WO2008038701A1 - Composition d'huile lubrifiante - Google Patents

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Definitions

  • the present invention relates to a lubricating oil composition, and more specifically, a lubricating oil composition that has excellent seizure resistance and fatigue resistance and has sludge generation suppressed in an oxidation test, particularly for wind power generation.
  • the present invention relates to a lubricating oil composition suitable as a speed increaser oil composition.
  • Wind power generation using wind power uses propellers and other rotors that rotate in response to wind to convert the kinetic energy of the wind into power, which is then used to drive the generator and convert it into electric energy.
  • Lubricating oil compositions used in wind power gearboxes include, for example, extreme pressure compounds containing ⁇ sulfur compounds, (b) mixtures of hydrocarbylamine compounds and alkyl phosphorothioate compounds, (c) for friction adjustment
  • a lubricating oil composition containing a compound and (d) a base oil has been proposed (see, for example, Patent Document 1).
  • Patent Document 1 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2005_126709
  • the present invention is a lubricating oil composition that is excellent as seizure resistance and fatigue resistance, and is suitable as a step-up gear oil composition for wind power generation in which sludge generation is suppressed in an oxidation test. Is intended to provide.
  • the present inventors have found that the base oil contains a specific acidic alkyl phosphate ester, an alkyl amine, It has been found that a lubricating oil composition comprising a combination of specific sulfur compounds and containing P and S in a predetermined ratio can meet the purpose.
  • the present invention has been completed based on such knowledge.
  • R represents a hydrocarbyl group having 6 to 20 carbon atoms.
  • Lubrication becomes ⁇ to 1 ⁇ 0 Weight 0/0 formulation, and the P content in the composition is characterized in that 150 to 500 mass ppm;! A Chiorin trihydrocarbyl ester represented 0 ⁇ in Oil composition,
  • the present invention is excellent in seizure resistance and fatigue resistance such as FZG micropitting resistance, and is suitable as a speed increasing oil composition for wind power generation in which sludge generation is suppressed in an oxidation test.
  • a lubricating oil composition can be provided.
  • the lubricating oil composition of the present invention comprises a base oil, (A) an alkyl alkyl phosphate having 6 to 20 carbon atoms in an alkyl group, (B) a dialkylamine and / or a trialkylamine, In addition, (C) (c 1) a sulfur compound not containing polysulfur bonds of S—S—S or more in the molecule and having an S content of 15% by mass or more in the molecule is defined as 0.2 to 0.6% by weight and optionally (c 2) —general formula (I)
  • R represents a hydrocarbyl group having 6 to 20 carbon atoms.
  • the base oil used in the lubricating oil composition of the present invention those having a kinematic viscosity at 40 ° C. in the range of 30 to 800 mm 2 / s and a viscosity index of 80 or more are preferable. If the kinematic viscosity at 40 ° C is 30 mm 2 / s or more, the evaporation loss is small. On the other hand, if it is 800 mm 2 / s or less, the power loss due to viscous resistance is not so large. More preferably 40 ° C kinematic viscosity is 32 ⁇ 680mm 2 / s, it is preferable in particular 100 to 500 mm 2 / s. If the viscosity index is 80 or more, the change in viscosity due to a change in temperature is small. The viscosity index is more preferably 100 or more, and further preferably 130 or more.
  • the pour point is preferably -25 ° C or lower. When this pour point is ⁇ 25 ° C. or lower, the resulting lubricating oil composition has sufficient fluidity even in a low temperature environment. This pour point is more preferably 30 ° C or lower, and further preferably 40 ° C or lower.
  • the kinematic viscosity and viscosity index are values measured according to JIS K 2283, and the pour point is a value measured according to JIS K 2265.
  • the base oil it is possible to use both mineral oils and synthetic oils that are not particularly limited in their types.
  • various conventionally known mineral oils are used.
  • paraffin-based mineral oils, intermediate-based mineral oils, naphthenic-based mineral oils, etc. and specific examples include light neutral oil, medium neutral oil, heavy neutral oil by solvent refining or hydrogen refining, or Bright stock etc.
  • synthetic oil various conventionally known oils can also be used.
  • poly ⁇ -olefin, polybutene, polyol ester, dibasic acid ester, phosphoric ester ester, polyphenyl ether, alkylbenzene, alkyl Naphthalene, polyoxyanol glycolene, neopentino glycolol, silicone oil, trimethylol propane, pentaerythritol, hindered ester and the like can be used.
  • base oils can be used alone or in combination of two or more kinds, and mineral oil and synthetic oil may be used in combination.
  • the acidic phosphoric acid alkyl ester having an alkyl group having a carbon number of ⁇ 20 used as the component ( ⁇ ) has the general formula ( ⁇ )
  • a compound represented by the following can be used.
  • X 1 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 6 to 20 carbon atoms
  • X 2 represents an alkyl group having 6 to 20 carbon atoms.
  • Examples of the alkyl group having 6 to 20 carbon atoms may be linear, branched or cyclic. Examples thereof include various hexyl groups, octyl groups, decyl groups, dodecyl groups, tetradecyl groups, hexadecyl groups. Group, octadecyl group, icosyl group and the like. Among these, an alkyl group having 10 to 18 carbon atoms is preferable.
  • Examples of the acidic phosphoric acid alkyl esters represented by the general formula ( ⁇ ) include monoota
  • Nomyristyl acid phosphate Nomyristyl acid phosphate, monopalmityl acid phosphate, monostearinole Acid phosphate monoesters such as acid phosphate, dioctyl acid phosphate, sulfate, di (tridecyl) acid phosphate, dipalmityl acid phosphate, distearyl acid phosphate and the like.
  • the acidic phosphates may be used alone or in combination of two or more.
  • the blending amount requires that the total P content in the lubricating oil composition be 150 to 500 ppm by mass. If the P content is less than 150 ppm by mass, the seizure resistance is insufficient. On the other hand, if it exceeds 500 ppm by mass, the fatigue resistance (FZG micropitting resistance) decreases. More preferred! /, P content is 250 to 450 ppm by mass, more preferably 350 to 400 ppm by mass.
  • dialkylamines and / or trialkylamines used as the component (B) preferably have 6 to 20 carbon atoms in the alkyl group.
  • dialkylamines examples include dihexylamine, dicyclohexylamine, dioctylamine, dilaurylamine, distearylamine, and examples of trialkylamines include trihexylamine, tricyclohexylamine, trioctylamine. Amamine, trilaurylamine, tristearylamine and the like can be mentioned.
  • the dialkylamines or trialkylamines may be used alone or in combination of two or more thereof. Among them, trialkylamines are preferable from the viewpoint of performance. In addition, seizure resistance decreases with monoalkylamines.
  • the blending amount of the component (B) is preferably selected so that the mass ratio of [P in the component (A)] / [N in the component (B)] is 1.7 to 2.1. If the mass ratio is 1.7 or more, seizure resistance is good, and if it is 2.1 or less, the formation of sludge in the oxidation test is suppressed.
  • the sulfur compound of component (C) contains no S-S-S or higher polysulfur bond and the S content in the molecule A sulfur compound with a content of 15% by weight or more, and optionally (c 2) —the general formula (I)
  • R represents a hydrocarbyl group having 6 to 20 carbon atoms.
  • the sulfur compound of component (c 1) is a compound having a polysulfur bond greater than or equal to S—S—S in the molecule, in addition to the generation of sludge in the Indiana oxidation test, the FZG resistance against micropitting Decreases.
  • the S content in the molecule is less than 15% by mass, the effect of adding the sulfur compound may not be sufficiently exerted, and the seizure resistance may be insufficient.
  • the following compound can be cited by the force S.
  • olefin fin for example, the following general formula (III) R 1 — S -R 2 ---(I)
  • R 1 represents an alkenyl group having 2 to 15 carbon atoms
  • R 2 represents an alkyl group or alkenyl group having 2 to 15 carbon atoms
  • a represents 1 or 2.
  • This compound is obtained by reacting olefins having 2 to 15 carbon atoms or dimers or tetramers thereof with a sulfurizing agent such as sulfur or sulfur chloride.
  • a sulfurizing agent such as sulfur or sulfur chloride.
  • the olefins include propylene, isobutene and diisobutene. Is preferred.
  • R 3 and R 4 are each an alkyl group or cyclic alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, an alkylaryl group having 7 to 20 carbon atoms, or 7 to 20 carbon atoms. And these may be the same or different from each other.
  • B represents 1 or 2.
  • R 3 and R 4 are alkyl groups, they are referred to as alkyl sulfides.
  • Examples of the dihydrocarbyl mono or disulfide represented by the general formula (IV) include dibenzyl mono or disulfide, various dinonyl mono or disulfide, various didodecyl mono or disulfide, various dibutyl mono or disulfide, various dioctyl mono or Preferred examples include disulfide, diphenyl mono or disulfide, dicyclohexyl mono or disulfide.
  • Examples of the thiadiazole compound include 2,5 bis (n-hexyldithio) 1,3,4-chiasia zonole, 2,5 bis (n otachinoreschio) 1,3,4 thiodiazonore, 2,5-bis (n nonyldithio) ) 1, 3, 4-thiadiazole, 2,5-bis (1, 1, 3, 3, 3-tetramethinolevbutinoresitio) 1, 3, 4-thiadiazonore, 3,5-bis (n-hexinoresio) 1 , 2, 4—Thiadiazoles, 3, 6—Bis (n otachinoreschio) 1, 2, 4—Thiadiazoles, 3,5 Bis (n nonyldithio) 1, 2, 4 Thiadiazoles, 3, 5—Bis (1, 1, 3 , 3—Tetramethino Lebutino Resio) 1, 2, 4—Thiasia zonole, 4, 5 Bis (n-octyldithio) 1, 2, 3 thiadiazole
  • Dithiocarnoite compounds include alkylene bisdialkyl dithiocarnomates. Among them, alkylene groups having 1 to 3 carbon atoms, linear or branched saturated or unsaturated alkyl groups having 3 to 20 carbon atoms, or A compound in which! / Is a cyclic alkyl group having 6 to 20 carbon atoms is preferably used. Specific examples of such a dithiocarbamate compound include one noite and methylenebistridecyl dithiocarnoite.
  • ester compounds having a disulfide structure include general formula (V)
  • the disulfide compound represented by these is used.
  • R 5 and R 6 are each independently a hydrocarbyl group having 1 to 30 carbon atoms, preferably 1 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 18 carbon atoms, particularly 3 carbon atoms. ⁇ 18 hydrocarbyl groups are preferred.
  • the hydrocarbyl group may be linear, branched, or cyclic, and may contain an oxygen atom, a sulfur atom, or a nitrogen atom.
  • R 5 and R 6 may be the same or different from each other, but they are preferably the same for reasons of manufacturing.
  • a 1 and A 2 are each independently a group represented by CR 7 R 8 or CR 7 R 8 — CR 9 R 1Q , and R 7 to R 1Q are each independently a hydrogen atom or a carbon number. 1-20 hydrocarbyl groups.
  • the hydrocarbyl group preferably has 1 to 12 carbon atoms, and more preferably has 8 to 8 carbon atoms.
  • a 1 and A 2 may be the same or different from each other, but are preferably the same for manufacturing reasons.
  • R u , R 12 , R 16, and R 17 are each independently a hydrocanolevinole group having 1 to 30 carbon atoms, preferably carbon number; Further, a hydrocarbyl group having 2 to 18 carbon atoms, particularly 3 to 18 carbon atoms is preferable.
  • the hydrocarbyl group may be linear, branched, or cyclic, and may contain an oxygen atom, a sulfur atom, or a nitrogen atom.
  • R u , R 12 , R 16 and R 17 may be the same or different from each other, but are preferably the same for manufacturing reasons.
  • R 13 to R 15 and R 18 to R 2 ° are each independently a hydrogen atom or a hydrocarbyl group having 1 to 5 carbon atoms.
  • a hydrogen atom is preferable because the raw material is easily available.
  • disulfide compound represented by the general formula (V) include bis (methoxycarbonylmethyl) disulfide, bis (ethoxycarbonylmethyl) disulfide, bis (n-propoxycarbonylmethyl) disulfide, and bis (isopropoxy).
  • Carbonylmethyl) ditoxoxycarbonylruthenole) disulfide 1,1 bis (1-methoxycarbonolulu-n-propinole) disulfide, 1,1 bis (1-methoxycarbonolulubutynole) disulfide, 1,1-bis (1-methoxycarbox) 2-ruxhexyl) disulfide, 1,1-bis (1-methoxycarbonylnioctinole) disulfide, 2,2-bis (2-methoxycarbodilu-propinole) disulfide, ⁇ , a bis ( ⁇ -methoxy) Carbonylbenzinore) disulfide, 1, 1 bis (2 —Methoxycarboletinole) disulfide, 1,1 bis (2-ethoxycarbonylethyl) disulfide, 1,1 bis (2- ⁇ propoxycarbonylethyl) disunorefido, 1,1 bis (2-isopropoxycarbonylruthenole)
  • disulfide compound represented by the general formula (VI) include tetramethyl dithiomalate, tetraethyl dithiomalate, tetra-1-propyl dithiomalate, dithio Tetra-2-propyl oleate, tetra-1-butyl dithiomalate, tetra-2-butyl dithiomalate, tetraisobutyl dithiomalate, tetra-1-dithiomalate, tetra-1-octyl dithiomalate, tetra-1-dithiomalate (2-ethyl) Hexyl, tetra-dithiomalate 1- (3,5,5-trimethyl) hexyl, tetra-decyl dithiomalate, tetra-1-didecyl malate, tetra-deciolate dithiomalate, 1-hexadecyl dithi
  • sulfur compounds include sulfurized lard, sulfurized rapeseed oil, sulfurized castor oil, sulfurized soybean oil, sulfurized rice bran oil, sulfurized fats and oils such as thioglycolic acid and sulfurized oleic acid, dilauryl thiodipropionate, disulfide.
  • sulfurized lard sulfurized rapeseed oil
  • sulfurized castor oil sulfurized soybean oil
  • sulfurized rice bran oil sulfurized fats and oils
  • sulfurized fats and oils such as thioglycolic acid and sulfurized oleic acid, dilauryl thiodipropionate, disulfide.
  • sulfurized fats and oils such as thioglycolic acid and sulfurized oleic acid, dilauryl thiodipropionate, disulfide.
  • examples include stearyl thiodipropi compounds and thioterpene compounds obtained by reacting phosphorus pentasulfide with pinene
  • the sulfur compound of component (c1) the above sulfur compounds may be used alone or in combination of two or more. Further, the blending amount of the component (c 1) requires that the lubricating oil composition contains 0.2 to 0.6 mass% as S. When the S content is less than 0.2% by mass, the seizure resistance is insufficient. On the other hand, when the S content exceeds 0.6% by mass, the fatigue resistance such as FZG micropitting resistance is inferior, and the Indiana oxidation test is performed. In this case, sludge generation increases. A preferable S content is 0.3 to 0.5% by mass.
  • the Indiana oxidation test is performed by the following method.
  • R in the general formula (I) represents a hydrocarbyl group having 6 to 20 carbon atoms.
  • the hydrocarbyl group is a linear, branched or cyclic alkyl group or alkenyl group having 6 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, or an aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms.
  • one or more alkyl groups may be introduced on the aromatic ring.
  • the three R 2 O groups may be the same or different.
  • Examples of the alkyl group and alkenyl group having 6 to 20 carbon atoms include various hexyl groups, various octyl groups, various decyl groups, various dodecyl groups, various tetradecyl groups, various hexadecyl groups, various octadecyl groups, and cyclohexyl groups. Examples thereof include a xyl group, various hexenyl groups, various octenyl groups, various decenyl groups, various dodecenyl groups, various tetradecenyl groups, various hexadecenyl groups, various octadecenyl groups, and cyclohexenyl groups.
  • Examples of the aryl group having 6 to 20 carbon atoms include phenyl group, tolyl group, xylyl group, decylphenyl group, 2,4 didecylphenyl group, naphthyl group, etc., and aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms. Examples thereof include a benzyl group, a phenethyl group, a naphthylmethyl group, a methylbenzyl group, a methylphenethyl group, and a methylnaphthylmethyl group.
  • trihydrocarbyl thiophosphate represented by the general formula (I) include trihexyl thiophosphate, tri-2-ethylhexyl thiophosphate, tris (decyl) thiophosphate, trilauryl thiophosphate, Trimyristyl thiophosphate, tripalmityl thiophosphate, tristearyl thiophosphate, trioleyl thiophosphate, tricresyl thiophosphate, trixylyl thiophosphate, tris (decylphenyleno) thiophosphate, tris [2,4 isoalkyl (C, C ) Hueninore] Choophoshue
  • thiophosphate trihydrocarbyl phosphates are a single type. You can use it alone or in combination of two or more.
  • the thiophosphoric acid trihydrocarbyl ester of the component (c 2) is added as desired in order to further enhance the effect of adding the sulfur compound of the component (c 1).
  • the amount added is preferably in the range of 0.;! To 1.0% by mass, more preferably 0.2 to 0.5% by mass, based on the total amount of the lubricating oil composition.
  • the total P content in the lubricating oil composition must be 150 to 500 ppm by mass.
  • a partial ester of polyol can be further blended as component (D) if desired.
  • This component (D) has an effect of further suppressing sludge formation in the Indiana oxidation test!
  • the polyol used as a raw material for the partial ester of the polyol is not particularly limited, and 1S aliphatic polyol is preferred, such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, trimethylene glycol, tetramethylene glycol, Dihydric alcohols such as neopentyl glycol, trihydric alcohols such as glycerin, trimethylol ethane, trimethylol propane, etc. Can you mention an ano rekorenore?
  • the number of ester bonds in the partial ester is not particularly limited as long as at least one hydroxyl group remains.
  • the hydrocarbyl group constituting the ester bond is preferably an alkyl group or alkenyl group having 6 to 20 carbon atoms, such as various hexyl groups, octyl groups, decyl groups, dodecyl groups, tetradecyl groups, hexadecyl groups, Examples thereof include an otadecyl group, a hexenyl group, an otatur group, a decenyl group, a dodecenyl group, a tetradecenyl group, a hexadecenyl group, and an octadecenyl group.
  • partial ester of the polyol examples include neopentyl dallicol monolaurate, neopentinoreglycolole monomyristate, neopentinoreglycololemononoremitate, neopentinoreglycolole monostearate, neopentinorelate.
  • Glycolol monoisostearate trimethylolpropane mono or dilaurate, trimethylolpropane mono or dimyristate, trimethylolpropane mono or dipalmitate, trimethylolpropane mono or distearate, trimethylolpropane mono or diisostearate, glyceride Forces S that can include phosphorus mono or dilaurate, glycerin mono or distearate, glycerin mono or diisostearate, and the like are not limited thereto.
  • a partial ester of polyol may be used alone or in combination of two or more.
  • the blending amount is usually about 5 to 20% by mass, preferably 7 to 15% by mass based on the total amount of the composition from the viewpoint of the effect of suppressing sludge generation in the Indiana oxidation test.
  • various additives such as an ashless detergent dispersant, an antioxidant, an antifungal agent, and a metal deactivator may be used as necessary without departing from the object of the present invention. It is possible to combine at least one selected from an agent, a viscosity index improver, a pour point depressant and an antifoaming agent.
  • succinimides for example, succinimides, boron-containing succinic acid imides, benzylamines, boron-containing benzylamines, succinic acid esters, fatty acids or succinic acid can be used.
  • carboxylic acid amides for example, succinimides, boron-containing succinic acid imides, benzylamines, boron-containing benzylamines, succinic acid esters, fatty acids or succinic acid can be used.
  • carboxylic acid amides for example, succinimides, boron-containing succinic acid imides, benzylamines, boron-containing benzylamines, succinic acid esters, fatty acids or succinic acid can be used.
  • carboxylic acid amides for example, succinimides, boron-containing succinic acid imides, benzylamines, boron-containing benzylamines, succinic acid esters, fatty acids
  • amine-based antioxidants As the antioxidant, amine-based antioxidants, phenol-based antioxidants and sulfur-based antioxidants conventionally used in lubricating oils can be used. These antioxidants can be used singly or in combination of two or more.
  • amine-based antioxidants include monoalkyldiphenylamine compounds such as monooctyldiphenylamine and monononyldiphenylamine, 4, 4 ′ dibutyldiphenylamine, 4, 4′- Dipentyldiphenylamine, 4,4'-dihexyldiphenylamine, 4,4'-diheptyldiphenylamine, 4,4'-dioctyldiphenylamine, 4,4'-dinonyldiphenylamine, etc.
  • Dialkyldiphenylamine compounds tetrabutyldiphenylamine, tetrahexyldiphenylamine, tetraoctyldiphenylamine, polyalkyldiphenylamine compounds such as tetranonyldiphenylamine, ⁇ -naphthylamine, phenyl- ⁇ Naphthylamine, butyl phenyl ⁇ naphthylamine, pentylphenyl ⁇ naphthylamine Hexyl phenyl chromatography ⁇ Nafuchiruamin, Hepuchirufu Eninore ⁇ Nafuchinoreamin, O lipped Honoré Hue Nino rate ⁇ Nafuchinoreamin include Nafuchiruamin based compounds such as Noninorefue two Honoré ⁇ Nafuchiruamin.
  • phenolic antioxidants examples include 2,6-di-tert-butyl-4-methyl.
  • Monophenolic compounds such as phenol, 2, 6 di tert butyl-4-ethyl phenol, octadecyl 3- (3.5-di tert butyl 4-hydroxyphenol) propionate, 4, 4'-methylene bis (2, 6 di tert butyl phenol),
  • diphenolic compounds such as 2,2, -methylenebis (4-ethyl-6-tert butylphenol).
  • sulfur-based antioxidants examples include 2, 6-di-tert-butyl 4- (4,6 bis (octylthio) -1,3,5 triazine-2-ylamino) phenol, and a reaction product of phosphorus pentasulfide and pinene.
  • dialkylthiodipropionates such as thioterpene compounds, dilauryl thiodipropionate, and distearyl thiodipropionate.
  • antifungal agents include metal sulfonates and succinates, and examples of metal deactivators include benzotriazole and thiadiazole.
  • viscosity index improvers include polymers.
  • Tatalylate dispersed polymetatalylate, olefinic copolymer (eg, ethylene propylene copolymer), dispersed olefinic copolymer, styrene copolymer (eg, styrene-hydrogenated copolymer) Etc.).
  • olefinic copolymer eg, ethylene propylene copolymer
  • dispersed olefinic copolymer eg, ethylene propylene copolymer
  • styrene copolymer eg, styrene-hydrogenated copolymer
  • pour point depressant use of polymetatalylate having a weight average molecular weight of about 50,000 to 150,000, etc., is performed with a force S.
  • a polymer silicone-based antifoaming agent or a polyacrylate-based antifoaming agent is preferred.
  • the polymeric silicone antifoaming agent include organopolysiloxane, and fluorine-containing organopolysiloxane such as trifluoropropylmethyl silicone oil is particularly suitable.
  • the lubricating oil composition of the present invention is excellent in seizure resistance and fatigue resistance (FZG micropitting resistance, etc.) and generates less sludge in oxidation tests.
  • it is used as various lubricating oils such as gear oil and bearing oil.
  • it is suitable as a lubricating oil used in a planetary gear type power transmission device used in a wind power generator.
  • the present invention is a lubricating oil composition comprising a base oil, the components (A) to (C), and further these components and the component (D). , (A) to (C), and a lubricating oil composition containing these components and (D).
  • test was conducted according to the method described in the specification text. 451bs or more pass.
  • each component used for preparation of a lubricating oil composition is as follows.
  • Base oil PAO, a-olefin oligomer, 40 ° C kinematic viscosity 390mm 2 / s, viscosity index 149, pour point 50 ° C or less
  • Butene sulfide containing trisulfide bond (mono, di, tri, tetrasulfide S: x average value
  • Partial ester ester of trimethylolpropane and isostearic acid (molar ratio 1: 2)
  • Complete ester ester of trimethylolpropane and isostearic acid (molar ratio 1: 3)
  • a lubricating oil composition having the composition shown in Table 1 was prepared, and various properties of the composition were determined. The results are shown in Table 1.
  • Example 6 no polyol partial ester was added, and in Example 7, a complete polyol ester was added. In both cases, sludge generation was slightly higher in the Indiana oxidation test.
  • Example 8 acidic 2-ethylhexyl ester having an alkyl group having 8 carbon atoms is used as the acidic phosphate ester, and sludge generation is slightly increased in the Indiana oxidation test.
  • any one of the prescribed requirements in the present invention is removed, and therefore the performance is inferior to that of the Examples.
  • the lubricating oil composition of the present invention is excellent in seizure resistance and fatigue resistance such as FZG micropitting resistance, and various lubricating oils such as gear oils and bearing oils that generate less sludge in an oxidation test, especially wind power. It is suitable as a lubricating oil used in a speed increaser such as a planetary gear type power transmission device used in a generator.

Description

明 細 書
潤滑油組成物
技術分野
[0001] 本発明は、潤滑油組成物に関し、さらに詳しくは、耐焼付性及び耐疲労性に優れる 上、酸化試験でスラッジの生成が抑制された潤滑油組成物であって、特に風力発電 用増速機油組成物として好適な潤滑油組成物に関する。
背景技術
[0002] 近年の環境負荷軽減及び化石燃料の枯渴などの観点から、再生可能なエネルギ 一を活用した風力発電は、今後さらなる需要の増加が予想されている。
風力を利用した風力発電は、風を受けて回転するプロペラその他のロータを 使用して風の運動エネルギーを動力に変換し、この動力で発電機を駆動して電気工 ネルギ一に変換する。
このような風力発電においては、ロータの回転速度が遅いため、発電機の発電効 率を考慮し、増速機が使用される。この増速機としては、様々なものが知られている 力 その中で遊星歯車式動力伝達装置が多用されている。
このような遊星歯車式動力伝達装置などに使用される風力発電用増速機油組成物 に対しては、優れた耐焼付性及び耐 FZGマイクロピッチング性等の耐疲労性を有し 、かつ酸化安定性試験において、スラッジの発生が少ないことが要求される。
風力発電用増速機に用いられる潤滑油組成物としては、例えば ω硫黄化合物を 含む極圧化合物、（b)ヒドロカルビルアミン化合物とアルキルホスホロチォエート化合 物との混合物、（c)摩擦調整用化合物及び (d)基油を含有する潤滑油組成物が提 案されている（例えば、特許文献 1参照）。
しかしながら、この潤滑油組成物は、風力発電用増速機油組成物に要求される前 記要求性能の全てを十分に満足して!/、るとは言えな!/、。
[0003] 特許文献 1：特開 2005 _ 126709号公報
発明の開示
発明が解決しょうとする課題 [0004] 本発明は、このような状況下で、耐焼付性及び耐疲労性に優れる上、酸化試験で スラッジの生成が抑制された風力発電用増速機油組成物として好適な潤滑油組成 物を提供することを目的とするものである。
課題を解決するための手段
[0005] 本発明者らは、前記の優れた性能を有する潤滑油組成物を開発すべく鋭意研究を 重ねた結果、基油に、特定の酸性リン酸アルキルエステル類と、アルキルアミン類と、 特定の硫黄化合物とを組み合わせて配合してなり、かつ、 Pと Sを所定の割合で含む 潤滑油組成物が、その目的に適合し得ることを見出した。本発明は、かかる知見に基 づレ、て完成したものである。
すなわち、本発明は、
[1]基油と、（A)アルキル基の炭素数が 6〜20の酸性リン酸アルキルエステル類、 ( B)ジアルキルアミン類及び/又はトリアルキルアミン類、並びに（C) (c l)分子内に S— S— S 以上の多硫結合を含まず、かつ分子内の S含有量が 15質量％以上 である硫黄化合物を、 Sとして 0. 2〜0. 6質量％及び場合により（c 2)—般式 (I) (R-O-) P = S …（I)
(式中、 Rは炭素数 6〜20のヒドロカルビル基を示す。 )
で表されるチォリン酸トリヒドロカルビルエステル類を 0·；!〜 1 · 0質量0 /0配合してなり 、かつ組成物中の P含有量が 150〜500質量 ppmであることを特徴とする潤滑油組 成物、
[2] (B)成分を、 [ (A)成分中の P]/[ (B)成分中の N]質量比が 1. 7〜2. 1になる ように配合してなる上記 [1]に記載の潤滑油組成物、
[3] (B)成分が、アルキル基の炭素数 6〜20のトリアルキルアミン類である上記 [1] 又は [2]に記載の潤滑油組成物、
[4]さらに、（D)ポリオールの部分エステルを 5〜20質量％配合してなる上記 [1]〜[ 3]のいずれかに記載の潤滑油組成物、及び
[5]風力発電用増速機油組成物である上記 [1]〜 [4]の!/、ずれかに記載の潤滑油 組成物、
を提供するものである。 発明の効果
[0006] 本発明によれば、耐焼付性及び耐 FZGマイクロピッチング性等の耐疲労性に優れ る上、酸化試験でスラッジの生成が抑制された風力発電用増速機油組成物として好 適な潤滑油組成物を提供することができる。
発明を実施するための最良の形態
[0007] 本発明の潤滑油組成物は、基油と、（A)アルキル基の炭素数が 6〜20の酸性リン 酸アルキルエステル類、 （B)ジアルキルアミン類及び/又はトリアルキルアミン類、並 びに（C) (c 1)分子内に S— S— S 以上の多硫結合を含まず、かつ分子内の S 含有量が 15質量％以上である硫黄化合物を、 Sとして 0. 2〜0. 6質量％及び場合 により（c 2)—般式 (I)
(R-O-) P = S …（I)
(式中、 Rは炭素数 6〜20のヒドロカルビル基を示す。 )
で表されるチォリン酸トリヒドロカルビルエステル類を 0· ；!〜 1 · 0質量0 /0配合してなり 、かつ組成物中の P含有量が 150〜 500質量 ppmであることを特徴とする。
本発明の潤滑油組成物に用いられる基油としては、 40°C動粘度が 30〜800mm2 /sの範囲にあり、粘度指数が 80以上のものが好適である。 40°C動粘度が 30mm2 /s以上であれば蒸発損失が少なぐ一方 800mm2/s以下であれば粘性抵抗によ る動力損失があまり大きくなることがない。より好ましい 40°C動粘度は、 32〜680mm 2/sであり、特に 100〜500mm2/sであることが好ましい。また、粘度指数が 80以上 であれば、温度の変化による粘度変化が小さい。この粘度指数は、より好ましくは 10 0以上、さらに好ましくは 130以上である。
また流動点は— 25°C以下が好ましい。この流動点が— 25°C以下であれば、得られ る潤滑油組成物は、低温環境においても十分な流動性を有している。この流動点は 、より好ましくは 30°C以下、さらに好ましくは 40°C以下である。
なお、前記動粘度及び粘度指数は、 JIS K 2283に準拠して測定した値であり、流 動点は、 JIS K 2265に準拠して測定した値である
[0008] 当該基油としては、その種類については特に制限はなぐ鉱油および合成油のい ずれをも使用すること力できる。ここで鉱油としては、従来公知の種々のものが使用 可能であり、例えば、パラフィン基系鉱油、中間基系鉱油、ナフテン基系鉱油などが 挙げられ、具体例としては、溶剤精製または水素精製による軽質ニュートラル油、中 質ニュートラル油、重質ニュートラル油又はブライトストックなどを挙げることができる。 また、合成油としては、やはり従来公知の種々のものが使用可能であり、例えば、ポ リ α—ォレフイン、ポリブテン、ポリオールエステル、二塩基酸エステル、リン酸エステ ノレ、ポリフエニルエーテル、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、ポリオキシァノレ キレングリコーノレ、ネオペンチノレグリコーノレ、シリコーンオイノレ、トリメチローノレプロパン 、ペンタエリスリトール、更にはヒンダードエステルなどを用いることができる。これらの 基油は、単独で、あるいは二種以上組み合わせて使用することができ、鉱油と合成 油とを組み合わせて使用してもよい。
[0009] 本発明の潤滑油組成物において、（Α)成分として用いられるアルキル基の炭素数 力 〜 20の酸性リン酸アルキルエステル類としては、一般式（Π)
[0010] [化 1]
Figure imgf000005_0001
[0011] で表される化合物を用いることができる。
前記一般式 (Π)における X1は、水素原子又は炭素数 6〜20のアルキル基、 X2は炭 素数 6〜20のアルキル基を示す。
炭素数 6〜20のアルキル基は直鎖状、分岐状、環状のいずれであってもよぐその 例としては、各種のへキシル基、ォクチル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基 、へキサデシル基、ォクタデシル基、ィコシル基などが挙げられる。これらの中で炭素 数 10〜； 18のアルキル基が好ましい。
前記一般式 (Π)で表される酸性リン酸アルキルエステル類としては、例えばモノオタ
ノミリスチルアシッドホスフェート、モノパルミチルアシッドホスフェート、モノステアリノレ アシッドホスフェートなどの酸性リン酸モノエステル、ジォクチルアシッドホスフェート、 スフェート、ジ（トリデデシル）アシッドホスフェート、ジパルミチルアシッドホスフェート、 ジステアリルアシッドホスフェートなどの酸性リン酸ジエステルを挙げることができる。
[0012] 本発明においては、（A)成分として、前記酸性リン酸エステル類を一種単独で用い てもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。また、その配合量は、潤滑油組成 物中の全 Pの含有量が 150〜500質量 ppmであることを要す。この Pの含有量が 15 0質量 ppm未満では耐焼付性が不充分であり、一方 500質量 ppmを超えると耐疲労 性（耐 FZGマイクロピッチング性）が低下する。より好まし!/、Pの含有量は 250〜450 質量 ppmであり、さらに好ましく 350〜400質量 ppmである。
なお、前記耐焼付性及び耐疲労性の試験方法を下記に示す。
<耐焼付性>
(1) FZG焼付き試験
ASTM D 5182— 91 ίこ準拠し、 90。C、 1450rpm、 15分の条件で試験を ί亍レヽ、ス カツフィング発生荷重ステージで表示する。
(2)チムケン試験
ASTM D 2782に準拠し、 800rpm、 10分の条件で試験を行い、焼付きを起さな V、最高荷重 (lbs)で表示する。
<耐疲労性〉 上記 FZG焼付き試験で、マイクロピッチング発生荷重ステージで表示する。
[0013] 本発明の潤滑油組成物において、（B)成分として用いられるジアルキルアミン類及 び/又はトリアルキルアミン類としては、アルキル基の炭素数が 6〜20のものが好ま しい。
ジアルキルアミン類の例としてはジへキシルァミン、ジシクロへキシルァミン、ジォク チルァミン、ジラウリルァミン、ジステアリルァミンなどを挙げることができ、トリアルキル ァミン類の例としては、トリへキシルァミン、トリシクロへキシルァミン、トリオクチルァミン 、トリラウリルァミン、トリステアリルァミンなどを挙げることができる。 本発明の潤滑油組成物においては、（B)成分として、前記ジアルキルアミン類ゃト リアルキルアミン類を一種単独で用いてもよぐ二種以上を組み合わせて用いてもよ いが、これらの中で性能の面から、トリアルキルアミン類が好適である。また、モノアル キルアミン類では、耐焼付性が低下する。
当該 (B)成分の配合量は、 [ (A)成分中の P]/[ (B)成分中の N]質量比が 1. 7〜 2. 1になるように選定することが好ましい。該質量比が 1. 7以上であれば耐焼付性が 良好であり、また 2. 1以下であれば、酸化試験でのスラッジの生成が抑制される。
[0014] 本発明の潤滑油組成物においては、（C)成分の硫黄化合物として、（c 1)分子内 に S— S— S 以上の多硫結合を含まず、かつ分子内の S含有量が 15質量％以 上である硫黄化合物、及び場合により、（c 2)—般式 (I)
(R-O-) P = S · · · (I)
(式中、 Rは炭素数 6〜20のヒドロカルビル基を示す。 )
で表されるチォリン酸トリヒドロカルビルエステル類が用いられる。
前記 (c 1 )成分の硫黄化合物が、分子内に S— S— S 以上の多硫結合を有 する化合物である場合、インディアナ酸化試験において、スラッジの生成が多い上に 、耐 FZGマイクロピッチング性が低下する。また、分子内の S含有量が 15質量％未満 では、硫黄化合物の添加効果が十分に発揮されず、耐焼付性が不足する場合があ このような性状を有する（c 1)成分の硫黄化合物としては、例えば、下記の化合物 を挙げること力 Sでさる。
( 1 )モノ又はジ硫化ォレフィン
(2)ジヒドロカルビルモノ又はジサルファイド
(3)チアジアゾール化合物
(4)ジチォカーバメイト化合物
(5)ジスルフイド構造を有するエステル化合物
(6)その他硫黄化合物
[0015] [モノ又はジ硫化ォレフイン]
硫化ォレフィンとしては、例えば、下記の一般式（III) R1— S -R2- - - (I)
a
(式中、 R1は炭素数 2〜 15のアルケニル基、 R2は炭素数 2〜 15のアルキル基又はァ ルケ二ル基を示し、 aは 1又は 2を示す。 )
で表される化合物などを挙げることができる。この化合物は、炭素数 2〜； 15のォレフィ ン又はその二〜四量体を、硫黄、塩化硫黄等の硫化剤と反応させることによって得ら れ、該ォレフインとしては、プロピレン、イソブテン、ジイソブテンなどが好ましい。
[ジヒドロカルビルモノ又はジサルファイド]
ジヒドロカルビルモノ又はジサルファイドとしては、下記の一般式（IV)
R3— S -R4- - - (IV)
b
(式中、 R3及び R4は、それぞれ炭素数 1〜20のアルキル基又は環状アルキル基、炭 素数 6〜20のァリール基、炭素数 7〜20のアルキルァリール基又は炭素数 7〜20の ァリールアルキル基を示し、それらは互いに同一でも異なっていてもよぐ bは 1又は 2 を示す。 )
で表される化合物である。ここで、 R3及び R4がアルキル基の場合、硫化アルキルと称 される。
前記一般式 (IV)で表されるジヒドロカルビルモノ又はジサルファイドとしては、例え ば、ジベンジルモノ又はジサルファイド、各種ジノニルモノ又はジサルファイド、各種 ジドデシルモノ又はジサルファイド、各種ジブチルモノ又はジサルファイド、各種ジォ クチルモノ又はジサルファイド、ジフエニルモノ又はジサルファイド、ジシクロへキシル モノ又はジサルファイドなどを好ましく挙げることができる。
[チアジアゾール化合物]
チアジアゾール化合物としては、例えば、 2, 5 ビス（n へキシルジチォ） 1 , 3 , 4ーチアジアゾーノレ、 2, 5 ビス（n オタチノレジチォ） 1 , 3, 4 チアジアゾーノレ 、 2, 5—ビス（n ノニルジチォ） 1 , 3, 4—チアジアゾール、 2, 5—ビス（1 , 1 , 3, 3—テトラメチノレブチノレジチォ） 1 , 3, 4—チアジアゾーノレ、 3, 5—ビス（n へキシ ノレジチォ） 1 , 2, 4—チアジアゾーノレ、 3, 6—ビス（n オタチノレジチォ） 1 , 2, 4 ーチアジアゾール、 3, 5 ビス（n ノニルジチォ） 1 , 2, 4 チアジアゾール、 3, 5—ビス（1 , 1 , 3, 3—テトラメチノレブチノレジチォ） 1 , 2, 4—チアジアゾーノレ、 4, 5 ビス（n ォクチルジチォ） 1 , 2, 3 チアジアゾール、4, 5 ビス（n ノニルジ チォ） 1 , 2, 3—チアジアゾーノレ、 4, 5—ビス（1 , 1 , 3, 3—テトラメチノレブチノレジチ ォ） 1 , 2, 3—チアジアゾールなどを好ましく挙げることができる。
[ジチォカーバメイト化合物]
ジチォカーノ イト化合物としては、アルキレンビスジアルキルジチォカーノメイトが 挙げられ、中でも炭素数 1〜3のアルキレン基、炭素数 3〜20の直鎖状若しくは分岐 状の飽和叉は不飽和のアルキル基、或!/、は炭素数 6〜20の環状アルキル基である 化合物が好ましく用いられる。そのようなジチォカーバメイト化合物の具体例としては 一ノ イト、メチレンビストリデシルジチォカーノ イトなどのを挙げることができる。
[ジスルフイド構造を有するエステル化合物]
ジスルフイド構造を有するエステル化合物としては、一般式 (V)
R5OOC - A1 - S - S - A - COOR6 …（V)
で表されるジスルフイド化合物、及び一般式 (VI)
RUOOC - CR13R14- CR15 (COOR12) S— S— R20 (COOR17)— CR18R19— CO OR16 . . . (VI)
で表されるジスルフイド化合物が用いられる。
前記一般式 (V)において、 R5及び R6はそれぞれ独立に炭素数 1〜30のヒドロカル ビル基であり、好ましくは炭素数 1〜20、さらには炭素数 2〜18、特には炭素数 3〜1 8のヒドロカルビル基が好ましい。該ヒドロカルビル基は直鎖状、分岐状、環状のいず れであってもよぐまた、酸素原子、硫黄原子、又は窒素原子を含んでいてもよい。こ の R5及び R6は、たがいに同一であってもよぐ異なっていてもよいが、製造上の理由 力、ら、同一であることが好ましい。
次に、 A1及び A2は、それぞれ独立に CR7R8又は CR7R8— CR9R1Qで表される基であ つて、 R7〜R1Qはそれぞれ独立に水素原子又は炭素数 1〜20のヒドロカルビル基であ る。ヒドロカルビル基としては炭素数が 1〜； 12のもの、さらには炭素数；!〜 8のものが 好ましい。また、 A1及び A2はたがいに同一であってもよぐ異なっていてもよいが、製 造上の理由から、同一であることが好ましい。 [0018] 一方、前記一般式 (VI)において、 Ru、 R12、 R16及び R17はそれぞれ独立に炭素数 1 〜30のヒドロカノレビノレ基であり、好ましくは炭素数;!〜 20、さらには炭素数 2〜； 18、特 には炭素数 3〜； 18のヒドロカルビル基が好ましい。該ヒドロカルビル基は直鎖状、分 岐状、環状のいずれであってもよぐまた、酸素原子、硫黄原子、又は窒素原子を含 んでいてもよい。この Ru、 R12、 R16及び R17は、たがいに同一であってもよぐ異なって いてもよいが、製造上の理由から、同一であることが好ましい。
次に、 R13〜R15及び R18〜R2°はそれぞれ独立に水素原子又は炭素数 1〜5のヒドロ カルビル基である。原料の入手が容易なことから、水素原子が好ましい。
[0019] 前記一般式 (V)で表されるジスルフイド化合物の具体例としては、ビス (メトキシカル ボニルメチル）ジスルフイド、ビス（エトキシカルボニルメチル）ジスルフイド、ビス（n— プロポキシカルボニルメチル）ジスルフイド、ビス（イソプロポキシカルボニルメチル）ジ トキシカルボ二ルェチノレ）ジスルフイド、 1 , 1 ビス（1ーメトキシカルボ二ルー n—プロ ピノレ）ジスルフイド、 1 , 1 ビス（1ーメトキシカルボ二ルー n ブチノレ）ジスルフイド、 1 , 1—ビス（1—メトキシカルボ二ルー n へキシル）ジスルフイド、 1 , 1—ビス（1—メト キシカルボ二ルー n ォクチノレ）ジスルフイド、 2, 2—ビス（2—メトキシカルボ二ルー n プロピノレ）ジスルフイド、 α , a ビス（α—メトキシカルボニルベンジノレ）ジスルフィ ド、 1 , 1 ビス（2—メトキシカルボ二ルェチノレ）ジスルフイド、 1 , 1 ビス（2—エトキシ カルボニルェチル）ジスルフイド、 1 , 1 ビス（2— η プロポキシカルボニルェチル） ジスノレフイド、 1 , 1 ビス（2—イソプロポキシカルボ二ルェチノレ）ジスルフイド、 1 , 1 ノレボニルー η—プロピノレ）ジスルフイド、 1 , 1 ビス（2—メトキシカルボ二ルー η ブ チノレ）ジスルフイド、 1 , 1 ビス（2—メトキシカルボ二ルー η へキシル）ジスルフイド、 1 , 1 ビス（2 メトキシカルボ二ルー η—プロピノレ）ジスルフイド、 2, 2 ビス（3 メト キシカルボ二ルー η—ペンチノレ）ジスルフイド、 1 , 1 ビス（2—メトキシカルボ二ルー 1 フエニルェチル)ジスルフイドなどを挙げることができる。
[0020] 前記一般式 (VI)で表されるジスルフイド化合物の具体例としては、ジチオリンゴ酸 テトラメチル、ジチオリンゴ酸テトラエチル、ジチォリンゴ酸テトラー 1 プロピル、ジチ オリンゴ酸テトラー 2—プロピル、ジチォリンゴ酸テトラー 1ーブチル、ジチオリンゴ酸 テトラー 2—ブチル、ジチォリンゴ酸テトライソブチル、ジチォリンゴ酸テトラー 1一へキ シル、ジチォリンゴ酸テトラー 1ーォクチル、ジチォリンゴ酸テトラー 1一（2—ェチル） へキシル、ジチォリンゴ酸テトラー 1一（3, 5, 5—トリメチル）へキシル、ジチオリンゴ 酸テトラー 1 デシル、ジチォリンゴ酸テトラー 1ードデシル、ジチォリンゴ酸テトラー 1 一へキサデシル、ジチォリンゴ酸テトラー 1ーォクタデシル、ジチォリンゴ酸テトラベン ジル、ジチォリンゴ酸テトラー α （メチル)ベンジル、ジチォリンゴ酸テトラ α , α—ジ メチルベンジル、ジチォリンゴ酸テトラー 1一（2—メトキシ）ェチル、ジチオリンゴ酸テト ラー 1一（2—エトキシ）ェチル、ジチォリンゴ酸テトラー 1一（2—ブトキシ）ェチル、ジ チォリンゴ酸テトラー 1一（2—エトキシ）ェチル、ジチォリンゴ酸テトラー 1一（2—ブト キシーブトキシ）ェチル、ジチォリンゴ酸テトラー 1一（2—フエノキシ）ェチルなどを挙 げること力 Sでさる。
[その他の硫黄化合物]
その他の硫黄化合物としては、例えば硫化ラード、硫化なたね油、硫化ひまし油、 硫化大豆油、硫化米ぬか油などの硫化油脂、チォグリコール酸、硫化ォレイ ン酸などの硫化脂肪酸、ジラウリルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピ 化合物、五硫化リンとピネンを反応して得られるチォテルペン化合物などを挙げるこ と力 Sできる。
本発明の潤滑油組成物においては、（c 1)成分の硫黄化合物として、前述の硫 黄化合物を一種単独で用いてもよぐ二種以上を組み合わせて用いてもよい。また、 この（c 1)成分の配合量は、潤滑油組成物中に Sとして 0. 2〜0. 6質量％含まれ ていることを要す。この S含有量が 0. 2質量％未満では耐焼付性が不充分であり、一 方 0. 6質量％を超えると耐 FZGマイクロピッチッング性等の耐疲労性に劣ると共に、 インディアナ酸化試験においてスラッジの発生が多くなる。好ましい S含有量は 0. 3 〜0. 5質量％である。
なお、前記インディアナ酸化試験は、以下に示す方法によって行われる。
<インディアナ酸化試験〉 スタンダード社のインディアナ酸化試験法に準拠し、 121°Cの条件で、 300ミリリット ルの試料中に空気を 10リットル/時間の割合で吹き込んで 312時間強制劣化し、実 験後、発生したスラッジの量をミリポアフィルターで捕捉し秤量する。
本発明の潤滑油組成物においては、所望により（c 2)成分として、一般式 (I) (R-O-) P = S · · · (I)
3
で表されるチォリン酸トリヒドロカルビルエステル類が用いられる。
前記一般式（I)における Rは、炭素数 6〜20のヒドロカルビル基を示す。このヒドロカ ルビル基としては、直鎖状、分岐状、環状の炭素数 6〜20のアルキル基若しくはアル ケニル基、炭素数 6〜20のァリール基又は炭素数 7〜20のァラルキル基を示す。前 記ァリール基及びァラルキル基においては、芳香環上に 1つ以上のアルキル基が導 入されていてもよい。また、 3つの R O 基は、たがいに同一でも異なっていてもよ い。
炭素数 6〜20のアルキル基及びアルケニル基の例としては、各種へキシル基、各 種ォクチル基、各種デシル基、各種ドデシル基、各種テトラデシル基、各種へキサデ シル基、各種ォクタデシル基、シクロへキシル基、各種へキセニル基、各種ォクテ二 ル基、各種デセニル基、各種ドデセニル基、各種テトラデセニル基、各種へキサデセ ニル基、各種ォクタデセニル基、シクロへキセニル基などが挙げられる。
炭素数 6〜20のァリール基としては、例えばフエニル基、トリル基、キシリル基、デシ ルフエ二ル基、 2, 4 ジデシルフェニル基、ナフチル基などが挙げられ、炭素数 7〜 20のァラルキル基としては、例えばべンジル基、フエネチル基、ナフチルメチル基、メ チルベンジル基、メチルフエネチル基、メチルナフチルメチル基などが挙げられる。 前記一般式 (I)で表されるチォリン酸トリヒドロカルビルエステル類の具体例としては 、トリへキシルチオホスフェート、トリー 2—ェチルへキシルチオホスフェート、トリス（デ シル）チォホスフェート、トリラウリルチオホスフェート、トリミリスチルチオホスフェート、 トリパルミチルチオホスフェート、トリステアリルチオホスフェート、トリオレイルチオホス フェート、トリクレジルチオホスフェート、トリキシリルチオホスフェート、トリス（デシルフ ェニノレ）チォホスフェート、トリス [2, 4 イソアルキル（C、 C )フエ二ノレ]チォホスフエ
9 10
ートなどが挙げられる。これらのチォリン酸トリヒドロカルビルホスフェートは、一種を単 独で用いてもよく、 2種以上を組み合わせて用いてもょレ、。
本発明の潤滑油組成物においては、当該 (c 2)成分のチォリン酸トリヒドロカルビ ルエステル類は、前記 (c 1)成分の硫黄化合物の添加効果をさらに高めるために、 所望により加えられるものであり、その添加量は、潤滑油組成物の全量に基づき、好 ましくは 0.；!〜 1. 0質量％、より好ましくは 0. 2〜0. 5質量％の範囲である。但し、潤 滑油組成物中の全 Pの含有量が 150〜500質量 ppmであることを要する。
本発明の潤滑油組成物においては、所望により、さらに (D)成分としてポリオール の部分エステルを配合させることができる。この（D)成分は、インディアナ酸化試験に お!/、て、スラッジの生成をさらに抑制する作用を有して!/、る。
前記ポリオールの部分エステルの原料となるポリオールとしては、特に制限はない 1S 脂肪族ポリオールが好ましぐ例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、 トリエチレングリコーノレ、プロピレングリコーノレ、トリメチレングリコーノレ、テトラメチレング リコーノレ、ネオペンチルグリコールなどの二価アルコール、グリセリン、トリメチロール ェタン、トリメチロールプロパンなどの三価アルコール、ジグリセリン、トリグリセリン、ぺ ンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、マンニット、ソルビットなどの四価以上の多 価ァノレコーノレを挙げることカできる。
部分エステルにおけるエステル結合の数については、少なくとも一つの水酸基が残 存していればよぐ特に制限はない。エステル結合を構成するヒドロカルビル基として は、炭素数が 6〜20のアルキル基又はアルケニル基が好ましぐ例えば各種のへキ シル基、ォクチル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、へキサデシル基、オタ タデシル基、へキセニル基、オタテュル基、デセニル基、ドデセニル基、テトラデセニ ル基、へキサデセニル基、ォクタデセニル基などを挙げることができる。
当該ポリオールの部分エステルの具体例としては、ネオペンチルダリコールモノラウ レート、ネオペンチノレグリコーノレモノミリステート、ネオペンチノレグリコーノレモノノ ノレミテ ート、ネオペンチノレグリコーノレモノステアレート、ネオペンチノレグリコーノレモノイソステ アレート、トリメチロールプロパンモノ又はジラウレート、トリメチロールプロパンモノ又 はジミリステート、トリメチロールプロパンモノ又はジパルミテート、トリメチロールプロパ ンモノ又はジステアレート、トリメチロールプロパンモノ又はジイソステアレート、グリセ リンモノ又はジラウレート、グリセリンモノ又はジステアレート、グリセリンモノ又はジイソ ステアレートなどを挙げることができる力 S、これらに限定されるものではない。
本発明の潤滑油組成物においては、当該（D)成分として、ポリオールの部分エス テルを一種単独で用いてもよぐ 2種以上を組み合わせて用いてもよい。また、その 配合量は、インディアナ酸化試験におけるスラッジ発生の抑制効果の点から、組成物 全量に基づき、通常 5〜20質量％程度、好ましくは 7〜； 15質量％である。
[0024] 本発明の潤滑油組成物においては、本発明の目的が損なわれない範囲で、必要 に応じ各種添加剤、例えば無灰清浄分散剤、酸化防止剤、防鯖剤、金属不活性化 剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤及び消泡剤などの中から選ばれる少なくとも一 種を酉己合すること力 Sできる。
ここで、無灰清浄分散剤としては、例えばコハク酸イミド類、ホウ素含有コハク酸イミ ド類、ベンジルァミン類、ホウ素含有ベンジルァミン類、コハク酸エステル類、脂肪酸 あるいはコハク酸で代表される一価又は二価カルボン酸アミド類などが挙げられる。
[0025] 酸化防止剤としては、従来潤滑油に使用されているアミン系酸化防止剤、フエノー ル系酸化防止剤及び硫黄系酸化防止剤を使用することができる。これらの酸化防止 剤は、一種を単独で又は二種以上を組み合わせて用いることができる。アミン系酸化 防止剤としては、例えば、モノォクチルジフエニルァミン、モノノニルジフエニルァミン などのモノアルキルジフエニルァミン系化合物、 4, 4 ' ジブチルジフエニルァミン、 4 , 4 'ージペンチルジフエニルァミン、 4, 4 ' ジへキシルジフエニルァミン、 4, 4 'ージ ヘプチルジフエニルァミン、 4, 4 'ージォクチルジフエニルァミン、 4, 4 'ージノニルジ フエニルァミンなどのジアルキルジフエニルァミン系化合物、テトラブチルジフエニル ァミン、テトラへキシルジフエニルァミン、テトラオクチルジフエニルァミン、テトラノニル ジフエニルァミンなどのポリアルキルジフエニルァミン系化合物、 α ナフチルァミン 、フエ二ルー α ナフチルァミン、ブチルフエ二ルー α ナフチルァミン、ペンチルフ ェニルー α ナフチルァミン、へキシルフェニルー α ナフチルァミン、ヘプチルフ ェニノレー α ナフチノレアミン、ォクチノレフエニノレー α ナフチノレアミン、ノニノレフエ二 ノレ α ナフチルァミンなどのナフチルァミン系化合物が挙げられる。
[0026] フエノール系酸化防止剤としては、例えば、 2, 6 ジー tert ブチルー 4 メチル フエノール、 2, 6 ジ tert ブチルー 4 ェチルフエノール、ォクタデシル 3—（3. 5—ジ tert ブチルー 4ーヒドロキシフエ二ノレ)プロピオネートなどのモノフエノール 系化合物、 4, 4 'ーメチレンビス（2, 6 ジ tert ブチルフエノール）、 2, 2，ーメチ レンビス（4ーェチルー 6— tert ブチルフエノール）などのジフエノール系化合物が 挙げられる。
硫黄系酸化防止剤としては、例えば、 2, 6 ジ— tert ブチル 4— (4, 6 ビス（ ォクチルチオ）ー1 , 3, 5 トリアジンー 2 ィルァミノ）フエノール、五硫化リンとピネン との反応物などのチォテルペン系化合物、ジラウリルチオジプロピオネート、ジステア リルチオジプロピオネートなどのジアルキルチオジプロピオネートなどが挙げられる。 防鯖剤としては、金属系スルホネート、コハク酸エステルなどを挙げることができ、金 属不活性化剤としては、ベンゾトリァゾール、チアジアゾールなどを挙げることができ 粘度指数向上剤としては、例えば、ポリメタタリレート、分散型ポリメタタリレート、ォレ フィン系共重合体 (例えば、エチレン プロピレン共重合体など）、分散型ォレフィン 系共重合体、スチレン系共重合体 (例えば、スチレン ジェン水素化共重合体など） などが挙げられる。
流動点降下剤としては、重量平均分子量が 5万〜 15万程度のポリメタタリレートなど を用いること力 Sでさる。
消泡剤としては、高分子シリコーン系消泡剤、ポリアタリレート系消泡剤が好ましぐ この高分子シリコーン系消泡剤等を配合することにより、消泡性が効果的に発揮され 前記高分子シリコーン系消泡剤としては、例えばオルガノポリシロキサンを挙げるこ とができ、特にトリフルォロプロピルメチルシリコーン油などの含フッ素オルガノポリシ ロキサンが好適である。
本発明の潤滑油組成物は、耐焼付性及び耐疲労性 (耐 FZGマイクロピッチング性 など）に優れる上、酸化試験でスラッジの生成が少なぐ例えば歯車油、軸受油など の各種潤滑油として使用でき、特に風力発電機に用いられる遊星歯車式動力伝達 装置などに使用される潤滑油として好適である。 [0028] 上記のとおり、本願発明は、基油と、（A)〜（C)成分、さらにこれらの成分と（D)成 分を配合してなる潤滑油組成物であり、通常基油と、（A)〜（C)成分、さらにこれらの 成分と（D)成分を含む潤滑油組成物である。
実施例
[0029] 次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明する力 本発明は、これらの例によ つてなんら限定されるものではない。
なお、各例で用レ、た基油の性状及び各例で得られた潤滑油組成物の諸特性は、 以下に示す方法に従って求めた。
<基油の性状〉
( 1 )動粘度、粘度指数
JIS K 2283に準拠して測定した。
(2)流動点
JIS K 2265に準拠して測定した。
<潤滑油組成物の諸特性〉
(3) FZG焼付き試験
明細書本文に記載した方法に従い、試験を行った。 13ステージ passが合格である
(4)チムケン試験
明細書本文に記載した方法に従い、試験を行った。 451bs以上が合格である。
Figure imgf000016_0001
明細書本文に記載した方法に従い、試験を行った。 9ステージ passが合格である。
(6)インディアナ酸化試験
明細書本文に記載の方法に従い、試験を行った。ミリポアフィルターによるスラッジ 量 10以下が合格である。
また、潤滑油組成物の調製に用いた各成分の種類は、次のとおりである。
( 1 )基油： PAO、 a—ォレフインオリゴマー、 40°C動粘度 390mm2/s、粘度指数 14 9、流動点 50°C以下
(2)酸性リン酸エステル 'イソデシル：酸性リン酸（モ入ジ）イソデシルエステル（モノ、ジの混合モル比 =1： 1)
'トリデシル：酸性リン酸（モ入ジ）トリデシルエステル（モノ、ジの混合モル比 = 1:1
)
•イソアミル：酸性リン酸（モ入ジ）イソアミルエステル（モノ、ジの混合モル比 = 1:1) .2—ェチルへキシル：酸性リン酸（モ入ジ） 2—ェチルへキシルエステル（モノ、 ジの混合モル比 = 1:1)
'ォレイル：酸性リン酸（モ入ジ）ォレイルエステル（モ入ジの混合モル比 = 1:1)
(3)アミン類
•トリオクチルァミン
'ドデシルァミン
(4)硫黄化合物
'ジチォカーバメイト：メチレンビスジブチルジチォカーバメイト： S分含有量 30質量
%
'チォホスフェート：トリス（2, 4 ジイソアルキル（C、 C )フエニル）チォホスフエ
9 10 一 ト、 S分含有量 44質量％
•ジブチルジチォグリコレート： S分含有量 20質量％
'チアジアゾール：2, 5 ビス（1， 1, 3, 3 テトラメチルブタンジチォ）一1, 3, 4— チアジアゾール、 S分含有量 39質量。 /0
•硫化ブテン：トリスルフイド結合含有（モノ、ジ、トリ、テトラスルフイド S :xの平均値
X
2.3)、 S分含有量 40質量％
(5)ポリオールエステル
部分エステル：トリメチロールプロパンとイソステアリン酸とのエステル（モル比 1： 2) 完全エステル：トリメチロールプロパンとイソステアリン酸とのエステル（モル比 1:3)
(6)酸化防止剤
A:ォクタデシル 3—（3, 5—ジ tert ブチルー 4ーヒドロキシフエニル）プロピオ ネート
Β:4, 4'—ジォクチルジフエニルァミン (7)防鯖剤：ジアルキルアミノメチルベンゾトリアゾール
[0031] 実施例;!〜 8及び比較例;!〜 7
第 1表に示す配合組成の潤滑油組成物を調製し、該組成物の諸特性を求めた。結 果を第 1表に示す。
[0032] [表 1]
第 1表一 1
Figure imgf000018_0001
[0033] [表 2] 第 1表一 2
Figure imgf000019_0001
3] 第 1表一 3
Figure imgf000020_0001
第 1表から分かるように、実施例;!〜 5は、チムケン試験、 FZG焼付き試験、 FZGマ イク口ピッチンク試験及びインディアナ酸化試験の!/、ずれも合格である。実施例 6は ポリオール部分エステルが添加されておらず、また実施例 7はポリオール完全エステ ルが添加されており、いずれもインディアナ酸化試験において、スラッジの生成が若 干多い。実施例 8は酸性リン酸エステルとして、アルキル基の炭素数が 8である酸性リ ン酸 2—ェチルへキシルエステルが用いられており、インディアナ酸化試験において 、スラッジの生成が少し多くなつている。 比較例 1〜6は、いずれも本発明における規定要件のいずれかが外れており、した がって、性能が実施例のものに比べて劣る。
市販品 (比較例 7)は、インディアナ酸化試験において、スラッジの生成が著しく多い
〇
産業上の利用可能性
本発明の潤滑油組成物は、耐焼付性及び耐 FZGマイクロピッチング性等の耐疲労 性に優れる上、酸化試験でスラッジの生成が少なぐ歯車油、軸受油などの各種潤 滑油、特に風力発電機に用いられる遊星歯車式動力伝達装置などの増速機に使用 される潤滑油として好適である。

Claims

請求の範囲
[1] 基油と、（A)アルキル基の炭素数が 6〜20の酸性リン酸アルキルエステル類、 (B) ジアルキルアミン類及び/又はトリアルキルアミン類、並びに（C) (c 1)分子内に S— S— S 以上の多硫結合を含まず、かつ分子内の S含有量が 15質量％以上であ る硫黄化合物を、 Sとして 0. 2〜0. 6質量％及び場合により（c 2)—般式 (I)
(R-O-) P = S …（I)
(式中、 Rは炭素数 6〜20のヒドロカルビル基を示す。 )
で表されるチォリン酸トリヒドロカルビルエステル類を 0· ；!〜 1 · 0質量0 /0配合してなり 、かつ組成物中の P含有量が 150〜500質量 ppmであることを特徴とする潤滑油組 成物。
[2] (B)成分を、 [ (A)成分中の P]/[ (B)成分中の N]質量比が 1. 7〜2. 1になるよう に配合してなる請求項 1に記載の潤滑油組成物。
[3] (B)成分が、アルキル基の炭素数 6〜20のトリアルキルアミン類である請求項 1に 記載の潤滑油組成物。
[4] さらに、（D)ポリオールの部分エステルを 5〜20質量％配合してなる請求項 1に記 載の潤滑油組成物。
[5] 風力発電用増速機油組成物である請求項;!〜 4のいずれかに記載の潤滑油組成 物。
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