WO2009093555A1 - 磁気記録媒体の製造方法 - Google Patents

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WO2009093555A1
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magnetic recording
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particles
recording medium
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Satoshi Hayakawa
Daisuke Yano
Yoshikazu Yamazaki
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Dic Corporation
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    • Y10T428/2991Coated

Definitions

  • the present invention relates to a method for producing a magnetic recording medium produced by forming a laminate having a magnetic recording layer and a protective layer on a nonmagnetic support as a substrate.
  • a magnetic recording medium is produced by laminating a magnetic laminate having a magnetic recording layer, a protective layer and the like through a process such as coating, transferring, and laminating on a nonmagnetic support as a substrate. Except for the coating process, the magnetic recording medium formed in this way is often partially formed on a nonmagnetic support.
  • hot pressing is performed on the magnetic laminate. And embedding the magnetic laminate in the substrate so that the surface of the protective layer, which is the outermost layer of the magnetic laminate, forms the same smooth plane as the surface of the substrate where the magnetic laminate is not formed.
  • a method of forming a magnetic laminate on a substrate that is a non-magnetic support before hot-pressing a method of mainly forming a transfer laminate using a transfer laminate and a laminating laminate are used.
  • a protective layer that is directly exposed to a hot press using a mirror-like metal press plate is required to have various characteristics.
  • the main functions required of the protective layer of the laminate for thermal transfer and the laminate for lamination are anti-seizure properties that prevent seizure on the press plate when subjected to hot-pressing, and the outermost layer of the magnetic recording medium. In addition, it has scratch resistance that can be a protective layer for the magnetic layer.
  • the protective layer uses a binder resin that has both peelability from the transfer support and interlaminar adhesion with the magnetic recording layer, ensuring easy peelability and improving scratch resistance.
  • additives such as wax are used.
  • the binder resin for the protective layer acrylic resins, butyral resins, cellulose resins (for example, Patent Document 1) and the like are known.
  • additives for improving scratch resistance fatty acids and salts thereof
  • Various waxes for example, Patent Document 2
  • fluororesin particles for example, Patent Document 3 are known.
  • a laminated body including a magnetic recording layer on a transfer support is thermally transferred to a substrate which is a nonmagnetic support, and then the transfer support is peeled off and a protective layer is formed.
  • the laminated body including the magnetic recording layer transferred onto the substrate as the uppermost layer is subjected to hot pressing using a metal press plate polished to a mirror finish.
  • the laminated body for bonding is arrange
  • a polyethylene wax that is suitably used as a wax for improving the scratch resistance is the excellent abrasion resistance of polyethylene itself and the slipperiness of a low melting point wax component that melts by heat during hot press. It functions as a lubricant on the protective layer of a magnetic recording medium such as a magnetic card, reduces wear of the protective layer by a magnetic head for magnetic recording / reproducing, and imparts practically preferable durability as a magnetic recording medium.
  • the adhesiveness with the binder resin is inferior, and the PTFE particles are separated from the binder resin during magnetic card production or normal handling such as magnetic recording / reproducing, resulting in practically preferable durability as a magnetic recording medium. It was difficult.
  • it is effective to reduce the amount of polyethylene wax to be added or to use a polyethylene wax having a low migration property. Lubricity was lowered, and it was difficult to obtain practically preferable durability as a magnetic recording medium.
  • JP 7-65356 A page 3
  • JP 2001-351074 A page 3
  • An object of the present invention is a manufacturing method for manufacturing a magnetic recording medium having a magnetic recording layer and a protective layer on a substrate which is a non-magnetic support, wherein the protective layer has good scratch resistance, magnetic While maintaining the adhesion to the recording layer, the metal press plate in the manufacturing process is suppressed in the manufacturing process by suppressing the transfer of the lubricant from the protective layer to the mirror-finished metal press plate surface in the hot press process during the production of the magnetic recording medium. It is an object of the present invention to provide a method of manufacturing a magnetic recording medium that does not contaminate and deform the surface and, in turn, the surface of the magnetic recording medium, and can realize excellent manufacturing efficiency.
  • the present inventors aim to improve the protective layer of a thermal transfer laminate or a laminate for lamination used for laminating a magnetic laminate on a nonmagnetic support substrate.
  • the scratch resistance is maintained while maintaining good recording / reproduction characteristics of the magnetic recording layer produced.
  • additives such as wax can be prevented from adhering to the surface of a mirror-like metal press plate for hot press during production.
  • the present invention has been completed as a result of considering the countermeasures in consideration of the further demand for good peelability of the protective layer itself.
  • the present invention includes a step of forming a laminate having an adhesive layer, a magnetic recording layer, and a protective layer on a substrate that is a nonmagnetic support from the side close to the substrate, and hot pressing from above the protective layer.
  • a method of manufacturing a magnetic recording medium comprising: embedding the laminate in the substrate, and forming a surface of the substrate that is the nonmagnetic support and the outermost surface of the laminate to form the same smooth plane.
  • the protective layer contains particles made of a mixture containing polyethylene and polytetrafluoroethylene, and a binder resin, and provides a method for producing a magnetic recording medium.
  • the present invention also provides the above-described method for producing a magnetic recording medium, wherein the formation of a laminate on a substrate that is a nonmagnetic support is performed in a transfer step using a laminate for thermal transfer. Furthermore, the present invention provides a thermal transfer laminate in which at least a protective layer, a magnetic recording layer and an adhesive layer are laminated in this order on a transfer support, wherein the protective layer comprises polyethylene and polytetrafluoroethylene. There is provided a laminate for thermal transfer, characterized in that it comprises particles comprising: a binder resin.
  • the formation of the laminate on the substrate which is the nonmagnetic support has a magnetic recording layer and a protective layer on one side of the support from the side close to the support, and the other of the supports for bonding.
  • the manufacturing method of the magnetic-recording medium formed through the bonding process of the laminated body for bonding which has an adhesive layer is provided.
  • the present invention provides a laminated body having a magnetic recording layer and a protective layer on one side of the support from the side close to the support, wherein the protective layer is made of a mixture containing polyethylene and polytetrafluoroethylene.
  • the laminated body for bonding characterized by having binder resin.
  • the protective layer contains particles made of a mixture containing polyethylene and PTFE
  • the magnetic recording layer and the protective layer are provided on the substrate that is a nonmagnetic support.
  • the polyethylene as the lubricant in the protective layer is hot pressed. There is no transition to the mirror plate side. Since the laminate for thermal transfer and the laminate for bonding used in the production method of the present invention contain wax particles made of a mixture having polyethylene and PTFE in the protective layer, the laminate for thermal transfer and the laminate for bonding are included.
  • the protective layer of the magnetic recording medium produced in the thermal transfer process and the bonding process using the body has good scratch resistance, and the presence of PTFE in the protective layer is the heat pressure in the manufacturing process of the magnetic recording medium. Suppresses the transfer of polyethylene wax to the metal press plate during pressing. For this reason, the surface of the magnetic recording medium produced is less likely to be contaminated or deformed due to the retransfer of polyethylene wax once attached to the metal press plate, and the design of characters and designs formed on the surface of the magnetic recording medium may be impaired. Absent.
  • a laminate for thermal transfer containing wax particles made of a mixture having polyethylene and PTFE in the protective layer, and a lamination for bonding Since the magnetic recording layer and the protective layer are formed on the substrate in the thermal transfer process and the bonding process, the transfer of the wax to the metal press plate is suppressed when hot pressing is performed from the top of the protective layer. The frequency with which the metal press plate is cleaned is greatly reduced, which significantly improves the production efficiency.
  • the reason why the laminated body for thermal transfer and the laminated body for bonding of the present invention, and further the magnetic recording medium produced from them exhibit the above-mentioned effects is considered from the mechanism that the lubricant added to the protective layer exerts its function. Then, it is considered as follows.
  • the durability of magnetic recording media depends on the wear resistance of the protective layer of the thermal transfer laminate and the laminate for bonding, and the wear resistance of the protective layer is mainly due to the properties of the lubricant dispersed in the binder resin. It depends on you.
  • Conventional thermal transfer laminates and laminating laminates produced by dispersing polyethylene wax particles having excellent lubricity in a protective layer are excellent in flexibility, abrasion resistance, and binder resin of polyethylene particles themselves.
  • the surface of the protective layer is also subjected to heating and pressurization by a hot press process when forming the magnetic recording medium.
  • the heating temperature and pressure applied in this process vary slightly depending on the configuration of the magnetic recording medium to be manufactured and the equipment used in the hot-pressing process, but in the normal manufacturing process, the heat pressure by a metal plate having a mirror surface is used.
  • a pressing process is used, and a heating temperature of 120 to 180 ° C. and a pressure and pressure of 10 to 25 kgf / cm 2 are applied to the protective layer.
  • This migrating lubricant component is a low molecular weight (or low melting point) component of polyethylene wax, and in this case, it is considered that this component mainly exerts a lubricity improving effect. Therefore, for example, this low molecular weight component can be greatly reduced, or instead, the medium to high molecular weight polyethylene particles that are difficult to migrate to the metal press plate surface can be added to the protective layer to improve wax migration. Can be planned.
  • the low molecular weight component of the wax is significantly reduced, the slipperiness is weakened, the surface of the protective layer is easily scratched, and the polyethylene particles are easily removed from the coating film. Abrasion is reduced and the durability of the magnetic recording medium is insufficient.
  • the reason why the polyethylene particles are easy to fall off is that the friction between the protective layer of the magnetic recording medium and the magnetic head becomes stronger due to the decrease in the slipperiness of the coating film due to the decrease in the low molecular weight component, which is highly effective in improving the lubricity. This is thought to be because the particle hardness increases with the molecular weight, and the action of releasing the magnetic head stress is weakened by the elasticity of the particles.
  • PTFE particles have poor adhesion to the binder resin and can easily be granulated from the coating film by rubbing with a magnetic head, so that sufficient wear resistance cannot be obtained.
  • the magnetic head rubs the surface of the protective layer while applying pressure with a predetermined force, the wax particles themselves in the protective layer themselves have moderate hardness (flexibility) to prevent degranulation and do not damage the magnetic head surface.
  • polyethylene wax is excellent. Therefore, from a comprehensive point of view, the conventionally used polyethylene particles are considered to be suitable materials except for wax migration.
  • the abrasion resistance of the protective layer of the laminate for thermal transfer is generally good with the abrasion resistance, flexibility, abrasion resistance of the particles such as wax dispersed in the protective layer and the binder resin. It is estimated that the excellent adhesion and the slipperiness of the particles themselves work comprehensively against the rubbing force of the magnetic head.
  • the abrasion resistance of the protective layer of the laminate for thermal transfer and the laminate for bonding is the transfer of the wax component to the mirror plate for hot press. It seems that there is a trade-off relationship between ease.
  • a polyethylene resin component suitable for the flexibility, wear resistance, and good adhesion to the binder resin of the wax particle itself is used as a main component, and PTFE is mixed with polyethylene wax at the particle production stage.
  • PTFE is mixed with polyethylene wax at the particle production stage.
  • the composite particles are formed as a plurality of non-spherical amorphous particles, and the PTFE particles are present on the surface of the polyethylene wax particles, and at least a part of the PTFE particles are embedded in the particles. Further, the adhesion between the composite particles containing PTFE particles and the binder resin is further improved, and the detachment from the coating film is more effectively suppressed. More preferably, a part of the PTFE particles is exposed on the surface of the wax particles, so that the contact pressure between the polyethylene wax and the metal press plate surface is reduced, the lubricity by the wax particles is further increased, and the wax migration property is increased. It is thought that an effect of further reducing the above is added. In this way, by using the wax particles made of a mixture having polyethylene and PTFE and complementing both properties, it is possible to adjust both the wear resistance and the lubricant migration suppression properties at the same time.
  • a laminate having a magnetic recording layer and a protective layer is formed on a substrate which is a nonmagnetic support, and then the laminate is non-coated by performing hot-pressing from the protective layer. It has a step of embedding in a substrate which is a magnetic support, but the protective layer contains particles made of a mixture containing polyethylene and PTFE and a binder resin. Good seizure resistance in the process can be maintained, and the wax component transfer to the mirror-finished metal press plate of the hot press can be remarkably reduced.
  • the laminate for thermal transfer used in the method for producing a magnetic recording medium of the present invention has excellent scratch resistance while the protective layer formed maintains good peelability in the transfer process and good adhesion to the magnetic recording layer.
  • a lubricant such as wax does not migrate to the metal press plate. Therefore, the surface of the manufactured magnetic recording medium is not contaminated or deformed by the lubricant such as wax through the metal press plate.
  • the frequency which cleans a metal press board for this reason can be reduced significantly, manufacturing efficiency improves remarkably. Further, these protective layers do not deteriorate the recording / reproducing characteristics of the formed magnetic recording medium.
  • the laminate for bonding used in the method for producing a magnetic recording medium of the present invention has an excellent scratch resistance while the formed protective layer maintains good adhesion to the magnetic recording layer, and on the protective layer.
  • a lubricant such as wax does not migrate to the metal press plate. Therefore, the surface of the manufactured magnetic recording medium is not contaminated or deformed by the lubricant such as wax through the metal press plate.
  • the frequency which cleans a metal press board for this reason can be reduced significantly, manufacturing efficiency improves remarkably. Further, these protective layers do not deteriorate the recording / reproducing characteristics of the formed magnetic recording medium.
  • the migration of the low molecular weight component of polyethylene wax to the metal press plate is reduced, and therefore the reduced surface lubricity is effectively compensated with PTFE particles.
  • the wax particles contained in the protective layer of the laminate for thermal transfer or the laminate for bonding in the present invention are preferably polyethylene wax particles in which at least part of the PTFE particles are embedded in the particles, and the main component is polyethylene. It is preferable that the composite particles contain PTFE particles partially embedded in the particles and partially exposed on the particle surface.
  • the composite particles made of a mixture containing polyethylene and PTFE are preferably non-spherical amorphous.
  • the wax particles contained in the protective layer preferably have a volume average particle diameter of 6 ⁇ m or less.
  • the protective layer binder resin of the thermal transfer laminate preferably contains a cellulose derivative resin as the main component of the binder resin, and the cellulose derivative resin is particularly preferably a cellulose acetate resin.
  • the magnetic recording medium refers to magnetic disks such as magnetic disks and tapes, magnetic cards such as plastic credit cards and cash cards, synthetic paper magnetic passbooks such as banks, or paper tickets and pass tickets. Etc.
  • a magnetic tape also referred to as a magnetic stripe
  • a magnetic card provided in a magnetic card or a “heat transfer laminate” or “lamination laminate” itself described below is magnetic in a broad category. It is considered to be in the category of recording media.
  • the thermal transfer laminate of the present invention is mainly used in the manufacture of magnetic cards and the like, and a magnetic sheet for transfer in which a magnetic recording layer and other functional layers are laminated (the one processed into a tape shape is called a transfer type magnetic tape). And a layer including a magnetic recording layer can be thermally transferred to a substrate for a magnetic recording medium.
  • the thermal transfer laminate is a laminate structure in which at least three layers of a protective layer, a magnetic recording layer, and an adhesive layer, which are the uppermost layers in the final product, are formed in this order on a transfer support that is a nonmagnetic support. (See FIG. 1). Then, the adhesive layer is fixed in contact with the substrate for the magnetic recording medium, and the transfer support is peeled off from the interface with the protective layer after transfer. Then, the laminated body excluding the transfer support is subjected to a hot press from above the protective layer, and is embedded in the base for the magnetic recording medium.
  • the specific wax used for the protective layer of the thermal transfer laminate of the present invention is wax particles made of a mixture having polyethylene and PTFE.
  • a commercially available example of such wax particles is “Fluoroslip 731MG” which is a polyethylene / PTFE wax manufactured by Shamrock.
  • PTFE has a melting point of 327 ° C, which is much higher than ordinary polyethylene, has excellent heat resistance and chemical resistance, is not affected by almost all organic solvents, acids and alkalis, and has water repellency, oil repellency and electrical properties. Excellent and coefficient of friction is small.
  • PTFE is mixed with polyethylene as particulate PTFE obtained by radical polymerization of tetrafluoroethylene by suspension polymerization method or emulsion polymerization method, and has a volume average particle size of about 0.3 to 3 ⁇ m. It is considered that the particles are preferably taken into the polyethylene particles as PTFE particles having a polymerization degree suitable for mixing.
  • the PTFE particles are preferably those that can be pulverized using a ball mill or other pulverizing apparatus and the particle diameter can be adjusted.
  • wax particles comprising a mixture having polyethylene and PTFE
  • the PTFE particles are dispersed in polyethylene or a monomer compound thereof, and are interposed during the production process.
  • a wax similar to a normal method for producing polyethylene wax particles can be produced by containing PTFE particles and in a particle state at room temperature.
  • Polyethylene wax can be widely used with a molecular weight conventionally used as a wax, but the low molecular weight component is reduced to such an extent that the surface hardness becomes too high and degranulation is not likely to occur. It is preferable that the sex component is small. Furthermore, other waxes that can be mixed in advance during the production of the wax particles, such as carnauba wax, can be added as necessary.
  • PTFE is preferably 0.2 to 70% by mass of the total lubricant component, and more preferably 1 to 30% by mass with stable presence as composite particles.
  • the volume average particle diameter of the wax particles that are the composite particles is preferably 6 ⁇ m or less from the viewpoint of the balance with the film thickness of the protective layer and the uniformity of the distribution of the wax particles, and 3 ⁇ m or less. Is more desirable.
  • the protective layer of the present invention is a thermal transfer protective layer for protecting the pattern layer and the magnetic recording layer against hot press during the production of the magnetic recording medium. Even if the particle diameter is somewhat larger than 5 to 3 ⁇ m, it does not protrude onto the protective layer of the magnetic recording medium after thermal transfer.
  • the added wax particles are partially exposed on the surface of the protective layer of the magnetic recording medium depending on the addition amount and the particle size, and a part of the wax component is transferred from the exposed portion to a mirror plate used for hot press. .
  • the larger the wax particle diameter the stronger the tendency of the transition.
  • the exposed area on the surface of the protective layer is reduced by setting the average particle diameter to be equal to or smaller than the above-described average particle diameter, and the elution of the wax component through the exposed portion of the wax particles during the hot press is suppressed. Migration to the metal press plate surface can be suppressed.
  • the PTFE component of the wax particles non-spherical indefinite, it is difficult for the particles to fall off from the binder particles, and an excellent lubricity imparting effect can be obtained.
  • composite particles in which at least a part of PTFE particles are embedded in particles having polyethylene as a main component are preferable. By using such composite particles, the PTFE particles can be prevented from falling off.
  • a plurality of PTFE particles are present on the particle surface containing polyethylene as a main component, a part of the PTFE particle is embedded in the particle, and a part of the PTFE particle is exposed on the particle surface. More preferably.
  • the transition component eluted from the polyethylene component inside the composite particle at the time of hot press is added to the effect of making it difficult to transfer to the surface of the mirror-finished metal press plate for hot press.
  • the addition amount of the wax is preferably 1 to 10% by mass, more preferably 2 to 5% by mass with respect to the binder resin of the protective layer.
  • the amount added is less than 1% by mass, sufficient surface slipperiness of the protective layer cannot be obtained, and when it is more than 10% by mass, the coating of the protective layer becomes brittle and has practically preferable durability as a magnetic recording medium. It becomes difficult to obtain.
  • the binder resin contained in the protective layer of the laminate for thermal transfer of the present invention when a coating film is formed, the film / film-forming property is high and the elastic modulus is relatively high, and at the interface with the transfer support. It is preferable that it has good peelability and has good heat resistance when it becomes the outermost layer after transfer. If it has such a characteristic, the binder resin conventionally used for the protective layer can be widely used. For example, fiber resins such as nitrocellulose and synthetic resins such as acrylic resins can be used alone or in combination. In the present invention, a composition in which a cellulose derivative resin having a relatively hard, good film property, and excellent releasability as a main component and an isocyanate compound is added and crosslinked is preferable.
  • the weight average molecular weight of the cellulose derivative resin suitable for the protective layer of the present invention is 10,000 to 70,000.
  • the molecular weight is too small, good characteristics relating to the production process such as easy peelability and aging peel stability will not be exhibited.
  • the molecular weight is too large, the viscosity of the coating becomes high and thin film coating becomes difficult.
  • the cellulose derivative resin include, for example, cellulose acetate, cellulose acetate butyrate, cellulose acetate nitrate, cellulose acetate propionate and the like, which are excellent in releasability from PET film, and in particular, cellulose acetate.
  • Cellulose acetate resin is particularly preferred. They can be used alone or in combination.
  • the hydroxyl group content in the cellulose derivative resin is preferably in the range of 1 to 7%.
  • the heat resistance and mechanical strength characteristics tend to decrease, which may cause seizure during hot press processing and damage to the protective layer during recording head running.
  • the hydroxyl group content is high, it tends to be difficult to form a paint because it is hardly soluble in organic solvents, and the paint tends to thicken with the addition of a crosslinking accelerator (curing agent). There is a possibility of causing problems in the coating process.
  • the crosslinking accelerator is an isocyanate compound or the like added to improve the mechanical properties of the protective layer, such as scratch resistance, and causes a crosslinking reaction to accelerate curing.
  • the amount of the isocyanate compound used is preferably 1 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the binder resin.
  • the protective layer coating used in the present invention is prepared by adjusting the wax particles comprising the above-mentioned mixture containing polyethylene and polytetrafluoroethylene, the above-mentioned binder resin, and, if necessary, known and commonly used dispersion stabilizers, surfactants, and anti-blocking agents.
  • the agent is mixed and stirred with a stirrer such as a disper in a mixed solvent such as acetone, ethyl acetate, cyclohexanone, toluene, etc., and uniformly dispersed.
  • a stirrer such as a disper in a mixed solvent such as acetone, ethyl acetate, cyclohexanone, toluene, etc., and uniformly dispersed.
  • the solid content ratio of the paint at that time is preferably 5 to 35%.
  • the magnetic recording layer of the thermal transfer laminate of the present invention can be widely used with known materials and configurations, but the method of using a coating process for the magnetic recording layer is used.
  • the degree of freedom of material selection is wide, and it is preferable from the viewpoint of being able to easily cope with various shapes, film thicknesses, and the like and at low cost.
  • the magnetic material used when the magnetic recording layer of the thermal transfer laminate of the present invention is produced using the magnetic recording layer coating material known and commonly used materials such as ⁇ -iron oxide, magnetite, cobalt-coated iron oxide, Magnetic powders such as chromium dioxide, iron-based metal magnetic powder, strontium ferrite, and barium ferrite can be used.
  • the binder resin used in the magnetic recording layer coating known and commonly used, for example, polyvinyl chloride resin, acrylic resin, acrylic urethane resin, nitrocellulose resin, polyurethane, polyester, etc., alone or in combination, Can be used.
  • the coating material for the magnetic recording layer is prepared by adding the above magnetic powder and 20 to 30% by mass of the above binder resin, and, if necessary, known and commonly used dispersion stabilizers, surfactants, resin fillers and the like. , Dissolved and dispersed in a mixed solvent such as methyl ethyl ketone, toluene and cyclohexanone.
  • the solid content concentration of the paint at that time is preferably 25 to 60% by mass.
  • a known and commonly used dispersing machine such as a ball mill or a sand grind mill can be used.
  • the adhesive layer of the thermal transfer laminate of the present invention can be formed through an application process of a known adhesive layer coating material containing a binder resin for an adhesive.
  • the binder resin for the adhesive layer may be any thermoplastic binder resin that is tack-free at room temperature but develops adhesiveness when heated, such as a commonly used, for example, polyvinyl chloride resin, A polyurethane resin or the like can be used.
  • the coating material for the adhesive layer is prepared by, for example, dissolving in a mixed solvent such as methyl ethyl ketone and toluene so that the binder resin is 3 to 70% by mass.
  • antiblocking agents such as a silica, can also be added as needed.
  • the transfer support that can be used in the thermal transfer laminate of the present invention is generally a synthetic resin film or a synthetic paper called a release paper, and can be selected without any limitation as long as it matches the use conditions. It is.
  • a synthetic resin film is suitable, and in particular, a PET (polyethylene terephthalate) film having a thickness of 12 to 50 ⁇ m is more suitable from the viewpoint of heat resistance and tensile strength.
  • the method for producing a thermal transfer laminate of the present invention can be formed by laminating at least a protective layer, a magnetic recording layer, and an adhesive layer in this order on the transfer support.
  • Each layer can be formed by using a forming paint for each layer and simultaneously or sequentially by a coating process.
  • the dry thickness of the protective layer is preferably 0.3 to 3 ⁇ m.
  • coating system A well-known and usual system can be used, It can manufacture by employ
  • gravure method reverse method
  • air doctor coater method blade coater method
  • air knife coater method squeeze coater method
  • impregnation coater method transfer roll coater method
  • kiss coater method kiss coater method
  • cast coater method cast coater method
  • spray coater method die The method etc.
  • the magnetic recording layer is formed by adding an isocyanate compound as a curing agent to the above-described coating material for the magnetic recording layer, applying the dried coating thickness on the above-described protective layer to 2 to 30 ⁇ m, and then performing a heat curing treatment.
  • an isocyanate compound as a curing agent
  • coating of a protective layer can be used.
  • the formation of the adhesive layer is performed by applying the adhesive layer coating material on the magnetic recording layer so that the dry coating thickness is 0.3 to 10 ⁇ m.
  • coating system There is no restriction
  • a method of forming a laminate on a transfer support it is generally produced by a coating process in which paints for each layer are sequentially used.
  • a thermal transfer laminate is used for forming each layer. It can also be produced by a transfer process.
  • the thermal transfer laminate is a colored layer (hiding layer) on the magnetic recording layer when transferred to a substrate for a magnetic recording medium.
  • the coloring layer and the pattern layer may be formed in this order, and the protective layer may be formed thereon.
  • the protective layer is formed on the transfer support, the colored layer or pattern layer and the colored layer are formed in this order, and then the magnetic recording layer and the adhesive layer are laminated.
  • a known manufacturing method can be used for the colored layer (hiding layer) and the pattern layer.
  • a thermal transfer laminate using a known transfer technique on a conventionally known magnetic card substrate in order to produce a magnetic card using the thermal transfer laminate (see FIG. 1) produced by the above method, a thermal transfer laminate using a known transfer technique on a conventionally known magnetic card substrate. It can be performed by passing through a transfer step for transferring the upper laminate and a hot pressing step for further applying heat as necessary.
  • the adhesive layer side of the thermal transfer laminate having a protective layer, a magnetic recording layer and an adhesive layer on the transfer support is brought into close contact with the surface of the magnetic recording medium substrate which is a non-magnetic support.
  • an adhesive layer on a magnetic recording medium substrate such as a magnetic card After fixing by applying pressure from the support side, or heating and pressurization, and peeling the support for transfer from the interface with the protective layer, an adhesive layer on a magnetic recording medium substrate such as a magnetic card, A laminate having a magnetic recording layer and a protective layer can be formed.
  • the laminated body for thermal transfer is slit in advance to the width of the laminated body formed in the transfer step to form a transfer type magnetic tape, which is thermally transferred onto a substrate such as a magnetic card.
  • the substrate for the magnetic recording medium to which the thermal transfer laminate is thermally transferred has various materials depending on the application as long as it has mechanical strength, chemical resistance, solvent resistance, and heat resistance that can withstand repeated use. Is applicable.
  • paper such as fine paper, OCR paper, carbonless paper, art paper, and various plastic films can be applied.
  • plastic film materials include polyester resins such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, polyamide resins such as nylon 6 and nylon 66, polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene, vinyl resins such as polyvinyl chloride, Examples thereof include acrylic resins such as polyacrylate, polymethacrylate, and polymethyl methacrylate, and polycarbonate.
  • the base film may be a copolymer resin mainly composed of these resins, or a mixture or a laminate composed of a plurality of layers.
  • a polyester film such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate and a vinyl film such as polyvinyl chloride are preferably used.
  • the base film may be subjected to an easy adhesion treatment such as a corona discharge treatment, a plasma treatment, an ozone treatment, a primer application treatment for applying an easy adhesive, or the like to the coated surface prior to the application.
  • an easy adhesion treatment such as a corona discharge treatment, a plasma treatment, an ozone treatment, a primer application treatment for applying an easy adhesive, or the like to the coated surface prior to the application.
  • additives such as a filler, a plasticizer, a coloring agent, and an antistatic agent, to this resin film as needed.
  • the filler extender pigments such as silica and calcium carbonate can be applied.
  • a base material containing a pigment such as titanium oxide and colored white is used.
  • the thickness of the substrate is not particularly limited as long as the overall rigidity is appropriately maintained, and a thickness of 100 to 800 ⁇ m is usually applicable. If the thickness exceeds 800 ⁇ m, it is too rigid and inconvenient to carry, etc., heavy and expensive. If the thickness is less than 100 ⁇ m, wrinkles and creases may occur due to external force during repeated use or carrying. As a result, magnetic reading failure occurs and durability is poor.
  • a single layer may be used, but a plurality of substrates having a total thickness falling within the above range may be used.
  • a magnetic recording layer or the like is formed on a transparent base material and laminated with an opaque base material on which a pattern layer is separately formed, high designability can be imparted and the production process can be rationalized.
  • a similar technique can be applied to the back side of the magnetic card. For this reason, when manufacturing a magnetic recording medium for cards, a magnetic recording layer or the like is formed on at least one of the two opaque base materials called a core sheet having a pattern or the like as necessary.
  • a magnetic card is formed including a step of laminating two transparent oversheets.
  • the laminate formed on the magnetic recording medium substrate in this way is further subjected to hot-pressing from the protective layer side so that the entire laminate is embedded in the magnetic recording medium substrate, and the laminate is formed on the outermost surface of the laminate.
  • a hot pressing process is performed so that the surface of a certain protective layer and the surface of a substrate for a magnetic recording medium such as a magnetic card as a nonmagnetic support form the same smooth plane.
  • the hot pressing step is performed simultaneously with the step of hot pressing the plurality of bases to integrate them. You can go.
  • the magnetic card substrate having undergone the above-mentioned transfer process is used as one overlay sheet, and two core sheets are sandwiched between the other overlay sheet and the four sheets are thermocompression-bonded to obtain the card thickness.
  • the step of forming the integrated sheet can be performed simultaneously with the hot-pressing step.
  • the laminate for bonding of the present invention is mainly used for the production of magnetic cards and the like, and is typified by a magnetic tape processed into a tape shape after laminating a magnetic recording layer and other functional layers, It has a laminated structure in which at least two layers of a magnetic recording layer and a protective layer, which are substantially functional layers for magnetic recording and reproduction, are formed in this order on a bonding support that is a nonmagnetic support.
  • an adhesive is coated on the support for bonding on the opposite side of the magnetic recording layer and then applied to the substrate for the magnetic recording medium. Overlap, and then hot press.
  • the adhesive may be applied in advance on a bonding support to form an adhesive layer.
  • an adhesive layer is provided in advance on a substrate for a magnetic recording medium, and the bonding support surface on the side opposite to the magnetic recording layer of the laminate for bonding is aligned with that portion, and hot pressing is performed.
  • Manufactures magnetic recording media such as cards.
  • the substrate for the magnetic recording medium is plastic, it is desirable to previously provide an adhesive layer on the side opposite to the magnetic recording layer on the bonding support. For this reason, all layers including the support for bonding of the laminated body for bonding are configured to be embedded in the base for the magnetic recording medium (see FIGS. 4, 5, and 7).
  • the same wax as that used for the laminate for thermal transfer can be used.
  • binder resin contained in the protective layer of the laminate for bonding according to the present invention when a coating film is formed, the film / film-forming property is high, the film has good adhesion to the magnetic recording layer, and is difficult to curl. And it is preferable that it has favorable heat resistance. If it has such a characteristic, binder resin suitable for a well-known protective layer can be widely used. For example, synthetic resins such as butyral resin, polyester resin, acrylic resin, and polyvinyl chloride resin are used singly or in combination. In the present invention, a cross-linking composition using an isocyanate compound or the like is preferable in consideration of solvent resistance.
  • Adjustment of the coating for the protective layer is carried out by using wax particles made of a mixture containing the above polyethylene and polytetrafluoroethylene, a binder resin, and, if necessary, known and commonly used dispersion stabilizers, surfactants, antiblocking agents, etc., acetone, This is carried out by mixing and stirring uniformly in a mixed solvent such as ethyl acetate, cyclohexanone, and toluene with a stirrer such as a disper.
  • the solid content ratio of the paint at that time is preferably 5 to 35%.
  • the same material as the magnetic recording layer of the thermal transfer laminate can be used, and a magnetic recording layer can be produced by a similar method.
  • the laminate for bonding used in the present invention preferably has an adhesive layer in advance on the side opposite to the side on which the magnetic recording layer and the protective layer of the support for lamination are laminated (FIG. 4, (See FIG. 5).
  • the adhesive layer for adhering the laminate for bonding of the present invention and the substrate for the magnetic recording medium is formed through an application process of a coating material for an adhesive layer containing a binder resin for a known adhesive. Can do.
  • the binder resin for the adhesive layer may be any thermoplastic binder resin that is tack-free at room temperature but develops adhesiveness when heated, such as a commonly used, for example, polyvinyl chloride resin, A polyurethane resin or the like can be used.
  • the coating material for the adhesive layer is prepared by, for example, dissolving in a mixed solvent such as methyl ethyl ketone and toluene so that the binder resin is 3 to 70% by mass. Moreover, when forming an adhesive bond layer in advance in the laminate for bonding, an anti-blocking agent such as silica can be added as necessary.
  • the bonding support that can be used in the bonding laminate of the present invention is a synthetic resin film, synthetic paper, or the like, and can be selected without particular limitation as long as it matches the use conditions.
  • a synthetic resin film is suitable, and among these, a PET (polyethylene terephthalate) film having a thickness of 9 to 25 ⁇ m is more preferred from the viewpoint of heat resistance and tensile strength. Since the support is used by being embedded in a magnetic recording medium (see FIG. 7), a thickness of 9 to 16 ⁇ m is particularly preferable. Further, if necessary, an easy adhesion treatment in which a corona treatment or an easy adhesion layer is formed on one surface or both surfaces of the resin support may be performed.
  • the method for producing a laminate for bonding according to the present invention can be formed by laminating at least a magnetic recording layer and a protective layer in this order on a support for bonding.
  • Each layer can be formed by using a forming coating material for each layer by simultaneous application or sequential application by an application process.
  • an isocyanate compound is added as a curing agent to the above-described coating material for the magnetic recording layer, and is applied on the support so that the dry coating thickness is 2 to 30 ⁇ m, followed by heat curing treatment.
  • coating system A well-known and usual system can be used, It can manufacture by employ
  • gravure method reverse method
  • air doctor coater method blade coater method
  • air knife coater method squeeze coater method
  • impregnation coater method transfer roll coater method
  • kiss coater method kiss coater method
  • cast coater method cast coater method
  • spray coater method die The method etc.
  • the dry coating thickness of the protective layer is preferably 0.3 to 3 ⁇ m.
  • coating system The method similar to having been used for application
  • the adhesive layer is formed by coating the adhesive layer coating material on the opposite surface of the bonding support on which the magnetic recording layer is formed or on the substrate so that the dry coating thickness is 0.3 to 10 ⁇ m.
  • coating system There is no restriction
  • the laminate for bonding is a colored layer (hiding) on the magnetic recording layer when bonded to a substrate for a magnetic recording medium.
  • Layer or a colored layer and a patterned layer may be formed in this order, and a protective layer may be formed thereon.
  • the protective layer is laminated, and if necessary, the support for bonding
  • An adhesive layer is formed on the opposite side of the body from the magnetic recording layer.
  • a known manufacturing method can be used for the colored layer (hiding layer) and the pattern layer.
  • the same material and shape as those used for the thermal transfer laminate can be used.
  • it can be carried out by subjecting a conventionally known magnetic card substrate to a known hot pressing process.
  • a laminated body in which an adhesive layer is provided in advance on the opposite side of the magnetic recording layer see FIG. 5
  • the adhesive layer is brought into close contact with the substrate surface for the magnetic recording medium and heated and pressed.
  • a laminate having an adhesive layer, a magnetic recording layer, and a protective layer can be formed on a substrate for a magnetic recording medium.
  • a hot pressing process is performed in which the entire laminate for bonding is embedded in the substrate so that the surface of the protective layer, which is the outermost surface of the laminate, and the surface of the substrate for magnetic recording medium form the same smooth plane.
  • the substrate is plastic
  • the hot-pressing step is performed simultaneously with the step of hot-pressing and integrating the plurality of substrates.
  • a bonding laminate in which an adhesive layer is provided in advance on the opposite surface of the magnetic recording layer of the bonding support is temporarily bonded to the substrate by weakening the heat and pressure conditions to form one overlay sheet.
  • a magnetic recording medium in which the card thickness is integrated can be manufactured by sandwiching two core sheets together with the overlay sheet and thermocompressing these four sheets.
  • the type (and addition amount) of the lubricant was changed as follows to prepare each protective layer coating material.
  • a protective layer coating (b) was prepared in the same manner as the protective layer coating (a) except that the polyethylene / PTFE wax of the protective layer coating (a) was 0.48 part.
  • ⁇ Coating for protective layer (c)> The protective layer coating material (a) is the same as the protective layer coating material (a) except that the polyethylene / PTFE wax used in the protective layer coating material (a) is pulverized with a ball mill to give a volume average particle size of about 2 ⁇ m as a lubricant.
  • a protective layer coating material (c) was prepared.
  • the protective layer coating material (a) is the same as the protective layer coating material (a) except that the polyethylene / PTFE wax used in the protective layer coating material (a) is pulverized with a ball mill to give a volume average particle size of about 1 ⁇ m as a lubricant. Similarly, a protective layer coating (d) was prepared.
  • a protective layer coating material (j) was prepared in the same manner as the protective layer coating material (a) except that 0.48 part of silica particles (“Silicia 350” manufactured by Fuji Silysia Chemical Co., Ltd.) (average particle size of about 4 ⁇ m) was used.
  • ⁇ Coating for protective layer (k)> In place of the lubricant for the protective layer paint (a), Stearic acid (“NAA-180” manufactured by NOF Corporation) 0.48 parts A protective layer coating material (k) was prepared in the same manner as the protective layer coating material (a), except that ⁇ Coating for protective layer (l)> A protective layer paint (l) was prepared in the same manner as the protective layer paint (a) except that the lubricant for the protective layer paint (a) was not added.
  • ⁇ Magnetic recording layer coating (a)> 40 parts of Ba ferrite magnetic powder ("MC-127” manufactured by Toda Kogyo Co., Ltd.) 6 parts of vinyl chloride resin ("MR-110” manufactured by Zeon Corporation) 4 parts of polyurethane resin ("T-5206” manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.) 20 parts of methyl ethyl ketone 20 parts of toluene 8 parts of cyclohexanone Isocyanate compound 2 parts ("Hardener No. 50" manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.) The above components were kneaded and dispersed with a kneading and dispersing machine to prepare a magnetic recording layer coating material.
  • Example 1 The protective layer coating material (a) was applied on a transfer support (24 ⁇ m thick, PET film) with a reverse coating system coating machine so that the dry coating thickness was 1.2 ⁇ m. Then, after drying in a nitrogen atmosphere, a thermosetting treatment was performed in air at 105 ° C. for 30 seconds to form a protective layer. On the protective layer, the above magnetic recording layer coating material is applied with a reverse coating method coating machine so that the dry coating thickness is 8 ⁇ m, dried in a nitrogen atmosphere, and then thermally cured at 105 ° C. for 30 seconds. The magnetic recording layer was formed by processing.
  • Example 2 the above adhesive layer coating material was applied with a reverse coating system coating machine so that the dry coating thickness was 1.5 ⁇ m, and dried in a nitrogen atmosphere to form an adhesive layer. It formed and the laminated body for thermal transfer was obtained. This thermal transfer laminate was cut into a predetermined width to produce a transfer type magnetic tape.
  • Examples 2 to 4 In the same manner as in Example 1, except that the protective layer paints (b), (c) and (d) were used instead of the protective layer paint (a). The transfer type magnetic tapes of Examples 2, 3, and 4 were produced.
  • Comparative Examples 1 to 8 Comparative Example 1 to Comparative Example 1 were carried out in the same manner as in Example 1 except that the protective layer paints (e) to (l) were used in place of the protective layer paint (a). A transfer type magnetic tape of Comparative Example 8 was produced.
  • test magnetic cards were produced.
  • Thermal transfer conditions Using a heat sealer (manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd.), a transfer type magnetic tape having a tape width of 13 mm is placed at a predetermined position of a 100 ⁇ m-thick polyvinyl chloride overlay sheet at 120 ° C. and 4 kgf / cm 2 for 5 seconds. After that, the transfer support film was peeled off to obtain an overlay sheet with a magnetic tape.
  • Hot pressing conditions The overlay sheet with the magnetic tape is in contact with the two 280 ⁇ m-thick polyvinyl chloride core sheets, and another 100 ⁇ m polyvinyl chloride overlay sheet is stacked on the opposite side. Then, sandwiched between mirror-finished metal press plates (SUS430 buff finish made by Nikkin Steel) and using a card making machine (LX-EM-4 made by Interline) at a temperature of 148 ° C. and a pressure of 10 krf / cm 2. A pressure press was performed. The obtained card base material was punched into a predetermined size to obtain a test magnetic card (see FIGS. 2 and 3).
  • mirror-finished metal press plates SUS430 buff finish made by Nikkin Steel
  • LX-EM-4 made by Interline
  • ⁇ Peelability test> The peelability between the transfer support (PET film) and the protective layer, that is, the peel strength is measured. When the peel strength value was in the range of 10 to 80 mN, it was judged as easy peelability, and “good”, and the others were “poor”.
  • the laminated body for thermal transfer obtained in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 8 was cut into a width of 10 mm to produce a transfer type magnetic tape, and the thickness of the magnetic card substrate made of polyvinyl chloride 100 ⁇ m.
  • a peel test sample before peeling of the transfer support was obtained by heat transfer to the overlay sheet.
  • the thermal transfer apparatus and thermal transfer conditions are as follows.
  • the test magnetic card was repeatedly read 20,000 times with a card reader / writer (manufactured by OMRON). The number of repetitions was set to about 20,000 times in the five years of the card expiration date when used twice a magnetic card, and about 20,000 times considering environmental errors such as handling five times.
  • a magnetic card that can be read after 20,000 repetitions and that can be used without a partial loss of the magnetic recording layer on the surface of the magnetic tape portion on the magnetic card is considered to have good durability. did.
  • the magnetic recording layer is worn by friction with the magnetic head on the surface of the magnetic tape portion on the magnetic card by repeated reading of 20,000 to 5,000 times, and the magnetic recording layer is lost partially or entirely. The magnetic recording layer wears due to friction with the magnetic head on the surface of the magnetic tape on the magnetic card after repeated reading less than 5,000 times.
  • a magnetic card in which the magnetic recording layer has been partially or wholly lost is indicated as x as a poor durability.
  • the gloss value of the surface in contact with the magnetic tape portion of the mirror-finished metal press plate in contact with the magnetic tape surface before hot pressing is measured on a gloss meter (measurement angle 20 °, manufactured by Big Gardner). To measure. Hot-pressing is performed so that the magnetic tape is in contact with the measured part. Using the same mirror-finished metal press plate, repeat the hot press process 4 times so that the magnetic tape is in contact with the same position, the gloss value of the part measured before the hot press process and the same location after the 4 repeats The gloss values are compared, and the change in gloss value (the degree of decrease in gloss value) is evaluated according to the following criteria.
  • Comparative Example 2 when only PTFE particles are used, in Comparative Example 2 which is used alone, the shift to the metal press plate is reduced, but the durability deteriorates. Further, in Comparative Example 4 in which PTFE particles and polyethylene wax particles are used in combination, the shift to the metal press plate is increased as compared with the case of only PTFE particles, while the durability is not improved. In Comparative Example 6 using only silica particles, the transition to the metal press plate is small, but the durability is not improved. In the case of Comparative Example 7 using stearic acid, which is generally used as a lubricant, the durability is not improved, and the shift to the metal press plate is much more than when only silica particles or PTFE particles are used. It has become. Further, in Comparative Example 8 in which no lubricant was added, it can be seen that the transferability is ⁇ , but the durability is ⁇ .
  • the type of lubricant (and the amount added) was changed as follows to prepare each protective layer paint.
  • a protective layer paint (b) was prepared in the same manner as the protective layer paint (a) except that the polyethylene / PTFE wax of the protective layer paint (m) was 1 part.
  • a protective layer coating material (c) was prepared.
  • S-REC BM-1 manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.
  • Soybean lecithin 2.4 parts Methyl ethyl ketone 200 parts 48 parts of cyclohexanone Toluene 200 parts
  • ⁇ Coating for protective layer (q)> The protective layer coating (m) is protected in the same manner as the protective layer coating (m) except that 0.6 part of silica particles ("Silysia 350" manufactured by Fuji Silysia Chemical Ltd.) (average particle size of about 4 ⁇ m) is added.
  • a layer coating material (q) was prepared.
  • ⁇ Coating for protective layer (r)> The protective layer coating (r) was prepared in the same manner as the protective layer coating (p), except that 2.5 parts of silica particles ("Silicia 350" manufactured by Fuji Silysia Chemical Co., Ltd.) were added to the protective layer coating (p). Produced.
  • a protective layer coating material (t) was prepared in the same manner as the protective layer coating material (m) except that 0.6 part was used.
  • ⁇ Coating for protective layer (u)> instead of the lubricant for the protective layer paint (m), Polyethylene powder (“FB LE-1080” manufactured by Sumitomo Seika Co., Ltd.) (average particle size of about 6 ⁇ m) A protective layer coating material (u) was produced in the same manner as the protective layer coating material (m) except that 0.6 part was used ⁇ Protective layer coating material (v)> In place of the lubricant for the protective layer paint (p), A protective layer coating material (v) was prepared in the same manner as the protective layer coating material (p) except that 1.5 parts of silica particles (“Silicia 350” manufactured by Fuji Silysia Chemical Co., Ltd.) (average particle size of about 4 ⁇ m) were used.
  • ⁇ Coating for protective layer (w)> A protective layer paint (w) was prepared in the same manner as the protective layer paint (m) except that the lubricant for the protective layer paint (m) was not added.
  • ⁇ Coating for protective layer (x)> A protective layer coating (x) was prepared in the same manner as the protective layer coating (p) except that the lubricant for the protective layer coating (p) was not added.
  • Example 5 On the resinous support (12 ⁇ m thickness, PET film) of the laminate for bonding, the above magnetic recording layer coating material was applied with a reverse coating system coating machine so that the dry coating thickness was 8 ⁇ m. After coating and drying in a nitrogen atmosphere, a magnetic recording layer was formed by thermal curing at 105 ° C. for 30 seconds. On the magnetic recording layer, the protective layer coating material (m) is applied with a reverse coating system coating machine so that the thickness of the dry coating film becomes 2 ⁇ m, dried in a nitrogen atmosphere, and then in air. A protective layer was formed by heat curing at 30 ° C. for 30 seconds.
  • Example 6 On the opposite support on which the magnetic recording layer and the protective layer are formed, apply the above adhesive layer coating with a reverse coating system coating machine so that the dry coating thickness is 2 ⁇ m, and dry in a nitrogen atmosphere. Thus, an adhesive layer was formed to obtain a laminate for bonding. This laminate was cut into a predetermined width to produce a magnetic tape for the bonding process.
  • Examples 6 to 9 Example 5 to 9 were carried out in the same manner as Example 5 except that the protective layer paints (n) to (q) were used in place of the protective layer paint (m). Magnetic tapes for the bonding process of 6 to Example 9 were produced.
  • Example 10 On the support (12 ⁇ m thickness, PET film) of the laminate for bonding, the magnetic recording layer coating material was applied with a reverse coating system coating machine so that the dry coating thickness was 8 ⁇ m. After drying in a nitrogen atmosphere, the film was thermally cured at 105 ° C. for 30 seconds to form a magnetic recording layer. On the magnetic recording layer, the above coating for protective layer (r) is applied with a reverse coating system coating machine so that the dry coating thickness is 2.5 ⁇ m, dried in a nitrogen atmosphere, and then in the air. The laminate for bonding was obtained by forming a protective layer by thermal curing at 105 ° C. for 30 seconds. The laminated body was cut into a predetermined width to produce a magnetic tape for the bonding process of Example 10.
  • Magnetic tapes for testing were produced using the magnetic tapes for bonding steps obtained in Examples 5 to 10 and Comparative Examples 9 to 14 under the following conditions.
  • Lamination conditions Using a heat sealer (manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd.), heat bonding was performed at 120 ° C. and 4 kgf / cm 2 for 5 seconds to obtain an overlay sheet with a magnetic tape.
  • Hot-pressing condition Core sheet 2 made of polyvinyl chloride having a thickness of 280 ⁇ m in contact with an overlay sheet in which a magnetic tape having a tape width of 13 mm is arranged at a predetermined position of the overlay sheet made of polyvinyl chloride having a thickness of 100 ⁇ m Overlapping the sheets, another 100 ⁇ m polyvinyl chloride overlay sheet is stacked on the opposite side, and sandwiched between mirror-finished metal press plates (SUS430 buff finish made by Nikkin Steel Co., Ltd.), card making machine (LX made by Interline) -EM-4) was used and hot pressing was performed at 148 ° C.
  • mirror-finished metal press plates SUS430 buff finish made by Nikkin Steel Co., Ltd.
  • card making machine LX made by Interline
  • the magnetic tape of Example 6 was formed in advance on the support opposite to the magnetic recording layer before spraying an adhesive layer having a thickness of 2.5 ⁇ m with an overlay sheet by hot-pressing.
  • the obtained card base was punched into a predetermined size to obtain a test magnetic card (see FIGS. 6 and 7).
  • the test magnetic card was repeatedly read 20,000 times with a card reader / writer (manufactured by OMRON). The number of repetitions was set to about 20,000 times in the five years of the card expiration date when used twice a magnetic card, and about 20,000 times considering environmental errors such as handling five times.
  • a magnetic card that can be read after 20,000 repetitions and that can be used without a partial loss of the magnetic recording layer on the surface of the magnetic tape portion on the magnetic card is considered to have good durability. did.
  • the magnetic recording layer is worn by friction with the magnetic head on the surface of the magnetic tape portion on the magnetic card by repeated reading of 20,000 to 5,000 times, and the magnetic recording layer is lost partially or entirely. The magnetic recording layer wears due to friction with the magnetic head on the surface of the magnetic tape on the magnetic card after repeated reading less than 5,000 times.
  • a magnetic card in which the magnetic recording layer has been partially or wholly lost is indicated as x as a poor durability.
  • the magnetic recording / reproduction characteristics of the magnetic card evaluated in the durability test are evaluated using a magnetic stripe analyzer “MAGTESTER 2000” manufactured by Burns Co., Ltd., and satisfy the standards described in “ISO / IEC7811-6, Section 7.3 Table 1”. The recording / reproducing characteristics were used.
  • the gloss value of the surface in contact with the magnetic tape portion of the mirror-finished metal press plate in contact with the magnetic tape surface before hot pressing is measured on a gloss meter (measurement angle 20 °, manufactured by Big Gardner). To measure. Hot-pressing is performed so that the magnetic tape is in contact with the measured part. Using the same mirror-finished metal press plate, repeat the hot press process 4 times so that the magnetic tape is in contact with the same position, the gloss value of the part measured before the hot press process and the same location after the 4 repeats The gloss values are compared, and the change in gloss value (the degree of decrease in gloss value) is evaluated according to the following criteria.

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Abstract

(課題) 非磁性支持体である基体上に磁気記録層と保護層を有した、磁気記録媒体を製造するための製造方法であって、保護層の良好な、耐擦傷性、磁気記録層との接着性、かつ磁気記録媒体の良好な記録再生特性を維持しつつ、磁気記録媒体製造時の熱圧プレス工程における、該保護層から鏡面調の金属プレス板表面への滑剤の移行を大幅に抑制する磁気記録媒体の製造方法。 (解決手段) 非磁性支持体である基体上に、該基体に近い側から接着剤層、磁気記録層、保護層を有する積層体を形成する工程、保護層上より熱圧プレスを行って前記積層体を前記基体中に埋めこみ、前記基体表面と前記積層体の保護層表面が同一平滑平面を形成するようにする工程、を有する磁気記録媒体の製造方法であって、前記保護層はポリエチレン及びポリテトラフルオロエチレンを有する混合物からなる粒子と、バインダー樹脂とを含有することを特徴とする磁気記録媒体の製造方法。

Description

磁気記録媒体の製造方法
 本発明は、基体である非磁性支持体上に磁気記録層及び保護層を有する積層体を形成して作製される磁気記録媒体の製造方法に関するものである。
 通常、磁気記録媒体は基体である非磁性支持体上に塗布、転写、ラミネート等の工程を経て磁気記録層、保護層等を有する磁性積層体を積層することによって作製される。塗布工程の場合を除けばこのように形成される磁気記録媒体は、非磁性支持体上に部分的に形成されることが多い。このような場合は、積層体の形成部分と非形成部分に生ずる段差を無くすため、非磁性支持体である基体上に磁性積層体を形成したのち、該磁性積層体上から熱圧プレスを行って、基体中に磁性積層体を埋め込み、該磁性積層体の最表層である保護層の表面が、磁性積層体が形成されていない部分の基体の表面と同一平滑平面を形成するようにすることが行われる。
 そして、熱圧プレス前の非磁性支持体である基体上に磁性積層体を形成する手法としては、主に転写用積層体を用いて転写工程で形成する方法と、貼合用積層体を用いてラミネート工程で形成する方法が用いられており、鏡面状の金属プレス板による熱圧プレスに直接晒される保護層には種々の特性が要求されている。
 熱転写用積層体や貼合用積層体の保護層に求められる主な機能としては、熱圧プレスを受けたときにプレス板に焼き付くことを防止する焼き付き防止性、磁気記録媒体の最表層となった後に磁気層の保護層となりうる耐擦傷性がある。また熱転写用積層体の保護層の場合には、磁気記録媒体用の基体に熱転写する際に転写用支持体から容易に剥離する易剥離性が必要とされる。これらの機能を満たすために、保護層には転写用支持体からの剥離性と磁気記録層との層間密着性を兼ね備えたバインダー樹脂が使用されて易剥離性が確保され、耐擦傷性を向上させるためにはワックス等の添加剤が使用されている。保護層用バインダー樹脂としては、アクリル系樹脂、ブチラール系樹脂、セルロース系樹脂(例えば、特許文献1)などが知られており、耐擦傷性を向上させるための添加剤としては、脂肪酸およびその塩、各種ワックス類(例えば、特許文献2)、フッ素樹脂粒子(例えば、特許文献3)などが知られている。
 実際の磁気記録媒体の製造工程においては、例えば非磁性支持体である基体に、転写用支持体上の磁気記録層を含む積層体を熱転写した後、転写用支持体を剥離し、保護層を最上層として基体上に転写された磁気記録層を含む積層体に対して、鏡面調に研磨した金属プレス板を用いて熱圧プレス加工が行われる。あるいは、貼合用積層体を必要に応じて接着剤層を介して基体上に配置し、鏡面調に研磨した金属プレス板を用い、保護層上から基体に押しつける熱圧プレス加工が行われる。特に、紙あるいはプラスチック製基体の一部分に、上記加工方法によって磁気ストライプを配した磁気カードと呼ばれる磁気記録媒体が多く製造され、世界中で広く使用されている。
 従来、耐擦傷性を向上させるためのワックスとして好適に使用されているポリエチレンワックスは、ポリエチレン自身の優れた耐摩耗性と、熱圧プレス時の熱によって溶融する低融点ワックス成分の滑性によって、磁気カード等の磁気記録媒体の保護層上の滑剤として機能し、磁気記録・再生のための磁気ヘッドによる保護層の摩耗を減少させ、磁気記録媒体としての実用上好ましい耐久性を付与してきた。
 しかしながら、磁気記録媒体の製造工程において鏡面調に研磨した金属プレス板を用いて熱圧プレス加工が行われる際、従来の保護層は添加しているポリエチレンワックスの成分の一部が金属プレス板表面に移行して、これを汚染してしまうという問題があった。
 また従来より耐擦傷性を向上させる添加剤として知られているフッ素樹脂粒子のうち、ポリテトラフルオロエチレン(以後、PTFEとの略称を併用する)粒子を滑剤として添加した場合は、それ自身の融点が高いために熱圧プレス時に鏡面調の表面を有する金属プレス板には移行せず、良好な滑性付与効果が得られる。しかしながら、バインダー樹脂との密着性に劣り、PTFE粒子が磁気カード製造時や、磁気記録再生等の通常の取り扱い時にバインダー樹脂から脱粒してしまい、結果として磁気記録媒体として実用上好ましい耐久性を得ることが困難であった。
 上述した金属プレス板へのポリエチレンワックス成分の移行を減らすには、添加するポリエチレンワックス量を減らす、或いは移行性の低いポリエチレンワックスを使用する事が有効であるが、何れの場合も保護層の表面滑性が低下し、磁気記録媒体として実用上好ましい耐久性を得ることが困難であった。
 このように、上記磁気記録媒体の製造工程において鏡面調に研磨した金属プレス板を用いて熱圧プレス加工が行われる際、滑剤であるワックス成分の金属プレス板への移行を抑えようとすると、磁気記録媒体としての耐久性を得ることが困難となる。また反対に磁気記録媒体の磁気ヘッドに対する耐擦傷性を向上させようとすると、そのための添加剤、主に滑剤であるワックス成分がプレス装置の金属プレス板表面に移行してしまうという問題があった。特に、連続して熱圧プレス加工を行った場合に移行成分が堆積し、その堆積物が磁気記録媒体上に転移したり、跡をつけたりして、磁気記録媒体上に形成された絵柄の汚染、変形等の不具合を起こしていた。そのため、定期的に金属プレス板表面を清掃する必要があり、製造効率を低下させる要因となっていた。
特開平7-65356号公報(3頁) 特開2001-236637号公報(4頁) 特開2001-351074号公報(3頁)
 本発明の課題は、非磁性支持体である基体上に磁気記録層と保護層を有した、磁気記録媒体を製造するための製造方法であって、保護層の良好な、耐擦傷性、磁気記録層との接着性を維持しつつ、磁気記録媒体製造時の熱圧プレス工程における、該保護層から鏡面調の金属プレス板表面への滑剤の移行を抑制して、製造工程において金属プレス板表面、ひいては磁気記録媒体表面を汚染、変形させることがなく、かつ優れた製造効率を実現することのできる磁気記録媒体の製造方法を提供する事である。
 以上の課題を解決するために本発明者らは、非磁性支持体である基体上に磁性積層体を積層するのに用いられる熱転写用積層体、または貼合用積層体の保護層改良を目的として保護層の添加剤に関して鋭意検討した結果、添加剤として使用するワックス粒子の種類、粒子径等を規定することにより、製造される磁気記録層の良好な記録再生特性を維持しつつ、耐擦傷性を実現し、製造時に熱圧プレス用の鏡面調の金属プレス板の表面にワックス等の添加剤が付着することを防止できることを見出した。さらに熱転写用積層体の保護層の場合には、加えて保護層自体の良好な剥離性がさらに要求されていることを考慮し、その対処を検討した結果本発明を完成するに至った。
 すなわち本発明は、非磁性支持体である基体上に、該基体に近い側から接着剤層、磁気記録層、保護層を有する積層体を形成する工程、保護層上より熱圧プレスを行って前記積層体を前記基体中に埋めこみ、前記非磁性支持体である基体表面と前記積層体の最表面が同一平滑平面を形成するようにする工程、を有する磁気記録媒体の製造方法であって、前記保護層はポリエチレン及びポリテトラフルオロエチレンを有する混合物からなる粒子と、バインダー樹脂とを含有することを特徴とする磁気記録媒体の製造方法を提供する。
 また本発明は、非磁性支持体である基体上への積層体の形成が、熱転写用積層体を用いた転写工程で行われる上記の磁気記録媒体の製造方法を提供する。
 さらに本発明は、転写用支持体上に、少なくとも保護層、磁気記録層および接着剤層がこの順に積層された熱転写用積層体であって、前記保護層がポリエチレンおよびポリテトラフルオロエチレンを有する混合物からなる粒子と、バインダー樹脂とを有することを特徴とする熱転写用積層体を提供する。
 また本発明は、前記非磁性支持体である基体上への積層体の形成は、支持体の一方に支持体に近い側から磁気記録層と保護層を有し、貼合用支持体の他方に接着剤層を有する貼合用積層体の貼合工程を経て形成される磁気記録媒体の製造方法を提供する。
 さらにまた本発明は、支持体の一方に支持体に近い側から磁気記録層と保護層を有する貼合用積層体であって、前記保護層がポリエチレンおよびポリテトラフルオロエチレンを有する混合物からなる粒子と、バインダー樹脂とを有することを特徴とする貼合用積層体を提供する。
 本発明の磁気記録媒体の製造方法によれば、保護層はポリエチレン及びPTFEを有する混合物からなる粒子を含有しているので、非磁性支持体である基体上に、磁気記録層、保護層を有する積層体を形成したのち、保護層上より熱圧プレスを行って前記積層体を磁気記録媒体用の基体中に埋めこむ工程を行っても、保護層中の滑材であるポリエチレンが熱圧プレスの鏡面板側へと移行することがない。
 本発明の製造方法に用いる熱転写用積層体や、貼合用積層体は、保護層中にポリエチレン及びPTFEを有する混合物からなるワックス粒子を含有するため、該熱転写用積層体や該貼合用積層体を用いて、熱転写工程や貼合工程で作製された磁気記録媒体の保護層は、良好な耐擦傷性を有すると共に、保護層中のPTFEの存在が、磁気記録媒体の製造工程の熱圧プレス時における金属プレス板へのポリエチレンワックスの移行を抑制する。このため作製された磁気記録媒体の表面には、金属プレス板に一度付着したポリエチレンワックスの再移行による汚れや変形が生じ難く、磁気記録媒体表面に形成された文字や図柄による意匠を損なうことがない。
 また上記の熱転写工程や貼合工程を用いる本発明の磁気記録媒体の製造方法によれば、保護層にポリエチレン及びPTFEを有する混合物からなるワックス粒子を含有した熱転写用積層体や、貼合用積層体を用いるので、磁気記録層及び保護層を熱転写工程や貼合工程で基体上に形成後、保護層の上から熱圧プレス加工したときに、金属プレス板へのワックスの移行が抑えられるため、金属プレス板を清掃する頻度が大幅に減少する、このため製造効率が著しく向上する。
 本発明の熱転写用積層体や貼合用積層体、さらにはそれらから製造された磁気記録媒体が上述した効果を発現させる理由を、保護層に添加された滑剤がその機能を発揮するメカニズムから考察すれば、以下のようになると考えられる。
 磁気記録媒体の耐久性は、熱転写用積層体や貼合用積層体の保護層の耐摩耗性に依存しており、保護層の耐摩耗性は主にバインダー樹脂に分散された滑剤の特性に左右されている。
 滑性に優れたポリエチレンワックス粒子を保護層中に分散して製造された従来の熱転写用積層体や貼合用積層体は、ポリエチレン粒子自身の柔軟性、耐摩耗性およびバインダー樹脂との良好な密着性とワックス効果による滑性によって、磁気記録・再生時の磁気ヘッドによる擦過の影響を緩和している。
 しかし、保護層表面はまた磁気記録媒体を形成するときに、熱圧プレス工程による加熱、加圧を受ける。本工程で加えられる加熱温度、加圧圧力については、製造する磁気記録媒体の構成や、熱圧プレス工程における使用装置によって若干異なるが、通常製造工程では鏡面状態の表面を有する金属板による熱圧プレス工程が用いられ、加熱温度120~180℃、加圧圧力10~25kgf/cmの温度、圧力が保護層に加えられる。
 このため、磁気記録媒体に必要な耐久性をポリエチレンワックス粒子のみで実現しようとした場合、磁気記録媒体の熱圧プレス加工で軟化(または溶融)したポリエチレンワックスの一部が鏡面調に研磨した金属プレス板表面に移行して、これを汚染してしまう。この移行する滑剤成分は、ポリエチレンワックスの低分子量(あるいは低融点)成分であって、この場合は同成分が滑性向上効果を主に発揮していると考えられる。それ故、例えばこの低分子量成分を大幅に低減させるか、あるいはこれに換えて金属プレス板表面に移行しにくい、中~高分子量ポリエチレン粒子を保護層中に添加することでワックスの移行性の改善が図ることができる。しかし、ワックスの低分子量成分が大幅に減少させると滑性が弱くなり、保護層表面の擦過傷が付きやすくなると共に、ポリエチレン粒子が塗膜から脱粒しやすくなって熱転写用積層体の保護層の耐摩耗性が低下し、磁気記録媒体の耐久性が不足する。ポリエチレン粒子が脱粒しやすくなる原因は、滑性向上効果の高い低分子量成分減少による塗膜滑性の低下によって、磁気記録媒体の保護層と磁気ヘッドとの摩擦が強くなると共に、ポリエチレン粒子の高分子量化によって粒子硬度も上がり、粒子の弾性によって磁気ヘッド応力を逃がす作用が弱くなるためと考えられる。
 同様に、シリカ粒子等の移行性の成分がない滑剤を保護層中に分散させた場合でも、付与される滑性が不足し熱転写用積層体の保護層の耐摩耗性が著しく低下する。
 一方、滑性が高くてかつ移行性の成分がない滑剤と考えられるPTFE粒子を保護層中に分散させた場合は、未添加の場合に比べて熱転写用積層体の保護層の耐摩耗性は向上する傾向にあり、しかも金属プレス板表面への移行は発生しない。しかし、PTFE粒子はバインダー樹脂との密着性に乏しく、磁気ヘッドによる擦過によって容易に塗膜中から脱粒するため、十分な耐摩耗性を得ることができない。
 また一方、磁気ヘッドは所定の力で加圧しながら保護層表面を擦るために、保護層中のワックス粒子自身にも適度な堅さ(柔軟性)が脱粒防止と、磁気ヘッド表面を傷つけないためにも必要であり、この点においては、ポリエチレンワックスが優れている。したがって、総合的に考えて、従来用いられてきたポリエチレン粒子はワックス移行性の点を除けば好適な材料と考えられる。
 以上の事から、熱転写用積層体の保護層の耐摩耗性は、一般的に保護層中に分散されているワックス等粒子自身の耐摩耗性、柔軟性、耐摩耗性およびバインダー樹脂との良好な密着性と粒子自身の有する滑性が、磁気ヘッドによる擦過力に抗して総合的に働いていると推定される。そして、例えば良好な滑剤として使用されてきたポリエチレンワックスの場合は、熱転写用積層体や貼合用積層体の保護層の耐摩耗性は、熱圧プレス用鏡面板へのワックス成分の移行のし易さとトレードオフの関係になっていると考えられる。
 ここで、例えばワックス粒子自身の柔軟性、耐摩耗性およびバインダー樹脂との良好な密着性に適したポリエチレン樹脂成分を主要構成要素とし、ポリエチレンワックスにPTFEを粒子製造段階で混合し、該混合物を微粒子化したワックス粒子を保護層中に分散させる構成を考慮する。PTFE粒子はポリエチレンワックスに介在されることでバインダー樹脂中に保持される。ポリエチレン成分については、移行性のないPTFE成分による滑性で従来のポリエチレンのみの滑性を補うことにより、金属プレス板表面への移行を抑えることが出来る。またPTFE成分については、PTFEより柔軟性の高いポリエチレンワックスを介在させることでバインダー樹脂からの脱粒を防止している。さらに好ましくは、この複合粒子を非真球状の複数の不定形粒子として、PTFE粒子がポリエチレンワックス粒子表面に存在し、かつ粒子内に少なくともそのPTFE粒子の一部が埋設された形状とする事で、PTFE粒子を含んだ複合粒子とバインダー樹脂との密着性をより一層高め、塗膜からの脱粒を一層効果的に抑えている。さらに好ましくは、ワックス粒子表面にPTFE粒子の一部が露出する構成とする事で、ポリエチレンワックスと金属プレス板表面との接触圧を低減し、ワックス粒子による滑性をより高めるとともにワックスの移行性を一段と抑える効果も付加していると考えられる。このように、ポリエチレン及びPTFEを有する混合物からなるワックス粒子を用いて、双方の特性を補い合うことで、耐摩耗性と滑剤の移行抑制の両特性を、同時に満たすよう調整することが可能となる。
 本発明の磁気記録媒体の製造方法は、非磁性支持体である基体上に磁気記録層と保護層を有する積層体を形成した後、保護層上より熱圧プレスを行って前記積層体を非磁性支持体である基体中に埋め込む工程を有するが、該保護層はポリエチレン及びPTFEを有する混合物からなる粒子と、バインダー樹脂とを含有するので、保護層は良好な耐久性と、熱圧プレスの工程における良好な耐焼き付き性を保持し、さらに熱圧プレスの鏡面金属プレス板へのワックス成分移行を著しく低減することができる。
 本発明の磁気記録媒体の製造方法に用いる熱転写用積層体は、形成される保護層が転写工程における良好な剥離性、磁気記録層との良好な接着性を維持しつつ優れた耐擦傷性を実現し、かつ保護層上から熱圧プレスをかけて磁気記録媒体を製造するときに、金属プレス板にワックス等の滑剤が移行することがない。したがって、製造された磁気記録媒体の表面に金属プレス板を介してワックス等の滑剤による汚れや変形が発生することがない。また、このために金属プレス板の清掃を行う頻度を大幅に低下させることが出来るので、製造効率が著しく向上する。さらにこれら保護層は形成された磁気記録媒体の記録再生特性を低下させることがない。
 本発明の磁気記録媒体の製造方法に用いる貼合用積層体は、形成される保護層が磁気記録層との良好な接着性を維持しつつ優れた耐擦傷性を実現し、かつ保護層上から熱圧プレスをかけて磁気記録媒体を製造するときに、金属プレス板にワックス等の滑剤が移行することがない。したがって、製造された磁気記録媒体の表面に金属プレス板を介してワックス等の滑剤による汚れや変形が発生することがない。また、このために金属プレス板の清掃を行う頻度を大幅に低下させることが出来るので、製造効率が著しく向上する。さらにこれら保護層は形成された磁気記録媒体の記録再生特性を低下させることがない。
 本発明の製造方法で用いる熱転写用積層体や貼合用積層体で、ポリエチレンワックスの低分子量成分の金属プレス板への移行を減らし、そのために低下した表面滑性をPTFE粒子で効果的に補うためには、ポリエチレン粒子とPTFE粒子を機械的に混合撹拌してこれらを合体させ、ポリエチレン及びPTFEを有する混合物からなるワックス粒子を作製することも可能であるが、該ワックス粒子の製造過程で予めポリエチレンと、PTFEとを含んで製造された混合物を作製し、該混合物から公知の粒子製造工程を経てワックス粒子を作製し、使用する事が好ましい。
 本発明における熱転写用積層体や貼合用積層体の保護層に含有されるワックス粒子は、粒子内に少なくともPTFE粒子の一部が埋設されたポリエチレンワックス粒子であることが好ましく、ポリエチレンを主成分とする粒子表面に、一部が前記粒子内に埋設され、一部が前記粒子表面上に露出しているPTFE粒子を含有する複合粒子であることが好ましい。ポリエチレン及びPTFEを有する混合物からなる複合粒子は非真球状の不定形であることが好ましい。
 保護層に含有されるワックス粒子の体積平均粒子径は6μm以下であることが好ましい。
 また熱転写用積層体の保護層用バインダー樹脂としては、セルロース誘導体樹脂をバインダー樹脂の主成分として含有することが好ましく、セルロース誘導体樹脂としては特に酢酸セルロース樹脂が好ましい。
 以下本発明における熱転写用積層体、貼合用積層体及び熱転写用積層体や貼合用積層体を用いて作製される磁気記録媒体及び磁気記録媒体の製造方法について、さらに詳細に説明を行う。
 本発明において磁気記録媒体とは、磁気ディスクやテープ類、プラスティック製クレジットカード、キャッシュカードなどの磁気カード類、銀行などの合成紙製磁気通帳類、あるいは紙製乗車券・通行券等の磁気切符類などである。また本発明においては磁気記録媒体には数えないが、磁気カードに具備された磁気テープ(磁気ストライプとも呼ぶ)あるいは後述する「熱転写用積層体」「貼合用積層体」そのものも広い分類では磁気記録媒体のカテゴリーに入るものであると考えられる。
 以下まず、本発明の磁気記録媒体の製造方法において用いる熱転写用積層体について以下に詳細な説明を行い、該熱転写用積層体を用いた本発明の磁気記録媒体の製造方法について説明する。続いて貼合用積層体について詳細な説明を行い、該貼合用積層体を用いた本発明の磁気記録媒体の製造方法について説明する。
 本発明の熱転写用積層体とは、主に磁気カードなどの製造に用いられ、磁気記録層およびその他の機能層を積層した転写用磁気シート(テープ形状に加工したものは転写型磁気テープと呼ぶ)であって、磁気記録層を含む層を磁気記録媒体用の基体に熱転写できる構成としたものである。熱転写用積層体は、非磁性支持体である転写用支持体上に、最終製品において最上層となる保護層、磁気記録層および接着剤層の、少なくとも3層をこの順に形成してなる積層構造を有している(図1参照)。そして磁気記録媒体用の基体に接着剤層を接して固定され、転写後に転写用支持体が保護層との界面から剥離される。そして保護層上より熱圧プレスを受けて、転写用支持体を除いた積層体が、磁気記録媒体用の基体中に埋め込まれる。
 本発明の熱転写積層体の保護層に使用される特定のワックスは、ポリエチレン及びPTFEを有する混合物からなるワックス粒子である。このようなワックス粒子として市販のものとしては、例えばシャムロック社製のポリエチレン/PTFEワックスである『Fluoroslip 731MG』がある。PTFEは融点が327℃と、通常のポリエチレンより遙かに高く、耐熱性、耐薬品性に優れ、ほとんどすべての有機溶剤、酸、アルカリに侵されず、撥水、撥油性、電気的性質に優れ、摩擦係数が小さい。通常PTFEは、テトラフルオロエチレンを、懸濁重合法または乳化重合法によりラジカル重合して得られる粒子状のPTFEとしてポリエチレンと混合され、体積平均粒径0.3~3μm程度の粒径を有したものが、混合に適した重合度のPTFE粒子として、好適にポリエチレン粒子内に取り込まれると考えられる。PTFE粒子としてはボールミルその他の粉砕用装置を用いて粉砕でき、粒径を調整できるものが好ましい。
 ポリエチレン及びPTFEを有する混合物からなるワックス粒子を作製するには、公知のポリエチレンワックス粒子の製造方法において、前記PTFE粒子をポリエチレン、あるいはその単量体化合物中に分散させて、製造工程時に介在させ、その存在下でポリエチレンワックス粒子の通常の製造方法と同様の手順を行うことにより、PTFE粒子を含有し常温で粒子状態のワックスを作製することができる。
 ポリエチレンワックスとしては、ワックスとして従来使用されている分子量のものを広く使用することが可能であるが、表面硬度が高くなり過ぎて脱粒が発生し易くならない程度に低分子量成分が低減され、予め移行性の成分が小さくなっている事が好ましい。
 さらに、該ワックス粒子の製造過程で予め混合可能な他のワックス類、例えばカルナバワックス等を必要に応じて添加することも可能である。
 PTFEとポリエチレンワックスの混合比率としては、最も重視するべき特性が耐摩耗性であるか滑剤の移行抑制であるかによって調整の方向が異なる、また磁気記録媒体の製造工程条件、使用条件に応じて適宜調整することができるが、PTFEが全滑剤成分の0.2~70質量%が好ましく、複合粒子としての存在が安定している1~30質量%がより好ましい。
 本発明では、上記複合粒子であるワックス粒子の体積平均粒子径は6μm以下とすることが、保護層の膜厚とのバランス、ワックス粒子の分布の均一性の点で望ましく、3μm以下とすることがより望ましい。本発明の保護層は磁気記録媒体の製造時における熱圧プレスに対して、模様層や磁気記録層を保護するための熱転写用保護層であり、保護層の標準的な膜厚である0.5~3μmよりも多少粒子径が大きくても、熱転写後の磁気記録媒体の保護層上に突出することはない。しかしながら、磁気記録媒体の保護層表面には添加したワックス粒子が添加量と粒径に応じて一部露出し、その露出部からワックス成分の一部が熱圧プレスに用いる鏡面板へと移行する。通常、ワックス粒子径が大きい方がその移行の傾向も強くなる。そのため、上述の平均粒子径以下とすることで保護層表面上への露出面積を減少させ、熱圧プレス時におけるワックス粒子の露出部を通してのワックス成分の溶出を抑え、熱圧プレス用の鏡面調の金属プレス板表面への移行を抑制することができる。
 さらに本発明では、上記ワックス粒子のPTFE成分を非真球状の不定形状とすることで、バインダー粒子からの脱粒が起きにくく、優れた滑性付与効果を得ることができる。
 また、該ポリエチレンを主成分とする粒子内に少なくともPTFE粒子の一部が埋設された複合粒子であることが好ましい。このような複合粒子を用いることによりPTFE粒子の脱落が防止できる。またポリエチレンを主成分とする粒子表面には複数のPTFE粒子が存在し、該粒子内にPTFE粒子の一部が埋設され、また該粒子表面上にPTFE粒子の一部が露出した状態となっていることがさらに好ましく。このような状態をとることによって、熱圧プレス時に複合粒子内部のポリエチレン成分から溶出してくる移行成分が、熱圧プレス用の鏡面調金属プレス板表面に移行しにくくする効果を付加していると考えられる。
 ワックスの添加量は、保護層のバインダー樹脂に対して1~10質量%が好ましく、2~5質量%がより好ましい。添加量が1質量%よりも少ない場合は保護層の表面滑性が十分得られず、10質量%よりも多い場合は保護層の塗膜が脆くなり、磁気記録媒体として実用上好ましい耐久性を得ることが困難となる。
 本発明の熱転写用積層体の保護層に含有されるバインダー樹脂としては、塗膜を形成した場合に皮膜・造膜性が高く、かつ弾性率が比較的高く、転写用支持体との界面において良好な剥離性を有し、転写後に最外層となったときに良好な耐熱性を有するものであることが好ましい。このような特性を有するものであれば、従来保護層に用いられていたバインダー樹脂を広く用いることができる。例えば、ニトロセルロースなどの繊維系樹脂、アクリル樹脂などの合成樹脂を単独あるいは複数種類組み合わせて使用することができる。本発明に於いては、比較的硬質で皮膜性が良くかつ離型性に優れたセルロース誘導体樹脂を主成分とし、イソシアネート化合物を添加して架橋した組成が好適である。特にPETフィルムを転写用支持体としたときの剥離性の点で好ましい。本発明の保護層に好適なセルロ-ス誘導体樹脂の重量平均分子量は、10,000~70,000である。ここで、分子量が小さ過ぎると易剥離性、経時剥離安定性などの製造工程に係わる良好な特性が発現せず、逆に大き過ぎると塗料粘度が高くなり薄膜塗工が困難となる。
 セルロース誘導体樹脂の具体例としては、例えば、PETフィルムとの離型性に優れたセルロースアセテート、セルロースアセテートブチレート、セルロ-スアセテ-トナイトレ-ト、セルロースアセテートプロピオネート等が挙げられ、特に酢酸セルロース樹脂(セルロースアセテート)、セルロースアセテートプロピオネートがPETフィルムを転写用支持体として用いたときの剥離性、塩化ビニル樹脂やポリウレタン樹脂を主たるバイダー樹脂としたときの、磁気記録層に対する良好な接着性の点で好ましい。酢酸セルロース樹脂が特に好ましい。それらは単独あるいは混合して使用することができる。
 上記セルロ-ス誘導体樹脂における水酸基含有率は1~7%の範囲であることが好ましい。すなわち、水酸基含有率が低い場合、耐熱性や機械的強度特性(耐擦過性)などが低下する傾向にあり、熱圧プレス加工時の焼き付きや記録ヘッド走行時の保護層破壊の要因となる可能性がある。逆に、水酸基含有率が高い場合、有機溶剤に難溶となるため塗料化し難くなる傾向にあり、また架橋促進剤(硬化剤)の添加に対して塗料が増粘しやすくなる傾向があって塗工工程で不具合を生じる可能性がある。
 上記架橋促進剤は、保護層の機械的特性、例えば耐擦過性などを向上させるために添加するイソシアネート化合物等であり、架橋反応を起し硬化を促進させる。このイソシアネート化合物の使用量としては、結着剤樹脂100質量部に対し1~30質量部添加が好ましい。
 本発明で使用する保護層用塗料の調整は、上記ポリエチレン及びポリテトラフルオロエチレンを有する混合物からなるワックス粒子と、上記バインダー樹脂、必要に応じて公知慣用の分散安定剤、界面活性剤、ブロッキング防止剤等を、アセトン、酢酸エチル、シクロヘキサノン、トルエン等の混合溶剤中にディスパー等の攪拌機で混合撹拌し均一に分散させて行う。そのときの塗料の固形分比は5~35%が好ましい。
 本発明の熱転写用積層体の磁気記録層は、公知の材料、構成を用いたものを広く使用することができるが、磁気記録層用塗料を用いて塗布工程を用いて作製する方法が、使用材料の選定自由度も広く、種々の形状、膜厚等に容易に対応できる点、低コストの点からも好ましい。
 本発明の熱転写用積層体の磁気記録層を、磁気記録層用塗料を用いて作製する場合に用いられる磁性材料としては、公知慣用の、例えばγ-酸化鉄、マグネタイト、コバルト被着酸化鉄、2酸化クロム、鉄系メタル磁性粉、ストロンチュウムフェライト、バリウムフェライト等の磁性粉末を使用することができる。磁気記録層用塗料に用いられる結着樹脂としては、公知慣用の、例えばポリ塩化ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、アクリルウレタン樹脂、ニトロセルロース樹脂、ポリウレタン、ポリエステル等を、単独であるいは混合して、用いることが出来る。
 磁気記録層用塗料の調製は、上記磁性粉末およびそれに対して20~30質量%の上記結着剤樹脂、さらには必要に応じて、公知慣用の分散安定剤、界面活性剤、樹脂フィラー等を、メチルエチルケトン、トルエン、シクロヘキサノン等の混合溶剤中に溶解・分散させて行なう。そのときの塗料の固形分濃度は25~60質量%であることが好ましい。また、溶解・分散には、公知慣用の、例えばボールミル、サンドグラインドミル等の分散機を使用することができる。
 本発明の熱転写用積層体の接着剤層は、公知の接着剤用の結着剤樹脂を含有した接着剤層用塗料の塗布工程を経て形成することができる。接着剤層用の結着剤樹脂としては、常温でタックフリーであるが加熱により粘接着性を発現する熱可塑性結着剤樹脂であれば良く、公知慣用の、例えばポリ塩化ビニル系樹脂、ポリウレタン系樹脂等を用いることができる。接着剤層用塗料の調製は、例えば上記結着剤樹脂が3~70質量%となるように、メチルエチルケトン、トルエン等の混合溶剤に溶解して調製する。また、必要に応じてシリカ等のブロッキング防止剤を添加する事もできる。
 本発明の熱転写用積層体に使用しうる転写用支持体としては、一般的には、合成樹脂フィルムや離型紙と呼ばれる合成紙などであって、使用条件に合致すれば、特に制限なく選定可能である。本発明では、合成樹脂フィルムが適しており、特にそのなかでも、耐熱性や引張強度などの点から厚さ12~50μmのPET(ポリエチレンテレフタレート)フィルムがより好適である。
 本発明の熱転写用積層体の製造方法は、前記転写用支持体上に少なくとも保護層、磁気記録層、接着剤層をこの順に積層することで形成することができる。各層の形成は各層用の形成塗料を用いて、塗布工程によって同時塗布、あるいは順次塗布を行い形成することができるが、保護層の乾燥塗膜厚は0.3~3μmとするのが好ましい。塗布方式としては、特に制限はなく、公知慣用の方式を使用でき、単層または複数層構成の塗布物製造方式を採用して製造することができる。具体的には、例えばグラビア方式、リバース方式、エアドクターコーター方式、ブレードコーター方式、エアナイフコーター方式、スクイズコーター方式、含浸コーター方式、トランスファロールコーター方式、キスコーター方式、キャストコーター方式、スプレーコーター方式、ダイ方式等が挙げられる。
 磁気記録層の形成は、上記磁気記録層用塗料に、硬化剤としてイソシアネート化合物を添加し、前述の保護層上に乾燥塗膜厚が2~30μmとなるように塗布した後、熱硬化処理する。塗布方式としては、特に制限はなく、保護層の塗布に用いたと同様の方法を用いることができる。
 接着剤層の形成は、上記接着剤層用塗料を、磁気記録層上に、乾燥塗膜厚が0.3~10μmとなるように塗布する。塗布方式としては、特に制限はなく、保護層の塗布に用いたと同様の方法を用いることができる。以上のように転写用支持体上に積層体を形成する方法としては、各層毎の塗料を順次用いた塗布工程によって作製することが一般的であるが、各層の形成について熱転写用積層体を用いた転写工程によって作製することもできる。
 熱転写用積層体は、磁気記録層の色相を隠蔽してより高い意匠性を付与するために、磁気記録媒体用の基体に転写されたときに、磁気記録層の上に着色層(隠蔽層)、あるいは着色層と模様層がこの順に形成され、その上に保護層が形成されるように作製されてもよい。この場合は転写用支持体上に保護層が形成された後、着色層あるいは模様層と着色層がこの順で形成されてから、磁気記録層と接着剤層が積層される。着色層(隠蔽層)と模様層については公知の作製方法を用いることが出来る。
 以上の方法で作製した熱転写用積層体(図1参照)を用いて例えば磁気カードを作製するためには、従来公知の磁気カード用の基体に、公知の転写技術を使用して熱転写用積層体上の積層体を転写する転写工程、及び必要に応じてさらに熱を加える熱圧工程を経ることによって行うことができる。例えば転写工程については転写用支持体上に保護層、磁気記録層及び接着剤層を有する熱転写用積層体の接着剤層側を非磁性支持体である磁気記録媒体用基体表面に密着させ、転写用支持体側から加圧、または加熱と加圧を行って固着したのち、保護層との界面から転写用支持体を剥離する工程によって、磁気カード等の磁気記録媒体用基体上に接着剤層、磁気記録層及び保護層を有する積層体を形成することができる。このとき予め熱転写用積層体を転写工程で形成する積層体の幅にスリットして転写型磁気テープとしておき、これを磁気カード用等の基体上に熱転写することが行われる。
 熱転写用積層体が熱転写される磁気記録媒体用の基体としては、繰り返し使用に耐える機械的強度、耐薬品性、耐溶剤性、製造に耐える耐熱性などがあれば、用途に応じて種々の材料が適用できる。例えば、上質紙、OCR紙、ノーカーボン紙、アート紙等の紙類、種々のプラスティックフィルムが適用できる。プラスティックフィルムの材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステル系樹脂、ナイロン6、ナイロン66などのポリアミド系樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニルなどのビニル系樹脂、ポリアクリレート、ポリメタアクリレート、ポリメチルメタアクリレートなどのアクリル系樹脂、ポリカーボネートなどがある。
 該基材フィルムは、これら樹脂を主成分とする共重合樹脂、または、混合体若しくは複数層からなる積層体であっても良い。一般的には機械的強度、コスト面から、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系フィルム、ポリ塩化ビニルなどのビニル系フィルムが好適に使用される。
 該基材フィルムは、塗布に先立って塗布面へ、コロナ放電処理、プラズマ処理、オゾン処理、易接着剤などを塗布するプライマー塗布処理などを行う易接着処理を行ってもよい。また、該樹脂フィルムには、必要に応じて、充填剤、可塑剤、着色剤、帯電防止剤などの添加剤を加えても良い。充填剤としては、シリカ、炭酸カルシウムなどの体質顔料が適用でき、通常は、酸化チタンなどの顔料を含有させ白色に着色した基材が用いられる。
 基体の厚みは、全体の剛度が適当に保たれる厚みであればよく、通常、100~800μmの厚さのものが適用できる。800μmを超える厚さでは、剛度があり過ぎて携帯等取り扱いに不便で、重くコストも高い、100μmに満たない厚さでは、繰り返し使用又は携行時の外力で、シワ、折り癖がついたり、これらが原因となって磁気の読み取り不良が発生したりして耐久性が悪い。カード用基材としては単層のものを用いても良いが、総厚が上記範囲内に入るような複数の基材を積層して用いることも出来る。例えば磁気記録層等を透明な基材上に形成しておき、別途模様層を形成した不透明基材と積層することで、高意匠性の付与、生産工程の合理化を行うことが出来る。同様の手法は磁気カードの裏面についても適用することができる。このため、カード用磁気記録媒体を製造する際には、必要に応じて模様等の形成されたコアシートと呼ばれる2枚の不透明基材を挟んで、少なくとも一方に磁気記録層等の形成された2枚の透明なオーバーシートを積層する工程を含んで、磁気カードが形成されることが多い。
 このようにして磁気記録媒体用基体上に形成された積層体は、保護層側からさらに熱圧プレスを行って、積層体全体を磁気記録媒体用基体中に埋め込んで、積層体の最表面である保護層表面と、非磁性支持体である磁気カード等の磁気記録媒体用基体の表面とが、同一平滑平面を形成するようにする熱圧工程を行う。磁気カード等の、磁気記録媒体用の基体を複数枚積層して磁気等の磁気記録媒体を作製するときは、該熱圧工程はこれら複数の基体を熱圧プレスして一体化する工程と同時に行っても良い。例えば上記転写工程の完了した磁気カード用基体を一方のオーバーレイシートとし、もう1枚のオーバーレイシートとともに2枚のコアシートを間に挟んで、これら4枚のシートを熱圧着して、カード厚さの一体化したシートを形成する工程を、上記熱圧プレス工程と同時に行うことができる。
 以下引き続き本発明の製造方法において使用する貼合用積層体詳細について記載する。
 本発明の貼合用積層体とは、主に磁気カードなどの製造に用いられ、磁気記録層およびその他の機能層を積層した後にテープ形状に加工した磁気テープに代表されるものであって、非磁性支持体である貼合用支持体上に磁気記録再生の実質的機能層である磁気記録層および保護層の少なくとも2層をこの順に形成してなる積層構造を有している。
本発明の貼合用積層体は、磁気記録媒体を製造する際に、磁気記録層の反対側の貼合用支持体上に接着剤を塗工形成してから、磁気記録媒体用の基体に重ね合わせ、しかる後熱圧プレス加工する。接着剤は予め貼合用支持体上に塗布し、接着剤層を形成しておくこともできる。あるいは磁気記録媒体用の基体上に予め接着剤層を設けておき、その部分に貼合用積層体の磁気記録層と反対側の貼合用支持体面を合わせて熱圧プレス加工を行い、磁気カード等の磁気記録媒体を製造する。特に磁気記録媒体用の基体がプラスチックの場合には、予め貼合用支持体上の磁気記録層とは反対側に接着剤層を設けておくことが望ましい。このため貼合用積層体の貼合用支持体を含めたすべての層が、磁気記録媒体用の基体中に埋め込まれる構成となる(図4、図5、図7参照)。
 本発明の貼合用積層体の保護層に使用される特定のワックスについては、熱転写用積層体に使用されるものと同等のものを使用することができる。
 本発明の貼合用積層体の保護層に含有されるバインダー樹脂としては、塗膜を形成した場合に皮膜・造膜性が高く、磁気記録層に対する良好な接着性を有し、カールし難く、かつ良好な耐熱性を有するものであることが好ましい。このような特性を有するものであれば、公知の保護層に適したバインダー樹脂を広く用いることができる。例えば、ブチラール樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂などの合成樹脂を単独あるいは複数種類組み合わせて使用される。本発明に於いては、耐溶剤性を考慮してイソシアネート化合物等による架橋組成が好適である。
 保護層用塗料の調整は、上記ポリエチレン及びポリテトラフルオロエチレンを有する混合物からなるワックス粒子と、バインダー樹脂、必要に応じて公知慣用の分散安定剤、界面活性剤、ブロッキング防止剤等を、アセトン、酢酸エチル、シクロヘキサノン、トルエン等の混合溶剤中にディスパー等の攪拌機で混合撹拌し均一に分散させて行う。そのときの塗料の固形分比は
5~35%が好ましい。
 本発明の貼合用積層体の磁気記録層に用いる磁性材料、結着樹脂や、磁気記録層用塗料を調整する際の有機溶剤等については、熱転写用積層体の磁気記録層と同様の材料を用いることができ、同様の方法で磁気記録層を作製することができる
 本発明で使用する貼合用積層体は、貼合用支持体の磁気記録層と保護層が積層された側と反対側に、予め接着剤層を有していることが好ましい(図4、図5参照)。本発明の貼合用積層体と磁気記録媒体用の基体とを接着させる接着剤層は、公知の接着剤用の結着剤樹脂を含有した接着剤層用塗料の塗布工程を経て形成することができる。接着剤層用の結着剤樹脂としては、常温でタックフリーであるが加熱により粘接着性を発現する熱可塑性結着剤樹脂であれば良く、公知慣用の、例えばポリ塩化ビニル系樹脂、ポリウレタン系樹脂等を用いることができる。接着剤層用塗料の調製は、例えば上記結着剤樹脂が3~70質量%となるように、メチルエチルケトン、トルエン等の混合溶剤に溶解して調製する。また、貼合用積層体に予め接着剤層を形成しておく場合には、必要に応じてシリカ等のブロッキング防止剤を添加する事もできる。
 本発明の貼合用積層体に使用しうる貼合用支持体としては、合成樹脂フィルムや合成紙などであって、使用条件に合致すれば、特に制限なく選定可能である。本発明では、合成樹脂フィルムが適しており、特にその中でも、耐熱性や引張強度などの点から厚さ9~25μmのPET(ポリエチレンテレフタレート)フィルムがより好適である。該支持体は磁気記録媒体にそれ自身が埋め込まれて使用されるため(図7参照)、厚さ9~16μmが特に好ましい。また、必要に応じて樹脂製支持体の片面あるいは両面にコロナ処理や易接着層を塗工形成した易接着処理を施すこともできる。
 本発明の貼合用積層体の製造方法は、貼合用支持体上に少なくとも磁気記録層、保護層をこの順に積層することで形成することができる。各層の形成は各層用の形成塗料を用いて、塗布工程によって同時塗布、あるいは順次塗布を行い形成することができる。磁気記録層の形成は、上記磁気記録層用塗料に、硬化剤としてイソシアネート化合物を添加し、支持体上に乾燥塗膜厚が2~30μmとなるように塗布した後、熱硬化処理する。塗布方式としては、特に制限はなく、公知慣用の方式を使用でき、単層または複数層構成の塗布物製造方式を採用して製造することができる。具体的には、例えばグラビア方式、リバース方式、エアドクターコーター方式、ブレードコーター方式、エアナイフコーター方式、スクイズコーター方式、含浸コーター方式、トランスファロールコーター方式、キスコーター方式、キャストコーター方式、スプレーコーター方式、ダイ方式等が挙げられる。
 保護層の乾燥塗膜厚は0.3~3μmとするのが好ましい。塗布方式としては、特に制限はなく、磁気記録層の塗布に用いたと同様の方法を用いることができる。
 接着剤層の形成は、上記接着剤層用塗料を、磁気記録層を形成した貼合用支持体の反対面上あるいは基体上に、乾燥塗膜厚が0.3~10μmとなるように塗布する。塗布方式としては、特に制限はなく、磁気記録層の塗布に用いたと同様の方法を用いることができる。
 貼合用積層体は、磁気記録層の色相を隠蔽してより高い意匠性を付与するために、磁気記録媒体用の基体に貼り合わせられたときに、磁気記録層の上に着色層(隠蔽層)、あるいは着色層と模様層がこの順に形成され、その上に保護層が形成されるように作製されてもよい。この場合は貼合用支持体上に磁気記録層が形成された後、着色層あるいは着色層と模様層がこの順で形成されてから、保護層が積層され、必要に応じて貼合用支持体の磁気記録層とは反対側に接着剤層が形成される。着色層(隠蔽層)と模様層については公知の作製方法を用いることが出来る。
 上記貼合用積層体を貼り合わせる磁気記録媒体用の基体としては、熱転写用積層体を用いた場合と同様の材質、形状のものを使用することができる。
 また、以上の方法で作製した貼合用積層体を用いて例えば磁気カードを作製するためには、従来公知の磁気カード用基体に、公知の熱圧工程を経ることによって行うことができる。例えば接着剤層を予め磁気記録層の反対面に設けた貼合用積層体であれば(図5参照)、接着剤層を磁気記録媒体用の基体表面に密着させ、加熱および加圧を行って固着させることにより、磁気記録媒体用の基体上に接着剤層、磁気記録層及び保護層を有する積層体を形成することができる。
 その後、貼合用積層体全体を基体中に埋め込んで、積層体の最表面である保護層の表面と磁気記録媒体用基体の表面とが同一平滑平面を形成するようにする熱圧プレス工程を行う。基体がプラスティックの場合、基体を複数枚積層して磁気カード等の磁気記録媒体を作製するときは、該熱圧プレス工程はこれら複数の基体を熱圧プレスして一体化する工程と同時に行っても良い。例えば接着剤層を予め貼合用支持体の磁気記録層の反対面に設けた貼合用積層体を基体に、熱圧条件を弱めて仮接着して一方のオーバーレイシートとし、もう1枚のオーバーレイシートとともに2枚のコアシートを間に挟んで、これら4枚のシートを熱圧着することによってカード厚さを一体化した磁気記録媒体が製造できる。
 以下に、本発明の具体的な実施例および比較例を挙げ、更に詳細に説明する。まず熱転写用積層体を用いて、磁性積層体を積層し該積層体を磁気記録媒体用の基体中に熱圧プレスする場合の実施例について記載し、次に貼合用積層体を用いた場合の実施例について記載する。しかし、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。尚、以下において、部は質量部を表わすものとする。
<保護層用塗料(a)> 
酢酸セルロース(ダイセル化学社製『L-AC L-20』)      7.6部 
セルロースアセテートプロピオネート
(イーストマンケミカル社製『CAP504-0.2』)       1.9部 
大豆レシチン                           0.1部
アセトン                              40部
酢酸エチル                             40部 
シクロヘキサノン                          30部 
トルエン                              30部
ポリエチレン/PTFEワックス(滑剤)             0.29部 
(シャムロック社製『Fluoroslip 731MG』)(体積平均粒径約5μm)
イソシアネート化合物                         4部
 (大日本インキ化学工業社製『ハードナーNo.50』)
以上の各成分をディスパーにて混合撹拌・均一分散して保護層用塗料(a)を作製した。 
 上記の保護層用塗料(a)において、滑剤の種類(および添加量)を以下のように替えて各保護層用塗料を作製した。
<保護層用塗料(b)>
 保護層用塗料(a)のポリエチレン/PTFEワックスを0.48部にする他は保護層用塗料(a)と同様にして保護層用塗料(b)を作製した。
<保護層用塗料(c)> 
 保護層用塗料(a)で用いたポリエチレン/PTFEワックスをボールミルにて粉砕し、体積平均粒径約2μmとしたものを、滑剤として0.29部用いる他は、保護層用塗料(a)と同様にして保護層用塗料(c)を作製した。
<保護層用塗料(d)>
 保護層用塗料(a)で用いたポリエチレン/PTFEワックスをボールミルにて粉砕し、体積平均粒径約1μmとしたものを、滑剤として0.29部用いる他は、保護層用塗料(a)と同様にして保護層用塗料(d)を作製した。
<保護層用塗料(e)>
 保護層用塗料(a)の滑剤に換えて、
低分子量ポリエチレンワックス(三井化学社製『ハイワックス200PF』)(粉砕処理後の平均粒径約6μm)0.29部を用いる他は保護層用塗料(a)と同様にして保護層用塗料(e)を作製した。
<保護層用塗料(f))> 
 保護層用塗料(a)の滑剤に換えて、
PTFE粒子 (シャムロック社製『Fluoro A』)(平均粒径約1μm) 0.29部を用いる他は保護層用塗料(a)と同様にして保護層用塗料(f)を作製した。
<保護層用塗料(g)>
 保護層用塗料(a)の滑剤に換えて、
ポリエチレンパウダー(住友精化社製『FB LE-1080』)(平均粒径約6μm)
0.29部を用いる他は保護層用塗料(a)と同様にして保護層用塗料(g)を作製した
<保護層用塗料(h)>
 保護層用塗料(a)の滑剤に換えて、
ポリエチレンパウダー(住友精化社製『FB LE-1080』)(平均粒径約6μm)
 0.15部及び 
PTFE粒子(シャムロック社製『Fluoro A』)(体積平均粒径約1μm) 
0.14部を用いる他は保護層用塗料(a)と同様にして保護層用塗料(h)を作製した
<保護層用塗料(i)>
 保護層用塗料(a)の滑剤に換えて、
高分子量ポリエチレン(三井化学社製『ミペロンPM-200』)(平均粒径約10μm) 0.29部を用いる他は保護層用塗料(a)と同様にして保護層用塗料(i)を作製した。
<保護層用塗料(j)> 
 保護層用塗料(a)の滑剤に換えて、
シリカ粒子 (富士シリシア化学社製『サイリシア350』)(平均粒径約4μm)0.48部を用いる他は保護層用塗料(a)と同様にして保護層用塗料(j)を作製した。 
<保護層用塗料(k)> 
 保護層用塗料(a)の滑剤に換えて、
ステアリン酸 (日本油脂社製『NAA-180』)        0.48部 
を用いる他は保護層用塗料(a)と同様にして保護層用塗料(k)を作製した。
<保護層用塗料(l)> 
 保護層用塗料(a)の滑剤を添加しないことの他は保護層用塗料(a)と同様にして保護層用塗料(l)を作製した。
<磁気記録層用塗料(a)> 
Baフェライト磁性粉 (戸田工業社製『MC-127』)       40部 
塩化ビニル系樹脂 (日本ゼオン社製『MR-110』)         6部 
ポリウレタン樹脂 (大日本インキ化学工業社製『T-5206』)    4部 
メチルエチルケトン                        20部 
トルエン                             20部 
シクロヘキサノン                          8部 
イソシアネート化合物                        2部 
(大日本インキ化学工業社製『ハードナーNo.50』)
 上記各成分を混練分散機により混練分散して磁気記録層用塗料を作製した。
<接着剤層用塗料(a)> 
塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体樹脂               3.5部 
(電気化学社製『1000LT3』)
ポリウレタン樹脂                        1.5部 
(大日本インキ化学工業社製『TS-03』) 
メチルエチルケトン                        45部 
トルエン                             50部
 上記各成分をディスパーにて混合・完全溶解して接着剤層用塗料を作製した。
(実施例1)転写用支持体(24μm厚、PETフィルム)上に、乾燥塗膜厚が1.2μmとなるようにリバース塗工方式塗工機で、上記保護層用塗料(a)を塗布し、窒素雰囲気中で乾燥後、空気中、105℃、30秒間、熱硬化処理して保護層を形成した。その保護層の上に、乾燥塗膜厚が8μmとなるようにリバース塗工方式塗工機で上記磁気記録層用塗料を塗布し、窒素雰囲気中で乾燥後、105℃、30秒間、熱硬化処理して磁気記録層を形成した。更にその磁気記録層の上に、乾燥塗膜厚が1.5μmとなるようにリバース塗工方式塗工機で上記接着剤層用塗料を塗布し、窒素雰囲気中で乾燥して接着剤層を形成して熱転写用積層体を得た。この熱転写用積層体を所定幅に裁断して転写型磁気テープを作製した。
(実施例2~実施例4)実施例1において、保護層用塗料(a)に替えて保護層用塗料(b)(c)、(d)を用いた以外は実施例1と同様にして実施例2、3、4の転写型磁気テープを作製した。
(比較例1~8)実施例1において、保護層用塗料(a)に替えて保護層用塗料(e)~(l)をそれぞれ用いた以外は実施例1と同様にして比較例1~比較例8の転写型磁気テープを作製した。
(試験項目及び試験結果)
 以下の条件で実施例1~4、比較例1~8により得られた転写型磁気テープを使用し、試験用磁気カードを作製した。
熱転写条件:ヒートシーラー(テスター産業社製)を用いて、厚さ100μmのポリ塩化ビニル製のオーバーレイシートの所定の位置にテープ幅13mmの転写型磁気テープを120℃、4kgf/cmで5秒間の熱融着を行い、その後に転写用支持体フィルムを剥離させて磁気テープ付きのオーバーレイシートを得た。
熱圧プレス条件:この磁気テープ付きのオーバーレイシートをこれに接して厚さ280μmのポリ塩化ビニル製のコアシート2枚を重ね、更に反対面に100μmのポリ塩化ビニル製のオーバーレイシートを1枚重ねて、鏡面調金属プレス板(日金スチール社製SUS430バフ仕上げ)に挟み、カード作製機(インターライン社製LX-EM-4)を用い、温度148℃、圧力10krf/cmの設定で熱圧プレスを行った。
得られたカード基材を所定の大きさに打ち抜く事によって試験用磁気カードを得た(図2、図3参照)。
<剥離性試験>
 転写用支持体(PETフィルム)と保護層との剥離性、すなわち、剥離強度を測定する。剥離強度値が10~80mNの範囲にあれば、易剥離性と判定して○とし、それ以外を×とした。試験は、実施例1~4、比較例1~8で得た熱転写用積層体を10mm幅に裁断して転写型磁気テープを作製し、磁気カード用基体であるポリ塩化ビニル製の厚さ100μmのオーバーレイシートに熱転写して転写用支持体剥離前の剥離試験サンプルを得た。熱転写装置および熱転写条件は次の通りである。
装置:ヒートシーラー(テスター産業社製)
熱転写条件:120℃ 0.4kgf/cm 9.9秒
次に、ここで得た剥離試験サンプルを剥離試験機にかけ、保護層からPETフィルムを引き剥がす力を以下の装置条件にて測定した。
装置:高速剥離試験機(テスター産業社製)
測定条件:剥離速度20m/分、180°剥離で測定
 得られたチャートからピーク強度を読み取って剥離強度とした。
<接着性試験>
 テープ幅を13mmとした上記試験用磁気カードを用いて、保護層と磁気記録層との接着性をJIS K5600-5-6記載のクロスカット法に準じて評価し、全てのマス目が剥がれなければ○、それ以外を×とした。
<耐久性試験>
 上記試験用磁気カードをカードリーダーライター(オムロン社製)にて20,000回の繰り返し読み取りを行った。繰り返し回数は、磁気カードとして毎日2回使用したとしてカード有効期限の5年間で約4000回、取り扱い等の環境誤差を5倍に考慮して約20,000回とした。
20,000回の繰り返し後にも磁気記録の読み取りが可能であり、且つ磁気カード上の磁気テープ部分の表面に磁気記録層が部分的に欠けずに使用可能な磁気カードを耐久性良好として○とした。20,000回~5,000回の繰り返し読み取りで磁気カード上の磁気テープ部分の表面に磁気ヘッドとの摩擦によって磁気記録層が摩耗し、部分的あるいは全体的に磁気記録層が失われてしまった磁気カードを実使用上耐久性不足となる可能性がある△とし、5,000回未満の繰り返し読み取りで磁気カード上の磁気テープ部分の表面に磁気ヘッドとの摩擦によって磁気記録層が摩耗し、部分的あるいは全体的に磁気記録層が失われてしまった磁気カードを耐久性不良として×とした。
<鏡面調金属プレス板への移行性試験>
 実施例および比較例で得られた転写型磁気テープを使用し、カード作製機(インターライン社製)により、ポリ塩化ビニル製のカード基材に熱転写させた後に支持体フィルムを除去し、鏡面調金属プレス板にてプレス加工をした際、プレス板表面に磁気テープから移行する滑剤によるテープ跡(曇り)がどの程度確認できるかを以下の試験方法により判定した。
<鏡面調金属プレス板への移行性試験方法>
 上記試験用磁気カードを作製する際、熱圧プレス加工前の磁気テープ面に接する鏡面調金属プレス板の磁気テープ部分に接する表面の光沢値を光沢計(測定角20°ビックガードナー社製)にて測定する。測定した部分に磁気テープが接触するような配置で熱圧プレス加工を行う。同じ鏡面調金属プレス板を用い、同じ位置に磁気テープが接するように熱圧プレス加工を4回繰り返して行い、熱圧プレス加工前に測定した部位の光沢値と4回繰り返し後の同じ場所の光沢値を比較し、光沢値の変化(光沢値の低下度合い)を以下の基準で評価する。
 プレス加工前の光沢値を100%とした時に、
4回プレス加工後の光沢値が95%以上・・・・・・・・・・◎
95%未満~93%以上・・・・○
93%未満~90%以上・・・・△
90%未満・・・・・・・・・・×
尚、評価結果は、4回プレス後の光沢値が100%に近い程(金属プレス板表面の光沢低下度合いが小さい程)、金属プレス板への移行が少なく、移行する滑剤による金属プレス板表面のテープ跡(曇り)が弱い事を表している。
<記録再生特性>
また、実施例および比較例で作成した磁気カードの磁気記録再生特性は、バーンズ社製磁気ストライプ・アナライザー「MAGTESTER2000」を用いて「ISO/IEC7811-6 7.3項 Table1」に記載の規格を満足するものを磁気特性○として表1に併記した。 
上記試験結果を、以下の表1に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 表1に示した結果から判るように、ポリエチレン及びPTFEを有する混合物からなるワックス粒子を用いた実施例1~4では、磁気記録再生特性を損なうことなく、試験項目全てに良好な試験結果が得られた。また、粒子径を小さくすることでより移行性を少なくすることができる。
 一方、ポリエチレンワックス粒子のみを使用した場合、比較例1では耐久性は良好であるが、金属プレス板へのワックス成分の移行が著しい。比較例3や比較例5で使用したポリエチレンは、金属プレス板へのワックス成分の移行が少ないものの、このために逆に耐久性が悪化しており、ポリエチレンワックスのみで耐久性と金属プレス板への移行抑制を両立することは困難であることがわかる。
 一方PTFE粒子のみを使用した場合、単独使用の比較例2では金属プレス板への移行は低減されるが耐久性が悪化する。またPTFE粒子とポリエチレンワックス粒子と併用した比較例4ではPTFE粒子のみの場合よりも金属プレス板への移行が増え、一方耐久性は改善されないままである。
 シリカ粒子のみを使用した比較例6の場合も、金属プレス板への移行は少ないが、耐久性が改善されない。一般的に滑剤として使用されているステアリン酸を用いた比較例7の場合は、耐久性は改善されないままで、金属プレス板への移行がシリカ粒子やPTFE粒子のみを用いた場合に比べて多くなっている。
 また、滑剤を添加しなかった比較例8では、移行性は○であるが耐久性は×となる事が判る。
 以下に、本発明の具体的な実施例および比較例を挙げ、更に詳細に説明する。しかし、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。尚、以下において、部は質量部を表わすものとする。
<保護層用塗料(m)> 
ブチラール樹脂  (積水化学社製『エスレックKS-1』)        20部 
大豆レシチン                             1部
アセトン                              90部
酢酸エチル                             90部 
シクロヘキサノン                          70部 
トルエン                              70部
ポリエチレン/PTFEワックス(滑剤)              0.6部 
(シャムロック社製『Fluoroslip 731MG』)(体積平均粒径約5μm)
イソシアネート化合物                       8.5部
 (大日本インキ化学工業社製『ハードナーNo.50』)
以上の各成分をディスパーにて混合撹拌・均一分散して保護層用塗料(m)を作製した。 
 上記の保護層用塗料(m)において、滑剤の種類(および添加量)を以下のように替えて各保護層用塗料を作製した。
<保護層用塗料(n)>
 保護層用塗料(m)のポリエチレン/PTFEワックスを1部にする他は保護層用塗料(a)と同様にして保護層用塗料(b)を作製した。
<保護層用塗料(o)> 
 保護層用塗料(m)で用いたポリエチレン/PTFEワックスをボールミルにて粉砕し、体積平均粒径約1μmとしたものを、滑剤として0.6部用いる他は、保護層用塗料(m)と同様にして保護層用塗料(c)を作製した。
<保護層用塗料(p)>
ブチラール樹脂  (積水化学社製『エスレックBM-1』)        48部 
大豆レシチン                           2.4部
メチルエチルケトン                        200部 
シクロヘキサノン                          48部 
トルエン                             200部
ポリエチレン/PTFEワックス(滑剤)              1.5部 
(シャムロック社製『Fluoroslip 731MG』)(体積平均粒径約5μm)
イソシアネート化合物                      18.5部
 (大日本インキ化学工業社製『ハードナーNo.50』)
以上の各成分をディスパーにて混合撹拌・均一分散して保護層用塗料(p)を作製した。
<保護層用塗料(q)>
 保護層用塗料(m)にシリカ粒子(富士シリシア化学社製『サイリシア350』)(平均粒径約4μm)を0.6部添加した他は、保護層用塗料(m)と同様にして保護層用塗料(q)を作製した。
<保護層用塗料(r)>
 保護層用塗料(p)にシリカ粒子(富士シリシア化学社製『サイリシア350』)を2.5部添加した他は、保護層用塗料(p)と同様にして保護層用塗料(r)を作製した。
<保護層用塗料(s)>
 保護層用塗料(m)の滑剤に換えて、
低分子量ポリエチレンワックス(三井化学社製『ハイワックス200PF』)(粉砕処理後の平均粒径約6μm)0.6部を用いる他は保護層用塗料(m)と同様にして保護層用塗料(s)を作製した。
<保護層用塗料(t))> 
 保護層用塗料(m)の滑剤に換えて、
PTFE粒子 (シャムロック社製『Fluoro A』)(平均粒径約1μm) 0.6部を用いる他は保護層用塗料(m)と同様にして保護層用塗料(t)を作製した。
<保護層用塗料(u)>
 保護層用塗料(m)の滑剤に換えて、
ポリエチレンパウダー(住友精化社製『FB LE-1080』)(平均粒径約6μm)
0.6部を用いる他は保護層用塗料(m)と同様にして保護層用塗料(u)を作製した
<保護層用塗料(v)> 
 保護層用塗料(p)の滑剤に換えて、
シリカ粒子 (富士シリシア化学社製『サイリシア350』)(平均粒径約4μm)1.5部を用いる他は保護層用塗料(p)と同様にして保護層用塗料(v)を作製した。 
<保護層用塗料(w)> 
 保護層用塗料(m)の滑剤を添加しないことの他は保護層用塗料(m)と同様にして保護層用塗料(w)を作製した。
<保護層用塗料(x)> 
 保護層用塗料(p)の滑剤を添加しないことの他は保護層用塗料(p)と同様にして保護層用塗料(x)を作製した。
<磁気記録層用塗料(b)> 
磁性粉 (戸田工業社製『QX-440』)             150部 
塩化ビニル系樹脂 (日信化学工業社製『ソルバイン-TAO』)    20部 
ポリウレタン樹脂 (大日本インキ化学工業社製『T-5206L』)  13部 
ポリウレタン樹脂                          32部 
(大日本インキ化学工業社製『TS-03』)
大豆レシチン                             3部
メチルエチルケトン                        125部 
トルエン                             170部 
シクロヘキサノン                          50部 
イソシアネート化合物                        25部 
(大日本インキ化学工業社製『ハードナーNo.50』)
 上記各成分を混練分散機により混練分散して磁気記録層用塗料(b)を作製した。
<接着剤層用塗料(b)> 
塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体樹脂               3.5部 
(電気化学社製『1000LT3』)
ポリウレタン樹脂                        1.5部 
(大日本インキ化学工業社製『TS-03』) 
メチルエチルケトン                        45部 
トルエン                             50部
 上記各成分をディスパーにて混合・完全溶解して接着剤層用塗料を作製した。
(実施例5)貼合用積層体の樹脂製支持体(12μm厚、PETフィルム)上に、乾燥塗膜厚が8μmとなるようにリバース塗工方式塗工機で上記磁気記録層用塗料を塗布し、窒素雰囲気中で乾燥後、105℃、30秒間、熱硬化処理して磁気記録層を形成した。その磁気記録層の上に、乾燥塗膜厚が2μmとなるようにリバース塗工方式塗工機で、上記保護層用塗料(m)を塗布し、窒素雰囲気中で乾燥後、空気中、105℃、30秒間、熱硬化処理して保護層を形成した。磁気記録層および保護層を形成した反対の支持体上に、乾燥塗膜厚が2μmとなるようにリバース塗工方式塗工機で上記接着剤層用塗料を塗布し、窒素雰囲気中で乾燥して接着剤層を形成して貼合用積層体を得た。この積層体を所定幅に裁断して貼合工程用の磁気テープを作製した。
(実施例6~実施例9)実施例5において、保護層用塗料(m)に替えて保護層用塗料(n)~(q)をそれぞれ用いた以外は実施例5と同様にして実施例6~実施例9の貼合工程用の磁気テープを作製した。
(実施例10)貼合用積層体の支持体(12μm厚、PETフィルム)上に、乾燥塗膜厚が8μmとなるようにリバース塗工方式塗工機で上記磁気記録層用塗料を塗布し、窒素雰囲気中で乾燥後、105℃、30秒間、熱硬化処理して磁気記録層を形成した。その磁気記録層の上に、乾燥塗膜厚が2.5μmとなるようにリバース塗工方式塗工機で、上記保護層用塗料(r)を塗布し、窒素雰囲気中で乾燥後、空気中、105℃、30秒間、熱硬化処理して保護層を形成して貼合用積層体を得た。この積層体を所定幅に裁断して実施例10の貼合工程用の磁気テープを作製した。
(比較例9~比較例14)実施例1において、保護層用塗料(m)に替えて保護層用塗料(s)~(x)をそれぞれ用いた以外は実施例1と同様にして比較例9~比較例14の貼合工程用磁気テープを作製した。
(試験項目及び試験結果)
 以下の条件で実施例5~10、比較例9~14により得られた貼合工程用の磁気テープを使用し、試験用磁気カードを作製した。
 ラミネート条件:ヒートシーラー(テスター産業社製)を用いて、120℃、4kgf/cmで5秒間の熱融着を行い磁気テープ付きのオーバーレイシートを得た。
熱圧プレス条件:厚さ100μmのポリ塩化ビニル製のオーバーレイシートの所定の位置にテープ幅13mmの磁気テープを配置したオーバーレイシートを、これに接して厚さ280μmのポリ塩化ビニル製のコアシート2枚を重ね、更に反対面に100μmのポリ塩化ビニル製のオーバーレイシートを1枚重ねて、鏡面調金属プレス板(日金スチール社製SUS430バフ仕上げ)に挟み、カード作製機(インターライン社製LX-EM-4)を用い、148℃設定で熱圧プレスを行った。尚、実施例6の磁気テープは、磁気記録層と反対の支持体上にスプレーコートにて厚さ2.5μmの接着剤層をオーバーレイシートと熱圧プレスする前に予め形成した。得られたカード基体を所定の大きさに打ち抜く事によって試験用磁気カードを得た(図6、図7参照)。
<耐久性試験>
 上記試験用磁気カードをカードリーダーライター(オムロン社製)にて20,000回の繰り返し読み取りを行った。繰り返し回数は、磁気カードとして毎日2回使用したとしてカード有効期限の5年間で約4000回、取り扱い等の環境誤差を5倍に考慮して約20,000回とした。
20,000回の繰り返し後にも磁気記録の読み取りが可能であり、且つ磁気カード上の磁気テープ部分の表面に磁気記録層が部分的に欠けずに使用可能な磁気カードを耐久性良好として○とした。20,000回~5,000回の繰り返し読み取りで磁気カード上の磁気テープ部分の表面に磁気ヘッドとの摩擦によって磁気記録層が摩耗し、部分的あるいは全体的に磁気記録層が失われてしまった磁気カードを実使用上耐久性不足となる可能性がある△とし、5,000回未満の繰り返し読み取りで磁気カード上の磁気テープ部分の表面に磁気ヘッドとの摩擦によって磁気記録層が摩耗し、部分的あるいは全体的に磁気記録層が失われてしまった磁気カードを耐久性不良として×とした。
<記録再生特性>
耐久性試験で評価した磁気カードの磁気記録再生特性は、バーンズ社製磁気ストライプ・アナライザー「MAGTESTER2000」を用いて評価を行い「ISO/IEC7811-6 7.3項 Table1」に記載の規格を満足するものを記録再生特性○とした。 
<鏡面調金属プレス板への移行性試験>
 実施例および比較例で得られた磁気テープを使用し、カード作製機(インターライン社製)により、鏡面調金属プレス板にて熱圧プレス加工をした際、プレス板表面に磁気テープから移行する滑剤によるテープ跡(曇り)がどの程度確認できるかを以下の試験方法により判定した。
<鏡面調金属プレス板への移行性試験方法>
 上記試験用磁気カードを作製する際、熱圧プレス加工前の磁気テープ面に接する鏡面調金属プレス板の磁気テープ部分に接する表面の光沢値を光沢計(測定角20°ビックガードナー社製)にて測定する。測定した部分に磁気テープが接触するような配置で熱圧プレス加工を行う。同じ鏡面調金属プレス板を用い、同じ位置に磁気テープが接するように熱圧プレス加工を4回繰り返して行い、熱圧プレス加工前に測定した部位の光沢値と4回繰り返し後の同じ場所の光沢値を比較し、光沢値の変化(光沢値の低下度合い)を以下の基準で評価する。
 プレス加工前の光沢値を100%とした時に、
4回プレス加工後の光沢値が95%以上・・・・・・・・・・◎
95%未満~93%以上・・・・○
93%未満~90%以上・・・・△
90%未満・・・・・・・・・・×
尚、評価結果は、4回プレス後の光沢値が100%に近い程(金属プレス板表面の光沢低下度合いが小さい程)、金属プレス板への移行が少なく、移行する滑剤による金属プレス板表面のテープ跡(曇り)が弱い事を表している。
上記試験結果を、以下の表2に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 表2に示した結果から判るように、ポリエチレン及びPTFEを有する混合物からなるワックス粒子を用いた実施例5~10では、磁気記録再生特性を損なうことなく、試験項目全てに良好な試験結果が得られた。また、粒子径を小さくすること、シリカ粒子を併用することでより移行性を少なくすることができる。
 一方、ポリエチレンワックス粒子のみを使用した場合、比較例9では耐久性は良好であるが、金属プレス板へのワックス成分の移行が著しい。比較例11で使用したポリエチレンは、金属プレス板へのワックス成分の移行が少ないものの、このために逆に耐久性が悪化しており、ポリエチレンワックスのみで耐久性と金属プレス板への移行抑制を両立することは困難であることがわかる。
 一方PTFE粒子のみを使用した場合、単独使用の比較例10では金属プレス板への移行は低減されるが耐久性が悪化する。シリカ粒子のみを使用した比較例12の場合も、金属プレス板への移行は少ないが、耐久性が改善されない。また、滑剤を添加しなかった比較例13や比較例14では、移行性は良好となるが耐久性は著しく低下する。
本発明の熱転写用積層体の一実施例を示す断面図である。 本発明の熱転写用積層体を用いて作製されたカード状磁気記録媒体の一実施例を示す正面図である。 本発明の熱転写用積層体を用いて作製されたカード状磁気記録媒体の一実施例を示す断面図である。 本発明の貼合用積層体の一実施例を示す断面図である。 本発明の貼合用積層体の一実施例を示す断面図である。 本発明の貼合用積層体を用いて作製されたカード状磁気記録媒体の一実施例を示す正面図である。 本発明の貼合用積層体を用いて作製されたカード状磁気記録媒体の一実施例を示す断面図である。
符号の説明
1 転写用支持体
2 保護層
3 磁気記録層
4 接着剤層
5 転写工程を経て作製された磁気カード
6 転写用積層体
7 貼合用支持体
8 磁気記録層
9 保護層
10 接着剤層
11 貼合工程を経て作製された磁気カード
12 貼合用積層体を用いて形成された磁気ストライプ
13 貼合用積層体
14 磁気記録媒体用の基体(カード用基体)
15 転写用積層体を用いて形成された磁気ストライプ

Claims (14)

  1. 非磁性支持体である基体上に、該基体に近い側から接着剤層、磁気記録層、保護層を有する積層体を形成する工程、保護層上より熱圧プレスを行って前記積層体を前記基体中に埋めこみ、前記基体表面と前記積層体の最表面が同一平滑平面を形成するようにする工程、を有する磁気記録媒体の製造方法であって、前記保護層はポリエチレン及びポリテトラフルオロエチレンを有する混合物からなる粒子とバインダー樹脂とを含有することを特徴とする磁気記録媒体の製造方法。
  2. 前記粒子は、ポリエチレンを主成分とする粒子内に、少なくともポリテトラフルオロエチレン粒子の一部が埋設された複合粒子である請求項1に記載の磁気記録媒体の製造方法。
  3. 前記粒子が不定形である請求項1に記載の磁気記録媒体の製造方法。
  4. 前記粒子の体積平均粒子径が6μm以下であることを特徴とする請求項2または3のいずれか1項に記載の磁気記録媒体の製造方法。
  5. 前記基体上への積層体の形成は、熱転写用積層体を用いた転写工程を経て行われる請求項1に記載の磁気記録媒体の製造方法。
  6. 転写用支持体上に、少なくとも保護層、磁気記録層および接着剤層がこの順に積層された熱転写用積層体であって、前記保護層がポリエチレンおよびポリテトラフルオロエチレンを有する混合物からなる粒子と、バインダー樹脂とを有することを特徴とする熱転写用積層体。
  7. 前記粒子は、ポリエチレンを主成分とする粒子内に、少なくともポリテトラフルオロエチレン粒子の一部が埋設された複合粒子である請求項6に記載の熱転写用積層体。
  8. 前記粒子が不定形である請求項6に記載の熱転写用積層体。
  9. 前記粒子の体積平均粒子径が6μm以下であることを特徴とする請求項7または8のいずれか1項に記載の熱転写用積層体。
  10. 前記基体上への積層体の形成は、支持体の一方に支持体に近い側から磁気記録層と保護層を有する貼合用積層体の、貼合工程を経て形成される請求項1に記載の磁気記録媒体の製造方法。
  11. 支持体の一方に支持体に近い側から磁気記録層と保護層を有する貼合用積層体であって、前記保護層がポリエチレンおよびポリテトラフルオロエチレンを有する混合物からなる粒子と、バインダー樹脂とを有することを特徴とする貼合用積層体。
  12. 前記粒子は、ポリエチレンを主成分とする粒子内に、少なくともポリテトラフルオロエチレン粒子の一部が埋設された複合粒子である請求項11に記載の貼合用積層体。
  13. 前記粒子が非真球状の不定形である請求項11に記載の貼合用積層体。
  14. 前記ワックス粒子の体積平均粒子径が6μm以下であることを特徴とする請求項12または13のいずれか1項に記載の貼合用積層体。
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