—Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2203/00—Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2423/00—Presence of polyolefin
    • C09J2423/003—Presence of polyolefin in the primer coating
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2453/00—Presence of block copolymer
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/26—Web or sheet containing structurally defined element or component, the element or component having a specified physical dimension
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/26—Web or sheet containing structurally defined element or component, the element or component having a specified physical dimension
    • Y10T428/263—Coating layer not in excess of 5 mils thick or equivalent
    • Y10T428/264—Up to 3 mils
    • Y10T428/265—1 mil or less
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/28—Web or sheet containing structurally defined element or component and having an adhesive outermost layer
    • Y10T428/2852—Adhesive compositions
    • Y10T428/2878—Adhesive compositions including addition polymer from unsaturated monomer
    • Y10T428/2883—Adhesive compositions including addition polymer from unsaturated monomer including addition polymer of diene monomer [e.g., SBR, SIS, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31909—Next to second addition polymer from unsaturated monomers

Definitions

  • the present invention relates to a surface protective film.
  • the present invention relates to a surface protective film suitable for protecting the surface of an adherend having a projection on the surface of a prism sheet or the like.
  • Patent Document 1 discloses that a pressure-sensitive adhesive layer is a block copolymer represented by the general formula ABA (where A is a styrene polymer block, and B is a copolymer block of ethylene and butylene). ) And a tackifying resin, and a surface protective film formed by coextrusion or the like together with a polyolefin resin substrate.
  • ABA block copolymer represented by the general formula ABA (where A is a styrene polymer block, and B is a copolymer block of ethylene and butylene).
  • the surface protective film described in Patent Document 1 can be laminated by a co-extrusion method, can achieve a solvent-free pressure-sensitive adhesive, and is excellent in terms of environmental protection and safety and health during production. Moreover, since the manufacturing process can be simplified, it is economically superior.
  • a release treatment such as application of a release agent or a corona treatment is performed on the back surface of the base material.
  • a release agent a special release agent that adheres firmly to the substrate and does not adhere to the adhesive layer is required, and when the release agent moves to the adhesive layer
  • the adhesive strength of the surface protective film to the adherend may be reduced.
  • the manufacturing cost of the surface protection film may increase due to the complicated release agent coating process and the release treatment such as corona treatment.
  • the adhesive strength is controlled by adjusting the diblock amount of the styrene-based elastomer.
  • the adhesive strength is controlled by adjusting the compounding quantity of a tackifier.
  • the method of Patent Document 2 although the adhesive strength can be increased by increasing the diblock amount, there is a problem that stickiness becomes strong and unwinding from the wound product becomes impossible. Further, the method of Patent Document 3 has a problem that the adjustment range of the blending amount is too narrow in order to achieve both the adhesive strength and the unwinding property from the wound product.
  • An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems and the like, and can be molded by a coextrusion method, and the adhesive strength can be controlled by arbitrarily adjusting the hardness of the adhesive layer within a predetermined range.
  • a surface protective film that has good unwinding property from the wound body without applying a release agent to the surface of the base material layer and can maintain stable adhesive force and unwinding property over a long period of time.
  • a surface protective film which can be adjusted by controlling the hardness of at least one of styrene-based elastomer and polyolefin blended in the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the surface protective film of the present invention is a surface protective film comprising a polyolefin-based substrate layer and an adhesive layer, wherein the adhesive layer includes a styrene-based elastomer containing a vinyl-polyisoprene block, a polyolefin, and an adhesive layer. and imparting agent, contains, hardness of the adhesive layer (Martens hardness) is characterized in that it is 1.0 N / mm 2 or more 2.5 N / mm 2 or less.
  • the mass ratio of the polyolefin to the styrene elastomer containing the vinyl-polyisoprene block is 0.1 or more and 2 or less, and the tackifier for the styrene elastomer containing the vinyl-polyisoprene block is used. Is preferably 0.03 or more and 1 or less.
  • the styrene elastomer has a styrene content of 5% by mass to 30% by mass, a triblock copolymer content of 80% by mass and a glass transition temperature of ⁇ 40 ° C. to 20 ° C. Preferably there is.
  • the thickness of the said adhesion layer is 5 micrometers or more and 25 micrometers or less.
  • the adhesive layer is preferably laminated by a coextrusion method.
  • the coextrusion method can be used, and the adhesive strength can be controlled by arbitrarily adjusting the hardness of the adhesive layer within a predetermined range.
  • the adhesive strength can be controlled by arbitrarily adjusting the hardness of the adhesive layer within a predetermined range.
  • a surface protective film that has good unwinding properties from the wound body and can maintain a stable adhesive force and unwinding property over a long period of time without coating.
  • a surface protective film that can be adjusted by the hardness of at least one of a styrene-based elastomer and a polyolefin with which the adhesive strength is controlled in the adhesive layer.
  • the surface protective film of this embodiment includes a base material layer and an adhesive layer.
  • the substrate layer is not particularly limited as long as it is a sheet or film generally used as a support for a surface protective film, and examples thereof include a film formed of a polyolefin-based material.
  • examples thereof include a copolymer, an ethylene-methyl methacrylate copolymer, an ethylene-n-butyl acrylate copolymer, and polypropylene (homopolymer, random copolymer, block copolymer).
  • these resin may be used independently and may be used as a mixture by arbitrary combinations.
  • block copolymer polypropylene (BPP) is preferable as the material of the base material layer.
  • BPP block copolymer polypropylene
  • the base material layer may be formed of a plurality of layers.
  • the total thickness of the base layer composed of a single layer or a plurality of layers is preferably, for example, 30 ⁇ m or more and 80 ⁇ m or less.
  • the adhesive layer contains a styrene elastomer containing a vinyl-polyisoprene block, a polyolefin, and a tackifier.
  • the styrenic elastomer containing a vinyl-polyisoprene block blended in the adhesive layer is a block copolymer represented by the general formula (1) or the general formula (2).
  • A is a styrene block
  • B is an anhydrous vinyl-polyisoprene block represented by the following general formula (3) or a hydrogenated vinyl-polyisoprene block. is there.
  • the styrenic elastomer includes an uncoupled styrene block and an uncoupled hydrogenated or non-hydrogenated vinyl-polyisoprene block.
  • the styrene-based elastomer containing a vinyl-polyisoprene block has a styrene content of 5% by mass to 30% by mass, preferably 10% by mass to 25% by mass.
  • a styrene content of 5% by mass to 30% by mass, preferably 10% by mass to 25% by mass.
  • the styrene content is less than 5% by mass, since the hardness is low and the adhesive strength is too strong, there is a possibility that an adhesive residue may occur at the time of peeling from the adherend. In particular, adhesive residue tends to occur on an adherend having a projection on the surface of a prism sheet or the like. If the styrene content exceeds 30% by mass, the hardness is too high, and the adhesive strength to the adherend is weak and may peel off. In particular, peeling is likely to occur on an adherend having a projection on the surface of a prism sheet or the like.
  • the styrene content is the content of the styrene block relative to the total amount of the styrene-based elastomer including the vinyl-polyisoprene block.
  • the styrene content is determined, for example, by the following method. That is, after dissolving the block copolymer composition contained in the adhesive layer of the protective film in a small amount of hexane, an excess of acetone is added to separate into acetone insoluble and soluble components. (Resonance spectrum method) is measured and calculated by the integral intensity ratio of the spectrum.
  • the triblock copolymer is a block copolymer represented by the above general formula (1).
  • the triblock copolymer content is 80% by mass, preferably 90% by mass or more. If the content of the triblock copolymer is less than 80% by mass, the adhesive strength to the adherend is too strong, and therefore, an adhesive residue may be generated at the time of peeling, which is not preferable. Moreover, since the adhesive strength with the back surface of a base material layer becomes strong, the unwinding property from a winding body may fall and it is unpreferable.
  • the content of the triblock copolymer is determined by, for example, the following method.
  • the block copolymer composition contained in the adhesive layer of the protective film was dissolved in tetrahydrofuran (THF), and GS5000H and G4000H liquid chromatograph columns manufactured by Tosoh Corporation were each provided in two stages, for a total of 4 The stages are connected in series, and high performance liquid chromatography is performed using THF as the mobile phase at a temperature of 40 ° C. and a flow rate of 1 ml / min.
  • the peak area corresponding to the coupling component, that is, the triblock copolymer is determined from the obtained chart. The percentage of this peak area relative to the total peak area is taken as the content of the triblock copolymer.
  • the glass transition temperature of the styrenic elastomer containing the vinyl-polyisoprene block is ⁇ 40 ° C. or higher and 20 ° C. or lower. If the glass transition temperature of the styrene elastomer containing the vinyl-polyisoprene block is less than ⁇ 40 ° C., the adhesive strength in the normal use temperature region (eg, ⁇ 20 ° C. to 40 ° C.) of the surface protective film is difficult to be exhibited. There is a possibility of peeling from the body, which is not preferable. In particular, peeling is likely to occur on an adherend having a projection on the surface of a prism sheet or the like.
  • a glass transition temperature is calculated
  • the content of the vinyl-polyisoprene block can be determined, for example, by the following method.
  • the raw material pellet of the adhesive layer is dissolved in deuterated chloroform, NMR (Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy) measurement is performed, and the integral intensity ratio of the spectrum is calculated.
  • the styrene elastomer containing the vinyl-polyisoprene block may or may not be hydrogenated.
  • polystyrene resin examples include, for example, low density polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene, linear low density polyethylene, ethylene- ⁇ olefin copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-ethyl acrylate.
  • examples thereof include a copolymer, an ethylene-methyl methacrylate copolymer, an ethylene-n-butyl acrylate copolymer, and polypropylene (homopolymer, random copolymer, block copolymer). Of these polyolefins, polypropylene is preferred as the material for the adhesive layer.
  • Polypropylene has good compatibility with styrene-based elastomers containing an anhydrous or hydrogenated vinyl-polyisoprene block, is excellent in heat resistance, and is less likely to cause contamination of the adherend due to bleeding.
  • the blended polyolefin is not limited to one type, and two or more types may be mixed and used.
  • a resin that is selectively compatible with a hydrogenated or anhydrous vinyl-polyisoprene block of a styrene elastomer can be used.
  • resins include aliphatic hydrocarbon resins, terpene resins, coumarone-indene resins, aromatic hydrocarbon resins, and rosin resins.
  • blend additives such as softeners, such as a liquid polymer and paraffin oil, a filler, a pigment, anti-aging agent, a stabilizer, and an ultraviolet absorber, with the adhesion layer.
  • the ratio of the tackifier to the styrene elastomer containing the vinyl-polyisoprene block is such that the mass ratio of the polyolefin to the styrene elastomer containing the vinyl-polyisoprene block is 0.1 or more and 2 or less.
  • the mass ratio is 0.03 or more and 1 or less.
  • the mass ratio of the polyolefin to the styrene-based elastomer containing the vinyl-polyisoprene block is less than 0.1, the adhesive strength to the adherend is too strong, which may cause adhesive residue at the time of peeling. Absent. Moreover, since the adhesive strength with the back surface of a base material layer becomes strong, the unwinding property from a winding body may fall and it is unpreferable. When the mass ratio of the polyolefin to the styrene elastomer containing the vinyl-polyisoprene block exceeds 2, the adhesive strength becomes weak and there is a possibility that peeling from the surface of the adherend occurs.
  • the mass ratio of the polyolefin to the styrene elastomer containing the vinyl-polyisoprene block is preferably 0.15 or more and 1 or less, more preferably 0.2 or more and 0.6 or less.
  • the mass ratio of the tackifier to the styrene-based elastomer containing the vinyl-polyisoprene block is less than 0.03, the adhesive strength becomes weak, and peeling from the adherend surface may occur. In particular, peeling is likely to occur on an adherend having a projection on the surface of a prism sheet or the like. If the mass ratio of the tackifier to the styrene-based elastomer containing the vinyl-polyisoprene block exceeds 1, it is not preferable because the adherend may be contaminated by bleed and the cohesive force may be reduced.
  • the tackifier content is preferably 0.05 or more and 0.5 or less.
  • the thickness of the adhesive layer is 5 ⁇ m or more and 25 ⁇ m or less.
  • the tip of the adherend may be damaged when the adherend has a projection-like object. Further, the adhesive strength is lowered, and peeling from the adherend may occur, which is not preferable.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer exceeds 25 ⁇ m, the adhesive strength is too strong, and thus adhesive residue may be generated at the time of peeling from the adherend.
  • the thickness of the adhesive layer is preferably 10 ⁇ m or more and 20 ⁇ m or less.
  • Hardness (Martens hardness) of the adhesive layer is 1.0 N / mm 2 or more 2.5 N / mm 2 or less. If it is less than 1.0 N / mm 2 , since the hardness of the adhesive layer is too low, the adhesive strength with the back surface of the base material layer becomes strong. If it exceeds 2.5 N / mm 2 , the hardness of the adhesive layer is too high, and when the adherend has protrusions, it becomes difficult to follow the uneven shape of the adherend, so that sufficient adhesive strength is achieved. It is not preferable because it cannot be obtained and may be peeled off from the adherend.
  • the hardness of the adhesive layer can be adjusted by, for example, the hardness of a styrene elastomer and a polyolefin containing a vinyl-polyisoprene block blended in the adhesive layer. Furthermore, if two or more kinds of polyolefins are blended, it can be adjusted by the hardness of each polyolefin.
  • the base material layer and the adhesive layer are laminated by a coextrusion method.
  • the adhesive layer contains a styrene-based elastomer containing an anhydrous or hydrogenated vinyl-polyisoprene block
  • a release treatment for the base material layer is performed. Even if it does not give, it is easy to unwind the surface protective film from the wound body. Thereby, the efficiency of the sticking operation
  • there is a low possibility that the surface film is wasted because the base material layer is partially stretched and deformed, or the adhesive layer is partially peeled off.
  • the mold release process for ensuring the unwinding property from a winding body is unnecessary, the manufacturing cost of a surface protection film can be held down.
  • the adhesive layer contains a predetermined amount of polyolefin and tackifier, and the styrene elastomer has a styrene content of 5% by mass to 30% by mass, a triblock copolymer content of 80% by mass or more, glass Since the transition temperature is ⁇ 40 ° C. or higher and 20 ° C. or lower, the adhesive strength of the adhesive layer to the adherend is suitable as a surface protective film while ensuring good unwinding property from the wound body of the surface protective film. Can be adjusted to the range. Since problems such as peeling and adhesive residue are unlikely to occur, it can be suitably used for adherends having protrusions on the surface of a prism sheet or the like.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is 5 ⁇ m or more and 25 ⁇ m or less, the surface of the adherend having protrusions on the surface of a prism sheet or the like can be appropriately protected. That is, there is a low possibility that the adhesive layer is too thin and breaks the projections, or the adhesive layer is too thick and adhesive residue is generated at the time of peeling, or the unwinding property from the roll is reduced.
  • the hardness of the adhesive layer (Martens hardness) is 1.0 N / mm 2 or more 2.5 N / mm 2, such below, when the surface protective film was the rolled, even without applying a release treatment to the substrate layer, It is easy to unwind the surface protective film from the wound body. Moreover, if the hardness of the adhesive layer is too high, it becomes difficult to follow the uneven shape of the adherend, and sufficient adhesive strength cannot be obtained, and the possibility of peeling from the adherend is low. That is, the adhesive strength can be controlled by arbitrarily adjusting the hardness of the adhesive layer. For example, it can be adjusted by the hardness of the styrene-based elastomer and polyolefin blended in the adhesive layer.
  • the base material layer and the adhesive layer are laminated by a co-extrusion method, the base material layer and the adhesive layer can be laminated at once without a solvent, and a surface protection film is formed by a relatively simple manufacturing apparatus. Can do. Moreover, the manufacturing cost of the surface protective film can be reduced at a low cost by simplifying the manufacturing process. Furthermore, in the surface protective film formed by the co-extrusion method, the interlayer strength between the surface of the base material layer and the adhesive layer is strong, and there is a low possibility that an adhesive residue is generated when peeling from the adherend.
  • this invention is not limited to the above-mentioned embodiment, The change in the range which can achieve the objective of this invention, improvement, etc. are included in this invention.
  • the surface protective film including the base material layer and the adhesive layer is exemplified, but the present invention is not limited thereto, and for example, another functional layer such as an ultraviolet absorbing layer may be provided.
  • the adherend surface can be protected not only from physical contact but also from other factors such as ultraviolet rays.
  • specific materials and configurations in the implementation of the present invention may be other materials and configurations as long as the object of the present invention can be achieved.
  • Example 1 Styrenic elastomer containing vinyl-polyisoprene block having a styrene content of 20% by mass, a triblock copolymer content of 100% by mass, and a glass transition temperature of ⁇ 15 ° C.
  • This adhesive layer material and BPP (trade name PC-684S, manufactured by Sun Allomer Co., Ltd.), which is a base material layer material, are co-extruded by a two-layer coextrusion method so that the adhesive layer thickness is 11 ⁇ m and the base layer thickness is 39 ⁇ m. To obtain a surface protective film.
  • Example 2 A surface protective film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the mass ratio of RPP blended as polyolefin was 0.09 and the mass ratio of LLDPE blended was changed to 0.08.
  • Example 3 A surface protective film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the mass ratio of LLDPE blended as polyolefin was changed to 0.17 and RPP was not blended.
  • Example 4 Styrenic elastomer containing vinyl-polyisoprene block having a styrene content of 13% by mass, a triblock copolymer content of 100% by mass, and a glass transition temperature of ⁇ 32 ° C.
  • This adhesive layer material and BPP (trade name PC-684S, manufactured by Sun Allomer Co., Ltd.), which is a base material layer material, are co-extruded by a two-layer coextrusion method so that the adhesive layer thickness is 11 ⁇ m and the base material layer thickness is 39 ⁇ m. To obtain a surface protective film.
  • Example 1 A surface protective film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the mass ratio of RPP blended as polyolefin was changed to 0.17 and LLDPE was not blended.
  • Example 2 A surface protective film was obtained in the same manner as in Example 4 except that the mass ratio of LLDPE blended as polyolefin was changed to 0.17 and RPP was not blended.
  • Adhesive strength The surface protective films of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 2 were attached to a prism sheet made of an acrylic resin having a triangular shape with an apex angle of about 90 ° and a height of about 30 ⁇ m. The initial adhesive strength and the temporal adhesive strength were measured. The case where the measured value was in the range of 0.03 N / 25 mm or more and 0.15 N / 25 mm or less was designated as A, and the case where it was less than 0.03 N / 25 mm or more than 0.15 N / 25 mm was designated as B.
  • the surface protective film was pressure-bonded to the adherend (prism sheet) under conditions of a linear pressure of 0.38 MPa and 2 m / min, and stored at 23 ° C. for 24 hours. Then, using a tensile tester, the film was peeled off at a tensile rate of 0.3 m / min and 180 ° peel, and the resistance value (N / 25 mm) at that time was measured. (Adhesive strength over time) The surface protective film was pressure-bonded to the adherend (prism sheet) under conditions of a linear pressure of 0.38 MPa and 2 m / min, and stored at 50 ° C. for 1 week. Then, using a tensile tester, the film was peeled off at a tensile rate of 0.3 m / min and 180 ° peel, and the resistance value (N / 25 mm) at that time was measured.
  • Adhesive layer hardness (Martens hardness) The Martens hardness was measured using an ultra-micro hardness meter (manufactured by Fisher Instruments, HM2000S) at a test force of 1 mN and a load speed of 0.05 mN / sec.
  • the surface protective films of Examples 1 to 4 adopting the configuration of the present invention exhibit good adhesive strength and unwinding strength, and have stable adhesive force and unwinding property over a long period of time. You can see that it is maintained.
  • the surface protective film of Comparative Example 1 in which the Martens hardness of the adhesive layer exceeds 2.5 N / mm 2 has a weak initial and time-dependent adhesive strength.
  • the surface protection film of the comparative example 2 whose Martens hardness of an adhesion layer is less than 1.0 N / mm ⁇ 2 > has bad unwinding property.
  • the present invention can be used particularly as a surface protective film suitable for surface protection of an adherend having a projection on the surface of a prism sheet or the like.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)

Abstract

　ポリオレフィン系の基材層と、粘着層と、を備えた表面保護フィルムであって、前記粘着層がビニル－ポリイソプレンブロックを含むスチレン系エラストマーと、ポリオレフィンと、粘着付与剤と、を含有し、前記粘着層の硬度（マルテンス硬さ）が、１．０Ｎ／ｍｍ２以上２．５Ｎ／ｍｍ２以下である。

Description

表面保護フィルム
　本発明は、表面保護フィルムに関する。特に、プリズムシートなどの表面に突起状物を有する被着体の表面保護に好適な表面保護フィルムに関する。
　金属板やガラス板、合成樹脂板などの表面に仮着され、これら物品の表面が傷付けられたり、ゴミなどが付着したりするのを防止する表面保護フィルムが知られている（例えば、特許文献１～特許文献３）。
　例えば、特許文献１には、粘着剤層が、一般式Ａ－Ｂ－Ａで表されるブロック共重合体（但し、Ａはスチレン系重合体ブロック、Ｂはエチレンとブチレンとの共重合体ブロック）と、粘着付与樹脂と、を含有する組成物からなる粘着材層をポリオレフィン系樹脂基材とともに、共押し出し法などにより形成してなる表面保護フィルムが開示されている。
　特許文献１に記載の表面保護フィルムは、共押出し法による積層が可能で、粘着剤の無溶媒化を達成することができ、環境保護の観点や製造時の安全衛生面で優れている。また、製造工程を簡略化できることから、経済的にも優れている。
特開昭６１－１０３９７５号公報 特許２７１３５１９号公報 特開２０００－８０３３６号公報
　しかし、特許文献１に記載のような従来の表面保護フィルムは、ロール状に巻き取った巻重体として保管や移送などをする場合、基材の背面に巻重された粘着剤層が基材と強く粘着してしまうおそれがある。
　この結果、巻重体からの表面保護フィルムの巻き出しが妨げられ、被着体表面への貼着作業の効率が低下する。また、無理に巻き出そうとすると、基材が部分的に引き伸ばされて変形したり、粘着剤層が部分的に剥離されたりして、表面保護フィルムとして利用できなくなるおそれがある。
　従来、これらの問題を解決するため、基材の背面に対して、離型剤の塗布やコロナ処理等の離型処理が施されている。
　しかし、離型剤を用いる場合、基材とは強固に接着し、かつ粘着剤層とは接着しない特殊な離型剤が必要であるし、離型剤が粘着剤層に移行した場合には、表面保護フィルムの被着体への粘着力が低下するおそれがある。
　さらに、複雑な離型剤塗布工程やコロナ処理等の離型処理の実施により、表面保護フィルムの製造コストが増大するおそれがある。
　また、上記問題を解決するために、粘着強度を制御する手法も従来から試みられている。粘着強度を制御する方法としては、例えば、特許文献２ではスチレン系エラストマーのジブロック量を調整することで粘着強度を制御している。また、特許文献３では、粘着付与剤の配合量を調整することで粘着強度を制御している。
　しかしながら、特許文献２の方法では、ジブロック量を増やすことで粘着強度を上げることが出来るものの、ベトツキが強くなり巻重体製品からの巻きだしが不可能となってしまうという問題があった。
　また、特許文献３の方法では粘着強度と巻重体製品からの巻き出し性を両立させるためには配合量の調整範囲が狭すぎるといった問題があった。
　本発明の目的は、上述のような問題などを解決し、共押出し法による成形が可能であって、粘着層の硬度を所定範囲内で任意に調整することにより粘着強度の制御が可能であって、基材層の表面に対する剥離剤を塗布することなく巻重体からの巻き出し性が良好で、かつ長期にわたり安定した粘着力と巻きだし性を維持可能な表面保護フィルムを提供することである。さらには、粘着強度の制御を粘着層に配合するスチレン系エラストマーとポリオレフィンの少なくとも何れか一方の硬度によって調整可能な表面保護フィルムを提供することである。
　本発明の表面保護フィルムは、ポリオレフィン系の基材層と、粘着層と、を備えた表面保護フィルムであって、前記粘着層がビニル－ポリイソプレンブロックを含むスチレン系エラストマーと、ポリオレフィンと、粘着付与剤と、を含有し、前記粘着層の硬度（マルテンス硬さ）が１．０Ｎ／ｍｍ２以上２．５Ｎ／ｍｍ２以下であることを特徴とする。
　また、本発明では、前記ビニル－ポリイソプレンブロックを含むスチレン系エラストマーに対する前記ポリオレフィンの質量比が０．１以上２以下であるとともに、前記ビニル－ポリイソプレンブロックを含むスチレン系エラストマーに対する前記粘着付与剤の質量比が０．０３以上１以下であることが好ましい。
　さらに本発明では、前記スチレン系エラストマーは、スチレン含有量が５質量％以上３０質量％以下、トリブロック共重合体の含有量が８０質量％以上、ガラス転移温度が－４０℃以上２０℃以下であることが好ましい。
　そして本発明では、前記粘着層の厚みは、５μｍ以上２５μｍ以下であることが好ましい。
　さらに本発明では、前記粘着層が共押出法によって積層されることが好ましい。
　本発明によれば、共押出し法による成形が可能であって、粘着層の硬度を所定範囲内で任意に調整することにより粘着強度の制御が可能であって、基材層の表面に対する剥離剤を塗布することなく巻重体からの巻き出し性が良好で、かつ長期にわたり安定した粘着力と巻きだし性を維持可能な表面保護フィルムを提供することができる。さらには、粘着強度の制御を粘着層に配合するスチレン系エラストマーとポリオレフィンの少なくとも何れか一方の硬度によって調整可能な表面保護フィルムを提供することができる。
　以下、本発明の実施形態を説明する。
　本実施形態の表面保護フィルムは、基材層と、粘着層と、を備えている。
　基材層は、表面保護フィルムの支持体として一般的に用いられるシートまたはフィルムであれば特に限定されるものではないが、例えば、ポリオレフィン系などの材料により形成されたフィルムが挙げられる。
　基材層として利用できるポリオレフィンとしては、例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、エチレン－αオレフィン共重合体、エチレン－酢酸ビニル共重合体、エチレン－エチルアクリレート共重合体、エチレン－メチルメタクリレート共重合体、エチレン－n－ブチルアクリレート共重合体、ポリプロピレン(ホモポリマー、ランダムコポリマー、ブロックコポリマー)などが挙げられる。なお、これらの樹脂は単独で用いてもよく、任意の組み合わせによる混合物として用いてもよい。特に、ブロックコポリマーのポリプロピレン（ＢＰＰ）が基材層の材料として好ましい。ＢＰＰを使用することにより、基材層表面が粗面化され、更に巻き出し性が向上するとともに、引裂強度や衝撃強度が向上する。更には耐熱性・剛性を付与することができる。
　また、基材層には必要に応じて顔料、老化防止剤、安定剤、紫外線吸収剤などの添加剤を配合してもよい。
　さらに、基材層は複数の層で形成されてもよい。単層または複数層からなる基材層のトータルの厚さとしては、例えば、３０μｍ以上８０μｍ以下が好適である。
　粘着層は、ビニル－ポリイソプレンブロックを含むスチレン系エラストマーと、ポリオレフィンと、粘着付与剤と、を含有している。
　粘着層に配合されるビニル－ポリイソプレンブロックを含むスチレン系エラストマーは、一般式（１）または一般式（２）で表されるブロック共重合体である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
　一般式（１）および一般式（２）中、Ａはスチレンブロック、Ｂは下記一般式（３）で表される無水添のビニル－ポリイソプレンブロックまたはこれに水添したビニル－ポリイソプレンブロックである。なお、スチレン系エラストマーには、未カップリングのスチレンブロック、および、未カップリングの水添または無水添のビニル－ポリイソプレンブロックも含まれる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
　ビニル－ポリイソプレンブロックを含むスチレン系エラストマーは、スチレン含有量が５質量％以上３０質量％以下、好ましくは１０質量％以上２５質量％以下である。ここで、スチレン含有量が５質量％未満では、硬度が低く粘着強度が強すぎるため、被着体からの剥離時に糊残りが生じる可能性があり好ましくない。特に、プリズムシートなどの表面に突起状物を有する被着体において糊残りが発生しやすい。スチレン含有量が３０質量％を超えると、硬度が高すぎるため被着体への粘着強度が弱く剥離する可能性があり好ましくない。特に、プリズムシートなどの表面に突起状物を有する被着体において剥離が発生しやすい。
　ここで、スチレン含有量とは、ビニル－ポリイソプレンブロックを含むスチレン系エラストマー全量に対するスチレンブロックの含有量である。
　スチレン含有量は、例えば、次の方法によって求められる。
　すなわち、保護フィルムの粘着層中に含まれるブロック共重合体組成物を少量のヘキサンに溶解した後、過剰のアセトンを加えてアセトン不溶分と可溶分に分離し、不溶分についてＮＭＲ（核磁気共鳴スペクトル法）測定を行い、スペクトルの積分強度比により算出する。
　トリブロック共重合体とは、上記一般式（１）で表されるブロック共重合体である。
　トリブロック共重合体含有量は８０質量％、好ましくは９０質量％以上である。トリブロック共重合体の含有量が８０質量％未満では、被着体への粘着強度が強すぎるため、剥離時に糊残りが生じる可能性があり好ましくない。また、基材層の背面との粘着強度が強くなるため、巻重体からの巻き出し性が低下する可能性があり好ましくない。
　トリブロック共重合体の含有量は、例えば、次の方法によって求められる。
　すなわち、保護フィルムの粘着層中に含まれるブロック共重合体組成物をテトラハイドロフラン（ＴＨＦ）に溶解し、東ソー（株）製ＧＳ５０００ＨおよびＧ４０００Ｈの液体クロマトグラフ用カラムをそれぞれ２段ずつ、計４段を直列につなぎ、移動相にＴＨＦを用いて、温度４０℃、流量１ｍｌ／分の条件下で高速液体クロマトグラフィを実施する。得られたチャートからカップリング成分、つまり、トリブロック共重合体に対応するピーク面積を求める。このピーク面積の、全体のピーク面積に対する１００分率を、トリブロック共重合体の含有量とする。
　ビニル－ポリイソプレンブロックを含むスチレン系エラストマーのガラス転移温度は－４０℃以上２０℃以下である。ビニル－ポリイソプレンブロックを含むスチレン系エラストマーのガラス転移温度が－４０℃未満では、表面保護フィルムの通常の使用温度領域（例えば、－２０℃～４０℃）での粘着強度が発現しにくく、被着体から剥離する可能性があり好ましくない。特に、プリズムシートなどの表面に突起状物を有する被着体において剥離が発生しやすい。
　ガラス転移温度は、例えば、次の方法によって求められる。
　保護フィルムの粘着層中に含まれるブロック共重合体組成物を少量のヘキサンに溶解した後、過剰のアセトンを加えてアセトン不溶分と可溶分に分離する。不溶分を示差走査熱量計にて室温から２０℃／分の割合で昇温させ、発熱量を測定して吸熱曲線を作成する。吸熱曲線に２本の延長線を引き、延長線間の１／２直線と吸熱曲線の交点からガラス転移温度を求める。
　ビニル－ポリイソプレンブロックの含有量は、例えば、次の方法によって求められる。
　粘着層の原料ペレットを重クロロホルムに溶解し、ＮＭＲ（核磁気共鳴スペクトル法）測定を行い、スペクトルの積分強度比により算出する。
　なお、当該ビニル－ポリイソプレンブロックを含むスチレン系エラストマーは水素添加されていてもいなくても構わない。
　粘着層に配合されるポリオレフィンとしては、例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、エチレン－αオレフィン共重合体、エチレン－酢酸ビニル共重合体、エチレン－エチルアクリレート共重合体、エチレン－メチルメタクリレート共重合体、エチレン－n－ブチルアクリレート共重合体、ポリプロピレン(ホモポリマー、ランダムコポリマー、ブロックコポリマー)などが挙げられる。これらのポリオレフィンのうち、ポリプロピレンが粘着層の材料として好ましい。ポリプロピレンは、無水添または水添のビニル－ポリイソプレンブロックを含むスチレン系エラストマーとの相溶性がよく、また耐熱性に優れ、更にブリードによる被着体の汚染が発生しにくい。
　また、配合されるポリオレフィンは１種に限らず、２種以上を混合して用いても構わない。
　粘着層に配合される粘着付与剤としては、スチレン系エラストマーの水添または無水添のビニル－ポリイソプレンブロックに選択的に相溶する樹脂を利用することができる。
　このような樹脂としては、例えば、脂肪族炭化水素樹脂、テルペン樹脂、クマロン・インデン樹脂、芳香族炭化水素樹脂、ロジン樹脂などが挙げられる。
　また、粘着層には、必要に応じて、液状ポリマーやパラフィンオイルなどの軟化剤、充填剤、顔料、老化防止剤、安定剤、紫外線吸収剤などの添加剤を配合してもよい。
　粘着層に配合される割合は、ビニル－ポリイソプレンブロックを含むスチレン系エラストマーに対するポリオレフィンの質量比が０．１以上２以下であるとともに、ビニル－ポリイソプレンブロックを含むスチレン系エラストマーに対する粘着付与剤の質量比が０．０３以上１以下である。
　ここで、ビニル－ポリイソプレンブロックを含むスチレン系エラストマーに対するポリオレフィンの質量比が０．１未満であると、被着体への粘着強度が強すぎるため、剥離時に糊残りが生じる可能性があり好ましくない。また、基材層の背面との粘着強度が強くなるため、巻重体からの巻き出し性が低下する可能性があり好ましくない。ビニル－ポリイソプレンブロックを含むスチレン系エラストマーに対するポリオレフィンの質量比が２を超えると、粘着強度が弱くなり、被着体表面からの剥離が発生するおそれがある。特に、プリズムシートなどの表面に突起状物を有する被着体において剥離が発生しやすい。
　なお、ビニル－ポリイソプレンブロックを含むスチレン系エラストマーに対するポリオレフィンの質量比は、好ましくは０．１５以上１以下、より好ましくは０．２以上０．６以下である。
　ビニル－ポリイソプレンブロックを含むスチレン系エラストマーに対する粘着付与剤の質量比が０．０３未満では、粘着強度が弱くなり、被着体表面からの剥離が発生するおそれがある。特に、プリズムシートなどの表面に突起状物を有する被着体において剥離が発生しやすい。ビニル－ポリイソプレンブロックを含むスチレン系エラストマーに対する粘着付与剤の質量比が１を超えると、ブリードによる被着体の汚染や、凝集力の低下を招く可能性があり好ましくない。
　なお、粘着付与剤の含有量は、好ましくは０．０５以上０．５以下である。
　粘着層の厚みは、５μｍ以上２５μｍ以下である。ここで、粘着層の厚みが５μｍ未満では、被着体が突起状物を有する場合に、その先端を破損するおそれがあり好ましくない。また、粘着強度が低下し、被着体からの剥離が発生する可能性があり好ましくない。粘着層の厚みが２５μｍを超えると、粘着強度が強すぎるため、被着体からの剥離時に糊残りが生じる可能性があり好ましくない。また、基材層の背面との粘着強度が強くなるため、巻重体からの巻き出し性が低下する可能性があり好ましくない。
　なお、粘着層の厚みは、好ましくは１０μｍ以上２０μｍ以下である。
　粘着層の硬度（マルテンス硬さ）は、１．０Ｎ／ｍｍ２以上２．５Ｎ／ｍｍ２以下である。１．０Ｎ／ｍｍ２未満では粘着層の硬度が低すぎるために基材層の背面との粘着強度が強くなるため、巻重体からの巻き出し性が低下する可能性があり好ましくない。２．５Ｎ／ｍｍ２を超えると粘着層の硬度が高すぎるため、被着体が突起状物を有する場合、被着体の凹凸形状に追従することが困難になるため、十分な粘着強度を得ることができず、被着体から剥離する可能性があり好ましくない。
　粘着層の硬度は、例えば粘着層に配合すビニル－ポリイソプレンブロックを含むスチレン系エラストマーとポリオレフィンの硬度により調整可能である。さらに、配合されるポリオレフィンが２種以上であれば、各ポリオレフィンの硬度によっても調整可能である。
　本実施形態において、基材層および粘着層は、共押出法によって積層される。
[実施形態の効果]
　上述の実施形態によれば、次のような効果を奏することができる。
　本実施形態によれば、粘着層が、無水添または水添のビニル－ポリイソプレンブロックを含むスチレン系エラストマーを含有するので、表面保護フィルムを巻重体とした場合に、基材層に対する離型処理を施さなくても、巻重体からの表面保護フィルムの巻き出しが容易である。
　これにより、被着体表面への表面保護フィルムの貼着作業の効率を向上することができる。また、基材層が部分的に引き伸ばされて変形したり、粘着層が部分的に剥離されたりして、表面フィルムが無駄になる可能性も低い。さらに、巻重体からの巻き出し性を確保するための離型処理が不要なので、表面保護フィルムの製造コストを抑えることができる。
　粘着層が、所定量のポリオレフィンおよび粘着付与剤を含有するとともに、スチレン系エラストマーは、スチレン含有量が５質量％以上３０質量％以下、トリブロック共重合体の含有量が８０質量％以上、ガラス転移温度が－４０℃以上２０℃以下であるので、表面保護フィルムの巻重体からの良好な巻き出し性を確保しつつ、粘着層の被着体への粘着強度を、表面保護フィルムとして適切な範囲に調整することができる。
　剥離や糊残り等の不具合が発生しにくいので、プリズムシートなどの表面に突起状物を有する被着体にも好適に用いることができる。
　粘着層の厚みは、５μｍ以上２５μｍ以下なので、プリズムシートなどの表面に突起状物を有する被着体の表面を適切に保護することができる。
　すなわち、粘着層が薄すぎて突起状物を破損したり、粘着層が厚すぎて剥離時に糊残りが生じたり、巻重体からの巻き出し性が低下する可能性が低い。
　粘着層の硬度（マルテンス硬さ）は１．０Ｎ／ｍｍ２以上２．５Ｎ／ｍｍ２以下なので、表面保護フィルムを巻重体とした場合に、基材層に対する離型処理を施さなくても、巻重体からの表面保護フィルムの巻き出しが容易である。
　また、粘着層の硬度が高すぎることによって被着体の凹凸形状に追従することが困難になり、十分な粘着強度を得ることができず、被着体から剥離するといった可能性が低い。
　すなわち、粘着層の硬度を任意に調整することにより粘着強度の制御が可能になる。例えば粘着層に配合するスチレン系エラストマーとポリオレフィンの硬度により調整可能である。
　基材層および前記粘着層が共押出法によって積層されるので、基材層と粘着層とを無溶剤で一度に積層させることができ、比較的簡単な製造装置により表面保護フィルムを形成することができる。また、製造工程の簡略化により、表面保護フィルムの製造コストを安価に抑えることができる。さらに、共押出法により形成した表面保護フィルムにおいては、基材層の表面と粘着層との層間強度が強く、被着体からの剥離時に糊残りが発生する可能性が低い。
[変形例]
　なお、本発明は、上述の実施形態に限定されるものではなく、本発明の目的を達成できる範囲での変更、改良などは、本発明に含まれるものである。
　本実施形態において、基材層と粘着層とを備えた表面保護フィルムを例示したが、これに限らず、例えば、紫外線吸収層などの他の機能層を設けた構成としてもよい。この場合、物理的接触のみならず紫外線などの他の要因からも被着体表面を保護することができる。
　その他、本発明の実施における具体的な材料および構成などは、本発明の目的を達成できる範囲で他の材料および構成などとしてもよい。
　次に、実施例および比較例を挙げて本発明をさらに詳しく説明する。なお、本発明はこれらの実施例の記載内容に何ら制限されるものではない。
（実施例１）
　スチレン含有量が２０質量％、トリブロック共重合体の含有量が１００質量％、ガラス転移温度が－１５℃の、ビニル－ポリイソプレンブロックを含むスチレン系エラストマー（クラレ社製、商品名ハイブラー７１２５硬度６４（ＪＩＳ（Japanese Industrial Standard）　Ｋ－６２５３）)に対して、ポリオレフィンとしてＲＰＰ（日本ポリプロ社製、商品名ウィンテックＷＦＷ－４、マルテンス硬さ４３．４)を質量比で０．１３、ＬＬＤＰＥ（プライムポリマー社製、商品名モアテック１０１８Ｇ、マルテンス硬さ９．９)を質量比で０．０４、粘着付与剤 （出光興産製、商品名アイマーブＰ－１４０）を質量比で０．１７、それぞれ混合して粘着層材料とした。
　この粘着層材料と、基材層材料であるＢＰＰ（サンアロマー社製、商品名ＰＣ－６８４Ｓ）とを、２層共押出し法にて、粘着層厚み１１μｍ、基材層厚み３９μｍとなるよう共押出させて、表面保護フィルムを得た。
（実施例２）
　ポリオレフィンとして配合するＲＰＰの質量比を０．０９、ＬＬＤＰＥを配合する質量比を０．０８に変更した以外は、実施例１と同様にして表面保護フィルムを得た。
（実施例３）
　ポリオレフィンとして配合するＬＬＤＰＥの質量比を０．１７に変更し、ＲＰＰを配合しなかった以外は、実施例１と同様にして表面保護フィルムを得た。
（実施例４）
　スチレン含有量が１３質量％、トリブロック共重合体の含有量が１００質量％、ガラス転移温度が－３２℃の、ビニル－ポリイソプレンブロックを含むスチレン系エラストマー（クラレ社製、商品名ハイブラー７３１１、硬度４１（ＪＩＳ　Ｋ－６２５３）)に対して、ポリオレフィンとしてＲＰＰ（日本ポリプロ社製、商品名ウィンテックＷＦＷ－４、マルテンス硬さ４３．４Ｎ／ｍｍ２)を質量比で０．１７、粘着付与剤 （出光興産製、商品名アイマーブＰ－１４０）を質量比で０．１７、それぞれ混合して粘着層材料とした。
　この粘着層材料と、基材層材料であるＢＰＰ（サンアロマー社製、商品名ＰＣ－６８４Ｓ）とを、２層共押出し法にて、粘着層厚み１１μｍ、基材層厚み３９μｍとなるよう共押出させて、表面保護フィルムを得た。
（比較例１）
　ポリオレフィンとして配合するＲＰＰの質量比を０．１７に変更し、ＬＬＤＰＥを配合しなかった以外は、実施例１と同様にして表面保護フィルムを得た。
（比較例２）
　ポリオレフィンとして配合するＬＬＤＰＥの質量比を０．１７に変更し、ＲＰＰを配合しなかった以外は、実施例４と同様にして表面保護フィルムを得た。
[評価方法]
（１）粘着強度
　実施例１から実施例５および比較例１から比較例２の表面保護フィルムを、頂角約９０°、高さ約３０μｍの断面三角形状をしたアクリル樹脂製のプリズムシートに貼付し、初期粘着強度及び経時粘着強度を測定した。測定した値が０．０３N／２５mm以上０．１５N／２５mm以下の範囲内の場合をＡ、０．０３N／２５mm未満または０．１５N／２５mmを超える場合をＢとした。
（初期粘着強度）
　線圧０．３８ＭＰａ、２ｍ／ｍｉｎの条件下で、表面保護フィルムを被着体（プリズムシート）に圧着し、２３℃にて２４時間保存した。
　その後、引張り試験機を用い、引張り速度０．３ｍ／分、１８０°ピールにて剥離し、その時の抵抗値（Ｎ／２５ｍｍ）を測定した。
（経時粘着強度）
　線圧０．３８ＭＰａ、２ｍ／ｍｉｎの条件下で、表面保護フィルムを被着体（プリズムシート）に圧着し、５０℃にて１週間保存した。
　その後、引張り試験機を用い、引張り速度０．３ｍ／分、１８０°ピールにて剥離し、その時の抵抗値（Ｎ／２５ｍｍ）を測定した。
（２）粘着層硬度（マルテンス硬さ）
　超微小硬度計（フィッシャー・インストルメンツ社製、ＨＭ２０００Ｓ）を用い、試験力を１ｍＮ、負荷速度を０．０５ｍＮ／ｓｅｃとして、マルテンス硬さを測定した。
（３）巻き出し強度
　線圧０．３８ＭＰａ、２ｍ／ｍｉｎの条件下で、表面保護フィルムの粘着面と基材層の背面とを圧着し、２３℃にて５分間保存した。
　その後、引張り試験機を用い、引張り速度０．３ｍ／分、９０°ピールにて剥離し、その時の抵抗値（Ｎ／２５ｍｍ）を測定した。０．５Ｎ／２５ｍｍ以下の場合をＡ、０．５Ｎ／２５ｍｍを超える場合をＢとした。
［評価結果］
　以上の評価結果を以下の表１にまとめる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
 
　表１から明らかなように、本発明の構成を採用した実施例１～実施例４の表面保護フィルムは良好な粘着強度および巻き出し強度を示し、長期に亘り安定した粘着力と巻き出し性を維持していることが分かる。
　これに対して、粘着層のマルテンス硬さが２．５Ｎ／ｍｍ２を超える比較例１の表面保護フィルムは、初期および経時の粘着強度が弱いことが分かる。
　また、粘着層のマルテンス硬さが１．０Ｎ／ｍｍ２未満の比較例２の表面保護フィルムは、巻き出し性が悪いことが分かる。
　本発明は、特に、プリズムシートなどの表面に突起状物を有する被着体の表面保護に好適な表面保護フィルムとして利用することができる。

Claims (5)

  1. 　ポリオレフィン系の基材層と、粘着層と、を備えた表面保護フィルムであって、
    　前記粘着層がビニル－ポリイソプレンブロックを含むスチレン系エラストマーと、ポリオレフィンと、粘着付与剤と、を含有し、
    　前記粘着層の硬度（マルテンス硬さ）が１．０Ｎ／ｍｍ２以上２．５Ｎ／ｍｍ２以下である
    　ことを特徴とする表面保護フィルム。
  2. 　請求項１に記載の表面保護フィルムであって、
    　前記ビニル－ポリイソプレンブロックを含むスチレン系エラストマーに対する前記ポリオレフィンの質量比が０．１以上２以下であるとともに、前記ビニル－ポリイソプレンブロックを含むスチレン系エラストマーに対する前記粘着付与剤の質量比が０．０３以上１以下である
    　ことを特徴とした表面保護フィルム。
  3. 　請求項１に記載の表面保護フィルムであって、
    　前記スチレン系エラストマーは、
    　スチレン含有量が５質量％以上３０質量％以下、
    　トリブロック共重合体の含有量が８０質量％以上、
    　ガラス転移温度が－４０℃以上２０℃以下である
    　ことを特徴とした表面保護フィルム。
  4. 　請求項１から請求項３までのいずれか一項に記載の表面保護フィルムであって、
    　前記粘着層の厚みは、５μｍ以上２５μｍ以下である
    　ことを特徴とした表面保護フィルム。
  5. 　請求項１から請求項４までのいずれか一項に記載の表面保護フィルムであって、
    　前記粘着層が共押出法によって積層される
    　ことを特徴とした表面保護フィルム。
PCT/JP2009/070033 2008-12-01 2009-11-27 表面保護フィルム WO2010064583A1 (ja)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US13/132,162 US8592046B2 (en) 2008-12-01 2009-11-27 Surface protective film
CN2009801479519A CN102227481A (zh) 2008-12-01 2009-11-27 表面保护膜

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2008306410A JP5466852B2 (ja) 2008-12-01 2008-12-01 表面保護フィルム
JP2008-306410 2008-12-01

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2010064583A1 true WO2010064583A1 (ja) 2010-06-10

Family

ID=42233234

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2009/070033 WO2010064583A1 (ja) 2008-12-01 2009-11-27 表面保護フィルム

Country Status (6)

Country Link
US (1) US8592046B2 (ja)
JP (1) JP5466852B2 (ja)
KR (1) KR20110091572A (ja)
CN (1) CN102227481A (ja)
TW (1) TW201026502A (ja)
WO (1) WO2010064583A1 (ja)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2013011561A1 (ja) * 2011-07-19 2013-01-24 ニチバン株式会社 粘着剤組成物、粘着シート及び粘着シートの製造方法
CN103119114A (zh) * 2010-10-05 2013-05-22 出光统一科技株式会社 表面保护膜
CN103314312A (zh) * 2010-12-27 2013-09-18 三菱丽阳株式会社 层积结构体以及加工品的制造方法
WO2014069604A1 (ja) * 2012-11-02 2014-05-08 出光興産株式会社 粘接着剤組成物及びこれを用いた粘着テープ
JP2016196650A (ja) * 2010-12-01 2016-11-24 東洋紡株式会社 粘着剤及び粘着フィルム

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5288733B2 (ja) * 2007-05-31 2013-09-11 出光ユニテック株式会社 表面保護フィルム
TW201250783A (en) * 2011-03-24 2012-12-16 Sumitomo Bakelite Co Adhesive tape for processing semiconductor wafer or the like
CN103709947A (zh) * 2012-09-28 2014-04-09 日东电工株式会社 表面保护片
JP6039693B2 (ja) 2013-01-18 2016-12-07 ニチバン株式会社 粘着剤組成物、粘着シート及び粘着シートの製造方法
JP6318144B2 (ja) * 2013-03-27 2018-04-25 株式会社クラレ 積層体、保護フィルム及び積層体の製造方法
JP6615614B2 (ja) 2013-11-21 2019-12-04 株式会社クラレ 表面保護フィルム
KR102416740B1 (ko) * 2015-08-21 2022-07-05 도레이 필름 카코우 가부시키가이샤 표면 보호 필름
KR102473674B1 (ko) * 2015-12-23 2022-12-01 삼성전자주식회사 보상 필름 및 그 제조 방법
JP6901665B2 (ja) * 2016-01-22 2021-07-14 東レフィルム加工株式会社 積層体
KR101866901B1 (ko) * 2016-10-12 2018-06-14 한국기계연구원 다층형 캐리어 필름 및 이를 이용한 소자 전사 방법과 이 방법을 이용하여 전자제품을 제조하는 전자제품 제조방법
KR101885158B1 (ko) * 2016-11-14 2018-08-06 한국기계연구원 경도가변 캐리어 필름
CN112048253B (zh) * 2020-09-04 2022-04-12 浙江洁美电子科技股份有限公司 一种自粘型保护膜

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH05194923A (ja) * 1991-01-31 1993-08-03 Sekisui Chem Co Ltd 粘着剤組成物及びそれを用いた粘着テープもしくはシート、又は表面保護フィルム
JPH10298514A (ja) * 1997-04-28 1998-11-10 Mitsui Chem Inc 表面保護フィルム
JP2000136367A (ja) * 1998-11-02 2000-05-16 Nitto Denko Corp 表面保護フィルム用の粘着性組成物及び表面保護フィルム
JP2002249613A (ja) * 2001-02-23 2002-09-06 Sanwa Kako Co Ltd トルマリン鉱石入り制振性樹脂連続気泡体及びその製造方法
WO2008149708A1 (ja) * 2007-05-31 2008-12-11 Idemitsu Unitech Co., Ltd. 表面保護フィルム

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07116410B2 (ja) 1984-10-27 1995-12-13 日東電工株式会社 表面保護用接着フィルム
US5286781A (en) * 1991-04-18 1994-02-15 Sekisui Chemical Co., Ltd. Pressure sensitive adhesive composition and pressure sensitive adhesive tape or sheet making use of the same
GB9201096D0 (en) * 1992-01-20 1992-03-11 Unilever Plc Tube-forming apparatus
JP4188464B2 (ja) 1998-09-08 2008-11-26 日東電工株式会社 表面保護フィルム
US6649681B2 (en) * 2000-02-03 2003-11-18 Ferro Corporation Adhesive composition primarily intended for use in medical applications
JP4825508B2 (ja) * 2005-12-14 2011-11-30 フタムラ化学株式会社 表面保護フィルム用支持基材及び表面保護フィルム

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH05194923A (ja) * 1991-01-31 1993-08-03 Sekisui Chem Co Ltd 粘着剤組成物及びそれを用いた粘着テープもしくはシート、又は表面保護フィルム
JPH10298514A (ja) * 1997-04-28 1998-11-10 Mitsui Chem Inc 表面保護フィルム
JP2000136367A (ja) * 1998-11-02 2000-05-16 Nitto Denko Corp 表面保護フィルム用の粘着性組成物及び表面保護フィルム
JP2002249613A (ja) * 2001-02-23 2002-09-06 Sanwa Kako Co Ltd トルマリン鉱石入り制振性樹脂連続気泡体及びその製造方法
WO2008149708A1 (ja) * 2007-05-31 2008-12-11 Idemitsu Unitech Co., Ltd. 表面保護フィルム

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103119114A (zh) * 2010-10-05 2013-05-22 出光统一科技株式会社 表面保护膜
JP2016196650A (ja) * 2010-12-01 2016-11-24 東洋紡株式会社 粘着剤及び粘着フィルム
CN103314312A (zh) * 2010-12-27 2013-09-18 三菱丽阳株式会社 层积结构体以及加工品的制造方法
WO2013011561A1 (ja) * 2011-07-19 2013-01-24 ニチバン株式会社 粘着剤組成物、粘着シート及び粘着シートの製造方法
WO2014069604A1 (ja) * 2012-11-02 2014-05-08 出光興産株式会社 粘接着剤組成物及びこれを用いた粘着テープ
JPWO2014069604A1 (ja) * 2012-11-02 2016-09-08 出光興産株式会社 粘接着剤組成物及びこれを用いた粘着テープ

Also Published As

Publication number Publication date
TW201026502A (en) 2010-07-16
JP2010126711A (ja) 2010-06-10
KR20110091572A (ko) 2011-08-11
JP5466852B2 (ja) 2014-04-09
CN102227481A (zh) 2011-10-26
US20110236676A1 (en) 2011-09-29
US8592046B2 (en) 2013-11-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5466852B2 (ja) 表面保護フィルム
JP5288733B2 (ja) 表面保護フィルム
WO2012046720A1 (ja) 表面保護フィルム
JP5127903B2 (ja) 表面保護フィルム
KR100225664B1 (ko) 압력 민감 점착 조성물 및 이것을 사용한 압력 민감 점착 테이프 또는 시트
JP6615614B2 (ja) 表面保護フィルム
CN102459485A (zh) 可拉伸剥离压敏粘合剂
JP5155527B2 (ja) 表面保護フィルム
JP5879111B2 (ja) 表面保護フィルム
JP2013194130A (ja) 塗膜保護シート
JP2015074771A (ja) 表面保護フィルム
TW201800532A (zh) 特別適用於曲面之壓敏性黏著劑
JP5530090B2 (ja) 表面保護フィルム
JP5879110B2 (ja) 粘着剤組成物、および表面保護フィルム
JP6454183B2 (ja) 表面保護フィルム、及び、表面保護フィルム付きプリズムシート
JP2003055619A (ja) 表面保護フィルム
JP2009191104A (ja) 表面保護フィルム
JP7393126B2 (ja) 粘着テープ

Legal Events

Date Code Title Description
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 200980147951.9

Country of ref document: CN

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 09830350

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 13132162

Country of ref document: US

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 20117015083

Country of ref document: KR

Kind code of ref document: A

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 09830350

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1