WO2008015785A1

WO2008015785A1 - Composition de coloration des cheveux

Info

Publication number: WO2008015785A1
Application number: PCT/JP2007/000817
Authority: WO
Inventors: Keiji Monda; Silvio Aime; Carlo Nervi; Simona Baroni; Simona Ghiani; Giovanni Battista Giovenzana
Original assignee: Kao Corporation
Priority date: 2006-07-31
Filing date: 2007-07-31
Publication date: 2008-02-07
Also published as: EP2047841B1; JPWO2008015785A1; EP2047841A1; EP2047841A4; JP5416406B2; US7753965B2; US20100000564A1

Description

明細書

染毛剤組成物

技術分野

[0001 ] 本発明は、アル力リ剤を含有する第 1剤及び酸化剤を含有する第 2剤を使用直前に混合して用いる染毛剤組成物に関する。

背景技術

[0002] 毛髪の染色にはアル力リ剤及び酸化染料中間体を含有する第 1剤と、酸化剤を含有する第 2剤よりなる二剤型の永久染毛剤が広く利用されている。一般的にこのような二剤型永久染毛剤は、毛髪を脱色しながら染毛する機構を有する。第 2剤に配合される酸化剤は、酸化染料中間体の酸化的カップリング反応による染料生成を行うと同時に毛髪中のメラニンを酸化分解させて明るくするためのものである。また、第 1剤に配合されるアルカリ剤は染毛効果を高め、また酸化剤の働きを活性化して脱色効果を高めるためのものである。近年、毛髪の全体又は一部を様々の髪色に染めて楽しむファッション力ラーが消費者に受け入れられているが、毛髪を元の髪色よりも明るい色調に染め上げるためには、十分な脱色力が必要である。さらに、白髪を隠す目的で染毛する場合においても、元の髪色よりも明るい色調で、満足のできる白髪隠蔽性を得るためには十分な脱色が必要である。毛髪脱色力はアル力リ量及び酸化剤量に依存するため、このような目的で使用する場合には、特に多量のアル力リ量及び酸化剤量が要求される。

[0003] 一般に、アルカリ剤としてはアンモニアや有機ァミン、酸化剤としては過酸化水素が汎用されているが、十分な脱色力を得るためにこれらを多量に使用すると、その使用量に依存して毛髪が損傷を受けたり、あるいは頭皮への刺激が起こり易くなつたりするという問題がある。

[0004] 髪色を非常に明るくする、言い換えるとメラニンを十分に酸化分解する目的で、高い酸化力を持つ過硫酸塩を第 3剤として添加する場合もあるが、過硫酸塩のもつ非選択的な高い酸化力のために、より著しい毛髪タンパク損傷を招いたり、さらに大きな問題としてカップリング生成物である染料を分解し、かえって染毛性を低下させてしまったりするという欠点がある。

[0005] このような問題を解決するために、ある種のァミン類を用いることが提案されている（例えば特許文献 1及び 2 ) が、それらの性能は、近年求められている脱色性能に対してまだ十分とはいえない。

[0006] また、衣類用漂白剤において、いくつかのジァザシクロヘプタン類を漂白触媒として用いることが知られている（特許文献 3及び 4 ) 。し力、し、これらジァザシクロヘプタン類は、マンガン等とともに金属錯体として用いるものである。更に、二剤式染毛剤として毛髪に用いる旨の示唆もない。

[0007] 特許文献 1 ：特開 2002-255763号公報

特許文献 2：国際公開第 2003/051322号パンフレツト

特許文献 3：国際公開第 2001 /8571 7号パンフレツト

特許文献 4：米国特許 6537959号明細書

発明の開示

[0008] 本発明は、アル力リ剤を含有する第 1剤及び酸化剤を含有する第 2剤を使用直前に混合して用いる染毛剤であって、第 1剤及び第 2剤の少なくとも一方に一般式（1 )で表されるジァザシクロヘプタン類又はその塩を含有し、混合後における pHが 7. 5〜12である染毛剤組成物を提供するものである。

[0009] [化 1 ]

〔式中、 Zは水酸基、一級アミノ基又は分岐があってもよい炭素数 1〜4のァシルォキシを示す。

R¹及び R²は同一でも異なっていてもよく、水素原子又は分岐があってもよい炭素数 1〜 4のアルキル基を示す。

R³は水素原子、分岐があってもよい炭素数 1〜 6の鎖状若しくは環状アルキル基、分岐があつてもよい炭素数 1〜 6の鎖状若しくは環状アルコキシ基、炭素数 1〜 4のアルキル基若しくはアルコキシ基が一つ以上置換していてもよい総炭素数 12以下のァラルキル基、又は炭素数 1〜 4のアルキル基若し <はアルコキシ基が一つ以上置換していてもよい総炭素数 12以下のァリ一ル基を示す。〕

発明を実施するための形態

[001 1 ] 本発明は、施術時の毛髪の損傷、頭皮への刺激が少なく、かつ毛髪の脱色力、染色力に優れる二剤式又は三剤式の染毛剤組成物に関する。

[0012] 本発明者は、染毛剤組成物中に特定のジァザシクロペンタン類を金属錯体とはせずに含有させることにより、優れた毛髪脱色力を有し、また毛髪の色調を明るく良好な色合いに染め上げることができ、しかも毛髪の損傷や頭皮への刺激が低い染毛剤組成物を提供できることを見出した。

[0013] 本発明において、「染毛剤」には、染料を含む毛髪染色剤に加え、染料を含まない毛髪脱色剤をも包含する。また、「毛髪を染色する」とは、染料を含む染毛剤においては毛髪を脱色するとともに染めることをいい、染料を含まない脱色剤においては毛髪を脱色することをいう。本発明の染毛剤は、ァルカリ剤を含有する第 1剤と酸化剤を含有する第 2剤よりなる二剤型、あるいは更に過硫酸塩等の造粒物を含有する酸化助剤である第 3剤よりなる三剤型の形態をとり、本発明において「全組成物」とは、染毛剤を構成する各剤を混合した使用直前の組成物全体をいう。

[0014] 本発明に用いられる一般式（1 )で表されるジァザシクロヘプタン類（以下、ジァザシクロヘプタン類（1 )という）において、

[0015] Zにおいて分岐があってもよい炭素数 1〜4のァシルォキシ基としては、ァセトキシ基、ェチルカルポニルォキシ基、プロピルカルポニルォキシ基、ィソプロピル力ルポニルォキシ基等が挙げられる。

[0016] R¹及び R²において、分岐があってもよい炭素数 1〜4のアルキル基としては、メチル基、ェチル基、プロピル基、イソプロピル基、 n-ブチル基、 sec- ブチル基、 tert-ブチル基等が挙げられる。 [001 7] R³において分岐があつてもよい炭素数 1〜 6の鎖状又は環状アルキル基としては、メチル基、ェチル基、プロピル基、イソプロピル基、 n-ブチル基、 s ec-ブチル基、 tert-ブチル基、 n-ペンチル基、 n -へキシル基、 2-ェチルブチル基、 3-ェチルブチル基、シクロへキシル基、シクロペンチル基、 2-メチルシクロペンチル基、 3-メチルシクロペンチル基、 1 -メチルシクロペンチル基、シクロペンチルメチル基等；分岐があってもよい炭素数 1〜 6の鎖状又は環状アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、 n-ブトキシ基、 sec-ブトキシ基、 tert-ブトキシ基、 n-ペンチルォキシ基、 n-へキシルォキシ基、 2-ェチルブトキシ基、 3-メチルペンチルォキシ基、シクロへキシルォキシ基、シクロペンチルォキシ基、 2-メチルシクロペンチルォキシ基、 3-メチルシクロペンチルォキシ基、 1 -メチルシクロペンチルォキシ基、シクロペンチルメトキシ基等；炭素数 1〜 4のアルキル基又はアルコキシ基が一つ以上置換していてもよい総炭素数 12以下のァラルキル基としては、ベンジル基、フエネチル基、 4-メトキシベンジル基、 3-メトキシベンジル基、 2-メトキシベンジル基、 4-ェチルベンジル基、 3-メチルベンジル基、 2-メチルベンジル基、 3, 5-ジメチルベンジル基、 2, 6-ジメチルベンジル基、 2-メチルフエネチル基、 3-メトキシフエネチル基、 4-メトキシフエネチル基、 5-メトキシフエネチル基、（4-メチル -1 -ナフチル）メチル基等；炭素数 1〜4のアルキル基又はアルコキシ基が一つ以上置換していてもよぃァリール基としては、フエニル基、 4 -メトキシフエ二ル基、 3 -メトキシフェニル基、 2 -メトキシフエ二ル基、 4_イソプロポキシフエニル基、 4_ェチルフエニル基、 3 -メチルフヱ二ル基、 2 -メチルフヱ二ル基、 3, 5 -ジメチルフエニル基、 2, 6-ジメチルフヱ二ル基、 1 -ナフチル基、 2-ナフチル基等が挙げられる。

[0018] 以下に本発明で用いられる特に好ましいジァザシクロヘプタン類（1 )の例を示す。

[001 9] [化 2]

化合物 1 化合物 2 化合物 3

化合物 10 化合物 11 化合物 12 ジァザシクロヘプタン類（1 )が不斉炭素原子を有する場合は、（S)体でも（R) 体でも、また両者のいかなる混合物でもよい。また、ジァザシクロヘプタン類（1 )の塩としては、例えば塩酸、硫酸、臭化水素酸、過塩素酸、ヨウ化水素酸、リン酸、酢酸、プロピオン酸、乳酸、クェン酸、コハク酸、メタンスルホン酸、メチル硫酸等の無機酸又は有機酸との塩が好ましい。

[0021 ] ジァザシクロヘプタン類（1 )又はその塩は、 1種以上を用いることができ、第 1剤及び第 2剤の少なくとも一方、好ましくは第 1剤に含有する。その含有量は、十分な脱色■染毛効果の点から、全組成物中の 0. 01〜10質量％、更には 0. 05〜 3質量％が好ましい。

[0022] 第 1剤に含有するアルカリ剤としては、アンモニア、モノエタノールアミン、イソプロパノ一ルァミン、 2 -ァミノ- 2_メチルプロパノール、 2_アミノブタノ—ル等のアル力ノ—ルァミン、 1 , 3-プロパンジァミン等のアル力ンジァミン、炭酸アンモニゥム、炭酸水素アンモニゥム、炭酸グァニジン、炭酸ナトリゥム、炭酸力リゥム、炭酸水素ナトリゥム、炭酸水素力リゥム等の炭酸塩等が挙げられ、中でもアンモニア、アルカノ一ルァミンが好ましく、アルカノ一ルァミンの中ではモノエタノールァミンが更に好ましい。これらのァルカリ剤は、単独で又は 2種以上を組み合わせて、第 1剤中に含有させることができる。またその含有量は、 pHの必要性を満たす範囲内で適宜選択できるが、十分な脱色■染毛効果の観点、及び毛髪損傷や頭皮刺激の低減の観点から、全組成物中の 0. 05〜10質量％が好ましく、更には 0. 1〜5質量％、更には 0. 2〜3質量％が好ましい。

[0023] 第 2剤に含有する酸化剤としては、過酸化水素、及び過酸化水素発生剤である過酸化尿素、過酸化メラミン、過ホウ酸ナトリウム、過ホウ酸力リウム、過炭酸ナトリウム、過炭酸カリウム等が挙げられるが、製剤化の自由度が高くなるため、特に過酸化水素が好ましい。酸化剤の含有量は、十分な脱色 -染毛効果、及び毛髪損傷や頭皮刺激の低減の点から、過酸化水素換算量として、全組成物中の 0. 1〜12質量％であり、より好ましくは 0. 5〜9質量％、更には 1〜 6質量％である。

[0024] 本発明の染毛剤組成物は、更に、染毛剤組成物への使用が公知のキレート剤であるエチレンジァミン四酢酸、エチレンジアミンヒドロキシェチル三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸又はこれらのアル力リ塩の 1種以上を含有すると、ジァザシク口へプタン類（1 )が金属錯体を形成しないので酸化剤とァルカリ剤が毛髪内でより効率的に作用し好ましい。これらキレ一ト剤の含有量は、全組成物中の 0. 01〜 5質量％の範囲が、十分な脱色■染毛効果の点で好ましい。これらキレート剤は、第 1剤、第 2剤のどちらか一方又はその両方に配合することができる。

[0025] 本発明の組成物が、染料を含む毛髪染色剤である場合、染料として酸化染料中間体又は直接染料を第 1剤に含有する。本発明の組成物が、毛髪脱色剤である場合は、これら染料は含有しない。

[0026] 本発明の染毛剤組成物に好適な酸化染料中間体としては、通常染毛剤に使用されている公知のプレカーサ及び力ップラ一を用いることができる。

[0027] プレカーサとしては、例えばパラフエ二レンジァミン、トルエン- 2, 5-ジァミン、 2_クロ口-パラフエ二レンジァミン、パラアミノフエノール、パラメチルァミノフエノール、オルトァミノフエノール、 2, 4 -ジァミノフエノール、 N -フエニルパラフエ二レンジァミンとこれらの塩等が挙げられる。この塩とは先述したジァザシクロヘプタン類（1 )の場合と同様、有機酸又は無機酸の塩で

[0028] また、カップラ一としては、例えばメタフエ二レンジァミン、 2, 4-ジアミノフエノキシエタノール、メタアミノフエノール、パラアミノオルトクレゾ —ル、 2_メチル _5_ (2 -ヒドロキシェチルァミノ）フヱノール、レゾルシン、 1 _ ナフトール、 1 , 5-ジヒドロキシナフタレン、ヒロドキノンとこれらの塩等が挙げられる。この塩とは先述したジァザシクロヘプタン類（1 )の場合と同様、有機酸又は無機酸の塩である。

[0029] プレカーサ及びカップラーは、それぞれ単独で又は 2種以上を組み合わせて用いることができ、その含有量は、それぞれ全組成物の 0. 01〜 5質量％、更には 0. 1〜4質量％が好ましい。

[0030] 一方、直接染料としては、染毛剤に利用可能である公知の酸性染料、塩基性染料、分散染料、反応性染料等を用いることができる。酸性染料としては、例えば青色 1号、紫色 401号、黒色 401号、だいだい色 205号、赤色 227号、赤色 106号、黄色 203号、酸性橙 3等が挙げられる。塩基性染料としては、例えば塩基性青 99、塩基性茶 1 6、塩基性茶 1 7、塩基性赤 76、塩基性黄 57等が挙げられる。酸性染料及び塩基性染料以外の直接染料としては、例えば 2-ニト口 _p-フエ二レンジァミン、 2-ァミノ- 6-クロ口 -4-ニトロフエノール、 3-ニト口- p -ヒドロキシェチルァミノフエノール、 4_二トロ- 0_フエ二レンジァミン、 4—ァミノ—3—二トロフエノール、 4—ヒドロキシプロピルアミノ—3—二トロフエノール、 1\1, 1\1_ビス_ (2_ヒドロキシェチル） _2_二トロ _p -フエ二レンジアミン、分散紫 1、分散青 1、分散黒 9、 HG青 2、 HG橙 1、 HG赤 1、 HG赤 3、 HC 黄 2、 HG黄 4、 HG黄 5等が挙げられる。

[0031 ] これらの直接染料は、単独で又は 2種以上を組み合わせて使用することができ、またその含有量は、それぞれ全組成物中の 0. 001〜 5質量％、更には 0. 01〜4質量％が好ましい。また、酸化染料中間体と直接染料を併用することもでき、この場合の酸化染料中間体と直接染料の合計量は、全組成物中の 0. 0 5〜1 0質量％、更には 0. 1〜8質量％が好ましい。

[0032] 本発明の染毛剤組成物は、更に、毛髪への適用に好適なコンディショニング成分を含むことができる。本発明の染毛剤組成物に使用される好適なコンディショニング成分としては、シリコーン類（例えばシリコーンオイル、力チオン性シリコーン、シリコーンガム、シリコーン樹脂）、有機コンデイショニングオイル類（例えば、炭化水素オイル、ポリオレフイン、脂肪族エステル類、脂肪族アミド類）、コンディショニングポリマー等が挙げられる。これらコンディショニング成分の含有量は、全組成物中の 0. 01〜20質量％が好ましく、更には 0. 05〜1 5質量％、更には 0. 5〜5質量％が好ましい。

[0033] シリコーン類としては、例えば以下に示すものが挙げられる。

[0034] (シリコーン類- 1 ) ジメチコン、ジメチコノール、シクロメチコン

以下の一般式 (2)で表されるものが挙げられる。

[0035] [化 3]

[0036] 〔式中、 R ^1Qはメチル基若しくはヒドロキシ基を示し、又は 2個のが 1個の酸素原子となり環を構成してもよく、 aは 1〜20000の数を示す。〕

[0037] 例えば、東レ■ダウコ一ニング社の BY1 1 _026、 BY22- 1 9、 FZ-3125等が挙げられる。また、高重合ジメチルポリシロキサンは、液状油（例えば、低重合ジメチルポリシロキサン、シクロメチコン等の液状シリコーン油、イソパラフィン等の液状炭化水素油）に溶解又は分散したものも使用することができる。

[0038] (シリコーン類 _ 2 ) ァミノ変性シリコーン

各種のァミノ変性シリコーンが使用できるが、なかでも、ァモジメチコンの I NG I名で知られている、一般式（3)で表される平均分子量が約 3000〜100000 のものが好ましい。

[0039] [化 4]

[0040] 〔式中、 R ¹¹はメチル基又はヒドロキシ基を示し、 Xは炭素数 2〜6の 2価炭化水素基を示し、 b及び cは 1〜20000の数を示す。〕

[0041 ] このァミノ変性シリコ一ンは水性乳濁液として用いるのが好ましく、市販品としては、 SM8704G 〔東レ■ダウコ一ニング社〕、 DG 929 〔ダウ■ コ一ニング社〕等が挙げられる。

[0042] その他のァミノ変性シリコーンとしては、例えば次の式（4)で表されるようなビス（C 13-15アルコキシ） PGァモジメチコンが挙げられ、市販品としては

、 8500 Cond i t i on i ng Agent 〔ダウ■ コ一ニング社〕が挙げられる。

[0043] [化 5]

[0044] 〔式中、 R¹²は炭素数 13〜15の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示し、 Yのうち 75%は基— C H ₂ C H (O H ) C H ₂0 Hを、 25%は水素原子を示す。〕

[0045] 更に、このようなァミノ変性シリコーンがポリオキシアルキレンブロック共重合体となったものも好ましく、一般式 (5)で表されるビスイソブチル PEG- 15/ァモジメチコンが挙げられる。

[0046] [化 6]

[0047] 〔式中、 R¹³はイソブチレン基を示し、 dは 2以上、好ましくは 2〜1000の数を示し、 eは 1以上、好ましくは 1〜50の数を示し、 f は 2以上、好ましくは 2〜100の数を示す。〕

[0048] 市販品としては、東レ■ダウコ一ニング社の FZ_3789、シリコーン SS-3588 を挙げることができる。

[0049] (シリコ一ン類- 3 ) ポリエーテル変性シリコ一ン

各種のポリエーテル変性シリコーンが使用できるが、ジメチコンのメチル基の一部をポリエチレングリコールで置換した、平均分子量が約 3000〜10000 0の、 PEG- nジメチコン（例えば、 PEG-3ジメチコン、 PEG-7ジメチコン、 PEG- 8ジメチコン、 PEG-9ジメチコン、 PEG-10ジメチコン、 PEG-12ジメチコン、 PEG -14ジメチコン等）の I NGI名で知られている一般式（6)で表されるものや、ポリシリコーン -13の I NG I名で知られている一般式（7)で表されるものが好ましい。

[0050] [化 7]

[0051 ] 〔式中、 g及び hは 1〜1000の数を示し、 i は 1〜2000の数を示す。〕

[0052] [化 8]

CH₂CH₂0- CH-CH5 （7)

k CH₃

[0053] 〔式中、 j 、 k及び I は 1〜1000の数を示し、 mは 1〜2000の数を示す。〕

[0054] (シリコーン類- 4 ) その他のシリコ一ン類

上記以外に、メチルフヱニルポリシロキサン、脂肪酸変性シリコーン、ァルコール変性シリコーン、アルコキシ変性シリコーン、エポキシ変性シリコ —ン、フッ素変性シリコーン、アルキル変性シリコーン等が挙げられる。

[0055] また、このようなシリコーン類が、揮発性シリコーン、不揮発性シリコーン等により希釈や分散されたもの、水性界面活性剤中に分散液体粒子を形成しているものも使用できる。

[0056] また、有機コンディショニングオイル類は、好ましくは低粘度、水不溶性の液体であって、炭化水素オイル、ポリオレフイン、脂肪族エステル類、脂肪酸アミド類及びこれらの混合物が含まれる。このような有機コンディショニングオイルの粘度は、 40°Cにおける測定において、好ましくは 1〜200mPa ■ s、より好ましくは 1〜100mPa■ s、更に好ましくは 2〜50mPa■ sである。

[0057] 脂肪族エステル類としては、例えば、脂肪酸とアルコールから誘導される炭化水素鎖を有するエステル（例えば、モノエステル、多価アルコールエステル、ジ一及びトリカルボン酸エステル）が挙げられる。これら脂肪族エステルの炭化水素基は、更にアミド基、アルコキシ基、ポリオキシアルキレン基等の他の相溶性官能部を有していてもよく、またそれらに共有結合していてもよい。好ましい脂肪族エステルの具体例としては、ミリスチン酸イソプ口ピル、ミリスチン酸ォクチルドデシル等が挙げられる。

[0058] 脂肪族アミド類としては、例えば、脂肪酸とアルキルアミンあるいはアルカノールァミンから誘導される炭化水素鎖を有するアミドが挙げられる。これら脂肪族アミドの炭化水素基は、更にアミド基、アルコキシ基、ポリオキシアルキレン基（等の他の相溶性官能部を有していてもよく、またそれらに共有結合していてもよい。好ましい脂肪族アミドの具体例としては、ォレイン酸ジエタノールアミド、ラウリン酸ジエタノールアミド、ヤシ脂肪酸アミド、ヤシ脂肪酸ジエタノールアミド等が挙げられる。

[0059] コンディショニングポリマーとしては、カチオン性ポリマーが好ましいが、更に、ァニオン性、ノニオン性及び/又は両性ポリマーを含むこともでき、その場合、ポリマーの総量はこれらいずれのタイプでもそれぞれ上記の範囲内である。

[0060] このようなカチオン性ポリマーのァニオン性対イオンは、カチオン性ポリマーが組成物中で溶解状態にあり、かつ該対イオンが染毛剤組成物の必須成分と物理的にも化学的にも相溶であるか、若しくは製品の性能、安定性又は美観を著しく損ねない限り、どのような対イオンを用いてもよい。このような対イオンの例としては、ハロゲン化物イオン（例えば、塩化物イオン、フッ化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン）、硫酸イオン、メチル硫酸イオン及びこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。

[0061 ] 本発明の染毛剤組成物において好適に用いることのできるカチオン性ポリマーの例としては、カチオン性多糖類（例えば、カチオン性セルロース誘導体、カチオン性グァ一等）、プロトン化ァミン置換基又は四級アンモニゥム置換基を有するビニルモノマーの水溶性モノマーとのコポリマ一、ビニルピロリドンコポリマー、カチオン性タンパク質等が挙げられるが、これらに限定されない。

[0062] 本発明の染毛剤組成物は、毛髪への適用に適するように選択されたポリァルキレングリコールを更に含むことができ、その量は、全組成物中の 0. 005〜 1. 5質量％、好ましくは 0. 025〜1. 2質量％、より好ましくは 0. 05〜 1質量％、より好ましくは 0. 1〜0. 5質量％である。このようなポリアルキレングリコ一ルは、他の配合成分と物理的にも化学的にも相溶であり、かつ製品の安定性、美観又は性能を著しく損ねないことが必要である。具体的には、ポリェチレングリコール、ポリプロピレングリコールを挙げることができ、両者の混合物であっても、酸化エチレンと酸化プロピレンとの共重合体であってもよい。

[0063] 本発明の染毛剤組成物には、媒体として、水及び/又は有機溶剤が使用される。有機溶剤としては、エタノール、 2-プロパノール等の低級アルカノ一ル類、ベンジルアルコール、ベンジルォキシエタノール等の芳香族アルコ一ル類、プロピレングリコール、 1 , 3-ブタンジオール、ジエチレングリコール、グリセリン等のポリオ一ル類、ェチルセ口ソルブ、プチルセ口ソルブ、ベンジルセ口ソルブ等のセロソルブ類、ェチルカルビ！ル、プチルカルビトール等のカルビトール類が挙げられる。

[0064] 本発明の染毛剤組成物には、上記成分のほかに、通常化粧品原料として用いられる他の成分を加えることができる。

[0065] このような任意成分としては、炭化水素類、動植物油脂、高級脂肪酸類、浸透促進剤、カチオン界面活性剤、天然又は合成の高分子、高級アルコール類、エーテル類、両性界面活性剤、非イオン界面活性剤、蛋白誘導体、アミノ酸類、防腐剤、キレート剤、安定化剤、酸化防止剤、植物性抽出物、生薬抽出物、ビタミン類、色素、香料、紫外線吸収剤が挙げられる。

[0066] 本発明の染毛剤組成物は、現在広く利用されている酸化型毛髪脱色剤又は染色剤と同様に、アル力リ剤を含有する第 1剤と酸化剤を含有する第 2剤よりなる二剤型、あるいは更に過硫酸塩等の造粒物を含有する酸化助剤である第 3剤よりなる三剤型として提供される。これらの第 1剤及び第 2剤の剤形は、例えば、液状、乳液状、クリーム状、ゲル状、ペースト状、ムース状等とすることができ、エアゾール形態とすることもできる。酸化助剤である第

3剤の剤形は、顆粒状等とすることができ、含有される過硫酸塩としては、過硫酸アンモニゥム、過硫酸力リウム、過硫酸ナトリウム等を挙げることができる。

[0067] 本発明の染毛剤組成物の第 1剤と第 2剤の混合比（質量比）は、 1 : 0. 5〜

1 ： 3の範囲が、実用性の点で好ましい。

[0068] また本発明の染毛剤組成物の pH (25°C) は、第 1剤は 8〜12、第 2剤は 2 〜5が好ましく、第 1剤と第 2剤の混合後の pHは 7. 5〜12である力脱色■染毛効果と皮膚刺激性の点で pH 8〜1 1が好ましい。 pH調整剤としては、塩酸、リン酸等の無機酸、クェン酸、グリコール酸、乳酸等の有機酸、塩化アンモ二ゥム、塩酸モノエタノールァミン等の塩酸塩、リン酸二水素一カリウム、リン酸一水素ニナトリゥム等のリン酸塩等が挙げられる。

[0069] 本発明の染毛剤組成物は、第 1剤と第 2剤を混合して、毛髪に塗布する際に液だれしにくいような粘度とすることが好ましい。具体的には、 25°Cで B 型回転粘度計を用いて測定した粘度（使用ローター No. 3, 12rpm, 1分間回転後の値）が、好まし <は 2, 000〜湖, OOOmPa■ sである。

[0070] 本発明の染毛剤組成物を用いて毛髪を染色処理するには、例えば、本発明の染毛剤組成物の第 1剤と第 2剤を混合した後、毛髪に適用し 15〜45°Cの温度で、 1〜60分間、好ましくは 5〜30分間の作用時間をおいて毛髪を洗浄した後、乾燥すればよい。

実施例

[0071 ] 試験例〔メラニン分解評価〕

<メラニン単離 >

メラニン顆粒を文献（ Soc. Cosmet. Chem. 1 986年， 37巻， ρ· 159及び Soc. Cosmet. Chem. 1 995年， 46巻， p. 181 ) 記載の方法に従って、化学処理を受けていないアジア人の黒髪からパパインを用いて単離した。具体的には 1 cmの長さに切った毛髪 100 gに水 3 Lとパパイン 8. 3 g及びジチォエリスリトール 30 gを加えて 50°Cで 72時間攪拌した後ろ過、乾燥してメラニン顆粒を単離した。

[0072] <メラニン分解実験 >

表 1及び表 2に示す酸化型毛髪脱色第 1剤、並びに表 3に示す第 2剤を調製した。パパインで単離したメラニン顆粒 5 mgに対して、第 1剤と第 2剤を 1 mL量ずつ加え、 30°Cで 10分間攪拌しメラニン顆粒を脱色した。この混合液の pHは表 1に示す第 1剤を用いた場合は 10. 1、表 2に示す第 1剤を用いた場合には 10. 7であった。混合液にリン酸を加えて pH 2以下にした後、ろ過して残存メラニンを得た。残存メラニンを文献（日本化粧品技術者会誌， 1 978年， 12巻（1号）， p. 39) 記載の方法に従って濃度 10質量％の水酸化テトラメチルアンモニゥム溶液 50mLに溶解させ、溶液の 600nmにおける吸光度を測定し、メラニンの残存量を比較した。

[0073] [表 1 ]

*1：氺 2 : *3：

(特許文献 1の化合物）（特許文献 2の化合物）（特許文献 3の化合物)

[0074] ほ 2]

[0075] [表 3]

[0076] メラニン顆粒の分解率は、未処理のメラニン顆粒溶液の吸光度と脱色処理後の吸光度から、次式に従って算出し、表 4及び 5に示した。

[0077] D = (A₁-A₂)/A₁

D ：メラニン分解率（0/₀)

A,：未処理メラニン溶液の 600nmにおける吸光度

A₂：脱色処理後のメラニン溶液の 600nmにおける吸光度

[0078] [表 4]

[0079] [表 5] 実験例比較実験例

3 4 5 5 6

D(%) 58 49 58 31 29 [0080] 表 4及び 5から明らかなように、実験例 1〜5は、比較例と同量のアル力リ及び過酸化水素を用いても毛髪由来のメラニンを高い分解率で分解できるため、脱色力の点で比較例よりも優れている。

[0081 ] 実施例 1及び比較例 1

〔染色性評価〕

表 6に示す第 1剤及び表 7に示す第 2剤を調製し、染色性について評価を行った。

[0082] [表 6]

10となる量

[0083] [表 7] 第 2剤

過酸化水素 6.0質量％

精製水残量 [0084] 表 6に示す第 1剤と表 7に示す第 2剤を混合比 1 : 1.5の質量比で混合し（混合時の pHは 9.7) 、浴比（剤：毛髪） = 1 ： 1で白髪毛束に塗布した。 30°C で 20分放置した後、 40°Cの水ですすぎ、市販のシャンプーで洗浄、水洗し、市販のリンスを塗布した後、水ですすぎ、タオルで拭き、乾燥させた。

本染毛工程に従って染色した毛束の色合いを、色差計（コニ力ミノルタセンシング社，色彩色差計 GR-400) を用いて GIE表色系（L*, a*, b*) で計測し、下記の式により Δ Ε*を算出した。 △ E*が大きいほど染色性が優れている。結果を表 8に示す。

[0085] [数 1]

AE*二 ₂

[0086] CL* a* b*,は染色前、 L*₂、 a*₂、 b*₂は染色後の測定値である。〕

[0087] [表 8]

[0088] 表 8に示された Δ Ε*値から明らかなように、実施例 1は含窒素化合物（化合物 1、化合物 W) の処方が共通する比較例 1に比べ、染色力の点で優れている。

[0089] 実施例 2及び比較例 2

〔感触評価〕

表 9に示す第 1剤と表 7に示す第 2剤を質量比 1 : 1.5で混合し（混合時の p i9.8) 化学処理を受けていない黒髪トレスに等量塗布し、 30°Cで 30分放置した後、 40°Cの水ですすぎ、市販のシャンプーで洗浄、水洗し乾燥させた。

[0090] ほ 9]

*6 : pH = 10となる量

[0091 ] 処理した毛髪トレスを脱色した毛束に指を通し、指のひっかかり感の強さについて以下の基準でスコアをつけ、評価者 4名の平均スコアを表 10に示す。スコァが高い方が指のひつかかりが少ない。

2 ：指のひっかかり感はほとんどない

1 ：指のひっかかり感が少しある

0 ：指のひっかかり感がある

[0092] ほ 10]

[0093] 表 10から明らかなように、実施例 2はジァザシク口へプタン類を含有しない以外は処方が共通する比較例 2に比べ、良好な指通りを示すという点で優れている。

[0094] 処方例 1〜 3

二剤式染毛剤組成物の処方例 1〜3を表 1 1に示す。表 1 1の第 1剤と第 2剤を 1 ： 1の質量比で混合したときの pHは 9. 8である。

[0095] [表 11]

処方例 4

三剤式染毛剤組成物の処方例 4を表 12に示す。表 12の第 1剤、第 2剤及び第 3剤を質量比 1 ： 1 ： 0.3で混合したときの pHは 9.8である。 2]

*10:BY11-026, 東レ 'ダウコ一ニング社 *11 :SM8704C, 東レ 'ダウコ一二ング社 *12:pHを 10とする量

*13:pHを 3.5とする量

Claims

請求の範囲アル力リ剤を含有する第 1剤及び酸化剤を含有する第 2剤を使用直前に混合して用いる染毛剤であって、第 1剤及び第 2剤の少なくとも一方に一般式（ 1 )で表されるジァザシクロヘプタン類又はその塩を含有し、混合後における P Hが 7. 5〜12である染毛剤組成物。

[化 1 ]

〔式中、 Zは水酸基、一級アミノ基又は分岐があってもよい炭素数 1〜4のァシルォキシ ¾を示す。

R³は水素原子、分岐があってもよい炭素数 1〜 6の鎖状若しくは環状アルキル基、分岐があつてもよい炭素数 1〜 6の鎖状若しくは環状アルコキシ基、炭素数 1〜 4のアルキル基若しくはアルコキシ基が 1つ以上置換していてもよい総炭素数 12以下のァラルキル基、又は炭素数 1〜 4のアルキル基若し <はアルコキシ基が 1つ以上置換していてもよい総炭素数 12以下のァリ一ル基を示す。〕

[2] 第 1剤が酸化染料中間体を含有するものである請求項 1に記載の染毛剤組成物。

[3] 第 1剤が直接染料を含有するものである請求項 1又は 2に記載の染毛剤組成物。

[4] 請求項 1〜 3のいずれかに記載の染毛剤組成物の第 1剤と第 2剤とを使用直前に混合し、毛髪に適用し、 1〜60分放置後、洗い流す毛髪の染色方法。