WO2010038436A1 - インクジェット記録用インク組成物 - Google Patents

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WO2010038436A1
WO2010038436A1 PCT/JP2009/005008 JP2009005008W WO2010038436A1 WO 2010038436 A1 WO2010038436 A1 WO 2010038436A1 JP 2009005008 W JP2009005008 W JP 2009005008W WO 2010038436 A1 WO2010038436 A1 WO 2010038436A1
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WO
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ink
water
ink composition
soluble
alkanediol
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PCT/JP2009/005008
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English (en)
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水谷啓
小金平修一
佐藤広法
上林将史
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セイコーエプソン株式会社
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Publication date
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    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/30—Inkjet printing inks
    • C09D11/38—Inkjet printing inks characterised by non-macromolecular additives other than solvents, pigments or dyes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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    • C09D11/30—Inkjet printing inks
    • C09D11/32—Inkjet printing inks characterised by colouring agents
    • C09D11/322—Pigment inks
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
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    • B41M5/0023—Digital printing methods characterised by the inks used
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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    • B41M5/0041—Digital printing on surfaces other than ordinary paper
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    • B41M5/0041—Digital printing on surfaces other than ordinary paper
    • B41M5/0064—Digital printing on surfaces other than ordinary paper on plastics, horn, rubber, or other organic polymers

Definitions

  • the present invention relates to an ink composition for ink-jet recording that can obtain a high-quality recorded matter even on various recording media, particularly on a recording medium with low water absorption, such as synthetic paper and printing paper.
  • the inkjet recording method is a printing method in which printing is performed by causing ink droplets to fly and adhere to a recording medium such as paper. Due to recent advances in inkjet recording technology, inkjet recording methods have been used in the field of high-definition printing that has been realized by silver salt photography and offset printing. Along with that, high gloss recording media comparable to photographic paper and art paper used in the field of silver salt photography and offset printing, so-called special paper, is used for inkjet recording, and glossiness equivalent to silver salt photography. Ink for ink jet recording that can realize an image having the above has been developed. Ink-jet recording inks have been developed that can achieve image quality comparable to that of silver halide photographs even when plain paper is used.
  • DTP desktop publishing
  • the main printing paper is a coated paper having a coating layer for receiving oil-based ink on its surface, but has a feature that the ink absorption capacity of the coating layer with respect to water-based ink is poor. For this reason, when water-based pigment ink generally used for ink jet recording is used, the permeability of the ink into the recording medium (printing paper) is low, and blurring and uneven aggregation may occur in the image.
  • Patent Document 1 a polysiloxane compound is used as a surfactant, and an alkanediol such as 1,2-hexanediol is added as a dissolution aid.
  • an alkanediol such as 1,2-hexanediol
  • Patent Document 2 JP-A-2003-213179
  • Patent Document 3 JP-A-2003-253167
  • Patent Document 4 JP-A-2006-249429
  • the present inventors have now disclosed an ink jet containing a slightly water-soluble alkanediol, a water-soluble alkanediol, a water-soluble 1,2-alkanediol, dialkylene glycol, and a water-soluble alkanetriol or saccharide.
  • a recording ink composition By using a recording ink composition, a high-quality image without white streaks or roughness even when printed at a low resolution on a low-absorbent recording medium for aqueous ink such as printing paper.
  • the present invention is based on such knowledge.
  • the object of the present invention is to realize a high-quality image without white streaks or roughness even when printed at a low resolution on a low-absorbent recording medium for aqueous ink such as printing paper. It is to provide an ink composition that can be used.
  • the ink composition for ink jet recording according to the present invention is an ink composition for ink jet recording comprising at least a colorant, water, and a surfactant, Further, it comprises a slightly water-soluble alkanediol, a water-soluble 1,2-alkanediol, dialkylene glycol, and a water-soluble alkanetriol or saccharide.
  • an ink capable of realizing a high-quality image without white streaks or roughness even when printed at a low resolution on a low-absorbent recording medium for water-based ink such as printing paper.
  • a composition can be provided.
  • FIG. 1 is a graph showing the solubility of 1,2-octanediol when each alcohol solvent is added to an 1,2-octanediol aqueous solution.
  • FIG. 2 is a diagram showing two print patterns used in the evaluation of ink weight variation.
  • hydrocarbon group portion of alkanediol, dialkylene glycol, and alkanetriol may be either linear or branched.
  • Water-soluble means that the solubility in water at 20 ° C. (the amount of solute with respect to 100 g of water) is 10.0 g or more, and poorly water-soluble means the solubility in water (100 g of water). It means that the amount of solute relative to 1.0 g is less than 1.0 g.
  • An ink composition for ink jet recording is an ink composition for ink jet recording comprising at least a colorant, water, and a surfactant, and further comprises a slightly water-soluble alkanediol and a water-soluble ink composition. It comprises 1,2-alkanediol, dialkylene glycol, and a water-soluble alkanetriol or saccharide.
  • ⁇ Ink composition> printing paper, especially art paper, POD use paper (for example, Ricoh Business Coat Gloss 100 manufactured by Ricoh Co., Ltd.), laser printer, etc., which has relatively high ink absorption capability.
  • POD use paper for example, Ricoh Business Coat Gloss 100 manufactured by Ricoh Co., Ltd.
  • laser printer etc.
  • paper for example, Seiko Epson Corporation, LPCCTA4, etc.
  • aggregation of ink is suppressed, and even when printed at a low resolution, a high-quality image without white streaks or roughness can be realized, and ejection stability is improved.
  • an excellent ink composition can be realized.
  • ink aggregation means a single color when printed in a single color (for example, a single color on a 6-inch square (resulting in a single color being printed, and an ink composition that realizes that color).
  • the number of objects may be multiple)), which means that local density spots of similar colors occur when printing, and that means that the surface of the recording medium is not covered with ink.
  • White streaks mean that when printed in a single color (for example, printed in a single color on a 6-inch square), there is no local color density unevenness, and the surface of the recording medium moves in the drive direction of the recording head. It means a phenomenon in which a portion not covered with ink remains on the streaks.
  • the rough feeling or poor filling means that when printed in a single color as described above, there is no local color density unevenness and the surface of the recording medium is not covered with ink. This means a phenomenon in which the surface of the material has a grainy texture.
  • the above-mentioned recording medium uses a thin printing book paper having a basis weight of 73.3 to 104.7 g / m 2 or 104.7 to 209.3 g / m 2. Can suppress the occurrence of so-called curling, in which the printed surface is warped inward even when thin printing paper having a US basis weight of 73.3 to 104.7 g / m 2 is used.
  • dialkylene glycol and water-soluble alkanetriol or saccharide as essential components in addition to poorly water-soluble alkanediol and water-soluble 1,2-alkanediol.
  • the agglomeration of ink that occurs when recording on printing paper is due to the fact that the printing paper repels ink because the surface tension of the ink droplets is high and the contact angle of the ink droplets with the surface of the printing paper is high. Conceivable. In particular, even when white streaks or filling defects occur when printing at low resolution, if the surface tension of the ink adhering to the surface of the printing paper is reduced, ink aggregation is suppressed.
  • white streaks and poor filling in low-resolution recording are caused by ink droplets adhering to the printing paper surface coming into contact with adjacent ink droplets, spreading each other, and causing undried ink to flow with each other.
  • This mutual ink flow is considered to be due to the difference in the drying time of the ink droplets depending on the difference in the adhesion time between adjacent ink droplets and the size of the droplets at the time of adhesion. Therefore, in order to realize a high-quality image with no white streak or roughness even when printing at a low resolution, ink aggregation is suppressed, an ink with low surface tension and low fluidity. It is considered preferable to adhere to the printing paper.
  • an ink having a low surface tension and a low fluidity can be realized without impairing the quality required for other ink compositions. Even in this case, it is considered that a high-quality image without white streak or roughness can be realized.
  • the dialkylene glycol and water-soluble alkanetriol used in the present invention are substances exhibiting viscosity like glycerin.
  • Dialkylene glycol and water-soluble alkanetriol are permeable wetting agents that exhibit a lower surface tension than glycerin.
  • the surface tension of 3-methyl-1,3,5-pentanetriol, which is one of the preferred embodiments of the water-soluble alkanetriol in a 10% aqueous solution is 47.5 mN / m
  • the surface tension of dipropylene glycol which is one of the preferred embodiments of the dialkylene glycol in the case of a 10% aqueous solution, is 52.6 mN / m.
  • the discharge stability is also improved.
  • the short alkyl chain length means, for example, an alkyl chain length of 7 or less.
  • dialkylene glycol and water-soluble alkanetriol or saccharide as essential components in addition to poorly water-soluble alkanediol and water-soluble 1,2-alkanediol.
  • the reason why curling can be suppressed when printed on is not clear, but can be considered as follows.
  • Water-soluble 1,2-alkanediol is a polar solvent and can be used as a resin film-forming aid. By inhibiting this effect, it is considered that resin film formation shrinkage can be prevented. In order to inhibit this effect, a weakly polar solvent is preferable. It is considered that the nonpolar solvent has a weak affinity with the resin, and an inhibitory effect cannot be obtained. As a weakly polar solvent, it is considered preferable to have a + I effect alkyl group and a ⁇ I effect hydroxyl group at the same time on the same carbon.
  • the dialkylene glycol inhibits the film-forming shrinkage of the water-soluble 1,2-alkanediol, and under these conditions, the occurrence of curling is considered to be suppressed by the drying delay effect of the water-soluble alkanetriol or saccharide. Further, the occurrence of curling of the recording medium due to the ink composition not containing resin is caused by dissociation and re-binding of bonds such as hydrogen bonds in the recording medium in the process in which the recording medium absorbs moisture in the ink and rapidly dries. Therefore, it is considered that the position of a bond such as a hydrogen bond is shifted and a curl is generated.
  • the water-soluble 1,2-alkanediol is a polar solvent and promotes dissociation of bonds such as hydrogen bonds in the recording medium, so that curling may occur in the recording medium.
  • Water-soluble alkanetriols or hydroxyl groups in saccharides are thought to have the effect of delaying drying while preventing rebinding of bonds such as hydrogen bonds in the recording medium. As a result, curling is suppressed. it is conceivable that.
  • the slightly water-soluble alkanediol is preferably an alkanediol having 7 or more carbon atoms, more preferably an alkanediol having 7 to 10 carbon atoms, such as 1,2-heptanediol, 1,2- Examples include octanediol, 5-methyl-1,2-hexanediol, 4-methyl-1,2-hexanediol, 4,4-dimethyl-1,2-pentanediol, and the like. Among these, 1,2-octanediol is more preferable.
  • the water-soluble 1,2-alkanediol is preferably an alkanediol having 6 or less carbon atoms, such as 1,2-hexanediol, 1,2-pentanediol, 1,2-butanediol, 4-methyl. -1,2-pentanediol, 3,3-dimethyl-1,2-butanediol and the like.
  • a water-soluble alkanediol having a surface tension of 28 mN / m or less in a 15% aqueous solution is more preferable, and 1,2-hexanediol (surface tension: 26.7 mN / m), 4-methyl 1,2 -Pentanediol (surface tension: 25.4 mN / m) and 3,3-dimethyl-1,2-butanediol (surface tension: 26.1 mN / m) are particularly preferred. From the viewpoint of odor during printing, 1,2-hexanediol is preferred.
  • the dialkylene glycol is preferably a dialkylene glycol having 2 to 4 carbon atoms, and examples thereof include diethylene glycol, dipropylene glycol, and dibutadiene glycol, and preferably dipropylene glycol.
  • examples of the water-soluble alkanetriol include 1,2,6-hexanetriol and 3-methyl-1,3,5-pentanetriol.
  • examples of the saccharide include monosaccharides, disaccharides, oligosaccharides (including trisaccharides and tetrasaccharides), polysaccharides, and derivatives thereof.
  • glucose, mannose, fructose, ribose, xylose, arabinose, galactose, glucitol, sorbitol, maltose, cellobiose, lactose, sucrose, trehalose, maltotriose, phyllanose, raffinose, and the like are preferable.
  • raffinose is particularly preferable.
  • Polysaccharide means saccharide in a broad sense, and includes substances widely present in nature such as alginic acid, ⁇ -cyclodextrin, and cellulose.
  • derivatives of these saccharides include reducing sugars of the saccharides described above (for example, sugar alcohol (general formula: HOCH 2 (CHOH) n CH 2 OH (where n represents an integer of 2 to 5)), oxidized sugar (For example, aldonic acid, uronic acid, etc.), amino acids, thio sugars, etc.
  • sugar alcohols are particularly preferable, and specific examples include maltitol, sorbitol, xylitol, etc.
  • These saccharides are Commercially available products may be used.
  • HS20, HS30, HS500 manufactured by Hayashibara Shoji Co., Ltd.
  • oligo GGF manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd.
  • dialkylene glycol and water-soluble alkanetriol or saccharide are considered to have a function as a solubilizing agent for poorly water-soluble alkanediol.
  • the amount of the slightly water-soluble alkanediol added is preferably 1 to 3% by weight, more preferably 1.5 to 2.5% by weight, based on the entire ink composition.
  • the amount of water-soluble 1,2-alkanediol added is preferably 0.5 to 6% by weight, more preferably 0.5 to 3% by weight, based on the entire ink composition.
  • the solubility of the slightly water-soluble alkanediol in the ink is improved by not being below the lower limit. Further, by being in this range, that is, not exceeding the upper limit, the initial viscosity of the ink can be further reduced.
  • the amount of dialkylene glycol added is preferably 2 to 12% by weight, more preferably 3 to 6% by weight, based on the entire ink composition.
  • the addition amount of the water-soluble alkanetriol is preferably 2 to 12% by weight, more preferably 3 to 6% by weight, based on the entire ink composition.
  • the amount of saccharide added is preferably 2 to 12% by weight, more preferably 3 to 6% by weight, based on the entire ink composition.
  • the solubility of the slightly water-soluble alkanediol in the ink is improved by not being below the lower limit. Further, by being in this range, that is, not exceeding the upper limit, the initial viscosity of the ink can be further reduced.
  • the content ratio of the slightly water-soluble alkanediol to the water-soluble 1,2-alkanediol is preferably 6: 1 to 1: 3, more preferably Is 6: 1 to 1: 1.
  • the slightly water-soluble alkanediol can be stably dissolved in the ink, and the ejection stability is improved. That is, when the ratio of the water-soluble 1,2-alkanediol is in the above range, particularly when the ratio does not exceed the upper limit, it is possible to reduce both the initial ink viscosity and the aggregation spots.
  • the ratio of the water-soluble 1,2-alkanediol is in the above range, it is possible to stably dissolve the poorly water-soluble alkanediol in the ink, particularly when the ratio is not lower than the lower limit. Further, it becomes possible to suppress the viscosity change during the lapse of time and maintain the storage stability.
  • the content ratio of the dialkylene glycol and the water-soluble alkanetriol is preferably 3: 1 to 1: 3, and preferably 2: 1 to 1: 2. It is more preferable. By setting this range, the occurrence of curling can be further suppressed. That is, when the ratio of dialkylene glycol is in the above range, the initial viscosity is lower and the flying speed of ink is increased because the upper limit is not exceeded, and the droplet landing accuracy is improved. Further, it is more preferable from the viewpoint of stably dissolving the slightly water-soluble 1,2-alkanediol.
  • the ratio of dialkylene glycol is within the above range, particularly when it is not lower than the lower limit, the effect of inhibiting the film-forming shrinkage of the water-soluble 1,2-alkanediol is maintained. It becomes possible to obtain the effect of suppressing the occurrence.
  • the content ratio of the dialkylene glycol and the saccharide is preferably 3: 1 to 1: 3, more preferably 2: 1 to 1: 2. .
  • the occurrence of curling can be further suppressed. That is, when the ratio of dialkylene glycol is in the above range, the initial viscosity is lower and the flying speed of ink is increased because the upper limit is not exceeded, and the droplet landing accuracy is improved. Further, it is more preferable from the viewpoint of stably dissolving the slightly water-soluble 1,2-alkanediol.
  • the ratio of dialkylene glycol is within the above range, particularly when it is not lower than the lower limit, the effect of inhibiting the film-forming shrinkage of the water-soluble 1,2-alkanediol is maintained. It becomes possible to obtain the effect of suppressing the occurrence.
  • the content ratio of the water-soluble 1,2-alkanediol to the dialkylene glycol is preferably 1: 1 to 1:12, and 1: 1 to 1 : 6 is more preferable.
  • the ratio of the water-soluble 1,2-alkanediol is within the above range, it is possible to more effectively prevent the initial viscosity of the ink from increasing and the drying property from decreasing, particularly when the ratio does not exceed the upper limit.
  • the ratio of dialkylene glycol is in the above range, especially when the ratio is not lower than the lower limit, clogging recovery is maintained, drying property is increased, and the time for spreading ink can be secured. Generation can be effectively prevented.
  • the content ratio of the hardly water-soluble alkanediol to the total amount of the dialkylene glycol and the water-soluble alkanetriol is 1: 1 to 1:18.
  • the ratio is preferably 1: 1 to 1: 6.
  • the ratio of the total amount of dialkylene glycol and water-soluble alkanetriol is within the above range, the clogging recovery property is maintained, the drying property is improved, and the ink is wetted. Since the spreading time can be secured, the occurrence of white stripes can be more effectively prevented.
  • the content ratio of the slightly water-soluble alkanediol to the total amount of the dialkylene glycol and the saccharide is preferably 1: 1 to 1:18, more preferably Is 1: 1 to 1: 6.
  • the initial viscosity of the ink can be lowered and good clogging recovery can be realized. That is, when the ratio of the total amount of dialkylene glycol and saccharide is in the above range, the initial viscosity of the ink is increased and the drying property can be more effectively prevented by exceeding the upper limit.
  • the ratio of the total amount of dialkylene glycol and saccharide is within the above range, the clogging recovery property is maintained, the drying property is improved, and the time for spreading the ink is ensured, especially when the ratio is not lower than the lower limit. Therefore, the occurrence of white stripes can be prevented more effectively.
  • the content ratio of the water-soluble 1,2-alkanediol to the total amount of the dialkylene glycol and the water-soluble alkanetriol is 1: 1 to 1:36.
  • the ratio is preferably 1: 1 to 1:18.
  • the ratio of the total amount of dialkylene glycol and water-soluble alkanetriol is within the above range, the clogging recovery property is maintained, the drying property is improved, and the ink is wetted. Since the spreading time can be secured, the occurrence of white stripes can be more effectively prevented.
  • the content ratio of the water-soluble 1,2-alkanediol to the total amount of the dialkylene glycol and the saccharide is preferably 1: 1 to 1:36, More preferably, it is 1: 1 to 1:18.
  • the ratio of the water-soluble 1,2-alkanediol is within the above range, it is possible to more effectively prevent the initial viscosity of the ink from increasing and the drying property from decreasing, particularly when the ratio does not exceed the upper limit.
  • the ratio of the total amount of dialkylene glycol and saccharide is within the above range, the clogging recovery property is maintained, the drying property is improved, and the time for spreading the ink is ensured, especially when the ratio is not lower than the lower limit. Therefore, the occurrence of white stripes can be prevented more effectively.
  • the sum of the contents of the slightly water-soluble alkanediol and the water-soluble 1,2-alkanediol is 6% by weight or less based on the ink composition. preferable. By setting it within this range, a recording medium having a low ink absorbency such as printing paper does not cause aggregation spots and is excellent in ejection stability.
  • the sum of the contents of the dialkylene glycol and the water-soluble alkanetriol is preferably 3 to 18% by weight based on the entire ink composition, Preferably, it is 4 to 8% by weight.
  • the sum of the contents of the dialkylene glycol and the water-soluble alkanetriol is preferably 3 to 18% by weight based on the entire ink composition, Preferably, it is 4 to 8% by weight.
  • the sum of the contents of the dialkylene glycol and the saccharide is preferably 3 to 18% by weight, more preferably 4 to 8% by weight.
  • the sum of the contents of the slightly water-soluble alkanediol, the dialkylene glycol, and the water-soluble alkanetriol is 21% by weight or less based on the ink composition. It is preferable. By setting it within this range, there is no occurrence of agglomeration in a recording medium having low ink absorbency such as printing paper, and ejection stability and curl suppression are good.
  • the sum of the contents of the slightly water-soluble alkanediol, the dialkylene glycol, and the saccharide is preferably 21% by weight or less based on the ink composition.
  • the ink composition according to the present invention can further comprise an alkyl ether of a polyhydric alcohol.
  • an alkyl ether of a polyhydric alcohol By adding an alkyl ether of a polyhydric alcohol, it is possible to improve clogging recovery in the ink cap for capping the ink jet head.
  • the clogging in the ink cap means that the waste liquid staying in the cap is dried and solidified, and this clogs the fine holes of the ink absorbent such as the nonwoven fabric in the ink cap.
  • By improving the clogging recovery in the ink cap it is possible to prevent the cleaning success rate from being lowered and to improve the nozzle clogging recovery.
  • the alkyl ether of the polyhydric alcohol is preferably alkylene glycol methyl ether, and examples thereof include propylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol dimethyl ether, and triethylene glycol monomethyl ether. . From the viewpoint of cohesiveness, monomethyl ether of alkylene glycol is more preferable, and from the viewpoint of flash point, methyl ether of triethylene glycol is preferable. From the viewpoint of environmental toxicity and ecotoxicity, triethylene glycol monomethyl ether is preferred.
  • triethylene glycol monomethyl ether when contained, according to one embodiment of the present invention, it is preferably contained in an amount of 0.5 to 9.0% by weight, more preferably, based on the whole ink composition. Is 0.5 to 3.0% by weight.
  • the content ratio of this to the slightly water-soluble alkanediol is preferably 3: 1 to 1: 6, More preferably, the ratio is 3: 1 to 1: 1.
  • the content ratio of the sum of the total amount of triethylene glycol monomethyl ether and the water-soluble 1,2-alkanediol to the slightly water-soluble alkanediol is 3:
  • the ratio is preferably 1 to 1: 6, more preferably 3: 1 to 1: 1.
  • the content ratio of triethylene glycol monomethyl ether to water-soluble 1,2-alkanediol is preferably 5: 1 to 1: 5. More preferably, it is ⁇ 1: 1. By setting it within this range, it is possible to further improve clogging recovery in the ink cap for capping the inkjet head.
  • the sum of the contents of the triethylene glycol monomethyl ether and the water-soluble 1,2-alkanediol is not particularly limited, but is 9.0% by weight or less based on the ink composition. Preferably, it is 3.0 wt% or less. By setting it within this range, it is possible to further improve clogging recovery in the ink cap for capping the inkjet head.
  • colorant used in the ink composition according to the present invention both dyes and pigments can be used, but pigments can be preferably used from the viewpoint of light resistance and water resistance.
  • inorganic pigments and organic pigments can be used, and each can be used alone or in combination.
  • inorganic pigment for example, in addition to titanium oxide and iron oxide, carbon black produced by a known method such as a contact method, a furnace method, or a thermal method can be used.
  • organic pigment examples include azo pigments (including azo lakes, insoluble azo pigments, condensed azo pigments, chelate azo pigments), polycyclic pigments (for example, phthalocyanine pigments, perylene pigments, perinone pigments, anthraquinone pigments, quinacridone pigments, Dioxazine pigments, thioindigo pigments, isoindolinone pigments, quinofullerone pigments, etc.), dye chelates (for example, basic dye-type chelates, acidic dye-type chelates), nitro pigments, nitroso pigments, aniline black, and the like can be used.
  • azo pigments including azo lakes, insoluble azo pigments, condensed azo pigments, chelate azo pigments
  • polycyclic pigments for example, phthalocyanine pigments, perylene pigments, perinone pigments, anthraquinone pigments, quinacridone pigments, Dioxazine
  • pigments are appropriately given according to the type (color) of the ink composition to be obtained.
  • a pigment for a yellow ink composition C.I. I. Pigment Yellow 1, 2, 3, 12, 14, 16, 17, 73, 74, 75, 83, 93, 95, 97, 98, 109, 110, 114, 128, 129, 138, 139, 147, 150, 151, 154, 155, 180, 185 and the like, and one or more of these are used.
  • C.I. I. It is preferable to use one or more selected from the group consisting of CI Pigment Yellow 74, 110, 128, and 129.
  • the pigment for the magenta ink composition include C.I. I.
  • One or more selected from the group consisting of CI Pigment Violet 19 is preferably used, and a solid solution thereof is more preferable.
  • the pigment for the cyan ink composition include C.I. I. Pigment Blue 1, 2, 3, 15: 3, 15: 4, 15:34, 16, 22, 60; I. Bat Blue 4, 60 etc. are mentioned, and one or more of these are used.
  • C.I. I. Pigment Blue 15: 3 and / or 15: 4 are preferably used, especially C.I. I. Pigment Blue 15: 3 is preferably used.
  • Examples of the pigment for the black ink composition include lamp black (CI pigment black 6), acetylene black, furnace black (CI pigment black 7), and channel black (CI pigment black). 7), carbons such as carbon black (CI Pigment Black 7), inorganic pigments such as iron oxide pigments, and organic pigments such as aniline black (CI Pigment Black 1). In carbon black, carbon black is preferably used.
  • the concentration of the pigment is not particularly limited because it may be adjusted to an appropriate pigment concentration (content) when the ink composition is prepared.
  • the solid content concentration of the pigment is set to 6% by weight or more. It is preferable that the content be 12% by weight or more.
  • the ink spreads even on a recording medium with low ink absorbency, and at the same time, by increasing the solid content concentration of the ink, It is considered that bleeding of ink can be suppressed by lowering the fluidity of the ink. In particular, the effect of suppressing bleeding is remarkable at the boundary between a portion with a small amount of ink adhesion and a portion with a large amount of ink in the recording medium.
  • the pigment is a pigment that has been kneaded with a dispersant, which will be described later, to achieve both the glossiness of the image, the prevention of bronzing, and the storage stability of the ink composition, and to form a color image that is further excellent in glossiness. From the viewpoint of being able to.
  • the ink composition according to the present invention may comprise at least one resin selected from a styrene-acrylic acid copolymer resin, a urethane resin, and a fluorene resin as a dispersant for dispersing a colorant. preferable. These copolymer resins are adsorbed on the pigment to improve dispersibility.
  • hydrophobic monomer in the copolymer resin examples include, for example, methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, n-propyl acrylate, n-propyl methacrylate, iso-propyl acrylate, iso-propyl methacrylate, n- Butyl acrylate, n-butyl methacrylate, sec-butyl acrylate, sec-butyl methacrylate, tert-butyl acrylate, tert-butyl methacrylate, n-hexyl acrylate, n-hexyl methacrylate, n-octyl acrylate, n-octyl methacrylate, iso- Octyl acrylate, iso-octyl methacrylate, 2-ethylhexyl acrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, is
  • hydrophilic monomer examples include acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, itaconic acid and the like.
  • the copolymer resin of the hydrophobic monomer and the hydrophilic monomer can form a color image having both glossiness of the color image, prevention of bronzing, and storage stability of the ink composition and excellent glossiness.
  • Styrene- (meth) acrylic acid copolymer resin styrene-methylstyrene- (meth) acrylic acid copolymer resin, or styrene-maleic acid copolymer resin, (meth) acrylic acid- (meth) acrylic acid ester copolymer resin Or at least one of styrene- (meth) acrylic acid- (meth) acrylic acid ester copolymer resin.
  • the copolymer resin may be a resin (styrene-acrylic acid resin) containing a polymer obtained by reacting styrene with acrylic acid or an ester of acrylic acid.
  • the copolymer resin may be an acrylic acid-based water-soluble resin.
  • a salt such as sodium, potassium, or ammonium may be used.
  • the content of these copolymer resins is 100 parts by weight of the pigment from the viewpoint of achieving color image glossiness, prevention of bronzing, and storage stability of the ink composition and forming a color image with further excellent glossiness.
  • the amount is preferably 20 to 50 parts by weight, more preferably 20 to 40 parts by weight.
  • a urethane resin as a pigment dispersant, a color image having both glossiness of a color image, prevention of bronzing, and storage stability of the ink composition and excellent glossiness can be formed.
  • the urethane resin is a resin containing a polymer obtained by reacting a diisocyanate compound and a diol compound, but in the present invention, it is a resin having a urethane bond and / or an amide bond and an acidic group. Is preferred.
  • diisocyanate compound examples include aromatic aliphatic diisocyanate compounds such as hexamethylene diisocyanate and 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, aromatic diisocyanate compounds such as toluylene diisocyanate and phenylmethane diisocyanate, and modified products thereof. .
  • diol compound examples include polyethers such as polyethylene glycol and polypropylene glycol, polyesters such as polyethylene adipate and polybutylene adipate, and polycarbonates.
  • the urethane resin preferably has a carboxyl group.
  • a fluorene resin can also be used as a pigment dispersant.
  • the weight ratio of the copolymer resin and the urethane resin is preferably 1/2 to 2/1, and it is compatible with the glossiness of color images, the prevention of bronzing, and the storage stability of the ink composition. From the viewpoint of forming a color image having further excellent glossiness, the ratio is more preferably from 1 / 1.5 to 1.5 / 1.
  • the weight ratio of the solid content of the pigment to the solid content other than the pigment is compatible with the glossiness of the color image, the prevention of bronzing, and the storage stability of the ink composition, and is further excellent in the glossiness. From the viewpoint of forming a color image, it is preferably 100/20 to 100/80.
  • the content of the copolymer resin is 100 parts by weight of the pigment from the viewpoint of achieving both color image glossiness, bronzing prevention, and storage stability of the ink composition and at the same time forming a more glossy color image.
  • the amount is preferably 20 to 50 parts by weight, more preferably 20 to 40 parts by weight.
  • the content of the urethane resin is 100 parts by weight of the pigment from the viewpoint of achieving color image glossiness, prevention of bronzing, and storage stability of the ink composition, and forming a color image with further excellent glossiness.
  • the amount is preferably 10 to 40 parts by weight, and more preferably 10 to 35 parts by weight.
  • the content of the fluorene-based resin is 100 parts by weight of the pigment from the viewpoint of achieving color image glossiness, prevention of bronze, and storage stability of the ink composition and forming a color image having further excellent glossiness.
  • the amount is preferably 20 to 100 parts by weight, more preferably 20 to 80 parts by weight.
  • the total amount of the copolymer resin and the urethane resin is used so as to be 90 parts by weight or less (more preferably 70 parts by weight or less) with respect to 100 parts by weight of the pigment. This is preferable in that it is possible to form a color image having both excellent prevention of bronzing and storage stability of the ink composition and further excellent glossiness.
  • the acid value of the copolymer resin is preferably from 50 to 320 from the viewpoint of achieving both color image glossiness, prevention of bronzing, and storage stability of the ink composition, and formation of a color image having further excellent glossiness. More preferably, it is 100 to 250.
  • the acid value of the urethane resin is preferably 10 to 300 from the viewpoint of achieving color image glossiness, prevention of bronzing, and storage stability of the ink composition, and formation of a color image having further excellent glossiness. More preferably 20 to 100.
  • the acid value is the mg amount of KOH required to neutralize 1 g of resin.
  • the weight-average molecular weight (Mw) of the copolymer resin is preferable from the viewpoint of achieving a color image having both glossiness of a color image, prevention of bronzing, and storage stability of the ink composition and excellent glossiness. Is from 2,000 to 30,000, more preferably from 2,000 to 20,000.
  • the weight-average molecular weight (Mw) before crosslinking of the urethane resin is compatible from the viewpoint of achieving color image glossiness, prevention of bronzing, and storage stability of the ink composition and at the same time forming a more glossy color image.
  • the preferred range is 100 to 200,000, and the more preferred range is 1000 to 50,000.
  • Mw is measured by GPC (gel permeation chromatography), for example.
  • the glass transition temperature (Tg; measured in accordance with JISK6900) of the copolymer resin is a viewpoint capable of forming a color image having both glossiness of a color image, prevention of bronzing, and storage stability of the ink composition and excellent glossiness. Is preferably 30 ° C. or higher, more preferably 50 to 130 ° C.
  • the urethane resin has a glass transition temperature (Tg; measured in accordance with JISK6900) from the viewpoint of achieving a color image having excellent glossiness while maintaining the glossiness of the color image, prevention of bronzing, and storage stability of the ink composition.
  • Tg glass transition temperature
  • the copolymer resin has a case where it is adsorbed to the pigment in the pigment dispersion and a case where it is liberated, and achieves both glossiness of color images, prevention of bronzing, and storage stability of the ink composition.
  • the copolymer resin preferably has a maximum particle size of 0.3 ⁇ m or less, and an average particle size of 0.2 ⁇ m or less (more preferably 0.1 ⁇ m). The following is more preferable.
  • the average particle diameter is an average value of the dispersion diameter (cumulative 50% diameter) as the particles actually formed in the dispersion liquid.
  • Microtrac UPA Microtrac Inc.
  • the fluorene resin is not limited as long as it has a fluorene skeleton, and can be obtained, for example, by copolymerizing the following monomer units.
  • Ethanol, 2,2- [9H-fluorene-9-ylidenebis (4,1-phenyleneoxy)] bis (CAS No. 117344-32-8)
  • Propionic acid 3-hydroxy-2- (hydroxymethyl) -2-methyl (CAS No. 4767-03-7)
  • Ethanamine N, N-diethyl- (CAS No. 121-44-8)
  • a surfactant may be used as a dispersant.
  • Such surfactants include fatty acid salts, higher alkyl dicarboxylates, higher alcohol sulfates, higher alkyl sulfonates, condensates of higher fatty acids and amino acids, sulfosuccinate esters, naphthenates, liquid fats.
  • Anionic surfactants such as oil sulfate esters and alkyl allyl sulfonates; Cationic surfactants such as fatty acid amine salts, quaternary ammonium salts, sulfonium salts and phosphoniums; polyoxyethylene alkyl ethers and polyoxyethylene alkyls
  • Nonionic surfactants such as esters, sorbitan alkyl esters, polyoxyethylene sorbitan alkyl esters and the like can be mentioned. It goes without saying that the surfactant also functions as a surfactant when added to the ink composition.
  • the ink composition for inkjet recording according to the present invention contains a surfactant as an essential component.
  • Glossy recording media such as photographic paper, where glossiness is more important by using a surfactant, compared to a recording medium coated with a resin for receiving ink on the surface. Can be realized.
  • a recording medium having a coating layer for receiving oil-based ink is provided on the surface receiving layer, such as printing paper, bleeding between colors (bleeding) can be prevented.
  • a polyorganosiloxane-based surfactant can be preferably used, and when forming a recorded image, the wettability to the surface of the recording medium can be improved to increase the ink permeability. it can.
  • a polyorganosiloxane surfactant when used, it contains four types of components as described above, so that the solubility of the surfactant in the ink is improved and the generation of insoluble matter can be suppressed. An ink composition having more excellent stability can be realized.
  • surfactants such as those described above may be used, such as Olfine PD-501, Olfine PD-502, Olfine PD-570 (all manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.) and the like. be able to.
  • the polyorganosiloxane surfactant the following formula (I): S (I) (Wherein R represents a hydrogen atom or a methyl group, a represents an integer of 2 to 11, m represents an integer of 2 to 50, and n represents an integer of 1 to 5) Or a compound represented by the above formula (I), wherein R is a hydrogen atom or a methyl group, a is an integer of 2 to 13, and m is More preferably, it is an integer of 2 to 50, and n comprises one or more compounds that are integers of 1 to 5.
  • R is a hydrogen atom or a methyl group
  • a is an integer of 2 to 13
  • m is an integer of 2 to 50
  • n is an integer of 1 to 8. More preferably, it comprises one or more compounds.
  • a is an integer of 6 to 18, m is 0, and n is 1. More preferably.
  • a is an integer of 2 to 5
  • m is an integer of 20 to 40
  • n is an integer of 2 to 4
  • a is an integer of 7 to 11.
  • M is an integer from 30 to 50
  • n is an integer from 3 to 5
  • a is an integer from 9 to 13
  • m is an integer from 2 to 4
  • n is an integer from 1 to 2. It is more preferable to use a certain compound or a compound in which a is an integer of 6 to 10, m is an integer of 10 to 20, and n is an integer of 4 to 8. By using such a compound, the unevenness of ink aggregation can be further improved.
  • R is a hydrogen atom
  • a is an integer of 2 to 5
  • m is an integer of 20 to 40
  • n is an integer of 2 to 4
  • a is an integer of 7 to 11
  • m is an integer of 30 to 50
  • n is an integer of 3 to 5.
  • R is a methyl group
  • a is an integer of 9 to 13
  • m is an integer of 2 to 4
  • n is an integer of 1 to 2
  • a is an integer of 6 to 10
  • m is an integer of 10 to 20
  • n is an integer of 4 to 8.
  • R is a hydrogen atom, a is an integer of 7 to 11, m is an integer of 30 to 50, and n is an integer of 3 to 5; R is a methyl group, a is an integer of 9 to 13, m is an integer of 2 to 4, and n is an integer of 1 to 2, and R is a methyl group and a is 6 It is most preferable to use a mixture of a compound having an integer of ⁇ 10, m being an integer of 10 to 20, and n being an integer of 4 to 8. By using such a compound, it is possible to further improve the uneven aggregation and bleeding of the ink.
  • the surfactant is preferably contained in the ink composition according to the present invention in an amount of 0.01 to 1.0% by weight, more preferably 0.05 to 0.50% by weight.
  • the content may be larger than in the case of using the surfactant in which R is H, from the viewpoint of ink aggregation spots. preferable.
  • the content of the surfactant in which R is H is increased with respect to the surfactant in which R is a methyl group.
  • the surfactant used in the present invention may include a gemini type surfactant.
  • a gemini surfactant in combination with the above four components, the poorly water-soluble solvent can be uniformly dispersed, and as a result, the initial viscosity of the ink can be reduced. Therefore, it is possible to increase the amount of coloring material added to the ink composition and the amount of anti-clogging agent added, and as a result, not only plain paper but also the resin and particles for receiving ink are coated on the surface. Even with a recording medium having a porous surface, an image having excellent color developability can be realized.
  • the “gemini-type surfactant” means a surfactant having a structure in which two surfactant molecules are bonded to each other via a linker.
  • the gemini surfactant is a two-chain three-hydrophilic surfactant having a structure in which the hydrophilic group portions of a pair of one-chain surfactants are bonded to each other via a linker having a hydrophilic group. It is preferable. Moreover, it is preferable that the hydrophilic group part of said 1 chain type surfactant is an acidic amino acid residue, and it is preferable that the said linker is a basic amino acid. Specifically, a surfactant having a structure in which a pair of one-chain surfactants whose hydrophilic group portion is glutamic acid or aspartic acid is bonded via a linker such as arginine, lysine, or histidine. It is done.
  • the following chemical formula (II) (II) (In the formula, X 1 , X 2 , and X 3 each independently represent a hydrogen atom or an alkali metal, but all of X 1 , X 2 , and X 3 are simultaneously a hydrogen atom or an alkali metal.
  • L and M each independently represent 0 or 2, but L and M are not 0 or 2 at the same time, and N and P each independently represent 0 or 2, And P are not 0 or 2 at the same time, and Q and R are preferably an integer of 8 to 18).
  • the alkali metal is preferably Na, and Q and R are preferably about 10.
  • examples of such a compound include a sodium salt of a condensate of N-lauroyl-L-glutamic acid and L-lysine.
  • a commercially available compound may be used as the compound represented by the above formula.
  • Pericea which is an aqueous solution containing 30% of a sodium salt of a condensate of N-lauroyl-L-glutamic acid and L-lysine.
  • L-30 manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation
  • the wettability to the surface of the recording medium can be enhanced and the ink permeability can be enhanced.
  • the unevenness of ink aggregation is further improved.
  • the ink composition according to the present invention contains the above-described four types of components, the solubility of the surfactant in the ink is improved and the generation of insoluble matters can be suppressed, so that the ejection stability is further improved. An excellent ink composition can be realized.
  • the ink composition according to the present invention may further contain other surfactants, specifically, acetylene glycol surfactants, anionic surfactants, nonionic surfactants, amphoteric surfactants, and the like.
  • acetylene glycol surfactants include, for example, 2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7-diol, 3,6-dimethyl-4-octyne-3,6- A diol, or 3,5-dimethyl-1-hexyn-3-ol, 2,4-dimethyl-5-hexyn-3-ol and the like can be mentioned.
  • Commercially available acetylene glycol surfactants can also be used.
  • Olphine E1010, STG, Y (trade name, manufactured by Nissin Chemical Co., Ltd.), Surfynol 61, 104, 82, 465, 485 or TG (Trade name, manufactured by Air Products and Chemicals Inc.).
  • the ink composition for inkjet recording according to the present invention contains the above-mentioned specific alcohol solvent, surfactant, sugar, and other various additives, and water as a solvent. It is preferable to use pure water or ultrapure water such as ion exchange water, ultrafiltration water, reverse osmosis water, or distilled water. In particular, water obtained by sterilizing these waters by ultraviolet irradiation or addition of hydrogen peroxide is preferable because generation of mold and bacteria is prevented for a long period of time.
  • the ink composition according to the present invention preferably contains a penetrant in addition to the above components.
  • various surfactants such as an anionic surfactant, a cationic surfactant and an amphoteric surfactant, alcohols such as methanol, ethanol and iso-propyl alcohol, and glycol ethers can be preferably used.
  • glycol ethers include ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol mono-iso-propyl ether, ethylene glycol mono-n-butyl ether, ethylene glycol mono-iso-butyl ether, ethylene glycol mono-tert -Butyl ether, ethylene glycol monomethyl ether acetate, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol mono-n-propyl ether, diethylene glycol mono-iso-propyl ether, diethylene glycol mono-n-butyl ether, diethylene glycol mono-tert-butyl ether, triethylene Glycol mono-n-bu Ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol mono-n-propyl ether, propylene glycol mono-iso-propyl ether, propylene glycol mono-
  • glycol ethers alkyl ethers of polyhydric alcohols are preferable, and ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol mono-n-butyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol mono-n-butyl ether, propylene glycol are particularly preferable.
  • Monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, or triethylene glycol mono-n-butyl ether are preferred. More preferably, triethylene glycol mono-n-butyl ether is used.
  • alkyl ethers of the polyhydric alcohols also function as penetrants when added to the ink composition.
  • glycol ethers as the penetrant may overlap with alkyl ethers of polyhydric alcohols used from the viewpoints of cohesiveness, flash point, and environmental toxicity and ecotoxicity.
  • the amount of the penetrant added may be appropriately determined, but is preferably about 0.1 to 30% by weight, more preferably about 1 to 20% by weight.
  • the ink composition according to the present invention preferably contains a recording medium solubilizer in addition to the above components.
  • the recording medium solubilizer pyrrolidones such as N-methyl-2-pyrrolidone can be preferably used.
  • the addition amount of the recording medium solubilizer may be appropriately determined, but is preferably about 0.1 to 30% by weight, more preferably about 1 to 20% by weight.
  • the ink composition for ink jet recording according to the present invention preferably contains substantially no wetting agent such as glycerin.
  • a wetting agent such as glycerin has a function of preventing the ink from drying and solidifying in an inkjet nozzle or the like, and therefore when the ink is dropped on synthetic paper with particularly low ink absorption performance, the ink does not dry, There may be a problem in high-speed printing.
  • ink containing a wetting agent when ink containing a wetting agent is used, the next ink adheres to the recording medium in a state where unabsorbed ink exists on the surface of the recording medium, so that aggregation spots may occur.
  • the wetting agent is not substantially contained when such a recording medium having particularly low ink absorption performance is used. Even when the ink is dried and solidified in the inkjet nozzle, the solidified ink can be redissolved by applying a solution containing a wetting agent.
  • a wetting agent such as glycerin having a vapor pressure of 2 mPa or less at 25 ° C. is substantially not included. “Substantially free” means that the amount of the wetting agent added is less than 1% by weight based on the ink composition.
  • the content of the wetting agent having a vapor pressure at 25 ° C. of 2 mPa or less is less than 1% by weight with respect to the ink, not only the recording medium having low ink absorbability such as printing paper, but also the ink absorbing ability is completely eliminated. Even for metals and plastics that are not present, printing can be performed by the ink jet recording method.
  • the above-described penetrating solvent is not included in the wetting agent. .
  • the above alcohol solvents are not included in the wetting agent.
  • the wetting agent means a wetting agent used in an ordinary ink composition for ink jet recording, and specifically includes glycerin, ethylene glycol, 1,3-propanediol, 3-methyl-1 , 3-butanediol, 1,3-butanediol, 1,2-pentanediol and the like are water-soluble alkanediols having 3 to 5 carbon atoms.
  • these wetting agents can be appropriately added.
  • the ink composition according to the present invention may further contain a nozzle clogging preventive agent, an antiseptic, an antioxidant, a conductivity adjusting agent, a pH adjusting agent, a viscosity adjusting agent, a surface tension adjusting agent, an oxygen absorber, and the like. it can.
  • preservatives and fungicides examples include sodium benzoate, sodium pentachlorophenol, sodium 2-pyridinethiol-1-oxide, sodium sorbate, sodium dehydroacetate, 1,2-dibenzthiazoline-3-one ( ICI's Proxel CRL, Proxel BND, Proxel GXL, Proxel XL-2, Proxel TN) and the like.
  • pH adjusters other solubilizers or antioxidants, amines such as diethanolamine, triethanolamine, propanolamine, morpholine and their modified products, potassium hydroxide, sodium hydroxide, hydroxide Inorganic salts such as lithium, ammonium hydroxide, quaternary ammonium hydroxide (tetramethylammonium, etc.), carbonates such as potassium carbonate, sodium carbonate, lithium carbonate, and other phosphates, or N-methyl-2-pyrrolidone, urea And L-ascorbic acid and salts thereof, such as ureas such as thiourea and tetramethylurea, allophanates such as allophanate and methylallohanate, biurets such as biuret, dimethylbiuret and tetramethylbiuret.
  • amines such as diethanolamine, triethanolamine, propanolamine, morpholine and their modified products
  • potassium hydroxide sodium hydroxide
  • the ink composition according to the present invention may contain an antioxidant and an ultraviolet absorber.
  • an antioxidant and an ultraviolet absorber examples thereof include Tinuvin® 328, 900, 1130, 384, 292, 123, 144 of Ciba Specialty Chemicals. 622, 770, 292, Irgacor 252 153, Irganox 1010, 1076, 1035, MD1024, lanthanide oxide, and the like.
  • the ink composition according to the present invention can be produced by dispersing and mixing the above-described components by an appropriate method.
  • the pigment, polymer dispersant, and water are first used in a suitable dispersing machine (eg, ball mill, sand mill, attritor, roll mill, agitator mill, Henschel mixer, colloid mill, ultrasonic homogenizer, jet mill, ang mill, etc.).
  • a suitable dispersing machine eg, ball mill, sand mill, attritor, roll mill, agitator mill, Henschel mixer, colloid mill, ultrasonic homogenizer, jet mill, ang mill, etc.
  • resin resin
  • An ink solution is prepared.
  • the target ink composition can be obtained by performing filtration in order to remove the coarse particle diameter and foreign matters that cause clogging.
  • An inkjet recording method performs printing by discharging droplets of the ink composition described above and attaching the droplets to a recording medium.
  • synthetic paper or main printing paper as the recording medium, especially for art paper, high-quality paper used for POD (print on demand) applications, and special paper for laser printers. Even when printing at a reduced resolution, a high-quality image without white streaks or graininess can be realized.
  • the high-quality paper for POD use include Ricoh Business Coat Gloss 100 (manufactured by Ricoh Co., Ltd.).
  • LPCCTA4 made by Seiko Epson Corporation is mentioned, for example.
  • ⁇ Preparation of ink composition Each ink was prepared by mixing each component according to the composition shown in the following Tables 1 to 6 and filtering through a 10 ⁇ m membrane filter.
  • the styrene-acrylic acid resin in the table is a copolymer having a molecular weight of 1600 and an acid value of 150.
  • the urethane resin is a copolymer having a molecular weight of 6000 and an acid value of 50.
  • fluorene-based resin is CAS No. This resin has a molecular weight of 3300 and contains a monomer having a fluorene skeleton represented by 117344-32-8 and a monomer composition ratio of approximately 50% by weight.
  • the surfactant used is a polyorganosiloxane surfactant, and in the above formula (I), R is a methyl group, a is an integer of 9 to 13, and m is 2 to 4.
  • R is a hydrogen atom, a is an integer of 7 to 11, m is an integer of 30 to 50, and n is an integer of 3 to 5 Is a surfactant mixed with a compound.
  • the surfactants used in Examples 21 to 40 and Comparative Examples 5 to 8 have the formula (I), wherein R is a methyl group, a is an integer of 6 to 10, and m is 10 to 20. It is a surfactant composed of a compound which is an integer and n is an integer of 4 to 8.
  • the surfactants used in Examples 41 to 60 and Comparative Examples 9 to 12 have the formula (I), wherein R is a hydrogen atom, a is an integer of 7 to 11, and m is 30 to 50.
  • m is an integer of 10 to 20
  • n is an integer of 4 to 8. is there.
  • Examples 61 to 80 and Comparative Examples 13 to 16 Further, the ink sets 61 to 80 of the examples and the ink sets of Examples 1 to 20 and the ink sets of Comparative Examples 1 to 4 were changed in the same manner except that the surfactants described below were replaced with the following surfactants. Comparative ink sets 13 to 16 were prepared.
  • the surfactants used in Examples 61 to 80 and Comparative Examples 13 to 16 are represented by the formula (I), wherein R is a methyl group, a is an integer of 6 to 18, m is 0, A surfactant comprising a compound in which n is 1.
  • C Viscosity exceeds 7 mPa ⁇ s and is 8 mPa ⁇ s or less.
  • D The viscosity exceeds 8 mPa ⁇ s.
  • the ink adhesion amount was approximately 3.6 mg / inch square meters.
  • the obtained image was evaluated according to the following criteria. A: There are no white stripes due to aggregated spots and poor filling. B: There are no aggregated spots, but there are white streaks due to poor filling. C: There are white spots due to aggregation spots and poor filling. D: The ink flow is intense and cannot be determined. The evaluation results were as shown in Table 7 below.
  • an aqueous solution containing 10% by weight of 1,2-octanediol as a poorly water-soluble alkanediol and 10% by weight of 1,2-hexanediol as a water-soluble 1,2-alkanediol preparedd and added each of the above alcohol solvents until the aqueous solution was clear as above.
  • 1,2-octanediol which is a poorly water-soluble alkanediol
  • the alcohol solvent excluding the poorly water-soluble alkanediol is a two-component system or a three-component system rather than a one-component system. It turns out that it increases by making it a system.
  • 1,2-Hexanediol (HED) can dissolve a slightly water-soluble alkanediol in a small amount, but the curl tends to deteriorate as the amount of HED increases.
  • HET 1,2,6-hexanetriol
  • DPG dipropylene glycol
  • Ink jet printer (PX-G920, manufactured by Seiko Epson) is installed with a genuine ink cartridge, and recording is possible at 720 dpi in the main scanning (head drive) direction and 360 dpi in the sub-scanning (recording medium conveyance) direction. Then, the voltage of the printer was adjusted so that the ink weight at the time of landing was approximately 7 ng. Next, after filling each ink of Y, M, C, and K obtained in the above example and the comparative example into an ink cartridge as an ink set and mounting the ink cartridge on the ink jet printer, the two printing patterns shown in FIG. Each was printed, and the ink weight was measured from the weight difference between the ink cartridges before and after printing.
  • the obtained ink weight was evaluated based on the following criteria, with the ink weight difference due to the difference between the two printing patterns as the ink weight variation.
  • the evaluation results were as shown in Table 7 below.
  • Examples 21 to 40 and Comparative Examples 5 to 8 were evaluated in the same manner as described above, and the evaluation results were the same as those of Examples 1 to 20 and Comparative Examples 1 to 4.
  • Examples 1 to 80 and Comparative Examples 1 to 16 were carried out in exactly the same manner except that 3-methyl-1,3,5-pentanetriol was used instead of 1,2,6-hexanetriol.
  • 81 to 160 and Comparative Examples 17 to 32 were prepared.
  • the evaluation results were the same as in Examples 1 to 80 and Comparative Examples 1 to 16, except for the curl evaluation results.
  • the evaluation result of curl was improved by one level. It can be seen that 3-methyl-1,3,5-pentanetriol has a higher curling suppression effect.

Abstract

　アート紙等の印刷本紙を用いた場合に、特に低解像度で印刷した場合であっても、白筋やザラツキ感のない高品質な画像が実現できるインク組成物を提供する。 　着色材と、水と、界面活性剤とを少なくとも含んでなるインクジェット記録用インク組成物であって、さらに、難水溶性のアルカンジオールと、水溶性の１，２－アルカンジオールと、ジアルキレングリコールと、水溶性のアルカントリオールまたは糖類とを含んでなる、インクジェット記録用インク組成物をインクジェット記録方法に用いる。

Description

インクジェット記録用インク組成物
　本発明は、各種記録媒体、とりわけ合成紙や印刷本紙などの吸水性の低い記録媒体においても、高品質な記録物を得ることができるインクジェット記録用インク組成物に関する。
　インクジェット記録方法は、インク小滴を飛翔させ、紙等の記録媒体に付着させて印刷を行う印刷方法である。近年のインクジェット記録技術の革新的な進歩により、これまで銀塩写真やオフセット印刷によって実現されてきた高精細印刷の分野においてもインクジェット記録方法が用いられるようになっている。それに伴い、銀塩写真やオフセット印刷の分野で用いられてきた印画紙やアート紙等に匹敵する高光沢性の記録媒体、いわゆる専用紙をインクジェット記録に使用して、銀塩写真並の光沢感を有する画像を実現できるインクジェット記録用のインクが開発されている。また、普通紙を用いた場合であっても、銀塩写真並の画質を実現できるインクジェット記録用のインクが開発されている。
　ところで、近年、デジタルデータからの画像形成技術が普及したことに伴い、特に印刷分野では、デスクトップパブリッシング（ＤＴＰ）が普及しつつある。ＤＴＰにより印刷を行う場合であっても、実際の印刷物との光沢感や色感を確認するために、事前に色校正用プルーフを作製することが行われている。このプルーフの出力に、インクジェット記録方式を適用することが行われている。ＤＴＰにおいては印刷物の色再現、安定性再現が求められることから、記録媒体として、インクジェット記録用の専用紙が通常用いられる。
　インクジェット記録用の専用紙は、印刷本紙に実際に印刷した出力物と光沢感や色感が同じになるように作製されている。このように、印刷本紙の種類に応じて専用紙の材質が適宜調整されているが、多種多様の印刷本紙に全て対応した専用紙を作製するのは製造コストの上昇を招く。そこで、色校正用途においては、専用紙よりも印刷本紙にインクジェット記録を行いたいとの要望がある。専用紙を用いずに、直接印刷本紙にインクジェット記録を行ったものを最終校正見本とできれば、校正にかかるコストを大幅に低減できると考えられる。また、印刷分野で広く使用されている、ポリエチレン樹脂やポリエステル樹脂に無機フィラー等を混合してフィルム化した合成紙は、リサイクル性に優れ、環境に優しい材料として近年注目されている。
　印刷本紙は、その表面に油性インクを受容するための塗工層が設けられた塗工紙であるが、塗工層の水性インクに対するインク吸収能力が乏しいという特徴を有する。そのため、インクジェット記録に一般的に用いられている水性の顔料インクを使用すると、記録媒体（印刷本紙）へのインクの浸透性が低く、画像に滲みや凝集むらが生じる場合がある。
　上記の問題に対し、例えば、特開２００５－１９４５００号公報（特許文献１）には、界面活性剤としてポリシロキサン化合物を用い、溶解助剤として１，２－ヘキサンジオール等のアルカンジオールを添加することにより、滲みが改善され、かつ専用紙に対する光沢性にも優れる顔料系インクが開示されている。また、特開２００３－２１３１７９号公報（特許文献２）、特開２００３－２５３１６７号公報（特許文献３）、特開２００６－２４９４２９号公報（特許文献４）には、グリセリンや１，３－ブタンジオール等のジオールやペンタントリオール等のトリオールアルコール溶剤をインク中に添加することにより、インクの記録媒体への浸透性を制御し、高品質な画像が得られることが提案されている。
特開２００５－１９４５００号公報 特開２００３－２１３１７９号公報 特開２００３－２５３１６７号公報 特開２００６－２４９４２９号公報
　本発明者らは、今般、難水溶性のアルカンジオールと、水溶性のアルカンジオールと、水溶性の１，２－アルカンジオールと、ジアルキレングリコールと、水溶性のアルカントリオールまたは糖類とを含むインクジェット記録用インク組成物を用いることにより、印刷本紙のような水性インクに対する低吸液性の記録媒体に、特に低解像度で印刷した場合であっても、白筋やザラツキ感のない高品質な画像を実現できる、との知見を得た。本発明はかかる知見に基づくものである。
　したがって、本発明の目的は、印刷本紙のような水性インクに対する低吸液性の記録媒体に、特に低解像度で印刷した場合であっても、白筋やザラツキ感のない高品質な画像を実現できるインク組成物を提供することにある。
　そして、本発明によるインクジェット記録用インク組成物は、着色材と、水と、界面活性剤とを少なくとも含んでなるインクジェット記録用インク組成物であって、
　さらに、難水溶性のアルカンジオールと、水溶性の１，２－アルカンジオールと、ジアルキレングリコールと、水溶性のアルカントリオールまたは糖類とを含んでなるものである。
　本発明によれば、印刷本紙のような水性インクに対する低吸液性の記録媒体に、特に低解像度で印刷した場合であっても、白筋やザラツキ感のない高品質な画像を実現できるインク組成物を提供することができる。
図１は、１，２－オクタンジオール水溶液に各アルコール溶剤を添加した場合の１，２－オクタンジオールの溶解性を示したグラフである。 図２は、インク重量ばらつきの評価において用いられる二つの印刷パターンを表した図である。
＜定義＞
　本明細書において、アルカンジオール、ジアルキレングリコール、およびアルカントリオールの炭化水素基部分は、直鎖または分枝鎖のいずれであってもよい。
　また、水溶性とは、２０℃での、水への溶解度（水１００ｇに対する溶質の量）が、１０．０ｇ以上であることを意味し、難水溶性とは、水への溶解度（水１００ｇに対する溶質の量）が、１．０ｇ未満であることを意味する。
　本発明によるインクジェット記録用インク組成物は、着色材と、水と、界面活性剤とを少なくとも含んでなるインクジェット記録用インク組成物であって、さらに、難水溶性のアルカンジオールと、水溶性の１，２－アルカンジオールと、ジアルキレングリコールと、水溶性のアルカントリオールまたは糖類とを含んでなるものである。
＜インク組成物＞
　本発明によるインクジェット記録用インク組成物によれば、印刷本紙、とりわけインク吸収能力の比較的高い、アート紙、ＰＯＤ用途紙（例えば、リコー株式会社製のリコービジネスコートグロス１００等）、レーザープリンター専用紙（例えば、セイコーエプソン株式会社製、ＬＰＣＣＴＡ４等）において、インクの凝集が抑制され、特に低解像度で印刷した場合でも、白筋やザラツキ感のない高品質な画像が実現でき、吐出安定性にも優れたインク組成物を実現できる。
　なお、本明細書中、インクの凝集とは、単色で印刷した際（例えば６インチ四方に単色（結果として、印刷される色が単一であることを意味し、その色を実現するインク組成物数は複数であってよい）で印刷した際）に発生する、局所的な同系色の濃度斑のことを意味し、記録媒体表面がインクによって被覆されない部分が残存することを意味するものではない。また、白筋とは、単色で印刷した際（例えば６インチ四方に単色で印刷した際）に、局所的な同系色の色濃度斑がなく、記録ヘッドの駆動方向に、記録媒体の表面がインクで被覆されない部分が筋上に残る現象を意味する。また、ザラツキ感または埋まり不良とは、上記と同様に単色で印刷した際に、局所的な同系色の色濃度斑がなく、かつ記録媒体の表面がインクで被覆されない部分が残存し、記録媒体の表面がざらざらとした粒状感がある現象を意味する。
　また、本発明においては、上記のような記録媒体において、米坪が７３．３～１０４．７ｇ／ｍ２または１０４．７～２０９．３ｇ／ｍ２の薄い印刷本紙等を用いた場合、好ましくは米坪が７３．３～１０４．７ｇ／ｍ２の薄い印刷本紙を用いた場合であっても、印字面が内側に反り返る、いわゆるカールの発生を抑制できる。
　上記のように、難水溶性のアルカンジオールと、水溶性の１，２－アルカンジオールとに加え、ジアルキレングリコールと、水溶性のアルカントリオールまたは糖類とを必須成分として添加することにより、白筋やザラツキ感のない高品質な画像が実現できる理由は定かではないが、以下のように考えられる。
　印刷本紙に記録する場合に発生するインクの凝集は、インク滴の表面張力が高く、印刷本紙表面に対するインク滴の接触角が高いために、印刷本紙がインクを弾いてしまうことが原因であると考えられる。特に低解像度で印刷した場合に白筋や埋まり不良が発生するような場合であっても、印刷本紙表面に付着するインクの表面張力を低減させると、インクの凝集は抑制される。
　また、特に低解像度記録における白筋や埋まり不良は、印刷本紙表面に付着したインク滴が隣接するインク滴と接触して、互いに濡れ広がり、相互に未乾燥のインクが流動することが原因であると考えられる。この相互のインク流動は、隣接するインク滴同士の付着時間差や付着時の液滴の大きさなどによって、インク滴の乾燥時間が異なることによるものと考えられる。したがって、インクの凝集が抑制され、特に低解像度で印刷した場合であっても、白筋やザラツキ感のない高品質な画像を実現するためには、表面張力が低く、かつ流動性の低いインクを、印刷本紙に付着させることが好ましいと考えられる。
　本発明によるインク組成物にあっては、表面張力が低く、かつ流動性の低いインクが、他のインク組成物に求められる品質を損なうことなく実現することができるため、特に低解像度で印刷した場合であっても、白筋やザラツキ感のない高品質な画像が実現できると考えられる。
　本発明において用いられるジアルキレングリコールおよび水溶性のアルカントリオールは、グリセリンのような粘調性を示す物質である。また、ジアルキレングリコールおよび水溶性のアルカントリオールはグリセリンよりも低い表面張力を示す浸透性湿潤剤である。例えば、１０％水溶液とした場合の前記水溶性のアルカントリオールの好ましい態様の一つである、３－メチル-１，３，５－ペンタントリオールの表面張力は４７．５ｍＮ／ｍであり、また、１０％水溶液とした場合の前記ジアルキレングリコールの好ましい態様の一つである、ジプロピレングリコールの表面張力は５２．６ｍＮ／ｍである。
　このような性質を有するジアルキレングリコールおよび水溶性のアルカントリオールを、難水溶性のアルカンジオールおよび水溶性の１，２－アルカンジオールと組み合わせて使用することにより、吐出安定性も改善される。吐出安定性は、ジアルキレングリコールおよび水溶性のアルカントリオールのアルキル鎖長が短いほど、良好である。アルキル鎖長が短いとは、例えば、アルキル鎖長が７以下である。
　また、難水溶性のアルカンジオールと、水溶性の１，２－アルカンジオールとに加え、ジアルキレングリコールと、水溶性のアルカントリオールまたは糖類とを必須成分として添加することにより、薄手の印刷本紙等に印刷した場合のカールの発生が抑制できる理由は、定かではないが以下のように考えられる。
　水溶性の１，２－アルカンジオールは、極性溶媒であり、樹脂の成膜助剤として用いることができる。この効果を阻害することにより、樹脂の成膜収縮を防止できると考えられる。この効果を阻害するには、弱極性溶媒であることが好ましい。無極性溶媒では、樹脂との親和性が弱すぎて、阻害効果が得られないと考えられる。弱極性溶媒としては、同じ炭素に＋I効果のアルキル基と－I効果の水酸基を同時に有することが好ましいと考えられる。ジアルキレングリコールが、水溶性の１，２－アルカンジオールの成膜収縮を阻害し、この条件において、水溶性のアルカントリオールまたは糖類の乾燥遅延効果により、カールの発生が抑制されると考えられる。また、樹脂を含まないインク組成による記録媒体のカールの発生は、記録媒体がインク中の水分を吸収し、急激に乾燥する過程において、記録媒体中の水素結合等の結合の解離と再結束とにより、水素結合等の結合の位置がずれて、カールが発生すると考えられる。水溶性の１，２－アルカンジオールは、極性溶媒であり、記録媒体中の水素結合等の結合の解離を促進するため、記録媒体にカールが発生する場合がある。水溶性のアルカントリオールまたは糖類中の水酸基は、記録媒体中の水素結合等の結合の再結束を妨害しつつ、乾燥を遅延させる効果があると考えられ、その結果、カールの発生が抑制されると考えられる。
　本発明において、難水溶性のアルカンジオールとしては、炭素数７以上のアルカンジオールが好ましく、より好ましくは炭素数７～１０のアルカンジオールであり、例えば、１，２－ヘプタンジオール、１，２－オクタンジオール、５－メチル－１，２－ヘキサンジオール、４－メチル－１，２－ヘキサンジオール、４，４－ジメチル－１，２－ペンタンジオール等が挙げられる。これらの中でも、１，２－オクタンジオールがより好ましい。
　また、水溶性の１，２－アルカンジオールとしては、炭素数６以下のアルカンジオールが好ましく、例えば、１，２－ヘキサンジオール、１，２－ペンタンジオール、１，２－ブタンジオール、４－メチル－１，２－ペンタンジオール、３，３－ジメチル－１，２－ブタンジオール等が挙げられる。これらの中でも、１５％水溶液とした場合の表面張力が２８ｍＮ／ｍ以下の水溶性アルカンジオールがより好ましく、１，２－ヘキサンジオール（表面張力：２６．７ｍＮ／ｍ）、４－メチル１，２－ペンタンジオール（表面張力：２５．４ｍＮ／ｍ）、３，３－ジメチル－１，２－ブタンジオール（表面張力：２６．１ｍＮ／ｍ）が特に好ましい。印刷中の臭気の観点からは、１，２－ヘキサンジオールが好ましい。
　また、本発明において、ジアルキレングリコールとしては、炭素数２～４のジアルキレングリコールが好ましく、例えば、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、およびジブタジエングリコール等が挙げられ、好ましくはジプロピレングリコールが挙げられる。
　さらに、本発明において、水溶性のアルカントリオールとしては、例えば、１，２，６－ヘキサントリオール、３－メチル－１，３，５－ペンタントリオールが挙げられる。
　また、本発明において、糖類としては、単糖類、二糖類、オリゴ糖類（三糖類および四糖類を含む）、および多糖類またはこれらの誘導体が挙げられる。これらの中でも、グルコース、マンノース、フルクトース、リボース、キシロース、アラビノース、ガラクトース、グルシトール、ソルビット、マルトース、セロビオース、ラクトース、スクロース、トレハロース、マルトトリオース、フィラノース、およびラフィノース等が好ましい。その中でも、ラフィノースが特に好ましい。本発明のインク組成物にラフィノースを加えることにより、間欠印字特性が向上する。
　なお、多糖類とは広義の糖を意味し、アルギン酸、α－シクロデキストリン、セルロース等の自然界に広く存在する物質を含むものとする。また、これら糖類の誘導体としては、上記した糖類の還元糖（例えば、糖アルコール（一般式：ＨＯＣＨ２（ＣＨＯＨ）ｎＣＨ２ＯＨ（式中、ｎは２～５の整数を表す）、酸化糖（例えば、アルドン酸、ウロン酸など）、アミノ酸、チオ糖などが挙げられる。これらの中でも、特に糖アルコールが好ましく、具体的には、マルチトール、ソルビトール、キシリトール等が挙げられる。これらの糖類は市販のものを使用してもよく、例えばＨＳ２０、ＨＳ３０、ＨＳ５００（林原商事株式会社製）やオリゴＧＧＦ（旭化成株式会社製）を好適に使用できる。
　また、ジアルキレングリコールと、水溶性のアルカントリオールまたは糖類とは、難水溶性のアルカンジオールの溶解助剤としての機能も有していると考えられる。
　本発明において、難水溶性のアルカンジオールの添加量は、インク組成物全体に対し、１～３重量％が好ましく、より好ましくは１．５～２．５重量％である。この範囲にあることで、とりわけ下限を下回らずにあることで、印刷本紙のようなインク吸収性の低い記録媒体において、印刷斑の発生をより有効に防止することができる。また、この範囲にあることで、すなわち上限を超えずにあることで、インク中の溶解性をより向上させることができる。
　本発明において、水溶性の１，２－アルカンジオールの添加量は、インク組成物全体に対し、０．５～６重量％が好ましく、より好ましくは０．５～３重量％である。この範囲にあることで、とりわけ下限を下回らずにあることで、難水溶性のアルカンジオールのインク中の溶解性をより有効に向上させることができる。また、この範囲にあることで、すなわち上限を超えずにあることで、インクの初期粘度の低減をより実現できる。
　本発明において、ジアルキレングリコールの添加量は、インク組成物全体に対し、２～１２重量％が好ましく、より好ましくは３～６重量％である。
　本発明において、水溶性のアルカントリオールの添加量は、インク組成物全体に対し、２～１２重量％が好ましく、より好ましくは３～６重量％である。
　本発明において、糖類の添加量は、インク組成物全体に対し、２～１２重量％が好ましく、より好ましくは３～６重量％である。この範囲にあることで、とりわけ下限を下回らずにあることで、難水溶性のアルカンジオールのインク中の溶解性をより有効に向上させることができる。また、この範囲にあることで、すなわち上限を超えずにあることで、インクの初期粘度の低減をより実現できる。
　本発明の好ましい態様によれば、前記難水溶性のアルカンジオールと、前記水溶性の１，２－アルカンジオールとの含有量比は、６：１～１：３であることが好ましく、より好ましくは６：１～１：１である。この範囲とすることにより、難水溶性のアルカンジオールをインク中に安定的に溶解させることができ、ひいては吐出安定性が向上する。すなわち、水溶性１，２－アルカンジオールの割合が上記範囲にあることで、とりわけ上限を超えずにあることで、インク初期粘度の低減と凝集斑低減の両立が可能となる。また、水溶性１，２－アルカンジオールの割合が上記範囲にあることで、とりわけ下限を下回らずにあることで、難水溶性のアルカンジオールをインク中に安定的に溶解させることがより可能となり、経過時の粘度変化を抑制し、保存安定性を維持することがより可能となる。
　本発明の好ましい態様によれば、前記ジアルキレングリコールと、前記水溶性のアルカントリオールとの含有量比は、３：１～１：３であることが好ましく、２：１～１：２であることがより好ましい。この範囲とすることにより、よりカールの発生を抑制することができる。すなわち、ジアルキレングリコールの割合が上記範囲にあることで、とりわけ上限を超えずにあることで、初期粘度がより低くなり、インクの飛行速度が速められるため、着滴精度が向上する。また、難水溶性の１，２－アルカンジオールを安定溶解できる観点から、より好ましい。また、ジアルキレングリコールの割合が上記範囲にあることで、とりわけ下限を下回らずにあることで、水溶性の１，２－アルカンジオールの成膜収縮を阻害する効果が維持されるため、カールの発生の抑制効果を得ることがより可能となる。
　本発明の好ましい態様によれば、前記ジアルキレングリコールと、前記糖類との含有量比は、３：１～１：３であることが好ましく、２：１～１：２であることがより好ましい。この範囲とすることにより、よりカールの発生を抑制することができる。すなわち、ジアルキレングリコールの割合が上記範囲にあることで、とりわけ上限を超えずにあることで、初期粘度がより低くなり、インクの飛行速度が速められるため、着滴精度が向上する。また、難水溶性の１，２－アルカンジオールを安定溶解できる観点から、より好ましい。また、ジアルキレングリコールの割合が上記範囲にあることで、とりわけ下限を下回らずにあることで、水溶性の１，２－アルカンジオールの成膜収縮を阻害する効果が維持されるため、カールの発生の抑制効果を得ることがより可能となる。
　本発明の好ましい態様によれば、前記水溶性の１，２－アルカンジオールと、前記ジアルキレングリコールとの含有量比は、１：１～１：１２であることが好ましく、１：１～１：６であることがより好ましい。この範囲とすることにより、特に低解像度で印刷本紙に印刷した場合であっても、白筋やザラツキ感をより抑制することができる。すなわち、水溶性１，２－アルカンジオールの割合が上記範囲にあることで、とりわけ上限を超えずにあることで、インク初期粘度が高くなり、乾燥性が低下することをより有効に防止できる。また、ジアルキレングリコールの割合が上記範囲にあることで、とりわけ下限を下回らずあることで、目詰まり回復性が維持され、乾燥性を高め、インクの濡れ広がる時間を確保できるため、白筋の発生を有効に防止できる。
　本発明の好ましい態様によれば、前記難水溶性のアルカンジオールと、前記ジアルキレングリコールおよび前記水溶性のアルカントリオールの合計量との含有量比は、１：１～１：１８であることが好ましく、より好ましくは１：１～１：６である。この範囲とすることにより、インクの初期粘度を低下させることができ、かつ良好な目詰まり回復性を実現できる。すなわち、ジアルキレングリコールおよび水溶性のアルカントリオールの合計量の割合が上記範囲にあることで、とりわけ上限を超えずにあることで、インク初期粘度が高くなり、乾燥性が低下することをより有効に防止できる。また、ジアルキレングリコールおよび水溶性のアルカントリオールの合計量の割合が上記範囲にあることで、とりわけ下限を下回らずにあることで、目詰まり回復性が維持され、乾燥性を高め、インクの濡れ広がる時間を確保することができるため、白筋の発生をより有効に防止できる。
　本発明の好ましい態様によれば、前記難水溶性のアルカンジオールと、前記ジアルキレングリコールおよび前記糖類の合計量との含有量比は、１：１～１：１８であることが好ましく、より好ましくは１：１～１：６である。この範囲とすることにより、インクの初期粘度を低下させることができ、かつ良好な目詰まり回復性を実現できる。すなわち、ジアルキレングリコールおよび糖類の合計量の割合が上記範囲にあることで、とりわけ上限を超えずにあることで、インク初期粘度が高くなり、乾燥性が低下することをより有効に防止できる。また、ジアルキレングリコールおよび糖類の合計量の割合が上記範囲にあることで、とりわけ下限を下回らずにあることで、目詰まり回復性が維持され、乾燥性を高め、インクの濡れ広がる時間を確保することができるため、白筋の発生をより有効に防止できる。
　本発明の好ましい態様によれば、前記水溶性１，２－アルカンジオールと、前記ジアルキレングリコールおよび前記水溶性のアルカントリオールの合計量との含有量比は、１：１～１：３６であることが好ましく、１：１～１：１８であることがより好ましい。この範囲とすることにより、特に低解像度で印刷本紙に印刷した場合であっても、白筋やザラツキ感をより抑制することができる。すなわち、水溶性１，２－アルカンジオールの割合が上記範囲にあることで、とりわけ上限を超えずにあることで、インク初期粘度が高くなり、乾燥性が低下することをより有効に防止できる。また、ジアルキレングリコールおよび水溶性のアルカントリオールの合計量の割合が上記範囲にあることで、とりわけ下限を下回らずにあることで、目詰まり回復性が維持され、乾燥性を高め、インクの濡れ広がる時間を確保することができるため、白筋の発生をより有効に防止できる。
　本発明の好ましい態様によれば、前記水溶性１，２－アルカンジオールと、前記ジアルキレングリコールおよび前記糖類の合計量との含有量比は、１：１～１：３６であることが好ましく、１：１～１：１８であることがより好ましい。この範囲とすることにより、特に低解像度で印刷本紙に印刷した場合であっても、白筋やザラツキ感をより抑制することができる。すなわち、水溶性１，２－アルカンジオールの割合が上記範囲にあることで、とりわけ上限を超えずにあることで、インク初期粘度が高くなり、乾燥性が低下することをより有効に防止できる。また、ジアルキレングリコールおよび糖類の合計量の割合が上記範囲にあることで、とりわけ下限を下回らずにあることで、目詰まり回復性が維持され、乾燥性を高め、インクの濡れ広がる時間を確保することができるため、白筋の発生をより有効に防止できる。
　本発明の好ましい態様によれば、前記難水溶性のアルカンジオールと、前記水溶性の１，２－アルカンジオールとの含有量の和が、インク組成物に対し、６重量％以下であることが好ましい。この範囲とすることにより、印刷本紙のようなインク吸収性の低い記録媒体において凝集班を生じることなく、また吐出安定性にも優れる。
　本発明の好ましい態様によれば、前記ジアルキレングリコールと、前記水溶性のアルカントリオールとの含有量の和は、インク組成物全体に対し、３～１８重量％含有されていることが好ましく、より好ましくは４～８重量％である。この範囲にあることで、とりわけ下限を下回らずにあることで、特に低解像度で印刷本紙に印刷した場合であっても、白筋やザラツキ感の発生をより有効に防止できる。また、この範囲にあることで、すなわち上限を超えずにあることで、印刷直後の印刷物の乾燥性の低下をより有効に防止できる。
　本発明の好ましい態様によれば、前記ジアルキレングリコールと、前記糖類との含有量の和は、インク組成物全体に対し、３～１８重量％含有されていることが好ましく、より好ましくは４～８重量％である。この範囲にあることで、とりわけ下限を下回らずにあることで、特に低解像度で印刷本紙に印刷した場合であっても、白筋やザラツキ感の発生をより有効に防止できる。また、この範囲にあることで、すなわち上限を超えずにあることで、印刷直後の印刷物の乾燥性の低下をより有効に防止できる。
　本発明の好ましい態様によれば、前記難水溶性のアルカンジオールと、前記ジアルキレングリコールと、前記水溶性のアルカントリオールとの含有量の和が、インク組成物に対し、２１重量％以下であることが好ましい。この範囲とすることにより、印刷本紙のようなインク吸収性の低い記録媒体において凝集班を生じることなく、また吐出安定性やカール抑制が良好となる。
　本発明の好ましい態様によれば、前記難水溶性のアルカンジオールと、前記ジアルキレングリコールと、前記糖類との含有量の和が、インク組成物に対し、２１重量％以下であることが好ましい。この範囲とすることにより、印刷本紙のようなインク吸収性の低い記録媒体において凝集班を生じることなく、また吐出安定性やカール抑制が良好となる。
　上記四種類の成分に加えて、本発明の好ましい態様によれば、本発明によるインク組成物は、多価アルコールのアルキルエーテルを更に含んでなることができる。多価アルコールのアルキルエーテルを加えることにより、インクジェットヘッドにキャップするためのインクキャップ内の目詰まり回復性を向上させることができる。ここで、インクキャップ内の目詰まりとは、キャップ内に滞留している廃液が乾燥固化し、これがインクキャップ内の不織布等のインク吸収剤の微細孔を目詰させることを意味する。インクキャップ内の目詰まり回復性を向上させることにより、クリーニング成功率の低下を防ぎ、ノズル目詰まり回復性を向上させることができる。
　前記多価アルコールのアルキルエーテルは、アルキレングリコールのメチルエーテルが好ましく、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、およびトリエチレングリコールモノメチルエーテルが挙げられる。凝集性の観点では、アルキレングリコールのモノメチルエーテルがより好ましく、引火点の観点では、トリエチレングリコールのメチルエーテルが好ましい。環境毒性と生態毒性の観点では、トリエチレングリコールモノメチルエーテルが好ましい。
　また、トリエチレングリコールモノメチルエーテルを含む場合、本発明の一つの態様によれば、これは、インク組成物全体に対し、０．５～ ９．０重量％含有されていることが好ましく、より好ましくは０．５～３．０重量％である。
　さらに、トリエチレングリコールモノメチルエーテルを含む場合、本発明の一つの態様によれば、これと、難水溶性のアルカンジオールとの含有量比は、３:１～１:６であることが好ましく、３:１～１:１であることがより好ましい。この範囲とすることにより、インクジェットヘッドにキャップするためのインクキャップ内の目詰まり回復性を更に向上させることができる。
　また、本発明の好ましい態様によれば、トリエチレングリコールモノメチルエーテルおよび前記水溶性の１，２－アルカンジオールの合計量の和と、前記難水溶性のアルカンジオールとの含有量比は、３:１～１:６であることが好ましく、３:１～１:１であることがより好ましい。この範囲とすることにより、インクジェットヘッドにキャップするためのインクキャップ内の目詰まり回復性を更に向上させることができる。
　さらに、本発明の好ましい態様によれば、トリエチレングリコールモノメチルエーテルと、水溶性の１，２－アルカンジオールとの含有量比は、５:１～１:５であることが好ましく、５:１～１:１であることがより好ましい。この範囲とすることにより、インクジェットヘッドにキャップするためのインクキャップ内の目詰まり回復性を更に向上させることができる。
　また、本発明において、前記トリエチレングリコールモノメチルエーテルと前記水溶性の１，２－アルカンジオールとの含有量の和は、特に限定されないが、インク組成物に対し、９．０重量％以下であることが好ましく、３．０重量％以下であることがより好ましい。この範囲とすることにより、インクジェットヘッドにキャップするためのインクキャップ内の目詰まり回復性を更に向上させることができる。
＜着色材＞
　本発明によるインク組成物に用いられる着色材としては、染料および顔料のいずれも使用することができるが、耐光性や耐水性の観点から顔料を好適に使用できる。
　顔料としては、無機顔料および有機顔料を使用することができ、それぞれ単独または複数種を混合して用いることができる。前記無機顔料としては、例えば、酸化チタンおよび酸化鉄の他に、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法等の公知の方法によって製造されたカーボンブラックが使用できる。また、前記有機顔料としては、アゾ顔料（アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料等を含む）、多環式顔料（例えば、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、チオインジゴ顔料イソインドリノン顔料、キノフラロン顔料等）、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレート等）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック等が使用できる。
　顔料の具体例は、得ようとするインク組成物の種類（色）に応じて適宜挙げられる。例えば、イエローインク組成物用の顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１，２，３，１２，１４，１６，１７，７３，７４，７５，８３，９３，９５，９７，９８，１０９，１１０，１１４，１２８，１２９，１３８，１３９，１４７，１５０，１５１，１５４，１５５，１８０，１８５等が挙げられ、これらの一種または二種以上が用いられる。これらのうち、特にＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４，１１０，１２８、および１２９からなる群から選ばれる一種または二種以上を用いることが好ましい。また、マゼンタインク組成物用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５，７，１２，４８（Ｃａ），４８（Ｍｎ），５７（Ｃａ），５７：１，１１２，１２２，１２３，１６８，１８４，２０２，２０９；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９等が挙げられ、これらの一種または二種以上が用いられる。これらのうち、特にＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２，２０２，２０９、およびＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９からなる群から選ばれる一種または二種以上を用いることが好ましく、これらの固溶体であることが更に好ましい。また、シアンインク組成物用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１，２，３，１５：３，１５：４，１５：３４，１６，２２，６０；Ｃ．Ｉ．バットブルー４，６０等が挙げられ、これらの一種または二種以上が用いられる。これらのうち、特にＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３および／または１５：４を用いることが好ましく、とりわけ、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を用いることが好ましい。
　また、ブラックインク組成物用の顔料としては、例えば、ランプブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック６）、アセチレンブラック、ファーネスブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）、チャンネルブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）、カーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）等の炭素類、酸化鉄顔料等の無機顔料；アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１）等の有機顔料等が挙げられるが、本発明においては、カーボンブラックが好ましく用いられる。カーボンブラックとして、具体的には、#2650、#2600、#2300、#2200、#1000、#980、#970、#966、#960、#950、#900、#850、MCF-88、#55、#52、#47、#45、#45L、#44、#33、#32、#30、（以上、三菱化学（株）製）、SpecialBlaek4A、550、Printex95、90、85、80、75、45、40（以上、デグッサ社製）、Regal660、RmogulL、monarch1400、1300、1100、800、900（以上、キャボット社製）、Raven7000、5750、5250、3500、3500、2500ULTRA、2000、1500、1255、1200、1190ULTRA、1170、1100ULTRA、Raven5000UIII（以上、コロンビアン社製）等が挙げられる。
　顔料の濃度は、インク組成物を調製した際に適宜な顔料濃度（含有量）に調整すればよいため特に制限はないが、本発明においては、顔料の固形分濃度を６重量％以上とすることが好ましく、１２重量％以上とすることがより好ましい。記録媒体上にインク液滴が付着すると、記録媒体の表面でインクが濡れ広がるが、顔料固形濃度を６重量％以上と高くすることにより、濡れ広がりが留まった後のインクの流動性が早期に失われるため、印刷本紙等の記録媒体に、特に低解像度で印刷した場合であっても、より滲みを抑制することができる。すなわち、上記した特定の四種類の成分を組み合わせて使用することにより、インク吸収性の低い記録媒体上でもインクが濡れ広がり、併せて、インクの固形分濃度を高くすることにより、記録媒体上でのインクの流動性を下げて、滲みを抑制することができると考えられる。特に、記録媒体中のインク付着量が少ない部分と多い部分との境界において、滲み抑制効果が顕著である。
　前記顔料は、後記する分散剤との混練処理がされた顔料であることが画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点から好ましい。
＜分散剤＞
　本発明によるインク組成物は、着色材を分散させるための分散剤として、スチレン－アクリル酸系共重合樹脂、ウレタン系樹脂、およびフルオレン系樹脂から選択される少なくとも一種の樹脂を含んでなることが好ましい。これら共重合樹脂は、顔料に吸着して分散性を向上させる。
　共重合体樹脂における疎水性モノマーの具体例としては、例えば、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、ｎ－プロピルアクリレート、ｎ－プロピルメタクリレート、ｉｓｏ－プロピルアクリレート、ｉｓｏ－プロピルメタクリレート、ｎ－ブチルアクリレート、ｎ－ブチルメタクリレート、ｓｅｃ－ブチルアクリレート、ｓｅｃ－ブチルメタクリレート、ｔｅｒｔ－ブチルアクリレート、ｔｅｒｔ－ブチルメタクリレート、ｎ－ヘキシルアクリレート、ｎ－ヘキシルメタクリレート、ｎ－オクチルアクリレート、ｎ－オクチルメタクリレート、ｉｓｏ－オクチルアクリレート、ｉｓｏ－オクチルメタクリレート、２－エチルヘキシルアクリレート、２－エチルヘキシルメタクリレート、デシルアクリレート、デシルメタクリレート、ラウリルアクリレート、ラウリルメタクリレート、ステアリルアクリレート、ステアリルメタクリレート、２－ヒドロキシエチルアクリレート、２－ヒドロキシエチルメタクリレート、２－ヒドロキシプロピルアクリレート、２－ヒドロキシプロピルメタクリレート、２－ジメチルアミノエチルアクリレート、２－ジメチルアミノエチルメタクリレート、２－ジエチルアミノエチルアクリレート、２－ジエチルアミノエチルメタクリレート、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、アリルアクリレート、アリルメタクリレート、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、フェニルアクリレート、フエニルメタクリレート、ノニルフェニルアクリレート、ノニルフェニルメタクリレート、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、ジシクロペンテニルメタクリレート、ボルニルアクリレート、ボルニルメタクリレート、１，３－ブタンジオールジアクリレート、１，３－ブタンジオールジメタクリレート、１，４－ブタンジオールジアクリレート、１，４－ブタンジオールジメタクリレート、エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、１，６－ヘキサンジオールジアクリレート、１，６－ヘキサンジオールジメタクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、グリセロールアクリレート、グリセロールメタクリレート、スチレン、メチルスチレン、ビニルトルエンなどを挙げることができる。これらは、単独でまたは二種以上を混合して用いてもよい。
　親水性モノマーの具体例としては、たとえばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸などを挙げることができる。
　前記疎水性モノマーと親水性モノマーとの共重合樹脂は、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、スチレン－（メタ）アクリル酸共重合樹脂、スチレン－メチルスチレン－（メタ）アクリル酸共重合樹脂、またはスチレン－マレイン酸共重合樹脂、（メタ）アクリル酸－（メタ）アクリル酸エステル共重合樹脂、またはスチレン－（メタ）アクリル酸－（メタ）アクリル酸エステル共重合樹脂の少なくともいずれかであることが好ましい。
　前記共重合樹脂は、スチレンと、アクリル酸またはアクリル酸のエステルと、を反応して得られる重合体を含む樹脂（スチレン－アクリル酸樹脂）であってもよい。あるいは、前記共重合樹脂は、アクリル酸系水溶性樹脂であってもよい。またはこれらのナトリウム、カリウム、アンモニウム等の塩であってもよい。
　これら共重合樹脂の含有量は、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、前記顔料１００重量部に対して、好ましくは２０～５０重量部であり、一層好ましくは２０～４０重量部である。
　また、本発明においては、顔料分散剤として、ウレタン樹脂を用いることにより、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる。ウレタン樹脂とは、ジイソシアネート化合物と、ジオール化合物とを反応して得られる重合体を含む樹脂であるが、本発明においては、ウレタン結合および／またはアミド結合と、酸性基とを有する樹脂であることが好ましい。
　ジイソシアネート化合物としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の芳香脂肪族ジイソシアネート化合物、トルイレンジイソシアネート、フェニルメタンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート化合物、これらの変性物が挙げられる。
　ジオール化合物としては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリエーテル系、ポリエチレンアジベート、ポリブチレンアジベート等のポリエステル系、ポリカーボネート系が挙げられる。
　前記ウレタン樹脂は、カルボキシル基を有することが好ましい。
　また、本発明においては、顔料分散剤として、フルオレン系樹脂を使用することもできる。
　前記共重合樹脂および前記ウレタン樹脂の重量比（前者／後者）は、１／２～２／１が好ましいが、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、１／１．５～１．５／１であることが一層好ましい。
　前記顔料の固形分と、顔料以外の固形分との重量比（前者／後者）は、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、１００／２０～１００／８０であることが好ましい。
　前記共重合樹脂の含有量は、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、前記顔料１００重量部に対して、好ましくは２０～５０重量部であり、一層好ましくは２０～４０重量部である。
　前記ウレタン樹脂の含有量は、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、前記顔料１００重量部に対して、好ましくは１０～４０重量部であり、一層好ましくは１０～３５重量部である。
　前記フルオレン系樹脂の含有量は、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、前記顔料１００重量部に対して、好ましくは２０～１００重量部であり、一層好ましくは２０～８０重量部である。
　前記共重合樹脂および前記ウレタン樹脂の合計量は、前記顔料１００重量部に対して、９０重量部以下（さらに好ましくは７０重量部以下）となるように用いられることが、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに光沢性に一層優れたカラー画像を形成できる点で好ましい。
　前記共重合樹脂の酸価は、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、好ましくは５０～３２０であり、一層好ましくは１００～２５０である。
　前記ウレタン樹脂の酸価は、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、好ましくは１０～３００であり、一層好ましくは２０～１００である。なお、酸価は、樹脂１ｇを中和させるのに必要なＫＯＨのｍｇ量である。
　前記共重合樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、好ましくは２，０００～３万であり、より好ましくは２，０００～２万である。
　前記ウレタン樹脂の架橋前の重量平均分子量（Ｍｗ）は、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、好ましくは１００～２０万であり、より好ましくは１０００～５万である。Ｍｗは、例えば、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）で測定する。
　前記共重合樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ；ＪＩＳＫ６９００に従い測定）は、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、好ましくは３０℃以上であり、一層好ましくは５０～１３０℃である。
　前記ウレタン樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ；ＪＩＳＫ６９００に従い測定）は、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、好ましくは－５０～２００℃であり、一層好ましくは－５０～１００℃である。
　前記共重合樹脂は、顔料分散液中において顔料に吸着している場合と、遊離している場合と、があり、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、前記共重合樹脂の最大粒径は０．３μｍ以下であることが好ましく、平均粒径は０．２μｍ以下（さらに好ましくは０．１μｍ以下）であることが一層好ましい。なお、平均粒径とは、顔料が実際に分散液中で形成している粒子としての分散径（累積５０％径）の平均値であり、例えば、マイクロトラックＵＰＡ（ＭｉｃｒｏｔｒａｃＩｎｃ．社）を使用して測定することができる。
　また、前記フルオレン樹脂は、フルオレン骨格を有する樹脂であれば何ら制限されるものではなく、例えば、下記のモノマー単位を共重合することにより得ることができる。
　シクロヘキサン、５－イソシアネート－１－（イソシアネートメチル）－１，３，３－トリメチル（ＣＡＳ　Ｎｏ．４０９８－７１－９）
　エタノール、２，２－［９Ｈ－フルオレン－９－イリデンビス（４，１－フェニレンオキシ）］ビス（ＣＡＳ　Ｎｏ．１１７３４４－３２－８）
　プロピオン酸、３－ヒドロキシ－２－（ヒドロキシメチル）－２－メチル（ＣＡＳ　Ｎｏ．４７６７－０３－７）
　エタンアミン、Ｎ，Ｎ－ジエチル－（ＣＡＳ　Ｎｏ．１２１－４４－８）
　また、分散剤として、界面活性剤を用いてもよい。このような界面活性剤としては、脂肪酸塩類、高級アルキルジカルボン酸塩、高級アルコール硫酸エステル塩類、高級アルキルスルホン酸塩、高級脂肪酸とアミノ酸の縮合物、スルホ琥珀酸エステル塩、ナフテン酸塩、液体脂肪油硫酸エステル塩類、アルキルアリルスルホン酸塩類などの陰イオン界面活性剤；脂肪酸アミン塩、第四アンモニウム塩、スルホニウム塩、ホスホニウムなどの陽イオン界面活性剤；ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルエステル類、ソルビタンアルキルエステル類、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル類などの非イオン性界面活性剤等を挙げることができる。上記界面活性剤はインク組成物に添加されることで、界面活性剤としての機能をも果たすことは言うまでもない。
＜界面活性剤＞
　本発明によるインクジェット記録用インク組成物は、必須成分として界面活性剤を含む。記録媒体として、その表面にインクを受容するための樹脂がコーティングされたものに対して、界面活性剤を用いることにより、光沢感がより重視される写真紙等の記録媒体においても、優れた光沢を有する画像を実現することができる。とりわけ、印刷本紙のように、表面の受容層に油性インクを受容するための塗布層が設けられているような記録媒体を用いた場合であっても、色間の滲み（ブリード）を防止できるとともに、インク付着量の増加に伴い発生する光の反射光による白化を防止することができる。
　本発明において用いられる界面活性剤としては、ポリオルガノシロキサン系界面活性剤を好適に使用でき、記録画像を形成する際に、記録媒体表面への濡れ性を高めてインクの浸透性を高めることができる。ポリオルガノシロキサン系界面活性剤を用いた場合、上記したような四種類の成分を含有するため、界面活性剤のインク中への溶解性が向上し、不溶物等の発生を抑制できるため、吐出安定性がより優れるインク組成物を実現できる。
　上記のような界面活性剤は市販されているものを用いてもよく、例えば、オルフィンＰＤ－５０１、オルフィンＰＤ－５０２、オルフィンＰＤ－５７０（いずれも、日信化学工業株式会社製）等を用いることができる。
　また、ポリオルガノシロキサン系界面活性剤として、下記式（Ｉ）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
 Ｓ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（Ｉ）
（式中、Ｒは水素原子またはメチル基を表し、ａは２～１１の整数を表し、ｍは２～５０の整数を表し、ｎは１～５の整数を表す。）
で表される一種または二種以上の化合物を含んでなるか、または、上記式（I）の化合物において、Ｒが水素原子またはメチル基であり、ａが２～１３の整数であり、ｍは２～５０の整数であり、ｎは１～５の整数である一種または二種以上の化合物を含んでなることがより好ましい。また、上記式（I）の化合物において、Ｒが水素原子またはメチル基であり、ａが２～１３の整数であり、ｍは２～５０の整数であり、ｎは１～８の整数である一種または二種以上の化合物を含んでなることがより好ましい。あるいは、上記式（I）の化合物において、Ｒがメチル基であり、ａが６～１８の整数、であり、ｍが０であり、ｎが１である一種または二種以上の化合物を含んでなることがより好ましい。このような特定のポリオルガノシロキサン系界面活性剤を使用することにより、記録媒体として印刷本紙に印刷した場合であっても、インクの凝集むらがより改善される。
　上記式（I）の化合物においては、ａが２～５の整数であり、ｍが２０～４０の整数であり、ｎが２～４の整数である化合物、ａが７～１１の整数であり、ｍが３０～５０の整数であり、ｎが３～５の整数である化合物、ａが９～１３の整数であり、ｍが２～４の整数であり、ｎが１～２の整数である化合物、または、ａが６～１０の整数であり、ｍが１０～２０の整数であり、ｎが４～８の整数である化合物を用いることがより好ましい。このような化合物を使用することによって、より一層インクの凝集むらが改善できる。
　また、上記式（I）の化合物においては、Ｒが水素原子であり、ａが２～５の整数であり、ｍが２０～４０の整数であり、ｎが２～４の整数である化合物、または、ａが７～１１の整数であり、ｍが３０～５０の整数であり、ｎが３～５の整数である化合物を用いることがさらに好ましい。このような化合物を使用することにより、さらにインクの凝集むらと滲みを改善することができる。
　また、上記式（I）の化合物においては、Ｒがメチル基であり、ａが９～１３の整数であり、ｍが２～４の整数であり、ｎが１～２の整数である化合物、または、ａが６～１０の整数であり、ｍが１０～２０の整数であり、ｎが４～８の整数である化合物を用いることがさらに好ましい。このような化合物を使用することにより、さらにインクの凝集むらと滲みを改善することができる。
　さらに、上記式（I）の化合物においては、Ｒがメチル基であり、ａが６～１２の整数、であり、ｍが０であり、ｎが１である化合物を用いることがさらに好ましい。このような化合物を使用することにより、さらにインクの凝集むらと滲みを改善することができる。
　また、上記式（I）の化合物においては、Ｒが水素原子であり、ａが７～１１の整数であり、ｍが３０～５０の整数であり、ｎが３～５の整数である化合物と、Ｒがメチル基であり、ａが９～１３の整数であり、ｍが２～４の整数であり、ｎが１～２の整数である化合物と、Ｒがメチル基であり、ａが６～１０の整数であり、ｍが１０～２０の整数であり、ｎが４～８の整数である化合物とを混合したものを用いることが最も好ましい。このような化合物を使用することにより、より一層、インクの凝集むらと滲みを改善することができる。
　上記界面活性剤は、本発明によるインク組成物中に、好ましくは０．０１～１．０重量％、より好ましくは０．０５～０．５０重量％含有される。また、Ｒがメチル基である上記界面活性剤と、Ｒが水素原子である上記界面活性剤を併用した方が、小さなフォント文字が潰れないので、より好ましい。特に、Ｒがメチル基である上記界面活性剤を使用する場合は、ＲがＨである上記界面活性剤を用いた場合よりも、含有量を多くすることが、インクの凝集斑の観点から、好ましい。
　さらに、Ｒがメチル基である上記界面活性剤に対して、ＲがＨである上記界面活性剤の含有量を多くするほど、より好ましい。このようにすることで、キャストコート紙のような、インクを弾き易く、浸透速度が遅い、印刷本紙においても、インクの凝集斑と滲みを改善することができる。
　また、本発明において用いられる界面活性剤としては、ジェミニ型界面活性剤を含んでもよい。上記の四種類の成分と組み合わせてジェミニ型界面活性剤を用いることにより、難水溶性溶剤を均一に分散することができ、その結果、インクの初期粘度を低下させることができる。したがって、インク組成物中への色材の添加量や目詰まり防止剤等の添加量を高めることができ、ひいては、普通紙のみならず、表面にインクを受容するための樹脂や粒子がコーティングされた多孔質な表面を持つ記録媒体においても、優れた発色性を有する画像を実現することができる。とりわけ、印刷本紙のように、表面の受容層に油性インクを受容するための塗布層が設けられているような記録媒体を用いた場合であっても、色間の滲み（ブリード）を防止できるとともに、インク付着量の増加に伴い発生するドット間のインク流動による色濃度斑を防止することができる。この理由は定かではないが、ジェミニ型界面活性剤の優れた配向性によって、難水溶性溶剤と極めて安定なオイルゲルを形成する為に、着色材の流動性がなくなると考えられる。よって、ジェミニ型界面活性剤の添加による効果は、難水溶性溶剤が多いほど享受できる。なお、「ジェミニ型界面活性剤」とは、二つの界面活性剤分子がリンカーを介して互いに結合した構造を有する界面活性剤を意味する。
　上記のジェミニ型界面活性剤は、一対の１鎖型界面活性剤の親水基部分を、親水性基を有するリンカーを介して互いに結合させた構造の、２鎖３親水基型界面活性剤であることが好ましい。また、上記の１鎖型界面活性剤の親水基部分が酸性アミノ酸残基であることが好ましく、上記リンカーは塩基性アミノ酸であることが好ましい。具体的には、親水基部分がグルタミン酸またはアスパラギン酸であるような一対の１鎖型界面活性剤を、アルギニン、リシン、またはヒスチジンのようなリンカーを介して結合させた構造の界面活性剤が挙げられる。上記のようなジェミニ型界面活性剤として、本発明においては、下記化学式（II）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　(II)
　（式中、Ｘ１、Ｘ２、およびＸ３は、それぞれ独立して水素原子またはアルカリ金属を表すが、Ｘ１、Ｘ２、およびＸ３の何れもが同時に水素原子またはアルカリ金属となることはなく、ＬおよびＭは、それぞれ独立して０または２を表すが、ＬおよびＭが同時に０または２となることはなく、ＮおよびＰは、それぞれ独立して０または２を表すが、ＮおよびＰが同時に０または２となることはなく、ＱおよびＲは、８～１８の整数を表す）で表される界面活性剤を用いることがこのましい。
上記式（II）において、アルカリ金属としてはＮａが好ましく、また、ＱおよびＲは１０程度が好ましい。このような化合物として、Ｎ－ラウロイル－Ｌ－グルタミン酸とＬ－リジンとの縮合物のナトリウム塩が挙げられる。上記式で表される化合物は、市販されているものを用いてもよく、例えば、Ｎ－ラウロイル－Ｌ－グルタミン酸とＬ－リジンとの縮合物のナトリウム塩を３０%含有した水溶液である、ペリセアＬ－３０（旭化成ケミカルズ株式会社製）等を好適に用いることができる。
　本発明においては、上記ジェミニ型界面活性剤を使用することにより、記録画像を形成する際に、記録媒体表面への濡れ性を高めてインクの浸透性を高めることができる。その結果、記録媒体として印刷本紙に印刷した場合であっても、インクの凝集むらがより改善される。また、本発明によるインク組成物は上記した四種類の成分を含有するため、上記界面活性剤のインク中への溶解性が向上し、不溶物等の発生を抑制できるため、吐出安定性がより優れるインク組成物を実現できる。
　本発明によるインク組成物には、その他の界面活性剤、具体的には、アセチレングリコール系界面活性剤、アニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、両性界面活性剤等をさらに添加しても良い。
　これらのうち、アセチレングリコール系界面活性剤としては、例えば、２，４，７，９－テトラメチル－５－デシン－４，７－ジオール、３，６－ジメチル－４－オクチン－３，６－ジオール、または３，５－ジメチル－１－ヘキシン－３オール、２，４－ジメチル－５－ヘキシン－３－オールなどが挙げられる。また、アセチレングリコール系界面活性剤は市販品も利用することができ、例えば、オルフィンＥ１０１０、ＳＴＧ、Ｙ（商品名、日信化学社製）、サーフィノール６１、１０４，８２，４６５，４８５あるいはＴＧ（商品名、Ａｉｒ　Ｐｒｏｄｕｃｔｓ　ａｎｄ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ　Ｉｎｃ．製）が挙げられる。
　＜水、その他の成分＞
　本発明によるインクジェット記録用インク組成物は、上記した特定のアルコール溶剤、界面活性剤、および糖、その他の各種添加剤を含有するとともに、溶媒として水を含有する。水は、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水または超純水を用いることが好ましい。特に、これらの水を、紫外線照射または過酸化水素添加等により滅菌処理した水は、長期間に亘ってカビやバクテリアの発生が防止されるので好ましい。
　また、本発明によるインク組成物は、上記成分に加えて、浸透剤を含んでなることが好ましい。
　浸透剤としては、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤等の各種界面活性剤、メタノール、エタノール、ｉｓｏ－プロピルアルコール等のアルコール類、グリコールエーテル類を好適に使用できる。グリコールエーテル類の具体例としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ－ｉｓｏ－プロピルエーテル、エチレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテル、エチレングリコールモノ－ｉｓｏ－ブチルエーテル、エチレングリコールモノ－ｔｅｒｔ－ブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ－ｎ－プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ－ｉｓｏ－プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ－ｔｅｒｔ－ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ－ｎ－プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ－ｉｓｏ－プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ－ｔｅｒｔ－ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ－ｎ－プロピルエーテル、ジプロピレングリコール－ｉｓｏ－プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ－ｔｅｒｔ－ブチルエーテル、１－メチル－１－メトキシブタノールなどが挙げられ、これらの一種または二種以上の混合物として用いることができる。　上記グリコールエーテル類のなかでも、多価アルコールのアルキルエーテルが好ましく、特にエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、またはトリエチレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテルが好ましい。
　より好ましくは、トリエチレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテルが挙げられる。なお、上記多価アルコールのアルキルエーテルの中にはインク組成物に添加されることにより、浸透剤としての機能をも果たすものもあることは言うまでもない。
　また、前記浸透剤としてのグリコールエーテル類は、凝集性の観点、引火点の観点、および環境毒性と生態毒性との観点で用いる多価アルコールのアルキルエーテルと重複するものもあるが、グリコールエーテル類の中には両方の効果を奏するものもある。
　上記浸透剤の添加量は適宜決定されてよいが、０．１～３０重量％程度が好ましく、より好ましくは１～２０重量％程度である。
　また、本発明によるインク組成物は、上記成分に加えて、記録媒体溶解剤を含んでなることが好ましい。
　記録媒体溶解剤としては、Ｎ－メチル－２－ピロリドンなどの、ピロリドン類を好適に使用できる。上記記録媒体溶解剤の添加量は適宜決定されてよいが、０．１～３０重量％程度が好ましく、より好ましくは１～２０重量％程度である。
　また、本発明によるインクジェット記録用インク組成物においては、グリセリン等の湿潤剤を実質的に含まないことが好ましい。グリセリン等の湿潤剤は、インクジェットノズル等において、インクが乾燥して固化するのを防ぐ機能を有するものであるため、インク吸収性能が特に低い合成紙にインクを滴下すると、インクが乾燥せず、高速印刷の際に問題となる場合がある。また、湿潤剤が含まれるインクを用いた場合、吸収されないインクが記録媒体表面に存在している状態で、次のインクが記録媒体上に付着するため、凝集斑が発生する場合がある。
　そのため、本発明においては、このようなインク吸収性能が特に低い記録媒体を用いる場合に、湿潤剤を実質的に含まない方が好ましい。なお、インクジェットノズルにおいてインクが乾燥固化してしまった場合であっても、湿潤剤を含む溶液を適用することにより、固化したインクを再溶解させることができる。
　特に、本発明においては、２５℃における蒸気圧が２ｍＰａ以下であるグリセリン等の湿潤剤を、実質的に含まないことが好ましい。実質的に含まないとは、これら湿潤剤の添加量が、インク組成物に対して１重量％未満であることを意味する。
　２５℃における蒸気圧が２ｍＰａ以下である湿潤剤の含有量が、インクに対して１重量％未満となることにより、印刷本紙等のインク吸収性の低い記録媒体だけでなく、インク吸収能のまったくない金属やプラスチックに対しても、インクジェット記録方式により印刷することが可能となる。なお、上記した浸透溶剤の一部は、湿潤剤としても作用することは、当業者にとって明らかであるが、本明細書においては、上記した浸透溶剤は、湿潤剤には含まれないものとする。また、本明細書においては、上記したアルコール溶剤（難水溶性のアルカンジオール、水溶性の１，２－アルカンジオール、ジアルキレングリコール、および水溶性のアルカントリオール）は、湿潤剤に含まれないものとする。
　本明細書において湿潤剤とは、通常のインクジェット記録用インク組成物に用いられている湿潤剤を意味し、具体的には、グリセリン、エチレングリコール、１，３－プロパンジオール、３－メチル－１，３－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、１，２－ペンタンジオール等の炭素数３～５の水溶性アルカンジオール類である。記録媒体が、インク吸収性の低い印刷本紙等の場合には、適宜、これら湿潤剤を添加できる。
　本発明によるインク組成物は、さらにノズルの目詰まり防止剤、防腐剤、酸化防止剤、導電率調整剤、ｐＨ調整剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、酸素吸収剤などを添加することができる。
　防腐剤・防かび剤の例としては、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム、２－ピリジンチオール－１－オキサイドナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、１,２－ジベンジンチアゾリン－３－オン（ＩＣＩ社のプロキセルＣＲＬ、プロキセルＢＮＤ、プロキセルＧＸＬ、プロキセルＸＬ－２、プロキセルＴＮ）等を挙げることができる。
　さらに、ｐＨ調整剤、他の溶解助剤、または酸化防止剤の例として、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、プロパノールアミン、モルホリンなどのアミン類およびそれらの変成物、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウムなどの無機塩類、水酸化アンモニウム、四級アンモニウム水酸化物（テトラメチルアンモニウムなど）、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸リチウムなどの炭酸塩類その他燐酸塩など、あるいはＮ－メチル－２－ピロリドン、尿素、チオ尿素、テトラメチル尿素などの尿素類、アロハネート、メチルアロハネートなどのアロハネート類、ビウレット、ジメチルビウレット、テトラメチルビウレットなどのビウレット類など、Ｌ－アスコルビン酸およびその塩を挙げることができる。
　また、本発明によるインク組成物は、酸化防止剤および紫外線吸収剤を含んでいてもよく、その例としては、チバ・スペシャリティーケミカルズ社のＴｉｎｕｖｉｎ ３２８、９００、１１３０、３８４、２９２、１２３、１４４、６２２、７７０、２９２、Ｉｒｇａｃｏｒ ２５２ １５３、Ｉｒｇａｎｏｘ １０１０、１０７６、１０３５、ＭＤ１０２４、ランタニドの酸化物等を挙げることができる。
　本発明によるインク組成物は、上記の各成分を適当な方法で分散・混合することよって製造することができる。好ましくは、まず顔料と高分子分散剤と水とを適当な分散機（例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータミル、ヘンシェルミキサー、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、ジェットミル、オングミルなど）で混合し、均一な顔料分散液を調製し、次いで、別途調製した樹脂（樹脂エマルジョン）、水、水溶性有機溶媒、糖、ｐＨ調製剤、防腐剤、防かび剤等を加えて十分溶解させてインク溶液を調製する。十分に攪拌した後、目詰まりの原因となる粗大粒径および異物を除去するためにろ過を行って目的のインク組成物を得ることができる。
　インクジェット記録方法
　本発明によるインクジェット記録方法は、上記のインク組成物の液滴を吐出し、該液滴を記録媒体に付着させて印字を行うものである。本発明による記録方法においては、記録媒体として合成紙や印刷本紙を用いることが好ましく、とりわけ、アート紙、ＰＯＤ（プリントオンデマンド）用途に用いられる高画質用紙およびレーザープリンター用の専用紙に、特に低下解像度で印刷した場合であっても、白筋やザラツキ感のない高品質な画像が実現できる。ＰＯＤ用途の高画質用紙としては、例えば、リコービジネスコートグロス１００（リコー株式会社製）等が挙げられる。また、レーザープリンター用の専用紙としては、例えば、ＬＰＣＣＴＡ４（セイコーエプソン株式会社製）が挙げられる。
　以下、実施例によって本発明をより詳細に説明するが、これら実施例により本発明が限定されるものではない。
＜インク組成物の調製＞
　下記表１～６の組成に従い、各成分を混合し、１０μｍのメンブランフィルターでろ過することにより、各インクを調製した。なお、表中のスチレン－アクリル酸系樹脂は、分子量１６００、酸価１５０の共重合体である。ウレタン系樹脂は、分子量６０００、酸価５０の共重合体である。また、フルオレン系樹脂は、ＣＡＳ　Ｎｏ．１１７３４４－３２－８で示されるフルオレン骨格を有するモノマーをモノマー構成比率略５０重量％含有する、分子量３３００の樹脂である。さらに、用いた界面活性剤は、ポリオルガノシロキサン系界面活性剤であり、上記の式（Ｉ）において、Ｒがメチル基であり、ａが９～１３の整数であり、ｍが２～４の整数であり、ｎが１～２の整数である化合物と、Ｒが水素原子であり、ａが７～１１の整数であり、ｍが３０～５０の整数であり、ｎが３～５の整数である化合物とを混合した界面活性剤である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
実施例２１～４０および比較例５～８
　また、上記の実施例１～２０のインクセットおよび比較例１～４のインクセットの界面活性剤を、下記の界面活性剤に代えた以外は同様にして、実施例のインクセット２１～４０および比較例のインクセット５～８を調製した。
　実施例２１～４０および比較例５～８において用いた界面活性剤は、上記の式（Ｉ）において、Ｒがメチル基であり、ａが６～１０の整数であり、ｍが１０～２０の整数であり、ｎが４～８の整数である化合物からなる界面活性剤である。
実施例４１～６０および比較例９～１２
　また、上記の実施例１～２０のインクセットおよび比較例１～４のインクセットの界面活性剤を、下記の界面活性剤に代えた以外は同様にして、実施例のインクセット４１～６０および比較例のインクセット９～１２を調製した。
　実施例４１～６０および比較例９～１２において用いた界面活性剤は、上記の式（Ｉ）において、Ｒが水素原子であり、ａが７～１１の整数であり、ｍが３０～５０の整数であり、ｎが３～５の整数である化合物と、Ｒがメチル基であり、ａが９～１３の整数であり、ｍが２～４の整数であり、ｎが１～２の整数である化合物と、Ｒがメチル基であり、ａが６～１０の整数であり、ｍが１０～２０の整数であり、ｎが４～８の整数である化合物とを混合した界面活性剤である。
実施例６１～８０および比較例１３～１６
　また、上記の実施例１～２０のインクセットおよび比較例１～４のインクセットの界面活性剤を、下記の界面活性剤に代えた以外は同様にして、実施例のインクセット６１～８０および比較例のインクセット１３～１６を調製した。
　実施例６１～８０および比較例１３～１６において用いた界面活性剤は、上記の式（Ｉ）において、Ｒがメチル基であり、ａが６～１８の整数であり、ｍが０であり、ｎが１である化合物からなる界面活性剤である。
＜評価＞
インクの初期粘度の評価
　上記のようにして得られた各インクについて、インク粘度の評価を行った。振動型粘度計（ＭＶ１００型番、ヤマイチエレクトロニクス社製）を用い、インク調製後１時間経過後のインクの粘度を測定し、以下の基準により評価を行った。なお、測定温度は２０℃とした。
　Ｓ：粘度が４ｍＰａ・ｓ以下である。
　ＡＡ：粘度が４ｍＰａ・ｓを超え、５ｍＰａ・ｓ以下である。
　Ａ：粘度が５ｍＰａ・ｓを超え、６ｍＰａ・ｓ以下である。
　Ｂ：粘度が６ｍＰａ・ｓを超え、７ｍＰａ・ｓ以下である。
　Ｃ：粘度が７ｍＰａ・ｓを超え、８ｍＰａ・ｓ以下である。
　Ｄ：粘度が８ｍＰａ・ｓを超える。
　評価結果は、下記の表７に示される通りであった。
インクの経過粘度の評価
　上記にようにして調製したインクを、７０℃の環境下で３日間放置した後、上記と同様にしてインクの粘度を測定し、以下の基準により評価を行った。
　　Ａ：初期粘度との差が０．５ｍＰａ・ｓ以下である。
　　Ｂ：初期粘度との差が０．５ｍＰａ・ｓを超え、１．０ｍＰａ・ｓ以下である。
　　Ｃ：初期粘度との差が１．０ｍＰａ・ｓを超え、２．０ｍＰａ・ｓ以下である。
　　Ｄ：初期粘度との差が２．０ｍＰａ・ｓを超える。
　　評価結果は、下記の表７に示される通りであった。
インク凝集斑および埋まり性の評価
　上記で得られたＹ、Ｍ、Ｃ、およびＫの各インクをインクセットとして、インクジェットプリンター（ＰＸ－Ｇ９２０、セイコーエプソン社製）のインクカートリッジに装着し、主走査（ヘッド駆動）方向に７２０ｄｐｉでかつ副走査（記録媒体搬送）方向に３６０ｄｐｉで記録できるようにした。次に、着弾時のドットサイズが概ね７ｎｇになるようにプリンターの電圧を調整し、一駆動が７２０×３６０ｄｐｉで、約１２８ｇ／平米のＯＫＴ＋（王子製紙株式会社製）に、７２０×７２０ｄｐｉのベタ画像を記録した。記録は、常温、常湿度環境下において実施した。インク付着量は概ね３．６ｍｇ／ｉｎｃｈ平米であった。
　得られた画像について、下記の基準により評価を行った。
　Ａ：凝集斑および埋まり不良による白筋がない。
　Ｂ：凝集斑はないが、埋まり不良による白筋がある。
　Ｃ：凝集斑および埋まり不良による白筋がある。
　Ｄ：インクの流動が激しく、判定不能である。
　評価結果は、下記の表７に示される通りであった。
カールの評価
　記録媒体として、１０４．７ｇ／平米のＯＫＴ＋（王子製紙株式会社製）を用いた以外は上記と同様にして印刷を行った。得られた印刷物の印刷面を上にして、平らな机の上に、２５℃で４０％ＲＨの環境下おいて２４時間自然放置乾燥させた。その後、机と、反り上がった印刷物の四隅との距離を測定し、平均化した。
　ＡＡ：高さが５ｍｍ未満
　Ａ　：高さが５ｍｍ以上、１０ｍｍ未満
　Ｂ　：高さが１０ｍｍ以上、２０ｍｍ未満
　Ｃ　：高さが２０ｍｍ以上
　評価結果は、下記の表７に示される通りであった。
初期定着性の評価
　上記ＯＫＴ＋の印刷物を、３分後に指で擦った。
　Ａ　：色材の剥れがない
　Ｂ　：色材の剥れがある
　評価結果は、下記の表７に示される通りであった。
難水溶性のアルカンジオールの溶解性評価
　難水溶性のアルカンジオールとして１，２－オクタンジオールを用い、１，２－オクタンジオールの含有量が１０重量％の水溶液を作製した。この水溶液は、１，２－オクタンジオールが完全に溶解せず、白濁した状態であった。
　調製した上記の水溶液の１０ｇに、１，２－ヘキサンジオール（ＨＥＤ）、ジプロピレングリコール（ＤＰＧ）、１，２，６－ヘキサントリオール（ＨＥＴ）、３－メチル－１，３，５－ペンタントリオール（３ＭＰＥＴ）、ＤＰＧとＨＥＴとの混合溶液（ＤＰＧ：ＨＥＴ=３：１）(以下、溶液Ａと記す)、ＤＰＧとＨＥＴとの混合溶液（ＤＰＧ：ＨＥＴ=１：３）(以下、溶液Ｂと記す)の各アルコール溶剤を添加し、その水溶液が透明になるまで添加した。
　また、上記の水溶液に代えて、難水溶性のアルカンジオールとして１，２－オクタンジオールを１０重量％および水溶性の１，２－アルカンジオールとして１，２－ヘキサンジオール１０重量％を含む水溶液を調製し、上記と同様にして、水溶液が透明になるまで、各上記アルコール溶剤を添加した。
　水溶液が透明になる、すなわち、難水溶性のアルカンジオールが完全に溶解する各アルコール溶剤の添加量（ｇ）は、図１に示される通りであった。
　図１からも明らかなように、難水溶性のアルカンジオールである１，２－オクタンジオールの溶解性は、難水溶性アルカンジオールを除くアルコール溶剤を１成分系よりも２成分系、または３成分系とすることで高まることがわかる。１，２－ヘキサンジオール（ＨＥＤ）は少量で難水溶性アルカンジオールを溶解することができるが、ＨＥＤ量が増えるとカールが劣化する傾向にある。ＨＥＤと、１，２，６－ヘキサントリオール（ＨＥＴ）との２成分系において、ＨＥＤ量を抑えて充分な難水溶性アルカンジオールの溶解性を得るには、多くのＨＥＴ量が必要となり、初期粘度が高くなる傾向にある。また、ＨＥＤ、ジプロピレングリコール（ＤＰＧ）の２成分系では、低解像度と高解像度で印刷した際のインク重量のばらつきが大きくなる傾向があり、高解像度においては、インクのメニスカスが安定していないとインク重量がばらつく傾向にあることが影響していると思われる。すなわち、ＨＥＤ、ＨＥＴ、およびＤＰＧの３成分系において、ＨＥＴとＤＰＧの含有量比を前記３：１～１：３とすることで低解像度と高解像度で印刷した際のインク重量のばらつきが小さく、安定した印刷物を得ることができると推測される。
　インク重量ばらつきの評価
　インクジェットプリンター（ＰＸ－Ｇ９２０、セイコーエプソン社製）に純正インクカートリッジを装着し、主走査（ヘッド駆動）方向に７２０ｄｐｉでかつ副走査（記録媒体搬送）方向に３６０ｄｐｉで記録できる状態で、着弾時のインク重量が概ね７ｎｇになるようにプリンターの電圧を調整した。次に上記、実施例及び、比較例で得られたＹ、Ｍ、Ｃ、およびＫの各インクをインクセットとしてインクカートリッジに充填、インクジェットプリンターに装着した後、図２に示した二つの印刷パターンそれぞれについて、印字を行ない、印刷前後のインクカートリッジの重量差から、インク重量を測定した。
　得られたインク重量について、二つの印刷パターンの違いによるインク重量の差をインク重量のばらつきとし、下記の基準により評価を行った。
　Ａ：パターンの違いによるインク重量のばらつきが±３％未満である。
　Ｂ：パターンの違いによるインク重量のばらつきが±３％以上である。
評価結果は、下記の表７に示される通りであった。
目詰まり回復性の評価
　上記のインクカートリッジおよびインクジェットプリンターを用い、インク交換ボタンを押してからコンセントを抜いた。このように、ヘッドキャップが外れた状態にしてから、プリンターを４０℃１５％ＲＨの環境に１日間放置した。放置後、全ノズルが初期と同等に吐出するまでクリーニング動作を繰り返し、以下の判断基準により、回復しやすさを評価した。
　Ａ：クリーニング操作を３回繰り返して目詰まりが回復する。
　Ｂ：クリーニング操作を６回繰り返して目詰まりが回復する。
　Ｃ：クリーニング操作を１２回繰り返して目詰まりが回復する。
　Ｄ：クリーニング操作を１２回繰り返しても目詰まりが回復しない。
　評価結果は、下記の表７に示される通りであった。

Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
　また、実施例２１～４０および比較例５～８についても上記と同様の評価を行ったところ、実施例１～２０および比較例１～４と同一の評価結果であった。
　さらに、実施例４１～６０および比較例９～１２についても上記と同様の評価を行ったところ、実施例１～２０および比較例１～４と同一の評価結果であった。
　また、実施例６１～８０および比較例１３～１６についても上記と同様の評価を行ったところ、実施例１～２０および比較例１～４と同一の評価結果であった。
　さらに、実施例１～８０および比較例１～１６において、１，２，６－ヘキサントリオールに代えて、３－メチル－１，３，５－ペンタントリオールにした以外は全く同じようにして実施例８１～１６０および比較例１７～３２を作成した。上記と同様の評価を行ったところ、実施例１～８０および比較例１～１６と、カールの評価結果以外は同一の評価結果であった。カールの評価結果は、一段階向上した。３－メチル－１，３，５－ペンタントリオールの方が、カールの抑制効果が高いことがわかる。
大気開放キャップの目詰まり回復性
　ＰＸ-Ｇ９２０で、温度４０℃、湿度１５%の環境において、キャップ内に２６０ｍｇ／平方inchのインクを吐出させ、インク交換ポジションにヘッドを移動させ、キャップを大気開放状態にし、２時間放置した。この操作を１０回もしくは２０回実施した。その後、プリンタードライバーでクリーニングを１回実施し、ノズルチェックパターンを１枚印刷する作業を３回実施し、３枚のノズルチェックパターン印刷物を観察した。
　Ａ：この操作を２０回実施しても、キャップ内にインク堆積物がなく、ノズルチェックパターンが正常に印刷されている。
　Ｂ：この操作を１０回実施しても、キャップ内にインク堆積物がなく、ノズルチェックパターンが正常に印刷されている。しかし、この操作を２０回実施した時点では、キャップ内にインク堆積物があり、ノズルチェックパターンが正常に印刷されていない。
　Ｃ：この操作を１０回実施した時点で、キャップ内にインク堆積物があり、ノズルチェックパターンが正常に印刷されていない。
　評価結果は、下記の表８に示される通りであった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
　印刷本紙のような水性インクに対する低吸液性の記録媒体に、特に低解像度で印刷した場合であっても、白筋やザラツキ感のない高品質な画像を実現できる。

Claims (17)

  1. 　着色材と、水と、界面活性剤とを少なくとも含んでなるインクジェット記録用インク組成物であって、
    　さらに、難水溶性のアルカンジオールと、水溶性の１，２－アルカンジオールと、ジアルキレングリコールと、水溶性のアルカントリオールまたは糖類とを少なくとも含んでなる、インクジェット記録用インク組成物。
  2. 　前記難水溶性のアルカンジオールが、炭素数７以上のアルカンジオールである、請求項１に記載のインク組成物。
  3. 　前記水溶性の１，２－アルカンジオールが、炭素数６以下のアルカンジオールである、請求項１または２に記載のインク組成物。
  4. 　前記難水溶性のアルカンジオールと、前記水溶性の１，２－アルカンジオールとの含有量比が、６：１～１：３である、請求項１～３のいずれか一項に記載のインク組成物。
  5. 　前記水溶性のアルカンジオールと、前記ジアルキレングリコールおよび前記水溶性のアルカントリオールまたは糖類の合計量との含有量比が、１：１～１：１８である、請求項１～４のいずれか一項に記載のインク組成物。
  6. 　前記水溶性の１，２－アルカンジオールと、前記ジアルキレングリコールとの含有量比が、１：１～１：１２である、請求項１～５のいずれか一項に記載のインク組成物。
  7. 　前記ジアルキレングリコールと、前記水溶性のアルカントリオールまたは糖類との含有量比が、３：１～１：３である、請求項１～６のいずれか一項に記載のインク組成物。
  8. 　前記難水溶性のアルカンジオールと、前記水溶性の１，２－アルカンジオールとの含有量の和が、インク組成物に対し、６重量％以下である、請求項１～７のいずれか一項に記載のインク組成物。
  9. 　前記難水溶性のアルカンジオールを、インク組成物に対し、１～３重量％含んでなる、請求項１～８のいずれか一項に記載のインク組成物。
  10. 　前記水溶性の１，２－アルカンジオールを、インク組成物に対し、０．５～３重量％含んでなる、請求項１～９のいずれか一項に記載のインク組成物。
  11. 　前記難水溶性のアルカンジオールが１，２－オクタンジオールである、請求項１～１０のいずれか一項に記載のインク組成物。
  12. 　前記水溶性の１，２－アルカンジオールが、１，２－ヘキサンジオール、４－メチル－１，２－ペンタンジオール、および３，３－ジメチル－１，２－ブタンジオールからなる群より選択される一種または二種以上である、請求項１～１１のいずれか一項に記載のインク組成物。
  13. 　前記ジアルキレングリコールが、ジプロピレングリコールである、請求項１～１２のいずれか一項に記載のインク組成物。
  14. 　前記界面活性剤を、インク組成物に対し、０．０１～１．０重量％含んでなる、請求項１～１３のいずれか一項に記載のインク組成物。
  15. 　前記界面活性剤が、ポリオルガノシロキサン系界面活性剤である、請求項１４に記載のインク組成物。
  16. 　インク組成物の液滴を吐出し、該液滴を記録媒体に付着させて印字を行うインクジェット記録方法であって、請求項１～１５のいずれか一項に記載のインク組成物を用いる、インクジェット記録方法。
  17. 　前記記録媒体が、合成樹脂を主原料とする合成紙または印刷本紙である、請求項１６に記載の方法。
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CN (1) CN102171296B (ja)
WO (1) WO2010038436A1 (ja)

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2264111A1 (en) * 2009-06-19 2010-12-22 Seiko Epson Corporation Ink composition for ink jet recording
JP2012072243A (ja) * 2010-09-28 2012-04-12 Seiko Epson Corp インクセットおよびそのインクセットを用いたインクジェット記録方法
JP2012184365A (ja) * 2011-03-07 2012-09-27 Seiko Epson Corp インクジェット記録用インク、インクジェット記録用インクセット
JP2014043480A (ja) * 2012-08-24 2014-03-13 Brother Ind Ltd インクジェット記録用水性インク、インクカートリッジ、インクジェット記録装置及びインクジェット記録方法
JP2014043478A (ja) * 2012-08-24 2014-03-13 Brother Ind Ltd インクジェット記録用水性インク、インクカートリッジ、インクジェット記録装置及びインクジェット記録方法
JP2014043477A (ja) * 2012-08-24 2014-03-13 Brother Ind Ltd インクジェット記録用水性インク、インクカートリッジ、インクジェット記録装置及びインクジェット記録方法
JP2014043479A (ja) * 2012-08-24 2014-03-13 Brother Ind Ltd インクジェット記録用水性インク、インクカートリッジ、インクジェット記録装置及びインクジェット記録方法
JP2015110793A (ja) * 2015-01-22 2015-06-18 セイコーエプソン株式会社 インクジェット記録用インク、インクジェット記録用インクセット

Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1967558B2 (en) 2005-11-16 2015-05-06 Seiko Epson Corporation Magenta ink composition, ink cartridge, and recording system and recorded matter using the same
JP5459573B2 (ja) * 2007-05-14 2014-04-02 セイコーエプソン株式会社 インクジェット記録用インク組成物
JP5359018B2 (ja) * 2007-12-21 2013-12-04 セイコーエプソン株式会社 インクジェット記録用インク組成物
JP2009209339A (ja) * 2007-12-21 2009-09-17 Seiko Epson Corp インクジェット記録用インク組成物
JP2009299050A (ja) * 2008-05-14 2009-12-24 Seiko Epson Corp インクセットおよびこれを用いた記録方法
JP5704423B2 (ja) * 2008-09-30 2015-04-22 セイコーエプソン株式会社 インクジェット記録用インク組成物
JP5387037B2 (ja) 2009-02-23 2014-01-15 セイコーエプソン株式会社 インクセット、記録装置、および記録方法
JP5569788B2 (ja) * 2009-11-19 2014-08-13 セイコーエプソン株式会社 インクジェット記録用インク組成物
JP2011116876A (ja) 2009-12-04 2011-06-16 Seiko Epson Corp インクセット、記録装置、および記録方法
JP2011178980A (ja) * 2010-02-05 2011-09-15 Seiko Epson Corp インクジェット記録用インク組成物
JP2011231250A (ja) * 2010-04-28 2011-11-17 Seiko Epson Corp インクジェット記録用インク組成物
JP5626637B2 (ja) * 2010-09-28 2014-11-19 セイコーエプソン株式会社 インク組成物
FR2965214B1 (fr) * 2010-09-29 2013-08-30 Commissariat Energie Atomique Dispositif de jet d'encre refrigere et procede mettant en oeuvre un tel dispositif
US8721781B2 (en) * 2011-03-11 2014-05-13 Seiko Epson Corporation Ink composition
US8801845B2 (en) 2011-03-11 2014-08-12 Seiko Epson Corporation Ink composition
JP5474857B2 (ja) 2011-03-23 2014-04-16 ジヤトコ株式会社 無段変速機搭載車の制御装置
JP2013155328A (ja) * 2012-01-31 2013-08-15 Seiko Epson Corp インクジェット記録方法
JP2015127378A (ja) * 2013-12-28 2015-07-09 キヤノンファインテック株式会社 インクジェット記録用インク及びインクジェット記録方法
US10000067B2 (en) * 2015-08-22 2018-06-19 Ricoh Company, Ltd. Ink, inkjet recording method, and inkjet recorded matter
JP6740792B2 (ja) * 2015-08-22 2020-08-19 株式会社リコー インク、インクジェット印刷方法及び印刷物
CN110785468B (zh) * 2017-06-27 2022-07-26 富士胶片株式会社 印染用喷墨油墨、油墨盒、油墨组及喷墨印染方法
JP7353040B2 (ja) * 2019-02-01 2023-09-29 日本化薬株式会社 インク及びインクジェット記録方法

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003213179A (ja) 2002-01-25 2003-07-30 Ricoh Co Ltd インクジェット記録用インク及びインクジェット記録方法
JP2003253167A (ja) 2002-02-27 2003-09-10 Ricoh Co Ltd 水性記録液並びに、該水性記録液を用いた記録方法、インクカートリッジ及びインクジェット記録装置
JP2004526019A (ja) * 2001-02-16 2004-08-26 マクダーミド・カラースパン・インコーポレーテツド 直接染料インキおよび直接染料インキの製造法
JP2005194500A (ja) 2003-12-10 2005-07-21 Seiko Epson Corp 光沢感を付与するインク組成物及び光沢感の評価方法
JP2006249429A (ja) 2005-03-07 2006-09-21 Hewlett-Packard Development Co Lp 染料系インク組成物
JP2007277342A (ja) * 2006-04-04 2007-10-25 Seiko Epson Corp インクジェット記録用インク組成物、記録方法、および記録物
JP2009209338A (ja) * 2007-12-21 2009-09-17 Seiko Epson Corp インクジェット記録用インク組成物
JP2009209340A (ja) * 2007-05-14 2009-09-17 Seiko Epson Corp インクジェット記録用インク組成物
JP2009209339A (ja) * 2007-12-21 2009-09-17 Seiko Epson Corp インクジェット記録用インク組成物

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE60303378T2 (de) * 2002-02-05 2006-11-02 Ricoh Company, Ltd. Tinte für den tintenstrahldruck, tintenkombination, tintenpatrone, tintenstrahldrucker sowie tintenstrahldruckverfahren
JP5118832B2 (ja) * 2006-08-22 2013-01-16 株式会社リコー 記録用インク及びインクメディアセット、並びにインクカートリッジ、インクジェット記録方法及びインクジェット記録装置
JP2009299050A (ja) * 2008-05-14 2009-12-24 Seiko Epson Corp インクセットおよびこれを用いた記録方法
JP5704423B2 (ja) * 2008-09-30 2015-04-22 セイコーエプソン株式会社 インクジェット記録用インク組成物

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004526019A (ja) * 2001-02-16 2004-08-26 マクダーミド・カラースパン・インコーポレーテツド 直接染料インキおよび直接染料インキの製造法
JP2003213179A (ja) 2002-01-25 2003-07-30 Ricoh Co Ltd インクジェット記録用インク及びインクジェット記録方法
JP2003253167A (ja) 2002-02-27 2003-09-10 Ricoh Co Ltd 水性記録液並びに、該水性記録液を用いた記録方法、インクカートリッジ及びインクジェット記録装置
JP2005194500A (ja) 2003-12-10 2005-07-21 Seiko Epson Corp 光沢感を付与するインク組成物及び光沢感の評価方法
JP2006249429A (ja) 2005-03-07 2006-09-21 Hewlett-Packard Development Co Lp 染料系インク組成物
JP2007277342A (ja) * 2006-04-04 2007-10-25 Seiko Epson Corp インクジェット記録用インク組成物、記録方法、および記録物
JP2009209340A (ja) * 2007-05-14 2009-09-17 Seiko Epson Corp インクジェット記録用インク組成物
JP2009209338A (ja) * 2007-12-21 2009-09-17 Seiko Epson Corp インクジェット記録用インク組成物
JP2009209339A (ja) * 2007-12-21 2009-09-17 Seiko Epson Corp インクジェット記録用インク組成物

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP2343347A4

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2264111A1 (en) * 2009-06-19 2010-12-22 Seiko Epson Corporation Ink composition for ink jet recording
JP2012072243A (ja) * 2010-09-28 2012-04-12 Seiko Epson Corp インクセットおよびそのインクセットを用いたインクジェット記録方法
US9120932B2 (en) 2010-09-28 2015-09-01 Seiko Epson Corporation Ink set and ink jet recording method using the ink set
JP2012184365A (ja) * 2011-03-07 2012-09-27 Seiko Epson Corp インクジェット記録用インク、インクジェット記録用インクセット
US8697774B2 (en) 2011-03-07 2014-04-15 Seiko Epson Corporation Ink for ink jet recording and ink set for ink jet recording
JP2014043480A (ja) * 2012-08-24 2014-03-13 Brother Ind Ltd インクジェット記録用水性インク、インクカートリッジ、インクジェット記録装置及びインクジェット記録方法
JP2014043478A (ja) * 2012-08-24 2014-03-13 Brother Ind Ltd インクジェット記録用水性インク、インクカートリッジ、インクジェット記録装置及びインクジェット記録方法
JP2014043477A (ja) * 2012-08-24 2014-03-13 Brother Ind Ltd インクジェット記録用水性インク、インクカートリッジ、インクジェット記録装置及びインクジェット記録方法
JP2014043479A (ja) * 2012-08-24 2014-03-13 Brother Ind Ltd インクジェット記録用水性インク、インクカートリッジ、インクジェット記録装置及びインクジェット記録方法
JP2015110793A (ja) * 2015-01-22 2015-06-18 セイコーエプソン株式会社 インクジェット記録用インク、インクジェット記録用インクセット

Also Published As

Publication number Publication date
EP2343347A4 (en) 2013-02-20
US8110033B2 (en) 2012-02-07
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JP2011063631A (ja) 2011-03-31
CN102171296B (zh) 2014-02-12
EP2343347A1 (en) 2011-07-13

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