RU2466744C2 - Медицинский инструмент, медицинский материал и способ получения медицинского инструмента и медицинского материала - Google Patents
Медицинский инструмент, медицинский материал и способ получения медицинского инструмента и медицинского материала Download PDFInfo
- Publication number
- RU2466744C2 RU2466744C2 RU2010143399/15A RU2010143399A RU2466744C2 RU 2466744 C2 RU2466744 C2 RU 2466744C2 RU 2010143399/15 A RU2010143399/15 A RU 2010143399/15A RU 2010143399 A RU2010143399 A RU 2010143399A RU 2466744 C2 RU2466744 C2 RU 2466744C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- resin
- polybutylene succinate
- medical
- radiation
- polycarbodiimide
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 30
- 239000012567 medical material Substances 0.000 title claims abstract description 27
- -1 polybutylene succinate Polymers 0.000 claims abstract description 72
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 69
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 69
- 229920002961 polybutylene succinate Polymers 0.000 claims abstract description 67
- 239000004631 polybutylene succinate Substances 0.000 claims abstract description 67
- 229920006167 biodegradable resin Polymers 0.000 claims abstract description 41
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 39
- 229920000747 poly(lactic acid) Polymers 0.000 claims abstract description 30
- 239000004626 polylactic acid Substances 0.000 claims abstract description 30
- 230000005855 radiation Effects 0.000 claims abstract description 29
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 17
- 229920000739 poly(3-hydroxycarboxylic acid) polymer Polymers 0.000 claims abstract description 15
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims abstract description 3
- 230000005865 ionizing radiation Effects 0.000 claims description 26
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 17
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 16
- 230000001954 sterilising effect Effects 0.000 claims description 16
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 claims description 14
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 5
- 239000012778 molding material Substances 0.000 claims 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 39
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 abstract description 2
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 description 21
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 7
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 description 7
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 5
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 4
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 4
- 229920000331 Polyhydroxybutyrate Polymers 0.000 description 3
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 3
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 3
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 3
- 239000005015 poly(hydroxybutyrate) Substances 0.000 description 3
- 229940070710 valerate Drugs 0.000 description 3
- NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N valeric acid Chemical compound CCCCC(O)=O NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GUTLYIVDDKVIGB-OUBTZVSYSA-N Cobalt-60 Chemical compound [60Co] GUTLYIVDDKVIGB-OUBTZVSYSA-N 0.000 description 2
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 2
- 150000001718 carbodiimides Chemical class 0.000 description 2
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 2
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 238000001356 surgical procedure Methods 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L terephthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 238000002560 therapeutic procedure Methods 0.000 description 2
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N toluene 2,6-diisocyanate Chemical compound CC1=C(N=C=O)C=CC=C1N=C=O RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(isocyanatomethyl)benzene Chemical compound O=C=NCC1=CC=CC=C1CN=C=O FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ALQLPWJFHRMHIU-UHFFFAOYSA-N 1,4-diisocyanatobenzene Chemical compound O=C=NC1=CC=C(N=C=O)C=C1 ALQLPWJFHRMHIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDMDQYCEEKCBGR-UHFFFAOYSA-N 1,4-diisocyanatocyclohexane Chemical compound O=C=NC1CCC(N=C=O)CC1 CDMDQYCEEKCBGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBJCUZQNHOLYMD-UHFFFAOYSA-N 1,5-Naphthalene diisocyanate Chemical compound C1=CC=C2C(N=C=O)=CC=CC2=C1N=C=O SBJCUZQNHOLYMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FEUFNKALUGDEMQ-UHFFFAOYSA-N 2-isocyanato-1,3-di(propan-2-yl)benzene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC(C(C)C)=C1N=C=O FEUFNKALUGDEMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000035143 Bacterial infection Diseases 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010016275 Fear Diseases 0.000 description 1
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 1
- IIGAAOXXRKTFAM-UHFFFAOYSA-N N=C=O.N=C=O.CC1=C(C)C(C)=C(C)C(C)=C1C Chemical compound N=C=O.N=C=O.CC1=C(C)C(C)=C(C)C(C)=C1C IIGAAOXXRKTFAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HDONYZHVZVCMLR-UHFFFAOYSA-N N=C=O.N=C=O.CC1CCCCC1 Chemical compound N=C=O.N=C=O.CC1CCCCC1 HDONYZHVZVCMLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 208000036142 Viral infection Diseases 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-L adipate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)CCCCC([O-])=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 229920003232 aliphatic polyester Polymers 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 208000022362 bacterial infectious disease Diseases 0.000 description 1
- 239000008280 blood Substances 0.000 description 1
- 210000004369 blood Anatomy 0.000 description 1
- 238000000071 blow moulding Methods 0.000 description 1
- 210000001124 body fluid Anatomy 0.000 description 1
- 239000010839 body fluid Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000748 compression moulding Methods 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- XLJMAIOERFSOGZ-UHFFFAOYSA-M cyanate Chemical compound [O-]C#N XLJMAIOERFSOGZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 238000003745 diagnosis Methods 0.000 description 1
- KORSJDCBLAPZEQ-UHFFFAOYSA-N dicyclohexylmethane-4,4'-diisocyanate Chemical compound C1CC(N=C=O)CCC1CC1CCC(N=C=O)CC1 KORSJDCBLAPZEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003974 emollient agent Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 229920006015 heat resistant resin Polymers 0.000 description 1
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 1
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012770 industrial material Substances 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 description 1
- HLJDOURGTRAFHE-UHFFFAOYSA-N isocyanic acid;3,5,5-trimethylcyclohex-2-en-1-one Chemical compound N=C=O.N=C=O.CC1=CC(=O)CC(C)(C)C1 HLJDOURGTRAFHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N methane;hydrate Chemical compound C.O VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- XLDBGFGREOMWSL-UHFFFAOYSA-N n,n'-bis[2,6-di(propan-2-yl)phenyl]methanediimine Chemical compound CC(C)C1=CC=CC(C(C)C)=C1N=C=NC1=C(C(C)C)C=CC=C1C(C)C XLDBGFGREOMWSL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 230000002085 persistent effect Effects 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920001083 polybutene Polymers 0.000 description 1
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 229920001610 polycaprolactone Polymers 0.000 description 1
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 230000002285 radioactive effect Effects 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 238000012552 review Methods 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 210000002700 urine Anatomy 0.000 description 1
- 230000003612 virological effect Effects 0.000 description 1
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 1
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 1
- 238000004056 waste incineration Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L31/00—Materials for other surgical articles, e.g. stents, stent-grafts, shunts, surgical drapes, guide wires, materials for adhesion prevention, occluding devices, surgical gloves, tissue fixation devices
- A61L31/14—Materials characterised by their function or physical properties, e.g. injectable or lubricating compositions, shape-memory materials, surface modified materials
- A61L31/143—Stabilizers
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L31/00—Materials for other surgical articles, e.g. stents, stent-grafts, shunts, surgical drapes, guide wires, materials for adhesion prevention, occluding devices, surgical gloves, tissue fixation devices
- A61L31/04—Macromolecular materials
- A61L31/041—Mixtures of macromolecular compounds
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Surgery (AREA)
- Vascular Medicine (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Heart & Thoracic Surgery (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Apparatus For Disinfection Or Sterilisation (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
Abstract
Группа изобретений относится к инструментам и материалам, которые могут быть использованы в области медицины. Медицинский материал обработан ионизирующей радиацией с дозой излучения от 5 до 100 кГр и содержит биоразлагаемую смолу и поликарбодиимидное соединение в количестве от 0,1 до 10% по массе смолы. При этом биоразлагаемая смола включает, по меньшей мере, одну смолу, выбранную из группы, состоящей из полибутиленсукцината и сополимера полибутиленсукцината, и полимолочную кислоту или поли(3-гидроксиалканоат) в количестве от 0 до 50% по массе указанной полибутиленсукцинатной смолы. Группа изобретений относится также к стерилизованному медицинскому инструменту, выполненному из вышеуказанного материала, и к способам получения медицинского материала и медицинского инструмента, которые включают формование вышеуказанного материала и его обработку ионизирующей радиацией с дозой излучения от 5 до 100 кГр. Группа изобретений обеспечивает улучшение термостойкости, снижение удлинения при разрыве и сохранение прочности и ударопрочности после радиоактивного облучения у полученных медицинского материала и/или инструмента. 4 н. и 3 з.п. ф-лы, 3 табл., 16 пр.
Description
ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ
Настоящее изобретение относится к медицинским инструментам и медицинским материалам, состоящим из биоразлагаемых смол. Медицинский инструмент и медицинский материал по настоящему изобретению пригодны для применения, например, в области медицины. Настоящее изобретение также относится к способам получения медицинских инструментов и медицинских материалов, состоящих из биоразлагаемых смол.
ПРЕДШЕСТВУЮЩИЙ УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ
Медицинские инструменты и медицинские материалы используют в условиях, когда к ним могут прилипать жидкости организма, такие как кровь и моча, так что их следует производить из пластмасс в виде изделий одноразового использования для однократного применения и одноразовость их использования следует с тщательно осуществлять посредством сжигания или т.п. для предотвращения вирусной или бактериальной инфекции. Однако применение таких одноразовых инструментов и материалов увеличивает отходы, что приводит к увеличению диоксида углерода, выбрасываемого при сжигании отходов.
Биоразлагаемые смолы в конце срока службы продукта разлагаются присутствующими в природе микроорганизмами на диоксид углерода и воду, создавая минимальную нагрузку на окружающую среду. По существу ожидается, что биоразлагаемые смолы найдут широкое применение в различных областях в качестве материалов для сельского хозяйства, материалов для строительства и конструирования или любого другого промышленного материала. В числе прочего с точки зрения замедления глобального потепления внимание привлекают биоразлагаемые смолы, производимые из получаемого из растений сырья вследствие того, что диоксид углерода, выделяемый при разрушении таких смол, адсорбируется растущими растениями, и, таким образом, общее количество диоксида углерода не изменяется (статус с нейтральным показателем высвобождения углерода).
Примеры получаемых из растений биоразлагаемых смол включают полибутиленсукцинат в качестве эластичного полимера, полимолочную кислоту и поли(3-гидроксиалканоат) в качестве примера относительно неэластичного полимера, а также их сополимеры, смеси и полимерные сплавы.
Вследствие сниженной нагрузки на окружающую среду, биоразлагаемые смолы являются очень пригодными в качестве смолы для применения в медицинских инструментах и медицинских материалах, которые, как правило, выбрасывают после однократного применения.
К сожалению, биоразлагаемые смолы обладают низкой термостойкостью, механической прочностью и пластичность по сравнению с такими универсальными смолами, как полиэтилен и полипропилен. Для широкого полномасштабного применения биоразлагаемых смол необходимо улучшить их физические свойства посредством модификации смолы посредством добавления модификаторов и т.д.
Полибутиленсукцинатные смолы представляют собой полиэтиленоподобные смолы эластичной природы, чья превосходная ударопрочность делает их подходящими для частей медицинских инструментов. Полибутиленсукцинатные смолы можно делать более твердыми, смешивая их со смолой из полимолочной кислоты или смолой из поли(3-гидроксиалканоата) так, что становится легко осуществлять разработку материалов из полибутиленсукцинатной смолы в соответствии с предполагаемым применением смолы. Однако примешивать полимолочную кислоту в полибутиленсукцинатную смолу для модификации последней невозможно, по причине того, что снижение ударопрочности вследствие облучения ионизирующей радиацией также является проблемой, которую должны решать полибутиленсукцинатные смолы, а значительное снижение происходит конкретно в смоле с примешанной к ней полимолочной кислотой.
Кроме того, температура плавления полибутиленсукцинатных смол составляет приблизительно 110°C, что ниже 115°C, температуры определенной для стерилизации автоклавированием, как правило, применяемым для медицинских инструментов и медицинских материалов. Таким образом, для медицинского инструмента и медицинского материала, каждого состоящего только из полибутиленсукцинатной смолы или смеси полибутиленсукцинатной смолы со смолой из полимолочной кислоты или смолой из поли(3-гидроксиалканоата), стерилизацию автоклавированием проводить нельзя вследствие возможной термической деформации.
Ионизирующая радиация, как позволяющая стерилизацию приблизительно при нормальных температурах, является подходящей для стерилизации менее термостойких смол, но не подходит для стерилизации медицинского инструмента, содержащего жидкость, такого как емкость для инъекции, так что для такого инструмента желательна стерилизуемая нагреванием смола.
В качестве способа увеличения термостойкости полибутиленсукцината описана вулканизация посредством облучения ионизирующей радиацией (см., например, непатентный документ 1). Интенсивность применяемой ионизирующей радиации составляет 210 кГр и настолько высока, что есть опасения, что смола может разрушиться.
В условиях, где для медицинских инструментов вследствие ее удобства часто применяют стерилизацию ионизирующей радиацией, биоразлагаемые смолы для медицинских инструментов не используют, так как при облучении ионизирующей радиацией у смол значительно снижается прочность и ударопрочность по сравнению с универсальными смолами.
В описываемом способе получения стерилизуемого ионизирующей радиацией литого изделия из биоразлагаемой смолы к биоразлагаемой смоле добавляют средство, обеспечивающие сшивание при облучении, затем смолу стерилизуют ионизирующей радиацией (см., например, патентный документ 1). При облучении ионизирующей радиацией необходимо контролировать дозу радиации для регулирования прочности и ударопрочности облученной смолы. Также описан способ улучшения устойчивости биоразлагаемой смолы к гидролизу, который включает добавление поликарбодиимида в качестве терминального блокатора (см., например, патентный документ 2). Еще не установлено, позволяет ли или нет добавление поликарбодиимида к биоразлагаемой смоле препятствовать снижению прочности и ударопрочности при стерилизации ионизирующей радиацией.
Непатентный документ 1: J. Macromol. Sci. - Pure Appl. Chem., A38(9), 961-971 (2001).
Патентный документ 1: JP 2004-204195 A
Патентный документ 2: JP 3776578 B
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
ЗАДАЧИ, РЕШАЕМЫЕ НАСТОЯЩИМ ИЗОБРЕТЕНИЕМ
Настоящее изобретение осуществлено ввиду описанных выше проблем с целью предоставления медицинского инструмента и медицинского материала, где в каждом используют композицию смолы из алифатического сложного полиэфира, у которой меньше снижается прочность и ударопрочность или у которой улучшена термостойкость, после обработки дозой радиации от 10 до 60 кГр, применяемой при стерилизации ионизирующей радиацией.
СРЕДСТВА РЕШЕНИЯ ЗАДАЧ
Заявители настоящего изобретения в результате интенсивных исследований обнаружили, что у биоразлагаемой смолы, содержащей поликарбодиимид в качестве терминального блокатора, меньше снижается прочность и ударопрочность, или она получается более термостойкой, позволяя стерилизацию автоклавированием, при облучении ионизирующей радиацией в дозе, применяемой при стерилизации медицинских инструментов, и, таким образом, осуществили изобретение.
Указанной выше цели по настоящему изобретению достигают так, как описано в следующих пп.(1)-(5).
(1) Медицинский инструмент и медицинский материал, стерилизуемые ионизирующей радиацией, каждый из которых содержит биоразлагаемую смолу и поликарбодиимидное соединение в количестве от 0,1 до 10% по массе смолы.
(2) Медицинский инструмент и медицинский материал по указанному выше (1), где биоразлагаемая смола представляет собой полибутиленсукцинат, сополимер полибутиленсукцината или смесь полибутиленсукцината и сополимера полибутиленсукцината с полимолочной кислотой или поли(3-гидроксиалканоатом).
(3) Медицинский инструмент и медицинский материал по указанным выше (1) или (2), каждый из которых содержит поликарбодиимидное соединение в количестве от 0,5 до 5% по массе биоразлагаемой смолы.
(4) Способ получения медицинского инструмента и медицинского материала, включающего формование, затем облучение композиции, содержащей биоразлагаемую смолу и поликарбодиимидное соединение в количестве от 0,1 до 10% по массе смолы, ионизирующей радиацией.
(5) Медицинский инструмент и медицинский материал по указанному выше (4), где биоразлагаемая смола представляет собой полибутиленсукцинат, сополимер полибутиленсукцината или смесь полибутиленсукцината и сополимера полибутиленсукцината с полимолочной кислотой или поли(3-гидроксиалканоатом).
(6) Медицинский инструмент и медицинский материал по указанным выше (4) или (5), где поликарбодиимидное соединение содержится в количестве от 0,5 до 5% по массе биоразлагаемой смолы.
ЭФФЕКТЫ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Добавление поликарбодиимида к биоразлагаемой смоле делает возможным получение медицинского инструмента и медицинского материала, обоих как стерилизуемых ионизирующей радиацией, каждый из которых проявляет превосходные биоразлагаемость, прочность и ударопрочность, так как прочность и ударопрочность смолы перед стерилизацией ионизирующей радиацией при стерилизации можно сохранять почти полностью, или получение медицинского инструмента и медицинского материала, обоих как стерилизуемых ионизирующей радиацией, каждый из которых проявляет превосходную термостойкость. Так как прочность и ударопрочность после облучения ионизирующей радиацией для стерилизации только немного отличается от прочности и ударопрочности перед облучением вне зависимости от типа или дозы ионизирующей радиации конкретно, условия стерилизации можно указывать различными способами, и, таким образом, можно предоставлять множество типов медицинских инструментов и материалов. Таким образом, настоящее изобретение обладает очень высокой универсальностью.
ЛУЧШИЙ СПОСОБ ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Далее в настоящем документе подробно описаны медицинский инструмент и медицинский материал по настоящему изобретению.
Как применяют в настоящем документе, термин "медицинский инструмент" означает устройство или инструмент для применения в хирургии, терапии или диагностике, осуществляемых у людей или животных. Как применяют в настоящем документе, термин "медицинский материал" означает материал для распределения или применения медицинского средства или медицинского инструмента, которые нужно ликвидировать после использования медицинского средства или медицинского инструмента, такой как упаковочный материал или вспомогательное устройство для медицинского средства или медицинского инструмента. Как применяют в настоящем документе, термин "медицинское средство" означает средство для применения в хирургии, терапии или диагностике, проводимых у людей или животных.
Как применяют в настоящем документе, термин "ионизирующая радиация" означает электромагнитную волну или корпускулярную радиацию (пучок) с ионизирующей высокой энергией, иначе говоря, термин не относится к радиации с неионизирующей низкой энергией. Ионизирующая радиация далее в настоящем документе для простоты указана как "радиация".
В настоящем изобретении полагают, что прочность представляет собой предел текучести, как определяют посредством испытания на растяжение, а ударопрочность представляет собой удлинение при разрыве, как определяют посредством испытания на растяжение.
В настоящем изобретении термостойкость следует понимать как устойчивость к деформации после хранения при высоких температурах.
Медицинский инструмент и медицинский материал (обозначаемые далее в настоящем документе как "медицинский инструмент и т.п.") по настоящему изобретению характеризуются тем, что каждый из них состоит из композиции на основе биоразлагаемой смолы и содержит поликарбодиимид, который обладает прочностью и ударопрочностью, эффективно сохраняющимися после радиоактивного облучения, или устойчив к нагреванию.
Биоразлагаемая смола, которая пригодна по настоящему изобретению, конкретно не ограничена с ее примерами, включающими полибутиленсукцинат, сополимер полибутиленсукцината/адипата, сополимер полибутиленсукцината/карбоната, сополимер полибутиленсукцината/полимолочной кислоты, поли(ε-капролактон), полимолочную кислоту, поли(3-гидроксиалканоат) и их сополимеры, сополимер полиэтиленсукцината/полибутиленсукцината/терефталата, сополимер полибутиленадипата/терефталата, сополимер политетраметиленадипата/терефталата, сополимер полибутиленсукцината/адипата/терефталата, а также полимерная смесь или полимерный сплав этих смол.
Стерилизуемые радиацией медицинский инструмент и т.п., демонстрирующие превосходные прочность и ударопрочность, подходящим способом получают с применением полибутиленсукцинатной смолы с высокой гибкостью и ударопрочностью, такой как полибутиленсукцинат, сополимер полибутиленсукцината/адипата, сополимер полибутиленсукцината/карбоната и сополимер полибутиленсукцината/полимолочной кислоты, а также полимерной смеси или полимерного сплава полибутиленсукцинатной смолы и полимолочной кислоты или поли(3-гидроксиалканоата) высокой прочности. Хотя предпочтительный коэффициент смешения полимолочной кислоты или поли(3-гидроксиалканоата) зависит от представляющего интерес продукта и конкретно не ограничен, желательно смешивать полимолочную кислоту при массовом отношении от 0 до 50% от полибутиленсукцинатной смолы. При количествах полимолочной кислоты, больших верхнего предела, у полученной композиции увеличивается модуль упругости, и ее применение будет ограниченным.
Поликарбодиимидное соединение, пригодное по настоящему изобретению, можно получать различными способами, и в сущности его можно получать традиционным способом получения поликарбодиимида (патент США 2941956; JP 47-33279 B; J. Org. Chem., 28, pp. 2069-2075, 1963; Chemical Review, Vol. 81, No. 4, pp. 619-621, 1981).
Примеры органических диизоцианатов в качестве вещества для синтеза указанного выше поликарбодиимидного соединения включают ароматические диизоцианаты, алифатические диизоцианаты, алициклические диизоцианаты и их смеси, более конкретно, 1,5-нафталиндиизоцианат, 4,4'-дифенилметандиизоцианат, 4,4'-дифенилдиметилметандиизоцианат, 1,3-фенилендиизоцианат, 1,4-фенилендиизоцианат, 2,4-толилендиизоцианат, 2,6-толилендиизоцианат, смесь 2,4-толилендиизоцианата и 2,6-толилендиизоцианата, гексаметилендиизоцианат, циклогексан-1,4-диизоцианат, ксилилендиизоцианат, изофорондиизоцианат, дициклогексилметан-4,4'-диизоцианат, метилциклогександиизоцианат, тетраметилксилилендиизоцианат, 2,6-диизопропилфенилизоцианат и 1,3,5-триизопропилбензол-2,4-диизоцианат.
Количество поликарбодиимидного соединения для смешивания в биоразлагаемой смоле предпочтительно составляет от 0,1 до 10% по массе, в частности - от 0,5 до 5% по массе биоразлагаемой смолы. С количествами, менее 0,1% по массе, эффект сохранения механической прочности при стерилизации радиацией не наблюдают, а с другой стороны, количества более 10 массовых частей могут ухудшать физические свойства биоразлагаемой смолы.
Композиция биоразлагаемой смолы по настоящему изобретению может при необходимости содержать одну или несколько традиционных добавок, таких как антиоксидант, пигмент, мягчитель, пластификатор, смазочное средство, антистатическое средство, средство против запотевания, краситель, ингибитор окисления (ингибитор старения), термостабилизатор, светостабилизатор и поглотитель ультрафиолетовых лучей.
По настоящему изобретению поликарбодиимидное соединение можно смешивать с биоразлагаемой смолой посредством смешивания в расплавленном состоянии в двухшнековом экструдере или можно использовать способ, в котором поликарбодиимидное соединение примешивают в уже синтезированную биоразлагаемую смолу. Также возможно, чтобы заранее получали маточную смесь биоразлагаемой смолы со смешанным с ней поликарбодиимидным соединением и одну или несколько других биоразлагаемых смол смешивали со смолой маточной смеси при формовании медицинского инструмента. Применяемый способ формования конкретно не ограничен его примерами, включающими литьевое формование, экструзию, компрессионное формование и формование раздувом.
Медицинский инструмент и т.п. по настоящему изобретению стерилизуют радиоактивным облучением в конкретной дозе после или в процессе формования в конкретные формы, сборку и упаковку так, чтобы обеспечить их применение в качестве медицинского инструмента и т.п. Применяемая для облучения доза радиации зависит от представляющего интерес продукта и конкретно не ограничена, при условии, что она попадает в диапазон от 5 до 100 кГр с предпочтительной дозой от 10 до 60 кГр.
Применяемая для облучения радиация может представлять собой пучок электронов, γ-радиацию или рентгеновское излучение. Предпочтительными являются пучок электронов, образуемый электронным ускорителем и γ-радиация на основе кобальта-60, так как они облегают промышленное производство, где более предпочтительным является пучок электронов. Предпочтительно использовать от средне- до высокоэнергетического электронный ускоритель с ускоряющим напряжением 1 мЭВ или более для прохождения внутрь однородного медицинского инструмента и т.п. для того, чтобы позволить облучение частей с большей толщиной.
Атмосфера, в которой осуществляют радиоактивное облучение, конкретно не ограничена, другими словами, радиоактивное облучение можно осуществлять в атмосфере инертного газа с удаленным из нее воздухом или в вакууме. Кроме того, облучение можно осуществлять при любой температуре, как правило, при комнатной температуре.
Хотя требуемая термостойкость стерилизуемых радиацией медицинского инструмента и т.п. по настоящему изобретению зависит от формы медицинского инструмента, высокоустойчивым к нагреванию и превосходным считают медицинский инструмент и т.п. с сохранением формы 99% или выше после хранения при 120°C в течение 30 минут вследствие меньшей подверженности деформации при стерилизации автоклавированием.
Требуемая ударопрочность стерилизуемых радиацией медицинского инструмента и т.п. по настоящему изобретению также зависит от формы медицинского инструмента. Конкретное удлинение при разрыве, определяемое испытанием на растяжение, составляет 450% или более, предпочтительно - 480% или более, а более предпочтительно - 510% или более, а медицинский инструмент и т.п. с удлинением при разрыве 450% или более считают высокоустойчивым к разрыву и функционально превосходным вследствие меньшей подверженности поломке вследствие ударов при транспортировке или при падении.
Требуемая прочность стерилизуемых радиацией медицинского инструмента и т.п. по настоящему изобретению также зависит от формы медицинского инструмента. Конкретный предел текучести, определяемый испытанием на растяжение, составляет 26 мПа или более, предпочтительно - 28 мПа или более, а более предпочтительно - 30 мПа или более, а медицинский инструмент и т.п. со значением предела текучести, не меньшим верхнего предела, считают высокопрочным и функционально превосходным вследствие меньшей подверженности поломке, даже в форме тонкого слоя.
По настоящему изобретению медицинский инструмент и т.п. иллюстрированы контейнером для средств, шприцем, наполненным инъекционным раствором, одноразовым шприцем, контейнером для инъекционных игл, трубкой катетера, трубкой для переливания, клапаном, лотком, нетканым волокном, хирургическими перчатками, медицинским халатом, простыней и фильтром.
Настоящее изобретение иллюстрировано на основании приведенных ниже примеров, хотя не ограничено ими.
Пример 1
(1) Получение поликарбодиимидной маточной смеси
Смешивая 22,5 кг полибутиленсукцината (GS Pla AZ81T, произведенного Mitsubishi Chemical Corporation) и 2,5 кг карбодилита (CARBODILITE) LA-1 (произведенного Nisshinbo Chemical Inc.) в виде поликарбодиимида, получают композицию, в которой однородно смешаны два компонента. Композицию смешивают в расплавленном состоянии при температуре 180°C с применением двухшнекового экструдера (LABO PLASTOMILL, произведенный Toyo Seiki Seisaku-sho, Ltd.), затем гранулируют с получением 25 кг поликарбодиимидной маточной смеси (содержание поликарбодиимида 10% по массе).
(2) Получение содержащей поликарбодиимид смолы
Смесь, полученную смешением 1,6 кг полибутиленсукцината (GS Pla AZ81T, произведенный Mitsubishi Chemical Corporation) и 0,4 кг поликарбодиимидной маточной смеси, полученной в указанном выше (1), смешивали в расплавленном состоянии при температуре 190°C с применением двухшнекового экструдера (LABO PLASTOMILL, произведенный Toyo Seiki Seisaku-sho, Ltd.), затем гранулировали с получением 1,8 кг содержащей поликарбодиимид смолы (содержание поликарбодиимида 2% по массе).
(3) Получение пластины, содержащей поликарбодиимид смолы
Содержащую поликарбодиимид смолу, полученную в приведенном выше (2) (содержание поликарбодиимида 2% по массе), прессовали с давлением 20 мПа при температуре 200°C с применением лабораторного горячего пресса (типа SA-303, произведенного TESTER SANGYO CO., LTD.), затем охлаждали с формованием в форме пластины 150 мм в ширину, 150 мм в длину и 0,5 мм в толщину в виде пластины материала лотка.
(4) Радиоактивное облучение
Полученную в приведенном выше (3) пластину облучали при комнатной температуре пучком электронов 55 кГр из 10-мЭв электронного ускорителя с получением радиоактивно облученной пластины материала лотка.
Пример 2
Радиоактивно облученную пластину материала лотка получали, следуя способу примера 1, за исключением того, что сырьевыми смолами, как использовали в (2), являлись 1,5 кг полибутиленсукцината (GS Pla AZ81T, произведенный Mitsubishi Chemical Corporation), 0,1 кг полимолочной кислоты (LACEA H-100, произведенная Mitsui Chemicals, Inc.) и 0,4 кг поликарбодиимидной маточной смеси.
Пример 3
Радиоактивно облученную пластину материала лотка получали, следуя способу примера 1, за исключением того, что сырьевыми смолами, как использовали в (2), являлись 1,4 кг полибутиленсукцината (GS Pla AZ81T, произведенный Mitsubishi Chemical Corporation), 0,2 кг полимолочной кислоты (LACEA H-100, произведенная Mitsui Chemicals, Inc.) и 0,4 кг поликарбодиимидной маточной смеси.
Пример 4
Радиоактивно облученную пластину материала лотка получали, следуя способу примера 1, за исключением того, что сырьевыми смолами, как использовали в (2), являлись 1,3 кг полибутиленсукцината (GS Pla AZ81T, произведенный Mitsubishi Chemical Corporation), 0,3 кг полимолочной кислоты (LACEA H-100, произведенная Mitsui Chemicals, Inc.) и 0,4 кг поликарбодиимидной маточной смеси.
Пример 5
Радиоактивно облученную пластину материала лотка получали, следуя способу примера 1, за исключением того, что сырьевыми смолами, как использовали в (2), являлись 1,2 кг полибутиленсукцината (GS Pla AZ81T, произведенный Mitsubishi Chemical Corporation), 0,4 кг полимолочной кислоты (LACEA H-100, произведенная Mitsui Chemicals, Inc.) и 0,4 кг поликарбодиимидной маточной смеси.
Пример 6
Радиоактивно облученную пластину материала лотка получали, следуя способу примера 1, за исключением того, что сырьевыми смолами, как использовали в (2), являлись 1,1 кг полибутиленсукцината (GS Pla AZ81T, произведенный Mitsubishi Chemical Corporation), 0,5 кг полимолочной кислоты (LACEA H-100, произведенная Mitsui Chemicals, Inc.) и 0,4 кг поликарбодиимидной маточной смеси.
Пример 7
Радиоактивно облученную пластину материала лотка получали, следуя способу примера 1, за исключением того, что сырьевыми смолами, как использовали в (2), являлись 0,7 кг полибутиленсукцината (GS Pla AZ81T, произведенный Mitsubishi Chemical Corporation), 0,5 кг полимолочной кислоты (LACEA H-100, произведенная Mitsui Chemicals, Inc.) и 0,8 кг поликарбодиимидной маточной смеси.
Сравнительный пример 1
Радиоактивно облученную пластину материала лотка получали, следуя способу примера 1, за исключением того, что в качестве единственной сырьевой смолы в (2) использовали 1 кг полибутиленсукцината (GS Pla AZ81T, произведенный Mitsubishi Chemical Corporation).
Сравнительный пример 2
Радиоактивно облученную пластину материала лотка получали, следуя способу примера 1, за исключением того, что сырьевыми смолами, как использовали в (2), являлись 1,5 кг полибутиленсукцината (GS Pla AZ81T, произведенный Mitsubishi Chemical Corporation) и 0,5 кг полимолочной кислоты (LACEA H-100, произведенная Mitsui Chemicals, Inc.).
Сравнительный пример 3
Смесь, полученную смешиванием 1,5 кг полибутиленсукцината (GS Pla AZ81T, произведенный Mitsubishi Chemical Corporation), 0,5 кг полимолочной кислоты (LACEA H-100, произведенная Mitsui Chemicals, Inc.) и 0,04 кг бис(2,6-диизопропилфенил)карбодиимида (произведенный TOKYO CHEMICAL INDUSTRY CO., LTD.), смешивали в расплавленном состоянии при температуре 190°C с применением двухшнекового экструдера (LABO PLASTOMILL, произведенный Toyo Seiki Seisaku-sho, Ltd.), затем гранулировали с получением 1,8 кг содержащей карбодиимид смолы (содержание карбодиимида 2% по массе), затем получали радиоактивно облученную пластину материала лотка, следуя способу из (3) и (4) примера 1.
Пример 8
Получали четыре пластины материала лотка, следуя способу из пп. с (1) по (3) примера 1, за исключением того, что сырьевыми смолами, как использовали в (2), являлись 1,8 кг полибутиленсукцината (GS Pla AZ81T, произведенный Mitsubishi Chemical Corporation) и 0,2 кг поликарбодиимидной маточной смеси. Полученные пластины материала лотка облучали при комнатной температуре пучками электронов 20 кГр и 40 кГр из 10-мЭв электронного ускорителя, а также 20 кГр и 40 кГр γ-радиации из кобальта-60, соответственно, с получением четырех различных радиоактивно облученных пластин материала лотка.
Пример 9
Радиоактивно облученные пластины материала лотка получали, следуя способу из примера 8, за исключением того, что сырьевыми смолами, как использовали в (2), являлись 1,6 кг полибутиленсукцината (GS Pla AZ81T, произведенный Mitsubishi Chemical Corporation) и 0,4 кг поликарбодиимидной маточной смеси.
Пример 10
Радиоактивно облученные пластины материала лотка получали, следуя способу из примера 8, за исключением того, что сырьевыми смолами, как использовали в (2), являлись 1,4 кг полибутиленсукцината (GS Pla AZ81T, произведенный Mitsubishi Chemical Corporation) и 0,6 кг поликарбодиимидной маточной смеси.
Пример 11
Радиоактивно облученные пластины материала лотка получали, следуя способу из примера 8, за исключением того, что сырьевыми смолами, как использовали в (2), являлись 1,2 кг полибутиленсукцината (GS Pla AZ81T, произведенный Mitsubishi Chemical Corporation) и 0,8 кг поликарбодиимидной маточной смеси.
(Оценка 1)
(Испытание на растяжение)
Из пластин материала лотка, как получено в примерах 1-11 и сравнительных примерах 1-3, штампом вырезали гантелеобразные образцы 5B-типа, определенные в ISO 527-2. С применением динамометра Autograph (типа AG-IS, произведенный SHIMADZU CORPORATION), образцы подвергали испытанию на растяжение при скорости теста 10 мм/мин с тем, чтобы измерить предел текучести при растяжении и удлинение при разрыве.
Измерения приведены в таблицах 1 и 2. Подтверждено, что добавление поликарбодиимида обеспечивало меньшее изменение предела текучести при растяжении и удлинения при разрыве после радиоактивного облучения в сравнении с пределом текучести при растяжении и удлинением при разрыве перед радиоактивным облучением и обеспечивало только небольшое изменение прочности и ударопрочности после облучения от прочности и ударопрочности до облучения вне зависимости от типа или дозы радиации. Таким образом, подтверждено, что свойства материалов, полученных в примерах, такие как предел текучести при растяжении и удлинение при разрыве, при стерилизации радиацией значительно не изменяются, таким образом, показано, что материалы из примеров пригодны для различных типов медицинского инструмента и т.п.
| Таблица 1 | ||||||
| Результаты испытаний на растяжение (облучение пучком электронов 55 кГр) | ||||||
| Предел текучести (мПа) | Удлинение при разрыве (%) | |||||
| Необлученные | Облученные | Коэффициент изменения (%) | Необлученные | Облученные | Коэффициент изменения (%) | |
| Пример 1 | 35 | 35 | 100 | 850 | 770 | 91 |
| Пример 2 | 35 | 35 | 100 | 840 | 750 | 89 |
| Пример 3 | 36 | 36 | 100 | 750 | 720 | 96 |
| Пример 4 | 38 | 36 | 95 | 700 | 690 | 99 |
| Пример 5 | 38 | 37 | 97 | 660 | 670 | 102 |
| Пример 6 | 39 | 39 | 100 | 620 | 620 | 100 |
| Пример 7 | 35 | 35 | 100 | 540 | 510 | 94 |
| Сравнительный пример 1 | 31 | 33 | 106 | 910 | 440 | 48 |
| Сравнительный пример 2 | 37 | 38 | 103 | 540 | 340 | 63 |
| Сравнительный пример 3 | 35 | 34 | 97 | 490 | 270 | 55 |
| Коэффициент изменения: Значение, полученное делением значения для облученного образца на значение для необлученного образца. | ||||||
Пример 12
Радиоактивно облученную пластину материала лотка получали, следуя способу примера 1, за исключением того, что сырьевыми смолами, как использовали в (2), являлись 1,0 кг полибутиленсукцината (GS Pla AZ81T, произведенный Mitsubishi Chemical Corporation), 0,6 кг полимолочной кислоты (LACEA Н-100, произведенная Mitsui Chemicals, Inc.) и 0,4 кг поликарбодиимидной маточной смеси.
Пример 13
Радиоактивно облученную пластину материала лотка получали, следуя способу примера 1, за исключением того, что сырьевыми смолами, как использовали в (2), являлись 0,8 кг полибутиленсукцината (GS Pla AZ81T, произведенный Mitsubishi Chemical Corporation), 0,8 кг полимолочной кислоты (LACEA H-100, произведенная Mitsui Chemicals, Inc.) и 0,4 кг поликарбодиимидной маточной смеси.
Пример 14
Радиоактивно облученную пластину материала лотка получали, следуя способу примера 1, за исключением того, что сырьевыми смолами, как использовали в (2), являлись 0,6 кг полибутиленсукцината (GS Pla AZ81T, произведенный Mitsubishi Chemical Corporation), 1,0 кг полимолочной кислоты (LACEA H-100, произведенная Mitsui Chemicals, Inc.) и 0,4 кг поликарбодиимидной маточной смеси.
Сравнительный пример 4
Радиоактивно облученную пластину материала лотка получали, следуя способу примера 1, за исключением того, что сырьевыми смолами, как использовали в (2), являлись 0,4 кг полибутиленсукцината (GS Pla AZ81T, произведенный Mitsubishi Chemical Corporation) и 1,2 кг полимолочной кислоты (LACEA H-100, произведенная Mitsui Chemicals, Inc.).
Пример 15
Радиоактивно облученную пластину материала лотка получали, следуя способу примера 1, за исключением того, что сырьевыми смолами, как использовали в (2), являлись 1,1 кг полибутиленсукцината (GS Pla AZ81T, произведенный Mitsubishi Chemical Corporation), 0,5 кг поли(3-гидроксиалканоата) (полигидроксибутират/валерат, произведенный Hayashi Corporation) и 0,4 кг поликарбодиимидной маточной смеси.
Пример 16
Радиоактивно облученную пластину материала лотка получали, следуя способу примера 1, за исключением того, что сырьевыми смолами, как использовали в (2), являлись 0,6 кг полибутиленсукцината (GS Pla AZ81T, произведенный Mitsubishi Chemical Corporation), 1,0 кг поли(3-гидроксиалканоата) (полигидроксибутират/валерат, произведенный Hayashi Corporation) и 0,4 кг поликарбодиимидной маточной смеси.
Сравнительный пример 5
Радиоактивно облученную пластину материала лотка получали, следуя способу примера 1, за исключением того, что сырьевыми смолами, как использовали в (2), являлись 0,4 кг полибутиленсукцината (GS Pla AZ81T, произведенный Mitsubishi Chemical Corporation), 1,2 кг поли(3-гидроксиалканоата) (полигидроксибутират/валерат, произведенный Hayashi Corporation) и 0,4 кг поликарбодиимидной маточной смеси.
(Оценка 2)
(Тест термостойкости): Из пластин материала лотка, полученных в примерах 1, 5 и 12-16, а также сравнительных примерах 4 и 5, вырезали образцы (50 мм длиной и 10 мм толщиной каждый). Образцы оставляли в печи при 120°C на 30 минут, затем вынимали из печи и охлаждали до комнатной температуры. Длину каждого образца измеряли до и после тепловой обработки для расчета сохранения формы (%) [(длина после тепловой обработки)/(длина до тепловой обработки)×100]. С целью сравнения образцы, которые получали из пластин до радиоактивного облучения также оценивали сходным образом.
Рассчитанные значения приведены в таблице 3. Подтверждено, что у каждого из радиоактивно облученных образцов, состоящих из полибутиленсукцината или полибутиленсукцинатной смеси, сохранение формы составляло 99% или более, другими словами, вероятно, они сохраняли свою форму и, таким образом, обладали высокой термостойкостью. Это относится и к образцам, содержащим полимолочную кислоту (примеры 1, 5 и 12-14), и к образцам, содержащим поли(3-гидроксиалканоат) (примеры 15 и 16). В случае необлученных образцов, термостойкость была низкой, а сохранение формы было меньше, так как содержание полибутиленсукцината было выше.
Эффект радиоактивного облучения не показан на образцах с содержанием полибутиленсукцината 40% или менее, так как такие образцы не допускают значительной деформации даже без облучения радиоактивным излучением (сравнительные примеры 4 и 5).
| Таблица 3 | ||
| Сохранение формы (%) после обработки при 120°C | ||
| Облученный образец | (Необлученный образец) | |
| Пример 1 | 99,0 | (90,8) |
| Пример 5 | 99,3 | (97,6) |
| Пример 12 | 99,0 | (98,1) |
| Пример 13 | 99,4 | (98,1) |
| Пример 14 | 99,0 | (98,7) |
| Пример 15 | 99,0 | (98,3) |
| Пример 16 | 99,5 | (98,9) |
| Сравнительный пример 4 | 99,4 | (99,4) |
| Сравнительный пример 5 | 99,7 | (99,9) |
Claims (7)
1. Стерилизованный медицинский материал, обработанный ионизирующей радиацией с дозой излучения от 5 до 100 кГр, содержащий
1) биоразлагаемую смолу, включающую
1-1) по меньшей мере одну смолу, выбранную из группы, состоящей из полибутиленсукцината, и сополимера полибутиленсукцината, и
1-2) полимолочную кислоту или поли(3-гидроксиалканоат) в количестве от 0 до 50% по массе указанной полибутиленсукцинатной смолы; и
2) поликарбодиимидное соединение в количестве от 0,1 до 10% по массе смолы.
1) биоразлагаемую смолу, включающую
1-1) по меньшей мере одну смолу, выбранную из группы, состоящей из полибутиленсукцината, и сополимера полибутиленсукцината, и
1-2) полимолочную кислоту или поли(3-гидроксиалканоат) в количестве от 0 до 50% по массе указанной полибутиленсукцинатной смолы; и
2) поликарбодиимидное соединение в количестве от 0,1 до 10% по массе смолы.
2. Медицинский материал по п.1, в котором указанное поликарбодиимидное соединение содержится в количестве от 0,5 до 5% по массе указанной биоразлагаемой смолы.
3. Стерилизованный медицинский инструмент, обработанный ионизирующей радиацией с дозой излучения от 5 до 100 кГр, выполненный из материала по любому из пп.1 и 2.
4. Способ получения медицинского материала, включающий стадии:
обработку ионизирующей радиацией с дозой излучения от 5 до 100 кГр, для стерилизации композиции, содержащей
1) биоразлагаемую смолу, включающую:
1-1) по меньшей мере одну смолу, выбранную из группы, состоящей из полибутиленсукцината, и сополимера полибутиленсукцината, и
1-2) полимолочную кислоту или поли(3-гидроксиалканоат) в количестве от 0 до 50% по массе указанной полибутиленсукцинатной смолы; и
2) поликарбодиимидное соединение в количестве от 0,1 до 10% по массе смолы.
обработку ионизирующей радиацией с дозой излучения от 5 до 100 кГр, для стерилизации композиции, содержащей
1) биоразлагаемую смолу, включающую:
1-1) по меньшей мере одну смолу, выбранную из группы, состоящей из полибутиленсукцината, и сополимера полибутиленсукцината, и
1-2) полимолочную кислоту или поли(3-гидроксиалканоат) в количестве от 0 до 50% по массе указанной полибутиленсукцинатной смолы; и
2) поликарбодиимидное соединение в количестве от 0,1 до 10% по массе смолы.
5. Способ по п.4, в котором указанное поликарбодиимидное соединение содержится в количестве от 0,5 до 5% по массе указанной биоразлагаемой смолы.
6. Способ изготовления медицинского инструмента, стерилизованного ионизирующей радиацией, содержащий стадии:
формование материала для стерилизации, где материал содержит:
1) биоразлагаемую смолу, включающую:
1-1) по меньшей мере одну смолу, выбранную из группы, состоящей из полибутиленсукцината, и сополимера полибутиленсукцината, и
1-2) полимолочную кислоту или поли(3-гидроксиалканоат) в количестве от 0 до 50% по массе указанной полибутиленсукцинатной смолы; и
2) поликарбодиимидное соединение в количестве от 0,1 до 10% по массе смолы; и
обработку формованного материала для стерилизации ионизирующей радиацией с дозой излучения от 5 до 100 кГр.
формование материала для стерилизации, где материал содержит:
1) биоразлагаемую смолу, включающую:
1-1) по меньшей мере одну смолу, выбранную из группы, состоящей из полибутиленсукцината, и сополимера полибутиленсукцината, и
1-2) полимолочную кислоту или поли(3-гидроксиалканоат) в количестве от 0 до 50% по массе указанной полибутиленсукцинатной смолы; и
2) поликарбодиимидное соединение в количестве от 0,1 до 10% по массе смолы; и
обработку формованного материала для стерилизации ионизирующей радиацией с дозой излучения от 5 до 100 кГр.
7. Способ изготовления медицинского инструмента по п.6, в котором указанное поликарбодиимидное соединение содержится в количестве от 0,5 до 5% по массе указанной биоразлагаемой смолы.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2008-075866 | 2008-03-24 | ||
| JP2008075866 | 2008-03-24 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2010143399A RU2010143399A (ru) | 2012-04-27 |
| RU2466744C2 true RU2466744C2 (ru) | 2012-11-20 |
Family
ID=41113705
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2010143399/15A RU2466744C2 (ru) | 2008-03-24 | 2009-03-23 | Медицинский инструмент, медицинский материал и способ получения медицинского инструмента и медицинского материала |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US8278397B2 (ru) |
| EP (1) | EP2255835B1 (ru) |
| JP (1) | JP5496083B2 (ru) |
| CN (1) | CN101977641A (ru) |
| BR (1) | BRPI0909827A2 (ru) |
| RU (1) | RU2466744C2 (ru) |
| WO (1) | WO2009119512A1 (ru) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5357484B2 (ja) * | 2008-09-29 | 2013-12-04 | テルモ株式会社 | 医療用具、医療用材料およびその製造方法 |
| EP2418250A1 (de) | 2010-08-11 | 2012-02-15 | Rhein Chemie Rheinau GmbH | Langlebige biobasierte Kunststoffe auf Basis von Polyhydroxyalkanoat, ein Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
| US20120071823A1 (en) * | 2010-09-22 | 2012-03-22 | Boston Scientific Scimed, Inc. | Medical balloon having improved stability and strength |
| JP2014514418A (ja) | 2011-05-06 | 2014-06-19 | ライン・ケミー・ライノー・ゲーエムベーハー | ポリヒドロキシアルカノエート（ｐｈａ）をベースとする、革新的な、長寿命であり加水分解に対して安定な、バイオプラスチック、その製造方法、及びその使用 |
| EP2520612A1 (de) | 2011-05-06 | 2012-11-07 | Rhein Chemie Rheinau GmbH | Neuartige langlebige, hydrolysestabile biobasierte Kunststoffe auf Basis von Polyhydroxyalkanoat (PHA), ein Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
| US8663177B1 (en) | 2012-09-28 | 2014-03-04 | Anal-Gesic LLC | Medication delivery, dosing and safety devices, systems and kits |
| CN116162333A (zh) * | 2021-11-25 | 2023-05-26 | 山东兰德英科新材料科技有限公司 | 可生物降解注射器专用料及采用其制备注射器的方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5973024A (en) * | 1997-07-09 | 1999-10-26 | Nisshinbo Industries, Inc. | Method for control of biodegradation rate of biodegradable plastic |
Family Cites Families (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2941956A (en) | 1956-08-15 | 1960-06-21 | Socony Mobil Oil Co Inc | Regeneration of contact material |
| JPS4733279B1 (ru) | 1968-12-20 | 1972-08-24 | ||
| FR2753540B1 (fr) * | 1996-09-13 | 1998-11-13 | Alcatel Cable | Conducteur optique et son procede de fabrication |
| AU6019898A (en) * | 1997-01-09 | 1998-08-03 | Cohesion Technologies, Inc. | Devices for tissue repair and methods for preparation and use thereof |
| JP3776578B2 (ja) | 1997-07-09 | 2006-05-17 | 日清紡績株式会社 | 生分解性プラスチック組成物及び生分解性プラスチックの生分解速度調節方法 |
| JP3776568B2 (ja) * | 1997-08-12 | 2006-05-17 | 株式会社ブリヂストン | 空気入りタイヤ |
| US20030091646A1 (en) | 2001-06-21 | 2003-05-15 | Shokyu Gen | Medical materials sterilized by radiation and their ways in use |
| JP5024694B2 (ja) * | 2001-06-21 | 2012-09-12 | 株式会社ビーエムジー | 放射線滅菌可能な医用材料及びその用途 |
| JP2003034734A (ja) * | 2001-07-23 | 2003-02-07 | Sony Corp | 生分解性樹脂の分解速度をコントロールする方法および分解速度がコントロールされた生分解性樹脂 |
| KR20050003352A (ko) * | 2002-04-24 | 2005-01-10 | 소니 가부시끼 가이샤 | 생분해성을 가지는 난연성 복합조성물 및 그 제조방법 |
| JP2004204195A (ja) | 2002-12-20 | 2004-07-22 | Bmg:Kk | 生分解性成形物及びその製造方法 |
| JP4270072B2 (ja) * | 2004-08-26 | 2009-05-27 | ソニー株式会社 | 複合組成物及び複合組成物を用いた電子機器筐体 |
| JP2006137799A (ja) * | 2004-11-10 | 2006-06-01 | Sony Corp | 複合組成物及び複合組成物を用いた成形品 |
| US20090274885A1 (en) * | 2005-03-25 | 2009-11-05 | Yousuke Egawa | Polyactic acid-based card material and card |
| CN101045810A (zh) * | 2007-04-12 | 2007-10-03 | 上海交通大学 | 一种聚β－羟基丁酸酯和聚β－羟基丁酸酯－β－羟基戊酸酯的增韧改性方法 |
| JP2008303286A (ja) * | 2007-06-07 | 2008-12-18 | Tosoh Corp | ポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体樹脂組成物 |
| JP2009013343A (ja) * | 2007-07-06 | 2009-01-22 | Sumitomo Electric Ind Ltd | 樹脂組成物及び該樹脂組成物からなる成形体の製造方法 |
| JP5357484B2 (ja) * | 2008-09-29 | 2013-12-04 | テルモ株式会社 | 医療用具、医療用材料およびその製造方法 |
-
2009
- 2009-03-23 BR BRPI0909827-5A patent/BRPI0909827A2/pt not_active Application Discontinuation
- 2009-03-23 CN CN2009801096329A patent/CN101977641A/zh active Pending
- 2009-03-23 RU RU2010143399/15A patent/RU2466744C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2009-03-23 EP EP09723718.4A patent/EP2255835B1/en not_active Not-in-force
- 2009-03-23 US US12/934,218 patent/US8278397B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2009-03-23 WO PCT/JP2009/055675 patent/WO2009119512A1/ja active Application Filing
- 2009-03-23 JP JP2010505633A patent/JP5496083B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5973024A (en) * | 1997-07-09 | 1999-10-26 | Nisshinbo Industries, Inc. | Method for control of biodegradation rate of biodegradable plastic |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP5496083B2 (ja) | 2014-05-21 |
| EP2255835A4 (en) | 2013-05-29 |
| US8278397B2 (en) | 2012-10-02 |
| US20110054065A1 (en) | 2011-03-03 |
| JPWO2009119512A1 (ja) | 2011-07-21 |
| BRPI0909827A2 (pt) | 2015-08-11 |
| WO2009119512A1 (ja) | 2009-10-01 |
| RU2010143399A (ru) | 2012-04-27 |
| CN101977641A (zh) | 2011-02-16 |
| EP2255835A1 (en) | 2010-12-01 |
| EP2255835B1 (en) | 2014-08-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2466744C2 (ru) | Медицинский инструмент, медицинский материал и способ получения медицинского инструмента и медицинского материала | |
| JP5357484B2 (ja) | 医療用具、医療用材料およびその製造方法 | |
| US6897245B2 (en) | Medical materials sterilized by radiation and their ways in use | |
| JP6821849B2 (ja) | リサイクル樹脂組成物及びそれから製造される使い捨て医療機器 | |
| da Silva Aquino | Sterilization by gamma irradiation | |
| CA2138892C (en) | Radiochemical sterilization | |
| JP6073347B2 (ja) | 再生樹脂組成物およびそれから製造された使い捨て医療機器 | |
| ES2362457T3 (es) | Esterilización mejorada de materiales polímeros. | |
| Kubyshkina et al. | The influence of different sterilization techniques on the time-dependent behavior of polyamides | |
| DE102006027305B4 (de) | Verfahren zur Sterilisation einer gasdurchlässigen und keimdichten Verpackung | |
| DE60025916T2 (de) | Spezieller zyklus für die ethylenoxidsterilisation | |
| US20030091646A1 (en) | Medical materials sterilized by radiation and their ways in use | |
| EP0402922B1 (de) | Verfahren zur Sterilisation von chirurgischem Material | |
| dos Santos et al. | Biomaterials Sterilization Methods | |
| JP2010220746A (ja) | 耐電離放射線材料 | |
| Buchanan et al. | Influence of processing, sterilisation and storage on bioresorbability | |
| CA2150551A1 (en) | Method of sterilization of polymeric materials devices using heat treatment under dry, substantially oxygen-free inert gas and low moisture conditions |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20200324 |