WO2009119512A1

WO2009119512A1 - 医療用具、医療用材料およびそれらの製造方法

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Publication number: WO2009119512A1
Application number: PCT/JP2009/055675
Authority: WO
Inventors: 弘昌小濱
Original assignee: テルモ株式会社
Priority date: 2008-03-24
Filing date: 2009-03-23
Publication date: 2009-10-01
Also published as: US20110054065A1; JPWO2009119512A1; BRPI0909827A2; EP2255835A4; JP5496083B2; US8278397B2; CN101977641A; RU2010143399A; EP2255835A1; RU2466744C2; EP2255835B1

Abstract

（課題）　本発明は、このような問題点に鑑みてなされ、電離放射線照射による滅菌時に強度と耐衝撃性の低下の少ないあるいは熱処理後の形状保持率に優れた脂肪族ポリエステル樹脂組成物を用いた医療用具および医療用材料を提供すること。（解決手段）　生分解性樹脂と、この樹脂に対して０．１～１０重量％のポリカルボジイミド化合物とを含有することを特徴とする電離放射線滅菌された医療用具および医療用材料。前記生分解性樹脂が、ポリブチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネートの共重合体、又はポリブチレンサクシネートおよびポリブチレンサクシネートの共重合体とポリ乳酸またはポリ（３－ヒドロキシアルカノエート）との混合物である。

Description

医療用具、医療用材料およびそれらの製造方法

　本発明は、生分解性樹脂からなる医療用具および医療用材料に関する。本発明の医療用具および医療用材料は、例えば、医療分野において、好適に用いられる。また本発明は、生分解性樹脂からなる医療用具および医療用材料の製造方法に関する。

　医療用具および医療用材料は、血液や尿などの体液が付着する環境で使用されるため、プラスチック製の単回使用の使い捨て物品とし、その廃棄物は焼却処理等の慎重な処分を行って、ウイルスや細菌による感染を防止する必要がある。しかしながら、このような使い捨て行為は、廃棄物量の増加につながり、その焼却処理によって排出される二酸化炭素量を増加させる原因となっている。

　一方、生分解性樹脂は、製品のライフサイクルを終えた後、自然界に存在する微生物等により炭酸ガスと水に分解することから、環境への負荷が小さい材料として、農業資材や土木建設用資材、産業用資材など様々な分野への用途拡大が期待されている。中でも、植物由来の原料から製造される生分解性樹脂は、廃棄処分時に排出される二酸化炭素が植物の生長時に吸収されるため、全体として二酸化炭素量が変化しない（カーボン・ニュートラル）という特徴を有しており、地球温暖化抑制の観点からも注目されている。

　前記植物由来の生分解性樹脂の例としては、柔軟性を有するものとしてポリブチレンサクシネート、比較的硬質なものとしてポリ乳酸やポリ（３－ヒドロキシアルカノエート）、およびこれらの共重合やブレンド樹脂、ポリマーアロイ等が挙げられる。
　使い捨てが一般化している医療用具および医療用材料に使用する樹脂にこれらの生分解性樹脂を用いることは、環境への負荷を低減させることができ、非常に有用である。

　しかしながら、これらの生分解性樹脂は、ポリエチレンやポリプロピレンのような汎用樹脂と比較して、耐熱性や機械的強度、成型加工性が低く、本格的な応用展開のためには、樹脂設計や改質剤添加等による物性の改良が不可欠である。

　ポリブチレンサクシネート系樹脂はポリエチレン様の柔軟な樹脂であり、耐衝撃性に優れているため医療用具の部材樹脂として適しており、ポリ乳酸系樹脂やポリ（３－ヒドロキシアルカノエート）系樹脂を混合することで剛性を上げることができるため、用途に合わせて材料の設計が容易である。しかしながら、ポリブチレンサクシネート系樹脂も電離放射線照射による耐衝撃性の低下が課題であり、特にポリ乳酸をブレンドした樹脂では低下が顕著であるため、ポリブチレンサクシネート系樹脂の改質のためにポリ乳酸をブレンドすることはできなかった。

　また、ポリブチレンサクシネート樹脂は融点が約110℃であり医療用具および医療用材料の滅菌で汎用されるオートクレーブ滅菌の温度条件である115℃よりも低いため、ポリブチレンサクシネート樹脂単体、またはそれにポリ乳酸系樹脂やポリ（３－ヒドロキシアルカノエート）系樹脂を混合した樹脂からなる医療用具および医療用材料においては熱変形がおこるためにオートクレーブ滅菌ができなかった。
　耐熱性が低い樹脂の滅菌には常温近くで滅菌が可能な電離放射線が適しているが、注射剤容器のような液体を含む医療用具の滅菌には電離放射線は適さないため、加熱滅菌可能な樹脂が望まれている。

　ポリブチレンサクシネートの耐熱性を上げるために電離放射線照射で架橋する技術が開示されている（例えば、非特許文献1参照）。しかしながら、その電離放射線強度は２１０kGyと高いため樹脂の劣化が危惧される。
　また、多くの医療用具では、その簡便さから電離放射線滅菌が実施されているが、前記汎用樹脂に比べ、生分解性樹脂は電離放射線照射による強度と耐衝撃性の低下が顕著であるため医療用具には使用されていない。

　電離放射線滅菌可能な生分解性樹脂の成形物として、生分解性樹脂に放射線架橋剤を添加した後に電離放射線滅菌する技術が開示されている（例えば、特許文献１参照）。しかしながら、電離放射線照射後の強度と耐衝撃性を調整するために電離放射線照射線量のコントロールが必要である。　生分解性樹脂の耐加水分解性を向上させる技術として末端封止剤であるポリカルボジイミドを添加する技術が開示されている（例えば、特許文献２参照）。しかしながら、生分解性樹脂にポリカルボジイミドを添加することにより電離放射線滅菌時の強度と耐衝撃性の低下を抑えられるか不明であった。

J. Macromol. Sci. Pure Appl. Chem., A38(9), 961-971 (2001) 特開２００４－２０４１９５号公報特許第３７７６５７８号

　本発明は、このような問題点に鑑みてなされ、電離放射線滅菌で使用される１０～６０kGyの線量で処理した時に強度と耐衝撃性の低下の少なくし、あるいは耐熱性を向上させた脂肪族ポリエステル樹脂組成物を用いた医療用具および医療用材料を提供することを目的とする。

　本発明者らが鋭意検討した結果、末端封止剤であるポリカルボジイミドを含む生分解性樹脂に医療用具の滅菌に使われる線量の電離放射線を照射した時に、強度と耐衝撃性の低下が少なくあるいはオートクレーブ滅菌可能な耐熱性が付加されることを見出し、本発明を完成するに至った。

　このような目的は、下記（１）から（５）の本発明により達成される。
　（１）　生分解性樹脂と、この樹脂に対して０．１～１０重量％のポリカルボジイミド化合物とを含有することを特徴とする電離放射線滅菌された医療用具および医療用材料。

　（２）　前記生分解性樹脂が、ポリブチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネートの共重合体、又はポリブチレンサクシネートおよびポリブチレンサクシネートの共重合体とポリ乳酸またはポリ（３－ヒドロキシアルカノエート）との混合物である前記（１）に記載の医療用具および医療用材料。

　（３）　前記ポリカルボジイミド化合物の含有率が、前記生分解性樹脂に対して０．５～５重量％である前記（１）または（２）のいずれかに記載の医療用具および医療用材料。

　（４）　生分解性樹脂と、この樹脂に対して０．１～１０重量％のポリカルボジイミド化合物とを含有する組成物を成形した後、電離放射線照射することを特徴とする医療用具および医療用材料の製造方法。

　（５）　前記生分解性樹脂が、ポリブチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネートの共重合体、又はポリブチレンサクシネートおよびポリブチレンサクシネートの共重合体とポリ乳酸またはポリ（３－ヒドロキシアルカノエート）との混合物である前記（４）に記載の医療用具および医療用材料。

　（６）　前記ポリカルボジイミド化合物の範囲が、前記生分解性樹脂に対して０．５～５重量％である前記（４）または（５）のいずれかに記載の医療用具および医療用材料。

　生分解性樹脂にポリカルボジイミドを添加することによって、電離放射線滅菌時に、滅菌前の強度と耐衝撃性をほとんど損なわずに維持できるので、生分解性、強度および耐衝撃性に優れた電離放射線滅菌された医療用具および医療用材料を提供できるようになり、あるいは耐熱性に優れた電離放射線滅菌された医療用具および医療用材料を提供できるようになった。特に、滅菌時の電離放射線の種類と照射線量による照射前後の強度と耐衝撃性の変化が少ないので、種々の滅菌条件を設定でき、多くの医療用具および医療用材料を提供できるようになり、非常に汎用性が高い。

　以下、本発明の医療用具および医療用材料について詳細に説明する。
　本発明において医療用具とは、人体または動物の手術、治療、診断に用いられる機械器具を意味し、具体的には、商標法施行規則別表（平成１３年経済産業省令第２０２号）の第十類に掲載されている範囲のものがある。また、本発明において医療用材料とは、医薬品や医療用具の包装材料、付属品等、上記医薬品や医療用具の流通、使用のために用いられるものであって、上記医薬品や医療用具の使用に伴って廃棄されるものを意味する。本発明において医薬品とは、人体または動物の手術、治療、診断に用いられる薬剤を意味し、具体的には、前記別表の第五類に掲載されている範囲のものがある。

　本発明において電離放射線とは、電離性を有する高いエネルギーを持った電磁波や粒子線（ビーム）のことをさし、電離作用をもたないような低いエネルギーの放射線を除くことを意味する。以下、単に放射線という。
　本発明において強度とは、引張試験における降伏点応力をさし、耐衝撃性とは、引張試験における破断点伸びをさす。
　本発明において耐熱性とは、高温保存後の変形しにくさをさす。

　本発明の医療用具および医療材料（以下、医療用具等という）は、主に生分解性樹脂で構成されポリカルボジイミドを含有する組成物からなり、放射線照射後に前記樹脂組成物の強度と耐衝撃性の保持効果が大きく、あるいは耐熱性を有することを特徴とする。

　本発明に使用することができる生分解性樹脂は、特に限定されないが、ポリブチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネート・アジペート共重合体、ポリブチレンサクシネート・カーボネート共重合体、ポリブチレンサクシネート・ポリ乳酸共重合体、ポリ（ε－カプロラクトン）、ポリ乳酸、ポリ（３－ヒドロキシアルカノエート）とその共重合体、ポリエチレンサクシネート・ポリブチレンサクシネート・テレフタレート共重合体、ポリブチレンアジペート・テレフタレート共重合体、ポリテトラメチレンアジペート・テレフタレート共重合体、ポリブチレンサクシネート・アジペート・テレフタレート共重合体、およびこれらのポリマーブレンド、あるいはポリマーアロイ等である。

　特に柔軟で耐衝撃性の高いポリブチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネート・アジペート共重合体、ポリブチレンサクシネート・カーボネート共重合体、ポリブチレンサクシネート・ポリ乳酸共重合体等のポリブチレンサクシネート系樹脂およびこれらの樹脂と強度の高いポリ乳酸またはポリ（３－ヒドロキシアルカノエート）のポリマーブレンドあるいはポリマーアロイを使用することにより、強度と耐衝撃性に優れた放射線滅菌された医療用具等に好適である。ポリ乳酸またはポリ（３－ヒドロキシアルカノエート）の好ましい混合比率は、対象製品により異なり、特に限定されるものではないが前記ポリブチレンサクシネート系樹脂に対して０～50％の重量のポリ乳酸を混合することが好ましい。ポリ乳酸が上限値より多くなると弾性率が高くなり、使用用途が制限されてしまう。

　本発明に使用することができるポリカルボジイミド化合物とは、種々の方法で製造したものを使用することができるが、基本的には従来のポリカルボジイミドの製造方法（米国特許第２９４１９５６号明細書、特公昭４７－３３２７９号公報、Ｊ．０ｒｇ．Ｃｈｅｍ．２８，２０６９－２０７５（１９６３）、ＣｈｅｍｉｃａｌＲｅｖｉｅｗｌ９８１，Ｖｏｌ．８１Ｎｏ．４、ｐ６１９－６２１）により製造したものを用いることができる。

　上記ポリカルボジイミド化合物の製造における合成原料である有機ジイソシアネートとしては、例えば芳香族ジイソシアネート、脂肪族ジイソシアネート、脂環族ジイソシアネートやこれらの混合物を挙げることができ、具体的には、１，５－ナフタレンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルジメチルメタンジイソシアネート、１，３－フェニレンジイソシアネート、１，４－フェニレンジイソシアネート、２，４－トリレンジイソシアネート、２，６－トリレンジイソシアネート、２，４－トリレンジイソシアネートと２，６－トリレンジイソシアネートの混合物、ヘキサメチレンジイソシアネート、シクロヘキサン－１，４－ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン－４，４’－ジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、２，６－ジイソプロピルフェニルイソシアネート、１，３，５－トリイソプロピルベンゼン－２，４－ジイソシアネート等を例示することができる。

　上記ポリカルボジイミド化合物の生分解性樹脂への配合量は、生分解性樹脂に対して０．１～１０重量％、特に０．５～５重量％とすることが好ましく、配合量が０．１重量％に満たないと放射線滅菌時の機械的強度保持の効果は見られず、１０重量部を越えると生分解性樹脂の物性を損なう場合がある。

　本発明の生分解性樹脂組成物には、必要に応じて従来公知の抗酸化剤、顔料、軟化剤、可塑剤、滑剤、帯電防止剤、防曇剤、着色剤、酸化防止剤（老化防止剤）、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤等の各種添加剤の１種類または２種類以上を含んでいてもよい。

　本発明において、ポリカルボジイミド化合物を生分解性樹脂へ混合するために、二軸押出機による溶融混練りによる方法や、生分解性樹脂の合成終了後にポリカルボジイミド化合物を混入する方法を使用することができる。また、予めポリカルボジイミド化合物が配合されている生分解性樹脂のマスターバッチを製造しておき、医療用具成形時にこのマスターバッチと１種類または複数の生分解性樹脂を混合し成形しても良い。成形方法としては、特に限定されないが、例えば、射出成形法、押出成形法、圧縮成形法、ブロー成形法等が挙げられる。

　本発明の医療用具等は、所定形状へ成形され、組み立て、包装等された後、あるはその過程において、所定線量の放射線を照射されることより滅菌され、医療用具等として使用されることが可能となる。照射される放射線の線量は、対象製品により異なり特に限定されるものではないが、５～１００ｋＧｙ、好ましくは、１０ｋＧｙ～６０ｋＧｙである。

　照射する放射線の種類は、電子線、γ線、またはエックス線などを用いることができるが、工業的生産が容易であることから、電子加速器による電子線とコバルト－６０からのγ線が好ましい。より好ましくは、電子線を用いる。電子加速器は、比較的厚い部分を有する医療用具等の内側まで照射を可能とするために、加速電圧１ＭｅＶ以上の中エネルギーから高エネルギー電子加速器を用いることが好ましい。
　放射線の照射雰囲気は、特に限定されないが、空気を除いた不活性雰囲気下や真空下で行ってもよい。また、照射時の温度はいずれであってもよいが、典型的には室温で行う。

　本発明の医療用具等として、放射線滅菌した後に必要な耐熱性は、医療用具の形状によって異なるが、120℃で、30分間保存した後で形状保持率が99%以上であれば耐熱性が高く、オートクレーブ滅菌で変形しにくく優れている。
　また、本発明の医療用具等として、放射線滅菌した後に必要な耐衝撃性は、医療用具の形状によって異なるが、引張試験の破断点伸びの実用範囲としては４５０％以上、好ましくは４８０％以上　さらに好ましくは５１０％以上である。４５０％以上であれば耐衝撃性が高く、輸送時または落下時の衝撃によっても破損しにくく機能的に優れている。
　　また、本発明の医療用具等として、放射線滅菌した後に必要な強度は、医療用具の形状によって異なるが、引張試験の降伏点応力の実用範囲としては、２６ＭＰａ以上、好ましくは２８ＭＰａ以上　さらに好ましくは３０ＭＰａ以上である。　上限値以上であれば強度が高く、薄いシート形状でも破損しにくく、機能的に優れている。

　本発明の医療用具等としては、例えば薬剤容器、薬剤充填済み注射器、ディスポーザブル注射器、注射針容器、カテーテルチューブ、輸液用チューブ、活栓、トレイ、不織布、手術用手袋、ガウン、シーツ、フィルター等を挙げることができる。

　以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。

（実施例１）
（１）ポリカルボジイミドマスターバッチの製造
　ポリブチレンサクシネート（GS Pla AZ81T、三菱化学（株）製）２２．５ｋｇと、ポリカルボジイミドとしてカルボジライトLA-1（日清紡績（株）製）２．５ｋｇを混合し、これらが均一に混合した組成物を得た。これを二軸混練機（ラボプラストミル、東洋精機（株）製）を用いて温度１８０℃にて溶融混練した後ペレット化しポリカルボジイミドマスターバッチ（ポリカルボジイミド含有率１０重量％）２５ｋｇを得た。

（２）ポリカルボジイミド添加樹脂の製造
　ポリブチレンサクシネート（GS Pla AZ81T、三菱化学（株）製）１．６ｋｇと、上記（１）で得られたポリカルボジイミドマスターバッチ０．４ｋｇを混合し、これを二軸混練機（ラボプラストミル、東洋精機（株）製）を用いて温度１９０℃にて溶融混練した後ペレット化し、ポリカルボジイミド添加樹脂（ポリカルボジイミド含有率２重量％）１．８kgを得た。

（３）ポリカルボジイミド添加樹脂シートの作成
　上記（２）で得られたポリカルボジイミド添加樹脂（ポリカルボジイミド含有率２重量％）を卓上型熱プレス機（ＳＡ－３０３、テスター産業（株）製）を用いて、温度２００℃、圧力２０ＭＰａにて加圧した後急冷し、横１５０ｍｍ、縦１５０ｍｍ、厚さ０．５ｍｍのシート状に成形しトレイ材料シートを作成した。

（４）放射線の照射
　上記（３）で得られたシートに、室温にて、１０ＭｅＶ電子加速器による電子線５５ｋＧｙを照射し放射線照射済みのトレイ材料シートを作成した。

（実施例２）
　実施例１（２）で原料樹脂を、ポリブチレンサクシネート（GS Pla AZ81T、三菱化学（株）製）１．５ｋｇ、ポリ乳酸（レイシアH-100、三井化学（株）製）０．１ｋｇとポリカルボジイミドマスターバッチ０．４ｋｇとした以外は、実施例１と同様の方法で作製し放射線照射済みのトレイ材料シートを作製した。

（実施例３）
　実施例１（２）で原料樹脂を、ポリブチレンサクシネート（GS Pla AZ81T、三菱化学（株）製）１．４ｋｇ、ポリ乳酸（レイシアH-100、三井化学（株）製）０．２ｋｇとポリカルボジイミドマスターバッチ０．４ｋｇとした以外は、実施例１と同様の方法で作製し放射線照射済みのトレイ材料シートを作製した。

（実施例４）
　実施例１（２）で原料樹脂を、ポリブチレンサクシネート（GS Pla AZ81T、三菱化学（株）製）１．３ｋｇ、ポリ乳酸（レイシアH-100、三井化学（株）製）０．３ｋｇとポリカルボジイミドマスターバッチ０．４ｋｇとした以外は、実施例１と同様の方法で作製し放射線照射済みのトレイ材料シートを作製した。

（実施例５）
　実施例１（２）で原料樹脂を、ポリブチレンサクシネート（GS Pla AZ81T、三菱化学（株）製）１．２ｋｇ、ポリ乳酸（レイシアH-100、三井化学（株）製）０．４ｋｇとポリカルボジイミドマスターバッチ０．４ｋｇとした以外は、実施例１と同様の方法で作製し放射線照射済みのトレイ材料シートを作製した。

（実施例６）
　実施例１（２）で原料樹脂を、ポリブチレンサクシネート（GS Pla AZ81T、三菱化学（株）製）１．１ｋｇ、ポリ乳酸（レイシアH-100、三井化学（株）製）０．５ｋｇとポリカルボジイミドマスターバッチ０．４ｋｇとした以外は、実施例１と同様の方法で作製し放射線照射済みのトレイ材料シートを作製した。

（実施例７）
　実施例１（２）で原料樹脂を、ポリブチレンサクシネート（GS Pla AZ81T、三菱化学（株）製）０．７ｋｇ、ポリ乳酸（レイシアH-100、三井化学（株）製）０．５ｋｇとポリカルボジイミドマスターバッチ０．８ｋｇとした以外は、実施例１と同様の方法で作製し放射線照射済みのトレイ材料シートを作製した。

（比較例１）
　実施例１（２）で原料樹脂を、ポリブチレンサクシネート（GS Pla AZ81T、三菱化学（株）製）１ｋｇのみとした以外は、実施例１と同様の方法で作製し放射線照射済みのトレイ材料シートを作製した。

（比較例２）
　実施例１（２）で原料樹脂を、ポリブチレンサクシネート（GS Pla AZ81T、三菱化学（株）製）１．５ｋｇと、ポリ乳酸（レイシアH-100、三井化学（株）製）０．５ｋｇとした以外は、実施例１と同様の方法で作製し放射線照射済みのトレイ材料シートを作製した。

（比較例３）
　ポリブチレンサクシネート（GS Pla AZ81T、三菱化学（株）製）１．５ｋｇとポリ乳酸（レイシアH-100、三井化学（株）製）０．５ｋｇと、ビス（２,６-ジイソプロピルフェニル）カルボジイミド（東京化成（株）製）０．０４ｋｇを混合し、これを二軸混練機（ラボプラストミル、東洋精機（株）製）を用いて温度１９０℃にて溶融混練した後ペレット化し、カルボジイミド添加樹脂（カルボジイミド含有率２重量％）１．８kgを得た。その後、実施例１（３）および（４）と同様の方法で放射線照射済みのトレイ材料シートを作製した。

（実施例８）
　実施例１（２）で原料樹脂を、ア）ポリブチレンサクシネート（GS Pla AZ81T、三菱化学（株）製）１．８ｋｇと、ポリカルボジイミドマスターバッチ０．２ｋｇとし、イ）得られたシートに、室温にて、それぞれ１０ＭｅＶ電子加速器による電子線２０と４０ｋＧｙ、およびコバルト－６０によるγ線２０と４０ｋＧｙを照射し４種の放射線照射済みのトレイ材料シートを作成した以外は、実施例１（１）～（３）と同様の方法でトレイ材料シートを作製した。

（実施例９）
　実施例８ア）で原料樹脂を、ポリブチレンサクシネート（GS Pla AZ81T、三菱化学（株）製）１．６ｋｇと、ポリカルボジイミドマスターバッチ０．４ｋｇとした以外は、実施例８イ）と同様の方法で放射線照射済みのトレイ材料シートを作製した。

（実施例１０）
　実施例８ア）で原料樹脂を、ポリブチレンサクシネート（GS Pla AZ81T、三菱化学（株）製）１．４ｋｇと、ポリカルボジイミドマスターバッチ０．６ｋｇとした以外は、実施例８イ）と同様の方法で作製し放射線照射済みのトレイ材料シートを作製した。

（実施例１１）
　実施例８ア）で原料樹脂を、ポリブチレンサクシネート（GS Pla AZ81T、三菱化学（株）製）１．２ｋｇと、ポリカルボジイミドマスターバッチ０．８ｋｇとした以外は、実施例８イ）と同様の方法で作製し放射線照射済みのトレイ材料シートを作製した。

（評価１）
（引張試験）
　実施例１～１１、比較例１～３で作製したトレイ材料シートを使用して、ＩＳＯ５２７－２に示す５Ｂ型ダンベル試験片を抜き型により作製した後、オートグラフ（ＡＧ－１Ｓ、（株）島津製作所製）を用いて試験速度１０ｍｍ／ｍｉｎで引張試験を実施し、引張降伏点応力と破断点伸びを測定した。
　値を表１、表２に示す。ポリカルボジイミド添加によって放射線照射前後で引張降伏点応力と破断点伸びの変化が少なくなったことが確認され、また、放射線の種類と照射線量に関わらず、照射前後の強度と耐衝撃性の変化が少ないことが確認された。放射線滅菌前後での引張降伏点応力と破断点伸びなどの材料自体の特性の変化に与える影響が少ないことが確認されたので、種々の医療用具等についても使用可能であることが示された。

（実施例１２）
　実施例１（２）で原料樹脂を、ポリブチレンサクシネート（GS Pla AZ81T、三菱化学（株）製）１．０ｋｇ、ポリ乳酸（レイシアH-100、三井化学（株）製）０．６ｋｇとポリカルボジイミドマスターバッチ０．４ｋｇとした以外は、実施例１と同様の方法で作製し放射線照射済みのトレイ材料シートを作製した。

（実施例１３）
　実施例１（２）で原料樹脂を、ポリブチレンサクシネート（GS Pla AZ81T、三菱化学（株）製）０．８ｋｇ、ポリ乳酸（レイシアH-100、三井化学（株）製）０．８ｋｇとポリカルボジイミドマスターバッチ０．４ｋｇとした以外は、実施例１と同様の方法で作製し放射線照射済みのトレイ材料シートを作製した。

（実施例１４）
　実施例１（２）で原料樹脂を、ポリブチレンサクシネート（GS Pla AZ81T、三菱化学（株）製）０．６ｋｇ、ポリ乳酸（レイシアH-100、三井化学（株）製）１．０ｋｇとポリカルボジイミドマスターバッチ０．４ｋｇとした以外は、実施例１と同様の方法で作製し放射線照射済みのトレイ材料シートを作製した。

（比較例４）
　実施例１（２）で原料樹脂を、ポリブチレンサクシネート（GS Pla AZ81T、三菱化学（株）製）０．４ｋｇと、ポリ乳酸（レイシアH-100、三井化学（株）製）１．２ｋｇとした以外は、実施例１と同様の方法で作製し放射線照射済みのトレイ材料シートを作製した。

（実施例１５）
　実施例１（２）で原料樹脂を、ポリブチレンサクシネート（GS Pla AZ81T、三菱化学（株）製）１．１ｋｇ、ポリ（３-ヒドロキシアルカノエート）　（ポリヒドロキシブチレート／バレレート、林商事（株）製）０．５ｋｇとポリカルボジイミドマスターバッチ０．４ｋｇとした以外は、実施例１と同様の方法で作製し放射線照射済みのトレイ材料シートを作製した。

（実施例１６）
　実施例１（２）で原料樹脂を、ポリブチレンサクシネート（GS Pla AZ81T、三菱化学（株）製）０．６ｋｇ、ポリ（３-ヒドロキシアルカノエート）　（ポリヒドロキシブチレート／バレレート、林商事（株）製）１．０ｋｇとポリカルボジイミドマスターバッチ０．４ｋｇとした以外は、実施例１と同様の方法で作製し放射線照射済みのトレイ材料シートを作製した。

（比較例５）
　実施例１（２）で原料樹脂を、ポリブチレンサクシネート（GS Pla AZ81T、三菱化学（株）製）０．４ｋｇ、ポリ（３-ヒドロキシアルカノエート）　（ポリヒドロキシブチレート／バレレート、林商事（株）製）１．２ｋｇとポリカルボジイミドマスターバッチ０．４ｋｇとした以外は、実施例１と同様の方法で作製し放射線照射済みのトレイ材料シートを作製した。

（評価２）
　（耐熱性試験）実施例１、５、１２～１６、比較例４、５で作製したトレイ材料シートから試験片（縦５０ｍｍ×横１０ｍｍ）を切り出した。試験片を１２０℃のオーブン中で３０分放置した後に取り出し、室温まで冷却する。加熱処理前後の縦の長さを測定して、形状保持率（％）（加熱処理後の長さ／加熱処理前の長さ×１００）を算出した。比較対照として放射線を照射していない試験片を同様に評価した。
　値を表３に示す。ポリブチレンサクシネート及びその混合品の放射線照射品は形状保持率が９９％以上であり形状が維持されやすく耐熱性があることが確認された。これはポリ乳酸添加品（実施例１、５、１２～１４）、ポリ（３－ヒドロキシアルカノエート）添加品（実施例１５、１６）ともに同様の結果であった。一方で未照射品は耐熱性が低く、ポリブチレンサクシネートの含量が多いほど形状保持率は低かった。
ポリブチレンサクシネートの含量が４０％以下では未照射品でも変形が少ないため、放射線照射の効果は出なかった（比較例４，５）。

Claims

　生分解性樹脂と、この樹脂に対して０．１～１０重量％のポリカルボジイミド化合物とを含有することを特徴とする電離放射線滅菌された医療用具および医療用材料。
　前記生分解性樹脂が、ポリブチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネートの共重合体、又はポリブチレンサクシネートおよびポリブチレンサクシネートの共重合体とポリ乳酸またはポリ（３－ヒドロキシアルカノエート）との混合物である請求項１に記載の医療用具および医療用材料。
　前記ポリカルボジイミド化合物の含有率が、前記生分解性樹脂に対して０．５～５重量％である請求項１または２のいずれかに記載の医療用具および医療用材料。
　生分解性樹脂と、この樹脂に対して０．１～１０重量％のポリカルボジイミド化合物とを含有する組成物を成形した後、電離放射線照射することを特徴とする医療用具および医療用材料の製造方法。
　前記生分解性樹脂が、ポリブチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネートの共重合体、又はポリブチレンサクシネートおよびポリブチレンサクシネートの共重合体とポリ乳酸またはポリ（３－ヒドロキシアルカノエート）との混合物である請求項４に記載の医療用具および医療用材料の製造方法。
　前記ポリカルボジイミド化合物の範囲が、前記生分解性樹脂に対して０．５～５重量％である請求項４または５のいずれかに記載の医療用具および医療用材料の製造方法。