WO2008010552A1

WO2008010552A1 - Styrene resin composition and molded body

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Publication number: WO2008010552A1
Application number: PCT/JP2007/064267
Authority: WO
Inventors: Shintaro Watanabe; Takeshi Yamada; Jun Takahashi
Original assignee: Denki Kagaku Kogyo KK
Current assignee: Denka Co Ltd
Priority date: 2006-07-19
Filing date: 2007-07-19
Publication date: 2008-01-24
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Description

明細書

スチレン系樹脂組成物及び成形体

技術分野

[0001] 本発明は、光拡散性、寸法安定性、耐光性、帯電防止性に優れた多層シートに関する。特に、プロジェクシヨンテレビなどの画面の透過型スクリーンや液晶テレビの光拡散板として使用される光拡散シートに関するものである。

背景技術

[0002] プロジェクシヨンテレビに用いられる透過型スクリーン等のスクリーンレンズは、それに画像を投影し、画像を表示するものである。このスクリーンレンズは、観察者にとつて明るくて視野角が広いことが望まれるため、一般的にレンチキュラーレンズやフレネルレンズ等のレンズ成形体を組み合わせた構成となって!/、る。これらレンズ成形体には、透明性、耐光性、耐傷付き性、成形加工性等に優れたメタクリル樹脂が広く使用され、それらの成形体は、プレス成形、押出し成形、キャスト成形、射出成形等により一般的に成形されている。

[0003] このようなスクリーンレンズに使用されるメタクリル樹脂は、吸水率が高いため、スクリーンレンズ用成形体の寸法変化が生じ、スクリーンの反りや浮きが生じ、光学特性が損なわれたり、枠体からのスクリーンレンズの脱落が生じるという問題を有していた。また、スクリーンレンズの輸送時の温度や使用環境温度が高くなると変形する問題を有していた。

[0004] これらの問題を解決するために、特許文献 1には、芳香族ビュル単量体、（メタ）ァクリル酸エステル系単量体、及び多官能性不飽和単量体の混合物にスチレンージェン系共重合体を溶存させて重合し、フレネルレンズを得る方法が開示されている。し力、しながらこの技術では、光拡散性の優れたスクリーンレンズ用成形体を得るには不十分であった。

また、液晶テレビの光拡散板の基材として使用されるメタクリル樹脂につ!/、ても吸水率が高いため、光拡散板成形体の寸法変化が生じ、光拡散板の反りが生じ、光学特性が損なわれる問題を有していた。また、映像やランプの光を長時間照射するとスクリーンレンズや光拡散板に使用される樹脂の劣化により変色が起こり、画像が変色するという問題を有していた。

[0005] 特許文献 1：特開平 5— 341101号公報

発明の開示

発明が解決しょうとする課題

[0006] 本発明の課題は、寸法安定性、耐光性、光拡散性及び帯電防止性に優れた多層シート、特にスクリーンレンズ用成形体や光拡散板用成形体などの光拡散シートとして使用される多層シートを提供することである。

課題を解決するための手段

[0007] 本発明者らは前記課題を解決すべく鋭意検討をした結果、スチレン系単量体単位及び (メタ）アクリル酸エステル単量体単位を主成分とする共重合体と特定の未溶融化合物を含有する樹脂組成物を中間層とし、スチレン系単量体単位及び (メタ）アタリル酸エステル系単量体単位を主成分とする共重合体と、特定の未溶融化合物と特定の耐光剤とを含有する樹脂組成物を表層、裏層とすることにより、寸法安定性、耐光性、光拡散性、帯電防止性に優れた多層シートが得られることを見出し、本発明に到達したものである。

[0008] すなわち、本発明は以下の要旨を有する。

(1)多層構成の光拡散シートであって、表層 a及び裏層 cが下記 (A)成分からなり、中間層 bが（B)成分からなる多層シート。

(A)成分：スチレン系単量体単位 20〜 50質量％及び（メタ）アクリル酸エステル系単量体単位 80〜50質量％からなるスチレン系共重合体 100質量部に対して、そのスチレン系共重合体との屈折率差が 0. 005以内であり、平均粒子径が 5〜； 15 mの未溶融化合物を;!〜 10質量部と、ヒンダードアミン系化合物を 0. ；!〜 2質量部と、ベンゾトリアゾール系化合物を 0. ；!〜 2質量部と、アミン系界面活性剤を 0. ；!〜 3質量部とを含有してなるスチレン系樹脂組成物。

(B)成分：スチレン系単量体単位 50〜； 100質量％及び（メタ）アクリル酸エステル系単量体単位 50〜0質量％からなるスチレン系共重合体 100質量部に対して、そのスチレン系共重合体との屈折率差が 0. 05-0. 15で平均粒子径が 2〜10 111の未溶融化合物を;!〜 10質量部含有してなるスチレン系樹脂組成物。

(2) (A)成分に含有される未溶融化合物が、単量体単位としてスチレン系単量体及び (メタ）アクリル酸エステル系単量体を含む架橋共重合体である上記（ 1 )に記載の多層シート。

(3) (B)成分に含有される未溶融化合物が、単量体単位として (メタ）アクリル酸エステル系単量体を含む架橋重合体である上記（1)又は（2)に記載の多層シート。

(4)ヒンダードアミン系化合物力 S、ビス（2, 2, 6, 6 テトラメチルー 4ーピペリジル）セバケートである上記（1)〜（3)の!/、ずれかに記載の多層シート。

(5)ベンゾトリアゾール系化合物力 2—（2H べンゾトリァゾールー 2 ィル） 4 (1 , 1 , 3, 3—テトラメチルブチル）フエノールである上記（1)〜（4)のいずれかに記載の多層シート。

(6)アミン系界面活性剤が N ヒドロキシェチルー N— (2 ヒドロキシアルキル）アミンである上記（1)〜（5)の!/、ずれかに記載の多層シート。

(7) (A)成分と (B)成分の少なくとも一方に、スチレン系共重合体 100質量部に対して、さらに、ベンゾキサゾール系化合物を 0. 0005—0. 5質量部含有する、上記（1) 〜（6)の!/、ずれかに記載の多層シート。

(8)ベンゾキサゾール系化合物力 S、 2, 5 チォフェンジィノレ（5— t ブチノレー 1 , 3— ベンゾキサゾール）である、上記（7)に記載の多層シート。

(9)多層構成において、表層 a及び裏層 cの厚みが 0. 005—0. 5mm、中間層の厚みが;!〜 7mmである上記（1)〜（8)の!/、ずれかに記載の多層シート。

(10)表層 a、中間層 b及び裏層 cを、同時に押出し加工して得られる上記（1)〜（9) の!/、ずれかに記載の多層シート。

(11 )上記（1)〜（； 10)のいずれかに記載の多層シートを用いた光拡散シート。

発明の効果

[0009] 本発明で得られる光拡散シートは、光学特性、寸法安定性、耐光性、帯電防止性に優れていることより、光学的表示用途に好適に用いることができる。

発明を実施するための最良の形態

[0010] 以下、本発明を詳細に説明する。本発明に用いられるスチレン系単量体としては、例えば、スチレン、 α—メチルスチレン、 ρ—メチルスチレン、 p— t—ブチルスチレン等が挙げられる力好ましくはスチレンである。

[0011] 本発明における、（メタ）アクリル酸エステル系単量体としては、例えば、メチルメタクリレート、ェチルメタタリレート、メチルアタリレート、ェチルアタリレート、 n—ブチルァクリレート、 2—メチルへキシルアタリレート、 2—ェチルへキシルアタリレート、ォクチノレアタリレート等が挙げられる。これらは、単独で使用してもよぐまた 2種類以上を併用してもよい。好ましくは、メチルメタタリレート、ェチルアタリレート若しくは n—ブチルァタリレート、又はこれらの混合物である。

[0012] 本発明の表層及び裏層に使用される (A)成分中のスチレン系共重合体は、スチレン系単量体単位 20〜50質量％、好ましくは 35〜50質量％、及び（メタ）アクリル酸エステル系単量体単位 80〜50質量⁰ /₀、好ましくは 65〜50質量⁰ /₀、からなる。スチレン系単量体単位が 20質量％未満では、得られる光拡散シートが吸湿により反る場合があり、 50質量％を超えると、耐光性が低下し、光照射により変色する場合がある。

[0013] 本発明の中間層に使用される（B)成分中のスチレン系共重合体は、スチレン系単量体単位 50〜； 100質量％、好ましくは 70〜100質量％、及び（メタ）アクリル酸エステル系単量体単位 50〜0質量⁰ /₀、好ましくは 30〜0質量⁰ /₀、からなる。スチレン系単量体単位が 50質量％未満では吸湿により変形する場合がある。

[0014] 本発明の中間層に使用される（B)成分中のスチレン系共重合体は、スチレン系単量体及び (メタ）アクリル酸エステル単量体の他に、これらと共重合可能なビュル系単量体が共重合していてもよぐその量はスチレン系単量体と（メタ）アクリル酸エステル単量体の合計量 100質量部に対して、 10質量部以下が好ましい。この共重合可能なビュル系単量体としては、例えば、アクリロニトリルやメタタリロニトリル等のシアン化ビュル単量体；メタクリル酸、アクリル酸、無水マレイン酸、マレイン酸、ィタコン酸、無水ィタコン酸等の不飽和カルボン酸単量体；マレイミド、 N—メチルマレイミド、 N—フェニルマレイミド等のマレイミド単量体等が挙げられる。これらは、単独で使用してもよぐ又は 2種類以上を併用してもよい。

[0015] (A)成分中の未溶融化合物は、 1気圧の雰囲気下で、 200°C以上に融点又は軟化点を有する化合物が好ましい。融点、軟化点が 200°C未満では、スチレン系共重合体との溶融混練時、又はスチレン系樹脂組成物のシート化時に該化合物が溶融しやすぐ優れた光学特性を保持することができない場合がある。（A)成分中のスチレン系共重合体と未溶融化合物の屈折率差は 0. 005以内、好ましくは 0. 003以内である。屈折率差が 0. 005を超えると、全光線透過率及び光拡散率が低下する。また、未溶融化合物の平均粒子径は;!〜 15 m、好ましくは 5〜 14 mである。平均粒子径が 1 μ m未満では、曇り度や拡散率が小さくなり光拡散性が低下し、 15 mを超えると全光線透過率が低下する。なお、未溶融化合物の平均粒子径は、コールター •マルチサイザ一（ベックマン ·コールター社製）を用いて測定して得られる値である。測定はレーザー回折光散乱法により行い、溶媒には水を用い、 1分間、ホモジナイザ一を用いて 200Wの出力をかけて試料を分散させ、 PIDS (Polarization Intensit y Differential Scattering)濃度を 45〜55%に調整、水の屈折率を 1. 33として測定を行い、体積分布より算出したものを平均粒子径とした。

未溶融化合物は、（A)成分中のスチレン系共重合体 100質量部に対して;!〜 10質量部、好ましくは 2〜9質量部含有することが必要である。未溶融化合物の含有量が 1質量部未満では、曇り度や拡散率が小さくなり光拡散性が低下し、 10質量部を超えると全光線透過率が低下する傾向にある。（A)成分中の未溶融化合物は、特に限定されるものでは無いが、単量体単位としてスチレン系単量体と（メタ）アクリル酸エステル系単量体を含む架橋共重合体が好ましい。

なお、スチレン系単量体とは、例えば、スチレン、 α—メチルスチレン、 ρ—メチルスチレン、 p— t—ブチルスチレンなどが挙げられる力好ましくはスチレンである。また、 (メタ）アクリル酸エステル系単量体とは、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ェチル、アクリル酸メチルなどが挙げられる力好ましくはメタクリル酸メチルである。

(A)成分中には、スチレン系共重合体 100質量部に対してヒンダードアミン系化合物 0. ；!〜 2質量部、好ましくは 0. 2〜； 1. 2質量部及びべンゾトリアゾール系化合物 0 . ；!〜 2質量部、好ましくは 0. 2〜； 1. 2質量部を含有する必要がある。

ヒンダードアミン系化合物及びべンゾトリアゾール系化合物力それぞれ 0. 1質量部未満では耐光性が低下し、 2質量部を超えると、得られる光拡散シートの黄色度が強くなる傾向がある。

ヒンダードアミン系化合物は、ァミン系の光安定性向上剤であって、例えば、デカン二酸ビス（2, 2, 6, 6—テトラメチルー 1 (ォクチルォキシ） 4ーピペリジニル）エステル、ビス（1 , 2, 2, 6, 6 ペンタメチノレ一 4 ピペリジル） [ [3, 5 ビス（1 , 1—ジメチノレェチル）ー4ーヒドリキシフエ二ノレ]メチノレ]ブチルマロネート、ビス（1 , 2, 2, 6, 6 - ペンタメチルー 4ーピペリジル）セバケート、メチル 1 , 2, 2, 6, 6 ペンタメチルー 4 ーピペリジルセバケート、ビス（2, 2, 6, 6 テトラメチルー 4ーピペリジル）セバケート等がある。これらを単独で使用してもよく、また 2種類以上を混合して使用してもよい。また、ベンゾトリアゾール系化合物は、紫外線吸収剤であって、例えば、 2— (2H- ベンゾトリァゾールー 2—ィル） p クレゾール、 2—（2H—べンゾトリァゾールー 2 —ィル） 4— 6 ビス（1—メチル 1—フエ二ルェチノレ）フエノール、 2— [5 クロ口 (2H)一べンゾトリァゾールー 2 ィル ]ー4 メチル ]ー6—（tーブチノレ）フエノール、 2, 4ージ tーブチルー 6—（5 クロ口べンゾトリァゾールー 2 ィノレ）フエノール、 2 一（2H べンゾトリァゾールー 2 ィル） 4, 6 ジ t—ペンチルフエノール、 2—（ 2H ベンゾトリアゾール 2 ィル） 4— (1 , 1 , 3, 3 テトラメチルブチノレ）フエノール等である。これらを単独で使用してもよく、また 2種類以上を混合して使用してもよい。

[0017] 本発明においては、（A)成分中には、スチレン系共重合体 100質量部に対して、 0 . 0；!〜 3質量部、好ましくは 0. ；!〜 2. 5質量部のアミン系界面活性剤を含有する必要がある。アミン系界面活性剤が 0. 01質量部未満では、帯電防止性が十分でない場合があり、 3質量部を超えると得られる樹脂組成物や成形体が変色する可能性がある。

アミン系界面活性剤としては、例えば、アルキルジエタノールァミン、ポリオキシェチレンアルキルァミン、アルキルジエタノールアミド、ポリオキシエチレンアルキルアミド、 N ヒドロキシェチルー N— (2—ヒドロキシアルキル）ァミンなどが挙げられ、それらを単独で用いてもよく、また 2種類以上を併用してもょレ、。

[0018] 本発明においては、（A)成分中と（B)成分中の少なくとも一方に、着色剤であっていわゆる蛍光増白剤であるベンゾキサゾール系化合物を好ましくは 0. 0005-0. 5 質量部、さらに好ましくは 0. 0008-0. 2質量部含有することが望ましい。少なくとも一方の成分中のベンゾキサゾール系化合物含有量が 0. 0005質量部以上であると、 0. 0005質量部未満と比べて得られる多層シートの黄色度が低減され、外観が改善されるとともに、結果として得られる多層シートの全光線透過率が上がる傾向があり好ましい。 0. 5質量部以下では、 0. 5質量部を超える場合と比較して、得られる多層シートの耐光性が向上するため、好ましい。

ベンゾキサゾール系化合物としては、例えば、 2, 5—チォフェンジィル（5— tーブチノレー 1 , 3—べンゾキサゾーノレ、 2, 5—チォフェンジィノレ（5— tーブチノレー 1 , 3— ベンゾキサゾール 10%とジシクロへキシルフタレート 90%の混合物、 4, 4 '—ビス（ベンゾォキサゾ一ルー 2—ィル)スチルベン等が挙げられ、これらを単独で用いてもよく、又はこれらを併用してあよい。

(B)成分に用いられる未溶融化合物は 1気圧の雰囲気下で、 200°C以上に融点又は軟化点を有する化合物が好ましい。融点、軟化点が 200°C未満では、スチレン系共重合体との溶融混練時、又はスチレン系樹脂組成物のシート化時に未溶融化合物が溶融しやすぐ優れた光学特性を保持することができない場合がある。また、 (B) 成分中のスチレン系共重合体と未溶融化合物の屈折率差は、 0. 05〜0. 15、好ましくは 0. 07-0. 13である。屈折率差が 0. 05未満では、得られる光拡散シートの曇り度や拡散率が小さくなり光拡散性が低下し、 0. 15を超えると全光線透過率及び光拡散率が低下する。また、未溶融化合物の平均粒子径 2〜； 10 111、好ましくは 3〜9 である。未溶融化合物の平均粒子径が 2 in未満では、得られた光拡散シートの曇り度が小さくなるとともに光拡散性が低下し、 10 mを超えると全光線透過率が低下する。なお、未溶融化合物の平均粒子径は、コールター'マルチサイザ一（べックマン.コールター社製）を用いて測定して得られる値である。測定はレーザー回折光散乱法により行い、溶媒には水を用い、 1分間、ホモジナイザーを用いて 200Wの出力をかけて試料を分散させ、 PIDS (Polarization Intensity Differential Sc attering)濃度を 45〜55%に調整、水の屈折率を 1. 33として測定を行い、体積分布より算出したものを平均粒子径とした。

また、未溶融化合物は、（B)成分中のスチレン系共重合体 100質量部に対して；!〜 10質量部、好ましくは 2〜9質量部含有することが必要である。未溶融化合物の含有量力質量部未満では、得られる光拡散シートの曇り度が小さくなるとともに光拡散性が低下し、 10質量部を超えると全光線透過率が低下する。（B)成分中の未溶融化合物としては、特に限定されるものでは無いが、（メタ）アクリル酸エステル単量体を主体とした架橋共重合体が好ましい。（メタ）アクリル酸エステル系単量体とは、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ェチル、アクリル酸メチルなどが挙げられる力好ましくはメタクリル酸メチルである。

[0020] (A)成分中のスチレン系共重合体及び（B)成分中のスチレン系共重合体の製造方法に特に制限はないが、塊状重合法、懸濁重合法、溶液重合法、乳化重合法を好適に採用できる。

[0021] (A)成分及び (B)成分の各素材の配合方法に特に制限はなぐそれぞれのスチレン系共重合体の重合前、重合途中、重合直後に配合する方法、分離したスチレン系共重合体と溶融混合により配合する方法等が挙げられる。

[0022] それぞれのスチレン系共重合体をペレット化した後に、それと未溶融化合物を溶融混合する場合も、その混合方法に特に制限はなぐ例えば、ヘンシェルミキサーゃタンブラーミキサー等の公知の混合装置にて予備混合した後、単軸押出機又は二軸押出機等の押出機を用いて溶融混練を行うことにより、均一に混合することができる。また、スチレン系共重合体に未溶融化合物を高濃度に混合した高濃度混合物を作製しておき、光拡散シートの製造時に、この高濃度混合物とスチレン系共重合体をドライブレンドし、未溶融化合物の含有量が規定の濃度となるようにしたものを原料に用いてもよい。

[0023] (A)成分中のスチレン系共重合体及び (B)成分中のスチレン系共重合体には、必要に応じて添加剤を配合することができる。例えば、流動性や離型性を向上させるために、可塑剤、滑剤、シリコンオイル等を配合することができる。また、さらなる熱安定性を付与するため、熱安定剤を配合することができる。その他、着色剤を配合することもできる。

[0024] 本発明の光拡散シートは多層構成を有しており、各層の厚みは、（A)成分からなる表層 a及び裏層 cが 0. 005—0. 5mm、好ましくは 0. 03—0. 2mmであり、（B)成分力もなる中間層 bが、；!〜 7mmであることが好ましくは 1. 2〜2. 5mmであることがさらに好ましい。表層 a及び裏層 cが 0. 005mm未満では、得られる光拡散シートが光照射により変色する場合があり、 0. 5mmを超えると吸湿により変形する場合がある。また、中間層 bが lmm未満や 7mmを超えると、優れた光学特性が得られない場合がある。

[0025] 光拡散シートは、表層 a、中間層 b及び裏層 cを別々に押出し加工して得られたシートを熱融着等により貼り合せてもよぐまたフィードブロックを用いた Tダイやマルチマ二ホールドダイを用いて同時に押出し加工してもよい。後者による手法の方力経済的に有利である他、貼り合せ時のシート表面への傷や異物の混入等を防ぎやすいと V、う品質面にぉレ、ても有利である。

実施例

[0026] 以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定して解釈されるものではなレ、。

[0027] スチレン系共重合体の製造方法

製造に用いた槽は、容積約 5Lの第 1完全混合槽と約 15Lの第 2完全混合槽を直歹 IJに接続し、さらに予熱器を付した第 1脱揮槽と第 2脱揮槽を 2基直列に接続して構成した。

また、スチレン 10質量⁰ /₀、メチルメタタリレート 90質量％で構成する単量体溶液 10 0質量部に対し、ェチルベンゼン 15質量部、 t ブチルパーォキシイソプロピルモノカーボネート 0. 01質量部、 2, 4 ジフエ二ルー 4 メチル—1—ペンテン 0. 2質量部を混合し原料溶液とした。この原料溶液を毎時 6. Okgで 135°Cに制御した第 1完全混合槽に供給した。第 1完全混合槽出口での転化率は 28質量％であった。次に第 1完全混合槽より連続的に抜き出し、 135°Cに制御した第 2完全混合槽に供給した。第 2完全混合槽出口での転化率は 63%であった。次に第 2完全混合槽より連続的に抜き出し、予熱器で加温し、 67kPa、 160°Cに制御した第 1脱揮槽に導入した。さらに第 1脱揮槽より連続的に抜き出し、予熱器で加温し、 1. 3kPa、 230°Cに制御した第 2脱揮槽に導入し単量体を除去した。これをストランド状に押出し切断することによりペレット形状のスチレン系共重合体 (A— 1 )を得た。 [0028] スチレン 40質量⁰ /₀、メチルメタタリレート 60質量⁰ /₀で構成する単量体溶液を用いた以外は、（A— 1)と同様に実施し、スチレン系共重合体 (A—2)を得た。

[0029] スチレン 80質量⁰ /₀、メチルメタタリレート 20質量％で構成する単量体溶液を用いた以外は、（A— 1)と同様に実施し、スチレン系共重合体 (A—3)を得た。

[0030] スチレン 100質量⁰ /₀、メチルメタタリレート 0質量％で構成する単量体溶液を用いた以外は、（A— 1)と同様に実施しスチレン系共重合体 (A— 4)を得た。

[0031] 未溶融化合物であるポリオルガノシロキサン架橋ビーズ (B)

未溶融化合物として、ポリオルガノシロキサン架橋ビーズ（平均粒子径 6 m、屈折率 1. 420、東芝シリコーン社製トスパール 2000B)を使用した。

[0032] 未溶融化合物である MMA— nBA共重合架橋ビーズ (C)の製造方法

攪拌機付きオートクレーブにメタクリル酸メチル 20質量部、 n ブチルアタリレート 8 0質量部、架橋剤としてジビュルベンゼン 5質量部、重合開始剤として、ベンゾィルパ一オキサイド 0. 2質量部、懸濁安定剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム 0 . 001質量部及び第三リン酸カルシウム 0. 5質量部、純水 200質量部を仕込み、温度 95°Cにて 6時間、さらに温度 130°Cにて 2時間重合した。反応終了後、洗浄、脱水、乾燥を行い、架橋ビーズ (C)を得た。未溶融化合物の架橋ビーズ (C)の平均粒子径 (ま 4〃m、屈折率 (ま、 1. 460であった。

[0033] 未溶融化合物であるスチレン MMA架橋ビーズ (D)の製造方法

攪拌機付きオートクレーブにスチレン 40質量部、メタクリル酸メチル 60質量部、架橋剤としてジビュルベンゼン 5質量部、重合開始剤として、ベンゾィルパーオキサイド 0. 2質量部、懸濁安定剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム 0. 001質量部及び第三リン酸カルシウム 0. 5質量部、純水 200質量部を仕込み、温度 95°Cにて 6 時間、さらに温度 130°Cにて 2時間重合した。反応終了後、洗浄、脱水、乾燥を行い、架橋ビーズ (D— 1)を得た。（D— 1)の平均粒子径は 8 111、屈折率は、 1. 535であった。

第三リン酸カルシウム 1. 0質量部を用!/、た以外は（D— 1 )と同様な製法により平均粒子径 3 111、屈折率 1. 535の架橋ビーズ (D— 2)を得た。

また、第三リン酸カルシウム 0. 2質量部を用いた以外は (D— 1)と同様な製法により平均粒子径 13 m、屈折率 1. 535の架橋ビーズ (D— 3)を得た。

更に第三リン酸カルシウム 0. 1質量部を用いた以外は (D— 1)と同様な製法により平均粒子径 18 m、屈折率 1. 535の架橋ビーズ (D— 4)を得た。

[0034] 未溶融化合物である PMMA架橋ビーズ (E)の製造方法

攪拌機付きオートクレープにメタクリル酸メチル 100質量部、架橋剤としてジビュルベンゼン 5質量部、重合開始剤として、ベンゾィルパーオキサイド 0. 2質量部、懸濁安定剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム 0. 001質量部及び第三リン酸力ルシゥム 0. 5質量部、純水 200質量部を仕込み、温度 95°Cにて 6時間、さらに温度 130°Cにて 2時間重合した。反応終了後、洗浄、脱水、乾燥を行い、架橋ビーズ (E —1)を得た。（£ー1)の平均粒子径は8 111、屈折率は、 1. 494であった。

第三リン酸カルシウム 1 · 5質量部を用!/、た以外は（E— 1 )と同様な製法により平均粒子径 1 111、屈折率 1. 494の架橋ビーズ (E— 2)を得た。

また、第三リン酸カルシウム 1. 0質量部を用いた以外は (E— 1)と同様な製法により平均粒子径 3 111、屈折率 1. 494の架橋ビーズ (E— 3)を得た。

更に、第三リン酸カルシウム 0. 2質量部を用いた以外は (E— 1)と同様な製法により平均粒子径 13 m、屈折率 1. 494の架橋ビーズ (E— 4)を得た。

[0035] 着色剤 (F)

着色剤として、蛍光増白剤 2, 5—チォフェンジィル（5— t—ブチルー 1 , 3—べンゾキサゾール）（チバスペシャルティケミカルズ社製ュビテックス OB) (F—l)、樹脂着色剤の三菱化学社製ダイァレジン BLUE J (F- 2)を用いた。

[0036] スチレン系共重合体 (A—；！)〜（A— 4)、架橋ビーズ B、 C、（D—；！)〜（D— 4)、 ( E—;！)〜（E— 4)、ヒンダードアミン系化合物としてビス（2, 2, 6, 6—テトラメチル一 4 ーピペリジル）セバケート、ベンゾトリアゾール系化合物として 2—（2H—べンゾトリアゾールー 2—ィル）—4, 6—ジ—t—ペンチルフエノール、アミン系界面活性剤として N—ヒドロキシェチルー N— (2—ヒドロキシアルキル）ァミン、着色剤として（F—l)、 ( F— 2)を、表 2、 3に示す配合比にて混合した。得られた混合物を 40mm径の単軸押出し機にて、温度 240°C、スクリュー回転数 lOOrpmにて混練し、ペレット化を行い、表 2、 3に示したスチレン系樹脂組成物 1〜36のペレットを得た。 [0037] 実施例;!〜 13、比較例;!〜 26

スチレン系樹脂組成物 1〜36を用いて、フィードブロックを有する Tダイ方式の多層押出機にて表 4〜8に示した 3層構成の光拡散シートを作製した。尚、多層押出機は、中間層用が 65mm φのフルフライトスクリューの単軸押出機 1台、表裏層用に 30m m φのフルフライトスクリューの単軸押出機各 1台からなり各々の溶融樹脂がフィードブロックで合流多層化される試験押出機を使用した。シート化の各シリンダー温度は 230°Cにて運転、成形した。

得られた光拡散シートの光学特性、耐光性、吸水反り、帯電防止性を評価し、そのデータを表 4〜8に示した。

曇り度 99%以上、全光線透過率 65%以上、拡散率 17%以上、黄色度を示す b値力 ^未満、耐光性は色差 Δ Ε値力未満である場合、光学特性が良好と判断できる。また優れた寸法安定性を発現するには吸水反りが lmm未満、優れた帯電防止性を発現するには表面固有抵抗値が 10¹² Ω以下であることが必要である。

[0038] [表 1]

表 1

[0039] [表 2]

表

表 3

表 4

表 5

丽〔聖

丽 D¾ 表 6

表 7

得られた光拡散シートの各測定方法は以下の通りである。

(1)全光線透過率、曇度: ASTM D— 1003に準じて、日本電色工業社製 HAZEメター（NDH— 2000)を用いて測定した。

(2)拡散率：日本電色工業社製変角光度計 (GC5000L)を用いて、受光角 0° の光線透過率 I、受光角 70° 光線透過率 I を測定し、次式により算出した。

0 70

拡散率（％) = (1 70 Λ 0 ) x ioo

(3)耐光性：東洋精機製作所社製キセノンゥェザォメーター、アトラス CI65Aを用いて 400Hr照射後の色差 ΔΕを測定した。 (4)寸法安定性（吸水反り）： 180mm X 180mmの大きさに切削した光拡散シートを 50°C、湿度 80%の雰囲気下に 7日間放置、放置前後の四隅の変形量をノギスで測定、その平均値を吸水反りの値とし、この値を寸法安定性の尺度とした。

(5)黄色度、色差：日本電色工業社製色差計（∑—80)を用いて、 L, a, bを測定し、黄色度の尺度として b値を示した。また耐光性評価の色差 ΔΕは次式により求めた。

AE= ( (L-L ') ²+ (a-a' ) ²+ (b-b ') ²) ^1/2

但し、 L, a, bは、耐光性評価前の色相、 L '， a' , b 'は、耐光性評価後（400Hr 照射後）の色相である。

(6)帯電防止性：成形体を JIS K— 6911に準拠して温度 23°C、湿度 50%RHで 24 時間調湿したものの表面固有抵抗値を、 KAWAGUCHI社製表面固有抵抗測定機 (R503)を用いて測定し、この値を帯電防止性の尺度とした。

[0047] 光拡散シート以外の評価は以下のとおり行った。

(7)屈折率：未溶融化合物については、アッベ式屈折計にて波長 589nm、 23°Cの雰囲気下にて測定した。また、スチレン系共重合体については、デジタル屈折率計（ ATAGO社製 RX— 2000)を用いて、接触液としてヨウ化カリウム飽和水溶液を使用して、温度 25°Cで測定した。

(8)スチレン系共重合体の樹脂組成:スチレン系共重合体を重クロ口ホルムに溶解して 2%溶液に調製して測定資料として、 FT— NMR (日本電子社製 FX— 90Q型）を用いて 13C測定し、スチレンとメチルメタタリレートのピーク面積より算出した。

産業上の利用可能性

[0048] 本発明の多層シートは、寸法安定性、耐光性、光拡散性及び帯電防止性に優れ、特にプロジェクシヨンテレビなどの画面の透過型スクリーンや液晶テレビの光拡散板として有用である。なお、 2006年 7月 19日に出願された日本特許出願 2006— 196541号の明細書、特許請求の範囲、及び要約書の全内容をここに引用し、本発明の明細書の開示として、取り入れるものである。

Claims

請求の範囲

[1] 多層構成の光拡散シートであって、表層 a及び裏層 cが下記 (A)成分からなり、中間層が（B)成分からなる多層シート。

[2] (A)成分に含有される未溶融化合物が、単量体単位としてスチレン系単量体及び ( メタ）アクリル酸エステル系単量体を含む架橋共重合体である請求項 1に記載の多層シート。

[3] (B)成分に含有される未溶融化合物が、単量体単位として、（メタ）アクリル酸エステル系単量体を含む架橋重合体である請求項 1又は請求項 2に記載の多層シート。

[4] ヒンダードアミン系化合物力ビス（2, 2, 6, 6 テトラメチルー 4ーピペリジル）セバケートである請求項;!〜 3のいずれか一項に記載の多層シート。

[5] ベンゾトリアゾール系化合物力 2—（2H—べンゾトリァゾールー 2—ィル）ー4 (1

, 1 , 3, 3—テトラメチルブチル）フエノールである請求項 1〜4のいずれか一項に記載の多層シート。

[6] アミン系界面活性剤が N ヒドロキシェチルー N— (2 ヒドロキシアルキル）ァミンである請求項 1〜5のいずれか一項に記載の多層シート。

[7] (A)成分と (B)成分の少なくとも一方に、スチレン系共重合体 100質量部に対して

、さらに、ベンゾキサゾール系化合物を 0. 0005—0. 5質量部含有する、請求項；!〜

6の!/、ずれか一項に記載の多層シート。

[8] ベンゾキサゾール系化合物力 S、 2, 5—チォフェンジィル（5— t—ブチルー 1 , 3— ベンゾキサゾール）である、請求項 7に記載の多層シート。

[9] 多層構成において、表層 a及び裏層 cの厚みが 0. 005—0. 5mm、中間層 bの厚みが;!〜 7mmである請求項;!〜 8のいずれか一項に記載の多層シート。

[10] 表層 a、中間層 b及び裏層 cを、同時に押出し加工して得られる請求項 1〜9のいずれか一項に記載の多層シート。

[11] 請求項;!〜 10のいずれか一項に記載の多層シートを用いた光拡散シート。