WO2014010735A1 - 潤滑油組成物及びそれを用いた自動車用変速機油 - Google Patents

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芳隆 田本
俊彦 市橋
真人 横溝
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出光興産株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a lubricating oil composition and a transmission oil for automobiles using the same.
  • the original purpose of the lubricating oil is to reduce friction by an oil film formed on the sliding portion. Therefore, in order to form a strong oil film, it is advantageous that the lubricating oil has a high viscosity.
  • the higher the viscosity the greater the power required for agitation and lubrication to the lubrication part, resulting in increased energy loss in the dynamic engine and worsened fuel consumption. Therefore, in recent years, in order to reduce power loss and improve energy saving and low fuel consumption, the viscosity of lubricating oil has been lowered. However, when the viscosity of the lubricating oil is excessively reduced, it becomes difficult to form an oil film at the sliding portion at high temperatures, which may increase friction and cause abnormal wear.
  • the viscosity at the high temperature is kept high, while the viscosity at the normal temperature range or lower is maintained. It is considered effective to lower the viscosity. This indicates the necessity of extremely reducing the viscosity change of the lubricating oil with respect to the temperature change, that is, the lubricating oil having an extremely high viscosity index (high VI).
  • Patent Documents 1 to 3 propose lubricating oil compositions to which a viscosity index improver is added.
  • the lubricating oil compositions of Patent Documents 1 to 3 are improved in viscosity index, it cannot be said that the lubricating oil composition has a level of slightly lower than 200 to slightly higher than 230 and low kinematic viscosity in the low temperature region and the high temperature region. Therefore, it is not possible to achieve the energy saving and fuel saving required currently.
  • a commonly used high molecular weight polymer is included in the lubricating oil composition as a viscosity index improver, the high molecular weight polymer is subjected to mechanical shear stress in the dynamic engine and a part of its molecular structure is cut. For this reason, the viscosity and the viscosity index decrease with time. That is, it is not easy to improve the viscosity index without decreasing the shear stability.
  • the present invention has been made in view of the above circumstances, and an object thereof is to provide a lubricating oil composition having a low viscosity, an extremely high viscosity index, and excellent shear stability, and an automotive transmission oil using the same. To do.
  • a base oil obtained by blending a specific low viscosity synthetic oil having an ether bond with a specific high viscosity synthetic oil has a weight average molecular weight. It has been found that the above object can be achieved by blending a polymethacrylate having (Mw) of 50000 or less. The present invention has been completed based on such findings.
  • a lubricating oil composition comprising the following components (A) to (C): (A) A compound having an ether bond in the molecule and having a kinematic viscosity at 40 ° C. of less than 10 mm 2 / s, the ratio of the number of oxygen atoms and the number of carbon atoms constituting the compound (O / C ratio) and the compound The kinematic viscosity (mm 2 / s) at 40 ° C. of the following formula (1) Kinematic viscosity at 40 ° C.
  • component (A) is one or more compounds selected from the following (a-1) to (a-3): (A-1) Dialkyl ether of di (or tri) ethylene glycol (however, the two alkyl groups of the dialkyl ether may be the same or different.) (A-2) di (or tri) ethylene glycol in which one end is an alkyl ether and the other end is an alkyl ester (a-3) an alkoxyalkyl ester of a saturated or unsaturated fatty acid; 3.
  • Lubricating oil additives selected from an antioxidant, an extreme pressure agent or an antiwear agent, a dispersant and a metal detergent are contained in any one of 1 to 8 above.
  • Lubricating oil composition 10. Transmission oil for automobiles comprising the lubricating oil composition according to any one of 1 to 9 above
  • a lubricating oil composition having a low viscosity, an extremely high viscosity index, and excellent shear stability, which is excellent in energy saving and fuel saving.
  • a lubricating oil composition can be particularly suitably used as a transmission oil for automobiles.
  • the lubricating oil composition of the present invention contains (A) a low viscosity synthetic oil, (B) a high viscosity synthetic oil, and (C) a polymethacrylate having a weight average molecular weight of 50000 or less.
  • the low-viscosity synthetic oil that is the component A of the present invention is required to be a compound having an ether bond in the molecule.
  • the compound having an ether bond in the molecule may have at least one ether bond in the molecule and may have two or more.
  • the number of preferred ether bonds in the molecule is 1 to 6, more preferably 1 to 4, and still more preferably 3 to 4.
  • the compound having an ether bond in the molecule of the present invention may further have another bond such as an ester bond.
  • a compound having an ester bond is preferable in that the flash point can be increased.
  • the low viscosity synthetic oil of component A is required to be a compound having a kinematic viscosity at 40 ° C. of less than 10 mm 2 / s.
  • the component A plays a role of reducing energy and fuel efficiency by reducing the kinematic viscosity of the composition.
  • the kinematic viscosity at 40 ° C. is preferably 9 mm 2 / s or less, more preferably 8 mm 2 / s or less, further preferably 5 mm 2 / s or less, and 2 mm 2 / s or less. Most preferably it is.
  • the lower limit of the kinematic viscosity at 40 ° C. of component A is not particularly limited, but is preferably 1 mm 2 / s or more from the viewpoint of preventing evaporation loss of the lubricating oil composition, and 1.5 mm 2 / S or more is more preferable.
  • the compound having an ether bond in the molecule of component A further comprises the ratio of the number of oxygen atoms and the number of carbon atoms constituting the compound (O / C ratio) and the kinematic viscosity at 40 ° C. of the compound (mm 2 / s). ) And the following formula (1) Kinematic viscosity at 40 ° C. ⁇ 12-[(O / C ratio) ⁇ 30] (1) It must be a low-viscosity synthetic oil that satisfies When the number of oxygen atoms of the compound having an ether bond is relatively larger than the number of carbon atoms, the polarity of the molecule tends to increase and the viscosity index tends to improve, while the solubility tends to deteriorate.
  • a compound having an ether bond with an O / C ratio adjusted so as to satisfy the above formula (1) can exhibit good solubility and a low viscosity and a good viscosity index.
  • the 1 type (s) or 2 or more types of what satisfy said requirements can be used.
  • (A-1) Dialkyl ether of di (or tri) ethylene glycol (However, the two alkyl groups of the dialkyl ether may be the same or different.)
  • the number of carbon atoms of the alkyl ether, alkyl ester, alkoxyalkyl ester, and fatty acid in the compounds of (a-1) to (a-3) is defined by the definition of the kinematic viscosity at 40 ° C. of each compound and the formula (1).
  • the alkyl ether include ethyl ether, propyl ether, butyl ether, hexyl ether, and hexyl butyl ether.
  • these ether groups include monoether, diether, and triether. Of these, dibutyl ether is preferred.
  • alkyl ester examples include decanoic acid ester, octanoic acid ester, and nonanoic acid ester, and among them, octanoic acid ester is preferable.
  • alkoxyalkyl ester of a saturated or unsaturated fatty acid examples include palmitoleic acid butoxyethyl ester, oleic acid butoxyethyl ester, elaidic acid butoxyethyl ester, and among them, oleic acid butoxyethyl ester is preferable.
  • the component (a-1) is preferable among the components (a-1) to (a-3).
  • the proportion of the component (a-1) in the component A is preferably 40% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, and further preferably 95% by mass or more.
  • the content of component A is based on the total amount of component A, component B and component C.
  • the lower limit is usually 5% by mass or more, preferably 20% by mass or more, more preferably 30% by mass or more, and more preferably 40% by mass or more.
  • the upper limit is preferably 80% by mass or less, more preferably 70% by mass or less, and further preferably 60% by mass or less.
  • a stable composition having good solubility can be obtained.
  • the low viscosity synthetic oil of component A preferably has a kinematic viscosity at 100 ° C. of a lower limit of 0.5 mm 2 / s or more, more preferably 0.7 mm 2 / s or more, and an upper limit of 3 preferably .0mm at 2 / s or less, more preferably at most 2.0 mm 2 / s, more preferably not more than 1.5 mm 2 / s.
  • the B component high viscosity synthetic oil
  • a hydrocarbon-based synthetic oil having a kinematic viscosity at 100 ° C. of 40 mm 2 / s or more is used as the B component.
  • the kinematic viscosity at 100 ° C. of the B component is preferably 50 mm 2 / s or more, more preferably 80 mm 2 / s or more, and further preferably 100 mm 2 / s or more.
  • the upper limit of the kinematic viscosity at 100 ° C. is not particularly limited, but is preferably 1000 mm 2 / s or less, more preferably 500 mm 2 / s or less from the viewpoint of preventing reduction in shear stability. More preferably, it is 350 mm 2 / s or less.
  • the hydrocarbon-based high-viscosity synthetic oil (component B) having the above-mentioned kinematic viscosity is selected from ⁇ -olefin oligomers, ⁇ -olefin oligomer hydrides, and ethylene-propylene copolymer oligomers, Two or more kinds can be used. Among these, ⁇ -olefin oligomers and / or hydrides of ⁇ -olefin oligomers are preferable from the viewpoint of suppressing increase in viscosity at low temperatures.
  • the raw materials for the ⁇ -olefin oligomer or the hydride of the ⁇ -olefin oligomer may be either linear or branched, and may be 1-octene, 1-nonene, 1-decene, 1-
  • One kind of ⁇ -olefin having 8 to 12 carbon atoms selected from undecene and 1-dodecene can be used alone or in combination of two or more kinds.
  • ⁇ -olefin oligomers obtained using 1-decene as a raw material and / or hydrides of the ⁇ -olefin oligomers are preferably used.
  • ⁇ -olefin oligomers obtained using a metallocene catalyst and hydrogenated ⁇ -olefin oligomers obtained by further hydrogenation thereof are more preferable in view of high viscosity index.
  • a complex having a conjugated carbon 5-membered ring containing a Group 4 element of the periodic table that is, a metallocene complex and an oxygen-containing organoaluminum compound can be used in combination.
  • a Group 4 element of the periodic table in the metallocene complex titanium, zirconium and hafnium are used, and zirconium is particularly preferable.
  • the complex having a conjugated carbon 5-membered ring a complex having a substituted or unsubstituted cyclopentadienyl ligand is generally used.
  • suitable metallocene complexes include bis (n-octadecylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, bis (trimethylsilylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, bis (tetrahydroindenyl) zirconium dichloride, bis [(t-butyldimethylsilyl ) Cyclopentadienyl] zirconium dichloride, bis (di-t-butylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, (ethylidene-bisindenyl) zirconium dichloride, biscyclopentadienylzirconium dichloride, ethylidenebis (tetrahydroindenyl) zirconium dichloride and And bis [3,3 (2-methyl-benzindenyl)] dimethylsilanediylzirconium dichloride. These may be used individually by 1 type and may be
  • oxygen-containing organoaluminum compound examples include methylalumoxane, ethylalumoxane, and isobutylalumoxane. These may be used individually by 1 type and may be used in combination of 2 or more type.
  • the ethylene-propylene copolymer oligomer that can be used as the component B is not particularly limited, but a copolymer having an ethylene content of 10 to 90 mol%, preferably 20 to 80 mol% is usually used. Such a copolymer oligomer has a high viscosity index and good shear stability.
  • the content of component B is based on the total amount of component A, component B and component C, and the lower limit is preferably 10% by mass or more, more preferably 20% by mass or more, further preferably 30% by mass or more, and the upper limit is 80%. % By mass or less is preferable, 60% by mass or less is more preferable, and 50% by mass or less is more preferable.
  • content of B component 10 mass% or more the viscosity index of the lubricating oil composition can be easily increased.
  • the stable and stable composition can be obtained by making content of B component into 80 mass% or less.
  • the ratio of the B component content to the A component content is preferably 1.3 to 3.0, and preferably 1.6 to 2 0.0 is more preferable.
  • polymethacrylate having a weight average molecular weight of 50000 or less is used as the C component.
  • the C component in addition to the A component and the B component described above, a lubricating oil composition having a low viscosity, an extremely high viscosity index, and excellent shear stability can be obtained.
  • the viscosity index can be improved, but the shear stability cannot be improved.
  • the weight average molecular weight of the polymethacrylate is preferably 50000 or less, and more preferably 40000 or less.
  • the weight average molecular weight can be measured using, for example, size exclusion chromatography.
  • a Prominence GPC system manufactured by Shimadzu Corporation can be cited as one using this technique.
  • the content of component C is based on the total amount of component A, component B and component C.
  • the upper limit is preferably 15% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, further preferably 8% by mass or less, and the lower limit is 0. .1% by mass or more is preferable, 0.5% by mass or more is more preferable, and 2% by mass or more is more preferable.
  • the total amount of component A, component B and component C is preferably 70% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, and further preferably 90% by mass or more in the lubricating oil composition. .
  • a lubricating oil additive in the lubricating oil composition of the present invention, can be further added as a D component to the composition containing the A component, the B component and the C component.
  • Component lubricating oil additive includes (d-1) antioxidant, (d-2) extreme pressure agent or antiwear agent, (d-3) dispersant, (d-4) metal-based cleaning agent And (d-5) other lubricating oil additives, and the like, and it is preferable to blend one or more lubricating oil additives selected from these.
  • antioxidant (d-1) examples include amine-based antioxidants, phenol-based antioxidants, and sulfur-based antioxidants.
  • examples of the amine-based antioxidant include dialkyl (alkyl group having 1 to 20 carbon atoms) diphenylamine, phenyl such as 4,4′-dibutyldiphenylamine, 4,4′-dioctyldiphenylamine, and 4,4′-dinonyldiphenylamine.
  • naphthylamines such as - ⁇ -naphthylamine, octylphenyl- ⁇ -naphthylamine, and nonylphenyl- ⁇ -naphthylamine.
  • phenolic antioxidant examples include monophenolic antioxidants such as 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol and 2,6-di-tert-butyl-4-ethylphenol, Examples thereof include diphenol antioxidants such as 4′-methylenebis (2,6-di-tert-butylphenol) and 2,2′-methylenebis (4-ethyl-6-tert-butylphenol).
  • sulfur-based antioxidant examples include phenothiazine, pentaerythritol-tetrakis- (3-laurylthiopropionate), bis (3,5-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) sulfide, thiodiethylenebis (3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)) propionate, 2,6-di-tert-butyl-4- (4,6-bis (octylthio) -1,3,5-triazine-2 -Methylamino) phenol and the like.
  • antioxidants may be used alone or in combination of two or more.
  • the blending amount is usually selected in the range of 0.01 to 10% by mass, preferably 0.03 to 5% by mass, based on the total amount of the lubricating oil composition.
  • Examples of the extreme pressure agent or antiwear agent for (d-2) include sulfur-based extreme pressure agents, phosphorus-based antiwear agents, SP-based extreme pressure agents, zinc hydrocarbyl dithiophosphate, and thiazole-based extreme pressure agents.
  • Examples of sulfur-based extreme pressure agents include sulfurized fats and oils, sulfurized fatty acids, sulfurized esters, sulfurized olefins, dihydrocarbyl polysulfides, thiadiazole compounds, alkylthiocarbamoyl compounds, thiocarbamate compounds, thioterpene compounds, and dialkylthiodipropionate compounds. .
  • Examples of the phosphorus-based antiwear agent include phosphate esters such as phosphate esters, acid phosphate esters, phosphite esters, and acid phosphite esters, and amine salts of these phosphate esters.
  • phosphate esters such as phosphate esters, acid phosphate esters, phosphite esters, and acid phosphite esters, and amine salts of these phosphate esters.
  • the SP extreme pressure agent may be one containing sulfur and phosphorus in one compound, such as a thiophosphate such as triphenylthiophosphate and lauryl trithiophosphite. You may mix and use an extreme pressure agent. When a sulfur-based extreme pressure agent and a phosphorus-based extreme pressure agent are mixed, as the sulfur-based extreme pressure agent and the phosphorus-based extreme pressure agent, those exemplified for the sulfur-based extreme pressure agent and the phosphorus-based antiwear agent are respectively used. That's fine.
  • the hydrocarbyl group is a linear or branched alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, or a linear or branched alkenyl group having 3 to 24 carbon atoms.
  • the alkyl group or alkenyl group may be any of primary, secondary, and tertiary.
  • thiadiazole compounds include 2,5-bis (n-hexyldithio) -1,3,4-thiadiazole, 2,5-bis (n-octyldithio) -1,3,4-thiadiazole, 2,5 -Bis (n-nonyldithio) -1,3,4-thiadiazole, 2,5-bis (1,1,3,3-tetramethylbutyldithio) -1,3,4-thiadiazole, 3,5-bis ( n-hexyldithio) -1,2,4-thiadiazole, 3,6-bis (n-octyldithio) -1,2,4-thiadiazole, 3,5-bis (n-nonyldithio) -1,2,4 -Thiadiazole, 3,5-bis (1,1,3,3-tetramethylbutyldithio) -1,2,4-thiadiazole, 4,5-bis (n-octyldi
  • One of these extreme pressure agents or antiwear agents may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.
  • the blending amount is usually selected in the range of 0.01 to 10% by mass, preferably 0.05 to 5% by mass, based on the total amount of the lubricating oil composition.
  • Examples of the dispersant (d-3) include imide dispersants, amide dispersants, and ester dispersants. Specific examples include alkenyl group-substituted alkenyl succinimides having an average molecular weight of 1000 to 3500 and borides thereof, benzylamines, alkylpolyamines, and alkenyl succinates. One of these dispersants may be used alone, or two or more thereof may be used in combination. The blending amount is usually selected in the range of 0.05 to 10% by mass, preferably 0.1 to 5% by mass, based on the total amount of the lubricating oil composition.
  • Examples of the metallic detergent (d-4) include alkaline earth metal sulfonates such as Ca, Mg, Ba, alkaline earth metal phenates, alkaline earth metal salicylates, alkaline earth metal phosphonates, and the like. These may be neutral, basic, or overbased. These metal detergents may be used alone or in combination of two or more.
  • the blending amount is usually selected in the range of 0.05 to 30% by mass, preferably 0.1 to 10% by mass, based on the total amount of the lubricating oil composition.
  • lubricating oil additives include antifoaming agents, metal deactivators, oil inhibitors, rust inhibitors, corrosion inhibitors, pour point depressants, and the like.
  • antifoaming agents include silicone oil and fluorinated silicone oil
  • metal deactivators include N- [N, N′-dialkyl (alkyl group having 3 to 12 carbon atoms).
  • a copper deactivator such as aminomethyl] triazole.
  • the blending amount of these other lubricating oil additives is usually selected in the range of 0.05 to 30% by mass, preferably 0.1 to 10% by mass, based on the total amount of the lubricating oil composition.
  • the total blending amount of the lubricating oil additive in the present invention is preferably 1 to 20 parts by mass, and preferably 3 to 15 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of component A, component B and component C. More preferred is 5 to 10 parts by mass.
  • the lubricating oil composition of the present invention can contain a lubricating base oil as a component other than those described above, as long as the object of the present invention is not adversely affected.
  • the lubricating base oil include mineral oils having a kinematic viscosity at 100 ° C. of 10 mm 2 / s or less, and synthetic oils such as ⁇ -olefin oligomers, polybutenes, and polyol esters.
  • the blending amount is preferably 30% by mass or less, more preferably 20% by mass or less, and further preferably 10% by mass or less based on the lubricating oil composition.
  • the lubricating oil composition of the present invention is a composition containing the A component, the B component, and the C component as essential components, and optionally containing the D component and other components.
  • the lubricating oil composition preferably has a viscosity index of 250 or more, more preferably 280 or more, further preferably 300 or more, and particularly preferably 310 or more. If the viscosity index is 250 or more, it is possible to easily form an oil film on the sliding portion at high temperature while achieving energy saving and fuel saving.
  • the lubricating oil composition preferably has a shear stability of 4.0% or less, more preferably 2.0% or less, and even more preferably 1.5% or less. By setting the shear stability to 4.0% or less, the lubricating performance can be maintained for a long time.
  • the shear stability is a value measured by a SONIC test in Examples described later.
  • the kinematic viscosity of the lubricating oil composition of the present invention is not particularly limited, and may be appropriately selected depending on the use and use conditions of the lubricating oil composition.
  • the kinematic viscosity at 40 ° C. is preferably 25 mm 2 / g or less, more preferably 20 mm 2 / g or less, and 17 mm 2 / g or less. More preferably, the kinematic viscosity at 100 ° C. is preferably 3 mm 2 / g or more, more preferably 3.5 mm 2 / g or more, and 5.5 mm 2 / g or less. preferable.
  • the lubricating oil composition of the present invention can be used in transmission oils for automobiles, industrial bearing oils, industrial gear oils, automotive gear oils, etc., and has a low viscosity and a very high viscosity index, and also has a shear stability. It can be suitably used as a transmission oil for automobiles. Examples of the transmission for an automobile include a manual transmission, an automatic transmission, and a continuously variable transmission (CVT). Among these, the lubricating oil composition of the present invention can be particularly suitably used for a continuously variable transmission. .
  • the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
  • the lubricating oil composition was evaluated and measured as follows.
  • Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 10 Using the materials shown in Table 1, the lubricating oil compositions having the compositions shown in Table 2 and Table 3 were prepared and evaluated for solubility, and kinematic viscosity, viscosity index, shear stability, and flash point were measured. It was. Evaluation methods and measurement methods are shown below.
  • the lubricating oil composition was prepared by mixing the materials and stirring at 60 ° C. for 30 minutes.
  • the lubricating oil additives used in the examples and comparative examples in Tables 2 and 3 are the compound packages shown in the contents column of the additives in Table 1 and both are the same additive packages.
  • the raw material symbols used in Tables 1 to 3 are as follows.
  • the lubricating oil composition of the present invention contains a specific low-viscosity synthetic oil, high-viscosity synthetic oil, and viscosity index improver, the kinematic viscosity at 40 ° C. is as low as 17 mm 2 / s or less, and the viscosity index The shear stability was as low as 3.9% or less. Further, these compositions were stable with good solubility (Examples 1 to 10). Also, comparing the results of Examples 1 and 2 with the results of Examples 3 and 4, it was confirmed that the low viscosity synthetic oils of Examples 3 and 4 containing an ester bond can raise the flash point. it can.
  • compositions of Comparative Examples 1 to 3 in which the low-viscosity synthetic oil is a compound having an ether bond that does not satisfy the formula (1), and Comparative Examples 8 to 10 in which the low-viscosity synthetic oil is not a compound having an ether bond are: Neither the stable composition can be obtained, the kinematic viscosity at 40 ° C. is large, or the viscosity index is small. Further, the composition of Comparative Example 4 which does not contain polymethacrylate does not have a sufficient viscosity index, and the compositions of Comparative Examples 5 to 7 which contain polymethacrylate but have a weight average molecular weight exceeding 50000 are inferior in shear stability. is there.
  • a lubricating oil composition having a low viscosity, an extremely high viscosity index, and excellent shear stability, which is excellent in energy saving and fuel saving. Therefore, it is effective as various lubricating oil compositions including transmission oil for automobiles such as manual transmission, automatic transmission, continuously variable transmission (CVT), industrial bearing oil, industrial gear oil, and automotive gear oil. Can be used.
  • transmission oil for automobiles such as manual transmission, automatic transmission, continuously variable transmission (CVT), industrial bearing oil, industrial gear oil, and automotive gear oil.

Abstract

　低粘度かつ極めて粘度指数が高く、さらにはせん断安定性に優れる潤滑油組成物を提供することを目的とする。　下記の（Ａ）～（Ｃ）成分を含有する潤滑油組成物である。 （Ａ）分子中にエーテル結合を有する４０℃の動粘度が１０ｍｍ2／ｓ未満の化合物であって、該化合物を構成する酸素原子数及び炭素原子数の比（Ｏ／Ｃ比）と前記化合物の４０℃の動粘度（ｍｍ2／ｓ）とが下記の式（１）　４０℃の動粘度　≦　１２－〔（Ｏ／Ｃ比）×３０〕　・・・・（１） を満足する低粘度合成油 （Ｂ）１００℃の動粘度が４０ｍｍ2／ｓ以上の炭化水素系合成油であって、α－オレフィンオリゴマー又はその水素化物及びエチレン－プロピレンの共重合オリゴマーから選ばれる１種又は２種以上の高粘度合成油 （Ｃ）重量平均分子量５００００以下のポリメタクリレート

Description

潤滑油組成物及びそれを用いた自動車用変速機油
　本発明は、潤滑油組成物及びそれを用いた自動車用変速機油に関する。
　潤滑油は、摺動部分に形成される油膜によって摩擦を低減するのが本来の目的である。したがって、強い油膜を形成するためには、潤滑油は高粘度であることが有利である。一方、高粘度になるほど、攪拌や潤滑部への給油に要する動力は大きくなり、動機関におけるエネルギー損失が増大し、燃費が悪化する。そこで、近年、動力損失を低減し、省エネルギー及び小燃費性を向上させるために、潤滑油の低粘度化が進められている。
　しかしながら、潤滑油を過度に低粘度化すると、高温において摺動部分における油膜の形成が困難になるため、摩擦が増大したり異常な摩耗が発生することがある。
　そこで、高温時の油膜形成と常用温度域またはそれ以下の温度域でのエネルギー損失の低減を両立するためには、高温時の粘度を高く維持したまま、常用温度域またはそれ以下の低温時の粘度を下げることが有効と考えられる。このことは、温度変化に対する潤滑油の粘度変化を極度に小さくすること、すなわち極度に高粘度指数化（高ＶＩ化）した潤滑油の必要性を示している。
　上記問題を解決するため、添加剤の配合による潤滑油の改良が行われている。例えば、特許文献１～３には、粘度指数向上剤を添加した潤滑油組成物が提案されている。
特開２００９－２９２９９７号公報 特開２００８－１７９６６２号公報 特開２０１０－１４３９６８号公報
　しかし、特許文献１～３の潤滑油組成物は、粘度指数が改良されたといっても、２００弱から２３０強のレベルであり、かつ低温領域及び高温領域における動粘度も低いものとはいえず、現在求められている省エネルギー性、省燃費性を達成することはできない。
　また、単に通常用いられる高分子ポリマーを粘度指数向上剤として潤滑油組成物に含有させた場合、動機関内で高分子ポリマーが機械的なせん断応力を受け、その分子構造の一部が切断されるため、時間とともに粘度と粘度指数が低下してしまう。すなわち、せん断安定性を低下させることなく、粘度指数を向上させることは容易なことではない。
　以上のように、潤滑油組成物において、低粘度化、高粘度指数化、高せん断安定性の３つの要件を満足させることは困難であり、いまだ提案されていなかった。
　本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、低粘度かつ極めて粘度指数が高く、さらにはせん断安定性に優れる潤滑油組成物、及びそれを用いた自動車用変速機油を提供することを目的とする。
　本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、エーテル結合を有する特定の低粘度合成油と特定の高粘度合成油とを配合してなる基油に、重量平均分子量（Ｍｗ）が５００００以下のポリメタクリレートを配合することによって上記目的を達成できることを見出した。本発明はかかる知見に基づいて完成したものである。
　すなわち、本発明は、
１．下記の（Ａ）～（Ｃ）成分を含有する潤滑油組成物。
（Ａ）分子中にエーテル結合を有する４０℃の動粘度が１０ｍｍ2／ｓ未満の化合物であって、該化合物を構成する酸素原子数及び炭素原子数の比（Ｏ／Ｃ比）と前記化合物の４０℃の動粘度（ｍｍ2／ｓ）とが下記の式（１）
　　４０℃の動粘度　≦　１２－〔（Ｏ／Ｃ比）×３０〕　　　・・・・（１）
を満足する低粘度合成油
（Ｂ）１００℃の動粘度が４０ｍｍ2／ｓ以上の炭化水素系合成油であって、α－オレフィンオリゴマー、α－オレフィンオリゴマーの水素化物及びエチレン－プロピレンの共重合オリゴマーから選ばれる１種又は２種以上の高粘度合成油
（Ｃ）重量平均分子量５００００以下のポリメタクリレート
２．前記（Ａ）成分が、下記の（ａ－１）～（ａ－３）から選ばれる１種又は２種以上の化合物である上記１に記載の潤滑油組成物、
　（ａ－１）ジ（又はトリ）エチレングリコールのジアルキルエーテル
（但し、ジアルキルエーテルの２つのアルキル基は、同一でも異なってもよい。）
　（ａ－２）一方の片末端がアルキルエーテル、他方の片末端がアルキルエステルであるジ（又はトリ）エチレングリコール
　（ａ－３）飽和又は不飽和脂肪酸のアルコキシアルキルエステル
３．前記（Ｂ）成分が、１００℃の動粘度が１００～１０００ｍｍ2／ｓの、α－オレフィンオリゴマー及び／又はα－オレフィンオリゴマーの水素化物である上記１又は２に記載の潤滑油組成物、
４．前記（Ｂ）成分が、メタロセン触媒を用いて得られたα－オレフィンオリゴマー及び／又は当該α－オレフィンオリゴマーの水素化物である上記１～３のいずれかに記載の潤滑油組成物、
５．前記（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分の合計に占める、（Ｃ）成分の割合が１５質量％以下である上記１～４のいずれかに記載の潤滑油組成物、
６．前記（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分の合計に占める、（Ａ）成分の割合が５～８０質量％、（Ｂ）成分の割合が１０～８０質量％である上記１～５のいずれかに記載の潤滑油組成物、
７．前記潤滑油組成物の１００℃の動粘度が３ｍｍ2／ｓ以上である上記１～６のいずれかに記載の潤滑油組成物、
８．前記潤滑油組成物の粘度指数が２５０以上である上記１～７のいずれかに記載の潤滑油組成物
９．さらに、（Ｄ）酸化防止剤、極圧剤もしくは摩耗防止剤、分散剤及び金属系清浄剤から選ばれる１種又は２種以上の潤滑油添加剤を含む上記１～８のいずれかに記載の潤滑油組成物、
１０．上記１～９のいずれかに記載の潤滑油組成物からなる自動車用変速機油
　本発明によれば、低粘度で、かつ極めて粘度指数が高く、さらにせん断安定性に優れる潤滑油組成物であって、省エネルギー、省燃費に優れる潤滑油組成物を提供することができる。このような潤滑油組成物は、特に、自動車用変速機油として好適に用いることができる。
　本発明の潤滑油組成物は、（Ａ）低粘度合成油、（Ｂ）高粘度合成油、及び（Ｃ）重量平均分子量５００００以下のポリメタクリレートを含有する。
〔（Ａ成分）低粘度合成油〕
　本発明のＡ成分である低粘度合成油は、分子中にエーテル結合を有する化合物であることを要する。当該分子中にエーテル結合を有する化合物は、エーテル結合を分子中に少なくとも１つ有すればよく、２つ又はそれ以上有していてもよい。分子中の好ましいエーテル結合の数は、１～６であり、より好ましくは１～４、さらに好ましくは３～４である。
　また、本発明の分子中にエーテル結合を有する化合物は、さらにそれ以外の結合、例えばエステル結合を有していても良い。エステル結合を有する化合物は、引火点を上げることができる点で好適である。
　前記Ａ成分の低粘度合成油は、４０℃の動粘度が１０ｍｍ2／ｓ未満の化合物であることを要する。Ａ成分は、潤滑油組成物において、組成物の動粘度を低減して、省エネルギー、省燃費を達成する役割を奏する。したがって、４０℃における動粘度は、９ｍｍ2／ｓ以下であることが好ましく、８ｍｍ2／ｓ以下であることがより好ましく、５ｍｍ2／ｓ以下であることがさらに好ましく、２ｍｍ2／ｓ以下であることが最も好ましい。
　なお、Ａ成分の４０℃における動粘度の下限は、特に制限はないが、潤滑油組成物の蒸発損失を防止するなどの観点から、１ｍｍ2／ｓ以上であることが好ましく、１．５ｍｍ2／ｓ以上であることがより好ましい。
　前記Ａ成分の分子中にエーテル結合を有する化合物は、さらに、該化合物を構成する酸素原子数及び炭素原子数の比（Ｏ／Ｃ比）と前記化合物の４０℃の動粘度（ｍｍ2／ｓ）とが下記の式（１）
　４０℃の動粘度　≦　１２－〔（Ｏ／Ｃ比）×３０〕　　　・・・・（１）
を満たす低粘度合成油であることを要する。
　エーテル結合を有する化合物の酸素原子数が炭素原子数より相対的に多い場合、分子の極性が高くなって粘度指数が向上する傾向がある一方、溶解性が悪化する傾向がある。
　上記式（１）を満たすようにＯ／Ｃ比を調整したエーテル結合を有する化合物であれば、良好な溶解性を示すとともに、低粘度で粘度指数を良好にすることができる。なお、当該効果をより良好なものとするためには、上記式（１）の右辺の上限値を８．５とすることが好ましい。
　本発明で用いるＡ成分としては、上記の要件を満たすものの１種又は２種以上を用いることができる。このようなものの中でも、入手が容易である点で、Ａ成分としては、下記の（ａ－１）～（ａ－３）に示す化合物の１種又は２種以上を用いることが好ましい。
　（ａ－１）ジ（又はトリ）エチレングリコールのジアルキルエーテル
　　（但し、ジアルキルエーテルの２つのアルキル基は、同一でも異なってもよい。）
　（ａ－２）一方の片末端がアルキルエーテルであり、他方の片末端がアルキルエステルであるジ（又はトリ）エチレングリコール
　（ａ－３）飽和又は不飽和脂肪酸のアルコキシアルキルエステル
　上記（ａ－１）～（ａ－３）の化合物におけるアルキルエーテル、アルキルエステル及びアルコキシアルキルエステル、並びに脂肪酸の炭素数は、それぞれの化合物の４０℃の動粘度の規定及び前記式（１）を満たすように選定すればよい。
　例えば、アルキルエーテルとしては、エチルエーテル、プロピルエーテル、ブチルエーテル、ヘキシエーテル、ヘキシルブチルエーテル等が挙げられ、また、これらのエーテル基としては、モノエーテル、ジエーテル、トリエーテル等が挙げられる。その中でもジブチルエーテルが好ましい。アルキルエステルとしては、デカン酸エステル、オクタン酸エステル、ノナン酸エステル等が挙げられ、その中でもオクタン酸エステルが好ましい。飽和又は不飽和脂肪酸のアルコキシアルキルエステルとしては、パルミトレイン酸ブトキシエチルエステル、オレイン酸ブトキシエチルエステル、エライジン酸ブトキシエチルエステル等が挙げられ、その中でもオレイン酸ブトキシエチルエステルが好ましい。
　また、粘度指数をより向上させる観点から、上記（ａ－１）～（ａ－３）成分の中では（ａ－１）成分が好ましい。また、Ａ成分中に占める（ａ－１）成分の割合は、４０質量％以上であることが好ましく、８０質量％以上であることがより好ましく、９５質量％以上であることがさらに好ましい。
　Ａ成分の含有量は、Ａ成分、Ｂ成分およびＣ成分の合計量基準で、下限は通常５質量％以上であり、２０質量％以上が好ましく、３０質量％以上がより好ましく、４０質量％以上がさらに好ましく、また上限は８０質量％以下が好ましく、７０質量％以下がより好ましく、６０質量％以下がさらに好ましい。また、Ａ成分の含有量を８０質量％以下とすることにより、溶解性が良好で安定した組成物を得ることができる。
　また、Ａ成分の低粘度合成油は、１００℃の動粘度が、下限が０．５ｍｍ2／ｓ以上であることが好ましく、０．７ｍｍ2／ｓ以上であることがより好ましく、上限が３．０ｍｍ2／ｓ以下であることが好ましく、２．０ｍｍ2／ｓ以下であることがより好ましく、１．５ｍｍ2／ｓ以下であることがさらに好ましい。Ａ成分の１００℃動粘度をこのような範囲とすることにより、高粘度指数化と低粘度化の両立を図りやすくすることができる。
〔（Ｂ成分）高粘度合成油〕
　本発明では、Ｂ成分として、１００℃の動粘度が４０ｍｍ2／ｓ以上の炭化水素系合成油を用いる。
　１００℃の動粘度が４０ｍｍ2／ｓ未満では、充分な粘度指数を有する潤滑組成物を得られない。従って、Ｂ成分の１００℃の動粘度は、５０ｍｍ2／ｓ以上であることが好ましく、８０ｍｍ2／ｓ以上であることがより好ましく、１００ｍｍ2／ｓ以上であることがさらに好ましい。
　また、１００℃の動粘度の上限については、特に制限はないが、せん断安定性の低下を防止する観点から１０００ｍｍ2／ｓ以下であることが好ましく、５００ｍｍ2／ｓ以下であることがより好ましく、３５０ｍｍ2／ｓ以下であることがさらに好ましい。
　本発明においては、前記の動粘度を有する炭化水素系高粘度合成油（Ｂ成分）として、α－オレフィンオリゴマー、α－オレフィンオリゴマーの水素化物及びエチレン－プロピレンの共重合オリゴマーから選ばれる１種または２種以上を用いることができる。これらの中でも、低温時の粘度上昇を抑制するという観点から、α－オレフィンオリゴマー及び／又はα－オレフィンオリゴマーの水素化物が好適である。
　α－オレフィンオリゴマー又はα－オレフィンオリゴマーの水素化物の原料としては、いずれも直鎖状であっても分岐を有するものであってもよく、１－オクテン、１－ノネン、１－デセン、１－ウンデセン、１－ドデセンから選ばれる炭素数８～１２のα－オレフィンの１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
　これらの中でも、原料として１－デセンを用いて得られるα－オレフィンオリゴマー及び／又は当該α－オレフィンオリゴマーの水素化物が好適に用いられる。
　α－オレフィンの重合に用いる触媒は、種々のものを用いることができる。例えば、メタロセン触媒、及び三フッ化ホウ素（ＢＦ3）やチーグラー触媒などのいわゆる非メタロセン触媒が挙げられる。
　これらの中でも、メタロセン触媒を用いて得られるα－オレフィンオリゴマー、及びそれをさらに水素化して得られる水素化α－オレフィンオリゴマーが、粘度指数が高いなどの点で、より好ましい。
　メタロセン触媒としては、周期表第４族元素を含有した共役炭素５員環を有する錯体、すなわちメタロセン錯体と酸素含有有機アルミニウム化合物とを組合わせて用いることができる。
　メタロセン錯体における周期表第４族元素としては、チタン、ジルコニウムおよびハフニウムが用いられ、特にジルコニウムが好ましい。また、共役炭素５員環を有する錯体は、置換又は無置換のシクロペンタジエニル配位子を有する錯体が一般に用いられる。
　好適なメタロセン錯体の例としては、ビス（n－オクタデシルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス［（ｔ－ブチルジメチルシリル）シクロペンタジエニル］ジルコニウムジクロリド、ビス（ジ－ｔ－ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、（エチリデン－ビスインデニル）ジルコニウムジクロリド、ビスシクロペンタジエニルジルコニウムジクロリド、エチリデンビス（テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロリド及びビス［３，３（２－メチル－ベンズインデニル）］ジメチルシランジイルジルコニウムジクロリドなどが挙げられる。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　一方、酸素含有有機アルミニウム化合物としては、例えばメチルアルモキサン、エチルアルモキサン、イソブチルアルモキサンなどが挙げられる。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　Ｂ成分として用いることができるエチレン－プロピレンの共重合オリゴマーとしては、特に制限はないが、通常エチレン含有量が１０～９０モル％、好ましくは２０～８０モル％の共重合体が用いられる。このような共重合オリゴマーは、粘度指数が高く、かつせん断安定性も良好である。
　Ｂ成分の含有量は、Ａ成分、Ｂ成分およびＣ成分の合計量基準で、下限は１０質量％以上が好ましく、２０質量％以上がより好ましく、３０質量％以上がさらに好ましく、また上限は８０質量％以下が好ましく、６０質量％以下がより好ましく、５０質量％以下がさらに好ましい。Ｂ成分の含有量を１０質量％以上とすることにより、潤滑油組成物の粘度指数を高くしやすくすることができる。また、Ｂ成分の含有量を８０質量％以下とすることにより、溶解性が良好で安定した組成物を得ることができる。
　Ａ成分の含有量に対するＢ成分の含有量の比（［Ａ成分の含有量］／［Ｂ成分の含有量］）は、１．３～３．０であることが好ましく、１．６～２．０であることがより好ましい。
〔（Ｃ成分）重量平均分子量５００００以下のポリメタクリレート〕
　本発明では、Ｃ成分として、重量平均分子量５００００以下のポリメタクリレートを用いる。上述したＡ成分及びＢ成分に加え、Ｃ成分を用いることにより、低粘度で、かつ極めて粘度指数が高く、さらにせん断安定性に優れる潤滑油組成物とすることができる。
　一方、重量平均分子量が５００００を超えるポリメタクリレートを用いた場合には、粘度指数を向上できるものの、せん断安定性を良好にすることはできない。また、粘度指数向上剤として一般的であるオレフィンコポリマーを用いた場合には、十分な粘度指数の向上が得られない。
　ポリメタクリレートの重量平均分子量は、５００００以下であることが好ましく、４００００以下であることがより好ましい。
　なお、重量平均分子量は、例えば、サイズ排除クロマトグラフィーを利用して測定することができる。当該手法を用いたものとしては、島津製作所社製のＰｒｏｍｉｎｅｎｃｅ　ＧＰＣシステムが挙げられる。
　Ｃ成分の含有量は、Ａ成分、Ｂ成分およびＣ成分の合計量基準で、上限は１５質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましく、８質量％以下がさらに好ましく、また下限は０．１質量％以上が好ましく、０．５質量％以上がより好ましく、２質量％以上がさらに好ましい。Ｃ成分の含有量を１５質量％以下とすることにより、潤滑油組成物のせん断安定性を良好にしやすくするとともに、潤滑油組成物を低粘度にしやすくできる。また、Ｃ成分の含有量を０．１質量％以上とすることにより、粘度指数を高くしやすくできる。
　Ａ成分、Ｂ成分およびＣ成分の合計量は、潤滑油組成物中の７０質量％以上であることが好ましく、８０質量％以上であることがより好ましく、９０質量％以上であることがさらに好ましい。
〔（Ｄ成分）潤滑油添加剤〕
　本発明の潤滑油組成物においては、Ａ成分、Ｂ成分及びＣ成分を含む組成物に、さらにＤ成分として潤滑油添加剤を配合することができる。
　（Ｄ）成分の潤滑油添加剤としては、（ｄ－１）酸化防止剤、（ｄ－２）極圧剤もしくは摩耗防止剤、（ｄ－３）分散剤、（ｄ－４）金属系清浄剤及び（ｄ－５）その他の潤滑油添加剤、などが挙げられ、これらの中から選ばれる１種又は２種以上の潤滑油添加剤を配合することが好ましい。
　（ｄ－１）の酸化防止剤としては、アミン系酸化防止剤、フェノール系酸化防止剤、及び硫黄系酸化防止剤が挙げられる。
　アミン系酸化防止剤としては、例えば、４，４’－ジブチルジフェニルアミン、４，４’－ジオクチルジフェニルアミン、４，４’－ジノニルジフェニルアミンなどのジアルキル（アルキル基の炭素数１～２０）ジフェニルアミン、フェニル－α－ナフチルアミン、オクチルフェニル－α－ナフチルアミン、ノニルフェニル－α－ナフチルアミンなどのナフチルアミンなどが挙げられる。
　フェノール系酸化防止剤としては、例えば、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノール、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－エチルフェノールなどのモノフェノール系酸化防止剤、４，４’－メチレンビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、２，２’－メチレンビス（４－エチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）などのジフェノール系酸化防止剤が挙げられる。
　硫黄系酸化防止剤としては、例えば、フェノチアジン、ペンタエリスリトール－テトラキス－（３－ラウリルチオプロピオネート）、ビス（３，５－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）スルフィド、チオジエチレンビス（３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル））プロピオネート、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－（４，６－ビス（オクチルチオ）－１，３，５－トリアジン－２－メチルアミノ）フェノールなどが挙げられる。
　これらの酸化防止剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、その配合量は、潤滑油組成物全量基準で、通常０．０１～１０質量％、好ましくは０．０３～５質量％の範囲で選定される。
　（ｄ－２）の極圧剤もしくは摩耗防止剤としては、硫黄系極圧剤、リン系摩耗防止剤、Ｓ－Ｐ系極圧剤、ヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛、及びチアゾール系極圧剤が挙げられる。
　硫黄系極圧剤としては、硫化油脂、硫化脂肪酸、硫化エステル、硫化オレフィン、ジヒドロカルビルポリサルファイド、チアジアゾール化合物、アルキルチオカルバモイル化合物、チオカーバメート化合物、チオテルペン化合物、ジアルキルチオジプロピオネート化合物などを挙げることができる。
　リン系摩耗防止剤としては、リン酸エステル、酸性リン酸エステル、亜リン酸エステル、酸性亜リン酸エステルなどのリン酸エステル類、これらのリン酸エステル類のアミン塩が挙げられる。
　Ｓ－Ｐ系極圧剤としては、トリフェニルチオフォスフェート、ラウリルトリチオフォスファイトなどのチオリン酸エステルのように、１つの化合物中に硫黄とリンを含むものでもよく、硫黄系極圧剤とリン系極圧剤とを混合して使用してもよい。硫黄系極圧剤とリン系極圧剤とを混合する場合、硫黄系極圧剤とリン系極圧剤としては、前記硫黄系極圧剤及びリン系摩耗防止剤で例示したものをそれぞれ用いればよい。
　また、ジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛（ＺｎＤＴＰ）としては、ヒドロカルビル基が、炭素数１～２４の直鎖状又は分枝状のアルキル基、炭素数３～２４の直鎖状又は分枝状のアルケニル基、炭素数５～１３のシクロアルキル基又は直鎖状若しくは分枝状のアルキルシクロアルキル基、炭素数６～１８のアリール基又は直鎖状若しくは分枝状のアルキルアリール基、及び炭素数７～１９のアリールアルキル基等のいずれであってもよい。また、アルキル基やアルケニル基は、第１級、第２級及び第３級のいずれであってもよい。
　チアジアゾール化合物としては、例えば、２，５－ビス（ｎ－ヘキシルジチオ）－１，３，４－チアジアゾール、２，５－ビス（ｎ－オクチルジチオ）－１，３，４－チアジアゾール、２，５－ビス（ｎ－ノニルジチオ）－１，３，４－チアジアゾール、２，５－ビス（１，１，３，３－テトラメチルブチルジチオ）－１，３，４－チアジアゾール、３，５－ビス（ｎ－ヘキシルジチオ）－１，２，４－チアジアゾール、３，６－ビス（ｎ－オクチルジチオ）－１，２，４－チアジアゾール、３，５－ビス（ｎ－ノニルジチオ）－１，２，４－チアジアゾール、３，５－ビス（１，１，３，３－テトラメチルブチルジチオ）－１，２，４－チアジアゾール、４，５－ビス（ｎ－オクチルジチオ）－１，２，３－チアジアゾール、４，５－ビス（ｎ－ノニルジチオ）－１，２，３－チアジアゾール、４，５－ビス（１，１，３，３－テトラメチルブチルジチオ）－１，２，３－チアジアゾールなどが挙げられる。
　これら極圧剤もしくは摩耗防止剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、その配合量は、潤滑油組成物全量基準で、通常０．０１～１０質量％、好ましくは０．０５～５質量％の範囲で選定される。
　（ｄ－３）の分散剤としては、イミド系分散剤、アミド系分散剤、及びエステル系分散剤が挙げられる。
　具体的には、例えば、平均分子量１０００～３５００のアルケニル基置換アルケニルコハク酸イミド及びそのホウ素化物、ベンジルアミン、アルキルポリアミン、アルケニルコハク酸エステルが挙げられる。
　これらの分散剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、その配合量は、潤滑油組成物全量基準で、通常０．０５～１０質量％、好ましくは０．１～５質量％の範囲で選定される。
　（ｄ－４）の金属系清浄剤としては、Ｃａ、Ｍｇ、Ｂａなどのアルカリ土類金属スルホネート、アルカリ土類金属フェネート、アルカリ土類金属サリチレート、アルカリ土類金属ホスホネートなどが挙げられる。これらは、中性、塩基性、過塩基性の何れであってもよい。
　これらの金属系清浄剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。その配合量は、潤滑油組成物全量基準で、通常０．０５～３０質量％、好ましくは０．１～１０質量％の範囲で選定される。
　（ｄ－５）のその他の潤滑油添加剤としては、消泡剤、金属不活性化剤油性剤、防錆剤、腐食防止剤、流動点降下剤などが挙げられる。消泡剤としては、シリコ－ン油やフッ素化シリコ－ン油などを挙げることができ、金属不活性化剤としては、Ｎ－［Ｎ，Ｎ’－ジアルキル（炭素数３～１２のアルキル基）アミノメチル］トリアゾ－ルなどの銅不活性化剤などを挙げることができる。これらその他の潤滑油添加剤の配合量は、潤滑油組成物全量基準で、通常０．０５～３０質量％、好ましくは０．１～１０質量％の範囲で選定される。
　本発明における潤滑油添加剤の合計配合量は、Ａ成分、Ｂ成分及びＣ成分の合計量１００質量部に対して１～２０質量部とすることが好ましく、３～１５質量部とすることがより好ましく、５～１０質量部とすることがさらに好ましい。
〔その他の成分〕
　本発明の潤滑油組成物は、本発明の目的に反しない範囲で、上記以外の成分として潤滑油基油を配合することができる。
　前記潤滑油基油としては、１００℃における動粘度が１０ｍｍ2／ｓ以下の鉱油及びα－オレフィンオリゴマー、ポリブテン、ポリオールエステルなど合成油を挙げることができる。その配合量は、潤滑油組成物基準で３０質量％以下であることが好ましく、２０質量％以下であることがより好ましく、１０質量％以下であることがさらに好ましい。
〔潤滑油組成物〕
　本発明の潤滑油組成物は、上記のとおり、Ａ成分、Ｂ成分及びＣ成分を必須成分とし、必要に応じてＤ成分やその他成分を含有する組成物である。
　潤滑油組成物は、粘度指数が２５０以上であることが好ましく、２８０以上であることがより好ましく、３００以上がさらに好ましく、３１０以上が特に好ましい。粘度指数が２５０以上であれば、省エネルギー、省燃費を達成しながら、高温において摺動部分の油膜の形成が容易にすることができる。
　また、潤滑油組成物は、せん断安定性が４．０％以下であることが好ましく、２．０％以下であることがより好ましく、１．５％以下であることがさらに好ましい。せん断安定性を４．０％以下とすることにより、潤滑性能を長期間維持することができる。なお、せん断安定性は、後述の実施例のＳＯＮＩＣ試験により測定した値である。
　また、本発明の潤滑油組成物の動粘度については、特に制限はなく、潤滑油組成物の用途や使用条件によって、適宜選択すればよい。例えば、潤滑油組成物が自動車用変速機油の場合は、４０℃の動粘度が２５ｍｍ2／ｇ以下であることが好ましく、２０ｍｍ2／ｇ以下であることがより好ましく、１７ｍｍ2／ｇ以下であることがさらに好ましく、また、１００℃の動粘度が３ｍｍ2／ｇ以上であることが好ましく、３．５ｍｍ2／ｇ以上であることがより好ましく、５．５ｍｍ2／ｇ以下であることが好ましい。
　本発明の潤滑油組成物は、自動車用変速機油、工業用軸受油、工業用歯車油、自動車用ギヤ油などに用いることができ、低粘度でかつ極めて粘度指数が高く、さらにはせん断安定性に優れる点で、自動車用変速機油として好適に用いることができる。自動車用変速機としては、手動変速機、自動変速機、無段変速機（ＣＶＴ）があげられ、本発明の潤滑油組成物は、この中でも無段変速機用として特に好適に用いることができる。
　次に、本発明を実施例によりさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定されるものではない。なお、実施例において、潤滑油組成物の評価及び測定は以下のように行った。
＜潤滑油組成物の評価方法及び測定方法＞
（１）潤滑油組成物の溶解性
　上記調製方法で得られた潤滑油組成物を室温で８時間静置した後、該潤滑油組成物の外観を目視で観察して、不溶分の析出の有無を確認した。不溶分の析出がなく溶解性良好である場合を「ＯＫ」、不溶分の析出が認められ溶解性不良である場合を「ＮＧ」と表記した。
（２）動粘度
　ＪＩＳ　Ｋ２２８３に準拠して測定した。
（３）粘度指数
　ＪＩＳ　Ｋ２２８３に準拠して測定した。
（４）せん断安定性（ＳＯＮＩＣ試験）
　各実施例及び比較例の新油（３０ｍｌ）に対して、ＪＡＳＯ　Ｍ３４７－９５に定める試験条件で超音波を１時間照射して得られたもの（超音波処理品）について、１００℃の動粘度を測定した。一方、各実施例及び比較例の新油（未処理品）について、１００℃の動粘度を測定した。次いで、超音波処理品と未処理品との動粘度を比較し、１００℃における動粘度変化率（低下率）を算出した。
（５）引火点
　ＪＩＳ Ｋ ２２６５（ＣＯＣ法）に準拠して測定した。
〔実施例１～１０及び比較例１～１０〕
　表１に示す材料を用いて、表２及び表３に示す組成の潤滑油組成物を調製し、溶解性の評価を行うとともに、動粘度、粘度指数、せん断安定性及び引火点の測定を行った。評価方法及び測定方法を以下に示す。なお、潤滑油組成物の調製は、各材料を混合し、６０℃で３０分間撹拌することにより行った。
　また、表２及び表３の実施例及び比較例に用いた潤滑油添加剤は、第１表の添加剤の内容欄に示す化合物のパッケージであって、いずれも同じ添加剤のパッケージである。
　なお、表１～表３において用いている原材料記号は、以下のものを示す。
　　ＥＴ　　　　：エーテル結合を有する化合物
　　ＥＴＳ　　　：エーテル結合とエステル結合を有する化合物
　　ＥＳ　　　　：エステル結合を有する化合物
　　ＰＡＯ　　　：α‐オレフィンオリゴマー
　　ＨＶ‐ＰＡＯ：高粘度α‐オレフィンオリゴマー
　　ＰＭＡ　　　：ポリメタクリレート
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　表２及び表３から以下のことが分かる。
　本発明の潤滑油組成物は、特定の低粘度合成油、高粘度合成油及び粘度指数向上剤を含むことから、４０℃の動粘度が１７ｍｍ2／ｓ以下と低粘度であり、かつ粘度指数が極めて高く、さらにせん断安定性も３．９％以下と低いものであった。また、これらの組成物は、溶解性も良好であり安定した組成物であった（実施例１～１０）。
　また、実施例１及び２の結果と、実施例３及び４との結果を対比すると、低粘度合成油として、エステル結合を含有する実施例３及び４のものが、引火点を上昇できることが確認できる。
　これに対し低粘度合成油が、式（１）を満たさないエーテル結合を有する化合物である比較例１～３、低粘度合成油がエーテル結合を有する化合物でない比較例８～１０の組成物は、安定な組成物が得られない、４０℃動粘度が大きい、粘度指数が小さいなど、いずれも本発明の目的を達成することができない。
　また、ポリメタクリレートを含まない比較例４の組成物は粘度指数が十分でなく、ポリメタクリレートを含むが重量平均分子量が５００００を超える比較例５～７の組成物は、せん断安定性に劣るものである。
　本発明によれば、低粘度で、かつ極めて粘度指数が高く、さらにせん断安定性に優れる潤滑油組成物であって、省エネルギー、省燃費に優れる潤滑油組成物を提供することができる。したがって、手動変速機、自動変速機、無段変速機（ＣＶＴ）などの自動車用変速機油、工業用軸受油、工業用歯車油、自動車用ギヤ油をはじめ、種々の潤滑油組成物として、有効に利用することができる。

Claims (10)

  1. 　下記の（Ａ）～（Ｃ）成分を含有する潤滑油組成物。
    （Ａ）分子中にエーテル結合を有する４０℃の動粘度が１０ｍｍ2／ｓ未満の化合物であって、該化合物を構成する酸素原子数及び炭素原子数の比（Ｏ／Ｃ比）と前記化合物の４０℃の動粘度（ｍｍ2／ｓ）とが下記の式（１）
    　　４０℃の動粘度　≦　１２－〔（Ｏ／Ｃ比）×３０〕　　　・・・・（１）
    を満足する低粘度合成油
    （Ｂ）１００℃の動粘度が４０ｍｍ2／ｓ以上の炭化水素系合成油であって、α－オレフィンオリゴマー、α－オレフィンオリゴマーの水素化物及びエチレン－プロピレンの共重合オリゴマーから選ばれる１種又は２種以上の高粘度合成油
    （Ｃ）重量平均分子量５００００以下のポリメタクリレート
  2. 　前記（Ａ）成分が、下記の（ａ－１）～（ａ－３）から選ばれる１種又は２種以上の化合物である請求項１に記載の潤滑油組成物。
    　（ａ－１）ジ（又はトリ）エチレングリコールのジアルキルエーテル
    （但し、ジアルキルエーテルの２つのアルキル基は、同一でも異なってもよい。）
    　（ａ－２）一方の片末端がアルキルエーテル、他方の片末端がアルキルエステルであるジ（又はトリ）エチレングリコール
    　（ａ－３）飽和又は不飽和脂肪酸のアルコキシアルキルエステル
  3. 　前記（Ｂ）成分が、１００℃の動粘度が１００～１０００ｍｍ2／ｓの、α－オレフィンオリゴマー及び／又はα－オレフィンオリゴマーの水素化物である請求項１又は２に記載の潤滑油組成物。
  4. 　前記（Ｂ）成分が、メタロセン触媒を用いて得られたα－オレフィンオリゴマー及び／又は当該α－オレフィンオリゴマーの水素化物である請求項１～３のいずれかに記載の潤滑油組成物。
  5. 　前記（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分の合計に占める、（Ｃ）成分の割合が１５質量％以下である請求項１～４のいずれかに記載の潤滑油組成物。
  6. 　前記（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分の合計に占める、（Ａ）成分の割合が５～８０質量％、（Ｂ）成分の割合が１０～８０質量％である請求項１～５のいずれかに記載の潤滑油組成物。
  7. 　１００℃の動粘度が３ｍｍ2／ｓ以上である請求項１～６のいずれかに記載の潤滑油組成物。
  8. 　粘度指数が２５０以上である請求項１～７のいずれかに記載の潤滑油組成物。
  9. 　さらに、（Ｄ）酸化防止剤、極圧剤もしくは摩耗防止剤、分散剤及び金属系清浄剤から選ばれる１種又は２種以上の潤滑油添加剤を含む請求項１～８のいずれかに記載の潤滑油組成物。
  10. 　請求項１～９のいずれかに記載の潤滑油組成物からなる自動車用変速機油。
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