WO2008032703A1

WO2008032703A1 - Silica composite capsules obtained with water-soluble silane derivative, composition containing the same, and transparent gel-form composition

Info

Publication number: WO2008032703A1
Application number: PCT/JP2007/067653
Authority: WO
Inventors: Yuko Nagare; Kei Watanabe; Kazutami Sakamoto; Shun Takahashi; Teruhiko Hineno
Original assignee: Shiseido Company Ltd.
Priority date: 2006-09-11
Filing date: 2007-09-11
Publication date: 2008-03-20
Also published as: US8030267B2; US20100016200A1; EP2062563A1; KR20090051745A

Description

明細書

水溶性シラン誘導体を配合して得られるシリカ複合カプセル、それを含有する組成物、及び透明ゲル状組成物

関連出願

[0001] 本出願は、 2006年 09月 11曰付け出願の曰本国特許出願 2006— 245798号、及び 2006年 09月 11日付け出願の日本国特許出願 2006— 245799号の優先権を主張しており、ここに折り込まれるものである。

技術分野

[0002] 本発明は、水溶性シラン誘導体を配合して得られるシリカ複合カプセル及びそれを含有する組成物、特にシリカ複合カプセルの製造方法の簡易化、さらにはシリカ複合カプセルを含有する組成物の調製に関する。また、本発明は、水溶性シラン誘導体を配合して得られる透明ゲル状組成物、より詳しくは特定の界面活性剤会合体構造を有し、外観の透明性、使用感触、及び洗浄性に優れた透明ゲル状組成物に関す背景技術

[0003] カプセル内部に内包物質を有するマイクロカプセルについては、従来、記録'表示材料、薬物送達技術 (DDS)、化粧品 ·香料、食品、農薬等の様々な分野で検討が行なわれている。その一例として、例えば、カプセル内部に薬剤を内包することにより、製品中での薬剤の安定性を改善しょうとする試みがなされて!/、る。来、シリカマイクロカプセルの製造方法としては、相分離法、液中乾燥法、スプレードライング法、界面重合法、 in— situ重合法等、数多くの報告がなされているものの、内包物質を有したシリカマイクロカプセルを得ようとした場合には、通常、内包物質を予め溶解させた溶液中に中空のシリカマイクロカプセルを含浸させる等の処理が別途必要であった。

[0005] これに対して、予め内包物質を含む水相を分散させた油中水型 (W/O型）ェマルジョンを用いて、水油界面でシリカの重合を行うことにより、一段階で内包物質を含むシリカ複合マイクロカプセルを調製する方法が報告されている (例えば、特許文献 1参照）。し力もながら、この方法では、非水溶性のテトラアルコキシシランを用いていることから、反応系を油中水型 (w/o型）とする必要があり、得られる製剤の剤型が限定されてしまうという欠点があった。

[0006] また、化粧品や医薬品等においては、製品の剤型を保持するために種々の増粘剤やゲル化剤が用いられている。従来、水系基剤の増粘 ·ゲル化剤としては、例えば、寒天、ゼラチン等の天然水溶性高分子、ポリエチレングリコール、アクリル酸系ポリマ一等の合成水溶性高分子等が、それぞれの目的や効果に応じて適宜選択して用いられている。し力、しながら、これらの水溶性高分子を用いて基剤を固化した場合、肌なじみが悪い、あるいは塗布時の広がりが悪い等の使用性の問題があった。また、クレンジング等の洗浄料として使用した場合には、十分な洗浄力が得られてレ、たとは言い難かった。

[0007] 一方で、テトラエトキシシラン等のアルコキシシランは、アルコキシ基の加水分解によりシラノール基を生成し、さらにその脱水縮合によってシリカゲルを形成することが知られている。しかしながら、従来用いられているアルコキシシランのほとんどは水に不溶であるため、水中に添加してもそのままでは加水分解反応は進行せず、別途添加物を用いる必要があり、水性基剤のゲル化には適していない。なお、近年、多価ァルコールを置換した水溶性のシラン誘導体の単純混合水溶液力 S、モノリス状の固体シリカゲルを生成することが見出されており、例えば、クロマトダフィー用シリカゲルの前駆体、あるいは酵素等の生体成分を固定化したバイオセンサー等への応用についての報告がなされている（例えば、特許文献 2,及び非特許文献;!〜 4参照）。しかしながら、このような多価アルコールを置換したシラン誘導体において、水性ゲル化剤としての使用は未だ試みられて!/ヽなレ、。

[0008] 特許文献 1：特開 2001— 38193号公報

特許文献 2 : PCT国際公開 WO03/102001号公報

非特許文献 1 :サトラー (Sattler)ら、ベリヒテデァブンゼンゲゼルシャフト:フイジ力リシェヒエミー (Ber. Bunsenges.Phys.Chem)、 1998年、第 102巻、 p. 1544〜； 1547 非特許文献 2 :メイヤー (Mayer)ら、ジャーナルォブフイジ力ノレケミストリー B(J.Phys.C hem.B)、 2002年、第 106巻、 p. 1528— 1533

非特許文献 3 :シプノフ (Schipunov)、ジャーナルォブコロイドアンドインターフェースサイエンス (.Colloid and Interface Sci)、 2003年、第 268巻、 68〜76頁

非特許文献 4 :シプノフ (Schipunov)ら、ジャーナルォブバイオケミカルアンドバイオフィジカルメソッド (J.Biochem. Biophys. Methods), 2004年、第 58巻、 25〜38頁発明の開示

発明が解決しょうとする課題

[0009] 本発明は前記従来技術の課題に鑑みて行なわれたものであり、その第一の目的は、簡易に調製することが可能な新規なシリカ複合カプセル、及びシリカ複合カプセルを含有する組成物を提供することにある。また、本発明の第二の目的は、外観の透明性及び使用感触に優れた透明ゲル状組成物、特に洗浄料として用いた場合に洗浄性の改善された透明ゲル状組成物を提供することにある。

課題を解決するための手段

[0010] 前記従来技術の課題に鑑み、本発明者らが鋭意検討を行なった結果、水中でミセルを形成し得る物質と、特定構造の水溶性シラン誘導体とを、水溶液中で混合することにより、水系で且つ簡易に、ミセルーシリカ複合カプセルが得られ、これにより得られた水系組成物は、透明であり、組成物の外観も非常に優れていることを見出した。また、界面活性剤と、水と、油と、特定構造の水溶性シラン誘導体とを混合することによって、内相のエマルシヨン粒子の周囲がシリカで被覆されたエマルシヨンシリカ複合カプセル力簡易に得られることを見出した。

[0011] さらに、本発明者らは、水連続相又は水と油の両方が連続相である界面活性剤会合体構造をとり得る処方中に、特定構造の水溶性シラン誘導体を配合することによつて、水中での加水分解 ·脱水縮合反応によって水相が固化され、水連続相又は両連続相の界面活性剤会合体構造を有した透明ゲル状の組成物が得られることを見出した。また、これにより得られた透明ゲル状組成物は、外観の透明性に優れており、特定の界面活性剤会合体構造を有し、使用時にゲルが容易に崩壊するため、肌なじみがよぐ塗布時の広がりといった使用感触の点で優れていることを見出した。加えて、水溶性シラン誘導体の固化反応時に処方中でシリカゲル及び多価アルコールを生成するため、外観の透明性、使用感触に優れているば力、りでなぐ例えば、洗浄料として用いた場合には、洗浄性に優れた透明ゲル状洗浄料が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。

[0012] すなわち、本発明に力、かるミセルーシリカ複合カプセルは、水中でミセルを形成し得る物質からなるミセルの外周囲がシリカにより被覆されていることを特徴とするものである。

また、本発明に力、かるミセルーシリカ複合カプセルの製造方法は、水中でミセルを形成し得る物質と、下記一般式（1)で示される水溶性シラン誘導体とを、水溶液中で混合することを特徴とするものである。

Si- (OR¹) (1)

4

(式中、 R¹は少なくとも 1つが多価アルコール残基であり、その他はアルキル基であつてあよい。 )

また、本発明に力、かる水系透明組成物は、前記ミセルーシリカ複合カプセルが水相中に分散していることを特徴とするものである。

また、本発明に力、かる水系透明化粧料は、前記水系透明組成物からなることを特 ί毁とするあのである。

[0013] また、本発明に力、かるエマルシヨンシリカ複合カプセルは、界面活性剤と、水又は油とからなるエマルシヨン粒子の周囲がシリカにより被覆されていることを特徴とするものである。

また、本発明に力、かるエマルシヨンシリカ複合カプセルの製造方法は、界面活性剤と、水と、油と、下記一般式（1)で示される水溶性シラン誘導体とを混合することを特徴とするものである。

Si- (OR¹) (1)

4

また、本発明に力、かるエマルシヨン組成物は、前記エマルシヨン—シリカ複合カプセルが外相中に乳化分散して!/、ることを特徴とするものである。

また、本発明に力、かるエマルシヨン化粧料は、前記エマルシヨン組成物からなることを特徴とするものである。

[0014] また、本発明に力、かる透明ゲル状組成物は、界面活性剤と、水と、油とを含む処方中に、下記一般式（1)で示される水溶性シラン誘導体を配合して得られ、水連続相又は水と油の両方が連続相である界面活性剤会合体構造を有することを特徴とするものである。

Si- (OR¹) (1)

4

また、前記透明ゲル状組成物において、さらに水酸基を有する水溶性化合物を処方中に含むことが好適である。

また、前記透明ゲル状組成物において、ラメラ相構造又はバイコンティ二ユアス相構造を有することが好適である。

また、前記透明ゲル状組成物において、ラメラ相構造を有することが好適である。また、前記透明ゲル状組成物において、界面活性剤の配合量が組成物全量中 20 質量％以上であることが好適である。

また、前記透明ゲル状組成物において、水溶性シラン誘導体と界面活性剤との配合比（水溶性シラン誘導体/界面活性剤）が 0. 5以下であることが好適である。

[0015] また、前記透明ゲル状組成物にお!/、て、界面活性剤が非イオン性界面活性剤であることが好適である。

また、前記透明ゲル状組成物において、界面活性剤のうちの少なくとも 1種が、ポリォキシエチレングリセリン脂肪酸エステルであることが好適である。

また、前記透明ゲル状組成物において、油分のうちの少なくとも 1種力シリコーン油であることが好適である。

また、前記透明ゲル状組成物において、水酸基を有する水溶性化合物のうちの少なくとも 1種力エタノール、グリセリン又は 1 , 3—ブチレングリコールであることが好適である。

[0016] また、本発明に力、かる透明ゲル状化粧料は、前記透明ゲル状組成物からなることを特徴とするものである。また、本発明に力、かる透明ゲル状洗浄料は、前記透明ゲル状組成物からなることを特徴とするものである。

また、本発明にかかる透明ゲル状組成物の製造方法は、界面活性剤と、油と、水とを含み、水連続相又は水と油の両方が連続相である界面活性剤会合体構造をとり得る処方中に、下記一般式（1)で示される水溶性シラン誘導体を配合することを特徴とするものである。

Si- (OR¹) (1)

4

発明の効果

[0017] 本発明によれば、水中でミセルを形成し得る物質と、特定構造の水溶性シラン誘導体とを、水溶液中で混合することにより、水系で且つ簡易に、ミセルーシリカ複合カブセルが得られ、これにより得られた水系組成物は、透明であり、組成物の外観も非常に優れている。また、本発明によれば、界面活性剤と、水と、油と、特定構造の水溶性シラン誘導体とを混合することによって、内相のエマルシヨン粒子の周囲がシリカで被覆されたエマルシヨンシリカ複合カプセル力簡易に得られる。

[0018] さらに、本発明によれば、水連続相又は水と油の両方が連続相である界面活性剤会合体構造をとり得る処方中に、特定構造の水溶性シラン誘導体を配合することによつて、透明ゲル状組成物が得られ、これにより得られた透明ゲル状組成物は、外観の透明性に優れており、また、水連続相又は両連続相の界面活性剤会合体構造を有し、使用時にゲルが容易に崩壊するため、肌なじみがよぐ塗布時の広がりといった使用感触の点で優れ、さらに洗浄料として用いた場合の洗浄性にも優れてレ、る。図面の簡単な説明

[0019] [図 1]ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油/エチレングリコール置換シラン誘導体水溶液につ!/、て、それぞれの濃度を各種変化させて得られた組成物の状態を観察した結果をまとめた図である。シルエーテル/グリセリン置換シラン誘導体水溶液にっレ、て、それぞれの濃度を各種変化させて得られた組成物の状態を観察した結果をまとめた図である。

[図 3]ポリオキシエチレン（20モル)セチルエーテル/グリセリン置換シラン誘導体水溶液につ!/、て、それぞれの濃度を各種変化させて得られた組成物の状態を観察した結果をまとめた図である。

[図 4]ポリオキシエチレン（2モル）ラウリルエーテルカルボン酸ナトリウム/グリセリン置換シラン誘導体水溶液につ!/、て、それぞれの濃度を各種変化させて得られた組成物の状態を観察した結果をまとめた図である。

園 5]ステアリルトリメチルアンモニゥムクロライド/グリセリン置換シラン誘導体水溶液につ!/、て、それぞれの濃度を各種変化させて得られた組成物の状態を観察した結果をまとめた図である。

[図 6]ポリオキシエチレン（12モル）変性ジメチルポリシロキサン/グリセリン置換シラン誘導体水溶液につ!/、て、それぞれの濃度を各種変化させて得られた組成物の状態を観察した結果をまとめた図である。

[図 7]POE (24モル） POP ( 13モル） 2 デシルテトラデシルエーテル，グリセリン置換シラン誘導体を用い、界面活性剤濃度 5質量％, 15質量％の各条件で、水溶性シラン誘導体の添加量に対するミセルーシリカ複合カプセルの粒径の変化について調べた結果をまとめた図である。

[図 8]POE (24モル） POP ( 13モル） 2 デシルテトラデシルエーテル又は POE (20 モル)セチルエーテル、及びグリセリン置換シラン誘導体を用い、界面活性剤濃度 5 質量％の条件で、水溶性シラン誘導体の添加量に対するミセルーシリカ複合カプセルの粒径の変化について調べた結果をまとめた図である。

[図 9]ポリオキシエチレン（8モル）モノイソステアリン酸グリセリル、デカメチルシクロぺンタシロキサン、 2—ェチルへキサン酸セチル、水、及びエタノールを用いた組成物において、各成分の配合量を各種変化させた場合の系の状態を表す三相図である園 10]実施例 3—1の透明ゲル状化粧料についての小角 X線回折分析の測定結果である。

園 11]実施例 3 1の透明ゲル状化粧料についての凍結レプリカによる電子顕微鏡写真図である。

[図 12]実施例 3— 2の透明ゲル状化粧料についての凍結レプリカによる電子顕微鏡写真図である。

発明を実施するための最良の形態

[0020] ミセルーシリカ梅合カプセル

本発明に力、かるミセルーシリカ複合カプセルは、水中でミセルを形成し得る物質と、下記一般式（1)で示される水溶性シラン誘導体とを、水溶液中で混合することにより得られるものである。

Si- (OR¹) (1)

4

[0021] ミセル形成件物晳

水中でミセルを形成し得る物質（以下、単にミセル形成性物質という）は、特に限定されるものではないが、代表的なものとして、ァニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤等の各種界面活性剤が挙げられる。

[0022] ^ mw

ァニオン界面活性剤としては、例えば、脂肪酸セッケン (例えば、ラウリン酸ナトリウム、ノルミチン酸ナトリウム等）；高級アルキル硫酸エステル塩 (例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム等）；アルキルエーテル硫酸エステル塩（例えば、 PO

E—ラウリル硫酸トリエタノールァミン、 POE—ラウリル硫酸ナトリウム等）； N—ァシルサルコシン酸 (例えば、ラウロイルサルコシンナトリウム等）；高級脂肪酸アミドスルホン酸塩 (例えば、 N—ミリストイル一 N—メチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタゥリツドナトリウム、ラウリルメチルタウリツドナトリウム等）；リン酸エステル塩（POE—ォレイルエーテルリン酸ナトリウム、 POE—ステアリルエーテルリン酸等）；スルホコハク酸塩（例えば、ジー2—ェチルへキシルスルホコハク酸ナトリウム、モノラウロイルモノエタノールアミドポリオキシエチレンスルホコハク酸ナトリウム、ラウリルポリプロピレングリコールスルホコハク酸ナトリウム等）；アルキルベンゼンスルホン酸塩（例えば、リニアドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、リニアドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールァミン、リニアドデシルベンゼンスルホン酸等）；高級脂肪酸エステル硫酸エステル塩 (例えば、硬化ヤシ油脂肪酸グリセリン硫酸ナトリウム等）； N ァシルダルタミン酸塩（例えば、 N ラウロイルグルタミン酸モノナトリウム、 N ステアロイルグルタミン酸ジナトリウム、 N ミリストイル -L-グルタミン酸モノナトリウム等）；硫酸化油（例えば、ロート油等）； POE アルキルエーテルカルボン酸； POE アルキルァリルエーテルカルボン酸塩； aーォレフインスルホン酸塩；高級脂肪酸エステルスルホン酸塩；二級アルコール硫酸エステル塩；高級脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩；ラゥロイルモノエタノールアミドコハク酸ナトリウム； N—パルミトイルァスパラギン酸ジトリエタノールァミン；カゼインナトリウム等が挙げられる。

[0023] カチオン界面活性剤としては、例えば、アルキルトリメチルアンモニゥム塩 (例えば、塩化ステアリルトリメチルアンモニゥム、塩化ラウリルトリメチルアンモニゥム等）；アルキルピリジニゥム塩 (例えば、塩化セチルピリジニゥム等）；塩化ジステアリルジメチルァンモユウムジアルキルジメチルアンモニゥム塩；塩化ポリ（N, Ν'—ジメチル— 3, 5- メチレンピペリジニゥム）；アルキル四級アンモニゥム塩；アルキルジメチルベンジルァンモニゥム塩；アルキルイソキノリニゥム塩；ジアルキルモリホニゥム塩； ΡΟΕ アルキルァミン；アルキルアミン塩；ポリアミン脂肪酸誘導体；ァミルアルコール脂肪酸誘導体；塩化ベンザルコニゥム；塩化べンゼトニゥム等が挙げられる。

[0024] 両性界面活性剤としては、例えば、イミダゾリン系両性界面活性剤（例えば、 2—ゥンデシルー Ν, Ν, Ν—(ヒドロキシェチルカルボキシメチル）ー2—イミダゾリンナトリゥム、 2—ココイルー2—イミダゾリニゥムヒドロキサイド一 1 カルボキシェチロキシ 2ナトリウム塩等）；べタイン系界面活性剤（例えば、 2 プタデシルー Ν—カルボキシメチルー Ν ヒドロキシェチルイミダゾリニゥムベタイン、ラウリルジメチルァミノ酢酸ベタイン、アルキルべタイン、アミドべタイン、スルホベタイン等）等が挙げられる。

[0025] 親油性非イオン界面活性剤としては、例えば、ソルビタン脂肪酸エステル類 (例えば、ソルビタンモノォレエート、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンセスキォレエート、ソルビタントリオレエート、ペンター 2—ェチルへキシル酸ジグリセロールソルビタン、テトラー 2—ェチルへキシル酸ジグリセロールソルビタン等）；グリセリンポリグリセリン脂肪酸類 (例えば、モノ綿実油脂肪酸グリセリン、モノエル力酸グリセリン、セスキォレイン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリン、 α , α，ーォレイン酸ピロダルタミン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリンリンゴ酸等）；プロピレングリコール脂肪酸ェステル類（例えば、モノステアリン酸プロピレングリコール等）；硬化ヒマシ油誘導体；グリセリンアルキルエーテル等が挙げられる。

親水性非イオン界面活性剤としては、例えば、 ΡΟΕ ソルビタン脂肪酸エステル類 (例えば、 ΡΟΕ ソルビタンモノォレエート、 ΡΟΕ ソルビタンモノステアレート、 ΡΟ Ε ソルビタンモノォレエート、 ΡΟΕ ソルビタンテトラオレエート等）； ΡΟΕソルビット脂肪酸エステル類（例えば、 ΡΟΕ ソルビットモノラウレート、 ΡΟΕ ソルビットモノォレエート、 ΡΟΕ ソルビットペンタォレエート、 ΡΟΕ ソルビットモノステアレート等）； ΡΟΕ グリセリン脂肪酸エステル類（例えば、 ΡΟΕ グリセリンモノステアレート、 ΡΟ Ε グリセリンモノイソステアレート、 ΡΟΕ グリセリントリイソステアレート等の ΡΟΕ— モノォレエート等）； ΡΟΕ 脂肪酸エステル類（例えば、 ΡΟΕ ジステアレート、 ΡΟΕ モノジォレエート、ジステアリン酸エチレングリコール等）； ΡΟΕ アルキルエーテノレ類（例えば、 ΡΟΕ-ラウリルエーテル、 ΡΟΕ ォレイルエーテル、 ΡΟΕ ステアリノレエーテノレ、 ΡΟΕ べへニノレエーテノレ、 ΡΟΕ— 2—ォクチノレドデシノレエーテノレ、 Ρ ΟΕコレステリルエーテル、 ΡΟΕフィトステロールエーテル等）；プル口ニック型類（例えば、プノレロニック等）； ΡΟΕ· POP アルキルエーテル類（例えば、 POE'POP— セチノレエーテノレ、 ΡΟΕ· POP— 2—デシノレテトラデシノレエーテノレ、 POE'POP モノブチルエーテル、 POE'POP 水添ラノリン、 POE'POP グリセリンエーテル等）；テトラ ΡΟΕ·テトラ POP エチレンジァミン縮合物類（例えば、テトロニック等）； POE ヒマシ油硬化ヒマシ油誘導体（例えば、 POE ヒマシ油、 POE 硬化ヒマシ油、 P OE—硬化ヒマシ油モノイソステアレート、 POE 硬化ヒマシ油トリイソステアレート、 P OE—硬化ヒマシ油モノピログルタミン酸モノイソステアリン酸ジエステル、 POE 硬化ヒマシ油マレイン酸等）； POE ミツロウ'ラノリン誘導体（例えば、 POE ソルビットミツロウ等）；ァルカノールアミド（例えば、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド、脂肪酸イソプロパノールアミド等）； POE プロピレングリコール脂肪酸エステル； POE アルキルアミン； POE 脂肪酸アミド；ショ糖脂肪酸エステノレ；アルキルエトキシジメチルアミンォキシド；トリオレィルリン酸等が挙げられる。

[0027] また、本発明のミセルーシリカ複合カプセルにおいては、ミセル形成性物質として、非イオン性界面活性剤を好適に用いることができ、中でも、分岐鎖を持つ親水基を有する非イオン性界面活性剤を特に好適に用いることができる。分岐鎖を有する親水基としては、具体的には、例えば、ポリオキシプロピレン基が挙げられる。分岐鎖親水基を有する非イオン性界面活性剤を用いた場合には、例えば、ポリオキシエチレン基のような直鎖の親水基のみを有する非イオン性界面活性剤を用いた場合と比較して、バルタ相の固化を生じにくぐより多量の水溶性シラン誘導体と反応させることが可能となる。

[0028] 本発明のミセルーシリカ複合カプセルにおいて、上記ミセル形成性物質は、水溶液中でミセルを形成し、且つ当該ミセルが透明に分散可能な濃度で用いられる必要がある。なお、ミセルを形成し始める濃度は、臨界ミセル濃度（C. M. C)と呼ばれ、各種のミセル形成性物質の種類に応じた固有の値である。例えば、任意の界面活性剤における臨界ミセル濃度（C. M. C)については、現在までに多数の報告がなされており、ほとんどの界面活性剤の場合、必要に応じて入手することが可能である。

[0029] また、本発明のミセルーシリカ複合カプセルにおいては、任意の水不溶性成分がミセル中に可溶化されたミセル膨潤溶液の状態であっても構わな!/、。例えば、ミセル形成性物質が界面活性剤である場合、界面活性剤ミセル中に油分を可溶化したミセル膨潤溶液とすることが可能であり、このような場合、ミセル内部に油分を内包したミセル一シリカ複合カプセルとして得られる。また、このカプセル内包成分としては、薬剤や塗料等、目的に合わせて適宜選択して配合することができる。

[0030] なお、例えば、界面活性剤中に任意の不溶性成分を可溶化した場合、一般に、その可溶化系が熱力学的に安定 (一相系）か不安定（二相系）かによつて、ミセル膨潤溶液と、エマルシヨンとに区別される。そして、本発明においては、上記ミセル—シリ力複合カプセルと同様にして、界面活性剤により形成したエマルシヨンとして、ェマルシヨンシリカ複合カプセルを形成することも可能である。

[0031] エマルシヨンシリカ複合カプセルすなわち、本発明に力、かるエマルシヨンシリカ複合カプセルは、界面活性剤と、水と、油と、上記一般式（1)で示される水溶性シラン誘導体とを混合することにより得られるものである。

[0032] また、本発明に力、かるエマルシヨンシリカ複合カプセルに用いられる界面活性剤としては、以上に列挙したものを用いることができる。界面活性剤としては、非イオン性界面活性剤を好適に用いることができ、中でも、分岐鎖を持つ親水基を有する非イオン性界面活性剤を特に好適に用いることができる。

[0033] また、本発明に力、かるエマルシヨンシリカ複合カプセルに用いられる油分は、特に限定されるものではなぐ一般的な化粧料において用いられる油分を用いることができる。例えば、シリコーン油、合成、天然のエステル油、又は炭化水素類等が挙げられる。これらの油分は、単独で用いても 2種以上を混合して用いても構わない。

[0034] 本発明のエマルシヨンシリカ複合カプセルにおいて、界面活性剤、水及び油は、それぞれエマルシヨンを形成可能な濃度で用いられる。エマルシヨンの形態は、外水相中に油相を乳化分散した O/Wエマルシヨン、又は外油相中に水相を乳化分散した W/Oエマルシヨンのいずれであっても構わないが、 O/Wエマルシヨンであること力はり好ましい。 O/Wエマルシヨンの場合、内部に油性成分を含むエマルシヨン粒子の外周囲がシリカで被覆されたエマルシヨンシリカ複合カプセルが得られ、他方、 W/Oエマルシヨンの場合、内部に水性成分を含むエマルシヨン粒子の内周囲がシリカで被覆されたエマルシヨンシリカ複合カプセルが得られる。なお、これらのェマルシヨンには、カプセル内包成分として、水性あるいは油性の薬剤や塗料等を適宜配合することができる。

[0035] また、本発明の製造方法において、上記ミセル形成性物質 (界面活性剤）の好適な濃度は、ミセル形成性物質（界面活性剤）の種類によっても異なる力組成物全量中 0. 1-30. 0質量⁰ /₀の範囲で用いることが好ましい。ミセル（エマルシヨン）の周囲においてシリカの重合を優先的に進行させ、シリカ複合カプセルを調製するためには、ある程度の数のミセル (エマルシヨン粒子）力ある程度の間隔を持って水溶液中に分散している必要がある。このため、 0. 1質量％未満であると、水溶液中のミセル (ェマルシヨン粒子）数が少なすぎ、余剰の水溶性シラン誘導体がバルタ相で重合し、系全体を固化してしまう場合がある。また、 30. 0質量％を超えると、ミセル（エマルション）同士が近づきすぎてしまい、シリカ重合の過程で連結してネットワークを形成し、結果として系全体を固化してしまう場合がある。

[0036] 水溶性シラン誘導体

水溶性シラン誘導体は、上記一般式（1)に示されるものである。上記一般式（1)に示される水溶性シラン誘導体において、 R¹は少なくとも 1つが多価アルコール残基であり、その他はアルキル基であってもよい。多価アルコール残基は、多価アルコールにおける 1つの水酸基が除かれた形として示される。なお、水溶性シラン誘導体は、通常、テトラアルコキシシランと多価アルコールとの置換反応により調製することができ、 R¹の多価アルコール残基は、使用する多価アルコールの種類によって異なる力例えば、多価アルコールとしてエチレングリコールを用いた場合、 R¹は— CH -CH

2 2

—OHとなる。なお、 R¹の少なくとも 1つ力置換多価アルコール残基であればよぐその他は未置換のアルキル基であってもよ!/、。

[0037] 上記一般式（1)における R¹の多価アルコール残基としては、例えば、エチレンダリコール残基、ジエチレングリコール残基、トリエチレングリコール残基、テトラエチレングリコール残基、ポリエチレングリコール残基、プロピレングリコール残基、ジプロピレングリコール残基、ポリプロピレングリコール残基、ブチレングリコール残基、へキシレングリコール残基、グリセリン残基、ジグリセリン残基、ポリグリセリン残基、ネオペンチノレグリコーノレ残基、トリメチロールプロパン残基、ペンタエリスリトール残基、マルチトール残基等が挙げられる。これらのうち、 R¹がエチレングリコール残基、プロピレングリコール残基、ブチレングリコール残基、グリセリン残基のいずれかであることが好ましい。

[0038] 本発明に用いられる水溶性シラン誘導体としては、より具体的には、 Si- (O-CH

2

-CH -OH) 、 Si- (O-CH -CH—CH -OH) 、 Si— (〇一CH—CH—C

2 4 2 2 2 4 2 2

HOH-CH ) 、 Si- (O-CH -CHOH-CH -OH) 等が挙げられる。

3 4 2 2 4

[0039] 本発明に用いられる水溶性シラン誘導体は、例えば、テトラアルコキシシランと多価アルコールとを、固体触媒の共存下で反応させることにより調製することができる。

[0040] テトラアルコキシシランは、ケィ素原子に 4つのアルコキシ基が結合したものであればよく、特に限定されるものではない。水溶性シリケートモノマーの製造に用いるテトラアルコキシシランとしては、例えば、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトライソプロボキシシラン、テトラプロボキシシラン、テトラブトキシシラン等が挙げられる。これらのうち、入手のし易さ、及び反応副生成物の安全性の点から、テトラエトキシシランを用いるのが最も好ましレ、。

[0041] なお、テトラアルコキシシランの代替化合物として、モ入ジ、トリハロゲン化アルコキシシラン、例えばモノクロロトリエトキシシラン、ジクロロジメトキシシラン、モノブロモトリエトキシシラン等、あるいはテトラハロゲン化シラン、例えばテトラクロロシラン等を用いる事も考えられるが、これらの化合物は、多価アルコールとの反応において、塩化水素、臭化水素などの強酸を生成するため、反応装置の腐食が生じたり、さらには反応後の分離除去が困難であるため、実用的であるとは言い難い。

[0042] 多価アルコールは、分子中に 2つ以上の水酸基を有する化合物であればよぐ特に限定されるものではない。水溶性シリケートモノマーの製造に用いる多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコーノレ、ポリエチレングリコーノレ、プロピレングリコーノレ、ジプロピレングリコーノレ、ポリプロピレングリコーノレ、ブチレングリコーノレ、へキシレングリコーノレ、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、マルチトール等が挙げられる。これらのうち、エチレングリコーノレ、プロピレングリコーノレ、ブチレングリコーノレ、グリセリンのいずれかを用いるのが好ましい。

[0043] 固体触媒は、用いられる原料成分、反応溶媒、及び反応生成物に対して不溶な固体状の触媒であり、ケィ素原子上の置換基交換反応に対して活性を有する酸点及び /又は塩基点を有する固体であればょレ、。本発明に用いられる固体触媒としては、例えば、イオン交換樹脂、及び各種無機固体酸/塩基触媒が挙げられる。

[0044] 固体触媒として用いられるイオン交換樹脂としては、例えば、酸性陽イオン交換樹脂及び塩基性陰イオン交換樹脂が挙げられる。これらのイオン交換樹脂の基体をなす樹脂としてはスチレン系、アクリル系、メタクリル系樹脂等が挙げられ、また、触媒活性を示す官能基としてはスルホン酸、アクリル酸、メタクリル酸、 4級アンモニゥム、 3級ァミン、 1 , 2級ポリアミン等が挙げられる。また、イオン交換樹脂の基体構造としては、ゲル型、ポーラス型、バイポーラス型等から、目的に応じて選択することができる。

[0045] 酸性陽イオン交換樹脂としては、例えば、アンバーライト IRC76、 FPC3500、 IR C748, IRB120B Na、 IR124 Na、 200CT Na (以上、ロームアンドノヽース社製）、ダイヤイオン SK1B、 PK208 (以上、三菱化学社製）、 Dow EX モノスフィァ 65 OC、マラソン C、 HCR— S、マラソン MSC (以上、ダウ.ケミカル社製）等が挙げられる。また、塩基性陰イオン交換樹脂としては、例えば、アンバーライト IRA400J CL、 IRA402BL CL, IRA410J CL, IRA411 CL, IRA458RF CL、 IRA900J C L、 IRA910CT CL、 IRA67、 IRA96SB (以上、ロームアンドハース社製）、ダイヤイオン SA10A、 SAF11AL, SAF12A、 PAF308L (以上、三菱化学社製）、 Do w EX モノスフィァ 550A、マラソン A、マラソン A2、マラソン MSA (以上、ダウ 'ケミカル社製)等が挙げられる。

[0046] 固体触媒として用いられる無機固体酸/塩基触媒としては、特に限定されるものではない。無機固体酸触媒としては、 Al O 、 SiO 、 ZrO、 TiO 、 ZnO、 MgO、 Cr O

2 3 2 2 2 2 等の単元系金属酸化物、 SiO -Al O、 SiO -TiO 、 SiO—ZrO 、 TiO—ZrO

3 2 2 3 2 2 2 2 2

、 ZnO-Al O、 Cr O -Al 03、 SiO—MgO、 ZnO— SiO等の複合系金属酸

2 2 3 2 3 2 2 2

化物、 NiSO 、 FeSO等の金属硫酸塩、 FePO等の金属リン酸塩、 H SO /SiO

4 4 4 2 4 2 等の固定化硫酸、 H PO /SiO等の固定化リン酸、 H BO /SiO等の固定化ホウ

2 4 2 3 3 2

酸、活性白土、ゼォライト、カオリン、モンモリロナイト等の天然鉱物又は層状化合物

、 A1POーゼオライト等の合成ゼォライト、 H PW O · 5Η〇、 H PW O 等のへ

4 3 12 40 2 3 12 40 テロポリ酸等が挙げられる。また、無機固体塩基触媒としては、 Na 0、 K 0、 Rb 0、

2 2 2

Cs〇、 Mg〇、 Ca〇、 Sr〇、 Ba〇、 La〇、 ZrO、 ThO等の単元系金属酸化物、 N

2 2 3 3 3

a C〇、 K C〇、 KHCO、 KNaCO 、 CaCO、 SrCO、 BaCO 、 (NH ) C〇、 N

2 3 2 3 3 3 3 3 3 4 2 3 a WO · 2Η〇、 KCN等の金属塩、 Na— Al O 、 K SiO等のアルカリ金属担持金

2 4 2 2 3 2

属酸化物、 Na—モルデナイト等のアルカリ金属担持ゼオライト、 SiO—MgO、 SiO

2 2 Ca〇、 SiO Sr〇、 SiO Zn〇、 SiO -Al〇、 SiO -ThO 、 SiO -TiO 、

2 2 2 2 3 2 2 2 2

SiO -ZrO、 SiO 一 Mo〇、 SiO -WO, Al〇一 Mg〇、 Al〇 -ThO、 Al〇

2 2 2 3 2 2 3 2 3 2 2 3

-TiO 、 Al〇 -ZrO 、 ZrO Zn〇、 ZrO -TiO 、 TiO Mg〇、 ZrO Sn〇

2 2 3 2 2 2 2 2 2 2 等の複合系金属酸化物等が挙げられる。

[0047] 固体触媒は、反応終了後にろ過あるいはデカンテーシヨン等の処理を行なうことによって、容易に生成物と分離することができる。

[0048] なお、水溶性シラン誘導体の製造においては、反応時に溶媒を用いなくてもよいが、必要に応じて各種溶媒を用いても構わない。反応に用いる溶媒としては、特に限定されるものではなぐ例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、酢酸ェチル、酢酸メチル、アセトン、メチルェチルケトン、セロソルブ、ジェチルエーテル

、ジォキサン等のエステル、エーテル、ケトン系溶媒、ァセトニトリル、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等の極性溶媒、さらにはクロ口ホルム、ジクロロメタン等のノ、ロゲン系溶媒が挙げられる。ここで、原料として用いるテトラアルコキシシランの加水分解縮合反応を抑制するため、溶媒は予め脱水しておくことが好ましい。また、これらのうちで、反応時に副生成するエタノール等のアルコールと共沸混合物を形成して系外へと除去することで反応を促進することのできるァセトニトリル、トルエン等を用いることが好ましい。

[0049] 本発明の製造方法において、上記水溶性シラン誘導体の濃度は、特に限定されるものではないが、組成物全量中、 0. 1 -20. 0質量％の範囲で用いることが好ましい。 0· 1質量％未満であると、シリカによりミセル (エマルシヨン）の周囲を被覆するのに十分でない場合があり、また、 20. 0質量％を超えると、バルタ相でシリカの重合が生じ、系全体を固化してしまう場合がある。

[0050] 本発明のミセルーシリカ複合カプセルの製造方法においては、ミセル形成性物質力、らなるミセルの外周囲がシリカにより被覆されたミセルーシリカ複合カプセルが水相中に分散した水系透明組成物として得られる。なお、本発明の製造方法により得られるミセルーシリカ複合カプセルの粒径は、ミセル形成性物質の種類によっても異なる力 S、粒径 4〜20nm程度である。また、本発明に力、かるミセル—シリカ複合カプセルは、得られた水系透明組成物としてそのまま使用してもよぐあるいは、別途、ろ過操作等を行い、ミセルーシリカ複合カプセルのみを取り出して用いても構わなレ、。

[0051] 同様に、本発明のエマルシヨンシリカ複合カプセルの製造方法においては、 O/ Wあるいは W/Oエマルシヨン粒子の周囲がシリカにより被覆されたエマルシヨンシリカ複合カプセルが外相中に乳化分散した透明又は白濁状のエマルシヨン組成物として得られる。なお、本発明の製造方法により得られるエマルシヨンシリカ複合力プセルの粒径は、特に限定されるものではないが、通常、粒径 0. ；!〜 50 111程度である。また、本発明にかかるエマルシヨンシリカ複合カプセルは、エマルシヨン組成物としてそのまま使用してもよく、あるいは、別途、ろ過操作等を行い、エマルシヨン一シリカ複合カプセルのみを取り出して用いても構わなレ、。

[0052] 本発明の製造方法において、水溶液中には、必須成分である上記ミセル形成性物質 (界面活性剤)及び水溶性シラン誘導体のほか、本発明の効果を損なわな!/、範囲、すなわち、本発明のシリカ複合カプセルを形成し得る範囲で、他の成分を配合していても構わない。例えば、本発明の製造方法により得られた水系透明組成物又はェマルシヨン組成物を、そのまま化粧品や医薬品として用いる場合には、通常、化粧品、医薬品等の基剤成分あるいは添加剤成分として用いられている保湿剤、ゲル化剤、水溶性高分子、糖類、紫外線吸収剤、アミノ酸類、ビタミン類、薬剤、植物抽出物、有機酸、有機ァミン、金属イオン封鎖剤、酸化防止剤、抗菌剤、防腐剤、清涼剤、香料、ェモリエント剤、色素等を配合してもよい。また、化粧品等に機能性を賦与する目的で用いられる美白剤、抗しわ剤、抗老化剤、抗炎症剤、発毛剤、育毛促進剤、タンノク質分解酵素などの薬剤、および外用薬の薬効成分としてのステロイド剤、非ステロイド剤を含む抗炎症剤、免疫抑制剤、鎮痛消炎剤、抗菌剤、抗真菌剤、抗ウィルス剤、抗腫瘍剤、抗潰瘍 ·褥瘡剤、創傷被覆剤、循環改善剤、止痒剤、局所麻酔剤、酔い止め剤、ニコチン剤、女性ホルモン剤等を配合してもよい。また、予め本発明の製造方法により調製した水系透明組成物又はエマルシヨン組成物中に、上記各種成分を配合して、化粧品、医薬品等として用いても構わない。

[0053] また、本発明に力、かる水系透明組成物又はエマルシヨン組成物においては、水溶性シラン誘導体の加水分解 ·脱水縮合過程で生成する多価アルコールが含まれることになる。多価アルコールとしては、使用される水溶性シラン誘導体の種類によって異なるが、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコーノレ、ポリエチレングリコーノレ、プロピレングリコーノレ、ジプロピレングリコーノレ、ポリプロピレングリコーノレ、ブチレングリコーノレ、へキシレングリコーノレ、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、マルチトール等が挙げられる。なお、これらの多価アルコールは、例えば、保湿剤成分等として、化粧料、医薬品等に広く用いられているものであり、本発明に力、かる水系透明組成物又はエマルシヨン組成物は、特別な成分を別途配合することなぐシリカ重合過程で生成した多価アルコールに由来する保湿性等の諸効果を有している。

[0054] なお、本発明に力、かる水系透明組成物において、「透明」とは、当該組成物をある方向から観察した場合にその後方側を認識することのできる程度に光を透過していることをいう。本発明に力、かる水系透明組成物は、完全に無色である必要はなぐ染料、顔料などの色剤を除いた状態で透明であればよい。より具体的には、光路長 10 mmのセルに充填し、分光光度計で波長 550nmの光の透過率を測定した場合に、透過率が少なくとも 5%以上のものである。

[0055] 本発明に力、かる水系透明組成物又はエマルシヨン組成物の使用用途は、特に限定されるものではないが、化粧料として好適に使用することができる。このため、本発明に力、かる水系透明組成物又はエマルシヨン組成物は、例えば、洗顔料、ファンデーシヨン下地、美容液、乳液、クリーム、メークアップなどの化粧料、及びパップ剤、経皮吸収薬剤含有製剤等の他、種々の製品に応用することが可能である。

[0056] 诱明ゲル状組成物

また、上記特定構造の水溶性シラン誘導体を、水連続相又は水と油の両方が連続相である界面活性剤会合体構造をとり得る処方中に配合することによって、透明ゲル状の組成物が得られる。そして、これにより得られた透明ゲル状組成物は、外観の透明性に優れており、また、水連続相又は両連続相の界面活性剤会合体構造を有し、使用時にゲルが容易に崩壊するため、肌なじみがよぐ塗布時の広がりといった使用感触の点で優れ、また、洗浄料として用いた場合の洗浄性にも優れている。

[0057] このため、本発明に力、かる透明ゲル状組成物は、界面活性剤と、水と、油とを含む処方中に、下記一般式（1)で示される水溶性シラン誘導体を配合して得られ、水連続相又は水と油の両方が連続相である界面活性剤会合体構造を有することを特徴とするものである。 Si- (OR¹) (1)

4

[0058] 本発明の透明ゲル状組成物に用いられる界面活性剤は、水連続相又は水と油の両方が連続相である界面活性剤会合体構造を形成し得るものであれば、特に限定されるものではなぐ例えば、以上に列挙した界面活性剤を用いることができる。界面活性剤としては、非イオン性界面活性剤を好適に用いることができ、特にポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステルを好適に用いることができる。なお、疎水性アルキル基としては、分岐鎖のアルキル基を有していることが好ましぐ特にイソステアリル基を有していることが好ましい。より具体的には、例えば、ポリオキシエチレン（5〜； 12モノレ)モノイソステアリン酸グリセリルが挙げられる。

[0059] 界面活性剤は、単独で用いても、 2種以上を混合して用いても構わな!/、。界面活性剤の配合量は、組成物全量の 20質量％以上であることが好適であり、さらに 40〜60 質量％であることが好適である。 20質量％未満であると、水連続相又は両連続相の界面活性剤会合体構造を形成しにくい場合があり、また、肌なじみ等の使用感触に劣る場合がある。

[0060] 本発明の透明ゲル状組成物に用いられる水分の配合量は、使用目的に応じて適宜設定することができる力特に 10〜60質量％であることが好適である。また、界面活性剤と水との配合比率（界面活性剤/水）が 0. 5〜4であることが望ましい。 0. 5 未満では肌なじみ等の使用感触に劣る場合があり、 4を超えるとべたつきを生じる場合がある。

[0061] 本発明の透明ゲル状組成物に用いられる油分は、特に限定されるものではないが、例えば、シリコーン油を好適に用いることができる。シリコーン油としては、例えばジメチノレポリシロキサン、メチノレフエニノレポリシロキサン、メチノレハイドロジエンポリシロキサン、デカメチルポリシロキサン、ドデカメチルポリシロキサン、テトラメチルテトラハイドロジェンポリシロキサン、シクロテトラジメチノレシロキサン、シクロペンタジメチノレシロキサン等の直鎖状または環状のポリシロキサンが挙げられる。また、上記シリコーン油の他に、一般的な化粧料において用いられる油分を用いてもよぐ例えば、合成、天然のエステル油、又は特定の紫外線吸収剤等の極性油、あるいは流動パラフィン、スクヮラン、イソパラフィン、セレシン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス、ノラフィンワックス等の液状、半固体状 (グリース状）、又は固体炭化水素類等の非極性油を配合することも可能である。

[0062] 油分は、単独で用いても、 2種以上を混合して用いても構わない。油分の配合量は、組成物の使用目的によっても異なる力、組成物全量中 1〜60質量％であることが好適である。 1質量％未満では、肌なじみ等の使用感触が十分でない場合があり、 6 0質量％を超えて配合すると、ベたつきを生じる場合がある。

[0063] 本発明に力、かる透明ゲル状組成物においては、上記各種成分を含む処方が、水連続相又は水と油の両方が連続相である界面活性剤会合体構造をとり得るものである。なお、上記各種成分を含む組成物は、それぞれを適切な量比となるように調整、あるいは別途適切な成分 (例えば、水酸基を有する水溶性化合物）を添加すること等により、水連続相又は両連続相の界面活性剤会合体構造をとり得ることが知られている（例えば、特開 2000— 256124号公報参照）。一例として、図 9に、界面活性剤と

S - 108 :日本ェマルジヨン社製）、油分として、デカメチルシクロペンタシロキサン（ェキセコール D— 5：信越化学社製）、 2—ェチルへキサン酸セチル（ニッコール CIO：日光ケミカルズ社製）、水及びエタノール (試薬特級：和光純薬社製）を用いた組成物において、各成分の配合量を各種変化させた場合の系の状態を表す三相図を示す。図 9に示すように、中央付近に三角形のラメラ液晶構造ゲルを形成する領域が存在する。また、その外周囲には透明又は半透明ゲルを形成する領域が存在しており、ここでは水と油の両方を連続相とした界面活性剤会合体 (バイコンティニユアス相）構造が形成されてレ、ると考えられる。

[0064] 本発明に力、かる透明ゲル状組成物にお!/、ては、上記各種成分を含み、水連続相又は水と油の両方が連続相である界面活性剤会合体構造をとり得る処方中に、上記一般式（1)で示される水溶性シラン誘導体を配合する。そして、これにより、水中での加水分解 '脱水縮合反応によるシリカが生成し、当該処方の連続相である水相をゲル化して、水連続相又は両連続相の界面活性剤会合体構造を有する透明ゲル状の組成物として得られる。このような界面活性剤会合体構造としては、例えば、ラメラ相構造、ノイコンティ二ユアス相構造等が挙げられる。特にラメラ相構造の場合には、洗浄料として用いた場合に優れた洗浄性が得られるため、好適である。なお、これらの界面活性剤会合体構造は、偏光顕微鏡観察、小角 X線回折分析、あるいは凍結レプリカによる電子顕微鏡観察等の公知の方法によって特定することでできる。

[0065] 本発明の透明ゲル状組成物に用いられる水溶性シラン誘導体は、上記一般式（1) に示されるものである。水溶性シラン誘導体は、単独で用いても、 2種以上を混合して用いても構わない。水溶性シラン誘導体の配合量は、特に限定されるものではないが、組成物全量中 5〜60質量％であることが好適である。水溶性シラン誘導体の含有量が 5質量％未満ではゲル状にならない場合があり、 60質量％を超えると硬くなりすぎてしまい、使用感触に劣る場合がある。また、特に水溶性シラン誘導体と界面活性剤との配合比（水溶性シラン誘導体/界面活性剤）が 0. 5以下であることが好適である。

[0066] なお、水溶性シラン誘導体は、水中での加水分解 '脱水縮合反応により、シリカゲルと多価アルコールとを生成する。このため、水連続相又は水と油の両方が連続相である界面活性剤会合体構造をとり得る処方中に、水溶性シラン誘導体を配合することによって、水相が固化され、特定の界面活性剤会合体構造を有する透明ゲル状の組成物が得られる。

[0067] 以上のようにして得られる本発明の透明ゲル状組成物は、外観の透明性に優れ、また、水連続相又は両連続相の界面活性剤会合体構造を有し、使用時にゲルが容易に崩壊するため、従来、水系基剤の増粘 ·ゲル化剤として用いられてきた天然又は合成の水溶性高分子等を用いた場合と比較しても、肌なじみがよぐ塗布時の広がりといった使用感触の点で優れており、化粧料として好適に使用することができる。さらに、水溶性シラン誘導体の固化反応時に処方中でシリカゲル及び多価アルコールを生成するため、使用感触に優れているば力、りでなぐ例えば、洗浄料として用いた場合には、洗浄性に優れた透明ゲル状洗浄料が得られる。

[0068] また、本発明に力、かる透明ゲル状組成物は、水連続相又は水と油の両方が連続相である界面活性剤会合体構造を有するものである。水連続相又は両連続相の界面活性剤会合体構造としては、例えば、ラメラ相構造、ノ^コンティ二ユアス相構造等が挙げられる。特にラメラ相構造の場合には、洗浄料として用いた場合に優れた洗浄性が得られるため、好適である。なお、これらの界面活性剤会合体構造は、偏光顕微鏡観察、小角 X線回折分析、あるいは凍結レプリカによる電子顕微鏡観察等の公知の方法によって特定することでできる。

[0069] また、本発明の透明ゲル状組成物において、さらに水酸基を有する水溶性化合物を処方中に含有していることが好適である。水酸基を有する水溶性化合物を含有していることで、水連続相又は水と油の両方が連続相である界面活性剤会合体構造を安定に形成しやすくなる。本発明に用いられる水酸基を有する水溶性化合物は、特に限定されるものではないが、例えば、水溶性の 1価アルコール又は多価アルコールが挙げられる。水溶性 1価アルコールとしては、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール等が挙げられ、また、水溶性多価アルコールとしては、プロピレングリコール、 1 , 3—ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、 mリスリトーノレ、ペンタユリスリトーノレ、ソノレビ'タン、グルコース、ソノレビトーノレ、マノレチトーノレ、トレノヽロース、ポリエチレングリコーノレ等カ挙げられる。これらのうち、特にエタノール、グリセリン又は 1 , 3—ブチレングリコールを好適に用いることができる。

[0070] 水酸基を有する水溶性化合物は、単独で用いても、 2種以上を混合して用いても構わない。水酸基を有する水溶性化合物の配合量は、目的とする組成物の粘度等によつても異なるが、組成物全量中;!〜 30質量％が好適である。 1質量％未満であると、肌なじみ等の使用感触に劣る場合があり、 30質量％を超えると、ベたつきやひりつき等の望ましくな!/、使用感が生じる場合がある。

[0071] また、本発明に力、かる透明ゲル状組成物においては、上記各種必須成分の他に、必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で適宜他の成分を配合することができる。配合し得る他の成分としては、通常、化粧品、医薬品等の基剤成分あるいは添加剤成分として用いられている保湿剤、水溶性シラン誘導体以外のゲル化剤、水溶性高分子、糖類、紫外線吸収剤、アミノ酸類、ビタミン類、薬剤、植物抽出物、有機酸、有機ァミン、金属イオン封鎖剤、酸化防止剤、抗菌剤、防腐剤、清涼剤、香料、ヱモリエント剤、色素等が挙げられる。また、化粧品等に機能性を賦与する目的で用いられる美白剤、抗しわ剤、抗老化剤、抗炎症剤、発毛剤、育毛促進剤、タンパク質分解酵素などの薬剤、および外用薬の薬効成分としてのステロイド剤、非ステロイド剤を含む抗炎症剤、免疫抑制剤、鎮痛消炎剤、抗菌剤、抗真菌剤、抗ウィルス剤、抗腫瘍剤、抗潰瘍 ·褥瘡剤、創傷被覆剤、循環改善剤、止痒剤、局所麻酔剤、酔い止め剤、ニコチン剤、女性ホルモン剤等を配合してもよい。

[0072] なお、本発明に力、かる透明ゲル状組成物において、「透明」とは、当該ゲル状組成物をある方向力観察した場合にその後方側を認識することのできる程度に光を透過していることをいう。本発明に力、かる透明ゲル状組成物は、完全に無色である必要はなぐ染料、顔料などの色剤を除いた状態で透明であればよい。より具体的には、光路長 10mmのセルに充填し、分光光度計で波長 550nmの光の透過率を測定した場合に、透過率が少なくとも 5%以上のものである。

[0073] 本発明に力、かる透明ゲル状組成物の使用用途は、特に限定されるものではないが、化粧料として好適に使用することができ、さらには洗浄料として特に好適に使用すること力 Sできる。このため、本発明に力、かる透明ゲノレ状組成物は、例えば、洗顔スクラブ、保湿スクラブ、酵素配合スクラブ等の洗浄料、ファンデーション下地、美容液、乳液、クリーム、メークアップ等の化粧料、及びパップ剤、経皮吸収薬剤含有製剤等の他、種々の製品に応用することが可能である。

実施例 1

[0074] 以下、具体的な実施例を挙げて、本発明についてさらに詳しく説明する力本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。

まず最初に、本発明に用いられる水溶性シラン誘導体の製造方法について説明す

[0075] 合成例 1：エチレングリコール置椽シラン誘導体

テ卜ラエ卜キシシラン 20. 8g (0. 1モノレ）と、エチレングリ一ノレ 24· 9g (0. 4モノレ）とをァセトニトリル 150ml中に添加し、さらに固体触媒として強酸性イオン交換樹脂（D owEX 50W— X8 :ダウ'ケミカル社製） 1. 8gを添加した後、室温で混合攪拌した。当初、二層に分離していた反応液は約一時間後に均一に溶解した。その後、 5日間攪拌を続けた後、固体触媒をろ過分離し、エタノールとァセトニトリルを減圧下留去して、透明の粘性液体 39gを得た。 NMR分析の結果、生成物が目的とするェチレンダリコール置換体（テトラ（2—ヒドロキシエトキシ)シラン）であることを確認した（収率： 72. 5%)。

[0076] 合成例 2：グリセリン置換シラン誘導体

テトラ; ϋトキシシラン 60. lg (0. 28モノレ）と、グリセリン 106. 33g (l . 16モノレ）とを混合し、無溶媒下、固体触媒として強酸性イオン交換樹脂（DowEX 50W— X8 :ダウ •ケミカル社製） 1. lgを添加した後、 85°Cで混合攪拌した。約 3時間の後、混合物は一層透明溶液となった。さらに 5時間 30分反応を続けた後、得られた溶液を終夜静置した。減圧下、固体触媒をろ過分離した後、少量のエタノールで洗浄した。さらにこの溶液からエタノールを留去して、透明の粘性液体 112gを得た。生成物は、同量の水と室温中で混合することにより、やや発熱し、均一で透明なゲルを形成した（収率： 97%)

[0077] ミセルーシリカ梅合カプセル

本発明者らは、上記合成例に準じて多価アルコール置換水溶性シラン誘導体を調製し、各種界面活性剤と当該水溶性シラン誘導体とを水溶液中で混合し、得られた組成物についての検討を行なった。試験内容は以下のとおりである。結果を図;!〜 6 に示す。

[0078] 〈試験内容〉

各種界面活性剤と多価アルコール置換シラン誘導体とを、下記（1)〜（6)に示す組み合わせで用い、それぞれの濃度を変化させて水溶液中で攪拌混合した後、 4日後の組成物の状態を目視により観察した。

(1)界面活性剤：ポリオキシエチレン（60モル）硬化ヒマシ油（ニッコール HCO— 60 : 日光ケミカルズ社製）

水溶性シラン誘導体：エチレングリコール置換シラン誘導体

(2)界面活性剤:ポリオキシエチレン (24モル)ポリオキシプロピレン（13モル) 2 デシルテトラデシルエーテル（エスセーフ 1324 (D)：日本油脂社製）

水溶性シラン誘導体：グリセリン置換シラン誘導体 [0079] (3)界面活性剤：ポリオキシエチレン（20モル）セチルエーテル（エマレックス 120 :日本ェマルジヨン社製）

水溶性シラン誘導体：グリセリン置換シラン誘導体

(4)界面活性剤：ポリオキシエチレン（2モル）ラウリルエーテルカルボン酸ナトリウム（ AKYPO PLM45NV:日光ケミカルズ社製）

水溶性シラン誘導体：グリセリン置換シラン誘導体

[0080] (5)界面活性剤：ステアリルトリメチルアンモニゥムクロライド（カチナール TC - 25AQ

：東邦化学工業社製）

水溶性シラン誘導体：グリセリン置換シラン誘導体

(6)界面活性剤：ポリオキシエチレン（12モル）変性ジメチルポリシロキサン※ 1 (SH3 773M :ダウ 'コ一ユングシリコーン社製， HLB = 8)

水溶性シラン誘導体：グリセリン置換シラン誘導体

※； 1：直鎖状ジメチルポリシロキサンの側鎖メチル基をポリオキシエチレン（12モル）基により置換したペンダント型のポリオキシアルキレン変性シリコーンであり、全分子量に占めるエチレンオキサイドの分子量は 40%である。

[0081] 図;!〜 6に示されるように、各種の界面活性剤と多価アルコール置換水溶性シラン誘導体とを水溶液中で混合した場合、特定の濃度範囲において、ミセルーシリカ複合カプセルが水相中に分散した透明又は半透明の水系組成物が得られることが明ら力、となった。これは、水溶性シラン誘導体の加水分解 ·脱水縮合によるシリカの重合反応が、ミセルの外周囲において優先的に進行するために、非常に微細なミセルーシリカ複合カプセルが形成されるものと考えられる。また、非イオン性界面活性剤（1) 〜（3)、ァニオン性界面活性剤（4)、カチオン性界面活性剤（5)、あるいはシリコーン系界面活性剤（6)の!/、ずれの種類の界面活性剤にお!/、ても、濃度範囲はそれぞれ異なっているものの、透明の水系組成物が得られることが確認された。

[0082] また、本発明者らは、水溶性シラン誘導体の添加量に対するミセルーシリカ複合力プセルの粒径の変化を、レーザー回折'散乱法による粒度分布測定装置を用いて調ベた。なお、界面活性剤として POE (24モル） POP (13モル） 2—デシルテトラデシルエーテル、水溶性シラン誘導体としてグリセリン置換シラン誘導体を用い、界面活性剤濃度 5質量％, 15質量％の各条件で試験を行なった。結果を図 7に示す。

[0083] 図 7に示されるように、水溶性シラン誘導体の添加量を変化させた場合、水溶性シラン誘導体の増加に伴って、組成物中に存在する粒子の粒径が段階的に増大していることが確認された。このことから、水溶液中に形成されたミセルの外周囲においてシリカの重合が進行することによって、当該ミセルがシリカにより被覆されたミセルーシリカ複合カプセルが形成されているものと認められる。

[0084] つづいて、本発明者らは、種類の異なる界面活性剤を同一の濃度条件で用い、上記試験と同様にミセルーシリカ複合カプセルの粒径の変化を調べた。なお、界面活性剤としては、 POE (24モル） POP (13モル） 2 デシルテトラデシルエーテル及び P OE (20モル)セチルエーテル、水溶性シラン誘導体としてグリセリン置換シラン誘導体を用い、界面活性剤濃度 5質量％の条件で試験を行なった。結果を図 8に示す。

[0085] 図 8に示されるように、 POE (24モル） POP (13モル） 2 デシルテトラデシルエーテルを用いた場合には、同一濃度の POE (20モル)セチルエーテルを用いた場合と比較して、バルタ相のゲル化を生じにくぐ約 4倍量の水溶性シラン誘導体と反応させることが可能であった。なお、水溶液中のミセルは、親水基を外側にして形成されること力、上記の結果は、界面活性剤の親水基の構造が深く関係している。すなわち、 POE (20モル） POP (13モル） 2 デシルテトラデシルエーテルは、親水基として、分岐鎖を持つポリオキシプロピレン基を有しており、この分岐鎖親水基を有することで、よりミセル外周囲におけるシリカの重合が進行しやすいものと考えられる。

[0086] 以上のように、界面活性剤と水溶性シラン誘導体とを、水溶液中で混合することにより、水系で簡易に、ミセルーシリカ複合カプセルが得られることが明らかとなった。また、各種の界面活性剤及び水溶性シラン誘導体を用いて、同様の試験を行った結果、得られたミセルーシリカ複合カプセルの粒子径は、 4〜20nm程度であった。

[0087] エマルシヨンシリカ複合カプセル

つづいて、本発明者らは、界面活性剤と、油分と、水とを混合したエマルシヨン状態として、前記試験同様に水溶性シラン誘導体を混合して、シリカ複合カプセルの調製を試みた。試験内容は以下のとおりである。

[0088] 〈試験内容〉ポリオキシエチレン（8 10 8 :日本ェマルジヨン社製） 3質量％、グリセリン置換シラン誘導体 10質量％、デカメチルシクロペンタシロキサン（ェキセコール D - 5：信越化学社製） 5質量％、 2 ェチルへキサン酸セチル（ニッコール CIO :日光ケミカルズ社製） 5質量⁰ /₀、エタノール（試薬特級:和光純薬社製） 11質量％、水 66質量％をホモミキサー（特殊幾化工業社製 )で攪拌混合（9000rpm、 90秒間）し、白濁状の O/Wエマルシヨン組成物を得た。

[0089] 以上で得られた O/Wエマルシヨン組成物においては、上記したミセルーシリカ複合カプセルの場合と同様に、外水相中に乳化分散された O/Wエマルシヨン粒子の外周囲においてシリカの重合が進行することによって、当該 O/Wエマルシヨン粒子がシリカにより被覆されたエマルシヨンシリカ複合カプセルが形成されていると考えられる。

実施例 2

[0090] 以下、本発明に力、かる水系透明組成物及びエマルシヨン組成物の他の実施例を挙げて、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない

水 88. 045

2

3—ブチレングリコール 2

0. 02

酸 0. 08

EDTA3Na - 2H O 0. 05

2

メチルパラベン 0. 15

香料 0. 005

ビタミン Eアセテート 0. 05

ァスコノレビン酸グノレコ： 2

POE (60モル）硬化ヒマシ油 6 [0091] 実施例 2— 2 化粧水

水 88. 045

2

1 , 3—ブチレングリコール 2

クェン酸 0. 02

Na 0. 08

EDTA3Na - 2H〇 0. 05

ベン 0. 15

香料 0. 005

ビタミン Eアセテート 0. 05

ァスコゾレビン酸グノレコ > 2

POE (24モル） POP ( 13モノレ）

2—デシノレテトラテシノレエーテノレ

グリセリン置橼 7k溶件シラン誘導体 5

[0092] 上記実施例 2— 1 , 2— 2により得られた化粧水は、透明であり、且 -シリカ複合カプセル粒子が水相中に分散してレ、るものであった。

[0093] $ι ,液 %) _

水 74. 75

POE (20)ステアリルエーテル 2

デカメチルシクロペンタシロキサン 5

ジメチルシロキサン（6cs) 7

5

トリ 2—ェチルへキサン酸グリセリル 3

0. 01

クェン酸ナトリウム 0. 09

メチノレノラベン 0. 15

ェコール置換水溶性シラン誘導体 3

[0094] 実施例 2— 4 乳液 ίΜΜ 水 71. 25

POE (20)ステアリルエーテル 2

デカメチルシクロペンタシロキサン 5

ジメチルシロキサン（6cs) 7

スクヮラン 5

トリ 2 ェチルへキサン酸グリセリノレ 3 tーブチルメトキシジベンゾィルメタン 0. 5

クェン酸 0. 01

クェン酸ナトリウム 0. 09

メチルパラベン 0. 15

グリセリン置件シラン誘導体 3_

[0095] 上記実施例 2— 3, 2— 4により得られた乳液は、いずれも O/Wエマルシヨンであり、エマルシヨンシリカ複合カプセル粒子が外水相中に乳化分散しているものであつた。

実施例 3

[0096] 诱明ゲル状組成物

つづいて、本発明者らは、上記合成例に準じてグリセリン置換水溶性シラン誘導体を調製し、当該水溶性シラン誘導体を配合した透明ゲル状組成物 (洗顔料)の調製を試み、外観、使用感触、洗浄性のそれぞれについて評価を行なった。また、比較例として、微粒子シリカゲルを同量配合した組成物を調製し、同様の評価を行なった。試験に用いた各種組成物の組成と、評価結果とを併せて表 1に示す。なお、評価基準は以下のとおりである。また、実施例 3 1の透明ゲル状組成物についての小角 X線回折の測定結果を図 10に、実施例 3 1 , 2の透明ゲル状組成物についての凍結レプリカによる電子顕微鏡写真図を図 11 , 12に、それぞれ示す。

[0097]

各種実施例及び比較例の透明ゲル状組成物について、目視により、外観の評価を fiなった。應虫

各種実施例及び比較例の透明ゲル状組成物を使用した際の使用感触 (肌なじみ、塗布時の広がり感、ベたつき感）について、専門パネラー 10名により実使用試験を実施した。評価基準は以下の通りである。

<評価基準〉

◎…パネラー 8名以上力使用感触がよいと認めた。

〇· · ·パネラー 6名以上 8名未満力使用感触がよいと認めた。

△…パネラー ₃名以上 6名未満力 S、使用感触がよいと認めた。

X…パネラー 3名未満力使用感触がよいと認めた。

[0098] 洗浄件

各種実施例及び比較例の透明ゲル状組成物を使用した際の洗浄性につ!/、て、専門パネラー 10名により実使用試験を実施した。評価基準は以下の通りである。

<評価基準〉

◎…パネラー 8名以上力洗浄性に優れていると認めた。

〇· · ·パネラー 6名以上 8名未満力洗浄性に優れていると認めた。

△…パネラー 3名以上 6名未満力洗浄性に優れていると認めた。

X…パネラー 3名未満力洗浄性に優れていると認めた。

[0099] [表 1]

実施例実施例比較例比較例比較例比較例

3 1 3-2 3-1 3-2 3-3 3-4

(A)

POE(8モル)モノイソステアリン酸リセリル 52 37.5 52 37.5 52 37.5

(B)

テ 'カメチルシク口へ'ンタシ Pキサン 7.5 15.0 7.5 15.0 7.5 15.0

2-工チルへキサン酸セチル 7.5 15.0 7.5 15.0 7.5 15.0

(0

水 18.0 17.6 18.0 17.6 18.0 17.6

(D)

リン置換水溶性シラン誘導体 10.0 10.0 ― ― ― ― 微粒子シリカ ― ― 1.52 1.52 ― ― ク Ίセリン 8.48 8.48 10.0 10.0

(E)

エタノル 5.0 4.9 5.0 4.9 5.0 4.9 ハ'イコンティ分離分離ハ'イコンティ相状態ラメラ相ラメラ相

二ユアス相 (沈殿） (沈殿）ニユアス相外観透明透明沈殿沈殿透明透明使用感触 ◎ ◎ X X ◎ 〇洗浄性 ◎ 〇 X X Δ Δ

[0100] 図 10, 11に示すように、実施例 3— 1の透明ゲル状組成物は、小角 X線回折分析においてラメラ相構造に特有の鋭いピークとブロードなピークとを示し、また、凍結レプリカによる電子顕微鏡写真図においても層状の構造を示していることから、ラメラ相構造を有していることが確認された。また、図 12に示すように、実施例 3— 2の透明ゲル状組成物では、凍結レプリカによる電子顕微鏡写真図より、バイコンティ二ユアス相特有の構造を示していることが明らかとなった。

[0101] また、上記表 1に示すように、実施例 3— 1 , 2の透明ゲル状組成物は、外観が透明であり、且つ優れた使用感触及び洗浄性を示すものであることが明らかとなった。また、ラメラ相構造を有する実施例 3— 1の透明ゲル状組成物においては、特に洗浄性の点で優れていることが認められた。これに対して、微粒子シリカゲル及び多価アルコールを実施例 3— 1 , 2の水溶性シラン誘導体と同量配合した比較例 3— 1 , 2の組成物は、微粒子シリカが沈殿して分離してしまい、透明ゲル状の組成物として得ることができず、使用感触、洗浄性ともに非常に劣るものであった。また、実施例 3— 1 , 2 の組成中、水溶性シラン誘導体の全量をグリセリンと置換した比較例 3— 3, 4の組成物は、それぞれ、ラメラ相構造、バイコンティ二ユアス相構造を有する透明ゲル状の組成物として得られたものの、特に洗浄性の点で、実施例 3— 1 , 2の透明ゲル状組成物と比較して劣っていた。

実施例 4

[0102] 以下、本発明に力、かる透明ゲル状化粧料の他の実施例を挙げて、本発明をさらに詳細に説明する力 S、本発明はこれらに限定されるものではない。

114- ⁰

POE (8- 60. 0

デカメチルシクロペンタシロキサン 5. 0

2 ェチノレへキサン酸セチノレ 5. 0

水 15. 5

グリセリン置換水溶性シラン誘導体 10. 0

エタノーノレ 4. 5

以上により得られた実施例 4 1の透明ゲル状化粧料は、ラメラ相構造であり、外観が透明で、且つ使用感触、洗浄性ともに優れているものであった。

[0103]

POE (8- 50. 0

デカメチルシクロペンタシロキサン 5. 0

2 ェチノレへキサン酸セチノレ 5. 0

水 24. 0

グリセリン置換水溶性シラン誘導体 10. 0

エタノーノレ 6. 0

以上により得られた実施例 4 2の透明ゲル状化粧料は、ラメラ相構造であり、外観が透明で、且つ使用感触、洗浄性ともに優れているものであった。

施例 4 3 %)

POE (8- 45. 0

サン 10. 0

2 ェチノレへキサン酸セチノレ 10. 0 水 19. 75

グリセリン置換水溶性シラン誘導体 10

エタノーノレ 5. 25

以上により得られた実施例 4 3の透明ゲル状化粧料は、ラメラ相構造であり、外観が透明で、且つ使用感触、洗浄性ともに優れているものであった。

実施例 ₄ ( % _

POE (8- 70. 0

デカメチルシクロペンタシロキサン 5. 0

2 ェチノレへキサン酸セチノレ 5. 0

水 7. 0

グリセリン置換水溶性シラン誘導体 10. 0

エタノール 3. 0

以上により得られた実施例 4 4の透明ゲル状化粧料は、バイコンティ二ユアス相構造であり、外観が透明で、且つ使用感触、洗浄性ともに優れているものであった。

施例 4 5 %)

POE (8- 30. 0

デカメチルシクロペンタシロキサン 10. 0

2 ェチノレへキサン酸セチノレ 10. 0

水 32. 5

グリセリン置換水溶性シラン誘導体 10. 0

エタノーノレ 7. 5

以上により得られた実施例 4 5の透明ゲル状化粧料は、バイコンティ二ユアス相構造であり、外観が透明で、且つ使用感触、洗浄性ともに優れているものであった。実施例 4 6 ( °/o∑_

POE (8- 30. 0

サン 25. 0

工チノレへキサン酸セチノレ 25. 0

7. 0 グリセリン置換水溶性シラン誘導体 10. 0

エタノーノレ 3. 0

以上により得られた実施例 4 6の透明ゲル状化粧料は、バイコンティ二ユアス相構造であり、外観が透明で、且つ使用感触、洗浄性ともに優れているものであった。

Claims

請求の範囲

[1] 水中でミセルを形成し得る物質からなるミセルの外周囲がシリカにより被覆されていることを特徴とするミセルーシリカ複合カプセル。

[2] 水中でミセルを形成し得る物質と、下記一般式（1)で示される水溶性シラン誘導体とを、水溶液中で混合することを特徴とするミセルーシリカ複合カプセルの製造方法

Si- (OR¹) (1)

4

[3] 請求項 1に記載のミセルーシリカ複合カプセルが水相中に分散して!/、ることを特徴とする水系透明組成物。

[4] 請求項 3に記載の水系透明組成物からなることを特徴とする水系透明化粧料。

[5] 界面活性剤と、水又は油とからなるエマルシヨン粒子の周囲がシリカにより被覆されていることを特徴とするエマルシヨンシリカ複合カプセル。

[6] 界面活性剤と、水と、油と、下記一般式（1)で示される水溶性シラン誘導体とを混合することを特徴とするエマルシヨンシリカ複合カプセルの製造方法。

Si- (OR¹) (1)

4

[7] 請求項 5に記載のエマルシヨンシリカ複合カプセルが外相中に乳化分散していることを特徴とするエマルシヨン組成物。

[8] 請求項 7に記載のエマルシヨン組成物からなることを特徴とするエマルシヨン化粧料

[9] 界面活性剤と、水と、油とを含む処方中に、下記一般式（1)で示される水溶性シラン誘導体を配合して得られ、水連続相又は水と油の両方が連続相である界面活性剤会合体構造を有することを特徴とする透明ゲル状組成物。

Si- (OR¹) (1)

4

[10] 請求項 9に記載の透明ゲル状組成物において、さらに水酸基を有する水溶性化合物を処方中に含むことを特徴とする透明ゲル状組成物。

[11] 請求項 9又は 10に記載の透明ゲル状組成物において、ラメラ相構造又はバイコンティ二ユアス相構造を有することを特徴とする透明ゲル状組成物。

[12] 請求項 11に記載の透明ゲル状組成物において、ラメラ相構造を有することを特徴とする透明ゲル状組成物。

[13] 請求項 9から 12のいずれかに記載の透明ゲル状組成物において、界面活性剤の配合量が組成物全量中 20質量％以上であることを特徴とする透明ゲル状組成物。

[14] 請求項 9から 13のいずれかに記載の透明ゲル状組成物において、水溶性シラン誘導体と界面活性剤の配合比（水溶性シラン誘導体/界面活性剤）が 0. 5以下であることを特徴とする透明ゲル状組成物。

[15] 請求項 9から 14のいずれかに記載の透明ゲル状組成物において、界面活性剤が非イオン性界面活性剤であることを特徴とする透明ゲル状組成物。

[16] 請求項 15に記載の透明ゲル状組成物において、界面活性剤のうちの少なくとも 1 種力 S、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステルであることを特徴とする透明ゲル状組成物。

[17] 請求項 9から 16のいずれかに記載の透明ゲル状組成物において、油分のうちの少なくとも 1種力シリコーン油であることを特徴とする透明ゲル状組成物。

[18] 請求項 9から 17のいずれかに記載の透明ゲル状組成物において、水酸基を有する水溶性化合物のうちの少なくとも 1種カ、エタノール、グリセリン又は 1 , 3—ブチレングリコールであることを特徴とする透明ゲル状組成物。

[19] 請求項 9から 18のいずれかに記載の透明ゲル状組成物からなることを特徴とする透明ゲル状化粧料。

[20] 請求項 9から 18のいずれかに記載の透明ゲル状組成物からなることを特徴とする透明ゲル状洗浄料。

[21] 界面活性剤と、油と、水とを含み、水連続相又は水と油の両方が連続相である界面活性剤会合体構造をとり得る処方中に、下記一般式（1)で示される水溶性シラン誘導体を配合することを特徴とする透明ゲル状組成物の製造方法。

Si- (OR¹) (1)

4