WO2007144079A2 - Schmierstoffzusammensetzungen einthaltend komplexester - Google Patents

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Stefan Busch
Jürgen Röder
Rudolf Iking
Dirk Rettemeyer
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Definitions

  • the invention is in the field of lubricants. It relates to lubricant compositions containing complex esters of increased viscosity and the use of these lubricant compositions as, for example, gear, industrial or engine oil.
  • the commercially available lubricant compositions or lubricants are made from a variety of different natural or synthetic components. To improve the required properties depending on the field of application additives and / or other additives are added.
  • the base oils often consist of mineral oils, highly refined mineral oils, alkylated mineral oils, poly- ⁇ -olefins (PAO), polyalkylene glycols, phosphate esters, silicone oils, diesters and esters of polyhydric alcohols.
  • mineral oils of classes Solvent Neutral and mineral oils of classes XHVI, VHVI, Group II and Group III. come used.
  • High-performance lubricating oil formulations which are used as gear, industrial or engine oils are, in particular, oils with a high performance profile with regard to shear stability, low-temperature viscosity, longevity, evaporation loss, energy efficiency (fuel efficiency), seal compatibility and wear protection. Such oils are currently preferred with PAO (especially PAO 6) or Gr. II or Gr.
  • low viscosity esters such as e.g. DIDA (diisodecyl adipate), DITA (diisotridecyl adipate) or TMTC (trimethylolpropanol caprylate), used in particular as solubilizers for polar additive types and for the optimization of seal compatibilities.
  • esters are reaction products of dicarboxylic acids with moderate alcohols, such as 2-ethylhexanol, or reaction products of polyols, such as trimethylolpropane, and fatty acids, such as oleic acid or a mixture of n-octane and n-decanoic acid. If, for example, dicarboxylic acids are used in addition to monocarboxylic acids and polyols in ester production, the dicarboxylic acid acts crosslinking, which leads to an increase in the molecular weight of the ester and ultimately to higher viscosities or improved thickening effects in lubricant formulations. Such esters are commonly referred to as complex esters.
  • additives of a polymeric or oligomeric nature which are used as additives to meet the requirements of very shear-stable lubricant compositions that can be used in a wide range. Furthermore, these additives should at least not degrade the viscosity index.
  • Some viscosity index improvers are known, but do not show good shear stability as shown, for example, in US 4,156,673.
  • olefin copolymers which have good shear stability. It is further described that the good shear stability decreases with the size of the molecule and thus with an increased viscosity. This disintegration of the polymers by increased shear forces leads to a reduction in the viscosity in the lubricant.
  • An optimum viscosity index improver shows only a minor contribution to the viscosity of the lubricant at low temperatures and a large contribution at operating temperatures.
  • a high stability should be present even at elevated shear forces. The task was thus to increase the shear stability of the lubricant composition and to achieve a good low-temperature viscosity.
  • Another object was to either reduce or eliminate the content of common polymeric and / or oligomeric thickeners or VI improvers (e.g., OCP's, PIB's, polyalkylmethacrylates) in the lubricant compositions, as well as expensive carrier components such as PAO by Gr.
  • VI improvers e.g., OCP's, PIB's, polyalkylmethacrylates
  • PAO PAO by Gr.
  • the reduction or elimination of common polymers should provide shear stability and low temperature viscosity benefits.
  • lubricants in addition to increased oxidation stability and low cryogenic viscosity, must have improved compatibility with sealing materials.
  • the known lubricants based on linear esters with good oxidation stability are saturated, but cause softening of the usual sealing materials.
  • unsaturated ester types derived from, for example, oleic acid behave better over sealing materials, but have greatly reduced oxidation stabilities.
  • sealing materials such as NBR (nitrile-butyl rubber) and their hydrogenated variants (HNBR).
  • Another object of the present invention has been to provide lubricants to make available, in addition to the properties mentioned have a good compatibility with sealing materials.
  • the other properties, in particular the lubricity and rheological properties of the lubricant must not be adversely affected.
  • the invention relates to a lubricant composition with a good shear stability determined by the loss of kinematic viscosity at 100 0 C containing base oil and a synthetic complex ester, wherein the complex ester has a kinematic viscosity at 40 ° C of greater than 400 and up to 50,000 mm 2 / s and by implementing
  • CEC L-45-T-93 (20 hours) and is less than 8%, preferably less than 5% and most preferably less than 4%; (ii) for hydraulic fluids, for stationary industrial gear oils, for oils for
  • Lubricating wind turbines for gas turbine oils, for compressor oils and shock absorber fluids, determined to CEC L-45-T-93 (20 hours), less than 15% and preferably less than 8%; (iii) for two-stroke and four-stroke engine oils and diesel and gasoline oils, determined by shearing according to ASTM D 3945 (30 cycles) and less than 15%, preferably less than 10% and most preferably less than 7%.
  • the shear applies in the context of the invention as a permanent shear. Since the viscosity of the base oil does not decrease at all or only insignificantly Mood of the loss of viscosity after shear as a parameter for the complex esters meaningful.
  • PAO types for example PAO 60 or PAO 100 or conventional thickeners such as OCP or PIB, which were added to lubricants as thickeners, can alternatively be formulated with the complex esters to be obtained according to the invention and give comparably good results lead to improved properties.
  • the kinematic viscosity of the complex ester to be used is preferably from 800 to 25,000 mm 2 / s, in particular from 1,200 to 10,000 mm 2 / s, more preferably from 1,300 to 5,000 mm 2 / s and most preferably from 1,500 to 3,000 mm 2 / s. It has surprisingly been found that the use of these esters leads to very low losses of the kinematic viscosity of the lubricant composition after permanent shear. This feature makes it possible to use in lubricants exposed to high shear stress.
  • Lubricant compositions comprising the complex ester in a concentration of from 3 to 90% by weight, based on the total amount of lubricant composition, are preferred according to the invention. Particular preference is given to a concentration of 7-50% by weight and more preferably of 10-34% by weight.
  • the lubricant compositions are characterized in that in the reaction according to a) branched monocarboxylic acids or mixtures of linear and branched monocarboxylic acids are used as monocarboxylic acids, each having a carbon number of 5 to 40 carbon atoms, wherein preferably the content of branched monoacid greater than 90 mol%, based on the is the total content of the acid mixture.
  • the monocarboxylic acids preferably have 8 to 30 C atoms and in particular 10 to 18 C atoms.
  • the monocarboxylic acids are selected from the group consisting of the following branched acids: 2,2-dimethylpropanoic acid, neoheptanoic acid, neo-octanoic acid, neononanoic acid, isohexanoic acid, neo-decanoic acid, 2-ethylhexanoic acid, 3-propylhexylic acid, 3,5,5-trimethylhexanoic acid, Isoheptanoic acid, isooctanoic acid, isononanoic acid, isostearic acid, isopalmitic acid, Guerbetklare C32, Guerbetklare C34 or Guerbetkladre.
  • the linear acids are preferably selected from the group formed by valeric acid, caproic acid, hepatic acid, caprylic acid, pelargonic acid, capric acid, undecanoic acid, lauric acid, tridecanoic acid, tetradecanoic acid, pentadecanoic acid, palmitic acid, margaric acid, stearic acid, nonadecanic acid, arachidic acid , Behenic acid, lignoceric acid, myristic acid, cerotic acid, melissic acid, tricosanoic acid, and pentacosanoic acid 2-ethylhexanoic acid, isotridecanoic acid, myristic acid, palm oleic acid, oleic acid, elaidic acid, petroselinic acid, linoleic acid, linolenic acid, elaeostearic acid, gadoleic acid, and erucic acid and their technical mixtures.
  • lubricant compositions which contain complex esters which are obtained by reacting polyols with dicarboxylic acids and branched monocarboxylic acids.
  • These stated preferred esters of polyols, dicarboxylic acids and branched monocarboxylic acids preferably have a viscosity of from 1,300 to 5,000 mm 2 / s and very particularly preferably from 1,500 to 3,000 mm 2 / s.
  • the base oil contained in the lubricant composition is understood as meaning an oil which is selected from the group consisting of mineral oils, highly refined mineral oils, alkylated mineral oils, poly- ⁇ -olefins, polyalkylene glycols, phosphate esters, silicone oils, Diesters and esters of polyhydric alcohols and mineral oils of classes Solvent Neutral and mineral oils of classes XHVI, VHVI, Group II and Group III and GTL basestock (gas-to-liquid base oil).
  • the poly- ⁇ -olefins can preferably be composed of C6- to C18- ⁇ -olefins and mixtures thereof. Especially preferred are poly- ⁇ -decenes.
  • the polyols according to the invention are branched or linear alcohols of the general formula (I) R 1 (OH) n in which R 1 is an aliphatic or cycloaliphatic group having 2 to 20 carbon atoms and n is at least 2.
  • the polyols are preferably selected from the group formed by neopentyl glycol, 2,2-dimethylolbutane, trimethylolethane, trimethylolpropane, trimethylolbutane, mono-pentaerythritol, di-pentaerythritol, tri-pentaerythritol, ethylene glycol, propylene glycol, polyalkylene glycol, 1, 4 Butanediol, 1,3- Propandiol and glycerin. Particularly preferred are trimethylolpropane, mono-pentaerythritol and di-pentaerythritol.
  • the lubricant compositions are characterized in that branched or linear alcohols of the general formula (II) (R 2 OH) are used as monoalcohols in the reaction according to b), in which R 2 is an aliphatic or cycloaliphatic group with 2 is up to 24 carbon atoms and carries 0 and / or 1, 2 or 3 double bonds.
  • R 2 is an aliphatic or cycloaliphatic group with 2 is up to 24 carbon atoms and carries 0 and / or 1, 2 or 3 double bonds.
  • the monoalcohols are selected from the group consisting of caproic alcohol, caprylic alcohol, 2-ethylhexyl alcohol, capric alcohol, lauryl alcohol, isotridecyl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, palmoleyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, oleyl alcohol, elaidyl alcohol, petroselinyl alcohol , Linolyl alcohol, linolenyl alcohol, elaeostearyl alcohol, arachyl alcohol, gadoleyl alcohol, behenyl alcohol, erucyl alcohol and brassidyl alcohol, and technical mixtures thereof.
  • the dicarboxylic acids to be used according to the invention for preparing the complex esters are preferably oxalic, malonic, succinic, glutaric, adipic, pimelic, cork, azelaic, sebacic, brassylic, thapsic and phellogenic acids.
  • the anhydrides of the dicarboxylic acids are also suitable for the reaction according to the invention. Particular preference is given to azelaic acid or sebacic acid and their anhydrides.
  • the reaction to form the reaction products of the complex esters proceeds in known syntheses for the preparation of esters.
  • the preparation of the esters can also be carried out by known methods according to the invention so that there are selectively free carboxyl and / or free hydroxyl groups and that these products are used with free carboxyl and / or free hydroxyl groups in the lubricant composition.
  • the free carboxyl groups present can furthermore be reacted with amines to give amides and the resulting compounds can be present as complex esters in the lubricant composition in the meaning of the invention.
  • the lubricant compositions according to the invention contain as further component a polar polymer in a concentration of 0.5 to 30 wt .-% based on the total amount of lubricant composition.
  • the polar polymers to be used according to the invention are preferably selected from the group formed by alkylfumarate- ⁇ -olefin copolymer, alkylmaleate- ⁇ -olefin
  • Copolymer polyalkyl methacrylate, propylene oxide polymer, ethylene oxide-propylene oxide
  • the complex esters to be used according to the invention show a high compatibility with sealing materials which are commonly used.
  • the test for compatibility with sealing materials can be carried out, for example, according to the standard test ASTM D 471, for example for 168 h at 100 ° C.
  • the complex esters to be used according to the invention show a volume increase of not more than 20%, preferably not more than 10%, in the case of the sealing materials. a hardness loss of less than 15%, preferably less than 10% and a decrease in the elongation at break of less than 50%, preferably less than 30%.
  • the compatibility of the complex esters to be used with sealing materials selected from the group consisting of NR (natural rubber), NBR (nitrile-butadiene rubber), HNBR (hydrogenated-nitrile-butyl-rubber ), FPM (fluororubber), ACM (acrylate rubber), PTFE (Teflon), PU (polyurethane), silicone, polyacrylate and neoprene, especially preferred over NBR, HNBR and ACM.
  • the stability of the sealing materials to esters with branched alkyl groups is determined by the abovementioned test ASTM D 471 and the stated criteria are met.
  • the complex esters to be used according to the invention also exhibit good oxidation and thermal stability. This could be determined according to DIN EN ISO 4263-3.
  • lubricant composition lubricant, lubricating oil and formulation are used interchangeably.
  • the lubricant composition according to the invention may contain further additives which are selected from the group formed by polymer thickeners, viscosity index improvers, antioxidants, corrosion inhibitors, detergents, dispersants, demulsifiers, defoamers, dyes , Wear protection additives, EP (extreme pressure) and AW (antiwear) additives and friction modifiers.
  • Another object of the invention is the use of the lubricant composition according to the invention, in particular in the preferred embodiments, asharigetriebe-, axle, industrial gear, compressor, turbine or engine oil. Particularly preferred is the use asffygetriebe-, axle, clutch or industrial gear oil.
  • Table 1 shows a summary of example and comparative example formulations. It is clearly evident that, based on the high-viscosity esters HVE I or HVE II, SAE grade 75W-90 gear oils with good low temperature properties had to be formulated (low dynamic viscosities, all ⁇ 300,000 mPa.s, measured at -4O 0 C). Noteworthy is the improved shear stability of the example formulations (except B5 and B6, which exclusively aimed at the effect according to the invention of improving low-temperature properties and the possibility of using Gr.III mineral oils instead of PAO 6) in comparison to comparative example (VB1). The effect is all the more clear when one considers that VBl was formulated with PIB and OCP systems, which are considered to be particularly shear stable.
  • alkyl methacrylate polymers see B5 and B6
  • alkyl methacrylate- ⁇ -olefin copolymers see B3
  • alkylmaleate- ⁇ -olefin copolymers see B7
  • alkylfumarate ⁇ - olefin copolymers see BIO
  • PAO 4 Nexbase 2004 of the company Neste OiI Corp.
  • PAO 6 Nexbase 2006 from Neste OiI Corp.
  • Nexbase 2008 from Neste OiI Corp.
  • PDB I Commercially available high-viscosity esters having a Kinematic measured at 4O 0 C. Visc. of 445 mmVs (eg Synative ES 3237 from Cognis)
  • PDB II High-viscosity esters having a measured at 40 0 C Kinematic. Visc. of 2000 mmVs; obtained according to known methods by reacting pentaerythritol, isostearic acid and sebacic acid
  • DIDA diisodecyl adipate, for example Synative ES DIDA from Cognis Deutschland GmbH & Co. KG Gr. III mineral oil: Nexbase 3043 from Neste OiI Corp.
  • Alkyhnethacrylate- ⁇ -olefin copolymer I Viscobase 11-574 from RohMax Alkyl methacrylate I: Viscoplex 0-101 from RohMax Alkylmaleate- ⁇ -olefin copolymer I: Gear-Lube 7930 Alkylfumarate- ⁇ -olefin copolymer I: Gear Lube 7960 additive package I: Anglamol 6004 J from Lubrizol PIB I: Lubrizol 8406 from Lubrizol OCP I: Lubrizol 8407 from Lubrizol * SRV test conditions: apparatus SRV 1 from Optimol Instrumentsulphtechnik GmbH

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Abstract

Vorgeschlagen werden Schmierstoffzusammensetzung mit einer guten Scherstabilität bestimmt durch den Verlust der kinematischen Viskosität bei 100 °C, enthaltend Grundöl und einen synthetischen Komplexester, wobei der Komplexester eine kinematische Viskosität bei 40°C von größer als 400 und bis zu 50.000 mm2/s aufweist und durch Umsetzung von a) Polyolen und Monocarbonsäuren und Dicarbonsäuren oder von b) Polyolen und Monoalkoholen und Dicarbonsäuren oder von c) Polyolen und Monoalkoholen und Monocarbonsäuren und Dicarbonsäuren erhalten wird. Des Weiteren wird die Verwendung der genannten Schmierstoffzusammensetzungen enthaltend die Komplexester als Fahrzeuggetriebe-, Achsen-, Industriegetriebe-, Kompressoren-, Turbinen- oder Motorenöl vorgeschlagen.

Description

Schmierstoffzusammensetzungen enthaltend Komplexester
Gebiet der Erfindung
Die Erfindung befindet sich auf dem Gebiet der Schmierstoffe. Sie betrifft Schmierstoffzu- sammensetzungen enthaltend Komplexester erhöhter Viskosität sowie die Verwendung dieser Schmierstoffzusammensetzungen als beispielsweise Getriebe-, Industrie- oder Motorenöl.
Stand der Technik
Die im Handel erhältlichen Schmierstoffzusammensetzungen oder auch Schmiermittel werden aus einer Vielzahl unterschiedlicher natürlicher oder synthetischer Komponenten hergestellt. Zur Verbesserung der geforderten Eigenschaften je nach Anwendungsgebiet werden Zusätze und/oder weitere Additive hinzugefügt. Die Grundöle bestehen oftmals aus Mineralölen, hoch raffinierten Mineralölen, alkylierten Mineralölen, Poly-α-olefinen (PAO), Polyalkylenglyko- len, Phosphatestern, Silikonölen, Diestem und Estern mehrwertiger Alkohole. Insbesondere Mineralöle der Klassen Solvent Neutral und Mineralöle der Klassen XHVI, VHVI, Gruppe II und Gruppe III. kommen zum Einsatz. Die unterschiedlichen Schmiermittel wie Motoröl, Turbinenöl; Hydraulikflüssigkeit, Getriebeöl, Kompressorenöl und ähnliche müssen extrem hohe Kriterien erfüllen wie hoher Viskositätsindex, gute Schmierleistung, hohe Oxidationsempfindlichkeit, gute thermische Stabilität oder vergleichbares. Hochleistungsschmierölformulierungen, welche als Getriebe-, Industrie- oder Motorenöle eingesetzt werden, sind insbesondere Öle mit hohem Leistungsprofil bezüglich Scherstabilität, Tieftemperaturviskosität, Langlebigkeit, Verdampfungsverlust, Energieeffizienz (Fuel effi- ciency), Dichtungsverträglichkeit sowie Verschleißschutz. Solche Öle werden zur Zeit bevorzugt mit PAO (insbesondere PAO 6) oder Gr. II bzw. Gr. IH-Mineralölen als Trägerflüssigkeiten sowie mit speziellen Polymeren (Polyisobutylene = PIB, Olefincopolymere = Ethy- len/Propylen-Copolymere = OCP, Polyalkylmethacrylate = PMA) als Verdicker bzw. Viskositätsindex-Verbesserer neben den üblichen Additivkomponenten formuliert. Zusammen mit PAOs werden üblicherweise auch niedrigviskose Ester wie z.B. DIDA (Diisodecyladipat), DITA (Diisotridecyladipat) oder TMTC (Trimethylolpropanolcaprylat), insbesondere als Lösevermittler für polare Additivtypen sowie zur Optimierung von Dichtungsverträglichkeiten eingesetzt.
Nachteilig bei der Verwendung der PAOs oder der Polymere sind in der Regel die hohen Kosten und die geringe Scherstabilität sowie die Tieftemperaturviskosität der Schmiermittel im Falle der Verwendung von Polymeren. Esterbasierte Schmieröle sind an sich bekannt und werden bereits seit längerem eingesetzt (siehe Ulimanns Enzyklopädie der technischen Chemie, 3. Auflage, 15. Band, 1964, S. 285 - 294). Gängige Ester sind Reaktionsprodukte von Dicarbonsäuren mit mittelwertigen Alkoho- len, wie z.B. 2-Ethylhexanol, oder Reaktionsprodukte von Polyolen, wie z.B. Trimethylolpro- pan, und Fettsäuren, wie z.B. Ölsäure oder einer Mischung aus n-Octan und n-Decansäure. Werden beispielsweise Dicarbonsäuren neben Monocarbonsäuren und Polyolen bei der Esterherstellung eingesetzt, so wirkt die Dicarbonsäure vernetzend, was zur Erhöhung von Molekulargewichten des Esters und letztlich zu höheren Viskositäten bzw. verbesserten Verdi- ckungswirkungen in Schmierstoffformulierungen führt. Solche Ester werden üblicherweise als Komplexester bezeichnet. Niedrigere Tieftemperaturviskositäten der mit Estern hergestellten Formulierungen und damit eine verbesserte Handhabbarkeit bei tieferen Temperaturen wurden insbesondere für Ester mit verzweigten Alkylketten beschrieben. Die Anforderungen der Technik an Schmieröle spiegeln sich in den gebräuchlichen Spezifika- tionen nach Klassen wider, z.B. Mehrbereichsöle welche den Viskositätsklassen SAE 75-W90 für Getriebeöle, oder 0-W20 oder 0-W30 für Motorenöle entsprechen, können praktisch zu allen Jahreszeiten genutzt werden.
Ein besonderer Bedarf besteht nach wie vor an Zusätzen polymerer oder oligomerer Natur, die als Additive eingesetzt dazu beitragen, die Anforderungen an sehr scherstabile Schmierstoff- Zusammensetzungen, die in weiten Bereichen eingesetzt werden können, zu erfüllen. Diese Additive sollten des Weiteren den Viskositätsindex zumindest nicht verschlechtern. Es sind einige Viskositätsindex Verbesserer bekannt, die jedoch keine gute Scherstabilität zeigen wie beispielsweise in US 4,156,673 gezeigt. Aus der EP 488432 (=US5070131) sind Polymere mit guter Scherstabilität bekannt, die aus Poly(polyalkenyl)-Kopplungen hergestellt werden. In der DE3544061 (=US4822508) werden hochscherstabile Getriebeöle beschrieben, die Vis- kositätsindex-Verbessernde Additive auf Basis von Estern der Acryl- bzw. Methacrylsäure enthalten.
In der US 5,451,630 werden Olefin-Copolymere (OCP) beschrieben, die gute Scherstabilität aufweisen. Es wird weiterhin beschrieben, dass die gute Scherstabilität mit der Größe des Mo- leküls und damit mit einer erhöhten Viskosität abnimmt. Dieser Zerfall der Polymere durch erhöhte Scherkräfte führt zu einer Verminderung der Viskosität in dem Schmiermittel. Ein optimaler Viskositätsindex -Verbesserer zeigt nur geringfügigen Beitrag zur Viskosität des Schmiermittels bei niedrigen Temperaturen und einen großen Beitrag bei Betriebstemperaturen. Außerdem sollte eine hohe Stabilität auch bei erhöhten Scherkräften vorliegen. Die Aufgabe bestand also darin, die Scherstabilität der Schmierstoffzusammensetzung zu erhöhen und eine gute Tieftemperaturviskosität zu erreichen. Beides wird durch polymere oder oligomere Zusätze wie beispielsweise Verdicker, Viskositätsindex-Verbesserer oder polymerer Dispergatoren in der Regel verschlechtert. Aus der EP 1281701 sind synthetische Schmiermittel bekannt, hergestellt aus Polyneopentyl- polyol und einer Mischung aus linearen und verzweigten Säuren, wobei der Ester eine Viskosität von 68 bis 400 mm2/s bei 40 0C aufweist. Diese wurden zur Verwendung in Kühlkompressorflüssigkeiten entwickelt. Aus der EP 938536 sind Schmiermittel bekannt, die synthetische Ester enthalten, die durch Umsetzung von Polyolen mit Mischungen aus Monocarbonsäuren und gegebenenfalls mehr- basigen Säuren erhalten werden und eine erhöhte thermische und oxidative Stabilität aufwei- sen. Die Viskosität der Ester beträgt bei 1000C maximal ca. 80 mm /s. Es wurden keine Angaben zur Scherstabilität gemacht.
Es war zum einen die Aufgabe hochscherstabile Schmierstoffzusammensetzungen mit neuen Verdickerersystemen zur Verfügung zustellen, die den Viskositäts-Index zumindest nicht verschlechtern und in weiten Bereichen einsetzbar sind. Tieftemperaturviskositäten und/oder Scherstabilitäten sollten im Vergleich zu üblichen, dem Stand der Technik entsprechenden Verdicker- oder VI- Verbesserer verbessert werden sowie die Kompatibilität des Verdickerer- systemes mit den restlichen Komponenten der Schmierstoffformulierungen, insbesondere bei tieferen Temperaturen, gewährleistet bleiben. Eine weitere Aufgabe bestand darin, den Gehalt an gängigen polymeren und/oder oligomeren Verdicker oder VI- Verbesserer (z.B. OCP 's, PIB's, Polyalkylmethacrylate) in den Schmierstoffzusammensetzungen entweder zu reduzie- ren oder zu eliminieren sowie teure Trägerkomponenten wie PAO durch Gr. II oder III-Öle zu ersetzen. Für Schmieröle, welche bereits mit Gr. II oder Gr. III-Ölen formuliert werden, war hingegen ein Austausch dieser Gr. II- und III-Ölen durch billigere Gr. I-Öle wünschenswert. Technisch sollte die Reduzierung oder Eliminierung von üblichen Polymeren Vorteile bezüglich Scherstabilität sowie Tieftemperaturviskosität ergeben.
Ein besonderes Problem liegt vor, wenn die Schmiermittel neben erhöhter Oxidationsstabilität und niedriger Tieftemperaturviskosität eine verbesserte Verträglichkeit gegenüber Dichtungsmaterialien aufweisen müssen. Die bekannten Schmiermittel basierend auf linearen Estern mit guter Oxidationsstabilität sind gesättigter Natur, führen jedoch zum Erweichen der üblichen Dichtungsmaterialien. Umgekehrt verhalten sich ungesättigte Estertypen, welche beispielsweise von der Ölsäure abstammen, zwar besser gegenüber Dichtungsmaterialien, weisen allerdings stark verminderte Oxidationsstabilitäten auf. Besondere Problematik tritt gegenüber Dichtungsmaterialien wie NBR (Nitril-Butyl-Kautschuk) und deren hydrierten Varianten (HNBR) auf.
Es besteht weiterhin Bedarf an verbesserten Schmiermitteln mit hoher biologischer Abbau- barkeit. Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung hat darin bestanden, Schmiermittel zur Verfugung zu stellen, die neben den genannten Eigenschaften eine gute Verträglichkeit gegenüber Dichtungsmaterialen aufweisen.
Dabei dürfen die sonstigen Eigenschaften insbesondere die Schmierfahigkeit und rheologi- schen Eigenschaften des Schmiermittels nicht nachteilig beeinflusst werden.
Es wurde gefunden, dass bestimmte hochviskose Ester die oben geschilderten Aufgaben in hervorragender Weise erfüllen.
Beschreibung der Erfindung
Gegenstand der Erfindung sind Schmierstoffzusammensetzung mit einer guten Scherstabilität bestimmt durch den Verlust der kinematischen Viskosität bei 100 0C, enthaltend Grundöl und einen synthetischen Komplexester, wobei der Komplexester eine kinematische Viskosität bei 40°C von größer als 400 und bis zu 50.000 mm2/s aufweist und durch Umsetzung von
a) Polyolen und Monocarbonsäuren und Dicarbonsäuren oder von b) Polyolen und Monoalkoholen und Dicarbonsäuren oder von c) Polyolen und Monoalkoholen und Monocarbonsäuren und Dicarbonsäuren erhalten wird.
Es konnte für die genannten Komplexester gezeigt werden, dass die Scherstabilität der Schmierstoffzusammensetzung enthaltend diese Ester sehr gute Ergebnisse erzielt und die Viskosität nur geringfügig abnimmt. Des Weiteren konnte der Gehalt an Polymeren reduziert werden. Der Verlust der kinematischen Viskosität wurde bestimmt bei 100 0C
i) für Getriebeöle, Achsenöle sowie Kupplungsöle für Automatik- und Schaltgetriebe nach
CEC L-45-T-93 (20 Stunden) und liegt bei weniger als 8 %, bevorzugt bei weniger als 5 % und insbesondere bevorzugt bei weniger als 4 %; ii) für Hydraulikflüssigkeiten, für stationär eingesetzte Industriegetriebeöle, für Öle zur
Schmierung von Windturbinen, für Gasturbinenöle, für Kompressorenöle und Stoss- dämpferflüssigkeiten bestimmt nach CEC L-45-T-93 (20 Stunden) und liegt bei weniger als 15 % und bevorzugt bei weniger als 8 %; iii) für Zweitakt- und Viertaktmotorenöle sowie für Diesel- und Ottomotorenöle bestimmt nach Scherung nach ASTM D 3945 (30 Zyklen) und liegt bei weniger als 15 %, bevorzugt bei weniger als 10 % und insbesondere bevorzugt bei weniger als 7 %. Die Scherung gilt im Sinne der Erfindung als permanente Scherung. Da die Viskosität des Grundöls durch die Scherung nicht oder nur sehr unbedeutend gering abnimmt, ist die Be- Stimmung des Verlustes der Viskosität nach Scherung als Kenngröße für die Komplexester aussagefähig.
Außerdem konnte überraschenderweise festgestellt werden, dass Öltemperaturen in Getriebe- oder Achsenanwendungen niedriger ausfallen, wenn Schmierstoffe mit dem hochviskosen Komplexester formuliert werden. Dies konnte mittels des industrieüblichen ARKL-Tests (VW PV 1454) gezeigt werden.
Des weiteren konnte gezeigt werden, dass die weitere Benutzung geringer Konzentrationen eines polaren Polymers wie z.B., eines Alkylfumarat-alpha-oleflns, eines Polyalkylmethacry- lates oder eines Alkylmethacrylat-alpha-olefin-Systemes in einer den höherviskosen Ester enthaltenden Schmierstoffzusammensetzung vielfach als Lösevermittler für den Ester wirkt sowie Tieftemperaturviskositäten der Schmierstoffzusammensetzung in synergistischer Weise absenken kann. Es konnte des Weiteren gezeigt werden, dass teuere, höherviskose PAO-Typen beispielsweise PAO 60 oder PAO 100 oder übliche Verdickerer wie OCP oder PIB, die Schmiermitteln als Verdicker zugefügt waren, alternativ mit den erfindungsgemäß zu enthaltenden Komplexester formuliert werden können und zu vergleichbar guten oder verbesserten Eigenschaften führen. Bevorzugt ist die gleichzeitige Beimischung von polaren Polymeren als weitere Komponente, beispielsweise der oben genannten.
Die kinematische Viskosität des einzusetzenden Komplexesters liegt bevorzugt bei 800 bis 25.000 mm2/s, insbesondere bei 1.200 bis 10.000 mm2/s, besonders bevorzugt bei 1.300 bis 5.000 mm2/s und ganz besonders bevorzugt bei 1.500 bis 3.000 mm2/s. Es hat sich überraschenderweise gezeigt, dass die Verwendung dieser Ester zu sehr geringen Verlusten der ki- nematischen Viskosität der Schmierstoffzusammensetzung nach permanenter Scherung führt. Diese Eigenschaft macht den Einsatz in Schmierstoffen möglich, die einer hohen Scherbelastung ausgesetzt sind.
Erfindungsgemäß bevorzugt sind Schmierstoffzusammensetzungen enthaltend den Kom- plexester in einer Konzentration von 3 bis 90 Gew.-% bezogen auf die Gesamtmenge an Schmierstoffzusamniensetzung. Insbesondere bevorzugt ist eine Konzentration von 7-50 Gew.% und besonders bevorzugt von 10-34 Gew.%.
In weiteren bevorzugten Ausführungsformen sind die Schmierstoffzusammensetzungen da- durch gekennzeichnet, dass bei der Umsetzung gemäß a) als Monocarbonsäuren verzweigte Monocarbonsäuren oder Mischungen von linearen und verzweigten Monocarbonsäuren eingesetzt werden, die jeweils eine Kohlenstoffanzahl von 5 bis 40 C-Atomen aufweisen, wobei bevorzugt der Gehalt an verzweigter Monosäure größer als 90 mol-% bezogen auf den Ge- samtgehalt der Säuremischung ist. Bevorzugt weisen die Monocarbonsäuren 8 bis 30 C- Atome und insbesondere 10 bis 18 C- Atome auf. Insbesondere sind die Monocarbonsäuren ausgewählt aus der Gruppe die gebildet wird von folgenden verzweigten Säuren: 2,2- Dimethylpropansäure, Neoheptansäure, Neooktansäure, Neononansäure, Isohexansäure, Neo- decansäure, 2- Ethylhexansäure, 3-Propylhexylsäure, 3,5,5- Trimethylhexansäure, Isoheptan- säure, Isooktansäure, Isononansäure, Isostearinsäure, Isopalmitinsäure, Guerbetsäure C32, Guerbetsäure C34 oder Guerbetsäure C36 und Isodekansäure. Die linearen Säuren sind bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe die gebildet wird von Valeriansäure, Capronsäure, Hep- tansäure, Caprylsäure, Pelargonsäure, Caprinsäure, Undecansäure, Laurinsäure, Tridecansäu- re, Tetradecansäure, Pentadecansäure, Palmitinsäure, Margarinsäure, Stearinsäure, Nonade- cansäure, Arachinsäure, Behensäure, Lignocerinsäure, Myristinsäure, Cerotinsäure, Melissin- säure, Tricosansäure, und Pentacosansäure 2-Ethylhexansäure, Isotridecansäure, Myristinsäure, Palm-oleinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Linolsäure, Linolensäure, Elaeostearinsäure, Gadoleinsäure, und Erucasäure sowie deren technische Mischungen. Bevorzugte verzweigte Monocarbonsäuren sind Isononansäure, Isostearinsäure und 2- Ethylhexansäure.
Bevorzugt sind Schmierstoffzusammensetzungen, die Komplexester enthalten, welche durch Umsetzung von Polyolen mit Dicarbonsäuren und verzweigten Monocarbonsäuren erhalten werden. Diese genannten bevorzugten Ester aus Polyolen, Dicarbonsäuren und verzweigten Monocarbonsäuren haben bevorzugt eine Viskosität von 1.300 bis 5.000 mm2/s und ganz besonders bevorzugt von 1.500 bis 3.000 mm2/s.
Im Sinne der Erfindung wird unter das in der Schmierstoffzusammensetzung enthaltende Grundöl ein Öl verstanden, das ausgewählt ist aus der Gruppe, die gebildet wird von Mineralölen, hoch raffinierten Mineralölen, alkylierten Mineralölen, Poly-α-olefinen, Polyalky- lenglykolen, Phosphatestern, Silikonölen, Diestern und Estern mehrwertiger Alkohole sowie Mineralöle der Klassen Solvent Neutral und Mineralöle der Klassen XHVI, VHVI, Gruppe II und Gruppe III und GTL basestock (gas-to-liquid Grundöl). Die Poly-α-olefine können dabei bevorzugt aufgebaut sein aus C6- bis C18-α-Olefinen und deren Mischungen. Insbesondere bevorzugt sind Poly-α-Decene.
Bei den Polyolen handelt es sich erfindungsgemäß um verzweigte oder lineare Alkohole der allgemeinen Formel (I) R^(OH)n in der R1 eine aliphatische oder cycloaliphatische Gruppe mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen ist und n mindestens 2 ist. Bevorzugt sind die Polyole ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird von Neopentylglycol, 2,2 Dimethylolbutan, Trimethylo- lethan, Trimethylolpropan, Trimethylolbutan, Mono-Pentaerythritol, Di-Pentaerythritol, Tri- Pentaerythritol, Ethylenglycol, Propylenglycol, Polyalkylenglycol, 1 ,4-Butandiol, 1,3- Propandiol und Glycerin. Insbesondere bevorzugt sind Trimethylolpropan, Mono- Pentaerythritol und Di-Pentaerythritol.
In weiteren bevorzugten Ausfiihrungsformen sind die Schmierstoffzusammensetzungen dadurch gekennzeichnet, dass bei der Umsetzung gemäß b) als Monoalkohole verzweigte oder lineare Alkohole der allgemeinen Formel (II) (R2OH) eingesetzt werden, in der R2 eine alipha- tische oder cycloaliphatische Gruppe mit 2 bis 24 Kohlenstoffatomen ist und 0 und/oder 1, 2 oder 3 Doppelbindungen trägt. Bevorzugt sind die Monoalkohole ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird aus Capronalkohol, Caprylalkohol, 2-Ethylhexylalkohol, Caprinalkohol, Laurylalkohol, Isotridecylalkohol, My-ristylalkohol, Cetyl-alkohol, Palmoleylalkohol, Steary- lalkohol, Isostearylalkohol, Oleylalkohol, Elaidylalko-hol, Petroselinylalkohol, Linolylalko- hol, Linolenylalkohol, Elaeostearylalkohol, Arachylalkohol, Gadoleyl-alkohol, Behenylalko- hol, Erucylalkohol und Brassidylalkohol sowie deren technische Mischungen.
Die erfindungsgemäß einzusetzenden Dicarbonsäuren zur Herstellung der Komplexester sind bevorzugt Oxal-, Malon-, Bernstein-, Glutar-, Adipin-, Pimelin-, Kork-, Azelain-, Seba- cin-, Brassyl-, Thapsis-, und Phellogensäure. Auch die Anhydride der Dicarbonsäuren sind zur Umsetzung erfindungsgemäß geeignet. Insbesondere bevorzugt sind Azelainsäure oder Seba- cinsäure sowie ihre Anhydride.
Die Umsetzung zu den Reaktionsprodukten der Komplexester verläuft in an sich bekannten Synthesen zur Herstellung von Estern. Die Herstellung der Ester kann durch bekannte Verfahren erfindungsgemäß auch so durchgeführt werden, dass gezielt freie Carboxyl- und/oder freie Hydroxylgruppen vorliegen und dass diese Produkte mit freien Carboxyl und/oder freien Hydroxylgruppen in der Schmierstoffzusammensetzung eingesetzt werden. Die vorhandenen freien Carboxylgruppen können erfindungsgemäß weiterhin mit Aminen zu Amiden umgesetzt werden und die resultierenden Verbindungen als Komplexester im Sinne der Erfindung in der Schmierstoffzusammensetzung enthalten sein.
In weiteren bevorzugten Ausführungsformen enthalten die erfindungsgemäßen Schmierstoff- Zusammensetzungen als weitere Komponente ein polares Polymer in einer Konzentration von 0,5 bis 30 Gew.-% bezogen auf die Gesamtmenge an Schmierstoffzusammensetzung.
Bevorzugt ist eine Konzentration von 1 bis 18 Gew.-% und besonders bevorzugt von 2 bis 12
Gew.-%.
Die erfindungsgemäß einzusetzenden polaren Polymere sind bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird von Alkylfumarat-α-olefin-Copolymer, Alkylmaleat-α-olefin-
Copolymer, Polyalkylmethacrylat, Propylenoxid-Polymer, Ethylenoxid-Propylenoxid-
Copolymer und Alkylmethacrylat-α-olefin-Copolymer. Neben guter Scherstabilität zeigen die erfindungsgemäß zu verwendenden Komplexester eine hohe Verträglichkeit gegenüber Dichtungsmaterialien, die üblicherweise Verwendung finden. Der Test auf Verträglichkeit gegenüber Dichtungsmaterialen kann beispielsweise gemäß dem Standardtest ASTM D 471 durchgeführt werden, beispielsweise über 168 h bei 1000C. Nach diesem Test zeigen die erfindungsgemäß zu verwendenden Komplexester bei den Dichtungsmaterialien eine Volumenzunahme von maximal 20 %, bevorzugt maximal 10 %, einen Härteverlust von kleiner 15 %, bevorzugt kleiner 10 % und eine Abnahme der Reißdehnung von kleiner 50 %, bevorzugt kleiner 30 %. Stabilitätsprobleme von Dichtungsmaterialen gegenüber Schmierstoffzusammensetzung auf Esterbasis treten besonders auf bei der Verwendung von Nitril- oder Acrylnitril-Butadien Kautschuk oder ihren hydrierten Varianten. Typischerweise werden diese Dichtungsmaterialien durch Ester als Schmiermittel aufgeweicht, was durch eine Volumenzunahme in Erscheinung tritt. Diese Erweichung führt zu einer verminderten Härte und verminderten Reißfestigkeit oder Reißdehnung. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung besteht die Verträglichkeit der zu verwendenden Komplexester gegenüber Dichtungsmaterialien, die ausgewählt sind aus der Gruppe, die gebildet wird von NR (Naturkautschuk), NBR (Nitril-Butadien -Kautschuk), HNBR (Hydrogenated-Nitril-Butyl-Rubber), FPM (Fluorkautschuk), ACM (Acrylat-Kautschuk), PTFE (Teflon), PU (Polyurethan), Silikon, Polyacrylat und Neopren, besonders bevorzugt gegenüber NBR, HNBR und ACM.
In einer bevorzugten Ausführungsform der erfindungsgemäßen Verwendung wird die Stabilität der Dichtungsmaterialen gegenüber Ester mit verzweigten Alkylgruppen nach dem genannten Test ASTM D 471 bestimmt und es werden die genannten Kriterien erfüllt.
Die erfindungsgemäß zu verwendenden Komplexester zeigen neben den bereits genannten Eigenschaften außerdem eine gute Oxidations- und thermische Stabilität. Dies konnte bestimmt werden nach DIN EN ISO 4263-3.
Im Sinne der Erfindung werden die Begriffe Schmierstoffzusammensetzung, Schmiermittel, Schmieröl und Formulierung synonym verwendet.
Neben den genannten weiteren Komponenten können in der erfindungsgemäßen Schmier- stoffzusammensetzung noch weitere Additive enthalten sein, die ausgewählt sind aus der Gruppe, die gebildet wird von Polymerverdicker, Viskositätsindex-Verbesserer, Antioxidan- zien, Korrosionsinhibitoren, Detergenzien, Dispergentien, Demulgatoren, Entschäumer, Farbstoffe, Verschleißschutzadditive, EP (Extrem Pressure)- und AW (Antiwear)-Additive und Reibwertverbesserer (Friction Modifier). Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung der erfindungsgemäßen Schmierstoffzusammensetzung insbesondere in den bevorzugten Ausführungsformen, als Fahrzeuggetriebe-, Achsen-, Industriegetriebe-, Kompressoren-, Turbinen- oder Motorenöl. Besonders bevorzugt ist die Verwendung als Fahrzeuggetriebe-, Achsen-, Kupplungs- oder Industriege- triebeöl.
Beispiele
Beispiel 1-10 (Bl-BlO): Vergleich unterschiedlicher Schmierstoffzusammensetzungen
Tabelle 1 zeigt eine Zusammenstellung von Beispiel- und Vergleichsbeispielformulierungen. Es zeigt sich eindeutig, dass basierend auf den hochviskosen Estern HVE I oder HVE II Getriebeöle der SAE-Klasse 75W-90 mit guten Tieftemperatureigenschaften zu formulieren waren (niedrige dynamische Viskositäten, allesamt < 300,000 mPa.s; gemessen bei -4O0C). Auffallend ist die verbesserte Scherstabilität der Beispielformulierungen (ausser B5 und B6, welche ausschließlich auf den einen erfindungsgemäßen Effekt der Verbesserung von Tieftempe- ratureigenschaften und der Möglichkeit zur Benutzung von Gr. III-Mineralölen anstatt PAO 6 abzielen) im Vergleich zum Vergleichsbeispiel (VBl). Der Effekt ist umso eindeutiger, wenn man berücksichtigt, dass VBl mit PIB und OCP-Systemen formuliert wurde, welche als besonders scherstabil eingestuft werden. Es ist zu erkennen, dass die Benutzung hochviskoser Ester Formulierungen mit guten Tieftemperaturviskositäten ebenso mittels PAO 8 oder einem Gruppe III-Mineralöl anstatt mittels PAO 6 eröffnet (s. B4, B5, B6). Es zeigt sich, dass die Benutzung von bestimmten Polymeren in geringeren Konzentrationen synergistische Effekte auf eine Verbesserung von Tieftemperaturviskositäten hat (s. B2 im Vergleich zu B3, B2 im Vergleich zu B7, B2 im Vergleich zu BIO sowie B5 im Vergleich zu B6). Dies ließ sich sowohl mittels Alkylmethacrylat-Polymeren (s. B5 und B6), Alkylmethacrylat-α-olefin- Copolymeren (s. B3), Alkylmaleat- α-olefin-Copolymeren (s. B7) als auch mittels Alkylfuma- rat- α-olefin-Copolymeren (s. BIO) zeigen. Im Falle der Benutzung von Alkylmethacrylat- Polymeren fiel die Scherstabilität der Formulierungen schlechter aus (s. B5 und B6), was auf die Scherung des Alkylmethacrylat-Polymeren zurückzuführen war. Es ist ebenso zu sehen, dass Formulierungen basierend auf HVE II Vorteile in der mittleren Beharrungstemperatur im ARKL-Test (VW PV 1454) mit sich bringen (s. VBl im Vergleich zu B8 und B9). Dieser Test spiegelt Betriebölstemperaturen in Getriebe- und Achsenanwendungen wieder und fällt umso positiver aus, je niedriger die beobachteten Temperaturen sind. Ebenso fiel auf, dass Reibwerte verringert werden konnten sowie Verschleiß durch Benutzung der erfindungsgemäßen Öle abnahm. Dies konnte anhand des industrieüblichen SRV-Testes gezeigt werden (s. VB 1 im Vergleich zu B2).
Alle verwendeten Methoden sowie die genauen Bezeichnungen der verwendeten Einsatzstoffe sind in der Tabelle 1 erläutert. Tabelle 1:
Figure imgf000012_0001
PAO 4: Nexbase 2004 der Firma Neste OiI Corp. PAO 6: Nexbase 2006 der Firma Neste OiI Corp. PAO 8. Nexbase 2008 der Firma Neste OiI Corp. HVE I: Kommerziell erhältlicher hochviskoser Ester mit einer bei 4O0C gemessenen kinemat. Visk. von 445 mmVs (z.B. Synative ES 3237 der Firma Cognis)
HVE II: Hochviskoser Ester mit einer bei 400C gemessenen kinemat. Visk. von 2000 mmVs; erhalten nach bekannten Metoden durch Umsetzung von Pentaerythritrol, Isostearinsäure und Sebazinsäure DIDA: Diisodecyladipat, z.B. Synative ES DIDA der Firma Cognis Deutschland GmbH & Co. KG Gr. III-Mineralöl: Nexbase 3043 der Firma Neste OiI Corp.
Alkyhnethacrylat-α-olefϊn-copolymer I: Viscobase 11-574 der Firma RohMax Alkylmethacrylat I: Viscoplex 0-101 der Firma RohMax Alkylmaleat-α-olefϊn-copolymer I: Gear-Lube 7930 Alkylfumarat-α-olefin-copolymer I: Gear-Lube 7960 Additivpaket I: Anglamol 6004 J der Firma Lubrizol PIB I: Lubrizol 8406 der Firma Lubrizol OCP I: Lubrizol 8407 der Firma Lubrizol *SRV-Testbedingungen: -Gerät SRV 1 der Firma Optimol Instruments Prüftechnik GmbH
-Last innerhalb von 22 Minuten auf 200 N gesteigert, weiter 5 Minuten bei 300 N, restliche 43 Minuten bei 600 N; Testdauer: 70 Mi
-Temperatur: 1000C -Gleitweg der Kugel: 1,00 mm -Frequenz: 50 Hz
-Materialpaarung: Kugel 10 mm Durchmesser auf Zylinder mit geläppter Oberfläche
Es wurden mehrere Motorenöle mit Estern gemäß der vorliegenden Erfindung hergestellt (B 13 - B 15) und deren Eigenschaften geprüft. Zum Vergleich sind auch die Messergebnisse für vergleichbare Motorenöle des Standes der Technik aufgeführt (BI l und B 12) Die Ergebnisse finden sich in der folgenden Tabelle 2:
Figure imgf000014_0001

Claims

Patentansprüche
1. Schmierstoffzusammensetzung mit einer guten Scherstabilität bestimmt durch den Verlust der kinematischen Viskosität bei 100 0C, enthaltend Grundöl und einen synthetischen Komplexester, wobei der Komplexester eine kinematische Viskosität bei 400C von größer als 400 und bis zu 50.000 mm2/s aufweist und durch Umsetzung von: a) Polyolen und Monocarbonsäuren und Dicarbonsäuren oder von b) Polyolen und Monoalkoholen und Dicarbonsäuren oder von c) Polyolen und Monoalkoholen und Monocarbonsäuren und Dicarbonsäuren erhalten wird.
2. Schmierstoffzusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Verlust der kinematischen Viskosität bei 100 °C i) für Getriebeöle, Achsenöle sowie Kupplungsöle für Automatik- und Schaltgetriebe, bestimmt nach CEC L-45-T-93 (20 Stunden), bei weniger als 8 % liegt, ii) für Hydraulikflüssigkeiten, für stationär eingesetzte Industriegetriebeöle, für Öle zur Schmierung von Windturbinen, für Gasturbinenöle, für Kompressorenöle und Stoss- dämpferflüssigkeiten, bestimmt nach CEC L-45-T-93 (20 Stunden), bei weniger als 15 %liegt, ii) für Zweitakt- und Viertaktmotorenöle sowie für Diesel- und Ottomotorenöle, bestimmt nach ASTM D 3945 (30 Zyklen), bei weniger als 15 % liegt.
3. Schmierstoffzusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass der Komplexester in einer Konzentration von 3 bis 90 Gew.-% bezogen auf die Ge- samtmenge an Schmierstoffzusammensetzung vorliegt.
4. Schmierstoffzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass bei der Umsetzung gemäß a) in Anspruch 1 als Monocarbonsäuren verzweigte Monocarbonsäuren oder Mischungen von linearen und verzweigten Monocarbonsäuren eingesetzt werden die jeweils eine Kohlenstoffanzahl von 5 bis 40 C- Atomen aufweisen.
5. Schmierstoffzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Polyole verzweigte oder lineare Alkohole der allgemeinen Formel (I) R1 (OH)n darstellen in der R1 eine aliphatische oder cycloaliphatische Gruppe mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen ist und n mindestens 2 ist.
6. Schmierstoffzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass die Monoalkohole verzweigte oder lineare Alkohole der allgemeinen Formel (II) (R2OH) darstellen in der R2 eine aliphatische oder cycloaliphatische Gruppe mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen ist.
7. Schmierstoffzusammensetzung nach den Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass Dicarbonsäuren ausgewählt sind aus der Gruppe die gebildet wird von Oxal-, Ma- Ion-, Bernstein-, Glutar-, Adipin-, Pimelin-, Kork-, Azealin-, Sebacin-, Brassyl-,
Thapsis-, und Phellogensäure.
8. Schmierstoffzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass als weitere Komponente ein polares Polymer enthaltend ist in einer Konzentration von 0,5 bis 30 Gew.-% (insbesondere 1-18 und besonders bevorzugt 2 bis 12) bezogen auf die Gesamtmenge an Schmierstoffzusammensetzung.
9. Schmierstoffzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass das polare Polymer ausgewählt ist aus der Gruppe, die gebildet wird von Polyalkylmethacrylat, Alkyltumarat-alpha-olefin-Copolymer, Alkylmaleat-alpha-olefin- Copolymer, Propylenoxid-Polymer, Ethylenoxid-Propylenoxid-Copolymer und Alkyl- methacrylat-alpha-olefin-Copolymer.
10. Schmierstoffzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass weitere Additive enthalten sein können die ausgewählt sind aus der Gruppe, die gebildet wird von Polymerverdicker, Viskositätsindexverbesserer, Antioxi- danzien, Korrosionsinhibitoren, Detergenzien, Dispergentien, Demulgatoren, Ent- schäumer, Farbstoffe, Verschleißschutzadditive, EP (Extrem Pressure)- und AW (Anti- wear)- Additive und Reibwertverbesserer (Friction Modifier).
11. Verwendung von Schmierstoffzusammensetzungen gemäß Ansprüche 1 bis 10 als Fahrzeuggetriebe-, Achsen-, Industriegetriebe-, Kompressoren-, Turbinen- oder Motorenöl.
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