WO2007114493A1 - 光透過散乱体およびその用途 - Google Patents

光透過散乱体およびその用途 Download PDF

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scatterer
semiconductor laser
light transmission
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Shin-Ichi Sakata
Fumito Furuuchi
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Ube Industries, Ltd.
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    • H01S5/005Optical components external to the laser cavity, specially adapted therefor, e.g. for homogenisation or merging of the beams or for manipulating laser pulses, e.g. pulse shaping

Definitions

  • the present invention relates to a light transmission scatterer as an optical component, a backlight structure of a liquid crystal display using the scatterer, an eye-safe semiconductor laser, and the like.
  • An object of the present invention is to provide a light scatterer having high heat resistance, low light absorption, high light stability and heat resistance, a pack light structure using the same, an eye-safe semiconductor laser, and the like. Disclosure of the invention
  • the inventors of the present invention are formed of two or more oxide phases selected from single metal oxides and composite metal oxides having at least different refractive indexes that are continuously and three-dimensionally entangled with each other.
  • a light scatterer using a ceramic composite made of a solidified body has low light absorption, light stability, and heat resistance. As a result, the present invention has been found.
  • the present invention provides the following.
  • (1) It consists of a solidified body in which two or more oxide phases with at least different refractive indexes selected from single metal oxides and complex metal oxides are formed in a continuous and three-dimensional entanglement with each other.
  • Light transmission scatterer
  • a backlight structure of a liquid crystal display comprising red, green and blue light emitting diodes and the light transmissive scatterer according to (9).
  • An eye-safe semiconductor laser comprising a semiconductor laser and the light transmissive scatterer according to any one of (1) to (8).
  • the light scatterer of the present invention When the light scatterer of the present invention is used, a light scatterer with less light absorption, excellent light stability, and high heat resistance compared to a light scatterer using a conventionally used resin, and a backlight using the same. Structure, eye-safe semiconductor laser, etc.
  • FIG. 1 shows an example of a tissue photograph of the light transmission scatterer of the present invention.
  • FIG. 2A shows an example of a transmission electron micrograph of the interface in the composite ceramic of the present invention
  • FIG. 2B shows an example of a transmission electron micrograph of the interface in the sintered body.
  • Fig. 3 shows a cross section of a light scatterer in which inorganic powder is dispersed in a resin.
  • Figure 4 shows the measurement method using an integrating sphere that measures transmitted light.
  • FIG. 5 shows Example 1 and Comparative Example 1 measured by the measurement method shown in FIG.
  • FIG. 7 shows the luminous fluxes of Example 1 and Comparative Examples 1 and 2 measured by the measurement method shown in FIG.
  • FIG. 8 shows an example in which the light transmission scatterer of the present invention is used for color mixing of the backlight of a liquid crystal panel.
  • FIG. 9 shows an example of an in-safe semiconductor laser in which the light transmission scatterer of the present invention is combined with a semiconductor laser.
  • the light scatterer of the present invention is formed by continuously and three-dimensionally intertwining two or more oxide phases selected from a single metal oxide and a composite metal oxide and having different refractive indexes. It consists of a ceramic composite.
  • Figure 1 shows an example of a cross-sectional structure photograph of such a ceramic composite using a scanning electron microscope.
  • the black part (dark part) is the first crystal phase and the gray part (light part) is the second crystal phase.
  • These two phases have different refractive indices. Therefore, the incident light is refracted and reflected at the interface between the first crystal and the second crystal.
  • the two-phase interface extends in various directions, light is emitted at all angles. This is done in the three-dimensional structure of ceramic composites.
  • the ceramic composite is an excellent light scatterer.
  • Such properties are essentially different from light scatterers produced by forming irregularities on the surface of a transparent material such as glass or resin.
  • the light scatterer of the present invention also scatters light inside the material.
  • it is preferably not less than 0.01, more preferably not less than 0.05, further not less than 0.07, particularly not less than 1.0.
  • the upper limit is the refractive index difference that can be realized in the ceramic composite.
  • Fig. 2A shows an example of a transmission electron micrograph of the interface between two crystal phases in this light scatterer.
  • Fig. 2B also shows an example of the interface (grain boundary) between two crystal phases of a sintered body with the same composition.
  • the white band in the middle is the grain boundary of the crystal phase. Since the crystal lattice is not observed, it can be seen that the layer is an amorphous layer with disordered atoms.
  • the light scatterer of the present invention includes diffusion of light in the light scatterer.
  • This characteristic is also attributed to the property of the ceramic composite in which two or more oxide phases are continuously and three-dimensionally intertwined with each other. That is, the light scatterer of the present invention is characterized in that since the crystal phase is continuous, the incident light is guided in the crystal and diffuses inside the material. Because of this feature, for example, in a light scatterer made of a resin in which powder is dispersed, the light rapidly decays away from the light-irradiated part. Light is guided even away from the irradiated part of light, and light attenuation is small. This has the effect that the light irradiation surface is spread by the light scatterer of the present invention.
  • a very important feature of the light scatterer of the present invention is that the crystal phases of two or more oxides are not independent, and the phases are integrated as an inseparable relationship.
  • a light scatterer consisting of A 1 2 0 3 crystal and Y 3 A 1 5 O, 2 crystal there are not only two crystals, but also Y 3 A 1 5 0, which is not A 1 2 0 3 , a than at the same time a 1 2 O 3 crystal and Y 3 a 1 5 O] 2 crystals of one type of melt having a composition nor 2 is present are two crystals as a result of crystallization, independent This is different from the case where there are two crystals. For this reason, it has characteristics such as no clear grain boundaries.
  • Such light scattering element that differ essentially from the conditions such as the mere A 1 2 ⁇ 3 crystal and Y 3 A 1 5 ⁇ M crystals are mixed, sintered bodies.
  • FIG. 3 shows a cross section of a light scatterer in which powder is dispersed in resin.
  • a light scatterer In such a light scatterer, light is absorbed by surface defects of the particles when entering or exiting from the surface of the powder. In addition, the influence of the surface becomes very large because light enters and exits the particle surface due to scattering and reflection on the surface of the powder. In this way, light is significantly attenuated in a resin containing a light scattering agent such as powder.
  • a light scatterer using a resin light absorption by the resin starts in the ultraviolet region, so it cannot be used as light scattering in the ultraviolet region.
  • the light scatterer of the present invention is composed of ceramics, it can be used as a light scatterer even in the ultraviolet region if an appropriate composition system is selected.
  • the light transmission scatterer of the present invention has excellent translucency because two or more crystal phases having different refractive indexes are continuously entangled three-dimensionally. It becomes a highly scattering light scatterer.
  • the light transmission scatterer of the present invention has a light scattering characteristic as described above, and visible light.
  • the transmittance can be 30% or more, particularly 40% or more, and can be 50% or more.
  • the light scatterer of the present invention is produced by melting and solidifying a raw metal oxide.
  • a solidified body can be obtained by a simple method of cooling and condensing a melt charged in a crucible held at a predetermined temperature while controlling the cooling temperature, but the most preferable is the one-way solidification method.
  • the outline of the process is as follows.
  • the mixed metal powder is prepared by mixing the metal oxides used as raw materials at the desired component ratio. There are no particular restrictions on the mixing method, and either a dry mixing method or a wet mixing method can be employed. Next, the mixed powder is melted by heating to a temperature at which the raw materials are melted using a known melting furnace, for example, an arc melting furnace.
  • a known melting furnace for example, an arc melting furnace.
  • the obtained melt can be directly fed into the ruppo and solidified in one direction, or once solidified and then pulverized, and the pulverized product is charged into the ruppo and heated and melted again, and then the melted ruppo is melted. Pull out from furnace heating zone and perform unidirectional solidification. Unidirectional solidification of the melt is possible even under normal pressure, but in order to obtain a material with few crystal phase defects, it is preferable to carry out under a pressure of 400 ° Pa or less, and 0.1 3 Pa (1 0 1 3 Torr) The following is more preferable.
  • the pulling speed from the heating zone of the Rutsupo that is, the solidification speed of the melt is set to an appropriate value depending on the melt composition and melting conditions, but is usually 50 mm / hour or less, preferably l to 20 mm / hour.
  • the ruppo is housed in a cylindrical container installed in the vertical direction so as to be movable in the vertical direction, and an induction coil for heating is attached to the outside of the central part of the cylindrical container.
  • a vacuum pump for depressurizing the internal space can be used.
  • a block having a required shape is cut out from the obtained solidified body to obtain a light scatterer.
  • Metal oxides include aluminum oxide (A 1 2 0 3 ), zirconium oxide (Z r 0 2 ), magnesium oxide (Mg 0), silicon oxide (S i 0 2 ), titanium oxide (T i ⁇ 2 ), Barium oxide (B a ⁇ ), Beryllium oxide (B e O), Calcium oxide (C a ⁇ ), Chromium oxide (C r 2 ⁇ 3 ) and Rare earth oxides (L a 2 ⁇ 3 , Y 2 0 3 , C e 0 2 , P r 6 0!
  • a 1 2 ⁇ 3 and combinations are favored arbitrary rare-earth element oxide. This is because it provides a material that not only has excellent optical properties but also excellent mechanical properties. In addition, as described later, it is easy to obtain a composite material in which each crystal phase is intertwined three-dimensionally and continuously by the unidirectional solidification method.
  • the A l 2 ⁇ 3 made from A l 2 ⁇ 3 and Y 2 ⁇ 3 A composite material is preferable if it consists of two phases of Y 3 A 1 5 ⁇ 1 2 .
  • this light transmission scatterer does not scatter light on the surface of the powder as in a light scatterer in which powder and resin are mixed, light transmission is high and light can be efficiently scattered. Furthermore, since this light transmission scatterer is a high melting point ceramic material, it has very high optical, thermal, and chemical stability, and it is resistant to heat and resin degradation.
  • the light transmissive scatterer of the present invention which does not cause a problem, is useful for applications using various light transmissive scatterers. For example, referring to FIG.
  • the light transmission scatterer is composed of a light-emitting scatterer with a backlight of a liquid crystal 2 5 having a red light-emitting diode 2 2, a green light-emitting diode 2 3, and a blue light-emitting diode 2 4.
  • 2 1 can be used to form the pack light structure 20.
  • the light scatterer of the present invention When the light scatterer of the present invention is used, light guiding and scattering are repeated in a structure in which a single crystal is entangled. As a result, a more uniform white color is obtained than a diffuser plate using normal surface scattering. Obtainable.
  • a normal light diffuser is used, unevenness increases due to the intense light directly above the light source. To avoid this, install a transparent sheet printed with a pattern for controlling the light flux.
  • the lateral waveguide is large, and the unevenness of light is reduced, so that no sheet is required.
  • color mixing is performed effectively, the space for light mixing can be narrowed, and as a result, a thin backlight can be configured.
  • the light semiconductor 3 1 can be configured by combining the light scatterer 3 1 and the semiconductor laser 3 2.
  • the incident laser beam is spread in the transverse direction in the light scatterer of the present invention.
  • a resin dispersed with ordinary powder has a Lambertian light distribution, whereas when the light scatterer of the present invention is used, the laser light spreads at a larger scattering angle, resulting in higher safety. Ice cream The one can be realized.
  • it since it is a light scatterer that does not use a resin, it can sufficiently ensure durability against strong light such as a laser.
  • this raw material was charged into a molybdenum Ruth Po, and set to unidirectional solidification apparatus, 1.3 3 to melt the raw material under a pressure of X 1 0 3 P a (1 0- 5 T orr).
  • the rutpo was lowered at a speed of 5 mm in the same atmosphere to obtain a solidified body.
  • the obtained solidified body was translucent white.
  • Figure 1 shows the cross-sectional structure perpendicular to the solidification direction of the solidified body.
  • the white part is Y 3 A 1 5 ⁇ 12 phase and the black part is A 1 2 0 3 phase.
  • the volume fraction is Y 3 A 1 5 0 12 : A 1 2 0 3 and 5 5: 4 5. Since the refractive index of Y 3 A 1 5 0 12 is about 1.8 3 and the refractive index of 1 2 0 3 is about 1. 7 7, the light is refracted according to Snell's law according to this refractive index ratio. At the same time, reflection occurs, and the light is refracted and reflected in the same way at another interface. As this repeats, light spreads in the solidified body. This determines the properties of the light scatterer.
  • a plate with a thickness of 0.2 mm was cut from the solidified body in a direction perpendicular to the solidifying direction to produce light scattering. Preliminarily, when this light scatterer was placed in front of the light source, it was visually confirmed that light was scattered. Next The intensity of the transmitted light of this material was measured by the measurement method using an integrating sphere shown in Fig. 4. In other words, the light 2 transmitted through the sample 1 was detected by the detector (photomultiplier tube) 4 through the integrating sphere 3.
  • Figure 5 shows the measurement results.
  • Figure 5 shows a 0.2 mm thick plate in which YAG powder is dispersed in the resin shown in Comparative Example 2, and a sintered body having the same composition as Example 1 shown in Comparative Example 1 with a thickness of 0.2 mm.
  • the transmittance of the plate is also shown.
  • the transmittance of the light transmission scatterer (ceramic composite) of the present invention is about 50% in the visible light region, and the sintered body of Comparative Example 1 (about 21%) and the powder dispersion of Comparative Example 2 It was found that the transmittance was very good compared to the resin (about 18%).
  • the light scatterer using the resin of Comparative Example 2 starts absorption in the ultraviolet region having a wavelength shorter than 400 nm, whereas the light scatterer of Example 1 is shorter than 400 nm. It was found that it can be used as a light scatterer even in the ultraviolet region because it transmits light sufficiently even in the wavelength region.
  • FIG. 7 shows the results.
  • FIG. 7 also shows the measurement results of the light scatterer obtained by dispersing the YAG powder in the sintered body of Comparative Example 1 and the resin of Comparative Example 2.
  • the light flux just above the center of the light source was normalized as 100 so that the peak shapes could be compared.
  • the peak shapes of Comparative Example 1 and Comparative Example 2 were exactly the same.
  • the light scatterer of Example 1 showed a larger luminous flux than Comparative Examples 1 and 2 at all positions.
  • the attenuation of the light flux after starting to leave the light source was small, and it was confirmed that the light scatterer of Example 1 spreads light within the surface of the sample. Therefore, the light scatterer of Example 1 has a light scattering effect superior to that of Comparative Examples 1 and 2.
  • Comparative Examples 1 and 2 have exactly the same normalized peak shape, whereas Example 1 has a different peak shape. This indicates that the light propagation mode of the light scatterer of Example 1 is different from the light propagation mode of Comparative Examples 1 and 2. This difference is thought to be due to the fact that light is transmitted in a waveguide through a crystal in which two-phase crystals are tangled in three dimensions.
  • Example 2 The same raw material powder as in Example 1 was filled in a graphite die, and was applied for 2 hours under an atmosphere of 1.3 3 Pa (1 0 2 Torr) at 1700 ° C and a surface pressure of 50 MPa.
  • the sintered body was obtained by pressure sintering.
  • Example 2 From the center of the obtained sintered body, a 0.2 mm thick plate was cut out in the same manner as in Example 1, and the transmitted light of this material was measured by the same method as in Example 1 and the results are shown in FIG. .
  • the light transmittance was about 20%.
  • Epoxy resin and commercially available YAG powder were mixed at a volume ratio of 87: 1/3, and cured at 150 ° C. for 10 hours to produce a resin mass in which the powder was dispersed.
  • a 0.2 mm thick plate was cut out from this lump in the same manner as in Example 1, and the transmitted light was measured by the same method as in Example 1.
  • the results are shown in FIG.
  • the light transmittance was about 20%.
  • the light scatterer of Example 1 was used as a light scatterer for color mixing of a liquid crystal backlight having red, green, and blue light emitting diodes, and a uniform white color could be obtained. Moreover, the light of Comparative Examples 1 and 2 Compared to the case of using a scatterer, a very bright display was obtained.
  • the backlight structure of the present invention can be thinned by omitting the transparent sheet printed with the conventional pattern for controlling the light flux.
  • the light-scattering body of Example 1 was combined with a semiconductor laser to form an eye-safe semiconductor laser. Compared with the light scatterers of Comparative Examples 1 and 2, the light efficiency was higher. Compared to the light scatterers of Comparative Examples 1 and 2, the scattering angle was wider and the safety was higher. Industrial applicability
  • the light transmission scatterer of the present invention is a light scatterer having high heat resistance, low light absorption, high light stability and high heat resistance, and useful as a pack light structure, a facet semiconductor laser, etc. There is industrial applicability.

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Abstract

耐熱性が高く、光の吸収が小さく、光安定性や耐熱性の高い光散乱体およびこれを用いたバックライト構造、アイセーフ半導体レーザー等を提供する。単一金属酸化物および複合金属酸化物から選ばれる少なくとも2つ以上の酸化物相が連続的にかつ三次元的に相互に絡み合って形成されている凝固体からなる光透過散乱体;当該光散乱体を用いたバックライト構造、アイセーフ半導体レーザーを提供する。

Description

明 細 書 光透過散乱体およびその用途 技術分野
本発明は、 光学部品としての光透過散乱体と、 これを用いた液晶 ディスプレーのバックライ ト構造およびアイセーフ半導体レーザー 等の用途に関する。 背景技術
近年、 光を散乱させる素子の必要性が高まっている。 たとえば、 液晶ディスプレーのバックライ トとして赤色、 緑色、 青色の発光ダ ィォードを使用することが検討されているが、 パックライ トとして 利用するには、 赤、 緑、 青色の発光ダイオードの光を均一に混合す る必要がある。 これを実現するために光散乱体が利用される。 より 明るいバックライ トを作製するため、 光の吸収が小さく、 光に対す る耐久性、 耐熱性にすぐれた、 光散乱体が求められている。 (Le ad i ng T r end s解説 「LEDバックライ トがテレビの 「色」 を変える」 (N I KKE I ELECTRON I CS 2004. 12. 20, 57- 62頁) )
また、 近年、 白色発光ダイオードの研究開発が盛んに進められて おり、 そこでは、 青色の励起光と、 蛍光体からの黄色等の発光を、 均一に混合する光散乱素子が必要である。 現状、 樹脂に光散乱剤を 分散させ、 そこでの散乱を利用して実現しているが、 ここでも、 よ り明るい光を得るには、 光の減衰を最小限に押さえ、 光に対する耐 久性、 熱に対する安定性に優れた光散乱体が求められている。
また、 光散乱素子の新たな用途として、 近年、 開発の進んでいる 超高速通信用アイセーフ半導体レーザーが挙げられる。 通信にレ一 ザ一光を用いると高速変調が可能となり大容量データの瞬時転送が 可能になるが、 レーザ一光は目に入ると非常に危険であるのでその 応用の障害となっている。 そこで、 レーザー光を散乱して、 光のパ ヮ一を分散させることで、 アイセーフレーザーを実現している。 現 状、 樹脂に光散乱剤を混合したもので開発が進められているが、 今 後、 前述の例と同様に、 光の減衰が少なく、 長期の耐久性のある光 散乱体が求められると考えられる。 (河西他 「超高速 I rDA (UF I R)用 アイセーフ半導体レーザ」 (シャープ技報 第 87号 · 2003年 1 2月、 1 5 - 20頁) 非特許文献 2 )
このように、 光を散乱する材料の利用は多岐にわたり始めている 。 光を散乱素材を作製することは、 難しいことではない。 例えば、 樹脂に樹脂の屈折率とは異なる粉末等を混合すれば、 そのような素 材を得ることが可能である。 しかし、 そのような粉末を分散させた 光散乱素子は、 光が通過する際に、 粉末表面の欠陥によって光の吸 収が繰り返し起こるため光の減衰が大きくなるという問題がある。 また、 素子に樹脂を用いると光に対する耐久性、 安定性に問題を生 じる恐れがある。 このような問題の解決には、 光の吸収が小さく、 光安定性や耐熱性の高い光散乱材料が求められる。
本発明の目的は、 耐熱性が高く、 光の吸収が小さく、 光安定性や 耐熱性の高い光散乱体およびこれを用いたパックライ ト構造、 アイ セーフ半導体レーザー等を提供することである。 発明の開示
本発明者等は、 単一金属酸化物および複合金属酸化物から選ばれ る少なく とも屈折率の異なる 2つ以上の酸化物相が連続的にかつ三 次元的に相互に絡み合って形成されている凝固体からなるセラミツ クス複合体を用いた光散乱体が、 光吸収が少なく、 光安定性、 '耐熱 性に優れた光散乱素子になることを見出し、 本発明に至った。
すなわち、 本発明は下記を提供する。
( 1 ) 単一金属酸化物および複合金属酸化物から選ばれる少なく とも屈折率の異なる 2つ以上の酸化物相が連続的にかつ三次元的に 相互に絡み合って形成されている凝固体からなる光透過散乱体。
( 2 ) 構成する相の境界部分に、 アモルファス相を有しない、 ( 1 ) に記載の光透過散乱体。
( 3 ) 酸化物相が A 1 23 と Y 3 A 1 5 〇 丄 2 からなる、 ( 1 ) または ( 2 ) に記載の光透過散乱体。
( 4 ) 一方向凝固法により得られたものである、 ( 1 ) 〜 ( 3 ) のいずれか 1項に記載の光透過散乱体。
( 5 ) 可視光の光透過率が 3 0 %以上である、 ( 1 ) 〜 ( 4 ) の いずれか 1項に記載の光透過散乱体。
( 6 ) 板状である、 ( 1 ) 〜 ( 5 ) のいずれか 1項に記載の光透 過散乱体。
( 7 ) ブロック状である、 ( 1 ) 〜 ( 5 ) のいずれか 1項に記載 の光透過散乱体。
( 8.) 前記屈折率差が 0. 0 1以上である、 ( 1 ) 〜 ( 7 ) のい ずれか 1項に記載の光透過散乱体。
( 9 ) 液晶ディスプレーのバックライ トとして赤色、 緑色、 青色 の発光ダイオードの光を混合するための、 ( 1 ) 〜 ( 8 ) のいずれ か 1項に記載の光透過散乱休。
( 1 0 ) アイセーフ半導体レーザ一のために半導体レーザー光を 分散させるための、 ( 1 ) 〜 ( 8 ) のいずれか 1項に記載の光透過 散乱体。
( 1 1 ) ( 1 ) 〜 ( 1 0 ) のいずれか 1項に記載の光透過散乱体 に光を入射し、 該光透過散乱体で散乱された散乱光を該光透過散乱 体から出射させ、 該散乱光を利用することを特徴とする、 光透過散 乱体の使用方法。
( 1 2 ) 前記光透過散乱体を、 液晶ディスプレーのバックライ 卜 として赤色、 緑色、 青色の発光ダイオードの光を混合するために使 用する、 ( 1 1 ) に記載の方法。
( 1 3 ) 前記光透過散乱体をアイセーフ半導体レーザーのために 半導体レーザー光を分散させるために使用する、 ( 1 1 ) に記載の 方法。
( 1 4 ) 赤色、 緑色、 青色の発光ダイオードと、 ( 9 ) に記載の 光透過散乱体とを含む、 液晶ディスプレーのバックライ ト構造。
( 1 5 ) 半導体レ一ザ一と、 ( 1 ) 〜 ( 8 ) のいずれか 1項に記 載の光透過散乱体とを含む、 アイセーフ半導体レーザー。
本発明の光散乱体を用いると、 従来用いられている樹脂を用いた 光散乱体に比べ、 光吸収が少なく、 光安定性に優れ、 耐熱性の高い 光散乱体、 およびそれを用いたバックライ ト構造、 アイセーフ半導 体レーザー等を作製することができる。
図面の簡単な説明
図 1 は本発明の光透過散乱体の組織写真の一例に示す。
図 2 Aは本発明の複合セラミックスにおける界面の透過型電子顕 微鏡写真の一例を示し、 図 2 Bは焼結体における界面の透過型電子 顕微鏡写真の一例を示す。
図 3は樹脂に無機粉末を分散させた光散乱体の断面を示す。
図 4は透過光を測定する積分球を用いた測定方法を示す。
図 5は図 4に示した測定方法で測定した実施例 1および比較例 1
, 2の透過率を示す。
図 6は光散乱の測定方法を示す。 図 7は図 6に示した測定方法で測定した実施例 1 、 および比較例 1 、 2の光束を示す。
図 8は本発明の光透過散乱体を液晶パネルのバックライ トの混色 用に用いた例を示す。
図 9は本発明の光透過散乱体を半導体レーザーと組み合わせたァ ィセーフ半導体レーザ一の例を示す。 発明を実施するための最良の形態
本発明の光散乱体は、 単一金属酸化物および複合金属酸化物から 選ばれる少なく とも屈折率の異なる 2つ以上の酸化物相が連続的に かつ三次元的に相互に絡み合って形成されているセラミックス複合 体からなる。 このようなセラミックス複合体の、 走査型電子顕微鏡 による、 断面の組織写真を一例を図 1 に示す。 黒い部分 (暗い部分 ) が第一の結晶相で灰色の部分 (明るい部分) が第二の結晶相であ る。 この 2相は屈折率が異なる。 そのため、 入射された光は第一の 結晶と第二の結晶の界面において屈折、 反射を起こす。 しかも 2相 の界面は様々な方向に伸びているので、 光はあらゆる角度に放出さ れることになる。 このようなことが、 セラミックス複合体の三次元 の組織で行われる。 このためセラミ ツクス複合体は優れた光散乱体 となる。 このような性質は、 ガラスや樹脂のような透明物質の表面 に凹凸を形成し作製レた光散乱体とは本質に異なる。 ガラスや樹脂 のような光散乱体は表面における光の散乱を利用するものであるが 、 本発明の光散乱体は材料の内部においても光の散乱を行っている 上記屈折率差は、 特に限定されないが、 好ましくは 0 . 0 1以上 であり、 より好ましくは 0 . 0 5以上、 さらに 0 . 0 7以上、 特に 1 . 0 0以上である。 屈折率差が大きいほど、 光散乱効率が高いの で好ましいが、 セラミックス複合体において実現できる屈折率差が 上限値である。
本光散乱体の大きな特徴のひとつとして、 光の減衰が少ないこと が挙げられる。 この特性は材料中における前記酸化物相の界面の特 性が大きく寄与してものと考えられる。 図 2 Aに本光散乱体におけ る 2つの結晶相の界面の透過型電子顕微鏡写真の一例を示す。 比較 のために、 図 2 Bに同じ組成をもつ焼結体の 2つの結晶相の界面 ( 粒界) の一例もあわせて示した。 図 2 Bの焼結体の写真において中 央部分の白い帯状の部分は結晶相の粒界である。 結晶格子が観察さ れないことから原子が乱れたアモルファスの層であることが分かる 。 原子の乱れによる欠陥は光の吸収の原因になるため、 このような 層が存在することは好ましくない。 一方、 図 2 Aに示す本発明の光 散乱体であるセラミックス複合体では焼結体に見られたァモルファ ス層が観察されない。 しかも、 界面においても原子の配列が規則正 しく並んでいるので、 セラミックス複合体の界面は焼結体のそれと 比べて欠陥が少ないと考えられ、 このために、 本材料の光の減衰は 非常に少ないものになる。
さらなる特徴として、 本発明の光散乱体は光散乱体内で光が拡散 しゃすいことが挙げられる。 この特徴も、 2つ以上の酸化物相が連 続的にかつ三次元的に相互に絡み合つているというセラミックス複 合体の性質に起因している。 すなわち、 本発明の光散乱体は結晶相 が連続しているため入射した光が結晶内で導波され、 材料の内部で 拡散するという特徴がある。 この特徴のために、 例えば、 粉末を分 散させた樹脂で作製した光散乱体では、 光の照射されている部分か ら離れると光は急速に減衰するが、 本発明の光散乱体では光の照射 部分を離れた場所でも光が導波し、 光の減衰が少ない。 このことは 、 光の照射面が本発明の光散乱体によって広がるという効果をもた らし、 結果として光の広がりが大きくできるという ことになる。 本発明の光散乱体における非常に重要な特徴は、 2以上の酸化物 の各結晶相が独立ではなく、 各相が不可分な関係として一体化して いることである。 例えば A 1 2 0 3結晶と Y 3 A 1 5 O , 2結晶からなる 光散乱体では、 単に 2つの結晶が存在するのではなく、 A l 23で もない Y 3 A 1 5〇 , 2でもない組成をもつ一種類の融液から同時に A 1 2 O 3結晶と Y 3 A 1 5 O】 2結晶が結晶化をした結果として 2つの結 晶が存在しているのであって、 独立に 2つの結晶が存在する場合と は異なる。 このため、 明確な粒界が存在しないなどの特徴を有して いる。 このような光散乱素子は単なる A 1 23結晶と Y 3 A 1 5M 結晶が混在している、 焼結体のような状態とは本質的に異なってい る。
最後に、 樹脂に無機粉末を分散させた散乱体と比較を行う。 粉末 を樹脂に分散した光散乱体の断面を図 3 に示す。 このような光散乱 体では、 光が粉末の表面から内部に入る際、 または、 出て行く際に 粒子の表面欠陥によって光が吸収されてしまう。 また、 粉末の表面 での散乱、 反射によって、 粒子表面への光の出入りが多重になるた め、 表面の影響が非常に大きくなる。 このように、 粉末のような光 散乱剤を含む樹脂では光が著しく減衰する。 また、 樹脂を用いた光 散乱体の場合、 紫外領域で樹脂による光の吸収が始まるため、 紫外 領域では光散乱として使用することができない。 一方、 本発明の光 散乱体はセラミ ックスで構成されるので、 適切な組成系を選べば、 紫外領域でも光散乱体として利用することができる。
このように、 本発明の光透過散乱体は、 屈折率の異なる 2つ以上 の結晶相が連続的に三次元的に相互に絡み合つているために、 優れ た透光性を有し、 光散乱の大きな光散乱体となる。 例えば、 本発明 の光透過散乱体は、 上記のごとく光散乱特性を有しながら、 可視光 の透過率が 3 0 %以上、 特に 4 0 %以上であることができ、 さらに は 5 0 %以上であることも可能である。
(作製方法)
本発明の光散乱体は、 原料金属酸化物を融解後、 凝固して作られ る。 例えば、 所定温度に保持したルツポに仕込んだ溶融物を、 冷却 温度を制御しながら冷却凝結させる簡単な方法で凝固体を得ること ができるが、 最も好ましいのは一方向凝固法によるものである。 そ の工程の概略は次である。
原料となる金属酸化物を所望する成分比率の割合で混合して、 混 合粉末を調整する。 混合方法については特別の制限はなく、 乾式混 合法及び湿式混合法のいずれも採用することができる。 ついで、 こ の混合粉末を公知の溶融炉、 例えば、 アーク溶融炉を用いて仕込み 原料が溶解する温度に加熱して溶融させる。
得られた溶融物は、 そのままルツポに仕込み一方向凝固させるか 、 あるいは、 一旦凝固させた後に粉砕し、 粉砕物をルツポに仕込み 、 再度加熱 · 溶融させた後、 融液の入ったルツポを溶融炉の加熱ゾ ーンから引き出し、 一方向凝固を行う。 融液の一方向凝固は常圧下 でも可能であるが、 結晶相の欠陥の少ない材料を得るためには、 4 0 0 0 P a以下の圧力下で行うのが好ましく、 0 . 1 3 P a ( 1 0 一 3 T o r r ) 以下は更に好ましい。
ルツポの加熱域からの引き出し速度すなわち、 融液の凝固速度は 、 融液組成及び溶融条件によって、 適宜の値に設定することになる が、 通常 5 0 m m /時間以下、 好ましくは l 〜 2 0 m m /時間であ る。
一方向に凝固させる装置としては、 垂直方向に設置された円筒状 の容器内にルツポが上下方向に移動可能に収納されており、 円筒状 容器の中央部外側に加熱用の誘導コイルが取り付けられており、 容 器内空間を減圧にするための真空ポンプが設置されている、 それ自 体公知の装置を使用することができる。,
得られた凝固体より必要な形状のブロックを切出し、 光散乱体と する。
凝固体を形成する酸化物種については、 種々の組合わせが可能で あるが、 金属の酸化物と二種以上の金属の酸化物から生成される複 合酸化物とからなる群から選ばれるセラミックスが好適である。 金 属の酸化物としては、 酸化アルミニウム (A 1 203 ) 、 酸化ジルコ ニゥム ( Z r〇2 ) 、 酸化マグネシウム (M g〇) 、 酸化シリコン ( S i 02) 、 酸化チタン (T i 〇2) 、 酸化バリウム (B a〇) 、 酸化ベリ リウム (B e O) 、 酸化カルシウム (C a〇) 、 酸化クロ ミゥム (C r 23) 及び希土類元素酸化物 (L a 23、 Y23、 C e 〇2、 P r 6〇!い N d23、 S m23、 G d23、 E u 203、 T b47、 D y 203、 H o 203、 E r 23、 Tm23、 Y b 203、 L u 2 O 3 ) 等々があり、 これらから生成される複合酸化物としては、 例えば、 L a A l 〇 3、 C e A l 〇3、 P r A 1 03、 N d A l 〇3、 S mA l Oい E u A 1 03、 G d A l 〇3、 D y A l 〇3、 E r A 1 03、 Y b4A l 209、 Y3A 15012、 E r 3A l 512、 1 1 A 12 O3 ' L a203、 l l A l 23 ' N d 23、 3 D y203 - 5 A 120 3、 2 D y23 ' A l 203、 l l A l 203 ' P r 23、 E u A 1 , j O , 8 , 2 G d 203 ' A l 203、 l l A l 23 ' S m23、 Y b3A 1 5 O ! 2 , C e A 1 ] , O , 8 , E r 4 A 1 29が挙げられる。
この中でも、 特に A 123と希土類元素酸化物の組合わせが好ま しい。 光学的特性に優れているだけでなく、 機械的特性にも優れた 材料を与えるからである。 また、 後述する様に、 一方向凝固法によ り、 各結晶相が三次元的、 連続的に絡み合った複合材料が得られ易 いからである。 特に、 A l 23と Y23から製造される A l 23と Y 3 A 1 51 2の 2相からならを複合材料が好ましい。
本光透過散乱体は粉末と樹脂を混ぜ合わせた光散乱体におけるよ うな粉体表面での光の散乱がないので、 光の透過性が高く効率的に 光を散乱することができる。 さらに、 本光透過散乱体は高融点のセ ラミ ック材料であるために、 光的、 熱的、 化学的な安定性が非常に 高く、 樹脂材料のような耐熱性や、 光による劣化の問題も生じない 本発明の光透過散乱体は、 各種の光透過散乱体を用いる用途に有 用である。 たとえば、 図 8 を参照すると、 光透過散乱体を、 赤色の 発光ダイオード 2 2、 緑色の発光ダイオード 2 3、 青色の発光ダイ オー ド 2 4を有する液晶 2 5のバックライ トの混色用光散乱体 2 1 として用い、 パックライ ト構造 2 0 を構成できる。 本発明の光散乱 体を用いると、 単結晶が絡んだ組織の中で、 光の導波と散乱が繰り 返され、 その結果、 通常の表面散乱を利用した拡散板よりも、 均一 な白色を得ることができる。 通常の光拡散板を用いた場合、 光源直 上部の強い光のためにむらが大きくなり、 これをさけるために光束 制御のためのパターンを印刷した透明シートを設置する。 一方、 本 発明の光散乱体では、 横方向への導波が大きく、 光のむらが少なく なるので、 シ一トが不要になる。 また、 混色が効果的に行われるた め、 光混合のための空間が狭くでき、 結果的に薄いバックライ トが 構成できる。
また、 図 9 を参照すると、 光散乱体 3 1 を半導体レーザ一 3 2 と 組み合わせてアイセ一フ半導体レーザ一 3 0 を構成することができ る。 入射したレーザ一は、 本発明の光散乱体の中で、 横方向に光導 波され広がる。 通常の粉末を分散した樹脂ではランバート配光にな るのに対し、 本発明の光散乱体を用いるとそれ以上の散乱角でレー ザ一光が広がるので、 結果的に、 より安全性の高いアイセ一フレー ザ一が実現できる。 しかも、 樹脂を用いない光散乱体であるので、 レーザーのような強い光に対する耐久性も十分に確保できる。
実施例
以下では、 具体的例を挙げ、 本発明を更に詳しく説明する。
実施例 1 :
0;—八 1 23粉末 (純度 9 9. 9 9 %) と丫203粉末 (純度 9 9 . 9 9 9 %) の混合比は、 モル比で 8 2 : 1 8 を秤量し、 これらの 粉末をエタノール中、 ポールミルによって 1 6時間湿式混合した後 、 エバポレーターを用いてエタノールを脱媒して原料粉末を得た。 原料粉末は、 真空炉中で予備溶解し一方向凝固の原料とした。
次に、 この原料をモリブデンルツポに仕込み、 一方向凝固装置に セッ トし、 1 . 3 3 X 1 0 3 P a ( 1 0— 5 T o r r ) の圧力下で原 料を融解した。 次に同一の雰囲気においてルツポを 5 m m 時間の 速度で下降させ凝固体を得た。 得られた凝固体は半透明の白色を呈 していた。
凝固体の凝固方向に垂直な断面組織を図 1 に示す。 白い部分が Y 3A 1 512相、 黒い部分が A 1203相である。 体積分率は Y3A 1 512 : A 1 23で 5 5 : 4 5である。 Y3A 1 5012の屈折率は約 1 . 8 3、 1 23の屈折率は約 1. 7 7であるので、 この屈折率の 比に従ってスネルの法則に従い光の屈折が起こる。 また同時に反射 も起こり、 その光は別の界面で同じように屈折と反射をすることに なる。 この繰り返しとして、 本凝固体の中で光が広がっていく。 こ のことが光散乱体の性質を決めることになる。
凝固体から、 凝固方向に対して垂直な方向に 0. 2 mm厚さの板 を切り出し、 光散乱を作製した。 予備的に、 この光散乱体を光源の 前においたところ、 光が散乱していることが目視で確認された。 次 にこの材料の透過光の強度を、 図 4に示す積分球を用いた測定方法 によって測定した。 すなわち、 試料 1 を透過した光 2 を積分球 3 を 介して検出器 (光電子倍増管) 4で検出した。
測定結果を図 5に示す。 図 5には比較例 2 に示した樹脂に Y A G 粉末を分散させた厚み 0. 2 mmの板、 比較例 1 に示した実施例 1 と同じ組成をもつ焼結体の厚み 0. 2 mmの板の透過率を併せて示 した。 本発明の光透過散乱体 (セラミ ックス複合体) の透過率は可 視光領域においてほぼ約 5 0 %であり、 比較例 1 の焼結体 (約 2 1 %) や比較例 2の粉末分散樹脂 (約 1 8 %) に比べ、 透過率が非常 に良いことが分かった。 また、 比較例 2の樹脂を用いた光散乱体で は 4 0 0 n mよりも短い波長の紫外領域では吸収が始まるのに対し 、 実施例 1の光散乱体では、 4 0 0 n mよりも短い波長領域におい ても十分な光透過をするので、 紫外領域でも光散乱体として利用で きることが分かった。
さらに、 この光散乱体の特性を調査した。 測定装置を図 6 に示す 。 遮光板 1 2を設けた 3. 0 mm角の光源 1 1 を実施例 1 の 0. 2 mm厚みのセラミ ックス複合体 (試料) 1 3 に密着させ、 透過面に おける光の光束を、 水平方向に検出器 1 4を走査して調べた。 結果 を図 7に示す。 図 7 には、 比較のために、 比較例 1 の焼結体、 比較 例 2の樹脂に Y A G粉末を分散させた光散乱体の測定結果もあわせ て示した。 また、 ピーク形状の比較ができるように、 光源の中央部 直上の光の光束を 1 0 0 として規格化した。 比較例 1、 比較例 2の ピーク形状は全く同一であった。 実施例 1 の光散乱体はすべての位 置において、 比較例 1、 2よりも大きい光束を示した。 特に、 光源 を離れ始めてからの光束の減衰が小さく、 実施例 1の光散乱体が試 料の面内に光が広がることが確認できた。 このため、 実施例 1の光 散乱体は、 比較例 1、 2の光散乱体より も優れた光の散乱効果を有 する。 また、 比較例 1、 2は規格化ピークの形状がまったく同じで あるのに対し、 実施例 1 のピーク形状はそれらとは異なる。 このこ とは、 実施例 1の光散乱体の光の伝播様式が、 比較例 1, 2の光の 伝播様式と異なることを示している。 この違いは、 光が 2相の結晶 が 3次元的に複雑に絡まつた結晶内を導波路的に伝達することに起 因していると考えられる。
比較例 1 :
実施例 1 と同じ原料粉末を黒鉛製のダイスに充填し、 1. 3 3 P a ( 1 0 2 T o r r ) の雰囲気下、 1 7 0 0 °C、 面圧力 5 0 MP aで 2時間加圧焼結をして焼結体を得た。
得られた焼結体の中央部から、 実施例 1 と同様に 0. 2 mm厚さ の板を切り出し、 この材料の透過光を実施例 1 と同じ方法で測定し た結果を図 5に示す。 光の透過率は約 2 0 %であった。
次に、 実施例 1 と同じ方法によって光の散乱特性を調査した。 結 果を図 7 に示す。
比較例 2 :
エポキシ樹脂と市販の Y AG粉末を体積で 8 7 : 1 3で混合し、 1 5 0 °Cで 1 0時間硬化させて粉末を分散させた樹脂の塊を作製し た。 この塊から実施例 1 と同様に厚さ 0. 2 mmの板を切り出し、 実施例 1 と同じ方法によって透過光を測定した。
結果を図 5に示す。 光の透過率は約 2 0 %であった。
次に、 実施例 1 と同じ方法によって光の散乱特性を調査した。 結 果を図 7に示す。
実施例 2 :
実施例 1 の光散乱体を、 図 8に示されるように、 赤、 緑、 青色の 発光ダイオードを有する液晶バックライ トの混色用光散乱体として 用い、 均一な白色を得ることができた。 しかも、 比較例 1 , 2の光 散乱体を用いた場合と比べて、 非常に明るい表示が得られた。 本発 明のバックライ ト構造では、 従来の光束制御のためのパターンを印 刷した透明シ一トを省いて薄型にできる。
実施例 3 :
実施例 1 の光散乱体を、 図 9 に示されるように、 半導体レーザー と組み合わせてアイセーフ半導体レーザ一を構成することができた 。 比較例 1 , 2の光散乱体を用いた場合と比べて光効率が高いもの であった。 また、 比較例 1, 2の光散乱体を用いた場合と比べて散 乱角度が広く、 安全性も高いものであった。 産業上の利用可能性
本発明の光透過散乱体は、 耐熱性が高く、 光の吸収が小さく、 光 安定性や耐熱性の高い光散乱体であり、 パックライ ト構造、 ァイセ ーフ半導体レーザ一等として有用であり、 産業上の利用可能性があ る。

Claims

請 求 の 範 囲
1 . 単一金属酸化物および複合金属酸化物から選ばれる少なく と も屈折率の異なる 2つ以上の酸化物相が連続的にかつ三次元的に相 互に絡み合って形成されている凝固体からなる光透過散乱体。
2. 構成する相の境界部分に、 アモルファス相を有しない、 請求 項 1 に記載の光透過散乱体。
3. 酸化物相が A 1 23 と Y 3 A 1 51 2 からなる、 請求項 1 または 2に記載の光透過散乱体。
4. 一方向凝固法により得られたものである、 請求項 1〜 3のい ずれか 1項に記載の光透過散乱体。
5. 可視光の光透過率が 3 0 %以上である、 請求項 1〜 4のいず れか 1項に記載の光透過散乱体。
6. 板状である、 請求項 1〜 5のいずれか 1項に記載の光透過散 乱体。
7. ブロック状である、 請求項 1〜 5のいずれか 1項に記載の光 透過散乱体。
' 8. 前記屈折率差が 0. 0 1以上である、 請求項 1〜 7のいずれ か 1項に記載の光透過散乱体。
9. 液晶ディスプレーのバックライ トとして赤、 緑、 青色の発光 ダイオードの光を混合するための、 請求項 1〜 8のいずれか 1項に 記載の光透過散乱体。
1 0. アイセーフ半導体レーザーのために半導体レーザー光を分 散させるための、 請求項 1〜 8のいずれか 1項に記載の光透過散乱 体。
1 1. 請求項 1〜 1 0のいずれか 1項に記載の光透過散乱体に光 を入射し、 該光透過散乱体で散乱された散乱光を該光透過散乱体か ら出射させ、 該散乱光を利用することを特徴とする、 光透過散乱体 の使用方法。
1 2 . 前記光透過散乱体を、 液晶ディスプレーのパックライ トと して赤色、 緑色、 青色の発光ダイオードの光を混合するために使用 する、 請求項 1 1 に記載の方法。
1 3 . 前記光透過散乱体をアイセーフ半導体レーザーのために半 導体レーザー光を分散させるために使用する、 請求項 1 1 に記載の 方法。
1 4 . 赤色、 緑色、 青色の発光ダイオードと、 請求項 9 に記載の 光透過散乱体とを含む、 液晶ディスプレーのバックライ ト構造。
1 5 . 半導体レーザーと、 請求項 1 〜 8のいずれか 1項に記載の 光透過散乱体とを含む、 アイセーフ半導体レーザー。
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