JP2014019762A - 潤滑油組成物及びそれを用いた自動車用変速機油 - Google Patents

Abstract

【課題】低粘度かつ極めて粘度指数が高く、さらにはせん断安定性に優れる潤滑油組成物を提供することを目的とする。
【解決手段】下記の（Ａ）〜（Ｃ）成分を含有する潤滑油組成物である。
（Ａ）分子中にエーテル結合を有する４０℃の動粘度が１０ｍｍ²／ｓ未満の化合物であって、該化合物を構成する酸素原子数及び炭素原子数の比（Ｏ／Ｃ比）と前記化合物の４０℃の動粘度（ｍｍ²／ｓ）とが下記の式（１）
４０℃の動粘度 ≦ １２−〔（Ｏ／Ｃ比）×３０〕 ・・・・（１）
を満足する低粘度合成油
（Ｂ）１００℃の動粘度が４０ｍｍ²／ｓ以上の炭化水素系合成油であって、α−オレフィンオリゴマー又はその水素化物及びエチレン−プロピレンの共重合オリゴマーから選ばれる１種又は２種以上の高粘度合成油
（Ｃ）重量平均分子量５００００以下のポリメタクリレート
【選択図】なし

Description

本発明は、潤滑油組成物及びそれを用いた自動車用変速基油に関する。

潤滑油は、摺動部分に形成される油膜によって摩擦を低減するのが本来の目的である。したがって、強い油膜を形成するためには、潤滑油は高粘度であることが有利である。一方、高粘度になるほど、攪拌や潤滑部への給油に要する動力は大きくなり、動機関におけるエネルギー損失が増大し、燃費が悪化する。そこで、近年、動力損失を低減し、省エネルギー及び小燃費性を向上させるために、潤滑油の低粘度化が進められている。
しかしながら、潤滑油を過度に低粘度化すると、高温において摺動部分における油膜の形成が困難になるため、摩擦が増大したり異常な摩耗が発生することがある。
そこで、高温時の油膜形成と常用温度域またはそれ以下の温度域でのエネルギー損失の低減を両立するためには、高温時の粘度を高く維持したまま、常用温度域またはそれ以下の低温時の粘度を下げることが有効と考えられる。このことは、温度変化に対する潤滑油の粘度変化を極度に小さくすること、すなわち極度に高粘度指数化（高ＶＩ化）した潤滑油の必要性を示している。

上記問題を解決するため、添加剤の配合による潤滑油の改良が行われている。例えば、特許文献１〜３には、粘度指数向上剤を添加した潤滑油組成物が提案されている。

特開２００９−２９２９９７号公報 特開２００８−１７９６６２号公報 特開２０１０−１４３９６８号公報

しかし、特許文献１〜３の潤滑油組成物は、粘度指数が改良されたといっても、２００弱から２３０強のレベルであり、かつ低温領域及び高温領域における動粘度も低いものとはいえず、現在求められている省エネルギー性、省燃費性を達成することはできない。
また、単に通常用いられる高分子ポリマーを粘度指数向上剤として潤滑油組成物に含有させた場合、動機関内で高分子ポリマーが機械的なせん断応力を受け、その分子構造の一部が切断されるため、時間とともに粘度と粘度指数が低下してしまう。すなわち、せん断安定性を低下させることなく、粘度指数を向上させることは容易なことではない。

以上のように、潤滑油組成物において、低粘度化、高粘度指数化、高せん断安定性の３つの要件を満足させることは困難であり、いまだ提案されていなかった。
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、低粘度かつ極めて粘度指数が高く、さらにはせん断安定性に優れる潤滑油組成物、及びそれを用いた自動車用変速基油を提供することを目的とする。

本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、エーテル結合を有する特定の低粘度合成油と特定の高粘度合成油とを配合してなる基油に、重量平均分子量（Ｍｗ）が５００００以下のポリメタクリレートを配合することによって上記目的を達成できることを見出した。本発明はかかる知見に基づいて完成したものである。

すなわち、本発明は、
１．下記の（Ａ）〜（Ｃ）成分を含有する潤滑油組成物。
（Ａ）分子中にエーテル結合を有する４０℃の動粘度が１０ｍｍ²／ｓ未満の化合物であって、該化合物を構成する酸素原子数及び炭素原子数の比（Ｏ／Ｃ比）と前記化合物の４０℃の動粘度（ｍｍ²／ｓ）とが下記の式（１）
４０℃の動粘度 ≦ １２−〔（Ｏ／Ｃ比）×３０〕 ・・・・（１）
を満足する低粘度合成油
（Ｂ）１００℃の動粘度が４０ｍｍ²／ｓ以上の炭化水素系合成油であって、α−オレフィンオリゴマー、α−オレフィンオリゴマーの水素化物及びエチレン−プロピレンの共重合オリゴマーから選ばれる１種又は２種以上の高粘度合成油
（Ｃ）重量平均分子量５００００以下のポリメタクリレート

２．前記（Ａ）成分が、下記の（ａ−１）〜（ａ−３）から選ばれる１種又は２種以上の化合物である上記１〜３のいずれかに記載の潤滑油組成物、
（ａ−１）ジ（又はトリ）エチレングリコールのジアルキルエーテル
（但し、ジアルキルエーテルの２つのアルキル基は、同一でも異なってもよい。）
（ａ−２）一方の片末端がアルキルエーテル、他方の片末端がアルキルエステルであるジ（又はトリ）エチレングリコール
（ａ−３）飽和又は不飽和脂肪酸のアルコキシアルキルエステル
３．前記（Ｂ）成分が、１００℃の動粘度が１００〜１０００ｍｍ²／ｓの、α−オレフィンオリゴマー及び／又はα−オレフィンオリゴマーの水素化物である上記１〜４のいずれかに記載の潤滑油組成物、
４．前記（Ｂ）成分が、メタロセン触媒を用いて得られたα−オレフィンオリゴマー及び／又は当該α−オレフィンオリゴマーの水素化物である上記１〜５のいずれかに記載の潤滑油組成物、

５．前記（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分の合計に占める、（Ｃ）成分の割合が１５質量％以下である上記１に記載の潤滑油組成物、
６．前記（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分の合計に占める、（Ａ）成分の割合が５〜８０質量％、（Ｂ）成分の割合が１０〜８０質量％である上記１又は２に記載の潤滑油組成物、
７．前記潤滑油組成物の１００℃の動粘度が３ｍｍ²／ｓ以上である上記１〜６のいずれかに記載の潤滑油組成物、
８．前記潤滑油組成物の粘度指数が２５０以上である上記１〜７のいずれかに記載の潤滑油組成物

９．さらに、（Ｄ）酸化防止剤、極圧剤もしくは摩耗防止剤、分散剤及び金属系清浄剤から選ばれる１種又は２種以上の潤滑油添加剤を含む上記１〜８のいずれかに記載の潤滑油組成物、
１０．上記１から９のいずれかに記載の潤滑油組成物からなる自動車用変速機油

本発明によれば、低粘度で、かつ極めて粘度指数が高く、さらにせん断安定性に優れる潤滑油組成物であって、省エネルギー、省燃費に優れる潤滑油組成物を提供することができる。このような潤滑油組成物は、特に、自動車用変速機油として好適に用いることができる。

本発明の潤滑油組成物は、（Ａ）低粘度合成油、（Ｂ）高粘度合成油、及び（Ｃ）重量平均分子量５００００以下のポリメタクリレートを含有する。

〔（Ａ成分）低粘度合成油〕
本発明のＡ成分である低粘度合成油は、分子中にエーテル結合を有する化合物であることを要する。当該分子中にエーテル結合を有する化合物は、エーテル結合を分子中に少なくとも１つ有すればよく、２つ又はそれ以上有していてもよい。分子中の好ましいエーテル結合の数は、１〜６であり、より好ましくは１〜４、さらに好ましくは３〜４である。
また、本発明の分子中にエーテル結合を有する化合物は、さらにそれ以外の結合、例えばエステル結合を有していても良い。エステル結合を有する化合物は、引火点を上げることができる点で好適である。

前記Ａ成分の低粘度合成油は、４０℃の動粘度が１０ｍｍ²／ｓ未満の化合物であることを要する。Ａ成分は、潤滑油組成物において、組成物の動粘度を低減して、省エネルギー、省燃費を達成する役割を奏する。したがって、４０℃における動粘度は、９ｍｍ²／ｓ以下であることが好ましく、８ｍｍ²／ｓ以下であることがより好ましく、５ｍｍ²／ｓ以下であることがさらに好ましく、２ｍｍ²／ｓ以下であることが最も好ましい。
なお、Ａ成分の４０℃における動粘度の下限は、特に制限はないが、潤滑油組成物の蒸発損失を防止するなどの観点から、１ｍｍ²／ｓ以上であることが好ましく、１．５ｍｍ²／ｓ以上であることがより好ましい。

前記Ａ成分の分子中にエーテル結合を有する化合物は、さらに、該化合物を構成する酸素原子数及び炭素原子数の比（Ｏ／Ｃ比）と前記化合物の４０℃の動粘度（ｍｍ²／ｓ）とが下記の式（１）
４０℃の動粘度 ≦ １２−〔（Ｏ／Ｃ比）×３０〕 ・・・・（１）
を満たす低粘度合成油であることを要する。
エーテル結合を有する化合物の酸素原子数が炭素原子数より相対的に多い場合、分子の極性が高くなって粘度指数が向上する傾向がある一方、溶解性が悪化する傾向がある。
上記式（１）を満たすようにＯ／Ｃ比を調整したエーテル結合を有する化合物であれば、良好な溶解性を示すとともに、低粘度で粘度指数を良好にすることができる。なお、当該効果をより良好なものとするためには、上記式（１）の右辺の上限値を８．５とすることが好ましい。

本発明で用いるＡ成分としては、上記の要件を満たすものの１種又は２種以上を用いることができる。このようなものの中でも、入手が容易である点で、Ａ成分としては、下記の（ａ−１）〜（ａ−３）に示す化合物の１種又は２種以上を用いることが好ましい。
（ａ−１）ジ（又はトリ）エチレングリコールのジアルキルエーテル
（但し、ジアルキルエーテルの２つのアルキル基は、同一でも異なってもよい。）
（ａ−２）一方の片末端がアルキルエーテルであり、他方の片末端がアルキルエステルであるジ（又はトリ）エチレングリコール
（ａ−３）飽和又は不飽和脂肪酸のアルコキシアルキルエステル

上記（ａ−１）〜（ａ−３）の化合物におけるアルキルエーテル、アルキルエステル及びアルコキシアルキルエステル、並びに脂肪酸の炭素数は、それぞれの化合物の４０℃の動粘度の規定及び前記式（１）を満たすように選定すればよい。
例えば、アルキルエーテルとしては、エチルエーテル、プロピルエーテル、ブチルエーテル、ヘキシエーテル、ヘキシルブチルエーテル等が挙げられ、また、これらのエーテル基としては、モノエーテル、ジエーテル、トリエーテル等が挙げられる。その中でもジブチルエーテルが好ましい。アルキルエステルとしては、デカン酸エステル、オクタン酸エステル、ノナン酸エステル等が挙げられ、その中でもオクタン酸エステルが好ましい。飽和又は不飽和脂肪酸のアルコキシアルキルエステルとしては、パルミトレイン酸ブトキシエチルエステル、オレイン酸ブトキシエチルエステル、エライジン酸ブトキシエチルエステル等が挙げられ、その中でもオレイン酸ブトキシエチルエステルが好ましい。

また、粘度指数をより向上させる観点から、上記（ａ−１）〜（ａ−３）成分の中では（ａ−１）成分が好ましい。また、Ａ成分中に占める（ａ−１）成分の割合は、４０質量％以上であることが好ましく、８０質量％以上であることがより好ましく、９５質量％以上であることがさらに好ましい。

Ａ成分の含有量は、Ａ成分、Ｂ成分およびＣ成分の合計量基準で、下限は通常５質量％以上であり、２０質量％以上が好ましく、３０質量％以上がより好ましく、４０質量％以上がさらに好ましく、また上限は８０質量％以下が好ましく、７０質量％以下がより好ましく、６０質量％以下がさらに好ましい。また、Ａ成分の含有量を８０質量％以下とすることにより、溶解性が良好で安定した組成物を得ることができる。

また、Ａ成分の低粘度合成油は、１００℃の動粘度が、下限が０．５ｍｍ²／ｓ以上であることが好ましく、０．７ｍｍ²／ｓ以上であることがより好ましく、上限が３．０ｍｍ²／ｓ以下であることが好ましく、２．０ｍｍ²／ｓ以下であることがより好ましく、１．５ｍｍ²／ｓ以下であることがさらに好ましい。Ａ成分の１００℃動粘度をこのような範囲とすることにより、高粘度指数化と低粘度化の両立を図りやすくすることができる。

〔（Ｂ成分）高粘度合成油〕
本発明では、Ｂ成分として、１００℃の動粘度が４０ｍｍ²／ｓ以上の炭化水素系合成油を用いる。
１００℃の動粘度が４０ｍｍ²／ｓ未満では、充分な粘度指数を有する潤滑組成物を得られない。従って、Ｂ成分の１００℃の動粘度は、５０ｍｍ²／ｓ以上であることが好ましく、８０ｍｍ²／ｓ以上であることがより好ましく、１００ｍｍ²／ｓ以上であることがさらに好ましい。
また、１００℃の動粘度の上限については、特に制限はないが、せん断安定性の低下を防止する観点から１０００ｍｍ²／ｓ以下であることが好ましく、５００ｍｍ²／ｓ以下であることがより好ましく、３５０ｍｍ²／ｓ以下であることがさらに好ましい。

本発明においては、前記の動粘度を有する炭化水素系高粘度合成油（Ｂ成分）として、α−オレフィンオリゴマー、α−オレフィンオリゴマーの水素化物及びエチレン−プロピレンの共重合オリゴマーから選ばれる１種または２種以上を用いることができる。これらの中でも、低温時の粘度低下を抑制するという観点から、α−オレフィンオリゴマー及び／又はα−オレフィンオリゴマーの水素化物が好適である。
α−オレフィンオリゴマー又はα−オレフィンオリゴマーの水素化物の原料としては、いずれも直鎖状であっても分岐を有するものであってもよく、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセンから選ばれる炭素数８〜１２のα−オレフィンの１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
これらの中でも、原料として１−デセンを用いて得られるα−オレフィンオリゴマー及び／又は当該α−オレフィンオリゴマーの水素化物が好適に用いられる。

α−オレフィンの重合に用いる触媒は、種々のものを用いることができる。例えば、メタロセン触媒、及び三フッ化ホウ素（ＢＦ₃）やチーグラー触媒などのいわゆる非メタロセン触媒が挙げられる。
これらの中でも、メタロセン触媒を用いて得られるα−オレフィンオリゴマー、及びそれをさらに水素化して得られる水素化α−オレフィンオリゴマーが、粘度指数が高いなどの点で、より好ましい。

メタロセン触媒としては、周期表第４族元素を含有した共役炭素５員環を有する錯体、すなわちメタロセン錯体と酸素含有有機アルミニウム化合物とを組合わせて用いることができる。
メタロセン錯体における周期表第４族元素としては、チタン、ジルコニウムおよびハフニウムが用いられ、特にジルコニウムが好ましい。また、共役炭素５員環を有する錯体は、置換又は無置換のシクロペンタジエニル配位子を有する錯体が一般に用いられる。
好適なメタロセン錯体の例としては、ビス（n−オクタデシルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス［（ｔ−ブチルジメチルシリル）シクロペンタジエニル］ジルコニウムジクロリド、ビス（ジ−ｔ−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、（エチリデン−ビスインデニル）ジルコニウムジクロリド、ビスシクロペンタジエニルジルコニウムジクロリド、エチリデンビス（テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロリド及びビス［３，３（２−メチル−ベンズインデニル）］ジメチルシランジイルジルコニウムジクロリドなどが挙げられる。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

一方、酸素含有有機アルミニウム化合物としては、例えばメチルアルモキサン、エチルアルモキサン、イソブチルアルモキサンなどが挙げられる。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

Ｂ成分として用いることができるエチレン−プロピレンの共重合オリゴマーとしては、特に制限はないが、通常エチレン含有量が１０〜９０モル％、好ましくは２０〜８０モル％の共重合体が用いられる。このような共重合オリゴマーは、粘度指数が高く、かつせん断安定性も良好である。

Ｂ成分の含有量は、Ａ成分、Ｂ成分およびＣ成分の合計量基準で、下限は１０質量％以上が好ましく、２０質量％以上がより好ましく、３０質量％以上がさらに好ましく、また上限は８０質量％以下が好ましく、６０質量％以下がより好ましく、５０質量％以下がさらに好ましい。Ｂ成分の含有量を１０質量％以上とすることにより、潤滑油組成物の粘度指数を高くしやすくすることができる。また、Ｂ成分の含有量を８０質量％以下とすることにより、溶解性が良好で安定した組成物を得ることができる。

Ａ成分の含有量に対するＢ成分の含有量の比（［Ａ成分の含有量］／［Ｂ成分の含有量］）は、１．３〜３．０であることが好ましく、１．６〜２．０であることがより好ましい。

〔（Ｃ成分）重量平均分子量５００００以下のポリメタクリレート〕
本発明では、Ｃ成分として、重量平均分子量５００００以下のポリメタクリレートを用いる。上述したＡ成分及びＢ成分に加え、Ｃ成分を用いることにより、低粘度で、かつ極めて粘度指数が高く、さらにせん断安定性に優れる潤滑油組成物とすることができる。
一方、重量平均分子量が５００００を超えるポリメタクリレートを用いた場合には、粘度指数を向上できるものの、せん断安定性を良好にすることはできない。また、粘度指数向上剤として一般的であるオレフィンコポリマーを用いた場合には、十分な粘度指数の向上が得られない。
ポリメタクリレートの重量平均分子量は、５００００以下であることが好ましく、４００００以下であることがより好ましい。
なお、重量平均分子量は、例えば、サイズ排除クロマトグラフィーを利用して測定することができる。当該手法を用いたものとしては、島津製作所社製のＰｒｏｍｉｎｅｎｃｅ ＧＰＣシステムが挙げられる。

Ｃ成分の含有量は、Ａ成分、Ｂ成分およびＣ成分の合計量基準で、上限は１５質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましく、８質量％以下がさらに好ましく、また下限は０．１質量％以上が好ましく、０．５質量％以上がより好ましく、２質量％以上がさらに好ましい。Ｃ成分の含有量を１５質量％以下とすることにより、潤滑油組成物のせん断安定性を良好にしやすくするとともに、潤滑油組成物を低粘度にしやすくできる。また、Ｃ成分の含有量を０．１質量％以上とすることにより、粘度指数を高くしやすくできる。

Ａ成分、Ｂ成分およびＣ成分の合計量は、潤滑油組成物中の７０質量％以上であることが好ましく、８０質量％以上であることがより好ましく、９０質量％以上であることがさらに好ましい。

〔（Ｄ成分）潤滑油添加剤〕
本発明の潤滑油組成物においては、Ａ成分、Ｂ成分及びＣ成分を含む組成物に、さらにＤ成分として潤滑油添加剤を配合することができる。
（Ｄ）成分の潤滑油添加剤としては、（ｄ−１）酸化防止剤、（ｄ−２）極圧剤もしくは摩耗防止剤、（ｄ−３）分散剤、（ｄ−４）金属系清浄剤及び（ｄ−５）その他の潤滑油添加剤、などが挙げられ、これらの中から選ばれる１種又は２種以上の潤滑油添加剤を配合することが好ましい。

（ｄ−１）の酸化防止剤としては、アミン系酸化防止剤、フェノール系酸化防止剤、及び硫黄系酸化防止剤が挙げられる。
アミン系酸化防止剤としては、例えば、４，４’−ジブチルジフェニルアミン、４，４’−ジオクチルジフェニルアミン、４，４’−ジノニルジフェニルアミンなどのジアルキル（アルキル基の炭素数１〜２０）ジフェニルアミン、フェニル−α−ナフチルアミン、オクチルフェニル−α−ナフチルアミン、ノニルフェニル−α−ナフチルアミンなどのナフチルアミンなどが挙げられる。

フェノール系酸化防止剤としては、例えば、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノールなどのモノフェノール系酸化防止剤、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）などのジフェノール系酸化防止剤が挙げられる。

硫黄系酸化防止剤としては、例えば、フェノチアジン、ペンタエリスリトール−テトラキス−（３−ラウリルチオプロピオネート）、ビス（３，５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、チオジエチレンビス（３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル））プロピオネート、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−（４，６−ビス（オクチルチオ）−１，３，５−トリアジン−２−メチルアミノ）フェノールなどが挙げられる。

これらの酸化防止剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、その配合量は、潤滑油組成物全量基準で、通常０．０１〜１０質量％、好ましくは０．０３〜５質量％の範囲で選定される。

（ｄ−２）の極圧剤もしくは摩耗防止剤としては、硫黄系極圧剤、リン系摩耗防止剤、Ｓ−Ｐ系極圧剤、ヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛、及びチアゾール系極圧剤が挙げられる。
硫黄系極圧剤としては、硫化油脂、硫化脂肪酸、硫化エステル、硫化オレフィン、ジヒドロカルビルポリサルファイド、チアジアゾール化合物、アルキルチオカルバモイル化合物、チオカーバメート化合物、チオテルペン化合物、ジアルキルチオジプロピオネート化合物などを挙げることができる。
リン系摩耗防止剤としては、リン酸エステル、酸性リン酸エステル、亜リン酸エステル、酸性亜リン酸エステルなどのリン酸エステル類、これらのリン酸エステル類のアミン塩が挙げられる。

Ｓ−Ｐ系極圧剤としては、トリフェニルチオフォスフェート、ラウリルトリチオフォスファイトなどのチオリン酸エステルのように、１つの化合物中に硫黄とリンを含むものでもよく、硫黄系極圧剤とリン系極圧剤とを混合して使用してもよい。硫黄系極圧剤とリン系極圧剤とを混合する場合、硫黄系極圧剤とリン系極圧剤としては、前記硫黄系極圧剤及びリン系摩耗防止剤で例示したものをそれぞれ用いればよい。

また、ジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛（ＺｎＤＴＰ）としては、ヒドロカルビル基が、炭素数１〜２４の直鎖状又は分枝状のアルキル基、炭素数３〜２４の直鎖状又は分枝状のアルケニル基、炭素数５〜１３のシクロアルキル基又は直鎖状若しくは分枝状のアルキルシクロアルキル基、炭素数６〜１８のアリール基又は直鎖状若しくは分枝状のアルキルアリール基、及び炭素数７〜１９のアリールアルキル基等のいずれであってもよい。また、アルキル基やアルケニル基は、第１級、第２級及び第３級のいずれであってもよい。

チアジアゾール化合物としては、例えば、２，５−ビス（ｎ−ヘキシルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（ｎ−オクチルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（ｎ−ノニルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（１，１，３，３−テトラメチルブチルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール、３，５−ビス（ｎ−ヘキシルジチオ）−１，２，４−チアジアゾール、３，６−ビス（ｎ−オクチルジチオ）−１，２，４−チアジアゾール、３，５−ビス（ｎ−ノニルジチオ）−１，２，４−チアジアゾール、３，５−ビス（１，１，３，３−テトラメチルブチルジチオ）−１，２，４−チアジアゾール、４，５−ビス（ｎ−オクチルジチオ）−１，２，３−チアジアゾール、４，５−ビス（ｎ−ノニルジチオ）−１，２，３−チアジアゾール、４，５−ビス（１，１，３，３−テトラメチルブチルジチオ）−１，２，３−チアジアゾールなどが挙げられる。
これら極圧剤もしくは摩耗防止剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、その配合量は、潤滑油組成物全量基準で、通常０．０１〜１０質量％、好ましくは０．０５〜５質量％の範囲で選定される。

（ｄ−３）の分散剤としては、イミド系分散剤、アミド系分散剤、及びエステル系分散剤が挙げられる。
具体的には、例えば、平均分子量１０００〜３５００のアルケニル基置換アルケニルコハク酸イミド及びそのホウ素化物、ベンジルアミン、アルキルポリアミン、アルケニルコハク酸エステルが挙げられる。
これらの分散剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、その配合量は、潤滑油組成物全量基準で、通常０．０５〜１０質量％、好ましくは０．１〜５質量％の範囲で選定される。

（ｄ−４）の金属系清浄剤としては、Ｃａ、Ｍｇ、Ｂａなどのアルカリ土類金属スルホネート、アルカリ土類金属フェネート、アルカリ土類金属サリチレート、アルカリ土類金属ホスホネートなどが挙げられる。これらは、中性、塩基性、過塩基性の何れであってもよい。
これらの金属系清浄剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。その配合量は、潤滑油組成物全量基準で、通常０．０５〜３０質量％、好ましくは０．１〜１０質量％の範囲で選定される。

（ｄ−５）のその他の潤滑油添加剤としては、消泡剤、金属不活性化剤油性剤、防錆剤、腐食防止剤、流動点降下剤などが挙げられる。消泡剤としては、シリコ−ン油やフッ素化シリコ−ン油などを挙げることができ、金属不活性化剤としては、Ｎ−［Ｎ，Ｎ’−ジアルキル（炭素数３〜１２のアルキル基）アミノメチル］トリアゾ−ルなどの銅不活性化剤などを挙げることができる。これらその他の潤滑油添加剤の配合量は、潤滑油組成物全量基準で、通常０．０５〜３０質量％、好ましくは０．１〜１０質量％の範囲で選定される。

本発明における潤滑油添加剤の合計配合量は、Ａ成分、Ｂ成分及びＣ成分の合計量１００質量部に対して１〜２０質量部とすることが好ましく、３〜１５質量部とすることがより好ましく、５〜１０質量部とすることがさらに好ましい。

〔その他の成分〕
本発明の潤滑油組成物は、本発明の目的に反しない範囲で、上記以外の成分として潤滑油基油を配合することができる。
前記潤滑油基油としては、１００℃における動粘度が１０ｍｍ²／ｓ以下の鉱油及びα−オレフィンオリゴマー、ポリブテン、ポリオールエステルなど合成油を挙げることができる。その配合量は、潤滑油組成物基準で３０質量％以下であることが好ましく、２０質量％以下であることがより好ましく、１０質量％以下であることがさらに好ましい。

〔潤滑油組成物〕
本発明の潤滑油組成物は、上記のとおり、Ａ成分、Ｂ成分及びＣ成分を必須成分とし、必要に応じてＤ成分やその他成分を含有する組成物である。
潤滑油組成物は、粘度指数が２５０以上であることが好ましく、２８０以上であることがより好ましく、３００以上がさらに好ましく、３１０以上が特に好ましい。粘度指数が２５０以上であれば、省エネルギー、省燃費を達成しながら、高温において摺動部分の油膜の形成が容易にすることができる。
また、潤滑油組成物は、せん断安定性が４．０％以下であることが好ましく、２．０％以下であることがより好ましく、１．５％以下であることがさらに好ましい。せん断安定性を４．０％以下とすることにより、潤滑性能を長期間維持することができる。なお、せん断安定性は、後述の実施例のＳＯＮＩＣ試験により測定した値である。

また、本発明の潤滑油組成物の動粘度については、特に制限はなく、潤滑油組成物の用途や使用条件によって、適宜選択すればよい。例えば、潤滑油組成物が自動車用変速機油の場合は、４０℃の動粘度が２５ｍｍ²／ｇ以下であることが好ましく、２０ｍｍ²／ｇ以下であることがより好ましく、１７ｍｍ²／ｇ以下であることがさらに好ましく、また、１００℃の動粘度が３ｍｍ²／ｇ以上であることが好ましく、３．５ｍｍ²／ｇ以上であることがより好ましく、５．５ｍｍ²／ｇ以下であることが好ましい。

本発明の潤滑油組成物は、自動車用変速機油、工業用軸受油、工業用歯車油、自動車用ギヤ油などに用いることができ、低粘度でかつ極めて粘度指数が高く、さらにはせん断安定性に優れる点で、自動車用変速機油として好適に用いることができる。自動車用変速機としては、手動変速機、自動変速機、無段変速機（ＣＶＴ）があげられ、本発明の潤滑油組成物は、この中でも無段変速機用として特に好適に用いることができる。

次に、本発明を実施例によりさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定されるものではない。なお、実施例において、潤滑油組成物の評価及び測定は以下のように行った。

＜潤滑油組成物の評価方法及び測定方法＞
（１）潤滑油組成物の溶解性
上記調製方法で得られた潤滑油組成物を室温で８時間静置した後、該潤滑油組成物の外観を目視で観察して、不溶分の析出の有無を確認した。不溶分の析出がなく溶解性良好である場合を「ＯＫ」、不溶分の析出が認められ溶解性不良である場合を「ＮＧ」と表記した。
（２）動粘度
ＪＩＳ Ｋ２２８３に準拠して測定した。
（３）粘度指数
ＪＩＳ Ｋ２２８３に準拠して測定した。
（４）せん断安定性（ＳＯＮＩＣ試験）
各実施例及び比較例の新油（３０ｍｌ）に対して、ＪＡＳＯ Ｍ３４７−９５に定める試験条件で超音波を１時間照射して得られたもの（超音波処理品）について、１００℃の動粘度を測定した。一方、各実施例及び比較例の新油（未処理品）について、１００℃の動粘度を測定した。次いで、超音波処理品と未処理品との動粘度を比較し、１００℃における動粘度変化率（低下率）を算出した。

（５）引火点
ＪＩＳ Ｋ ２２６５（ＣＯＣ法）に準拠して測定した。

〔実施例１〜８及び比較例１〜１１〕
表１に示す材料を用いて、表２及び表３に示す組成の潤滑油組成物を調製し、溶解性の評価を行うとともに、動粘度、粘度指数、せん断安定性、引火点及びトラクション係数の測定を行った。評価方法及び測定方法を以下に示す。なお、潤滑油組成物の調製は、各材料を混合し、６０℃で３０分間撹拌することにより行った。
また、表２及び表３の実施例及び比較例に用いた潤滑油添加剤は、第１表の添加剤の内容欄に示す化合物のパッケージであって、いずれも同じ添加剤のパッケージである。
なお、表１〜表３において用いている原材料記号は、以下のものを示す。
ＥＴ ：エーテル結合を有する化合物
ＥＴＳ ：エーテル結合とエステル結合を有する化合物
ＥＳ ：エステル結合を有する化合物
ＰＡＯ ：α‐オレフィンオリゴマー
ＨＶ‐ＰＡＯ：高粘度α‐オレフィンオリゴマー
ＰＭＡ ：ポリメタクリレート

表２及び表３から以下のことが分かる。
本発明の潤滑油組成物は、特定の低粘度合成油、高粘度合成油及び粘度指数向上剤を含むことから、４０℃の動粘度が１７ｍｍ²／ｓ以下と低粘度であり、かつ粘度指数が２８０以上で極めて高く、さらにせん断安定性も３．９％以下と低いものであった。また、これらの組成物は、溶解性も良好であり安定した組成物であった（実施例１〜８）。
また、実施例１及び２の結果と、実施例３及び４との結果を対比すると、低粘度合成油として、エステル結合を含有する実施例３及び４のものが、引火点を上昇できることが確認できる。
これに対し低粘度合成油が、式（１）を満たさないエーテル結合を有する化合物である比較例１〜３、低粘度合成油がエーテル結合を有する化合物でない比較例８〜１０の組成物は、安定な組成物が得られない、４０℃動粘度が大きい、粘度指数が小さいなど、いずれも本発明の目的を達成することができない。
また、ポリメタクリレートを含まない比較例４の組成物は粘度指数が十分でなく、ポリメタクリレートを含むが重量平均分子量が５００００を超える比較例５〜７の組成物は、せん断安定性に劣るものである。

本発明によれば、低粘度で、かつ極めて粘度指数が高く、さらにせん断安定性に優れる潤滑油組成物であって、省エネルギー、省燃費に優れる潤滑油組成物を提供することができる。したがって、手動変速機、自動変速機、無段変速機（ＣＶＴ）などの自動車用変速機油、工業用軸受油、工業用歯車油、自動車用ギヤ油をはじめ、種々の潤滑油組成物として、有効に利用することができる。

Claims (10)

1. 下記の（Ａ）〜（Ｃ）成分を含有する潤滑油組成物。
   （Ａ）分子中にエーテル結合を有する４０℃の動粘度が１０ｍｍ²／ｓ未満の化合物であって、該化合物を構成する酸素原子数及び炭素原子数の比（Ｏ／Ｃ比）と前記化合物の４０℃の動粘度（ｍｍ²／ｓ）とが下記の式（１）
   ４０℃の動粘度 ≦ １２−〔（Ｏ／Ｃ比）×３０〕 ・・・・（１）
   を満足する低粘度合成油
   （Ｂ）１００℃の動粘度が４０ｍｍ²／ｓ以上の炭化水素系合成油であって、α−オレフィンオリゴマー、α−オレフィンオリゴマーの水素化物及びエチレン−プロピレンの共重合オリゴマーから選ばれる１種又は２種以上の高粘度合成油
   （Ｃ）重量平均分子量５００００以下のポリメタクリレート
2. 前記（Ａ）成分が、下記の（ａ−１）〜（ａ−３）から選ばれる１種又は２種以上の化合物である請求項１に記載の潤滑油組成物。
   （ａ−１）ジ（又はトリ）エチレングリコールのジアルキルエーテル
   （但し、ジアルキルエーテルの２つのアルキル基は、同一でも異なってもよい。）
   （ａ−２）一方の片末端がアルキルエーテル、他方の片末端がアルキルエステルであるジ（又はトリ）エチレングリコール
   （ａ−３）飽和又は不飽和脂肪酸のアルコキシアルキルエステル
3. 前記（Ｂ）成分が、１００℃の動粘度が１００〜１０００ｍｍ²／ｓの、α−オレフィンオリゴマー及び／又はα−オレフィンオリゴマーの水素化物である請求項１又は２に記載の潤滑油組成物。
4. 前記（Ｂ）成分が、メタロセン触媒を用いて得られたα−オレフィンオリゴマー及び／又は当該α−オレフィンオリゴマーの水素化物である請求項１〜３のいずれかに記載の潤滑油組成物。
5. 前記（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分の合計に占める、（Ｃ）成分の割合が１５質量％以下である請求項１〜４のいずれかに記載の潤滑油組成物。
6. 前記（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分の合計に占める、（Ａ）成分の割合が５〜８０質量％、（Ｂ）成分の割合が１０〜８０質量％である請求項１〜５のいずれかに記載の潤滑油組成物。
7. １００℃の動粘度が３ｍｍ²／ｓ以上である請求項１〜６のいずれかに記載の潤滑油組成物。
8. 粘度指数が２５０以上である請求項１〜７のいずれかに記載の潤滑油組成物。
9. さらに、（Ｄ）酸化防止剤、極圧剤もしくは摩耗防止剤、分散剤及び金属系清浄剤から選ばれる１種又は２種以上の潤滑油添加剤を含む請求項１〜８のいずれかに記載の潤滑油組成物。
10. 請求項１から請求項９のいずれかに記載の潤滑油組成物からなる自動車用変速機油。