WO2007081009A1

WO2007081009A1 - 成形性含余剰水発熱組成物及び発熱体

Info

Publication number: WO2007081009A1
Application number: PCT/JP2007/050436
Authority: WO
Inventors: Toshihiro Dodo
Original assignee: Mycoal Co., Ltd.
Priority date: 2006-01-13
Filing date: 2007-01-15
Publication date: 2007-07-19
Also published as: JP2009084299A

Abstract

　余剰水と成形助剤とを組み合わせ、バインダー性能を高めた余剰水をバインダーとし、所望の形状に成形でき、製造工程中、発熱組成物成形体の水分が蒸発しても発熱組成物成形体の角部や隅部が崩れず、シール不良の原因を造らない、製造工程中のハンドリング性が良好で、且つ、発熱組成物中の水分が空気遮断層として機能せず、製造直後、通気性収納袋に収納せず、風のない２０°Cの環境下の空気中に放置後５分以内に温度上昇分が５°C以上ある発熱反応を起こす優れた発熱性を有する発熱組成物及び使用中に発熱物質の偏り及びこれに起因する不均一な発熱が生じない、多種形状の発熱体を提供することを目的とする。　鉄粉、炭素成分、反応促進剤、成形助剤及び水を必須成分とする発熱組成物であり、前記成形助剤は、前記鉄粉の質量に対して０．００１～５質量％であり、前記発熱組成物は、易動水値が０．０１以上１４未満の余剰水を含有し、各成分の固体成分は、粒径５００μｍ以下の粉体であり、成形度が７以上であり、前記発熱組成物中の前記水は、空気遮断層として機能せず、前記発熱組成物は、各成分を混合した直後において、風のない２０°Cの環境下の空気中に放置後５分以内に温度上昇分が５°C以上の発熱反応を起こすことを特徴とする。

Description

明細書

成形性含余剰水発熱組成物及び発熱体

技術分野

[0001] 本発明は、余剰水と成形助剤とを組み合わせた成形性含水発熱組成物及びこれを各種形状の発熱組成物成形体に成形し、包材上に積層し、さらなる包材封入した超薄型から厚型の各種形状の発熱体に関する。

背景技術

[0002] 特許文献 1や特許文献 2では、インキ状ないしクリーム状の発熱組成物やペースト状粘稠な発熱組成物が包材内に封入されて!ヽる発熱体が知られて！/ヽる。前記発熱組成物は増粘剤と過剰な水分を有し、発熱体とした後に、水分の除去をしなければ発熱しなので、発熱が不安定になる。

特許文献 3及び特許文献 4では、賦形剤又は増粘剤を添加してなる、空気の存在下で発熱する粉体状の発熱組成物を通気性を有する内袋に充填、封入することが開示されている。し力しながら、使い捨てカイロ用のもので、発熱体の形状に制限があり、製造速度にも限界がある。

特許文献 5では、水を含有せず、空気と接触して発熱しない圧縮体等の中間成形体を作成しておき、それを収納区画に充填し、その上に平坦なシートを置き、これら二枚のシートを熱結合して発熱体を製造することについて開示がされているが、発熱体を製造後、発熱用の水又は電解質水溶液を所定量付与しなければならず、発熱が不安定になり、製造速度にも限界がある。

[0003] 特許文献 1 :特開平 9 75388号公報

特許文献 2 :特開平 9— 276317号公報

特許文献 3：特許開 7 - 194641号公報

特許文献 4：特許開 6— 343658号公報

特許文献 5：特許第 3161605号公報

発明の開示

発明が解決しょうとする課題 [0004] 本発明は、余剰水と成形助剤とを組み合わせ、バインダー性能を高めた余剰水をバインダーとし、所望の形状に成形でき、製造工程中、発熱組成物成形体の水分が蒸発しても発熱組成物成形体の角部や隅部が崩れず、シール不良の原因を造らない、製造工程中のハンドリング性が良好で、且つ、発熱組成物中の水分が空気遮断層として機能せず、製造直後、通気性収納袋に収納せず、風のない 20°Cの環境下の空気中に放置後 5分以内に温度上昇分が 5°C以上ある発熱反応を起こす優れた発熱性を有する発熱組成物及び使用中に発熱物質の偏り及びこれに起因する不均一な発熱が生じない、多種形状の発熱体を提供することを目的とする。

課題を解決するための手段

[0005] 本発明者らは、上記従来技術の問題を解決するために鋭意検討した結果、本発明を完成した。

即ち、本発明の成形性合余剰水発熱組成物は、請求項 1に記載の通り、鉄粉、炭素成分、反応促進剤、成形助剤及び水を必須成分とする発熱組成物であり、前記成形助剤は、鉄粉 100重量部に対して 0. 001〜5重量部であり、前記発熱組成物は、易勤水値が 0. 01以上 14未満の余剰水を含有し、各成分の固体成分は、粒径 500 m以下の粉体であり、成形度が 7以上であり、前記発熱糸且成物中の前記水は、空気遮断層として機能せず、前記発熱組成物は、各成分を混合した直後において、風のない 20°Cの環境下の空気中に放置後 5分以内に温度上昇分が 5°C以上の発熱反応を起こすことを特徴とする。

また、本発明の発熱体は、請求項 2に記載の通り、請求項 1に記載の成形性含余剰水発熱組成物を、型により発熱組成物成形体とし、基材と被覆材との間に挟み、前記発熱組成物成形体の周縁部をシールすることにより発熱部を備えた発熱体としたことを特徴とする。

また、請求項 3に記載の本発明は、請求項 2に記載の発熱体において、前記発熱組成物成形体を、複数間隔をおいて設けることにより区分発熱部を形成し、前記区分発熱部の最小幅を l〜30mmとしたことを特徴とする。

また、請求項 4に記載の本発明は、請求項 3に記載の発熱体において、前記発熱体の厚み方向と直交する面における最小剛軟度が 100mm以下であることを特徴とする。

また、請求項 5に記載の本発明は、請求項 4に記載の発熱体において、前記発熱体の発熱前と発熱終了後における最小剛軟度の変化が、 30%以下であることを特徴とする。

また、請求項 6に記載の本発明は、請求項 3乃至 5の何れかに記載の発熱体において、前記発熱体の厚み方向と直交する面における最小剛軟度率比が 100以下であることを特徴とする。

また、請求項 7に記載の本発明は、請求項 2乃至 6に記載の発熱体において、前記区分発熱部以外の領域の少なくとも 1部に切り込みを設けたことを特徴とする。また、請求項 8に記載の本発明は、請求項 7に記載の発熱体において、前記切り込みが互ヽ違、の切り込みであることを特徴とする。

また、請求項 9に記載の本発明は、請求項 2乃至 8に記載の発熱体において、前記発熱体の露出部の少なくとも 1部に固定手段を設けたことを特徴とする。

また、請求項 10に記載の本発明は、請求項 2乃至 9に記載の発熱体において、前記発熱体が所定の区分け部で折り畳まれて、気密性収納袋である外袋に封入されることを特徴とする。

また、請求項 11に記載の本発明は、請求項 10に記載の発熱体において、前記発熱体の露出部の少なくとも一部が気密性収納袋である外袋の少なくとも一部と仮着されて、ることを特徴とする。

また、請求項 12に記載の本発明は、請求項 11に記載の発熱体において、前記仮着が、 180度ピール強度 (JIS Z— 0287)力 0. 001〜0. 9kgZ25mmの範囲での仮着であることを特徴とする。

本発明の発熱体の製造方法は、請求項 13記載の通り、

鉄粉、炭素成分、反応促進剤、成形助剤及び水を必須成分とする発熱組成物であり、前記成形助剤は、鉄粉 100重量部に対して 0. 001〜5重量部であり、前記発熱組成物は、易動水値が 0. 01以上 14未満の余剰水を含有し、各成分の非水溶性の固体成分は、粒径は、 500 m以下の粉体であり、成形度が 7以上であり、前記発熱組成物は、各成分を混合した直後において、風のない 20°Cの環境下の空気中に放置後 5分以内に温度上昇分が 10°C以上の発熱反応を起こす成形性合余剰水発熱組成物とし、前記発熱組成物を、型成形法により発熱組成物成形体を成形し、前記発熱組成物成形体を、前記基材上に積層した後に、前記被覆材を被せ、前記発熱組成物成形体の周縁部をシールし、少なくとも前記発熱部の一部が通気性を有するようにしたことを特徴とする。

以下に、本発明の好ましい態様を説明する。

本発明の成形性含余剰水発熱組成物は、鉄粉、炭素成分、反応促進剤、成形助剤及び水を必須成分とする混合物であり、成形助剤が鉄粉 100重量部に対して 0. 0 01〜5重量部であり、易動水値が 0. 01以上 14未満の余剰水を含有し、各成分の固体成分が粒度 500 m以下の粉体であり、成形度が 7以上であり、発熱組成物中の水分が空気遮断層として機能せず、製造直後、通気性収納袋に収納せず、風のない 20°Cの環境下の空気中に放置後 5分以内に温度上昇分が 5°C以上ある発熱反応を起こすことが好ましい。

本発明の発熱体は、成形性含余剰水発熱組成物を、型成形により成形した発熱組成物成形体を基材に積層し、基材と被覆材との間に挟み、発熱組成物成形体の周縁部をシールすることにより発熱部が形成される発熱体において、該発熱部が該発熱組成物成形体と相似類似形であり、該発熱部の少なくとも一部が通気性を有することが好ましい。

本発明の発熱体は、成形性含余剰水発熱組成物を、型成形により間隔をおいて成形した、 2個以上複数個の発熱組成物成形体を間隔をおいて基材に積層し、基材と被覆材との間に挟み、発熱組成物成形体の周縁部をシールすることにより、発熱部が形成される発熱体にお!、て、前記発熱部が前記発熱組成物成形体からなる発熱組成物を含有する 2個以上複数個の区分発熱部と実質的に前記発熱組成物を含有しない区分け部とからなり、該区分発熱部が該発熱組成物成形体と相似類似形であり、該区分発熱部が発熱体形成時に個々に切断処理されず、 2個以上複数個の区分発熱部が一体ものとして切断され、該区分発熱部の幅である最小辺の長さが 1〜3 Ommであり、区分け部を間隔として、間隔を置いて設けられ、該区分発熱部の少なくとも一部が通気性を有し、凹凸状の面を両面に有することが好ましい。また、発熱体は、前記区分発熱部力 Sストライプ状に間隔をおいて設けられたことが好ましい。

また、発熱体は、前記発熱体の厚み方向と直交する面における少なくとも一方向の最小剛軟度が 100mm以下であることが好まし、。

また、発熱体は、前記最小剛軟度の変化が、発熱体の発熱前と発熱終了後において、 30以下であることが好ましい。

また、発熱体は、前記発熱体の厚み方向と直交する面における最小剛軟度率比が 100以下であることが好まし、。

また、発熱体は、前記発熱体の露出部の少なくとも 1部に固定手段を設けたことが好ましい。

本発明の発熱体の製造方法は、鉄粉、炭素成分、反応促進剤、成形助剤及び水を必須成分とする混合物であり、成形助剤が鉄粉 100重量部に対して 0. 001〜5重量部であり、易動水値が 0. 01以上〜 14未満の余剰水を含有し、各成分の固体成分が粒度 500 m以下の粉体であり、成形度が 7以上であり、発熱組成物中の水分が空気遮断層として機能せず、製造直後、通気性収納袋に収納せず、風のない 20 °Cの環境下の空気中に放置後 5分以内に温度上昇分が 5°C以上ある発熱反応を起こす成形性含余剰水発熱組成物を型成形法により発熱組成物成形体を成形し、更に、基材及び被覆材に少なくとも 1種は通気性を有する包材を使用し、該発熱組成物成形体を該基材上に積層した後に、それに該被覆材を被せ、該発熱組成物成形体の周縁部をヒートシールし、少なくとも該発熱部の一部が通気性を有する発熱体を製造することが好ましい。

本発明の製造方法は、鉄粉、炭素成分、反応促進剤、成形助剤及び水を必須成分とする混合物であり、成形助剤が鉄粉 100重量部に対して 0. 001〜5重量部であり、易動水値が 0. 01以上〜 14未満の余剰水を含有し、各成分の固体成分が粒度 5 00 m以下の粉体であり、成形度が 7以上であり、発熱糸且成物中の水分が空気遮断層として機能せず、製造直後、通気性収納袋に収納せず、風のない 20°Cの環境下の空気中に放置後 5分以内に温度上昇分が 5°C以上ある発熱反応を起こす成形性含余剰水発熱組成物を型成形法により 2個以上複数の発熱組成物成形体を間隔をおいて成形し、更に、基材及び被覆材に少なくとも 1種は通気性を有する包材を使用し、該発熱組成物成形体を間隔をおいて該基材上に積層した後に、それに該被覆材を被せ、該発熱組成物成形体の周縁部をヒートシールし、発熱組成物成形体からなる発熱組成物を含有する区分発熱部と実質的に前記発熱組成物を含有しなヽ区分け部とを形成し、該 2個以上複数の区分発熱部を一体ものとして、切断すること〖こより 2個以上複数の区分発熱部を有する発熱体を製造する方法において、該区分発熱部が該発熱組成物成形体と相似類似形であり、該個別発熱体形成時に切断処理を行わない区分発熱部の幅である最小辺の長さが l〜30mmであり、区分け部を間隔として、間隔を置いて設けられ、該区分発熱部の少なくとも一部が通気性を有し、発熱体の両面が凹凸状の面であることが好ま、。

また、上記発熱体において、

1)前記基材、被覆材、通気性粘着剤層、発熱組成物、発熱組成物成形体の中で、少なくとも該発熱組成物及び発熱組成物成形体が圧縮処理されていることが好ましい。

2)前記区分け部にミシン目（含手切れ可能なミシン目）を設けてなることが好ま、。

3)シール部又は区分け部の少なくとも一部が凹凸状の模様を有することが好ましい

4)発熱体の長手方向の剛軟度率が 60以下であり、短手方向の剛軟度率が 80以上であることが好ましい。

また、発熱体は、前記発熱体の発熱前と発熱終了後における最小剛軟度の変化が、 30%以下であることが好ましい。

また、発熱体の製造方法は、前記切り込みが、互い違いの切り込みであることが好ましい。

発明の効果

1.本発明の成形性合余剰水発熱組成物は成形助剤を低濃度にしているため、成形性があるにもかかわらず製造直後から風のない 20°Cの環境下の空気中に放置後 5 分以内に温度上昇分が 5°C以上ある発熱反応を起こすほどの発熱特性を有しているので、成形性含余剰水発熱組成物を使用した発熱体は初期の発熱立ち上がり性が優れている。

2.本発明の発熱組成物は型成形ができるので、品質が安定した多種形状の発熱組成物成形体が容易に成形でき、平滑な基材上にも積層できるで、多種形状の発熱体を高速生産できるので、生産コストの大幅低下が見込める発熱体の製造方法が提供できる。

3.本発明の発熱組成物は成形性含余剰水発熱組成物であるので、発熱組成物成形体を基材と被覆材間に封入後、水を前記発熱組成物成形体に注入する必要がないので製造工程が大幅に簡素化される。

4.本発明のストライプ状に区分発熱部が設けられた、優れた柔軟性を有するプリ一ッ型発熱体は、使用前、使用中、使用終了後に渡り柔軟性が変わらないので、フイツト性に優れ、十分な発熱が得られると共に、発熱ムラを生じないことがない発熱体が提供できる。

図面の簡単な説明

[図 1] (a)本発明の発熱体の一例を示す平面図である。（b)同 Z— Zの断面図である。 (c)本発明の発熱体の他の一例を示す断面図である。

[図 2] (a)本発明の発熱体の他の一例を示す平面図である。（b)同 Y— Yの断面図である。

[図 3] (a)本発明の発熱体の他の一例を示す平面図である。（b)同 X— Xの断面図である。

[図 4] (a)本発明の温灸器の一例を示す平面図である。 (b)同 W— Wの断面図である。（c)本発明の発熱体の他の一例を示す断面図である。

[図 5]本発明の発熱体の他の一例を示す平面図である。

[図 6] (a)本発明の発熱体の他の一例を示す平面図である。（b)同 V— Vの断面図である。

[図 7] (a)本発明の発熱体の一例を示す平面図である。 (b)同 U— Uの断面図である。（c)本発明の発熱体の他の一例を示す平面図である。（d)本発明の切り込みの一例を示す説明図である。（e)本発明の切り込みの一変形例を示す説明図である。 (f) 及び (g)本発明の発熱体の他の一例を示す平面図である。圆 8] (a)本発明の発熱体の他の一例を示す平面図である。 (b)同 T— Tの説明断面図である。

[図 9] (a)本発明の発熱体の一例を示す平面図である。（b)本発明の発熱体の他の一例を示す断面図である。

[図 10] (a)本発明の発熱体の一例を示す平面図である。 (b)同 R— Rの断面図である。（c)同発熱体の伸長した場合の一例を示す断面図である。（d)本発明の発熱体の一例を示す平面図である。

圆 11] (a)本発明の発熱体の一例を示す平面図である。（b)同 Q— Qの断面図である。（c)同発熱体の空間の一例を示す断面図である。（d)同発熱体の空間の他の一例を示す断面図である。（e)及び (f )本発明の発熱体の一例を示す平面図である。

[図 12] (a)〜 (f)本発明の成形度の測定装置の説明図である。

[図 13] (a)〜 (u)本発明の発熱体の外形状の一例を示す平面図である。

符号の説明

1 発熱体

2 区分発熱部

3 区分け部

4 基材

5 ソリッド状粘着剤層

6 セパレータ

7 発熱組成物成形体

8 被覆材

9 通気性粘着剤層

10 被覆材

11 温灸器

12 穴

13 バンド

15 切り込み

16 スクリム 17 固定手段

18 ミシン目

19 支持体

20 通気調整材

21 空間通気層

22 通気孔

23 ステンレス製成形型

24 ポリエチレンフィルム

25 ステンレス板

26 型保持手段

27 ジャッキ

46 切り欠き部

W1 対向する切り込みの延長方向の相互間隔 (切りこみ送り幅）

W2 切り込みの延長方向と直交する方向の相互間隔 (切りこみ幅）

発明を実施するための最良の形態

本発明の成形性合余剰水水発熱組成物は、上記成分の他に、木粉、バーミキユライト等の保水剤、ポリ (メタ)アクリル酸架橋体等の吸水性ポリマー、亜硫酸ナトリウム、チォ硫酸ナトリウム等の水素発生抑制剤、消石灰等の pH調整剤、骨材、機能性物質、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等のノ-オン、両性イオン、ァ-オン、カチオンの界面活性剤、ポリエチレンやポリプロピレン等の疎水性高分子化合物、ジメチルシリコーンオイル等の有機ケィ素化合物、焦電物質、セラミック等の遠赤外線放射物質、トルマリン等のマイナスイオン発生剤、 FeCl等の発熱助剤、ケィ素やアルミ-

2

ゥム等の鉄以外の金属、二酸化マンガン等の酸化鉄以外の金属酸化物、塩酸やマレイン酸や酢酸等の酸性物質、パルプ等の繊維状物、尿素等の肥料成分、グリセリンゃ D—ソルビトール等の保湿剤、離型剤又はこれらの混合物カゝらなる付加的な成分力ゝら選ばれた少なくとも一種を含有してもよ!/ヽ。

尚、本発明の発熱組成物の成分は、従来より開示されている又市販されている又は公知の使い捨てカイロや発熱体に使用される発熱組成物の如何なる成分をも適宜選択して使用できる。

[0011] 本発明の成形性含水発熱組成物は余剰水及び成形助剤に基づく成形性、保形性を有する発熱組成物である。

成形助剤と易動水値 0. 01以上 14未満の余剰水を組み合わせることにより余剰水に造膜性が強化され、空気と接触して余剰水が飛散し、損失しても、成形助剤の薄膜が、発熱組成物の粒子間を繋ぐので、発熱組成物成形体の型崩れが防止でき、シール工程までの移動でも発熱組成物成形体が崩れな!/ヽ。成形助剤が鉄粉 100重量部に対して 0. 001〜5重量部であるので、含水発熱糸且成物及び発熱糸且成物成形体の発熱特性は成形助剤に影響されず、前記成形性含水発熱組成物の成形後、吸水、脱水、吸水溶液、脱水溶液等の水分除去をせず、且つ、水又は水溶性成分の水溶液を添加することなぐ空気と接触して発熱する。

[0012] 前記「製造直後、風のない 20°Cの環境下の空気中に放置後 5分以内に 5°C以上の温度上昇がある発熱をする」とは、発熱組成物の製造後 24時間放置等の熟成期間をおかず、発熱組成物の製造直後、風のない 20°Cの環境下の空気中で、ポリエチレンフィルム、ポリエステルフィルムやシート等の非吸水性素材の上に発熱組成物を放置したときに、 5分以内に前記発熱組成物が 5°C以上の温度上昇がある発熱をすることである。

下記発熱組成物温度上昇測定方法において、 5分以内の温度上昇分が、好ましくは 5°C以上あり、より好ましくは 10°C以上あり、更に好ましくは、 20°C以上であり、更に好ましくは 3分以内に温度の上昇分が 10°C以上である。

ここで、発熱組成物温度上昇測定方法は、製造直後の発熱組成物や発熱組成物成形体等の試料を使用し、風のない、周囲温度 20± 1°Cの条件下、試料 (発熱組成物や発熱組成物成形体等)が測定時、空気と接触できる状態で測定する。測定する前の試料 (発熱組成物や発熱組成物成形体等）の温度は 20°C〜30°Cが好まヽ。 1.発熱組成物の場合

1)脚付き支持台の塩化ビニル製支持板（厚さ 5mm X長さ 600mm X幅 600mm)の裏面の中央部付近に成形型の抜き穴形状を覆うように磁石を設ける。

2)温度センサーを支持板中央部上に置く。 3)厚さ約 80 μ mの粘着剤層付き厚さ 25 ^ m X長さ 250mm X幅 200mmのポリエチレンフィルムの中央がセンサーのところにくるようにして、粘着剤層を介して支持板に貼り付ける。

4)前記ポリエチレンフィルムの中央部上に、長さ 80mm X幅 50mm X高さ 3mmの抜き穴を持つ長さ 250mm X幅 200mmの型板を置き、その抜き穴付近に試料を置き、押し込み板を型板上に沿って動かし、試料を押し込みながら抜き穴へ入れ、型板面に沿って、試料を押し込みながら擦り切り（型押し込み成形)、型内に試料を充填する。次に、支持板下の磁石を除き、温度測定を開始する。

発熱温度の測定はデータコレクタを用い、測定タイミング 2秒で、 10分間温度測定をし、 3分後の温度をもって、発熱立ち上がり性を判定する。

2.発熱組成物成形体の場合、

1)〜3)は発熱組成物の場合と同じである。

4)前記ポリエチレンフィルムの中央部上に、発熱組成物成形体を置き、温度測定を開始する。

発熱温度の測定はデータコレクタを用い、測定タイミング 2秒で、 10分間温度測定をし、 0分時、 1分時、 3分時、 5分時、 6分時、 7分時の温度を測定し、 5分以内の温度で、発熱性を判定する。

[0013] 型成形方式による製造では、基材を一定速度で移動させると共に、発熱組成物を投下する投下口を基材と同速度で移動させながら基材上に成形性含水発熱組成物を成形した発熱組成物成形体を積層する方法であるので、基材の停止、起動がほとんど繰り返されず、製造の高速ィ匕を図る上では優れて、る。

また、発熱組成物が含水であると、前述のように、発熱体を製造し、得られた発熱体を気密性の外袋内に密封するまでの間に、発熱組成物特に鉄粉と空気との酸化反応が発生し、発熱組成物のの初期発熱特性が向上するため初期発熱特性が向上した発熱体が得られる等の利点が生じる。

[0014] 本発明の成形性含水発熱組成物において、発熱組成物中の余剰水の量は、易動水値として定義される。

[0015] 本発明の成形性含余剰水発熱組成物の易動水値は、好ましくは 0. 01以上 18未満であり、より好ましくは 0. 01以上 17未満であり、更に好ましくは 0. 01以上 16未満であり、更に好ましくは 0. 01以上 15未満であり、更に好ましくは 0. 01以上 14未満であり、更【こ好ましく ίま 0. 01〜13. 5であり、更【こ好ましく ίま 0. 01〜13であり、更【こ好ましくは 0. 01〜12であり、更に好ましくは 1〜12であり、更に好ましくは 2〜12であり、更に好ましくは 3〜12であり、更に好ましくは 4〜 12であり、更に好ましくは 5〜1 2であり、更に好ましくは 5〜： L 1である。

[0016] 本発明の成形性含余剰水発熱組成物の非水溶性固体成分である固体発熱組成物原料は粉体であり、その粒度は、好ましくは 500 m以下であり、より好ましくは 42 5 μ m以下であり、更に好ましくは 300 μ m以下であり、更に好ましくは 250 μ m以下であり、更に好ましくは 212 m以下であり、更に好ましくは 150 /z m以下であり、更に好ましくは 106 μ m以下であり、更に好ましくは 90 μ m以下である。

前記粒径は篩通過分をその篩目開き (篩の口径)力 μ m単位で表示したものである。

尚、成形性含余剰水発熱組成物の成形性及び保形性は反応促進剤と水溶性物質と水を除く非水溶性固形成分である固体発熱組成物原料の粒径が小さければ小さいほど良くなる。

[0017] 前記成形性含余剰水発熱組成物は、その配合割合は特に限定されるものではないが、鉄粉 100重量部に対して、炭素成分 1. 0〜50重量部、反応促進剤 1. 0〜50 重量部、成形助剤 0. 001〜5重量部、水 1. 0〜60重量部になるように配合割合を選択するのが好ましい。

更に、前記発熱組成物に下記のものを鉄粉に対して、下記の配合割合で加えてもよい。

即ち、鉄粉 100重量部に対して、保水剤 0. 01〜： L0重量部、吸水性ポリマー 0. 01 〜20重量部、 pH調整剤 0. 01〜5重量部、水素発生抑制剤 0. 01〜12重量部、鉄以外の金属 1. 0〜50重量部、酸化鉄以外の金属酸化物 1. 0〜50重量部、界面活性剤 0. 01〜5重量部、疎水性高分子化合物、骨材、繊維状物、機能性物質、有機ケィ素化合物、焦電物質はそれぞれ 0. 01〜10重量部、保湿剤、肥料成分、発熱助剤はそれぞれ 0. 01〜10重量部、酸性物質 0. 01〜1重量部、離型剤 0. 001〜5重量部が好ましい。

尚、磁性体を更に配合するようにしてもよぐ配合割合は所望により適宜決めればよい。

尚、この配合割合は、反応混合物、発熱混合物にも適用することができる。また、反応混合物の易動水値は 0. 01未満が好ましい。

また、磁性体を更に配合するようにしてもよぐ配合割合は所望により適宜決めればよい。

[0018] 前記成形助剤は、鉄粉 100重量部に対して、好ましくは 0. 001〜5重量部であり、より好ましくは 0. 001〜4重量部であり、更に好ましくは 0. 001〜3重量部であり、更に好ましく ίま 0. 001〜1重量咅であり、更に好ましく ίま 0. 001〜0. 95重量咅であり、更に好ましく ίま 0. 001〜0. 9重量咅であり、更に好ましく ίま 0. 001〜0. 8重量咅であり、更【こ好ましく ίま 0. 001〜0. 7重量咅であり、更【こ好ましく ίま 0. 01〜0. 5重量部であり、更に好ましくは 0. 01-0. 2重量部であり、更に好ましくは 0. 01-0. 1 重量咅であり、更【こ好ましく ίま 0. 01〜0. 099重量咅であり、更【こ好ましく ίま 0. 01〜

0. 095重量部である。

[0019] 発熱組成物の発熱反応の立ち上がりを良くさせるためには、酸化処理した発熱組成物や活性化鉄粉を含有する発熱組成物を用いることが好ましヽ。

1.酸化処理した発熱組成物

酸化処理した発熱組成物の製造方法には制限はないが、反応混合物又は発熱組成物を酸化性ガス環境下で、放置又は混合等により、温度上昇分を c以上にする発熱混合物の製造方法等が一例として挙げられる。

一例として、反応混合物の酸化ガスの接触処理方法は、鉄粉と反応促進剤と水を必須成分とし、含水量が 0. 5〜20重量％で、易動水値が 0. 01未満の反応混合物を、酸化性ガスと接触処理し、 10分以内に反応混合物の温度上昇分を 1°C以上にさせる。更に所望により、水又は反応促進剤水溶液を加えて、所望の含水量の発熱組成物とする。必須成分以外の成分は、前記製造工程の所望の工程で加えてよい。また、酸化ガスの接触処理は容器の中に存在する状態でも、不織布等の通気性シート状物の中に存在する状態でもよヽ。また、酸ィ匕性ガス接触処理は撹拌下、非撹拌下、流動下又は非流動下の何れでもよぐバッチ式でも連続式でもよい。

2.活性化鉄粉含有発熱組成物

活性化鉄粉を含む発熱組成物である。

[0020] 前記鉄粉は、限定はされな!、が、铸鉄鉄粉、アトマイズ鉄粉、電解鉄粉、還元鉄粉、スポンジ鉄粉及びそれらの鉄合金粉等が一例として使用できる。更に、これら鉄粉が炭素や酸素を含有していてもよぐまた、鉄を 50%以上含む鉄で、他の金属を含んで!、てもよ!/ヽ。合金等として含まれる金属の種類は鉄成分が発熱組成物の成分として働けば特に制限はないが、アルミニウム、マンガン、銅、ケィ素等の金属、半導体がー例として挙げられる。本発明の金属には半導体も含める。

本発明の鉄粉において、前記鉄以外の金属の含有量は、鉄粉全体に対して通常 0 . 01〜50重量％であり、好ましくは 0. 1〜10重量％である。

[0021] 前記鉄の表面の少なくとも一部に酸素含有皮膜を有する鉄粉としては、

A.発熱組成物の必須成分又はそれに酸性物質やその他必要成分を加えたものを酸化性ガスとの接触処理し、鉄成分を部分酸化し、鉄成分の表面を少なくとも部分酸化した活性鉄粉

B.ウスタイトの含有量力鉄の X線ピーク強度比として、 2〜50重量⁰ /₀の活性鉄粉

C.厚さ 3nm以上の鉄酸化皮膜を表面に有する鉄粉

D.活性鉄粉と活性鉄粉以外の鉄粉の混合物

等が一例として挙げられる。

[0022] 前記鉄粉の表面を覆う酸素含有皮膜である鉄酸ィ匕皮膜の厚さは、ォージェ電子分光法を用いて、通常 3nm以上であり、好ましくは 3nm〜100 mであり、より好ましく ίま 30nm〜100 μ mであり、更に好ましく ίま 30nm〜50 μ mであり、更に好ましく ίま 3 Οηπι〜1 ;ζ πιであり、更に好ましくは 30nm〜500nmであり、更に好ましくは 50nm 〜300nmである。鉄の酸素含有被膜の厚さを 3nm以上とすることにより、鉄の酸素含有被膜の厚さが酸化反応の促進効果を発揮でき、空気等の酸化性ガスと接触して、酸ィ匕反応をすぐに開始させることができる。鉄の酸素含有被膜の厚さが 100 m以上であると、発熱時間が短くなるおそれがあるが、用途によっては使用できる。また、もう 1つはウスタイトを有する活性鉄粉である。 X線解析装置を用いて、ウスタイト相の X線解析を行い、ウスタイトの量を鉄の 110面のピークの積分強度に対するゥスタイトの 220面のピークの積分強度の比として評価した。

鉄粉に含まれるウスタイト量は、鉄との X線ピーク強度比として、通常は 2〜50重量 %であり、好ましくは 5. 01〜50重量％であり、より好ましくは 5. 01〜40重量％であり、更に好ましくは 6〜40重量％であり、更に好ましくは 7〜30重量％であり、更に好ましくは 7〜25重量％である。 50重量％を超えても発熱立ち上がり性はよいが、発熱持続時間が短くなる。 2重量％未満であると発熱立ち上がり性が鈍くなる。

[0023] 前記水としては、適当なソースからのものでよい。その純度及び種類等には制限はない。水の含有量は、好ましくは発熱組成物の 1〜70重量％を含有する。

また、酸化性ガスによる接触処理をする前の反応混合物及び発熱混合物の場合、反応混合物又は発熱混合物の 0. 5〜20重量％、より好ましくは 1〜20重量％、更に好ましくは 3〜20重量％、更に好ましくは 4〜15重量％を含有する。

[0024] 前記炭素成分としては、炭素質物質であれば制限はない。カーボンブラック、黒鉛、活性炭等が一例として挙げられる。

[0025] 前記反応促進剤としては、発熱の反応促進ができるものであれば制限はない。塩化ナトリウム、塩ィ匕カリウム等の金属ハロゲンィ匕物や、硫酸カリウム等の金属硫酸塩類や、硝酸ナトリウム等の硝酸塩や、酢酸ナトリウム等の酢酸塩や、炭酸第一鉄等の炭酸塩等の無機電解質が一例として挙げられる。公知の使！ヽ捨てカイロや発熱体に使用されて！、る電解質も用いることもできる。

これらの反応促進剤は通常は水溶液として用、られるが、粉体のままで用いることもできる。反応促進剤の水溶液として使用される場合は液体発熱組成物原料として扱い、液体発熱組成物原料を作成委するための固体原料の粒度は制限はない。

[0026] 前記吸水性ポリマーとしては、部分架橋構造又は架橋構造を有し、かつ自重に対するイオン交換水の吸水倍率が 2倍以上の榭脂であれば特に限定されるものではない。また、表面を架橋したものでもよい。従来公知の吸水性ポリマーや市販のものも用いることちでさる。

カルボキシル基若しくはその塩を有する高分子化合物の部分架橋体、又は多糖類の部分架橋体が一例として挙げられる。

前記カルボキシル基若しくはその塩を有する高分子化合物の部分架橋体としては、例えば、ポリ (メタ)アクリル酸塩架橋体、ビニルアルコールアクリル酸塩共重合体架橋体、澱粉—アクリル酸塩グラフト共重合体架橋体、アクリル酸塩—アクリルアミド共重合体架橋体、ポリビニルアルコールポリ無水マレイン酸塩グラフト共重合体架橋体等が挙げられる。多糖類の部分架橋体としては、例えば、カルボキシメチルセルロース塩架橋体、デンプンーアクリル酸塩共重合体架橋体等が一例として挙げられる。

[0027] 成形助剤とは、水分との組み合わせにより、含余剰水発熱組成物の成形性を改善する成形性改善剤である。

[0028] 成形助剤としては、水溶性又は親水性があり、含余剰水発熱組成物の成形性を改善するものであれば制限はないが、ブドウ糖、果糖、ソルビトール、マルトース、ラクトース、サッカロース、トレノヽロース、ぺクチン等の糖類、マン-トール、ソノレビトーノレ、マルチトール、エリスリトール、キシリトール等の糖アルコール類、トウモロコシデンプン、コムギデンプン、コメデンプン、コーンスターチ、バレイショデンプン、デキストリン、了ルファー化デンプン、部分アルファ一化デンプン、ヒドロキシプロピルスターチ、カルボキシルメチルスターチ、 at—シクロデキストリン、 13—シクロデキストリン、プルラン糖のデンプン類、結晶セルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、低置換度ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、メチノレセノレロース、カノレボキシメチノレセノレロースナトリウム、カノレメロース、力ノレメロースカルシウム、カルメロースナトリウム、クロスカルメロースナトリウム、酢酸ェチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース等のセルロース類、ポリビュルピロリドン、ポリビ -ルアルコール、ステアリン酸塩、ポリアクリル酸ナトリウム、寒天、アラビアゴム、アルギン酸ナトリウム、ゼラチン、コーンシロップ、マンニットシロップ、カラギーナン、トラントガム、カラャガム、キサンタンガム、ジュランガム、プノレラン、ガードラン、ゼラチン、ァルブミン、カゼイン、大豆蛋白質、小麦蛋白質、ァラピノガラクタン、グァガム、ロー力ストビーンガム、タマリンドシードガム、タラガム、トラガカントゴム、ポリ N ビニノレアセトアミド、アクリル酸デンプン共重合体、微晶質セルロース、 N—ビュルァセトアミド共重合体、ベントナイト、カオリン、珪酸ソーダ、塩ィ匕カルシウム、モンモリロナイト、珪酸アルミニウム又はポリ酢酸ビュルェマルジヨン等の水分散ェマルジヨン等の単独又は組み合わせの使用が一例として挙げられる。

[0029] 前記骨材としては、充填剤として有用であり、及び Z又は、発熱組成物の多孔質化に有用であれば制限はない。化石サンゴ (サンゴ化石、風化造礁サンゴ等)、竹炭、備長炭、シリカアルミナ粉、テラバルーン等が一例として挙げられる。

[0030] 前記離型剤としては、制限はないが、鉱物油、合成油、動植物油等で構成される潤滑油、グリース、天然ワックス、合成ワックス等の高粘性潤滑油、シリコーンオイル、フッ素榭脂、ステアリン酸、ステアリン酸塩類等が一例として挙げられる。

[0031] 前記機能性物質としては、薬効、芳香等の何らかの機能を有して、れば、かなるものでもよい。香料、薬草、ハーブ、漢方薬、経皮吸収性薬物、医薬活性物質、芳香剤、化粧水、乳液、湿布剤、防カビ剤、抗菌剤、殺菌剤、消臭剤又は脱臭剤、磁気体等が一例として挙げられる。

更に、機能性物質としては、具体的に一例を挙げれば、酸性ムコポリサッカライド、力ミツレ、カテキン、セィヨウトチノキ、ビタミン E、ニコチン酸誘導体、アルカロイドィ匕合物等の血行促進剤、フラボン誘導体、アントシァ-ジン、ビタミン P、きんせんか、シラノール、テルミナリア、マユス等のむくみ改善剤、アミノフィリン、茶エキス、カフェイン、キサンテン誘導体、イノシット、デキストラン硫酸誘導体、エスシン、アントシァ-ジン、有機ヨウ素化合物、オトギリ革、スギナ、マンネンロウ、朝鮮人参、ヒアルゥ口-ダーゼ等のスリム化剤、インドメタシン、 dl—カンフル、ケトプロフェン、ショーガエキス、トウガラシエキス、サリチル酸メチル、サリチル酸グリコール等の鎮痛剤、ラベンダー、ローズマリー、シトロン、ジェ-パー、ぺノ一ミント、ユーカリ、ローズウッド、オレンジ等の香料等が挙げられ、一種以上を用いることができる。

[0032] 前記経皮吸収性薬物としては、経皮吸収性のものであれば特に限定されるものではないが、例えば、皮膚刺激剤、サリチル酸やインドメタシン等の沈痛消炎剤、中枢神経作用剤 (睡眠鎮静剤、抗てんかん剤、精神神経用剤)、利尿剤、血圧降下剤、血管拡張剤、鎮咳去疾剤、抗ヒスタミン剤、不整脈用剤、強心剤、副腎皮質ホルモン剤、局所麻酔剤等が挙げられる。これら薬剤は、一種又は必要に応じて二種以上配合されて用いられる。

本発明の発熱体について、説明する。

本発明の発熱体は易動水値 0. 01以上 14未満の成形性含余剰水発熱組成物を成形した発熱組成物成形体を基材に積層し、更に被覆材で覆い、発熱組成物成形体の周縁部をシールしたものであり、更に好ましくは、前記発熱部が前記発熱組成物成形体からなる発熱組成物を含有する、 2個以上、好ましくは 3個以上、より好ましくは 4個以上複数の区分発熱部と実質的に前記発熱組成物を含有しない区分け部からなり、前記区分発熱部と区分け部がスジ状 (ストライプ状）に設けられ、少なくとも発熱部がプリーツ状発熱部である発熱体である。

また、前記発熱体の厚み方向と直交する面における少なくとも一方向の最小剛軟度が 100mm以下である発熱体はフィット性力も好まし、。

本発明の発熱体は、発熱体の発熱部が 1個の発熱部からなる単一発熱部発熱体と複数個の区分発熱部が区分け部により間隔をおいて設けられている発熱部力なる区分発熱部発熱体とがある。

即ち、本発明の発熱体は、

1)単一発熱部発熱体及び Z又は区分発熱部発熱体であり、

2)前記発熱組成物成形体は前記発熱組成物から成形され、

3)前記 1個発熱部の一部又は前記区分発熱部の一部が通気性を有し、

4)前記 1個発熱部発熱体は前記発熱組成物成形体の周縁部をヒートシールして形成される 1個発熱部を有し、

5)前記区分発熱部発熱体は前記発熱組成物成形体の周縁部をヒートシールして形成される区分発熱部と、前記ヒートシール部である区分け部からなる一体構造で、 2 個以上、好ましくは 3個以上、より好ましくは 4個以上複数個の区分発熱部が、区分け部を間隔として、間隔をおいて設けられた発熱部を有し、

6)前記発熱体の周辺部がシールされて!/、る発熱体である。

また、本発明の発熱体は、前記区分発熱部以外の領域の少なくとも一部に、切り込みを設けてもよい。

また、本発明の発熱体は、発熱体の所定の区分け部で折り畳まれて、気密性収納袋である外袋に封入された発熱体包装物としてもよい。

また、本発明の発熱体は、発熱体の露出部の少なくとも一部が外袋の少なくとも一部と仮着されていてもよい。

また、該仮着が、 180度ピール強度 (JIS Z— 0287)力 . 001-0. 9kg/25mm の範囲での仮着であることが好まし、。

[0034] 本発明の区分発熱部発熱体において、

1)通気調整材を接着層を介して設けたり、粘着層による仮着後ヒートシールしたり、開着を行うことが好ましい。

2)発熱体の区分発熱部以外の領域の又は発熱部以外の領域の少なくとも一部に切り込みを設けることが好まし、。

3)発熱体の露出部の少なくとも一部に固定手段を設けることが好ましい。

4)発熱体が伸長性をする発熱体であることが好ま、。

5)発熱体を折り畳んで非通気性収納袋に封入した折り畳み発熱体包装物とすることが好ましい。

6)発熱体の一部を非通気性収納袋の一部に外仮着して折り畳んだ構成力なる折り畳み発熱体包装物とすることが好ま、。

尚、本発明において、伸長性とは伸縮性も包含する。

[0035] 本発明の発熱体において、粘着剤層、粘着層、接着層、仮着層、外仮着層は設置領域や形状にに対して、制限はなぐ全面に設けても、固定するのに必要な領域のみに設けても、部分的や間欠的に設けてもよい。網状 (蜘蛛の巣状)、ストライプ状、ドット状、繊維状、帯状等、棒状、各種形状が一例として挙げられる。

[0036] 本発明の発熱体の形状は、制限はないが、図 13に示す、（a)はそらまめ形、 (b)はアイマスク形、（c)は繭形、（d)は瓢箪形、（e)は角丸長方形、（f)は長方形、（g)は角丸正方形、（h)は正方形、（i)は卵形、（j)はブーメラン形、（k)はまが玉形、（1)は星形、（m)は葉形、（n)は葉形、（o)は鼻形、（p)は提灯形、（q)は提灯形、（r)は繭形、（s)は繭形、（t)は足形、（u)は足形等が一例として挙げられる。

図中の囲い部は区分発熱部を示し、囲い部間は区分け部を示す。これらに通気調整材を設けた発熱体も発熱体も本発明の発熱体に含まれる。また、本発明の発熱体は、区分発熱部以外の領域の少なくとも一部に切り込みを設けてもよぐ本発明の発熱体に含まれる。切り込みが交差する部分に貫通穴を設けてもよい。また、本発明の単一発熱部、区分発熱部、発熱体の何れかの少なくとも 1 種を、 1個以上、支持体等の包材ゃ材料に固定した発熱体は本発明の発熱体の形状に含まれる。切り込みの少なくとも 1つの端部に Vノッチを設けてもよい。

また、前記 Vノッチを Uノッチ、 Iノッチ等の他のノッチに替えてもよい。

上記発熱体の外形状の区分発熱部以外の領域の少なくとも一部にミシン目（ミシン目状切り込み）、互、違、切り込み、 Vノッチ付きミシン目（Vノッチ付きミシン目状切り込み）、 Vノッチ付き互い違い切り込み等の貫通した切り込み又はそれらの任意の組み合わせを設けた発熱体も本発明の発熱体に含まれる。

また、図 13に示された発熱体の形状以外に本明細書で記載されている発熱体の形状、本明細書で記載されて!、る全ての発熱体の形状の部分形状及びそれら形状を基本形として変形した形状も本発明に含む。

[0037] 本発明の伸長性とは、張力を加えると張力を加えた方向に伸びる性質であり、この張力を除くと、外力を取り除いた後の長さは問わない。即ち元の状態に戻るか否かは問わない。伸長性は伸縮性も含む。

[0038] 本発明の伸長性のある発熱体の場合、伸長性を伸長率で表示すれば、伸長率は、 1を越えていれば、制限はないが、用途にもよるが、好ましくは 1. 005〜10であり、より好ましく ίま 1. 01〜10であり、更【こ好ましく ίま 1. 01〜5であり、更【こ好ましく ίま 1. 01 〜5であり、更に好ましくは 1. 01〜3であり、更に好ましくは 1. 01〜2であり、更に好ましく ίま 1. 02〜2であり、更【こ好ましく ίま 1. 03〜2であり、更【こ好ましく ίま 1. 04〜2 であり、更に好ましくは 1. 05〜2である。

ここで、伸長率とは、伸長後の長さを伸長前の長さで除した商を意味する。即ち、発熱体の伸長率 =発熱体の伸長後の長さ Ζ発熱体の伸長前の長さである。

[0039] 本発明の伸縮性とは、張力を加えると張力を加えた方向に伸び、この張力を除くと、収縮する即ち伸長時の長さより短くなる性質である。

短くなる程度は制限はないが、短くなる程度を収縮率で表示すれば、収縮率は、 1 を越えていれば、制限はないが、用途にもよるが、好ましくは 1. 005〜10であり、より好ましく ίま 1. 01〜10であり、更【こ好ましく ίま 1. 01〜5であり、更【こ好ましく ίま 1. 01 〜5であり、更に好ましくは 1. 01〜3であり、更に好ましくは 1. 01〜2であり、更に好ましく ίま 1. 02〜2であり、更【こ好ましく ίま 1. 03〜2であり、更【こ好ましく ίま 1. 04〜2 であり、更に好ましくは 1. 05〜2である。

ここで、収縮率とは、伸長時の長さを外力を取り去った後の長さで除した商を意味する。即ち、発熱体の収縮率 =発熱体の伸長時の長さ Ζ外力を取り去った後の発熱体の長さである。

[0040] 本発明の互い違い切り込み付き発熱体は、区分発熱部以外の少なくとも 1部に互 V、違、切り込みを設けた発熱体である。

互ヽ違、切り込みによりもたらされる発熱体の伸長性は、互、違、切り込みの延長方向に対して少なくとも略直交方向に伸長することが好ましぐ少なくとの発熱体の一部がその方向に伸長すればょ、。

その伸長率は、 1を越えていれば、制限はないが、用途にもよるが、好ましくは 1. 0 05〜10であり、より好ましくは 1. 01〜10であり、更に好ましくは 1. 01〜5であり、更に好ましくは 1. 01〜5であり、更に好ましくは 1. 01〜3であり、更に好ましくは 1. 01 〜2であり、更に好ましくは 1. 02〜2であり、更に好ましくは 1. 03〜2であり、更に好ましくは 1. 04〜2であり、更に好ましくは 1. 05〜2である。

10を超えると、網目の開口部が大きくなりすぎ、引張強度が低下する畏れがある。互い違い切り込みは、通常、伸長性と伸縮性を付与する機能を有している。

また、本発明の伸長性又は伸縮性の発熱体の引っ張り強度の制限はないが、好ましい一例としては、 3N/50mm以上である。

[0041] 本発明では、切り込みを発熱体の伸長手段、伸縮手段、分離手段、折り手段とに使用する。例えば、伸長手段や伸縮手段としては互い違い切り込みが一例として挙げられ、分離手段としては手切れ可能なミシン目や切り込みが繋ぎ部より長！ヽ切り込みが一例として挙げられ、折り手段としてはミシン目等が一例として挙げられる。本発明の切り込みの少なくとも一つの端部は発熱体の少なくとも一つの辺と接触していてもよいし、接触していなくてもよい。

[0042] 本発明の切り込み付き発熱体の好まヽ例として、 1)前記区分け部に、切り込みを形成し、この切り込みにより前記各区分発熱部間の伸長及び又は伸縮を可能にした発熱体や、

2)前記区分け部に、切り込みを形成し、この切り込みにより前記各区分発熱部を分離可能にした発熱体や

3)前記区分け部に、切り込みを形成し、この切り込みにより前記各区分発熱部を折り畳み易くした発熱体や

4)前記 1 )〜3)の発熱体の区分け部に対応する辺の少なくとも一つにノッチをを設けた発熱体や、

5)前記発熱体の区分け部に対応する辺の少なくとも一つにノッチ (Vノッチ、 Uノッチ、1ノッチ等)を設けた発熱体

がー例として挙げられる。

前記切り込みの少なくとも一部が発熱体の少なくとも一つの辺や、前記ノッチの少なくとも一部と接触して、てもよ、し、接触して、て、なくともよ、。

[0043] 本発明における伸長率の変化は、好ましくは 0〜30%であり、より好ましくは 0〜20

%であり、更に好ましくは 0〜10%であり、更に好ましくは 0%である。

[0044] 本発明における伸長率の変化とは、発熱体又は発熱部の伸長率が、発熱体の発熱前と発熱終了後にぉ、て生ずる値の変化の絶対値である。

伸長率の変化は、次式により算出される。

伸長率の変化 (％) = I ( (Z— Y) /Z) X 100 I

Ζ：発熱前の発熱体の伸長率

Υ:発熱終了後の発熱体の該伸長率

1)得られた発熱体を、風のない 20°Cの環境下の空気中に放置し、発熱させ、該発熱体の温度が環境温度と同じになった時点を、使用終了時とし、該発熱体の対して、発熱前の発熱体の伸長率を測定し、発熱終了後の発熱体の伸長率とする。

2)発熱前の発熱体の伸長率の測定方向と発熱終了後の発熱体の該伸長率の測定方向は同じ測定方向とする。

3)発熱前の発熱体の伸長率測定中の発熱は無視する。

4)発熱体が方向により伸長率の変化が異なる場合は、最も小さい伸長率の変化をその発熱体の伸長率の変化とする。

[0045] 本発明における切り込みとは、貫通した切り込み及び貫通していない繋ぎ部力構成され、形状、種類やサイズ (長さや幅等)や各間隔の形状、種類やサイズ (長さや幅等)サイズ (長さや幅等)やそれらの組み合わせは、制限はなぐ任意の組み合わせや任意の繰り返し組み合わせをすることができる。繋ぎ部は、貫通した切り込みよりも短いことが好ましい。

少なくとも一つの切り込みの少なくとも一つの端部は発熱体の少なくとも一つの辺と当接していなくてもよいし、当接していてもよい。

また、切り込みが発熱体の周辺部と当接している場合、当接している貫通した切り込みの長さは繋ぎ部より短くても良い。

[0046] 前記切り込みの形状は制限なぐ例えば、平面形状の一例を図 26、図 27、図 28に示す。

[0047] 切り込みの少なくとも一つの端部は発熱体の少なくとも一つの辺と接触していてもよいし、接触していなくてもよい。

少なくとも一つの区分け部の延長方向と発熱体の少なくとも一つの辺との接点に V ノッチを設けてもよい。

また、切り込みの少なくとも一つの端部は発熱体の少なくとも一つの辺付近に設けられたノッチと接触して、てもよ、し、接触して、なくてもょ、。

また、切り込みの種類 (形状、配置等）としては、制限はないが、互い違い切り込み、ミシン目（手切れ可能なミシン目等）、 Vノッチ付き切り込み、 Vノッチ付き互ヽ違ヽ切り込み、 Vノッチ付きミシン目（Vノッチ付き手切れ可能なミシン目等）、各種形状の切り込み等が一例として挙げられる。

好ましくは、本発明における切り込みとは、互い違い切り込み、 Vノッチ付き互い違 V、切り込み、 Vノッチ付きミシン目（Vノッチ付き手切れ可能なミシン目等）、 Vノッチ付き切り込みであり、発熱体の区分発熱以外の領域に、好ましくは前記区分け部の任意の箇所に、任意の数で設けてもよい。

また、好ましくは、前記隣接する区分発熱部間のシール部である区分け部の中間に、区分け部の一辺からそれに対応する他辺まで切り込みを形成し、この切り込みにより前記各区分発熱部間の伸縮 (伸長)を可能にした発熱体である。

また、好ましくは、前記隣接する区分発熱部間のシール部である区分け部の中間に、区分け部の一辺からそれに対応する他辺まで切り込みを形成し、この切り込みにより前記各区分発熱部を分割 (分離)可能にした発熱体である。

[0048] 本発明の発熱体における切り込みの設置場所、数としては、区分発熱部以外の任意の領域に、任意の数で設けることができるが、設置領域としては、区分け部が好ましい。

また、セパレータを有する発熱体に設けられた切り込みは、セパレータを貫通する切り込みでもよ、し、セパレータを貫通しな、切り込みでもよ!/、。

[0049] 本発明の互い違い切り込みは、切り込み (又は切り込み部）と非切り込みである繋ぎ

(又は繋ぎ部）と力なり、独立した 1組の 2列以上複数列からな切り込みの中で、少なくとも切り込み部と繋ぎ部との配置周期が異なる 1組の切り込みがあり、少なくとも 1 方向に引っ張ると切り込みが変形し、引っ張り方向の少なくとも 1部が引っ張り方向に伸長する及び Z又は伸縮することのできる方向を 1個以上有する切り込みの集団であれば制限はないが、好ましくは複数の切り込みが間隔を置いて配置され、一方向に対して隣接の切り込みの配置周期が異なるように配置されており、 2列を 1組にした互ヽ違、切り込みや 3列を 1組にした互、違、切り込みや 4列を一組にした互、違ヽ切り込みや 5列を一組にした互ヽ違、切り込みが一例として挙げられる。

好ま、互、違、切り込みの一例としては、下記が挙げられる。

1.複数の切り込みが、千鳥足状に配置されている。

2.複数の切り込みが、切り込みの一方向（長手方向等）が互、違いに異なる（直角等)方向に配置されている。

3.切り込み方向にお!、て切り込みと切り込みとの間に存在する非切り込みお!/ヽて、切り込み方向でな、3個の最隣接の非切り込みの中心点を結ぶ軌跡が非直線 (折れ線等)である、又は切り込み方向と 90° でない角度を有する直線であることを満足する、 3個の最隣接の非切り込みを有する複数の切り込み。

4.切り込みの形状として、直線状や楕円状や長方形状等が一例として挙げられる。また、切り込みのある領域を切り込み部と称する。線状満とは、貫通せず、圧縮部分や肉薄部分を称する。

5.互い違い切り込みの少なくとも一つの端部は発熱体の少なくとも一つの辺と接触していてもよいし、接触していなくてもよい。

6.切り込みや隣接する切り込みとの間隔において、各切り込みの形状、種類やサイズ (長さや幅等)や各間隔の形状、種類やサイズ (長さや幅等)やそれらの組み合わせは、制限はなぐ任意の組み合わせや任意の繰り返し組み合わせをすることができる。

[0050] 前記互い違い切り込みは引き延ばされた場合、互い違いに配設した厚さ方向に貫通する複数の切り込みの形状が変形することにより、伸長及び Z又は伸縮することができる。

前記互、違、の切り込みは伸縮させた、方向と略直交する方向に設けることが好ましい。切り込みの数、切り込みの列の数等は適宜選択して使用できる。

前記互い違いの切り込みを延伸した後の形状に制限はなぐまた、この互い違いの切り込みを延伸した後の網目形状の寸法は制限はない。

[0051] ここで、互い違いに配設するとは、非伸長性材料や非伸縮性材料等の包材でも、伸長及び Z又は伸縮ができるように、切り込みが網目状等に変形できるように、配設することを意味し、即ち、どこかで重なりのある互い違いの配置であり、ひも等を綱加ェしたネットと異なり、接合部分が一体であり、一定の切り込み部長さだけ拡閲しつつ網目を形成することができる。

[0052] 前記互、違いに配設した厚さ方向に貫通する複数の切り込み部を形成する場合、一例として、線状切りこみを例に取ると、一例として JIS— A5505等のメタルラスカロェに記載されている。この切り込みによって、その長手方向に対して垂直方向に伸縮が可能となり、形状を自在に変えることが可能な網目状の形状とすることができる。

[0053] 前記切り込みの寸法は、長さ、最長径又は最長辺は制限はないが、好ましくは 1〜 100mmであり、より好ましくは l〜50mmであり、更に好ましくは 1. 5〜50mmであり、更に好ましくは 2〜30mmであり、更に好ましくは 5〜20mmである。

幅又は最短径又は最短辺は制限はないが、好ましくは 0を超えて 50mmであり、より好ましく ίま 0. 01〜50mmであり、更【こ好ましく ίま 0. 01〜30mmであり、更【こ好ましく ίま 0. 01〜20mmであり、更に好ましく ίま 0. l〜20mmであり、更に好ましく ίま 0. 1 〜10mmであり、更に好ましくは 0. l〜5mmである。尚、線状の切り込みの幅の最小値は制限はなぐ切れていればよい。最大値は前記 50mm以下であり、より好ましくは前記記載の通りである。

切り込みの延長方向の隣接する切り込みの間隔である、繋ぎ部の長さは制限はないが、好ましくは 0. 01〜20mmであり、より好ましくは 0. 01〜： LOmmであり、更に好ましくは 0. l〜10mmであり、更に好ましくは 0. l〜8mmであり、更に好ましくは 0. 1〜 7mmである。更に好ましくは 0. l〜5mmである。

切り込みの延長方向と直交する方向の隣接する切り込みの間隔である、隣接間隔は制限はないが、好ましくは 0. l〜20mmであり、より好ましくは 0. l〜15mmであり、更に好ましくは 0. l〜10mmであり、更に好ましくは 0. l〜5mmであり、更に好ましくは 0. 5〜5mmである。

[0054] 本発明の発熱体は、区分発熱部以外の任意の領域に、任意の数の互い違いの切り込みを設けた伸長性及び Z又は伸縮性のある発熱体でもある。

[0055] 本発明の互い違い切り込み付き発熱体は、

1)区分け部のみに互い違い切り込みを有する発熱体と 2)区分け部及び区分発熱部以外に互!、違!/、切り込みを有する発熱体と 3)区分発熱部以外に互!、違!/、切り込みを有する発熱体との 3種類が一例として挙げられる。互、違、切り込み等の切り込みはそれぞれの発熱体のその領域の少なくとも一部にあればよい。

互ヽ違、切り込みにより発熱体にもたらされる伸長性は、互、違、切り込みの延長方向に対して略直交方向に張力が加えられた場合、少なくとも張力が加えられた方向伸長することが好ましぐ少なくとの発熱体の一部が張力が加えられた方向に伸長すればよい。

また、本発明の互い違い切り込みを有する発熱体の引張強度の制限はないが、好ましい一例としては、 3NZ50mm以上である。

[0056] 前記手切れ可能なミシン目としては、貫通した切り込みであり、手切れができれば制限はなぐ切り込みと隣接した切り込みとの間隔において、任意のサイズや任意の組み合わせや任意の繰り返し組み合わせができる力下記が一例として挙げられる。

1)手切れ可能なミシン目力円形状の貫通した切り込みの場合、その口径は、好ましくは 10 μ ΐη φ〜： LOmm φであり、更に好ましくは 10 μ ΐη φ〜5mm φであり、更に好ましくは 100 μ ΐη φ〜5mm φであり、更に好ましくは 500 μ ΐη φ〜0. 5mm φである。

又は円形状以外の貫通した切り込みの場合、貫通した切り込みの長さは、好ましくは 10 μ m〜200mmであり、より好ましくは 10 μ m〜50mmであり、更に好ましくは 1 0 μ m〜30mmであり、更【こ好ましく ίま 10 μ m〜20mmであり、更【こ好ましく ίま 100 πι〜20ππηであり、更【こ好ましく ίま 100 /z m〜： LOmmであり、更【こ好ましく ίま 0. 5m m〜 1 Ommであり、更に好ましくは 1 mn！〜 1 Ommである。

2)貫通した切り込みと隣接した貫通した切り込みの間隔 (繋ぎ部)の長さは、制限ないが、好ましくは 1 μ m〜10mmであり、より好ましくは 1 μ m〜7mmであり、更に好ましくは 1 /ζ πι〜5πιπιであり、更に好ましくは 0. lmn！〜 5mmであり、更に好ましくは 0

. lmm〜2mmである。

3)貫通した切り込みの長さ (W1)と繋ぎ部の長さ (W2)との比 (W1ZW2)は、好ましくは 1を越える、より好ましくは 1を越えて 50以下であり、更に好ましくは、 1. 01〜50 であり、更に好ましくは 1. 1〜50であり、更に好ましくは 1. 5〜50であり、更に好ましくは 1. 5〜40であり、更に好ましくは 2〜30である。

4)ミシン目の少なくとも一つの端部は発熱体の少なくとも一つの辺と接触していてもよいし、接触していなくてもよい。

5)手切れかのなミシン目を 2列以上平行させて設けてもょ、。

6)手切れ可能なミシン目は、区分発熱部以外の領域に縦、横、縦横等に任意に所定の間隔を有して併設されてヽてもよ、。

[0057] また、発熱体の区分け部のミシン目とは、区分け部の曲げ性を向上させるために断続的に切断されたものや、手切れが可能なほどに断続的に切断されたものがー例として挙げられ、好ましい。シン目はすべての区分け部に設けてもよいし、部分的に設けてもよい。

[0058] この切り込みの配設手段の一例として、制限はないが、エキスバンドカッター、ロータリーダイカッター、ビグ抜き、レーザー等を用いることを挙げることができる。エキスバンドカッターを用いる場合、厚手の基材等、粘着テープやダブルセパレータ付き粘着テープに切りこみを容易に形成することができ、また、口 }タリーダイカッターを用いる場合は、連続的な作業を可能とするとともに、基材等ゃ粘着面側カゝら切りこみを形成することも可能である。

[0059] 前記互い違いに設けられた切り込みは、伸縮させたい方向と略直交する方向に設けることが好ましい。切り込みの数等については、適宜設定することができる。

前記切り込みの形状は制限なぐ（ィ)直線形、（口)菱形、（ハ)六辺形、（二)ョロイ形、（ホ)楕円形、（へ）円形、（ト)長方形、（チ) X形等の形状が一例として挙げられる

[0060] 切り込みの効果としては、

1)互!、違!、の切り込み付き発熱体

(1)非伸縮 (伸長)性発熱体を伸縮 (伸長)性のある発熱体とする事ができる。

(2)剛軟度をより下げることができる。

(3) Vノッチ付き互い違いの切り込みは、発熱体の周辺部の切り込みの捲り上げを防止し、デザイン的にも優れ、商品価値を上げる。

2)ミシン目付き発熱体又は手切れ可能なミシン目付き発熱体

(1)剛軟度をより下げることができる。

(2)区分発熱部毎に切り離せ、できた極小発熱体はつぼ等の小領域を的確に保持でき、所望する領域のみを温めることができる。

(3)手切れ可能なミシン目付き発熱体は、

使用者が身体のどの部分を発熱体で暖めるかによつて形状を決め、手切れ可能なミシン目力分割して使用でできるもので、使用場所に合った形状や大きさにして使用できるため、極めて効率がよぐかつ便利である。例えば、首回りを暖めたい場合には、細長の小さい区分発熱部に分割すれば、少しも嵩張ることなく目的を達成できる。

また両方のポケットに入れて使用する場合には、矩形状の小さい区分発熱部にして使用することができるため、極めて効率的である。更に使用場所によっては分割することなぐ複数の小さい区分発熱部を含んだ発熱体のままで使用することもでき、この場合には従来の一つの発熱部力もなる発熱体の場合のように、内部の原材料が一側部に片寄るような欠点はない。更に本発明は従来のように一つの発熱部力もなるミニサイズの小さ、発熱体を別個に製造したり、包装したりする場合に比べ、 1つの大きい発熱体内に複数の小さい区分発熱部が一緒に含まれて!/、るため、製造も従来法では切断して、た部分を切り込みとするだけでよぐコスト高となるようなこともない。また大きい発熱体のままで包装できるため、包装コストも低域できる。

また、 Vノッチ付き手切れ可能なミシン目を設けた発熱体は、手切れに際し、引き裂きがより容易でかつ確実に手切れ可能になり、容易に、確実に区分発熱部を切り離すことができ、デザイン的にも優れ、商品価値を上げる。

また、伸縮性支持体に設けられた Vノッチ付き手切れ可能なミシン目を設けた発熱部 (発熱体)は、支持体の伸長に際し、引き裂きがより容易でかつ確実な伸縮性 (伸長性)発熱体とすることができ、デザイン的にも優れ、商品価値を上げる。

また、前記ノッチ付き切り込み付き発熱体は有用であり、互い違いの切り込み付き発熱体及び手切れ可能なミシン目付き発熱体に使用される Vノッチを Uノッチ、 Iノッチ等の他のノッチに替えてもよ、。

[0061] 伸縮性を有するシート状物に本発明の互い違いの切り込みの設けた発熱体の区分発熱部の領域のみで粘着剤や接着剤やヒートシール等を使用し、固定した伸縮時債の発熱体としてもょヽ。伸縮性を有するシート状物をバンドにするとバンド付き発熱体になる。

前記伸縮性を有するシート状物は、エラストマ一により伸縮性が付与されたフィルム、発泡体、不織布、織布若しくはこれらの積層体又はスクリムを担持した積層体の可擁性材料体や前記伸縮性材料 (包装材)が使用できる。

[0062] 本発明の発熱体は、使用される迄の期間中、 1)非通気性収納袋である外袋に封入された発熱体包装体、又は 2) 2つ以上に折り畳まれ、非通気性収納袋である外袋に封入された折り畳み発熱体包装体又は 3)通気面を内側にして 2つ以上に折り畳まれ、非通気性袋 (外袋）に封入された折り畳み発熱体包装体として、保管、輸送されてもよい。

また、発熱体が非通気性収納袋である外袋に封入されている場合、少なくとも発熱体の露出部の 1部が外袋の少なくとも 1部と弱粘着剤等の仮着層 (外仮着層）を介して仮着 (外仮着)されて、てもよ、。

また、 2つ以上に折り畳まれて収納された発熱体である折り畳み発熱体包装体の場合、少なくとも発熱体の露出部の 1部が外袋の少なくとも 1部と弱粘着剤等の仮着層（外仮着層）を介して仮着 (外仮着)されて!、てもよ、。

非通気性袋に収納する場合、制限はないが、折り畳まずそのまま、非通気性袋に封入したり、折り畳んだ状態又は巻いた状態で非通気性袋に収納することが一例として挙げられる。これにより、発熱体を折り畳まず非通気性袋に収納された発熱体、発熱体を折り畳んだ状態又は巻いた状態で非通気性袋に収納された発熱体が得られる。

本発明の折り畳まれた発熱体である折り畳み発熱体包装体は、発熱体の通気性面が内側になっても、外側になっても、よいが、発熱体の通気性面を内側にして折り畳まれた発熱体が好ましい。

[0063] 本発明の通り、発熱体を通気性面を内側にして 2つ以上複数に折り畳まれ気密性（非通気性 9の外袋に封入することにより、気密性 (非通気性)包材を節約し、保存時の発熱体の劣化を防止し、長時間安定した保存ができ、大型サイズの発熱体もコンパクトになり、持ち運びもに便利であり、安定した気密性の外袋への安定した収納、簡易に使用を開始でき、製造コストが安価になり、運送上も有利になる。

また、本発明では、通気性面を内側にして折り畳むようにしたので、発熱組成物中の水分の蒸発量が少なぐ保存中に発熱体が劣化することを防ぐことができる。

[0064] 本発明の「折り畳む」とは、少なくとも折り畳み部の先端等の一部が非折り畳み部の領域に接触してヽることをヽぅ。

また、発熱体の折り畳み部にあたる区分け部の幅はその両側の区分発熱部の厚さの和の 0. 5倍より大に形成されている。即ち、折り畳まれる区分け部の幅が Cであり、その両側の区分発熱部の高さがそれぞれ H、 Lとすると、 Cと (H + L)との比、即ち、折り畳み比である CZ (H+L)は、通常 0. 5以上であり、好ましくは 0. 5〜10であり、より好ましく ίま 0. 55〜10であり、更【こ好ましく ίま 0. 6〜10であり、更【こ好ましく ίま 0.

7〜10であり、更【こ好ましく ίま 1. 0〜10であり、更【こ好ましく ίま 1. 2〜10であり、更【こ好ましくは 1. 2〜5であり、更に好ましくは 1. 2〜3である。

区分発熱部間が発熱体の一面側と他面側で異なる場合は短い長さを Cとする。本発明の発熱体は、区分け部を凹部（平坦状)とし、区分発熱部が凸部とする両面凹凸状発熱体であるので、折り畳み比（CZ (H+L) )は 0. 5以上 1未満でもよぐ該区分け部で折り畳むことができる。

また、発熱体の折り畳み部にあたる区分け部の幅が、一面側と他面側とで異なる場合は、狭い (短い)幅を区分け部の幅 Cとする。

[0065] また、発熱体が 2つ以上複数折り畳み状態で封入されるため、発熱体が大きくても包装された状態では非常にコンパ外となり、携帯性に優れているという利点もある。

[0066] このように、発熱体の表面積がほぼ半分になるので、発熱特性の経時変化が少なく

、従来の使い捨てカイロと比べて部材数を少なくでき、コストを削減できる他、使用時に出るゴミを削減でき、地球環境に優しいという利点もある。

[0067] 非通気性収納袋である外袋に使用するの包装材には、外袋のシール部の縁部に 1 個以上のノッチ (Iノッチ、 Uノッチ、 Vノッチ等）を形成し、使用者が外袋を容易に引き裂いで開封できるようにすることが望ましい。また、ノッチを形成するノッチ形成手段は、例えば、封止装置による封止工程の下流側に配置すればよい。

[0068] 非通気性収納袋である外袋は、非通気性シートにより形成されており、ヒートシール等により発熱体の周囲を気密状に覆うことにより、発熱体の使用時まで発熱組成物成形体への酸素の供給を遮断するようになって！/、る。

外袋には、シールしたときにそのシール部分が容易に引き剥がし可能な軟接着状態となる、わゆるイージーピールフィルムを用いてもょ、。このイージーピールフィルムよりなる包装シートは、非通気性の合成樹脂フィルムにイージーピール性を有するスチロール樹脂等をコーティングしたもの等、公知の材料を適宜用いることができる。

[0069] 前記外袋は、発熱体の畳まれた形状に応じてそれよりもひとまわり大きな形状 (ここでは略長方形状）に形成されてヽることが好ま、。

[0070] 本発明の折り畳み発熱体包装体とは、発熱体を折り畳んだ状態又は巻いた状態で非通気性袋に収納された発熱体で、発熱体本体 (発熱体)の露出部の少なくとも 1部は、非通気性収納袋である外袋の内面と仮着 (以下、外仮着という）されていてもよい。は、非通気性収納袋である外袋の内面の少なくとも一部と仮着 (以下、外仮着と言う）されていてもよい。

外仮着とは発熱体本体と非通気性収納袋である外袋とが再剥離製弱粘着剤層を介して、少なくとも一部で接触していることである。これにより、少なくとも発熱体本体が折り畳まれるまで、発熱体本体の外袋の包装材上の移動が防止できる。

[0071] 外仮着とは、発熱体と非通気性収納袋とが易剥離性弱粘着剤層を介して、少なくとも一部で接触していることである。これにより、少なくとも発熱体が折り畳まれるまで、発熱体の外袋の包装材上の移動が防止できる。外仮着の数、面積等に制限はない。セパレータを有する発熱体の場合は、セパレータも発熱体として扱う。

[0072] 本発明の発熱体において、外仮着層は設置領域や形状にに対して、制限はなぐ全面に設けても、固定するのに必要な領域のみに設けても、部分的や間欠的に設けてもよい。網状 (蜘蛛の巣状)、ストライプ状、ドット状、繊維状、帯状等、棒状、各種形状が一例として挙げられる。

[0073] 本発明の発熱体の粘着剤層は、好ましくは外袋の内表面に直接接しないように、使用時まで剥離性部材によって覆われている。剥離性部材は、粘着剤層に対して少なくとも 1回の着脱を可能にする剥敵性を有する薄材であればよぐ通常は、剥離剤処理を施された基材が好ましヽ。

[0074] セパレータの基材としては、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリビュルアルコール、 p ET (ポリエステル類)等のフィルム、シート、紙、不織布及びこれらの複合材料等が使用される。

[0075] 剥離剤としては、シリコーン系、フッ素系、イソシァネート系等のものが好ましい。これらの剥離剤は、公知の方法で基材に塗布することができる。

[0076] 本発明の非通気性収納袋である外袋に発熱体が 2つ以上複数折りされて、収納された発熱体包装物は、保管、輸送に有用である。前記外袋は非通気性の収納袋であれば、制限はなぐラミネートされているものでもよい。

[0077] 発熱体を収容する気密性外袋の包材は、空気 (酸素)を実質的に透過させないものであればよ!、。前記前記非通気性素材や従来公知の包材が使用できる。

気密性外袋は、包材の周囲を、空気 (酸素)を実質的に透過させないようにシールされて形成される。そのようなシール方法は公知のものが使用できる。通常は、ヒートシールが行われている。

その例としては、製造された発熱体を 2枚の非通気性フィルム又はシートの間に介在させ、この介在と同時に、又は、この介在後に、前記 2枚のフィルム又はシートを前記発熱体以上の大きさに打ち抜き、この打ち抜きと同時に、若しくは打ち抜き後に、前記発熱体の大きさを超える周辺部において、前記 2枚のフィルム又はシートを封若した発熱体包装物が一例として挙げられる。

[0078] 外仮着に使用される再剥離性弱粘着剤層を構成する粘着剤 (以下この粘着剤を「外仮着型粘着剤」と称する）は、粘着力が弱ぐ折り畳み作業が終わるまで、発熱体を包装材に保留させることができれば、制限はない。使用可能な再剥離性粘着剤の一例を挙げるとすれば、弱粘着性接着剤が挙げられる。

具体的には、ホットメルト型粘着剤、ェマルジヨン系粘着剤、溶剤系粘着剤等がある特に、ガラス転移温度を高くした配合のものが好ましぐアクリル系ではアクリル酸の成分の比率を高くしたもの、ゴム系では高融点のタツキフアイヤーを配合したもの等が好ましい。

また、ポストイット ZPOSTIT (スリーェム社の商品名）として販売されている着脱型の付箋紙に使用される粘着剤も使用できる。

また、ホットメルト型粘着剤、特に、ホットメルト系粘着剤（ポリプロピレン系粘着剤、ポリエチレン系粘着剤、エチレン一プロピレン共重合体系粘着剤等)が好ましい。

[0079] ホットメルト型粘着剤としては、エラストマ一 (熱可塑性エラストマ一等)や熱可塑性榭脂等をベースポリマーとしている。尚、ベースポリマーは、単独又は混合してもよいホットメルト型粘着剤におけるベースポリマーの熱可塑性エラストマ一としては、例えば、スチレン一イソプレン一スチレンブロック共重合体（SIS)、スチレン一ブタジエン一スチレンブロック共重合体（SBS)、スチレン一エチレン一プチレン一スチレンブロック共重合体（SEBS)、スチレン一エチレン一プロピレン一スチレンブロック共重合体（SEPS)、スチレン一エチレン一プロピレンブロック共重合体（SEP)等のスチレン系熱可塑性エラストマ一（スチレン系ブロックコポリマー；例えば、スチレン含有 5重量 %以上のスチレン系ブロックコポリマー）；ポリウレタン系熱可塑性エラストマ一；ポリエステル系熱可塑性エラストマ一；ポリプロピレンと EPT (三元系エチレン一プロピレンゴム）とのポリマーブレンド等のブレンド系熱可塑性エラストマ一等を挙げることができる。

[0080] また、ホットメルト型粘着剤におけるベースポリマーの熱可塑性榭脂としては、例えば、ポリオレフイン系榭脂、酢酸ビニル系榭脂、ポリエステル系榭脂、スチレン系榭脂、アクリル系榭脂、ポリアミド系榭脂等が挙げられる。尚、ポリオレフイン系榭脂としては、例えば、エチレン系共重合体 (例えば、エチレン酢酸ビニル共重合体 (EVA) ；エチレンアクリル酸共重合体（EAA)、エチレンーメタクリル酸共重合体（EMAA )等のエチレン不飽和力ルポン酸共重合体；アイオノマー；エチレンアクリル酸 2 ェチルへキシル共重合体、エチレンメタアクリル酸メチル共重合体、エチレンメタクリル酸ェチル共重合体等のエチレン（メタ)アクリル酸エステル共重合体;ェチレンビュルアルコール共重合体等）の他、ポリエチレン (低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、メタ口セン触媒法ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン等）、ポリプロピレン、 _aーォレフイン共重合体（エチレン一プロピレン共重合体、エチレンーブテン一共重合体、プロピレンーブテン共重合体等)等のポリオレフイン;ポリプロピレン変性榭脂等が挙げられる。また、酢酸ビュル系榭脂としては、例えば、ポリ酢酸ビュル、酢酸ビュル（メタ）アクリル酸エステル共重合体、酢酸ビ -ルビニルエステル共重合体、酢酸ビニルマレイン酸エステル共重合体等が挙げられる。

[0081] ホットメルト型粘着剤としては、ベースポリマーが熱可塑性エラストマ一（特に、ポリォレフィン系熱可塑性エラストマ一やスチレン系熱可塑性エラストマ一）であるホットメルト型粘着剤が好適である。

[0082] また、ェマルジヨン系粘着剤や溶剤系粘着剤等の粘着剤としては、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ポリアミド系粘着剤、エポキシ系粘着剤、ビュルアルキルエーテル系粘着剤、シリコーン系粘着剤、フッ素系粘着剤等の粘着剤であって、それぞれの形態 (例えば、ェマルジヨンの形態、溶液の形態等)の粘着剤が挙げられる。

[0083] 尚、粘着剤は、粘着性成分 (ベースポリマー）等のポリマー成分の他に、粘着剤の種類等に応じて、架橋剤（例えば、ポリイソシァネート系架橋剤、アルキルエーテルィ匕メラミンィ匕合物系架橋剤等)、粘着付与剤 (例えば、ロジン誘導体榭脂、ポリテルペン榭脂、石油榭脂、フエノール榭脂等)、可塑剤、充填剤、老化防止剤等の適宜添カロ剤を含んでもよい。

[0084] 前記粘着力につ!/、ては、折り畳み作業が終わるまで、発熱体と包材とを貼着しておくことができるこものであれば制限はないが、好ましくは、 180度ピール強度 (JIS Z — 0237)は、 0. 001〜0. 9kgZ25mmであり、より好ましくは、 0. 001〜0. 5kg/ 25mmであり、更【こ好ましく ίま、 0. 001〜0. lkg/25mmであり、更【こ好ましく ίま、 0 . 005〜0. lkgZ25mmであり、より好ましくは 0. 1〜： LOOgZ25mmであり、より好ましくは 0. l〜50gZ25mm、より好ましくは 0. l〜30gZ25mmであり、より好ましくは 0. l〜25gZ25mmである。

[0085] また、その塗布厚についても特に制限はないが、好ましくは 3mm以下であり、より好ましく ίま 0. 1 μ m〜3mmであり、更に好ましく ίま 0. 1 μ m〜2mmであり、更に好ましく ίま 0. 〜： Lmmであり、更に好ましく ίま 0. 01〜500 mであり、更に好ましく ίま 0. 01〜： LOO /z mであり、更に好ましく ίま 0. 01〜40 /ζ πιであり、より好ましく ίま 0. 1 〜40 μ mであり、より好ましく ίま 0. 1〜30 μ mであり、より好ましく ίま 1〜30 μ mであり、より好ましくは 5〜30 μ mであり、更に好ましくは 5〜30 μ mである。

[0086] 塗布乃至形成方法につ!、ては、公知の形成方法を採用することができる。例えば、ホットメルト塗工方法や、溶液型塗工方法等が挙げられる。また、全面、部分的、ソリッド状、網状、棒状、ストライプ状、水玉状等の任意の形態とすることができる。

[0087] 尚、仮着部位 (仮着位置、外仮着位置）についての制限もなぐ好ましくは袋の開口部付近、より好ましくは、開口に対して平行に設けることが好ましい。

また、発熱体にセパレータが設けられている場合には、セパレータが発熱体力剥離しな、ように設けることが好ま U、。 [0088] 本発明の発熱体が気密性収納袋である外袋に封入された発熱体の場合、気密性収納袋である外袋のシール部に開口用のノッチが設けられることが好ま U、。

また、前記ノッチが少なくとも気密性収納袋である外袋の辺に接触せず、気密性収納袋である外袋のシール部内に設けられることが好ま、。

また、前記ノッチが気密性収納袋である外袋のシール部内の領域に設けられ、少なくとも気密性収納袋である外袋の辺に接触したけられることが好まヽ。

本発明のノッチは制限はないが、 Iノッチ、 Vノッチ、 Uノッチ等が一例として挙げられる。

[0089] 本発明の発熱体の他の実施例として、波形形状被覆材、通気調整材、マイクロヒーター、ヒートクロス、発熱パッド、伸縮自在発熱体、関節周囲部用包装体、足温用発熱体、発熱パック、発熱ラップ、非伸縮性包装材剛軟度比発熱体、高中低温発熱体、温灸器、可撓性発熱体 (バンドカイロ)等が一例として挙げられる。

[0090] 前記発熱組成物成形体は発熱組成物が圧縮された発熱組成物圧縮体であってもよぐ本発明では発熱組成物成形体は発熱組成物圧縮体を含む。

前記基材ゃ前記発熱組成物成形体と被覆材との間に通気性粘着剤層を設けてもよい。

前記通気調整材ゃ支持体は前記基材及び被覆材の包材が使用できる。

[0091] 通気調整材を固定する接着層は通常使用されているヒートシール材、粘着剤ゃェポキシ系接着剤等の接着剤から適宜選択したものから構成される。特に粘着剤は有用であり、前記固定手段の粘着剤層を構成する粘着剤から、所望により、選択し、使用できる。

[0092] 本発明の単一発熱部発熱体とは、発熱部が 1つの発熱部から形成されている発熱体であり、発熱体の少なくとも一部は通気性を有する。発熱体の形状と発熱部の形状は必ずしも同じ形状を取る必要はない。また、発熱体及び Z又は発熱部は角部を略円弧状 (アール状）に設け、角部を曲線状や曲面状にしてもよい。

[0093] 本発明の区分発熱部発熱体とは、発熱組成物成形体を収容する区分発熱部と発熱組成物成形体を収容しない区分け部とからなり、複数個の区分発熱部が区分け部を間隔として、間隔をおいて設けられている発熱部を有する発熱体である。発熱体の少なくとも一部は通気性を有する。

前記区分発熱部は、前記発熱組成物成形体を収納し、前記区分け部がシール部であり、前記区分発熱部が区分け部を間隔として間隔をおいて設けられる発熱体である。発熱体の形状と区分発熱部の形状は必ずしも同じ形状を取る必要はない。また、発熱体及び Z又は区分発熱部は角部を略円弧状 (アール r状）に設け、角部を曲線状や曲面状にしてもょ、。

[0094] 前記発熱組成物成形体又は区分発熱部の形状は如何なるものでもよいが、平面形状で、円、楕円、フットボール形、三角形、正方形、長方形、六角形、多角形、星形、花形、リング形等が一例として挙げられる。立体形状では、ディスク状、ピラミッド状、球状、立方体状、多角錐形状、円錐形状、錐台形状、球形状、平行六面体形状、円筒体形状、長方形状平行六面体形状、多面体形状、楕円体形状、半円柱体形状、半楕円柱体形状、蒲鋅形状体、円柱体形状、楕円柱体形状等が一例として挙げられる。

また、これらの形状は角部を略円弧状 (アール r状）に設け、角部を曲線状や曲面状にしてもよいし、中央部等に凹部があってもよい。

本発明では、発熱組成物成形体、発熱部、区分発熱部、発熱体、シール部、貫通孔、凹部、凸部等の角部にあたる領域 (端部の角部）を略円弧状 (アール状）に設けてもよい。

この略円弧状 (アール状)の形状としての曲率半径は、制限はないが、好ましくは 0 . 1〜20. Ommであり、より好ましく ίま 0. 3〜： LO. Ommであり、更に好ましく ίま 0. 1〜 5. Ommであり、更【こ好ましく ίま 0. 3〜5. Ommであり、更【こ好ましく ίま 0. 3〜3. Om mであり、更に好ましく、 0. 5〜2. Ommである。

[0095] 1個の発熱部力なる発熱体の発熱部のサイズにおいて、ディスク状、円形、楕円形、その類似形状において、そのサイズには制限はないが、高さは、好ましくは 0. 1 mm〜20mmであり、より好ましくは 0. 3mm〜20mmであり、より好ましくは 0. 5mm 〜20mmであり、より好ましくは 0. 5mm〜10mmであり、更に好ましくは 0. 5mm〜 8mmで to 。

直径は、好ましくは 5mm〜200mmであり、より好ましくは、 5mm〜 180mmであり、更に好ましくは、 5mm〜150mmであり、更に好ましくは、 5mm〜100mmであり、更に好ましくは、 5mn！〜 50mmである。

また、ディスク状、円形、楕円形、その類似形状以外の形状 (矩形、矩形類似形状等）において、そのサイズには制限はないが、長さは、好ましくは 5mn！〜 200mmであり、より好ましくは、 5mn！〜 180mmであり、更に好ましくは、 5mn！〜 150mmである。

高さは、好ましくは 0. lmm〜20mmであり、より好ましくは 0. 3mm〜20mmであり、より好ましくは 0. 5mm〜20mmであり、より好ましくは 0. 5mm〜 10mmであり、更に好ましくは 0. 5mn！〜 8mmである。

幅は、好ましくは lmm〜200mmであり、より好ましくは 5mm〜200mmであり、より好ましくは 5mn！〜 180mmであり、更に好ましくは 5mm〜 150mmであり、更に好ましくは 5mn！〜 100mmである。

[0096] 区分発熱部構造において、区分発熱部は、少なくとも 2つの対面する表面、好ましくはフィルム層基材表面を有する統一した構造に形成され、その際少なくとも 1つの表面は酸素 (空気)透過性であり、発熱組成物成形体が収納されたとき、発熱組成物成形体容積、空間容積、区分発熱部容積は、次の関係を有する。発熱組成物成形体容積は、発熱組成物成形体自身の容積であり、空間容積は区分発熱部内で、発熱組成物成形体に占められていない容積であり、区分発熱部容積は区分発熱部の容積であり、空間容積と発熱組成物成形体容積の和である。

[0097] 前記区分発熱部又は前記発熱組成物成形体のサイズは制限はないが、好ましいサイズは以下の通りである。

1)円形状、ディスク形状及びディスク類似形状の場合

直径は、好ましくは約 lmm〜約 60mmであり、より好ましくは 2mn！〜 50mmであり、更に好ましくは 10mm〜40mmであり、更に好ましくは 20mm〜30mmである。高さは、好ましくは 0. lmm〜20mmであり、より好ましくは 0. 3mm〜20mmであり、更に好ましくは 0. 5mn！〜 20mmであり、更に好ましくは lmm〜20mmであり、より好ましくは 1. 5mn！〜 10mmであり、更に好ましく 3mm〜9mmであり、更に好ましくは 4mn！〜 8mmであり、更に好ましくは 5mn！〜 7mmである。容積は、好ましくは約 0. 0045cm³〜約 20cm³であり、より好ましくは約 0. 2cm³〜約 11cm³である。

2)前記 1)以外の形状 (矩形、矩形類似形状等)である場合

幅は、好ましくは 0. 5mm〜60mmであり、より好ましくは 0. 5mm〜50mmであり、好ましくは 0. 5mn！〜 50mmであり、更に好ましくは lmn！〜 50mmであり、更に好ましくは 3mn！〜 50mmであり、更に好ましくは 3mm〜30mmであり、更に好ましくは 5 mn！〜 20mmであり、更に好ましくは 5mn！〜 15mmであり、更に好ましくは 5mm〜l Ommで to 。

また、高さは、好ましくは 0. lmm〜30mmであり、より好ましくは 0. lmn！〜 20mm であり、更に好ましくは 0. lmm〜10mmであり、更に好ましくは 0. 3mn！〜 10mmであり、更に好ましくは 0. 5mn！〜 10mmであり、更に好ましくは lmm〜10mmであり、更に好ましくは 2mn！〜 1 Ommである。

また、長さは、好ましくは 5mm〜300mmであり、より好ましくは 5mm〜200mmであり、より好ましくは 5mm〜 100mmであり、更に好ましくは 20mm〜150mmであり、更に好ましくは 30mm〜： L 00mmである。

また、表面積は区分発熱部としての機能を有すれば制限はないが、好ましくは約 5 0cm²以下であり、より好ましくは約 40cm²以下であり、更に好ましくは約 25cm²未満であり、更に好ましくは 20cm²未満である。

前記区分発熱部の容積又は発熱組成物成形体の容積は、好ましくは 0. 015cm³ 〜500cm³であり、好ましくは 0. 04cm³〜500cm³であり、より好ましくは 0. 04cm³〜 30cm³であり、更に好ましくは 0. lcm³〜30cm³であり、更に好ましくは lcm³〜30c m³であり、更に好ましくは 1. 25cm³〜20cm³であり、更に好ましくは 1. 25cm³〜10 cm³であり、更に好ましくは 3cm³〜 10cm³である。

前記区分発熱部において、発熱組成部物収納領域である区分発熱部に発熱組成物成形体が収容された時に、発熱組成物成形体占有領域である発熱組成物成形体の容積と発熱組成物収納領域である区分発熱部の容積との容積比は通常 0. 6〜1 であり、好ましく ίま 0. 7〜1であり、より好ましく ίま 0. 8〜1であり、更に好ましく ίま 0. 9 〜1である。尚、単一発熱部の場合は、上記区分発熱部を発熱部と読み替えるものとする。

[0099] 本発明の区分発熱部を「ストライプ状に間隔をおいて設ける」とは、複数の区分発熱部が、スジ状 (細長く一続き状)に間隔をおいて (平行線状や平行曲線状等に)設けられたものである。 1本のスジは 1個の区分発熱部により構成されていることが好ましい。この場合、区分発熱部及び区分け部は直線的でも曲線的でもよい。

また、下記の条件を満たしていれば、 1本のスジは 2個以上の区分発熱部と 1個以上の区分け部とから構成されて、てもよ、。

Tは、 T≥ 2 X Sであり、好ましくは、 Τ≥ 2. 5 X Sである。

Ρは、 Ρ≤Τであり、好ましくは、 Ρ≤0. 5 XTである。

T : 1個の区分発熱部の長さ

S : 1個の区分発熱部の幅

P ：区分け部の長さ

平行縞状 (縦縞、横縞、斜め縞、縦波縞、横波縞、斜め波縞等）に区分発熱部からなるスジを配置することが一例として挙げられる。

[0100] 前記区分け部の幅は区分発熱部を間隔を置いて設けることができる区分けができれば制限はないが、通常 0. lmn！〜 50mmであり、好ましくは 0. 3mn！〜 50mmであり、より好ましくは 0. 3mn！〜 50mmであり、更に好ましくは 0. 3mn！〜 40mmであり、更に好ましくは 0. 5mn！〜 30mmであり、更に好ましくは lmm〜20mmであり、更に好ましくは 3mn！〜 10mmである。

[0101] また、本明細書にぉ、て、発熱組成部成形体は発熱組成部成形体及び圧縮された発熱組成物成形体である発熱組成物圧縮体の双方を意味する。

[0102] 本発明の基材ゃ被覆材ゃ通気調整材ゃ支持体を構成する包材としては、発熱体用の包材として機能すれば制限はない。例えば、包材として非通気性素材、通気性素材、吸水性素材、非吸水性素材、非伸長性素材、伸長性素材、伸縮性素材、非伸縮性素材、発泡素材、非発泡素材、非ヒートシール性素材、ヒートシール性素材等がー例として挙げられ、フィルム、シート、不織布、織布等及びそれらの積層体等の複合体の所望の形態で、所望の用途により適宜使用できる。

本発明の基材とは、発熱組成物成形体が積層される包材であり、被覆材とは、それを覆う包材であり、通気性である力非通気性であるかは問わない。

通常、基材は非通気性フィルム又はシートからなり、被覆材は通気性フィルム又はシート又は不織布力もなる力逆でもかまわなし、双方が通気性を有していてもよい。尚、本発明の発熱発熱体に使用される包材は、従来より開示されている又市販されて、る又は公知の使、捨てカイロや発熱体に使用されて、る如何なる包材をも適宜選択して使用できる。

[0103] 前記包材を通気性接着層を介して積層する場合、前記通気性接着層の形成は、接着性物質を加熱溶融下に熱風を介し吹付け展開するカーテンスプレー方式ゃメルトブロー方式やスロットスプレー方式等の適宜な方式で接着性物質を繊維化して多孔質フィルムや通気性基材ゃセパレータ等からなる適宜な支持基材上に展開堆積させ多孔状態の接着層とする方法等が一例として挙げられる。

[0104] 前記基材、被覆材、通気調整材、支持体を構成する包材の厚さとしては、用途によつて大きく異なるが、制限はない。包材の厚さは、好ましくは 1 μ m〜5, ΟΟΟ μ mであり、より好ましく ίま 5 μ m〜l, ΟΟΟ μ mであり、更に好ましく ίま 5 μ m〜500 μ mであり、更に好ましくは 5 μ m〜250 μ mであり、更に好ましくは 10 μ m〜100 μ mである。

[0105] ヒートシール部に仮着をし、仮着部を設けた後にヒートシールして作成される場合、前記仮着部のシール強度としては、 20°C環境下で、好ましくは 0. 5kgZ25mn！〜 1 kgZ25mmであり、より好ましくは 0. 5kg/25mm~0. 9kgZ25mmであり、更に好ましくは 0. 5kgZ25mm〜0. 8kgZ25mmである。

また、 60°Cシール強度は、好ましくは 0. 8kgZ25mm未満であり、より好ましくは 0 . 01kgZ25mm以上〜 0. 8kgZ25mm未満であり、更に好ましくは 0. Olkg/25 mm〜0. 5kgZ25mmであり、更に好ましくは 0. 01〜0. 4kg/25mmである。仮着後ヒートシールしたヒートシール部の 20°C環境下でのシール強度は、好ましくは 1. OkgZ25mm以上であり、より好ましくは 1. 2kgZ25mm以上であり、更に好ましくは 1. 5kgZ25mm以上であり、更に好ましくは 1. 5kgZ25mm〜3kgZ25mm である。

また、 60°C環境下での 60°Cシール強度は、好ましくは 0. 8kgZ25mm以上であり、より好ましくは 1. OkgZ25mm以上であり、更に好ましくは 1. 2gZ25mm以上であり、更に好ましくは 1. 5kgZ25mm以上である。

[0106] 包材ゃ発熱部や区分発熱部の通気性は、リツシ一法 (JIS K— 7129A法）による透湿度で好ましくは 50gZm²Z24hr〜： LO, 000gZm²Z24hrであり、より好ましくは 100gZm²Z24hr〜5, 000gZm²Z24hrであり、更に好ましくは 100gZm²Z2 4111：〜600₈7111²724111：でぁり更に好ましくは150₈7111²724111：〜500₈7111²72 4hrである。

これらの範囲より通気性が低い又は透湿度が低いと、発熱量が不充分になり易ぐ一方、通気性が高い又は透湿度が高いと、発熱体の最高温度が高くなりすぎ、人体に熱傷を負わせる危険性があるためである。

[0107] 前記接着層の厚さとしては、通気調整材が固定できれば制限はないが、好ましくは

1 111〜1000 111でぁり、より好ましく ίま〜： LOOO /z mであり、更に好ましく ίま 1 0 μ m〜100 μ mであり、更に好ましくは 15 μ m〜250 μ mである。

[0108] 前記粘着剤層の厚さとしては、発熱体が固定できれば制限はないが、好ましくは 5

111〜1000 111でぁり、より好ましく ίま 10 /z m〜： LOO /z mであり、更に好ましく ίま 15 μ m〜250 μ mである。

[0109] 非通気性包材としては、実質的に酸素、或いは、空気を透過しない単層又は積層のフィルムやシートや発泡体が使用できる。従来、化学カイロや非通気性収納袋 (外袋）に使用されている非通気性包材も使用できる。

ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリアミド、ポリビュルアルコール、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビ-リデン、ポリウレタン、エチレン酢酸ビュル共重合体 EV OH (エチレン.ビュルアルコール共重合物、エチレン.酢酸ビュル共重合体鹼化物）系フィルム、二軸延伸ポリビュルアルコールフィルム、ポリ塩化ビ-リデンコートフィルム、ポリ塩ィ匕ビユリデンをポリプロピレン等の基材フィルムに塗布してなるポリ塩ィ匕ビ- リデンコートフィルム等の熱可塑性合成樹脂からなるフィルム、シート、塗布物及びそれらに酸ィ匕ケィ素等の金属（半導体も含む)化合物を積層したものやアルミニウム等の金属箔ゃ該金属箔を前記フィルムやシートでは挟み積層したものやそれらを使つた複合素材が一例として挙げられる。

[0110] 前記通気性包材としては、発熱体が機能を発揮する通気性があれば制限はない。例えば、多孔質フィルム及び穿孔フィルム等の通気性フィルムや紙類、不織布等の通気性包材及びそれらの少なくとも 2種以上積層した通気性積層体、不織布にポリエチレンフィルムがラミネートされた非通気性包材に針等を用いて微細な孔を設けて通気性を持たせたもの、繊維が積層され熱圧着されて通気性を制御された不織布、多孔質フィルム、或いは、市販の電気掃除機集塵袋用フィルター材等の電気掃除機集塵袋用フィルター材等が一例として挙げられる。

穿孔フィルムとは、ポリエチレンフィルム等の非通気性包材にレーザーや針等で微細な孔を設けて通気性を待たせたものである。また、不織布等の通気性素材にホットメルト接着剤等の非通気性材料をスポットパターン等に塗布し、かつ広げて、不織布領域の約 1%にまで酸素透過領域を縮小して通気性素材としてもよい。

前記多孔質フィルムとしては、制限はないが、ポリエチレン、ポリプロピレン等熱可塑性榭脂等と充填材カゝらなるフィルムを延伸した多孔質フィルムで、適宜選択することがでさる。

前記不織布としては、制限はないが、ポリエチレン、ポリプロピレン、レーヨン、ナイロン (ポリアミド）、ポリエステル等の材質カゝらなる単繊維又は複合繊維の単一不織布又はそれら繊維の混抄又は累積繊維層の積層が用いられる。

[0111] 前記発泡体としては、ウレタンやポリプロピレン等の発泡体が一例として挙げられる前記伸縮性包材としては、伸縮性があれば、特に限定されるものではない。即ち、全体として、伸縮性があればよぐ単品でも、伸縮性基材同士又は伸縮性基材と非伸縮性基材との組み合わせによる複合品でもよ、。

例えば、天然ゴム、再生ゴム、合成ゴム、エラストマ一、伸縮性形状記憶ポリマー等の単品やこれらの混合物やこれらと非伸縮性素材との混合品、混抄品ゃこれらの組み合わせ晶から構成される織物、フィルム、糸、ストランド、リボン、テープ、スクリム構造弹性状フィルム等が一例として挙げられる。

[0112] 前記伸長性材料は、伸長性を有するフィルム、シート、不織布、編布、織布、或いは、これらの積層体が一例として挙げられる。その厚さとしては、少なくとも、これらを用いて形成された可撓性保持部に引張り力を与えると、当前記可撓性保持部が破損する事なぐ元の長さの 1. 2倍以上伸長するものであれば特に限定されるものではな V、。エラストマ一やエラストマ一と不織布の積層体等の合成樹脂製単層フィルムや合成榭脂製積層体が一例として挙げられる。例えば、合成樹脂製単層フィルムの厚さとしては、制限はないが、好ましくは 5〜15 μ mである。

前記非伸長性材料は、前記伸長性材料以外の材料である。

伸縮性とは、引張り力を与えると破損することなぐ力の方向に伸び、引張り力を取り除くと、張力が力かっていない時の、元の長さに戻る材料の特性を示している。

[0113] 伸縮性を有する材料としては、例えば、スチレン一ブタジエン一スチレンブロック共重合体（SBS)、スチレンイソプレンスチレンブロック一共重合体（SIS)、ウレタン等の合成ゴム、 0. 88〜0. 900gZcm³の密度力選ばれる非結晶性ォレフイン系榭脂を原料としたフィルム、開孔フォームフィルム、ネット、開孔不織布等が挙げられる。また、織布又は織布に合成ゴムを原料とした紡糸フィラメントを編み込んだ生地も使用できる。更に、合成ゴムを主体としたスパンボンド不織布やメルトプローン不織布、発泡フォームシート、連続長繊維を熱シールによりシートィ匕した後に縦方向へ強制的にテンタリングを施したいわゆる伸長性スパンボンド等が一例として挙げられる。

[0114] 非伸長性の材料に伸長性を付与して使用する場合には、不織布からは芯成分が高融点で鞘成分が低融点成分で構成された熱収縮性を有する PEZPP、 PE/PE Τ、 ΡΡΖΡΡ等の複合合成繊維を原材料とし、熱風により処理された嵩高感に富むスルーエアー不織布、水流圧により繊維を交絡せしめたスパンレース不織布、連続繊維を積層しシートィ匕したスパンボンド不織布、ニードルにより繊維同士を絡ませた- 一ドルパンチ不織布、スパンボンドとメルトプローンを多層に積層してシートィ匕した S MS不織布のほか、開孔フォームフィルムや開孔不織布 (切れ目線、円状に切り抜く等）、エラストマ一やそれを主成分としたフィルム等を単独又はこれらを複合して成る材料が挙げられる。また、上述のような材料を雄雌の金型の間に鰊合させ、熱と温度と圧力により形状を型押しするコルゲート加工により伸長牲を付与することも可能である。

[0115] 本発明においてヒートシール層を構成するヒートシール材としては、単独素材でもよぐヒートシール層を有する複合素材でもよぐ加熱によって少なくともその一部が接合しうるものであれば制限はない。一例を挙げると、低密度ポリエチレン、メタ口セン触媒使用のポリエチレン等のポリオレフイン、エチレン酢酸ビニル共重合榭脂等の塗布物やフィルムやシート等が一例として挙げられる。

[0116] ここで、本発明における基材と被覆材は素材構成で区別するのではなぐ発熱組成物成形体が積層される素材を基材と定義し、その後、基材ゃ発熱組成物成形体に被せられる素材を被覆材と定義する。

基材と被覆材はヒートシール可能な熱可塑性榭脂フィルムやシート等の包材カゝらなることが好ましぐ通常、基材は非通気性であり、被覆材は通気性である。しかし、基材が通気性であり、被覆材は非通気性でも力まわなし、双方が通気性を有していてもよい。

本明細書において、発熱体の通気性については、発熱部や区分発熱部の少なくとも一部に通気性を有する部分があればよい。

[0117] 本発明では基材と被覆材とをヒートシールする前に粘着剤を使って、好ましくは、粘着剤からなる通気性の粘着層を使用し基材と被覆材とを仮着し、仮着部を形成後、ヒートシールしてもよ、。前記ヒートシール部には仮着部を構成する粘着剤とヒートシ一ル材とからなる領域が少なくとも 1部に存在する。しわが発生せず、シール切れのなく、確実なヒートシールができる。これによりヒートシールの高速化も可能である。

尚、仮着のための粘着層の設けかたには制限はなぐ全面に設けても、部分的や間欠的に設けてもよい。網状、ストライプ状、ドット状、帯状等、各種形状が一例として挙げられる。

[0118] また、開着として、仮着部をヒートシール部より幅広に設けておき、狭幅のヒートシ一ルを行い、狭幅のヒートシール部を設けた後、棒、板、ロール、バルーン等にて、発熱部を加圧したり、しごいたり、押したりして、未ヒートシールの仮着部を開着して、発熱組成物成形体の一部を未ヒートシールの仮着部に移動させ、幅の狭!、ヒートシール部を持つ発熱体を製造してもよヽ。

[0119] 固定手段としては、発熱体を所要部に固定できる固定能力を有するものであれば制限はない。前記固定手段として一般的に採用されている、粘着剤層、鍵ホック、ホックボタン、マジックテープ（登録商標）やベルク口等の面ファスナー、マグネット、バンド、ひも等及びそれらを組み合わせたものを任意に使用できる。尚、バンドの場合、面ファスナーと粘着剤層との組み合わせで調整用固定手段を更に構成しても構わない。

また、使用されるまでの間の保護としてセパレータを固定手段に付与してもよい。前記セパレータには背割り等の切り込み等を設けてその剥離が容易となるようにしてもよい。

[0120] 前記粘着剤層は、粘着剤から構成される。前記粘着剤は発熱体が固定できれば制限はなぐ従来、化学カイロや発熱体や湿布材に使用されているものや技術的に開示されたちのち使用でさる。

前記粘着剤層は、保水剤、吸水性ポリマー、 pH調整剤、界面活性剤、有機ケィ素化合物、疎水性高分子化合物、焦電物質、酸化防止剤、骨材、繊維状物、保湿剤、機能性物質又はこれらの混合物力なる付加的な成分力選ばれた少なくとも 1種を含有してちょい。

前記粘着剤層を構成する粘着剤としては、皮膚や衣服に付着するに必要な粘着力を有するものであれば、制限はなぐ溶剤系、水性系、ェマルジヨン型、ホットメルト型、反応性、感圧系、或いは、非親水性粘着剤、混合粘着剤、親水性粘着剤 (ジエル等)等の各種形態が用いられる。

また、粘着剤層としては、通気性を有するものであっても、通気性を有しないものであってもよい。用途に応じて適宜選択をすればよい。通気性としては、全体として通気性があればよい。例えば、部分的に粘着剤が存在し、部分的に粘着剤の存在しない部分があり、領域全体として通気性がある粘着剤層が一例として挙げられる。通気性の基材及び Z又は被覆材に粘着剤をそのまま層状に積層したり、セパレータに積層した粘着剤を基材及び Z又は被覆材に貼り付けてもよい。

[0121] また、粘着剤層、粘着層、接着層のやパターンや形状や設ける方法については発熱体が固定できれば制限はなぐ全面に設けても、部分的や間欠的に設けてもよい。その通気性を維持する方法としては、例えば、網状 (蜘蛛の巣状)、棒状、ストライプ状、水玉状、格子状、帯状等の各種パターン、形状が、任意の形態に、粘着剤を印刷、転写、ノズル噴射等により、粘着剤層を部分的に積層する方法がある。例えば、ホットメルト型の粘着性物質を加熱溶融下に熱風を介して吹き付け展開するメルトブロー方式やカーテンスプレー方式、或いは、グラビア方式等の適宜な方式で、粘着性物質を繊維化し、或いは、粘着剤を糸状に円を描きながら、一方向に移動させたり、ジグザグに移動させたりする等適宜二次元方向に運行させて部分塗布する方法や粘着剤を発泡させる方法が一例として挙げられる。

[0122] 非親水性粘着剤層を構成する粘着剤はアクリル系粘着剤、スチレンブタジエン —スチレンブロック共重合体（SBS)、スチレン一イソプレン一スチレンブロック共重合体（SIS)、又はこれらの水添タイプ（SEBS、 SIPS)等をベースポリマーとするスチレン系ホットメルト粘着剤等が一例として挙げられる。

[0123] 前記親水性粘着剤層を構成する親水性粘着剤としては、親水性ポリマーや水溶性ポリマーを主成分として、粘着性を有し、粘着剤として親水性であれば特に制限はない。公知のカイロや発熱体や貼付剤等に使用されている親水性粘着剤が使用できる具体的に言えば、ポリアクリル酸等の親水性ポリマーやポリアクリル酸ナトリウムゃポリビュルピロリドン等の水溶性ポリマー、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム等のがー例として挙げられる。

[0124] また、粘着剤層を親水性粘着剤層にした場合、前記親水性粘着剤層と発熱組成物成形体との間に水分保持力の差がある場合にはその間にある基材等の包材を介して、水分の移動が起こり、双方に取って、不都合が起こる。特に保存中に多く起こる。これを防止するために、これらの間に介在する包材である防湿性包装材の透湿度は、発熱性能に影響しない範囲で、水分の移動が防止できれば制限はないが、リツシ一法 (Lyssy法）による透湿度で、好ましくは、 2gZm²Zday以下であり、より好ましくは 1. 0gZm²Zday以下であり、更に好ましくは 0. 5gZm²Zday以下であり、更に好ましくは 0. 01g/mVday~0. 5gZm²Zdayである。ここで、大気圧下、 40°C、 90%RHという条件下の値である。尚、前記防湿性包装材は基材ゃ被覆材としても使用できるし、単独で基材ゃ被覆材等に積層してもよい。

前記防湿性包材は、発熱組成物成形体と親水性粘着剤層の間の水分移動が防止できれば、制限はないが、 2軸延伸ポリプロピレンフィルム、金属蒸着フィルム、金属酸化物の蒸着フィルム、金属箔ラミネートフィルムが一例として挙げられる。前記非通気性素材も使用できる。

また、特開平 2002— 200108号公報の防湿性包材等の包材も使用でき、この記載内容を本発明に組み入れる。

水含有の親水性粘着剤 (ジエル等)を粘着剤層に使用する場合、発熱組成物と前記粘着剤層の水分平衡を調整するために、発熱組成物中の塩化ナトリウム等の反応促進剤や吸水性ポリマー等の水分確保力のある物質の含有量を発熱組成物に対して、 10〜40重量％の範囲で、好ましくは 1. 5〜40重量％の範囲で、更に好ましくは 15〜30重量％の範囲で調整してもよい。

また、透湿性がよぐ皮膚への刺激性が低い粘着剤としては、特開平 10— 265373 号公報、特開平 9 87173号公報等の含水粘着剤 (親水性粘着剤、ジエル)ゃ特開平 6— 145050号公報、特開平 6— 199660号公報に記載されているホットメルト塗ェできる粘着剤ゃ特開平 10— 279466号公報ゃ特開平 10— 182408号公報に記載されているゴム系粘着剤や平 10— 279466号公報ゃ特開平 10— 182408号公報【こ記載されてヽるゴム系粘着剤ゃ特開 2004— 263054、特開 2004— 263055 の湿潤面接着性を有するェマルジヨン型粘着剤、特開 2001— 143294の湿潤面接着性を有する水性ェマルジヨン型粘着剤も有用であり、本各文献を引用し、全文を本明細書に組み入れる。

[0125] 前記発熱体を構成する前記基材、被覆材、通気調整材、粘着剤層、粘着層、接着層、セパレータにおいて、少なくともそれらの 1種又はその一部に文字、図柄、記号、数字、模様、写真、絵、着色部の何れか一種以上を設けてもよい。また、各材及び層が多層で構成されてヽる場合はその設置層は適宜決めればょ、。

[0126] 前記発熱体を構成する前記基材、被覆材、通気調整材、粘着剤層、粘着層、接着層、セパレータにおいて、それぞれは透明、不透明、着色、無着色等如何なるものでもよい。また、各材及び層のそれぞれを構成する層のうち少なくとも 1層を構成する層が他の層と異なる色に着色されて、てもよ、。

[0127] 前記複数の区分発熱部を有する発熱体の最小剛軟度は、好ましくは 100mm以下、より好ましくは lmn！〜 100mmであり、更に好ましくは lmn！〜 90mmであり、更に好ましくは lmn！〜 80mmであり、更に好ましくは lmm〜70mmであり、更に好ましくは lmn！〜 60mmであり、更に好ましくは 5mn！〜 60mm、更に好ましくは lOmn！〜 5 Ommである。これにより、身体への接触時や使用時に好感触が得られる。

[0128] 前記複数の区分発熱部を有する発熱体の最小剛軟度率比は、好ましくは 100以下であり、より好ましくは 1〜： L00であり、更に好ましくは 1〜80であり、更に好ましくは 1 〜50であり、更に好ましくは 1〜40であり、更に好ましくは 1〜30であり、更に好ましくは 5〜30である。

[0129] 前記複数の区分発熱部を有する発熱体の発熱前の最小剛軟度に対すると発熱終了後の発熱体の最小剛軟度の剛軟度変化は、好ましくは 30以下であり、より好ましく ίま 0〜30であり、更【こ好ましく ίま 0〜20であり、更【こ好ましく ίま 0〜10であり、更【こ好ましくは 0〜5であり、更に好ましくは 0である。これにより、発熱体の少なくとも一方向の柔軟性は、発熱前、発熱中、発熱終了後において、大きな変化はない。

[0130] 前記発熱体は、非通気性収納袋である外袋に収納され、保管、輸送してもよい。前記外袋は非通気性のものであればそのはかの制限はなぐラミネートされているものでもよい。

前記外袋の包材として前記非通気性包材が使用できる。その例としては、製造された発熱体を 2枚の非通気性フィルム又はシートの間に介在させ、この介在と同時に、又は、この介在後に、前記 2枚のフィルム又はシートを前記発熱体以上の大きさに打ち抜き、この打ち抜きと同時に、若しくは打ち抜き後に、前記発熱体の大きさを超える周辺部において、前記 2枚のフィルム又はシートを封著した発熱体が一例として挙げられる。

[0131] 本発明の発熱体は、各種形状、厚み、温度帯のものが得られるため、通常の身体採暖用の外、関節用、美顔用、目用、痩身用、点滴液加温 ·保温用、温熱湿布用、薬剤カイロ用、頸部用、腰用、マスク用、手袋用、痔瘦用、或いは、肩癖、筋肉痛、生理痛等の症状緩和用、座布団用、手術中の人体加温'保温用、温熱シート用、蒸散芳香用、腹部用、蒸散殺虫用、療治療用等の各用途に用いることができる。更に、機械類ゃペット等への加温 ·保温用等へ利用できる。

[0132] 本発明の発熱体を図 1〜図 13を使って説明する。本発明の発熱体は本図での説明のみに制限されるものではない。

[0133] 図 1 (a)は、長方形形状の発熱体の一例を示すもので、複数の区分発熱部 2を所定の間隔で、スジ状 (ストライプ状）に設けた発熱体 1の平面図である。 8個区分発熱部 2がヒートシール部からなる区分け部 3を介して設けられ、中央部の区分け部 3は他の区分け部 3より広、幅を有して、る。

[0134] 上記発熱体 1は、成形性含余剰水発熱組成物を成形した発熱組成物成形体 7を、基材 4と被覆材 8との間に介在させ、前記発熱組成物成形体 7の周縁部をヒートシ一ルして、発熱組成物成形体 7を含む区分発熱部 2と、ヒートシールされた区分け部 3と力構成される。この発熱体 1は、可撓性を有する。

発熱体 1の最小剛軟度は、 100mm以下である。また、発熱体 1の最小剛軟度を有する方向の剛軟度率は、 50以下である。最小剛軟度率比は 100以下である。

発熱体 1の発熱前と発熱終了後において、最小剛軟度の変化は 0である。

[0135] 図 1 (b)に、 Z— Z線断面図を示すように、非通気性面である基材 4側にセパレータ 6付きソリッド状粘着剤層 5を設けたものである。

この発熱体 1は、衣服の外側に貼り、衣服を通して身体に熱を伝達するように使用する。

粘着剤層 5は、アクリル系のソリッドタイプの粘着剤層が一例として挙げられる。

[0136] 図 1 (c)は、図（a)の発熱体 1からセパレータ 6付き粘着剤層 5を除いたものである。

[0137] 図 2 (a)はそら豆形状の発熱体 1の一例を示す平面図である。

8個区分発熱部 2がヒートシール部力もなる区分け部 3によって間隔を置いて設けられ、中央部の区分け部 3は他の区分け部 3より広い幅を有している。

また、この発熱体 1は、同図（b)に同図（a)の Y— Y断面図を示すように、通気性面側に網目状 (蜘蜂の巣状)の通気性粘着剤層 9を介して更なる被覆材 10により被覆されている。この通気性粘着剤層 9は、感圧熱溶解性接着剤であるホットメルト系粘着剤を網目状 (蜘蜂の巣状状）に、メルトブロー法によって設けられている。

図 2に示される発熱体 1の使用法の一例としては、パンティの内側に発熱体 1を貼り、粘着剤等の設けられていない側の面を身体側に接触されて、身体に熱を伝達するようにして使用する。 [0138] 図 3 (a)は、長方形形状の発熱体 1の一例を示す平面図である。

6個の区分発熱部 2がヒートシール部力もなる区分け部 3を介して設けられ、中央部の区分け部 3は他の区分け部 3より広い幅を有している。

図 3 (b)は、図 3 (a)の X— X線断面であり、通気性面側の区分け部 3上にソリッド状粘着剤層 5を介して更なる被覆材 10により被覆したもので、図 2の発熱体 1と同様に衣服の内側に発熱体を貼り、粘着剤等の設けられていない側の面を身体側に接触されて、身体に熱を伝達するようにして使用する。尚、粘着剤層 8は、アクリル系のソリツドタイプの粘着剤から構成されて!、る。

[0139] 図 4 (a)は、平面形状が円形状の温灸器 11の一例を示す平面図である。図 4 (b)は Z— Zの断面図である。

温灸器 11は、成形性含余剰水発熱組成物を成形した発熱組成物成形体 7を、基材 4と、被覆材 8との間に挟み、その露出面の片面にセパレータ 11付き粘着剤層 8を備える発熱体である。この温灸器 2も皮膚に貼り、身体に熱を伝達するようにして使用する。

[0140] 図 4 (c)は、図 4 (a)と同類の温灸器 2で、粘着剤層 8の中央に（直径約 3mmの）孔 1

2を設けた温灸器 11である。

前記温灸器 11の通気性を確保するための被覆材 8としては、発熱が維持できれば制限はなぐ多孔質フィルム、穿孔フィルム及び多孔質フィルムに穿孔したものゃ電気掃除機集塵袋用フィルター材等が一例として挙げられる。通気度を考慮すると穿孔フィルムが好ましい。

[0141] 被覆材 8の透気度は、 JIS P8117の測定法によるガーレー式気体透過度に準じた気体透過度で、好ましくは 9secZ3000cc以下であり、更に好ましくは 5secZ300 cc以下であり、更に好ましくは 3secZ300cc以下であり、更に好ましくは 2secZ300 cc以下である。

また、ガーレー式気体透過度に準じた気体透過度は約 0. 4sec/300ccが測定限界であるので、前記測定限界を超える気体透過度〖お IS L1096の測定法によるフラジール透気度が好ましくは 40ccZcm²Zsec以下であり、更に好ましくは l〜40cc Zcm²Zsecであり、更に好ましくは l〜20ccZcm²Zsecであり、更に好ましくは 1〜 lOcc/ cm²/ secである。

また、ガーレー式気体透過度に準じた気体透過度で 9ccZcm²Zsecを超えると、通気度が足りず、発熱立ち上がり性が落ち、最高到達温度も低くなる。

[0142] また、電気掃除機集塵袋用フィルター材を使用する場合には、市販の電気掃除機集塵袋用フィルター材が使用できる。

また、例えば、麻パルプ、木材パルプ、エスバルトパルプ等の植物繊維、レーヨン繊維等の再生繊維、ビニロン繊維、ポリエステル繊維等の合成繊維、 PVA繊維、ポリエステルバインダー繊維等の合成バインダ繊維、そしてマイクロガラス繊維を適度な比率で混合して湿式抄紙したフィルター材、また、植物繊維、合成繊維、合成バインダ繊維、マイクロガラス繊維力もなる 1層又は 2層で構成されるシートに対してェマルジョン型ノインダを含浸加工させて成るものも被覆材として使用することができる。

[0143] 図 5は、楕円状形の区分発熱部 2を、縦横方向に所定の間隔で設けた発熱体 1の例である。

[0144] 図 6 (a)は、 2個の発熱部 2が中央のシール部である区分け部 3を挟んで、設けられた発熱体 1である。また、図 6 (b)は同 V—Vの断面図である。

[0145] 図 7 (a)は、バンド付き発熱体 1の一例を示す平面図である。

同図 (b)は、（a)の U-U断面であり、発熱組成物成形体 7を収容した、 8個の区分発熱部 2から形成された、長手方向の剛軟度が 100mm以下の可撓性の発熱部を一対有するバンド付き発熱体 1である。

バンド 13は、伸縮性不織布から形成される。その一端側に SIS系ホットメルト系粘着剤により非伸縮性領域となる粘着剤層 5を介して貼着されている。

また、 8個の区分発熱部 2の両側方には、バンド 13, 13をつなぐための伸縮性保持材 14を設けている。また、バンド 13の両側には、固定手段 17として面ファスナーのフックファスナーを 4個設けて!/、る。

区分発熱部付近の 2個の面ファスナーは区分発熱部の設けられた面に設けられ、他端部の 2個の面ファスナーは区分発熱部と反対面に設けられている。

[0146] 図 7 (c)は、図 7 (a)の発熱体 1のバンド 13を一体に成形したものである。

区分発熱部付近の 2個の面ファスナーは区分発熱部の設けられた面に設けられ、他端部の 1個の面ファスナーは区分発熱部と反対面に設けられている。

[0147] また、本発明の発熱体は、区分発熱部以外の任意の領域に、互い違いに切り込みや手切れ可能なミシン目等の切り込みを任意の数で設けることが好まし、。

[0148] 07(f)に示すものは、変形例のバンド付き発熱体 (可撓性発熱体)の平面図であり、スジ状に間隔をおいて、区分発熱部 2が設けられた可撓性発熱部を有する発熱体 1の両面には、面ファスナーのループ機能を設けるようにした。

次に、通気性不織布力もなる非伸長性の可撓性保持部材 (一例として、長さ 10〜1 OOcm X幅 l〜15cm)として構成されたバンド 13に、 6個の区分発熱部 2を設け、これらの両側に、切り込み 15を設けた（一例として、幅 50mmの範囲）。この切り込み 1 5は、互い違いに（一例として、長手方向と直交する方向（延伸方向に垂直な方向））され、 10mmの長さで、長さ方向に 2mm (W1)間隔で、延伸方向に 10mm幅（W2) で設けられる）。また、この切り込み 15は、バンド 13の厚み方向に貫通するようにして形成した。

また、区分発熱部 2の通気面を外側にして、粘着剤からなる粘着層を介してバンド 1 3に貼着した。

次に、バンド 13の長手方向の一端側で、貼着された区分発熱部 2と反対側の面に固定手段としての面ファスナー (フック機能を有する)を、粘着層を介して設けた。尚、バンド 13は端部に近づくに従って、幅が狭くなるようにしてもよ!、。

また、互い違いに設けた切り込みの伸長率の制限はないが、好ましくは、 1. 1〜： LO 倍で、引張強度の制限はないが、好ましくは 3NZ50mm以上である。

[0149] 図 7(g)は、 2個の区分発熱部 2を一組として、各組の間にそれぞれ切り込み 15を設けた発熱体 1の平面図である。

[0150] 上記した例では、切り込み 15により発熱体 1に伸縮性を付与した力図 8 (a)に示すように、伸縮材料として、ポリマー製メッシュの伸縮材 (スクリム） 17を使用してもよい。スクリム 17は、同図（b)に示すようにバンド 13間に挟んで結合する。

この例では、基材として、低密度ポリエチレン製ヒートシール層 Zポリエチレンフィルムを被覆材、ポリエチレン性多孔質フィルム/ポリエチレンフィルムを被覆材を使用している。基材にポリエチレン一酢酸ビュル製ヒートシール層 Zポリエチレンフィルム、被覆材に穿孔した低密度ポリエチレン製ヒートシール層 Zポリエチレンフィルムを使用してもよい。

前記メッシュ伸縮材 (スクリム） 17は、複数の伸縮性第 2ストランドと交差する複数の第 1ストランドを有し、バンド 13に一体的に結合する。

メッシュ伸縮材 (スクリム） 17は、図 8 (a)の区分発熱部 2とは反対側に配設されてもよいし、両側に設けてもよい。

[0151] 図 9 (a)は、全足形の形状を有する足温用発熱体 1の平面図を示す。基材は滑り止め層 Z芯材 Zポリエチレン層の積層体であり、被覆材は多孔質フィルムナイロン製不織布である。

前記芯材 24としては、プラスチックカゝらなるフィルムやシートやゴム、段ボールライナ一紙、段ボール中芯 (紙）、コートボール等の厚紙、剛性のある紙類が一例として挙げらる。設置法も単独でもよいが、滑り止め層と芯材を兼ねたゴムを使用するとか、基材ゃ被覆材の構成と同じ材料を使用してもよい。尚、剛性は適用される足の部位により適宜選択すればよい。

[0152] 図 9 (b)は、足温用発熱体 1のほぼ中央部でわかれるようにして区分発熱部 2を形成し、発熱組成物成形体 4のない区分け部 3のほぼ中央部にミシン目 18を入れ、折り畳み可能な足温用発熱体 1である。前記足温用発熱体 1を折り畳んで外袋に収納すると、小さくなり持ち運びやすぐ水分の飛散防止や外袋の節約にもなる。

[0153] この場合の、発熱組成物成形体の形状は、足の任意の部位を覆う形状に形成されておればよぐ例えば、足の裏側の一部分を覆う形状、足の裏側の全部を覆う形状、足の甲側の一部分を覆う形状、足の甲側の全部を覆う形状の他、足の裏側又は甲側の一部又は全部と、足の横側の一部又は全部とを覆う形状、或いは、足の裏側の一部又は全部と、足の横側の一部又は全部と、足の甲側の一部又は全部とを覆う形状等をその例として挙げることができる。また、発熱組成物成形体の中央部等に凹部等があってもよ!/ヽ。本発明では圧縮された発熱組成物成形体である発熱組成物圧縮体も発熱組成物成形体に含める。

[0154] 図 10 (a)には伸縮自在の発熱体 1の他の例を示す平面図である。同図（b)には R Rの断面図を示す。

図示される発熱体 1は、長さ 135mm X幅 100mmの矩形状の発熱体 1である。区分発熱部 2は、高さ 1. 7mmの発熱組成物成形体 7を含有する。また、ヒートシ一ル部である区分け部 3の幅は 5mmである。また、外周辺部のシール幅は 8mmである各区分け部 3の中央部に発熱体 1の周縁部に達するまで、手切れ可能なミシン目 1 5が設けてある。

発熱体 1は伸縮性を有する厚さ 50 μ mの熱可塑性ポリエステルエラストマ一フィルムカもなる支持体 19上に、 SIS系ホットメルト粘着剤 14を介して貼り付けてある。尚、支持体 19としては、前記バンドカイロで使用したバンド 13を構成する伸縮性包材も有用である。

更に、支持体 19には、セパレータ 6で保護された厚さ約 30 /z mの層のアクリル系粘着剤からなる粘着剤層 14'が設けられている。

この発熱体 1は、伸ばしたときにミシン目 15の部分で、各区分発熱部 2が切り離され、発熱体 1を伸ばすことができる。図 10 (c)は、発熱体 1を伸ばしたときの R—R断面図を示す。

[0155] 尚、ミシン目は、区分け部の全てに入るようにしてもよい。また、ミシン目の端部に V ノッチを設けることもできる。

[0156] また、ミシン目につ、ては、下記のようにすることもできる。

1)口径 10 μ ηι φ〜1200 μ ηι φの穴あけカロ工又は長さ 10 μ m〜200mmの切れ目加工により形成される、

2)縦横に所定の間隔を存して併設される、

3)ミシン目の隣接する穴の中心間を結ぶ線上での、隣接する各穴の外周間の最短間隔又はミシン目の最短間隔が 1 m〜5000 μ mとする。

図 10 (d)は、本発明の他の発熱体の Vノッチ付き手切れ可能なミシン目入り区分発熱部を備える発熱体の一例である。

[0157] 図 11 (a)は、通気調整材 20を設けた他の発熱体の一例である。

図 11 (b)は、その断面図を示すように、基材 4は、非通気性ポリエチレンフィルムにポリエチレン製不織布をラミネートして形成し、その片面に粘着剤 14を介してセパレータ 6を設ける。この基材 4の上には、成形性含余剰水発熱組成物からなる発熱組成物成形体 7を積層し、その上にポリエチレン製多孔質フィルムにポリプロピレン製不織布を積層した通気性被覆材 8を被せ、発熱組成物成形体 7の周縁部をヒートシ一ルすることにより 8個の区分発熱部 2を形成する。次に、通気調整材 20を、区分発熱部 2の上面と、発熱体 1の外周部とにおいて粘着剤により貼着する。

通気調整材 20と区分け部 2との間には、実質的に空間通気層 21が形成され、両端の開口力空気を取り入れることになる。

[0158] 図 11 (c)は、空間通気層 21の近傍の拡大図であり、区分け部 3に空間通気層 21を 1つ設けた例である。

図 11 (d)は、隣接する区分発熱部 2間の区分け部 3のほぼ中央部に、通気調整材 20を貼着したものである。

[0159] 図 11 (e)は、変形例を示すもので、通気調整材 20の区分け部 3に対応する位置に通気孔 22が設けたものであり、ここから、空気を取り入れるようにするものである。尚、この通気孔 22に通気遮断シートを剥離可能に貼り合わせてもよい。これにより、保管，輸送中には通気面力も空気 (酸素）が区分発熱部内部に侵入することがなぐ保管'輸送中の発熱を防止できる。

[0160] 本発明において、通気調整材 20とは、区分発熱部を通気調整材で覆うことにより、少なくとも区分発熱部の周縁部の一部に空間を形成し、外部と区分発熱部との間の通気性を調整し、合わせて保温効果も付与する。また、区分発熱部を、点在するようにすれば、実用範囲で面発熱を具現化もできる。

通気調整材及び支持体は、基材、被覆材に使用した包材が使用でき、また、従来より開示されてヽる又市販されてヽる又は公知の使！ヽ捨てカイロや発熱体に使用されている如何なる包装材からも適宜選択して使用できる。

[0161] 通気調整材 20の通気性は、通気調整材が設けられた発熱部や発熱体本体の通気面の通気性より低ければ、制限はない。

前記通気性は、リツシ一法による透湿度力好ましくは 50gZm²Z24hr以下であり、より好ましくは 10gZm²Z24hr以下であり、更に好ましくは 2gZm²Z24hr以下であり、より更に好ましくは lgZm²Z24hr以下であり、通常非通気性素材と言われるものも使用できる。

多孔質フィルム、不織布、穿孔による孔を有するフィルムやシート等の通気性素材及びそれらを少なくとも 1種を構成要員の一部に含む積層体等の複合体が一例として挙げられる。特に穿孔により孔を設けたフィルム、シート、複合体が好ましい。

また、穿孔等で、通気調整材の局部領域に発熱部又は発熱体の通気面 (通気孔）より大きい通気性を有する領域 (通気孔)を設け、局所の通気性を高くし、他の領域は実質的に非通気性にする力又は前記区分発熱部の通気面の通気性より通気性を低く保つようにし、空気等の気体の流通路及び流通を制御してもよい。これにより、区分発熱部の保温と適切な温度維持ができる。

[0162] 通気調整材は、非通気性領域と通気性領域を有するプラスチックフィルム又はシートであれば制限はないが、通気調整材を構成する素材は、従来より発熱体や化学力イロ (通気性収納袋（内袋)や非通気性収納袋 (外袋) )に使用されて!ヽる素材及び本発明の明細書に記載の基材、被覆材、外袋に使用される素材が使用でき、適宜選択すればよい。非通気性フィルム、シートやそれらを含む積層体に穿孔により通気孔を設けたフィルム、シートやそれらを含む積層体が有用である。例えば、非通気性プラスチックフィルム又はシートを穿孔することによって得られる穿孔による通気孔を有するプラスチックフィルム又はシートが一例として挙げられる。この方法によれば、針穴の大きさを加減することによって、比較的容易に通気性を調節することができる。また、外表面が平滑なプラスチックフィルムやシートを使用すれば、通気孔を別の非通気性プラスチックフィルムやシートで覆う場合、前記プラスチックフィルムやシートを通気孔周辺部によりしつ力りと密着貼合することができる。

[0163] 例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル、ナイロン等の各種プラスチック材料のフィルム、 KOP ( 塩化ビ-リデンコート 2軸延伸ポリプロピレンフィルム）等の Κコート（塩化ビ-リデンコート）フィルム、蒸着フィルム (酸化ケィ素、酸ィ匕アルミニウム、窒化ケィ素、窒化アルミユウム、酸窒化ケィ素等の酸素や窒素等との金属化合物又はアルミのような金属を蒸着したフィルム）、不織布と各種フィルムの積層物等の単層又はこれらを含む積層フィルムやシートが一例として挙げられる。

更に、 PEZ粘着剤、 PPZ粘着剤、 PETZ粘着剤、 PEZ不織布 Z通気性粘着剤 PEZ不織布 ZPEZ粘着剤、 PEZPETZMZPEZ不織布 Z通気性粘着剤、 PE Zヒートシール材、 PEZ不織布 Zヒートシール材 PEZ不織布 ZPEZヒートシール材、 PEZPETZMZPEZ不織布 Zヒートシール材等が一例として挙げられる。ここで、 PEはポリエチレン、 PETはポリエチレンテレフタレート、 Mはアルミニウム、銀等の金属や酸化ケィ素、酸窒化ケィ素、窒化ケィ素、酸化アルミニウム等の半導体や金属の酸化物、酸窒化物、窒化物を示す金属化合物である。また、粘着剤層、ヒートシール剤層等の固定手段の設置部分は制限はなぐ一部分又は全面に設けるかは、適宜使い分ければよい。

[0164] 通気調整材の通気孔の設け方には、全面に設ける方法、通気調整材の中央部に集中的に穿孔する方法、通気調整材の中央部にベルト状にエンドレスに設ける方法、通気調整材の端部にに設ける方法等あげられ、いずれも適用可能てある。

更に、プラスチックフィルムを用いて完全に前記通気孔を被覆する場合は中央部集中方式が好まし、。従来の発熱体で穿孔した孔を通気孔にしそれをプラスチックフィルムを用いて完全に被覆する方式の発熱体の場合では、使用中内容物の洩出が問題となる力本発明では、区分発熱部と通気調整材とを組み合わせた 2重覆い構造を用いているので、この問題を回避できる。特に区分発熱部の通気部が多孔質フィルムを構成員の一員として有している場合はより好ましい。本発明により、賦形剤を含有しない発熱組成物を使用した場合でも、使用中内容物の洩出による外部汚染の問題を回避できる。

[0165] 前記通気調整材を発熱部及び Z又は発熱体に固定する接着層は固定できれば制限はない。接着層を構成するものとして本発明の明細書で記載される粘着剤、アタリル-トリル系接着剤等の接着剤、ヒートシール材等が一例として挙げられる。

[0166] 前記通気調整材と発熱部との固定領域は少なくとも発熱体の最外周縁端部において固定できれば制限はな!、が、

1)発熱部又は発熱体の最外周縁端部端部全周のみで固定する、

2)発熱部又は発熱体の相対する一対の最外周縁端部のほぼ中央部全域を残した他の最外周縁端部を固定額域とする、

3) 1)又は 2)に加え更に、各区分発熱部のほぼ頂部と各区分け部のほぼ中央部を固定領域とする、

4) 1)又は 2)に加え更に、発熱部のほぼ中央部全域に空間部を設け、他の各区分発熱部のほぼ頂部と他の各区分け部のはぼ中央部を固定領域とする、

5) 1)又は 2)に加え更に、各区分発熱部のほぼ頂部を固定領域とする、

ことが好ましい。

[0167] 通気遮断シートを固定する接着層は通常使用されている接着剤や粘着剤から構成される。特に粘着剤は有用であり、前記粘着剤層を構成する粘着剤が使用できる。また、粘着剤層、粘着剤から構成される粘着層、接着層の設ける方法については通気遮断シートが固定できれば制限はなぐ全面に設けても、固定するのに必要な領域のみに設けても、部分的や間欠的に設けてもよい。網状、ストライプ状、ドット状、帯状等、各種形状が一例として挙げられる。特にメルトブロー法で網状 (蜘蛛の巣状）に設けたものは有用である。

[0168] 前記通気遮断シートに剥離可能に貼り合わせられる。この方法としては、例えば、微粘着型の粘着剤を上配通気遮断シートの全面に塗布したり、筋塗り塗工や斑点状に塗工して部分的に塗布して通気遮断シートを貼り合わせる、或いは、ラミネート加ェにより、通気性シートと貼り合わせる方法が採用される。尚、粘着剤層を通気性シート全面に形成する場合には、剥離後の通気性シートの通気性を確保する必要がある。このために、通気遮断シートにコロナ処理等の放電加工やアンカー処理等を施し、通気遮断シートとの投錨力を高め通気遮断シートに粘着剤ができうる限り残らないようにするのがよい。

[0169] このように通気遮断シートを、通気調整材の通気面 (通気性シート）に剥離可能に貼り合わせておくことにより、保管 ·輸送中には通気面力空気 (酸素）が区分発熱部内部に侵入することがなぐ保管'輸送中の発熱を防止できる。一方、使用時には通気遮断シートを通気調整材力剥がすことにより通気性を確保できるため、通常の使用により発熱させることができる。従って、従来のように 1つ 1つの発熱体を個別に包装することなく出荷することが可能となり、数個の発熱体を一つの包袋にまとめて包装し、いわゆる内袋を省くことができる。即ち、まとめ包装した場合に、その中の一つを使用したとしても、一つ一つの発熱体 1を個別包装したのと同様に保存でき、開封後密封する等その保管状態に気を使わずに使用することができる。

[0170] 本発明の発熱体においては、予め通気性素材と非通気性素材により収納袋（区分発熱部)を形成し、通気調整材を設けた後、通気遮断シートを貼り合わせることも考えられるが、製造工程上は、まず通気性シートと通気遮断シートとを積層して予め複合シートを作製した後、当前記複合シートと非通気性シートとを貼り合わせて、通気遮断シートが備えられた発熱体を作製してもよヽ。

[0171] また、通気遮断シートは通気面全面を覆う必要があるが、必ずしも、通気調整材の通気側の面全面を覆う必要はなぐ好ましくはその周縁よりもやや小さくなるように設定するのが好ましい。更に好ましくは通気調整材の通気孔の周辺部をを覆うことで、通気遮断シートを剥離しやすくなる。

[0172] 前記通気遮断シートは、保管、輸送時に通気面の通気性を遮断し、空気の侵入を防止できればよぐ必ずしも完全に通気遮断性を必要とするものではな!/、。

当前記通気遮断シートには、例えば、前記通気調整材に使用される素材及びそれと同様なプラスチックフィルムの他、これらのプラスチックフィルムで紙やアルミニウム薄膜等をラミネート加工したシート状物が用いられる。また、非通気性シートとは、異なり、使用時に剥がして用いるために、耐熱性を必要とするものでもなぐ軟質ではなく硬質のものであっても差し支えない。尚、発熱性糸且成物の発熱反応を防止できればよいので、完全に空気を遮断するのではなぐ発熱性組成物の発熱源の一つである酸素透過性の低、酸素遮断シート等も用いることができる。

前記発熱体の厚み方向と直交する面における最小剛軟度が 100mm以下である発熱体の製造方法は、フィット性に優れた発熱体の製造方法として有用である。特に、一方向の剛軟度が他の方向に対して、著しく小さいプリーツ状発熱部を有する発熱体はフィット性に優れた発熱体である。

発熱組成物、包材等発熱体に関する材料はすべて前記記載の通りであり、それらを使用し、本製造方法を使用し、前記すベての発熱体を製造する。

[0173] 前記型成形法とは、凹部や貫通孔カなる型孔を有する型を使用し、前記型孔に成形性含余剰水発熱組成物を充填し、型を離すことにより、発熱組成物成形体を得る方法であり、型通し成形方法ゃ铸込み成形方法等が一例として挙げられる。

型通し成形方法ゃ铸込み成形方法等の型成形法により、成形性含水発熱組成物を成形した発熱組成物成形体又は複数個の発熱組成物成形体を、基材上に、間隔を空けて積層する。

更に被覆材で覆い、前記発熱組成物成形体の周辺部をシールすることにより、発熱部又は区分発熱部を設ける。発熱部の周縁部はシール (圧着シールや熱圧着シールゃヒートシール等）がしてある。前記区分発熱部は複数個からなり、ヒートシール部である区分け部により、各区分発熱部が離れて配置され、前記区分発熱部の集合から発熱部が形成されており、区分発熱部の周縁部、発熱体の周辺部がシール (圧着シールや熱圧着シールやヒートシール等）がしてある。特にヒートシールが好ましい次に、カット工程等を経て発熱体を製造する。前記シール工程、カット工程等は従来方法、装置力適宜選択して使用すればよい。

[0174] また、本発明の発熱組成物成形体の製造方法や製造装置には、磁石を使用してもよい。磁石を利用すると、発熱組成物の型内への収容や、型からの発熱組成物成形体の離脱が容易にでき、発熱組成物成形体の成形がより容易になる。

[0175] 前記型通し成形方法とは、抜き型を使用し、発熱組成物を成形し、基材の上に型の抜き形状の発熱組成物成形体を積層し、発熱組成物成形体を製造する方法である。

抜き型とは、所望の形状、厚さを持った貫通孔を有した型である。連続製造装置としては、中空のドラム状回転体の回転面に複数の前記通孔が設けられているドラム状成形装置や 1個以上複数の貫通孔を有するストラットを複数個設けたストラットコンベア状回転体を使ったストラットコンベア状成形装置等が一例として挙げられる。連続製造方法としては、前記回転式抜き型を有する成形装置を使用し、長尺の基材の上に型孔の抜き形状の発熱組成物成形体を積層する成形機とそれを長尺の被覆材で覆い、目的とする区分け部分及び基材と被覆材の周辺部をシール (ヒートシールゃ圧着シールや熱圧着シール等）できる回転式のシール器を用いて、そのシール器を介し、発熱組成物成形体の周辺部及び区分け部分の必要箇所をヒートシ一ルし、封入処理する連続形成方法が一例として挙げられる。

[0176] 前記铸込み成形法とは、発熱組成物を凹部を有する铸込み型へ充填し、成形した発熱組成物成形体を基材へ積層することにより、発熱組成物成形体を製造する方法である。抜き型とは、所望の形状、厚さを持った凹部を有した型である。連続製造装置としては、ドラム状回転体や中空のドラム状回転体の外面に複数の凹部を設けられているた発熱組成物成形体製造装置等が一例として挙げられる。

連続製造方法としては、前記複数の凹部を有するドラム状回転体からなる発熱組成物成形体製造装置の凹部への充填と基材への移設により、発熱組成物成形体を長尺基材上へ積層する成形機とそれを長尺の被覆材で覆い、目的とする区分け部分及び基材と被覆材の周辺部をシール (ヒートシールや圧着シールや熱圧着シール等)できる回転式のシール器を用いて、そのシール器を介し、発熱組成物成形体の綾部及び区分け部分の必要箇所をヒートシールし、封入処理する連続形成方法が一例として挙げられる。

[0177] 本発明において、易動水値とは、発熱組成物中に存在する水分の中で発熱組成物外へ移動できる余剰水分の量を示す値である。

常温常圧で、中心点力放射状に 45度間隔で 8本の線が書かれた No. 2 QIS P 3801 2種）の濾紙を、ステンレス板上に置き、前記濾紙の中心に、内径 20mm X高さ 8mmの中空円筒状の穴を持つ長さ 150mm X幅 100mmの型板を置き、その中空円筒状の穴付近に試料を置き、押し込み板を型板上に沿って動かし、試料を押し込みながら中空円筒状の穴へ入れ、型板面に沿って、試料を擦り切る (型押し込み成形)。

次に、測定中に発熱反応が起こらないようにするために、前記穴を覆うように非吸水性の 70 /z mポリエチレンフィルムを置き、更に、その上に、厚さ 5mm X長さ 150m m X幅 150mmのステンレス製平板を置き、常温常圧で 5分間保持する）。その後、濾紙を取り出し、放射状に書かれた線に沿って、水又は水溶液の浸みだし軌跡を中空円筒の穴の縁である円周部力も浸みだし先端までの距離として、 mm単位で読み取る。同様にして、各線上からその距離を読み取り、合計 8個の値を得る。読み取つた 8個の各値 (a, b, c, d, e, f, g, h)を測定水分値とする。その 8個の測定水分値を算術平均したものをその試料の水分値 (mm)とする。また、真の水分値を測定するための水分量は内径 20mm X高さ 8mmの前記発熱組成物等の重量に相当する前記発熱組成物等の配合水分量とし、その水分量に相当する水のみで同様に測定し、同様に算出したものを真の水分値 (mm)とする。水分値を真の水分値で除したものに 100をかけた値が易勤水値である。即ち、

易動水値 = [水分値 (mm) Z真の水分値 (mm) ] X 100

同一試料に対して、 5点測定し、その 5個の易勤水値を平均し、その平均値をその試料の易勤水値とする。また、発熱体中の発熱組成物の易動水値を測定する場合、真の水分値を測定する水分量は発熱糸且成物の赤外線水分計による水分量測定から発熱組成物の含水率を算出し、それを基に、測定に必要な水分量を算出し、前記水分量により真の水分値を測定算出する。

また、少なくとも、易動水値が 0. 01以上 13未満の発熱組成物は、前記穴を覆うように非吸水性の 70 mポリエチレンフィルム 12を置き、更に、その上に、厚さ 5mm X 長さ 150mm X幅 150mmのステンレス製平板 11を置く代わりに、風防を被せた場合は本発明の発熱組成物は測定中に発熱反応が起こり、測定不能になる。

前記成形度とは、抜き穴を有する抜き型を用いた型通し成形により、抜き穴の形状で発熱組成物の成形体である発熱組成物成形体が、型離れ後、型にあった形状を維持し、前記発熱組成物成形体の周縁部において、最大長さが 800 mを超える発熱組成物成形体の崩れ片がなぐ最大長さ 300 π！〜 800 mの発熱組成物成形体の崩れ片の数により、その発発熱組成物の成形性を数値ィ匕したものである。

1)測定装置としては、

走行可能な無端状ベルトの上側にステンレス製成形型（中央部に縦 60mm X横 40 mmの四隅が 5アール r (略円弧状）に角を丸められ、抜き穴の上部 (発熱組成物の入口）の 4辺の角部が 1アール r (略円弧状）に、抜き穴の下部 (発熱組成物成形体の出口）の 4辺の角部が 3アール r (略円弧状）に設けられた抜き穴を有し、型の外表面及び抜き孔の毎壁面を平滑な面とした、厚さ 2mm X縦 200mm X横 200mmの板）と固定可能な擦り切り板を配置し、それと反対側である無端状ベルトの下側に磁石 (厚さ 12. 5mm X縦 24mm X横 24mmの磁石が並列に 2個）を配置する。前記平滑な面とは、平滑であれば制限はないが、表面粗さ Raが、好ましくは 10 m以下であり、より好ましくは 4 μ m以下であり、更に好ましくは 2 μ m以下である。

前記磁石は、擦り切り板及びその近傍の領域、且つ、成形型の抜き穴の進行方向に対する最大断面の領域 (40mm)より大きヽ領域を覆う。

2)測定法としては、

前記測定装置の無端状ベルトの上に厚さ lmm X縦 200mm X横 200mmのステンレス板を置き、その上に厚み 70 ^ m X縦 200mm X横 200mmのポリエチレンフィノレムを置き、更にその上にステンレス製成形型を置く。

その後、前記成形型の抜き穴の無端状ベルトの進行側端部から 50mmの位置に擦り切り板を固定後、前記擦り切り板と前記抜き穴の間で擦り切り板付近に発熱組成物 50gを置き、無端状ベルトを 1. 8mZminで動かし、発熱組成物を擦り切りながら成形型の抜き穴へ充填する。成形型が擦り切り板を完全に通過後、無端状ベルトの走行を停止する。

次に、図 12 (a)に示す成形度測定装置にステンレス製成形型 23Z発熱組成物成形体 7/ポリエチレンフィルム 24/ステンレス板 25をセットする。型保持手段 26をステンレス製成形型 23の下側にセットし、ジャッキ 27を 600mmZmimの速度で、 100 mm降下させ（図 12 (b) )、発熱組成物成形体 7Zポリエチレンフィルム 24Zステンレス板 25をステンレス製成形型 23から外す。静か〖こステンレス製成形型 23を型保持手段 26から取り除き、発熱組成物成形体 4Zポリエチレンフィルム 24Zステンレス板 25からポリエチレンフィルム 24上に積層された発熱組成物成形体を観察し、成形度を測定する。

図 12 (c)は成形度 10の平面図であり、図 12 (d)は同 N— Nの断面図である。図 12 (e)は発熱組成物成形体の崩れ片が 6個ある成形度 4の平面図であり、図 12 (f)は同 P— Pの断面図である。

3)判定法としては、

前記発熱組成物成形体の周縁部において、最大長さが 800 mを超える発熱組成物成形体の崩れ片がないことを条件として、成形度が 1とは、最大長さ 300 /ζ πι〜 800 μ mの発熱組成物成形体の崩れ片が 9個以上ある。

成形度が 2とは、最大長さ 300 m〜800 mの発熱糸且成物成形体の崩れ片が 8 個ある。

成形度が 3とは、最大長さ 300 m〜800 mの発熱糸且成物成形体の崩れ片が 7 個ある。

成形度力とは、最大長さ 300 m〜800 mの発熱糸且成物成形体の崩れ片が 6 個ある。

成形度が 5とは、最大長さ 300 m〜800 mの発熱糸且成物成形体の崩れ片が 5 個ある。

成形度が 6とは、最大長さ 300 m〜800 mの発熱糸且成物成形体の崩れ片が 4 個ある。

成形度が 7とは、最大長さ 300 m〜800 mの発熱糸且成物成形体の崩れ片が 3 個ある。

成形度が 8とは、最大長さ 300 m〜800 mの発熱糸且成物成形体の崩れ片が 2 個ある。

成形度が 9とは、最大長さ 300 m〜800 mの発熱糸且成物成形体の崩れ片が 1 個ある。

成形度が 10とは、最大長さ 300 π！〜 800 mの発熱糸且成物成形体の崩れ片が 0 個ある。

成形度は、好ましくは 7以上であり、より好ましくは、 8以上であり、更に好ましくは 9 以上であり、更に好ましくは 10である。

成形度が 5以上を水準以上とする。

成形度が 5以上あれば、成形後、基材と被覆材の間に挟まれた発熱組成物成形体の周縁部に実用に耐えうるシールが設けられる。

水準以上の成形度を有する発熱組成物の場合、型通し成形ゃ铸込み成形等の型成型方法で発熱組成物成形体が作成できる。

水準以上の成形度があると発熱組成物成形体が少なくとも被覆材に覆われ、基材と被覆材の間にシール部が形成されるまで、形状が維持されので、所望の形状でその形状周縁部でシールができ、シール部に発熱組成物の崩れ片である、わゆるゴマが散在しないので、シール切れがなくシールできる。ゴマの存在はシール不良の原因となる。

高成形性を追求する本発明では、成形度が 7以上である場合、前記発熱組成物は成形性があるとする。

成形方式に使用する発熱組成物には必須の性質である。これがな!、と成形方式による発熱体の製造は不可能である。

本発明の発熱組成物は、耐圧縮性を有するもので、ここで耐圧縮性とは、成形型に収容した発熱組成物成形体を型内圧縮し、型厚みの 70%の厚みを有する発熱組成物圧縮体が、圧縮前の発熱組成物成形体の発熱立ち上がり性 (発熱組成物の発熱試験での試験開始後 1分と 3分での温度差)の 80%以上の発熱立ち上がり性を保持することである。

ここで、耐圧縮性のための発熱立ち上がり性の測定法について説明する。

1.発熱組成物成形体

2)温度センサーを支持板の表面中央部上に置く。

3)厚さ約 80 μ mの粘着剤層付き厚さ 25 ^ m X長さ 250mm X幅 200mmのポリエチレンフィルムの中央がセンサーのところにくるようにして、粘着剤層を介して支持板に貼り付ける。（粘着剤層の厚みはポリエチレンフィルムが固定できれば、変更してもよい）

4)長さ 280mm X幅 150mm X厚さ 50 μ m〜 2mmの敷板上に長さ 230mm X幅 15 5mm X厚さ 25 μ m〜100 μ mのポリエチレンフィルムの一端が敷板の外側に約 20 mm出るようにし、且つ、その長さ方向は一端が敷板の一端とほぼ一致するようにポリエチレンを設置する。

5)前記敷板上のポリエチレンフィルム上に長さ 80mm X幅 50mm X高さ 3mmの抜き穴を持つ長さ 230mm X幅 120mm X厚さ 3mmの型板を置く。その場合、型板の長さ方向の一端を敷板とポリエチレンフィルムが一致して置かれている一端に合わせ、更に、幅方向において、ポリエチレンフィルムが敷板より外側にはみ出している側と反対の端部より約 20mm中央部の位置に型板の幅の一端部がくるようにして、型板をポリエチレンフィルム上に設置する。次に、支持板上に敷板とともに置く。

6)その抜き穴付近に試料を置き、押し込み板を型板上に沿って動かし、試料を押し込みながら抜き穴へ入れ、型板面に沿って、試料を押し込みながら擦り切り（型押し込み成形）、型内に試料を充填する。

7)支持板下の磁石を除き、更に、はみ出したポリエチレンフィルムの端部を押さえ、敷板を除き、温度測定を開始する。

2.発熱組成物圧縮体

1)〜6)は、発熱組成物成形体の場合と同じである。

8)抜き穴と凹凸の関係で、はばぴったりと抜き穴に入る、厚さ 0. 9mmの凸部を有する押し型を抜嘗穴に合わせておき、ロールプレスや板プレスにて圧縮して、厚さ 2. 1 mmの発熱組成物圧縮体を型内に作成する (型厚みの 70%に圧縮)。

9)支持板上に敷板とともに置き、支持板下の磁石を除き、更に、はみ出したポリェチレンフィルムの端部を押さえ、敷板を除き、温度測定を開始する。

発熱温度の測定は、データコレクタを用い、測定タイミング 2秒で、 5分間温度測定し、 1分後と 3分後の温度差をもって耐圧縮性を判定する。

圧縮後の厚みは、好ましくは型厚みの 50〜99. 5%であり、より好ましくは 60〜99 . 5%であり、更に好ましくは 60〜95%である。

尚、本発明において、発熱組成物成形体には、発熱組成物圧縮体を含むものとする。

[0180] また、発熱体の区分け部のミシン目とは、区分け部の曲げ性を向上させるために断続的に切断されたものや、手切れが可能なほどに断続的に切断されたものが含まれる。このミシン目はすべての区分け部に設けてもよいし、部分的に設けてもよい。

[0181] 本発明における剛軟度とは、剛性 (ハリ、コシ)又は柔軟性を示し、 JIS L 1096A 法 (45° カンチレバー法）に準じ、試料として発熱体自身を用いたこと以外は同法に従ったものである。即ち、一端が 45° (度）の斜面をもつ表面の滑らかな水平台の上に発熱体の一辺をスケール基線に合わせて置く。次に、適当な方法によって発熱体を斜面の方向に緩やかに滑らせて、発熱体の一端の中央点が斜面と接したときに他端の位置をスケールによって読む。剛軟度は発熱体が移動した長さ (mm)で示され、それぞれ発熱体 5個を測り、平均値を出す。

ただし、水平台には発熱体の発熱組成物入り発熱部が移動方向距離が 5mm以上、移動方向と直交する方向の距離が 20mm以上残っていること。また、水平台には置かれた発熱体の長さは発熱組成物が存在して!/ヽる領域を横断して!/ヽること又は発熱組成物が存在して!/、る領域と存在して、な、領域を直線的に横断して、ること。

1)粘着剤層を有する発熱体の剛軟度の測定算出方法

(1)発熱体の粘着剤層を有しな!、側の面を水平台上に置!、て測定する。

(2)発熱体の粘着剤層を有する側が水平台側面に対応する場合は、粘着剤層にセパレータを付け、セパレータを付けた粘着剤層側の面を水平台上に置、て測定する

(3)粘着剤層付き発熱体の粘着剤層を覆うセパレータは、剛軟度 30mm以下のブラスチックフィルム、或いは、厚み 50 μ m以下、好ましくは、 25 μ m以下の腰のないプラスチックフィルム、或いは、軽く操んでシヮができるプラスチックフィルム等の腰のない、柔らカ、フィルムを使用する。

2)最小剛軟度の測定算出方法。

1個の発熱体について、一面を水平台上に置いて、縦方向及び横方向、又は、一方向及びそれと直交する方向それぞれの平均値でそれぞれの方向の剛軟度を出すまた、他の一面を水平台上に置いて、同様に測定して、それぞれの剛軟度を出す。各値の中で最も小さ、値の剛軟度を最小剛軟度とする。

3)基材ゃ被覆材等の包装材の剛軟度は、短手 100mm X長手 200mmの試験片を作成し、長手方向（200mm方向）の剛軟度を採用する。

本発明における発熱体又は発熱部の最小剛軟度の変化とは、発熱体又は発熱部の剛軟度のうち一番小さい値である最小剛軟度が、発熱体の発熱前と発熱終了後にお、て生ずる値の変化である。

最小剛軟度の変化は、次式により算出される。最小剛軟度の変化 (％) = I ( (A-B) /A) X 100 I

A：発熱前の発熱体の最小剛軟度

B:発熱終了後の発熱体の前記最小剛軟度

1)得られた発熱体を、風のない 20°Cの環境下の空気中に放置し、発熱させ、前記発熱体の温度が 25°Cを下回った時点を、使用終了時とし、前記発熱体の対して、発熱前の発熱体の最小剛軟度を示した方向に対する剛軟度を測定し、発熱終了後の発熱体の最小剛軟度とする。

2)発熱前の発熱体の最小剛軟度の測定方向と発熱終了後の発熱体の前記最小剛軟度の測定方向は同じ測定方向とする。

3)発熱前の発熱体の剛軟度測定中の発熱は無視する。

[0183] 本発明における発熱体又は発熱部の最小剛軟度率とは、発熱体又は発熱部の最小剛軟度とその方向の全長に対する剛軟度率であり、次式により算出される。

最小剛軟度率 = (A/B) X 100

A：発熱体又は発熱部の最小剛軟度

B：最小剛軟度を示す方向における発熱体又は発熱部の全長

[0184] 本発明における発熱体又は発熱部の最小直交剛軟度とは、発熱体又は発熱部の最小剛軟度を示す方向と直行する方向の剛軟度とその方向の全長に対する剛軟度の比であり、次式により算出される。

最小直交剛軟度率 = (C/D) X 100

C :発熱体又は発熱部の最小剛軟度を示す方向と直行する方向の剛軟度

D:発熱体又は発熱部の最小剛軟度を示す方向と直行する方向における発熱体又は発熱部の全長最小直交剛軟度率が 80を越える場合は最小直交剛軟度率を 100 とする。

[0185] 本発明における最小剛軟度率比とは、発熱体又は発熱部の厚み方向と直交する面において、最小剛軟度率と、それと直交する方向の最小直交剛軟度率において、最小直交剛軟度率に対する最小剛軟度率の比であり、次式より算出される。

最小剛軟度率比 = (F/G) X 100

F:最小剛軟度率 G :最小直交剛軟度率

[0186] 任意の剛難度の変化、剛難度率、剛難度率比、直交剛軟度率を求める場合は、前記最小剛難度の変化、最小剛難度率、最小剛難度率比、最小直交剛軟度率の各項目の記述にお!、て、「最小」の文字を除けばょ、。

[0187] 本発明の複数の区分発熱部を有するの両面凹凸状発熱体の最小剛軟度は、通常 100mm以下であり、好ましくは 1〜： LOOmmであり、より好ましくは l〜80mmであり、更に好ましくは l〜50mmであり、更に好ましくは 5〜50mmであり、更に好ましくは 5 〜40mmであり、更に好ましくは 5〜30mmであり、更に好ましくは 5〜20mmである

[0188] 本発明の複数の区分発熱部を有するの両面凹凸状発熱体の最小剛軟度率は、通常、 60以下であり、好ましくは 1〜60であり、より好ましくは 1〜50であり、更に好ましくは 1〜40であり、更に好ましくは 1〜30であり、更に好ましくは 1〜20であり、更に好ましくは 1〜 10である。

[0189] 本発明の複数の区分発熱部を有するの両面凹凸状発熱体の最小剛軟度率比は、通常、 100以下であり、好ましくは 1〜： L00であり、より好ましくは 2〜： L00であり、更に好ましくは 2〜90であり、更に好ましくは 2〜70であり、更に好ましくは 2〜60であり、更に好ましくは 2〜50であり、更に好ましくは 2〜40であり、更に好ましくは 2〜30である。

[0190] 本発明の複数の区分発熱部を有するの両面凹凸状発熱体の発熱前後の最小剛軟度の変化、即ち、本発明の前記両面凹凸状発熱体の前記最小剛軟度の発熱前の値に対する発熱終了後の値の変化の絶対値は、通常 30%以下であり、好ましくは 0〜30%であり、より好ましくは 0〜20%であり、更に好ましくは 0〜10%であり、更に好ましくは 0〜5%であり、更に好ましくは 0%である。

[0191] 本発明におけるストライプ状に間隔をおいて設けた区分発熱部を有する発熱体の場合は、直角方向になる 2方向における剛軟度の差の絶対値が最大になる、平行六面体形状の区分発熱部をスジ状に間隔をおいて設けた発熱体や、更に粘着剤層を設けた発熱体や、その粘着剤層をスジ状に間隔をおいて設けた発熱体は、一方向に対して非常に柔軟性であり、一方向に対しては剛性であるので、肩こり、腰痛、筋肉疲労等の症状を緩和し、特に生理痛の症状緩和する等の効能を発揮する。更に、発熱体の幅方向に、ほぼ幅寸法の大きさで卷けて、コンパクトになり、収納にも便利である。またセパレータ付きの場合は剛軟度の低いセパレータを使用すれば卷くことができる。

また、身体に沿わせて発熱体を設ける場合、身体は二次的曲面が多ぐ肩、脚、腹

、腰、腕等は 1方向は、ほぼ直線的になっており、他の 2方向はほぼ曲面力も造られる。従って、 1方向はほぼ直線的であり、他の 2方向は曲面を造ることができる本発明の発熱体は 2次元的曲面が造れるので、身体にうまく沿わすことができ、身体の採暖や諸症状の緩和、治療に最適である。

実施例

[0192] 次に本発明を実施例により、更に具体的に説明する力本発明はこれらに限定されるものではない。

[0193] (実施例 1)

鉄粉 (粒径 300 m以下） 100重量部、活性炭 (粒径 300 m以下） 5. 5重量部、木粉 (粒径 150 m以下） 2. 3重量部、吸水性ポリマー (粒径 300 m以下） 1. 1重量部、消石灰 0. 5重量部、カルボキシメチルセルロースナトリウム 0. 2重量部、亜硫酸ナトリウム 0. 7重量部、 11%食塩水を混合し、易動水値が 8の発熱組成物を得た。

[0194] また、発熱組成物の成形性試験を行ったところ、発熱組成物成形体から抜き型を分離しても、前記発熱組成物成形体の形崩れもなぐ成物成形体の崩れ片も生じなかった。成形度は 10であった。シール不良もなかった。

[0195] また、発熱組成物発熱試験を行ったところ、 1分後で 25°C、の温度、 3分後で 40°C 、 5分後で 50°Cであり、前記発熱糸且成物は 5分以内に 5°C以上の発熱反応を起こしていた。

[0196] 次に、図 1の発熱体を作成した。ポリエチレンフィルムに粘着材層及びセパレータが設けられた非通気性の基材を用い、そのポリエチレンフィルム側上に、厚さ 2mmの抜き型を使用して、厚さ 2mm、縦 115mm、横 80mmの平面が直方形状の発熱組成物成形体を成形し、基材上に積層した。更に、その上に、ナイロン製不織布とポリエチレン製多孔質フィルムが積層された通気性包装材を被覆材に用い、ポリエチレンフィルム面と多孔質フィルム面が互いに接するようにして重ね合わせて、シール幅 8 mmで発熱組成物成形体の周縁部をヒートシールし、長さ 135mm、幅 100mm、シール幅 8mmの矩形状の凹凸状発熱体を作成した。尚、被覆材の通気性はリツシー法の透湿度で、 370gZm²Z24hrであった。

その発熱体を非通気性外袋に密封収納し、 24時間、室温で放置した。発熱試験を行ったが、 3分後に、温力べ感じ、その後 6時間以上、温かかった。

[0197] (比較例 1)

易動水値を 18とした以外は実施例 1と同様にして発熱組成物を作成した。また、発熱組成物の成形性試験を行ったところ、発熱組成物成形体から抜き型を分離しても、前記発熱組成物成形体の形崩れもなぐ前記発熱組成物成形体の周辺部に前記発熱組成物成形体の崩れ片も生じなかった。成形度は 95であった。シール部に発熱組成物が散在せず、シールは良好であった。前記発熱組成物を高さ 5mm X直径 50mmに成形し、 70 mの厚みのポリエチレンフィルム上に積層し、 20°Cの空気中に放置した。 10分後でも温かくなかった。また、発熱組成物発熱試験を行ったところ、 1分後で 20°Cであり、 3分 20°Cであり、 5分後で 20°Cであり、 10分後で 20°Cであり、発熱糸且成物は 5分以内に 5°C以上の発熱反応は起こらな力つた。

多量の余剰水が鉄粉と空気との接触を防げる空気遮断層としてのバリア層の機能を働かせ、発熱反応をほどんど生じなヽことが確認された。

[0198] (比較例 2)

易動水値を 0以下にした以外は実施例 1と同じようにして易動水値 0以下の発熱組成物を作成した。成形度は 0であった。成形性がなぐシール部には発熱組成物が散在し、シール不良があり、発熱体としては、使用不可能なものであった。

[0199] (実施例 2)

実施例 1の発熱組成物を使用し、幅 5mm X長さ 80mmの抜き穴が 5mm間隔で 5 個ある抜き型を用いた型通し成形で、セパレータ付き厚さ 30 mのアクリル系粘着剤層を設けたポリエチレンフィルム上に 5個の区分発熱部を構成する発熱組成物成形体を設けた。

次に、その上にポリエチレン製多孔質フィルムに、目付量 40g/m²のナイロン製不織布を積層した通気性被覆材を発熱組成物成形体上に覆い、区分け部の相当額域の被覆材と基材をヒートシールした。

次に、各発熱組成物成形体の周縁部のシール部である区分け部は 3mmのシール幅でヒートシールし、区分け部により区分けされた区分発熱部を作成した。また、前記発熱体の外周辺部となる部位を 8mmのシール幅でシールした。

そして、長さ 98mm X幅 9 lmmのストライプ状の区分発熱部有する発熱体を得た。尚、通気性被覆材の通気性はリツシ一法の透湿度で、 400gZm²Z24hrであった。また、その剛軟度は発熱部の長辺方向（ストライプ方向と直交する方向）で、 20mm であり、短辺方向（ストライプ方向）で、 80mm以上であった。

このように、一方向は剛軟度が非常に高ぐそれにはぼ直角な方向の剛軟度が非常に低い場合は取り扱い性、使用感が非常に優れる。また、この発熱体は、卷くことができるので、コンパクトになり、収納にも便利である。尚、セパレータ付きの発熱体 1 の場合は剛軟度の低いセパレータを使用すれば巻くことができる。

前記発熱体を非通気性収納袋 (以下、外袋という、 )に密封収納し、 24時間、室温で放置した。 24時間後に外袋から取り出し、発熱試験を行ったが、 3分で、温かく感じ、温かさが 7時間続いた。同時に、曲面フィット性、卷回性、使い勝手について評価したがすベて優秀であった。尚、被覆材の一部は、基材と離れていてもよい。（図 4と類似の発熱体)。

(実施例 3)

酸ィ匕性ガス接触処理装置として撹拌用の回転翼を備えたミキサーカゝらなる撹拌付きバッチ式酸化性ガス接触処理装置を使用し、酸化性ガスとして空気を用いた。鉄粉 (粒度 300 m以下） 100重量部、活性炭 (粒度 300 m以下） 5. 5重量部、木粉 (粒径 150 m以下） 2. 3重量部、吸水性ポリマー (粒度 300 m以下） 1. 1重量部、消石灰 0. 5重量部、カルボキシメチルセルロースナトリウム 0. 8重量部、亜硫酸ナトリウム 0. 7重量部、 11%食塩水 10重量部力もなる、易動水値 0. 01未満の反応混合物を前記撹拌付きバッチ式酸化性ガス接触処理装置に入れた。

次に、 20°Cの環境下、前記酸化性ガス接触処理装置の上部は開放形で、空気中に開放した状態で、撹拌しながら、自己発熱させ、 20秒で 27°Cになった時点で、非通気性収納袋に前記接触処理済み反応混合物を密封し、室温になるまで放置した次に、前記発熱混合物に 11%食塩水を加え、混合し、易動水値が 9の発熱組成物を得た。

[0201] また、発熱組成物の成形性試験を行ったところ、発熱組成物成形体から抜き型を分離しても、前記発熱組成物成形体の形崩れもなぐ成物成形体の崩れ片も生じなかった。成形度は 10であった。シール不良もなかった。

また、発熱組成物発熱試験を行ったところ、実施例 1と同様の結果が得られ、前記発熱組成物は 5分以内に 10°C以上の発熱反応を起こしていた。

[0202] 前記発熱組成物を使用し、幅 5mm X長さ 80mmの抜き穴が 5mm間隔で 5個ある抜き型を用いた型通し成形で、セパレータ付き厚さ 30 mのアクリル系粘着剤層を設けたポリエチレンフィルム上に 5個の区分発熱部を構成する発熱組成物成形体を設けた。次に、その上にポリエチレン製多孔質フィルムに、目付量 40g/m²のナイ口ン製不織布を積層した通気性被覆材を、一対の凹凸面を有する折り畳み機を通し、波形に折り畳む。そして、凹凸面を有する折り畳み具で被覆材の谷部を基材に押しつけ、被覆材の山部内に発熱組成物成形体を包み覆い、区分け部の相当額域の被覆材と基材をヒートシールした。

そして、長さ 98mm X幅 9 lmmのストライプ状の区分発熱部有する発熱体を得た。尚、通気性被覆材の通気性はリツシ一法の透湿度で、 400gZm²Z24hrであった。また、剛軟度は発熱部の長辺方向（ストライプ方向と直交する方向）で、 20mmであり、短辺方向（ストライプ方向）で、 80mm以上であった。

このように、一方向は剛軟度が非常に高ぐそれにはぼ直角な方向の剛軟度が非常に低い場合は取り扱い性、使用感が非常に優れる。また、この発熱体は、卷くことができるので、コンパクトになり、収納にも便利である。尚、セパレータ付きの発熱体の場合は剛軟度の低いセパレータを使用すれば巻くことができる。前記発熱体を非通気性収納袋 (以下、外袋という）に密封収納し、 24時間、室温で放置した。 24時間後に外袋から取り出し、発熱試験を行ったが、 3分で、温力べ感じ、温かさが 7時間続いた。同時に、曲面フィット性、卷回性、使い勝手について評価したがすベて優秀であった。尚、被覆材の一部は、基材と離れていてもよい。

[0203] (実施例 4)

酸ィ匕性ガス接触処理装置として撹拌用の回転翼を備えたミキサーカゝらなる撹拌付きバッチ式酸化性ガス接触処理装置を使用し、酸化性ガスとして空気を用いた。鉄粉 (粒度 300 m以下） 100重量部、活性炭 (粒度 300 m以下） 5. 5重量部、木粉 (粒径 150 m以下） 2. 3重量部、吸水性ポリマー (粒度 300 m以下） 2. 3重量部、消石灰 0. 5重量部、カルボキシメチルセルロースナトリウム 1. 0重量部、亜硫酸ナトリウム 0. 7重量部、 11%食塩水 10重量部力もなる、易動水値 0. 01未満の反応混合物を前記撹拌付きバッチ式酸化性ガス接触処理装置に入れた。

次に、 20°Cの環境下、前記酸化性ガス接触処理装置の上部は開放形で、空気中に開放した状態で、撹拌しながら、自己発熱させ、 20秒で 27°Cになった時点で、非通気性収納袋に前記接触処理済み反応混合物を密封し、室温になるまで放置した次に、前記発熱混合物に 11%食塩水を加え、混合し、易動水値が 13の発熱組成物を得た。

[0204] また、発熱組成物の成形性試験を行ったところ、発熱組成物成形体から抜き型を分離しても、前記発熱組成物成形体の形崩れもなぐ成物成形体の崩れ片も生じなかった。成形度は 10であった。シール不良もなかった。

[0205] 上記図 1〜図 12で示した発熱体の形状の変形例を、図 13に示す。

(a)はそらまめ形、（b)はアイマスク形、（c)繭形、（d)は瓢箪形、（e)は角丸長方形、（f)は長方形、（g)は角丸正方形、（h)は正方形、（i)は卵形、（j)はブーメラン形、（ k)はまが玉形、（1)は星形、（m)は翼形、（n)は翼形、（o)は鼻形、（p)は提灯形、（q )は提灯形、（r)は繭形、（s)は繭形、（t)は足形、 (u)は足形である。 (m) (n)は、首や肩まわりに適する。

上記発熱体の平面形状の区分発熱部以外の領域の少なくとも一部にミシン目（ミシン目状切り込み）、互、違、の切り込み、 Vノッチ付きミシン目（Vノッチ付きミシン目状切り込み）、 Vノッチ付き互い違いの切り込み等の貫通した切り込みを設けた発熱体も本発明の発熱体の平面形状に含まれる。

また、本明細書で記載されて!ヽる発熱体の形状は記載されて!ヽる形状を基本形として変形したものも本発明に含む。

Claims

請求の範囲

[1] 鉄粉、炭素成分、反応促進剤、成形助剤及び水を必須成分とする発熱組成物であり、前記成形助剤は、鉄粉 100重量部に対して 0. 001〜5重量部であり、前記発熱組成物は、易動水値が 0. 01以上 14未満の余剰水を含有し、各成分の非水溶性の固体成分は、粒径 500 m以下の粉体であり、成形度が 7以上であり、前記発熱組成物中の前記水は、空気遮断層として機能せず、前記発熱組成物は、各成分を混合した直後にお、て、風のな、20°Cの環境下の空気中に放置後 5分以内に温度上昇分が 5°C以上の発熱反応を起こすことを特徴とする成形性合余剰水発熱組成物。

[2] 請求項 1に記載の成形性含余剰水発熱組成物を、型により発熱組成物成形体とし、基材と被覆材との間に挟み、前記発熱組成物成形体の周縁部をシールすること〖こより発熱部を備えた発熱体としたことを特徴とする発熱体。

[3] 前記発熱組成物成形体を、複数間隔をお！ヽて設けることにより区分発熱部を形成し、前記区分発熱部の最小幅を l〜30mmとしたことを特徴とする請求項 2に記載の発熱体。

[4] 前記発熱体の厚み方向と直交する面における最小剛軟度が 100mm以下であることを特徴とする請求項 3に記載の発熱体。

[5] 前記発熱体の発熱前と発熱終了後における最小剛軟度の変化が、 30%以下であることを特徴とする請求項 4に記載の発熱体。

[6] 前記発熱体の厚み方向と直交する面における最小剛軟度率比が 100以下であることを特徴とする請求項 3乃至 5の何れかに記載の発熱体。

[7] 前記区分発熱部以外の領域の少なくとも一部に、切り込みを設けたことを特徴とする請求項 2乃至 6の何れかに記載の発熱体。

[8] 前記切り込みが互い違いの切り込みであることを特徴とする請求項 7に記載の発熱体。

[9] 前記発熱体の露出部の少なくとも 1部に固定手段を設けたことを特徴とする請求項

2乃至 8の何れかに記載の発熱体。

[10] 前記発熱体が所定の区分け部で折り畳まれて、気密性収納袋である外袋に封入されることを特徴とする請求項 1乃至 9の何れかに記載の発熱体。

[11] 前記発熱体の露出部の少なくとも一部が気密性収納袋である外袋の少なくとも一部と仮着されていることを特徴とする請求項 10に発熱体。

[12] 前記仮着が、 180度ピール強度 (JIS Z— 0287)力 . 001-0. 9kgZ25mmの範囲での仮着であることを特徴とする請求項 11に記載の発熱体包装物。

[13] 鉄粉、炭素成分、反応促進剤、成形助剤及び水を必須成分とする発熱組成物であり、前記成形助剤は、鉄粉 100重量部に対して 0. 001〜5重量部であり、前記発熱組成物は、易動水値が 0. 01以上 14未満の余剰水を含有し、各成分の非水溶性の固体成分は、粒径は、 500 m以下の粉体であり、成形度が 7以上であり、前記発熱組成物は、各成分を混合した直後において、風のない 20°Cの環境下の空気中に放置後 5分以内に温度上昇分が 10°C以上の発熱反応を起こす成形性合余剰水発熱組成物とし、前記発熱組成物を、型成形法により発熱組成物成形体を成形し、前記発熱組成物成形体を、前記基材上に積層した後に、前記被覆材を被せ、前記発熱組成物成形体の周縁部をシールし、少なくとも前記発熱部の一部が通気性を有するようにしたことを特徴とする発熱体の製造方法。