WO2007147871A1 - Zinksulfid enthaltender kunststoff - Google Patents

Zinksulfid enthaltender kunststoff Download PDF

Info

Publication number
WO2007147871A1
WO2007147871A1 PCT/EP2007/056192 EP2007056192W WO2007147871A1 WO 2007147871 A1 WO2007147871 A1 WO 2007147871A1 EP 2007056192 W EP2007056192 W EP 2007056192W WO 2007147871 A1 WO2007147871 A1 WO 2007147871A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
plastic
rubber
phr
zinc sulfide
plastic according
Prior art date
Application number
PCT/EP2007/056192
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Stéphane DAVID
Petra Fritzen
Ludger Heiming
Thomas Rentschler
Original Assignee
Sachtleben Chemie Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sachtleben Chemie Gmbh filed Critical Sachtleben Chemie Gmbh
Priority to US12/303,976 priority Critical patent/US8383712B2/en
Priority to EP07786786.9A priority patent/EP2035495B1/de
Priority to CA002655883A priority patent/CA2655883A1/en
Priority to ES07786786T priority patent/ES2752024T3/es
Priority to PL07786786T priority patent/PL2035495T3/pl
Publication of WO2007147871A1 publication Critical patent/WO2007147871A1/de

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/30—Sulfur-, selenium- or tellurium-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/02—Ingredients treated with inorganic substances
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
    • C08K9/06—Ingredients treated with organic substances with silicon-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/08—Ingredients agglomerated by treatment with a binding agent

Definitions

  • the present invention is a zinc sulfide-containing plastic and its use.
  • the invention also relates to the improvement of the thermal stability of plastics, in particular of thermoplastic and elastomeric plastics, by the use of zinc sulfide, in particular in combination with organic antioxidants and organic metal deactivators.
  • Plastics in particular thermoplastic and elastomeric plastics, are increasingly used in applications with high lifetime requirements. Examples include the following applications: cable insulation, hot water pipes, for example, for underfloor heating, hoses in washing machines and dishwashers, and pump housings. Plastics based on polymers such as polyethylene (PE) and polypropylene (PP) are mainly used in these applications. Applications for elastomeric plastics, for example based on polymers such as styrene-butadiene rubber (SBR), include, for example, gaskets and vibration dampers. The plastics are exposed to various stresses during their processing and in the end use, which have a decisive influence on the life of the plastic. Mechanical stress, temperature and UV light cause damage to the polymer, so that visual and mechanical properties deteriorate, that is, for example, yellowing and embrittlement occur.
  • SBR styrene-butadiene rubber
  • the homolytic decomposition of the hydroperoxide ROOH into the radicals RO * and * 0H is rate-determining for the autoxidation, since a high activation energy is required and the reaction takes place only from temperatures above 150 ° C.
  • the presence of catalytic amounts of heavy metal ions lowers the activation energy and allows the decomposition of the hydroperoxide to take place already at room temperature.
  • Catalytically active are those metals whose oxidation states differ by one unit have comparable stability. These include, for example, Cu + VCu + 2 , Fe + 2 / Fe + 3 , Co + 2 / Co + 3 or Mn + 2 / Mn + 3 .
  • the redox process can be described as follows (AJ Chalk and JF Smith, Trans. Farad Soc 53 (1957), p 1214):
  • M Fe 1 Cu, Mn, Co, Ce, V
  • the heavy metal ions are of great importance for the stability of the polymer.
  • Heavy metal ions are introduced, for example, via mineral fillers such as talc, calcium carbonate, kaolin or barium sulfate. These fillers are intended to improve, for example, the mechanical properties of plastics such as impact resistance, stiffness, dimensional stability and sound insulation. Direct contact of the plastic with a heavy metal, in particular copper, for example, in the applications hot water pipes, in turn, for example, in underfloor heating, and cable insulation.
  • metal deactivators are additionally used for basic stabilization by organic antioxidants (AO).
  • Sterically hindered phenols secondary aromatic amines, aminophenols, thioethers, phosphites and phosphonites, hindered amines, epoxide compounds.
  • organic compounds are typically used which, as chelating agents, are able to immobilize heavy metal ions in the form of metal complexes.
  • connection classes are used:
  • the object of the present invention is therefore to overcome the disadvantages of the prior art.
  • the object is achieved by a plastic containing zinc sulfide, which has a mean particle size dso of 1 to 400 nm, preferably from 1 to 250 nm, more preferably from 1 to 50 nm, particularly preferably from 3 to 20 nm, very particularly preferably from 5 to 15 nm.
  • a plastic containing zinc sulfide which has a mean particle size dso of 1 to 400 nm, preferably from 1 to 250 nm, more preferably from 1 to 50 nm, particularly preferably from 3 to 20 nm, very particularly preferably from 5 to 15 nm.
  • plastics containing zinc sulfide in combination with organic antioxidants and metal deactivators have a markedly increased long-term thermal stability and aging resistance compared with plastics stabilized according to the prior art.
  • the present invention is a zinc sulfide-containing plastic having increased long-term thermostability and / or aging resistance and its use.
  • a plastic containing zinc sulfide with a mean particle size d 5 o of 300 to 350 nm (Sachtolith HD-S) in combination with organic antioxidants and metal deactivators, already by 50% increased long-term thermostability and Resistance to aging compared to stabilized according to the prior art plastics.
  • a plastic containing zinc sulfide with an average particle size d 5 o of 1 to 250 nm (ZnS (nano)) in combination with organic antioxidants and metal deactivators has a more than 100% increased long-term thermostability and aging resistance compared to the prior art Technology stabilized plastics.
  • Such a plastic contains according to the invention for example: 12 to 99.8 wt .-% thermoplastic, 0 to 80 wt .-% mineral filler, 0.05 to 1, 0 wt .-% antioxidant, 0.05 to 2.0 wt. % organic metal deactivator and 0.1 to 5.0% by weight ZnS (nano).
  • the rate of elasticity loss of an elastomeric plastic for example based on a styrene-butadiene rubber (SBR), at high temperature by the addition of zinc sulfide having an average particle size d ⁇ o from 1 to 250 nm (ZnS (nano)) reduced become.
  • SBR styrene-butadiene rubber
  • such an elastomeric plastic contains, for example, 100 phr of elastomer, 0 to 10 phr of vulcanization accelerator, 0 to 10 phr of vulcanization retarder, 0 to 20 phr of zinc oxide, 0 to 10 phr of stearic acid, 0 to 20 phr of sulfur and / or peroxide, 0 to 300 phr mineral filler, 0 to 200 phr plasticizer, 0 to 30 phr protective system containing, for example, antioxidants and antiozonants, and 0.1 to 10 phr, preferably 0.5 to 7, more preferably 2 to 5 phr ZnS (nano).
  • elastomers and known to those skilled in the proportions of the components in phr (parts per hundred resin) indicated.
  • the sulfide anions of the zinc sulfide with the heavy metal ions form sparingly soluble heavy metal sulfides that do not migrate in the plastic.
  • the heavy metal ions are only very limited available as a catalyst for the autoxidation of the polymer.
  • the production of the plastics according to the invention is carried out by methods according to the prior art.
  • BET specific surface area
  • Phosphorus carbon, manganese, oxygen, sulfur, silicon,
  • the organic surface modification is selected from at least one of the following substance classes: polyethers, siloxanes, polysiloxanes, polycarboxylic acids, polyesters, polyamides,
  • thermoplastic material • in a proportion of 0.1 to 5 wt .-%, preferably 0.2 to 2 wt .-%, particularly preferably 0.5 to 1, 5 wt .-% is present in the finished plastic; - It is the plastic is a thermoplastic material, wherein:
  • thermoplastic is preferably selected from: polyethylene (PE), polypropylene (PP), polybutylene (PB), polyamide (PA), polyvinyl chloride (PVC), acrylonitrile-butadiene-styrene terpolymer (ABS), polymethyl methacrylate
  • PE polyethylene
  • PP polypropylene
  • PB polybutylene
  • PA polyamide
  • PVC polyvinyl chloride
  • ABS acrylonitrile-butadiene-styrene terpolymer
  • ABS polymethyl methacrylate
  • PMMA polycarbonate
  • PC polyoxymethylene
  • PBT Polybutylene terephthalate
  • PUR polyurethane
  • thermoplastic material comprises 12 to 99.8% by weight of thermoplastic, 0 to 80% by weight of mineral filler, 0 to 80% by weight of flame retardant, 0.05 to 1.0% by weight of antioxidant, 0.05 up to 2.0% by weight of organic metal deactivator and 0.1 to 5% by weight, preferably 0.2 to 2% by weight, particularly preferably 0.5 to 1.5% by weight, of ZnS ( nano);
  • plastic is an elastomeric plastic, wherein:
  • the elastomer is preferably selected from: natural rubber (NR),
  • Isoprene rubber IR
  • butyl rubber CUR, BIIR
  • butadiene rubber BR
  • SBR styrene butadiene rubber
  • NBR acrylonitrile butadiene rubber
  • BIIR bromobutyl rubber
  • SBIR styrene Butadiene-isoprene rubber
  • chloroprene rubber CR
  • chlorosulfonated polyethylene rubber CSM
  • HNBR hydrogenated NBR rubber
  • VMQ acrylate-ethylene rubber
  • AEM acrylate rubber
  • ACM acrylate rubber
  • FKM fluoro rubber
  • FVMQ fluorosilicone rubber
  • thermoplastic elastomers TPE
  • TPE thermoplastic elastomers
  • TPE thermoplastic elastomers
  • TPE thermoplastic elastomers
  • TPE thermoplastic elastomers
  • TPE thermoplastic elastomers
  • TPE thermoplastic elastomers
  • TPE thermoplastic elastomers
  • TPE thermoplastic elastomers
  • TPE thermoplastic elastomers
  • TPE thermoplastic elastomers based on polyamide
  • TPC based on copolyesters
  • TPO olefins
  • TPS styrene
  • TPU Polyurethane
  • TPV cross-linked rubber
  • Antiozonantien and 0.1 to 10 phr, preferably 0.5 to 7, particularly preferably 2 to 5 phr ZnS (nano) contains;
  • BET specific surface area
  • Phosphorus carbon, manganese, oxygen, sulfur, silicon,
  • the organic surface modification is selected from at least one of the following substance classes: polyethers, siloxanes, polysiloxanes, polycarboxylic acids, polyesters, polyamides,
  • masterbatches were prepared with formulations according to the prior art. In the production of masterbatches, the addition of dispersants, antioxidants and metal deactivators was dispensed with.
  • test pieces 125 mm ⁇ 10 mm ⁇ 0.5 mm
  • test pieces 125 mm ⁇ 10 mm ⁇ 0.5 mm
  • Example 1 Thermostability test WAP (heat aging test) 140 ° C
  • the thermal stability test TAT was in a convection oven analogously to DIN 53383 at 140 0 C.
  • the specimens were hung by means of a clip in the drying oven. As soon as a specimen on the degradation Polymer in the form of brown specks, this was removed from the test program. The time was recorded. The results are shown in Table 2.
  • Example 2 Combined water storage 1500h / 85 0 C and oven aging WAP 140 0 C
  • Example 3 Thermal stability test WAP 140 ° C. with copper contact
  • thermoplastic materials have the following composition: 75.25 wt .-% PP, 20 wt .-% talc, 0.15 wt .-% antioxidants (polynuclear phenols and alkyl disulfide), 0.1 wt .-% Metalldesakt ivator (tris [2-tert-butyl-4 -thio (2'-methyl-4'-hydroxy-5'-tert-butyl) -phenyl-5-methyl] -phenyl phosphite) and 4.5% by weight of Sachtolith HD-S.
  • PP polynuclear phenols and alkyl disulfide
  • antioxidants polynuclear phenols and alkyl disulfide
  • metal deactivator tris [2-tert-butyl-4 -thio (2'-methyl-4'-hydroxy-5'-tert-butyl) -phenyl-5-methyl] -phenyl phosphite) and 1 wt% ZnS (nano).
  • Example 4 Oven aging of a styrene-butadiene rubber at 150 ° C
  • Example 5 Heat stability test WAP 150 0 C with copper contact
  • the thermal stability test TAT was similarly in a convection drying cabinet DIN 53383 at 150 0 C.
  • the specimens were wrapped with Cu foil and hung by means of a clip in the drying oven. After 3, 4, 5, 6, 7 and 10 days, the test specimens were removed from the drying oven, the Cu foil removed and the Shore A hardness determined analogously to DIN 53505 at the point with Cu contact. A higher Shore A hardness is a measure of the unwanted embrittlement of the material.
  • Fig. 2 abscissa: time in days

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Zinksulfid enthaltender Kunststoff und dessen Verwendung.

Description

Zinksulfid enthaltender Kunststoff
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Zinksulfid enthaltender Kunststoff und dessen Verwendung.
Die Erfindung betrifft außerdem die Verbesserung der Thermostabilität von Kunststoffen, insbesondere von thermoplastischen und elastomeren Kunststoffen, durch den Einsatz von Zinksulfid, insbesondere in Kombination mit organischen Antioxidantien und organischen Metalldesaktivatoren.
Kunststoffe, insbesondere thermoplastische und elastomere Kunststoffe, werden zunehmend in Anwendungen mit hohen Anforderungen an die Lebensdauer eingesetzt. Beispielhaft sind folgende Anwendungen zu nennen: Kabelisolierungen, Warmwasserrohre, beispielsweise für Fußbodenheizung, Schläuche in Waschmaschinen und Geschirrspülern, sowie Pumpengehäusen. Zum Einsatz in diesen Anwendungen kommen vor allem Kunststoffe auf der Grundlage von Polymeren wie Polyethylen (PE) und Polypropylen (PP). Anwendungen für elastomere Kunststoffe, beispielsweise auf der Grundlage von Polymeren wie Styrol- Butadien-Kautschuk (SBR), sind beispielsweise Dichtungen und Schwingungsdämpfer. Die Kunststoffe sind verschiedenen Beanspruchungen während ihrer Verarbeitung und in der Endanwendung ausgesetzt, die entscheidenden Einfluss auf die Lebensdauer des Kunststoffes haben. Mechanische Belastung, Temperatur und UV-Licht führen zu einer Schädigung des Polymers, so dass sich visuelle und mechanische Eigenschaften verschlechtern, das heißt, es tritt beispielsweise Vergilbung und Versprödung auf.
Wesentliche Bedeutung beim Polymerabbau hat die in Fig. 1 schematisch dargestellte Autoxidation (Autoxidationzyklus). Einwirkung von Wärme, UV-Licht oder Scherbeanspruchung während der Verarbeitung führt zur Spaltung der Polymerketten und zur Bildung von Radikalen Rv In Gegenwart von Luftsauerstoff entstehen Peroxyradikale ROO, die mit dem Polymer RH zum Hydroperoxid ROOH abreagieren. Beim Zerfall des Hydroperoxides entstehen als Reaktionsprodukte die Radikale RO* und *OH, die zum weiteren Abbau des Polymers beitragen.
Der homolytische Zerfall des Hydroperoxides ROOH in die Radikale RO* und *0H ist für die Autoxidation Geschwindigkeits-bestimmend, da eine hohe Aktivierungsenergie benötigt wird und die Reaktion erst ab Temperaturen von 1500C statt findet. Die Gegenwart katalytischer Mengen von Schwermetallionen setzt die Aktivierungsenergie herab und ermöglicht, dass der Zerfall des Hydroperoxides bereits bei Raumtemperatur stattfinden kann. Katalytisch aktiv sind solche Metalle, deren um eine Einheit verschiedene Oxidationsstufen eine vergleichbare Stabilität aufweisen. Hierzu gehören beispielsweise Cu+VCu+2, Fe+2/Fe+3, Co+2/Co+3 oder Mn+2/Mn+3. Der Redox-Prozess kann folgendermaßen beschrieben werden (AJ. Chalk und J. F. Smith, Trans. Farad. Soc. 53 (1957), S. 1214):
ROOH M(n ι-1 )+ RO* M n+ OH"
ROOH Mn+ ROO* M(n-D+ H+
Mπ+/M'
2 ROOH ROO* RO* H2O
M = Fe1 Cu, Mn, Co, Ce, V
Damit kommt den Schwermetallionen eine große Bedeutung für die Stabilität des Polymers zu. Schwermetallionen werden beispielsweise über mineralische Füllstoffe wie Talkum, Calciumcarbonat, Kaolin oder Bariumsulfat eingebracht. Diese Füllstoffe sollen beispielsweise die mechanischen Eigenschaften der Kunststoffe wie Schlagfestigkeit, Steifigkeit, Formbeständigkeit und Schalldämmung verbessern. Direkter Kontakt des Kunststoffes mit einem Schwermetall, insbesondere Kupfer, besteht beispielsweise in den Anwendungen Warmwasserrohre, wiederum beispielsweise in Fußbodenheizungen, und Kabelisolierungen. Zur Erhöhung der Langzeitthermostabilität und Alterungsbeständigkeit von Kunststoffen, insbesondere von thermoplastischen und elastomeren Kunststoffen, wiederum insbesondere von Kunststoffen auf der Grundlage von Polyolefinen, werden zur Grundstabilisierung durch organische Antioxidantien (AO) zusätzlich Metalldesaktivatoren (MD) eingesetzt.
Als Antioxidantien werden typischerweise folgende Verbindungsklassen eingesetzt:
Sterisch gehinderte Phenole, sekundäre aromatische Amine, Aminophenole, Thio- ether, Phosphite und Phosphonite, sterisch gehinderte Amine, Epoxidverbindungen.
Als Metalldesaktivatoren werden typischerweise organische Verbindungen einge- setzt, die als Chelatbildner in der Lage sind, Schwermetallionen in Form von Metallkomplexen zu immobilisieren.
Es werden beispielsweise folgende Verbindungsklassen eingesetzt:
Carbonsäureamide, cyclische Amide, Hydrazone und Bishydrazone, Hydrazide, diacylierte Hydrazine, heterocyclische Verbindungen wie Melamin, Benzotriazole, 8- Oxychinolin, Hydrazone und acylierte Derivate von Hydrazinotriazinen, Polyhy- drazide, sterisch gehinderte Phenole, Benzylphosphonsäure-Ni-Salze, Pyridinthiol- Sn-Verbindungen, tertiäre Phosphorigsäureester schwefelhaltiger Bisphenole, und/oder Thioether.
Problematisch ist, dass organische Metalldesaktivatoren aus der zu schützenden Polymermatrix wandern und damit an Wirksamkeit verlieren können. Des Weiteren kann die Wirksamkeit des organischen Metalldesakt ivators durch Adsorption an der Oberfläche von Füllstoffen ebenfalls vermindert werden. Daher sind die auch die gemäß des Standes der Technik langzeitthermostabilisierten und alterungsbeständigen Kunststoffe einer vorzeitigen Verschlechterung der visuellen und mechanischen Eigenschaften unterworfen. Jedoch ist für bestimmte Anwendungen von Kunststoffen, beispielsweise für Rohre für Fußbodenheizungen, eine deutlichere Erhöhung der Langzeitthermostabilität und Alterungsbeständigkeit gewünscht. Immerhin sollen diese Kunststoffrohre unter thermischer und mechanischer Wechselbelastung über Jahre und Jahrzehnte unbeschadet im Estrich eines Fußbodens überdauern.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es daher, die Nachteile des Standes der Technik zu überwinden. Insbesondere ist es Aufgabe der vorliegenden Erfindung, Kunststoffe bereitzustellen, die gegenüber dem Stand der Technik eine deutlich erhöhte Langzeitthermostabilität und/oder Alterungsbeständigkeit besitzen.
Erfindungsgemäß wird die Aufgabe überraschenderweise durch die Merkmale des Hauptanspruchs gelöst. Vorzugsweise Ausgestaltungen finden sich in den Unteransprüchen.
Dabei wird erfindungsgemäß die Aufgabe durch einen Kunststoff gelöst, der Zinksulfid enthält, das eine mittlere Korngröße dso von 1 bis 400 nm, bevorzugt von 1 bis 250 nm, besonders bevorzugt von 1 bis 50 nm, insbesondere bevorzugt von 3 bis 20 nm, ganz besonders bevorzugt von 5 bis 15 nm hat.
Überraschenderweise wurde gefunden, dass Kunststoffe, die Zinksulfid in Kombination mit organischen Antioxidantien und Metalldesaktivatoren enthalten, eine deutlich erhöhte Langzeitthermostabilität und Alterungsbeständigkeit gegenüber gemäß dem Stand der Technik stabilisierten Kunststoffen aufweisen.
Insbesondere Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Zinksulfid enthaltender Kunststoff mit erhöhter Langzeitthermostabilität und/oder Alterungsbeständigkeit sowie dessen Verwendung.
Bei einem Kunststoff, der Zinksulfid mit einer mittleren Korngröße d5o von 300 bis 350 nm (Sachtolith HD-S) in Kombination mit organischen Antioxidantien und Metalldesaktivatoren enthält, ist bereits eine um 50 % erhöhte Langzeitthermostabilität und Alterungsbeständigkeit gegenüber gemäß dem Stand der Technik stabilisierten Kunststoffen festzustellen. Ein Kunststoff, der Zinksulfid mit einer mittleren Korngröße d5o von 1 bis 250 nm (ZnS (nano)) in Kombination mit organischen Anti- oxidantien und Metalldesaktivatoren enthält, weist eine um mehr als 100 % erhöhte Langzeitthermostabilität und Alterungsbeständigkeit gegenüber gemäß dem Stand der Technik stabilisierten Kunststoffen auf.
Ein solcher Kunststoff enthält erfindungsgemäß beispielsweise: 12 bis 99,8 Gew.-% Thermoplast, 0 bis 80 Gew.-% mineralischer Füllstoff, 0,05 bis 1 ,0 Gew.-% Antioxidant, 0,05 bis 2,0 Gew.-% organischer Metalldesaktivator und 0,1 bis 5,0 Gew-% ZnS (nano).
Weiterhin konnte die Geschwindigkeit des Elastizitätsverlustes eines elastomeren Kunststoffes, beispielsweise auf Grundlage eines Styrol-Butadien-Kautschuks (SBR), bei hoher Temperatur durch den Zusatz von Zinksulfid mit einer mittleren Korngröße dδo von 1 bis 250 nm (ZnS (nano)) reduziert werden.
In einer erfindungsgemäßen Ausführung enthält ein solcher elastomerer Kunststoff beispielsweise 100 phr Elastomer, 0 bis 10 phr Vulkanisationsbeschleuniger, 0 bis 10 phr Vulkanisationsverzögerer, 0 bis 20 phr Zinkoxid, 0 bis 10 phr Stearinsäure, 0 bis 20 phr Schwefel und/oder Peroxid, 0 bis 300 phr mineralischer Füllstoff, 0 bis 200 phr Weichmacher, 0 bis 30 phr protective System, enthaltend beispielsweise Antioxidantien und Antiozonantien, und 0,1 bis 10 phr, bevorzugt 0,5 bis 7, besonders bevorzugt 2 bis 5 phr ZnS (nano). Wie bei Elastomeren üblich und dem Fachmann bekannt sind die Anteile der Komponenten in phr (parts per hundred resin) angegeben.
Es wird angenommen, dass die Sulfidanionen des Zinksulfids mit den Schwermetallionen schwerlösliche Schwermetallsulfide bilden, die im Kunststoff nicht wandern. Damit stehen die Schwermetallionen nur sehr eingeschränkt als Katalysator für die Autoxidation des Polymers zur Verfügung. Die Herstellung der erfindungsgemäßen Kunststoffe erfolgt mit Verfahren gemäß dem Stand der Technik.
Gegenstand der Erfindung ist im Einzelnen:
> ein Kunststoff, der Zinksulfid enthält, wobei:
- das Zinksulfid:
• eine mittlere Korngröße dso von 1 bis 400 nm, bevorzugt von 1 bis 250 nm, besonders bevorzugt von 1 bis 50 nm, insbesondere bevorzugt von 3 bis 20 nm, ganz besonders bevorzugt von 5 bis 15 nm hat;
• eine spezifische Oberfläche (BET) von 20 bis 300 m2/g, bevorzugt von 50 bis 180 nr7g hat;
• eine anorganische und/oder eine organische Oberflächenmodifizierung besitzt, wobei:
o die anorganische Oberflächenmodifizierung des Zinksulfids aus einer
Verbindung besteht, die mindestens zwei der folgenden Elemente enthält: Aluminium, Antimon, Barium, Calcium, Cer, Chlor, Cobalt, Eisen,
Phosphor, Kohlenstoff, Mangan, Sauerstoff, Schwefel, Silizium,
Stickstoff, Strontium, Vanadium, Zink, Zinn, Zirkon;
o die organische Oberflächenmodifizierung aus mindestens einer der folgenden Substanzklassen ausgewählt ist: Polyethern, Siloxanen, Polysiloxanen, Polycarbonsäuren, Polyestern, Polyamiden,
Polyethylenglykolen, Polyalkoholen, Fettsäuren, bevorzugt ungesättigten
Fettsäuren, Polyacrylaten;
• mit einem Anteil von 0,1 bis 5 Gew.-%, bevorzugt 0,2 bis 2 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,5 bis 1 ,5 Gew.-% im fertigen Kunststoff vorliegt; - es sich bei dem Kunststoff um einen thermoplastischen Kunststoff handelt, wobei:
• der Thermoplast vorzugsweise ausgewählt ist aus: Polyethylen (PE), Polypropylen (PP), Polybutylen (PB), Poylamid (PA), Poylvinylchlorid (PVC), Acrylnitril-Butadien-Styrol-Terpolymer (ABS), Polymethylmethacrylat
(PMMA), Polycarbonat (PC), Polyoxymethylen (POM),
Poylbutylenterephthalat (PBT), Polyurethan (PUR) oder Mischungen von mindestens zwei dieser Kunststoffe;
• der thermoplastische Kunststoff 12 bis 99,8 Gew.-% Thermoplast, 0 bis 80 Gew.-% mineralischen Füllstoff, 0 bis 80 Gew.-% Flammschutzmittel, 0,05 bis 1 ,0 Gew.-% Antioxidant, 0,05 bis 2,0 Gew.-% organischen Metalldesaktivator und 0,1 bis 5 Gew.-%, bevorzugt 0,2 bis 2 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,5 bis 1 ,5 Gew.-% Gew-% ZnS (nano) enthält;
- es sich bei dem Kunststoff um einen elastomeren Kunststoff handelt, wobei:
• das Elastomer vorzugsweise ausgewählt ist aus: Naturkautschuk (NR),
Isopren-Kautschuk (IR), Butyl-Kautschuk (CUR, BIIR), Butadien-Kautschuk (BR), Styrol-Butadien-Kautschuk (SBR), Acrylnitril-Butadien-Kautschuk (NBR), Brombutyl-Kautschuk (BIIR), Styrol-Butadien-Isopren-Kautschuk (SBIR), Chloropren-Kautschuk (CR), chlorsulfonierter Polyethylen-Kautschuk (CSM), hydrierter NBR-Kautschuk (HNBR), Polymethylsiloxan-Vinyl-
Kautschuk (VMQ), Acrylat-Ethylen-Kautschuk (AEM), Acrylat-Kautschuk (ACM), Fluor-Kautschuk (FKM), Fluorsilikon-Kautschuk (FVMQ), thermoplastischen Elastomeren (TPE), thermoplastischen Elastomeren (TPE) auf Basis von Polyamid (TPA), auf Basis von Copolyestern (TPC), auf Basis von Olefinen (TPO), auf Basis von Styrol (TPS), auf Basis von
Polyurethan (TPU), auf Basis von vernetztem Kautschuk (TPV) oder Mischungen von mindestens zwei dieser Kunststoffe; • der elastomere Kunststoff 100 phr Elastomer, 0 bis 10 phr Vulkanisationsbeschleuniger, 0 bis 10 phr Vulkanisationsverzögerer, 0 bis 20 phr Zinkoxid, 0 bis 10 phr Stearinsäure, 0 bis 20 phr Schwefel und/oder Peroxid, 0 bis 300 phr mineralischen Füllstoff, 0 bis 200 phr Weichmacher, 0 bis 30 phr protective System, enthaltend vorzugsweise Antioxidantien und
Antiozonantien, und 0,1 bis 10 phr, bevorzugt 0,5 bis 7, besonders bevorzugt 2 bis 5 phr ZnS (nano) enthält;
> die Verwendung des erfindungsgemäßen Kunststoffes:
- in thermisch belasteten Systemen;
- in Systemen, in denen der Kunststoff in unmittelbaren Kontakt mit Metall und/oder Wasser steht;
- zur Herstellung von Kabelisolierungen, Pumpengehäusen, Dichtungen und Schwingungsdämpfern, Warmwasserrohen, beispielsweise für Fußbodenheizungen, sowie Schläuchen in Waschmaschinen und Geschirrspülern;
> ein Masterbatch, der Zinksulfid enthält, zur Herstellung eines erfindungsgemäßen Kunststoffes, wobei;
- das Zinksulfid:
• eine mittlere Korngröße dso von 1 bis 400 nm, bevorzugt von 1 bis 250 nm, besonders bevorzugt von 1 bis 50 nm, insbesondere bevorzugt von 3 bis
20 nm, ganz besonders bevorzugt von 5 bis 15 nm hat;
• eine spezifische Oberfläche (BET) von 20 bis 300 nfVg, bevorzugt von 50 bis 180 m2/g hat; • eine anorganische und/oder eine organische Oberflächenmodifizierung besitzt, wobei:
o die anorganische Oberflächenmodifizierung des Zinksulfids aus einer
Verbindung besteht, die mindestens zwei der folgenden Elemente enthält: Aluminium, Antimon, Barium, Calcium, Cer, Chlor, Cobalt, Eisen,
Phosphor, Kohlenstoff, Mangan, Sauerstoff, Schwefel, Silizium,
Stickstoff, Strontium, Vanadium, Zink, Zinn, Zirkon;
o die organische Oberflächenmodifizierung aus mindestens einer der folgenden Substanzklassen ausgewählt ist: Polyethern, Siloxanen, Polysiloxanen, Polycarbonsäuren, Polyestern, Polyamiden,
Polyethylenglykolen, Polyalkoholen, Fettsäuren, bevorzugt ungesättigten
Fettsäuren, Polyacrylaten;
• mit einem Anteil von 0,5 bis 25 Gew.-%, bevorzugt 1 bis 10 Gew.-%, besonders bevorzugt 2 bis 5 Gew.-% im Masterbatch vorliegt;
> die Verwendung des erfindungsgemäßen Masterbatches zur Herstellung des erfindungsgemäßen Kunststoffes;
> die Verwendung von Zinksulfid zur Erhöhung der Langzeitthermostabilität und/oder Alterungsbeständigkeit von Kunststoffen;
> die Verwendung von Zinksulfid zur Erhöhung der Langzeitthermostabilität und/oder Alterungsbeständigkeit von mineralisch gefüllten Kunststoffen.
Die nachfolgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern, ohne sie dadurch einzuschränken.
Von den Ausgangskomponenten Sachtolith HD-S (dso 300 bis 350 nm) oder
Zinksulfid (ZnS (nano)) und gegebenenfalls Talkum wurden erfindungsgemäße PP- Masterbatches gefertigt, beispielsweise: Talkum 25 Gew.-% in PP-H (Homopolymer), Sachtolith HD-S 50 Gew.-% in PP-H, ZnS (nano) (d50 = 10 nm) 5 Gew.-% in PP-H. Außerdem wurden Masterbatches mit Rezepturen gemäß dem Stand der Technik gefertigt. Bei der Herstellung der Masterbatches wurde auf den Zusatz von Dispergierhilfsmitteln, Antioxidantien und Metalldesaktivatoren verzichtet.
Anschließend wurden neun verschiedene PP-Zusammensetzungen entsprechend der in Tabelle aufgeführten Rezepturen auf der Grundlage der zuvor gefertigten Masterbatches mit einem Brabender Einschneckenextruder gefertigt. Antioxidant und Metalldesaktivator wurden entsprechend der Rezeptur erst bei der Herstellung des Prüfmaterials als Pulver zugegeben.
Die Herstellung der Kunststoffe erfolgt mit Verfahren gemäß dem Stand der Technik.
Tabelle 1 : Rezepturen PP-Compounds
Figure imgf000012_0001
1 )AO = Pentaerythriol-Tetrakis-(3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionat) 2)MD = 2',3-Bis[[3-[3,5-di-tertbutyl-4-hydroxyphenyl]propionyl]]propionohydrazid Der zu 100 Gew.-% fehlende Anteil entspricht dem des Polypropylens.
Die erhaltenen Kunststoffe wurden anschließend auf einem Spritzgussgerät, beispielsweise auf dem Arburg Allrounder, zu Prüfkörpern (125mm x 10 mm x 0,5 mm) verspritzt. Danach wurden diese den nachfolgend beschriebenen Prüfungen unterzogen.
Beispiel 1 : Thermostabilitätsprüfung WAP (Wärmealterungsprüfung) 140°C
Die Thermostabilitätsprüfung WAP wurde im Umlufttrockenschrank analog zur DIN 53383 bei 1400C durchgeführt. Die Probenkörper wurden mittels einer Klammer in den Trockenschrank eingehängt. Sobald ein Prüfkörper Abbauerscheinungen am Polymer in Form von braunen Stippen aufwies, wurde dieser aus dem Testprogramm entfernt. Die Zeit wurde notiert. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 wiedergegeben.
Tabelle 2: Ergebnisse der Thermostabilitätsprüfung WAP 1400C
Rezeptur Ofenstandzeit [h]
1 O-Probe PP 1 100
2 P P/Talk 150
3 PP/Talk/ZnS 150
4 PP/Talk/AO/ZnS 1050
5 PP/Talk/AO/MD 1400
PP/Talk/AO/MD/ZnS 1900
Beispiel 2: Kombinierte Wasserbadlagerung 1500 h / 85 0C und Ofenalterung WAP 1400C
Die Prüfkörper wurden in VA-Reagenzglasständern aufrecht in einem elektrisch beheizten Bad mit vollentsalztem Wasser bei 85°C gelagert. Das Wasser wurde einmal wöchentlich ausgewechselt. Nach 1500 h im Wasserbad wurden die Probenkörper wie in Beispiel 1 beschrieben im Umlufttrockenschrank gelagert und geprüft. Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 wiedergegeben. Tabelle 3: Ergebnisse der kombinierten Wasserbadlagerung 1500 h / 85 0C und Ofenalterung WAP 14O0C
Rezeptur Ofenstandzeit [h]
5 PP/Talk/AO/MD 400
6 PP/Talk/AO/MD/ZnS 600
Beispiel 3: Wärmestabilitätsprüfung WAP 140°C mit Kupferkontakt
Zur Simulation einer Kabelanwendung wurden die Probenkörper mit Cu-Folie umwickelt und wie in Beispiel 1 beschrieben im Umlufttrockenschrank gelagert und geprüft. Die Ergebnisse sind in Tabelle 4 wiedergegeben.
Tabelle 4: Ergebnisse der Wärmestabilitätsprüfung WAP 1400C mit Kupferkontakt
Versuch Ofenstandzeit [h]
7 PP/AO/MD 2550
8 PP/AO/MD/ZnS 2850
9 PP/AO/MD/ZnS (nano) 5180
Weitere erfindungsgemäß bevorzugte thermoplastische Kunststoffe haben folgende Zusammensetzung: 75,25 Gew.-% PP, 20 Gew.-% Talkum, 0,15 Gew.-% Antioxidantien (polynucleare Phenole und Alkyldisulfid), 0,1 Gew.-% Metalldesakt ivator (tris[2-tert-butyl-4-thio-(2'- methyl-4'-hydroxy-5'-tert-butyl)-phenyl-5-methyl]-phenyl phosphit) und 4,5 Gew.-% Sachtolith HD-S.
78,75 Gew.-% PP, 20 Gew.-% Talkum, 0,15 Gew.-% Antioxidantien (polynucleare Phenole und Alkyldisulfid), 0,1 Gew.-% Metalldesakt ivator (tris[2-tert-butyl-4-thio-(2'- methyl-4'-hydroxy-5'-tert-butyl)-phenyl-5-methyl]-phenyl phosphit) und 1 Gew.-% ZnS (nano).
Beispiel 4: Ofenalterung eines Styrol-Butadien-Kautschuks bei 150 °C
Es wurden fünf verschiedene Elastomer-Zusammensetzungen entsprechend der in Tabelle 5 aufgeführten Rezepturen hergestellt. Die einzelnen Komponenten wurden nacheinander auf einem 2-Walzen-Kalander in einem Temperaturbereich von 20 bis 80 °C gemischt. Es wurden die zur Bestimmung der Shore A Härte analog DIN 53505 erforderlichen Prüfköper aus dem Walzfell mit einer Schichtdicke von 6 mm gestanzt.
Tabelle 5: Rezepturen SBR-Mischungen
Figure imgf000016_0001
Beispiel 5: Wärmestabilitätsprüfung WAP 150 0C mit Kupferkontakt
Die Thermostabilitätsprüfung WAP wurde in einem Umluftrockenschrank analog DIN 53383 bei 150 0C durchgeführt. Die Probekörper wurden mit Cu-Folie umwickelt und mittels einer Klammer in den Trockenschrank eingehängt. Nach 3, 4, 5, 6, 7 und 10 Tagen wurden die Probekörper aus dem Trockenschrank genommen, die Cu-Folie entfernt und die Shore A Härte analog DIN 53505 an der Stelle mit Cu-Kontakt bestimmt. Dabei ist eine höhere Shore A Härte ein Maß für die unerwünschte Versprödung des Werkstoffs. Die Ergebnisse sind in Tabelle 6 und Fig. 2 wiedergegeben.
Tabelle 6: Shore A Härte nach Wärmealterung bei 150 0C
Shore A Härte nach Wärmealterung bei 1500C
Start 3 d 4 d 5 d 6 d 7 d 10 d
Mischung 1 61 81 82 84 87 88 90
Mischung 2 61 70 81 85 87 88 89
Mischung 3 62 68 72 72 79 85 88
Mischung 4 63 66 70 71 74 80 89
Mischung 5 62 69 72 74 78 83 88
Fig. 2: Abszisse: Zeit in Tagen;
Ordinate: Shore A Härte
(1 ): Mischung 1 ;
(2): Mischung 2;
(3): Mischung 3;
(4): Mischung 4;
(5): Mischung 5

Claims

Patentansprüche
1 . Kunststoff, dadurch gekennzeichnet, dass er Zinksulfid enthält.
2. Kunststoff nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass das Zinksulfid eine mittlere Korngröße d5o von 1 bis 400 nm, bevorzugt von 1 bis 250 nm, besonders bevorzugt von 1 bis 50 nm, insbesondere bevorzugt von 3 bis 20 nm, ganz besonders bevorzugt von 5 bis 15 nm hat.
3. Kunststoff nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Zinksulfid eine spezifische Oberfläche (BET) von 20 bis 300 m2/g, bevorzugt von 50 bis 180 m2/g hat.
4. Kunststoff nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass das Zinksulfid eine anorganische und/oder eine organische Oberflächenmodifizierung besitzt.
5. Kunststoff nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die anorganische Oberflächenmodifizierung des Zinksulfids aus einer Verbindung besteht, die mindestens zwei der folgenden Elemente enthält: Aluminium, Antimon, Barium, Calcium, Cer, Chlor, Cobalt, Eisen, Phosphor, Kohlenstoff, Mangan, Sauerstoff, Schwefel, Silizium, Stickstoff, Strontium, Vanadium, Zink, Zinn, Zirkon.
6. Kunststoff nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass die organische Oberflächenmodifizierung aus mindestens einer der folgenden Substanzklassen ausgewählt ist: Polyethern, Siloxanen, Polysiloxanen, Polycarbonsäuren, Polyestern, Polyamiden, Polyethylenglykolen, Polyalkoholen, Fettsäuren, bevorzugt ungesättigten Fettsäuren, Polyacrylaten.
7. Kunststoff nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass das Zinksulfid mit einem Anteil von 0,1 bis 5 Gew.-%, bevorzugt 0,2 bis 2 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,5 bis 1 ,5 Gew.-% im fertigen Kunststoff vorliegt.
8. Kunststoff nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei dem Kunststoff um einen thermoplastischen Kunststoff handelt.
9. Kunststoff nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass der Thermoplast ausgewählt ist: aus Polyethylen (PE), Polypropylen (PP), Polybutylen (PB), Poylamid (PA), Poylvinylchlorid (PVC), Acrylnitril-Butadien-Styrol-Terpolymer (ABS), Polymethylmethacrylat (PMMA), Polycarbonat (PC), Polyoxymethylen (POM), Poylbutylenterephthalat (PBT),
Polyurethan (PUR) oder Mischungen von mindestens zwei dieser Kunststoffe.
10. Kunststoff nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass er 12 bis 99,8 Gew.-% Thermoplast, 0 bis 80 Gew.-% mineralischen Füllstoff, 0 bis 80 Gew.-% Flammschutzmittel, 0,05 bis 1 ,0 Gew.-% Antioxidant, 0,05 bis 2,0 Gew.-% organischen Metalldesaktivator und 0,1 bis
5 Gew.-%, bevorzugt 0,2 bis 2 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,5 bis 1 ,5 Gew.-% Gew-% ZnS (nano) enthält.
1 1 . Kunststoff nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei dem Kunststoff um einen elastomeren Kunststoff handelt.
12. Kunststoff nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 7 oder 1 1 , dadurch gekennzeichnet, dass der Elastomer ausgewählt ist aus: Naturkautschuk (NR), Isopren-Kautschuk (IR), Butyl-Kautschuk (CUR, BIIR), Butadien-Kautschuk (BR), Styrol-Butadien-Kautschuk (SBR), Acrylnitril-Butadien-Kautschuk (NBR), Brombutyl-Kautschuk (BIIR), Styrol-Butadien-Isopren-Kautschuk (SBIR),
Chloropren-Kautschuk (CR), chlorsulfonierter Polyethylen-Kautschuk (CSM), hydrierter NBR-Kautschuk (HNBR), Polymethylsiloxan-Vinyl-Kautschuk (VMQ), Acrylat-Ethylen-Kautschuk (AEM), Acrylat-Kautschuk (ACM), Fluor-Kautschuk (FKM), Fluorsilikon-Kautschuk (FVMQ), thermoplastischen Elastomeren (TPE), thermoplastischen Elastomeren (TPE) auf Basis von Polyamid (TPA), auf Basis von Copolyestern (TPC), auf Basis von Olefinen (TPO), auf Basis von Styrol (TPS), auf Basis von Polyurethan (TPU), auf Basis von vernetztem Kautschuk
(TPV) oder Mischungen von mindestens zwei dieser Kunststoffe.
13. Kunststoff nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 7 oder 1 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass er 100 phr Elastomer, 0 bis 10 phr Vulkanisationsbeschleuniger, 0 bis 10 phr Vulkanisationsverzögerer, 0 bis 20 phr Zinkoxid, 0 bis 10 phr Stearinsäure, 0 bis 20 phr Schwefel und/oder Peroxid, 0 bis
300 phr mineralischer Füllstoff, 0 bis 200 phr Weichmacher, 0 bis 30 phr protective System, enthaltend vorzugsweise Antioxidantien und Antiozonantien, und 0,1 bis 10 phr, bevorzugt 0,5 bis 7, besonders bevorzugt 2 bis 5 phr ZnS (nano) enthält.
14. Verwendung eines Kunststoffes nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 13 in thermisch belasteten Systemen.
15. Verwendung eines Kunststoffes nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 13 in Systemen, in denen der Kunststoff in unmittelbaren Kontakt mit Metall und/oder Wasser steht.
16. Verwendung eines Kunststoffes nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 13 zur Herstellung von Kabelisolierungen, Pumpengehäusen, Dichtungen und Schwingungsdämpfern, Warmwasserrohen, beispielsweise für
Fußbodenheizungen, sowie Schläuchen in Waschmaschinen und Geschirrspülern.
17. Masterbatch zur Herstellung von Kunststoffen, dadurch gekennzeichnet, dass er Zinksulfid enthält.
18. Masterbatch zur Herstellung von Kunststoffen nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, dass das Zinksulfid eine mittlere Korngröße dso von 1 bis 400 nm, bevorzugt von 1 bis 250 nm, besonders bevorzugt von 1 bis 50 nm, insbesondere bevorzugt von 3 bis 20 nm, ganz besonders bevorzugt von 5 bis 15 nm hat.
19. Masterbatch, nach Anspruch 17 oder 18, dadurch gekennzeichnet, dass das Zinksulfid eine spezifische Oberfläche (BET) von 20 bis 300 m2/g, bevorzugt von 50 bis 180 nτ7g hat.
20. Masterbatch, nach mindestens einem der Ansprüche 17 bis 19, dadurch gekennzeichnet, dass das Zinksulfid eine anorganische und/oder eine organische
Oberflächenmodifizierung besitzt.
21 . Masterbatch nach mindestens einem der Ansprüche 17 bis 20, dadurch gekennzeichnet, dass die anorganische Oberflächenmodifizierung des Zinksulfids aus einer Verbindung besteht, die mindestens zwei der folgenden Elemente enthält: Aluminium, Antimon, Barium, Calcium, Cer, Chlor, Cobalt, Eisen,
Phosphor, Kohlenstoff, Mangan, Sauerstoff, Schwefel, Silizium, Stickstoff, Strontium, Vanadium, Zink, Zinn, Zirkon.
22. Masterbatch nach mindestens einem der Ansprüche 17 bis 21 , dadurch gekennzeichnet, dass die organische Oberflächenmodifizierung aus mindestens einer der folgenden Substanzklassen ausgewählt ist: Polyethern, Siloxanen,
Polysiloxanen, Polycarbonsäuren, Polyethern, Polyamiden, Polyethylenglykolen, Polyalkoholen, Fettsäuren, bevorzugt ungesättigten Fettsäuren, Polyacrylaten.
23. Masterbatch nach mindestens einem der Ansprüche 17 bis 22, dadurch gekennzeichnet, dass das Zinksulfid mit einem Anteil von 0,5 bis 25 Gew.-%, bevorzugt 1 bis 10 Gew.-%, besonders bevorzugt 2 bis 5 Gew.-% im Masterbatch vorliegt.
24. Verwendung eines Masterbatches nach mindestens einem der Ansprüche 17 bis 23 zur Herstellung eines Kunststoffes nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 13.
PCT/EP2007/056192 2006-06-21 2007-06-21 Zinksulfid enthaltender kunststoff WO2007147871A1 (de)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US12/303,976 US8383712B2 (en) 2006-06-21 2007-06-21 Plastic comprising zinc sulphide
EP07786786.9A EP2035495B1 (de) 2006-06-21 2007-06-21 Zinksulfid enthaltender kunststoff
CA002655883A CA2655883A1 (en) 2006-06-21 2007-06-21 Plastic comprising zinc sulphide
ES07786786T ES2752024T3 (es) 2006-06-21 2007-06-21 Plástico que contiene sulfuro de zinc
PL07786786T PL2035495T3 (pl) 2006-06-21 2007-06-21 Tworzywo sztuczne zawierające siarczek cynku

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102006028896.3 2006-06-21
DE102006028896 2006-06-21

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2007147871A1 true WO2007147871A1 (de) 2007-12-27

Family

ID=38372389

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/EP2007/056192 WO2007147871A1 (de) 2006-06-21 2007-06-21 Zinksulfid enthaltender kunststoff

Country Status (8)

Country Link
US (1) US8383712B2 (de)
EP (1) EP2035495B1 (de)
CA (1) CA2655883A1 (de)
DE (1) DE102007029070A1 (de)
ES (1) ES2752024T3 (de)
PL (1) PL2035495T3 (de)
PT (1) PT2035495T (de)
WO (1) WO2007147871A1 (de)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2010132766A3 (en) * 2009-05-14 2011-02-24 General Cable Technologies Corporation Improved insulation compositions containing zinc stabilizers
CN109627655A (zh) * 2018-12-27 2019-04-16 太仓冠联高分子材料有限公司 一种脚轮专用混炼胶及其制备方法
EP3411433B1 (de) * 2016-02-02 2023-09-27 SABIC Global Technologies B.V. Aus einer polymerzusammensetzung mit einem polyethylen hergestelltes rohr

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8829349B2 (en) * 2008-12-18 2014-09-09 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Oxides for protection against electrochemical oxidation and ionic contamination in medium-voltage power-cable insulation
US9312047B2 (en) 2012-06-22 2016-04-12 Honeywell International Inc. Method and compositions for producing polymer blends
ES2621053T3 (es) * 2012-08-28 2017-06-30 Ems-Patent Ag Masa de moldeo de poliamida y su uso
CN102993523A (zh) * 2012-11-13 2013-03-27 安徽文峰电子科技集团有限公司 一种舰船用浮标通信电缆护套绝缘材料及其制备方法
EP2796503B1 (de) * 2013-04-26 2016-03-02 LANXESS Deutschland GmbH Zusammensetzungen, enthaltend Thermoplasten auf Basis von Polyvinylchlorid sowie mit Hydroxylgruppen modifizierte, vernetzte NBR-Mikrogele
CN103613896B (zh) * 2013-12-04 2016-01-20 国家电网公司 一种电缆填充材料及其制备方法
DE102014018586A1 (de) * 2014-12-17 2016-06-23 Merck Patent Gmbh Lasermarkierbare und laserschweißbare polymere Materialien
EP3135723A1 (de) 2015-08-28 2017-03-01 DSM IP Assets B.V. Thermoplastische zusammensetzung mit siliziumoxid beschichtetem zinksulfid
US11485856B2 (en) * 2017-05-05 2022-11-01 Ticona Llc Polyoxymethylene polymer composition that is chemical resistant
CN110330781A (zh) * 2019-06-04 2019-10-15 中电鼎康（天长）科技有限公司 一种减震耐老化传感器外壳材料及其制备方法
CN110591275A (zh) * 2019-10-09 2019-12-20 中广核高新核材科技（苏州）有限公司 耐150℃的汽车线用热塑性低烟无卤阻燃聚丙烯电缆料

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07157650A (ja) * 1993-12-07 1995-06-20 Mitsubishi Gas Chem Co Inc 抗菌性樹脂組成物
JP2004059690A (ja) * 2002-07-26 2004-02-26 Asahi Kasei Chemicals Corp 芳香族ポリカーボネート系着色難燃樹脂組成物及び成形品
US20050042453A1 (en) * 2003-08-18 2005-02-24 Eastman Kodak Company Core shell nanocomposite optical plastic article

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3856729A (en) * 1971-04-15 1974-12-24 Japan Synthetic Rubber Co Ltd Butadiene rubber composition
US4545926A (en) * 1980-04-21 1985-10-08 Raychem Corporation Conductive polymer compositions and devices
DE3929056A1 (de) * 1989-09-01 1991-03-07 Metallgesellschaft Ag Elektrisch leitfaehiges zinksulfid-pulver und verfahren zu seiner herstellung sowie dessen verwendung
DE3929687A1 (de) * 1989-09-07 1991-03-14 Basf Ag Fuellstoffhaltige thermoplastische formmassen
EP1081183A3 (de) * 1999-08-03 2002-08-21 Lewin Prof. Menachem Flammhemmende Polymerzusammensetzung
HUP0303476A2 (hu) * 2001-03-14 2004-01-28 Tyco Electronics Uk Ltd. Vezeték- és kábelszigetelés
JP4255368B2 (ja) * 2003-12-15 2009-04-15 株式会社オートネットワーク技術研究所 架橋型難燃性樹脂組成物ならびにこれを用いた絶縁電線およびワイヤーハーネス
JP4994606B2 (ja) * 2005-04-28 2012-08-08 株式会社オートネットワーク技術研究所 ノンハロゲン系絶縁電線およびワイヤーハーネス

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07157650A (ja) * 1993-12-07 1995-06-20 Mitsubishi Gas Chem Co Inc 抗菌性樹脂組成物
JP2004059690A (ja) * 2002-07-26 2004-02-26 Asahi Kasei Chemicals Corp 芳香族ポリカーボネート系着色難燃樹脂組成物及び成形品
US20050042453A1 (en) * 2003-08-18 2005-02-24 Eastman Kodak Company Core shell nanocomposite optical plastic article

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
DATABASE WPI Week 199533, Derwent World Patents Index; AN 1995-252409, XP002448034 *
DATABASE WPI Week 200430, Derwent World Patents Index; AN 2004-320614, XP002448035 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2010132766A3 (en) * 2009-05-14 2011-02-24 General Cable Technologies Corporation Improved insulation compositions containing zinc stabilizers
EP3411433B1 (de) * 2016-02-02 2023-09-27 SABIC Global Technologies B.V. Aus einer polymerzusammensetzung mit einem polyethylen hergestelltes rohr
CN109627655A (zh) * 2018-12-27 2019-04-16 太仓冠联高分子材料有限公司 一种脚轮专用混炼胶及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
ES2752024T3 (es) 2020-04-02
DE102007029070A1 (de) 2007-12-27
US20100160514A1 (en) 2010-06-24
EP2035495A1 (de) 2009-03-18
EP2035495B1 (de) 2019-09-04
PT2035495T (pt) 2019-12-09
CA2655883A1 (en) 2007-12-27
PL2035495T3 (pl) 2020-02-28
US8383712B2 (en) 2013-02-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP2035495B1 (de) Zinksulfid enthaltender kunststoff
DE112011101191B4 (de) Zusammensetzung für eine Leitungsbeschichtung, deren Verwendung zur Herstellung einer nicht vernetzten isolierenden Beschichtung einer isolierten Leitung und Verfahren zur Herstellung einer isolierten Leitung
EP0802235B1 (de) Flammwidrige, halogenfreie Mischung
EP2563877B1 (de) Flammschutzmittel-stabilisator-kombination für thermoplastische und duroplastische polymere
JP4757538B2 (ja) 難燃性樹脂加工品
DE102011007010B4 (de) Gummi-Metal-Verbundstoff, vulkanisiertes Produkt davon und dessen Verwendung in einem Luftreifen
DE102005060232A1 (de) Wickelband aus einer TPU-Folie
DE102010018680A1 (de) Flammschutzmittel-Stabilisator-Kombination für thermoplastische und duroplastische Polymere
DE102005060215A1 (de) Wickelband aus einer TPU-Folie
CN103772829A (zh) 汽车内饰用环保阻燃橡胶制品及其生产工艺
CN102634105A (zh) 柔软型无卤阻燃电缆料
DE112004002347B4 (de) Unvernetzte flammhemmende Harzzusammensetzung sowie deren Verwendung
EP1633814B1 (de) Hxnbr-kautschuk als vernetzungsmittel
DE112010004548B4 (de) Flammwidrige Harzzusammensetzung und deren Verwendung
US20040147650A1 (en) Process for stabilization of polymer compositions
DE60116844T2 (de) Bleifreie PVC Polymermischung
DE102017215779A1 (de) Flammschutzmittelkombinationen für Polymerzusammensetzungen und deren Verwendung
DE112009001532T9 (de) Flammhemmende Zusammensetzung, umhüllte elektrische Leitung und Kabelstrang
EP1511799B2 (de) Thermoplastische polyurethane umfassende folienflachleiter
DE112010000865T5 (de) Flammhemmende thermoplastische Vulkanisate
DE69003893T2 (de) Flammschutzmittel und flammwidrige Harzzusammensetzung.
DE69425609T2 (de) Behinderte Piperidinyl -Lichtschutzmittel enthaltende organische Phosphiteesterzusammensetzungen
JP2016204471A (ja) ノンハロゲン難燃性樹脂組成物、並びにこれを用いた絶縁電線及びケーブル
JP2010018677A (ja) 難燃性架橋樹脂組成物の製造方法および難燃性架橋樹脂組成物
EP2495731A1 (de) Isoliermaterialzusammensetzung für ein elektrisches Automobilkabel mit vorzüglicher Abriebfestigkeit und Flammhemmung und elektrisches Automobilkabel damit

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 07786786

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2007786786

Country of ref document: EP

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2655883

Country of ref document: CA

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 12303976

Country of ref document: US