WO2007097373A1

WO2007097373A1 - 嫌気硬化性組成物

Info

Publication number: WO2007097373A1
Application number: PCT/JP2007/053222
Authority: WO
Inventors: Mitsuhiro Kaneta
Original assignee: Three Bond Co., Ltd.
Priority date: 2006-02-23
Filing date: 2007-02-21
Publication date: 2007-08-30
Also published as: JP2007224155A; JP4998673B2

Abstract

　本発明は嫌気硬化性接着剤に関するものであり、コアシェル粒子を配合することにより、はみ出し部の固化を可能とし、且つ厚膜硬化性を有する嫌気硬化性組成物に関する。本発明は、（ａ）分子中に少なくとも１つ以上のラジカル重合性官能基を有する化合物、（ｂ）イソボルニル（メタ）アクリレートまたは、ジメチロール－トリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、（ｃ）有機過酸化物、（ｄ）ｏ－ベンゾイックスルフィミド、（ｅ）コアシェル粒子を含有する嫌気硬化性組成物を提供する。

Description

明細書

嫌気硬化性組成物

技術分野

[0001] 本発明は嫌気硬化性接着剤に関するものであり、嫌気硬化では硬化しないはみだし部の固化を可能とし、かつ厚膜硬化性を有する嫌気硬化性組成物に関する。背景技術

[0002] 嫌気硬化性組成物はラジカル重合性の（メタ）アクリル酸エステルモノマーと有機過酸化物を主成分としたものであり、空気または酸素と接触している間は安定であり、ゲル化などせずに長期間液状状態で保たれ、空気または酸素が遮断もしくは排除されると急速に硬化する性質を有するものである。このような性質を利用して前記組成物はネジ、ボルト等の接着、固定、嵌め合い部品の固着、フランジ面間の接着、シール、铸造部品に生じる巣孔の充填等に使用されている。

[0003] 嫌気硬化性接着剤は常温において速硬化性を有し、硬化後も安定した物性を有するため、その特性を生力し大量生産の必要な電気電子部品の接着 ·シールでの利用が大変多くなつてきた。

[0004] 嫌気硬化性組成物は前述の通り酸素と遮断されると重合反応が開始して硬化するため、嫌気硬化性組成物を多めに塗布してしまった場合など、接着部よりはみ出した部分は酸素が遮断されずそのまま未硬化のまま残存してしまうという欠点がある。未硬化の嫌気硬化性組成物は他の部位に垂れ流れて周囲を汚染したり、自然蒸発による揮発成分が発生することで他の部位に付着するなどの悪影響を及ぼす可能性がある。このような問題を解決するため、嫌気硬化性組成物に光硬化性を付与し、はみ出した部分に紫外線を照射してはみ出し部分を硬化させるという手法が考えられた。また、はみ出し部分が垂れ流れないように粘度を高くするなど垂れにくさを持たせたものなどが用いられてきた。

[0005] ところ力 S、光硬化性を付与した場合、光照射装置を準備しなければならず、また、はみ出し部に必ず光が当たるとは限らず、当たらないまたは当たりにくい部位は依然未硬化のままであった。また、垂れ流れない様に粘度を高くした場合は塗布時の作業性が悪化してしまい、欠点を克服できる嫌気硬化性組成物は得られていない。

[0006] 嫌気硬化性組成物に加熱硬化性を付与したものは、加熱することによりはみ出し部を硬化することができると考えられる。し力しながら、嫌気硬化のメカニズムはラジカル重合性化合物を重合させようとする成分とラジカル重合性化合物の重合を抑制しょうとする要因を共存させ両成分のバランスを適切にすることにより達成されている。よつて、加熱硬化性を付与するために過酸化物を多量に入れたり、過酸化物の分解温度（半減期温度）が低レ、ものを使用すると、嫌気硬化性組成物の保存性が極端に悪くなり工業製品としての保存性は達成できない。

[0007] 一方、嫌気硬化性組成物にゴム状ポリマーのコアとガラス状ポリマーのシェルからなる微粒子を添加した嫌気硬化性組成物が特許文献 1に開示されてレ、る。特許文献 1は嫌気硬化性のシール剤組成物であり、オリゴマー成分として柔軟性の高いウレタン (メタ）アタリレートを使用し、かつ硬化後の振動吸収性を高めるためコアシェル粒子を添加するなど、シール剤として使用するため柔軟性を持たせることに主眼をおいたものである。特許文献 1は前述したはみ出し部についての記述や示唆は特にされていない。

[0008] また、特許文献 2に記載の発明は、嫌気硬化性組成物の保存安定性は低下させず、はみ出し部を硬化させるものである力はみ出し部の硬化には加熱が必要であり、別途加熱工程が必要なものであった。

[0009] 特許文献 1 :特開平 10— 237420号公報

特許文献 2：特開平 2003— 313206号公報

発明の開示

発明が解決しょうとする課題

[0010] 嫌気硬化性組成物は加熱や紫外線照射などの手段を必要とせず速硬化が可能であることが特徴であるため、はみ出し部を硬化させるために加熱や紫外線照射を行うことは好まれない。そのため精度の高い塗布技術や、貼合せ技術により、はみ出さなレ、という手法をとることが必要であり、はみ出し部が未硬化になるという嫌気硬化性組成物の欠点の改善が望まれてレヽた。

課題を解決するための手段 [0011] 本発明は上述した従来の問題点を克服するものであり、すなわち、（a)分子中に少なくとも 1つ以上のラジカル重合性官能基を有する化合物、（b)イソボルニル (メタ）ァタリレートまたは、ジメチロール一トリシクロデカンジ (メタ）アタリレート、（c)有機過酸化物、（d) o _ベンゾイツタスルフイミド、（e)コアシェル粒子を含有する嫌気硬化性組成物である。ここで、（メタ）アタリレートとはアタリレートとメタタリレートの総称である。発明の効果

[0012] これまで、嫌気硬化性組成物のはみ出し部分はプライマーを使用したり、加熱硬化性や紫外線硬化性を付与しなければ硬化させることはできなかった。また、はみ出し部の硬化性を向上させると保存安定性が犠牲になり達成できなかった。しかし、本発明では保存安定性を低下させることなくはみ出し部を放置するのみで硬化させることができる。そのため、極めて精度の高い塗布装置や、貼合せ装置を使用する必要がなぐ被着体からはみ出したものや、あふれ出たものでも、多量でなければ拭き取る必要がない。

発明を実施するための最良の形態

[0013] 本発明に使用される（a)分子中に少なくとも 1つ以上のラジカル重合性官能基を有する化合物としては、アクリル酸、メタクリル酸等のビュル基を分子中に有する重合性モノマー、重合性オリゴマー、重合性ポリマーが挙げられる。

重合性モノマーを更に具体的に挙げると、例えば、メチル (メタ）アタリレート、ェチノレ (メタ）アタリレート、ブチル (メタ）アタリレート、 2—ェチルへキシル (メタ）アタリレート、フエニル（メタ）アタリレート、ベンジル（メタ）アタリレート等のモノエステル類； 2—ヒドロキシェチル（メタ）アタリレート、 2—ヒドロキシプロピル（メタ）アタリレート等のヒドロキシアルキルエステル類；エチレングリコールジアタリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アタリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アタリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アタリレート、ペンタエリスリトールテトラアタリレート等の多価エステル類であるが、これらに限定されるものではなぐ通常嫌気硬化性組成物の分野で使用されているものである。これらの重合性モノマーは単独で若しくは二種以上の混合物として用いることができる。

[0014] 重合性オリゴマーとしては、例えば、マレート基、フマレート基、ァリル基、（メタ）ァクリレート基を有する硬化性樹脂、イソシァネート改質アクリルオリゴマー、エポキシ改質アクリルオリゴマー、ポリエステルアクリルオリゴマー、ポリエーテルアクリルオリゴマ一等が挙げられ、これらのオリゴマーは単独で若しくは二種以上の混合物として用いること力 Sできる。重合性オリゴマーは嫌気硬化性組成物の粘度の調整、あるいはその硬化物の特性を調整する目的で適宜含有させることができる。

[0015] また、重合性ポリマーとしては不飽和ポリエステル樹脂、不飽和アクリル樹脂等の重合性不飽和重合体、ポリウレタンやポリエーテルの末端に (メタ）アタリロイル基を付加させた化合物、が挙げられる。この重合性不飽和重合体は上記の重合性モノマーと合わせて用いることが好ましい。

[0016] (a)成分は分子中に少なくとも 1つ以上のラジカル重合性官能基を有する化合物であるので、分類的には後述の（b)成分をも含むものであるが、本発明において（a)成分は（b)成分、すなわちイソボルニル (メタ）アタリレートおよびジメチロール—トリシクロデカンジ (メタ）アタリレート、以外の化合物から選択される。仮に (a)成分が (b)成分から選択される化合物であっても（例えば、（a)成分、（b)成分ともにイソボルニルアタリレートであっても）、本発明のはみ出し部が固化するという効果は達成可能である。

[0017] ただし、本発明の（a)成分は、本組成物を接着剤や緩み止め剤に適用する場合に、接着強度の調整や硬化速度の調整のために必要な成分である。本発明の組成物を接着剤として使用するためには、ウレタン (メタ）アタリレートやポリエーテル (メタ）ァタリレートなど重合性ポリマーを選択することが好ましレ、。

[0018] 本発明の（b)成分はイソボルニル (メタ）アタリレートまたは、ジメチロール一トリシクロデカンジ (メタ）アタリレートであり、後述する（e)成分との組み合わせにより本発明の特徴を発揮する本組成物に必須の成分である。すなわち、（b)成分はイソボルニルアタリレート、イソボルニルメタタリレート、ジメチロール一トリシクロデカンジアタリレート、ジメチロール一トリシクロデカンジメタタリレートから選択されるものであり、これら力ら 1つを使用しても良いし、 2つ以上の混合でも良い。（b)成分は (メタ）アタリロイル基を有するためラジカル重合性を有するものであり、（a)成分とともにラジカル反応により硬化する。 [0019] (a)成分と（b)成分の配合比率は、（a)成分と（b)成分の合計量 100重量部に対して（b)成分の割合が 10〜95重量部であることが好ましぐ 20〜50重量部であることが更に好ましい。 10重量部より少ないと、本発明の効果である、はみ出し部の固化が起こりにくくなり、 95重量部より多いと、樹脂の強度が低くなり、接着剤や緩み止め剤としての使用が不適になりやすい。

(b)成分の配合量は後述する（e)成分の配合量に対して重量比で 1/2以上の量であることが好ましい。本発明は (b)成分と（e)成分が共存することにより、本発明の効果を発揮するものであるため、（e)成分の添加量のすべてをはみ出し部の固化作用に発揮させるためには重量比で 1Z2以上存在させることが好ましレ、とレ、うことである。これは（b)成分が重量比で 1/2より少ないと、はみ出し部の固化効果がないということではなぐ添加した（e)成分のすべてがこの効果をもたらさないので、不効率であるという意味である。例えば、（e)成分を 100重量部、（b)成分 30重量部で配合した場合、（e)成分を 60重量部（および (b)成分を 30重量部）配合した場合と効果がかわらず、残りの 40重量部は単なる充填材としてしか機能しないということである。よつて、添加した（e)成分を効果的に発揮するためには（e)成分の重量比で 1/2以上添加することが好ましい。また、 1/2以上の「以上」は無限量を添加しても良いという意味ではなく、後述する（e)成分の好ましレ、添加量から (b)成分が（e)成分の 10倍以上になると、好ましレ、範囲からはずれるのでおのずと上限も規定される。

[0020] 本発明に用レ、られる（c)有機過酸化物は従来より嫌気硬化性組成物にて用いられているもので、特に限定されるものではなぐ例えば、クメンハイド口パーオキサイド、 t ブチルハイド口パーオキサイド、 ρ—メンタンハイド口パーオキサイド、メチルェチルケトンパーオキサイド、シクロへキサンパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイド口パーオキサイド等のハイド口パーオキサイド類、その他、ケトンパーオキサイド類、ジァリルパーオキサイド類、パーォキシエステル類等の有機過酸化物等が挙げられる。

[0021] これらの有機過酸化物は単独で或いは二種以上の混合物として用いることができる。この（c)成分の好ましい配合量は、（a)成分と（b)成分の合計量 100重量部に対して 0.：!〜 5重量部である。この場合、 0. 1重量部よりも少ないと重合反応を生じさせるのに不十分であり、 5重量部よりも多いと、嫌気硬化性組成物の安定性が低下する。

[0022] 本発明におレ、て用いられる（d)成分は o—べンゾイツタスルフイミドであり嫌気性組成物には通常使用される成分である。 o—べンゾイツタスルフイミドはいわゆるサッカリンであり、前記（c)成分と混在させることにより嫌気硬化性を発揮する。（d)成分の好ましい添力卩量は（a)成分と (b)成分の合計量 100重量部に対して 0. 5〜5重量部配合される。 0. 5重量部より少ないと、嫌気硬化性が悪くなり、セットタイムが長くなり実用的でなレ、。 5重量部より多いと嫌気硬化性組成物の安定性が低下する。

[0023] 本発明の（e)成分はコアシェル粒子である。本成分は前述の（a)成分との組み合わせによりはみ出し部が固化するという効果を奏する。コアシェル粒子とは粒子のコア（核）の部分とシェル (壁）の部分が異なる性質の重合体からなる微粒子である。このようなものとしては多数例示される力ゴム状ポリマーのコアとガラス状ポリマーのシェル力、らなるコアシェル微粒子がこのましレ、。このコアシェル粒子は、コア部に「弾力性」を有しシェル部に「硬質性」を有するもので、液状樹脂中で溶解しないものである。「コァ」を形成するポリマーは、室温以下のガラス転移温度を有する。「シェル」を形成するポリマーは、室温以上のガラス転移温度を有する。周囲温度はシール剤が使用される温度範囲として画定される。

[0024] 本発明で使用される好ましい微粒子の製造においては、まず、コア部分として重合性モノマーを重合させることにより製造させる。この重合性モノマーの例として n—プロピル（メタ）アタリレート、 n—ブチル（メタ）アタリレート、 2—ェチルへキシル（メタ）アタリレート、 n—デシル (メタ）アタリレートなどの（メタ）アタリレート系モノマー、スチレン、ビニルトルエン、 _aーメチルスチレンなどの芳香族ビエル系化合物、アクリロニトリル、メタクリロ二トリルなどのシアン化ビュル化合物、シアン化ビニリデン、 2—ヒドロキシェチノレ（メタ）アタリレート、 3—ヒドロキシブチル（メタ）アタリレート、 2—ヒドロキシェチルフマレート、ヒドロキシブチノレビニノレエーテノレ、モノブチノレマレエート、ブトキシェチノレメタクリレートなどが挙げられさらに、エチレングリコールジ (メタ）アタリレート、ブチレングリコールジ（メタ）アタリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アタリレートトリメチロールプロパントリ（メタ）アタリレート、へキサンジオールジ（メタ）アタリレート、へキサンジオールトリ（メタ）アタリレート、オリゴエチレンジ (メタ）アタリレート、オリゴエチレントリ ( メタ）アタリレートなどの反応性基を 2個以上有する架橋性モノマー、ジビュルべンゼンなどの芳香族ジビエルモノマー、トリメリット酸トリアリル、トリアリルイソシァネレートなどがあげられ、これらは 1種または異なる 2種以上を選択し使用できる。

[0025] 前記の重合性モノマーを重合させた重合体の分子量、分子形状、架橋密度により、ゴム性状は変化する。本発明では、コア部分は室温でゴム状のポリマーが好ましい。さらに好ましくは得られる重合体のガラス転移点が一 10°C以下となることが好ましい

[0026] 次に、このようにして得られた重合体粒子をコアとし、さらに、重合性モノマーを重合させて、室温でガラス性状を有する重合体からなるシェルを形成させる第 2回目の重合を行う。この際用いられる重合性モノマーとしては、前記のコアを得るための重合性モノマーと同じものから選択し使用することができる。ただし、本発明では、シェノレ部分は常温でガラス状ポリマーが好ましい。さらに好ましくは、得られる重合体のガラス転移点が 70度以上であることが好ましい。これは、選択した重合性モノマーを共重合させたときに得られる重合体の分子量、分子形状、架橋密度などにより決定することができる。常温でガラス状でない場合には、（a)成分、（b)成分と本重合体粒子を混合した場合、粒子が、ラジカル重合性モノマーにより膨潤してしまい、保存中に経時的に粘度が増加し、ゲル化してしまう。すなわち、貯蔵安定性が不十分になる。

[0027] シェル材として使用される重合性モノマーの好ましい例は、ェチル (メタ）アタリレート， n—ブチルアタリレート、メチルメタタリレート、ブチルメタタリレート、などのアルキル基の炭素数が 1〜4の（メタ）アタリレートが挙げられる。これらは 1種用いてもよいし、 2種以上を組み合わせて用いてもょレ、が、これらの中で特にメチルメタタリレートが好適である。

[0028] (e)成分のコアシェル粒子は上述の方法により合成しても良レ、が、市販のものを使用しても良い。商業的に入手可能なコアシェル粒子としては、例えば、ブタジエン'メタクリル酸アルキル'スチレン共重合物からなるパラロイド EXL— 2655 (呉羽化学ェ業社製）、アクリル酸エステル'メタクリル酸エステル共重合体からなるスタフイロイド A C_ 3355、スタフイロイド AC3364、スタフイロイド TR— 2105、スタフイロイド TR— 2 102、スタフイロイド TR_ 2122、スタフイロイド IM_ 101、スタフイロイド ΊΜ_ 203、スタフイロイド IM— 301、スタフイロイド IM— 401、及びスタフイロイド IM— 406、アタリル酸エステル 'アクリロニトリル.スチレン共重合体からなるスタフイロイド IM— 601 (ガンッ化成株式会社製）、パラロイド EXL— 2314 (呉羽化学工業社製）、 PALALOID EXL— 2611及び？八し八し〇10 EXL 3387 (Rohm&Haas社製）、ゼオンアタリノレレジン F 351 (日本ゼオン社製）、等を使用することが出来る。これらは、 1種を単独で又は 2種以上を組み合わせて用いることができる。

[0029] (e)成分の好ましレ、添加量は（a)成分と（b)成分の合計量 100重量部に対して 10 〜100重量部配合される。 10重量部より少ないと、はみ出した本組成物の固化能力が悪くなり、本発明の効果が得られなレ、。また、 100重量部より多いと、組成物の粘度が高くなりすぎて、塗布しづらくなるため、実用的ではない。

[0030] 本発明の嫌気硬化性組成物の製造方法を簡単に説明するとまず、（b)成分と（e) 成分を混合攪拌して十分に両者をなじませる。その後、その他の（a) (c) (d)成分を添加して混合攪拌することにより製造することができる。

[0031] 本組成物の主剤は上記成分以外に重合を促進する成分を含有することができる。

これらの成分としてはァミン化合物、メルカプタンィ匕合物を挙げることができる。ァミンィ匕合物は 1, 2, 3, 4—テトラヒドロキノリン、 1, 2, 3, 4—テトラヒドロキナノレジン等の複素環第 2級ァミン、キノリン、メチルキノリン、キナルジン、キノキサリンフエナジン等の複素環第 3級ァミン、 N, N ジメチル—ァニシジン、 N, N ジメチルァニリン等の芳香族第三級ァミン類、 1 , 2, 4 トリァゾール、ォキサゾール、ォキサジァゾール、チアジアゾール、ベンゾトリアゾール、ヒドロキシベンゾトリアゾール、ベンゾキサゾーノレ、 1 , 2, 3 べンゾチアジアゾール、 3 メルカプトべンゾトリゾール等のァゾール系化合物等が挙げられる。また、メルカプタンィ匕合物としては n_ドデシルメルカプタン、ェチルメルカプタン、ブチルメルカプタン等の直鎖型メルカプタンが挙げられるがこれに限定したものではない。

[0032] 本発明は主剤に対し更に種々の添加剤を使用できる。例えば、保存安定性を得るためには、ベンゾキノン、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル等のラジカル吸収剤、エチレンジァミン 4酢酸又はその 2_ナトリウム塩、シユウ酸、ァセチルァセトン、 o—ァミノフエノール等の金属キレートイ匕剤等を添カ卩することもできる。 [0033] 更に、その他に嫌気硬化性組成物の性状や硬化物の性質を調整するために、増粘剤、充填剤、可塑剤、着色剤等を必要に応じて使用することができる。

[0034] 本発明の嫌気硬化性組成物は、理由は定かではないが、上述した組み合わせによりはみ出し部が固化する効果を持つ。ただし、固化といっても、架橋反応をしているわけではなぐどちらかというと乾燥固化している状態に近い。よって、はみ出し部で固化物を強く擦ると固形分が剥離するものであり、明らかに嫌気硬化性により強固に重合したものとは異なるものである。また、はみ出し部は lmm程度以下の薄膜でなレ、と固化しなレ、。そのため多量にはみ出し lmm以上の膜になった場合には薄くのばすか、軽く拭き取るなどの作業は必要である。しかしながら、薄膜であれば 1時間程度で固化し、はみ出し部の固化物は指触でベとつかず、また、垂れ流れたりしないため、はみ出し部が硬化しない従来の嫌気硬化性に比べて十分に有用である。また、はみ出し部の固化とは別の作用効果として、厚膜効果をすることが判明した。嫌気硬化性組成物は通常クリアランスが 50 μ m程度の被着体しか硬化しないが、本組成物は 500 μ mでも硬ィ匕する。

実施例

[0035] 以下、本発明を実施例により優れた効果を証明する。なお、本実施例の配合はすベて重量部である。後述の表 1、表 2に記載の化合物を表に記載の配合量で混合し、嫌気硬化性組成物を得た。ただし、表中で用いた略称はそれぞれ、以下の通りである。

3002M :エポキシエステノレ 3002M、共栄社化学、エポキシアタリレート； BP_ 2EM :ラィトェステルBP_ 2EM、共栄社化学、 2, 2_ビス [4— (メタクリロキシェトキシ）フエニル]プロパン；、

F— 351 :ゼオンアクリルレジン F— 351、日本ゼオン、コアシェル粒子； IM— 406 :スタフイロイド ΊΜ_406、ガンツ化成、コアシェル粒子、；

J 4Ρ :根上工業、架橋アクリルビーズ；、

SX— 500H :綜研ィ匕学、ポリスチレン粒子

製造例は実施例 1で説明すると、まず、イソボロニルアタリレート 20重量部に F351 を 10g添加し攪拌羽根にて 1時間攪拌する。次いで、 BP— 2EM70重量部、 2 ヒドロキシェチルメタタリレート 10重量部、 O—べンゾイツタスルフイミド 1重量部を添加し、攪拌羽根にて 1時間攪拌する。次いでクメンハイド口パーオキサイド 1重量部を添加し攪拌羽根にて 15分攪拌することにより得られる。実施例 2〜9も同様にして製造する。比較例 1〜5は (b)成分と（e' )成分を混合してから、多の成分を実施例 1と同様に混合し製造する。ただし、比較例 6〜9は (b)成分を使用しないため 2—ヒドロキシェチルメタタリレートと（e)成分を混合する。

[0036] 得られた、嫌気硬化性組成物を JIS B1180の鉄生地六角ボノレト（M10、 PI . 5 X 20mm)のねじ部に lg滴下した。嫌気硬化性組成物は自重によりネジ溝を伝っていき、ボルトのねじ部全体に嫌気硬化性組成物が付着した状態にした。次いで、鉄生地六角ナットをボルトの途中まで ON 'mで締め込み、 25°C40。/。の環境で 24時間放置した。ナットと接しない部分は嫌気硬化性組成物で濡れている状態である。放置後、ボルトのねじ部を指触により固化状態を確認した（はみ出し固化試験 1)。その後、トルク測定器を用レ、、ナットをゆるめる方向に連続で回転させ、ナットが初めて動き出した点 (接着破壊時)のトノレクを測定した (接着強度)。はみ出し固化試験は以下の基準で判定した。

〇：固化しており指で押しても液状物がしみ出してこなレ、もの、

△：外観上固化している、指で押すと液状物がしみ出してくるもの又は表面タックがあるもの、

X：外観上液状態が確認できるもの

[0037] 各組成物を鉄板上にバーコ一ターにて 0. 8mmの膜厚に塗布し、 25°C40%の環境で 60分放置した。指触により固化の状態を確認した（はみ出し固化試験 2)。判定基準ははみ出し固化試験 1と同様である。

[0038] 保存安定性の試験は加熱促進試験として 80°Cゲルィ匕試験を行った。各組成物を 3 Oml試験管に 20ml入れ、 80°Cの加熱炉で 1時間放置した。その後、ゲル化、ゲル状物ができているものは X、増粘しているものは△、ほとんど増粘していないものは〇とした。

[0039] [表 1]

[0041] 本発明を詳細にまた特定の実施態様を参照して説明したが、本発明の精神と範囲を逸脱することなく様々な変更や修正を加えることができることは当業者にとって明らかである。

本出願は、 2006年 2月 23日出願の日本特許出願（特願 2006— 047313)に基づくものであり、その内容はここに参照として取り込まれる。

産業上の利用可能性

[0042] 本発明の嫌気硬化性組成物はネジ、ボルトの接着 ·固定 ·緩み止め、嵌め合い部品の接着、金属部品の接着、フランジ面間の接着'シール等に適している。

Claims

請求の範囲

[1] (a)分子中に少なくとも 1つ以上のラジカル重合性官能基を有する化合物、（b)イソボルニル（メタ）アタリレートまたは、ジメチロール一トリシクロデカンジ（メタ）アタリレート、（c)有機過酸化物、（d) o—べンゾイツタスルフイミド、（e)コアシェル粒子を含有する嫌気硬化性組成物。

[2] 前記 (c)、（d)、（e)成分の含有量が、（a)成分と (b)成分の合計量 100重量部に対してそれぞれ、（c)成分 0. ：!〜 5重量部、（d)成分 0. 5〜5重量部、（e)成分 10〜： 10 0重量部であり、かつ（b)成分の含有量が、重量基準で、（e)成分の含有量の 1/2 以上である、請求項 1に記載の嫌気硬化性組成物。