WO2008018442A1

WO2008018442A1 - Binder resin for near-infrared-ray-absorbable film

Info

Publication number: WO2008018442A1
Application number: PCT/JP2007/065415
Authority: WO
Inventors: Syuji Okamoto; Kazuaki Kaga
Original assignee: Soken Kagaku KK; Soken Chemical and Engineering Co Ltd
Current assignee: Soken Kagaku KK; Soken Chemical and Engineering Co Ltd
Priority date: 2006-08-09
Filing date: 2007-08-07
Publication date: 2008-02-14
Anticipated expiration: 2009-02-09
Also published as: JP2008038068A

Description

明細書

近赤外線吸収フィルム用バインダー樹脂

技術分野

[0001] 本発明は、近赤外線吸収フィルム用バインダー樹脂に関し、更に詳細には、プラズマディスプレイパネルなどの近赤外線を放出するデバイスの表面や、建物のガラスに貼付し、近赤外線を吸収する近赤外線吸収フィルムに使用される近赤外線吸収フィルム用バインダー樹脂に関する。背景技術

[0002] 近年、プラズマディスプレイパネルや、液晶パネルを利用した薄型テレビが普及されつつある。このうち、プラズマディスプレイパネルは、大型の薄型テレビに有利に使用されているが、このものは、近赤外線 (以下、「NIR」という）を不要輻射として放出するという問題があり、テレビのリモコンなど周辺機器の誤作動を招くという問題があつた。

[0003] この NIRを有効に遮蔽し、可視光のみを透過させるために、近赤外線吸収フィルム

(NIRフィルム）が使用されている。この NIRフィルムは、色素等の NIR吸収剤をマトリックス樹脂中に均一分散させ、これを透明プラスチックフィルム上に塗布することによつて得られるものである力以下のような問題があった。

[0004] すなわち、 NIRフィルムのマトリックス樹脂として、ポリエステル系、メタクリル系等の透明性が高ぐかつ染料安定性の高いものを使用した場合、このものはガラス転移点温度 (Tg)が高ぐ柔軟性に劣るため、クラックゃ基材への密着性 (浮き、ハガレ）の問題が生じるという欠点があった。また、機能性フィルムとして多層化する必要があるため、粘着材層をさらに積層する必要があるという問題もあった。

[0005] 一方、柔軟性が高ぐ粘着剤層の積層不要な低 Tgバインダー樹脂を使用し、その粘着剤層に NIR染料を添加することも行われていたが、染料安定性が悪化し、近赤外線吸収能が低下し、樹脂が着色するという問題が生じていた。

[0006] 最近、染料耐久性の良好なバインダー樹脂として、いくつかのものが報告されている。例えば、染料退色が少なぐ湿熱時の発泡、白濁、ハガレが抑制された NIRフィルム用バインダー樹脂として、（メタ）アクリル系モノマーと脂環構造含有モノマーを共重合したものが報告されている（特許文献 1)。しかし、本文献の実施例中での染料濃度が低ぐその評価温度も 60°Cと低いため、十分な性能が得られていないものと考えられる。

[0007] また、特許文献 2の実施例には、染料の安定性が高ぐ基材密着性の良好な NIR フィルム用バインダー樹脂として、（メタ）アクリル系モノマーと脂環構造含有モノマーを共重合したアクリル系ポリマーに MMAホモポリマーをブレンドしたものが記載されている。しかし、本発明者らの確認したところでは、このものも特許文献 1と同様、染料の安定性、基材密着性が十分ではな!/、ものであった。

[0008] 特許文献 1 :特開 2004— 182793

特許文献 2：特開 2005— 239999

発明の開示

発明が解決しょうとする課題

[0009] 従って、本発明の課題は、透明フィルム基材として広く使用される PETとの密着性が良ぐし力、も NIR吸収剤を安定に含有することができる NIR用バインダー樹脂を提供することである。

課題を解決するための手段

[0010] 本発明者らは、上記課題を解決すベぐ種々のポリマーをブレンドし、その接着性や、各種 NIR吸収用染料に対する、特に湿熱条件下での褪色抑制作用を検索していたところ、特定の (メタ）アクリル系ポリマーを組み合わせた樹脂は、優れた接着性と

NIR吸収用染料の褪色防止性に優れたものであることを見出し、本発明を完成した

〇

[0011] すなわち本発明は、下記 (A)の低分子量 (メタ)アクリル系ポリマー 100重量部に対して、下記（B)の高分子量 (メタ）アクリル系ポリマーを 1〜30重量部含有せしめてなる NIR用バインダー樹脂である。

(A)メチルメタタリレートを 70質量％以上（共）重合した、重量平均分子量 5万〜 30万の低分子量 (メタ）アクリル系ポリマー、

(B)メチルメタタリレートを 90質量％以上（共）重合した、重量平均分子量 40万〜； 150万の高分子量 (メタ）アクリル系ポリマー。

発明の効果

[0012] 本発明の NIR用バインダー樹脂は、これに含まれる NIR染料の退色を抑制しながら、 PETへの密着性が向上するため、湿熱条件下においても NIRフィルムの退色やその剥がれを抑制できる。また、高濃度に NIR染料を含有しても耐退色性が良好で、 NIRフィルム中に高濃度に染料を含有せしめることができる。

[0013] 更に、本発明の NIR用バインダー樹脂は、高分子量ポリマーをブレンドしたことにより、塗工性などの作業性が向上したものである。

[0014] 更にまた、重量平均分子量 40から 150万のメチルメタタリレートポリマーとして PM MA粒子を用いると、より均一な組成となり、部分的な剥がれ、クラックが生じないなど、より優れた性能のものとなる。

発明を実施するための最良の形態

[0015] 本発明の NIR用バインダー樹脂において使用される、重量平均分子量 (Mw) 5万力、ら 30万の（メタ）アクリル系ポリマー（以下、「成分 (A)」と!/、う）は、メチルメタクリレートを 70質量％以上共重合したものである。

[0016] この（メタ）アクリル系ポリマー（A)の第 1の様態としては、メチルメタタリレート（以下、「モノマー（a— 1)」と!/、うことがある）を 80〜； 100質量％の割合で（共）重合したポリマ一が使用される。この態様において、（メタ）アクリル系ポリマー（A)には、モノマー（a - 1)の他に、このモノマー（a— 1)と共重合可能なモノマーを使用することができる。共重合可能なモノマーは、（メタ）アクリル系ポリマー（A)中に、 0〜20質量％の割合で使用すること力できる。

[0017] モノマー（a— 1)と共重合可能なモノマーとしては、メチルアタリレート、ェチル（メタ）アタリレート、 n—ブチル（メタ）アタリレート、 i—ブチル（メタ）アタリレート、 t—ブチル（メタ）アタリレート、 2—ェチルへキシル（メタ）アタリレート、シクロへキシル（メタ）アタリレート、ヘプチル (メタ）アタリレート、ォクチル (メタ）アタリレート、イソォクチル (メタ）ァタリレート、ノニル (メタ）アタリレート、イソノニル (メタ）アタリレート、デシル (メタ）アタリレート、ドデシル (メタ）アタリレート、アミノレ (メタ）アタリレート、 n—ラウリノレ (メタ）アタリレート、ステアリル（メタ）アタリレート等のアルキル（メタ）アタリレート；メトキシェチル（メタ）アタリレート、エトキシェチル (メタ）アタリレート、ブトキシェチル (メタ）アタリレート等のアルコキシ（メタ）アタリレート；ブトキシジエチレンギリコール（メタ）アタリレート、メトキシトリエチレングリコール（メタ）アタリレート等のアルコキシエチレングリコール（メタ）アタリレート；フエノキシェチルアタリレート（メタ）アタリレート、ベンジル (メタ）アタリレート等のァリール (メタ）アタリレート；（メタ）アクリル酸、 0—カルボキシェチル (メタ）ァクリレート、クロトン酸、ィタコン酸、フマル酸、マレイン酸等のカルボキシル基を含有するモノマー；ジメチルアミノエチル (メタ）アタリレート、ジェチルアミノエチル (メタ）アタリレート等のアミノ基を含有するモノマー；（メタ）アクリルアミド、ジメチル (メタ）アクリルァミド等のアミド基を含有するモノマー； 2—ヒドロキシェチル (メタ）アタリレート、 3—ヒドロキシプロピル（メタ）アタリレート、 4—ヒドロキシブチル（メタ）アタリレート等の水酸基を有するモノマー；酢酸ビュル、スチレン、アクリロニトリル、ジビュルベンゼン等が挙げられる。

[0018] これら共重合可能なモノマーのうち、メチルメタタリレートであるモノマー（a— 1)との共重合性、相溶性が良好なアルキル (メタ）アタリレート、アルコキシ (メタ）アタリレート、ァリール (メタ）アタリレートを使用することが好ましぐさらには、近赤外線吸収染料の安定性が良好であり、湿熱時に樹脂層の白化を起こしにくいアルキル (メタ）アタリレート、中でも、 t—ブチル (メタ)アタリレートを使用することが好ましい。

[0019] なお、スチレンのようなモノマー（a— 1)と相溶性の悪いモノマーや、水酸基、ァミノ基、アミド基など近赤外線吸収染料の安定性を悪化させる官能基含有モノマーを使用すると、湿熱時の樹脂層の白化、近赤外線吸収染料の褪色、樹脂層の着色が生じるおそれがあるため、このようなモノマーは、（メタ）アクリル系ポリマーの 5質量％以下、さらには 1質量％以下の割合で使用することが好ましぐさらには使用しないことが好ましい。

[0020] (メタ）アクリル系ポリマー（A)の第 2の態様としては、モノマー（a— 1)であるメチルメタクリレート 70〜95質量％と、複素環および/または脂環構造を有するモノマー（以下、「モノマー（a— 2)」と!/、うことがある） 5〜30質量％の割合で共重合したポリマーを挙げること力 Sでさる。

[0021] 複素環および/または脂環構造を有するモノマー（a— 2)としては、イソボル二ル（メタ）アタリレート、シクロへキシル（メタ）アタリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アタリレート、シクロドデシル（メタ）アタリレート、メチルシクロへキシル（メタ）アタリレート、トリメチルシクロへキシル（メタ）アタリレート、 tーブチルシクロへキシル（メタ）アタリレート、シクロへキシルー _a エトキシ（メタ）アタリレート、シクロへキシルフェニル（メタ）アタリレート等が挙げられ、なかでも、ジシクロペンタニル (メタ）アタリレートを使用することが好ましい。

[0022] さらに、上記のモノマー（a— 1)と共重合可能なモノマーを使用することができる。

[0023] 上記（メタ）アクリル系ポリマー（A)は、重量平均分子量 5万〜 30万のポリマーであり、好ましくは、重量平均分子量 5万〜 20万のポリマーである。分子量が 5万に満たないと、ポリマー（B)をブレンドしても、フィルムに成形した場合に十分な柔軟性が得られずクラックの発生や、基材との密着不良による浮きゃハガレが生じるおそれがあり、分子量が 30万より大きいと、ポリマー（B)とブレンドした場合の粘度が高くなり過ぎ、作業性が悪くなり、塗工すじなどの不具合が生じるおそれがある。

[0024] また、（メタ）アクリル系ポリマー（A)のガラス転移点温度 (Tg)は、 0°C〜； 110°Cの範囲であるが、 Tgが高い場合は、その分子量はあまり大きくないことが好ましい。従って、本発明で用いる（メタ）アクリル系ポリマー (A)は、 Tgが 0°C以上 50°C未満の場合は、分子量が 5〜30万の範囲であることが、 Tgが 50°C以上 110°C未満である場合は、分子量が 5〜20万の範囲であることが好ましい。

[0025] この (メタ）アクリル系ポリマー (A)は、溶液重合、懸濁重合、乳化重合、分散重合、塊状重合等、公知の方法で製造することができる力（メタ）アクリル系ポリマー（B)とのブレンド工程の作業性や、近赤外線吸収染料を添加するときの安定性の観点から溶液重合で製造することが好ましレ、。

[0026] 一方、本発明で使用する（メタ）アクリル系ポリマー（B)としては、モノマー（a— 1)を 90質量％以上（共）重合したポリマーが使用される。この（メタ）アクリル系ポリマー（B )には、メチルメタタリレートであるモノマー（a— 1)の他に、このモノマーと共重合可能なモノマーを使用することができる。

[0027] (メタ）アクリル系ポリマー（B)の製造に当たり使用される共重合可能なモノマーとしては、メチルアタリレート、ェチル (メタ）アタリレート（メタ）アタリレート、 n ブチル (メタ )アタリレート（メタ）アタリレート、イソブチル (メタ）アタリレート、 t ブチル (メタ）アタリレート、 2—ェチルへキシル（メタ）アタリレート、シクロへキシル（メタ）アタリレート、へ

、ノニル (メタ）アタリレート、イソノニル (メタ）アタリレート、デシル (メタ）アタリレート、ドデシル (メタ）アタリレート、アミノレ (メタ）アタリレート、 n ラウリノレ (メタ）アタリレート、ステアリル (メタ）アタリレート、イソボルニル (メタ）アタリレート、シクロへキシル (メタ）ァクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アタリレート、シクロドデシル（メタ）アタリレート、メチルシクロへキシル（メタ）アタリレート、トリメチルシクロへキシル（メタ）アタリレート、 t ブチルシクロへキシル（メタ）アタリレート等のアルキル（メタ）アタリレート；メトキシェチノレ (メタ）アタリレート、エトキシェチル (メタ）アタリレート、ブトキシェチル (メタ）アタリレート、シクロへキシル— _a—エトキシ（メタ）アタリレート等のアルコキシ（メタ）アタリレート；ブトキシジエチレンギリコール（メタ）アタリレート、メトキシトリエチレングリコール（メタ）アタリレート等のアルコキシエチレングリコール（メタ）アタリレート；フエノキシェチルアタリレート（メタ）アタリレート、シクロへキシルフェニル（メタ）アタリレート、ベンジル（メタ）アタリレート等のァリール (メタ）アタリレート；（メタ）アクリル酸、 0—カルボキシェチル（メタ）アタリレート、クロトン酸、ィタコン酸、フマル酸、マレイン酸等のカルボキシル基を含有するモノマージメチルアミノエチル (メタ）アタリレート、ジェチルアミノエチル (メタ）アタリレート等のアミノ基を含有するモノマー；（メタ）アクリルアミド、ジメチル (メタ）アクリルアミド等のアミド基を含有するモノマー； 2—ヒドロキシェチル (メタ）アタリレ等の水酸基を有するモノマー；酢酸ビュル、スチレン、アクリロニトリル、ジビュルベンゼン等が挙げられる。

[0028] このうち、メチルメタタリレートとの共重合性、相溶性が良好で、近赤外線吸収染料の安定性も良好な、アルキル (メタ）アタリレート、アルコキシ (メタ）アタリレート、ァリール (メタ）アタリレートを使用することが好ましい。

[0029] 上記（メタ）アクリル系ポリマー（B)は、重量平均分子量 40万〜 150万のポリマーであり、好ましくは、重量平均分子量 60万〜 100万のポリマーである。分子量が 40万に満たないと、フィルムに成形した場合にフィルムの柔軟性ゃ基材への密着性が不十分となるおそれがあり、分子量が 150万より大きいと、ノ^ンダ一樹脂の粘度が高くなり過ぎ (メタ）アクリル系ポリマー（A)や近赤外線吸収染料との均一なブレンドが困難となり、また、塗工時に塗工すじが生じるなど作業性が悪くなる。

[0030] この（メタ）アクリル系ポリマー（B)は、（メタ）アクリル系ポリマー（B)は、実質的に未架橋の粒子（PMMA粒子）であること力分子量の制御、溶剤やポリマー溶液への分散性の点で好ましぐ平均粒子径 1〜； 100 mの粒子であることが好ましい。

[0031] 上記 (メタ）アクリル系ポリマー（B)は、溶液重合、懸濁重合、分散重合、塊状重合等、従来公知の方法で製造することができる力特に、懸濁重合で製造することが好ましい。

[0032] 本発明の NIR用バインダー樹脂は、上記成分 (A) 100重量部に対し、；!〜 30重量部、好ましくは、 5〜20重量部の成分 (B)を常法により配合、混合することにより製造される。成分 (B)の配合量が、 1重量部以下では、基材との密着性および柔軟性に欠ける場合があり、また、 30重量部を超える場合は、バインダー樹脂の粘度が高くなりすぎ、作業性が悪くなつて塗工すじなどを生じる場合があって、何れも好ましくない。また、成分 (B)として、上記の PMMA粒子を使用した場合は、 NIR用バインダー樹脂がより均一な組成となり、部分的な剥がれや、クラックの発生をより高いレベルで防止することが可能となる。

[0033] 力べして得られる本発明の NIR用バインダー樹脂は、例えば、適当な有機溶媒に溶解ないしは懸濁された後、 NIR吸収剤（近赤外線吸収染料)等と混合し、次いで、支持体フィルムに塗工し、乾燥して有機溶媒を除去することにより、 NIRフィルムを調製すること力 Sでさる。

[0034] 本発明のバインダー樹脂に混合して使用される NIR吸収剤としては、 800-1200 nmに吸収極大波長を有する近赤外線吸収染料が挙げられ、具体的には、フタロシァニン系色素、ジインモニゥム系色素、ジチオール金属錯体系色素、ナフタロシア二ン系色素、アントラキノン系色素等が挙げられる。

[0035] 中でも、 NIR吸収剤として、近赤外線吸収性能が高ぐ可視光領域の透過率の高い、ジインモニゥム系染料を使用することが好ましい。ジインモニゥム系染料は非常に染料褪色を起こしやすい染料である力 S、本発明のバインダー中に分散することで、褪色を抑えることができる。

[0036] 上記ジインモニゥム系染料としては、下記式（I)で表される、 850〜； 1200nmに吸収極大波長を有する化合物を使用することが好ましい。

[0037] [化 1]

(式中、 Rは互いに同一もしくは異なって、水素、アルキル基、ァリール基、アルコキシ基、ヒドロキシル基、フエニル基もしくはハロゲン化アルキル基を示し、 Xは陰イオンを示す。 nは 1又は 2の数である）

[0038] 上記式（I)において、 Rのアルキル基としては、メチル基、ェチル基、 n プロピル基、 iso プロピル基、 n ブチル基、 iso ブチル基、 sec ブチル基、 t ブチル基、 n ペンチル基、 iso ペンチル基、 neo ペンチル基、シクロペンチル基、 1 ,2—ジメチルプロピル基、 n へキシル基、シクロへキシル基、 1 ,3—ジメチルブチル基、 1 -i so プロピルプロピル基、 1 ,2—ジメチルブチル基、 n へプチル基、 1 ,4 ジメチノレペンチル基、 2—メチルー 1 iso プロピルプロピル基、 1ーェチルー 3—メチルブチル基、 n ォクチル基、 2 ェチルへキシル基、 3 メチル 1 iso プロピルブチノレ基、 2—メチルー 1—iso プロピル基、 l—tーブチルー 2—メチルプロピル基、 n ノエル基、 3,5, 5—トリメチルへキシル基等の炭素数 1〜20の直鎖、分岐または環状のアルキル基が挙げられ、

[0039] また、基 Rのァリール基としては、フエニル基、ナフチル基、トリル基、フリル基、ピリジル基等が挙げられ、ハロゲン化アルキル基としては、フッ化アルキル基、塩化アルキル基、臭化アルキル基等が挙げられ、アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等が挙げられ、アルコキシアルキル基としては、メトキシメチル基、メトキシェチル基、エトキシェチル基、プロポキシェチル基、ブトキシェチル基、 3—メトキシプロピル基、 3—エトキシプロピル基、メトキシエトキシメチル基、ェトキシエトキシェチル基、ジメトキシメチノレ基、ジエトチキシメチノレ基、ジメトキシェチノレ基、ジエトキシェチル基等が挙げられる。

[0040] 更に、基 Xの陰イオンとしては、フッ素イオン、塩素イオン、臭素イオン、ヨウ素イオン、過塩素酸イオン、硝酸イオン、ベンゼンスルホン酸イオン、 p—トルエンスルホン酸ィオン、メチル硫酸イオン、ェチル硫酸イオン、プロピル硫酸イオン、テトラフルォロホウ酸イオン、テトラフェニルホウ酸イオン、へキサフルォロリン酸イオン、ベンゼンスルフイン酸イオン、酢酸イオン、トリフルォロ酢酸イオン、プロピオン酢酸イオン、安息香酸イオン、シユウ酸イオン、コハク酸イオン、マロン酸イオン、ォレイン酸イオン、ステアリン酸イオン、クェン酸イオン、ペンタクロロスズ酸イオン、クロロスルホン酸イオン、フルォロスルホン酸イオン、トリフルォロメタンスルホン酸イオン、へキサフルォロヒ酸ィォン、へキサフルォロアンチモン酸イオン、モリブデン酸イオン、タングステン酸イオン、チタン酸イオン、ジルコン酸イオン等が挙げられ、中でも、トリフルォロメタンスルホン酸イオンなどの、ハロゲン含有陰イオンを使用することが好まし!/、。

[0041] また、支持体フィルムとしても特に制約はないが、ポリエステル系、アクリル系、セルロース系、ポリエチレン系、ポリプロピレン系、ポリオレフイン系、ポリ塩化ビュル系、ポリカーボネート系、フエノール系、ウレタン系等のプラスチックフィルム、またはこれらの任意の 2種類以上を貼り合わせたものが挙げられる。好ましくは、耐熱性、柔軟性のバランスが良好なポリエステル系フィルムであり、より好ましくはポリエチレンテレフタレ一トフイルムである。

[0042] なお、 NIR吸収剤を含む NIR用バインダー樹脂の、塗工、乾燥後の厚さは、透明度を高く維持するためには、 1ないし 100 m程度が好ましぐ特に、 10ないし 50 mが好ましい。

[0043] 本発明の NIR用バインダー樹脂は、染料である NIR吸収剤の、特に湿熱時における褪色を防止しながら、 PET等各種フィルムに対する優れた密着性を有するものである。しかも、本発明の NIR用バインダー樹脂は、高濃度で NIR吸収剤を含有しても耐褪色性が良好であり、 NIR吸収効果が高い NIRフィルムを調製することが可能である。

[0044] また、本発明の NIR用バインダー樹脂の調製において、成分（B)として PMMA粒子を使用すると、より高い剥がれ防止作用、クラック防止作用を得ること力 Sできる。実施例

[0045] 以下、製造例、実施例および比較例を挙げ、本発明を更に詳しく説明するが、本発明は、これらに何ら制約されるものではない。

[0046] 製造例 1

撹拌機、環流冷却管、温度計および窒素道入管を備えたフラスコに、メチルメタタリレート（MMA) 80重量部、シクロへキシルメタクリレー HCHMA) 20重量部および溶剤としてメチルェチルケトン（MEK) 233重量部を仕込み、フラスコ内に窒素ガスを導入しながらフラスコ内の内容物を 80°Cに昇温した。

[0047] 次いで、開始剤 V601 (和光純薬工業 (株)製） 0.65重量部を添加して、フラスコ内の温度を 80°Cに保ったまま 6時間反応させ (メタ）アクリル系ポリマーを得た。得られた（メタ）アクリル系ポリマーの Tgは 80°C、重量平均分子量は 8万であった。

[0048] 製造例 2

メチルメタタリレート（MMA) 55重量部、メタクリル酸（MAA) 2重量部、ジシクロぺンタニルメタアタリレート（DCPMA) 10重量部および 2—ェチルへキシルメタクリレート（2EHA) 33重量部を使用した以外は、製造製 1と同様にして (メタ）アクリル系ポリマーを得た。得られた (メタ）アクリル系ポリマーの Tgは 44°C、重量平均分子量は 10 万であった。

[0049] 製造例 3

メチルメタクリレー HMMA) 85重量部および n—ブチルアタリレート（n— BMA) 15 重量部を使用した以外は、製造製 1と同様にして (メタ）アクリル系ポリマーを得た。得られた (メタ）アクリル系ポリマーの Tgは 84°Cで、重量平均分子量は 8万であった。

[0050] 製造例 4

メチルメタクリレー HMMA) 60重量部、ジシクロペンタニルメタアタリレート（DCP MA) 15重量部、シクロへキシルメタクリレー HCHMA) 15重量部および 2—ェチルへキシルメタタリレート（2EHA) 10重量部を使用した以外は、製造製 1と同様にして（メタ）アクリル系ポリマーを得た。得られた（メタ）アクリル系ポリマーの Tgは 91°C、重量平均分子量は 8万であった。

[0051] 製造例 5

メチルメタクリレート（MMA) 65重量部およびェチルへキシルメタタリレート（EHM A) 35重量部を使用した以外は、製造例 1と同様にして (メタ）アクリル系ポリマーを得た。得られた（メタ）アクリル系ポリマーの Tgは 54°C、重量平均分子量は 8万であった

〇

[0052] 製造例 6

撹拌機、環流冷却管、温度計および窒素道入管を備えたフラスコに、メチルメタタリレート（MMA) 80重量部およびメチルアタリレート（MA) 20重量部と、溶剤としてメチルェチルケトン（MEK) 133重量部および酢酸ェチル 100重量部を仕込み、フラスコ内に窒素ガスを導入しながらフラスコ内の内容物を 69°Cに昇温した。

[0053] 次いで、開始剤 V601 (和光純薬工業 (株)製） 0.65重量部を添加して、反応温度を

69〜80°Cに保ち、 6時間反応させ (メタ）アクリル系ポリマーを得た。得られた (メタ）ァクリル系ポリマーの Tgは 80°C、重量平均分子量は 40万であった。

[0054] 製造例 7

開始剤 V601 (和光純薬工業 (株)製） 1.0重量部使用し、反応温度を 85〜90°Cにした以外は、製造例 6と同様にして (メタ)アクリル系ポリマーを得た。得られた (メタ）ァクリル系ポリマーの Tgは 80°C、重量平均分子量は 1万であった。

[0055] 製造例 8

メチルメタクリレート（MMA) 30重量部、シクロへキシルメタタリレート（CHMA) 70重量部を使用した以外は、製造製 1と同様にして (メタ）アクリル系ポリマーを得た。得られた (メタ）アクリル系ポリマーの Tgは 70°C、重量平均分子量は 10万であった。

[0056] 製造例 9

撹拌機、環流冷却管および温度計を備えたフラスコに、メチルメタクリレー HMMA ) 100重量部、イオン交換水 200重量部、ポリビュルアルコール 0.2重量部および開始剤ラウリルパーオキサイド (LPO) 1.0重量部を仕込み、分散させた。

[0057] 次いで、フラスコ内の温度を 68°Cに昇温し、反応温度を 68〜91°Cに保ちながら、 6時間反応させ、平均粒子径 511 mの未架橋の（メタ）アクリル系ポリマー粒子を得た。得られた (メタ）アクリル系ポリマーの Tgは 105°C、重量平均分子量は 30万であつた。

[0058] 製造例 10

スチレン 100重量部、イオン交換水 400重量部、開始剤ベンゾィルパーオキサイド (BPO) 5重量部を使用した以外は製造例 9と同様にして、平均粒子径 10 mの未架橋のスチレン系ポリマーを得た。得られたポリマーの Tgは、 100°C、重量平均分子量は、 20万であった。

[0059] 製造例 11

メチルメタアタリレート（MMA) 100重量部、イオン交換水 400重量部、ポリビュルアルコール 0.4重量部および開始剤ラウリルパーオキサイド（LPO) 0.4重量部を使用した以外は製造例 9と同様にして、平均粒子径 5 a mの未架橋の (メタ）アクリル系ポリマーを得た。得られた (メタ）アクリル系ポリマーの Tgは 105°C、重量平均分子量は 6 0万であった。

[0060] 製造例 12

メチルメタアタリレート（MMA) 100重量部、イオン交換水 400重量部、ポリビュルアルコール 0.4重量部および開始剤ラウリルパーオキサイド（LPO) 0.25重量部を使用した以外は製造例 9と同様にして、平均粒子径 5 a mの未架橋の (メタ）アクリル系ポリマーを得た。得られた (メタ）アクリル系ポリマーの Tgは 105°C、重量平均分子量は 80万であった。

[0061] 実施例 1

下記表 1に示す組成で、 NIR用バインダー樹脂（以下、「NIR用樹脂」ということがある）を調製した。得られた各樹脂について、下記方法で透過率、密着性および塗工性を調べた。この結果を表 2に示す。

[0062] NIR用樹脂組成：

[表 1] ポリマ一 (A) ポリマ一（B) 染料

(重量部） (重量部）

N I R用樹脂 1 製造例 3のポリ製造例 1 1の C I R- 1 085 * ' マ一（ 1 00) ポリマ一（5) (2)

N I R用樹脂 2 製造例 3のポリ製造例 1 2の C I R- 1 085 * ¹ マ一（ 1 00) ポリマ一（ 1 0) (2)

N I R用樹脂 3 製造例 3のポリ製造例 1 1の C I R-R L* ²

マ一（ 1 00) ポリマ一（5) (2)

N I R用樹脂 4 製造例 3のポリ製造例 1 1の C I R-R L* ²

マー（ 1 00) ポリマ一（5) (4)

I R用樹脂 5 製造例 1のポリ製造例 1 1の C I R- 1 085 * ¹ マ一（ 1 00) ポリマー（5) (2)

N I R用樹脂 6 製造例 1のポリ製造例 1 2の C I R- 1 085 * ' マ一（ 1 00) ポリマ一（5) (2)

N I R用樹脂フ製造例 1のポリ製造例 1 1の C I R- 1 085 * ' マ一（ 1 00) ポリマ一（5) (4)

N I R用樹脂 8 製造例 2のポリ製造例 1 2の C I R— 1 085 ' ' マー（ 1 00) ポリマ一（20) (2) 比較樹脂 1 製造例 3のポリ製造例 9のポリ C I R- 1 085 * ' マ一（ 1 00) マ一（5) (2) 比較樹脂 2 製造例 3のポリ製造例 1 1の C I R- 1 085 * ¹ マ一（ 1 00) ポリマ一（0.5) (2) 比較樹脂 3 製造例 3のポリ製造例 1 1の C I R- 1 085 * ¹ マ一（ 1 00) ポリマ一（35) (2) 比較樹脂 4 製造例 4のポリ製造例 1 1の C I R- 1 085' ' マ一（ 1 00) ポリマー（5) (2) 比較樹脂 5 製造例 5のポリ製造例 1 1の C I R- 1 085 * ¹ マ一（ 1 00) ポリマ一（5) (2) 比較樹脂 6 製造例 6のポリ製造例 1 1の C I R - 1 085 * ¹ マー（ 1 00) ポリマ一（5) (2) 比較樹脂フ製造例 7のポリ製造例 1 1の C I R- 1 085" マー（ 1 00) ポリマー（5) (2) 比較樹脂 8 製造例 3のポリ製造例 1 0の C I R- 1 085 * ' マ一（ 1 00) ポリマー（5) (2) 比較樹脂 9 製造例 8のポリ製造例 1 1の C I R - 1 085 * ' マ一（ 1 00) ポリマ一（5) (2)

*1 C I R - 1 085 ：ジインモニゥム系近赤外線吸収色素、日本カーリット社製 *2 C I R - R L ：ジインモニゥム系近赤外線吸収色素、日本力一リット社製評価方法：

< 透過率〉

表 1の各樹脂を、 PETフィルム（厚さ 25 m)上に、乾燥厚が 10 mとなるように塗ェし、 NIRフィルムを調製した。まず、この NIRフィルムの llOOnmおよび 430nmの透過率を、紫外可視分光光度計 UVmini— 1240(島津製作所 (株)）で測定し、初期透過率とした。 [0064] 次いで、各 NIRフィルムを、 80°C X 90%RHで 300hr放置した後、再度 1100nm、 430nmの透過率を、紫外可視分光光度計 UV mini— 1240 (島津製作所 (株)で測定し、湿熱後透過率とした。

[0065] < 密着性〉

樹脂の基材フィルムへの密着性を基盤目テープ法により評価した。まず、表 1で得られた樹脂を機材フィルム（03PEEW、帝人フィルム社製）に乾燥厚が 25 mになるように塗工し、 23°Cで 24時間乾燥させた。次いで、樹脂塗膜側に幅 lmmの傷を基盤目状（100マス）に作った後、基材フィルム側をガラス板に両面テープで固定した。更に、基盤目状の傷の付いた塗膜に市販のテープ（Scotch 3M社製）を密着させ、このテープを 90°剥離 (接着面に対し、垂直方向に引っ張り、剥離させる）で剥がしたときの塗膜の剥がれにより密着性を評価した。評価は、剥離が 0〜； 15%未満、 15 〜 35 %未満、 35〜 65 %未満および 65 %以上の 4段階で行った。

[0066] < 塗工性〉

表 1の各樹脂を基材フィルム（03PEEW 帝人フィルム社製）に乾燥厚が 25 mになるように塗工したときの、表面状態を目視で評価した。

[0067] 結果：

[表 2]

初期透過率湿熱後透過率密着性塗工性

1100nm 430nm 1100nm 430nm 剥がれ％

N I R用樹脂 1 2. 37 88. 6 3. 31 フ 7. 6 5 ~ 15 〇

N I R用樹月旨 2 2. 1 6 85. 8 3. 22 77. 1 5 - 15 〇

I R用樹脂 3 2. 42 88. 3 2. 46 83. 3 5 ~ 15 〇

N I R用樹脂 4 1. 75 86. 3 2. 1 84. 1 5 ~ 15 〇

N I R用樹脂 5 2 64 90. 3 5. 42 7フ . 2 5 - 15 〇

N I R用樹脂 6 1 75 88. 7 6 23 70. 5 5〜 15 〇

N I R用樹脂 7 1 65 83. 2 4 32 70. 4 5〜 15 〇

N I R用樹脂 8 2 63 88. 9 6 3 75. 1 5 ~ 15 〇比較樹脂 1 2 41 89 3 2 76. 2 15 ~ 35 〇比較樹脂 2 2 33 87. 4 3 44 フ 8. 2 15 - 35 〇比較樹脂 3 2 52 8フ. 2 3 32 77. 4 5 ~ 15 塗工すじ比較樹脂 4 2 44 88. 5 3 36 フ 7. 6 > 65 〇比較樹脂 5 2 55 88. 9 1 5 75 フ 0. 1 35 ~ 65 O 比較樹脂 6 2 45 88. 2 3 55 フ 6. 2 5〜 15 塗工すじ比較樹脂 7 2 44 89. 2 5 8 フ 4. 1 35 ~ 65 〇比較樹脂 8 塗膜の白化塗膜の白化 > 65 〇比較樹脂 9 塗膜の白化塗膜の白化 > 65 〇産業上の利用可能性

[0068] 本発明の NIR用バインダー樹脂は、湿熱時における NIR吸収剤の褪色を防止しながら、 PET等各種フィルムに対する優れた密着性を有するもので、しかも、高濃度で NIR吸収剤を含有させることが可能なものである。

[0069] 従って、本発明のバインダー樹脂を用いて調製される NIRフィルム等は、 PDPディスプレイを始め、 NIRを遮蔽する目的のフィルムとして利用価値の高いものである。

Claims

請求の範囲

[1] 下記 (A)の低分子量 (メタ)アクリル系ポリマー 100重量部に対して、下記 (B)の高分子量 (メタ）アクリル系ポリマーを 1〜30重量部含有せしめてなる近赤外線吸収フィルム用バインダー樹脂。

[2] 前記低分子量 (メタ）アクリル系ポリマー (A)が、メチルメタタリレートを 80質量％以上（共）重合したポリマーである請求項 1記載の近赤外線吸収フィルム用バインダー樹脂。

[3] 前記低分子量 (メタ）アクリル系ポリマー（A)が、 70〜95質量⁰ /₀のメチルメタクリレートと、 5〜30質量％の複素環及び/又は脂環構造を有するモノマーを共重合したポリマーである請求項 1記載の近赤外線吸収フィルム用バインダー樹脂。

[4] 前記低分子量 (メタ）アクリル系ポリマー (A)力ガラス転移温度が 0°C以上 50°C未満のものである、請求項 3記載の近赤外線吸収フィルム用バインダー樹脂。

[5] 前記低分子量 (メタ）アクリル系ポリマー (A)が、ガラス転移温度が 50°C以上 110°C 未満であり、重量平均分子量が 5万〜 20万である、請求項 3記載の近赤外線吸収フイルム用バインダー樹脂。

[6] 前記高分子量 (メタ）アタリレートポリマー（B)が、実質的に未架橋の粒子である請求項 1〜5の何れかの項記載の近赤外線吸収フィルム用バインダー樹脂

[7] 更に、ジインモユウム系近赤外線吸収染料を含有する請求項;!〜 6の何れかの項記載の近赤外線級フィルム用バインダー樹脂。