KR20090051745A

KR20090051745A - 수용성 실란 유도체를 배합하여 수득되는 실리카 복합 캡슐, 이를 함유하는 조성물 및 투명 겔상 조성물

Info

Publication number: KR20090051745A
Application number: KR1020097004762A
Authority: KR
Inventors: 유코 나가레; 게이 와타나베; 가즈타미 사카모토; 다카하시; 데루히코 히네노
Original assignee: 가부시키가이샤 시세이도
Priority date: 2006-09-11
Filing date: 2007-09-11
Publication date: 2009-05-22
Also published as: US8030267B2; US20100016200A1; EP2062563A1; WO2008032703A1

Abstract

본 발명은 수용성 실란 유도체를 배합하여 수득되는 실리카 복합 캡슐, 이를 함유하는 조성물 및 투명 겔상 조성물에 관한 것으로서, 간단히 조제하는 것이 간단한 새로운 실리카 복합 캡슐, 실리카 복합 캡슐을 함유하는 조성물 및 외관의 투명성 및 사용 감촉이 우수한 투명 겔상 조성물, 특히 세정료로서 이용한 경우에 세정성이 개선된 투명 겔상 조성물을 제공한다. 수중에서 미셀을 형성할 수 있는 물질과, 특정 구조의 수용성 실란 유도체를 수용액중에서 혼합함으로써 수계에서 또 간단히 미셀-실리카 복합 캡슐이 수득된다. 또한, 계면 활성제, 물, 기름 및 특정 구조의 수용성 실란 유도체를 혼합함으로써 내상의 에멀젼 입자의 주위가 실리카로 피복된 에멀젼-실리카 복합 캡슐이 간단히 수득된다. 또한 물 연속상 또는 물과 기름 양쪽이 연속상인 계면 활성제 회합체 구조를 취할 수 있는 처방 중에 특정 구조의 수용성 실란 유도체를 배합함으로써 외관의 투명성, 사용 감촉 및 세정성이 우수한 투명 겔상 조성물이 수득되는 것을 특징으로 한다.

Description

수용성 실란 유도체를 배합하여 수득되는 실리카 복합 캡슐, 이를 함유하는 조성물 및 투명 겔상 조성물{SILICA COMPOSITE CAPSULES OBTAINED WITH WATER-SOLUBLE SILANE DERIVATIVE, COMPOSITION CONTAINING THE SAME, AND TRANSPARENT GEL-FORM COMPOSITION}

본 발명은 수용성 실란 유도체를 배합하여 수득되는 실리카 복합 캡슐과 이를 함유하는 조성물, 특히 실리카 복합 캡슐의 제조 방법의 간이화, 또는 실리카 복합 캡슐을 함유하는 조성물의 조제에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 수용성 실란 유도체를 배합하여 수득되는 투명 겔상 조성물, 보다 자세하게는 특정의 계면 활성제 회합체 구조를 갖고, 외관의 투명성, 사용 감촉 및 세정성이 우수한 투명 겔상 조성물에 관한 것이다.

캡슐 내부에 내포 물질을 갖는 마이크로 캡슐에 대해서는 종래 기록·표시 재료, 약물 송달 기술(DDS), 화장품·향료, 식품, 농약 등의 여러 가지 분야에서 검토가 실시되고 있다. 그 일례로서 예를 들면 캡슐 내부에 약제를 내포함으로써 제품 중에서의 약제의 안정성을 개선하고자 하는 시도가 이루어져 있다.

이와 같은 마이크로 캡슐의 하나로서 실리카 마이크로 캡슐이 알려져 있다. 종래, 실리카 마이크로 캡슐의 제조 방법으로서는 상 분리법, 액중 건조법, 스프레 드 라잉법, 계면 중합법, in-situ 중합법 등 수많은 보고가 이루어져 있지만, 내포 물질을 가진 실리카 마이크로 캡슐을 수득하고자 한 경우에는 통상, 내포 물질을 미리 용해시킨 용액 중에 중공의 실리카 마이크로 캡슐을 함침시키는 등의 처리가 별도로 필요했다.

이에 대해, 미리 내포 물질을 포함하는 수상을 분산시킨 유중 수형(W/O형) 에멀젼을 이용하여 물-기름 계면에서 실리카의 중합을 실시함으로써 일단계에서 내포 물질을 포함하는 실리카 복합 마이크로 캡슐을 조제하는 방법이 보고되어 있다(예를 들면, 특허문헌 1 참조). 그러나, 이 방법에서는 비수용성 테트라알콕시실란을 이용하고 있으므로 반응계를 유중 수형(W/O형)으로 할 필요가 있고, 수득되는 제제의 제형이 한정되는 결점이 있었다.

또한, 화장품이나 의약품 등에서는 제품의 제형을 유지하기 위해 여러 가지 증점제나 겔화제가 이용되고 있다. 종래, 수계 기제의 증점·겔화제로서는 예를 들면, 한천, 젤라틴 등의 천연 수용성 고분자, 폴리에틸렌글리콜, 아크릴산계 폴리머 등의 합성 수용성 고분자 등이 각각의 목적이나 효과에 따라서 적절히 선택하여 이용되고 있다. 그러나, 이들 수용성 고분자를 이용하여 기제를 고화한 경우, 피부에 스며듬이 나쁘거나 또는 도포 시의 펴발라짐성이 나쁜 등의 사용성의 문제가 있었다. 또한, 클렌징 등의 세정료로서 사용한 경우에는 충분한 세정력이 수득된다고 하기 어려웠다.

한편, 테트라에톡시실란 등의 알콕시 실란은 알콕시기의 가수 분해에 의해 실란올기를 생성하고, 또 그 탈수 축합에 의해 실리카 겔을 형성하는 것이 알려져 있다. 그러나, 종래 이용되고 있는 알콕시 실란의 대부분은 물에 불용이므로 수중에 첨가해도 그대로는 가수 분해 반응은 진행되지 않고, 별도로 첨가물을 이용할 필요가 있으며, 수성 기제의 겔화에는 적합하지 않다. 또한, 최근, 다가 알콜을 치환한 수용성 실란 유도체의 단순 혼합 수용액이 모노리스상의 고체 실리카겔을 생성하는 것이 발견되어 예를 들면 크로마토그래피용 실리카겔의 전구체, 또는 효소 등의 생체 성분을 고정화한 바이오 센서 등으로의 응용에 대한 보고가 이루어져 있다(예를 들면, 특허 문헌 2 및 비특허 문헌 1~4 참조). 그러나, 이와 같은 다가 알콜을 치환한 실란 유도체에서 수성 겔화제로서의 사용은 아직 시도되고 있지 않다.

특허 문헌 1: 일본 공개특허공보 제2001-38193호

특허 문헌 2: PCT 국제공개공보 WO03/102001호

비특허 문헌 1: Sattler 등, Ber.Bunsenges.Phys.Chem, 1998년, 제 102 권, p.1544~1547

비특허 문헌 2: Mayer 등, J.Phys.Chem.B, 2002년, 제 106 권, p.1528~1533

비특허 문헌 3: Schipunov, Colloid and Interface Sci), 2003년, 제 268 권, 68~76 페이지

비특허 문헌 4: Schipunov 등, J.Biochem.Biophys, Methods, 2004년, 제 58 권, 25~38 페이지

(발명의 개시)

(발명이 해결하고자 하는 과제)

본 발명은 상기 종래 기술의 과제를 감안하여 실시된 것으로서, 제 1 목적은 간단하게 조제하는 것이 가능한 새로운 실리카 복합 캡슐 및 실리카 복합 캡슐을 함유하는 조성물을 제공하는 데에 있다. 또한, 본 발명의 제 2 목적은 외관의 투명성 및 사용 감촉이 우수한 투명 겔상 조성물, 특히 세정료로서 이용한 경우에 세정성이 개선된 투명 겔상 조성물을 제공하는 데에 있다

(과제를 해결하기 위한 수단)

상기 종래 기술의 과제를 감안하여 본 발명자들이 예의 검토를 실시한 결과, 수중에서 미셀을 형성할 수 있는 물질과, 특정 구조의 수용성 실란 유도체를 수용액중에서 혼합함으로써 수계에서 또 간단히 미셀-실리카 복합 캡슐이 수득되고, 이에 의해 수득된 수계 조성물은 투명하며, 조성물의 외관도 매우 우수한 것을 발견했다. 또한, 계면 활성제, 물, 기름 및 특정 구조 수용성 실란 유도체를 혼합함으로써 내상의 에멀젼 입자의 주위가 실리카로 피복된 에멀젼-실리카 복합 캡슐이 간단히 수득되는 것을 발견했다.

또한, 본 발명자들은 물 연속 상 또는 물과 기름 양쪽이 연속 상인 계면 활성제 회합체 구조를 취할 수 있는 처방 중에 특정 구조의 수용성 실란 유도체를 배합함으로써 수중에서의 가수 분해·탈수 축합 반응에 의해 수상이 고화되고, 물 연속 상 또는 양 연속상의 계면 활성제 회합체 구조를 가진 투명 겔상의 조성물이 수득되는 것을 발견했다. 또한, 이에 의해 수득된 투명 겔상 조성물은 외관의 투명성이 우수하고, 특정의 계면 활성제 회합체 구조를 가지며, 사용 시에 겔이 용이하게 붕괴되므로 피부 스며듬이 좋고, 도포 시의 펴발림성이라는 사용 감촉의 점에서 우수한 것을 발견했다. 또한, 수용성 실란 유도체의 고화 반응 시 처방중에 실리카겔 및 다가 알콜을 생성하므로 외관의 투명성, 사용 감촉이 우수할 뿐만 아니라 예를 들면 세정료로서 이용한 경우에는 세정성이 우수한 투명 겔상 세정료가 수득되는 것을 발견하여 본 발명을 완성하는 데에 이르렀다.

즉, 본 발명에 따른 미셀-실리카 복합 캡슐은 수중에서 미셀을 형성할 수 있는 물질로 이루어진 미셀의 외주위가 실리카에 의해 피복되어 있는 것을 특징으로 한다.

또한, 본 발명에 따른 미셀-실리카 복합 캡슐의 제조 방법은 수중에서 미셀을 형성할 수 있는 물질과, 하기 화학식 1로 표시되는 수용성 실란 유도체를 수용액중에서 혼합하는 것을 특징으로 한다.

(화학식 1에서, R¹은 1개 이상이 다가 알콜 잔기이고, 그 외는 알킬기라도 좋음)

또한, 본 발명에 따른 수계 투명 조성물은 상기 미셀-실리카 복합 캡슐이 수상중에 분산되어 있는 것을 특징으로 한다.

또한, 본 발명에 따른 수계 투명 화장료는 상기 수계 투명 조성물로 이루어진 것을 특징으로 한다.

또한, 본 발명에 따른 에멀젼-실리카 복합 캡슐은 계면 활성제, 물 또는 기름으로 이루어진 에멀젼 입자의 주위가 실리카에 의해 피복되어 있는 것을 특징으로 한다.

또한, 본 발명에 따른 에멀젼-실리카 복합 캡슐의 제조 방법은 계면 활성제, 물, 기름 및 하기 화학식 1로 표시되는 수용성 실란 유도체를 혼합하는 것을 특징으로 한다.

(화학식 1)

또한, 본 발명에 따른 에멀젼 조성물은 상기 에멀젼-실리카 복합 캡슐이 외상중에 유화 분산되어 있는 것을 특징으로 한다.

또한, 본 발명에 따른 에멀젼 화장료는 상기 에멀젼 조성물로 이루어진 것을 특징으로 한다.

또한, 본 발명에 따른 투명 겔상 조성물은 계면 활성제, 물 및 기름을 포함하는 처방중에 하기 화학식 1로 표시되는 수용성 실란 유도체를 배합하여 수득되고, 물 연속상 또는 물과 기름 양쪽이 연속상인 계면 활성제 회합체 구조를 갖는 것을 특징으로 한다.

(화학식 1)

또한, 상기 투명 겔상 조성물에 있어서, 추가로 수산기를 갖는 수용성 화합물을 처리 중에 포함하는 것이 적합하다.

또한, 상기 투명 겔상 조성물에 있어서, 라멜라상 구조 또는 바이컨티뉴어스상 구조를 갖는 것이 적합하다.

또한, 상기 투명 겔상 조성물에 있어서, 라멜라상 구조를 갖는 것이 적합하다.

또한, 상기 투명 겔상 조성물에 있어서, 계면 활성제의 배합량은 조성물 전량중 20 질량% 이상인 것이 적합하다.

또한, 상기 투명 겔상 조성물에 있어서, 수용성 실란 유도체와 계면 활성제의 배합 비(수용성 실란 유도체/계면 활성제)가 0.5 이하인 것이 적합하다.

또한, 상기 투명 겔상 조성물에 있어서, 계면 활성제는 비이온성 계면 활성제인 것이 적합하다.

또한, 상기 투명 겔상 조성물에 있어서, 계면 활성제 중 1종 이상이 폴리옥시에틸렌글리콜 지방산 에스테르인 것이 적합하다.

또한, 상기 투명 겔상 조성물에 있어서, 유분 중 1종 이상이 실리콘유인 것 이 적합하다.

또한, 상기 투명 겔상 조성물에 있어서, 수산기를 갖는 수용성 화합물 중 1종 이상이 에탄올, 글리세린 또는 1,3-부틸렌글리콜인 것이 적합하다.

또한, 본 발명에 따른 투명 겔상 화장료는 상기 투명 겔상 조성물로 이루어진 것을 특징으로 한다.

또한, 본 발명에 따른 투명 겔상 조성물의 제조 방법은 계면 활성제, 기름 및 물을 포함하고, 물 연속상 또는 물과 기름의 양쪽이 연속상인 계면 활성제 회합체 구조를 취할 수 있는 처방 중에 하기 화학식 1로 표시되는 수용성 실란 유도체를 배합하는 것을 특징으로 한다.

(화학식 1)

(발명의 효과)

본 발명에 의하면, 수중에서 미셀을 형성할 수 있는 물질과, 특정 구조의 수용성 실란 유도체를 수용액 중에서 혼합함으로써 수계에서 또 간단히 미셀-실리카 복합 캡슐이 수득되고, 이에 의해 수득된 수계 조성물은 투명하며, 조성물의 외관도 매우 우수하다. 또한, 본 발명에 의하면 계면 활성제, 물, 기름 및 특정 구조의 수용성 실란 유도체를 혼합함으로써 내상의 에멀젼 입자의 주위가 실리카로 피 복된 에멀젼-실리카 복합 캡슐이 간단히 수득된다.

또한, 본 발명에 의하면 물 연속상 또는 물과 기름 양쪽이 연속상인 계면 활성제 회합체 구조를 취할 수 있는 처방 중에 특정 구조의 수용성 실란 유도체를 배합함으로써 투명 겔상 조성물이 수득되고, 이에 의해 수득된 투명 겔상 조성물은 외관의 투명성이 우수하고, 또한 물 연속상 또는 양 연속상의 계면 활성제 회합체 구조를 갖고, 사용 시에 겔이 용이하게 붕괴되므로 피부 스며듬이 좋고, 도포 시의 펴발라짐성이라는 사용 감촉의 점에서 우수하며, 또 세정료로서 이용한 경우의 세정성도 우수하다.

도 1은 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유/에틸렌 글리콜 치환 실란 유도체 수용액에 대해 각각의 농도를 각종 변화시켜 수득된 조성물의 상태를 관찰한 결과를 정리한 도면,

도 2는 폴리옥시에틸렌(24몰)폴리옥시프로필렌(13몰)2-데실테트라데실에테르/글리세린 치환 실란 유도체 수용액에 대해 각각의 농도를 각종 변화시켜 수득된 조성물의 상태를 관찰한 결과를 정리한 도면,

도 3은 폴리옥시에틸렌(20몰)세틸에테르/글리세린 치환 실란 유도체 수용액에 대해 각각의 농도를 각종 변화시켜 수득된 조성물의 상태를 관찰한 결과를 정리한 도면,

도 4는 폴리옥시에틸렌(2몰)라우릴에테르카르본산 나트륨/글리세린 치환 실란 유도체 수용액에 대해 각각의 농도를 각종 변환시켜 수득된 조성물의 상태를 관 찰한 결과를 정리한 도면,

도 5는 스테아릴트리메틸암모늄클로라이드/글리세린 치환 실란 유도체 수용액에 대해 각각의 농도를 각종 변화시켜 수득된 조성물의 상태를 관찰한 결과를 정리한 도면,

도 6은 폴리옥시에틸렌(12몰) 변성 디메틸폴리실록산/글리세린 치환 실란 유도체 수용액에 대해 각각의 농도를 각종 변화시켜 수득된 조성물의 상태를 관찰한 결과를 정리한 도면,

도 7은 POE(24몰)POP(13몰)2-데실테트라데실에테르, 글리세린 치환 실란 유도체를 이용하여 계면 활성제 농도 5 질량%, 15 질량%의 각 조건에서 수용성 실란 유도체의 첨가량에 대한 미셀-실리카 복합 캡슐의 입자 직경의 변화에 대해 조사한 결과를 정리한 도면,

도 8은 POE(24 몰)POP(13 몰)2-데실테트라데실에테르 또는 POE(20 몰)세틸 에테르 및 글리세린 치환 실란 유도체를 이용하여 계면 활성제 농도 5 질량%의 조건에서 수용성 실란 유도체의 첨가량에 대한 미셀-실리카 복합 캡슐의 입자 직경의 변화에 대해 조사한 결과를 정리한 도면,

도 9는 폴리옥시에틸렌(8 몰)모노이소스테아린산 글리세릴, 데카메틸시클로펜타실록산, 2-에틸헥산산세틸, 물 및 에탄올을 이용한 조성물에 있어서, 각 성분의 배합량을 각종 변화시킨 경우의 계의 상태를 나타내는 3상도,

도 10은 실시예 3-1의 투명 겔상 화장료에 대한 소각 X선 회절 분석의 측정 결과,

도 11은 실시예 3-1의 투명 겔상 화장료에 대한 동결 레플리카에 의한 전자 현미경 사진, 및

도 12는 실시예 3-2의 투명 겔상 화장료에 대한 동결 레플리카에 의한 전자 현미경 사진이다.

(발명을 실시하기 위한 가장 좋은 형태)

미셀 -실리카 복합 캡슐

본 발명에 따른 미셀-실리카 복합 캡슐은 수중에서 미셀을 형성할 수 있는 물질과, 하기 화학식 1로 표시되는 수용성 실란 유도체를 수용액 중에서 혼합함으로써 수득된다.

(화학식 1)

미셀 형성성 물질

수중에서 미셀을 형성할 수 있는 물질(이하, 단지 미셀 형성성 물질이라고 함)은 특별히 한정되지 않지만, 대표적인 것으로서 음이온성 계면 활성제, 양이온성 계면 활성제, 양성 계면 활성제, 비이온성 계면 활성제 등의 각종 계면 활성제를 예로 들 수 있다.

계면 활성제

음이온 계면 활성제로서는 예를 들면, 지방산 비누(예를 들면, 라우린산 나트륨, 팔미틴산 나트륨 등); 고급 알킬 황산 에스테르염(예를 들면, 라우릴 황산 나트륨, 라우릴 황산 칼륨 등); 알킬에테르 황산 에스테르염(예를 들면, POE-라우릴 황산 트리에탄올아민, POE-라우릴황산나트륨 등); N-아실사르코신산(예를 들면, 라우로일사르코신나트륨 등); 고급 지방산 아미드 설폰산염(예를 들면, N-미리스토일-N-메틸타우린나트륨, 야자유 지방산 메틸 타우리드 나트륨, 라우릴메틸타우리드나트륨 등); 이산에스테르염(POE-오레일에테르인산나트륨, POE-스테아릴에테르인산 등); 설포숙신산염(예를 들면, 디-2-에틸헥실설포숙신산나트륨, 모노라우로일모노에탄올아미드폴리옥시에틸렌설포숙신산나트륨, 라우릴폴리프로필렌글리콜설포숙신산나트륨 등); 알킬벤젠설폰산염(예를 들면, 선형 도데실벤젠설폰산나트륨, 선형 도데실벤젠설폰산트리에탄올아민, 선형 도데실벤젠설폰산 등); 고급 지방산 에스테르 황산 에스테르염(예를 들면, 경화 야자유 지방산 글리세린 황산 나트륨 등); N-아실글루타민산염(예를 들면, N-라우로일글루타민산모노나트륨, N-스테아로일글루타민산디나트륨, N-미리스토일-L-글루타민산모노나트륨 등); 황산화유(예를 들면, 로트유 등); POE-알킬에테르카르본산; POE-알킬아릴에테르카르본산염; α-오레핀설폰산염; 고급 지방산 에스테르설폰산염; 이급 알콜황산에스테르염; 고급 지방산 알킬올아미드 황산 에스테르염; 라우로일모노에탄올아미드숙신산나트륨; N-팔미토일 아스파라긴산 디트리에탄올아민; 카제인나트륨 등을 예로 들 수 있다.

양이온 계면 활성제로서는 예를 들면, 알킬트리메틸암모늄염(예를 들면, 염 화스테아릴트리메틸암모늄, 염화라우릴트리메틸암모늄 등); 알킬피리디늄염(예를 들면, 염화세틸피리디늄 등); 염화디스테아릴디메틸암모늄디알킬디메틸암모늄염; 염화폴리(N,N'-디메틸-3,5-메틸렌피페리디늄);알킬사급암모늄염;알킬디메틸벤질암모늄염;알킬이소퀴놀리늄염;디알킬모리포늄염;POE-알킬아민;알킬아민염;폴리아민 지방산 유도체; 아밀알콜지방산 유도체; 염화벤잘코늄; 염화벤제토늄 등을 들 수 있다.

양성 계면 활성제로서는 예를 들면 이미다졸린계 양성 계면 활성제(예를 들면, 2-운데실-N,N,N-(히드록시에틸카르복시메틸)-2-이미다졸린나트륨, 2-코코일-2-이미다졸늄히드록사이드-1-카르복시에티록시2나트륨염 등); 베타인계 계면 활성제(예를 들면, 2-헵타데실-N-카르복시메틸-N-히드록시에틸이미다졸리늄베타인, 라우릴디메틸아미노아세트산베타인, 알킬베타인, 아미드베타인, 설포베타인 등) 등을 들 수 있다.

친유성 비이온성 계면 활성제로서는 예를 들면 소르비탄 지방산 에스테르류(예를 들면, 소르비탄모노올레이트, 소르비탄모노이소스테아레이트, 소르비탄모노라우레이트, 소르비탄모노팔미테이트, 소르비탄모노스테아레이트, 소르비탄세스퀴올레이트, 소르비탄트리올레이트, 펜타-2-에틸헥실산디글리세롤소르비탄, 테트라-2-에틸헥실산디글리세롤소르비탄 등); 글리세린폴리글리세린 지방산류(예를 들면, 모노 면실유 지방산 글리세린, 모노에루카산 글리세린, 세스퀴올레인산 글리세린, 모노스테아린산글리세린, α,α'-올레인산피로글루타민산글리세린, 모노스테아린산글리세린말산 등); 프로필렌글리콜 지방산 에스테르류(예를 들면, 모노스테아린산 프로필렌글리콜 등); 경화 피마자유 유도체; 글리세린알킬에테르 등을 들 수 있다.

친수성 비이온성 계면 활성제로서는 예를 들면, POE-소르비탄 지방산 에스테르류(예를 들면, POE-소르비탄모노올레이트, POE-소르비탄모노스테아레이트, POE-소르비탄모노올레이트, POE-소르비탄테트라올레이트 등); POE 소르비트 지방산 에스테르류(예를 들면, POE-소르비트모노라우레이트, POE-소르비트모노올레이트, POE-소르비트펜타올레이트, POE-소르비트모노스테아레이트 등); POE-글리세린 지방산 에스테르류(예를 들면, POE-글리세린모노스테아레이트, POE-글리세린모노이소스테아레이트, POE-글리세린트리이소스테아레이트 등의 POE-모노올레이트 등); POE-지방산 에스테르류(예를 들면, POE-디스테아레이트, POE-모노디올레이트, 디스테아린산에틸렌글리콜 등); POE-알킬에테르류(예를 들면, POE-라우릴에테르, POE-올레일에테르, POE-스테아릴에테르, POE-베헤닐에테르, POE-2-옥틸도데실에테르, POE-콜레스테릴에테르, POE-피토스테롤에테르 등); 플루로닉형류(예를 들면, 플루로닉 등); POE·POP-알킬에테르류(예를 들면, POE·POP-세틸에테르, POE·POP-2-데실테트라데실에테르, POE·POP-모노부틸에테르, POE·POP-물 첨가 라놀린, POE·POP-글리세린에테르 등); 테트라 POE·테트라 POP-에틸렌디아민 축합물류(예를 들면, 테트로닉 등); POE-피마자유 경화 피마자유 유도체(예를 들면, POE-피마자유, POE-경화 피마자유, POE-경화 피마자유 모노이소스테아레이트, POE-경화 피마자유 트리이소스테아레이트, POE-경화 피마자유 모노피로글루타민산 모노이소스테아린산 디에스테르, POE-경화 피마자유 말레인산 등); POE-밀랍·라놀린 유도체(예를 들면, POE-소르비트 밀랍 등); 알칸올아미드(예를 들면, 야자유 지방산 디에탄올아미드, 라우린산 모노에탄올아미드, 지방산 이소프로판올아미드 등); POE-프로필렌글리콜 지방산 에스테르; POE-알킬아민; POE-지방산 아미드; 자당 지방산 에스테르; 알킬에톡시디메틸아민옥시드; 트리올레일 인산 등을 예로 들 수 있다.

또한, 본 발명의 미셀-실리카 복합 캡슐에서는 미셀 형성성 물질로서 비이온성 계면 활성제를 적합하게 이용할 수 있고, 그 중에서도 분지쇄를 가진 친수기를 갖는 비이온성 계면 활성제를 특히 적합하게 이용할 수 있다. 분지쇄를 갖는 친수기로서는 구체적으로는 예를 들면 폴리옥시프로필렌기를 들 수 있다. 분지쇄 친수기를 갖는 비이온성 계면 활성제를 이용한 경우에는 예를 들면, 폴리옥시에틸렌기와 같은 직쇄의 친수기만을 갖는 비이온성 계면 활성제를 이용한 경우와 비교하여 벌크상의 고화를 발생시키기 어렵고, 보다 다량의 수용성 실란 유도체와 반응시키는 것이 가능해진다.

본 발명의 미셀-실리카 복합 캡슐에 있어서, 상기 미셀 형성성 물질은 수용액중에서 미셀을 형성하고, 또한 상기 미셀이 투명하게 분산 가능한 농도로 이용될 필요가 있다. 또한, 미셀을 형성하기 시작하는 농도는 임계 미셀 농도(C.M.C)라고 불리우며, 각종 미셀 형성성 물질의 종류에 따른 고유의 값이다. 예를 들면, 임의의 계면 활성제의 임계 미셀 농도(C.M.C)에 대해서는 현재까지 다수의 보고가 이루어져 있으며, 대부분의 계면 활성제의 경우, 필요에 따라서 입수하는 것이 가능하다.

또한, 본 발명의 미셀-실리카 복합 캡슐에서는 임의의 물 불용성 성분이 미셀중에 가용화된 미셀 팽윤 용액 상태라도 관계없다. 예를 들면, 미셀 형성성 물 질이 계면 활성제인 경우, 계면 활성제 미셀중에 유분을 가용화한 미셀 팽윤 용액으로 하는 것이 가능하고, 이와 같은 경우, 미셀 내부에 유분을 내포한 미셀-실리카 복합 캡슐로서 수득된다. 또한, 이 캡슐 내포 성분으로서는 약제나 도료 등 목적에 맞춰 적절히 선택하여 배합할 수 있다.

또한, 예를 들면 계면 활성제 중에 임의의 불용성 성분을 가용화한 경우, 일반적으로 그 가용화계가 열역학적으로 안정(1상계)한지 불안정(2상계)한지에 따라서 미셀 팽윤 용액과 에멀젼으로 구별된다. 그리고, 본 발명에서는 상기 미셀-실리카 복합 캡슐과 동일하게 하여 계면 활성제에 의해 형성한 에멀젼으로서 에멀젼-실리카 복합 캡슐을 형성하는 것도 가능하다.

에멀젼 -실리카 복합 캡슐

즉, 본 발명에 따른 에멀젼-실리카 복합 캡슐은 계면 활성제, 물, 기름 및 상기 화학식 1로 표시되는 수용성 실란 유도체를 혼합함으로써 수득된다.

또한, 본 발명에 따른 에멀젼-실리카 복합 캡슐에 이용되는 계면 활성제로서는 이상에 열거한 것을 이용할 수 있다. 계면 활성제로서는 비이온성 계면 활성제를 적합하게 이용할 수 있고, 그 중에서도 분지쇄를 가진 친수기를 갖는 비이온성 계면 활성제를 특히 적합하게 이용할 수 있다.

또한, 본 발명에 따른 에멀젼-실리카 복합 캡슐에 이용되는 유분은 특별히 한정되지 않고, 일반적인 화장료에서 이용되는 유분을 이용할 수 있다. 예를 들면 실리콘유, 합성, 천연 에스테르유, 또는 탄화수소류 등을 들 수 있다. 이들 유분은 단독으로 이용해도 2 종 이상을 혼합하여 이용해도 관계없다.

본 발명의 에멀젼-실리카 복합 캡슐에서 계면 활성제, 물 및 기름은 각각 에멀젼을 형성 가능한 농도로 이용된다. 에멀젼의 형태는 외수상 중에 유상을 유화 분산한 O/W 에멀젼, 또는 외유상 중에 수상이 유화 분산된 W/O 에멀젼 중 어느 하나라도 관계없지만, O/W 에멀젼인 것이 더 바람직하다. O/W 에멀젼의 경우, 내부에 유성 성분을 포함하는 에멀젼 입자의 외주위가 실리카로 피복된 에멀젼-실리카 복합 캡슐이 수득되고, 한편 W/O 에멀젼의 경우, 내부에 수성 성분을 포함하는 에멀젼 입자의 내주위가 실리카로 피복된 에멀젼-실리카 복합 캡슐이 수득된다. 또한, 이들 에멀젼에는 캡슐 내포 성분으로서 수성 또는 유성의 약제나 도료 등을 적합하게 배합할 수 있다.

또한, 본 발명의 제조 방법에서 상기 미셀 형성성 물질(계면 활성제)의 바람직한 농도는 미셀 형성성 물질(계면 활성제)의 종류에 따라서도 다르지만, 조성물 전량 중 0.1~30.0 질량%의 범위로 이용하는 것이 바람직하다. 미셀(에멀젼)의 주위에서 실리카의 중합을 우선적으로 진행시키고, 실리카 복합 캡슐을 조제하기 위해서는 어느 정도의 수의 미셀(에멀젼 입자)이 어느 정도의 간격을 두고 수용액 중에 분산되어 있을 필요가 있다. 이 때문에 0.1 질량% 미만이면, 수용액 중의 미셀(에멀젼 입자) 수가 너무 적고, 여잉의 수용성 실란 유도체가 벌크상으로 중합하며, 계 전체를 고화하는 경우가 있다. 또한, 30.0 질량%를 초과하면, 미셀(에멀젼)들이 너무 가깝고, 실리카 중합 과정에서 연결되어 네트워크를 형성하며, 결과로서 계 전체를 고화하는 경우가 있다.

수용성 실란 유도체

수용성 실란 유도체는 상기 화학식 1로 표시된다. 상기 화학식 1에 표시된 수용성 실란 유도체에 있어서, R¹은 하나 이상이 다가 알콜 잔기이고, 그 외는 알킬기라도 좋다. 다가 알콜 잔기는 다가 알콜의 1개의 수산기가 제거된 형으로서 표시된다. 또한, 수용성 실란 유도체는 통상 테트라알콕시실란과 다가알콜의 치환 반응에 의해 조제할 수 있고, R¹의 다가 알콜 잔기는 사용하는 다가 알콜의 종류에 따라서 다르지만, 예를 들면 다가 알콜로서 에틸렌글리콜을 이용한 경우, R¹은 -CH₂-CH₂-OH가 된다. 또한, R¹의 하나 이상이 치환 다가 알콜 잔기이면 좋고, 그 외는 미치환 알킬기라도 좋다.

상기 화학식 1로 표시되는 R¹의 다가 알콜 잔기로서는 예를 들면 에틸렌글리콜 잔기, 디에틸렌글리콜 잔기, 트리에틸렌글리콜 잔기, 테트라에틸렌글리콜 잔기, 폴리에틸렌글리콜 잔기, 프로필렌글리콜 잔기, 디프로필렌글리콜 잔기, 폴리프로필렌글리콜 잔기, 부틸렌글리콜 잔기, 헥실렌글리콜 잔기, 글리세린 잔기, 디글리세린 잔기, 폴리글리세린 잔기, 네오펜틸글리콜 잔기, 트리메틸올프로판 잔기, 펜타에리스리톨 잔기, 말티톨 잔기 등을 들 수 있다. 이들 중, R¹이 에틸렌글리콜 잔기, 프로필렌글리콜 잔기, 부틸렌글리콜 잔기, 글리세린 잔기 중 어느 하나인 것이 바람직하다.

본 발명에 이용되는 수용성 실란 유도체로서는 보다 구체적으로는 Si-(O- CH₂-CH₂-OH)₄ , Si-(O-CH₂-CH₂-CH₂-OH)₄ , Si-(O-CH₂-CH₂-CHOH-OH₃)₄ , Si-(O-CH₂-CHOH-CH₂-OH)₄ 등을 예로 들 수 있다.

본 발명에 이용되는 수용성 실란 유도체는 예를 들면 테트라알콕시실란과 다가 알콜을 고체 촉매의 공존하에서 반응시킴으로써 조제할 수 있다.

테트라알콕시실란은 규소 원자에 4개의 알콕시기가 결합된 것이면 좋고, 특별히 한정되지 않는다. 수용성 실리케이트 모노머의 제조에 이용하는 테트라알콕시실란으로서는 예를 들면 테트라메톡시실란, 테트라에톡시실란, 테트라이소프로폭시실란, 테트라프로폭시실란, 테트라부톡시실란 등을 예로 들 수 있다. 이들 중, 입수의 용이함 및 반응 부생성물의 안전성의 점에서 테트라에톡시실란을 이용하는 것이 가장 바람직하다.

또한, 테트라알콕시실란의 대체 화합물로서 모노, 디, 트리할로겐화 알콕시실란, 예를 들면 모노클로로트리에톡시실란, 디클로로디메톡시실란, 모노브로모트리에톡시실란 등 또는 테트라할로겐화 실란, 예를 들면 테트라클로로실란 등을 이용하는 것도 생각되지만, 이들 화합물은 다가 알콜의 반응에 있어서, 염화수소, 브롬화 수소 등의 강산을 생성하기 때문에, 반응 장치의 부식이 생기거나 또는 반응 후의 분리 제거가 곤란하므로 실용적이라고는 하기 어렵다.

다가 알콜은 분자중에 2개 이상의 수산기를 갖는 화합물이면 좋고, 특별히 한정되지 않는다. 수용성 실리케이트 모노머의 제조에 이용하는 다가 알콜로서는 예를 들면 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 테트라에틸렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 부틸렌글리콜, 헥실렌글리콜, 글리세린, 디글리세린, 폴리글리세린, 네오펜틸글리콜, 트리메틸올프로판, 펜타에리스리톨, 말티톨 등을 들 수 있다. 이들 중, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 부틸렌글리콜, 글리세린 중 어느 하나를 이용하는 것이 바람직하다.

고체 촉매는 이용되는 원료 성분, 반응 용매 및 반응 생성물에 대해 불용인 고체 상태의 촉매이고, 규소 원자상의 치환기 교환 반응에 대해 활성을 갖는 산점 및/또는 염기점을 갖는 고체이면 좋다. 본 발명에 이용되는 고체 촉매로서는 예를 들면 이온 교환 수지 및 각종 무기 고체산/염기 촉매를 들 수 있다.

고체 촉매로서 이용되는 이온 교환 수지로서는 예를 들면 산성 양이온 교환 수지 및 염기성 음이온 교환 수지를 들 수 있다. 이들 이온 교환 수지의 기체를 이루는 수지로서는 스틸렌계, 아크릴계, 메타크릴계 수지 등을 들 수 있고, 또한 촉매 활성을 나타내는 관능기로서는 설폰산, 아크릴산, 메타크릴산, 4급 암모늄, 3급 아민, 1,2급 폴리아민 등을 예로 들 수 있다. 또한, 이온 교환 수지의 기체 구조로서는 겔형, 포러스형, 바이포러스형 등에서 목적에 따라서 선택할 수 있다.

산성 양이온 교환 수지로서는 예를 들면 안바라이트 IRC76, FPC3500, IRC748, IRB120B Na, IR124 Na, 200CT Na(이상, 롬앤드허스사제), 다이야이온 SK1B, PK208(이상, 미츠비시 가가쿠사제), Dow EX 모노스피어 650C, 마라손C, HCR-S, 마라손MSC(이상, 다우·케미컬사제) 등을 들 수 있다. 또한, 염기성 음이온 교환 수지로서는 예를 들면 안바라이트 IRA400J CL, IRA402BL CL, IRA410J CL, IRA411 CL, IRA458RF CL, IRA900J CL, IRA910CT CL, IRA67, IRA96SB(이상, 롬앤드허스사제), 다이야이온 SA10A, SAF11AL, SAF12A, PAF308L(이상, 미츠비시 가가쿠사제), Dow EX 모노스피어550A, 마라손A, 마라손A2, 마라손MSA(이상, 다우·케미컬사제) 등을 들 수 있다.

고체 촉매로서 이용되는 무기 고체산/염기 촉매로서는 특별히 한정되지 않는다. 무기 고체산 촉매로서는 Al₂O₃, SiO₂, ZrO₂, TiO₂, ZnO, MgO, Cr₂O₃ 등의 단원계 금속 산화물, SiO₂-Al₂O₃, SiO₂-TiO₂, SiO₂-ZrO₂, TiO₂-ZrO₂, ZnO-Al₂O₃, Cr₂O₃-Al₂O₃, SiO₂-MgO, ZnO-SiO₂ 등의 복합계 금속 산화물, NiSO₄, FeSO₄ 등의 금속 황산염, FePO₄등의 금속 인산염, H₂SO₄/SiO₂ 등의 고정화 황산, H₂PO₄/SiO₂ 등의 고정화 인산, H₃BO₃/SiO₂ 등의 고정화 붕산, 활성 백토, 제올라이트, 카올린, 몬모리로나이트 등의 천연 광물 또는 층상 화합물, AlPO₄-제올라이트 등의 합성 제올라이트, H₃PW₁₂O₄₀ ·5H₂O, H₃PW₁₂O₄₀ 등의 헤테로폴리산 등을 들 수 있다. 또한, 무기 고체 염기 촉매로서는 Na₂O, K₂O, Rb₂O, Cs₂O, MgO, CaO, SrO, BaO, La₂O₃ , ZrO₃ , ThO₃ 등의 단원계 금속 산화물, Na₂CO₃, K₂CO₃, KHCO₃, KNaCO₃, CaCO₃, SrCO₃, BaCO₃, (NH₄)₂CO₃, Na₂WO₄·2H₂O, KCN 등의 금속염, Na-Al₂O₃, K-SiO₂ 등의 알칼리 금속 담지 금속 산화물, Na-몰데나이트 등의 알칼리 금속 담지 제올라이트, SiO₂-MgO, SiO₂- CaO, SiO₂-SrO, SiO₂-ZnO, SiO₂-Al₂O₃, SiO₂-ThO₂, SiO₂-TiO₂, SiO₂-ZrO₂, SiO₂-MoO₃, SiO₂-WO, Al₂O₃-MgO, Al₂O₃-ThO₂, Al₂O₃-TiO₂, Al₂O₃-ZrO₂, ZrO₂-ZnO, ZrO₂-TiO₂, TiO₂-MgO, ZrO₂-SnO₂ 등의 복합계 금속 산화물 등을 예로 들 수 있다.

고체 촉매는 반응 종료 후에 여과 또는 데칸테이션 등의 처리를 실시함으로써 용이하게 생성물과 분리할 수 있다.

또한, 수용성 실란 유도체의 제조에서는 반응 시에 용매를 이용하지 않아도 되지만, 필요에 따라서 각종 용매를 이용해도 관계없다. 반응에 이용하는 용매로서는 특별히 한정되지 않고, 예를 들면 벤젠, 톨루엔, 크실렌 등의 방향족 탄화수소, 아세트산 에틸, 아세트산 메틸, 아세톤, 메틸에틸케톤, 세로솔브, 디에틸에테르, 디옥산 등의 에스테르, 에테르, 케톤계 용매, 아세트니트릴, 디메틸포름아미드, 디메틸설옥시드 등의 극성 용매, 또는 클로로포름, 디클로로메탄 등의 할로겐계 용매를 들 수 있다. 여기서 원료로서 이용하는 테트라알콕시실란의 가수분해 축합 반응을 억제하기 위해 용매는 미리 탈수해두는 것이 바람직하다. 또한, 이들 중에서 반응 시에 부생성하는 에탄올 등의 알콜과 공비 혼합물을 형성하여 계외로 제거하여 반응을 촉진할 수 있는 아세트니트릴, 톨루엔 등을 이용하는 것이 바람직하다.

본 발명의 제조 방법에 있어서, 상기 수용성 실란 유도체의 농도는 특별히 한정되지 않지만, 조성물 전량 중, 0.1~20.0 질량%의 범위로 이용하는 것이 바람직하다. 0.1 질량% 미만이면 실리카에 의해 미셀(에멀젼)의 주위를 피복하는 데에 충분하지 않은 경우가 있고, 또한 20.0 질량%를 초과하면 벌크상으로 실리카의 중합이 생기며, 계 전체를 고화하는 경우가 있다.

본 발명의 미셀-실리카 복합 캡슐의 제조 방법에서는 미셀 형성성 물질로 이루어진 미셀의 외주위가 실리카에 의해 피복된 미셀-실리카 복합 캡슐이 수상중에 분산된 수계 투명 조성물로서 수득된다. 또한, 본 발명의 제조 방법에 의해 수득되는 미셀-실리카 복합 캡슐의 입자 직경은 미셀 형성성 물질의 종류에 따라서도 다르지만, 입자 직경 4~20nm 정도이다. 또한, 본 발명에 따른 미셀-실리카 복합 캡슐은 수득된 수계 투명 조성물로서 그대로 사용해도 좋고, 또는 별도로 여과 조작 등을 실시하여 미셀-실리카 복합 캡슐만을 취출하여 이용해도 관계없다.

마찬가지로 본 발명의 에멀젼-실리카 복합 캡슐의 제조 방법에서는 O/W 또는 W/O 에멀젼 입자의 주위가 실리카에 의해 피복된 에멀젼-실리카 복합 캡슐이 외상중에 유화 분산된 투명 또는 백탁 형상의 에멀젼 조성물로서 수득된다. 또한, 본 발명의 제조 방법에 의해 수득되는 에멀젼-실리카 복합 캡슐의 입자 직경은 특별히 한정되지 않지만, 통상 입자 직경 0.1~50㎛ 정도이다. 또한, 본 발명에 따른 에멀젼-실리카 복합 캡슐은 에멀젼 조성물로서 그대로 사용해도 좋고, 또는 별도로 여과 조작 등을 실시하여 에멀젼-실리카 복합 캡슐만을 취출하여 이용해도 관계없다.

본 발명의 제조 방법에서 수용액 중에는 필수 성분인 상기 미셀 형성성 물질(계면 활성제) 및 수용성 실란 유도체 외에 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위, 즉 본 발명의 실리카 복합 캡슐을 형성할 수 있는 범위로 다른 성분을 배합해도 관계없다. 예를 들면, 본 발명의 제조 방법에 의해 수득된 수계 투명 조성물 또는 에멀젼 조성물을 그대로 화장품 또는 의약품으로서 이용할 경우에는 통상, 화장품, 의약품 등의 기제 성분 또는 첨가제 성분으로서 이용되고 있는 보습제, 겔화제, 수용성 고분자, 당류, 자외선흡수제, 아미노산류, 비타민류, 약제, 식물 추출물, 유기산, 유기 아민, 금속 이온 봉쇄제, 산화 방지제, 항균제, 방부제, 청량제, 향료, 에몰리엔트제, 색소 등을 배합해도 좋다. 또한, 화장품 등에 기능성을 부여할 목적으로 이용되는 미백제, 주름 방지제, 항노화제, 항염증제, 발모제, 육모 촉진제, 단백질 분해 효소 등의 약제 및 외용약의 약효 성분으로서의 스테로이드제, 비스테로이드제를 포함하는 항염증제, 면역 억제제, 진통 소염제, 항균제, 항진균제, 항바이러스제, 항종양제, 항궤양·욕창제, 창상 피복제, 순환 개선제, 지사제, 국소 마취제, 멀미 방지제, 니코틴제, 여성 호르몬제 등을 배합해도 좋다. 또한 미리 본 발명의 제조 방법에 의해 조제한 수계 투명 조성물 또는 에멀젼 조성물중에 상기 각종 성분을 배합하여 화장품, 의약품 등으로서 이용해도 관계없다.

또한, 본 발명에 따른 수계 투명 조성물 또는 에멀젼 조성물에서는 수용성 실란 유도체의 가수분해·탈수 축합 과정에서 생성되는 다가 알콜이 포함되게 된다. 다가 알콜로서는 사용되는 수용성 실란 유도체의 종류에 따라서 다르지만, 예를 들면 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 테트라에틸렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 부틸렌글리콜, 헥실렌글리콜, 글리세린, 디글리세린, 폴리글리세린, 네오펜틸글리세린, 트리메틸올프로판, 펜타에리스리톨, 말티톨 등을 들 수 있다. 또한, 이들 다가 알콜은 예를 들면 보습제 성분 등으로서 화장료, 의약품 등에 널리 이용되며, 본 발 명에 따른 수계 투명 조성물 또는 에멀젼 조성물은 특별한 성분을 별도로 배합하지 않고, 실리카 중합 과정에서 생성한 다가 알콜에 유래하는 보습성 등의 여러 효과를 갖고 있다.

또한, 본 발명에 따른 수계 투명 조성물에 있어서, 「투명」이라는 것은 상기 조성물을 어느 방향에서 관찰한 경우에 그 후방측을 인식할 수 있을 정도로 광을 투과하는 것을 말한다. 본 발명에 따른 수계 투명 조성물은 완전히 무색일 필요는 없고, 염료, 안료 등의 색제를 제거한 상태로 투명하면 좋다. 더 구체적으로는 광로 길이 10mm의 셀에 충전하고, 분광 광도계로 파장 550nm의 광의 투과율을 측정한 경우에 투과율이 적어도 5% 이상이다.

본 발명에 따른 수계 투명 조성물 또는 에멀젼 조성물의 사용 용도는 특별히 한정되지 않지만, 화장료로서 적합하게 사용할 수 있다. 이 때문에 본 발명에 따른 수계 투명 조성물 또는 에멀젼 조성물은 예를 들면 세안료, 파운데이션 기초, 미용액, 유액, 크림, 메이크업 등의 화장료 및 퍼프제, 경피 흡수 약제 함유 제제 등 외에 여러 가지 제품에 응용하는 것이 가능하다.

투명 겔상 조성물

또한, 상기 특정 구조의 수용성 실란 유도체를 물 연속상 또는 물과 기름의 양쪽이 연속상인 계면 활성제 회합체 구조를 취할 수 있는 처방 중에 배합함으로써 투명 겔상의 조성물이 수득된다. 그리고, 이에 의해 수득된 투명 겔상 조성물은 외관의 투명성이 우수하고, 또한 물 연속상 또는 양 연속상의 계면 활성제 회합체 구조를 갖고, 사용 시에 겔이 용이하게 붕괴되므로 피부 스며듬이 좋고, 도포 시의 펴발라짐성이라는 사용 감촉의 점에서 우수하며, 또 세정료로서 이용한 경우의 세정성도 우수하다.

이 때문에 본 발명에 따른 투명 겔상 조성물은 계면 활성제, 물 및 기름을 포함하는 처방 중에 하기 화학식 1로 표시되는 수용성 실란 유도체를 배합하여 수득되고, 물 연속상 또는 물과 기름 양쪽이 연속상인 계면 활성제 회합체 구조를 갖는 것을 특징으로 한다.

(화학식 1)

본 발명의 투명 겔상 조성물에 이용되는 계면 활성제는 물 연속상 또는 물과 기름 양쪽이 연속상인 계면 활성제 회합체 구조를 형성할 수 있으면 특별히 한정되지 않고, 예를 들면 이상에 열거한 계면 활성제를 이용할 수 있다. 계면 활성제로서는 비이온성 계면 활성제를 적합하게 이용할 수 있고, 특히 폴리옥시에틸렌글리세린 지방산 에스테르를 적합하게 이용할 수 있다. 또한 소수성 알킬기로서는 분지쇄의 알킬기를 갖고 있는 것이 바람직하고, 특히 이소스테아릴기를 갖고 있는 것이 바람직하다. 보다 구체적으로는 예를 들면 폴리옥시에틸렌(5~12 몰)모노이소스테아린산 글리세린을 들 수 있다.

계면 활성제는 단독으로 이용해도 2종 이상을 혼합하여 이용해도 관계없다. 계면 활성제의 배합량은 조성물 전량의 20 질량% 이상인 것이 적합하고, 또 40~60 질량%인 것이 적합하다. 20 질량% 미만이면 물 연속상 또는 양 연속상의 계면 활성제 회합체 구조를 형성하기 어려운 경우가 있고, 또한 피부 스며듬 등의 사용 감촉이 떨어지는 경우가 있다.

본 발명의 투명 겔상 조성물에 이용되는 수분의 배합량은 사용 목적에 따라서 적절히 설정할 수 있지만, 특히 10~60 질량%인 것이 적합하다. 또한, 계면 활성제와 물의 배합 비율(계면활성제/물)이 0.5~4인 것이 바람직하다. 0.5 미만에서는 피부 스며듬 등의 사용 감촉이 떨어지는 경우가 있고, 4를 초과하면 끈적임을 발생시키는 경우가 있다.

본 발명의 투명 겔상 조성물에 이용되는 유분은 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면 실리콘유를 적합하게 이용할 수 있다. 실리콘유로서는 예를 들면 디메틸폴리실록산, 메틸페닐폴리실록산, 메틸하이드로젠폴리실록산, 데카메틸폴리실록산, 도데카메틸폴리실록산, 테트라메틸테트라하이드로젠폴리실록산, 시클로테트라디메틸실록산, 시클로펜타디메틸실록산 등의 직쇄형 또는 고리 형상의 폴리실록산을 들 수 있다. 또한, 상기 실리콘유 외에 일반적인 화장료에서 이용되는 유분을 이용해도 좋고, 예를 들면, 합성, 천연 에스테르유, 또는 특정의 자외선 흡수제 등의 극성유 또는 유동 파라핀, 스쿠왈란, 이소파라핀, 세레신, 바세린, 마이크로크리스탈린 왁스, 파라핀 왁스 등의 액상, 반고체상(그리스상) 또는 고체 탄화수소류 등의 비극성유를 배합하는 것도 가능하다.

유분은 단독으로 이용해도 2종 이상을 혼합하여 이용해도 관계없다. 유분의 배합량은 조성물의 사용 목적에 따라서도 다르지만, 조성물 전량 중 1~60 질량%인 것이 적합하다. 1 질량% 미만에서는 피부 스며듬 등의 사용 감촉이 충분하지 않는 경우가 있고, 60 질량%를 초과하여 배합하면 끈적임을 생기게 하는 경우가 있다.

본 발명에 따른 투명 겔상 조성물에서는 상기 각종 성분을 포함하는 처방이 물 연속상 또는 물과 기름의 양쪽이 연속상인 계면 활성제 회합체 구조를 취할 수 있다. 또한, 상기 각종 성분을 포함하는 조성물은 각각 적절한 양비가 되도록 조정, 또는 별도로 적절한 성분(예를 들면, 수산기를 갖는 수용성 화합물)을 첨가하는 것 등에 의해 물 연속상 또는 양 연속상의 계면 활성제 회합체 구조를 취할 수 있는 것이 알려져 있다(예를 들면, 일본 공개특허공보 제2000-256124호 참조). 일례로서 도 9에 계면 활성제로서 폴리옥시에틸렌(8몰)모노이소스테아린산글리세릴(에마렉스 GWISS-108: 닛폰 에멀젼사제), 유분으로서 데카메틸시클로펜타실록산(에키세콜D-5:신에츠 가가쿠사제), 2-에틸헥산산세틸(니콜CIO:닛코 케미컬즈사제), 물 및 에탄올(시약 특급: 와코 퓨어사제)를 이용한 조성물에 있어서, 각 성분의 배합량을 각종 변화시킨 경우의 계의 상태를 나타내는 3상도를 도시한다. 도 9에 도시한 바와 같이, 중앙 부근에 삼각형의 라멜라 액정 구조 겔을 형성하는 영역이 존재한다. 또한, 그 외주위에는 투명 또는 반투명 겔을 형성하는 영역이 존재하고, 여기서는 물과 기름의 양쪽을 연속상으로 한 계면활성제 회합체(바이컨티뉴어스상) 구조가 형성되어 있다고 생각된다.

본 발명에 따른 투명 겔상 조성물에서는 상기 각종 성분을 포함하고, 물 연속상 또는 물과 기름 양쪽이 연속상인 계면 활성제 회합체 구조를 취할 수 있는 처 방중에 상기 화학식 1로 표시되는 수용성 실란 유도체를 배합한다. 그리고, 이에 의해 수중에서의 가수분해·탈수 축합 반응에 의한 실리카가 생성되고, 상기 처방의 연속상인 수상을 겔화하여 물 연속상 또는 양 연속상의 계면 활성제 회합체 구조를 갖는 투명 겔상의 조성물로서 수득된다. 이와 같은 계면활성제 회합체 구조에 있어서는 예를 들면 라멜라상, 바이컨티뉴어스상 구조 등을 들 수 있다. 특히 라멜라상 구조의 경우에는 세정료로서 이용한 경우에 우수한 세정성이 수득되므로 적합하다. 또한, 이들 계면활성제 회합체 구조는 편광 현미경 관찰, 소각 X선 회절 분석 또는 동결 레플리카에 의한 전자 현미경 관찰 등의 공지된 방법에 의해 특정할 수 있다.

본 발명의 투명 겔상 조성물에 이용되는 수용성 실란 유도체는 상기 화학식 1로 표시된다. 수용성 실란 유도체는 단독으로 이용해도 2종 이상을 혼합하여 이용해도 관계없다. 수용성 실란 유도체의 배합량은 특별히 한정되지 않지만, 조성물 전량중 5~60 질량%인 것이 적합하다. 수용성 실란 유도체의 함유량이 5 질량% 미만에서는 겔상이 되지 않는 경우가 있고, 60 질량%를 초과하면 너무 단단해져 사용 감촉이 떨어지는 경우가 있다. 또한, 특히 수용성 실란 유도체와 계면 활성제의 배합비(수용성 실란 유도체/계면 활성제)가 0.5 이하인 것이 적합하다.

또한, 수용성 실란 유도체는 수중에서의 가수분해·탈수 축합 반응에 의해 실리카겔과 다가 알콜을 생성한다. 이 때문에 물 연속상 또는 물과 기름의 양쪽이 연속상인 계면 활성제 회합체 구조를 취할 수 있는 처방중에 수용성 실란 유도체를 배합함으로써 수상이 고화되고, 특정의 계면 활성제 회합체 구조를 갖는 투명 겔상 의 조성물이 수득된다.

이상과 같이 수득되는 본 발명의 투명 겔상 조성물은 외관의 투명성이 우수하고, 또한 물 연속상 또는 양 연속상의 계면 활성제 회합체 구조를 갖고, 사용시에 겔이 용이하게 붕괴되므로 종래, 수계 기제의 증점·겔화제로서 이용되어 온 천연 또는 합성 수용성 고분자 등을 이용한 경우와 비교해도 피부 스며듬이 좋고, 도포 시의 펴발라짐성이라는 사용 감촉의 점에서 우수하며, 화장료로서 적합하게 사용할 수 있다. 또한, 수용성 실란 유도체의 고화 반응시 처방 중에 실리카겔 및 다가 알콜을 생성하므로 사용 감촉이 우수할 뿐만 아니라 예를 들면 세정료로서 이용한 경우에는 세정성이 우수한 투명 겔상 세정료가 수득된다.

또한, 본 발명에 따른 투명 겔상 조성물은 물 연속상 또는 물과 기름의 양쪽이 연속 상인 계면 활성제 회합체 구조를 갖는다. 물 연속상 또는 양 연속상의 계면 활성제 회합체 구조로서는 예를 들면 라멜라상 구조, 바이컨티뉴어스상 구조 등을 들 수 있다. 특히 라멜라상 구조의 경우에는 세정료로서 이용한 경우에 우수한 세정성이 수득되므로 적합하다. 또한, 이들 계면 활성제 회합체 구조는 편광 현미경 관찰, 소각 X선 회절 분석 또는 동결 레플리카에 의한 전자 현미경 관찰 등의 공지된 방법에 의해 특정할 수 있다.

또한, 본 발명의 투명 겔상 조성물에 있어서, 또한 수산기를 갖는 수용성 화합물을 처방중에 함유하는 것이 적합하다. 수산기를 갖는 수용성 화합물을 함유하여 물 연속상 또는 물과 기름 양쪽이 연속상인 계면 활성제 회합체 구조를 안정적으로 형성하기 쉬워진다. 본 발명에 이용되는 수산기를 갖는 수용성 화합물은 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면 수용성 1가 알콜 또는 다가 알콜을 들 수 있다. 수용성 1가 알콜로서는 에탄올, 프로판올, 이소프로판올, 부탄올, 이소부탄올 등을 들 수 있고, 또한 수용성 다가 알콜로서는 프로필렌글리콜, 1,3-부틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 글리세린, 디글리세린, 폴리글리세린, 에리스리톨, 펜타에리스리톨, 소르비탄, 글루코스, 소르비톨, 말티톨, 트레할로스, 폴리에틸렌글리콜 등을 들 수 있다. 이들 중, 특히 에탄올, 글리세린 또는 1,3-부틸렌글리콜을 적합하게 이용할 수 있다.

수산기를 갖는 수용성 화합물은 단독으로 이용해도 2종 이상을 혼합하여 이용해도 관계없다. 수산기를 갖는 수용성 화합물의 배합량은 목적으로 하는 조성물의 점도 등에 의해서도 다르지만, 조성물 전량중 1~30 질량%가 적합하다. 1 질량% 미만이면 피부 스며듬 등의 사용 감촉이 떨어지는 경우가 있고, 30 질량%를 초과하면 끈적임이나 따끔함 등의 바람직하지 않은 사용감이 생기는 경우가 있다.

또한, 본 발명에 따른 투명 겔상 조성물에서는 상기 각종 필수 성분외에 필요에 따라서 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서 적절하게 다른 성분을 배합할 수 있다. 배합할 수 있는 다른 성분으로서는 통상, 화장품, 의약품 등의 기제 성분 또는 첨가제 성분으로서 이용되는 보습제, 수용성 실란 유도체 이외의 겔화제, 수용성 고분자, 당류, 자외선 흡수제, 아미노산류, 비타민류, 약제, 식물 추출물, 유기산, 유기 아민, 금속 이온 봉쇄제, 산화 방지제, 항균제, 방부제, 청량제, 향료, 에몰리엔트제, 색소 등을 들 수 있다. 또한, 화장품 등에 기능성을 부여할 목적으로 이용되는 미백제, 주름 방지제, 항노화제, 항염증제, 발모제, 육모 촉진제, 단백질 분해 효소 등의 약제 및 외용약의 약효 성분으로서의 스테로이드제, 비스테로이드제를 포함하는 항염증제, 면역 억제제, 진통 소염제, 항균제, 항진균제, 항바이러스제, 항종양제, 항궤양·욕창제, 창상 피복제, 순환 개선제, 지사제, 국소 마취제, 멀미 방지제, 니콘틴제, 여성 호르몬제 등을 배합해도 좋다.

또한, 본 발명에 따른 투명 겔상 조성물에 있어서, 「투명」이라는 것은 상기 겔상 조성물을 어느 방향에서 관찰한 경우 그 후방측을 인식할 수 있을 정도로 광을 투과하는 것을 말한다. 본 발명에 따른 투명 겔상 조성물은 완전히 무색일 필요는 없고, 염료, 안료 등의 색제를 제거한 상태로 투명하면 좋다. 보다 구체적으로는 광로 길이 10mm의 셀에 충전하고, 분광 광도계로 파장 550nm의 광의 투과율을 측정한 경우에 투과율이 적어도 5% 이상이다.

본 발명에 따른 투명 겔상 조성물의 사용 용도는 특별히 한정되지 않지만, 화장료로서 적합하게 사용할 수 있고, 또는 세정료로서 특히 적합하게 사용할 수 있다. 이 때문에 본 발명에 따른 투명 겔상 조성물은 예를 들면 세안 스크럽, 보습 스크럽, 효소 배합 스크럽 등의 세정료, 파운데이션 기초, 미용액, 유액, 크림, 메이크업 등의 화장료 및 퍼프제, 경피 흡수 약제 함유 제제 등 외에 여러 가지 제품에 응용하는 것이 가능하다.

실시예 1

이하, 구체적인 실시예를 예로 들어 본 발명에 대해 더 자세히 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 의해 한정되지 않는다.

우선 최초로 본 발명에 이용되는 수용성 실란 유도체의 제조 방법에 대해 설 명한다.

합성예 1: 에틸렌글리콜 치환 실란 유도체

테트라에톡시실란 20.8g(0.1몰), 에틸렌글리콜 24.9g(0.4몰)을 아세트니트릴 150ml 중에 첨가하고, 또한 고체 촉매로서 강산성 이온 교환 수지(DowEX 50W-X8: 다우·케미컬사제) 1.8g을 첨가한 후, 실온에서 혼합 교반했다. 당초, 이층으로 분리되어 있는 반응액은 약 1시간 후에 균일하게 용해했다. 그 후 5일간 교반을 계속한 후, 고체 촉매를 여과 분리하며, 에탄올과 아세트니트릴을 감압하 유거(留去)하여 투명한 점성 액체 39g을 수득했다. ¹H-NMR 분석 결과, 생성물이 목적으로 하는 에틸렌글리콜 치환체(테트라(2-히드록시에톡시)실란)인 것을 확인했다(수율:72.5%).

합성예 2: 글리세린 치환 실란 유도체

테트라에톡시실란 60.1g(0.28몰)과 글리세린 106.33g(1.16몰)을 혼합하고, 무용매하에 고체 촉매로서 강산성 이온 교환 수지(DowEX 50W-X8: 다우·케미컬사제) 1.1g을 첨가한 후, 85℃에서 혼합 교반했다. 약 3시간 후, 혼합물은 더욱 투명 용액이 되었다. 또한 5시간 30분 반응을 계속한 후, 수득된 용액을 하룻밤 정치했다. 감압하에 고체 촉매를 여과 분리한 후, 소량의 에탄올로 세정했다. 또한, 이 용액으로부터 에탄올을 유거하여 투명한 점성 액체 112g을 수득했다. 생성물은 동량의 물과 실온 중에서 혼합함으로써 약간 발열하는 균일하게 투명한 겔을 형성했다(수율:97%).

미셀 -실리카 복합 캡슐

본 발명자들은 상기 합성예에 준해 다가 알콜 치환 수용성 실란 유도체를 조제하고, 각종 계면 활성제와 상기 수용성 실란 유도체를 수용액중에서 혼합하여 수득된 조성물에 대한 검토를 실시했다. 시험 내용은 이하와 같다. 결과를 도 1~6에 도시한다.

(시험 내용)

각종 계면 활성제와 다가 알콜 치환 실란 유도체를 하기 (1)~(6)에 나타내는 조합으로 이용하고, 각각의 농도를 변화시켜 수용액중에서 교반 혼합한 후, 4일 후의 조성물의 상태를 육안에 의해 관찰했다.

(1) 계면 활성제: 폴리옥시에틸렌(60몰) 경화 피마자유(닛콜 HCO-60: 닛코 케미컬즈사제)

수용성 실란 유도체: 에틸렌 글리콜 치환 실란 유도체

(2) 계면 활성제: 폴리옥시에틸렌(24몰) 폴리옥시 프로필렌(13몰) 2-데실테트라데실에테르(에스세프 1324(D): NOF 코포레이션제)

수용성 실란 유도체: 글리세린 치환 실란 유도체

(3) 계면 활성제: 폴리옥시에틸렌(20몰) 세틸에테르(에머렉스 120: 닛폰 에멀젼사제)

수용성 실란 유도체: 글리세린 치환 실란 유도체

(4) 계면 활성제: 폴리옥시에틸렌(2몰) 라우릴에테르카르본산나트륨(AKYPO PLM45NV: 닛코 케미컬즈사제)

수용성 실란 유도체: 글리세린 치환 실란 유도체

(5) 계면 활성제: 스테아릴트리메틸암모늄클로라이드(카티널 TC-25AQ: 도호 가가쿠 고교사제)

수용성 실란 유도체: 글리세린 치환 실란 유도체

(6) 계면 활성제: 폴리옥시에틸렌(12몰) 변성 디메틸폴리실록산 ※1(SH3773M: 다우·코닝 실리콘사제, HLB=8)

수용성 실란 유도체: 글리세린 치환 실란 유도체

※1: 직쇄형 디메틸폴리실록산의 측쇄 메틸기를 폴리옥시에틸렌(12몰)기에 의해 치환한 펜던트형 폴리옥시알킬렌 변성 실리콘이며, 전체 분자량에 차지하는 에틸렌옥사이드의 분자량은 40%이다.

도 1~6에 도시된 바와 같이, 각종 계면 활성제와 다가 알콜 치환 수용성 실란 유도체를 수용액중에서 혼합한 경우, 특정의 농도 범위에서 미셀-실리카 복합 캡슐이 수상중에 분산된 투명 또는 반투명 수계 조성물이 수득되는 것이 명확해졌다. 이는 수용성 실란 유도체의 가수분해·탈수축합에 의한 실리카의 중합 반응이 미셀이 외주위에서 우선적으로 진행되므로 매우 미세한 미셀-실리카 복합 캡슐이 형성된다고 생각된다. 또한, 비이온성 계면 활성제 (1)~(3), 음이온성 계면 활성제 (4), 양이온성 계면 활성제 (5) 또는 실리콘계 계면 활성제 (6) 중 어느 하나의 종류의 계면 활성제에서도 농도 범위는 각각 다르지만 투명한 수계 조성물이 수득되는 것이 확인되었다.

또한, 본 발명자들은 수용성 실란 유도체의 첨가량에 대한 미셀-실리카 복합 캡슐의 입자 직경의 변화를 레이저 회절·산란법에 의한 입도 분포 측정 장치를 이용하여 조사했다. 또한, 계면 활성제로서 PEO(24몰)POP(13몰)2-데실테트라데실에테르, 수용성 실란 유도체로서 글리세린 치환 실란 유도체를 이용하여 계면 활성제 농도 5질량%, 15질량%의 각 조건으로 시험을 실시했다. 결과를 도 7에 도시한다.

도 7에 도시된 바와 같이, 수용성 실란 유도체의 첨가량을 변화시킨 경우, 수용성 실란 유도체의 증가에 따라서 조성물중에 존재하는 입자의 입자 직경이 단계적으로 증대되는 것이 확인되었다. 이 때문에 수용액중에 형성된 미셀의 외주위에서 실리카의 중합이 진행됨으로써 상기 미셀이 실리카에 의해 피복된 미셀-실리카 복합 캡슐이 형성되어 있다고 인정된다.

계속해서 본 발명자들은 종류가 다른 계면 활성제를 동일한 농도 조건으로 이용하여 상기 시험과 마찬가지로 미셀-실리카 복합 캡슐의 입자 직경의 변화를 조사했다. 또한, 계면 활성제로서는 POE(24몰)POP(13몰)2-데실테트라데실에테르 및 POE(20몰)세틸에테르, 수용성 실란 유도체로서 글리세린 치환 실란 유도체를 이용하여 계면활성제 농도 5 질량%의 조건으로 시험을 실시했다. 결과를 도 8에 도시한다.

도 8에 도시된 바와 같이, POE(24몰)POP(13몰)2-데실테트라데실에테르를 이용한 경우에는 동일한 농도의 POE(20몰)세틸에테르를 이용한 경우와 비교하여 벌크상의 겔화를 발생시키기 어렵고, 약 4배량의 수용성 실란 유도체와 반응시키는 것이 가능했다. 또한, 수용액중의 미셀은 친수기를 외측으로 하여 형성되므로 상기 결과는 계면 활성제의 친수기의 구조와 깊은 관계가 있다. 즉, POE(20몰)POP(13 몰)2-데실테트라데실에테르는 친수기로서 분지쇄를 갖는 폴리옥시프로필렌기를 갖고 있고, 이 분지쇄 친수기를 갖는 것으로 보다 미셀 외주위의 실리카의 중합이 진행되기 쉽다고 생각된다.

이상과 같이 계면 활성제와 수용성 실란 유도체를 수용액중에 혼합함으로써 수계에서 간단히 미셀-실리카 복합 캡슐이 수득되는 것이 명확해졌다. 또한, 각종 계면 활성제 및 수용성 실란 유도체를 이용하여 동일한 시험을 실시한 결과, 수득된 미셀-실리카 복합 캡슐의 입자 직경은 4~20nm 정도였다.

에멀젼 -실리카 복합 캡슐

계속해서 본 발명자들은 계면 활성제, 유분 및 물을 혼합한 에멀젼 상태로서 상기 시험과 마찬가지로 수용성 실란 유도체를 혼합하여 실리카 복합 캡슐의 조제를 시도했다. 시험 내용은 이하와 같다.

(시험 내용)

폴리옥시에틸렌(8몰)모노이소스테아린산글리세릴(에머렉스GWIS-108:닛폰 에멀젼사제) 3질량%, 글리세린 치환 실란 유도체 10 질량%, 데카메틸시클로펜타실록산(에키세콜D-5:신에츠 가가쿠사제) 5 질량%, 2-에틸헥산산세틸(닛콜CIO:닛코 케미컬즈사제) 5질량%, 에탄올(시약 특급: 와코 퓨어사제) 11 질량%, 물 66 질량%를 호모믹서(特殊幾化工業社製)로 교반 혼합(9000rpm, 80초간)하여 백탁 상태의 O/W 에멀젼 조성물을 수득했다.

이상에서 수득된 O/W 에멀젼 조성물에서는 상기 미셀-실리카 복합 캡슐의 경우와 마찬가지로 외수상중에 유화 분산된 O/W 에멀젼 입자의 외주위에서 실리카의 중합이 진행됨으로써 상기 O/W 에멀젼 입자가 실리카에 의해 피복된 에멀젼-실리카 복합 캡슐이 형성되어 있다고 생각된다.

실시예 2

이하, 본 발명에 따른 수계 투명 조성물 및 에멀젼 조성물 외의 실시예를 예로 들어 본 발명을 더 상세히 설명하지만, 본 발명은 이들에 한정되지 않는다.

실시예 2-1 화장수 질량%

물 88.045

글리세린 2

1,3-부틸렌글리콜 2

구연산 0.02

구연산Na 0.08

EDTA3Na·2H₂O 0.05

메틸파라벤 0.15

향료 0.005

비타민E아세테이트 0.05

아스코르빈산글루코시드 2

POE(60몰) 경화 피마자유 1.6

에틸렌글리콜 치환 수용성 실란 유도체 4

실시예 2-2 화장수 질량%

물 88.045

글리세린 2

1,3-부틸렌글리콜 2

구연산 · 0.02

구연산Na 0.08

EDTA3Na·2H₂O 0.05

메틸파라벤 0.15

향료 0.005

비타민E아세테이트 0.05

아스코르빈산글루코시드 2

POE(24몰)POP(13몰)2-데실테트라데실에테르 5

글리세린 치환 수용성 실란 유도체 5

상기 실시예 2-1, 2-2에 의해 수득된 화장수는 투명하고, 또한 미셀-실리카 복합 캡슐 입자가 수상중에 분산되어 있었다.

실시예 2-3 유액 질량%

물 74.75

POE(20)스테아릴에테르 2

데카메틸시클로펜타실록산 5

디메틸실록산(6cs) 7

스쿠왈란 5

트리2-에틸헥산산글리세릴 3

구연산 0.01

구연산나트륨 0.09

메틸파라벤 0.15

에틸렌글리콜 치환 수용성 실란 유도체 3

실시예 2-4 유액 질량%

물 71.25

POE(20)스테아릴에테르 2

데카메틸시클로펜타실록산 5

디메틸실록산(6cs) 7

스쿠왈란 5

트리2-에틸헥산산글리세릴 3

옥틸메톡시신나메이트 3

t-부틸메톡시디벤조일메탄 0.5

구연산 0.01

구연산나트륨 0.09

메틸파라벤 0.15

글리세린 치환 수용성 실란 유도체 3

상기 실시예 2-3, 2-4에 의해 수득된 유액은 모두 O/W 에멀젼이고, 에멀젼 실리카 복합 캡슐 입자가 외수상중에 유화 분산되어 있었다.

실시예 3

투명 겔상 조성물

계속해서, 본 발명자들은 상기 합성예에 준해 글리세린 치환 수용성 실란 유도체를 조제하고, 상기 수용성 실란 유도체를 배합한 투명 겔상 조성물(세안료)의 조제를 시도하여 외관, 사용 감촉, 세정성의 각각에 대해 평가를 실시했다. 또한, 비교예로서 미립자 실리카 겔을 동량 배합한 조성물을 조제하여 동일한 평가를 실시했다. 시험에 이용한 각종 조성물의 조성과 평가 결과를 함께 하기 표 1에 나타낸다. 또한, 평가 기준은 이하와 같다. 또한, 실시예 3-1의 투명 겔상 조성물에 대한 소각 X선 회절의 측정 결과를 도 10에, 실시예 3-1, 2의 투명 겔상 조성물에 대한 동결 레플리카에 의한 전자 현미경 사진을 도 11, 12에 각각 도시한다.

외관

각종 실시예 및 비교예의 투명 겔상 조성물에 대해 육안에 의해 외관의 평가를 실시했다.

사용 감촉

각종 실시예 및 비교예의 투명 겔상 조성물을 사용했을 때의 사용 감촉(피부 스며듬, 도포 시의 펴발라지는 감촉, 끈적임)에 대해 전문 패널 10명에 의해 실사용 시험을 실시했다. 평가 기준은 이하와 같다.

〈평가 기준〉

◎: 패널 8명 이상이 사용 감촉이 좋다고 인정했다.

○: 패널 6명 이상 8명 미만이 사용 감촉이 좋다고 인정했다.

△: 패널 3명 이상 6명 미만이 사용 감촉이 좋다고 인정했다.

×: 패널 3명 미만이 사용 감촉이 좋다고 인정했다.

세정성

각종 실시예 및 비교예의 투명 겔상 조성물을 사용했을 때의 세정성에 대해 전문 패널 10명에 의해 실사용 시험을 실시했다. 평가 기준은 이하와 같다.

〈평가 기준〉

◎: 패널 8명 이상이 세정성이 우수하다고 인정했다.

○: 패널 6명 이상 8명 미만이 세정성이 우수하다고 인정했다.

△: 패널 3명 이상 6명 미만이 세정성이 우수하다고 인정했다.

×: 패널 3명 미만이 세정성이 우수하다고 인정했다.

도 10, 11에 도시한 바와 같이 실시예 3-1의 투명 겔상 조성물은 소각 X선 회절 분석에서 라멜라상 구조의 특유의 날카로운 피크와 브로드한 피크를 도시하고, 또한 동결 레플리카에 의한 전자 현미경 사진에서도 층형상의 구조를 도시하고 있으므로 라멜라상 구조를 갖고 있는 것이 확인되었다. 또한, 도 12에 도시한 바와 같이 실시예 3-2의 투명 겔상 조성물에서는 동결 레플리카에 의한 전자 현미경 사진이고, 바이컨티뉴어스상 특유의 구조를 나타내고 있는 것이 명확해졌다.

또한, 상기 표 1에 나타낸 바와 같이 실시예 3-1, 2의 투명 겔상 조성물은 외관이 투명하고, 또한 우수한 사용 감촉 및 세정성을 나타내는 것이 명확해졌다. 또한, 라멜라상 구조를 갖는 실시예 3-1의 투명 겔상 조성물에서는 특히 세정성의 점에서 우수한 것이 인정되었다. 이에 대해 미립자 실리카겔 및 다가 알콜을 실시예 3-1, 2의 수용성 실란 유도체와 동량 배합한 비교예 3-1, 2의 조성물은 미립자 실리카가 침전되어 분리되고, 투명 겔상의 조성물로서 수득할 수 없으며, 사용 감촉, 세정성 모두 매우 떨어졌다. 또한, 실시예 3-1, 2의 조성 중, 수용성 실란 유도체의 전량을 글리세린과 치환한 비교예 3-3, 4의 조성물은 각각 라멜라상 구조, 바이컨티뉴어스상 구조를 갖는 투명 겔상의 조성물로서 수득되었지만, 특히 세정성의 점에서 실시예 3-1, 2의 투명 겔상 조성물과 비교하여 떨어졌다.

실시예 4

이하, 본 발명에 따른 투명 겔상 화장료의 다른 실시예를 예로 들어 본 발명을 더 상세히 설명하지만, 본 발명은 이들에 한정되지 않는다.

실시예 4-1 질량(%)

POE(8몰)모노이소스테아린산글리세릴 60.0

데카메틸시클로펜타실록산 5.0

2-에틸헥산산세틸 5.0

물 15.5

글리세린 치환 수용성 실란 유도체 10.0

에탄올 4.5

이상에 의해 수득된 실시예 4-1의 투명 겔상 화장료는 라멜라상 구조이며, 외관이 투명하고, 또한 사용 감촉, 세정성 모두 우수했다.

실시예 4-2 질량(%)

POE(8몰)모노이소스테아린산글리세릴 50.0

데카메틸시클로펜타실록산 5.0

2-에틸헥산산세틸 5.0

물 24.0

글리세린 치환 수용성 실란 유도체 10.0

에탄올 6.0

이상에 의해 수득된 실시예 4-2의 투명 겔상 화장료는 라멜라상 구조이고, 외관이 투명하며, 또한 사용 감촉, 세정성 모두 우수했다.

실시예 4-3 질량(%)

POE(8몰)모노이소스테아린산글리세릴 45.0

데카메틸시클로펜타실록산 10.0

2-에틸헥산산세틸 10.0

물 19.75

글리세린 치환 수용성 실란 유도체 10.0

에탄올 5.25

이상에 의해 수득된 실시예 4-3의 투명 겔상 화장료는 라멜라상 구조이며, 외관이 투명하고, 또한 사용 감촉, 세정성 모두 우수했다.

실시예 4-4 질량(%)

POE(8몰)모노이소스테아린산글리세릴 70.0

데카메틸시클로펜타실록산 5.0

2-에틸헥산산세틸 5.0

물 7.0

글리세린 치환 수용성 실란 유도체 10.0

에탄올 3.0

이상에 의해 수득된 실시예 4-4의 투명 겔상 화장료는 바이컨티뉴어스상 구조이고, 외관이 투명하며, 또한 사용 감촉, 세정성 모두 우수했다.

실시예 4-5 질량(%)

POE(8몰)모노이소스테아린산글리세릴 30.0

데카메틸시클로펜타실록산 10.0

2-에틸헥산산세틸 10.0

물 32.5

글리세린 치환 수용성 실란 유도체 10.0

에탄올 7.5

이상에 의해 수득된 실시예 4-5의 투명 겔상 화장료는 바이컨티뉴어스상 구조이고, 외관이 투명하며, 또한 사용 감촉, 세정성 모두 우수했다.

실시예 4-6 질량(%)

POE(8몰)모노이소스테아린산글리세릴 30.0

데카메틸시클로펜타실록산 25.0

2-에틸헥산산세틸 25.0

물 7.0

글리세린 치환 수용성 실란 유도체 10.0

에탄올 3.0

이상에 의해 수득된 실시예 4-6의 투명 겔상 화장료는 바이컨티뉴어스상 구조이며, 외관이 투명하고, 또한 사용 감촉, 세정성 모두 우수했다.

Claims

수중에서 미셀을 형성할 수 있는 물질로 이루어진 미셀의 외주위가 실리카에의해 피복되어 있는 것을 특징으로 하는 미셀-실리카 복합 캡슐.
수중에서 미셀을 형성할 수 있는 물질과 하기 화학식 1로 표시되는 수용성 실란 유도체를 수용액중에서 혼합하는 것을 특징으로 하는 미셀-실리카 복합 캡슐의 제조 방법:

(화학식 1)

(화학식 1에서, R¹은 1개 이상이 다가 알콜 잔기이고, 그 외는 알킬기라도 좋음)
제 1 항에 따른 미셀-실리카 복합 캡슐이 수상중에 분산되어 있는 것을 특징으로 하는 수계 투명 조성물.
제 3 항에 따른 수계 투명 조성물로 이루어진 것을 특징으로 하는 수계 투명 화장료.
계면 활성제, 물 또는 기름으로 이루어진 에멀젼 입자의 주위가 실리카에 의해 피복되어 있는 것을 특징으로 하는 에멀젼-실리카 복합 캡슐.
계면 활성제, 물, 기름 및 하기 화학식 1로 표시되는 수용성 실란 유도체를 혼합하는 것을 특징으로 하는 에멀젼-실리카 복합 캡슐의 제조 방법:

(화학식 1)

(화학식 1에서, R¹은 1개 이상이 다가 알콜 잔기이고, 그 외는 알킬기라도 좋음)
제 5 항에 따른 에멀젼-실리카 복합 캡슐이 외상중에 유화 분산되어 있는 것을 특징으로 하는 에멀젼 조성물.
제 7 항에 따른 에멀젼 조성물로 이루어진 것을 특징으로 하는 에멀젼 화장료.
계면 활성제, 물 및 기름을 포함하는 처방 중에 하기 화학식 1로 표시되는 수용성 실란 유도체를 배합하여 수득되고, 물 연속상 또는 물과 기름의 양쪽이 연속상인 계면활성제 회합체 구조를 갖는 것을 특징으로 하는 투명 겔상 조성물:

(화학식 1)

(화학식 1에서, R¹은 1개 이상이 다가 알콜 잔기이고, 그 외는 알킬기라도 좋음)
제 9 항에 있어서,

추가로 수산기를 갖는 수용성 화합물을 처방 중에 포함하는 것을 특징으로 하는 투명 겔상 조성물.
제 9 항 또는 제 10 항에 있어서,

라멜라상 구조 또는 바이컨티뉴어스상 구조를 갖는 것을 특징으로 하는 투명 겔상 조성물.
제 11 항에 있어서,

라멜라상 구조를 갖는 것을 특징으로 하는 투명 겔상 조성물.
제 9 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 있어서,

계면 활성제의 배합량이 조성물 전량 중 20 질량% 이상인 것을 특징으로 하는 투명 겔상 조성물.
제 9 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항에 있어서,

수용성 실란 유도체와 계면 활성제의 배합비(수용성 실란 유도체/계면 활성제)가 0.5 이하인 것을 특징으로 하는 투명 겔상 조성물.
제 9 항 내지 제 14 항 중 어느 한 항에 있어서,

계면 활성제가 비이온성 계면 활성제인 것을 특징으로 하는 투명 겔상 조성물.
제 15 항에 있어서,

계면 활성제 중 1종 이상이 폴리옥시에틸렌글리세린 지방산 에스테르인 것을 특징으로 하는 투명 겔상 조성물.
제 9 항 내지 제 16 항 중 어느 한 항에 있어서,

유분 중 1종 이상이 실리콘유인 것을 특징으로 하는 투명 겔상 조성물.
제 9 항 내지 제 17 항 중 어느 한 항에 있어서,

수산기를 갖는 수용성 화합물 중 1종 이상이 에탄올, 글리세린 또는 1,3-부틸렌글리콜인 것을 특징으로 하는 투명 겔상 조성물.
제 9 항 내지 제 18 항 중 어느 한 항에 따른 투명 겔상 조성물로 이루어진 것을 특징으로 하는 투명 겔상 화장료.
제 9 항 내지 제 18 항 중 어느 한 항에 따른 투명 겔상 조성물로 이루어진 것을 특징으로 하는 투명 겔상 세정료.
계면 활성제, 기름 및 물을 포함하고, 물 연속상 또는 물과 기름 양쪽이 연속상인 계면 활성제 회합체 구조를 취할 수 있는 처방중에 하기 화학식 1로 표시되는 수용성 실란 유도체를 배합하는 것을 특징으로 하는 투명 겔상 조성물의 제조 방법:

(화학식 1)

(화학식 1에서, R¹은 1개 이상이 다가 알콜 잔기이고, 그 외는 알킬기라도 좋음)